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Historia. Atlas de colores.

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Captulo 1.- Historia. Atlas de colores

1.-APROXIMACIN FSICA El estudio de la luz y de los objetos de nuestro entorno introduce la fsica en el estudio de los fenmenos visuales, como ciencia que estudia dichos fenmenos. La fsica explica entonces las complejas relaciones entre la luz y la materia, las cuales juegan un papel capital en la apariencia visual. Este vasto dominio de estudio forma en su conjunto la PTICA, donde una parte se interesa ms especialmente en la produccin de imgenes por reflexin y refraccin. La evaluacin de la radiacin, que adems no se desarrolla hasta el siglo XVIII, constituye el dominio de la RADIOMETRA y de la FOTOMETRA, la parte de la ptica que se interesa por los colores y la medida de estmulos luminosos es la COLORIMETRA. La luz forma parte de las radiaciones electromagnticas, que, en general (por ejemplo las ondas radioelctricas) no estimulan el sistema visual humano. Se reserva el nombre de radiacin luminosa o de LUZ a las que tienen un efecto visual, y que no representan ms que una nfima parte del dominio de las radiaciones y deben poseer una longitud de onda comprendida entre unos lmites, mal definidos, fijados entre los 380 y 780 nm. La fsica permite establecer una relacin entre algunos parmetros medibles de la luz y las sensaciones visuales, as, la sensacin de intensidad luminosa est en estrecha relacin con el flujo de energa, sin embargo, el estado de polarizacin de la radiacin, caracterstica fsica importante, no tiene ningn efecto sobre el sistema visual humano, mientras que s la tiene, por ejemplo, para los insectos. Se puede pensar que sin luz no se ve nada, sin embargo, despus de una excitacin luminosa del sistema visual es fcil percibir, flotando en el espacio, un aura coloreada que persiste un cierto tiempo en ausencia de luz. Tambin se perciben en la oscuridad total sensaciones de luces, fuertes o dbiles debidas a la actividad en reposo del sistema visual o a las estimulaciones mecnicas del ojo, o a sustancias alucingenas. La longitud de onda de la radiacin monocromtica se manifiesta como un parmetro en estrecha relacin con la sensacin de color, como se muestra en la figura 1, pero no existe ninguna radiacin monocromtica que sea blanca, gris, rosa o marrn y ningn razonamiento

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fsico permite predecir que luces rojas y verdes monocromticas sobre una pantalla darn la impresin de una luz monocromtica amarilla. De la misma forma, se pueden tener sensaciones de colores haciendo girar un disco sobre el que se han distribuido, de forma adecuada, sectores blancos y negros alternativamente. Frecuencia THz

Longitud de Onda (nm) Figura 1.- Posicin de los colores en el espectro de la luz natural.

Por los ejemplos anteriores, se comprueba que la radiacin luminosa es el estmulo habitual del sistema visual, pero que el fenmeno color no puede ser reducido a un fenmeno fsico, ya que el dominio de las percepciones visuales es mucho ms amplio que el inducido por la luz. Por otra parte las radiaciones pueden tener efectos biolgicos sobre los seres vivos cuando son absorbidas, incluso dbilmente, por un receptor adecuado, sin que por ello podamos hablar de color. Su energa puede ser trasformada en calor, provocar efectos fotoqumicos (la fotosntesis por ejemplo) etc. El color permanece como un atributo de la percepcin visual humana de la luz. Como consecuencia, percibir no es necesariamente ver. Esto tiene una importancia considerable para el hombre ya que las palabras "color" y "ver" son utilizadas en nuestro lenguaje muchas veces errneamente. Adems ver, en el propio sentido de la palabra, es obtener una imagen, con el significado ptico del trmino, es decir establecer una relacin topolgica entre los puntos del espacio exterior y los puntos del rgano sensible para la recepcin de la radiacin. En fsica las radiaciones se caracterizan de acuerdo con su espectro, que da el valor de la radiacin en funcin de la longitud de onda, que se emite por una fuente o por un objeto que reenva la luz. El espectro es un elemento fundamental del que depender la respuesta

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fisiolgica visual y que conducir a la apariencia visual y coloreada. La fsica permite estudiar cmo este espectro es modificado por los materiales.

2.- BREVE HISTORIA DEL COLOR El color ha gravitado en la vida del hombre desde su aparicin sobre la tierra, a juzgar por el legado pictrico dejado en las diferentes pinturas rupestres. Los antiguos llegaron a ser grandes maestros en la obtencin de pinturas y tintas, de caractersticas tan especiales que los colores han perdurado a travs de los siglos. Y lo que es ms notable, lograron colores imposibles de reproducir hoy en da como es el caso de algunas cermicas egipcias. El mtodo cientfico tal y como se le conoce en la actualidad ha sido desarrollado en los ltimos siglos, ya que la experimentacin y las tcnicas de laboratorio slo pertenecen al mundo moderno. Sin embargo, Aristteles escribi una obra De coloribus, en la cual manifestaba que el color era una propiedad de la luz y que los objetos aparecan coloreados debido a que "contaminaban" (hoy diramos que absorben) la luz. Seguramente los pintores, por razones de oficio, fueron los primeros en establecer las reglas empricas que rigen la mezcla de colores. Sin embargo, slo se conocen escritos a partir del siglo XVI. Leonardo da Vinci hizo algunas consideraciones generales sin mayor trascendencia. Newton aporta los primeros conocimientos cientficos sobre el color estudiando la desviacin de la luz mediante un prisma. La dispersin de los colores que se obtienen a partir de la luz blanca y que l llama espectro coloreado, le permite comprender la compleja estructura de la luz natural. Realiza, al mismo tiempo, la sntesis de la luz blanca superponiendo luces previamente dispersadas, constatando as que luces distintas, ajustadas en un haz o sobre una pantalla pueden producir sensaciones muy diferentes a las producidas por las radiaciones constituyentes. Alguien tan distinto de un fsico como Goethe sali al paso de Newton para discutir el nico tema que tena en comn con l: el color. Goethe analiza el color no como un fenmeno de naturaleza estrictamente fsico, sino desde un punto de vista diametralmente opuesto ya que para l las impresiones visuales son realizadas por un observador y a partir de ellas

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considera, como un caso particular, el de las impresiones visuales de color. Para Newton el fenmeno es objetivo, para Goethe subjetivo. Aunque las teoras de Goethe no fueron puestas nunca en prctica debe de reconocrsele el mrito de haber planteado la contradiccin de una teora fsica absoluta frente a la concepcin psquica y subjetiva y las sensaciones luminosas La idea esencial que permiti un avance es el hecho de que el color es tricromtico descubierto a partir de una pregunta sobre las razones que nos hacen ver los colores. Hacia el ao 1802 Young emite la hiptesis de la trivariancia visual, idea segn la cual no deben existir ms de tres tipos de receptores en el ojo para ver los colores. Pensaba que la luz era un fenmeno vibratorio como el sonido, pero no crea que el sistema visual pudiera ser un receptor para todas las longitudes de onda. Saba que LeBlon haba impreso correctamente los colores, no con las siete tintas tradicionales, sino con una cuidadosa eleccin de tres nicas. Imagina entonces que hay tres tipos de receptores en el sistema visual, uno sensible al rojo, un segundo al amarillo (cambiado poco despus al verde) y un tercero al azul. De hecho se sabe actualmente que esta hiptesis que, fue prevista por Mariotte en 1681, haba sido formulada claramente en 1777. Durante los siguientes cincuenta aos, el inters por el color fue considerable, de forma que numerosas teoras fueron enunciadas por Brewster, Grassmann y sobre todo Helmholtz. En 1855 Maxwell realiza las primeras medidas visuales para testear la validez de la hiptesis tricromtica, prueba su exactitud y unifica las teoras de la poca sobre la visin de los colores. Poco antes Grassmann haba establecido las leyes fundamentales que ponen las bases de la estructura matemtica para la medida del color, y que todava hoy perduran. Los resultados de Maxwell conducen a representar los colores por tres nmeros y por consiguiente poder figurar como un punto en un espacio geomtrico. Maxwell fue el primero en determinar cul es la cantidad de componentes primarios tricromticos que igualan a las diversas radiaciones puras del espectro. Es esta calibracin la que, juntamente con las leyes de Grassmann, permite predecir el resultado de cualquier combinacin de colores. Dado que en aquella poca no exista la posibilidad de producir luz monocromtica de alta intensidad por falta de fuentes luminosas adecuadas como las actuales,

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Maxwell debi de recurrir a un artificio para poder realizar las medidas. En lugar de igualar los colores espectrales mediante la suma de tres estmulos primarios, utiliz un blanco de referencia, aadindole el color espectral que deseaba evaluar. Por diferencia con la suma de las cantidades necesarias de cada uno de los primarios para igualar el blanco pudo medir la parte proporcional necesaria para cada color espectral. Algunos aos ms tarde, Maxwell realiza la primera fotografa en color, que ilustra sus investigaciones sobre la trivariancia visual. Ludwig von Helmholtz en 1891 completa las teoras de Young y en colaboracin con Knig explica en una teora, no slo el fenmeno de la visin de los colores sino tambin las anomalas de la visin ya detectadas. Su conclusin es que existe alguna forma de estmulo triple generado en la retina del ojo que da lugar a la percepcin en la corteza cerebral mediante un proceso no descrito en la poca. En su teora va ms all y basado en ella explica otros fenmenos, entre ellos los de adaptacin a la luz de color, la fatiga visual, las imgenes accidentales, etc. En el presente siglo, a partir de la primera reunin de la Commission Internationale de lclairage (CIE) en 1924, en Pars, las investigaciones y los descubrimientos se suceden sin interrupcin y hombres como Judd y MacAdam en USA, Le Grand en Francia y Wright en Inglaterra permiten que el color alcance su estado actual. Los siguientes congresos fueron marcando la pauta de hacia donde deba ir encaminada la investigacin, as en 1931 se defini el Observador Patrn de Colorimetra para un campo foveal (2), en 1955 el Observador Patrn para visin escotpica, en 1963 el Observador Patrn de Colorimetra para un campo amplio (10) y en 1967 el espacio de cromaticidad uniforme CIE, entre otras resoluciones. Por otra parte en colaboracin con el Bureau International de Poids et Mesures en Francia, se elaboraron y conservaron los patrones normalizados de fotometra y radiometra. Como final, cabe resaltar que en este siglo aparecen diversos sistemas cuya base la constituan los atlas de colores.

3.-COLECCIONES DE COLORES

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La consulta de una coleccin de colores representa, casi siempre, un momento de placer que ilustra el aspecto ldico del color. Del gran nmero de realizaciones relativas a las combinaciones de colores, algunas ilustradas por colecciones, ideadas desde del siglo XVII, pocas han sobrevivido al paso del tiempo. Entre ellas se encuentran los sistemas de carcter general, pero tambin creaciones empricas de un inters particular. Un pequeo nmero de ellas, elaboradas a partir de trabajos sistemticos y de observaciones visuales numerosas, son referencia y merecen ser conocidas; cada una de ellas posee poseen caracteres originales que han puesto el acento en puntos de vista importantes. Lo que diferencia stos diversos trabajos, llamados con una cierta imprecisin con los nombres de catlogos, guas, atlas, colecciones, etc., es primero el propsito que tienen y despus los principios en los que se basan.

3.1.- CATLOGOS Tienen el objetivo de presentar a los usuarios un conjunto de colores realizados para un uso especfico y con un material particular (tela, pinturas, etc.) El catlogo permite ver los colores y elegirlos. Se presenta en un limitado nmero de colores, dejando algunos huecos en el conjunto, dispuestos en orden cualquiera y diseados segn reglas arbitrarias. El catlogo representa tambin el conjunto de colores disponibles por una casa comercial. Puede estar destinado a orientar las preferencias del comprador.

3.2.- COLECCIONES DE COLORES Son selecciones bastante amplias de colores que se proponen objetivos muy variados, por ejemplo: facilitar los intercambios comerciales o industriales, especialmente en las industrias grficas, guas de usuarios, establecer un diccionario, etc. La coleccin RAL o la gua Pantone son dos buenos ejemplos. Algunas colecciones se refieren a objetivos muy especficos como cosmtica, industria agro-alimentaria, medicina. Las ms utilizadas tienen varios cientos de colores.

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Estas colecciones presentan un modo particular de realizacin. Los colores son diseados y clasificados, no en relacin con su aspecto subjetivo, sino segn su composicin (pigmentos, tintas), lo que permite a los usuarios que puedan examinarse sin una iluminacin especfica. Habitualmente los colores se presentan en fichas alargadas, donde figuran varios colores similares, unidas segn un dispositivo que permite desplegarlas como un abanico. sta disposicin prctica no permite una clasificacin lgica de aplicacin general.

3.3.- EJEMPLOS Una de las ms antiguas colecciones de colores es la de Chevreul, editada hacia 1838. A partir de un trabajo de clasificacin de algodones y lanas teidas, utilizada en la Manofacture des Gobelins en Pars. Chevreul realiza una coleccin que se inscribe en un modelo ideal de 14420 colores distribuidos segn una semiesfera. El principio de la organizacin es un grupo de 70 tonos base alrededor del blanco segn el principio del circulo cromtico. Sobre cada uno de ellos se encuentran 20 pasos de colores francos (no tocados por el negro) constituyendo una gama (colores de tonalidad constante) y donde el nivel de coloracin crece por pasos desde el blanco al mximo (tono normal). A continuacin se encuentran los colores mezclados con negro. Bajo el nombre de una sociedad comercial se designa generalmente una gama de colores muy utilizada en las artes grficas, es el PANTONE, de hecho sta sociedad ha desarrollado un conjunto de productos adaptados a ste dominio (papel, tintas, transparencias etc.).l aventaja que presenta es la de una terminologa destinada a la comunicacin y la especificacin de colores en el conjunto del dominio grfico. La coleccin presenta un millar de colores en forma de abanico y en impresiones brillo y mate. Cada color est representado por un cdigo numrico y una letra, que se completa con la composicin del color en materias colorantes.

4.- SISTEMAS ORDENADOS DE COLORES. ATLAS DE COLORES.

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Se propuso la creacin de un sistema aplicable a la totalidad de los colores perceptibles, siguiendo criterios de seleccin de colores y una distribucin geomtrica coherente con el criterio. El resultado es una clasificacin metdica de colores o un sistema ordenado de colores, llamado de una manera un poco ms ambigua atlas de colores . Los criterios de seleccin de los colores varan mucho de un sistema a otro, as similitud en la apariencia, especificacin colorimtrica, constancia de diferencias percibidas son algunos de stos criterios. El conjunto se presenta segn, en su forma original, un conjunto de lminas en las cuales cada pgina reagrupa los elementos de la misma tonalidad. El sistema ordenado de colores se distingue por la designacin de colores segn criterios esencialmente unidos a la apariencia y no al modo de realizacin. Cuando se utiliza una coleccin de objetos materiales, el observador, de acuerdo a las propiedades de constancia de color, puede pensar que cada elemento de la coleccin posee un color definido. La idea es habitual y posee una apariencia de verdad. Se debe recordar naturalmente el valor real, pero no se puede olvidar el papel esencial que juega la fuente de iluminacin que no puede dejarse de lado como una cuestin de azar.

4.1.- SISTEMA OSTWALD El sistema se basa en colores marginales y sus combinaciones. En la figura 1.2 se puede ver el corte de un plano meridiano del slido de colores, cuya forma es la de un tringulo equiltero cuyo eje vertical representa la escala de grises que va desde el negro (vrtice inferior) al blanco (vrtice superior), extendindose en el plano horizontal hasta el vrtice que representa el color puro o franco, como lo denomina Ostwald. Es de destacar que estos colores puros no tienen relacin directa con los colores espectrales puros, sino que son unas aproximaciones arbitrarias. Estos colores se pueden ver en la misma figura que muestra un corte del plano horizontal del slido de colores. El crculo se divide en ocho colores diferenciados: rojo, prpura, ultramarino, turquesa, verde mar, verde hoja, amarillo y naranja. Cada uno est dividido a su vez en tres sectores, por lo que cada crculo tiene 24 divisiones. El nmero variable de cada divisin se indica por el nmero N, que variara de 1 a 24.

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Ostwald supone la aditividad de esa cualidad N, suponiendo que la mezcla de un color N ms otro N + 2, en proporciones iguales dar como resultado otro de valor N + 1.

Blanco
1 3 2

2 3 1 2 Rojo 3

Amarillo Naranja Verde hoja Verde mar

Eje de neutros

Color

1 3 2 1

1 Prpura 2 Ultra Turquesa marino 3 3 1 2 2 1 3

Negro Figura 1.2.- Corte del slido de colores de Ostwald Para cada color de valor N existen, adems, otros factores que muestran la ley de composiciones del tringulo de la figura 2. La suma de la parte de blanco, la de negro y la de color N es siempre igual a uno. Se simboliza cada factor con las letras z, k y w y matemticamente se expresa: z+k+w=1 El grfico de la figura 1.3 muestra la representacin ideal de esta expresin. 1 z k 0 w 1 24

Figura 1.3.- Representacin ideal del color segn Ostwald. (z = blanco, k = color, w = negro)

Los colores situados sobre paralelas a la recta que une el negro con el color N se llaman istonos; los situados sobre paralelas a la recta que une el blanco con el color N: isotinos y

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los situados sobre paralelas a la vertical trazada por la recta que une el blanco con el negro isocromos. Si se rota el plano cambiando el meridiano, pero manteniendo iguales los valores de z, k y w aunque en distinto tono, se tienen colores isovalentes. . La caracterizacin de un color en el sistema Ostwald se realiza, entonces, mediante la especificacin de los cuatro nmeros N, z, k y w. Las ventajas de este sistema son evidentes: su simplicidad y fcil mtodo de determinacin. Sin embargo, posee una gran desventaja: la teora no es correcta . En general, los colores no ajustan su curva caracterstica a la prevista por Ostwald, por lo tanto, su evaluacin de la reflectancia espectral segn la suposicin de la existencia de colores francos, tal y como los define, no es real.

4.2.- SISTEMA MUNSELL. Albert Munsell fue un profesor de pintura cuya aficin, un tanto infrecuente entre los artistas, de expresar cientficamente los parmetros de los elementos que utilizaba para su trabajo y sobre todo para ensear a sus alumnos, le hizo desarrollar un sistema que hoy sigue utilizndose sobre todo en Estados Unidos. En su primera comunicacin en 1905 afirmaba que el color puede ser especificado mediante un sistema apropiado, basado sobre el tono, claridad y croma (hue, value y chroma en ingls) de nuestras sensaciones, en lugar de procurar describirlos mediante los infinitos y variantes colores de los objetos naturales. Propona un sistema que estableciera las tres dimensiones del color y midiera cada una de ellas mediante una escala apropiada. Las ventajas de su sistema fueron descritas por l mismo como se detallan: a) Se reemplazan definiciones vagas y abstractas del color por una notacin definida. b) Cada nombre de un color, autodefine su grado de tono, claridad y croma. c) Cada color se puede registrar y comunicar mediante un cdigo. d) Se puede escribir la especificacin de un color y verificarla mediante pruebas fsicas. e) Los colores nuevos no perturban la clasificacin ordenada, ya que les est reservado un lugar.

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f) El decoloramiento se puede definir y representar grficamente a ciertos intervalos ponindose, as, de manifiesto su progreso en trminos de tono, claridad y croma.

El slido de colores propuesto es muy similar al propuesto por Ostwald, tiene un eje principal que es el lugar donde se representan los colores que van desde el blanco hasta el negro (extremo superior e inferior respectivamente), su simetra polar en el eje horizontal indica, mediante el mdulo del radio vector la saturacin (croma) del color, cuyo tono
Negro Rojo Prpura Tono Azul Saturacin Verde Blanco

Amarillo

est dado por el ngulo de ese radio Figura 4.- Corte esquemtico del slido de colores Munsell vector con el eje de coordenadas.

El tono (H, del ingls hue) de un color indica su posicin en una escala espaciada de 100 tonos. Esta escala est compuesta por los 10 tonos fundamentales (5 principales y 5 intermedios) igualmente espaciados. La notacin de los colores est compuesta por los nombres de los colores ms usados: rojo, amarillorojizo, verde, amarillo, verdeamarillo-verdoso, azulado, azul,

violeta(prpura-azulado), prpura y rojo-prpura.

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Las iniciales del color (en ingls) unidas a la especificacin numrica, determinan el color de una forma muy descriptiva. As, el 0 es el RP-R (rojo prpura-rojo), pasando por el 5, R (rojo); el 25, Y (amarillo); el 45, G (verde); el 65, B (azul); y el 85, P (prpura) y los intermedios YR en 15 (amarillo-rojo); el 35, GY (verde-amarillo); el 55 BG (azulverde); el 75 PB (prpura-azul) y el 95 RP (rojo-prpura). La claridad (V, del ingls value) es la magnitud que corresponde a la escala de grises, e indica lo luminoso u oscuro que es un color respecto a una escala de grises que se extiende desde el negro absoluto (0) al blanco absoluto (10) . As el smbolo 5/ representa un gris medio. El croma (C) indica el grado de separacin entre un tono determinado y un gris de la misma claridad. La escala de croma se extiende desde /0, para un gris, hasta /10, /12, /14 o ms, dependiendo de lo saturado que sea el color que se va a evaluar.

La notacin completa de Munsell para una muestra de color se escribira como H V/C. La ley que establece los distintos pasos para cada uno de los colores fue fijada psicolgicamente, esto es: establecida una diferencia tipo, las sucesivas fueron evaluadas por observadores.

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En su sistema, Munsell estableci una relacin entre la luminosidad (que definiremos ms adelante) y la claridad de cada color que puede expresarse as: V2 = 100 Lr y Lr Lx donde Lr = Lx / LMgO

es la luminancia del color en cuestin, es la claridad medida para el color relativo a la luminancia del MgO,

LMgO es la luminancia del xido de magnesio. Las tareas realizadas por la Compaa Munsell han permitido realizar un atlas de colores confiable y, muy importante, reproducible, lo que lo convierte en un valioso auxiliar para la evaluacin visual subjetiva de los colores, en trminos sencillos y rpidos. Las muestras suelen hacerse sobre papel tanto en mate como en brillo, y se elige una u otra segn el fin al que se destine. La forma de presentacin suele ser un libro en el que va cambiando el tono segn se pasan las pginas, mientras que en una misma pgina la claridad vara de arriba a abajo y el croma de izquierda a derecha. Es importante sealar un aspecto negativo de todo sistema basado en un atlas de colores, el primero es el envejecimiento, en particular la luz y la humedad deterioran con

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mayor o menor velocidad el color de las muestras, por lo que hay que tener un cuidado especial en su conservacin.

4.3.- SISTEMA DIN El sistema DIN es de reciente creacin y est basado en un trabajo que comenz durante la guerra mundial. La norma DIN 6164 especifica un espacio cromtico similar al Munsell, pero con diferencias al evaluar la luminosidad. El crculo de colores es similar al descrito en los sistemas anteriores; adopta formalmente las subdivisiones del sistema Ostwald, haciendo que el crculo cromtico tenga 24 divisiones; a lo largo del permetro de los colores vara la magnitud denominada Fartbon, tono de color en espaol; stos a diferencia de los tonos Munsell o los colores francos de Ostwald, no son colores empricos obtenidos con algn medio reproductivo sino manteniendo siempre el principio del color espectral, de tal forma que las lneas de igual tono, son lneas rectas en el espacio cromtico, en lugar de las suaves curvas que representan la misma cualidad para el sistema Munsell. La simetra del slido de colores DIN se aparta de los sistemas anteriores ya que su polo de referencia no es central y no se pueden obtener pasos intermedios de igual magnitud psicolgica. El slido posee un eje de simetra, igual al del Munsell, que representa la lnea de grises, ese eje cuyo extremo inferior representa el negro y el superior el blanco, crea alrededor de s, con centro en el extremo inferior, un slido de revolucin (cono) cuyo radio vector vara en su longitud evaluando el atributo denominado Dunkelstufe, caracterizado como factor de negrura o de oscuridad. Esta cualidad del color se expresa matemticamente mediante la frmula: D = 10 - 6,1723 log(40.7 h + 1) donde h = A/A0 = Y/Y0 y es denominado luminancia relativa. Los valores de A0, que son iguales a los conocidos como Y0 estn dados en tablas actualizadas por MacAdam en 1951, que asignan los valores de A0 a los colores ptimos de la misma cromaticidad. Las lneas de igual tono y oscuridad no dan lugar a un arco de circunferencia con centro en el polo de simetra, son arcos de parbola que representan la cualidad denominada Sttigung o saturacin. El espaciamiento de la saturacin tampoco es constante. El espaciamiento fue

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realizado por 317 observadores en un perodo de varios aos. La primera parte de la investigacin estableci los parmetros correspondientes al tono. En la segunda, fijado este atributo, se evalu la mtrica de la saturacin. Como resultado de ambas pudo establecerse la evaluacin del llamado grado de oscuridad. Estas tres magnitudes se simbolizan con las letras T, S y D; con las mismas se puede especificar cualquier color, por ejemplo, 7,0; 3,2; 2,7. de un modo similar al Munsell. Tanto el sistema Munsell como el DIN tienen tabulados sus valores en trminos de las especificaciones CIE.

4.4.- SISTEMA NCS El sistema NCS (Natural Color System) es de muy reciente creacin (1985) y es, como los anteriores, un sistema de ordenacin de colores que sigue un orden lgico y que asigna a cada color una notacin unvoca. Basado en la percepcin visual del color, permite designar cualquier color mediante un cdigo nico que facilita la ordenacin y notacin de los colores, aportando informacin completa sobre sus atributos independientemente del material utilizado, superficie, formulacin etc. La coleccin de cartas de colores NCS consta de 1750 muestras de colores uniformemente distribuidas en el espacio cromtico, con el fin de satisfacer cualquier demanda o necesidad.

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El sistema NCS se basa en la suposicin de que existen seis colores monocromticos en los que se basa la facultad del ser humano de caracterizar los diferentes colores, son el blanco (W), el negro (S), el amarillo (Y), el rojo (R), el azul (B) y el verde (G). En una notacin NCS como por ejemplo 2030-Y0R, las cuatro primeras cifras representan el matiz del color, que se divide en el grado de negrura (s), y la cromaticidad mxima (c). Las dos primeras representan la negrura y las dos segundas la cromaticidad, en este caso concreto se trata de un color con un 20% de negro, 30% de cromaticidad y, por diferencia con el 100%, un 50% de blancura (que no aparece reflejado). La segunda parte representa el tono de color o tono y describe la semejanza porcentual del color con los primarios cromticos. En ste caso se trata de un color amarillo (Y) con un 90% de rojo y un 10% de amarillo.

Figura 5.- Circulo cromtico NCS

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El circulo cromtico NCS es un corte horizontal por el centro del slido de los colores, donde los cuatro colores primarios Y, R, G y B estn situados como los cuatro puntos cardinales de una brjula y los colores cromticos que carecen de atributos de blancura y negrura estn situados en la periferia. Cada cuadrante entre dos colores primarios, por ejemplo Y y R, est subdividido en 100 intervalos donde se sitan los colores resultado de la mezcla visual entre los colores elementales que lo delimitan. As el circulo de color permite seleccionar el tono. El tringulo cromtico NCS es un corte vertical a travs del slido de colores por cada tono. A la izquierda del tringulo se encuentra la escala de grises, de blanco (W) a negro (S) y a la derecha la mxima saturacin del color del tono en cuestin, en el caso de la figura 90. En el tringulo cromtico las escalas estn igualmente subdivididas en 100 intervalos y permite desarrollar los colores resultantes de la mezcla visual del color cromtico puro (C) con el blanco (W) y el negro (S) representados en los vrtices de dicho tringulo.

Figura 6.- Tringulo cromtico NCS

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Mediante el uso del tringulo se pueden comparar los distintos matices para seleccionar, dentro del mismo tono, el color buscado. Debemos tener en cuenta que, segn la notacin utilizada, los colores con el mismo matiz tienen las cuatro primeras cifras idnticas, pero su diferencia de tono se aprecia en el resto de su denominacin. De la misma forma los colores que tienen el mismo tono tienen la misma combinacin de cifras y letras despus del guin y distinto matiz.

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Captulo 2.- Radiaciones y fuentes 1.- INTRODUCCIN El alumno est, sin duda, familiarizado con los elementos de la fsica relacionados con la ptica, las radiaciones visibles, y las bases de la fotometra por lo que no los trataremos ahora. Sin embargo, dado que el estudio del color comienza con la caracterizacin de las radiaciones visibles, parece de utilidad realizar un breve repaso de puntos absolutamente esenciales para la coherencia del conjunto. La parte principal del captulo estar dedicada al estudio de las fuentes de luz, tratadas desde el punto de vista particular de la fsica aplicada al color.

2.- CARACTERIZACIN DE LA RADIACIN En 1865 Maxwell estableci que la luz era una radiacin electromagntica, propagacin de energa en el espacio, sin necesidad de soporte alguno, debidas a las variaciones peridicas de un campo elctrico y de un campo magntico. La cantidad de energa que atraviesa un contorno cerrado representa el Flujo energtico F de la radiacin y es equivalente a la potencia y se expresa en Watios (W). Esta energa que se desprende de un cuerpo difcilmente puede producir trabajo debido a la pequea fuerza que lleva consigo, pero s puede producir calor. Para ello basta la presencia de un cuerpo absorbente que transforme la energa en agitacin molecular. La energa radiante est constituida por ondas electromagnticas con una gama de frecuencias () que van desde 108 hasta 1024 s-1 y se propaga a una velocidad constante (la de la luz), indicada por c, cuyo valor es exactamente de 299.792.458 m/s. Se denomina espectro energtico al conjunto diferenciado de las distintas radiaciones que integran la energa radiada, es decir, a la composicin de una radiacin no monocromtica o compuesta.

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Si las variaciones de los campos elctrico y magntico pueden ser representadas exactamente por una nica funcin sinusoidal del tiempo t, se dice que la onda es monocromtica, y est caracterizada por su frecuencia () o por su longitud de onda () que c se relaciona con la frecuencia mediante la expresin = , por ello, la frecuencia es la nica caracterstica fsica de la radiacin (la longitud de onda depende de la velocidad, y por lo tanto del medio en el que se propaga) y su valor es funcin de las caractersticas y actuacin del cuerpo emisor. Sin embargo para describir una radiacin se utiliza la longitud de onda en el vaco (o en el aire) y dentro del espectro electromagntico, el intervalo correspondiente al espectro visible se define generalmente como el comprendido entre las longitudes de onda que van desde los 380 hasta los 770 nm. Sin embargo, la onda monocromtica es un caso lmite ideal, las ondas reales se extienden sobre un dominio de longitudes de onda ms o menos extenso, son las ondas policromticas. En un pequeo intervalo de longitudes de onda el flujo de radiacin es F y el cociente F/ tiende en el lmite hacia la densidad espectral de flujo energtico, o, ms brevemente, flujo espectral F. El flujo total radiado F es entonces el resultado de la integral, en todo el dominio de las longitudes de onda, del flujo espectral: F=

dF d = F d 0 d

Las unidades de las magnitudes espectrales son, naturalmente, las empleadas habitualmente para una longitud multiplicado por la unidad fotomtrica correspondiente. Por lo general se utiliza el metro como unidad de longitud.

3.- MAGNITUDES RADIOMTRICAS. La radiometra es la ciencia que tiene por objeto la medida de la energa radiante en general. En la definicin de magnitudes radiomtricas es importante saber a qu tipo de fuente, puntual o extensa, nos estamos refiriendo. Se entiende por fuente a una superficie o volumen que emite energa radiante. Una fuente se llama primaria si es ella misma la que produce la

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energa emitida (el sol es un ejemplo) o secundaria si lo que hace es reenviar parte de la energa radiante que ella misma recibe (la luna pertenece a este tipo). Una fuente es puntual cuando sus dimensiones son pequeas respecto a la distancia que la separa del observador (una estrella es siempre una fuente puntual) y una fuente ser extensa cuando no ocurra esto. En ptica fisiolgica se considera puntual si el ngulo subtendido desde la fuente al receptor es igual o menor a 1 minuto; nos referimos siempre a tamaos aparentes, pues, por ejemplo no subtiende el mismo dimetro angular un planeta visto a ojo desnudo que con un telescopio, en el primer caso ser una fuente puntual pero no en el segundo. En luminotecnia, las bombillas, lmparas y proyectores se consideran puntuales si el ngulo subtendido desde la fuente al receptor es al menos 10 veces la dimensin mayor de la fuente. Para fuentes puntuales se definen: Energa radiante Es la energa emitida, transferida o recibida en forma de ondas electromagnticas o fotones. A partir de la definicin de Energa radiante se definen otras magnitudes empleadas segn se considere la superficie emisora, el espacio de propagacin o la superficie receptora. Si se considera la potencia se define el Flujo radiante de una superficie como la energa emitida, transferida o recibida en un intervalo elemental de tiempo dividido por el valor de dicho intervalo. Cuando se considera la radiacin emitida o recibida en un punto y en una direccin se define la Intensidad radiante como el flujo radiante, emitido o transferido, dentro de un elemento de ngulo slido con vrtice en el punto y que contiene la direccin dada, dividido por el valor de dicho elemento de ngulo slido. En el caso de fuentes extensas, la nocin de intensidad resulta inaplicable, y es por ello que se definen dos magnitudes diferentes: Excitancia radiante Referida a un punto de una superficie, es el flujo radiante emitido por un elemento de superficie que contiene el punto, dividido por el rea de dicho elemento

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de superficie. Es til cuando se quiere conocer la energa emitida en todas las direcciones. Hay que advertir que la excitancia radiante es una densidad superficial de flujo energtico y que se refiere a energa emitida. Radiancia Referida a un punto de una superficie y a una direccin, es el flujo radiante transferido por un elemento de superficie que contiene el punto dado, dentro de un ngulo slido elemental que contiene la direccin y del que es indicador el lmite del elemento de superficie, dividido por el rea de dicho elemento de superficie y el valor del ngulo slido. Es til cuando se quiere conocer la energa emitida en una determinada direccin. La nocin de radiancia se suele aplicar a volmenes luminosos desprovistos de superficie exterior, como el cielo azul, mientras que la excitancia radiante se aplica a fuentes extensas con bordes o lmites bien definidos. Por ltimo para caracterizar la superficie receptora de la energa radiante se utiliza la Irradiancia, que se define cuando est referida a un punto de una superficie como el flujo radiante recibido por un elemento de superficie que contiene el punto dividido por el rea de dicho elemento de superficie. Hay que advertir que la irradiancia es tambin una densidad superficial de flujo energtico y que se refiere a energa recibida.

4.- MAGNITUDES FOTOMTRICAS. Dado que la fotometra se define como la parte de la radiometra que tiene por objeto la medida de la energa radiante en cuanto activadora de sensaciones visuales, cuando se trata de apreciar como se perciben visualmente las luces, las magnitudes radiomtricas tienen un inters relativo. En efecto, no se necesita conocer slo la eficacia visual de diversas radiaciones sino el comportamiento visual humano en su globalidad para elaborar una fotometra visual. Pero la complejidad que de esto resulta es un obstculo en las aplicaciones prcticas que conciernen los dominios tcnicos de la iluminacin, colorimetra, etc. Por esta razn se ha buscado idealizar el comportamiento visual realizando dos hiptesis simplificadoras, que anulan toda distincin entre el sistema visual humano y un receptor

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fsico. La fotometra as construida es la exacta transposicin de la radiometra. Las hiptesis de esta fotometra visual se enuncian: 1.- Los observadores humanos pueden ser representados por un observador medio, llamado observador de referencia fotomtrico. 2.- Este observador medio posee una sensibilidad espectral constante, funcin lineal de magnitudes radiomtricas en el dominio de observacin fotpica. La luz es un aspecto de la radiacin electromagntica cuya potencia luminosa puede evaluarse mediante el flujo luminoso, pero la radiacin es tambin energa y su potencia puede medirse como flujo radiante. La pregunta inmediata es qu relacin existe entre ambos flujos, es decir a cuntos lmenes equivale un flujo de un watio. Dicha relacin para una Pv, radiacin monocromtica se define como eficacia luminosa espectral, K ( ) = Pc, Pero el valor de K() es muy distinto segn la longitud de onda; en primer lugar si el valor de esta queda fuera del intervalo 380-780 nm, la eficacia visual vale cero, pues tales radiaciones no impresionan el rgano visual. Dentro del espectro visible es muy variable, empieza con el valor cero y crece, segn una curva de campana, hasta un mximo Km = 683 lm/w para 555 nm y desciende luego, sin ser la curva simtrica, para alcanzar el cero en 770 nm. Si K() = Km V() representa la sensibilidad espectral del observador de referencia fotpico, entonces toda magnitud fotomtrica energtica espectral Pc posee un equivalente visual Pv dado por la relacin: Pv = Km V() Pc donde V() es la eficacia luminosa relativa espectral de la radiacin, cuyo mximo igual a uno, se observa para la longitud de onda de 555 nm. Gracias a la definicin del observador de referencia fotomtrico, es posible definir las magnitudes fotomtricas a partir de las radiomtricas. Por ejemplo si se parte de una fuente que emite una radiacin monocromtica de radiancia Le, su aspecto visual estar

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caracterizado por el producto Le V(), es decir por la misma Le pesada por la funcin de eficacia luminosa V(), que caracteriza la respuesta del sistema visual para cada longitud de onda. La radiancia visual que llamaremos luminancia se define por la expresin: L = Km V() Le Si en lugar de una radiacin monocromtica, se trata de una radiacin compuesta o de un espectro continuo, la luminancia total ser la suma de las componentes, es decir L = Km V() Le d donde los lmites de integracin corresponden al espectro visible, que es donde V() toma valores distintos de cero. De esta manera se definen las magnitudes fotomtricas siguiendo el mismo esquema que las radiomtricas, y en este caso, la magnitud fundamental es el flujo luminoso. En la Tabla II.1 se presentan las magnitudes radiomtricas y fotomtricas con sus correspondientes unidades en el Sistema Internacional mientras que la Tabla II.2 presenta los valores de V(). La eleccin de los valores de la funcin V() resultan de un acuerdo realizado en 1924 en el seno de la CIE. El valor de la constante Km depende de la candela, unidad fundamental de intensidad luminosa en el Sistema Internacional de unidades. Tabla II.1 RADIOMETRA Magnitud Flujo radiante Intensidad radiante Radiancia Excitancia radiante Irradiancia Unidad W W*sr-1 W*sr*m-2 W*m-2 W*m-2 Magnitud Flujo luminoso Intensidad luminosa Luminancia Excitancia luminosa Iluminacin FOTOMETRA Unidad Lumen Candela Candela *m-2 Lumen *m-2 Lux

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120 100 80 100 V(l) 60 40 20 0 300 400 500 600 700 800 900

Longitud de Onda
Figura 2.1 Forma genrica de la curva de eficacia luminosa relativa espectral V()

Tabla II.2 360 365 370 375 380 385 390 395 400 405 410 415 420 425 430 100 V() 0.0004 0.0007 0.0012 0.0022 0.0036 0.0064 0.0120 0.0217 0.0396 0.0640 0.121 0.218 0.400 0.730 1.16 435 440 445 450 455 460 465 470 475 480 485 490 495 500 505 100 V() 1.68 2.30 2.98 3.80 4.80 6.00 7.39 9.10 11.26 13.90 16.93 20.80 25.86 32.30 40.73 510 515 520 525 530 535 540 545 550 555 560 565 570 575 580 100 V() 50.30 60.82 71.00 79.32 86.20 91.49 95.40 98.03 99.50 100.00 99.50 97.86 95.20 91.54 87.00

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585 590 595 600 605 610 615 620 625 630 635 640 645 650 655 660 665

100 V() 81.63 75.70 69.49 63.10 56.68 50.30 44.12 38.10 32.10 26.50 21.70 17.50 13.82 10.70 8.16 6.10 4.46

670 675 680 685 690 695 700 705 710 715 720 725 730 735 740 745 750

100 V() 3.20 2.32 1.70 1.19 0.821 0.572 0.410 0.293 0.209 0.1480 0.1050 0.0740 0.0520 0.0361 0.0249 0.0172 0.0120

755 760 765 770 775 780 785 790 795 800 805 810 815 820 825 830

100 V() 0.0085 0.0060 0.0042 0.0030 0.0021 0.0015 0.0011 0.0007 0.0005 0.0004 0.0003 0.0002 0.0001 0.0001 0.0001 0.0000

5.- FUENTES Dada la importancia que tienen las fuentes en la colorimetra veamos brevemente una descripcin de ellas partiendo de su clasificacin desde el punto de vista de su radiacin: Fuentes de espectro continuo, de espectro discontinuo o mixtas. 5.1.- FUENTES DE ESPECTRO DISCONTINUO. Un tomo es capaz de emitir energa slo cuando previamente ha absorbido energa, como resultado de una excitacin trmica, elctrica u otra cualquiera. De este modo el tomo est en un nivel de energa mayor que el mnimo y entonces es capaz de emitir energa durante su transicin a un nivel menor. La frecuencia de la radiacin se determina por la diferencia entre los niveles de energa inicial y final. Aunque un tomo puede radiar slo a una frecuencia simple, ms tarde puede radiar a una frecuencia diferente durante una transicin entre un par de niveles diferentes de energa. Por tanto, en los tomos en estado gaseoso, aislados entre s, se observa la emisin de un grupo de frecuencias. Analizndolas

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con un prisma o una rejilla de difraccin se obtiene un espectro discontinuo, que consiste en varias lneas brillantes sobre fondo oscuro. Las longitudes de onda de estas lneas son caractersticas de la naturaleza del tomo y constituyen su "huella dactilar". 5.2.- FUENTES DE ESPECTRO CONTINUO En un compuesto slido, lquido o gaseoso, los tomos estn unidos por enlaces en las molculas as que no pueden radiar sus lneas caractersticas, pero en todo momento un nmero considerable de tomos y molculas emiten radiacin. stos tomos y molculas estn perturbados por la energa cintica de vibracin y de rotacin y por los choques elsticos que son la traduccin a nivel atmico de la energa trmica. Por esta razn la radiacin trmica de un cuerpo depende del material del que esta compuesto y de su temperatura. Experimentalmente se observa la emisin de una radiacin electromagntica que se extiende sobre un dominio de frecuencias prcticamente continuo, desde valores bajos a muy altos. Se trata de una fuente de espectro continuo que puede caracterizarse por su espectro en funcin de la longitud de onda. 5.3.- FUENTES DE ESPECTRO MIXTO. En muchos casos prcticos se observa una situacin intermedia con la superposicin de un espectro de lneas y otro continuo. Este fenmeno se observa, por ejemplo, en el caso de la luz solar y las fuentes de tubos fluorescentes. Las fuentes de espectro mixto presentan problemas en las aplicaciones numricas, ya que los valores espectrales estn dados con un intervalo de longitud de onda superior a las que separan las longitudes de las rayas. Se deben realizar entonces algunas aproximaciones para combinar las dos series de datos: Se reparte el flujo espectral de la raya verdadera, de longitud de onda 0, sobre dos valores situados a una y otra parte de 0 y separadas por el intervalo adoptado para el espectro continuo, respetando dos condiciones: a) Los valores que reemplazan dan el mismo flujo total. b) Su centro de gravedad coincida con la longitud de onda 0. De esta forma la

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utilizacin de la distribucin espectral se har de la misma forma que para el espectro continuo.

200

Energa relativa

100

0 350

450

Longitud de Onda

550

650

750

Figura 2.2 Emisin espectral de una fuente de espectro continuo

50 40

Energa relativa

30 20 10 0 350

450

Longitud de Onda

550

650

750

Figura 2.3 Emisin espectral de una fuente de espectro mixto

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5.4.- RADIACIN VISIBLE. LUZ. La introduccin de la funcin V() permite definir la luz de manera menos arbitraria, es decir como una radiacin visible, ya que se considera que los valores de 360 y 830 nm representan en la prctica los lmites extremos de las radiaciones visibles. Los lmites de 400 y 700 nm utilizados frecuentemente representan, sin ninguna duda, valores muy restrictivos sobre todo en la zona de las longitudes de onda bajas. Si no se quiere una excesiva precisin, se pueden elegir los lmites de 380 y 780 nm que son, por otra parte, los utilizados en colorimetra. En efecto la eficacia luminosa relativa para campos visuales de 10 no toma valores superiores a 0.00002, ms que en este intervalo de longitudes de onda. Por contra, en visin foveal un intervalo 370-750 nm sera ms equilibrado por el rendimiento de las sensibilidades de los diversos tipos de conos existentes en la retina. Pero los lmites prcticos de las longitudes de onda dependen de las condiciones de observacin y de la intensidad de la luz y ellas dependen tambin de la edad del observador en razn de la absorcin, creciente con la edad, de luz azul por el cristalino.

6.- LEY DE LA RADIACIN TRMICA. 6.1.- EMISIN DE CUERPOS CALIENTES. El estudio experimental de los cuerpos calientes, ms tarde estudiado tericamente por Planck que elabor la teora cuntica para explicar los hechos experimentales, permiti formular varios principios y leyes relativos a la radiacin electromagntica emitida por los cuerpos calientes. Estas leyes que son fundamentales para el estudio de las fuentes incandescentes, no slo en iluminacin sino en todo lo que concierne al color de su radiacin, pueden resumirse as: - Todo cuerpo emite a cualquier temperatura (salvo el cero absoluto) una radiacin electromagntica de espectro continuo: radiacin trmica.

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- Para una temperatura y una longitud de onda dadas, la radiacin no puede sobrepasar un valor mximo obtenido nicamente por el cuerpo negro. - Para un cuerpo dado, la luminancia energtica de la superficie no depende ms que de la longitud de onda y la temperatura. Un cuerpo que absorbe totalmente todas las radiaciones que recibe emite ms que un cuerpo que no absorbe ms que un poco de todo. Este principio recibe el nombre de ley de Kirchhoff: la luminancia de una fuente para una longitud de onda y una temperatura cualquiera es igual al producto del cuerpo negro por el factor de absorcin de la fuente a la misma longitud de onda, a la misma temperatura y en la misma direccin. El radiador de Planck posee una emisin mxima por lo que es totalmente absorbente. En la prctica el cuerpo negro se realiza haciendo un pequeo orificio en recipiente ennegrecido. En efecto, este dispositivo permite la entrada de la luz, que la absorbe parcialmente por la superficie ennegrecida, pero la radiacin no absorbida es difundida de manera repetida lo que aumenta las posibilidades de absorcin.

6.2.- LEYES DE RADIACIN DEL CUERPO NEGRO. El cuerpo negro que emite la radiacin de energa mxima a una temperatura dada, tiene unas leyes de emisin simples que presentamos como comparacin: - Su radiacin trmica no depende de la naturaleza, ni de su realizacin particular. - Su radiacin no est polarizada. - Su luminancia energtica es independiente de la direccin. - Su espectro de luminancia energtica est dado por la ley de Plank que se presenta en diversas formas dependiendo de las magnitudes empleadas, as en funcin de la longitud de onda y de la temperatura es: Lc (,T) = Lc(,T) c1 =
-5

exp[

c2 -1 - 1] T

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Lc = luminancia energtica espectral con respecto a la longitud de onda en vatios por metro cbico y por estereorradin. = longitud de onda de la radiacin en el vaco en metros. T = temperatura absoluta en Kelvin c1 = constante c1/ = 1.911044 10 W m sr c2 = constante = 1.438769 10 m K La ecuacin es una funcin de dos variables donde la luminancia crece siempre con la temperatura y que presenta un mximo para un valor particular de la longitud de onda. Calculando ese mximo se encuentra que se presenta en Lc (,T) m = 4.095795 10 T W m sr
-6 5 3 -1 -2 -6 2 -1

6.3.- FUENTES TRMICAS REALES. Las fuentes trmicas reales tienen un comportamiento bastante ms complejo que la del radiador trmico ideal. Su radiacin depende de la naturaleza del cuerpo emisor y su luminancia es menor, para todas las longitudes de onda, que la del cuerpo negro. La ley de Kirchhoff precisa que la emisin de un cuerpo es proporcional a su factor de absorcin. Este factor, que puede variar con la temperatura, debe ser evaluado para cada longitud de onda y a la temperatura de radiacin. La radiacin emitida depende tambin del estado de la superficie, de la parte que emite y de que sta radiacin puede estar polarizada (para una lmpara de incandescencia la polarizacin est ligada a la estructura del filamento). El reparto espectral de la radiacin emitida puede ser proporcional a la del cuerpo negro a la misma temperatura, si el factor de absorcin es independiente de la longitud de onda. Generalmente el reparto espectral relativo de energa coincide con el del cuerpo negro, pero para una temperatura llamada temperatura de reparto, distinta de la temperatura real. En

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muchos casos, sobre todo para los metales, esta temperatura es sensiblemente superior a la real, lo que aumenta la eficacia visual de la radiacin. 6.4.-CARACTERIZACIN DE LAS FUENTES POR UNA TEMPERATURA. Se trata de probar que se pueden caracterizar las fuentes reales de otra forma adems de por su temperatura verdadera o temperatura termodinmica T. El mtodo de basa en la estimacin de una temperatura de equivalencia a partir de la ley de Planck, por comparacin de los repartos espectrales de la energa radiada en funcin de la temperatura. Hay varias formas de definir esta temperatura: por la luminancia, por el espectro de la radiacin y por el color de ella. La temperatura de luminancia energtica de una fuente es la temperatura del cuerpo negro para la cual ste posee, a una longitud de onda dada, la misma luminancia energtica. sta temperatura es bastante inferior a la temperatura termodinmica, y, salvo casos excepcionales, es variable con la longitud de onda, lo que limita su inters. En general se evala para = 655 nm. Es ms interesante considerar la temperatura a la cual, para todas las longitudes de onda, el cuerpo radia proporcionalmente al cuerpo negro. Esto slo es posible cuando el coeficiente de proporcionalidad es constante en la zona espectral considerada; se define as la temperatura de distribucin (distribution temperature). Se puede evaluar de forma precisa buscando la temperatura T que minimice la desviacin cuadrtica entre las dos luminancias espectrales, L para el cuerpo negro y L para la fuente que queremos evaluar. Es decir, es el valor de T para el cual el valor que la siguiente integral es mnimo 2 1 - L () 2 [ a L (,T) ] d 1 El espectro L es conocido aplicando la frmula de Planck y L est medido. La integral se sustituye por un sumatorio cada 10 nm. Se opera iterativamente eligiendo T y a

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para que la integral presente el valor ms bajo posible. Existen mtodos estadsticos clsicos para realizar este clculo. Se puede recurrir, por ltimo, a un concepto ms general que el de temperatura de distribucin, es el de temperatura de color aproximada (correlated color temperature). Esta temperatura se define como la temperatura del cuerpo negro para la cual se emite una radiacin de cromaticidad tan prxima como sea posible a la de la fuente considerada. La cromaticidad se explicar ms adelante, pero aqu es suficiente considerar este criterio como equivalente a buscar un color lo ms prximo despus de la adaptacin a la luminosidad. Cuando la fuente y el cuerpo negro tienen excepcionalmente la misma cromaticidad a una temperatura particular, sta temperatura recibe el nombre ms sencillo de temperatura de color. En general para fuentes que se acerquen al espectro del cuerpo negro, la temperatura de color aproximada difiere poco de la temperatura de distribucin. 6.5.- FUENTES DE LUZ ARTIFICIALES. Actualmente las fuentes de luz artificiales presentan una gran variedad, sin embargo los dos tipos ms importantes son las de incandescencia y las de descarga en un gas. 6.5.1.- Lmparas de incandescencia. Las pertenecientes a este tipo son fuentes trmicas basadas en la emisin de la luz producida por un filamento de wolframio que est incandescente por el paso de una corriente elctrica. El filamento es actualmente enrollado en espiral (a veces doble espiral) para incrementar su temperatura. El wolframio emite una radiacin que posee una temperatura de color ms alta que su temperatura real. Los filamentos necesarios para las lmparas de baja tensin tienen una duracin elevada. Al aumentar la tensin de alimentacin crece el flujo emitido, se modifica el espectro elevando la temperatura de color, pero se reduce mucho la vida del filamento. Existen relaciones de tipo logartmico entre la tensin de alimentacin, el flujo emitido, la duracin del filamento y la temperatura de color.

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La duracin se puede incrementar llenando la ampolla por un gas noble bajo presin. Desde el punto de vista emisor, estas lmparas son radiadores con un espectro continuo, del cual slo una pequea parte corresponde al espectro visible, emitiendo la mayor parte en la regin infrarroja. Cuando la lmpara est incandescente, el filamento de wolframio sufre perdidas de material por evaporacin, y en una lmpara normal se depositan sobre la bombilla de cristal, produciendo un ennegrecimiento. En los ltimos aos se han utilizado las lmparas halgenas que son lmparas incandescentes a las que se les aade pequeas cantidades de un halgeno (yodo o bromo) en el gas de relleno que se combina con el material evaporado dando un compuesto gaseoso. Cuando toma contacto con el filamento incandescente este compuesto se descompone en sus elementos originales y se produce una deposicin del wolframio sobre el filamento y el halgeno sigue con su funcin regenerativa, lo que reduce considerablemente el ensuciamiento de la bombilla y aumenta la eficacia y la vida de la lmpara. Las caractersticas de las lmparas de tipo halgeno no difieren en esencia de la ordinarias, pues pueden ser alimentadas a baja tensin con un filamento compacto y pueden funcionar a una temperatura ms elevada que las lmparas ordinarias. Tienen una

temperatura de color un poco ms alta que las ordinarias y su envoltura de cuarzo (cuando no tienen una segunda de vidrio) dejan pasar el ultravioleta desde los 250 nm. 6.5.2.- Lmparas de descarga en un gas. Este tipo de lmparas no son trmicas. Cuando se produce la una descarga elctrica a travs de un gas, los electrones acelerados por el campo elctrico aplicado entre dos electrodos, colisionan con las partculas presentes transmitindoles su energa, y algunos de los tomos pueden perder uno o ms electrones, formndose iones; en otros casos la energa no es suficiente para formar el ion, pero si para que el electrn suba al nivel superior, dando un estado excitado. Cuando el electrn recupera el estado original desprende la energa absorbida liberando un fotn. Para la iluminacin se utiliza gases nobles y tambin metales en

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forma de vapor (mercurio, sodio, etc.) formados exclusivamente por tomos no por molculas, por lo que dan espectros de lneas y no continuos como las fuentes trmicas. Una vez iniciada la descarga sta se mantiene por la ionizacin que provoca y por el calentamiento del ctodo que se conserva. El que la lmpara funcione a alta presin ensancha considerablemente las rayas del espectro de emisin y permite obtener un espectro continuo. 6.6.- FUENTES UTILIZADAS EN COLORIMETRA. 6.6.1.- Luz natural. La principal fuente natural es el Sol. La visin es un fenmeno que tiene lugar sobre todo bajo iluminacin solar. Caracterizar una fuente luminosa como ocurre con cualquier fuente de radiacin, es conocer su distribucin espectral de energa. Conocer con precisin el espectro del sol es complicado, ya que las medidas suelen hacerse a ras de suelo, por lo que el espectro medido viene modificado por la absorcin atmosfrica. Esta absorcin es difcil de cuantificar, ya que no resulta fcil evaluar el espesor de la atmsfera. Por otro lado, hay que especificar la posicin del sol antes de medir su espectro. De cualquier forma, se han puesto a punto mtodos aproximados que permiten caracterizar con bastante precisin al sol como fuente de energa radiante. 6.6.1.1.- Radiacin solar extraterrestre. La radiacin solar es la radiacin electromagntica total del sol que se extiende desde las grandes longitudes de onda del dominio de la radio, hasta las longitudes de onda ms cortas donde domina el carcter corpuscular de la luz. Es muy absorbida por la atmsfera terrestre, salvo para dos zonas de longitudes de onda, y hay que considerar dos partes: la radiacin solar extraterrestre medida en la alta atmsfera y la radiacin en el suelo. Esta ltima es muy variable, mientras que la radiacin extraterrestre es ms constante, con la precisin de las medidas actuales. La radiacin solar extraterrestre no puede considerarse como equivalente de la radiacin del cuerpo negro ya que, una parte resulta de la emisin de radiacin por zonas ms

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o menos profundas del sol donde cada una de ellas tiene sus propias propiedades, y por otra parte, las capas ms externas absorben una parte de la energa emitida por las capas ms profundas. El espectro solar es entonces muy complejo, marcado por un cierto nmero de rayas y de bandas de absorcin (ms de 25000 medidas desde el infrarrojo cercano al ultravioleta prximo con una rendija estrecha). 6.6.1.2.- Radiacin solar en el suelo. Debido a la razn entre las reas de un gran crculo terrestre que intercepta la radiacin solar y la de la esfera terrestre sobre la cual la luz se reparte, la iluminacin media anual de la Tierra es la cuarta parte de la solar constante. La radiacin en el suelo depende de factores geomtricos fciles de evaluar: La distancia ligeramente variable entre el Sol y la Tierra (el flujo que se recibe vara en cerca de un +3.3%, con un mximo el 3 de enero y un mnimo el 3 de Julio), latitud, altura del Sol sobre el horizonte. Tambin intervienen otros factores ms imprecisos como la nubosidad, el estado de la atmsfera y la polucin, los cuales conllevan absorcin y difusin. En el plano espectral, la absorcin por la atmsfera es debido a no que deja pasar la radiacin solar ms que en dos zonas, la ventana ptica de aproximadamente 0.3 a 2.5 m de longitud de onda y la ventana radio de 0.1 a 15 m aproximadamente. En el dominio de la radiacin ptica esta absorcin se debe principalmente a los gases del aire, nitrgeno y oxgeno neutro o ionizado, dixido de carbono para las longitudes de onda cortas y las bandas de absorcin del agua y del dixido de carbono para las grandes longitudes de onda. A ello se aaden los efectos de la difusin y de la difraccin fuertemente dependientes de la nubosidad y del estado del cielo. Para tiempo claro la radiacin difusa proviene sobretodo de la difraccin molecular en la alta atmsfera (12000 m de altitud). Esta difraccin estudiada por Rayleigh es inversamente proporcional a la cuarta potencia de la longitud de onda, lo que explica que el cielo se vea azul, ya que el fenmeno es cerca de diez veces ms intenso a 0.4 m que a 0.7 m y se le aade el efecto de las partculas de todo tipo que estn en suspensin en el aire.

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Para das cubiertos, la difusin debida a las gotitas de agua es casi independiente de la longitud de onda en el dominio del visible. Una parte de la radiacin difusa es reenviada al espacio y perdida para el suelo. La radiacin solar que llega al suelo posee por estas razones un espectro ms alejado del espectro del cuerpo negro que la radiacin extraterrestre. Adems, la absorcin, y en una menor medida la difusin, reducen notablemente la intensidad de la radiacin. La luminosidad energtica, al nivel del mar para un sol en el zenit en da claro es del orden del 80% de la constante solar, alrededor de 1100 Wm-2 . Adems es necesario distinguir en la radiacin solar global, la parte directa de la parte difusa. La radiacin solar directa se evala sobre una superficie normal a la radiacin, mientras que la radiacin solar difusa se evala sobre una superficie horizontal. En la radiacin solar recibida por un objeto en el suelo pueden sumarse a la radiacin procedente del sol una parte debida a la radiacin trmica de ste y otra parte debida a la difusin por el suelo, la cual puede modificar los colores de manera notable. Para tiempo claro, la radiacin directa disminuye cuando el sol baja sobre el horizonte. La luminancia es proporcional al seno del ngulo dado por la altura sobre el suelo (90 en el zenit). Por otra parte su creciente recorrido en la atmsfera aumenta su difusin y su absorcin y para una evaluacin se debe de tener en cuenta la masa relativa de aire atravesada, la cual puede ser corregida por diversos factores. Contrariamente a la radiacin directa que puede llegar a ser nula en tiempo cubierto, la radiacin difusa est siempre presente. Para tiempo claro est muy lejos de ser despreciable y para una longitud de onda de 0.38 m con un sol a 45 puede llegar a ser del 50% de la radiacin global. Cuando el da est cubierto la radiacin solar directa y la difusa se integran debido a la capa de nubes de forma que su espectro de radiacin es menos variable y no depende de la direccin. Sin embargo hay diferencias notables segn la altitud y la opacidad de la capa de nubes. La luz natural proveniente del cielo norte (en el hemisferio norte) est muy mal definida, ya que es susceptible de grandes variaciones debido al estado del cielo.

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6.6.2.- Iluminantes y fuentes asociadas. Para las aplicaciones colorimtricas, la complejidad y variabilidad de los espectros de la luz natural y de las fuentes reales son un problema. Una seleccin debe apoyarse a la vez en sus caractersticas y en su realizacin experimental. Sin embargo, una circunstancia muy favorable permite considerar otro camino. En efecto, lo ms corriente es no disponer realmente de una fuente que satisfaga las exigencias adoptadas para obtener los resultados metrolgicos esperados. En el caso de productos no fluorescentes, se puede medir el comportamiento de los materiales con respecto a la radiacin con espectrofotmetros con una fuente cualquiera, pues se pueden convertir las medidas para encontrar el resultado que se hubiera obtenido con otra fuente. Slo es necesario conocer los espectros de sus radiaciones. Estos espectros determinados y que se utilizan en los clculos en sustitucin de las fuentes reales representan fuentes ficticias llamadas iluminantes. La realizacin de las fuentes reales que se correspondan no es imprescindible, sin embargo es muy deseable para permitir comparar los resultados de las medidas con las observaciones visuales. Desde este punto de vista los iluminantes representan una seleccin de diversos espectros posibles. Naturalmente, la realizacin prctica de fuentes donde el espectro est fijado previamente presenta muchas dificultades y no es siempre posible. Los espectros de radiacin de los iluminantes pueden ser escogidos de una manera mucho ms simple que las fuentes a realizar fsicamente y pueden estar definidos, si es necesario, con una gran precisin. Un pequeo nmero de iluminantes elegidos por la Commission Internacional de l'Eclairage (CIE) son utilizados en colorimetra: Iluminante A relativo a una fuente incandescente tpica, radiando segn la ley de Planck; iluminantes C y D que representan algunos aspectos caractersticos de la luz natural; iluminantes F que seleccionan fuentes fluorescentes. 6.6.2.1.- Iluminante A como representante de las lmparas incandescentes. El iluminante A est definido como la radiacin donde el espectro relativo de energa en el dominio del visible est dado por la ley de Planck a una temperatura de 2855,54 K. La

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norma CIE/ISO 10526 lo da con seis cifras significativas de 380 a 830 nm en intervalos de 1 nm. La fuente correspondiente, llamada fuente A, deducida por la CIE en 1931, es una lmpara de incandescencia tpica con atmsfera gaseosa y filamento de tungsteno en espiral funcionando a una temperatura de color de 2855,5 K. La fuente A puede ser reproducida con las lmparas actuales de filamento de tungsteno con la condicin de regular su tensin de alimentacin y su corriente a los valores convenientes.

200

A C

Energa relativa

100

0 350

450

550

650

750

Longitud de Onda
Figura 2.4.- Emisin espectral de los iluminantes A y C. 6.6.2.2.- Iluminantes representantes de la luz natural. En 1931 los conocimientos sobre la radiacin solar eran mucho menos precisos que lo que lo son hoy. La CIE haba definido dos tipos de iluminantes representativos de la luz natural: el iluminante B destinado a representar la radiacin solar directa a medioda, con una temperatura de color prxima a los 4870 K; el iluminante C destinado a representar la luz media del da, con una temperatura de color prxima a los 6770 K. Las dos fuentes

Radiaciones y fuentes - 22 -

correspondientes podan ser fabricadas artificialmente con ayuda de la fuente A, intercalando en el haz los filtros lquidos azules apropiados.

100

Energa relativa

50

0 350

450

550

650

750

Longitud de Onda
Figura 2.5.- Emisin espectral del iluminante D65

En aos posteriores los conocimientos sobre la radiacin fueron ms accesibles y se generaron nuevas necesidades, por ejemplo por la utilizacin de flujos elevados, incompatibles con los filtros lquidos, o para medidas de fluorescencia. En 1963 aparecen los nuevos iluminantes, que representan mejor la luz natural de da y comprendiendo, adems, el ultravioleta cercano. Se definieron los iluminantes D (inicial de dayligth), y, como

consecuencia, el iluminante B y su correspondiente fuente fueron retirados. Por contra, el iluminante C y la fuente que le corresponde se mantuvieron en razn de que su empleo era ms frecuente. La originalidad de los iluminantes D est en haber sido definidos como un conjunto de iluminantes representando diferentes fases de la radiacin solar global. Esta elaboracin se hizo a partir de valores experimentales de espectros de radiacin por un mtodo de vectores propios.

Radiaciones y fuentes - 23 -

De entre todos los iluminantes D, la CIE recomienda elegir el iluminante D65 que posee una temperatura de color prxima a los 6500 K y corresponde a una radiacin solar global tpica de un da cubierto. La norma CIE/ISO 10526 fija este iluminante por su espectro relativo de energa deducido de valores experimentales entre 330 y 700 nm cada 10 nm. Los valores de esa tabla han sido calculados para tener exactamente el valor de 100 en la longitud de onda de 560 nm, extrapolados para cubrir el dominio de 300 a 830 nm, y despus interpolados linealmente para obtener los valores cada 1 nm. Los valores estn dados entre 300 y 830 nm en intervalos de 1 nm con 6 cifras significativas. Con el fin de satisfacer la mayor parte de las necesidades el iluminante D65 representa un compromiso entre la temperatura de color de 5000 K, preferida en Europa y utilizada en particular en la industria grfica y una temperatura de color prxima a los 7000 7500 K usada ms corrientemente en los Estados Unidos. 6.6.2.3.- Reproduccin del iluminante D con fuentes artificiales. Para la luz natural D, la CIE no ha podido definir las fuentes correspondientes, esto es debido a la importancia que tiene la parte de la radiacin por debajo de los 360 nm que presenta y que hace que el espectro presente irregularidades de paso variable ligadas a las bandas del espectro solar. Actualmente no existe un mtodo industrial para fabricar una fuente que represente convenientemente los iluminantes D por las dificultades prcticas crecientes que entraa, lo que justifica las crticas realizadas a stos iluminantes. En un laboratorio se puede reproducir, de forma aproximada el espectro de los iluminantes D de varias formas. Se utilizan, por ejemplo fuentes incandescentes, especialmente de ciclo halgeno, en combinacin con los filtros apropiados, pero es imposible de ajustar en el ultravioleta, por debajo de 350 nm aproximadamente, tambin presenta un nivel muy bajo de 350 a 380 nm y a veces longitudes de onda ms altas. Pero adems es necesario absorber una energa considerable por encima de 460 nm lo que reduce considerablemente la eficacia de las fuentes.

Radiaciones y fuentes - 24 -

A veces se utiliza una fuente de xenn a alta presin, pero es imprescindible filtrar el exceso de radiacin por debajo de 350 nm y sobretodo el ultravioleta B. Secundariamente puede ser deseable reducir un pico de emisin hacia los 470 nm y la radiacin infrarroja que incrementa los efectos trmicos de manera molesta. Pero este filtro es difcil de realizar ya que las fuentes evolucionan con su uso y reducen la emisin de las longitudes de onda cortas. 6.6.2.4.- Otros iluminantes. Para el iluminante C los valores estn definidos por la CIE nicamente entre 320 y 780 nm en intervalos de 5 en 5 nm. su espectro es muy dbil por debajo de 390 nm para representar la luz natural. Su temperatura de color es de aproximadamente 6800 K. ste iluminante todava se utiliza en bastantes circunstancias (como para determinar el color del vino) sobretodo para comparaciones con determinaciones de color antiguas. Su empleo est siendo restringido. A veces se cita el iluminante E. Corresponde a un espectro plano (independiente de la longitud de onda) pero no presenta ms que un inters terico. El empleo de fuentes fluorescentes que estn muy desarrolladas en iluminacin ha supuesto la adopcin de nuevos iluminantes: los iluminantes F definidos por 12 espectros entre los 380 y 780 nm en intervalos de 5 nm. Los F2 corresponden a lmparas fluorescentes standard, F7 lmparas fluorescentes de banda larga, y as sucesivamente.

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TABLA II.2.- VALORES NUMRICOS DEL REPARTO ESPECTRAL RELATIVO DE ENERGA , CORRESPONDIENTES A LOS ILUMINANTES F1, D65, A y C PARA LONGITUDES DE ONDA = 380 A 780 nm CON UN INTERVALO DE 5 nm

380 385 390 395 400 405 410 415 420 425 430 435 440 445 450 455 460 465 470 475 480 485 490 495 500 505 510 515 520 525 530 535

F1 1.87 2.36 2.94 3.47 5.17 19.49 6.13 6.24 7.01 7.79 8.56 43.67 16.94 10.72 11.35 11.89 12.37 12.75 13.00 13.15 13.23 13.17 13.13 12.85 12.52 12.20 11.83 11.50 11.22 11.05 11.03 11.18

D65 49.9755 52.3118 54.6482 68.7015 82.7549 87.1204 91.4860 92.4589 93.4318 90.0570 86.6823 95.7736 104.865 110.936 117.008 117.410 117.812 116.337 114.861 115.392 115.923 112.367 108.811 109.083 109.354 108.578 107.802 106.296 104.790 106.240 107.689 106.047

A 9.7951 10.8996 12.0853 13.3543 14.7080 16.1480 17.6753 19.2907 20.9950 22.7883 24.6709 26.6425 28.7027 30.8508 33.0859 35.4068 37.8121 40.3002 42.8693 45.5174 48.2423 51.0418 53.9132 56.8539 59.8611 62.9320 66.0635 69.2525 72.4959 75.7903 79.1326 82.5193

C 33.00 39.92 47.40 55.17 63.30 71.81 80.60 89.53 98.10 105.80 112.40 117.75 121.50 123.45 124.00 123.60 123.10 123.30 123.80 124.09 123.90 122.92 120.70 119.90 112.10 106.98 102.30 98.81 96.90 96.78 98.00 99.94

Radiaciones y fuentes - 26 -

540 545 550 555 560 565 570 575 580 585 590 595 600 605 610 615 620 625 630 635 640 645 650 655 660 665 670 675 680 685 690 695 700 705 710 715 720 725 730

11.53 25.74 17.05 13.55 14.33 15.01 15.52 18.29 19.55 15.48 14.91 14.15 13.22 12.19 11.12 10.03 8.95 7.96 7.02 6.20 5.42 4.73 4.15 3.64 3.20 2.81 2.47 2.18 1.93 1.72 1.67 1.43 1.29 1.19 1.08 0.96 0.88 0.81 0.77

104.405 104.226 104.046 102.023 100.000 98.1671 96.3342 96.0611 95.7880 92.2368 88.6856 89.3459 90.0062 89.8026 89.5991 88.6489 87.6987 85.4936 83.2886 83.4939 83.6992 81.8630 80.0268 80.1207 80.2146 81.2462 82.2778 80.2810 78.2842 74.0027 69.7213 70.6652 71.6091 72.9790 74.3490 67.9765 61.6040 65.7448 69.8856

85.9470 89.4124 92.9120 96.4423 100.0000 103.5820 107.1840 110.8030 114.4360 118.0800 121.7310 125.3860 129.0430 132.6970 136.3460 139.9880 143.6180 147.2350 150.8360 154.4180 157.9790 161.5160 165.0280 168.5100 171.9630 175.3830 178.7690 182.1180 185.4290 188.7010 191.9310 195.1180 198.2610 201.3590 204.4090 207.4110 210.3650 213.2680 216.1200

102.10 103.95 105.20 105.67 105.30 104.11 102.30 100.15 97.80 95.43 93.20 91.22 89.70 88.83 88.40 88.19 88.10 88.06 88.00 87.86 87.80 87.99 88.20 88.20 87.90 87.22 86.30 85.30 84.00 82.21 80.20 78.24 76.30 74.36 72.40 70.40 68.30 66.30 64.40

Radiaciones y fuentes - 27 -

735 740 745 750 755 760 765 770 775 780

0.75 0.73 0.68 0.69 0.64 0.68 0.69 0.61 0.52 0.43

72.4863 75.0870 69.3398 63.5927 55.0054 46.4182 56.6118 66.8054 65.0900 63.3800

218.9200 221.6670 224.3610 227.0000 229.5850 232.1150 234.5890 237.0080 239.3700 241.6800

62.80 61.50 60.20 59.20 58.50 58.10 58.00 58.20 58.50 59.10

La medida psicofsica del color.- 1 -

Captulo 3.- La medida psicofsica del color

3.1.- INTRODUCCIN El color es un atributo de la visin. Si el ser humano no poseyera ojos que detectan un mbito poco extenso de las radiaciones electromagnticas, no sera posible identificar subjetivamente cada uno de los colores que se perciben en la vida real. El color, asimismo, es una caracterstica de la luz. La luz se puede definir como la forma de la energa radiante que es capaz de estimular la retina del ojo humano provocando un proceso consciente que da lugar a las sensaciones visuales . Esta definicin es subjetiva, pues la hace depender del observador. Si ste es ciego, por ejemplo, no habr para l diferencia entre una radiacin de 400 nm de longitud de onda y otra de 700 nm. Slo podr darse cuenta (si son lo suficientemente intensas) que la primera produce quemaduras y la segunda calor al ser absorbidas por la piel. Pero qu es el color? El color, como otros trminos, tiene diferentes significados. Los fsicos lo aplican a las variaciones en las distribuciones espectrales de las luces, tanto si son emitidas directamente por fuentes como si lo son indirectamente reflejadas o transmitidas por objetos. Los qumicos utilizan la palabra color para referirse a diferencias espectrales debidas a variaciones en la composicin molecular o en las configuraciones de los compuestos qumicos. En sociologa color significa un aspecto de la respuesta de un observador humano, una percepcin que tiene lugar en el cerebro del observador como resultado de la estimulacin visual. En el lenguaje normal el color se asocia con objetos, de modo que el mismo objeto debe de tener siempre el mismo color; as decimos rojo sangre o verde csped. Por lo tanto todos usamos la palabra color de manera diferente dependiendo del inters del momento. La Sociedad ptica de los EE.UU. (OSA) defini el color en 1944 como aquellas caractersticas de la luz distintas de las inhomogeneidades espaciales y temporales . Definicin poco feliz ya que induce a pensar en este atributo como una propiedad fsica ms que psicofsica.

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Por otra parte, es siempre preferible definir las cosas por lo que son y no por lo que no son. Si se tuviera que definir el color, sera quiz ms simple y ms directo utilizar la definicin dada por Judd, que dice: si dos objetos de igual forma y textura iluminados con la misma luz y en iguales condiciones de observacin pueden diferenciarse, el atributo de esos objetos que produce esa diferenciacin es el color . Si se desea otra definicin ms rigurosa podra decirse que: el color es el atributo de la luz que hace corresponder de forma unvoca a cada distribucin espectral una sensacin. Esta sensacin est condicionada por la intensidad y duracin del estmulo, el estado de adaptacin del observador, el rea de la retina afectada y el contraste luminoso y cromtico con que se recibe . Es importante destacar algo. Cuando se dice unvocamente, se indica que para cada composicin espectral de la luz en las condiciones dadas se produce, una y slo una, sensacin de color. En cambio, inversamente, para cada sensacin de color no existe una correspondencia biunvoca, la misma sensacin puede ser producida por infinitas combinaciones de distribuciones espectrales. A este fenmeno se le llama metamerismo. Es evidente, entonces, que los colores dependen de los objetos, al mismo tiempo que de la luz que los ilumina. Sea cual fuere el iluminante empleado, sus propiedades fsicas permanecern inalterables; sin embargo, su apariencia psicolgica depender de la composicin espectral del iluminante; es por tanto un fenmeno psicofsico. No hay una sola definicin de color, pero la norma UNE y la CIE definen dos conceptos diferentes color percibido y color psicofsico. De acuerdo con la CIE (1970) el color percibido se define como el aspecto de la percepcin visual mediante el cual un observador puede distinguir entre dos campos del mismo tamao, forma y textura basndose en las diferencias en la composicin espectral de las radiaciones relacionadas con la observacin. El color psicofsico es la caracterstica de la radiacin visible que permite al observador distinguir las diferencias entre dos objetos de las mismas dimensiones, forma y estructura, siendo estas diferencias de la misma naturaleza que las producidas por una diferencia en la composicin espectral de la radiacin que interviene en la observacin.

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3.2.- ESPECIFICACIN DEL COLOR PERCIBIDO De las dos acepciones dadas del color empezaremos por la respuesta del observador (aspecto perceptivo) y se utiliza el adjetivo percibido. As pues, el Color (percibido) es un atributo de la percepcin visual, y puede describirse por nombres de color (blanco, rojo, azul, etc.) as como por combinaciones de colores. Luminosidad atributo de la sensacin visual segn la cual una superficie emite mas o menos luz. Tono atributo de la sensacin visual segn la cual una superficie parece similar a uno, o a proporciones de dos de los colores percibidos amarillo, naranja, rojo, verde, azul y prpura. Esta definicin divida a los colores percibidos en dos clases. Color (percibido) acromtico color percibido sin tono. Color (percibido) cromtico color percibido con tono. Un color percibido cromtico puede mostrar un tono ms o menos intensamente, por ejemplo como rosa o como rojo, por ello se define una tercera variable Contenido de color atributo de la sensacin visual segn la cual una superficie parece mostrar ms o menos color cromtico. Estos tres trminos se utilizan en el lenguaje habitual y son las tres caractersticas bsicas del color percibido con superficies emisoras (fuentes). Para las superficies receptoras y en particular para los colores dependientes (vistos con relacin a otros colores) se definen, adems, otras magnitudes. Claridad (de un color dependiente) luminosidad de una superficie evaluada con la luminosidad de otra superficie igualmente iluminada, que parece blanca o altamente difusora. Saturacin contenido de color de una superficie evaluado en proporcin a su luminosidad. Croma (de un color dependiente) contenido de color de una superficie evaluado en proporcin a la luminosidad de una superficie, igualmente iluminada, que parece blanca o altamente difusora.

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3.3.- ESPECIFICACIN DEL COLOR PSICOFSICO La palabra "Colorimetra" significa el conjunto de mtodos para medir y evaluar el color de los objetos. Generalmente usamos el trmino color para referirnos a un aspecto del mecanismo visual. Estas sensaciones son fenmenos personales y tienen lugar en nuestra mente. Slo sabemos que vemos, y estas sensaciones personales reciben el nombre de "fenmenos sicolgicos" ya que nicamente el individuo que experimenta la sensacin la conoce. Si ahora esta persona desea comunicar a otros algo de lo que l ve, entonces intentar describir el fenmeno sicolgico y lo ms probable es, cuando se describe el color percibido, el uso de palabras descriptivas que en el lenguaje comn tienen una serie de asociaciones. As cuando alguien dice amarillo todos lo comprenden y diferencian del rojo o el verde. El proceso incluye los elementos necesarios para que se entienda la comunicacin, e intenta transmitir informacin acerca de un acontecimiento de acuerdo con una convencin de reglas: las del lenguaje habitual. La "medida del color" implica la asignacin de nmeros que representen atributos del fenmeno sicolgico de lo que llamamos color. Generalmente la medida del color no intenta describir directamente percepciones de color, en vez de ello, la medida del color intenta relacionar el fenmeno sicolgico (color) con el fenmeno fsico (flujo luminoso, longitud de onda, etc.) que provoca la percepcin. La medida del color consiste en el proceso para determinar que condiciones fsicas dan lugar a una condicin sicolgica (perceptiva) determinada, siendo un proceso de relacionar fenmenos sicolgicos a fenmenos fsicos. El nombre que reciben estos procesos es "psicofsico". La forma ms antigua de medir el color, y la ms utilizada hoy en da, es la que determina la igualdad de colores (color matching). No necesita conocer la medida de percepciones y por esta razn es aceptada por todo el mundo desde los fsicos a los artistas. De esta forma podemos comunicar algo muy til sobre el color, duplicando las condiciones de los estmulos cualquiera puede reproducir la igualdad de color, y slo es necesario saber qu dos condiciones de estmulos provocan la misma apariencia de color.

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3.4.- LA COLORIMETRA TRICROMTICA. La colorimetra tricromtica se basa en la suposicin de que exista en la visin un sistema trirreceptor. No importa cul sea la composicin espectral de la radiacin que llega a la retina, su respuesta ser evaluada segn tres parmetros. Esto implica un proceso de integracin. Cuando un observador ve un color, puede discriminar su claridad, su tono y su saturacin. El observador no puede, en cambio, decir nada de la composicin espectral del estmulo. El mecanismo de la visin integra el resultado, lo que difiere, por ejemplo, del sistema auditivo, donde un odo debidamente entrenado puede discriminar los sonidos procedentes de los instrumentos en la ejecucin de una partitura musical. El ojo slo tiene en cuenta el resultado sin poder discernir (por mejor entrenamiento que el observador posea) qu tipo de radiacin produce la sensacin de color. Esto no implica la necesidad de medir todas las variables psicolgicas de la sensacin producida por la estimulacin de la retina, slo basta con asegurarse de que en ciertas condiciones (adaptacin, contraste, campo visual) los resultados experimentales sean vlidos y que esa validez se extienda dentro de una amplia (aunque reducida) gama de variaciones.

3.5.- BASES DE LA COLORIMETRA TRICROMTICA. Un principio enunciado por Newton (1672), reafirmado por Young (1802) y verificado en la prctica, afirma que cualquier color puede ser igualado por la suma de tres colores primarios convenientemente elegidos. Este principio fundamental es la base sobre la que se sustenta toda la colorimetra. Una tcnica experimental simple para llevar a cabo la duplicacin de un color es la siguiente: el observador mira en un instrumento ptico cuyo campo visual est dividido en dos partes, la luz cuyo color debe igualarse se introduce en una mitad y la otra se ilumina con las luces de las tres fuentes primarias. Variando las cantidades de estas luces puede encontrarse una combinacin que produce una igualacin de color exacta de las dos partes del campo visual, y slo una combinacin dada produce una igualacin de color. El color desconocido puede especificarse por esas cantidades llamadas valores

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triestmulo. Los valores triestmulo as obtenidos constituyen una especificacin del color para el observador y las condiciones que determinan el estmulo equivalente. Cuales son los colores convenientes? Son convenientes aquellos que son suficientemente luminosos y a la vez independientes entre s. Es preciso establecer claramente que: los primarios son estmulos especificados en magnitudes de potencia radiante de ciertas longitudes de onda cuyo efecto produce sensaciones visuales que son linealmente independientes entre s.

3.5.1.- LEYES DE GRASSMAN. Los diversos experimentos de hace ya muchos aos sobre mezclas aditivas de colores fueron estudiados por Hermann Gnter Grassman y se conocen como leyes de Grassman. Se entiende por mezcla aditiva de colores la combinacin de dos estmulos que actan de forma que entran en el ojo simultneamente e inciden en la misma zona de la retina. Estas leyes dan lugar a otras propiedades importantes en la igualacin del color: 1.- Para especificar una mezcla de color son necesarias y suficientes tres variables independientes. De aqu el nombre de "triestmulo" y de "colorimetra tricromtica" y el principio segn el cual todos los tonos de color pueden igualarse con una adecuada mezcla de tres triestmulos diferentes, siendo la nica condicin a la hora de elegirlos que ninguno de ellos pueda obtenerse (igualarse) como mezcla de otros dos. Matemticamente se puede expresar: c(C) = r(R) + g(G) + b(B) (3.1)

donde r, g, b son la luminancia, en lmenes, de tres fuentes de referencia R, G, B (roja, verde, azul) necesarios para igualar c lmenes de un color dado C. Lo esencial de esta ley es que existe una y slo una combinacin de tres primarios que igualan cualquier color percibido. 2.- Los estmulos que evocan la misma apariencia de color producen resultados idnticos en mezclas aditivas de colores. Este segundo principio significa que estmulos caractersticas fsicas diferentes, por ejemplo con distribuciones espectrales de radiancia (flujo radiante), pueden igualar el mismo

La medida psicofsica del color.- 7 -

color. Estos estmulos que fsicamente diferentes que permiten la misma igualacin de color se llaman metmeros y el fenmeno llamado metamerismo se presenta cuando una misma igualacin de color consiste en diferentes componentes de la mezcla. Matemticamente puede expresarse como sigue: c1(C1) = r1 (R) + g1 (G) + b1 (B) c2(C2) = r2 (R) + g2 (G) + b2 (B) si entonces c1(C1) = c2(C2) r1 (R) + g1 (G) + b1 (B) = r2 (R) + g2 (G) + b2 (B)

3.- En una ecuacin de color la igualdad no vara si ambos miembros se multiplican por una constante K (ley de proporcionalidad). Esto supone que una vez igualado un estmulo las proporciones de cada componente de la mezcla aditiva no cambia cuando lo hace la luminancia del estmulo de color. 4.- Si se suman dos colores cualesquiera, evaluados con los mismos estmulos de referencia, la suma algebraica de ambos es equivalente a la suma algebraica de las cantidades de los estmulos de referencia necesarios para igualar los colores en cuestin (ley de aditividad). Matemticamente se expresa: c1(C1) = r1 (R) + g1 (G) + b1 (B) c2(C2) = r2 (R) + g2 (G) + b2 (B) entonces c1(C1) + c2(C2) = (r1 + r2 )(R) + (g1 + g2 )(G) + (b1 + b2 )(B)

Sobre la base de esta propiedad se constituye toda la colorimetra actual. Este conjunto de propiedades se conoce como leyes de las mezclas cromticas o leyes de Grassman. Ahora bien, una igualacin de color no resulta afectada por una exposicin previa a la luz (sea sta blanca o coloreada) o por un cambio de adaptacin si se modifica la luminancia del test que hay que igualar. Este hecho, conocido como principio de persistencia de las igualaciones de color, deja de cumplirse para niveles de luminancia altos, lo que implica que la ley de proporcionalidad tambin deja de cumplirse.

La medida psicofsica del color.- 8 -

3.6.- SNTESIS TRICROMTICA. DIAGRAMAS RGB De la trivariancia visual se puede deducir que es necesario mezclar tres colores para reproducir cualquier otro. Naturalmente, la mezcla debe hacerse en una proporcin adecuada de los tres colores, y los tres nmeros que expresan la proporcin de mezcla debern servir para caracterizar el color reproducido. A partir de esta simple idea, desarrollaremos un sistema de coordenadas en el que cada color real (tanto monocromtico como de espectro continuo) vendr definido por tres nmeros. Elijamos un blanco de referencia, por ejemplo, la fuente equienergtica. Aunque por costumbre se suele utilizar el trmino blanco, debera estrictamente decirse acromtico, ya que, en realidad, los trminos blanco, gris claro, gris oscuro o negro slo hacen referencia a la claridad, que como veremos ms adelante est asociada a la luminancia pero no a la composicin espectral. Elijamos tres estmulos, preferiblemente espectrales (no

necesariamente), a los que nos referiremos como primarios. Aunque esta eleccin es en principio arbitraria, parece lgico escoger un color de un extremo del espectro (violeta o azul), uno del centro (verde) y uno del otro extremo (rojo). Por consiguiente, los representaremos por R, G y B. En el sistema CIE (1931) se toman como primarios el 435,8 nm (violeta), el 546,1 (verde) y el 700 (rojo), los dos primeros extrados de una lmpara de vapor de Hg de alta presin. Qu flujo de cada uno de ellos habr que mezclar para igualar (esto es, obtener un metmero) un flujo de una radiacin monocromtica? Haciendo el experimento con los primarios anteriores, se obtiene a() = b(R) + c(G) + d(B) dividiendo por a se obtiene () = b/a(R) + c/a(G) + d/a(B) para los cocientes se establecen los siguientes coeficientes: d =b a c =g a b =r a

La medida psicofsica del color.- 9 -

y la ecuacin final queda () = b (B) + g (G ) + r (R ) La grfica siguiente muestra las funciones colorimtricas establecidas por la CIE y conocidas como sistema colorimtrico RGB CIE 1931.

0.4

Funciones de igualacin de color

b () 0.3 g () 0.2 0.1 0.0 -0.1 350 r ()

450

Longitud de Onda

550

650

750

Figura 3.1 Funciones de igualacin de color CIE (1931)

Ntese que en las curvas colorimtricas hay valores negativo, y en la especificacin de muchos colores sus valores triestmulo sern negativos. Qu significa un color negativo? Fsicamente y sicolgicamente carece de sentido, es simplemente una forma matemtica de representar un fenmeno real. Cuando se igualan algunos colores, especialmente los espectrales no se puede obtener una ecuacin de color similar a la (3.1), an combinando todos los valores posibles de las tres luces de referencia, siendo preciso mezclar el color C con una de las luces primarias e igualar la mezcla resultante con las otras dos luces. As, por ejemplo: c(C) + r(R) = b(B) + g(G)

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Las cantidades de r aadidas a c pueden considerarse como una cantidad negativa, lo que permite establecer la verdadera ecuacin de igualacin de color como: c(C) = - r(R) + b(B) + g(G) Definamos ahora las siguientes cantidades, que denominaremos coordenadas cromticas: _ r r = _ _ _ r + g + b _ g g = _ _ _ r + g + b _ b b = _ _ _ r + g + b

Si se representan en un plano las coordenadas r, g de cada , se obtiene una curva (figura 3-2) sobre la que se sitan los colores espectrales. Por tanto, nos referiremos a ella como lugar del espectro o locus espectral. Los primarios R, G y B se sitan en los vrtices del tringulo de coordenadas (1,0,0), (0,1,0) y (0,0,1). Por razones que se comentarn ms adelante, a la lnea recta que une los extremos del espectro cerrando el locus se la denomina recta de los prpuras. Este sistema de representacin de coordenadas recibe el nombre de diagrama cromtico.

Coordenada g

0 -1.5

-1.0

-0.5

0.0

0.5

1.0

1.5

Coordenada r
Figura 3.2 Diagrama cromtico RGB (CIE 1931)

La medida psicofsica del color.- 11 -

Si bien el sistema colorimtrico RGB se normaliz y se puede especificar un color unvocamente, existan dos problemas que decidieron a la CIE optar por otro que fuera ms prctico. Tales problemas eran: 1.- La necesidad de que la especificacin del color pudiera evaluar directamente la luminosidad/claridad de la muestra sin necesidad de realizar ningn clculo extra. 2.- Puesto que las funciones colorimtricas r ( ), b ( ) y g ( ) muestran valores negativos, el clculo del color de una muestra implica el manejo de cantidades negativas no siempre comprensibles por todos los usuarios. Por estas razones la CIE recomend la adopcin de un nuevo sistema basado en tres colores primarios ideales (no reales) obtenidos mediante una transformacin matricial del tipo [X] = a11[R] + a12[G] + a13[B] [Y] = a21[R] + a22[G] + a23[B] [Z] = a31[R] + a32[G] + a33[B] que diera como resultado el que una de las curvas colorimtricas fuera igual, o muy parecida, a la eficiencia luminosa espectral V() y que las ordenadas fueran todas positivas. Para resolver estos problemas la CIE propuso un nuevo sistema para la especificacin del color, basado en las siguientes hiptesis: a) Eleccin de los tres primarios XYZ de forma que el valor triestmulo Y lleve toda la informacin del flujo luminoso del color. b) Los lados XY e YZ del tringulo que definen los primarios en el diagrama cromtico son tangentes al lugar espectral (figura. 3.3). De esta forma, el tringulo incluye todos los estmulos de color reales. No obstante, como puede observarse en la figura 3.3, los primarios XYZ corresponden a estmulos irreales. c) E1 estmulo equienergtico tiene valores triestmulo iguales. Es decir: XE = YE = ZE La transformacin de un sistema de especificacin del color, basado en tres primarios, por ejemplo RGB, a otro sistema basado en otra terna de primarios, como el XYZ, puede establecerse a partir de la expresin de un conjunto de primarios en funcin del otro, es decir:

La medida psicofsica del color.- 12 -

Figura 3.3. Diagrama de cromaticidad en el sistema XYZ. como puede observarse, los lados XY e YZ son paralelos al lugar espectral

La relacin entre los primarios XYZ y RGB para el observador patrn CIE-1931 de 2 viene dada por: [X] = 2,7689 [R] + 1,7517 [G] + 1,1302 [B] [Y] = [Z] = [R] + 4,5907 [G] + 0,0601 [B] 0,0565 [G] + 5,5943 [B]

Por consiguiente, la matriz de transformacin es 2,7689 1,7567 1,1302 1 4,5907 0,0601 A = 0,0565 5,5943

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A partir de la transformacin pueden obtenerse las funcionas de igualacin de color en _ _ _ _ _ _ este sistema (x , y , z ), que estn relacionadas con (r , g ,b ) por: x r y = AT g z b donde A es la matriz dada anteriormente. Los nuevos valores triestmulos espectrales estn definidos en la tabla 3.2 y en la figura 3.4 est representado el conjunto de las tres curvas llamadas funciones colorimtricas o antes coeficientes de distribucin.

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_ _ _ Figura 3.4. Funciones colorimtricas x , y , z , en funcin de la longitud de onda para el observador patrn CIE 1931

Los valores de estas funciones colorimtricas indican las cantidades de cada uno de los estmulos de referencia que se necesitan para igualar cada radiacin monocromtica del

La medida psicofsica del color.- 15 -

espectro visible, para un watio de potencia. Es decir, son los valores triestmulo de las componentes espectrales de la radiacin equienergtica, cuyo flujo radiante es la unidad. Las principales caractersticas de estas funciones colorimtricas son: 1.- Todas las ordenadas son positivas, luego los valores triestmulo que se obtengan son siempre positivos. 2.- los valores correspondientes a la segunda funcin son iguales a los de la eficiencia K ( ) luminosa: y = V() = y, por tanto, los resultados de aplicar esta funcin sern Km proporcionales a la luminancia. 3.- Las reas bajo las tres curvas son iguales. Estas funciones colorimtricas definen y componen el sistema colorimtrico patrn CIE 1931, aplicable a campos de observacin hasta 4, siendo un sistema lineal y unvoco para le evaluacin de cualquier radiacin con ayuda de estas funciones. Igualmente queda definido el Observador colorimtrico patrn UNE 3, llamado tambin Observador patrn o Observador 2 siendo un receptor terico de radiacin, adoptado por acuerdo internacional, cuyas caractersticas colorimtricas corresponden a los valores triestmulo espectrales.

3.7.-COORDENADAS DE CROMATICIDAD Adoptado el sistema colorimtrico anterior vamos a determinar los valores triestmulo de una radiacin monocromtica de longitud de onda 500 nm y flujo radiante 1 watio. A partir de la tabla 3.2 se obtiene X = 0.0063 Y = 0.3086 Z = 0.2862

Para otra radiacin de la misma longitud de onda y un flujo radiante de dos watios, los valores triestmulo son ahora el doble de los anteriores: X = 0.0063 2 = 0.0126 Y = 0.3086 2 = 0.6172 Z = 0.2862 2 = 0.5724

As pues, los valores triestmulo no indican de un modo fcilmente compresible la naturaleza de la diferencia de color cuando sta se presenta. Las dos radiaciones anteriores son de la misma calidad cromtica (tono y saturacin) pero una es ms luminosa que otra, lo que viene confirmado por el triestmulo Y.

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La evaluacin de la cromaticidad de un estmulo de color se lleva acabo definiendo tres nuevas variables llamadas coordenadas cromticas o coordenadas de cromaticidad, como las relaciones de cada uno de los valores triestmulo y su suma: X Y Z x= y= z= X+Y+Z X+Y+Z X+Y+Z Slo dos de estas variables son independientes, cumplindose su relacin indiferentemente de los valores asignados a X, Y, Z . Por ello, en lugar de utilizar los valores triestmulo para especificar un color, se comprende mejor si se especifica en funcin de Y, x, y. En el ejemplo anterior se puede comprobar que las radiaciones monocromticas tienen la misma cromaticidad y se diferencian en la luminosidad debida al flujo radiante. La cromaticidad puede representarse convenientemente en un plano mediante los valores x, y sobre un sistema cartesiano. Si se representase los valores triestmulo se

necesitara una representacin tridimensional con los problemas que lleva.

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Figura 3.5 Diagrama cromtico (x,y) para el observador patrn CIE-1931 con el lugar espectral y la lnea de prpuras La figura 3.5 muestra la curva obtenida al representar las coordenadas de cromaticidad de los colores del espectro visible, llamada spectrum locus o lugar de los estmulos espectrales. La recta que une los extremos de la curva se llama lmite de prpuras, y el conjunto recibe el nombre de diagrama cromtico o diagrama de cromaticidad CIE 1931 dentro del cual deben hallarse los puntos representativos de todos los colores reales.

3.8.- EL OBSERVADOR SUPLEMENTARIO. El sistema colorimtrico patrn CIE 1931 es slo aplicable a campos visuales con ngulos de observacin de hasta 4, equivalentes aproximadamente al tamao de una moneda grande a una distancia media de observacin. Pero, en la prctica industrial, se utilizan campos mayores para comparar colores, por ello en 1959 la CIE public los valores triestmulo espectrales para el Observador suplementario, basado en trabajos

experimentales previos. Los datos se obtuvieron igualando luces monocromticas con un colormetro aditivo visual para un ngulo de 10, con la regin central tapada. Las nuevas funciones colorimtricas se detallan en la tabla 3.3 y se representan en la figura 3.6

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_ _ _ Figura 3.6. Funciones de igualacin de color x , y , z en funcin de la longitud de onda para el observador patrn suplementario CIE-1964. Las principales diferencias entre las funciones de igualacin de color del observador patrn y del observador suplementario se encuentran en la zona del espectro correspondiente a las longitudes de onda cortas, donde la sensibilidad es mayor para el segundo y de forma _ ms definida en la curva z . La comparacin entre los diagramas cromticos CIE 1931 con el del observador suplementario CIE-1964 puede verse en la figura 3.7.

1.0 0.8

Coordenada y

0.6 0.4

0.2 0.0 0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

Coordenada x
Figura 3.7.- Comparacin de los diagramas cromticos CIE(x,y) 1931 y CIE (x,y) 1964

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TABLA

3.1:

OBSERVADOR

PATRN

CIE

(1931).

FUNCIONES

DE

380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700

IGUALACIN DE COLOR Y COORDENADAS CROMTICAS _ _ _ g b r r g 0 0.0001 0.0003 0.0008 0.0021 0.0022 -0.0026 -0.0121 -0.0261 -0.0393 -0.0494 -0.0581 -0.0717 -0.0890 -0.0926 -0.0710 -0.0315 0.0228 0.0906 0.1677 0.2453 0.3093 0.3443 0.3397 0.2971 0.2268 0.1597 0.1017 0.0593 0.0315 0.0169 0.0082 0.0041 0 0 -0.0001 -0.0004 -0.0011 -0.0012 0.0015 0.0068 0.0148 0.0254 0.0391 0.0569 0.0854 0.1286 0.1747 0.2032 0.2147 0.2118 0.1970 0.1709 0.1361 0.0975 0.0625 0.0356 0.0183 0.0083 0.0033 0.0012 0.0004 0.0001 0 0.0012 0.0036 0.0121 0.0371 0.1154 0.2477 0.3123 0.3167 0.2982 0.2299 0.1449 0.0826 0.0478 0.0270 0.0122 0.0055 0.0015 -0.0006 -0.0013 -0.0013 -0.0011 -0.0008 -0.0005 -0.0003 -0.0001 -0.0001 0 0.0272 0.0263 0.0247 0.0225 0.0181 0.0088 -0.0084 -0.0390 -0.0909 -0.1821 -0.3667 -0.7150 -1.1685 -1.3371 -0.9830 -0.5159 -0.1707 0.0974 0.3164 0.4973 0.6449 0.7617 0.8475 0.9059 0.9425 0.9649 0.9797 0.9888 0.994 0.9966 0.9984 0.9996 1 -0.0115 -0.0114 -0.0112 -0.0109 -0.0094 -0.0048 0.0048 0.0218 0.0517 0.1175 0.2906 0.6996 1.3905 1.9318 1.8534 1.4761 1.1628 0.9051 0.6881 0.5067 0.3579 0.2402 0.1537 0.0949 0.0580 0.0354 0.0205 0.0113 0.0061 0.0035 0.0016 0.0004 0

b 0.9843 0.9851 0.9865 0.9884 0.9913 0.996 1.0036 1.0172 1.0392 1.0646 1.0761 1.0154 0.7780 0.4053 0.1296 0.0398 0.0079 -0.0025 -0.0045 -0.0040 -0.0028 -0.0019 -0.0012 -0.0008 -0.0005 -0.0003 -0.0002 -0.0001 -0.0001 -0.0001 0

La medida psicofsica del color.- 20 -

_ _ _ TABLA 3.2 FUNCIONES DE IGUALACIN x , y , z DEL OBSERVADOR PATRN CIE 1931 CON 5 nm DE INTERVALO. 380 385 390 395 400 405 410 415 420 425 430 435 440 445 450 455 460 465 470 475 480 485 490 495 500 505 510 515 520 525 530 535 _ x 0.001368 0.002236 0.004243 0.00765 0.01431 0.02319 0.04351 0.07763 0.13438 0.21477 0.2839 0.3285 0.34828 0.349287 0.3390941 0.3228868 0.2972579 0.2604227 0.2068115 0.1522833 0.1042979 0.06458099 0.03641283 0.0175404 0.006296346 0.002236293 0.00698208 0.02399277 0.05537861 0.09945645 0.1538542 0.2133658 _ y 0.000039 0.000064 0.00012 0.000217 0.000396 0.00064 0.00121 0.00218 0.004 0.0073 0.0116 0.01684 0.023 0.02835125 0.03622571 0.04584267 0.05745872 0.07091109 0.0872328 0.1078846 0.1334528 0.1627177 0.199418 0.2474812 0.308578 0.3892875 0.4829395 0.5869653 0.6908424 0.7778368 0.8494916 0.9054432 _ z 0.006450001 0.01054999 0.02005001 0.03621 0.06785001 0.1107 0.2074 0.3713 0.6456 1.0390501 1.3856 1.62296 1.74706 1.7804334 1.7758671 1.7524663 1.6887372 1.564528 1.3387362 1.090148 0.8566193 0.6521049 0.4919673 0.3729459 0.2861686 0.2234533 0.1685608 0.1200751 0.08384531 0.06078835 0.04489859 0.03208872

La medida psicofsica del color.- 21 -

540 545 550 555 560 565 570 575 580 585 590 595 600 605 610 615 620 625 630 635 640 645 650 655 660 664 670 675 680 685 690 695 700 705 710 715 720 725 730

0.2771017 0.3314384 0.4033784 0.480064 0.5612094 0.6447602 0.7288284 0.8109264 0.8878944 0.9552776 1.0090892 1.047188 1.0628068 1.0552244 1.0226662 0.9664916 0.890502 0.794186 0.6856022 0.5811052 0.4847436 0.412098 0.3285168 0.2561184 0.1959232 0.1553667 0.106465 0.07680428 0.05628216 0.04087536 0.02838056 0.01959988 0.01383132 0.009938846 0.007088746 0.005052583 0.003575748 0.00252302 0.001781438

0.9472252 0.9712606 0.9903128 0.999112 0.9983255 0.9864444 0.9638568 0.9311628 0.8892048 0.838622 0.781192 0.7200036 0.6566744 0.5924756 0.5283528 0.4656776 0.405032 0.3447768 0.2865936 0.2353344 0.1911552 0.1596464 0.1250248 0.09618864 0.07282552 0.05739621 0.03908496 0.02807664 0.02050112 0.01483718 0.01027339 0.007085424 0.004995796 0.003589099 0.002559876 0.00182458 0.001291268 0.0009111088 0.00064331

0.02198925 0.01586364 0.01037792 0.0067854 0.0045342 0.0031414 0.0023094 0.0018898 0.0017112 0.0015136 0.001205 0.0010356 0.00088688 0.00068592 0.0004354 0.00026544 0.00021196 0.00013596 0.000065 0.00003572 0.00002364 0.0000162 0.0000054 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

La medida psicofsica del color.- 22 -

735 740 745 750 755 760 765 770 775 780

0.001246275 0.0008624332 0.0006405156 0.0004424536 0.0003097586 0.000219171 0.0001550236 0.0001095515 0.0001022245 0

0.0004500528 0.0003114404 0.0002313019 0.0001597781 0.0001118595 0.00007914667 0.00005598187 0.00003956104 0.00003691512 0

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

La medida psicofsica del color.- 23 -

_ _ _ TABLA 3.3 FUNCIONES DE IGUALACIN x 10, y 10, z 10 DEL OBSERVADOR PATRN CIE 1964 CON 5 nm DE INTERVALO. 380 385 390 395 400 405 410 415 420 425 430 435 440 445 450 455 460 465 470 475 480 485 490 495 500 505 510 515 520 525 530 _ x 10 0.0002 0.0007 0.0024 0.0072 0.0191 0.0434 0.0847 0.1406 0.2045 0.2647 0.3147 0.3577 0.3837 0.388 0.3749 0.3495 0.3115 0.2643 0.2082 0.1446 0.0894 0.0481 0.0196 0.0067 0.0031 0.0121 0.0324 0.0633 0.1079 0.161 0.2235 _ y 10 0 0.0001 0.0002 0.0008 0.002 0.0045 0.0088 0.0145 0.0214 0.0295 0.0387 0.0496 0.0621 0.0722 0.086 0.1028 0.1229 0.1478 0.1774 0.2136 0.246 0.2887 0.3314 0.3825 0.4476 0.5167 0.5915 0.6697 0.7475 0.8121 0.865 _ z 10 0.0007 0.0029 0.0105 0.0323 0.086 0.1971 0.3894 0.6568 0.9725 1.2825 1.5535 1.7985 1.9673 2.0244 2.006 1.9248 1.7806 1.5956 1.37 1.088 0.8183 0.6068 0.4424 0.3227 0.2323 0.1703 0.1202 0.0871 0.0651 0.0459 0.0329

La medida psicofsica del color.- 24 -

535 540 545 550 555 560 565 570 575 580 585 590 595 600 605 610 615 620 625 630 635 640 645 650 655 660 665 670 675 680 685 690 695 700 705 710 715 720 725

0.2903 0.3619 0.4215 0.4977 0.5807 0.6698 0.7583 0.8459 0.9237 0.9896 1.051 1.1042 1.1311 1.1312 1.1059 1.0567 0.9848 0.8954 0.796 0.6913 0.5799 0.4711 0.3947 0.3122 0.2413 0.1821 0.1352 0.0988 0.0711 0.0504 0.0355 0.0248 0.0172 0.0119 0.0083 0.0057 0.0039 0.0027 0.0019

0.9146 0.9556 0.9762 0.9883 0.9968 0.9997 0.9897 0.9677 0.9328 0.8872 0.843 0.7979 0.7438 0.6836 0.6198 0.5545 0.4881 0.4231 0.3623 0.3059 0.2499 0.1981 0.1631 0.1264 0.0963 0.0722 0.0533 0.0387 0.0278 0.0196 0.0138 0.0096 0.0067 0.0046 0.0032 0.0022 0.0015 0.001 0.0007

0.0222 0.0151 0.0099 0.0054 0.0021 0.0002 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

La medida psicofsica del color.- 25 -

730 735 740 745 750 755 760 765 770 775 780

0.0013 0.0009 0.0006 0.0005 0.0003 0.0002 0.0002 0.0001 0.0001 0.0001 0

0.0005 0.0003 0.0002 0.0002 0.0001 0.0001 0.0001 0 0 0 0

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

La medida prctica del color- 1 -

Captulo 4.- La medida prctica del color

INTRODUCCIN En el captulo anterior se han abordado los aspectos bsicos sobre los que se fundamentan tanto la medida y especificacin del color (colorimetra) como su percepcin (la trivariancia visual y la igualacin de colores) basndose en ellos cualquier sistema que se defina para la medida del color debe verificar tres condiciones: a) Dos estmulos con la misma especificacin numrica, vistos por un observador con visin normal del color y en las mismas condiciones de observacin, deben parecer iguales. b) Dos estmulos que parezcan iguales deben tener la misma especificacin numrica c) Los nmeros para la especificacin del color deben ser funciones continuas de los parmetros fsicos que definen la distribucin de flujo radiante espectral de los estmulos.

4.1.- COLOR DE UNA RADIACIN COMPUESTA Si cada uno de los componentes monocromticos de la radiacin compuesta produce una sensacin de color, y es cierto que al sumar radiaciones se suman sensaciones, entonces toda radiacin compuesta podemos tratarla de este modo; es el principio de aditividad, formulado por Grassman, fundamental en toda la colorimetra. Si queremos especificar el color de una radiacin compuesta debemos empezar por calcular los valores triestmulo de esa radiacin que deber hacerse por un proceso de integracin. En primer lugar se ha de conocer la composicin espectral de la radiacin; cada componente monocromtico exige para ser igualado colorimtricamente aportaciones de cada uno de los estmulos de referencia en cantidades proporcionales al producto del flujo radiante por las ordenadas correspondientes a cada funcin colorimtrica, por tanto ser: X = Pc, x ( ) d
1 2 2 1 2 1

Y = Pc, y( ) d

Z = Pc, z ( ) d

_ _ _ donde Pc, d es el flujo radiante espectral del estmulo luminoso, x () , y () , z () las funciones de igualacin de color para el observador patrn considerado o los tambin llamados valores triestmulo espectrales.

La medida prctica del color- 2 -

Los productos del flujo radiante por cada una de las funciones colorimtricas a cada longitud de onda representan las ordenadas de tres curvas cuyas reas son los valores triestmulo X, Y, Z. Estas funciones son complicadas para formularse analticamente, por tanto, las integrales anteriores debern aproximarse por sumas finitas. Aunque la subdivisin ms fina recomendada para el espectro visible es de = 1 nm., en aplicaciones colorimtricas suelen emplearse intervalos de = 5 nm o = 10 nm, que vienen normalmente fijados por la resolucin espectral del instrumento con el que se realizan las medidas, pero que suponen una aproximacin suficientemente precisa en la mayora de los casos. As pues, en las expresiones anteriores se debe sustituir la integral por un sumatorio, y la expresin de los valores triestmulo para el observador patrn CIE-1931 para campos reducidos vendr dada por: X = Pc, x ( ) Y = Pc, y( ) Z = Pc, z ( ) (4.1)

En el caso de considerar el observador suplementario CIE-1964 correspondiente a campos amplios (10), los valores triestmulo pueden calcularse mediante las expresiones siguientes: X=

Pc, x 10 ()

Y=

Pc, y10 ()

Z = Pc, z10 ( )

La evaluacin de la cromaticidad de un estmulo de color compuesto tal y como se haba comentado en el Capitulo 3 definiendo las coordenadas cromticas o coordenadas de cromaticidad, como las relaciones de cada uno de los valores triestmulo y su suma: X Y Z x= y= z= (4.2) X+Y+Z X+Y+Z X+Y+Z La figura 4.1 muestra el diagrama cromtico CIE 1931 obtenido al representar las coordenadas de cromaticidad de los colores del espectro visible con una simulacin de los colores que se obtienen para las diferentes coordenadas cromticas de los colores de una radiacin compuesta.

La medida prctica del color- 3 -

Figura 4.1.- Diagrama cromtico CIE 1931

4.2.- COLOR DE FUENTES LUMINOSAS. Si el estmulo de color es una fuente luminosa, los valores triestmulo pueden calcularse directamente a partir de la ecuacin (4.1) y las coordenadas cromticas de las ecuaciones vistas en el captulo anterior. Como se coment en el captulo 2, el flujo luminoso P de una fuente est relacionado con el flujo radiante espectral {Pe} mediante la siguiente expresin:
780

P = Km

Pe V

380

La medida prctica del color- 4 -

Al determinar el color de una fuente luminosa, si {Pe}es el flujo radiante espectral expresado en vatios y si tomamos la constante K = Km = 680 lm w-1, el valor triestmulo Y _ coincidir con el flujo luminoso de la fuente puesto que y = V. Si {Pe} es la radiancia espectral medida en w sr-1 m-2 el valor del triestmulo Y coincide con la luminancia de la fuente.

4.3.- COLOR DE UNA SUPERFICIE RECEPTORA. El color puede observarse slo si hay luz, a diferencia del sentido absoluto del tono musical que poseen algunas personas, no hay sentido absoluto del color, toda percepcin es relativa. En general toda luz es blanca, como todos los objetos iluminados por ella que tienen reflectancias altas y a la vez independientes de la longitud de onda. Tales objetos se llaman blancos (sera mejor llamarlos acromticos) casi independientemente de la calidad de su iluminacin. Los objetos cromticos son aquellos que al ser observados aparecen cualitativamente diferentes del blanco, es decir, poseen un tono. Cuando se trata de determinar los valores triestmulo de una superficie que refleja (o una disolucin que trasmite) selectivamente luz, hay que tener en cuenta que la reflectancia (o transmitancia) espectral modifica la distribucin espectral del iluminante y, por tanto, la radiacin reflejada (transmitida) ser ahora el producto de la incidente por la reflectancia (o transmitancia) a cada longitud de onda. Bastar, pues, aplicar a esta radiacin reflejada (o transmitida) el mismo proceso que se ha aplicado a la radiacin compleja. Los valores de los triestmulos sern entonces: X=

[S() x() R()]

Y=

[S() y() R()]

Z=

[S() z() R()] (4.3)

4.4 MEDIDA NORMALIZADA DEL COLOR El clculo de la luminancia puede simplificarse al mximo en el caso de que el valor del triestmulo Y del iluminante fuese igual a 100 (o a uno), es decir, si la suma de los productos de la distribucin espectral del iluminante por la segunda funcin de igualacin de color es a

La medida prctica del color- 5 -

100 (o a uno), entonces, el valor triestmulo Y de la superficie (o de la disolucin) sera tambin la luminancia. Se pude introducir una constante k en las ecuaciones (4.3) X=k

[S() x() R()]

Y =k

[S() y() R()]

Z=k

[S() z() R()]

(4.4)

y el valor de la constante se define como: k =

100 [S() y()]

Esto supone que el valor del triestmulo Y del iluminante utilizado en los clculos es siempre igual a 100 y tambin el valor del triestmulo Y del difusor perfecto. Este resultado est recogido en las normas UNE y adoptado para el clculo de las coordenadas de color de una superficie receptora.

4.5.- COLOR DE OBJETOS Cuando el estmulo de color es un objeto, sus caractersticas espectrales vienen dadas por la reflectancia espectral para el caso de un objeto opaco o por la transmitancia espectral , para el caso de un objeto transparente. Por consiguiente, la luz que emerge del objeto viene dada por el producto: P o bien P donde {P} representa el flujo radiante espectral que incide en el objeto, proveniente de la fuente de luz que lo ilumina. A partir de (4.4) se deducen los valores triestmulo para el color de un objeto difusor en funcin del observador considerado: X=K
780 780


380 380 780

_ P x _ P y

X10 = K10


380 380 780

_ P x10 _ P y10

Y=K

Y10 = K10

(4.5)

La medida prctica del color- 6 -

Z=K

380

780

_ P z

Z10 = K10

380

780

_ P z 10

o para el caso de un objeto transparente X=K


380 380 780 380 780

780

_ P x _ P y _ P z

X10 = K10


380 380 780 380 780

780

_ P x10 _ P y10 _ P z 10

Y=K

Y10 = K10

(4.6)

Z=K

Z10 = K10

Una vez que se han determinado los valores triestmulo, las coordenadas cromticas pueden obtenerse a partir de las ecuaciones dadas en (4.2). Las constantes K y K10 que aparecen en las ecuaciones (4.5) y (4.6) suelen expresarse de la forma: K = 780 100 _ P y 100 _ P y10

380

K10 = 780

380

De acuerdo con esta definicin, el valor triestmulo Y o Y10 para un objeto difusor o transmisor perfecto ( = 1 o = 1 para todo ) es igual a 100. As pues, el valor triestmulo Y Y10 indica el porcentaje de luz reflejada o transmitida por el objeto. Los valores triestmulo de un objeto dependen, como puede deducirse de (4.5) y (4.6), del propio objeto y de la fuente de luz que lo ilumine. En la prctica, debido a la dificultad de evaluar el flujo radiante espectral de una fuente de luz y a la necesidad de disponer de resultados que no dependan de la fuente de luz considerada, se utilizarn los iluminantes patrn definidos por la CIE y que han sido comentados en el captulo 2. En estas condiciones el clculo de los valores triestmulo se simplifica puesto que se puede disponer de tablas en las que aparezcan el producto de la constante k, el flujo radiante espectral del iluminante

La medida prctica del color- 7 -

_ _ _ patrn considerado P, las funciones de igualacin del observador patrn x , y , z , y el intervalo de longitud de onda considerado.

4.6.- ESPACIOS DE COLOR. Desde que se estableci el Observador patrn CIE 1931, con sus valores triestmulo X, Y, Z se han ido introduciendo muchas coordenadas colorimtricas a partir de ellos por expresiones ms o menos complicadas. Tales coordenadas sitan cada color en un espacio determinado, que tendr tantas dimensiones como nmero de coordenadas se necesiten. Aparecen as los denominados espacios de color, normalmente de tres dimensiones. Por lo tanto, una vez elegidas unas coordenadas colorimtricas a emplear queda definido un espacio de color. Como la representacin espacial sobre el plano de papel no es fcil, se sustituye entonces por representaciones geomtricas planas llamadas entonces diagramas cromticos. Se obtienen como proyeccin, generalmente ortogonal sobre un plano, de los puntos del espacio de color, o representando en un plano dos de las coordenadas colorimtricas. Una de las propiedades ms importantes que se le va a exigir a cualquier espacio de color utilizado para representar o nombrar colores es la uniformidad. Es decir, todas las diferencias de color igualmente percibidas deben representarse en tal espacio uniforme por las mismas distancias. Hasta ahora se ha intentado encontrar un espacio uniforme definido por tres magnitudes mtricas, que permitan aplicar una frmula para calcular la diferencia de color y a pesar de los logros conseguidos, todava no existe una solucin plenamente satisfactoria para la prediccin de las diferencias de color, y esto es importante tanto para la formulacin de recetas de tintes y colorantes como para el establecimiento de tolerancias.

4.7.- ESPACIOS DE COLOR NORMALIZADOS. Los esfuerzos encaminados a lograr un espacio de color lo ms uniforme posible no han cesado, originando ms de veinte transformaciones matemticas diferentes de los valores triestmulo CIE, a fin de superar los inconvenientes. En cada uno de los espacios se puede

La medida prctica del color- 8 -

calcular una diferencia de color E ms fiable que la distancia lineal entre dos muestras en el espacio X, Y, Z.

4.7.1.- COORDENADAS CIE L*u*v En 1960 la CIE propuso oficialmente como diagramas de cromaticidad una transformacin del sistema XYZ definido por: 2X U= 3 V=Y W = - 0.5 X + 1.5 Y + 0.5 Z de donde: 4X u = X + 15 Y +3 Z o en trminos de coordenadas: 4x u = - 2 x +12 y + 3 6Y v = X + 15 Y +3 Z 6y v = - 2 x + 12 y + 3 (4.7)

(4.8)

En realidad, este sistema ya haba sido formulado por MacAdam en 1937, y se conoce como CIE UCS-1960 (Uniform Color System). En 1964 la CIE propuso una reforma de dicho sistema definiendo las nuevas coordenadas U*,V*, W* por las ecuaciones: U* = 13 W* (u - u0) V* = 13W* (v - v0) W* = 25 Y1/3 - 17 donde u,v se siguen obteniendo a partir de (4.7) (4.8) y u0, v0 son los valores del blanco de referencia. Si aceptamos el espacio como uniforme, la diferencia de color entre dos estmulos U* , V* , W* y U* , V* , W* se calcula por su distancia en el espacio eucldeo, esto es:
1 1 1 2 2 2

(4.9)

D2 = (U)2 + (V)2 + (W)2

(4.10)

La medida prctica del color- 9 -

Figura 4.2 .- Diagrama cromtico CIE 1960 Aunque los resultados pueden considerarse mediocres en cuanto a la uniformidad obtenida, suponen un importante avance en la bsqueda de espacios cada vez ms uniformes. En 1976 la CIE propuso dos nuevos diagramas como espacios uniformes, conocidos como sistemas CIELUV (L* u* v*) y CIELAB (L* a* b*). El sistema CIELUV resulta de una ligera modificacin del anterior UCS (1960), donde u y v se sustituyen por u' y v', definidas por las ecuaciones: 4X 4x u' = X + 15 Y + 3 Z = - 2 x + 12 y + 3 9Y 9y v' = X + 15 Y + 3 Z = - 2 x + 12 y + 3

(4.11)

en tanto que CIELAB parte de unos principios distintos (frmula de Adam - Nickerson)

La medida prctica del color- 10 -

Las coordenadas L* u* v*, se definen de las siguientes ecuaciones siempre que el valor Y de Y sea mayor que 0.008856: 0 ' u* = 13 L*(u' - u0 ) ' v* = 13 L*(v' - v0 ) 3 L* = 116 Y Y0 - 16 (4.12)

Y En el caso de que Y sea menor o igual que 0.008856: 0 ' u* = 13 L*(u' - u0 ) ' v* = 13 L*(v' - v0 ) Y L* = 903.3 Y 0

(4.13)

Figura 4.3. Diagrama CIELUV

La medida prctica del color- 11 -

4.7.2.-ESPACIO CIELAB El espacio CIELAB est adaptado tambin como norma UNE, y en l se definen unas magnitudes colorimtricas que se derivan matemticamente de los valores triestmulo y pueden considerarse una respuesta de los observadores patrones a un estmulo luminoso. Tratando de imitar a los observadores reales, estas respuestas se hacen depender del tipo de estmulo y del blanco de referencia. Los estmulos dependientes aparecen a los observadores reales como estmulos no autoluminosos, es el caso de cualquier superficie o material no emisor de luz. Como blanco de referencia se tomar el difusor perfecto cuyos valores triestmulo son los del iluminante utilizado y se designan Xn, Yn, Zn. El espacio de color CIELAB es un sistema coordenado cartesiano definido por tres coordenadas colorimtricas L*, a*, b* magnitudes adimensionales que se definen de las siguientes ecuaciones: Y 0.1379 L* = 116 3 Y n X Y 3 a* = 500 3 X Yn n Y Z b* = 200 3 3 Y Zn n

(4.14)

correspondiendo el subndice n al blanco de referencia, que en el caso de los vinos es agua destilada, lo que da en el clculo el iluminante C segn el mtodo oficial. Y En el caso en que el cociente (factor de luminancia) sea igual o menor que Yn 0.008856 (muestras muy oscuras) el clculo de las coordenadas colorimtricas se realizar con las expresiones siguientes: Y L* = 903.292 Y n X Y a* = 3893.5 X Y n n

Y Z b* = 1557.4 Y Zn n

(4.15)

La coordenada L* recibe el nombre de Claridad y puede tomar valores entre 0 y 100, para estmulos independientes toma siempre el valor 100 y no sirve para su especificacin.

La medida prctica del color- 12 -

Las coordenadas colorimtricas a* y b* forman un plano perpendicular a la Claridad. La coordenada a* define la desviacin del punto acromtico correspondiente a la Claridad, hacia el rojo si a* > 0, hacia el verde si a* < 0. Anlogamente la coordenada b* define la desviacin hacia el amarillo si b* > 0, hacia el azul si b* < 0, como muestra la figura 4.4 Blanco L* b* Amarillo a* Rojo Azul

Verde Gris

-a* -b*

Negro Figura 4.4. Espacio de color CIELAB El conjunto a*,b* recibe el nombre de Cromaticidad y junto con la Claridad definen el color de un estmulo. Se corresponde con el trmino cromaticidad (x,y) y como l ni indica explcitamente el tono y la saturacin. Este inconveniente puede resolverse definiendo dos magnitudes colorimtricas nuevas a travs de las expresiones siguientes: C* = a *2 + b *2 b * h* = arctg a * (4.16)

El Croma, C*, tiene el valor 0 para estmulos acromticos y, por lo general, no pasa de 150 aunque puede superar ese valor para estmulos monocromticos. El Tono angular, h*, vara entre 0 y 360 y para estmulos acromticos (a* = 0, b* = 0) es una magnitud no definida. Ambos trminos tambin definen la cromaticidad del color del estmulo y junto con la claridad determinan las coordenadas cilndricas del espacio CIELCH.

La medida prctica del color- 13 -

Los diagramas de cromaticidad en el espacio CIELAB no son diagramas de cromaticidad propiamente dichos ya que las coordenadas a* y b* no son proporcionales a los valores triestmulo, es decir, no se relacionan a travs de funciones de lineales y por ello reciben el nombre de diagramas de croma mtrico CIE 1976. Conviene indicar que el espacio de color CIELAB tiene la misma configuracin que el Munsell pero presenta dos ventajas importantes: 1.- El clculo de las coordenadas es mucho ms simple 2.- las unidades de las escalas entre las magnitudes CIELAB son casi iguales, a diferencia de lo que ocurre en las escalas del sistema Munsell.

4.8.- ESTMULOS INDEPENDIENTES Se considera un estimulo como independiente aquel que es nico o de luminancia muy superior a la de los estmulos que lo rodean; a los observadores reales se les aparece como

La medida prctica del color- 14 -

una fuente de luz. El blanco de referencia, si no se indica lo contrario, se tomar con los valores triestmulo iguales entre s, e iguales al valor triestmulo Y del estmulo considerado. En realidad este blanco de referencia corresponde a una radiacin equienergtica (o uniforme) con la misma luminancia que el estmulo considerado, Xn = Yn = Zn= Y. Para especificar los estmulos independientes en el espacio CIELAB las normas UNE definen otras magnitudes colorimtricas. As definen la Luminosidad (mtrica) Q*, que es una magnitud derivada de la Claridad L* y de la luminancia Yn del blanco de referencia: Q* = 40 + 0.6 L * +(0.15 L * 5) log(Yn ) Q* = 100 + 10 log(Yn ) La Saturacin (mtrica), S*, es una magnitud derivada de la Claridad y el Croma segn indica la expresin. S* = C* L* (4.18) (4.17)

Para estmulos independientes y normalizados la expresin se simplifica y queda

La especificacin numrica del color psicofsico de un estmulo independiente se hace mediante las tres magnitudes Luminosidad, saturacin y Tono, por es orden.

4.9.-DIFERENCIAS DE COLOR NORMALIZADAS. La frmula de diferencia de color CIELAB est adoptada como norma UNE, en la que se determina la diferencia de color (mtrica) existente entre dos slidos opacos, no fluorescentes y uniformemente coloreados, a partir de las magnitudes colorimtricas ya definidas, mediante las frmulas anteriores. El clculo de las diferencias de color existente entre dos muestras, 1 (referencia) y 2 (ensayo), viene dado por E *CIE =

(L

*2 2

L*2 1

) + (a
2

*2 2

* a 12

) + (b
2

*2 2

* b1 2

(4.19)

El valor calculado E* define la magnitud de la diferencia de color existente entre dos muestras, pero no da ninguna informacin del tipo de diferencia. Slo la diferencia de Claridad segn sea positiva o negativa nos dir si la muestra del ensayo es ms clara o ms oscura que la referencia. Para conocer las diferencias de Tono y Croma hay que utilizar las expresiones siguientes: Diferencia de Croma (mtrica)
* * C* = a *2 + b *2 a 12 + b12 2 2

La medida prctica del color- 15 -

Diferencia de Cromaticidad (mtrica) Diferencia de Tono (mtrica)

M = a *2 + b *2 H* = M 2 C *2

Si las diferencias de cromaticidad de ambas muestras vienen dadas por las magnitudes Croma y Tono, la diferencia de color se calcula como: E* = L*2 + C *2 + H *2 (4.20)

Instrumentos para la medida prctica del color- 1 -

Captulo 5.- Instrumentos para la medida prctica del color 5.1.-INTRODUCCIN Los modernos instrumentos colorimtricos estn diseados para proporcionar automticamente los valores triestmulo y las coordenadas de color de un estmulo dado sin usar el ojo humano, con las medidas tomadas por el instrumento. Existen tres tipos de instrumentos colorimtricos: el espectrofotmetro, el espectrorradimetro y los

colormetros de filtros. Cada tipo es posible adquirirlo comercialmente en una gran variedad de marcas, grados de sofisticacin, y especializacin para acomodarse a las aplicaciones colorimtricas especficas. Como no es de inters realizar un estudio completo de marcas y tipos vamos a comentar unos puntos que se consideran relevantes dentro de los distintos tipos de instrumentos.

5.2.- ESPECTROFOTMETROS. El espectrofotmetro es un aparato diseado para medir el espectro de transmitancia o reflectancia de un objeto. El objetivo de estos aparatos es el de comparar la radiacin para cada longitud de onda a la salida del objeto con la incidente. La figura 5.1 muestra esquemticamente un espectrofotmetro usado para medidas de objetos no fluorescentes. La energa radiante emitida por la fuente pasa a travs del sistema ptico que conecta la fuente con el monocromador. El monocromador dispersa la radiacin y la transmite como una estrecha banda de longitudes de onda a travs de la rendija de salida que est comunicada pticamente con la cmara de iluminacin y visin que contiene el objeto que se desea medir y, en el caso de medir reflectancia o transmitancia, un estndar de reflectancia o transmitancia. El sistema detector recibe la radiacin reflejada o transmitida por el objeto y el estndar y genera un cociente de las seales que, posteriormente, se transmite al ordenador para su anlisis y presentacin. El ordenador est conectado con varios componentes del espectrofotmetro para controlar automticamente la operacin.

Instrumentos para la medida prctica del color- 2 -

PS & ME

FUENTE DE LUZ

OP

En MONOCROMADOR Ex OP OP DETECTOR

PS & ME

BLANCO

OBJETO

IF

IF

ORDENADOR

IF

IF

SALIDA DE DATOS Figura 5.1.- Diagrama esquemtico que muestra los principales componentes de un sistema espectrofotomtrico; PS&ME = Equipo de medida y alimentacin; OP = acoplamientos pticos; IF = Interfase electrnico; En = rendija de entrada del monocromador; Ex = rendija de salida del monocromador.

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En resumen, se debe disponer de: una fuente de radiacin con sus propios requisitos, un monocromador que permita de alguna forma discriminar entre las diferentes longitudes de onda mediante el uso de filtros, prismas o redes de difraccin, y tras absorber una parte de la radiacin incidente por parte de la muestra el resto de la radiacin llega a un detector, donde se transforma en una seal elctrica que se visualiza, generalmente despus de ser amplificada, en un medidor, un registrador en papel o en algn dispositivo informtico.

5.1.1.- FUENTES DE RADIACIN. Las fuentes de radiacin deben poseer dos condiciones bsicas. Primero deben proporcionar la suficiente energa radiante a lo largo de toda la regin de longitudes de onda en la que se medir la absorcin. Y segundo, deben mantener una intensidad constante por encima del intervalo de tiempo durante el que se realicen las medidas. Si la intensidad es baja en la regin donde se determina la absorcin, el intervalo de longitudes de onda que pasa a travs de la muestra, debe ser relativamente amplio, a fin de obtener el rendimiento necesario de energa, lo que puede provocar errores en las medidas de la absorcin. Generalmente en las regiones ultravioleta y visible del espectro, utilizadas normalmente en colorimetra, la intensidad de las fuentes no constituye problema. Las medidas en la regin visible y hasta el infrarrojo cercano se realizan generalmente con lmparas de filamento incandescente que dan un espectro continuo en todo el intervalo. El filamento se calienta por medio de una corriente elctrica, y se encuentra en un bulbo de vidrio hermticamente sellado al vaco o con gas inerte. Los filamentos, generalmente, se enrollan para aumentar su emisividad, eficacia y luminancia media. Las fuentes de radiacin, requieren una gran estabilidad a corto plazo, sobre todo para los espectrofotmetros de un solo haz. La intensidad de la radiacin de una fuente incandescente es proporcional al voltaje de la lmpara elevado a una potencia superior a la unidad y con el fin de estabilizar la corriente fotoelctrica dentro de un 0,2%, que representa la precisin asequible del espectrofotmetro, el voltaje de las fuentes debe

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regularse dentro de unos cuantos milivoltios. La estabilidad de las fuentes se logra utilizando transformadores de voltaje constante y reguladores de potencial electrnicos. 5.1.2.- SELECCIN DE LA LONGITUD DE ONDA La mayora de los mtodos espectrofotomtricos requieren generalmente el aislamiento de bandas discretas de radiacin. Para aislar una banda estrecha de longitudes de onda, se utilizan filtros, monocromadores o ambos. Filtros Los filtros proporcionan un alto rendimiento de radiacin. Su montaje es relativamente fcil para, quiz, hasta cinco longitudes de onda, aunque en colorimetra se llega en algunos casos a 16 longitudes de onda. El paso de banda puede ser similar al que se obtiene con el montaje de redes de difraccin. Los tipos de filtros ms utilizados son los filtros de absorcin y los filtros interferenciales. En los filtros de absorcin los efectos se derivan de las interacciones totales de la radiacin con el material. Algunos tipos se basan en dispersiones selectivas y en otros predomina la absorcin inica. La transmisin de radiacin es una funcin que decrece uniformemente con el espesor y se describe mediante una ley exponencial. Los filtros de absorcin se fabrican en una gran cantidad de materiales como: gelatina, vidrio, plstico, etc. Los filtros de vidrio son los ms utilizados en equipos automticos de anlisis y en colorimetra. Los filtros interferenciales se basan en las interferencias pticas y en su caso ms simple consiste en una pelcula espaciadora dielctrica insertada entre dos pelculas paralelas de metal parcialmente reflejante, generalmente plata. El espesor de la pelcula dielctrica es controlado para tener una, dos o tres medias ondas.

Instrumentos para la medida prctica del color- 5 -

Una parte de la radiacin normal incidente llega al filtro (haz 1) y pasa a travs (haz 2), mientras que otra parte (haz 3) es reflejada desde la superficie B hasta la superficie A. Otra porcin de esta radiacin es nuevamente reflejada desde la superficie A, pasando nuevamente por la superficie dielctrica, y sale del filtro como haz 4, que resulta paralelo y coincidente con el haz 2.

Pelicula espaciadora transparente Haz 1 Haz 3

Haz 2

Superficie A

Superficie B Haz 4

Peliculas de plata semitransparente

De esta manera, la distancia recorrida por el Figura 5.2.- Esquema de un filtro de interferencia y trayectoria que siguen los haz 4 es mayor que la recorrida por el haz 2 rayos de luz en el doble del producto del espesor del dielctrico por su ndice de refraccin. Cuando el espesor de la capa, b, es la mitad de la longitud de onda de la radiacin a transmitir dentro del ndice de refraccin y del medio dielctrico, los haces 2 y 4 se encontrarn en fase e interferirn constructivamente. La expresin para 2nb las longitudes de onda centrales en las que ocurre el refuerzo total es : = m donde m es el nmero de orden. Puesto que para otras diferencias en las trayectorias slo ocurre un refuerzo parcial, el filtro transmite nicamente una banda de luz. An ms, el ngulo de incidencia debe ser de 90. La anchura de de banda suele ser de 10 a 15 nm. Se puede mejorar el funcionamiento de este tipo de filtros mediante los filtros multicapas que se forman al reemplazar las pelculas metlicas por un conjunto de

pelculas totalmente dielctricas. Monocromadores. Un monocromador consiste, en general (figura 5.3), de una rendija de entrada que proporciona una imagen estrecha y casi coherente de la fuente de radiacin, un colimador que hace paralela la radiacin procedente de la rendija de entrada, una red o prisma para

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dispersar la radiacin incidente, otro colimador para formar la imagen de la rendija de entrada sobre la rendija de salida y una rendija de salida para aislar la banda espectral deseada. Rendija de entrada Espejo colimador

Red

Rendija de salida Distancia focal Figura 5.3.- Diseo de un monocromador

La funcin primordial del monocromador es proporcionar un haz de energa radiante con una longitud de onda y una anchura de banda dada. La salida espectral de cualquier monocromador usado como una fuente de radiacin continua, independientemente de su distancia focal y anchura de rendijas, consiste en una gama de longitudes de onda con un valor promedio de longitud que se presenta en el indicador del monocromador. La funcin secundaria consiste en el ajuste del rendimiento de energa. El flujo lumnico que emerge de la rendija de salida puede variarse ajustando el ancho de la rendija, sin embargo, esta dimensin tambin controla la anchura de banda espectral. Los requisitos bsicos de los monocromadores son: simplicidad de diseo, resolucin, gama espectral, pureza de la radiacin de salida y poder de dispersin. El funcionamiento de un monocromador comprende tres factores relacionados: la resolucin, el poder de captacin de la luz y el poder de dispersin. La resolucin depende de la dispersin y perfeccin en la formacin de imagen, mientras que la pureza est

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determinada principalmente por la cantidad de luz dispersada. Se requiere una gran dispersin y un alto poder resolutivo para poder medir con precisin las lneas discretas en los espectros de emisin o las bandas de absorcin ntidas. Dispersin. Se define como la separacin de una mezcla de longitudes de onda en sus monocomponentes. Esto se logra por medio de un prisma (refraccin) o por medio de una red (difraccin). Resolucin. La resolucin, o poder de resolucin, es la capacidad que tiene el monocromador para distinguir aspectos espectrales adyacentes, como las bandas de emisin de absorcin o las lneas de emisin. La resolucin est determinada por el tamao y las caractersticas dispersivas del prisma o de la red, el diseo ptico que contiene el dispositivo dispersor y la anchura de la rendija del monocromador. En los espectrofotmetros con registro, la resolucin tambin depende del sistema de registro y de la velocidad de barrido. La definicin de resolucin, R, ms ampliamente utilizada es d R= =w( ) d d donde es la longitud de onda promedio entre las dos lneas resueltas, d es la diferencia de dos longitudes de onda entre las lneas, w es la anchura efectiva de la apertura y d es el intervalo angular. Poder de captacin de radiacin. Cuando se trata de anchuras de banda muy estrechas, se pueden resolver algunas seales espectrales muy cercanas. Sin embargo, la razn seal-ruido resulta muy importante. Ser necesario que una cantidad suficiente de radiacin llegue al detector para que se pueda distinguir por encima de la seal de fondo. El poder de captacin de radiacin de un instrumento resulta crtico en este caso. El llamado nmero f, o velocidad de un espectrofotmetro, es una medida de la capacidad del espejo colimador para captar y colimar la radiacin que procede de la rendija de entrada y se expresa

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fc f=d

donde fc y dc representan la distancia focal y el dimetro del espejo colimador, respectivamente. Cuanto menor sea el nmero f, tanto mayor ser la capacidad de captacin de radiacin del instrumento. Rendijas. En la prctica, el mdulo del monocromador no es capaz de aislar una sola longitud de onda de la radiacin del espectro continuo emitido por la fuente. Por el contrario, es una banda definida de radiacin la que pasa por el monocromador. La entrada o apertura de un monocromador es una rendija larga y estrecha cuya anchura es generalmente ajustable. Dentro del monocromador, los rayos divergen desde la rendija de entrada e iluminan el espejo colimador, el cual los enfoca sobre el elemento dispersante. Despus del colimador, el haz de rayos paralelos es una versin ampliada de la rendija de entrada que debe ser lo bastante grande como para iluminar el lado completo del prisma o de la red de difraccin. Posteriormente el elemento dispersante separa la radiacin incidente en funcin de la longitud de onda con un ngulo distinto, pudiendo en el caso de las redes provocar la superposicin de rdenes de dispersin. El haz disperso es interceptado por un segundo espejo colimador similar al primero, el cual se utiliza para enfocar y producir una serie de imgenes casi monocromticas de la rendija de entrada, que se forman en el plano focal, donde se coloca la rendija de salida. Por lo general, las rendijas se caracterizan nicamente por su anchura. La anchura de la banda espectral se puede definir como el intervalo de longitudes de onda de la radiacin que sale de la rendija de salida del monocromador, entre los lmites establecidos a la mitad del nivel radiante, entre la seal de fondo continuo y el pico de una banda de absorcin de anchura despreciable. El seleccionar una anchura de rendija constituye, bsicamente, un compromiso entre la intensidad de la radiacin y la resolucin. Escoger una anchura de rendija depender de la separacin de las lneas espectrales o del aislamiento o separacin, de la lnea analtica deseada y del resto de las lneas adyacentes.

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Espejos y lentes. Dentro de un monocromador, la colimacin y los enfoques necesarios se logran utilizando espejos de primera cara, y al no usar lentes, se eliminan las aberraciones cromticas. Cuando la radiacin pasa de un medio a otro con distinto ndice de refraccin, una parte de ella es reflejada en la superficie de separacin. Esta prdida, para incidencia normal de un haz en un medio puramente dielctrico, se puede expresar como n2 - n1 2 prdida por reflexin = (n + n ) 2 1 Puesto que, por lo general, el primer medio es aire (n1 = 1), la prdida resulta ser una funcin directa y nica del ndice del sustrato. En el caso del vidrio (n2 = 1,52) la prdida resulta ser de un 4% para cada reflexin. La reflexin puede modificarse aplicando un dielctrico o un recubrimiento de pelculas metlicas delgadas. En muchos casos resulta suficiente utilizar una sola capa cuyo espesor ptico sea igual a un cuarto del valor de la longitud de onda de la radiacin de inters. Con estos recubrimientos se logran reducir las prdidas a un 0,2% aproximadamente. Los prismas como dispositivos dispersores. El efecto de un prisma depende de la refraccin de la luz producida por el material del prisma. El poder de dispersin depende de la variacin del ndice de refraccin con la longitud de onda dn/d caracterstico de cada material. La imagen de la rendija de entrada se proyecta sobre la de salida como una serie de imgenes distribuidas unas despus de otras, ya que las radiaciones de menor longitud de onda sufrirn mayores desviaciones que las correspondientes a mayor longitud de onda. El poder de resolucin del prisma est dado por dn R=t( ) d donde t es la anchura de la base del prisma. El poder de resolucin est, por tanto, limitado por la anchura de la base del prisma, as como por el poder dispersivo del material. Este

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ltimo trmino no es un valor constante y se requiere conocer el ndice de refraccin del material y su intensidad de variacin con respecto a la longitud de onda. Uso de redes de difraccin como dispositivos de dispersin. En esencia una red de difraccin consiste en un gran nmero de rendijas (lneas) equidistantes que reflejan o transmiten radiacin. La radiacin incidente se difracta en cada una de las lneas produciendo interferencias constructivas segn la siguiente frmula. b (sen i sen r) = m donde b, constante de la red, representa la distancia entre dos lneas adyacentes, i es el ngulo de incidencia, r es el ngulo de difraccin y m designa el orden de difraccin. El signo positivo se aplica cuando los haces incidente y refractado estn en el mismo lado de la red. La frmula de la red muestra que la energa radiante se difracta en varios rdenes y el reparto de la energa depender de la forma de las lneas de la red. Las redes modernas poseen un perfil de lnea orientada que permite concentrar la mayor parte de la energa incidente en un solo orden. El ngulo de la lnea es controlado de forma que concentre, o disperse, la mxima energa en la regin de longitudes de onda que se pretende utilizar. La dispersin angular, d/d, de una red utilizada en el modo de autocolimacin (uno de los ms empleados), est dada por d m 2 = b cos r = tg r d En el plano de la rendija de salida, la dispersin lineal es: dx 2 f tg r mf = = b cos r d Puesto que cos r es prcticamente constante para ngulos de reflexin inferiores a 20 y prcticamente igual a 1

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b d dx = m f de forma que un monocromador de red posee una dispersin casi constante a lo largo del espectro. Este aspecto es una de las ventajas ms importantes de las redes sobre los prismas. Cuando el orden m, se considera fijo, se obtiene una gran dispersin con el uso de redes de nmero de lneas elevado. Por otra parte, para una longitud de onda dada, la dispersin ser funcin nicamente de la tangente de r. Los cambios de espaciamiento y nmero de lneas no tienen efecto en la resolucin y en la dispersin si se utiliza un ngulo dado. En un monocromador de red, la apertura efectiva es simplemente la anchura de una lnea particular, b, multiplicado por el nmero total de lneas, N, y por el cos r. Considerando que el ngulo entre los rayos incidentes y refractados es pequeo, la resolucin terica est descrita por. R= 2 N b sen r =mN= d

La ecuacin indica que para un orden dado, m, la resolucin aumenta con el nmero de lneas de la red. La regin rayada de la red debe ser lo suficientemente grande para interceptar toda la radiacin incidente, an cuando se encuentre girada en su posicin angular extrema. Cualquier disminucin es esta rea reduce la radiacin til del espectro y aumenta la radiacin parsita. 5.1.3.-CUBETAS Y DISPOSITIVOS DE MUESTREO. Las cubetas (o celdas) que contienen las soluciones de la muestra y de la referencia deben tener sus ventanas perfectamente paralelas y perpendiculares al haz de radiacin. Las cubetas cilndricas, utilizadas en espectrofotmetros de bajo coste, deben cuidar su

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posicin a fin de lograr una buena reproductibilidad. Las cubetas utilizadas tienen, por lo general, 1 cm de espesor, aunque pueden utilizarse desde 0,1 cm o menos. Las cubetas deben construirse con materiales que no absorban la radiacin en la regin de inters. El cuarzo es transparente desde los 190 nm en el ultravioleta hasta los 3 4 m en el infrarrojo. Los vidrios desde los 350 nm hasta los 2 m y los plsticos desde 380 hasta los 780 nm en el visible. Para obtener buenos resultados, las cubetas deben manejarse por pares que pueden obtenerse de los fabricantes, pero conviene comprobarlo analizando muestras idnticas en cada cubeta. Las cubetas deben limpiarse antes y despus de ser utilizadas y nunca se debe tocar con los dedos las caras por donde pasa la radiacin pues la grasa y las huellas dactilares pueden hacer variar la transmitancia de la cubeta. 5.1.4.- DETECTORES. Un detector es un transductor que convierte la radiacin electromagntica en un flujo de electrones y, posteriormente, en una corriente o voltaje en el circuito de lectura. En muchos casos la fotocorriente requiere amplificacin, particularmente cuando se miden bajos niveles de energa radiante. Existen detectores de un solo elemento como los fotodiodos de estado slido, los tubos fotoemisores y los tubos fotomultiplicadores y otros detectores con elementos mltiples, como los detectores de estado slido. Las caractersticas ms importantes para cualquier tipo de detector son: sensibilidad espectral, respuesta a la longitud de onda, ganancia y tiempo de respuesta. Tubos fotoemisores Los tubos fotoemisores de vaco son combinaciones simples de fotoctodo - nodo alojados en una cubierta con vaco. El fototubo de vaco de un solo paso contiene un ctodo sensible a la radiacin y un nodo delgado situado en el eje del cilindro rodeado por el ctodo.

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El fotoctodo opera segn el principio de que se emiten electrones desde algunos materiales en proporcin directa al nmero de fotones que incide en su superficie. Para una eficiencia ptima, la superficie del fotoctodo debe tener el mximo coeficiente de absorcin posible para la radiacin incidente. El material que recubre la superficie tambin deber tener baja la funcin de trabajo con objeto de extender su cobertura espectral hacia mayores longitudes de onda. Tubos fotomultiplicadores. Los fototubos multiplicadores de electrones, o tubos fotomultiplicadores, son una combinacin de un ctodo fotoemisor y una cadena interna de dnodos multiplicadores de electrones. La radiacin incidente expulsa fotoelectrones del ctodo que son enfocados por un campo electrosttico y acelerados hacia un electrodo curvo, que corresponde al primer dnodo, el cual est recubierto por un material que expulsa varios electrones como resultado del impacto de un electrn de alta energa. La forma redondeada que tienen los dnodos hace converger a los electrones sobre el siguiente dnodo.

Anillo de enfoque Fotoctodo semitransparente Recubrimiento conductivo interno Radiacin incidente

Electrodo de enfoque

Placa frontal

Figura 5.4.- Esquema de un fotomultiplicador

Repitiendo este proceso multiplicador electrnico a lo largo de una serie de dnodos sucesivos que se mantienen a un alto voltaje, se produce una corriente de avalancha que finalmente llega al nodo. De esta forma se logra la amplificacin de la corriente interna,

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produciendo la llamada ganancia. Para evitar el deterioro de las superficies de los dnodos por efecto del calentamiento localizado y para prevenir la fatiga del tubo, la corriente del nodo debe mantenerse por debajo de 1 mA. Idealmente, la ganancia total G de un tubo fotomultiplicador que posee n pasos y un factor f de emisin secundaria en cada paso es G = fn. El valor concreto de f depende tanto de la naturaleza del material emisor secundario del dnodo como del potencial elctrico impuesto. Antiguamente el factor f variaba de 3 a 5 pero con los actuales recubrimientos se alcanza fcilmente el valor 50. Una de las mayores ventajas de los tubos fotomultiplicadores es la capacidad que poseen de variar la sensibilidad en un intervalo muy amplio, cambiando simplemente el voltaje de alimentacin. Fotodiodos. Los fotodiodos operan segn un principio completamente distinto al de los detectores anteriormente descritos. Una unin semiconductora p -n posee una

polarizacin inversa, de modo que no existe flujo de corriente. Cuando un fotn interacta con el diodo, los electrones son llevados hasta la banda de conduccin donde pueden actuar como portadores de carga. De esta manera, la corriente generada es proporcional a la potencia radiante incidente. La mayora de estos dispositivos detectan nicamente radiacin en el visible y en el infrarrojo cercano y su respuesta es, al menos, un orden de magnitud superior a los tubos fotoemisores de vaco, pero muchos rdenes de magnitud menos que los tubos fotomultiplicadores. Muchos fotodiodos pequeos se pueden ensamblar en disposiciones lineales o bidimensionales, en los cuales cada diodo capta una seal en forma simultnea con los dems. Un condensador pequeo se acopla a cada diodo y se carga hasta un nivel dado antes de que el diodo se ilumine. Al iluminarse se produce la descarga del condensador. Despus de que se obtienen las seales, se barre cada elemento del conjunto, se registra la

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prdida de carga y se recarga el condensador. De esta forma se obtienen datos en una y, en algunos casos, dos dimensiones. 5.1.5.- MDULOS DE LECTURA. En los instrumentos ms sencillos se producen seales de corriente continua (DC) que se amplifican mediante amplificadores de DC y se registran en medidores analgicos, registradores, voltmetros digitales o en monitores de sistemas informticos. Para obtener una mejora en la relacin seal-ruido es deseable modular la seal y transformarla en una seal alterna (AC) lo suficientemente alta que impida los problemas de ruido. Despus de la amplificacin, realizada en un amplificador de AC, la seal se desmodula y se vuelve a convertir en una seal DC, ya que la mayora de los registros requieren seales en DC. 5.1.6.- TIPOS DE ESPECTROFOTMETROS Como ya se ha comentado, lo esencial en un sistema analtico consiste en una fuente, en un sistema de enfoque ptico, un portamuestras, un dispositivo aislador de longitud de onda y un detector con su amplificador y sistema de registro. Desde el punto de vista de la construccin, es deseable que el sistema est limitado por el detector, o sea, que el factor limitante debe ser el ruido generado por el detector. Cualquier cosa que se realice con vistas a aumentar los niveles de seal en el detector, es deseable. En trminos de su construccin se puede reconocer la diferencia entre las rutas de la radiacin en los casos de haz simple o doble, y si el mdulo del fotmetro est diseado para una lectura directa o utiliza un circuito de balance. En la seleccin final del instrumento se deben considerar los conceptos de costo inicial, costo de mantenimiento, flexibilidad de operacin, caractersticas de resolucin, intervalo de longitudes de onda, precisin y equipo auxiliar necesario para desarrollar otras reas de aplicacin.

Instrumentos de un solo haz.

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El tipo ms simple de espectrofotmetro de absorcin se basa en la operacin con un solo haz en el cual la muestra se examina para determinar la cantidad de radiacin absorbida a una longitud de onda dada. Los resultados se comparan con los de una referencia que se obtiene en una determinacin a parte. Los cambios en la intensidad de la fuente y en la sensibilidad del detector a la longitud de onda son los factores limitantes en este tipo de aparatos ya que cualquier fluctuacin en la fuente o el detector entre la realizacin de las dos medidas produce errores considerables. La forma de operacin es la siguiente: el material de referencia se coloca en el trayecto de la radiacin y el instrumento se ajusta a 0% en transmitancia con el obturador bloqueando por completo el paso de radiacin hacia el detector y, al retirar el obturador, el valor de la transmitancia se ajusta a 100%. Una vez realizado el ajuste, se coloca la muestra y se lee el valor de la transmitancia. Instrumentos de doble haz En los instrumentos de doble haz la radiacin monocromtica se divide en dos componentes con intensidades similares. Un haz pasa a travs de la muestra, y el otro pasa a travs de una solucin de referencia o blanco. Sin embargo la intensidad radiante en el haz de referencia vara con la energa de la fuente, la transmisin del monocromador, la transmisin a travs del material de referencia y la respuesta del detector y todos ellos con la longitud de onda. Si la salida del haz de referencia puede mantenerse constante, entonces la transmitancia de la muestra puede registrarse directamente como la salida del haz de la misma. Existen varias formas de mantener la salida del haz de referencia constante (1) crear un ciclo de control para regular la sensibilidad del fotodetector a travs del voltaje que se le suministra, (2) controlar el ancho de la rendija del monocromador mediante servomotores y guas mecnicas y (3) instalar una cua ptica en la trayectoria de la radiacin para aumentar o disminuir automticamente la cantidad de radiacin que llega al detector. El control de sensibilidad es la opcin ms econmica de las tres ya que slo necesita un circuito electrnico sin componentes mecnicos. La utilizacin un

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monocromador de red permite mantener una anchura de rendija constante y por tanto el poder de resolucin. Sin embargo el nivel de ruido del fotodetector aumenta con la ganancia y no permanece constante durante el barrido. La intensidad del haz de referencia no es necesario controlarla, salvo en los dispositivos que incorporen la cua ptica, ya que el espectro de absorcin es corregido automticamente en cuanto a la respuesta del instrumento como funcin de la longitud de onda, midiendo continuamente la relacin P/P0. Puesto que las inestabilidades de la fuente as como las variaciones del amplificador afectan a los dos haces por igual, sus efectos deben cancelarse. La absorcin debida al blanco se resta automticamente si se le coloca en el haz de referencia. Un espectrofotmetro de barrido de doble haz presenta un cambio continuo en la longitud de onda. Uno de los haces se destina, permanentemente, a la solucin de referencia o blanco y el otro a la muestra. A medida que se barre el intervalo de longitudes de onda, se realiza una comparacin automtica de las transmitancias de la muestra y de la referencia. La relacin de valores se presenta como una funcin de la longitud de onda. La operacin automtica elimina ajustes manuales que consumen tiempo.

5.2.- ESPECTRORRADIMETROS. Un espectrorradimetro es un aparato diseado para medir cantidades radiomtricas en funcin de la longitud de onda. Por lo que respecta al color, este dispositivo sirve para determinar la distribucin de energa radiante espectral de una fuente cualquiera, para a partir de esa distribucin calcular sus coordenadas de color. La figura 5.5 ilustra esquemticamente un sistema espectrorradiomtrico. La energa radiante emitida por la fuente test en una direccin predeterminada llega a la rendija de entrada del monocromador, despus de atravesar un sistema ptico de acoplamiento (en este caso una esfera integradora que contar con espejos, lentes, aperturas, etc, que no se

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muestran en el esquema). El monocromador dispersa la radiacin entrante y la trasmite como una estrecha banda de longitudes de onda a travs de la rendija de salida la cual est acoplada pticamente con el detector. La respuesta del detector fotoelctrico es analizada y procesada en un ordenador, que enva los resultados al dispositivo de salida. El ordenador est tambin conectado con otros componentes del espectrorradimetro para controlar automticamente la operacin. En la prctica, la medida de un espectro radiomtrico implica la comparacin de la fuente test con una fuente de referencia conveniente que posea un espectro de radiacin conocido. La disposicin que se muestra en la figura 5.5 incluye una fuente de referencia. La comparacin de la fuente test con la de referencia se logra rotando la esfera integradora 180 para hacer pasar la luz del haz de referencia por el monocromador. El espectro de las fuentes de referencia ha sido determinado directa o indirectamente, mediante una comparacin espectrorradiomtrica con el cuerpo negro de Planck a una temperatura de color conocida, o bien a travs de alguna otra fuente de primarios ya conocida. Una salida tpica de espectrorradimetro es: 1) Espectro de radiacin de la fuente test. 2) Valores triestmulo y cromticos con relacin a los sistemas colorimtricos CIE 1931 al CIE 1964, o a ambos. 3) ndices de color CIE. 4) Temperatura de color. 5) Cantidades fotomtricas como la luminancia. Cuando se determina la distribucin espectral mediante las medidas fsicas, la salida de datos se deriva de ella por clculo en el ordenador usando las frmulas apropiadas.

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FUENTE DE REFERENCIA PS & ME DETECTOR Ex OP En MONOCROMADOR OP PS & ME

IF PS & ME FUENTE TEST

ORDENADOR

IF

IF

SALIDA DE DATOS Figura 5.5.- Diagrama esquemtico que muestra los principales componentes de un sistema espectrorradiomtrico; PS&ME = Equipo de medida y alimentacin; OP = acoplamientos pticos; IF = Interfase electrnico; En = rendija de entrada del monocromador; Ex = rendija de salida del monocromador

Por lo que respecta al color se puede apreciar que el espectrorradimetro determina experimentalmente la distribucin espectral de la fuente, lo que permite calcular los valores triestmulo de la fuente mediante las ecuaciones: S x()

X=

Y=

S y()

Z=

S z()

donde S es la distribucin espectral de la fuente. A partir de estos valores se pueden conocer las coordenadas cromticas x, y, de la fuente o de una fuente con un filtro interpuesto. Sin embargo, con este aparato no se

Instrumentos para la medida prctica del color- 20 -

pueden calcular las coordenadas de color de una muestra opaca, ya que no es posible determinar su factor de reflexin.

5.3.- COLORMETROS DE FILTROS TRESTMULOS. Un colormetro triestmulo es un aparato con unas funciones de respuesta espectral directamente proporcionales a los coeficientes de distribucin (funciones de igualacin de color) correspondientes al observador colorimtrico de la CIE. El problema principal en la construccin de estos instrumentos es precisamente la obtencin de los filtros triestmulos, es decir, el ajuste de tres fotoclulas o tres fotomultiplicadores, de forma que su respuesta sea proporcional, a lo largo del espectro visible, a los coeficientes de distribucin x() , y() , z() o a alguna combinacin lineal de ellos. Si se consigue una duplicacin exacta de estas funciones, la respuesta de la primera fotoclula proporcionar el valor triestmulo X, la de la segunda el valor triestmulo Y y la de la tercera el valor triestmulo Z. En cierto sentido un colormetro de filtros triestmulos es un computador analgico fotoelctrico con una salida que se corresponde con los tres sumatorios o integrales que definen los valores triestmulo. Para ajustar la respuesta espectral de la fotoclula se dispone sobre todo de dos mtodos. El primero emplea un monocromador junto con tres plantillas espectrales diferentes. Cada una de ellas modifica la funcin de respuesta espectral de la fotoclula en una de las tres funciones x() , y() , z() . El segundo intenta modificar la funcin de respuesta espectral de la fotoclula mediante un filtro coloreado de vidrio o gelatina, colocado justo enfrente de la superficie fotosensible de la clula. En la figura 5.6 puede verse un esquema de un colormetro de plantillas. La energa radiante reflejada en la muestra penetra en un prisma o red de difraccin, y a la salida se obtiene su espectro. Entonces se coloca una de la tres plantillas en el plano del espectro. Cada una de ellas est diseada para modificar selectivamente el espectro equienergtico de manera que la curva de respuesta espectral de la fotoclula tome la forma de una de las tres curvas de las funciones de igualacin del observador colorimtrico CIE. La

Instrumentos para la medida prctica del color- 21 -

construccin de estas plantillas es, sin embargo, muy complicada, por lo que un colormetro de este tipo es a veces tan costoso como un espectrofotmetro. Ms sencillo de construir y por consiguiente ms barato, pero normalmente menos preciso, es el colormetro de filtros. La figura 5.7 muestra un esquema de un aparato de este tipo. La energa radiante reflejada en el objeto pasa a travs de uno de los tres filtros triestmulos (filtros) e incide en la fotoclula, provocando una respuesta proporcional al valor triestmulo correspondiente de la combinacin objeto-fuente. Cada filtro triestmulo es normalmente una combinacin de filtros coloreados cuya funcin de transmitancia resultante, junto con la funcin de respuesta de la fotoclula, imita a una de las funciones de igualacin de la CIE.

Instrumentos para la medida prctica del color- 22 -

FUENTE

PRISMA

PLANTILLA

DETECTOR

LECTURA X, Y, Z

MUESTRA Figura 5.6.- Diagrama esquemtico de un colormetro de plantillas

Instrumentos para la medida prctica del color- 23 -

DETECTOR FUENTE

LECTURA X, Y, Z

MUESTRA

FILTROS

Figura 5.7.- Diagrama esquemtico de un colormetro de filtros

En los tipos de colormetros descritos, el objeto es iluminado por una fuente provista de los filtros correspondientes que la hacen asimilable a algunos de los iluminantes patrn, ya sea el A, el C, el D65, etc. Esto permite calcular anlogicamente los valores triestmulo, ya que la lectura de la respuesta de la clula fotoelctrica lleva ya incluida la caracterstica del iluminante (S), as como las caractersticas del sistema visual en cuanto a mezclas de colores [x() , y() , z() ].

5.4.- COMPARACIN ENTRE ESPECTROFOTMETRO Y COLORMETRO TRIESTMULO. Ambos instrumentos pueden determinar el color de una muestra. Sin embargo es muy normal que el color de un mismo objeto medido con ambos aparatos den resultados distintos. Lgicamente el valor dado por el espectrofotmetro suele ser el ms fiable. Recordemos que con un espectrofotmetro lo que se determina experimentalmente es la transmitancia o la reflectancia, mientras que las funciones correspondientes a los diferentes iluminantes y las funciones de igualacin del sistema visual estn tabuladas e introducidas en la base de datos del ordenador del espectrofotmetro, por lo que una vez

Instrumentos para la medida prctica del color- 24 -

que se mide la reflectancia o la transmitancia el clculo de los valores triestmulo y de las coordenadas cromticas es exacto. Sin embargo, mediante un colormetro, tanto el iluminante como las funciones de igualacin del sistema visual se intentan imitar mediante filtros o plantillas, el iluminante para iluminar la muestra con la distribucin espectral adecuada, y las funciones de igualacin de color para modificar la respuesta espectral de la fotoclula y as obtener los valores triestmulo directamente. Lgicamente esta imitacin no es nunca perfecta, por lo que los resultados obtenidos suelen discrepar de los obtenidos con el espectrofotmetro. An ms, entre diferentes colormetros los resultados tambin suelen diferir, debido a que los diferentes filtros desarrollados no suelen ser iguales. Dentro de los colormetros, como ya se ha dicho, los de plantilla son ms precisos que los de filtros, aunque mucho ms costosos de construir. En resumen, si lo que se desea es obtener con exactitud el valor de unas coordenadas cromticas, lo que se debe utilizar es un espectrofotmetro. Si no es as, es suficiente con un colormetro de filtros que segn los diseos podr ser ms o menos preciso. Sin embargo, en muchos casos prcticos no es imprescindible conocer con precisin las coordenadas cromticas de un color sino su diferencia respecto a un patrn que se pretende limitar. En este caso, si el aparato presenta una pequea imprecisin en la medida est ser sistemtica, de forma que las diferencias de color entre las medidas no se vern afectadas. En estas situaciones es particularmente til el uso del colormetro.

Mtodo oficial de determinacin del color del vino - 1 -

Captulo 6.- Mtodo oficial de determinacin del color del vino 6.1.-INTRODUCCIN El mtodo de la CIE para calcular el color de los objetos son largos pues requiere de, al menos, 81 medidas de la transmitancia y realizar a continuacin los consiguientes clculos. Por este motivo, durante muchos aos se han aplicado otros mtodos de obtencin de los valores triestmulo a partir de ciertos valores seleccionados de unas cuantas longitudes de onda. Estos mtodos reciben el nombre de MTODOS DE ORDENADAS

SELECCIONADAS DE HARDY, uno de los cuales es el que se utiliza oficialmente en Espaa, de acuerdo con el mtodo recomendado por la Office Internationale de la Vigne et du Vin (OIV), para determinar el color del vino, con referencia al iluminante C.

6.2.- MTODO OFICIAL DE DETERMINACIN DEL COLOR DEL VINO. El mtodo para la determinacin del color del vino en Espaa est publicado en el Boletn Oficial del Estado de fecha 14/10/81 por Orden de la Presidencia de Gobierno de 17/9/81 y en l se indica: El color de los vinos se determina por transparencia como se percibe a la vista, pero por un procedimiento independiente de la apreciacin personal, valindose de mtodos espectrofotomtricos triestimulares de ordenadas seleccionadas de Hardy, fundado en el sistema de la Comisin Internacional de l'Eclairage (CIE), con relacin a la luz producida por un cielo nublado (iluminante C). El observador de referencia que se utiliza es el observador CIE 1931, que corresponde a ngulos subtendidos de visin menores o iguales a 4. ste mtodo tiene los siguientes pasos: 1.- Si el vino no est limpio, centrifugar previamente. Eliminar el gas carbnico, si es necesario, por agitacin con vaco parcial. 2.- Medir directamente en el espectrofotmetro las transmitancias del vino para las longitudes de onda de 625, 550, 495 y 445 nm utilizando como referencia agua destilada, y en cubetas con paredes planoparalelas refiriendo esta medida a un centmetro de espesor de

Mtodo oficial de determinacin del color del vino - 2 -

lquido. Las cubetas deben ser de cuarzo o de vidrio de ndice de refraccin mximo 1.5, de paredes paralelas y espesor interno b que se expresa en centmetros y con una aproximacin de 0.002 b. Segn la intensidad del color se escogern las cubetas de tal forma que la absorbancia A quede comprendida entre 0.3 y 0.7. 3.- Calcular los valores triestmulo X, Y, Z, del vino mediante las siguientes expresiones: X = 0.42 (625) + 0.35 (550) + 0.21 (445) Y = 0.20 (625) + 0.63 (550) + 0.17 (495) Z = 0.24 (495) + 0.94 (445) 4.- A partir de estos valores se calculan las coordenadas x e y del punto representativo del color del vino en el diagrama cromtico de la CIE: X x=X+Y+Z Y y=X+Y+Z

El color del vino se representa en un espacio de tres dimensiones cuyos ejes coordenados son: la luminosidad Y expresada en porcentaje, y las coordenadas cromticas x e y. Adems, el mtodo oficial introduce textualmente las siguientes caractersticas cromticas: " LUMINOSIDAD RELATIVA. - Dada directamente por el valor de Y expresado en porcentaje ( Y = 0% para el negro absoluto, Y = 100% para el incoloro ) LONGITUD DE ONDA DOMINANTE. - Conocidas las coordenadas x,y del color, se une el punto de esas coordenadas P al punto O que corresponde a la fuente luminosa utilizada y que para el caso de los vinos es el iluminante C de coordenadas x = 0.3101, y = 0.3163. En el punto en el que esta recta corta al lugar del espectro se encuentra la longitud de onda dominante que corresponde al matiz de ese color. PUREZA. - La pureza se calcula determinando la distancia relativa del punto P que representa el color del vino examinado y del punto S que corresponde al lugar del espectro, al punto O que representa al iluminante. Se expresa la pureza en porcentaje por la relacin:

Mtodo oficial de determinacin del color del vino - 3 -

Distancia del punto P al punto O 100 Distancia del punto O al punto S Hay que destacar que el color de un vino queda completamente definido por la Luminosidad Relativa Y, en porcentaje, y las coordenadas cromticas x,y. " En otro Boletn Oficial del Estado de fecha 22/7/1977 dentro de los Mtodos de Anlisis de Productos Derivados de la Uva, 3(a). Color de los Vinos (aplicable a tintos y rosados) aparece otro mtodo oficial, llamado MTODO RPIDO, para vinos tintos y rosados, que se define del siguiente modo: La INTENSIDAD de color se mide por la suma de las absorbancias del vino para un espesor de 1 cm, correspondientes a las longitudes de onda de 420 y 520 nm, es decir, I= A420 + A520 b

donde b es el espesor de la cubeta en centmetros. La TONALIDAD se expresa, en grados sexagesimales, por el ngulo que forma con el eje de longitudes de onda la cuerda que une los puntos de la curva espectrofotomtrica representativos de las absorbancias correspondientes a las longitudes de onda de 420 y 520 nm. La tangente de este ngulo es igual a A520 - A420 debido a las escalas convencionales con las cuales deben ser establecidas las curvas de absorbancia para poder medir este ngulo de modo normalizado, y que son: - abscisas - ordenadas 1 cm por cada 10 nm de longitud de onda 1 cm por cada 0.100 de absorbancia para 1 cm de espesor

Hay que tener en cuenta que este mtodo no define propiamente el color, permitiendo nicamente medir la Intensidad y la Tonalidad que son caractersticas cromticas convencionales.

6.3.- NDICES COLORIMTRICOS DEL VINO Los enlogos utilizan distintos ndices que por su rapidez y sencillez de clculo son prcticos para comprobar la evolucin de la materia colorante durante su crianza o aejamiento, los cuales no tienen ninguna relacin con los mtodos oficiales de determinacin de color de la CIE. A continuacin describimos los ms utilizados.

Mtodo oficial de determinacin del color del vino - 4 -

La determinacin de las caractersticas cromticas de los vinos tintos, se realiza tras la medida de la absorbancia a dos longitudes de onda 520 nm y 420 nm. Sudraud sugiere que se calcule la densidad de color (definida como la suma de las absorbancias a 520 nm y 420 nm) como ndice "intensidad de color", y el ndice "tonalidad" (definida como la razn entre las absorbancias a 420 nm y 520 nm) expresando el matiz de color. El mtodo rpido recomendado por la Office International de la Vigne et du Vin y descrito tambin por Tanner y Brunner es similar. La "intensidad de color" se define de la misma forma que la propuesta por Sudraud, pero la "tonalidad" se expresa en trminos de un ngulo (en grados). Este mtodo est reconocido entre los mtodos oficiales en Espaa. Por otra parte Glories propone una nueva "intensidad colorante" correspondiente a la suma de las absorbancias a 420 nm, 520 nm y 620 nm, es decir: IC = A420 + A520 + A620 Otro ndice que se corresponde aproximadamente con el color rojo, lo define Glories, por la expresin dA(%) = (A520 A420 + A620 1 ) A 2 520 100

Si el vino presenta un color rojo vivo, dA(%) es elevado, entre 60 y 80%, mientras que si el vino presenta un color rojo teja dA(%) es inferior a 40%.

6.4.- ALGUNOS INCONVENIENTES DEL MTODO OFICIAL. Como puede observarse, existe una diferencia notoria entre el procedimiento de la CIE y el mtodo oficial de determinacin del color del vino en Espaa, para el clculo de los valores triestmulos, como para pensar que existan diferencias entre los resultados, ms an, al comprobar en la bibliografa que el trabajo original al que da lugar el mtodo de la OIV est realizado para aceite. Un anlisis, tanto terico como experimental del mtodo, permite sealar los siguientes inconvenientes para su utilizacin: 1.- La Y slo expresa la luminosidad relativa cuando se emplea el observador CIE 1931, y esto no se indica en el mtodo.

Mtodo oficial de determinacin del color del vino - 5 -

2.- Para realizar el clculo de la pureza y de la longitud de onda dominante se necesita un diagrama cromtico en papel milimetrado, lo cual conlleva errores en la localizacin de los puntos. 3.- Se comete un error en la determinacin de la longitud de onda dominante, ya que no es sencillo encontrarla con precisin en el corte con el lugar del espectro en el diagrama cromtico. 4.- Hay un error en la determinacin de la pureza, debido al que se comete cuando calculamos el punto de corte con el lugar del espectro. 5.- El mtodo utiliza el iluminante C que esta declarado obsoleto por la CIE y que debe ser sustituido por el D65. 6.- El mtodo utiliza el observador CIE 1931 de 2 cuando el color del vino en una copa se aproxima ms a los 10 y por ello es ms aconsejable el observador CIE 1964. 7.- Se debera realizar un ajuste de las frmulas anteriores en el clculo de los valores triestmulo con objeto de adaptarlas a las recomendaciones de la CIE. 8.- Este mtodo est en contradiccin con la norma UNE para la especificacin del color que recomienda que se utilice el sistema CIEL*a*b*. En general, el mtodo es criticado por los enlogos ya que, adems de las dificultades expuestas, no encuentran una relacin inmediata entre las coordenadas x,y y los atributos sicolgicos del color del vino, Tono, Saturacin y Claridad, lo cual les obliga a recurrir a otras medidas como la Pureza y la Longitud de onda dominante, o bien y ms frecuentemente, a los ndices de color Intensidad y Tonalidad, que son por su rapidez de clculo y comodidad las que utilizan realmente, y que pueden ser tiles adems para medir la evolucin de la coloracin en algn tratamiento concreto o durante la vinificacin. Por todo lo anterior es aconsejable utilizar el sistema CIEL*a*b* con el observador CIE 1964 y el iluminante D65.

Mtodo oficial de determinacin del color del vino - 6 -

6.5 MEDIDA EXPERIMENTAL DEL COLOR DE LOS VINOS DE RIOJA La medida se ha realizado siguiendo las recomendaciones de la CIE y para ello se han medido los espectros de absorbancias de los vinos con diferentes espectrofotmetros (Diode Array UV-Vis HP-8451 A, Lambda 6 de Perkin-Elmer) en un intervalo espectral entre 380 y 780 nm. Se han empleado cubetas pareadas con espesor ptico de 1 cm, para contener las distintas muestras de vinos que en general han sido de diferentes tipos: tintos jvenes (del ao), tintos de menos de tres aos, tintos viejos, con edades superiores a los tres aos, necesarios para la denominacin de crianza y rosados, generalmente del ao; algunos de los vinos jvenes utilizados eran de variedades puras de uva, y el resto, la mayora, procedan de mezclas de distintos tipos de uvas, que es lo ms normal en la elaboracin de los vinos de Rioja. Se han estudiado un total de 350 vinos tintos y 350 rosados. Las medidas de los espectros de absorbancia realizadas se han procesado con ayuda de un ordenador para obtener los valores triestmulo, empleando ambos procedimientos CIE y OIV, y a partir de ellos hemos calculado las coordenadas de color de cada vino, tanto en el diagrama x,y como en el espacio CIEL*a*b*, y los diferentes ndices colorimtricos ya citados. En un primer anlisis de estos resultados podemos observar las discrepancias existentes entre las coordenadas de color obtenidas por el procedimiento de la CIE y las obtenidas por el mtodo de la OIV, que son elevadas en algn caso. Un anlisis ms detallado de estas diferencias se estudiar ms adelante. Como consideramos que el mtodo de la CIE es ms exacto, es el que hemos utilizado para el estudio del color de los vinos de Rioja.

6.5.1.- DIAGRAMA CIE-xy La representacin grfica de estas coordenadas en el diagrama cromtico x,y puede observarse en la figura 6.1, junto con el lugar del espectro. Los vinos tintos estn agrupados en una zona concreta que va desde los vinos rojos francos (jvenes) a los vinos rojos teja. Esta distribucin se encuentra aproximadamente alrededor de una recta prxima al lugar del espectro.

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Los lmites de esta zona en el espacio x, y, Y se pueden establecer en: Vinos jvenes Rojos francos 0.712 0.284 0.992 > < < x y Y > < < Vinos con crianza Rojos teja 0.497 0.296 28.994

Los rosados, por su parte, forman un grupo ms compacto, en el cual la coordenada y no presenta prcticamente variacin. Los lmites para los rosados se encuentran entre 0.331 0.300 39.512 < < < x y Y < < < 0.460 0.360 80.217

Rosados Tintos

Lugar del espectro

0.38

Coordenada y

0.33

0.28

0.40

Coordenada x

0.50

0.60

0.70

Figura 6.1 Posicin de los vinos de Rioja en el diagrama cromtico CIE xy

6.5.2 DIAGRAMA CIE L*a*b*

Mtodo oficial de determinacin del color del vino - 8 -

En la figura 6.2 estn representados los vinos tintos y rosados en el diagrama a*, b* C*, H*, donde se puede observar cmo evoluciona el Tono ( H*) de los vinos tinos desde los "rojos francos" (aproximadamente 20) hacia los "rojos teja" extremos (aproximadamente 60) que corresponden a las tonalidades naranjas ( 50 < H* < 60 ). Los rosados por su parte aparecen agrupados alrededor de los 30 y con una saturacin mucho menor que los tintos, como era de esperar. Los lmites de la zona correspondiente, en el espacio CIEL*a*b* son: Vinos jvenes Rojos francos 8.9 37.6 20.58 Rosados 44.3 11.0 25.0 < < < L* C* H* < < < 85.0 40.0 55.0 < < < L* C* H* < < < Vinos con crianza Rojos teja 60.8 77.8 59.29

70 60
Rosados Tintos

Coordenada b*

50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70

Coordenada a*

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Figura 6.2 Posicin de los vinos de Rioja en el diagrama cromtico a*b* En este diagrama puede apreciarse la ausencia de vinos "rojo purpura" cuya zona corresponde a valores del tono en el intervalo -10< H* <10

Un examen de la grfica permite observar que la coordenada a*, que podra, aparentemente por su situacin en el diagrama, representar su rojez, tiene valores similares para los rojos ms francos y para los rojos ms teja.

6.6.- ANLISIS COMPARATIVO DE LOS SISTEMAS DE DETERMINACIN DE COLOR OIV y CIE El estudio de los resultados que se obtienen al comparar las coordenadas de color de los vinos tintos y rosados de Rioja calculadas por los procedimientos de la OIV y de la CIE, nos indican que existen serias discrepancias en los valores. Es por ello, que vamos a tratar de analizar esas discrepancias y si son tan importantes como para que el ojo humano pueda discriminar entre los dos colores representados por las susodichas coordenadas. Para analizar si la discrepancia de los valores obtenidos por ambos mtodos es significativa o debida al azar, hemos aplicado el test t de Student con muestras pareadas a todas las medidas realizadas. En dicho test se contrasta la hiptesis nula de que la variable diferencia tenga media cero, con lo cual, podramos considerar iguales los resultados obtenidos por los dos procedimientos, frente a la hiptesis alternativa de media distinta de cero. Para poder aplicar correctamente este test se necesita que la variable diferencia sea aproximadamente normal y para comprobarlo hemos aplicado el test de Kolmogorov Smirnov que contrasta la hiptesis nula de poblacin normal frente a la alternativa de poblacin no normal. Para realizar estos test hemos utilizado el bloque de programas StatWorks para ordenadores Apple Macintosh. Dado que los valores de los triestmulos van de 0 a 1 en el mtodo de la OIV, hemos necesitado multiplicar por cien dichos valores para que sean comparables con los obtenidos por el mtodo CIE al aplicar los susodichos test.

Mtodo oficial de determinacin del color del vino - 10 -

Aplicando los test citados al triestmulo X obtenemos que los resultados son significativamente diferentes, es decir, no podemos aceptar como iguales las medidas realizadas por ambos mtodos, cumpliendo la condicin de normalidad para las diferencias de los valores X CIE - 100 X OIV. En la figura 6.3 representamos los valores obtenidos para cada vino por el procedimiento CIE frente a los obtenidos por el procedimiento de la OIV para el triestmulo X, as como la recta X(CIE) = 100 X(OIV). En esta grfica se diferencian los vinos tintos, que ocupan la parte inferior de la grfica, de los vinos rosados, en la parte media y los vinos blancos en la superior. Se aprecia que existen distancias a la recta tanto para los vinos tintos como para los vinos rosados y los blancos. Repitiendo el test para el triestmulo Y se encuentran resultados anlogos a los obtenidos con el triestmulo X, y aunque las diferencias se aproximan a una distribucin normal, los resultados obtenidos por ambos procedimientos tambin son significativamente diferentes.

100 80
Blancos Rosados Tintos

100 * X OIV

60 40 20 0

20

40

X - CIE

60

80

100

Figura 6.3 Comparacin de los valores del triestmulo X obtenido por el procedimiento de la CIE y el obtenido por el procedimiento de la OIV

Mtodo oficial de determinacin del color del vino - 11 -

Pero al aplicar el test al triestmulo Z, encontramos que las medidas realizadas por los dos mtodos no son significativamente diferentes con lo cual podemos considerarlas iguales. En este caso las diferencias tambin se aproximan a una distribucin normal. El acuerdo parece excelente (figura 6.4), segn lo indicado por los test, aunque hay que tener en cuenta el pequeo valor de este triestmulo en las muestras de vinos tintos, lo que hace que sus diferencias no sean apreciables en la grfica.

120 100
Blancos Rosados Tintos

100 * Z-OIV

80 60 40 20 0

20

40

60 Z-CIE

80

100

120

Figura 6.4 Comparacin de los valores del triestmulo Z obtenido por el procedimiento de la CIE y el obtenido por el procedimiento de la OIV Estas diferencias encontradas en los triestmulos X e Y nos lleva a aplicar los test anteriores a las coordenadas cromticas x,y para ver cmo les afecta dicha diferencia. Cuando se calculan las coordenadas cromticas x,y para los vinos tintos y rosados la discrepancia entre las coordenadas obtenidas por el mtodo CIE y el de la OIV es bastante notoria como puede observarse en la figura 6.5 para la coordenada x, donde, como era de esperar por los resultados de los triestmulos, los vinos tintos, en la parte superior, son los que se encuentran ms alejados. Encontramos, al aplicar los test, que los valores son

Mtodo oficial de determinacin del color del vino - 12 -

significativamente diferentes y la distribucin de diferencias, x CIE - x OIV, aproximadamente normal.

0.7

Coordenada x OIV

0.6

0.5

0.4

Blancos Rosados Tintos

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

Coordenada x-CIE
Figura 6.5 Comparacin de los valores de la coordenada x obtenida por el procedimiento de la CIE y la obtenida por el procedimiento de la OIV

0.50 0.45

Coordenada y-OIV

0.40 0.35 0.30 0.25


Blancos Rosados Tintos

0.30

0.35

0.40

0.45

0.50

Coordenada y-CIE

Mtodo oficial de determinacin del color del vino - 13 -

Figura 6.6 Comparacin de los valores de la coordenada y obtenida por el procedimiento de la CIE y la obtenida por el procedimiento de la OIV Resultados anlogos obtenemos en la coordenada y (figura 6.6), donde los vinos tintos jvenes, parte inferior de la grfica, estn bastante alejados de la recta y (CIE) = y (OIV)

que debieran ocupar. Tambin para los dems vinos existen distancias, pero siempre mucho menores que en el caso de los vinos jvenes. Encontramos el mismo resultado anterior, tras la aplicacin de los test, para la coordenada y, lo cual nos dice que no podemos considerar iguales las medidas realizadas de las coordenadas cromticas x,y por los dos mtodos. Teniendo en cuenta que las diferencias entre los triestmulos calculados pasarn a las coordenadas de color y que, en un espacio aproximadamente uniforme, como es el CIEL*a*b*, tendrn una mejor comparacin estas diferencias de resultados, hemos utilizado las diferencias de color en el espacio CIEL*a*b* como contraste del mtodo. Para ello, a partir de los triestmulos, calculamos las coordenadas L*, a*, b* correspondientes a ambos sistemas, y las diferencias de color aplicando la ecuacin.
2 (E*)2 = Dab = (L*)2 + (a*)2 + (b*)2

Los resultados obtenidos se presentan en el histograma de la figura 6.7, donde podemos observar que la mayora de las diferencias estn por debajo de cinco unidades CIEL*a*b*, donde se podra establecer el lmite para la discriminacin de colores del ojo humano en muestras no contiguas, como puede ser el caso de dos vinos en sus copas. Las diferencias superiores a 5 unidades CIEL*a*b* corresponden a los vinos estudiados que poseen una luminosidad muy baja ( Y < 5%, L < 25), y que son una parte de los vinos jvenes (figura 6.8). Tambin se puede observar que las mayores diferencias de color en todos los casos corresponden a las muestras ms oscuras, tanto en los vinos blancos (brandies y olorosos), rosados y los ya mencionados tintos. A la vista de estos resultados, podemos considerar que el mtodo de la OIV es aceptable para determinar el color de los vinos tintos de Rioja, especialmente los de crianza.

Mtodo oficial de determinacin del color del vino - 14 -

300
Blancos Rosados Tintos

Nmero de vinos

200

100

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Diferencias de color E*
Figura 6.7 Histograma de las diferencias de color para las coordenadas obtenidas por el procedimiento de la CIE y el de la OIV

100 80 60 40 20 0
Blancos Rosados Tintos

Coordenada L* -CIE

Diferencia de color (E*)

10

12

Figura 6.8 Diferencia de color en unidades CIEL*a*b* frente a la coordenada L* de los vinos utilizados

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