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Mquinas trmicas y segunda ley de la termodinmica

Fsica II

Mquinas trmicas y la segunda ley de la termodinmica


La segunda ley de la termodinmica establece cules procesos pueden ocurrir y cules no en la naturaleza. Los siguientes son ejemplos de procesos que son consistentes con la primera ley de la termodinmica pero que proceden de un orden gobernado por la segunda ley: Cuando dos objetos a diferente temperatura se ponen en contacto trmico entre s, la energa trmica siempre fluye del objeto ms caliente al ms fro, nunca del ms fro al ms caliente. Una bola de hule que se deja caer al suelo rebota varias veces y finalmente queda en reposo, pero una bola que se encuentra en el suelo nunca empieza a botar por s sola. Debido a los choques con las molculas de aire y la friccin, un pndulo oscilante finalmente se detiene en el punto de suspensin. La energa mecnica se convierte en energa trmica; la transformacin inversa de energa nunca ocurre.

Representacin esquemtica de una mquina trmica. La mquina absorbe energa trmica Qc de un depsito caliente, libera la energa trmica Qf al depsito fro y efecta un trabajo W. Una mquina trmica lleva a cierta sustancia de trabajo a Deposito caliente a T travs de un proceso de un ciclo durante el cual 1) la Q W energa trmica se absorbe de una fuente a alta temperatura, Motor 2) la mquina realiza trabajo, y 3) la mquina expulsa energa Q trmica a una fuente de menor temperatura. Depsito fro a T
c

A partir de la primera ley de la termodinmica vemos que el trabajo neto W hecho por la mquina trmica es igual al calor neto que fluye hacia ella. Como podemos ver de la figura, Qneto = Qc - Qf; por lo tanto W = Qc - Qf El trabajo neto hecho por un proceso cclico es el rea encerrada por la curva que representa el proceso en el diagrama PV.

Diagrama PV para un proceso cclico arbitrario. El trabajo neto realizado es igual al rea encerrada por la curva.

La eficiencia trmica, e, de una mquina trmica se define como el cociente del trabajo neto realizado a la energa trmica absorbida a una temperatura ms alta durante el ciclo:
Qf W Q c Q f e= = =1 Qc Qc Qc

Esta frmula muestra que una mquina tiene un 100% de eficiencia slo s Qf = 0. Es decir, no se entrega energa trmica al reservorio fro.

La forma de Kelvin-Planck de la segunda ley de la termodinmica establece lo siguiente:

Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro efecto que la absorcin de energa trmica de un depsito y la realizacin de una cantidad igual de trabajo.

Deposito caliente a Tc

Qc

Motor

Depsito fro a Tf

Ejemplo
Calcule la eficiencia de una mquina trmica que absorbe 2000 J de energa de un depsito caliente y entrega 1500 J a un depsito fro.
Qf W Q c Q f e= = =1 Qc Qc Qc

Ejemplo
Una mquina trmica tiene una eficiencia del 26%, cul es el trabajo realizado si el depsito fro absorbe 240 J?
Qf W Q c Q f e= = =1 Qc Qc Qc

Tarea
Una mquina trmica absorbe 360 J de energa y realiza 25.0 J de trabajo en cada ciclo. Encuentre a) la eficiencia de la mquina, y b) la energa liberada al depsito fro en cada ciclo.
Qf W Q c Q f e= = =1 Qc Qc Qc

Procesos reversibles e irreversibles


Un proceso reversible, es uno que puede efectuarse de manera tal que, a su conclusin, tanto el sistema como sus alrededores, hayan regresado a sus condiciones iniciales exactas. Un proceso que no cumple con esta condicin es irreversible. TODOS LOS PROCESOS EN LA NATURALEZA SON IRREVERSIBLES

Muro aislado Vaco Membrana

Arena

Depsito caliente Gas a Ti

Refrigeradores y bombas de calor


Los refrigeradores y las bombas de calor son mquinas trmicas que operan a la inversa. La mquina absorbe energa trmica Qf del depsito fro y entrega energa trmica Qc al depsito caliente. Esto puede lograrse slo si se hace trabajo sobre el refrigerador. El enunciado de Clausius afirma lo siguiente: Es imposible construir una mquina que opere en un ciclo y que no produzca ningn otro efecto ms que transferir energa trmica continuamente de un objeto a otro de mayor temperatura. En trminos simples, la energa trmica no fluye espontneamente de un objeto fro a uno caliente.

Diagrama esquemtico de un refrigerador.

Diagrama esquemtico de un refrigerador imposible.

Deposito caliente a Tc

Deposito caliente a Tc

Qc

Qc

Motor Qf
Depsito fro a Tf

Motor Qf
Depsito fro a Tf

Funcionamiento
Todo liquido que se evapore fcilmente a bajas temperaturas es un potencial refrigerante. Es posible evaporarlo y licuarlo alternadamente, hacindolo circular a travs de tubos en los que vare la presin. En la mayora de los refrigeradores domsticos, el refrigerante es uno de los compuestos conocidos como clorofluorocarbonos o freones. Los tubos del interior del refrigerador son de grueso calibre, por lo que dentro de ellos la presin es baja y el lquido que all circula se evapora. Con ello se mantiene fri el tubo y se absorbe el calor de los alimentos. Un motor elctrico succiona el gas fro de los tubos, lo comprime para que se caliente y lo manda al tubo serpentn de la parte trasera del refrigerador. El aire que circunda al serpentn absorbe el calor y hace que el gas vuelva a condensarse, todava a muy alta presin. Despus, un tubo de calibre muy angosto, llamado capilar, devuelve el lquido de alta presin a los tubos ensanchados del interior, el lquido se evapora de nuevo y el ciclo se repite.

Exterior capilar

Interior

motor

Eficiencia
Una bomba de calor es un dispositivo mecnico que transporta energa trmica de una regin a baja temperatura a una regin a temperatura mayor. La figura es una representacin esquemtica de una bomba de calor. La temperatura exterior es Tf y la energa trmica absorbida por el fluido circulante es Qf. La bomba de calor realiza un trabajo W sobre el fluido, y la energa trmica transferida de la bomba de calor hacia el interior del edificio es Qc.

Deposito caliente a Tc

Qc

Motor Qf
Depsito fro a Tf

La eficacia de la bomba de calor, en el modo de calentamiento, se describe en funcin de un nmero conocido como el coeficiente de desempeo, conocido por sus siglas en ingles COP. ste se define como la razn entre el calor transferido al depsito y el trabajo que se requiere para transferir el calor:
Qc calor transferido COP bomba de calor = = trabajo hecho por la bomba W

Una mquina trmica en un ciclo de Carnot que opere a la inversa constituye una bomba de calor; de hecho, es la bomba de calor con el coeficiente de desempeo ms alto posible para las temperaturas entre las cuales opera. El mximo coeficiente de realizacin es Tc COP bomba de calor = T c T f

El refrigerador trabaja de un modo muy similar a una bomba de calor; enfra su interior bombeando energa trmica desde los compartimientos de almacenamiento de los alimentos hacia el exterior ms caliente. Durante su operacin, un refrigerador elimina una cantidad de energa trmica Qf del interior del refrigerador, y en el proceso (igual que la bomba de calor) su motor realiza trabajo W. El coeficiente de desempeo o realizacin de un refrigerador o de una bomba de calor se define en trminos de Qf: Qf
COP refrigerador = W

En este caso, el coeficiente de desempeo ms alto posible es tambin el de un refrigerador cuya sustancia de trabajo se lleva por un ciclo de mquina trmica de Carnot a la inversa. Tf COP refrigerador = T c T f

Ejemplo
Cul es el coeficiente de realizacin de un refrigerador que opera con una eficiencia de Carnot entre las temperaturas -3.00C y +27.0C?
CDR= Tf T c T f

Ejemplo
Cierto refrigerador tiene un CDR de 5. Cuando el refrigerador est en funcionamiento, su potencia de entrada es de 500 W. Una muestra de agua de 500 g de masa a 20C de temperatura se coloca en el compartimiento del congelador. Cunto tarda en congelar el agua a 0 C? suponga que las otras partes del refrigerador permanecen a la misma temperatura y no hay fugas de energa al exterior, as que la operacin del refrigerador resulta en slo la energa que se extrae del agua.

Calor extrado del agua: Qf = mcT mLf = m (cT Lf ) Energa proporcionada al refrigerador: CDR = Qf / W W = Qf / CDR Potencia: P = W/t t = W/P

Tarea
Un refrigerador tiene un coeficiente de realizacin igual a 5.00. el refrigerador admite 120 J de energa de un depsito fro en cada ciclo. Encuentre a) el trabajo requerido en cada ciclo, b) la energa expulsada al depsito caliente.
CDR = Qf W

Carnot y Clausius

Fsico francs que naci el 1 de junio de 1796 en Pars y muri all mismo el 24 de agosto de 1832; perteneca a una familia distinguida de Francia; ya que su padre, Lazare Nicolas Marguerite Carnot fue el general francs que organiz a los ejrcitos republicanos.

Rudolf Julius Emanuel Clausius Fsico Alemn que naci en Kslin, Pomerania (ahora Koszalin, Polonia) el 2 de enero de 1822 y muri en Bonn el 24 de agosto de 1888.

Equivalencia de la 2 ley de KelvinPlanck y Clausius


Clausius Motor
Q1 Motor Q2 W

Kelvin - Planck
Q1 Motor W

Q2 Motor Q2

Kelvin - Planck Refrigerador


Q1 Motor Q2 W Q1 + Q2 Motor

Clausius

Q2 Motor Q2

La mquina de Carnot
El teorema de Carnot puede enunciarse como sigue: Ninguna mquina trmica real que opera entre dos depsitos trmicos puede ser ms eficiente que una mquina de Carnot operando entre los mismos dos depsitos. Describiremos brevemente algunos aspectos de este teorema. Primero supondremos que la segunda ley es vlida. Luego, imaginamos dos mquinas trmicas que operan entre los mismos depsitos de calor, una de las cuales es una mquina de Carnot con una eficiencia ec, y la otra, cuya eficiencia, e, es ms grande que ec. Si la mquina ms eficiente se opera para accionar la mquina de Carnot como un refrigerador, el resultado neto es la transferencia de calor del depsito fro al caliente. De acuerdo con la segunda ley, esto es imposible. En consecuencia, la suposicin de que e > ec debe ser falsa.

ec

Motor

Motor

El ciclo de Carnot

Para describir el ciclo de Carnot supongamos que la sustancia que trabaja entre dos temperaturas Tf y Tc, es un gas ideal contenido en un cilindro con un mbolo mvil en el extremo. Las paredes del cilindro y el mbolo no son conductoras trmicas. En la figura anterior se muestran cuatro etapas del ciclo de Carnot, y el diagrama PV para el ciclo se muestra en la figura siguiente. El ciclo de Carnot consta de dos procesos adiabticos y dos procesos isotrmicos, todos reversibles.

El proceso A B es una expansin isotrmica a temperatura Tc, en la cual el gas se pone en contacto trmico con un depsito de calor a temperatura Tc. Durante la expansin, el gas absorbe energa trmica Qc desde el depsito a travs de la base del cilindro y efecta trabajo WAB al levantar el mbolo. En el proceso B C, la base del cilindro se sustituye por una pared que no es conductora trmica y el gas se expande adiabticamente; es decir, ninguna energa trmica entra o sale del sistema. Durante la expansin, la temperatura cae de Tc a Tf y el gas realiza trabajo WBC al elevar el mbolo. En el proceso C D, el gas se coloca en contacto trmico con un depsito de calor a la temperatura Tf y se comprime isotrmicamente a temperatura Tf. Durante ese tiempo, el gas libera la energa trmica Qf hacia el depsito y el trabajo realizado sobre el gas por un agente externo es WCD. n la etapa final, D A, la base del cilindro se sustituye por una pared no conductora y el gas se expande adiabticamente. La temperatura del gas aumenta a Tc y el trabajo efectuado sobre el gas por un agente externo es W .

Eficiencia de la mquina de Carnot


Proceso A B Qc = WAB = nRTc lnVB/VA Proceso B C

TcVB-1 = TfVC-1 Proceso C D

Qf = |WCD| = nRTf lnVC/VD Qf /Qc = Tf ln(VC/VD) / Tc ln(VB/VA) Etapa final, D A TcVA-1 = TfVD-1 de aqu VB/VA = VC/VD

Se deduce que:

eC = 1 Qf /Qc = 1 Tf /Tc

Todas las mquinas de Carnot que operan de modo reversible entre las mismas dos temperaturas tienen la misma eficiencia.

De acuerdo con el teorema de Carnot, la eficiencia de cualquier mquina reversible que opera en un ciclo entre dos temperaturas es ms grande que la eficiencia de cualquier mquina irreversible (real) operando entre las dos mismas temperaturas.

Todas las mquinas reales son menos eficientes que la mquina de Carnot porque estn sujetas a dificultades prcticas como la friccin y las prdidas trmicas por conduccin.

Ejemplo
Una mquina de vapor opera a 500 K, la temperatura del depsito fro es de 300 K cul es la eficiencia trmica mxima de la mquina? cunto trabajo mximo realiza si absorbe 200 J del depsito caliente durante cada ciclo?

Tarea
La eficiencia mxima de una mquina es de 30% y su deposito fro esta a 300 K, Cul es la temperatura de su depsito caliente? Si hace 60 J de trabajo, Cul es el calor que absorbe del depsito caliente y cul es el que emite al depsito fro?
Qf Tf W Q c Q f e= = =1 =1 Qc Qc Qc Tc

La escala de temperatura absoluta


La proporcin Qf /Qc depende slo de la temperatura de los dos depsitos trmicos. La proporcin Tf/Tc puede obtenerse operando una mquina trmica reversible en un ciclo de Carnot entre estas dos temperaturas y midiendo Qf y Qc. Una escala de temperaturas puede determinarse respecto a ciertas temperaturas de punto fijo. La escala de temperatura absoluta o kelvin se defini al elegir 273.16 K como la temperatura del punto triple del agua.

La temperatura de cualquier sustancia puede obtenerse de la siguiente manera: 1) se somete la sustancia a un ciclo de Carnot 2) se mide la energa trmica Q absorbida o liberada por el sistema a alguna temperatura T 3) se mide la energa trmica Q3 absorbida o liberada por el sistema cuando est a la temperatura del punto triple del agua. La temperatura desconocida es:
Q Q3

T =( 273 .16 )

El motor de gasolina
El motor de gasolinas puede describirse mediante el ciclo Otto, el cual se ilustra en la figura

Durante la carrera de admisin O A, se introduce aire al cilindro a presin atmosfrica y el volumen aumenta de V2 a V1. En el proceso A B (carrera de compresin), la mezcla de aire y combustible se comprime adiabticamente del volumen V1 a V2, y la temperatura aumenta de TA a TB. El trabajo realizado por el gas es el rea bajo la curva AB. En el proceso B C, la combustin ocurre y se aade la energa trmica Qc al gas. Esto no es una entrada de energa trmica, sino ms bien una liberacin de energa trmica del proceso de combustin. Durante este tiempo la presin y la temperatura aumentan rpidamente, aunque el volumen permanece constante. No se efecta trabajo sobre el gas.
P

C Qc B O

Procesos adiabticos

D Qf A V2 V1 V

En el proceso C D (carrera de potencia), el gas se expande adiabticamente de lo que origina que la temperatura descienda de TC a TD. El trabajo realizado por el gas es el rea bajo la curva CD. En el proceso D A se extrae la energa trmica Qf del gas a medida que su presin disminuye a volumen constante al abrir una vlvula de escape. No se hace trabajo durante este proceso. En el proceso final de la carrera de escape A O, los gases residuales se expulsan a presin atmosfrica, y el volumen disminuye de V2 a V1. El mismo ciclo se repite despus. P
Procesos adiabticos

C Qc B O

D Qf A V2 V1 V

Eficiencia del ciclo Otto


El trabajo realizado es: W = Qc Qf Los procesos B -> C y D -> A ocurren a volumen constante entonces Qc = nCV(TC TB) La eficiencia es: y Qf = nCV(TD TA)

e =1

Qf Qc

=1

T D T A T C T B

En A -> B se cumple: En C -> D se cumple:

TAVA-1 = TBVB-1 TCVC-1 = TDVD-1

Sea V1 = VA = VD y V2 = VC= VB sustituyendo en la anteriores y simplificando se llega a 1 e =1 1 ( V 1 /V 2 ) Donde V1/V2 es la razn de compresin

Ejemplo
Un motor de gasolina opera con un volumen de desplazamiento de 3L a 4000 rpm y una razn de compresin de 9.5. Suponga TA = 300, R = 287 kJ/kg K, TC = 1623 K y se utilizan calores especficos no molares. Vdesplazamiento = 3L = 0.003 m3 rpm = 4000 rpm r = 9.5 PA = 1.00 x 105 Pa TA = 300 K TC = 1623 K cV = 718 J/kg K cP = 1005 J/kg K R = 287 kPa/m3/kg K = 1.4 VB = Vdesp/(6(r1)) = 5.88235 x 105 m3 VA = r VB = 0.000558824 m3 m = PA VA/(RTA) = 6.49 x 104 kg PB = PA (VA/VB) = 2.34 x 106 Pa TB = PB VB/(R m)= 738.26 K PC = m R TC/VB = 5.14 x 106 Pa PD = PC (VB/VA) = 2.20 x 105 TD = PD VA/(m R )= 659.52 K cP cV = 287 Qc = Qentra = m cV (TC TB) = 412.30 J Qf = Qsale = m cV (TD TA) = 167.54 J Wneto= Qc Qf = 244.76 J Potencia = (6/2) (rpm/60) Wneto = 48951 W = W/740 = 66.15 hp

Solucin con octave


Datos Vdesp = 0.003; rpm = 4000; r = 9.5; PA = 1e5; TA = 300; TC = 1623; cV = 718; cP = 1005; R = 287; gamma = 1.4;
Solucin VB = Vdesp/(6*(r-1)) VA = r*VB m = PA*VA/R/TA PB = PA*(VA/VB)^gamma TB = PB*VB/R/m PC = m*R*TC/VB PD = PC*(VB/VA)^gamma TD = PD*VA/R/m cP-cV Qc = m*cV*(TC-TB) Qf = m*cV*(TD-TA) W = Qc-Qf Pot = 6/2*rpm/60*W Pot = Pot/740

El motor Diesel
En el motor Diesel se comprime aire con una razn de compresin mayor que en el motor Otto. El combustible es inyectado en el punto mximo de la compresin. Los procesos O -> A, A -> B, D -> A y A -> O son iguales que en el ciclo Otto. El proceso B -> C corresponde a una expansin isobrica cuando el combustible es inyectado y se enciende. En este proceso hay una entrada de calor QC. El proceso C -> D es una expansin adiabtica de los gases calientes.
P Qc B C
Procesos adiabticos

D O Qf A V2 V3 V1 V

Eficiencia del ciclo diesel


El trabajo realizado es: W = Qc Qf Los procesos B -> C y D -> A ocurren a volume4n constante entonces Qc = nCP(TC TB) La eficiencia es: y
Qf

Qf = nCV(TD TA)
C V ( T DT A )

( T D T A ) e =1 =1 =1 Qc C P ( T C T B ) ( T C T B )
TAVA-1 = TBVB-1 TCVC-1 = TDVD-1

En A -> B se cumple: En C -> D se cumple:

Sea V1 = VA = VD y V2 = VB y V3 = VC= sustituyendo en la anteriores y simplificando se r 1 1 c llega a e =1 1 ( V 1 /V 2 ) ( r c 1 )

Donde r = V1/V2 es la razn de compresin y rc = V3/V2 es la relacin de corte de admisin definida como la relacin de los volmenes del cilindro despus y antes del proceso de combustin

Ejemplo
Un motor de Diesel opera con un volumen de desplazamiento de 2L a 3000 rpm, una razn de compresin de 22 y una razn de compresin crtica rc = 2. Suponga TA = 300, R = 287 kJ/kg K y se utilizan calores especficos no molares. Vdesplazamiento = 2L = 0.002 m3 rpm = 3000 rpm r = 22 PA = 1.00 x 105 Pa TA = 300 K TC = 1623 K cV = 718 J/kg K cP = 1005 J/kg K R = 287 kPa/m3/kg K = 1.4 VA = 2L/4 = 0.0005 m3 VB = Vdesp/(6(r1)) = 5.88235 x 105 m3 m = PA VA/(RTA) = 5.81 x 104 kg PB = PA (VA/VB) = 7.57 x 106 Pa TB = PB VB/(R m)= 1,030 K TC = 2TB = 2,060 K PC = PB PD = PC (VC/VD) = PC (VC/VB)(VB/VD) = PC (rc)(r) = 2.64 x 105 Pa TD = PD VA/(m R )= 792 K cP cV = 287 Qc = Qentra = m cP (TC TB) = 601 J Qf = Qsale = m cV (TD TA) = 205 J Wneto= Qc Qf = 396 J Potencia = (4/2) (rpm/60) Wneto = 39600 W = W/740 = 53 hp

Tarea
En un cilindro de un motor de automvil, justo despus de la combustin, el gas se confina en un volumen de 50.0 cm3 y tiene una presin inicial de 3.00 x 106 Pa. El pistn se mueve hacia afuera a un volumen final de 300 cm3 y el gas se expande sin prdida de energa por calor. a) Si = 1.40 para el gas, cul es la presin final?
P

PCVC = PDVD
C Qc B O

Procesos adiabticos

D Qf A V2 V1 V

Tarea (extra)
Demuestre que la eficiencia del motor Diesel es:

e =1

1 1 ( V 1 /V 2 ) ( r c 1 )

r 1 c

Donde r = V1/V2 es la razn de compresin y rc = V3/V2 es la relacin de corte de admisin definida como la relacin de los volmenes del cilindro despus y antes del proceso de combustin

Entropa
Otra funcin de estado, relacionada con la segunda ley de la termodinmica, es la entropa. Considere un proceso infinitesimal en un sistema entre dos estados de equilibrio. Sea dQr es la cantidad de energa trmica que se transferira si el sistema hubiera seguido una trayectoria reversible, entonces el cambio en la entropa dS, independientemente de la trayectoria real seguida, es igual a la cantidad de energa trmica transferida a lo largo de la trayectoria reversible dividida entre la temperatura absoluta del sistema:
dS = dQ r T

Cuando la energa trmica es absorbida por el sistema, dQr, es positiva y por lo tanto la entropa crece. Cuando la energa trmica es liberada por el sistema, dQr, es negativa y la entropa disminuye. En la mecnica estadstica, el comportamiento de una sustancia se describe en funcin del comportamiento estadstico de tomos y molculas contenidos en la sustancia. Uno de los principales resultados de este tratamiento es que: Los sistemas aislados tienden al desorden, y la entropa es una medida de dicho desorden. Todos los procesos fsicos tienden a estados ms probables para el sistema y sus alrededores. El estado ms probable siempre es el de mayor desorden. Debido a que la entropa es una medida del desorden, una manera alternativa de decir lo anterior es: La entropa del universo aumenta en todos los procesos.

Estado ordenado

Estado desordenado

Para calcular el cambio en la entropa en relacin con un proceso finito, debemos recordar que T por lo general no es constante. Si dQr es la energa trmica transferida cuando el sistema est a una temperatura T, entonces el cambio de entropa en un proceso reversible arbitrario entre un estado inicial y un estado final es
S = i dS = i
f f

dQ T

Debido a que la entropa es una funcin de estado, el cambio en la entropa de un sistema al ir de un estado a otro tiene el mismo valor para todas las trayectorias que conectan los dos estados. Es decir, el cambio en la entropa de un sistema solo depende de las propiedades del estado de equilibrio inicial y final.

Considere los cambios en la entropa que ocurren en una mquina trmica de Carnot que opera entre las temperaturas Tf y Ti. En un ciclo, la mquina absorbe energa trmica Qi del depsito cliente y libera energa trmica Qf al depsito fro. De modo que, el cambio total de entropa para el ciclo es Qi

S =
Ti Tf

Qi Ti

Qf Tf

Donde el signo negativo representa el hecho de que la energa trmica Qf es liberada por el sistema. Para el ciclo de Carnot se cumple que

Qf Qc

Tf Tc

Al usar este resultado en la expresin para S, encontramos que el cambio total en la entropa para la mquina de Carnot que opera en un ciclo es cero.

Considere ahora un sistema que sigue un ciclo arbitrario. Puesto que la funcin entropa es una funcin de estado y, por lo tanto, slo depende de las propiedades de un estado de equilibrio determinado, concluimos que S = 0 para cualquier ciclo. En general, podemos escribir esta condicin en la forma matemtica dQ r T =0 Donde la integral es sobre un ciclo cerrado.

Proceso reversible y cuasiesttico para un gas ideal


Un gas ideal experimenta un proceso reversible y cuasiesttico de un estado inicial Ti, Vi a otro final Tf, Vf. Calculemos el cambio de entropa en este proceso. De acuerdo con la primera ley, dQ = dU + dW, donde dW = PdV. Recuerde que para un gas ideal dU = nCVdT, y por la ley del gas ideal, tenemos que P = nRT/V. En consecuencia, podemos expresar la energa trmica transferida como
dQr =dU + PdV =nC V dT +nRT dV V

Podemos integrar ambos trminos


dQ r T =nC V dT dV + nR T V

Suponiendo que CV sea constante sobre el intervalo en cuestin, e integrando a partir de Ti, Vi a Tf, Vf obtenemos
S = i
f

dQ r T

=nC V ln

Tf Ti

+nR ln

Vi

Esta expresin muestra que S slo depende de los estados inicial y final y es independiente de la trayectoria reversible. S puede ser positiva o negativa dependiendo de si el gas absorbe o expulsa energa trmica durante el proceso. Por ltimo, en un proceso cclico, vemos que S = 0.

Cambio de entropa en un proceso de fusin


Un slido tiene un calor latente de fusin Lf se funde a una temperatura Tm. Calcule el cambio en la entropa
S = dQ r T = 1 Q mL dQ= = f Tm Tm Tm

Un cubo de hielo se funde, 3 cm de lado, 30 cm3 de volumen, L = 3.33x105 J/kg. S = (0.030 kg)(3.33x105 J/kg)/(273 K) = 40 J/K

Ejemplo
Una bandeja de hielo contiene 500 g de agua a 0C. Calcule el cambio en la entropa del agua cuando se congela lenta y completamente a 0C. Lw = 3.33x105 J/kg.

Qr = mLw = (0.5)(3.33x105) = 1.67x105 . S = 610 J/K -610 J/K

Tarea
La superficie del Sol tiene una temperatura aproximada de 5700 K, y la temperatura de la superficie de la Tierra es de casi 290 K. Qu cambio de entropa ocurre cuando 1000 J de energa se transfieren por radiacin del Sol a la Tierra?

ejemplo
Un gran objeto fro est 273 K y un gran objeto caliente a 373 K, el caliente transfiere 8 J al fro. demostrar que el calor fluye del caliente al fro.

Cambios de entropa en procesos irreversibles


Se ha encontrado experimentalmente que el cambio de entropa es el mismo para todos los procesos que ocurren entre un conjunto de estados inicial y final. Calculemos ahora los cambios de entropa para procesos irreversibles entre dos estados de equilibrio ideando un proceso reversible (o serie de procesos reversibles) entre los mismos dos estados y calculando dQ r /T para el proceso reversible. El cambio de entropa para el proceso irreversible es el mismo que el del proceso reversible entre los dos mismos estados de equilibrio.

Expansin libre de un gas


Cuando se rompe la membrana, el gas se expande irreversiblemente de modo que ocupa un volumen ms grande.
S = dQ r T = 1 f i dQr T

Muro aislado Vaco

Proceso irreversible

Membrana

Para calcular Qr sustituimos el proceso por un proceso isotrmico reversible. Como la expansin es isotrmica:

Gas a Ti

W =nRT ln
Entonces:

Vi

=Q r V

Proceso reversible El gas se expande en un proceso

Gas a Ti

S =nR ln

cuasiesttico

Vi

Transferencia irreversible de calor


Una sustancia de masa m1, calor especfico c1 y temperatura inicial T1, se pone en contacto trmico con una segunda sustancia de masa m2, calor especfico c2 y temperatura inicial T2, donde T2 > T1. La temperatura final Tf es:
T f= m1 c 1 T 1 +m 2 c 2 T 2 m1 c 1 +m2 c 2

El calor lo calculamos con: dQ = mcdT El cambio en la entropa es:


Tf Tf dT T f dT S =T m1 c 1 +T m2 c 2 =m1 c1 ln +m2 c 2 ln T T T1 T2 2 1
T
f

Ejemplo
Sea m1 = m2 = 1 kg, c1 = c2 = 4186 J/kg K, T1 = 273 K y T2 = 373 K y Tf = 323 K, en el caso anterior. Entonces el cambio de entropa es: S = (1)(4186)ln((323)/(273)) + (1)(4186)ln((323)/(373)) = = 102 J/K

tarea
Un carro de 1 500 kg se mueve a 20.0 m/s. El conductor frena hasta detenerse. Los frenos se enfran a la temperatura del aire circundante, que se mantiene casi constante en 20.0C. Cul es el cambio total en entropa?