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Qumica

Propiedades e importancia de los compuestos del carbono


1 Indica la estructura del eteno y formula dos de sus reacciones qumicas caractersticas.

Para la estructura del eteno, vase la pgina 88 del libro del alumno. En cualquier caso, se indicar la formacin de una hibridacin sp2 en los tomos de carbono, que permite establecer el doble enlace, y la de los enlaces , CUH y el doble enlace, y , CUC. Se explicar la geometra plana de la molcula condicionada por el doble enlace y la hibridacin sp2 del carbono y la imposibilidad de rotacin que presenta el doble enlace, hecho que conduce a la formacin de ismeros cis-trans en los compuestos derivados del eteno por sustitucin de los hidrgenos. En cuanto a las reacciones caractersticas (vanse las pginas 328 y 329 del libro del alumno), se pueden proponer las reacciones de adicin al doble enlace, tanto de reactivos simtricos como asimtricos. Por ejemplo, la halogenacin y la adicin de halogenuros de hidrgeno: CH2uCH2 + Cl2 CH2uCH2 + HCl CH2ClUCH2Cl CH2ClUCH3

Es destacable, por su importancia, la polimerizacin del eteno, o etileno, con formacin de polietileno: n CH2uCH2 + HCl ...UCH2UCH2UCH2UCH2UCH2UCH2U...

2 Explica, ilustrando tus comentarios con algn ejemplo, a qu productos puede conducir la oxidacin de un alcohol, poniendo de manifiesto las diferencias entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios.

La oxidacin de un alcohol conduce, en primera instancia, a la formacin del derivado carbonlico (aldehdo o cetona) y, finalmente, a la del cido carboxlico. El que la oxidacin se detenga en uno u otro estadio depende del reactivo oxidante utilizado. Con oxidantes fuertes (KMnO4, por ejemplo), la oxidacin prosigue hasta la formacin de cido, lo cual no ocurre con oxidantes de menor poder (CrO3 en piridina, por ejemplo). Si el alcohol es primario, por ejemplo el etanol: CH3UCH2OH
CrO3/piridina

CH3UCHO

K2Cr2O7

CH3UCOOH

Con alcoholes secundarios, se producen cetonas en la primera fase de la oxidacin. Si esta prosigue, se llega a la formacin de cidos carboxlicos por ruptura de la cadena carbonada, como, por ejemplo, el 3-pentanol: CH3UCH2UCHOHUCH2UCH3 CH3UCH2UCOUCH2UCH3
CrO3/piridina

CH3UCH2UCOUCH2UCH3

K2Cr2O7

CH3UCH2UCOOH + HOOCUCH3

En el caso de alcoholes terciarios, la oxidacin es difcil, pero puede conseguirse previa deshidratacin del alcohol en un medio fuertemente cido. Posteriormente, el alqueno formado por deshidratacin se oxida hasta el derivado carbonlico:
CH3
HNO3

CH3

CH3

Finalmente, tanto el aldehdo como la cetona formados pueden oxidarse hasta los cidos carboxlicos correspondientes o hasta CO2, en el caso de un fragmento de un solo C.
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CH3 CH2 COH

CH3 CH C

CH3 CHO + O C

CH3 HNO 3

CH3 CH3

9/Propiedades e importancia de los compuestos del carbono

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3 Ordena los compuestos que se relacionan a continuacin segn sus puntos de ebullicin crecientes, justificando la respuesta con arreglo a los diferentes tipos e intensidad de las fuerzas intermoleculares que se presentan en cada caso:

a) Butano. b) Pentano.

c) 1-Butanol. d) Butanal.

El pentano y el butano son molculas no polares, con enlaces tambin prcticamente apolares que no presentan ms atraccin intermolecular que la derivada de las fuerzas de Van der Waals. Sern los compuestos con un punto de ebullicin ms bajo, algo mayor en el pentano debido a que su masa molecular es mayor que la del butano. A continuacin se sita el butanal, pues su enlace CuO est fuertemente polarizado debido a la diferencia notable de electronegatividades entre ambos tomos. Esta polarizacin facilita la interaccin dipolo-dipolo de modo permanente. Finalmente, el punto de ebullicin mayor debe adjudicarse al 1-butanol, pues la presencia del grupo UOH permite la existencia de enlaces por puentes de hidrgeno entre las molculas. Estos enlaces son ms fuertes que los anteriores y, en consecuencia, el compuesto ser menos voltil.
4 a) Define los conceptos de intermedio de reaccin, reactivo nuclefilo y reactivo electrfilo.

b) Indica la estructura de los principales tipos de intermedios en qumica orgnica y especifica el carcter nuclefilo o electrfilo de cada uno de ellos. a) Los intermedios de reaccin son aquellas especies qumicas procedentes de la ruptura de enlaces que tienen un cierto tiempo de vida antes de transformarse en los productos definitivos de la reaccin. Un reactivo nuclefilo es aquel que presenta pares de electrones no compartidos (base de Lewis) y que ataca las zonas de baja densidad electrnica de los reactivos sustratos. Un reactivo electrfilo es aquel que presenta deficiencia de electrones o gran afinidad por ellos, al poseer orbitales vacos (cido de Lewis), y que ataca las zonas de elevada densidad electrnica de los reactivos sustratos. b) Los intermedios de reaccin pueden provenir de rupturas homolticas (y se tratar de radicales) o heterolticas (y sern carbocationes o carbaniones que tendrn carcter electrfilo o nuclefilo, respectivamente).
5 Explica los diversos tipos de enlace del tomo de carbono.

Se mencionarn los enlaces simples, dobles y triples del tomo de carbono, en funcin de la hibridacin que presenta en cada caso (sp3, sp2 y sp). Se indicar la geometra implicada en cada caso y la posibilidad de que existan ismeros. En el caso de los dobles enlaces, se comentarn los sistemas de enlaces deslocalizados, como el benceno y otros compuestos aromticos. Adems de los ejemplos de alcanos, alquenos y alquinos, se citarn tambin los dobles y triples enlaces que los tomos de carbono pueden establecer con otros tomos como los de oxgeno, azufre o nitrgeno.
6 Formula y nombra los ismeros que posean frmula emprica C4H10O e indica el tipo de isomera al que pertenecen.

Los posibles ismeros y sus nombres son: A: CH3UCH2UCH2UCH2OH, B: CH3UCH2UCHOHUCH3, C: CH3UCH(CH3)UCH2OH, D: CH3UCOH(CH3)UCH3,
1-butanol 2-butanol

metil-1-propanol

metil-2-propanol metil propil ter dietil ter

E: CH3UOUCH2UCH2UCH3, F: CH3UCH2UOUCH2UCH3, G: CH3UOUCH(CH3)UCH3,

metil isopropil ter


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H2CCH3 H2CCH3

H3C

OH

H3C

H OH

2-(R)-Butanol

2-(S)-Butanol

A y B son ismeros de posicin; A y C, de cadena; A y E, de funcin. B (2-butanol) tiene ismeros pticos (R-S) debido al carbono asimtrico.
7 Para los cinco siguientes compuestos:

CH3UCH2UCOOH CH3UCH2UCH(NH2)UCH2UCH3 CH3UCH(NH2)UCH2UCH3 CH3UCHOHUCH3 CH3UCHOHUCH2UCH3 a) Explica si presentan isomera ptica. b) Dibuja las estructuras de los correspondientes ismeros. a) Presentarn isomera ptica aquellos que tengan un carbono asimtrico, es decir, con cuatro sustituyentes distintos. En este caso se encuentran: CH3UCH(NH2)UCH2UCH3
2-Butilamina

CH3UCHOHUCH2UCH3
2-Butanol

b) La representacin convencional de sus ismeros R-S es: H2CCH3 C H3C NH2 H2CCH3 C H3C H H2CCH3 C H3C OH H2C CH3 C H3C H OH

NH2

2-(R)-Butilamina

2-(S)-Butilamina

2-(R)-Butanol

2-(S)-Butanol

8 Indica la frmula molecular y qu grupo o grupos funcionales presenta cada uno de los siguientes compuestos:

a) CH3UCOOH b) CH3UCOUCH3 c) CH3UCH2UCl a) C2H4O2, cido. b)C3H6O, cetona. c) C2H5Cl, halogenuro.

d) CH3UCHOHUCH3 e) CH3UCHOHUCOOH f) CH3UCHOHUCHO d) C3H8O, alcohol. e) C3H6O3, cido y alcohol. f) C3H6O2, aldehdo y alcohol.

9 Qu producto da el benceno tratado con cido ntrico? Escribe la reaccin.

El benceno sufre nitracin. Se trata de una reaccin de sustitucin electrfila catalizada por cido sulfrico que en reaccin con el cido ntrico facilita el verdadero agente nitrante, NO+: 2 HNO3 + H2SO4
+ HNO3
H2SO4
NO2 + HSO4 + H2O

H2O +

NO2

10 Dada una molcula de triclorometano, explica:

a) La hibridacin del carbono. b) La formacin de los enlaces CUH y CUCl.


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9/Propiedades e importancia de los compuestos del carbono

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c) La polaridad de tales enlaces. Datos: las electronegatividades de Pauling son: H = 2,1; C = 2,5; Cl = 3,0. a) La configuracin electrnica del C en su estado fundamental es: 1s2 2s2 2p2. En este estado electrnico, solo existen dos electrones desapareados para la formacin de enlaces covalentes. Al igual que en todos los compuestos de carbono tetravalente, se produce la promocin de un electrn 2s hasta los orbitales 2p, de modo que se dispone de cuatro electrones desapareados para formar cuatro enlaces covalentes con otros tomos que aporten un electrn. Finalmente, para que los cuatro electrones enlazantes del C sean equivalentes, se produce una hibridacin entre los tres orbitales 2p y el orbital 2s, resultando cuatro orbitales 2sp3 semillenos y dispuestos para el enlace.
LM 2s L L 2p L 2s L L 2p L L L L
3

2sp

b) En el CHCl3, el C forma cuatro enlaces: tres con sendos tomos de cloro y uno con un tomo de hidrgeno. Siguiendo la geometra impuesta por la hibridacin sp3, la molcula de CHCl3 presenta una geometra tetradrica en la que el tomo de C ocupa la posicin central: Cl C


Cl

Cl

Los enlaces CUCl se forman al compartir dos electrones, uno situado en un orbital hbrido 2sp3 del C y otro perteneciente a un orbital 3p del Cl. La configuracin electrnica de un tomo de cloro en su estado fundamental es: Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

El enlace CUH se forma al compartir un electrn del C, situado en un orbital hbrido 2sp3, con el nico electrn que posee el tomo de hidrgeno, situado en un orbital 1s. c) La polaridad de los enlaces existe pero es pequea, dado que tambin es escasa la diferencia de electronegatividades entre los tomos que los forman. Esta diferencia es de 0,4 para el enlace CUH y de 0,5 para el enlace CUCl. Debe tenerse en cuenta que un carcter inico del 50% en el enlace suele corresponder a una diferencia de electronegatividades de 1,5 a 1,7 entre los tomos enlazados. Si los cuatro enlaces fuesen iguales (como sera el caso del CH4 o del CCl4), el momento dipolar global de la molcula sera cero, pues se anularan los momentos dipolares de cada enlace por la geometra regular de la molcula. En el caso del CHCl3, se presenta un dbil momento dipolar resultante.
11 Formula la reaccin que se produce al tratar 2-butanol con cido sulfrico y justifica cul ser el producto mayoritario obtenido. Escribe los estereoismeros correspondientes al compuesto de partida y a dicho producto mayoritario, especificando el tipo de isomera en cada caso.

Se produce deshidratacin del alcohol. El producto mayoritario es el alqueno ms sustituido: CH3UCH2UCHOHUCH3


H2SO4

CH3UCH2UCHuCH2 + CH3UCHuCHUCH3
1-Buteno (minoritario) 2-Buteno (mayoritario)

El 2-butanol presenta isomera ptica R-S en el carbono 2, que es un C asimtrico, con cuatro sustituyentes distintos: H2CCH3 C H3C OH H2CCH3 C H3C H OH
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2-(R)-Butanol

2-(S)-Butanol

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El 2-buteno presenta isomera geomtrica cis-trans:

cis-2-Buteno

trans-2-Buteno

12 Formula la reaccin del 2-cloropropano con NaOH acuoso. Explica brevemente los dos posibles mecanismos mediante los que puede tener lugar esta reaccin.

Se trata de una reaccin de sustitucin nuclefila que puede transcurrir a travs de SN1 o de SN2. CH3UCHClUCH3 + NaOH
NaOH/H2O

CH3UCHOHUCH3 + NaCl

En la sustitucin nuclefila SN1, la reaccin transcurre en una sola etapa, de modo que, mientras se fomenta el enlace entre el tomo de C y el nuclefilo entrante, HO, se produce el debilitamiento y extincin del enlace con el nuclefilo saliente, el Cl. En el caso de que el C afectado sea asimtrico, se produce una inversin de la configuracin.
CH3CH2 H3C Cl C H H3C CH2CH3

CH3
CH2CH3 CH3

CC

CC

HO ---- C ---- Cl

En cambio, en la SN2, se produce primero la eliminacin del Cl y, posteriormente, la entrada del OH sobre el carbocatin. CH3UCHClUCH3 CH3U CHUCH3 + OHv
B

CH3U CHUCH3 + Clv CH3UCHOHUCH3

13 Qu productos se obtienen en la oxidacin de los aldehdos y las cetonas? Pon tres ejemplos.

La oxidacin de compuestos carbonlicos conduce, en general, a la formacin de cidos carboxlicos. Los aldehdos experimentan fcilmente esta oxidacin, incluso con oxidantes dbiles como las sales de plata. Por ejemplo, el etanal: CH3UCHO
AgNO3/NH3

CH3UCOONH+ 4

Las cetonas exigen oxidantes ms enrgicos (dicromato potsico o permanganato potsico) y la ruptura de la cadena puede producir mezclas de productos y liberacin de CO2 si la funcin oxo estaba situada en el penltimo carbono. Por ejemplo, la propanona: CH3UCOUCH3
K2Cr2O7 calor

CH3UCOOH + CO2

Finalmente, otro ejemplo destacado es la formacin de cidos dicarboxlicos en el caso de las cetonas cclicas, como es la ciclohexanona: O
K2Cr2O7 calor

HOOC (CH2)4 COOH


cido hexanodioico

14 Escribe y nombra el compuesto obtenido por reaccin entre:

a) cido actico y 2-propanol.

b) Cloruro de acetilo con agua.

a) Se produce la reaccin de esterificacin del cido por el alcohol:


CH3 COOH + CH3 CHOH CH3 CH3 COO CH

etanoato de 2-propilo
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OH +

HO

H3C

CH3

H3C

+ Clk

CH3 CH3

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b) Es una reaccin de hidrlisis del cloruro de acetilo que revierte al cido carboxlico. No se necesita catlisis. CH3UCOCl + H2O CH3UCOOH + HCl
cido etanoico cido clorhdrico

15 Escribe y nombra el producto principal obtenido en cada una de las siguientes reacciones:

a) Reduccin cataltica de la 3-pentanona. b) Hidrlisis del acetonitrilo. a) CH3UCH2UCOUCH2UCH3 b) CH3UCIN + H3O+


H2 catalizador

CH3UCH2UCHOHUCH2UCH3, 3-pentanol.

NH3 + CH3UCOOH, cido etanoico.

16 Completa las siguientes reacciones orgnicas:

a) CH3UCH2UCHOHUCH3 + KMnO4 (aq) b) CH3UCH2UCHuCH2 + Br2 c) CH3UCOOH + CH3UCH2UCH2UCH2OH d) CH3UCHO + H2 (Pd) e) CH3UCH2UCH2UCH2Cl + OH f) CH3UCOOUCH3 + H2O (NaOH) g) CH3UCH2UNH2 + H2O h) CH3UCH2UCH2Cl + 2Na a) El KMnO4 es un oxidante fuerte que oxida al butanol, con rotura de la cadena, hasta cido carboxlico y dixido de carbono al ocupar la funcin alcohol un penltimo carbono. El cido obtenido es el cido propanoico. CH3UCH2UCHOHUCH3
KMnO4

CH3UCH2UCOOH + CO2

b) Se produce la adicin de un halgeno al doble enlace y se obtiene 1,2-dibromobutano. CH3UCH2UCHuCH2 + Br2 CH3UCH2UCHBrUCH2Br

c) Se producir una reaccin de esterificacin. El ster obtenido es etanoato de butilo. CH3UCOOH + CH3UCH2UCH2UCH2OH
H2 (Pd)

CH3UCOOUCH2UCH2UCH2UCH3 + H2O

d) La hidrogenacin cataltica del aldehdo produce el alcohol correspondiente, etanol en este caso. CH3UCHO CH3UCH2OH

e) Se produce la sustitucin nuclefila, resultando 1-butanol. CH3UCH2UCH2UCH2Cl + OH CH3UCH2UCH2UCH2OH + Cl

f) El hidrxido sdico cataliza la hidrlisis bsica del ster, que produce alcohol metlico y la sal sdica del cido actico. CH3UCOOUCH3 + NaOH CH3UCOONa + CH3OH

g) La etilamina, en agua, manifiesta su carcter bsico protonndose: CH3UCH2UNH2 + H2O CH3UCH2UNH3+ + OH

h) Se trata de la sntesis de Wurtz, que produce dimerizacin en la preparacin de los reactivos organometlicos. 2 CH3UCH2UCH2Cl + 2 Na CH3UCH2UCH2UCH2UCH2UCH3 + 2 NaCl
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17 La frmula molecular de un alcohol insaturado pticamente activo, A, es C5H10O. Se sabe que A se oxida fcilmente para dar trans-3-penten-2-ona (B) y que la deshidratacin de A con H2SO4 da 1,3-pentadieno (C).

a) Dibuja los esqueletos de las sustancias B y C. b) Identifica y nombra el compuesto A. c) Dibuja la estructura de cuatro ismeros posibles de A. A: C5H10 O A: C5H10O B: CH3UCOUCHuCHUCH3 C: CH2uCHUCHuCHUCH3

a) Los esqueletos de los compuestos B y C sern: B: O

C:

b) El compuesto A tendr una funcin alcohol en el mismo carbono en que el compuesto B posee una funcin cetona y tendr el doble enlace en trans, segn se afirma en el enunciado tambin para B:

trans-3-penten-2-ol

c) Los cuatro ismeros del compuesto A se obtienen considerando la isomera cis-trans del doble enlace y la isomera R-S en el carbono que soporta la funcin alcohlica:

CC

H3C

H
CHOH CH3

CC

CH3

CC

H3C

H 3C H

OH

OH CH3 H

(S)-cis-3-penten-2-ol

CC

H3C

CH3

CC

H H3C

(S)-trans-3-penten-2-ol

18 Escribe las siguientes reacciones e indica de qu tipo son y el nombre de los productos de reaccin:

a) cido actico + hidrxido sdico. b) cido actico + alcohol isoproplico. c) Acetato de etilo + hidrxido sdico. a) Se trata de una reaccin de neutralizacin cido-base: CH3UCOOH + NaOH b) Es una reaccin de esterificacin: CH3UCOOH + CH3UCHOHUCH3
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(R)-cis-3-penten-2-ol

OH

OH CH3 H

(R)-trans-3-penten-2-ol

CH3UCOONa + H2O
etanoato sdico

CH3UCOOUCH(CH3)UCH3 + H2O
etanoato de 2-propilo

9/Propiedades e importancia de los compuestos del carbono

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c) Es una reaccin de saponificacin. El ster es hidrolizado, resultando el alcohol y la sal sdica del cido: CH3UCOOUCH2UCH3 + NaOH CH3UCOONa + CH2OHUCH3
etanoato sdico etanol

19 Completa las siguientes reacciones e indica los nombres de los compuestos que se obtienen y de qu tipo de reaccin se trata en cada caso:

a) 2-Butanol + H2SO4 b) cido propanoico + propanol + HCl c) 2-Cloro-2-metilpropano + NaOH diluido a temperatura ambiente a) Es una reaccin de deshidratacin. El cido sulfrico es un deshidratante potente que convierte el alcohol en un alqueno. De los dos alquenos posibles se produce mayoritariamente el ms sustituido (regla de Saytzev). En este caso, 2-buteno predominar sobre 1-buteno: CH3UCH2UCHOHUCH3
H2SO4

CH3UCHuCHUCH3 + CH3UCH2UCHuCH2 + H2O


2-Buteno 1-Buteno

b) Se produce la esterificacin. Se supone que se trata de 1-propanol: CH3UCH2UCOOH + HOCH2UCH2UCH3 c) Es una sustitucin nuclefila de Cl por OH: CH3UCCl(CH3)UCH3
NaOH HCl

CH3UCH2UCOOUCH2UCH2UCH3 + H2O
propanoato de propilo

CH3UCOH(CH3)UCH3
2-metil-2-propanol

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