Introducción a la QUIMICA química de INORGANICA coordinación

Términos utilizados en la Qca. de la Coordinación
Complejo - Compuesto de coordinación.
Un compuesto de coordinación (complejo) está formado por un átomo central, generalmente un metal, unido a un conjunto de otros átomos o grupos de átomos, denominados ligandos.

Ejemplos
Cl N Pt

+

Cl

N

1

Atomo a través del cual el ligando está unido al átomo central. en un compuesto de coordinación. Centro de coordinación. Número de átomos directamente unidos a un átomo central. Mononuclear: un átomo central Polinuclear: más de un átomo central 2 . Número de centros de coordinación en un compuesto de coordinación.Ligante.Atomo donante (donador. donor). de la Coordinación Atomo ligante . Multiplicidad del centro de coordinación. Atomo o grupo de átomos unido al centro de coordinación por cualquier tipo de enlace. de la Coordinación Número o índice de coordinación (IC). Atomo central del compuesto de coordinación. Términos utilizados en la Qca.Ejemplos [Fe(H2O)6]3+ [Co(en)3]2+ Términos utilizados en la Qca. Ligando .

... :O .. :O: ... O: . . .. C . O . . :O:2..... S :O: . R-NH2 .. 2- . :X:.... :O: . NH3 . 2.Complejos polinucleares NH3 H3 N NH3 Cl 2+ H O Cr H3 N NH3 O H Co Cl NH3 Ligandos ·· N ... .. :O ... - H2O: :OH- . S=C=N . :C≡N: Principales geometrías IC = 4 Tetraedro Cuadrado IC = 5 Bipirámide trigonal Pirámide de base cuadrada 3 ..

Bajo IC Metales grandes y/o ligandos pequeños – Altos IC Distorsión tetragonal del octaedro octaedro regular 4 .Principales geometrías IC = 6 Octaedro Prisma trigonal De que depende la geometría? La geometría y el IC dependen de: Tamaño del ion metálico Ligandos Pequeños metales y/o ligandos voluminosos .

Número de átomos ligantes en un ligando. de la Coordinación Multiplicidad de un ligando.2”-triaminotrietilamina (tren) α-aminocarboxilatos 5 . Monodentado: un átomo ligante Polidentado (multidentado): más de un átomo ligante Ligando quelante (quelatante) Ligando polidentado unido a un átomo central a través de más de un átomo ligante.Términos utilizados en la Qca. Ligandos polidentados O-O H2N NH2 H2N NH2 etilendiamina (en) propilendiamina (tn) carbonato O O O- H2N N N N H NH2 -O O 1.2’. unidos a un átomo central.10-fenantrolina (phen) dietilentriamina (dien) oxalato Ligandos polidentados O O N N OOO N N -O -O O etilenodiaminotetracetato (edta) H2N N NH2 NH2 2.2’-bipiridina (bipy) O OR NH2 2.

Términos utilizados en la Qca. Quelatos O OOCCH 2 N N CH COO2 N M N O O O OOCCH CH COO2 2 edta [Co(tren)(H2O)2]3+ H2 N N NH2 CoIII NH2 OH2 OH2 Quelatos [Pt(en)2]2+ 6 . de la Coordinación Quelato. formado por el átomo central y un ligando quelante. Grupo cíclico de átomos. Compuesto de coordinación conteniendo al menos un ligando quelante. Anillo quelato.

Grupo monodentado capaz de unirse a un átomo central a través de diferentes átomos ligantes. de la Coordinación Ligando ambidentado. Ligando puente.Quelatos C C C C C C C C N C C C C N C N C C C C C C C C C N C Ir C C C N N C C C C [Ir(bipy)3]2+ Ligandos macrocíclicos N S S S NN N N S N N -N tetratiociclotetradecano ftalocianina Términos utilizados en la Qca. Ligando que está unido simultáneamente a más de un átomo central. 7 .

Isómeros: especies químicas con el mismo número y tipo de átomos pero diferentes propiedades. Estereoisómeros: igual número y tipo de enlaces pero distinta disposición espacial a) Isómeros geométricos b) Isómeros ópticos Isómeros estructurales: distinto número y tipo de enlaces químicos a) Isómeros de ionización b) Isómeros de coordinación c) Isómeros de enlace Isomería de ionización Los isómeros difieren en el intercambio de grupos entre la esfera de coordinación y los contraiones CoBrSO4·5NH3 [Co(NH3)5Br]SO4 [Co(NH3)5SO4]Br CrCl3·6H2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O [Cr(H2O)6]Cl3 Isomería de coordinación Los isómeros difieren en el intercambio de ligandos entre las esferas de coordinación [Co(NH3)6][Cr(CN)6] [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 8 .

Isomería de enlace (unión) Los isómeros difieren en el sitio de unión que utiliza un ligando ambidentado nitro Otros: SCN-. CN- nitrito Isomería geométrica Los isómeros presentan diferente disposición espacial y por lo tanto distintas geometrías IC = 4 (cuadrado) cis trans A M A B A B B M B A B M A B B trans A A cis A M B Isomería geométrica IC = 6 (octaedro) A L L M L A A A B A M B A A B M A B B A cisL trans cistrans facmer 9 .

Isomería óptica Los isómeros presentan imágenes especulares no superponibles [Co(en)3]3+ Formulación de complejos Átomo central Ligandos aniónicos Ligandos neutros [CoCl2 (NH3)4]Cl [CoCl2(en)2](NO3) [CrCl3(OH2)3] K2[OsCl5N] Orden alfabético de átomos que se unen Nomenclatura de algunos ligandos FClO2NO2NO3C2O42OHCNSCNSO32fluoro cloro oxo nitro nitrato oxalato hidroxo ciano tiocianato sulfito H2O NH3 CO py en CH3NH2 N3NCNCSSO42acuo amino carbonilo piridina etilendiamina metilamina nitruro isociano isotiocianato sulfato 10 .

-e e e y 2ex 2e- 2eMn+ Mn+ 2e2eIon libre Mn+ Ion Mn+ rodeado esféricamente por 12 electrones Ion Mn+ rodeado por 12 electrones en un campo octaédrico 1 2 3 11 .Mn+ ee e .Nomenclatura de complejos [CoCl2 (NH3)4]Cl Cloruro de tetraminodiclorocobalto(III) K2[OsCl5N] pentacloronitruroosmiato(VI) de potasio [CrIIICl3(H2O)3] triacuotriclorocromo(III) z Orbitales d x x d z2 y z y m=0 z x y d x2-y2 m=-2 y x d xz m=-1 d yz m=1 d xy m=2 z 2e.e.e e ee e .

dxz. dxz. d3) dx2-y2. dyz. dz2 dxy. dyz. dyz. dx2-y2. dyz. dyz. dz 2 2 2 3/5Δo Δo dxy. dxz dxy. dxz t2g d3 12 . d2. dxz 2/5Δo t2g EECC (d1. dx2-y2. dz2 eg 3/5Δo d1 d2 2/5Δo 4/5Δo 6/5Δo Δo 2/5Δo dxy. dxz. dz2 Energía de desdoblamiento de campo cristalino (Δo) eg dx -y .1 2 3 dx2-y2. dz2 E dxy. dz2 dxy. dyz. dx2-y2.

dyz. dxz Δo 2/5Δo dxy. dz2 eg 3/5Δo Δo 2/5Δo dxy.EECC (d4) dx2-y2. dyz. dz2 eg 3/5Δo dx2-y2. dz2 eg 3/5Δo Δo 2/5Δo dxy. dyz. dz2 eg 3/5Δo dx2-y2. dxz Δo 2/5Δo dxy. dxz t2g 8/5Δo-P t2g 3/5Δo Bajo espín Alto espín Propiedades magnéticas Balanza de Gouy OFF ON sustancia paramagnética ON sustancia diamagnética EECC (d5) dx2-y2. dxz t2g 2Δo-2P t2g 0 Bajo espín Alto espín 13 . dyz.

EECC (d6) dx2-y2. dyz. dxz t2g 9/5Δo-P t2g Bajo espín Alto espín 4/5Δo EECC (d7. dz2 eg 3/5Δo Δo 2/5Δo dxy. dyz. dz2 eg 3/5Δo dx2-y2. d9) d7 alto espín bajo espín d8 d9 4/5Δo 9/5Δo-P 6/5Δo 3/5Δo 14 . dyz. dxz Δo 2/5Δo dxy. dxz t2g 12/5Δo-2P t2g Bajo espín Alto espín 2/5Δo EECC (d7) dx2-y2. dz2 eg 3/5Δo dx2-y2. dz2 eg 3/5Δo Δo 2/5Δo dxy. d8. dyz. dxz Δo 2/5Δo dxy.

dz2 Δt dx2-y2. dz2 3/5Δt Δt< Δo eg ¿De qué depende Δo? Carga del ion central Tamaño del ion central Ligando(s) 15 . dyz. dxz. dyz. dxz t2g 2/5Δt dxy. dx2-y2.Entalpías de hidratación de iones 530 -AH hidratación (kcal/mol) 510 490 470 450 430 410 390 370 350 Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Experimental Teórico do d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 M2+(g) + 6H2O M(H2O)62+(ac) Energía de desdoblamiento de campo cristalino (Δt) dxy.

< NO3.< F.< Br.< SCN.< CO Complejos y colores. [Fe(H2O)6]3+ [Ni(H2O)6]2+ [Zn(H2O)6]2+ [Co(H2O)6]2+ [Cu(H2O)6]2+ 16 ..< H2O < NCS..< gly < py < NH3 < en < NO2..< Cl.< PPh3 < CN.Serie espectroquímica I.. Complejos y colores.< OH-< C2O42.

dyz. dxz t2g dxy.dx2-y2. dxz t2g Absorción y color 400 500 600 800 Longitud de onda absorbida (hν) (nm) 400 (violeta) 450 (azul) 490 (azul-verde) 570 (amarillo verdoso) 580 (amarillo) 600 (anaranjado) 650 (rojo) Color observado amarillo verdoso amarillo rojo violeta azul oscuro azul verde 17 . dz2 eg Δo Fotón de energía hν dxy. dz2 eg Δo dx2-y2. dyz.

Al2O3: Incoloro Cr Al : Rubí Mn Al: Amatista Fe Al: Topacio Ti &Co Al: Zafiro Berilo.. Las gemas deben su color a trazas de metales de transición. Corindón.Complejos.. Be3 Al 2Si6O18: Incoloro Cr Al : Esmeralda Fe Al : Aguamarina Algunas aplicaciones Algunas aplicaciones porfina porfirina (clorofila a) 18 . gemas y colores.

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