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Departamento de Ingeniera Mecnica Facultad de Ingeniera Profesor: Cristian Cuevas

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Asignatura Carreras

: Termodinmica : Ingeniera Civil Mecnica Ingeniera Civil Aeroespacial : C i i Cuevas Cristian C Oficina 337 crcuevas@udec.cl www.udec.cl/~crcuevas

Profesor P f

Metodologa Exposicin de los contenidos del curso (3 hrs/sem) Exposicin Laboratorios (1 hr/sem) [Lab. de Mediciones Bsicas y Lab. de Termofluidos] Ejercicios (2 hrs/sem) Plataforma de comunicacin: Va correo electrnico Sitio infoalumno (http://www.udec.cl/infoda/ingreso.html) Consultas en oficina

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CONTENIDOS 1.- Generalidades y principios fundamentales 2.- Sistemas cerrados monofsicos 3.3 - Propiedades termodinmicas de la materia 4.- Transformaciones y diagramas termodinmicos 5.- Sistemas abiertos en rgimen permanente 6.- Mezcla de gases perfectos o semi-perfectos 7.- Enfoque energtico de los ciclos termodinmicos

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Sistema Internacional (SI) de unidades de medida

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Captulo 1: Generalidades y principios fundamentales


1.1 1.1.1 111 DEFINICIONES Termodinmica del griego therme = calor dynamis = potencia d i t i

La termodinmica

Ciencia que estudia las propiedades de la materia como tambin los fenmenos que hacen intervenir el trabajo, el calor y la energa en general, como tambin las leyes que gobiernan sus interacciones.

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Termodinmica fenomenolgica (clsica): se apoya en consideraciones macroscpicas. Establece leyes macroscpicas a partir de un nmero reducido de principios o postulados, que son leyes empricas obtenidas de observaciones experimentales. La termodinmica qumica es una aplicacin de la termodinmica fenomenolgica a la qumica. Termodinmica estadstica: se apoya en consideraciones moleculares y en el clculo de probabilidades. Establece principios fundamentales y estudia la estructura de la materia para explicar sus propiedades a partir de leyes naturales muy generales.

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Campos de aplicacin - Acondicionamiento de aire en recintos industriales, edificios y viviendas - Anlisis de motores de combustin interna - Anlisis de centrales de generacin de potencia: a gas y a vapor - Anlisis de turborreactores - En mquinas de refrigeracin y en bombas de calor - Etc.

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La termodinmica est basada en cuatro principios fundamentales: Principio Cero Primer Principio equilibrio trmico, de d Equivalencia y d Conservacin, l de irreversibilidad y

Segundo Principio o Principio de Carnot entropa, Tercer Principio o Principio de Nernst las vecindades del cero absoluto.

propiedades de la materia en

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1.1.2

Sistema termodinmico
Medio exterior Frontera

Transferencia T f i de trabajo

Sistema termodinmico Transferencia de masa Transferencia de calor

No hay transferencia de calor sistema adiabtico No hay transferencia de masa sistema cerrado Si hay transferencia de masa sistema es abierto No hay transferencia de masa, ni de calor, ni de trabajo

sistema aislado

Departamento de Ingeniera Mecnica Facultad de Ingeniera Profesor: Cristian Cuevas Representacin Sistema termodinmico Cerrado Adiabtico Sin trabajo Cerrado No adiabtico Sin trabajo
W-

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Transferencia

Ejemplo Recipiente p cerrado aislado de volumen fijo

Calor Trabajo Calor Trabajo Masa M -

Recipiente cerrado no aislado de volumen fijo Recipiente cerrado aislado de volumen variable l i bl Recipiente cerrado no aislado de il d d volumen variable

Cerrado Adiabtico Con trabajo Cerrado No adiabtico Con trabajo Abierto Adiabtico Sin trabajo

W+

Tubo aislado

Departamento de Ingeniera Mecnica Facultad de Ingeniera Profesor: Cristian Cuevas Abierto Adiabtico Sin trabajo Abierto No adiabtico Sin trabajo
& W

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Masa Masa Calor Masa Trabajo Masa Calor C l Trabajo Masa Trabajo Masa M Calor Trabajo

Intercambiador de calor

Tubo no aislado

Abierto Adiabtico Con trabajo Abierto No di b i N adiabtico Con trabajo Abierto Adiabtico Con trabajo Abierto No adiabtico Con trabajo

Mquina a vapor

& W+

Compresor a p p pistn Motor a combustin

& W

Turbina a vapor Turbina a gas Turbina hidrulica

& W+

Turbocompresor

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1.1.5

Fuente trmica

Las fuentes o pozos que pueden ceder o absorber cantidades finitas de calor sin sufrir una variacin de temperatura (isotrmicas) se llamarn fuentes d energa t i o simplemente f f t de trmica i l t fuentes t i t trmicas. 1.1.6 1 1 6 Motor trmico Motor trmico es aquella mquina capaz de transformar el calor en trabajo. Estos tienen las siguientes caractersticas: - Reciben calor de una fuente a alta temperatura - Convierten parte de este calor en trabajo - Rechazan el calor excedente a una fuente a baja temperatura - Estos operan en un ciclo.

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1.1.7 Rendimiento Rendimiento es uno de los trminos ms utilizados en termodinmica, este es definido por la relacin siguiente:
Rendimiento = Efecto deseado o produccin til Consumo realizado

Eficacia: es la razn entre un valor obtenido por un sistema real y un valor de otro proceso de la misma naturaleza tomado como referencia. l d d l i l d f i
Eficacia = Valor real Valor de referencia

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1.1.8

Estado termodinmico

El estado termodinmico de un sistema es el conjunto de propiedades que lo caracterizan, independientemente de la forma de su frontera. El estado termodinmico de una fase en equilibrio est descrita por: - su composicin qumica, - su masa M , y - dos funciones de estado. estado Funciones de estado: variables intensivas (no dependen del tamao del u c o es es do: v b es e s v s ( o depe de de a a o de sistema): P: presin [Pa] T: temperatura [K] o t: temperatura [C]

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Funciones de estado: variables extensivas (dependen del tamao del sistema) V: volumen [m3] H: entalpa [J] U: energa interna en [J] S: entropa [J/K] Una de las propiedades de estas variables extensivas es que en particular para un sistema polifsico se t d que: it lif i tendr
V = Vi
i

U = U i
i

S = Si
i

M = Mi
i

H = Hi
i

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Es posible independizarse de la masa M dividiendo por esta todas las funciones de estado que son proporcionales a ella. El estado termodinmico queda as descrito por su composicin qumica y por las funciones de estado especficas siguientes: Variables intensivas
v = V/M : volumen especfico [m3/kg] u = U/M : energa interna especfica [J/kg]

: presin [Pa]

h = H/M : entalpa especfica [J/kg]

: temperatura [K]

s = S/M

: entropa especfica [J/kg K]

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Las variables termodinmicas ms accesibles a la medicin y al clculo son:

& [ g ]( La masa M [kg] o el flujo msico M [kg/s] (en un sistema abierto) [ g] j )


El volumen V [m3] o el flujo volumtrico
& V V [m 3 /kg] v= = & M M

& V

[m3/s], o el volumen especfico:

La presin P [Pa] L t La temperatura t [C] o T [K] t

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1.1.10 Estado de equilibrio Un sistema est en estado de equilibrio cuando no se produce ninguna modificacin en dicho sistema a travs del tiempo. El equilibrio de un sistema se alcanza cuando todas las variables intensivas tienen el mismo valor en todos los puntos del sistema.

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Transformacin de un sistema Transformacin: paso de un estado de equilibrio a otro estado de equilibrio ilib i Esta est acompaada de un intercambio de energa incluso de materia energa, materia, con el medio exterior. Transformacin es cclica o cerrada, si el sistema vuelve a su estado de equilibrio inicial al final de la transformacin. Transformacin es abierta cuando el estado de equilibrio final es diferente al estado inicial.

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Transformaciones reversibles e irreversibles Corolario: una transformacin es totalmente reversible si la transformacin inversa puede ser realizada pasando rigurosamente por los mismos estados de equilibrio intermedios tanto para el sistema como para el medio exterior. Todas las transformaciones reales son irreversibles.

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Representacin grfica de las transformaciones Se representan en diagramas bidimensionales, los cuales usan como coordenadas variables de estado independientes:
El diagrama de Clapeyron (P,v) que da la imagen ms directa de los trabajos reversibles; El diagrama entrpico (T,s) que visualiza directamente las transferencias de calor reversibles y los trabajos irreversibles; eve s b es os t abajos eve s b es; El diagrama de Mollier (h,s) que es una transformacin del diagrama precedente, destinado a visualizar ms directamente las transferencias de energa en sistemas abiertos; El diagrama de frigoristas (P,h) q e es utilizado en el est dio de ciclos receptores que tili ado estudio (bombas de calor y mquinas frigorficas). Este asocia una limitante mecnica esencial (P) con una variable energtica (h).

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1.2 CONSERVACIN DE LA MASA (ley de Lomonosov-Lavoisier) la masa es indestructible; no se crea ni se destruye Sistema cerrado o aislado: M = constante

Sistema es abierto en un i t Si t bi t intervalo : Men Msal = Msistema l de tiempo dado

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En forma diferencial con respecto al tiempo:


& M = dM sistema M en & sal d

En forma ms general podemos decir que:


dM sistema & M & M i,en i=1 i,sal = d i =1
n m

Convencin

los flujos que entran al sistema son positivos los flujos que salen negativos

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Si el flujo msico que ingresa a un sistema es igual al flujo msico que sale de dicho sistema, se dice que el flujo es estacionario:
& & M en M sal = 0

El flujo msico suele tambin calcularse utilizando la relacin siguiente: sig iente:
& M = AC

es la densidad del fluido, [kg/m3] A es la seccin transversal a travs de la cual se mueve el fluido, [m2] C es la velocidad promedio, [m/s]

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Ac podemos destacar dos casos particulares (flujo estacionario): flujo es incompresible ( = cte):
& & A1 C1 = A2 C 2 V1 = V2

cuando no hay variacin de la seccin transversal del flujo (A = cte): y j ( )


1 C1 = 2 C 2

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Ejemplo: Considere el estanque mezclador de agua mostrado en la figura.

Agua caliente A li t

Electro-vlvula

Electro-vlvula

Agua f A fra

Sensor de nivel superior

Sensor de nivel inferior Bomba

Estanque de mezcla

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Dicho estanque es cilndrico con un dimetro de 3 m. Para no rebalsar y no vaciar dicho estanque se han instalado dos sensores de nivel, los cuales comandan l electro-vlvulas d alimentacin d l chorros d agua caliente y d las l l l de li i de los h de li fro. El sensor de nivel inferior es instalado a una altura (usando como referencia la base del estanque) de 30 cm y el sensor de nivel superior a una altura de 3 m. Los dimetros de las tuberas de agua caliente y de agua fra son respectivamente de 2 cm y 1 cm. Las velocidades promedios del agua en las tuberas de t b d agua caliente y d agua f son respectivamente d 4 m/s y 3 m/s. li t de fra ti t de / / La bomba es capaz de evacuar un flujo de 3,6 m3/h. Considere que la densidad del agua es de 1000 kg/m3. g g Determine: a) el ti ) l tiempo que se d demora en ll llenar el estanque cuando l b b est d t id l t d la bomba t detenida, b) el tiempo en que se vaca el estanque (inicialmente lleno) cuando la bomba est funcionando y no hay alimentacin de agua. y g

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1.3 PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINAMICA .3. qu b o co 1.3.1 Equilibrio trmico Consideremos los dos sistemas representados en la siguiente figura que se encuentran inicialmente en los estados Ai y Bi.
Paredes aislantes Pared conductora

Ai

Bi

Af

Bf

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Si los colocamos en contacto, a travs de una pared conductora de calor, observaremos que sus estados cambiarn y tendern ms o menos rpidamente hacia los estados finales Af y Bf. Cuando se alcanza dicha condicin decimos que les dos sistemas termodinmicos A y B estn en equilibrio trmico. La naturaleza de la pared conductora no tiene ninguna influencia sobre , p p los estados finales, solo acta sobre el tiempo necesario para la obtencin del equilibrio trmico. Por ejemplo, si la pared es de metal, el equilibrio se alcanzar ms rpidamente que si es de vidrio. Remarquemos que los estados finales no son necesariamente idnticos.

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1.3.2 Enunciado del principio cero Si dos sistemas termodinmicos A y B estn en equilibrio trmico con un tercer sistema C, entonces A y B estn tambin en equilibrio.
Pared conductora

A C B

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El principio cero es una ley emprica establecida solamente a partir de p p y p p observaciones experimentales. Pero esto no quiere decir que si A = C y B = C entonces A = B. Ya que los estados termodinmicos de dos sistemas en equilibrio trmico no son en general idnticos idnticos.

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1.3.3 Temperatura El principio cero muestra que debe existir una magnitud comn a los tres sistemas A, B y C. Esta magnitud es la temperatura. As podemos decir que: todos los sistemas en equilibrio trmico tienen las misma temperatura temperatura, los sistemas que no estn en equilibrio trmico tienen temperaturas diferentes. Remarquemos que la tcnica de medicin de una temperatura est en general basada en el principio cero de la termodinmica.

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1.3.4 Paredes aislantes y conductoras Vimos que existen paredes que permiten alcanzar el equilibrio trmico en un tiempo relativamente rpido. Tales paredes son conocidas como paredes conductoras desde el punto de vista trmico Eligiendo trmico. convenientemente los materiales, es posible encontrar paredes que conducen al equilibrio trmico despus de un tiempo muy largo. q p p y g Tambin se puede imaginar una pared que no permite que dos sistemas alcancen el equilibrio trmico. Tal pared es conocida como pared aislante desde el punto de vista trmico. Si la frontera coincide con una pared aislante el sistema es adiabtico y toda transformacin de este sistema se conoce como transformacin adiabtica. En el caso contrario, uno habla de sistema no adiabtico y transformacin no adiabtica.

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1.4 Energa La energa es la capacidad de un cuerpo dado para producir efectos fsicos externos a dicho cuerpo cuerpo. Formas: trmica, trmica mecnica, cintica, potencial, elctrica, magntica, ti qumica, nuclear, nuclear etc.

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Energa macroscpica: aquellas que posee el sistema en su totalidad con respecto a una referencia externa, t l como l energa cintica y t f i t tales la i ti la energa potencial.
C2 Ec = M [J] 2

E p = M g z [J]

Energa microscpica: aquellas relacionadas con l estructura E i i ll l i d la t t molecular del sistema y con el grado de actividad molecular, son independientes del sistema de referencia externo. La suma de todas las formas microscpicas de la energa es llamada energa interna U del sistema.

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En la mayora de los casos que veremos en termodinmica la energa total de un sistema p ede ser e presada como: n puede expresada
C2 [] E = U + Ec + E p = U + M + M g z [J] 2

Por unidad de masa del sistema nos queda:


C2 e=u+ +gz 2

[J/kg]

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1.5 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA - Principio de equivalencia: estipula la equivalencia entre dos formas de energa: la energa mecnica y la energa trmica. - En forma ms general, es el Principio de conservacin de la energa. 1.5.1 Principio de equivalencia Enunciado: si, a lo largo de una transformacin cclica, un sistema cualquiera intercambia solo trabajo y calor, la suma de los trabajos y de los l d l calores recibidos por el sistema es i l a cero. ibid l it igual
W+Q = 0

Este principio no es aplicable a transformaciones abiertas.

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1.5.2 Principio de conservacin de la energa Consideremos una transformacin abierta que pasa de un estado A, a e pe u un estado , e pe u temperatura TA, a u es do B, a temperatura TB. B 2 1
B W AB + Q A 0

Transformaciones cclicas (equivalencia):

(W (W

B A
B A

B A + Q A 1 + WBA + QB = 0
B + QA 2 A + WBA + QB = 0

) )

De estas dos ecuaciones se deduce que: q

(W

B A

B + QA

) = (W
1

B A

B + QA

Transformaciones abiertas o cclicas reversibles o reales

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Cualquiera C l i sea el proceso utilizado o el camino seguido para pasar d un l tili d l i id de B estado A a un estado B, si en cada caso las cantidades W AB y Q A son diferentes, la suma (W + Q )B es constante: no depende del camino A seguido slo del estado inicial A y del estado final B. Esta suma representa la variacin entre A y B de una funcin de estado conocida como energa interna U U.

(W + Q)B = U B U A A

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Enunciado: la suma de las energas mecnicas y trmicas recibidas del medio exterior (o cedidas al medio exterior) por un sistema a lo largo de una transformacin cualquiera (reversible o irreversible) es g f q ( ) igual a la variacin de su energa interna.

Para transformaciones infinitamente pequeas, el principio de conservacin se expresa como: i

W + Q = dU

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1.5.3 Generalizacin del primer principio de la termodinmica Transformacin cclica principio de equivalencia vlido formas de energa intercambiadas: mecnica y/o trmica. Pueden haber otras formas de energas intercambiadas: energa elctrica, energa luminosa, energa nuclear etc nuclear, etc. Transformacin abierta, la energa interna del sistema cambia. El sistema puede poseer otras formas de energa propias, tales como: la energa potencial externa, la energa elctrica, la energa cintica externa, la energa nuclear nuclear, la energa magntica, etc.

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Expresin general del primer principio:

W + Q + h
k i k i j

T ,j

dM j + ...... = dU + dEc + dE p + .....

Enunciado (en energa): La variacin de la energa total de un sistema es igual a la suma de todas las energas intercambiadas por el sistema g g p con el medio exterior.

W + Q + M
k i k i j

hT , j + ...... = U + Ec + E p + ..... [J]

Enunciado (en potencia): La variacin en el tiempo de la energa total de un sistema es igual a la suma de todos los flujos de energa intercambiados por el sistema con el medio exterior.
dE & &k + Qi + M j hT , j + ...... = dU + dEc + p + ..... & W i d d d k j

[W]

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Rgimen estable estacionario o estado estacionario se refiere a una estable, condicin donde no hay variacin con el tiempo. En este caso el 1er Principio queda:
& & & W + Q + M
k i k i j j

hT , j + ...... = 0

[W]

Flujo estacionario es l condicin en l cual un fl id fl l la di i la l fluido fluye constantemente a travs del volumen de control (o sistema termodinmico) y en donde las propiedades pueden cambiar de un punto a otro, pero en un punto dado stas permanecen constantes p g durante todo el proceso. Esta es tambin una condicin de rgimen estacionario.

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1.5.4 Entalpa En estas ecuaciones aparece un trmino que no se haba definido precedentemente y que est ligado a la transferencia de masa: la entalpa. El producto de esta variable por la masa intercambiada con el sistema nos permite determinar cuanta es la energa intercambiada entre el medio exterior y el sistema cuando h una transferencia d masa M. En el caso i l i d hay f i de l de un sistema abierto hablamos de flujo de entalpa.

H U + P V

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1.5.5 Entalpa total p La entalpa total de una fase est dada por:

C HT H + M +M gz 2
Que por unidad de masa nos queda:

C hT h + +gz 2
Donde h es la entalpa especfica.

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1.6 SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA 1.6.1 Calidad de la energa El primer principio de la termodinmica: - Nos da una nocin de equivalencia entre la energa mecnica y la energa trmica -Nos da una nocin de conservacin de la energa -No hace diferencias entre las diferentes formas de energa -No impone ninguna restriccin con respecto a la direccin de transferencia en que el calor y el trabajo son intercambiados

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Por experiencia sabemos que ciertas transformaciones son posibles en un sentido y no en el sentido inverso: a) calor fluye naturalmente de una fuente caliente a una fuente fra b) W Q W W=0

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c) Otros ejemplos

Transfiriendo calor a la resistencia no generaremos electricidad

Transfiriendo calor al recipiente no permitir que el peso remonte l t

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Trabajo y calor son formas de energa que tienen posibilidades de conversin que no son simtricas. i i t i El Segundo Principio establece en alguna medida una jerarqua entre las diversas formas de energa. Por ejemplo, el hecho de que un trabajo pueda ser ntegramente transformado en calor y que lo inverso no sea cierto, muestra que el trabajo es una forma de energa ms noble q e el calor na que calor.

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Enunciados del Segundo Principio Enunciado de Carnot (1824): Una mquina trmica no puede producir trabajo sin utilizar dos fuentes de calor a diferentes temperaturas. Enunciado de Clausius (1850): Es imposible concebir una mquina que, funcionando cclicamente, tome calor de un fuente fra y lo transfiera ntegramente a una fuente caliente. Enunciado de Kelvin-Planck: Es imposible concebir una mquina que, funcionando cclicamente, produzca un trabajo til recibiendo calor de una sola fuente trmica, transformando dicho calor ntegramente en trabajo trabajo.

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1.6.2 Variables extensivas e intensivas. Entropa 1.6.2.1 Expresin de formas de energa diferentes a la trmica Cuando se transfiere una energa de tipo A cualquiera, entre un sistema y su medio exterior, la energa se puede definir en forma general como:

A = B dx
Donde: B : es una variable intensiva, dx : derivada de la variable extensiva x asociada al tipo de energa A.

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1.6.2.2 Rol de cada tipo de variable Principio: el sentido de intercambios de energa entre dos sistemas no depende de la cantidad de energa de que ellos disponen sino disponen, nicamente de la diferencia de valor de sus variables de tensin (o intensivas) asociadas a esta forma de energa. El sistema con variable ) g intensiva ms grande cede siempre energa al sistema de variable intensiva ms pequea. Corolario: el estado de equilibrio, relativo a una forma de energa, entre dos sistemas diferentes (o un sistema y el medio exterior) se alcanza cuando las variables intensivas correspondientes de estos dos sistemas son iguales. g

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1.6.3 Entropa El calor siempre fluye del cuerpo ms caliente hacia el cuerpo ms fro fro. La nocin de caliente y fro est en relacin directa con la temperatura, p , es normal concluir que la variable intensiva asociada a la energa trmica es la temperatura. Esta es la temperatura absoluta en la escala Kelvin. Asociamos a esta variable intensiva una variable extensiva denotada extensiva, por S que es llamada entropa. Como todas las variables extensivas, la entropa es una funcin de estado. p La energa trmica Q est entonces dada por:

Q = T dS

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1.6.4 Expresin general de la variacin de entropa de un sistema cualquiera La entropa de un sistema puede variar debido a: operaciones externas, operaciones internas (creacin de entropa),

S + S dS
e i

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a) La contribucin debido a las operaciones externas provienen de la transferencia de calor Sq y de la transferencia de masa entre el sistema y el medio exterior Sm:

S
q

Q
T

S m s j dM j

b) La contribucin debido a las operaciones internas Si (creacin de entropa) provienen de contribuciones debido a: una disipacin interna, debido a fricciones internas, una desvalorizacin interna, es decir debido a una transferencia de , calor con cada de temperatura, todas las otras formas de irreversibilidad interna, relacionadas con los fenmenos de difusin, de reaccin qumica, de conduccin elctrica, etc.

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As, si consideramos un sistema cualquiera constituido por un cierto nmero de fases , la variacin de la entropa del sistema es: ariacin
Q T + (s j dM j ) + S i = dS j
[J ] [J/K]

Si las diferentes partes del sistema no son fases, sino que partes a p , q p temperaturas no uniformes, la variacin de entropa est dada por:
QA T + s j dM j + S i = S A j A

[J/K]

La variacin en el tiempo de la entropa del sistema est dada por la p p p relacin siguiente:
& QA & dS & + (M j s j ) + S i = T j d A A

[W/K]

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1.6.5 Enunciado del segundo principio Enunciado: la variacin de entropa de un sistema termodinmico cualquiera, debido a las operaciones internas (generacin de entropa), es mayor o igual a cero. La expresin matemtica es:

S 0
i

Si > 0 Si = 0

p procesos irreversibles (reales) ( ) procesos reversibles.

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En resumen -El Segundo Principio establece que una transformacin puede ocurrir en una direccin determinada no cualquier direccin determinada, -Una transformacin solo puede tener lugar si satisface la Primera y la Segunda ley de la termodinmica -El t b j puede ser convertido en calor di t El trabajo d tid l directamente, pero el calor t l l puede ser convertido en trabajo solamente si uno utiliza lo que se conoce como mquina trmica -Toda mquina que contradiga el Primer y Segundo Principio se conoce como mquina de movimiento perpetuo

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1.7 CICLO DE CARNOT Para comprender mejor el Segundo Principio, utilizaremos como referencia un ciclo reversible conocido como ciclo de Carnot Carnot. El motor trmico de Carnot est compuesto de 4 procesos reversibles: p p dos isotermas y dos adiabticas, y puede ser realizado en un sistema cerrado o un sistema abierto con flujo estacionario.

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Proceso 1-2: compresin isotrmica reversible a la temperatura Tf Proceso 2-3: compresin adiabtica reversible desde la temperatura Tf p p hasta la temperatura Tc Proceso 3 4 expansin i i reversible a l temperatura Tc P 3-4: i isotrmica ibl la Proceso 4-1: expansin adiabtica reversible desde la temperatura Tc hasta la temperatura Tf

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1.8 PRINCIPIOS DE CARNOT Los principios de Carnot son los siguientes: El rendimiento de una mquina trmica irreversible que funciona entre dos fuentes trmicas es siempre inferior al de una mquina reversible que funciona entre las dos mismas fuentes trmicas. Todas l mquinas que f i T d las i funcionan entre d f t t i t dos fuentes trmicas i l y iguales que utilizan el ciclo de Carnot, es decir mquinas reversibles, tienen el mismo rendimiento.

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1.9 ESCALA TERMODINAMICA DE LA TEMPERATURA .9 SC O N C U La escala termodinmica de la temperatura es una escala que es independiente de las propiedades de las sustancias que son usadas para medir la temperatura. Kelvin propuso definir la escala termodinmica de la temperatura como:

Qc = Tc Q f rev T f
Esta escala de temperatura es conocida como escala de Kelvin y las temperaturas de esta escala son llamadas temperaturas absolutas.

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En esta escala, la temperatura vara entre cero e infinito. , p Las temperaturas en la escala de grados Celcius y de Kelvin difieren por una constante: t [C] = T [K] 273 15 [ C] 273,15

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1.10 EL MOTOR TERMICO DE CARNOT El motor trmico que funciona utilizando el ciclo de Carnot es conocido como motor trmico de Carnot. El rendimiento de cualquier motor, reversible o irreversible, est dado por:

W = Qc

Primer Principio

Qc Q f Qc

= 1

Qf Qc

Si el motor es reversible, como el caso del motor de Carnot, y aplicamos el S li l Segundo Principio d l termodinmica, nos queda: d i i i de la di i d

Qc Q f =0 Tc T f

Qf Qc

Tf Tc

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= 1

Tf Tc

Relacin conocida como rendimiento de Carnot Es el rendimiento ms alto que un motor trmico puede alcanzar. Todo motor irreversible, es decir los reales, que opere entre estas dos fuentes de calor tendr un rendimiento ms bajo. El rendimiento aumenta cuando la temperatura de la fuente caliente Tc aumenta o cuando la temperatura de la fuente fra Tf disminuye disminuye. El rendimiento de un motor real puede ser maximizado suministrando calor a la temperatura ms alta posible y rechazando calor a la temperatura ms baja posible.

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Calidad de la energa trmica Consideremos el motor de Carnot que rechaza calor a la fuente fra o pozo a 20C (293 K) y que recibe calor de la fuente caliente que est a una temperatura Tc.
0,8 0,7 0,6

Mientras mayor es la temperatura, mayor es la calidad de la energa trmica. t i

-] [-

0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 300 500 700 900 1100 1300

Tc [K]

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1.11 TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA La temperatura afecta en forma directa la entropa: a medida que la temperatura disminuye la entropa disminuye y cuando aumenta la entropa aumenta. hasta cuanto puede disminuir la entropa? Enunciado: a medida que la temperatura se aproxima al cero absoluto, la entropa tiende a un valor constante mnimo. Para una sustancia pura este valor mnimo es igual a cero: Para las dems sustancias este es superior a cero cero.

lim li S = 0
T 0

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1.12 ECUACION FUNDAMENTAL DE GIBBS Consideremos el sistema termodinmico constituido por un fluido (lquido o gas), en el cual el volumen vara como se indica en la siguiente figura: W Q Pext Hiptesis: sistema monofsico y cerrado, p g q este puede dar lugar a una reaccin qumica, este est en equilibrio esttico estable, da lugar slo a operaciones estticas reversibles P M Pared deformable, conductora y cerrada

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Un sistema en equilibrio estable, tanto mecnico como trmico, es en general bi l bi-variante. i t Si consideramos el volumen V, la energa interna U y la entropa S, podemos establecer una relacin del tipo:

U = U (V , S )
Que en forma diferencial nos queda:

U U dS dU = dV + V S S V
Los coeficientes de dV y dS se determinan aplicando los principios de la termodinmica.

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Aplicando el Primer y Segundo Principio obtenemos: p g p

dU = P dV + T dS
Esta es l ecuacin fundamental de Gibbs para un sistema monofsico la i f i cerrado, en equilibrio. Si dividimos por la masa M, nos queda:

du = P dv + T ds

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En rigor, la ecuacin de Gibbs es slo vlida para una fase en equilibrio esttico estable. Pero tambin es aplicable al estado inicial y al estado final de un sistema que evoluciona de un estado de equilibrio a otro estado de equilibrio, equilibrio mismo si los estados intermedios no son estados de equilibrio equilibrio, es decir mismo si la transformacin entre el estado inicial y el estado f final es irreversible. Por extensin, la ecuacin de Gibbs ser igualmente utilizada para todos los estados intermedios de una transformacin irreversible, a condicin que la fase se encuentre en un desequilibrio leve. Esta condicin la llamaremos equilibrio cuasi esttico cuasi-esttico.

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1.13 ECUACIONES DERIVADAS DE LA ECUACION DE GIBBS 1.13.1 Sistema monofsico Una fase es caracterizada por las funciones de estado siguientes, de las cuales se deducen las derivadas correspondientes:

dU = P dV + T dS dH = V dP + T dS

H U +V P
F U T S
G H T S

dF = P dV S dT
dG = V dP S dT

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Si dividimos por la masa, podemos hacer aparecer las funciones de p , p p estado especficas:

u
h u +vP
f u T s

du = P dv + T ds

dh = v dP + T ds
df = P dv s dT

g h T s

dg = v dP s dT

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1.13.2 1 13 2 Sistema polifsico Recordemos que la energa interna, la entalpa, la energa libre y la q g p g entalpa libre son funciones de estado extensivas, por lo que para un sistema polifsico tendremos que:
U = U

dU = [P dV ] + [T dS ]

H = H

dH = [V dP ] + [T dS ]

F = F

dF = [P dV ] [S dT ]

G = G

dG = [V dP ] [S dT ]

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EJEMPLOS DE SISTEMAS Y MQUINAS DONDE SE APLICACAN LOS CONCEPTOS VISTOS EN TERMODINMICA

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