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Equilibrio Qumico

Equilibrio qumico en gases














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U n i v e r s i d a d A u t n o m a d e Y u c a t n
Equilibrio qumico en gases
OBJETIVOS:
- Observar el equilibrio qumico de una reaccin y su reversibilidad.
- Aplicar el principio de Le Chtelier a un sistema en equilibrio.
- Comprender los efectos de la temperatura, presin y concentracin en una reaccin
reversible.
- Observar los diversos factores que influyen en el estado de equilibrio de un proceso
qumico.
- Observar los puntos de equilibrio de una reaccin a diferentes temperaturas.
FUNDAMENTO TERCO
EXPRESIN GENERAL PARA LA CONSTANTE K
C

El equilibrio qumico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida que
transcurre el tiempo. As pues, si tenemos un equilibrio de la forma:

Se define la constante de equilibrio K
c
como el producto de las concentraciones en el equilibrio de
los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto
de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiomtricos, para cada temperatura.
En esta prctica se podr observar parte de El principio de Le Chtelier, donde se da una idea
cualitativa de un sistema de equilibrio ante cambios en condiciones de reaccin. Si un equilibrio
dinmico se ve perturbado por el cambio de las condiciones en las que se encuentre, la posicin
de equilibrio har un cambio o una especie de traslado para contrarrestar este cambio.
EFECTO DE UN CAMBIO DE LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO.
Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso qumico,
como son la temperatura, la presin, y el efecto de la concentracin. La influencia de estos tres
factores se puede predecir, de una manera cualitativa por el Principio de Le Chtelier, que dice
lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el
mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en
el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin;
El desarrollo de los cambios de condiciones implica por lo general la resolucin de una ecuacin de
2 o ms grado, segn el equilibrio de que se trate. Siempre se parte del clculo previo de la
constante de equilibrio respectiva.

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Situacin de desequilibrio
Este caso se da cuando la reaccin no se encuentra en equilibrio, una expresin similar a la
obtenida por aplicacin de la ley de masas, se denomina cociente de la reaccin y se puede
emplear en cualquier instante siempre que no se alcance el equilibrio. En este caso
Para entender mejor el principio; as como las condiciones a continuacin tenemos el siguiente
anlisis de la reaccin:


De donde tendremos expuesto los siguientes efectos para poder analizar las situaciones asi como
les desplazamientos de la reaccin que siempre debemos de asegurarnos que se den hacia la
derecha.
Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la temperatura, el
equilibrio se opone a dicho aumento desplazndose en el sentido en el que la reaccin
absorbe calor, es decir, sea endotrmica; por ejemplo si se tiene una reaccin A y B libera
calor, producir mas de la reaccin C para contrarrestar el Aumento de A y B o sea
viceversa.
El aumento de temperatura retarda los procesos exotrmicos y acelera los endotrmicos.

Ante una reaccin reversible como se mostro anteriormente para lograr el mximo rendimiento,
es decir que la reaccin se desplace lo todo posible hacia la derecha, tenemos las siguientes
opciones:
1. Aumentar la concentracin de uno de los reactivos, por ejemplo, duplicando A, para
contrarrestar este exceso, aumentaran las concentraciones de C y D, desplazando la reaccin
hacia la derecha.



2. Disminuir la concentracin de uno de los productos de reaccin, por ejemplo, retirando
la mitad de C, para contrarrestar este exceso, disminuirn las concentraciones de A y B,
desplazando la reaccin hacia la derecha, esto se logra retirando C a medida se produce.



3. Si A y/o B son gases, aumentando la presin (en un recipiente cerrado), logramos
desplazar la reaccin hacia la derecha.


4


4. Si C y/o D son gases, disminuyendo la presin (en un recipiente cerrado), logramos
desplazar la reaccin hacia la derecha.



5. Si la reaccin entre A y B es exotrmica, una vez alcanzada la energa de activacin,
conviene refrigerar el sistema para favorecer la produccin de C y D.



6. Si la reaccin entre A y B es endotrmica, se deber entregar calor para alcanzar la
energa de activacin, y continuar calentando para favorecer la produccin de C y D.


Efecto de la presin: si aumenta la presin se desplazar hacia donde existan menor
nmero de moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de disminucin de Volumen, y
viceversa, en este caso que A o B en estado gaseoso veremos que la reaccin se
desplazara hacia la derecha.
Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentracin de uno de los reactivos,
hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en el
caso de que se disminuya dicha concentracin. Y un aumento en la concentracin de los
productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y viceversa
en el caso de que se disminuya.
En la siguiente tabla se presentan algunas reacciones y sus correspondientes constantes de
equilibrio (evaluadas a determinadas T). Se ve que tanto la expresin de K como su valor numrico
varan de acuerdo a cada reaccin. Los valores de K para diferentes reacciones son muy variados.
En general, se puede decir que si el valor de K es grande la mezcla en el equilibrio ser ms rica en
productos que en reactivos. Si el valor de K es chico, la mezcla de reaccin en equilibrio ser ms
rica en productos.
Sin embargo esta interpretacin es general, se ve que la expresin de K puede ser ms o menos
compleja. Entonces al comparar los valores de K de dos reacciones distintas, hay que tener en
cuenta la expresin que toma la constante en cada caso.




Reaccin Temperatura
(en K)
Constante de equilibrio
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2HCl(g)
300
31
eq Cl eq , H
2
eq HCl,
10 00 , 4
p p
p
Kp
2 2
=
-
=
2NO(g) N
2
(g) + O
2
(g)
2173

3
2
eq NO,
eq , O eq , N
10 40 , 2
p
p p
Kp
2 2
=
-
=

BaSO
4
(s) + H
2
O(l) Ba
+2
(aq) + SO
4
=
(aq)

298

10 1 ] [SO ] [Ba Kc
-10
eq 4 eq
2
= - =
= +


CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)

1173

Kp = p
CO2, eq
= 0,0018

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Tabla 1.0 Kc de algunas reacciones.
La constante de un equilibrio, indica el rendimiento que se puede obtener de un proceso qumico.
Si K es muy pequea, quiere decir que puesto que el numerador es mucho menor que el
denominador, se alcanza el equilibrio cuando se obtiene una pequea cantidad de producto. En
cambio si K es grande, obtendremos un buen rendimiento de esa reaccin. Pero si es
excesivamente grande, la reaccin se puede considerar irreversible, por estar la reaccin
completamente desplazada hacia los productos.
INTRODUCCIN
En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el estado en el que las actividades qumicas o
las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningn cambio neto en el tiempo.
Normalmente, este sera el estado que se produce cuando una reaccin qumica evoluciona hacia
adelante en la misma proporcin que su reaccin inversa. La velocidad de reaccin de las
reacciones directa e inversa por lo general no son cero, pero, si ambas son iguales, no hay cambios
netos en cualquiera de las concentraciones de los reactivos o productos. Este proceso se
denomina equilibrio dinmico.
El equilibrio qumico


es probablemente el mejor para hacer una demostracin
cualitativa en la que de modo claro se observe la reversibilidad de un equilibrio y la influencia de la
temperatura.
La razn de ello est en la fcil obtencin de los componentes y en el color marrn del dixido de
nitrgeno frente al tetraxido que es incoloro.
Lo que se presentar y explicar en esta prctica ser el apartado, ya mencionado en el
fundamento terico, del efecto de la temperatura en el equilibrio fundamentado en el principio de
Le Chtelier.
En resumen, la situacin de equilibrio desde el punto de vista cintico, se presenta con dos
condicionamientos:
1. Las concentraciones de reaccionantes y productos se mantienen constantes. (Fig. 1)
2. La velocidad de la reaccin directa es igual a la velocidad de la reaccin inversa. (Fig. 2)




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MATERIAL
1. Matraz Erlenmeyer
(3)
2. Termmetros (3)
3. Vasos de
precipitados (2)
4. Tapones (3)
5. Calentador elctrico

REACTIVOS
1. Cobre
2. cido ntrico 0.1M
3. NaCl
4. Hielo picado
5. Agua
METODOLOGA
Operacin 1
En un recipiente grande se prepar una mezcla frigorfica abundante de sal con hielo picado.
En el vaso que contiene el Erlenmeyer 3 se aadi agua y se calent a ebullicin
En cada uno de los tres Erlenmeyer se aadi un trocito de cobre (aproximadamente del mismo
tamao, 2 g) y unos 5 mL de cido ntrico y de inmediato se taparon con los tapones sin apretar
stos fuertemente.





Ilustracin 1
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Los tres se encontraban a la misma temperatura
ambiente





El nmero 1 se introdujo en la mezcla frigorfica, el nmero 2 se dej a temperatura ambiente y el
nmero 3 se introdujo en el agua caliente. Se esper un tiempo para que el 1 se enfre y el 3 se
caliente.

Ilustracin 4


Se observ como el contenido del Erlenmeyer 1 se aclara, mientras que el nmero 3 se oscureci.
En las fotografas puede observarse el proceso y el resultado final.

Ilustracin 2
Ilustracin 3
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Ilustracin 5

Nota.- Durante la espera el agua caliente se enfra y es necesario calentar de nuevo para
mantener una temperatura que ronde los ochenta o noventa grados centgrados. La mezcla
frigorfica tiende a calentarse, y probablemente suba algn grado su temperatura, aunque esto no
afecta a lo que se pretende en la demostracin.
Explicacin de lo observado.
1) El cobre reacciona con el cido ntrico concentrado segn la reaccin


Observacin: si el acido ntrico no estuviera muy concentrado puede ocurrir la siguiente reaccin,


2) Resaltar los cambios de color que se producen: El Erlenmeyer 2 permanece prcticamente con
la misma coloracin ya que su temperatura no ha variado, el nmero 1 se ha aclarado y el 3
ha intensificado su color.
La interpretacin debe hacerse a partir del equilibrio. El NO
2
es marrn y el N
2
O
4
incoloro, por
tanto, el contenido del 1 al disminuir la temperatura ha evolucionado hacia la formacin de
mayor cantidad de N
2
O
4
, mientras que el 3 al aumentar la temperatura el equilibrio se ha
desplazado hacia la formacin de mayor cantidad de NO
2

Segn el principio de Le Chtelier, cuando una causa externa acta sobre un equilibrio qumico
ste trata de contrarrestar en lo posible la causa externa introducida.
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Es endotrmica o exotrmica?
1) Al aumentar la temperatura aumenta el NO
2
, cmo puede contrarrestar el equilibrio ese
aumento de temperatura? Si la reaccin tal como est escrita fuese exotrmica resulta que la
evolucin observada todava aumentara ms la temperatura, si la reaccin tal como est escrita
es endotrmica absorbera calor y tratara de bajar la temperatura, en consecuencia la reaccin tal
como est escrita, de tetraxido a dixido, es endotrmica.
2) Al disminuir la temperatura aumenta el N
2
O
4
, si la reaccin fuese endotrmica en el sentido de
NO
2
a N
2
O
4
favorecera la disminucin de temperatura, luego en el sentido NO
2
a N
2
O
4
la reaccin
es exotrmica.
Operacin 2
El Erlenmeyer 3 se introdujo en la mezcla frigorfica y el 1 en el agua caliente, el 2 se deja al aire
nuevamente. Se esper un tiempo y se observaron los cambios de color.
El Erlenmeyer 3 que contena mucho NO
2
disminuy la intensidad del color, lo que quiere decir
que parte del NO
2
ha pasado a N
2
O
4
, por el contrario el nmero 1 abundante en N
2
O
4
intensific
su color , lo cual indica que parte del N
2
O
4
se ha convertido en NO
2
.

Ilustracin 6
El equilibrio es reversible, y las cantidades de reactivo en el equilibrio dependen de la
temperatura: a temperatura alta el equilibrio est desplazado hacia el NO
2
y a temperatura baja
hacia el N
2
O
4
.



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Observaciones
Esta seccin se trata de las observaciones hechas en el experimento ya que es meramente
cualitativo.
Cuando se mete el NO
2
en el hielo el color pardo que tena originalmente se va poniendo cada vez
ms claro. Esto significa que el equilibrio N
2
O
4
NO
2
se desplaza hacia la izquierda ya que en este
lado se encuentra el gas incoloro, el N
2
O
4
, por lo que se deduce que a bajas temperaturas en el
equilibrio hay ms abundancia de N
2
O
4
. Observacin: La mezcla del matraz no se vuelve del todo
transparente porque la pequea cantidad de NO2 que hay en ella la tie.
Cuando se pone el matraz, que ahora tiene un color casi transparente porque acaba de sacarse del
hielo, en el agua recin hervida la mezcla se torna rpidamente de un color pardo mucho ms
oscuro que el que tena inicialmente, por lo que suponemos que el equilibrio se ha desplazado
hacia la derecha, ya que el gas pardo (NO
2
) es el que esta a este lado de la reaccin, lo que quiere
decir que a altas temperaturas en el equilibrio hay ms abundancia de NO
2
.
A 25C, que es aproximadamente la temperatura ambiente, el NO
2
est en mayor proporcin (sin
ser tan notorio), ya que a esta temperatura el color del equilibrio que se encuentra en el tubo de
ensayo es pardo, que es el color del NO
2
.
Y a 0C?
A esta temperatura el gas que se encuentra en mayor proporcin es el N
2
O4, ya que cuando se
puso el matraz en hielo, la mezcla se volvi casi transparente, y el N
2
O
4
es incoloro.
Y a 100C?
A altas temperaturas el gas ms abundante en el equilibrio es el NO
2
, ya que cuando pusimos el
tubo de ensayo en agua hirviendo (100C) el equilibrio se volvi pardo oscuro.



Grficamente se ve que en este ejemplo la reaccin se inici partiendo slo de N
2
O
4
. Conforme la
reaccin avanza la concentracin de N
2
O
4
va cayendo conforme el aumento de la concentracin
2 4 2
2NO O N
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de NO
2
. Estas variaciones pueden deducirse a partir de la ecuacin balanceada de la reaccin
(siempre y cuando no haya intermediarios cuya concentracin sea apreciable).
En la prctica, la grafica quedara al revs, pues se inicia con NO
2
, y este equilibrio se ve alterado
cuando se cambia la temperatura, pero siempre se alcanza la estabilidad de concentraciones.

Por la ley de accin de masas (Guldberg y Waage 1864):



Esta relacin es independiente de la composicin inicial del sistema:







Pero esto solo ocurre si la temperatura es contante, pues como se observo al cambiar los matraces
de recipientes, tambin vara la cantidad de NO
2
y N2O
4
lo que lleva a que la K vare.








Experimento [N
2
O
4
]
0
[NO
2
]
0
[N
2
O
4
]
e
[NO
2
]
e
Kc
1 1,00 10
-3
0 4,72 10
-6
9,95 10
-4
0,21
2 4,00 10
-3
0 7,34 10
-5
3,93 10
-3
0,21
3 1,00 10
-2
0 4,40 10
-4
9,56 10
-3
0,21
4 2,00 10
-2
0 4,52 10
-3
3,10 10
-2
0,21

0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
10.00
11.00
12.00
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05
[
N
O
2
]
e
q

(
e
n

m
o
l
e
s

1
0
2
/
l
i
t
r
o
)

[N
2
O
4
]
eq
(en moles/litro)
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En este otro ejemplo, las concentraciones de reactivo y producto en el equilibrio estn
relacionadas por una parbola.
Si se quisiera traducir de forma cuantitativa el experimento para observar el equilibrio se puede
resumir en la siguiente imagen:









Puesto que k1 y k2, son las constantes de la velocidad que slo dependen de la
temperatura y de la energa de activacin, para una misma reaccin qumica en equilibrio se
puede afirmar que la relacin entre los productos de las concentraciones de productos y
reaccionantes es constante y solo depende de la temperatura.
Conclusiones
Este experimento se pudo realizar con concentraciones muy pequeas de reactivos, debido a la
naturaleza de los reactivos, los cuales reaccionan de manera violenta e instantnea. Solo bast
que ambos reactivos estuvieran en cantidades estequiomtricas para que se apreciara la reaccin
que se llev a cabo, la cual se pudo constatar mediante el cambio de color del sistema.
Tambin, con la misma mezcla, se pudo repetir muchas veces el experimento; es decir, se cambi
la temperatura de la mezcla repetidamente, pues al tener un sistema aislado, en este caso el
matraz sellado, la mezcla se mantiene constante y por lo consiguiente es la misma cantidad con la
que originalmente se inici.


[NO
2
]
eq
= (Kp [N
2
O
4
]
eq
)
0.5

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De la prctica se pudo observar:
Un equilibrio qumico a escala macroscpica, debido a que las concentraciones de todos
los reactivos y los productos de la reaccin permanece constantes en el tiempo hasta
alcanzar un equilibrio termodinmico, el cual se manifiesta de tal manera que nuestros
sentidos lo puedan percibir en este caso la vista, debido al cambio de coloracin que se
present al modificar las condiciones, lo cual obliga al sistema a entrar en un nuevo
equilibrio.
Se pudo demostrar que el punto de equilibrio a una temperatura dada, es caracterizado
por unas concentraciones de reactivos y productos que permanecen constantes con el
tiempo.
Se demostr que existen muchos puntos de equilibrio de una reaccin a una temperatura
dada, mediante la exposicin a 2 situaciones opuestas, una a temperaturas de ebullicin
del agua y la otra en su punto de congelamiento del agua.
Toda reaccin progresa hasta detenerse en un nuevo estado de equilibrio, el cul se
caracteriza por ser un punto estable.
El equilibrio qumico es dinmico.
No se tiene que ir calculando la constante de equilibrio K para poder apreciar el cambio de
equilibrio, en ste caso debido a que la reaccin se poda monitorear mediante el cambio
de coloracin.
El equilibrio se puede entender mejor si se trabaja con apoyo visual, de una manera
cualitativa. Ya que al trabajar cuantitativamente, no se obtendrn los resultados tericos
pues existen diferentes causas que hacen que el rendimiento experimental sea menor al
100%, como la existencia de reacciones paralelas o la impureza de los reactivos.
Se pudo comprobar de una manera aplicada el Principio de Le Chtelier, el que cual dice
que si aumenta la temperatura en un sistema que en principio est en equilibrio, ese
sistema se reorganizar de manera que se absorba el exceso de calor; y, en la
representacin estequiomtrica, diremos tambin que la reaccin se desplazar en un
sentido o en el otro, esto se pudo visualizar con un fenmeno fsico que se puede apreciar
tal y como lo fue el cambio de color.


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BIBLIOGRAFA
- Dickerson, Gray, et al.
Principios de Qumica
Espaa, Editorial Revert, Tercera Edicin, 1992, 987 pgs.

- Daniel C Harris
Anlisis cuantitativo qumico
Espaa, Editorial Revert, Sexta Edicin, 2006, 734 pgs.

- www.itescam.edu.mx/.DOC

- www.mcgraw-hill.es.pdf

- G. M. Barrow.
Qumica Fsica
Espaa, Editorial Revert, Cuarta Edicin, 1987, 980 pgs.

- www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio

- www.slidefinder.net/equilibrio_qco

- Whitten, Davis, Peck, Stanley
Qumica
Mxico, Ediciones OVA, Octava Edicin, 2008, 1033 pgs.