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Humedad: Las bacterias viven en ambiente hmedo

Presencia de Slfuros (Cu-Fe): Ejemplo: Calcopirita (CuFeS2) Pirita (FeS2)

Ambiente Biolixiviacin (Oxidacin y lixiviacin)


O2, CO2: Las bacterias son autotrficas, necesitan de anhdrido carbnico y oxgeno Temperatura (Condicin Ambiental): Las bacterias pueden ser de tipo: Mesfilas: Hbitat a temperatura ambiente 20-25C. Termfilas: Hbitat a temperaturas entre 40-45C

Elementos generados: Cu+2, Fe+3, H2SO4, H2O

Esquema 1. Ambiente Bacterial.

En el caso particular del mineral calcosina (zona enriquecimiento secundario), ste puede ser lixiviado qumicamente como bacterialmente o tambin flotado, pero actualmente es muy poco conveniente por los costos que significa, adems de altas leyes de cobre que se requiere. Si es necesario flotar la calcosina cuando hay contenidos de oro y plata, los cuales si se pueden recuperar por flotacin, no as por lixiviacin, en donde solo se disuelve el cobre. Para su lixiviacin qumica basta tener un ambiente de tipo frrico en la solucin de riego o en el mineral y la presencia de altos contenidos de cloruro para favorecer la reaccin. Si la solucin contiene muy poco frrico y cloruro, en este caso, estos iones pueden ser incorporados mediante la adicin de sulfato frrico y cloruro de sodio o cloruro de calcio, y/o incorporar cloruro disuelto en la etapa de aglomerado. La desventaja del sulfato frrico es su

costo y bajo contenido de frrico como compuesto, ms bien SO4, lo cual implica que se deben adicionar altas cantidades de ste para alcanzar una concentracin deseada. Altas concentraciones de cloruro generan Fe+3 y reemplazan a la lixiviacin bacteriana. Normalmente estos iones (Fe+3,Cl-) vienen incorporados en algunas soluciones de refino, sobretodo cuando estas provienen de una etapa de lixiviacin de mineral oxidado, como es el caso de la Atacamita, que proporciona iones cloruro. A veces, los iones de Fe+3 se incorporan a la solucin, mediante la inyeccin de aire (O2) y anhdrido carbnico (CO2) o adicin de agua oxigenada (H2O2), reaccin conocida como abitica, por cuanto la generacin de Fe+3 solo se logra mediante la inyeccin O2 y sin presencia bacterial. Reaccin de cintica lenta que se acelera con la presencia del in cloruro en concentraciones elevadas en el caso de la calcosina, o por medio de inoculacin de bacterias como proceso alternativo. En la Minera Carolina de Michilla por ejemplo se lixivia qumicamente la calcosina en ambiente frrico y de altas concentraciones de cloruro. El in frrico viene en la solucin misma, en tanto que las altas concentraciones de cloruro las incorpora el agua de mar que se utiliza en su proceso con concentraciones de alrededor de 20 a 30 g/L Cl-, y la adicin de CaCl2 en la etapa de aglomerado con concentraciones de 60 a 80 g/L ClEn Radomiro Tomic, las concentraciones de cloruro en las soluciones de refino fluctan del orden de 8 a 10 g/L debido a la atacamita. Normalmente, ambientes con alto cloruro forman iones cpricos Cu+2 y cuprosos Cu+1 Donde e in Cu+1 es que ayuda a acelerar la reaccin de lixiviacin. Donde hay una lixiviacin de xidos y posteriormente se desean lixiviar slfuros de la zona de enriquecimiento secundario, tales como calcosina, es conveniente lixiviarlo qumicamente, si hay presencia de frrico y iones cloruro. La calcosina la puedo oxidar con O2 y H2O (con agua se tiene H+ y O2).

Lixiviar la calcopirita con presencia de iones cloruro, como NaCl o CaCl 2, no es conveniente puesto que la disolucin de cobre es baja. Solo las partculas ms finas se lixivian, no as las de mayor tamao, por el hecho de estar menos liberadas y muy diseminadas. Mecanismos de Biolixiviacin: La lixiviacin bacteriana es aplicable a minerales sulfurados de cobre que corresponden a la zona de enriquecimiento secundario, como calcosina, minerales mixtos de cobre o sulfuros primarios como la calcopirita conocidos como slfuros marginales de baja ley. Para llevar a cabo este tipo de lixiviacin deben existir al menos pequeas cantidades de pirita (FeS2), de tal manera de oxidar el Fe+2 del mineral. Mientras ms FeS2 haya en el mineral, mayor ser el grado de oxidacin del Fe+2 a Fe+3 y mayor la disolucin de cobre y fierro, lograda mediante la presencia de O2 (presente en el H2O, CO2 y/o aireacin) y bacterias para catalizar la reaccin. Primero se disolvern completamente los minerales sulfurados de cobre como la Cu2S, CuFeS2 y al final la FeS2 (Fe+2) de lenta disolucin. Funcin de las bacterias: Catalizar la reaccin de lixiviacin y la oxidacin de Fe+2 Fe+3. Sin presencia de bacterias no se acelera la reaccin qumica de disolucin de cobre, y prcticamente se minimiza la oxidacin de Fe +2 a Fe+3, obtenindose en la solucin slo el ferroso y frrico que se disolvi qumicamente. Este fenmeno es muy similar al que ocurre en la lixiviacin de minerales oxidados de cobre. Las bacterias ms conocidas son las llamadas Bioxidans y Ferrooxidans. 1. Mecanismo Indirecto Solucin-Bacteria: Mecanismo que consiste en oxidar el Fe+2 de la solucin a Fe+3, mediante la presencia bacterias y O2. Los iones de H+ y O2 se encuentran presentes en el H2O. Reaccin Global: 2 Fe+2 + O2 + 2 H+ 2 Fe+3 + H2O

2. Mecanismo Directo Bacteria-Mineral: El Fe+3 de la solucin generado por oxidacin del in ferroso y con presencia de bacteria, acta sobre la superficie del mineral alojndose all estas bacterias, generndose as la disolucin de cobre (Cu+2) y fierro (Fe+2). Luego este Fe+2 en solucin proveniente de la pirita se oxida a Fe+3 y se acelera por la accin bacteriana alojada en la superficie del mineral. Fenmeno cclico de disolucin de fierro (Fe+2) y de oxidacin a frrico (Fe+3). Reacciones parciales: CuFeS2 = Fe+2 + Cu+2 + 2So+ 4 e- : S + 3/2 O2 + H2O = 2 H+ + SO4-2 : Fe+2 + O2 + H+ Fe+3 + H2O: Se genera Cu+2 y S que queda en la superficie del mineral. El S elemental se oxida a SO4, y posteriormente genera H2SO4. Se genera Fe+3 a partir de la oxidacin del Fe+2 de la pirita.

Es importante tener en claro que todo mineral sulfurado se puede lixiviar

qumica o bacterialmente, lo importante es saber que condiciones deben existir y si econmicamente rentable. Todo azufre contenido en los sulfuros de cobre o fierro puede generar

cido sulfrico por oxidacin. Todo mineral sulfurado de cobre se puede lixiviar qumica o

bacterialmente, la diferencia esta en las recuperaciones de cobre a obtener y en cintica de lixiviacin, de all que se tiene a acelerar los procesos mediante catalizadores, como por ejemplo, las bacterias, la aireacin, sales de cloruro, etc. El ranking de disolucin de especies de cobre (cintica de lixiviacin) en

orden descendente es el siguiente:

Calcosina. Bornita. Covelina. Calcopirita (mineral marginal diseminado, de baja ley de cobre y cintica lenta, conviene lixiviarlo bacterialmente en botaderos) Para lixiviar un sulfuro de cobre bacterialmente o qumicamente es Considerar y evaluar costos de reactivos por la escasa presencia de

necesario: fierro en la forma de frrico y ferroso (pirita). Considerar niveles de impurezas en las soluciones (carga inica) para

trabajar bacterialmente, o en caso contrario considerar la alternativa qumica. Si la carga inica por impurezas es alta se necesitara de una bacteria inmune a elevadas cargas inicas, lo cual esta el momento no existe. En la lixiviacin de xidos el cido consumido corresponde en gran parte

a lo que consume la ganga y el otro por efecto de la reaccin de disolucin de cobre. En el caso de la Biolixiviacin ocurre algo similar, pero adems se consume cido por efecto de la reaccin de oxidacin de Fe+2 Fe+3. En Biolixiviacin el Fe+3 se va incrementando con el transcurso del

tiempo por la oxidacin del Fe+2 de la solucin ms el in ferroso del mineral. En Biolixiviacin se puede observar que siempre se genera ms cido

en el sistema por oxidacin del S y disolucin del cobre, que por consumo de H+ en la oxidacin de Fe+2 a Fe+3, pero esto tarda, pues la cintica de los sulfuros de cobre es ms lenta que los xidos, a pesar de ser catalizada por la presencia de bacterias.

La calcopirita es recomendable lixiviarla bacterialmente y en botaderos,

debido a sus bajas leyes de cobre, lo cual no permite pagar un tratamiento o procesamiento del mineral, adems del estado en el que se encuentran las partculas, muy diseminado. La ventaja de esta lixiviacin en botaderos es su bajo costo por concepto de ningn tratamiento al mineral y la generacin cido, lograda a partir del mismo proceso, lo cual reduce los costos operacionales. Su desventaja es que para lograr esta generacin de cido el efecto puede tardar un operacin. El Zn y Mg son metales galvnicos altamente activos que se oxidan tiempo muy prolongado, sobre 1 ao de

rpidamente en agua o agua de mar (fciles de disolver), los cuales actan como nodo y se utilizan normalmente en fenmenos de corrosin natural para proteger al ctodo u otro metal, por ejemplo el fierro (recubren al fierro). De esta manera, el zinc o magnesio, metales ms activos, funcionan como metales de sacrificio, por cuanto se corroen en el ctodo y protegen al ms pasivo, en este caso, el fierro. De esta manera, se forma una pila electroqumica. nodo Ctodo Global : : : Zn Zn+2 + 2e- (disuelve, metal activo) Fe+2 + 2e- Fe (metal protegido, menos activo) Zn + Fe+2 Zn+2 + Fe

Fenmeno por corriente impresa.. Proceso o fenmeno de Par Galvnico: Proceso natural que se basa en el contacto directo entre dos especies minerales conductoras en solucin acuosa, logrndose la disolucin del metal que se encuentra como nodo. Los minerales sulfurados cumplen estas caractersticas, no as los minerales silicatados. En este proceso, el metal o especie que acta como nodo o polo negativo (donde ocurre la oxidacin), ser el que se disuelva y ceda sus electrones al ctodo o polo positivo (donde

ocurre la reduccin). Una de estas dos especies conductoras actuar como ctodo, de caractersticas pasivas y la otra como nodo en forma activa. Normalmente los sulfuros de cobre y fierro presentan caractersticas conductoras. Por ejemplo, si existen dos minerales sulfurados, uno de cobre como la calcosina Cu2S (ctodo) y otro de fierro como la pirita FeS 2 (nodo), el Fe de la pirita ceder sus dos electrones al ctodo, disolvindose el cobre de la calcosina (Cu+2) en forma natural. El fierro de la pirita tambin se ir disolviendo pero muy lentamente por efecto natural. Otro ejemplo similar, es el de 2 sulfuros de cobre, como son la calcosina Cu 2S y calcopirita CuFeS2, en este caso, el nodo corresponder a la calcopirita CuFeS2 y el ctodo a la calcosina Cu2S. La calcopirita ceder permitiendo su disolucin rpida. nodo Ctodo Global : : : Fe Fe+2 + 2e- (disuelve, metal activo) Cu+2 + 2e- Cu (menos activo) Fe + Cu+2 Fe+2 + Cu sus electrones a la calcosina,

Efecto del nivel de impurezas o aumento de carga inica en soluciones de Biolixiviacin: Cl- : El in cloruro afecta la sobre vivencia de las bacterias, de all que sus concentraciones deben ser controladas. Sin embargo, hay bacterias que se adaptan a estas condiciones extremas de carga inica, como tambin a bajas temperaturas, evitando morir. Existen otras que no se pasivan y permanecen activas durante este tiempo, pero es recomendable no someterlas a ambientes adversos.

Efecto de las Impurezas en el Proceso LIX-SX-EW:

Fe+3: A pH menores a 2,7 y potenciales mayores a 750 mV (Eh) el in frrico (Fe+3) es estable o predomina en solucin. En Biolixiviacin es importante mantener estos niveles de pH y Eh, o que exista in Fe+3 en solucin para facilitar el proceso de biolixiviacin y la accin de la bacteria. In tambin bastante til en la lixiviacin qumica de la calcosina. Ya que siempre en una solucin de lixiviacin el Fe+2>Fe+3. Sin embargo, en SX-EW es importante tener en cuenta que, no es conveniente tener demasiado Fe+3 disuelto por cuanto implica un aumento del potencial o sobrepotencial de las soluciones y en la celdas de electroobtencin por cuanto acta como polarizador del nodo, adems genera una degradacin del extractante por accin del in permanganato

(MnO4), una disminucin de la eficiencia de corriente y una disminucin de la calidad catdica (depsito de tipo rugoso estras por oclusin de Fe en el depsito. De esta forma, es importante mantener un rango de concentracin adecuado de FeT para SX-EW que debe fluctuar entre 0.5 a 1,5 g/L. Concentraciones de FeT en solucin: PLS: FeT Fe+3 Fe+2 : 7.0 g/L (Mineral Oxidado RT). : 4.5 g/L (Mineral Oxidado RT). : 3.5 g/L (Mineral Oxidado RT).

En este caso particular, la solucin PLS de Radomiro Tomic, predomina el in Fe+3 por sobre el Fe+2, quizs esto no ocurra as con la solucin de riego (Refino). El hecho de obtener ms Fe+3 que Fe+2 en el PLS se puede deber a la cantidad de Fe+3 presente en el mineral que es considerable. Razn por la cual actualmente se realizan estudio para lixiviar qumicamente el slfuro de cobre Calcosina (Cu2S) en RT, apoyado por la presencia del in cloruro presente en la atacamita. Fe+2: En una solucin de riego, gran parte de la concentracin total de fierro, corresponde al in ferroso (Fe+2) y en menor grado el in frrico (Fe+3). En un proceso de lixiviacin el in Fe+2, no solamente est presente en la solucin, sino tambin en el mineral, normalmente como sulfuro, en la forma de pirita FeS2. La presencia del in Fe+2 en el sistema (solucin + mineral) es crucial para el

desarrollo del proceso de lixiviacin bacteriana, donde se produce la oxidacin del in Fe+2 a Fe+3. Las bacterias necesitan de Fe+2 para producir la oxidacin y catlisis del sistema. Accin que lleva consigo un consumo de cido asociado. El in ferroso adems tiene la particularidad de ser un agente reductor, lo cual se traduce en la medicin del potencial redox de la solucin. Mientras mayor es la concentracin de Fe+2 el potencial redox es ms bajo, ya que el potencial redox es directamente proporcional a la razn de concentracin entre Fe+3/Fe+2.

A concentraciones normales el in ferroso no es nocivo para el proceso de SX-EW, sino todo lo contrario, ste se ve favorecido, por cuanto ayuda a evitar el sobrepotencial de celdas y de las soluciones. Al, Fe, SiO2, SO4: Impurezas que afecta la calidad catdica cuanto sta se deposita en la placa de acero inoxidable. A pH mayores a 2.5 se produce la precipitacin de diversas especies, entre ellas las mencionadas. En el caso de la SIO2 y SO4 estas normalmente quedan en suspensin y se depositan en ctodo, afectando su calidad fsica. NO3, I, Mn: Estas especies tienen caractersticas de tipo oxidantes y por tal razn afectan de alguna u otra manera al proceso de SX-EW. Los aniones nitrato (NO3-) y Yodato (IO3-) son oxidantes fuertes que degradan al extractante. Situacin similar ocurre con el

in Mn presente en la solucin (PLS), ste al avanzar de SX a EW se oxida y forma el permanganato (MnO4 -). Posteriormente al volver a SX como electrolito pobre se contacta con el orgnico en la etapa de reextraccin degradando al extractante por efecto de oxidacin. Adems el Mn al encontrarse en altos contenidos, permite la formacin de cloruro gaseoso Cl (g), cuyo efecto se explicar posteriormente. En el caso del in Yoduro, este ocupa espacios estructurales del extractante reduciendo su capacidad extractiva. KI K+ + IKIO3 K+ + IO3-

Cl-: La presencia del in cloruro es perjudicial para el proceso de EW a concentraciones mayores a 25 ppm por cuanto genera una corrosin por picado conocida como corrosin pitting en las placas de acero inoxidable, adems dificulta el desmontaje del depsito de cobre y promueve la depositacin de cristales gruesos que atrapan electrolito. De esta forma su presencia debe ser controlada en las estas previas a EW mediante etapas de lavado y disminucin de arrastres en SX. Normalmente cuando el mineral a lixiviar es Atacamita, existe un mayor peligro de tener cloruro alto en electrolitos de EW, por eso es muy importante su control en SX. Las soluciones ricas de cobre (PLS) obtenidas por lixiviacin de Atacamita, normalmente bordean los 23 g/L de Cl-. El cloruro es un anin y por lo mismo es fcilmente solubleen agua o catinEjemplo: NaCl Na+ + Cl-

Anlisis Cromatogrfico por difraccin de rayos X: Describe los anillos estructurales del extractante. En slidos, el Fe y Mn se analizan en forma total, aunque se podrian analizar por FeS y MnS pero son muchos ms costosos. Efecto pared en columnas de lixiviacin: El efecto pared en columnas de lixiviacin ocurre cuando el mineral que se va ser lixiviado tiene una granulometra gruesa que tiende a acercarse al dimetro de la columna., lo cual se traduce en bajas recuperaciones de cobre. Las causas que explican estas bajas recuperaciones de cobre son las siguientes:
1.

Gran cantidad de huecos disponibles para que la solucin de riego percole rpidamente sin lixiviar el mineral. Normalmente esta solucin tiende a migrar hacia las paredes de la columna y descender rpidamente.

2.

Debido al bajo tiempo de residencia de la solucin en la columna (contacto slido-lquido), quedan sitios de mineral sin ser atacados qumicamente por el cido.

Solucin: El dimetro de la columna debe ser por lo menos 5 veces el dimetro del mineral, de esta manera se evitar el efecto pared, logrndose un mejor tiempo de residencia del agente lixiviante sobre el mineral (mejor mojabilidad y ataque qumico), un drenaje normal para un proceso de lixiviacin y principalmente altas recuperaciones de cobre.

Grava: Roca inerte de poca consistencia fsica, de carcter arcilloso y granulometra fina que se utiliza normalmente para conformar la base de suelo de una pila dinmica de lixiviacin (capa drenante).