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Qumica Orgnica 1 Cap.

2 Alcanos, hibridacin e introduccin a hidrocarburos

Ondas electrnicas y enlaces qumicos


Como vimos en el Cap. 1. los orbitales atmicos tenan formas especiales que estaban regidas por sus funciones de onda. Cuando dos tomos se juntan para combinarse existen atracciones y repulsiones. Repulsiones entre los electrones de cada tomo Repulsiones entre los nclos Atracciones entre electrones y protones

Ondas electrnicas y enlaces qumicos


+ + Repulsiones en tomos de H

Atracciones en tomos de H

Ondas electrnicas y enlaces qumicos


Debido a la movilidad de los electrones estos pueden desplazarse de tal manera que las repulsiones disminuyan y las atracciones aumenten. Cada electrn del H se ver atrado por dos ncleos en lugar de uno. Esto da la estabilidad necesaria al enlace H-H. En el caso del H, la distancia para que la energa sea mnima es de 74pm. A una distancia menor habr repulsin.

Ondas electrnicas y enlaces qumicos


Existen tres teoras para describir los orbitales moleculares. La teora de repulsin de pares de electrones de valencia (Cap. 1) La teora enlace-valencia y la teora del modelo molecular de orbitales. Estas dos teoras consideran a los orbitales y sus electrones como ondas. Estas ondas tienen una propiedad llamada interferencia.

Teora enlace-valencia enlaceEsta teora indica que al combinarse dos orbitales atmicos, estos se solapan hasta que se forma un solo orbital molecular. (Interferencia constructiva) Ejemplo del H2:

Teora enlace-valencia enlaceEl enlace que se forma cuando se solapan dos orbitales atmicos para formar un orbital molecular se llama enlace sigma . La distribucin electrnica en este enlace es cilndricamente simtrica:

En el medio de los tomos yace la mayor probabilidad de encontrar un electrn.

Teora del modelo de orbitales moleculares


La interferencia puede ser constructiva o destructiva:

Teora del modelo de orbitales moleculares


Esta teora indica que los electrones ocuparn los orbitales moleculares de igual manera que lo hacen en los orbitales atmicos (Afbau, Pauli, etc.) En este modelo se adicionan los orbitales atmicos por medio de una combinacin lineal de los orbitales atmicos-moleculares. (LCAO-MO)

Teora del modelo de orbitales moleculares


En el caso del H2 se generan dos orbitales moleculares: Son 2 tomos de H, cada uno con el orbital 1s dando como resultado dos orbitales moleculares:
Orbital de enlace Orbital de antienlace

Teora del modelo de orbitales moleculares


Cmo se generan los orbitales de enlace y de antienlace?

Adicin de ondas: Interferencia constructiva se genera el orbital de enlace

Substraccin de ondas: Interferencia destructiva se genera el orbital de antienlace

Teora del modelo de orbitales moleculares


Los orbitales de antienlace tienen mayor energa que el orbital de enlace. Siempre los electrones de enlace ocuparn primero el orbital de menor energa (o sea, el de enlace) como indica el principio de Afbau. Solo cuando el orbital de enlace est lleno (2 e-) se llenar el orbital de antienlace. El orbital de antienlace sirve para entender el por qu algunas molculas simplemente no pueden existir.

Cul es la teora vlida?


Ambas teoras son complementarias. Las diferencias:
Enlace - valencia La molcula es simbolizada como un conjunto de enlaces que unen a cada tomo. (Lewis) Se considera la interferencia constructiva Orbitales moleculares Los electrones pueden estar asociados con varios o incluso con todos los tomos de la molcula. (Efectos inductivos) Se consideran ambos tipos de interferencia

Hidrocarburos
Solo H y C. Pueden ser alifticos o aromticos. Alifticos: Cadenas abiertas Alcanos, alquenos y alquinos Aromticos: Cadenas con hbridos de resonancia
Aromticos policclicos

Hidrocarburos alifticos: Alcanos


Frmula general: CnH2n+2 Alcanos ms comunes: Metano CH4: El ms abundante, se encuentra en la atmsfera, en pantanos, en el gas natural (75%), etc. Etano C2H6 CH3CH3 y Propano C3H8 CH3CH2CH3 Se encuentran tambin en el gas natural en menores proporciones (10% y 5%)

Hidrocarburos alifticos: Alcanos


Frmula general: CnH2n+2 Alcanos ms comunes: Metano CH4: El ms abundante, se encuentra en la atmsfera, en pantanos, en el gas natural (75%), etc. Etano C2H6 CH3CH3 y Propano C3H8 CH3CH2CH3 Se encuentran tambin en el gas natural en menores proporciones (10% y 5%)

Metano, etano y propano

-160C

-89C Puntos de ebullicin

-42C

En general los puntos de ebullicin aumentan conforme se incrementa el nmero de carbonos en la cadena. Los 4 primeros compuestos de la serie gases.

Hibridacin
Mezcla de orbitales para producir orbitales nuevos. La cantidad de orbitales nuevos es igual a la cantidad de orbitales originales. Veremos hibridacin el C, O y N. La hibridacin es parte de las teoras de modelos moleculares que busca soportar la forma que tienen las estructuras.

Hibridacin del Carbono en el Metano CH4


Configuracin del metano: 1s2, 2s2, 2p2 con ms precisin: 1s2, 2s2, 2px1, 2py1, 2pz0 Los 4 enlaces C-H que existen en el metano tienen la misma cantidad de energa. Cmo es eso posible si tenemos 2 electrones en el orbital 2s que son de menor energa que los 2 electrones en los orbitales 2p?

Hibridacin del Carbono en el Metano CH4


En 1930 Linus Pauling sugiri que los 4 orbitales del C se mezclaban dando origen a 4 nuevos orbitales, todos con la misma cantidad de energa. Estos se llaman orbitales hbridos sp3 Se llaman as por ser la combinacin de 1 orbital s y 3 orbitales p Cada orbital sp3 tiene 25% de caractersticas del orbital s y 75% del p.

Hibridacin del Carbono en el Metano CH4

Hibridacin del Carbono en el Metano CH4

Hibridacin del Carbono en el Metano CH4


Los 4 orbitales estn llenos solamente a la mitad (solo tienen un electrn cada uno). Cuando se combinan con los 4 tomos de H se completan los orbitales. La hibridacin siempre se da cuando un tomo se va a enlazar con un tomo diferente a el. En el CH4 el enlace sigma sera: s-sp3 Recordemos que en el caso del H2 el enlace sigma es s-s

Y en el etano?
En el etano el enlace sigma sera: sp3-sp3 Cada C provee un electrn de un orbital sp3

Y en el propano?
Describir los tipos de enlace sigma que existen en esta molcula

Alcanos isomtricos: Los butanos


A partir del butano, ismeros constitucionales pueden existir. C4H10

Alcano isomtricos: Los butanos


Diferencias: El n-butano tiene 2 radicales metilos y dos radicales metilenos. El isobutano tiene 3 radicales metilos y un radical metino
CH3 es metilo CH2 es metileno CH es metino

En comn ambas molculas tienen carbonos sp3 y enlaces C-C sp3 y enlaces C-H sp3-s Ambos butanos estn presentes en los encendedores, 95% iso-C4 y 5% n-C4. La presin de 3 atmsferas los mantiene en estado lquido.

Alcano de cadenas ms largas: n-alcanos


Es frecuente el uso de abreviaciones: Hectano (100 carbonos): CH3(CH2)98CH3 n-alcanos responden tienen como frmula general CH3(CH2)xCH3 Adems constituyen una serie homloga, o sea, cada miembro del grupo solo vara en un grupo metilo CH2

Alcano de cadenas ms largas: n-alcanos


Los n-alcanos son comnmente llamados cadenas lineales pero en realidad tienen forma de zigzag.

Ismeros del Pentano C5H12


Existen tres ismeros que tienen esta frmula molecular

Cuntos ismeros?
No es fcil saber cuntos ismeros pueden corresponder a una misma frmula molecular.
Frmula molecular Nmero de ismeros constitucionales Frmula molecular Nmero de ismeros constitucionales

CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H12 C7H16

1 1 1 2 3 5 9

C8H18 C9H20 C10H22 C15H32 C20H42 C40H82

18 35 75 4.347 366.319 62.491.178.805.8 31

Sugerencias para la escritura


Para escribir los ismeros de una frmula de manera correcta, se debe trabajar de manera sistemtica. Se debe empezar con la cadena ms larga, y luego poco a poco acortndola a la vez que se adicionan las ramificaciones. Es esencial poder reconocer cuando dos frmulas desarrolladas, a pesar de que estn escritas de forma diferente, en realidad son la misma molcula. La clave es la conectividad de la cadena de carbonos.

Sugerencias para la escritura


Las siguientes NO representan diferentes molculas. Son la misma:

Sugerencias para la escritura


Escriba los ismeros del C6H14. Escriba tanto la frmula estructural condensada como la representacin poligonal.

Nomenclatura IUPAC para alcanos no ramificados


Para los alcanos lineales se tienen los siguientes nombres:
# de C 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano # de C 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Nombre Undecano Dodecano Tridecano Tetradecano Pentadecano Hexadecano Heptadecano Octadecano Nonadecano Icosano # de C 21 22 23 24 30 31 32 40 50 100 Nombre Henicosano Docosano Tricosano Tetracosano Triacontano Hentriacontano Dotriacontano Tetracontano Pentacontano Hectano

Nomenclatura IUPAC para alcanos ramificados


Paso 1: Identificar la cadena continua ms larga.

En este ejemplo la cadena continua ms larga es de 5C. La clave es continuidad. Buscamos el nombre del alcano de 5C en la tabla anterior. Vemos que es pentano.

Paso 2: Identifique el grupo sustituyente de la cadena principal. En este caso es un grupo metilo (CH3). Paso 3: Numere la cadena principal de tal forma que el sustituyente se encuentre en el C de menor nmero.

Nomenclatura IUPAC para alcanos ramificados


Paso 3 (cont.):

Paso 4: Escribir el nombre del compuesto. El nombre de la cadena principal se coloca al ltimo. Primero se coloca la localizacin del sustituyente, luego el nombre de este y finalmente el nombre de la cadena principal. El nmero de localizacin se separa del resto del nombre por medio de un guin. 2-metilpentano

Nomenclatura IUPAC para alcanos ramificados


Cuando un mismo sustituyente aparece ms de una vez pueden usarse los prefijos: di-, tri-, tetra-, etc. Se usan localizadores para cada sustituyentes y se separan por una coma. Igualmente se utilizan los guiones.

2,2-dimetilbutano

2,3-dimetilbutano

Nomenclatura IUPAC para grupos alquilos. alquilos.


Escriba la frmula desarrollada para el compuesto: 2,6,10,14-tetrametilhexadecano

Nomenclatura IUPAC para grupos alquilos. alquilos.


Un radical alquilo carece de un tomo de H en comparacin con un alcano. Por ejemplo el grupo metilo (CH3-) es el radical que se deriva del metano CH4. De acuerdo a la nomenclatura IUPAC para nombrar un radical alquilo debe cambiarse la terminacin -ano por il -ilo segn sea el caso. Ejemplos: CH3CH2- es etilo CH3(CH2)5CH2- es heptilo CH3(CH2)16CH2- es octadecilo El guin que se coloca al final representa el punto donde otro tomo podra adicionarse.

Nomenclatura IUPAC para grupos alquilos. alquilos.


Los C pueden ser:
Primarios: Unidos a otro tomo de C Secundarios: Unidos a dos tomos de C Terciarios: Unidos a tres tomos de C

De acuerdo al tipo de C se clasifica el grupo alquilo. Los radicales se nombran por la cadena ms larga empezando por el C en donde otro tomo puede adicionarse (guin) Radicales del propano y del butano.

Nomenclatura IUPAC para alcanos mayores y con sustituyentes


Debemos combinar el uso de los nombres de grupos alquilo y los nombres IUPAC para los alcanos no ramificados.

Nomenclatura IUPAC para alcanos mayores y con sustituyentes


Regla del primer punto de diferencia

Nomenclatura IUPAC para cicloalcanos


Frmula general CnH2n. Contienen un anillo de tres o ms carbones. Se utiliza el prefijo cicloSe utilizan las mismas reglas. La posicin de los sustituyentes se da de acuerdo a la regla del primer punto de diferenciacin. Si el ciclo tiene menos carbones que el grupo alquilo ligado a este. El ciclo debe ser tratado como sustituyente. El nombre del radical ser ciloalquil.