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Determinacin del coeficiente de actividad inico medio de
soluciones acuosas de HCI
Objetivos.-
Medir la diferencia de potencial elctrico electrodo/solucin vs. Electrodo de
referencia.
Verificar la validez de la teora de Debye-Hckel(D-H) para soluciones diluidas de
electrlitos, calcular coeficientes de actividad de electrolitos comparando con datos
Bibliogrficos.
Introduccin.-
Para determinar el coeficiente de actividad inico medio del HCl en funcin de la
fuerza inica de la solucin fue necesario determinar el potencial normal de reduccin
de la AgCl/Ag. Se emplear para ello una celda galvnica sin transporte, celda de
Harned:
Cu PtH2 (1 bar)HCl (m)AgClAgPtCu
El potencial puede expresarse como
) log( 303 . 2
/
/
/
2
+ +
+ = =
Cl H
AgCl Ag
H H
AgCl Ag r
a a
F
RT
E E E E (i)
En la ecuacin anterior se puede reemplazar 2,303RT/F = 0,0591 V a 25C y
2 2
=
+
m a a
Cl H
(ii)
donde m es la molaridad y
es el coeficiente de actividad inico medio del HCl.
Del modelo de DH para electrolitos en soluciones muy diluida obtenemos:
log y
_
= -Am (iii)
Esta ecuacin es la conocida como la Ley Limite de D-H.
Al reemplazar (iii) en (ii) y luego reordenndolo en (i) obtenemos
= E
+ 2.SuS
2R1
P
log m = E
AgCIAg
0
+ 2.SuS
R1
P
Am (iv)
De aqu, al graficar Y vs. m, de la Ordenada al Origen(O.O.) obtenemos E
AgCIAg
0
y de
la Pendiente se obtiene el valor de A.
Anlisis de Datos.-
Se trabajo segn esquema de gua de TP.
Se dispuso de los siguientes datos
Carballo, Pern 1Cuatrimestre 2012
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Er(V) M(molalidad)
Experimental
0,57180 0,00107
0,53640 0,00215
0,50430 0,00444
Bibliografa
0,57940 0,00100
0,54415 0,00200
0,49838 0,00500
0,47830 0,00750
Tabla 1: Datos Experimentales y Bibliograficos
(2)
Se grafico segn ec. (iv) los datos experimentales y los de bibliografa para comparar.
Grafico 1: m Experimentales y Bibliograficos
(2)
vs. Y segn ecuacin (iv)
De las regresiones de las curvas se obtiene la siguiente informacin
Value Standard Error
O.O. exp E
[V]
0,2144 0,0029
Pendiente exp
0,1708 0,0582
O.O. Paper E
[V]
0,2229 5E-05
Pendiente Paper
0,0489 8E-04
Tericos
E[V]
(3)
0,2223 -
A[(Kg/mol)2]
(1)
0,509 -
Tabla 2: Regresion lineal Graf. 1. Valores Teoricos
(1)
De los valores obtenidos de la pendiente podemos despejar los valores de A segn la
ec. (iv):
0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09
0,220
0,222
0,224
0,226
0,228
YExp
YBibl
Linear Fit of Sheet1 YExp
Linear Fit of Sheet1 YBibl
Y
E
x
p
Raiz (m)
Carballo, Pern 1Cuatrimestre 2012
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A[Kg/mol)^0,5]
Paper 0,4136
Experimental 1,4451
Bibliografa 0,509
Tabla 3: Valores de A
Con los datos obtenidos se pudo hallar los valores de Gamma:
ErAgCl/Ag (V) m (molalidad)
Exp.
DH Limite
DH Lim. Paper
DH Lim. Bibli.
Experimiental
0,5718 0,00107 0,8850 0,8969 0,9693 0,9624
0,5364 0,00215 0,8761 0,8569 0,9568 0,9471
0,5043 0,00444 0,7939 0,8011 0,9385 0,9248
Bibliografia
0,57904 0,00100 0,9708
0,9001
0,9703 0,9636
0,54415 0,00200 0,9578
0,8617
0,9583 0,9489
0,49838 0,00500 0,9345
0,7903
0,9349 0,9205
0,4783 0,00750 0,9212
0,7496
0,9208 0,9035
Tabla 4: Gamma obtenido segn diferentes mtodos.
Para obtener los
se utilizo para el