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ESPECTROSCOPIA POR RESONANCIA MAGNETICA

Patzi Virnia. Analisis Instrumental. Facultad de Ciencias Puras y Naturales. Campus Universitario Cota Cota c/27. Unversidad Mayor de San Andres. Resumen La espectroscopia de resonancia magntica nuclear (RMN) es una tcnica empleada principalmente en la elucidacin de estructuras moleculares, aunque tambin se puede emplear con fines cuantitativos. La tcnica se ha empleado en qumica orgnica, qumica inorgnica y bioqumica. La misma tecnologa tambin ha terminado por extenderse a otros campos, por ejemplo en medicina, en donde se obtienen imgenes por resonancia magntica.

1. Introduction
Algunos ncleos atmicos sometidos a un campo magntico externo absorben radiacin electromagntica en la regin de las frecuencias de radio o radiofrecuencias. Como la frecuencia exacta de esta absorcin depende del entorno de estos ncleos, se puede emplear para determinar la estructura de la molcula en donde se encuentran stos. Para que se pueda emplear la tcnica los ncleos deben tener un momento magntico distinto de cero. Esta condicin no la cumplen los ncleos con nmero msico y nmero atmico par (como el 12C, 16O, 32S). Los ncleos ms importantes en qumica orgnica son: 1H, 13C, 31P, 19F y 15N. Otros ncleos 7 11 27 29 77 117 195 199 importantes: Li, B, Al, Si, Se, Sn, Pt, Hg, 203T l, 205Tl, 207Pb Se prefieren los ncleos de nmero cuntico de espn nuclear igual a 1/2, ya que carecen de un momento cuadrupolar elctrico que produce un ensanchamiento de las seales de RMN. Tambin es mejor que el istopo sea abundante en la naturaleza, ya que la intensidad de la seal depender de la concentracin de esos ncleos activos. Por eso, uno de los ms tiles en la elucidacin de estructuras es el 1H, dando lugar a la espectroscopia de resonancia magntica nuclear de protn. Tambin es importante en qumica orgnica el 13C, aunque se trata de un ncleo poco abundante y poco sensible. -

1.1.

Objetivos

Conocer la manera de interpretar los espectros por resonancia magntica. Realizar el procedimiento de medir un espectro por resonancia magntica.

2. Fundamento Terico 2.1. El espectrmetro de resonancia magntica nuclear.


De forma esquemtica los principales componentes de un equipo para medidas de resonancia magntica nuclear son: 1.- Un imn estable, con un controlador que produce un campo magntico estable de fuerza Bo. 2.- Un transmisor de radiofrecuencias, capaz de emitir frecuencias precisas. 3.- Un receptor muy sensible capaz de detectar seales dbiles producidas por el ncleo en resonancia. 4.- Un ordenador para controlar frecuencia y para almacenar datos. los pulsos de

5.- Un aparato de impresin de los datos. Una parte importante del aparato es la sonda, que es la que determina la resolucin del equipo. Las sondas son circuitos elctricos LCR provistos de bobinas, condensadores y una resistencia al paso de corriente. El papel de las bobinas consiste en la generacin de radiacin electromagntica, sta se induce por el paso de corriente a travs de la bobina, la deteccin se produce por el principio de reciprocidad, esto es, la magnetizacin ( inicialmente en el eje z) al pasar al

plano xy ( transversal) produce una variacin del flujo magntico en la bobina receptora, hecho que induce una corriente en sta ( se podr medir un voltaje en el digitalizador).

2.3.

Campos de aplicacin.

En la investigacin cientfica: En la actualidad se estn efectuando en estos equipos estudios que abarcan campos tanto de qumica orgnica, inorgnica, qumica fsica o bioqumica, entre ellos podemos destacar:

Identificacin y estudio estructural de tanto orgnicos como inorgnicos. Estudios de Biomacromolculas. Determinacin reaccin. de

compuestos

velocidades y mecanismos de

Estudios de comportamientos flusionales. Identificacin de compuestos y productos naturales para la industria farmacutica, cosmtica, alimentaria,etc. Identificacin de compuestos presentes en formulaciones de plaguicidas, de gran importancia en la qumica agrcola. Verificacin del grado de pureza de materias primas. Control de calidad de productos qumicos. Anlisis de drogas y frmacos. Desarrollo de productos qumicos. Aplicaciones a la medicina. A partir del descubrimiento de la Resonacia Magntica Nuclear esta fue aplicada a la medicina a partir de los aos 80, siento una tcnica que permite obtener imgenes del organismo de forma incruenta no invasiva, sin emitir radiacin ionizante en cualquier plano del espacio. Posee la capacidad de diferencia mejor que cualquier otra prueba radiolgica las distintas estructuras anatmicas. La obtencin de las imgenes consigue mediante la estimulacin del organismo a la accin de un campo electromagntico con un imn de 1.5 T como mximo. Este imn atrae a los protones que estn contenidos en los tomos de los tejidos que se alinearn con el campo magntico. Cuando se interrumpe el pulso, los protones vuelven a su posicin original de reposo, liberando energa y emitiendo seales de radio que son captadas por un receptor y analizadas por un ordenador que las transformar en imgenes. Esta transformacin se realiza por medio de unos parmetros denominados T1 y T2 que en funcin del tejido producen unas seales diferentes.

2.2.

Preparacin de Muestras

Para realizar el espectro las muestras deben estar perfectamente disueltas en disolventes deuterados. Segn el ncleo a tratar se recomienda usar una cantidad de muestra, ej: 1H y 19F se usa entre 2 y 15 mg para molculas de tamao medio. Para hacer el espectro de RMN, se coloca una pequea cantidad del compuesto orgnico disuelto en medio mililitro de disolvente en un tubo de vidrio largo que se sita dentro del campo magntico del aparato. El tubo con la muestra se hace girar alrededor de su eje vertical. En los aparatos modernos, el campo magntico se mantiene constante mientras un breve pulso de radiacin rf (radiofrecuencia) excita a todos los ncleos simultneamente. Como el corto pulso de radiofrecuencia cubre un amplio rango de frecuencias los protones individualmente absorben la radiacin de frecuencia necesaria para entrar en resonancia (cambiar de estado de espn). A medida que dichos ncleos vuelven a su posicin inicial emiten una radiacin de frecuencia igual a la diferencia de energa entre estados de espn. La intensidad de esta frecuencia disminuye con el tiempo a medida que todos los ncleos vuelven a su estado inicial. Un ordenador recoge la intensidad respecto al tiempo y convierte dichos datos en intensidad respecto a frecuencia, esto es lo que se conoce como transformada de Fourier ( FT- RMN). Un espectro de ese tipo puede registrarse en dos segundos utilizando menos de 5mg de muestra. Hoy en da los espectrmetros de RMN trabajan a 200, 300, 400, 500 hasta 900 MHz.

En la resonancia las imgenes se realizan mediante cortes en tres planos: Axial, coronal y sagital, sin necesidad de cambiar de posicin al paciente.

3.2.

Descripcin del Equipo

Espectrmetro avance DRX Bruker 300 Mhz contiene:


3. Parte Experimental 3.1. Procedimiento


En trminos generales, se procede de la siguiente manera: Se enciende el espectrmetro. Se configura el sistema. Se carga la muestra preparada. Se procede a la medicin.

Ordenador de control: Silicon graphics O2. Sofware: Iris 6.5, xwinnmr 3.0 Gradientes en Z. Accesorio para temperatura variable. Cambiador automtico de muestras, con capacidad para 60 muestras. - Sondas: - Sonda dual de 5mm QNP tetranuclear: H1, C13, P31, F19, gradientes en Z.

- Sonda dual inversa de 5mm QNI H1-F19.

4. Datos, Grficos y Resultados


-

Se realizaron dos pruebas. Una con acido acetil saliclico y otra con etil benceno. Para ver los graficos ir a anexos.

4.1.

Acido Acetil saliclico

Los protones equivalentes presentan slo una seal en el espectro y no varias, en lugar de ello, la seal tiene un rea mayor. Se entiende por protn equivalente a aqul dentro de una molcula que de ser cambiado por otro elemento dara el mismo compuesto que si dicho elemento remplazara a otro protn, si es as, se tratar de un protn equivalente. Cuando se hace un espectro de RMN de hidrgeno, no aparece un solo pico de seal, sino un multiplete en algunos casos. El multiplete se debe a la interferencia de los otros protones y sta interferencia no se da ms all de tres enlaces de distancia. Un espectro de RMN es ms especfico que uno de IR El RMN de H presenta seales acopladas y multiplotes los cuales, lejos de ser una molestia son de gran ayuda para determinar el ambiente electrnico que rodea a los protones. Un espectro de RMN de C no presenta acoplamiento ni multiplotes debido a que es muy difcil que una molcula de carbono-13 se encuentre en la misma molcula con otra de carbono-13 Se pueden obtener espectros de RMN de todos aquellos tomos que tengan nmero impar de protones. Para conocer de qu compuesto se trata en un espectro es aconsejable realizar otras pruebas para conocer qu tomos estn presentes y/o la masa molecular del compuesto a identificar.
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4.2. Etil benceno


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5. Conclusiones
En el laboratorio aprendimos a usar la tcnica de espectroscopia de RMN de 1H. Un protn del hidrgeno est expuesto a diferentes ambientes electrnicos que lo rodean y por tanto no producir una sola seal, sino varias, dependiendo del ambiente que lo rodee. As pues, un protn cercano a tomos muy electronegativos tender a estar desapantallado pues el tomo vecino se ha llevado estadsticamente su electrn. En cambio, un tomo de hidrgeno que est vecino a un tomo muy electropositivo tender a conservar estadsticamente su electrn.

6. Bibliografa
H. Gnteher, Basic Principles, concepts, and Applications in Chemistry, John Wiley and Sons, 1995. P. Joseph-Nathan y E. Daz, Introduccin a la Resonancia Magntica Nuclear, Editorial Limusa-Wiley, Mxico, D.F.

ANEXO A: ETILBENCENO