IBP 1185_12 UNIDADE MVEL EXPERIMENTAL EM RESO DE GUA Maria F. R. Cunha1, Vnia M. J. Santiago2, Mara B. Machado3, Priscilla L.

Florido4, Ana C. F. P. Cerqueira5, Tsutomo Iwane6, Eloisia B. A. P. Coelho7, Rodrigo S. Suhett8, Jos U. Filho9, Ailton F. Tomaz10

Copyright 2012, Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis - IBP Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao na Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012, realizado no perodo de 17 a 20 de setembro de 2012, no Rio de Janeiro. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pelo Comit Tcnico do evento, seguindo as informaes contidas no trabalho completo submetido pelo(s) autor(es). Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho Tcnico seja publicado nos Anais da Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012.

Resumo
A busca pela excelncia ambiental na PETROBRAS e a necessidade de minimizao do uso da gua ditada pela Lei 9433/97 geraram diretrizes corporativas que visam promover iniciativas para uma gesto efetiva dos recursos hdricos, desencadeando uma srie de aes e projetos. O Centro de Pesquisa e Desenvolvimento CENPES tem como uma das linhas de pesquisa prioritria viabilizar a reduo do consumo de gua na indstria do petrleo por meio do reso de efluentes. A Unidade Mvel Experimental em Reso de gua um projeto pioneiro a nvel mundial, em seu formato e objetivo, foi desenvolvido pelo CENPES em parceria com a E&P-Engenharia do Processo Ltda., com participao das gerncias do Abastecimento, SMES e Engenharia. O objetivo principal subsidiar as iniciativas que visem implantaes de reso nas Unidades Operacionais da Companhia (refinarias e terminais, por exemplo), atravs da definio da melhor rota tecnolgica de tratamento de gua e efluentes. A Unidade Mvel composta por duas carretas com equipamentos em escala piloto que podem testar at 90 solues tecnolgicas para o tratamento e reso de gua. A estao poder testar, in loco, nas refinarias da Companhia, processos para a remoo de slidos, remoo de carga orgnica, alm de processos que visam a desmineralizao e o polimento, simulando as condies operacionais especficas para as diferentes caractersticas de guas e efluentes, com vistas produzir gua com qualidade compatvel com o reso em torres de resfriamento ou gerao de vapor. A partir desses testes o CENPES poder indicar a melhor alternativa de reso de gua sob o ponto de vista tcnico e econmico, em projetos de instalaes de porte industrial, reduzindo o tempo e o custo dos testes em pilotos. O domnio do conhecimento em reso de gua um importante trunfo para a sustentabilidade da indstria de Oil & Gas. O uso sustentvel dos recursos hdricos uma das metas permanentes da PETROBRAS.

Abstract
The search for environmental excellence in PETROBRAS and the need to minimize water use dictated by Law 9433/97 led to corporate guidelines to promote initiatives for the effective management of water resources, triggering a series of actions and projects. The Center for Research and Development - CENPES has as a priority research lines enable the reduction of water consumption in the oil industry through the reuse of effluent. The Mobile Unit for Experimental Water Reuse is a pioneer project in the world, in its format and purpose, was developed by CENPES in partnership with E & PProcess Engineering Ltda. and with e participation of the managements of Refine, SMES and Engineering. The main objective support initiatives aimed at reuse deployments Units of Operations (refineries and terminals, for example), by

______________________________ 1 M.Sc., Engenheira de Meio Ambiente- PETROBRAS 2 Consultora Snior - PETROBRAS 3 M.Sc., Qumica de Petrleo PETROBRAS 4 D.Sc., Qumica de Petrleo PETROBRAS 5 D.Sc., Engenheira Qumica PETROBRAS 6 Engenheira de Processamento - PETROBRAS 7 Consultor Senior PETROBRAS 8 Engenheiro Qumico PETROBRAS 9 Tncico Qumico de Petrleo PETROBRAS 10 Tcnico Qumico de Petrleo PETROBRAS

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 defining the best route technology for water treatment and wastewater.. The Mobile Unit is composed of two trucks with pilot scale equipment that can test up to 90 technological solutions for water treatment and reuse. The station can test spot, the Company's refinery, processes to remove solids, organic load removal, and processes aimed at polishing and demineralization, simulating the operating conditions specific to the different characteristics of water and wastewater, with view to producing high quality water-compatible reuse in cooling towers or steam generation. From these tests CENPES may indicate the best alternative technically and economically for water reuse in design for industrial facilities, reducing time and cost of testing pilots. The field of knowledge in water reuse is an important asset to the sustainability of the Oil & Gas industry. Sustainable use of water resources is a goal of permanent PETROBRAS.

1. Introduo
O reso de efluentes traz grandes desafios e, as caractersticas de cada efluente, a qualidade da gua de reso e a melhor opo tcnico-econmica continuam sendo perseguidos. Para viabilizar estudos em cada refinaria, com tempo e custos reduzidos e subsidiar as iniciativas que visem implantaes de novas unidades de reso na Companhia foi desenvolvida pelo CENPES, em parceria com o Abastecimento, o SMES e a Engenharia, uma estao mvel composta por duas carretas com equipamentos em escala piloto que podem testar at 90 rotas tecnolgicas visando ao reso de gua, conforme ilustrado na Figura 1. A estao poder testar processos para a remoo de slidos, de carga orgnica, a desmineralizao e o polimento, simulando as condies operacionais especficas para as diferentes caractersticas de guas e efluentes. O projeto da Unidade Mvel Experimental em Reso de gua um desdobramento de estudos anteriores, realizados desde 2001 no projeto denominado Reso de Efluentes, cujo objetivo era a seleo e a avaliao de tecnologias de tratamento de efluentes hdricos com vistas ao reso da gua nas principais demandas de uma refinaria de petrleo. Essas pesquisas foram desenvolvidas em escala piloto na REGAP Refinaria Gabriel Passos, localizada em Betim/MG, iniciando-se os estudos com a prospeco das tecnologias de ponta que eram utilizadas em nvel mundial no tratamento de efluentes para a mesma finalidade, realizando-se misses tcnicas que permitiram um maior conhecimento do potencial das mesmas para posterior seleo das que seriam avaliadas a partir de testes em unidades-piloto Foram selecionados processos de pr-tratamento visando a remoo de slidos (clarificao e filtrao de alta taxa, filtrao em membranas de micro e ultrafiltrao), remoo de carga orgnica e outros poluentes biodegradveis (biorreator com membranas), remoo de carga orgnica residual (carvo ativado e processos oxidativos), e remoo de ons (osmose inversa e eletrodilise reversa). Essas unidades-piloto dos processos selecionados foram instaladas na REGAP, com o apoio e consultoria de diversas empresas de tecnologia nacionais e internacionais, alm da participao de universidades atravs de contratao, visando o aprofundamento nas tecnologias de eletrodilise reversa (UFRGS e UFRJ), membranas de ultrafiltrao, microfiltrao e osmose inversa (COPPE), biorreator com membranas (UFRJ, UFMG e UCS) e nos processos fsicoquimicos, oxidativos e de adsoro em carvo ativado (UFRJ). Durante a operao das unidades-piloto foi verificada a adequao dos processos aos efluentes de refinarias, tanto do tratamento primrio quanto do secundrio, foi avaliada a qualidade da gua gerada, sua adequao para as diferentes demandas em uma refinaria (gua de processo, sistema de refrigerao e gerao de vapor), e foram obtidos parmetros de processo para os projetos de unidades industriais, permitindo ainda uma anlise econmica de processos alternativos. Aps passarem pelo processo de remoo de leo do tipo separadores de gua e leo e flotadores, os efluentes de uma refinaria so direcionados para o processo biolgico que podem ser lagoas aeradas, lodos ativados ou reatores de biomassa fixa. Nestes processos, removida a maioria dos poluentes destes efluentes, cujas novas caractersticas fsicoqumicas permitem seu descarte em corpos receptores, atendendo, assim, aos limites estabelecidos pela legislao. Para adequar o efluente de uma estao de tratamento convencional uma gua de reso, se faz necessrio a remoo parcial de ons cloretos, que pode ser obtida por resinas de troca inica, osmose inversa ou eletrodilise reversa. A Figura 1 mostra as rotas avaliadas em piloto.

Figura 1. Pilotos de tratamento tercirio visando remoo de ons 2

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 O emprego dos processos de remoo de ons de osmose inversa ou eletrodilise reversa exigem diferentes graus de pr-tratamento, visando principalmente a remoo de slidos suspensos e compostos que causam incrustaes nas membranas. Como pr-tratamento para estes processos, foram avaliadas as tecnologias de filtrao em membranas de ultrafiltrao, filtrao em filtros de areia de alta taxa, sistemas de clarificao avanados e filtrao em carvo ativado granular. A confirmao da adequao do efluente da eletrodilise ao sistema de refrigerao foi obtida durante a operao de uma unidade piloto que simulou as condies crticas de um sistema de refrigerao, como fluxo de gua, temperatura, dosagem de produtos para o controle das taxas de corroso e incrustao. Devido ao grande esforo, tempo e custo demandados na instalao de unidades piloto, e visando a minimizao de dependncia da infra-estrutura das Unidades Operacionais para a realizao dos testes garantindo o atendimento aos padres de SMS da companhia, a Unidade Mvel Experimental em Reso de gua foi idealizada de forma a viabilizar a realizao dos testes em tempos reduzidos, minimizando a etapa de instalao, otimizando a operao com maior garantia de qualidade dos dados e das informaes levantadas, conforme ilustrada na Figura 2.

Figura 2. Unidade Mvel Experimental em Reso de gua. A Unidade Mvel Experimental foi concebida de forma a prover estudos atravs de 15 unidades piloto de processos de ponta em tratamento de gua e efluentes, instaladas em duas carretas, podendo simular at 90 rotas visando ao reso de gua. As carretas de aproximadamente 16 m de comprimento cada, possuem facilidades para o transporte rodovirio, manuteno de equipamentos bem como mobilizao e desmobilizao, considerando sua operao em carter temporrio (2 a 6 meses) em cada unidade operacional da Cia. Alm das carretas contendo as unidades de processo, fazem parte da planta mvel skids para a captao e bombeamento do efluente bruto, compressores, caldeira e gerador de energia eltrica. A unidade mvel tem uma capacidade de captao de efluente de 8 m3/h e os sistemas individuais instalados nas carretas tem capacidade que varia de 0,5 m3/h a 3,0 m3/h. Os processos unitrios selecionados para a unidade mvel so: Oxidao qumica por dixido de cloro ou perxido de hidrognio e ultra violeta; Coagulao, floculao, decantao; Ultrafiltrao; Filtrao em areia; Filtrao em areia polarizada; Adsoro em carvo ativado; Ozonizao; Descarbonatao; Troca Inica (abrandamento, resina catinica, resina aninica, leito misto,); Eletrodilise reversa; Osmose inversa; Permeao por membranas (remoo de CO2 , tambm conhecido por GTM - Gas Transfer Mass); Eletrodeionizao. 3

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 O efluente ser captado e bombeado para a unidade mvel a partir da sada da estao de tratamento de efluente das refinarias, geralmente aps a etapa de tratamento biolgico, normalmente precedidos de remoo de leos e graxas por separadores APIs ou flotadores por ar dissolvido. A corrente do efluente bruto tem suas condies monitoradas no que se refere vazo e turbidez. Os principais equipamentos instalados no interior das carretas, visando o tratamento e reso de correntes aquosas, encontram-se apresentados no diagrama de rotas constante da Figura 3, de acordo com suas funes gerais.

Figura 3. Diagrama de rotas. Alm dos equipamentos de processo, cujo arranjo encontra-se ilustrado na Figura 4, fazem parte da Unidade Mvel: sistema supervisrio, sala de operao, CCM e PLC. As carretas possuem iluminao interna e sistema de ar condicionado nas salas de operadores, analisadores e CCM. Esto instalados em skids, porm fora da carreta os seguintes itens: caldeira, para regenerao do filtro de carvo ativado; sistema gerador de energia eltrica, a ser usado quando no for possvel para a refinaria disponibilizar a energia para os testes; bombas de captao e transferncia de efluente bruto; compressores.

Carreta1: Pr-Tratamentos 4

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012

Carreta2: Remoo de ons/Polimento Figura 4. Imagens da maquete 3D

2. Principais Sistemas e Tecnologias

A seguir encontra-se breve descrio das tecnologias e sistemas contemplados no projeto da unidade mvel com as principais caractersticas tcnicas. 2.1. Captao e Transferncia de Efluente Bruto O efluente dever ser captado na sada da estao de tratamento de efluentes das refinarias, geralmente aps a etapa de tratamento biolgico efetuado em sistemas compostos por lagoas aeradas, lodos ativados ou biodiscos, normalmente precedidos de remoo de leos e graxas por separadores APIs ou flotadores por ar dissolvido, devendo ser bombeado para a carreta 1 atravs de bombas centrfugas na vazo de 8 m3/h. A captao efetuada pelas referidas bombas, em regime de vazo contnua e o efluente encaminhado para a Unidade Mvel, atravs de mangueiras flexveis. A distncia mxima prevista entre este skid e a estao mvel de 100 m. Essa corrente de efluente bruto tem suas condies monitoradas no que se refere vazo e turbidez. 2.2. Sistema Fsico-Qumico para Remoo de Slidos Suspensos Os componentes do sistema fsico qumico da unidade mvel tm a finalidade de remoo de slidos suspensos, ajuste de pH, quebra de emulso remanescente de leos e graxas, remoo de materiais coloidais. Esse sistema composto por um tanque de coagulao, um tanque de floculao, um decantador fazendo uso de produtos qumicos, tais como coagulantes, reagentes para ajuste de pH e polieletrlitos. Foi projetado para uma vazo de 3,0 m3/h, garantindo para uma entrada de 50 ppm, uma sada de 10 ppm de slidos suspensos no afluente aos filtros de areia e aos filtros de areia polarizada. A adio de produtos qumicos controlada por medidor de pH, potencial Zeta e vazo afluente. Os sistemas de dosagem de produtos qumicos esto situados prximo ao sistema fsico-qumico. Foi proposto um sistema compacto (decantador lamelar de alta taxa) em substituio s unidades de floculao, coagulao e decantao convencionais, mantendo as condies de atendimento qualidade requerida conforme especificado. O efluente tratado do sistema fsico-qumico armazenado em tanque pulmo e alimenta na sequnica as seguintes rotas de processo: sistema de ultrafiltrao e/ou filtros de areia comum e/ou filtros de areia polarizada. 2.3. Processos Oxidativos Avanados Dixido de Cloro e Perxido de Hidrognio Os sistemas oxidativos avanados tm duas funes bsicas neste projeto: melhoria da eficincia da coagulaofiltrao (antes do sistema fsico-qumico) e remoo dos compostos orgnicos recalcitrantes (aps sistemas de filtrao). Os sistemas de oxidao sero aqueles caracterizados pelo uso de dixido de cloro ou perxido de hidrognio. O dixido de cloro um gs amarelo, oxidante qumico com propriedades biocidas (eliminao de bactrias , esporos e vrus), podendo ser utilizado no controle da cor e odor e na oxidao de compostos inorgnicos como o ferro e mangans. No tratamento de guas residurias, o dixido de cloro pode ser utilizado como desinfetante ou oxidante em ambos os estgios: pr-oxidao e ps-oxidao. Ele no produz composto orgnico clorado com os contaminantes freqentemente encontrados na gua. A quantidade de dixido de cloro produzida pode se adaptar de acordo com a necessidade, ajustando a freqncia das bombas dosadoras de forma automtica, conectado a um medidor/controlador que mede o potencial redox com sensor aps o tanque de contato e dosam os qumicos no interior do reator. O produto concentrado injetado na 5

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 tubulao logo na entrada do misturador esttico, onde ele se dilui e segue para um tanque de contato por 20-30 minutos, para garantir a efetividade do processo. Vazes de tratamento: 2 a 3 m/h Vazo de injeo na linha que precede a unidade de coagulao/floculao/decantao 3 m/h; Vazo de injeo na linha aps unidade de carvo ativado 2 m/h. Assim como no sistema de oxidao por dixido de cloro, o processo de oxidao por perxido de hidrognio correntemente utilizado para destruio de poluentes orgnicos baseado na gerao de radicais hidroxil que so altamente oxidantes e podem destruir rpido e no seletivamente inmeros compostos. Quando catalisado com sais de ferro, caracteriza-se o reagente fenton. Sero ensaiadas diferentes relaes de Fe: H2O2, em propores mssicas variando de 0,1 at 4, e com pH notadamente em fase cida. A oxidao por perxido de hidrognio feita no tanque de contato do dixido de cloro ou no tanque de contato do perxido, catalisada por sais de ferro. A escolha do tanque de contato realizada pelo operador atravs da abertura/fechamento das vlvulas manuais. Sistema de Ultra-Violeta (UV) A desinfeco por UV um processo fsico e ocorre pela passagem em uma cmara de radiao onde os microrganismos so atingidos pela radiao UV-C e inativados em segundos, pois dentro das clulas, o DNA e o RNA sofrem alteraes fotoqumicas que afetam as condies de reproduo dos microrganismos. A unidade de ultravioleta usada na aplicao da desinfeco, evitando a formao de biofilmes nas membranas, e na oxidao de carga orgnica. O efluente proveniente do carvo ativado ou do tanque de gua filtrada, aps ter sido oxidado (ou no) por perxido de hidrognio ou por dixido de cloro passa pela ultra-violeta. A eficincia das lmpadas da ultra-violeta medida atravs de um sensor de radincia instalado no aparelho. Sistema Gerador de Oznio Geradores de oznio so sistemas com capacidade de gerao de at 13 %wt. O gs de alimentao pode ser ar ou oxignio. Os principais componentes so a gua de refrigerao do sistema e a unidade de fornecimento de fora eltrica. O Oznio, O3, consiste de trs tomos de oxignio com massa molecular de 48 kg/kmol. O oznio mais denso que o ar, em condies normais de presso e temperatura, sua densidade de 2,15 kg/m3. O oznio capaz de oxidar quase todos os metais, substncias inorgnicas e orgnicas (exceto p.e. ouro, platino, ao inoxidvel, vidro e cermica). As caractersticas oxidativas intensivas do oznio so utilizadas para efeitos desinfetantes e para oxidao parcial e completa de substncias orgnicas e inorgnicas (p.e. degradao de DQO e AOX). Compostos orgnicos so oxidados atravs do oznio. Eles podem ser degradados para dixido de carbono e gua. 2.4. Sistemas de Filtrao para Remoo de Slidos Suspensos O efluente do sistema de decantao estocado no tanque pulmo bombeado para sistemas de filtrao que podem ser: filtros de areia, filtros de areia polarizada e ultrafiltrao. Os sistemas de filtrao por areia (comum ou polarizada) trabalham em paralelo com a ultrafiltrao. O objetivo avaliar, e comparar, a qualidade da gua que alimentar as unidades a jusante, como a EDR eletrodilise reversa e a OI - osmose inversa, de forma a no apresentarem problemas operacionais, devido presena de slidos suspensos. O tanque pulmo tem chaveamento de nvel para controle operacional da alimentao das unidades seguintes e proteo das bombas. Filtrao em areia comum: O efluente do sistema de decantao bombeado para os filtros de areia comum, que tm por finalidade a reduo do teor de slidos, passando de 10 ppm para cerca de 2 ppm, garantindo a qualidade na alimentao e uma boa operao dos filtros de carvo ou da eletrodilise reversa. O sistema por filtrao em areia comum composto por dois filtros do tipo pressurizado vertical, cada um dimensionado para vazo de 2,5 m3h, que funcionam com o fluxo descendente do efluente no leito, operados por presso, bomba de alimentao, bombas e soprador para retrolavagem, vlvulas solenides com acionamento automtico e temporizadores. O recolhimento do filtrado realizado atravs de crepinas dispostas no fundo falso do filtro. A operao realizada por um nico filtro enquanto o outro permanece em stand-by. Quando um filtro entra em retrolavagem, o outro filtro entra em operao, garantindo assim uma vazo constante de gua filtrada. O sistema de retrolavagem feito por ar e gua. A durao da contralavagem de 20 minutos, seguida de 10 minutos adicionais para pr-filtragem. Filtrao em areia polarizada: O efluente do sistema de decantao bombeado para os filtros de areia polarizada, que tm por finalidade a reduo do teor de slidos, passando de 10 ppm para cerca de 2 ppm, garantindo a qualidade na alimentao e uma boa operao dos filtros de carvo ou da eletrodilise reversa.

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 O sistema por filtrao em areia polarizada composto por dois filtros, cada um dimensionado para vazo de 2,5 m3h, do tipo pressurizado vertical, que funcionam com o fluxo descendente do efluente no leito, operados por presso, bomba de alimentao, bombas e soprador para a retrolavagem e vlvulas solenides com acionamento automtico. O recolhimento do permeado realizado atravs de crepinas dispostas no fundo falso do filtro. Pode haver a troca da areia polarizada desses filtros por areia comum para possibilitar que os filtros trabalhem em srie. Dessa forma, a bomba de alimentao dos filtros de areia, tem capacidade suficiente para vencer a perda de carga de dois filtros trabalhando em srie. A operao ser usualmente realizada por um nico filtro enquanto o outro permanecer em standby. Quando um filtro entrar em retrolavagem, o outro filtro entrar automaticamente em operao, garantindo assim uma vazo constante de gua filtrada. O sistema de retrolavagem feito por ar e gua. Ultrafiltrao: A filtrao em membranas uma das tecnologias aplicadas na remoo de slidos suspensos atuando como prtratamento para as etapas posteriores de remoo de slidos dissolvidos. Esta tecnologia se tornou amplamente aceita como uma alternativa em relao s tecnologias convencionais de remoo dos slidos suspensos tais como coagulao, sedimentao e filtrao por areia. O processo de ultrafiltrao requer baixa presso de operao e principalmente recomendado para separao slido/lquido e eliminao de partculas. Este processo promove a separao de partculas coloidais, materiais em suspenso e macromolculas. A unidade de ultrafiltrao apresenta um sistema de filtrao tangencial superfcie da membrana (crossflow) com fluxo de fora para dentro da membrana. A bomba de permeado proporciona um baixo vcuo atravs da membrana. Em operao normal, o permeado passa atravs da membrana, succionado pelo seu interior e segue pelas linhas de permeado, ou para o tanque de permeado ou transferido para o tanque pulmo. O permeado direcionado para o tanque de permeado fornece gua tratada para a execuo das limpezas qumicas. O procedimento de recirculao do permeado para o tanque de processo executado automaticamente e depende do nvel do tanque de processo. Esta recirculao evita que o nvel no tanque de processo seja menor que o limite determinado como nvel baixo evitando, assim, que as membranas fiquem expostas. Estas operaes so automatizadas e comandadas e controladas por sistemas de segurana. Periodicamente, as membranas so retrolavadas atravs do bombeamento de permeado para o interior das membranas expulsando os slidos depositados sobre a superfcie da membrana. O tanque de processo apresenta sensores de nvel que acionam os controladores/solenides a fim de manter a segurana de operao da Unidade. O alarme de nvel alto do tanque de processo atua no fechamento da vlvula de alimentao interrompendo a mesma ou na bomba de alimentao da unidade. O alarme de nvel baixo atua em outras vlvulas proporcionando a recirculao do permeado para o tanque de processo de forma que as membranas fiquem sempre submersas. As membranas no podem ficar expostas, em caso de transporte ou paradas da unidade, por um longo perodo, elas devem ser preservadas com glicerina para evitar o ressecamento. A unidade apresenta manmetros na linha de permeado que medem a presso atravs da membrana. Caso a presso mxima atinja um valor crtico determinado pelo fabricante, acionado o alarme de presso alta no qual a bomba de permeado desligada com objetivo de proteger as membranas de uma elevada presso. Quando a presso est abaixo de um valor crtico, o alarme de presso baixa acionado desligando a unidade com objetivo de proteger a bomba de concentrado por falta de alimentao. O sistema tem flexibilidade para dosar hipoclorito de sdio seja em operaes normais de retrolavagem ou em limpeza qumica que demande concentraes maiores de cloro. A dosagem de hipoclorito ser feito atravs do tanque e bombas dosadoras. 2.5. Abrandamento O sistema de abrandamento alimentado pelo efluente que passou pelo sistema de remoo de slidos suspensos. O processo de abrandamento visa a remoo de dureza da gua (remoo dos ons de Clcio e Magnsio), substituindo esses ons por outros ons dissolvidos de carga similar atravs de resinas. O sistema de abrandamento previsto utiliza resina catinica fraca, com ciclo de regenerao cida. O tratamento realizado por dois vasos (sendo um reservo) com capacidade mdia unitria de 2 m3/h, prevendo a durao de ciclo superior a 12 horas. A circulao de gua atravs das colunas de abrandamento feita de maneira descendente, enquanto que a passagem de soluo regenerante feita de maneira ascendente. Os fundos planos devero ser providos de crepinas projetadas de forma a impedir o escape de resinas e permitir perfeita distribuio hidrulica. O sistema de regenerao cida feita atravs de bombas dosadoras succionando do tanque de cido. Deve serutilizado, como regenerante, cido clordrico a 33% p, qualidade comercial. Esto instalados analisadores de dureza e redox na entrada do abrandamento. O analisador de dureza tem funo de monitoramento e o analisador redox controla a ausncia de cloro residual atravs da adio de metabissulfito de sdio. 7

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 Torre Descarbonatadora Este sistema visa remoo de CO2 da gua abrandada. Na entrada da torre, h um controle de pH atravs da adio de HCl por tanque e bombas dosadoras, visando adequar a alimentao para a melhor remoo do gs carbnico. O CO2 removido por stripping na torre. O soprador de ar auxilia a separar o ar + CO2 da gua. A gua descarbonatada recolhida na bacia da torre e bombeada para o tanque de alimentao da osmose inversa. O alinhamento das vlvulas inclui ou no a torre descarbonatadora aps o abrandamento e antes da alimentao da osmose inversa. A torre descarbonatadora pode ser usada, tambm, entre a resina catinica e a resina aninica, com a finalidade de remover o CO2 na entrada desta ltima. 2.6. Remoo de Carga Orgnica por Filtro de Carvo Ativado O sistema de filtrao em carvo tem por finalidade a remoo de compostos orgnicos que podem causar problemas operacionais s membranas da eletrodilise reversa ou da osmose inversa. O sistema de filtrao por carvo ativado composto por dois filtros, cada um dimensionado para vazo de 2,5 m3h, do tipo pressurizado vertical, operados por presso, bomba de alimentao, vlvulas solenides com acionamento automtico, temporizadores e transmissores de presso diferencial para controle da perda de carga. A operao dos filtros comandada pelo analisador de COT (carbono orgnico total) ou por perda de carga, o que ocorrer primeiro. Ao atingir um valor pr-estabelecido, o filtro de carvo em operao ser desativado e o outro filtro de carvo ser posto em operao, automaticamente. O filtro saturado entra automticamente em retrolavagem que realizada por gua filtrada. Em seguida passar por uma operao manual de regenerao, atravs de vapor gerado pela caldeira da unidade mvel. O controle do processo de regenerao se dar pela adio de vapor e temperatura do leito. O tempo de regenerao ser definido em funo das condies operacionais. Tambm est previsto o alinhamento para que os filtros de carvo trabalhem em srie, e a bomba de alimentao destes filtros tem capacidade suficiente para vencer a perda de carga dos dois filtros. 2.7. Remoo de ons Sistema de Desmineralizao por Osmose inversa (OI) A osmose inversa usada para tratamento de guas residuais e dessalinizao de guas salinas e salobras. O processo se baseia no fenmeno natural da osmose, onde existe um fluxo difusivo entre duas solues de concentraes diferentes atravs de uma membrana semipermevel. Esse fluxo se d naturalmente no sentido da soluo mais diluda para a mais concentrada. Na osmose, esse fluxo invertido e a gua salina bombeada atravs da membrana, numa presso acima da presso osmtica da soluo. A membrana se comporta ento como uma peneira molecular, rejeitando seletivamente molculas e ons dissolvidos e permitindo a passagem da gua pura. A rejeio de sais na osmose inversa depende de determinados fatores como temperatura, concentrao de sais na gua de alimentao, presso do sistema, dimetro de corte ou de poro e rendimento da membrana. Um mdulo de membrana gera, ento, uma corrente de concentrado ou rejeito e uma corrente de permeado com baixos teores de sais. A Unidade Mvel est habilitada a trabalhar de dois modos distintos: - Modo convencional, no qual o permeado do 1 passo enviado para o 2 passo, sendo o concentrado do 1 passo descartado e do 2 passo com possibilidade de retorno para o tanque de alimentao; - Modo HERO (High Efficiency Reverse Osmosis), no qual o concentrado do 1 estgio enviado para o 2 estgio. Os permeados do 1 e 2 estgios so recolhidos em cabeotes individualmente. O sistema de osmose inversa pode ser alimentado de diversas fontes: da torre descarbonatadora, da sada do filtro de carvo ativado, passando ou no por um sistema oxidativo seguido ou no pelo processo ultra-violeta, ou da sada da eletrodilise reversa. So monitorados, atravs de analisadores em linha instalados na entrada da OI, os seguintes parmetros: dureza, slica, redox, cloro residual, amnia, condutividade, cloreto, turbidez e pH. O analisador redox controla o teor de cloro residual atravs da adio de metabissulfito de sdio. O analisador de cloro tem a funo de desligar a unidade caso o valor de cloro supere o mximo permitido. O analisador de dureza deve dar alarme de valor alto de dureza e desligar a unidade no limite mximo. Esses dois limites seo previamente setados. O controle de incrustao nas membranas feito pela adio de anti-incrustante e o controle de formao de biofilme nas membranas feito pela adio de biocida. possvel testar a ao bactericida pela formao de cloramina quando da adio de NH4Cl. O controle de pH na alimentao da OI feita pelo monitoramento do pH da corrente do concentrado e dosagem de cido ou lcali via tanque de NaOH e bombas dosadoras.

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Figura 5. Imagens da maquete 3D Sistema de Desmineralizao por Eletrodilise Reversa (EDR) A eletrodilise um processo de separao eletroqumica, no qual os ons so transferidos atravs de membranas de uma soluo menos concentrada para uma mais concentrada com aplicao de corrente eltrica direta. Quando um potencial aplicado nos eletrodos, os ctions so atrados para o eletrodo negativo (catodo) e os nions so atrados para eletrodo positivo (anodo). Ocorrem reaes de dissociao da gua envolvendo o ganho de eltrons (reduo) no catodo, e perda de eltrons (oxidao) no anodo. Estas reaes do origem produo de cloro, oxignio e ons H+ no anodo, hidrognio e ons hidroxila no catodo. O sistema de eletrodilise reversa objetiva a produo contnua de gua desmineralizada sem a adio constante de compostos qumicos durante a operao normal, portanto eliminando um dos maiores problemas encontrados em sistemas unidirecionais. O sistema de EDR utiliza polaridade eltrica reversa para controlar continuamente deposies e incrustaes. Nesses sistemas a polaridade dos eletrodos invertida de 3 a 4 vezes a cada hora, mudando o sentido do movimento dos ons dentro do mdulo de membranas, e assim controlando a formao de filmes e incrustaes. Com a finalidade de proteger a unidade da possvel presena de oxidante (cloro) foi instalado filtro cartucho de carvo ativado. Aps este ltimo, um filtro cartucho com dimetro nominal de 10 micra impede a passagem de eventuais slidos que tenham escapado dos filtros de carvo ativado. A gua proveniente dos filtros de carvo ativado ou dos sistemas de filtrao enviada para o tanque de alimentao da eletrodilise reversa. Quando a condutividade da linha do produto exceder determinado valor, a unidade deve sofrer limpeza qumica atravs da recirculao de soluo de cido clordrico. A condutividade na alimentao da eletrodilise reversa medida por um medidor em linha instalado logo na entrada do tanque de alimentao. Na linha do produto e do concentrado monitorada por 2 medidores ( 1 em cada linha). Sistema de Desmineralizao por Troca Inica O sistema de troca inica ser alimentado com efluente que passou pela eletrodilise reversa atravs de bombas. O processo de troca inica o processo de remoo de sais dissolvidos, substituindo esses ons por outros ons dissolvidos de carga similar atravs de resinas. Esse processo ocorre nos vasos trocadores catinicos e nos vasos trocadores aninicos. O dimensionamento do sistema de resina de troca inica considerou a tecnologia de leitos compactados. Entre os vasos catinicos e aninicos dever ser possvel alinhamento para a torre descarbonatadora, a fim de promover a remoo de gs CO2. O alinhamento das vlvulas manuais inclui ou no o sistema de remoo de CO2 antes do trocador aninico. Essa opo de usar a torre descarbonatadora entre a resina catinica e aninica s poder ser efetivada quando a osmose no estiver utilizando o processo com abrandamento e descarbonatao como pr-tratamento. 2.8. Polimento Sistema de Polimento por Leito Misto O efluente que passou por desmineralizao atravs de osmose inversa ou troca inica passar por um polimento por leito misto para atingir a qualidade necessria para alimentao de gua de caldeira visando o reso em gerao de 9

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 vapor. O processo de leito misto o processo de remoo de sais dissolvidos, substituindo esses ons por outros ons dissolvidos de carga similar atravs de resinas catinicas e aninicas, em um mesmo vaso. Esse processo ocorre nos vasos, que trabalham alternadamente. O operador seleciona, via supervisrio, qual dos vasos entra em operao. Esto instalados analisadores de pH, de condutividade e de slica baixa na sada do leito misto. Quando houver indicao de passagem de slica, o vaso em operao sai do modo de operao atravs do fechamento das vlvulas solenides e o outro vaso entra em operao atravs da abertura das respectivas vlvulas automticas. Um alarme soa advertindo o operador de que o vaso fora de operao dever ser trocado por um outro vaso com resinas novas, pois no haver regenerao das resinas de leito misto. A escolha do tipo de polimento feita pelo operador atravs da abertura e fechamento de vlvulas. Sistema de Polimento por Eletrodeionizao (EDI) Eletrodeionizao um processo contnuo, isento de produtos qumicos para remoo de ons na gua de sua alimentao, usando corrente eltrica contnua. A EDI normalmente usada para polir o permeado da osmose inversa e para substituir o leito misto convencional, que associado necessidade de neutralizao de seus efluentes. Constitui-se de membranas permeveis catinicas e aninicas instaladas em um mdulo com espaos internos (compartimentos para vazo da gua) possuindo entradas e sadas. Os compartimentos de diluio so formados por uma membrana de troca aninica ligada a um nodo carregado positivamente e por uma membrana de troca catinica ligada a um nodo carregado negativamente. Quando o campo eltrico aplicado, os ons no lquido so atrados por seus respectivos eletrodos. O resultado que os compartimentos de diluio ficam com menos ons e os compartimentos de concentrao ficam com mais ons. Para controle do sistema so utilizados analisadores de pH, de condutividade na sada de permeado e de rejeito da EDI e de slica no permeado da EDI. A escolha do tipo de polimento ser feita pelo operador atravs da abertura e fechamento de vlvulas. Contactor de membrana (GTM) O sistema de remoo de CO2 por membranas um equipamento contendo membranas hidrofbicas que atuam como suporte e permitem que a gua e gs entrem em contato um com outro sem se misturarem. A gua flui de um lado da membrana e o gs flui do outro lado da membrana. O pequeno tamanho dos poros e a propriedade hidrofbica da membrana evita que a gua passe atravs dos poros. A gua que alimenta os sistemas de EDI e/ou Leito Misto, entra no sistema GTM para remover CO2 da gua, atravs do alinhamento das vlvulas. Esse sistema tem a funo de remoo de CO2 como pr-tratamento para a EDI ou Leito Misto. Para controlar a presso e a composio do gs em contato com a gua, uma fora direcional pode ser gerada para deslocar os gases dissolvidos na fase aquosa da fase gasosa. .

3. Concluses
A prtica do reso tem se demonstrado relevante para todos os segmentos da empresa, com uma viso de aproveitamento completo dos efluentes. Por isso, a Unidade Mvel Experimental em Reso de gua desenvolvida pela gerncia TTRA - Tecnologia em Tratamento em Reso de guas (TTRA) do CENPES em parceria com a empresa E&P Engenharia do Processo Ltda. do Cenpes, com a importante participao dos segmentos de Refino, SMES e Engenharia da PETROBRAS considerada uma unidade de grande valor, especialmente por seus conceitos de mobilidade e flexibilidade. O objetivo que num futuro prximo todas as refinarias possam reutilizar ao mximo suas correntes aquosas e a Unidade Mvel o instrumento que permitir a implantao industrial da melhor rota tcnica-econmica, fruto das pesquisas realizadas in loco, para o reso do efluente secundrio em gerao de vapor ou make-up de torre de resfriamento, principais consumidores nas refinarias. O uso sustentvel dos recursos hdricos uma das metas permanentes da PETROBRAS, visto a gua ser um bem cada vez mais escasso e valioso, de forma que o tratamento e o reso desse recurso natural se tornam vitais e um importante trunfo para a sustentabilidade dos seus negcios.

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