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CONTEDO
Tratamentos convencionais (dissoluo, abertura, digesto, ...) Tratamentos preliminares Detalhes sobre o preparo de amostras para determinaes inorgnicas Detalhes sobre o preparo de amostras para preparo anlises cromatogrficas Exemplos de procedimentos de preparo de amostras Consideraes sobre segurana no laboratrio
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BIBLIOGRAFIA
1) D. A. Skoog, D. M. West and F. J. Holler, Fundamentals of Analytical Chemistry Chemistry, 7th Ed., Thomson Learning, 1996 2) J. Mendham, R. C. Denney, J. D. Barnes, M. Thomas Vogel - Anlise Qumica Quantitativa Quantitativa, 6a ed., LTC, 2002 3) D. C. Harris, Anlise Qumica Quantitativa Quantitativa, 7a ed., LTC, 2008 4) F. J. Krug Mtodos de preparo de amostras: fundamentos sobre o preparo de amostras orgnicas e inorgnicas para anlise elementar 1 ed., 2010 5) S. Mitra Sample Preparation Techniques in Analytical Chemistry John Wiley & Sons, Inc., 2003
Preparo de amostra ?
Sample preparation involve digestion, extraction and preparation of the digestion, ca. analytes before the analysis, so this step is time limiting, requiring ca. 61% of analysis, limiting, the total time to perform the complete analysis, and is responsible for 30% of analysis, the total analysis error. J. Braz. Chem. Soc. 14 (2003) 174 error.
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1) Amostragem a coleta de uma poro (ou alquota) de uma amostra para a realizao da anlise, geralmente no laboratrio
Na prtica:
Estabelecer ou seguir um protocolo de amostragem apropriado (amostras homogneas x amostras heterogneas)
Minimizando as incertezas relacionadas amostragem: - Erros sistemticos
- Erros de amostragem
AMOSTRAS HOMOGNEAS Gases e lquidos, na maioria das situaes lquidos, Qualquer poro representativa desde que no haja partculas
Tipos de amostras
AMOSTRAS HETEROGNEAS Rochas, Minerais, Minrios, Solos e Sedimentos Rochas, Minerais, Minrios, Podem apresentar composio diferente em pores retiradas ao acaso os cuidados com a amostragem e preparao devem ser redobrados. Deve ser considerado que a amostra de laboratrio, com massas entre 0,1 a 10 g, pode representar toneladas de material, exigindo cuidadosa definio do procedimento de amostragem e preparao para anlise.
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http://www.fasteronline.com.br/products/bomba-de-amostragem-de-ar-222- kithttp://www.fasteronline.com.br/products/bomba-de-amostragem-de-ar-222-3-kit-completo
Tratar os filtros como se fossem a prpria amostra, de acordo com o tipo de anlise a ser realizada
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2) Acondicionamento da amostra
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Acondicionamento da amostra
Deve evitar que processos fsicos, qumicos e biolgicos alterem a composio da amostra PROCESSOS FSICOS Volatilizao Adsoro em superfcies Difuso PROCESSOS QUMICOS
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Parmetro
pH e temperatura Br-, Cl- e FCl INO3-, NO2S2-
Preservao
------Refrigerao em 4 oC Refrigerao em 4 oC Refrigerao em 4 oC, adio de ZnAc2 e NaOH at pH 9 Filtrar in situ, acidificar situ, (pH 2) com HNO3 acidificar (pH 2) com HNO3 Refrigerao em 4 oC acidificar (pH 2) com HNO3 Refrigerao em 4 oC, adio de H3PO4 at pH 2 Refrigerao em 4oC Refrigerao em 4oC
Frasco
--Plstico ou vidro Plstico ou vidro Plstico ou vidro Plstico ou vidro Plstico ou vidro
Validade
Imediatamente in situ At 28 dias Imediatamente in situ At 24 horas At 48 horas At 7 dias
Plstico Plstico Plstico Plstico Plstico ou vidro mbar Vidro ou teflon Plstico ou vidro
A amostra soluo?
Preparo de amostra
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Fluorescncia de raios-X, ablao com laser e ICP-MS/OES, emisso raiosICPatmica com excitao por arco ou fasca, ...
1) Polimento da superfcie a ser analisada 2) Imobilizao da amostra (tecido biolgico) em um resina ANLISE DE AMOSTRAS SLIDOS APS SEPARAO DE UMA FRAO DE COMPONENTES 1) Secagem 2) Moagem 3) Separao de apenas alguns componentes (solubilizao parcial)
- Extrao de espcies inorgnicas em solos - Lixiviao de compostos metlicos solveis (testes com Resduos slidos uso de gua e cido actico) - Extrao com solventes orgnicos (separao de compostos aromticos em solos e sedimentos)
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Tratamentos preliminares
DETALHANDO ALGUNS PRTRATAMENTOS 1) Secagem eliminao da umidade
aquecimento 105 oC em estufa comum 60 0C em estufa com circulao de ar (materiais biolgicos) acondicionamento sob vcuo, em dessecador (garante a preservao completa da amostra) liofilizao sem temperatura congelamento seguido de vcuo com ou
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Tratamentos preliminares
2) Moagem fragmentao da amostra com a diminuio do tamanho de partcula conforme convenincia do mtodo Diminuindo o tamanho das partculas aumenta-se a relao aumentaentre rea superficial e volume de amostra, facilitando a dissoluo Dependendo do mtodo ou dos objetivos da preparao o tamanho das partculas devem ser controlados
MOAGEM
PENEIRAO
Para determinar a Distribuio do Tamanho de Partcula (PSD, em Ingls): Microscopia ptica ou Microscopia eletrnica de varredura
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Equipamentos utilizados
PRENSA:
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BRITADOR:
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porcelana
2) PULVERIZAO (Pode ser usada aps a britagem) A amostra ser colocada na granulometria desejada. Manualmente por meio de um grau Manualmente, com pistilo, construdo em gata, porcelana, quartzo, ferro ou outro material, dependendo do interesse e da anlise que ser realizada.
gata
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PULVERIZAO Com sistemas automatizados a pulverizao pode ser conseguida com maior facilidade e rapidez, tanto para volumes maiores como menores, garantindo tambm maior homogeneidade para a composio e para a granulometria. * MOINHOS DE BOLA
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PULVERIZAO * MOINHOS DE FACAS Lminas acopladas a um eixo de um motor Diversas geometrias e resistncia mecnica
simples
mais sofisticados
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PULVERIZAO POR CRIOGENIA (aplicvel tambm para outros tipos de amostras como ossos e cabelo) * MOINHOS CRIOGNICOS Operam baixas temperaturas (N2 (l)) Aplicam-se a pequenas quantidades (p. ex. 0,1 5 g de amostra)
- Amostra cilindro de policarbonato
(com barras moedoras de ao)
congelamento
http://www.inovamaq.com.br/moinho-pulverizadorhttp://www.inovamaq.com.br/moinho-pulverizador-criogenico/
Antes da moagem
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O Preparo da Amostra
ALQUOTA DISSOLUO DECOMPOSIO
Via mida Sem aquecimento
Com aquecimento
Via seca
Fuso alcalina
Convencional
Microondas
EXTRAO
Lquido-lquido Slido-lquido Lquido-slido
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Combusto
(Soluo aquosa)
http://autismo.nutricao.inf.br/tag/metaishttp://autismo.nutricao.inf.br/tag/metais-pesados/
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A diluio da alquota amostrada ou preparada uma etapa comum maioria das anlises, sendo que algumas poucas amostras necessitam apenas de diluio.
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b) ABERTURA Determinaes inorgnicas em amostras orgnicas ou inorgnicas a transformao qumica de uma amostra slida em uma outra forma slida, a qual facilmente solvel em gua ou cidos diludos DOIS TIPOS: FUSO ALCALINA E COMBUSTO POR VIA SECA A decomposio de amostras por fuso a decomposio de MATERIAIS INORGNICOS alta temperatura e presso ambiente A queima feita na presena de um fundente* e o mtodo aplicado quando se deseja determinar os componentes majoritrios da amostra
(fuso alcalina)
Aps o aquecimento
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ABERTURA - Combusto
a decomposio de materiais orgnicos alta temperatura e presso ambiente. Parecida com a fuso (cadinhos, muflas, ...), MAS: muflas, - Queima da amostra em ar ou atmosfera de oxignio O O2 atua como agente oxidante - Feita na presena de aditivos para evitar a perda de espcies volteis Mg(NO3)2 Mg(NO recomendado para As, Hg e Pb H2SO4 recomendado para Zn e Sn Produto de queima: queima: resduo inorgnico (cinzas) solvel em cidos diludos (cinzas)
xidos de metais silicatos fosfatos e sulfatos no volteis
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ABERTURA - Combusto
VANTAGENS AplicaAplica-se a grandes quantidades de amostras (que podem ser solubilizadas em pequenos volumes de cido!)
Geralmente no necessita de reagentes, exceto o O2 do ar Aditivos como HNO3, H2SO4 e nitratos podem ser usados para catalisar a oxidao e evitar a perda de analitos volteis ( como se fossem os modificadores qumicos usados em ETAAS!)
DESVANTAGENS Perdas de amostra como aerosol slido aerosol Compromete a exatido das anlises (possveis contaminaes e aderncia nos cadinhos especialmente os de porcelana e slica) No recomendado para elementos volteis como F, Cl, Br, I, As, Ge, Hg, S, Cl, Br, As, Ge, Hg, Se, Tl, Cd e Pb principalmente na forma de cloretos Se, Tl,
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atmosfera de O2
fio de platina cesta de platina ou slica: colocacoloca-se a amostra embrulhada em Papel de filtro
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ABERTURA
- Decomposio por via seca em frascos de combusto com oxignio
Caractersticas: Caractersticas: - Utilizado para determinar elementos inorgnicos em tecidos biolgicos - O tipo de frasco deve ser escolhido em funo das espcies a serem determinadas (caso de F-: frascos de polietileno) - O tempo da queima relativamente rpido, podendo-se gastar podendoapenas 8 min para queimar 1 g de amostra - Os produtos de combusto no so absorvidos instantaneamente (usar solues adequadas e agitao) e a combusto pode ser incompleta - Assim como na abertura convencional, pode-se empregar aditivos pode(misturados amostra ou adicionados sobre o papel de filtro)
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a decomposio de compostos inorgnicos em seus elementos constituintes, bem como a de orgnicos e organelas biolgicas empregando-se empregandocidos minerais e aquecimento
Calibrao com padres aquosos ! Pequenas alteraes na distribuio dos elementos nas amostras originais so mascaradas quando as amostras esto na forma de soluo aquosa F. J. Krug, 2008 Krug,
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CIDO SULFRICO (H2SO4) (H Alto poder oxidante, mas a cintica de reao bastante lenta. Por isso, geralmente usado com outros cidos, sendo que o uso com perclrico perigoso
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Poder de oxidao moderado, sendo usado em altas altas temperaturas e/ou em conjunto com outros reagentes o cido mais empregado (sozinho ou combinado) - Alta pureza - Formao de nitratos solveis Reao genrica: genrica: (CH2)n + 2HNO3 + calor CO2(g) + 2NO(g) + 2H2O
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cidos minerais combinados entre si ou com perxido: perxido: COMBINAO DE CIDOS E REAGENTES
HNO3 + H2SO4: melhora a eficincia do ntrico em vaso aberto por possibilitar o uso de temperatura mais altas MAS o sulfrico no indicado para uso na espectrometria atmica (razes instrumentais e relacionadas integridade da amostra) HNO3 + HClO4: melhora a eficincia da digesto atuando como oxidante aps todo o ntrico ter sido consumido HNO3 + HCl: melhora a eficincia da digesto quando a amostra contem HCl: compostos inorgnicos Mas o clordrico no recomendado para uso em GF AAS nem ICP-MS ICPDiversas propores HNO3/ HCl podem ser otimizadas, sendo que a mistura de 3:1 v/v bastante utilizada (gua rgia) HNO3 + H2O2: aumenta a eficincia da digesto devido ser um poderoso agente oxidante. Vantagem: gua o produto de decomposio 46
DIGESTO (ou MINERALIZAO) Determinaes inorgnicas em amostras orgnicas ou inorgnicas O CIDOS FLUORDRICO (HF) TAMBM PODEM SER USADO COM CUIDADO ! Dissoluo de materiais silicatados (rochas, minerais, sedimentos) Tambm pode auxiliar na dissoluo de aos A remoo do on F- necessria: forma complexos estveis com muitos elementos qumicos Alguns mtodos, como a adio de c. brico c. (formao de B2F6 que voltil) As queimaduras com HF no so percebidas no momento e o mesmo pode chegar at os ossos! SE contato: lavar a regio com gua em abundncia Utilizar soluo contendo ons clcio
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Chapa de aquecimento
Bloco digestor
Temperatura
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