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PRÁCTICA 7 DIAGRAMA DE FASES TEMPERATURA DE EBULLICIÓN-COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA LÍQUIDA BINARIA

Material

Productos

2

viales

Metanol

2

matraces esféricos dos bocas de 50 mL

Cloroformo

3

tapones de goma esmerilado

Silicona líquida

2

bases de corcho

Acetona para limpieza

4

cuentagotas

1

montaje de destilación:

-

columna

-

pieza de salida

-

pinzas y soporte

-

tubo conexión

-

agitador magnético con calefacción

-

1 termopar NiCr-Ni con su funda

Material compartido (dos parejas) Perlas de vidrio para ebullición

1

refractómetro

1

baño termostático

2

buretas de 50 mL con tapón

2

embudos pequeños de vidrio

2

vasos de precipitados de 100 mL

1

soporte con pinza de mariposa

1

medidor digital de temperatura

Objetivos El alumno/a debe ser capaz de:

A)

Objetivos generales

1.

Construir el diagrama de fases, temperatura de ebullición-composición de la mezcla metanol-cloroformo.

2.

Plantear un esquema de la práctica, en donde se especifique:

i) El procedimiento experimental utilizado para obtener las magnitudes necesarias para construir el diagrama de fase.

ii) El procedimiento de cálculo que permite construir el diagrama de fase.

B)

Objetivos Experimentales

1.

Preparar disoluciones de concentración conocida (fracción molar) a partir de reactivos comerciales líquidos.

2.

Manejar adecuadamente el material volumétrico (buretas, columnas de destilación,…).

3.

Medir índices de refracción.

4.

Manejo del equipo de destilación.

5.

Manejo y calibrado del multiparámetro Cobra.

6.

Alcanzar equilibrio liquido-vapor y extraer el destilado.

C)

Objetivos Conceptuales

1.

Definir qué es una disolución líquida formada por dos componentes volátiles.

2.

Definir la presión de vapor de la disolución.

3.

Conocer la ley de Dalton de la las presiones parciales.

4.

Definir qué es una disolución ideal. Conocer la Ley de Raoult.

5.

Conocer e interpretar diagramas Presión de vapor de los componentes y P T vs. x(liq) y y(gas), a T constante.

6.

Conocer e interpretar diagramas Temperaturas de ebullición vs. x(liq) y y(gas), a P constante.

7.

Definir que es una disolución real. Ley de Henry y desviaciones de la Ley de Raoult.

8.

Conocer e interpretar diagramas Temperaturas de ebullición vs. x(liq) y y(gas), a P constante, para una disolución real.

9.

Definir qué es un azeótropo.

10.

Definir y entender que es la actividad y los coeficientes de actividad.

11.

Conocer el concepto de índice de refracción.

D)

Objetivos ligados al desarrollo de la práctica y obtención de resultados

1.

Determinar el índice de refracción de diferentes disoluciones metanol-cloroformo. Manejo del refractómetro.

2.

Analizar la evolución del índice de refracción de las diferentes mezclas líquidas.

3.

Determinar la composición (fracción molar) de una mezcla líquida (x) a partir de volúmenes, densidades y M r .

4.

Construir la curva de calibrado índice de refracción en función de la composición de la mezcla líquida , n r = f(x) (uso de Excel).

5.

Determinar la T eb de un componente puro y de las diferentes mezclas líquida en equilibrio con su fase vapor.

6.

Extraer el destilado y medir su índice de refracción (n vap ).

7.

Analizar la evolución del n vap de las diferentes destilados recogidos (fase vapor).

8.

Determinar la composición de la fase vapor (fracción molar, y) mediante el calibrado previo.

9.

Construir el diagrama de fases temperatura de ebullición-composición para la mezcla metanol-cloroformo (T eb , x, y).

10.

Caracterizar el punto azeótropo de la mezcla , x = f(y).

11.

Comparar el valor obtenido con el bibliográfico que puede buscarse en una base de datos (p.e. http://chemnetbase.com/).

12.

Determinar los coeficientes de actividad de los componentes de la mezcla (ley de Dalton de las presiones parciales, ley de Raoult, ecuación de Antoine, etc.).

Fundamentos

Los diagramas de fases temperatura de ebullición-composición (T-x) de una mezcla binaria de líquidos a presión constante muestran las composiciones de las fases líquida y vapor de la mezcla en función de la temperatura a una presión constante dada. Estos diagramas son necesarios cuando se quiere separar ambos líquidos por destilación fraccionada.

En la figura 1 se muestra el diagrama de fases de una disolución ideal. En un experimento de destilación a presión constante se calienta la disolución, se extrae vapor y se condensa. El líquido condensado es más rico en el componente más volátil que el líquido original. La destilación fraccionada repite el ciclo de ebullición y condensación varias veces hasta obtener el componente puro.

ensación varias veces hasta obtener el componente puro. Figura1. Diagrama de fases líquido vapor, temperatura

Figura1. Diagrama de fases líquido vapor, temperatura frente a composición correspondiente a una mezcla ideal con A más volátil que B.

Existen muchas mezclas de líquidos que no siguen el comportamiento ideal. Estas desviaciones pueden generar un pico o un valle en el diagrama T-x, lo que tiene consecuencias importantes en el proceso de destilación. Para una desviación positiva de la ley de Raoult de magnitud suficiente como para dar un máximo en la curva P frente a x en el diagrama de fases presión-composición a temperatura constante, fig 2(a), obtenemos un mínimo en el diagrama de fases T-x, fig 2(b). De la misma forma una desviación negativa de la ley de Raoult produce un máximo en el diagrama T-x.

de la ley de Raoult produce un máximo en el diagrama T-x. Figura 3. (a) Diagrama

Figura 3. (a) Diagrama de fases líquido-vapor, presión frente a composición, con un máximo. (b) El correspondiente diagrama de temperatura frente a composición.

Cuando en el proceso de destilación fraccionada, de disoluciones cuyos diagramas de fases son del tipo representado en la fig 3, se obtiene una mezcla cuya composición corresponde al máximo o mínimo de la curva, la evaporación tiene lugar sin cambio de composición. La mezcla forma un azeótropo (del griego "ebullición sin cambio"). Una vez alcanzada la composición azeotrópica, la destilación no puede separar ambos líquidos, ya que el destilado retiene la composición del líquido.

Procedimiento experimental

Antes de comenzar la experiencia conectar:

- el refractómetro y el baño termostático a 25° C.

- la bomba de agua para refrigerar las columnas.

- el ordenador y el potenciometro

1.- Medir el índice de refracción de una sustancia pura

Cuando el refractómetro esté a temperatura constante (no necesariamente 25° C) poner con un cuentagotas unas gotas de metanol puro sobre la superficie del prisma del refractómetro.

- Medir el índice de refracción del componente puro.

PRECAUCIONES EN EL MANEJO DEL REFRACTOMETRO. La superficie del refractómetro debe limpiarse y secarse antes de cada medida. No utilizar sustancias u objetos agresivos, pueden rayar la superficie de refractómetro. No debe haber burbujas dentro del prisma

2.-Determinación de la temperatura de ebullición de un componente puro y calibrado del aparato

Introducir 20 mL de metanol puro en un matraz de 50 mL con 6 ó 7 perlas de ebullición y el imán y operar como sigue:

1) Colocar el matraz en el montaje de reflujo con la sonda de temperatura. Poner la placa calefactora y la agitación en la posición 1 (agitación moderada y que el imán no toque el termopar). Hacer click sobre el icono del programa “Measure” y posteriormente sobre el

, sobre “continuar” y sobre “iniciar la

primer botón de la izquierda en la fila de arriba,

la primer botón de la izquierda en la fila de arriba, medida”. En la pantalla aparecerá

medida”. En la pantalla aparecerá un punto de temperatura cada segundo.

2) Cuando la temperatura se mantenga constante durante al menos un cuadrante, se calibra el aparato como sigue:

, presionar

sobre “calibrar” (abajo), introducir la temperatura de ebullición del metanol puro (ver Datos) y presionar el botón “calibrar” (cuadro derecha) y OK . Iniciar una nueva medida y comprobar la temperatura de ebullición del metanol.

Hacer click en “acabar (finalizar) la medida”, iniciar una nueva medida mediante

nalizar) la medida”, iniciar una nueva medida mediante Retirar el matraz de fondo redondo del aparato

Retirar el matraz de fondo redondo del aparato de destilación, quitar la sonda de temperatura y enfriar el matraz en el baño con los tapones de goma puestos. Cuando no esté caliente verter el contenido en el bidón de resíduos recogiendo las perlas y el imán.

3.- Construccion del diagrama temperatura de ebullición-composicion

Se prepararan sucesivamente dentro del matraz de dos bocas (con perlas de ebullición e imán) las siguientes disoluciones metanol-cloroformo:

V MeOH (mL)

V CH Cl3 (mL)

0.5

1.0

2.0

4.0

6.0

8.0

10.0

12.0

14.0

16.0

18.0

19.0

19.5

19.0 18.0

16.0

14.0

12.0

10.0

8.0

6.0

4.0

2.0

1.0

Con cada una de las disoluciones se procede como sigue:

1) Medir el índice de refracción de la disolución.

2) Colocar el matraz en el montaje de reflujo con la sonda de temperatura. Poner la placa

calefactora y la agitación en la posición 1. Hacer click sobre el icono del programa “Measure”

, sobre “continuar” y sobre “iniciar la medida”. En la

y posteriormente sobre el botón

la medida”. En la y posteriormente sobre el botón pantalla aparecerá un punto de temperatura cada

pantalla aparecerá un punto de temperatura cada segundo.

3) Cuando la temperatura se mantenga constante durante al menos un cuadrante (apuntar), cerrar

la llave de teflón y extraer unas gotas del condensado con la jeringuilla sin retirar la aguja,

recogerlo en un vial y enfriarlo en el baño. Volver a abrir la llave de teflón. Medir el índice de

refracción del condensado.

4) Presionar “acabar la medida”. En la pantalla aparecerá una gráfica reescalada, T = f(t). Hacer

, cuarto por la derecha de la barra de arriba y con el

ratón arrastrar por la zona de temperatura constante. Presionar el tercer botón por la izquierda de

click sobre el botón en forma de cruz,

por la izquierda de click sobre el botón en forma de cruz, la barra de abajo,

la barra de abajo,

click sobre el botón en forma de cruz, la barra de abajo, , y aparecerá la

, y aparecerá la temperatura media de la zona señalada.

5) Retirar el matraz de fondo redondo del montaje, extraer el tapón con la sonda de temperatura,

colocar otro tapón y refrigerar en el baño.

Cuando no esté caliente verter en el bidón de resíduos.

6) Para completar la tabla, medir el índice de refracción del cloroformo puro y su temperatura de

ebullición.

Datos:

 

METANOL

CLOROFORMO

ρ

20 (gcm -3 )

0.7914

1.4832

n

20

1.3288

1.4459

M(gmol -1 )

32.04

119.32

Teb (ºC)

64.6

61.2

Organización de los datos.

1)

Construir una tabla (tabla 1) en la que se indique para cada mezcla: el volúmen de metanol, el volúmen de cloroformo, la fracción molar de las diferentes disoluciones metanol-cloroformo. Incluir en la tabla los datos correspondientes a los componentes puros.

2)

Incluir en la tabla anterior los indices de refracción de las diferentes disoluciones, la temperatura a la que se recoge el destilado y el indice de refracción del destilado.

Tratamiento de resultados

1)

Construir

la

x

l

(Me tan ol)

curva

=

f (n

l

de

)

calibrado

composición

en

función

del

índice

de

de

las

disoluciones

metanol-

cloroformo.

Incluir

correspondientes a los componentes puros.

refracción,

puntos

los

2) Determinar las fracciones molares de los componentes en la fase gaseosa a partir de la curva de calibrado anterior. Incluir estos resultados en la tabla 1.

3)

Representar el diagrama temperatura de ebullición-composición.

4)

Caracterizar el punto azeótropo.

El punto azeotropo se caracteriza porque ambas fases tienen la misma composición. Por tanto, si representamos la fracción molar de una de las fases frente a la fracción molar de la otra el punto azeótropo tiene que estar situado en la recta que une los puntos de igual composición en ambas fases.

Para determinar el punto azeotropo se representa para uno de los componentes de la disolución, por ejemplo el metanol, la fracción molar de una de las fases frente a la fracción molar de la otra. El punto azeotropo será aquel en que la curva obtenida intersecta la recta que une los puntos de igual composición en ambas fases.

5) Determinar el coeficiente de actividad del metanol y cloroformo. Para ello utilizaremos las leyes de Raoult y Dalton.

Una disolución ideal se caracteriza porque sigue la ley de Raoult

P A = P oA

l

x A

La ley de Raoult nos proporciona la presión de vapor (P A ) de un componente (A) en una mezcla binaria en función de la presión de vapor del componente puro (P 0A ) a la temperatura de ebullición de la mezcla y la fracción molar ( x A ) del componente en la disolución.

En el caso de disoluciones reales aunque la disolución presente una gran desviación de la ley de Raoult, esta ley es una buena aproximación para el disolvente siempre que la disolución sea diluida.

Para disoluciones reales la ley de Raoult nos proporciona la presión de vapor (P A ) de un componente (A) en una mezcla binaria en función de su coeficiente de actividad (γ A ).

l

P A = P oA

a A = P oA

l

x A

γ

A

a A =

l

x A

γ

A

a A =

P A

P oA

*

P oA P A

Por otra parte la ley de Dalton para mezclas de gases ideales nos proporciona la presión del gas (P A ) en la mezcla gaseosa en función de la fracción molar ( x A ) del componente en la mezcla gaseosa y la presión total de los gases (P T ).

g

P A = P T

g

x A

Combinando ambas ecuaciones se obtiene la expresión del coeficiente de actividad:

γ A =

P A

 

( P T

g

x A )

P A *

l

=

(P oA

l

)

x A

x A

Para determinar el coeficiente de actividad de un componente de la disolución necesitamos conocer: su composición en el equilibrio en ambas fases, la presión total y la de la presión de vapor del componente puro a la temperatura de ebullición de la mezcla.

La presión de vapor de un componente puro en función de la temperatura, se puede determinar utilizando la ecuación de Antoine

lg P oA

= A

B

C + T

donde P 0A viene expresada en unidades hPa

T es la temperatura expresada en grados centígrados.

A, B y C son constantes características de cada componente.

A

B

C

CLOROFORMO

7.07959

1170.966

226.232

METANOL

8.20591

1582.271

239.726

5.1) Contruir una tabla, tabla 2, en la que se especifique para uno de los componentes, por ejemplo metanol, su fracción molar en la fase líquida y en la fase vapor y la temperatura de equilibrio.

5.2) Determinar la presión de vapor del metanol puro a las diferentes temperaturas. Utilizar la ecuación de Antoine con los valores de las constantes de la tabla anterior. Incluir los datos en la tabla 2.

5.3) Determinar el coeficiente de actividad del metanol en las diferentes disoluciones. Completar con estos valores la tabla 2. Como presión total tomar la del laboratorio.

5.4) Repetir los apartados 5.1 a 5.3 y determinar el coeficiente de actividad del cloroformo. Presentar los resultados en una tabla.