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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUMICA Periodo Acadmico 2008-1
EXAMEN PARCIAL
QUIMIOMETRA I (CQ-075 A)
1. Responda lo siguiente (5 ptos)
a. Que estudia la quimiometra y cul es su campo de aplicacin? Cmo se relaciona con otras
ramas de la qumica?. De un ejemplo.
b. Defina cules son las variables categricas y numricas. De ejemplos de cada una de ellas.
c. Entre que valores de z es posible encontrar un valor con 90, 95 y 99 % de confianza? Que
probabilidad hay de encontrar un valor menor a z = -1,96 y mayor a z = +0,5.
d. Establecer la hiptesis nula y la hiptesis alternativa (especificar si es de una o dos colas,
justificando) para los siguientes casos:
i. Un comprador desea evaluar si un mineral cumple las especificaciones mnimas de la
ley (concentracin) de plomo para venderlo a exportacin.
ii. Para el mineral anterior, el vendedor desea saber solamente que cumpla con la ley
que requiere para su almacenaje y venta.
iii. Se hace un ensayo de comparacin entre varios laboratorios para la determinacin
de arsnico en aguas, se desea comparar las medias de cada laboratorio.
e. Para qu sirve el ANOVA? Qu condiciones debe cumplirse para realizar un ANOVA de un
solo factor?
2. Desarrollar: (3 ptos)
a. Se sospecha que un mtodo de valoracin cido-base tiene un error de indicador significativo
y, por tanto, tiende a dar resultados con un error sistemtico positivo (es decir, sesgo
positivo). Para comprobar esto se utiliza una disolucin exactamente 0.1 M de cido para
valorar 25.00 mL de otra disolucin exactamente 0.1 M de una base, con los siguientes
resultados (mL): 25.06, 25.18, 24.87, 25.51, 25.34, 25.41.
Contrastar la existencia de sesgo positivo en estos resultados.
b. Determinar si los resultados obtenidos en la determinacin de boro en muestras de plantas
por dos mtodos (Analyst, 108 (1983) 368) difieren significativamente a un 90, 95 y 99 % de
confianza:
Mtodo g g
-1
s n
Espectrofotomtrico 28.0 0.3 10
Fluorimtrico 26.25 0.23 10
3. En la siguiente tabla se encuentran las concentraciones de Pb. En g l-1 , obtenidas por dos
mtodos diferentes para cuatro muestras (Analyst 107 (1982) 253): (4 ptos)
Mtodo Muestra
Oxidacin hmeda Extraccin directa
1 71 76
2 61 68
3 50 48
4 60 57
Determinar si existen diferencias significativas entre los dos mtodos utilizados.
4. Se desea evaluar si el almacenaje de las muestras conteniendo el analito A se ve afectado con el
paso del tiempo. Para ello se tomaron cinco muestras diferentes y se analiz en contenido de A
dentro de las dos horas siguientes a la toma. Las muestras se almacenaron en un frigorfico
durante una semana y se volvi a determinar el contenido de A en dichas muestras, tras lo cual
se dejaron una semana ms en el frigorfico para posteriormente ser de nuevo analizado el
contenido en A. La siguiente tabla contiene los resultados medios obtenidos, en g L
-1
, para cada
muestra en cada uno de los anlisis semanales realizados: (4 ptos)
Condicin del anlisis
Muestra Recin tomada Tras una semana Tras dos semanas
1 134 138 154
2 156 152 161
3 156 146 159
4 140 138 165
5 138 142 151
5. Una determinacin con un electrodo selectivo de iones (ESI) del sulfato procedente de sulfato
reducido por bacterias se compar con una determinacin gravimtrica. Los resultados se
expresaron en g de sulfuro. (4 ptos)
Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Mtodo ESI 108 12 152 3 106 11 128 12 160 128
Gravimetra 105 16 113 0 108 11 141 11 182 118
Comentar la conveniencia del mtodo ESI para esta determinacin de sulfuro aplicando el uso de
rectas de regresin.
nicas frmulas y datos de inters:
Comparacin de medias:
s
n x
t
o
) (
=
Comparacin de dos medias muestrales homogneas:
, ,
2 / 1
2 1
2
2 1
1 1
1
]
1

|
|
.
|

\
|
+

=
n n
s
x x
t
o
, , , ,
, , , , 1 1
1 1
2 1
2
2 2
2
1 1 2
+
+
=
n n
s n s n
s
Comparacin de dos medias muestrales heterogneas:
, ,
2 / 1
2
2
2
1
2
1
2 1
|
|
.
|

\
|
+

=
n
s
n
s
x x
t
o
2
1 1
2
2
2
2
2
1
2
1
2
1
2
2
2
2
1
2
1

+
|
|
.
|

\
|
+
+
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+
=
n
n
s
n
n
s
n
s
n
s

Fuente de
Varianza
Grados de
Libertad
Suma de
cuadrados (SC)
Cuadrado Medio
(CM)
F
Entre series h 1 , ,

=

h
j
j
j
x x n
1
2
SC
s
/(h 1) CM
s
/CM
res
Residual N - h
, ,

= =

h
j
n
i
j
ij
j
x x
1 1
2
SC
res
/(N-h)
Incertidumbres en los coeficientes de regresin:
, ,
2
2
2
/

=

n
y y
s
i i
x y

, ,

=
2
2
2
/
2
x x n
x
s s
i
i
x y a
, ,


=
2
2
/ 2
x x
s
s
i
x y
b
Lic. Christian Jacinto H.
20.05.08