Carballo, Pern 1Cuatrimestre 2012

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Determinacin del coeficiente de actividad inico medio de
soluciones acuosas de HCI

Objetivos.-
Medir la diferencia de potencial elctrico electrodo/solucin vs. Electrodo de
referencia.
Verificar la validez de la teora de Debye-Hckel(D-H) para soluciones diluidas de
electrlitos, calcular coeficientes de actividad de electrolitos comparando con datos
Bibliogrficos.
Introduccin.-
Para determinar el coeficiente de actividad inico medio del HCl en funcin de la
fuerza inica de la solucin fue necesario determinar el potencial normal de reduccin
de la AgCl/Ag. Se emplear para ello una celda galvnica sin transporte, celda de
Harned:
Cu PtH2 (1 bar)HCl (m)AgClAgPtCu
El potencial puede expresarse como
) log( 303 . 2
/
/
/
2
+ +
+ = =

Cl H
AgCl Ag
H H
AgCl Ag r
a a
F
RT
E E E E (i)
En la ecuacin anterior se puede reemplazar 2,303RT/F = 0,0591 V a 25C y
2 2

=
+
m a a
Cl H
(ii)
donde m es la molaridad y

es el coeficiente de actividad inico medio del HCl.
Del modelo de DH para electrolitos en soluciones muy diluida obtenemos:
log y
_
= -Am (iii)
Esta ecuacin es la conocida como la Ley Limite de D-H.
Al reemplazar (iii) en (ii) y luego reordenndolo en (i) obtenemos
= E

+ 2.SuS
2R1
P
log m = E
AgCIAg
0
+ 2.SuS
R1
P
Am (iv)
De aqu, al graficar Y vs. m, de la Ordenada al Origen(O.O.) obtenemos E
AgCIAg
0
y de
la Pendiente se obtiene el valor de A.
Anlisis de Datos.-
Se trabajo segn esquema de gua de TP.
Se dispuso de los siguientes datos
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Er(V) M(molalidad)
Experimental
0,57180 0,00107
0,53640 0,00215
0,50430 0,00444
Bibliografa
0,57940 0,00100
0,54415 0,00200
0,49838 0,00500
0,47830 0,00750
Tabla 1: Datos Experimentales y Bibliograficos
(2)

Se grafico segn ec. (iv) los datos experimentales y los de bibliografa para comparar.
Grafico 1: m Experimentales y Bibliograficos
(2)
vs. Y segn ecuacin (iv)
De las regresiones de las curvas se obtiene la siguiente informacin
Value Standard Error
O.O. exp E

[V]
0,2144 0,0029
Pendiente exp
0,1708 0,0582
O.O. Paper E

[V]

0,2229 5E-05
Pendiente Paper
0,0489 8E-04
Tericos
E[V]
(3)
0,2223 -
A[(Kg/mol)2]
(1)
0,509 -
Tabla 2: Regresion lineal Graf. 1. Valores Teoricos
(1)

De los valores obtenidos de la pendiente podemos despejar los valores de A segn la
ec. (iv):


0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09
0,220
0,222
0,224
0,226
0,228
YExp
YBibl
Linear Fit of Sheet1 YExp
Linear Fit of Sheet1 YBibl
Y
E
x
p
Raiz (m)
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A[Kg/mol)^0,5]
Paper 0,4136
Experimental 1,4451
Bibliografa 0,509
Tabla 3: Valores de A
Con los datos obtenidos se pudo hallar los valores de Gamma:
ErAgCl/Ag (V) m (molalidad)

Exp.

DH Limite

DH Lim. Paper

DH Lim. Bibli.
Experimiental
0,5718 0,00107 0,8850 0,8969 0,9693 0,9624
0,5364 0,00215 0,8761 0,8569 0,9568 0,9471
0,5043 0,00444 0,7939 0,8011 0,9385 0,9248
Bibliografia
0,57904 0,00100 0,9708
0,9001
0,9703 0,9636
0,54415 0,00200 0,9578
0,8617
0,9583 0,9489
0,49838 0,00500 0,9345
0,7903
0,9349 0,9205
0,4783 0,00750 0,9212
0,7496
0,9208 0,9035
Tabla 4: Gamma obtenido segn diferentes mtodos.
Para obtener los

se utilizo para el

Exp obtuvo despejndolo de la ecuacin (ii) en (i)

con los valores de E obtenidos de la regresin lineal de ambos conjuntos de datos.
Para hallar la ley limite, se utilizaron los valores de A obtenidos de los datos
experimientales, de los datos analizados del paper
(2)
y de la bibliografa
(1)

respectivamente con la ecuacin (iii)

Algunas conclusiones.-
Se observan mediciones de Ered que no son comparables con los de literatura, dando
como resultados valores de A y de E alejados de los tericos.
Los valores hallados, tanto de A como de E, si bien se encuentran en el orden, no lo
son lo suficientemente precisos como para pensar que las mediciones tomadas fueran
los valores comparables a los de literatura
(1,2,3)

Se puede observar que los valores de gamma obtenidos por Nerst son menores a los
obtenidos por la ley lmite utilizando los valores de A hallados con la informacin
Experimental, con el valor de A del Tp y con los datos del Paper respectivamente
(orden creciente de valores de gamma).
Durante las mediciones es necesario cuidar que no queden burbujas dentro de la
celda, debido a que pueden modificar notablemente la lectura obtenida. Por otro
lado, para mejorar las cantidades de las mediciones habra que ya tener las soluciones
madre preparadas, y adems lo optimo seria disponer de un tubo de hidrogeno
particularmente para esa prctica, debido a que al compartirlo con otra comisin nos
encontramos con flujos de gas que no fueron constantes.

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Bibliografia
(1) Guia de TP
(2) Greeley, Smith, Stoughton y Lietzke, J. Phys. Chem. 64 (1960) 652
(3) Hitchcock, J.Am.Chem.Soc.,50(1928), 2076