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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIN SUPERIOR UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL RAFAEL MARA

BARALT PIG CTEDRA: FRACCIONAMIENTO

Destilacin Binaria y Ternaria

Integrantes: Barros Csar C.I.: 20282777 Garca Ligia C.I.: 20944476 Hernndez Carlos C.I.: 18430448

Los Puertos de Altagracia. Junio 2012

INTRODUCCIN

El Fraccionamiento como ciencia circunspecta se plantea al estudiante de Ingeniera de Gas como una de las ms importantes, como un estudio fundamental sobre el cual debe ahondar sus conocimientos. Teniendo la destilacin como su principal tcnica de operacin, el Fraccionamiento es un campo en el que los estudiantes debemos enfocarnos con especial atencin, ya que el estudio del Fraccionamiento del Gas Natural es tan importante como todos los procesos que estudiamos, sino ms. Este trabajo est delimitado en la exposicin de conceptos, estudio matemtico, presentacin y/o explicacin de distintos procesos de separacin por destilacin binaria y ternaria (proceso matriz del Fraccionamiento en la industria del Gas Natural) haciendo uso de diferentes fuentes bibliogrficas.

Destilacin y conceptos bsicos La destilacin es la operacin que nos permite separar mediante vaporizacin y condensacin los diferentes componentes lquidos y/o slidos disueltos en lquidos o gases licuados de una mezcla, aprovechando los diferentes puntos de ebullicin de cada una de las sustancias ya que el punto de ebullicin es una propiedad intensiva de cada sustancia, es decir, no vara en funcin de la masa o el volumen, aunque s en funcin de la presin.

El punto de ebullicin es la temperatura en la cual la materia cambia de estado lquido a estado gaseoso. Es la temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la presin del medio que rodea al lquido, depende de la masa molecular de la sustancia y del tipo de las fuerzas intermoleculares de esta sustancia. Azetropo es una mezcla lquida de dos o ms componentes que posee un nico punto de ebullicin constante y fijo, y que al pasar al estado vapor (gaseoso) se comporta como un compuesto puro (como si fuese un solo componente). Propiedades intensivas son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o del tamao de un sistema, por lo que el valor permanece inalterable al subdividir el sistema inicial en varios subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas. Propiedades extensivas son aquellas que s dependen de la cantidad de sustancia o del tamao de un sistema, son magnitudes cuyo valor es proporcional al tamao del sistema que describe. Estas magnitudes pueden ser expresadas como la suma de las magnitudes de un conjunto de subsistemas que formen el sistema original. Cmo vara el punto de ebullicin con respecto a la presin? A mayor Presin, a las molculas lquidas les cuesta ms trabajo pasar a la fase gaseosa, es decir, conforme aumente la presin, aumentar el punto de ebullicin.

Tipos de destilacin Destilacin simple: Los vapores producidos son inmediatamente canalizados hacia un condensador, el cual los calienta y condensa. En esta operacin se pueden separar sustancias de una diferencia entre 100 y 200 grados Celsius. Tambin se utiliza para separar un slido disuelto en un lquido o 2 lquidos que tengan una diferencia mayor de 50C en el punto de ebullicin. Destilacin fraccionada: Se usa para separar componentes lquidos que difieren en menos de 25 en su punto de ebullicin. Cada uno de los componentes separados es denominado fraccin. La principal diferencia que tiene con la destilacin simple es el uso de una columna de fraccionamiento. sta permite un mayor contacto entre los vapores que ascienden, junto con el lquido condensado que desciende, por la utilizacin de diferentes "platos". Esto facilita el intercambio de calor entre los vapores (que ceden) y los lquidos (que reciben). Destilacin al vaco: Consiste en generar un vaco parcial por dentro del sistema de destilacin para destilar sustancias por debajo de su punto de ebullicin normal. Este tipo de destilacin se utiliza para purificar sustancias inestables por ejemplo las vitaminas. Destilacin azeotrpica: es una de las tcnicas usadas para romper un azetropo en la destilacin. Una de las destilaciones ms comunes con un azetropo es la de la mezcla etanol-agua.

1. Introduccin a la destilacin binaria La destilacin es una tcnica comn para la separacin de corrientes liquidas con dos o ms componentes y es una de las operaciones unitarias ms importantes en la industria qumica (Luyben, 1996). Representa un difcil e interesante problema en el diseo de control no lineal, como resultado de la dinmica compleja y el equilibrio termodinmico que envuelve, la interaccin entre las corrientes internas y externas, la alta no linealidad y el carcter distributivo representado por los perfiles de composicin y temperatura (Gupta,2009). En la gran mayora de las industrias las columnas de destilacin presentan esquemas de control lineal (Rovaglio, 1990), y en la actualidad son escasas las tcnicas no lineales para el control de este tipo de procesos. Mtodo de McCabe-Thiele

Se considera el ms simple y quizs el ms ilustrativo para el anlisis de la destilacin fraccionada binaria. Este mtodo usa el hecho de que la composicin de cada plato terico (o etapa de equilibrio) est totalmente determinada por la fraccin molar de uno de los dos componentes del destilado. El mtodo de McCabe-Thiele se basa en el supuesto de Rebose equimolar constante que exige que:

Los calores molares de vaporizacin de los componentes de la alimentacin son iguales. Para cada mol de lquido vaporizado se condensa un mol de vapor. Los efectos del calor, tales como calores de disolucin y la transferencia de calor hacia y desde la columna de destilacin se consideran despreciables.

Proceso de destilacin La destilacin es un proceso fsico que sirve para separar una mezcla liquida en sus componentes. Cuando una mezcla liquida es vaporizada, el vapor tiene una composicin diferente a la del lquido residual. En la parte superior de la columna el vapor es condensado y el producto lquido es llamado Destilado y el producto residual es llamado Fondos. En la Figura 1.1 se presenta un esquema bsico del modelo de una columna de destilacin. Las columnas de destilacin de platos convencionales, son las columnas ms utilizadas a nivel industrial, en ellas el lquido y el vapor se ponen en contacto en forma de pasos sobre platos, tal como se muestra en la Figura 1.2. El lquido entra por la parte superior de la columna y fluye en forma descendente por gravedad, a travs de todas las etapas bajando por un conducto a la etapa inmediatamente inferior.

El vapor sube pasando por los orificios de los platos, burbujeando en el lquido retenido para formar una espuma. Posteriormente el vapor se separa de la espuma y pasa al plato superior. A lo largo de la columna se presenta un contacto mltiple a contracorriente entre el vapor y el lquido, y en cada etapa de contacto ocurre la difusin interfacial y los fluidos se separan (King, 1988; Treybal, 1981; Wankatt, 1988). El nmero de platos tericos o etapas en el equilibrio de la columna depende de lo complicado de la separacin que se va a llevar a cabo y solo est determinado por el balance de materia y las consideraciones acerca del equilibrio termodinmico. Por otra parte, el dimetro de la torre depende de las cantidades de lquido y vapor que fluyen a travs de la torre por unidad de tiempo (King, 1988, Wankatt, 1988). Una vez que se ha determinado el nmero de etapas en el equilibrio o platos tericos requeridos, el problema principal en el diseo de la torre es escoger las dimensiones y arreglos ptimos. La columna debe ser diseada de forma tal que no exista arrastre de lquido por parte del vapor, evitando de esta forma la reduccin de la concentracin que se realiza mediante la transferencia de masa, y que la cada de presin no sea alta ya que esto conduce a inundaciones. Si la torre queda inundada, la eficiencia de los platos disminuye a un valor muy bajo, el flujo del gas es errtico y el lquido puede forzarse hacia la tubera de salida en la parte superior de la torre (Kister, 1992, Treybal, 1981). La elevada profundidad del lquido en los platos proporciona mayores eficiencias en los platos por largos tiempos de contacto, pero a su vez esto causa una cada de presin alta en cada plato (King, 1988, Wankatt, 1988). Dentro de los lmites razonables, las altas velocidades de gas proporcionan un buen contacto lquido-vapor mediante dispersin excelente, pero ocasionan excesiva entrada del lquido al gas y una cada alta de presin. A muy baja rapidez del lquido, el gas ascendente a travs de los orificios del plato puede empujar al lquido hacia afuera, sin un buen contacto entre el gas y el lquido. Si el flujo del gas es muy bajo, parte del lquido caer a travs de los orificios del plato (lloriqueo) y puede alcanzar las tuberas descendentes (Holland and Liapis, 1981; Kister, 1992; Treybal, 1981).

Fig.

1.1

Modelo

bsico

de

una

columna

de

destilacin

Fig. 1.2 Seccin esquemtica a travs de una torre de platos perforados

Fig. 2.1 Diagrama simplificado de destilacin binaria

Fig. 2.2 Diagramas de sistemas binarios (Soluciones lquidas binarias ideales) Puntos de ebullicin

Balance de masas en destilacin binaria

Ecuaciones en el plato n (cualquiera) Equilibrio de estados: Rebalse:


Balance total en el plato:

Yn = Ln = + L0

= Ln-1 Ln

Balance del componente ms voltil: = Ln-1 . Xn-1 + Vyn-1 LnXn Vyn

Conjunto Base-Rehervidor Equilibrio de estados: Yn =

Balance de masas con un controlador de nivel perfecto: MBO = cte L1 = B + V B = L1 V MBO = = L1X1 VyB VxB

Tambor de Reflujo Balance de masas con un controlador de nivel perfecto: V=R+D D=VR MDO = = VyNT (R + D)XD

2. Destilacin Ternaria o Multicomponente La destilacin como proceso de separacin de mezclas lquidas homogneas es el ms difundido a nivel industrial, ya que es el proceso de separacin ms estudiado, el ms econmico y por tanto, el ms desarrollado tecnolgicamente. El empleo de calor como medio de separacin hace que el estudio de la destilacin sea relativamente sencillo

La mayora de los procesos de destilacin a nivel industrial involucran mezclas de ms de dos componentes. Es por esto que el desarrollo de mtodos de diseo para torres de destilacin es de gran importancia. En la actualidad existen mtodos cortos o aproximados y mtodos rigurosos disponibles para el diseo de columnas de destilacin. La destilacin es utilizada cuando el grado de separacin lograda por una vaporizacin parcial o una condensacin parcial en una etapa resulta inadecuado, debido a que las diferencias en volatilidades entre las especies de la mezcla de alimentacin no es suficientemente grande. Se puede lograr una separacin satisfactoria por medio de destilacin multietapa, sin necesidad de aadir un agente de separacin de masa. La destilacin involucra mltiples contactos entre las fases lquidas y vapor que fluyen en contracorriente. Cada contacto consiste en el mezclado de las dos fases para promover la rpida distribucin de las especies por transferencia de masa, seguido de la separacin de fases. Los contactos son a menudo hechos en platos horizontales en un arreglo vertical en una columna. El vapor, mientras fluye hacia arriba en la columna, se va enriqueciendo con las especies ms voltiles. El lquido, por su parte, mientras fluye hacia abajo en la columna se enriquece con las especies menos voltiles. La alimentacin a la columna de destilacin se hace en un plato intermedio, casi siempre cerca de la parte media de la columna. La parte de la columna que se encuentra por arriba de la alimentacin se denomina seccin de enriquecimiento o de rectificacin, y la parte por debajo de la alimentacin es llamada seccin de agotamiento. El vapor de la alimentacin asciende por la columna, mientras que el lquido desciende. El lquido es requerido para hacer contactos con el vapor de arriba del plato de alimentacin, y el vapor es requerido para hacer contactos con el lquido por debajo de la etapa de alimentacin. Frecuentemente, el vapor de la parte superior de la columna es condensado en un condensador con agua de enfriamiento o un refrigerante para proveer el lquido requerido para el contacto de fases, llamado reflujo. De manera similar, el lquido del plato inferior de la columna es enviado a un rehervidor, donde es calentado por vapor de condensacin o algn medio de calentamiento, para proveer el vapor para el contacto, llamado boilup

Mtodo Corto de Diseo Fenske Underwood Gilliland El uso de mtodos rigurosos ha ido ganando terreno en el diseo de columnas simples, debido al uso de programas computacionales que disminuyen el tiempo de clculo. A pesar de esto, los mtodos aproximados siguen siendo empleados para diseo preliminar, estudios paramtricos para establecer condiciones ptimas y para el estudio de sntesis.

El mtodo aproximado de diseo ms utilizado es el de Fenske Underwood Gilliland (FUG). ste supone volatilidades relativas, flujos molares constantes en la torre, prdidas de calor despreciables, entre otras cosas. Para alimentaciones de mezclas multicomponentes, es necesario la especificacin de dos componentes claves, su distribucin en el fondo y en el domo de la torre, plato de alimentacin, relacin de reflujo y el perfil de presiones de la torre. El mtodo FUG, consta de las ecuaciones/correlaciones de: a. Ecuacin de Fenske Las ecuaciones de Fenske suponen que todo el vapor que sale de la etapa N es condensado y regresado a la etapa N como reflujo, as como todo el lquido que sale de la etapa 1 es vaporizado y regresado a la etapa 1 como boilup. Con esto se plantean los balances de materia por plato, obteniendo la expresin:

Donde Nmin =es el nmero de etapas mnimas d= el flujo de destilado b= el flujo de fondos x= la composicin, D= el destilado B= los fondos LK= el componente clave ligero HK= el componente clave pesado a= La volatilidad relativa. b. Ecuacin de Underwood Las ecuaciones de Underwood calculan el reflujo mnimo si se tiene una columna con etapas infinitas para lograr la separacin. Como todos los componentes se encuentran presentes en la etapa de alimentacin y se requieren varias etapas para reducir la composicin de los componentes ms pesados que el clave pesado, el pinch para estos componentes se encuentra unas etapas arriba que la etapa de alimentacin. De forma similar, se requieren varias etapas para reducir la composicin de los componentes ms ligeros que el ligero, por lo que el pinch para estos componentes se localiza unas etapas abajo de la etapa de alimentacin. Teniendo en cuenta lo anterior, se plantean las ecuaciones para estas zonas en trminos de la volatilidad combinndolas con los balances de materia y

la ecuacin de condicin trmica de la alimentacin se obtiene:

Donde: Q= es la condicin trmica de la alimentacin F= la alimentacin Vmin= el flujo de vapormnimo Rmin= la relacin de reflujo mnima f= Parmetro ajustable.

c. Correlacin de Gilliland La correlacin de Gilliland se emplea para el clculo de etapas con reflujo de operacin. Como la relacin de reflujo y el nmero de etapas deben ser mayores que los mnimos, estos parmetros pueden ser calculados si uno de ellos es fijado como un mltiplo, obteniendo el otro por medio de la correlacin:

Donde R es la relacin de reflujo, N el nmero de etapas.

d. Correlacin de Kirkbride La correlacin de Kirkbride es utilizada para la localizacin de la etapa de alimentacin ptima. Esto supone una distribucin ideal de las zonas de

rectificacin y de agotamiento. La correlacin es la siguiente:

Donde R es la zona de rectificacin, S la zona de agotamiento. Mtodos Rigurosos de Simulacin Para el diseo final de un equipo es necesaria la determinacin rigurosa de temperaturas, presiones, flujos de corrientes, composiciones, y transferencia de calor en cada plato. Esta determinacin se hace resolviendo el balance de materia, el balance de energa y las relaciones de equilibrio para cada plato. Por desgracia, estas relaciones son ecuaciones algebraicas no lineales que interactan fuertemente, por lo que los procesos de solucin son complejos y tediosos. Sin embargo, cuando estos procedimientos son programados en computadoras, las soluciones son obtenidas en forma rpida. Es por esto que la simulacin rigurosa ha ido adquiriendo gran importancia en la toma de decisiones para la eleccin de equipos. Existen diversos mtodos de simulacin rigurosa que resuelven los complejos sistemas de ecuaciones, entre ellos se encuentran los mtodos de: Punto de Burbuja, propuesto por Wang Henke Correccin Simultnea, propuesto por Naphtali Sandholm Inside Out, propuesto por Boston Sullivan

Ejemplo: cido actico- amilalcohol- amilacetato Este sistema ternario se puede originar en los procesos productivos de acetato de amilo y es pertinente aqu porque posee un azetropo ternario del tipo silla, que es difcil de localizar a partir de solamente las lneas de residuo o las lneas de destilacin. Esto se manifiesta en la figura 1 donde se ilustran las cuatro regiones de destilacin del sistema y cmo las trayectorias de destilacin no cruzan por la composicin de la solucin azeotrpica. Para localizar el azetropo ternario se encuentra el punto de composicin donde se cruzan las tres curvas de volatilidad igual a la unidad. Esta idea se ilustra en la figura 2 y es de carcter general: siempre es posible localizar los azetropos ternarios con este procedimiento. Las curvas de volatilidad constante proporcionan informacin adicional til en el anlisis y sntesis de procesos de destilacin. As, en la figura 2, las lneas de volatilidad igual a la unidad dividen el espacio de composiciones en seis regiones de acuerdo con diferentes rdenes para la volatilidad relativa. Para representar esto, se trazaron los vectores del ELV en cinco de las

regiones. Pongamos por caso los vectores rojos: indican una regin donde el orden de volatilidad es cido>acetato>alcohol.