ANLISIS TEORICO DE LOS DIFERENTES PROCESOS PARA LA OBTENCIN DE ETANOL A PARTIR DE MAZ Donato, Natalia, Beltrn, Romina (1)

Facultad Regional Villa Mara. UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL Av. Universidad 450 (X5900HLR) Villa Mara, Crdoba, Argentina. Tel. 0353-4537500. (1) GISIQ (Grupo de Investigacin en Simulacin para Ingeniera Qumica.) natidonato@yahoo.com.ar, romibeltran@yahoo.com.ar RESUMEN: El etanol es el alcohol producido a partir de la fermentacin de los azucares que se encuentran en los productos vegetales combinados en forma de sacarosa, almidn, hemicelulosa y celulosa. Dependiendo de su fuente de obtencin, su produccin implica fundamentalmente molienda, fermentacin y destilacin de las mismas. Se puede obtener a partir de 3 principales tipos de materias primas, como: Materia rica en sacarosa (la melaza de caa de azcar y sorgo dulce), materia rica en almidn (cereales y tubrculos), materia rica en celulosa (madera y residuos agrcolas). En la actualidad se conocen tres procesos: Molienda en hmedo; donde se remueve la mxima cantidad de almidn del grano siendo este posteriormente fermentado. Molienda en seco; el grano limpio se muele para reducir el tamao de las partculas y se fermenta. Molienda en seco modificada; se introduce mejoras al proceso para el aprovechamiento del germen y las fibras, que son separadas y el resto del grano se enva a la fermentacin. Dando mayor valor agregado a los co-productos que la molienda en seco tradicional. En este trabajo se analizaran comparativamente los principales procesos para la obtencin de etanol utilizando como materia prima maz. Examinndose los beneficios y limitaciones de cada proceso considerando requerimiento de capital, capacidad de produccin, rendimientos de etanol y co-productos, entre otros factores importantes. Este estudio es un avance parcial del trabajo en curso que realizan las autoras como proyecto final de la carrera de Ingeniera Qumica. Palabras claves: molienda hmeda, molienda seca, molienda modificada, destilacin, etanol, maz, coproducos. INTRODUCCION: La produccin de etanol a partir de maz ha sido refinada y actualizada en aos recientes, ganando en eficacia. Esta se realiza por dos procesos convencionales de molienda en hmedo y en seco. Esta ultima, ha sido modificada con el objetivo de aumentar el valor y la calidad de los coproductos. Existen tres procesos de modificacin de la molienda seca; Quick Germ (recupera el germen), Quick Germ and Quick Fiber (extrae el germen y la fibra) y la Enzymatic Milling (recupera el germen, la fibra del pericarpio y la fibra del endospermo). El beneficio de estos procesos es la eliminacin de material no fermentable, incrementando la capacidad de produccin de etanol. (Singh 2004) DESARROLLO: Se detallan los distintos procesos para la obtencin de alcohol etlico Molienda en hmedo: Recepcin y limpieza: la materia prima se recibe y se analiza el contenido de humedad, presencia de mohos y apariencia general. Si cumple con los controles estndar de calidad se enva a un sistema de limpieza y posterior almacenamiento. Maceracin del grano: el grano se remoja en tanques por 30-50 horas a temperaturas de 49-54 C en agua que contiene del 0,1 al 0,2 % de dixido de azufre, este ayuda a separar el almidn y

la protena soluble y permite prevenir el crecimiento de microorganismos no deseados manteniendo el pH cerca de 4. En el agua de remojo se disuelve un 6% de materia seca utilizable en la alimentacin de ganados. Molienda gruesa: se muele el grano ablandado en un molino de friccin y se libera el germen sin fragmentarlo, el cual se separa del resto del grano con hidrociclon, se lava para quitarle el almidn adherido y se deseca para la posterior produccin de aceite. Molienda fina: el material restante se muele con molinos de impacto. Con el objetivo de separar el almidn y las protenas de la fibra. La fibra (salvado) se elimina por tamizado y se lava para quitar el almidn adherido, se escurre (con presin) y se deseca para su utilizacin como alimento animal. Separacin del gluten y almidn: la mezcla almidn-protenas (gluten) se separa mediante centrifugas continuas. El gluten con un 60 -70% de protena es centrifugado y secado. Este es utilizado como alimento animal. El almidn es purificado por recentrifugacin para reducir el contenido de protenas a menos de 0.3 %. Este puede ser enviado a la etapa de hidrlisis o secado y modificado qumicamente para su venta. Licuefaccin: el almidn mezclado con agua de proceso y enzimas (alfa-amilasa), es calentado para permitir la licuefaccin a 83 C. Posteriormente se agregan componentes qumicos (nutrientes y regulacin de pH) y se esteriliza a 110 C. Sacarificacin: la solucin es enfriada a 60 C tras el agregado de otra enzima (glucoamilasa) que convierte las molculas de almidn en azucares simples. Fermentacin: al mosto enfriado a 35 C se le adiciona levadura (Saccharomyces cerevisiae). Esta mezcla es fermentada por 2 das donde los azucares simples son convertidos en etanol y dixido de carbono. Recuperacin de la levadura: el producto de la fermentacin se pasa a travs de una centrifuga donde se separa la levadura del resto. Esta es concentrada y tratada con cido para eliminar las bacterias con el objetivo de ser reutilizada. Destilacin: el mosto, en una primer etapa, es concentrado hasta un 50-70%. Luego es enviado a una columna de purificacin donde se separa por cabeza las impurezas (aldehdos y algunos esteres) y por la parte inferior un lquido residual que es conducido a la columna de rectificacin. En esta se obtiene los aceites de fusel constituidos por cidos y alcoholes superiores y el etanol azeotrpico. Almacenamiento: el alcohol se condensa y se enva a tanque de almacenamiento. En la figura I se puede observar el diagrama de flujo del proceso, y en la tabla I los principales productos obtenidos.

Figura I: Molienda en hmedo(modificacin de Singh 2004)

Tabla I: Principales productos de la molienda hmeda Productos 1 Tn de Maz Etanol 372,58 l Gluten Feed 241,08 kg Gluten Meal 46,43 kg Aceite de maz 26,79 kg Dixido de Carbono 303,58 kg Fuente: NCGA 2004 Co-productos derivados del sistema de produccin Los principales co-productos se describen a continuacin: Germen: se obtiene en menor cantidad y es el co-producto mas valioso. Se utiliza en la produccin de aceite de maz. El residuo de la extraccin, al tener una proporcin de aceite incluida, se utiliza como componente de alimentacin animal adicionada al gluten feed o como harina de germen de maz. Gluten Meal: (harina de gluten de maz) es un producto de alto contenido proteico y energtico. Consiste en un 60 % de protenas y pequeas cantidades de almidn y fibras no recuperadas en el proceso. Gluten Feed: (alimento de gluten) es un producto de protena intermedio rico en fibra altamente digerible. Contiene aproximadamente 21% protena, 2.5% grasa, 8% fibra, y en menor proporcin vitaminas y aminocidos. Puede adicionarse licor de remojo y harina de germen de maz. Este producto se vende tanto hmedo como desecado. En el producto seco el salvado, los elementos extractivos del maz y la harina de germen se mezclan, se secan, se muelen y se peletizan para facilitar el manejo. El alimento de gluten de maz hmedo se prensa hasta un 35% de materia seca, antes de que se agregue el licor de remojo. Estos se utilizan para alimentacin de ganado, aves, cerdos y mascotas. Licor de Remojo: se conoce tambin como elementos extractivos fermentados de maz condensados. Este contiene disuelto un 6% de materia seca que se concentra hasta un 50%, para luego ser combinado con el alimento de gluten de maz o vendido como aglutinante de pelets. Dixido de Carbono: en la actualidad se captura solo un tercio de la produccin. En general son las plantas de mayor capacidad de produccin las que lo aprovechan comercialmente, ya que normalmente no se justifica en fabricas menores la inversin requerida, a menos que existan condiciones especiales de comercializacin. El anhidro carbnico se utiliza para carbonatacin de bebidas (previa desodorizacin), para la extincin y prevencin de fuego. Molienda en seco Recepcin y limpieza Molienda: se utiliza un molino de martillo con el propsito de romper el grano facilitando la penetracin del agua en la etapa de coccin. Licuefaccin, sacarificacin y fermentacin: son semejantes a las correspondientes en la molienda hmeda, diferencindose en que el total de los componentes del grano son utilizados en estas etapas. Destilacin: se carga el mosto fermentado en la primer columna donde se separa el material slido depositado en el fondo, continuando las etapas de concentracin, purificacin y rectificacin, coincidiendo estas con las de la molienda en hmedo. Almacenamiento El diagrama del proceso se observa en la figura II, seguido por la tabla II donde se resumen los principales productos.

Figura II: Molienda en seco (modificacin de Singh 2004) Tabla II: Principales productos de la molienda en seco Productos 1 Tn de maz Etanol 405,27 l DDGS 321,44 kg Dixido de 321,44 kg Carbono Fuente: NCGA 2004 Promedio de la Industria Co-productos derivados del sistema de produccin El principal co-producto son los granos de destileras, que pueden ser procesados para obtener algunos de los siguientes suplementos: El residuo procedente de la primer columna de destilacin se bombea a los decantadores de centrifugacin donde se separan la mayor parte de los slidos en suspensin en forma de una torta denominados granos de destilados hmedos y un lquido llamado solubles de destileras (DDS). Estos se pueden reciclar una fraccin, a la conversin de almidn y el resto se concentra en evaporadores para formar un jarabe espeso (CDS) que es utilizado para alimentacin de ganado. Los granos destilados hmedos (DWG) contienen aproximadamente el 65 % de humedad, residuos no fermentados de los granos originales, levaduras y nutrientes solubles. El cual puede ser vendido como tal o desecarlo hasta un contenido de 10% de humedad (DDG). Si se agrega el jarabe (CDS) a los granos de destilera hmedos (DWG) y si luego se secan, el producto resultante se refiere como granos de destilera desecados con solubles (DDGS) el cual es una fuente importante para la alimentacin de ganado, cerdos y aves de corral. Molienda Modificada Quick Germ: (Germen Rpido) El grano se remoja en tanques por 3-12 horas a 60 C en agua. Luego el grano entero pasa a travs de un molino de discos de friccin, el producto resultante es incubado con la enzima amilasa con el objetivo de incrementar la gravedad especifica lo que permitir la recuperacin del germen en un sistema de hidrociclones, el cual es secado para la posterior extraccin de aceite. El resto del grano es molido en hmedo y enviado a las siguientes etapas; licuefaccin, sacarificacin, fermentacin y destilacin, comunes a todos los procesos. Quick Germ- Quick Fiber: (Germen Rpido-Fibra Rpida) el grano es mojado, molido e incubado. Los parmetro del mojado e incubacin se ajustan para producir la flotacin de la fibra del pericarpio con el germen. Usando hidrociclones, estos son separados de los otros componentes. En una etapa posterior de aspiracin se separa el germen de la fibra. A continuacin, el resto del grano es molido en hmedo y enviado a las siguientes etapas; licuefaccin, sacarificacin, fermentacin y destilacin, comunes a todos los procesos. La fibra recuperada se utiliza para la produccin de goma de fibra de maz como sustituto de la goma arbica, como aceite de fibra de maz y como fibra dietaria. Enzymatic dry grind process: (Proceso Enzimatico de Molienda en Seco)comienza con un mojado de 12 horas, una molienda gruesa y una posterior incubacin enzimtica con amilasa y proteasa

durante 4 horas (45- 55 C y pH 5.0 ). Despus de la etapa de incubacin, el germen y la fibra del pericarpio son separados como en el proceso QGQF. El resto se enva a una molienda fina, recuperndose la fibra del endospermo por medio de un cribado. El material remanente continua las etapas comunes a los procesos anteriores. En figura III se muestra el diagrama de flujo de las moliendas modificadas.

Figura III: molienda modificada (modificacin de Singh 2004) Principales coproductos de la molienda modificada Los procesos modificados de molienda en seco incrementan la cantidad de coproductos obtenidos, siendo mxima en la molienda enzimtica debido a la separacin de los materiales nofermentables del grano (germen, fibra del pericarpio y fibra del endospermo). Como consecuencia de sta se incrementa la capacidad de fermentacin y se reduce la proporcin de fibra en el DGS. En la tabla III se puede observar la proporcin obtenida de coproductos en los distintos procesos modificados. Tabla III Coproductos producidos en los procesos modificados Coproductos QG QGQF E- Mill Germen (%) 6,1 7,7 8,1 Fibra del pericarpio (%) 9,1 10,2 Fibra del endospermo 4,6 (%) Etanol (l / Kg) 0,324 0,323 0,334 DDGS (% protena) 36 49 58 Comparacin de los procesos de molienda modificada En la tabla IV se puede observar que con la misma cantidad de agua se procesa, para la molienda enzimatica, mayor cantidad de grano. En los tiempos de mojado y fermentacin no presenta variacion en los distintos procesos, verificndose una considerable disminucin en el tiempo de fermentacin para QGQF y E-Mill debido a que se extrae una mayor proporcin de material no fermentable. Tabla IV: Parmetros operacionales de los procesos modificados QG QGQF E_Mill Maz (kg) 535 570 600 Agua (l) 1760 1760 1760 Tiempo de mojado (h) 12 12 12 Tiempo de incubac. (h) 4 4 4 Enzimas amilasa amilasa amilasa y proteasa Tiempo de fermentacin (h) 60-72 36-48 36-48

RESULTADOS La mayor produccin de etanol se obtiene en la molienda en seco convencional (405,27 l/ tn ) seguida por la molienda en hmedo (372,53 l/ tn) y por ltimo la molienda enzimatica (334 l/ tn), esta disminucin se debe a la perdida de almidn durante la recuperacin de coproductos. Con respecto a la capacidad de fermentacin, se puede decir, que es mayor en la molienda hmeda, debido a que se fermenta el almidn, continuada por la molienda enzimatica, donde se fermenta el almidn y el gluten y la molienda en seco que procesa el grano entero. Los tiempos de fermentacin disminuyen a medida que se extrae material no fermentable. En la molienda hmeda se obtiene la mayor cantidad de coproductos (germen, fibra, gluten, almidn y dixido de carbono), teniendo como ventaja que una parte del almidn se puede destinar a la produccin de etanol y el resto ser comercializado como tal. La molienda seca es en la que menor cantidad de coproducto se obtienen (DDGS y dixido de carbono) por lo cual, se han desarrollado nuevos procesos con el objetivo de recuperar mas cantidad (germen y fibra) y mayor valor de coproductos durante la produccin de etanol. La molienda en seco es la que tiene menor requerimiento de capital tanto en el momento de construir como de operar la planta, en cambio la molienda en hmedo es un proceso de capital intensivo debido a la tecnologa aplicada, a los grandes volmenes procesados de grano, entre otros. En los procesos de molienda modificada, es evidente que a medida que se extrae mayor cantidad de coproductos, mayor es el requerimiento de capital tanto para construir como para operar la planta. CONCLUSIONES La molienda en hmedo es un proceso de capital intensivo donde se procesa un gran volumen de granos obtenindose una elevada cantidad de coproductos. En la Molienda en seco, se requiere un bajo capital en la instalacin y operacin de la planta, existiendo pequeas perdidas de almidn en la recuperacin del coproducto. El proceso Quick Germ posee como ventaja la recuperacin del germen, incremento de protena en el DGS, aumento de la capacidad de produccin y prdidas en pequeas proporciones de almidn por la recuperacin de coproductos. Los aspectos favorables del Quick Germ Quick Fiber son la recuperacin tanto del germen como de la fibra y se incrementa aun ms la capacidad de produccin. En Enzymatic Milling se recupera el germen y la fibra del endospermo y pericarpio, este proceso es en el que obtiene la mxima capacidad de produccin de etanol. Con el anlisis anteriormente expuesto, se concluye que el proceso conveniente a desarrollar en el proyecto final es la molienda enzimatica. REFERENCIAS 1. D.R. Kelsall and T.P. Lyons. The Alcohol Textbooks. Tercera edicin 1999 Chapter 2: Grain dry milling and cooking for alcohol production: designing for 23% ethanol and maximum yield pg.723. Chapter 3: Management of fermentations in the production of alcohol: moving toward 23% ethanol pg. 25-38. Nottingham Univertisy Press. Lyons TP. C.R. Keim. Chapter 4. The Alcohol Textbooks. Chapter 4: The wet milling process: the basis for corn wet milling alcohol production Pg 39-48. Nottingham Univertisy Press. Lyons TP. R. Katzen, P.W. Madson and G.D. Moon, Jr. C.R. Keim. The Alcohol Textbooks. Chapter 18: Ethanol distillation: the fundamentals Pg 2692888. Nottingham Univertisy Press. Lyons TP. 2. Iowa Corn Growers Association Hechos y Preguntas Sobre el Etanol. Webpage. 3. Nacional Corn Growers Association (NCGA)- The World of Corn. Webpage. 4. Corn Refiner Association The Process (step- by- step). Webpage. 5. V. Singh, G. S. Murthy, J. V. Graeber, M. E. Tumblesom. Grain Quality Issues Rlated to Corn Dry Grind Processing. 2004.