Refinacin Reductora de Cobre

Fire refining (Outotec)

24/04/2012 10:43

Reduccin (segunda etapa):

La concentracin de oxgeno posterior a la etapa oxidante aumenta hasta valores cercanos al 0.6%. Gran parte de ste, cuando ocurre la solidificacin precipita como Cu2O, provocando hasta 6% de Cu2O incluido en Cu slido.

La precipitacin de Cu2O debe ser evitada o minimizada y esto se logra a partir de una etapa de desoxidacin (reduccin)

La remocin de involucra el anlisis del ternario Cu-H-O. La refinacin se realiza a travs de la inyeccin por toberas de compuestos reductores por ejemplo: gas natural (ppalmente CH4, propano C3H8 , otros hidrocarburos o amoniaco NH3. El proceso finaliza cuando se alcanzan concentraciones del orden de 1000 ppm de oxgeno. Este proceso ocurre durante un lapso de 3 a 4 h aproximadamente.

Las reacciones probables en la remocin de oxgeno son:

C(s) + O (%Cu) = CO(g) CO(g) + O (%Cu) = CO2(g) H2(g) + O (%Cu) = H2O(g)

Una de las reacciones principales durante la reduccin es: H2(g) + O (%Cu) = H2O(g) Que puede ser obtenida combinando H2(g) + O2 (g) = H2O(g)
1373 log K H 2 6.513

con

O (%Cu) = O2 (g)

log KO 2.279

log K 1373 log

pH 2O pH 2 (%O )

4.234

A la temperatura de refinacin (1100C), la razn pH2O/pH2 de equilibrio al comienzo de la etapa de reduccin es de aproximadamente 15000, muy favorable termodinmicamente. Sin embargo, la rx es lenta por dificultad en la transferencia de oxgeno a los sitios de rx. Finalmente la eficiencia de utilizacin del gas reductor no es mas de 35% en la operacin industrial
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Reduccin (segunda etapa):

En esta etapa se libera slo de la cantidad de calor que se obtiene en la primera etapa, debido a reacciones qumicas. Una vez craqueados los hidrocarburos y liberados los elementos que participarn directamente en la reduccin puede plantearse la reaccin de reduccin siguiente: Tarea: explicar la rx de cracking y de un ejemplo de reaccin qumica (no repetir) R + OCu = RO Es importante que RO sea gaseoso para arrastrarlo fuera del horno y evitar el equilibrio metal/escoria como sera en el caso si RO fuera lquido o slido. O (7000 ppm) + H2 (gas nat.) H2O (g) + O (1000 ppm)

Usualmente el oxgeno se reduce desde 7000 ppm a ~ 1000 ppm

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Eleccin de un hidrocarburo
En la remocin de oxgeno se pueden utilizar distintos hidrocarburos y dentro de los mas usados se encuentran: gas natural, derivados del petrleo. Compuestos gaseosos o lquidos son inyectados por toberas. En el caso de gases, stos se inyectan directamente , en el caso de petrleo debe ser previamente vaporizado. Los aceites pueden ser atomizados y soplados con el vapor

Es posible la incorporacin de madera en trozos (aprox. 0.3 m de dimetro y tan largos como el reactor lo permita). Es un sistema no muy sofisticado pero provee de hidrocarburos y de agitacin al sistema a lo largo de todo el reactor
Generalmente la remocin de oxgeno requiere de 5 a 7 kg de gas o hidrocarburos lquidos por tonelada de cobre. Esto es el doble de los requerimientos estequiomtricos, asumiendo que los productos de reaccin son. CO y H2O. En el caso de madera, se requiere de alrededor de 20 kg de palos por tonelada de cobre .

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Termodinmica de la reduccin del cobre

Termodinmica del sistema Cu-O-H
La ppal rx de desoxidacin que gobierna el proceso, cuando se utiliza reductor base hidrgeno es

H2(g) + O (%Cu) = H2O(g)

Cuya energa libre estndar es:
o GT 39140 4.48T log T 4.8T (cal / mol )

El estado estndar para el oxgeno es la solucin hipottica de 1% en peso. A 1150C la cte de equilibrio es

KH2

pH 2O pH 2 ( f o (%O )Cu )

1.034 x104

fo es el coeficiente de actividad del oxgeno, tomando como estado de referencia la solucin infinitamente diluida y como estado estndar la solucin 1% peso.

Este coeficiente de actividad tiende a 1 a medida que el contenido de oxgeno disuelto en el cobre tiende a cero , es decir

lim (% O )Cu 0 fo 1
Con fo dado por
O log fo eO (%O )Cu

311.3 (%O )Cu T

A la temperatura de 1150C, se tiene

log fo 0.22(%O)Cu
Para contenidos de oxgeno en el cobre menores o iguales a 0.1%, es decir,

%O 1000 ppm, se puede considerar fo =1.

En consecuencia

pH 2O pH 2

1.034( ppmO )

Para verificar el grado de extensin de la reaccin de desoxidacin, considrese un contenido bajo de oxgeno disuelto en el cobre, por ejemplo 20 ppm

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pH 2O pH 2

1.034( ppmO )

pH 2O pH 2

20.7

Esto indica que, si se utiliza hidrgeno, ste reaccionara, a equilibrio, en un 95% aun cuando el contenido de oxgeno se haya reducido a un nivel tan bajo como 20 ppm. En consecuencia, desde una perspectiva termodinmica no hay impedimento para altas eficiencias durante la desoxidacin del cobre con hidrgeno

24/04/2012 10:43

Termodinmica del sistema Cu-O-CO

La rx de desoxidacin que gobierna el proceso, cuando se utiliza reductor base monxido de carbono es la siguiente CO(g) + O (%Cu) = CO2(g) Cuya energa libre estndar es:
o GT 49660 18.16T (cal / mol )

El estado estndar para el oxgeno es la solucin hipottica de 1% en peso. A 1150C la cte de equilibrio es

KH2

pCO2 pCO ( f o (%O )Cu )

4.55x103

Lo mencionado para el fo en la seccin anterior, tambin es vlido aqu. En consecuencia

pCO2 pCO

0.455( ppmO )

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Para verificar el grado de extensin de la reaccin de desoxidacin, considrese un contenido bajo de oxgeno disuelto en el cobre, por ejemplo 20 ppm

pCO2 pCO

0.455( ppmO )

pCO2 pCO

9.1

Esto indica que, si se utiliza monxido de carbono como desoxidante, ste reaccionara, a equilibrio, en un 90% aun cuando el contenido de oxgeno se haya reducido a un nivel tan bajo como 20 ppm. En consecuencia, desde una perspectiva termodinmica tampoco hay impedimento para altas eficiencias durante la desoxidacin del cobre con monxido de carbono. Pero en la prctica industrial las eficiencias son mucho menores, por lo que es importante analizar las limitaciones cinticas del proceso de reduccin de cobre

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