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CAPITULO 2
Estructura y propiedades
de las molculas
, .
organlcas
2.1
Propiedades
ondulatorias
de los electrones
en los orbitales
desplaz.1Il1icnto hcia arriba
L"": +
posicin de dcscmlso
po..,kin de

despla7.amicnlo hacia abajo
... Figura 2.1
Onda permancnW. La frecucnda
fundamcllIal de una cuerda de
guitarra es una onda pmnllflCllle
COll la cuerda desplaz<1.da
allemiltivamenlt: hacia arriba y
hllcia abajo.
38
E
n el Captul o l . se consider cmo se unen los lomos para ad4l1irir la configura-
cin de gas noble en el proceso de rormacin de molculas. Cuando se utiliza la regla
del OClclO, se representan Ins estructura.'i de Lcwis de las molculilS org.nicas y
observa si se rorman enlaces scr.dll os. dobles o triplc:-.. Se explicaron vanas fonnas de
representar eslrllcluras orgnicas y se vio cmo las estructuras de resonancia representan
molculas cuyo enlace no puede ser descri to por una unica estructum de Lcwis.
En el Captulo I se explic poco de la geometra y de las propiedades de las mol-
culas org<nicas. La est luClUra molecular se puede estudiar considerando cmo los orbita-
les atmicos de un tomo determinado se combinan linealmente para formar orbitales
atmicos hbridos y cmo los orbitales de tomos diferentes se combinUl par .. formar
orbitales moleculares. St' utilizarn estos orbitales para explicar la geometra y las pro-
piedades que se observan en las molculas orgnicas.
Nos agrada representar el tomo como un sistema solar en miniatura. con los electrones
orbitando alrededor del ncleo. Esta representacin es intui ti va pero no se corresponde
con lo '-Iue se sabe sobre el tomo en la act ualidad. Alrededor de 1923. Louis de Broglie
sugi ri que las propiedades de los electrones de los 1tomos se expli cahan mejor si se tra-
taba a los electrones como ond;:ls en partculas.
Hay dos clases de ondas. ol/das en mm'imiclllo y ondll,l e.,'/ado//ada.y. Ejemplus de
onda .. en movimiento son las ondas del sonido ilcompaan a una tormenta y las ondas
del agua que forman la estela de un barco. L,s ondas permanentes vi bran en una posicin
lija: son las que se originan dentro de un tuoo de rgano, donde el movimiento del aire crea
una columna de aire vibranle, y en la cuerda de una guitarr.1 cuando se puntea. Un electrn
en un orbital atmico se comjX)rta como una vibracin estacionaria conlln"da: una onda
pennanentc.
Se pueden entender las caractersticas de un orbital tuna onda pcnnanente en tres
ms fcilmente utili:t .. ando una cuerda de guitarra como anlogo en una dimen-
sin (Figura 2.1). Si se puntea la cuerda de una gui1:lrr;: en su punto medio. se fomla una
onda pennanentc. La vibracin desplaza toda la cuerda hacia "Irriba durant e una fraccin
de segundo. despus hacia abajo utilizando el mismo tiempo. Si se hicier;: una fotograf(a
instant:inea de la forma de la onda, se vera la cuerda desplazad,. en fomla de curva, hacia
arriba o hacia amljo. dependiendo del instante exacto en que se hici era la fotografa.
El orbi tal Is es como la cuerda de guitarra. excepto en que es tridimensional, El orbi-
tal puede ser descrito por su funcin de OOd:'l, que es la descripcin matcmtica de la
forma de la onda de vibracin, Todas las ondru; tienen signo posi tivo por un breve ins ..
tante; en el instante sigui ente adoptan el Si1,'110 negativo. La densidad electrnica en cual-
quier punto viene dada por el cuadrado de la funcin de ondll en ese punto. OhscI"I'c ql/ e
el sigll() ms y mel/os de esasfimciollcs de Olida no .Wfl car[:lIS. El si[:lIo ms () mellos es
el sigilO malemlico instantneu dc laJl/l/ci" de onda ;om;nllamellle cambiO/ue. El orbi-
tal I s es de simetra esrrica ya menudo se representa por un creulo (represent a la si lueta
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2.1 Propiedades ondulatorias de los electrones en los orbilalcs 39
+
por
\ -
, nclco
funcin Je olida (ti
con positivo
nclcll
/ --
represcnl,l(!a por
funci n dc ondu
con ,)
rmi".,II,r
en clnucko
\ - .... di,l;.rIl"
Ilcleo
runcin de probabiliJ1(! Itl>2)
(dcnsidrJ clecn'nica)
de una esfera) con el ncleo en el centro. y con un signo nis o menos para indicar el s igno
instantlneo de la runcin de onda (Figura 2.2).
Si sc coloca un dedo en el centro de llIM cuerda de gui tarra mientra., se puntea. el dedo
hace que el punlo medio de la cuerda no ., e mueva. La posicin de este punto medio siem-
prees cero, y;l eSle punlo se le denomina nodo. La cuerda vibra en dos partes. con las dos
mitades vibrando en sentidos opueslos. Se dice que eslas dos partes de lil cuerda estn
t/csJ:mdas; cU<U1do una:-;c desplam hacia anibil. la otra se desplaza hacia abajo. La Figum
2.3 muestra este primer armnico de la cuerda de guitaIT'.l.
El primer annnico de la cuerda de guitarra se. paret:c al orbital 2p (Figura 2.4) . El
orbi, .. 1 21' se representa como dos lbul os separados por un nudo (plano nooal). Los
dos lbulos del orbital p estn desrasados uno con respecto al otro. Si la rundn de onda
liene un signo Ix>silivo en un lbulo. en el otro lbulo Icndn un s igno ne!!lIlivu.
2.1A Combinacin lineal de orbitales atmicos
Los orbitales atmicos se pueden combinar y superponer para rormar ond .. s pcnnancntes
ms complejas. Se pueden sumar y sus runciones de onda para obtener las rundo-
nes de onda de nuevos orbi tales. Este proceso se conoce como combinacin Jine.IT de
oTbitales atmicos (CLOA), El nmero de orbitales nuevos generados siempre igual
al nmeru de urhitales iniciales.
l. Cuando l0" orbitales de <lomos diferen/es interaccionan, dan lugar a orbitah_'S 1110-
Icculart'S (OM). 10 que conduce al enlace (o antienlacc).
fun<.:in {le onJa
(fotogr.lfa insl,ll11;:;nca)
I'!;U10llodal
ndcu

funcin ue onda equivalellle
(fotogr,lfa insl"rrl;nea)
rt:pre"cI1l,ldo por
pl;ll1\1 1I00.1al
represenl;rdo por
+ :--
planu nudal
.. Figura 2.2
El orbital Is es simi lur a la
vibrllt:in fundamental dc lu
cucrdt de una guiwrr.t. La
funcin de orula es de tonn;1
instantnea positiv:\ o Ileg;\ ti v<l. El
cuadmdo de la funcin de onda da
la densidad electrnica. Se Ul]iz.r
UII d rculocon un ncleo pam
representar la simelra dd
orbital s.
u r 11"lu
... Figura 2.3
Primer ilnm'mko de una cucr(I;\
Je gui tarra. Ll" dos mitadc" de I,r
cuerJa eSIin separad:.s por un
nodo. un pUllto con
despbzimlenlO ,ero. Las
mit;\de" vibr"n una
cun respecto a la olra.
.. Figura 2.4
El orbital 2p liene \Ios
separ"dos por Ull pl;mo nodal , Los
dos lbulos es!in dcsfas;.t1os uno
con re"x."Cln rl 0110. Cuando uno
ticne un signo ms. el olro liene
un signo mellos.
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40 Caplulo 2: Eslruclum y propiedades de lls molculas orgnicas
2.2
Orbitales
moleculares
liJo Figura 2.5
Un orbitalmolccular enlazante
adquiere una gmn cantidad de
densidad electrnica en la regin
de enlace, el espacio elllre los <los
ncleos.
liJo Figura 2.6
Formacin de un OM enlazante u.
Cuando los orbitales 15 de dos
tomos de hidrgeno sc
Superponen en r"se, inter..tccionan
constructiwmel1le pra formar un
OM enlazante. La llensidad
electrnica en la regin de enlace
(i nternuclear) aumenta. El
resultado e!' un enlat'C de simetra
cilndrica, o enlace sigma.
2. Cuando inleraccionan orbitales en el mismo tomo, stos fonnan orbitales atmi
cos hbridos que definen la geometra de los enl:lces.
Se empezar viendo cmo interaccionan orbitales atmicos en tomos diferentes
para formar orbi tales moleculares. A conti nmlcin se considerar cmo pueden interac-
cionar orbitales atmicos en el mismo lamo para fonnar orbitales atmicos hbridos.
La estabilidad de un enlace covalenle es producida por una gran densidad electrnica en
la regin de enlace. el espacio entre los dos ncleos (Figura 2.5). En la regin de enlace
los electrones estn prximos a ambos ncleos, dando lugar a un descenso de la energa
lotal. Los electrones de enl<lce tambin enmascaran las cargas positivas del ncleo. por lo
que no se repelen unos a otros lanto como lo haran en otras circunstancias.
Siempre hay una distancia ptima a la que se si tan los dos ncleos enlazados. Si se
encuentmn dema<::iado separados, la atraccin por los electrones de enlace es menor. Si estn
demasiado juntos. su repulsin electrostlic<l es intensa y hace que se separen. La distan-
cia intemuclear en la que la atracdn y la repulsin estn equili bradas, dando lugar a un
mnimo de energa (mxima fue(7 ... '1 del enlace). se llama longitud de enlace.
2.2A La molcula de hidrgeno. El enlace sigma
La molcula de hidrgeno es el ejemplo ms simple de enlace covalente. Cuando dos
tomos se aproximan uno a otro, sus funciones de onda 1 ... pueden sumarse COI1.\tl'l/l'I;l'l1-
menle para que de esta manera se refuercen una a la otra, o de"'/nlelimmellle. y de esta
fonna se anulan en la zona donde se solapan. La Figura 2.6 muestra cmo inter.:lccionan
ncleu I
"
1.<
+.
/
represcnlado por
regin de enlace


tos electrones en est;1
regin almen a ambos
ncleos y "pantall.ul sus
cargas positivas cvitando
\S la repulsin cntre elJ1S
sumil
-
-
. +
'\ ncleo 2
orbital molecular cnt'17-'lntc
-
OM entazame IJ
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2.2 Orbitales mol ecul ares 41
+
representado por
sumn
-
-
-
+
nodo
,
orbit:tl molecular anticnlazantc
nodo
OM anticnlat:alllc v*
construclivamente las funciones de onda cuando estn en fase y tienen el mismo signo en
la regi n intcrnudear. Las funciones de onda se rcfucran una a DI m e incrementan la den-
sidad eleclronicit en lit regin de enlace. El resultado es un orbital molecular cnla7.antc
(OM cnlazantc).
El OM cnl<l zanl e representado en la Figura 2.6 tiene la mayora de la de nsidld elec-
trnica centrada a lo largo de la lnea imaginaria que pasa x>r los ncleos, tipo de
enlace se denomina enlace COII simetra cilndrica (enlace u). Los enlaces sigma son los
enlaces ms comunes en los compuestos orgnicos. Todos los enlaces sencillos en los com-
puestos orgnicos son enlaces sigma. y cada doble o triple enlace conti ene un enlace sigma.
Cuando los orbitales 1.\' de dos tomos de hidrgeno desfasados se solapan. se fonna
un otbitnl molecular anticnla7.antc (Figura 2. 7). Las dos funciones de onda IJ tienen
signos opuestos. por lo que ti enden a anularse cuando se solapan. El resultado es un nodo
(un plano nodaJ) 'lue separa los dos t omos. La presencia de un nodo que sepam los dos
ndeos generalment e indica que el orbital es anti enlar..aOle.
La Figura 2.8 muestra las energas relativas de los orbitales atmicos y de los orbi-
fal e; mol eculares del sistema H
2
. Cuando los orbitales Is estn en fase. el orbital molecular
resultante es un OM enlazante sigma, con energa ms baja que la de los orbitales atmi -
cos b . Cuando dos orbitales IJ desfasados se superponen, fonnan un orbital antienlazanle
(u* ) con energa flus alta 'lue la de los orbitales l1micos Is. Los dos electrones del
sistem" 1-1
2
se encuentran. con espines apareados. en el OM enlazante (f. formando una
molcula de 1-1
2
estable. En las molculas estables, los orbitales antienlazantcs (tales como
el a * ) nonnalmente estn vacos.
2.28 Solapamiento sigma que implica a orbitales p
Cuando dos orbit ales p se solapan a lo largo de la lnea entre los nclt:os. se fonna un
orbital molecular enlazimte y un orbital molecu)lr antienlazante. Una vez ms. la mayo-
rfa de la densidad electrnica se concentra 11 lo largo de la lnea internuclear. Este solapit -
mi ento lineal da lugar a otro lipo de OM enlaZilllte sigma. El solapamiento constructivo
.. Figura 2.7
Formacin de un OM alllicnl az..1nlc
fT* . Cumdo dos orbitales desfasa-
dos b se solapan. inleraccionan
dcslruclivlmenl e. form:mdo un OM
anlicnlazanle. Los valores posilvo
y ncgalvodc las fUllcioot,' s de onda
lienden il anularse en la regin inlcr-
nuclellr y un nooo sepu,1 el ncleo.
Se utili zilrfl un ("' ) para dcsi!\mlr
orbit ales como el
orbit al mli enl;lZantc sigma. a *.
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42 Capitulo 2: estructunt y propiedades de las molculas orgnicas
... Figura 2.8
CUlIldo Jos orbit:l lc, IJ' de dos
:\IOllluo. de hidrgeno de sol:lpan,
M: foma UIl 011.1 enl:V"lIll e sigma
y un 011.1 ll nlienli!Z:lIlIC $: ignlil.
Dos electrones (rcpresenlildos por
ncchas) ocupan el OM c nlaz:uue
con opuestos. fonnando
un:1 molcula de H
2
cslilblc.
de dos orbitales p a lo largo de la lrlC< 4ue une los ncleos f'onna un enlace u rcprcscll+
tado de la manera siguiente:
+
-

OM clll:IZ\IUe u
nooo
anlienlazante
energa
I
orhiwllllmico orh,tl\l mmi;o
enlazanlc
orbital molecular
PROBLEMA RESUELTO 2.1
el orbit:\1 :mt.enlazmtc u que sc fonna mediante el solapamiento anticlllazantc de tos fJ.. rcprescnt:KIos
"rriba.
SOLUCiN
E'IC orbital se forma mcdiante el solapamicnto alllienlazantc de tos lbolos de dos orbil <t lcs 11 con filses Opucslils. Si los son
opueslos en luo. dos OI'bitalcs. la suma de lO!' mismos da lugar a un orbital antic nlil z:mlC COIl un nodo scp:lr.\J"ldo los dos ncleos.
nodo
+
-
P.
OM :\Iuienla7..anle cr*
El solapamicnto dc un llrbit:11 s con un orbil<tl p tambi n da un QM enlazanle y un OM
antienlazante, corTlO se muestra a continuacin. El solapamiento cnlal .lI1te del orbital s con
el orbital p, da un OM entalallle sigma con su densidad electrni ca ccntmda a lo largo de la
lnea que unc los dos ncleos. El solapamiento antien]lzante da un orbilal anticnl;w.I1LC u
con un nodo separando los ncleos .

+
-
p,
,
OM enlaz:\nle u
Ilod .)

+ -
p, (-h' OM entZUllc <T*
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Un enlace pi (enh,cc 7r) se fonna por el solapamiento ent re dos orbitales l' orienlados
perpendicularmente ;., 1;, lnea que conect. los dos ncleos (Figura 2.9). ElI to::. orbital es
paralelO!> se solapan de lado, con la mayorfa de la densidad electrnica centr da por em:imll
)' flor de/Jiljo de la lnca que conecta los ncleos. Este solap<iTllient o es pa..alelo. no lineal
(como cn el enlace s igma), por lo que un orbital molecular pi 110 posee simetr:. cilndrica.
La Figum 2.9 mUCSlrd un OM enlazanle y e l correspondiente OM anticnlazanl c 7r*.
2.3A Enlaces sencillo y doble
Un doble enlace rcqui ere la presellcia {!c cuatro electrones en la regin dc enlK'c entre los
ncl eos. El primer par de electrones se aloja en el OM cnlazante sigma, formando un
enlace sigma fuene. El segundo par de electrones no puede ir en el mismo orbital o el
mi smo espacio. M! aloja en un OM pi enlazanle. con su densidad electrnic:. centmda por
encima y por debajo del enlace sigma.
La combinacin de un enlace sigma y un enlace pi es la estructura de un doble enlace.
La Figura 2.10 muestra la estructura del el il eno. una lllo16eula orgnica que contiene un
doble enlace crbono-carbono.
Ha., ta ahora, ~ ha discutido slo sobre enlact!s que impli cciO solapamientos de orbi-
tal es atmicos.\' y (,. A pesar de que estos lipos de enlace se ven ocasionalmente en los com-
puestos orgni co ... , no son tan comunes como los enlaces que se fomlun usando orbitales
llmicos hbridos. Los orbitales at6micos hbridos se fOllmm cuando se combinan orbi-
tal es del mismo tomo. La geometra {le cslos orbi tal es hfbridos ayuda a explic:.r las eslruc-
tura-" y los ngulos de enlace que se observan en los compuestos orgnicos.
nu,k,
, ,

+

-
t t
inlcr.w:dl1 muicntaallle OM Ullit'fl t.!;(.1I1te u*
cnergra
, ,
+
-
t t
il1lemcci n cl1la;wn!c OM cnlaZ"l1le 7T
11. . H
:C::C:
11 j1
estructuro\ de Lcwis del eti lcno
2.3 Enlaces pi 43
2.3
Enlaces pi
.... Figura 2.9
El solapamicl1to frontal de dos
orbih\les p da lugar a un OM
enlazanle pi ya un OM
:mticnla;Wl1le pi. Un enlace pi no
es tal1 fuerte como los enlaces
signm .
.... Figura 2. 10
El segundo enlace de UI1 enlace
doble es un cnl,lc," pi. El enlace pi
liene su densidad electrnica
centrad:. en dos lbul()j. por
encima y por dcb:\jo del enlace
sigm:\. Juntos. los dos lbulos del
orbi t:ll molecular cnl:z:mte pi
constituyen un enlace 7T.
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44 Capftulo 2: Estructu .... , y propiedades de las molculas orgnicas
2.4
Hibridacin
y geometra
molecular
.... Figura 2.11
Los ngulos entre los orbitlles p
son todos de CX)0. pero pocos
compue.los orgnicos liencn
ngulos de enlace de 9(f' .
Sus :ngulos de enlace
nonnalmentc estn prximos
109. 120" o nlo.
.... Figura 2.12
La adicin de un orbilill s a un
orbital" d lugar" un orbital
IImico hbrido con 1"
mtyora de It densidld
electrnica t un lado dclntcleo.
Lo, adicin d orbil;ll s del orbiwl
1), de fase opuesta a la del orbital
l' anterior, da lugar otro orbital
atmico hbrido con It mayor
pmle de su densidad electrnica
en el lado opuesto dclndco en
el que se sit(ia el primer hibrido.
Si se predijeran los ngulos de enlace de molculas orgnicas usando los orbitillcs s y p
puros, no hibridados, se encontraran ngulos de enlace de aproximadamente 90. Los
son no direccionales y los orbittles p esh\n orientados I)()0 uno respecto al otro
(l'o.fe Figut<l 1,3). Experimenttlmente se encuentra que los {mgulos de enlace en los com-
pues tos orgnicos nonnalmente son prximos a 109, 120 o 11;:0
0
(Figura 2.1 1). Una
fonna <le explicar esos ngulos de enlace es mediante la eoda de IlIl"lpulsill de Iv . .; I'w'es
de elecl1vnes de la copa de mIel/da (teora de RPECV) : los parel> de electrones se repe-
len unos a otros, y los electrones y pares solitarios que se encuentran alrededor del <tomo
central generalmente estn separados fonnando un ngulo lo ms grande posible. Un
ngulo de 109.5
0
es la mayor separacin posible de cuatro pares de electrones; 120 es la
mayor separacin de tres pares y nm
o
es la separacin mayor entre dos pares. Todas las
estructuras de la Figura 2.11 tienen ngulos de enlace en los que los enlaces estn lo ms
separados que es posible.
Ll.<; fonnas de estas molcula. .. no se pueden obtener a partir de enlaces almicos
puros s y p. A pcsarde que orbitales tienen las energas ms bajas para 1tomos aisla-
dos en el espacio, no son los ms adecuados para fonnar enlaces. Para explicar las formas
ms comunes de las molculas orgnicas. se supone que los y p se cOlllbin:m para
fonnarorbitales atmicos hbridos, que separan los pares de electrones en el espacio y con-
ducen a una mayor densidad electrnica en la regin enlazante enlre los mcleos.
2.4A Orbitales hibridos sp
Los orbitilles almicm:. pueden interaccionar para formar nuevos orbitales. Se ha utilizado
este principio para formar orbitales molecul ares mediante la adicin o sustracdn de orbi-
tlll es lltmicos de tomos diferentes, pero se pueden tambi n adicionar o sustraer OI'bila-
les pertenecientes al m:mo {lI.omo (Figura 2. 12) .
mclano, 109.5
0
clilcno, pl'lIimo 120
0
sol'lJ(tmiento solapamicnto
anticnhlZmtc cnlaZlnle
-
f'
sotapamicLlIo solapamiento
llIlticnta:i'.a.nte .. ' ' entazame
-
s (- )f'
('lCClilcno. 180"
hbrido sI'
segundo hbrido SI'
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2.4 Hibridacin}' geomctrfa molecular 45
El orbital '-Iue se obtiene recibe el nombre de orbital hbrido sp. Su densidad clce-
If(lnica se concentr:.1 hacia un lado del ,lO!TIo. Se comenz con dOlO orbit ales atmi cos (,\' y
pI. por lo que se ha de ncabar con dos orbi tales atmicos hbridos sp. El segundo orbi tal
hbrido .\1J se obtiene si el orbilal p que se tlade liene fm;e opuesta (Figura 2. 12).
El resultado de esta hibridacin es un par de orbitales hbri dos sp di rcccionulcs situa-
dos en posiciones opuestas. Estos orbit ales lubridos proporcionan un., den!>idad e1L'Ctronica
alta en la regin de enlace. parol un enlace sigma a la izquierda del tomo y otro enlace
sigma il la derecha del mismo. estos orbi tales hbridos rl.,n lugar a un ngulo de
enl ace dc l ROO, di sponiendo los eleclrones de enlace lo ms se parados que sea posible. En
general, la hibridac in SI' da lugar a di sposiciones de enlace lineal es.
PROBLEMA RESUELTO 2.2
Represente la de Lcwis para el hidruro de beri lio. BeH
2
. Diwjc orbi tales que se oola-
IXIn en Ins enlaces del BeHz Y I100lbfC la hibridacin de cada ocbi tal. Prediga el ngulo de enlace
.j - Be- H.
SOLUCiN
Prinx:ro se una estructUril dc Lewis pam el Be112'
H:Be;I1
.slo hay cua1ro ell.."Ctrooel> de valencia en el BeHz (dos del Be y uno de cada H). por lo que el
tomo de Be no puede tener un octelO de electrones. El enlace debe tener orbi tales en el Be que
formen los enlaces ms fuertes (cnn la mayor densi dad electrnica en la regin de enlace) y
t:lmbin debe pernlitir que los dos pares de electrones estn lo ms sepamdos (lue sea posible.
Los orbitales hfbridos concemran la densidad electrnica en la regin de enlace y los
hbridos sp dan lugar .\ una separacin de 180
0
para dos pares de eleclrones. El hidrgeno no
puede ut ili"ar orbi tales hfbridos, ya ( IUC los orbi1ales l' ms u:rcanos disponibles son los 2, y
tienen una energa mucho ms alta que el I.f . El enlace en el BeH
2
se obtiene a partir del oola-
pilmienlu de orbi1ales hfbridos .fp del Be 1..'011 l os orbi1ales l s del hidrgeno. La Figum 2. 13
muestm cmo tiene lugar el enl ace.
2.48 Orbitales hbridos Sp2
Parn orientar 1res enl aces tal que cslntan lejos entre s como sea posible. se requlcrcn ngu-
de 12(1'. Cuando un orbi tal ssc combina COn dos OIbit alesp. se fonnan tres orbi-
tilles oriel11ados con ngulos de 1200 uno respecto a otro (Figura 2.14). E."tos orbi tales
reciben el nombre de orbitales hbridus l P2 porque estn por dos orbitales p )' uno
s. La di sposicin de I::m
o
se conoce como gl..'Olllelra trigonal, e n contralO te cOllla geome-
tra lineill asociad .. con los orbitalelO hbridos sp. Tambin queda un orbital Jl (jJz) sin hibri-
dar. perpendi cular al plano en el que estn situados los tf(.. "S orbi talc.. .. hbridos SIl.
I'wner ent:lCC


Be
(.Ip) " ( 1.\.)


H Be
(1.1") {sp,

ngulo de enloce de Itr (lineal) par.:! el hbrido sp
... Fi gura 2.13
del BeH
2
. Pam fOOllar
de, enlaces sigma, 1m. dos
orbitales at6miC()!o, hbridos .{J
del Re se solapan con el orbi tal I s
del hidrgeno. El de
enlal.."e es de 180" (Iincal).
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46 Caplulo Z: EstruclUra y propiedades de las molculas orgnicas
0 +0
0
<8

+ o
O
-
,
... Figura 2.14
Ul hibridilcill de un orbillll s con dos
orbitales f1 dil un conJunto de tres
orbi tales hbridos SI' . Los ngulos de
enlace asociados a eSI disposicin
trigonal son aproximdameme de
120". El orbital p que sobr es
perpendicular <11 pl<lno que foonan
los tres orbit<lles
A
PARA RESOLVER PROBLEMAS
El numero de orbitales hbridos
formados es siempre el mismo que
el nmero total de orbitales puros
s y p que se han hibridado.
Nmero
de orbi tales Hibrido ngulo
2
'p
ISO
,
,p' 120
4 ",' 109.5
p, p,
12ft
represemacin de los tres orbitales
hbridos W
2

PROBLEMA RESUELTO 2.3
orbi tales hbridos 05,,2
,/
sin hibrid:lr
tomo de carbono con hibridadn Sl,l
t vislo lateralmente)
El bonmo (BH]) no es estable en condiciones pero ha sido detectado a tmja presin.
(a) Represente la estmctura de Lewis para el borano.
(b) Represente un diagrama de los enlilccs de est1 molcula y nombre 1;1 hibridil<:in de cada
orbi tal.
(e) Prediga el ngu lo de enlilcc H - B - H.
SOLUCIN
Slo hay seis electrones de valencia en ellxmmo. El boro forma un enlace senci llo con cada uno
de los tres tomos de hidrgeno.
los mejores orbiwles enla7.antes son iUluellos 4ue siuan la mayor densid;;ld electrllica
en la regin de enlace y hlcen que los tres pares de electrones enlazanles estn lo ms lejos
posible unos de otros. La hibridacin de un orbital s con dos orbi,Ies f' da lugar iltres orbit<l-
les hbridos con ngulos de enlace de 120". El solilpami enlo de eslOS orbi till es con los orbi-
tales 15 del hidrgeno da lugar a UlliI molcula plwliI. trigonal (observe que los pequeos lbulos
de detrs de los orbilles hbridos han sido omitidos por dilridad).
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2.5 Representacin de molculas Iridi mcnsionales 47
o O O+\) + .D
00
r ,
2.4C Orbitales hbridos Sp3
-
cuatro orbi tales hbridos spJ
Muchos compucslos orgnicos cOl11i ene n tomos de carbono que a cua-
1m tmnos. Cuando cuatro enl aces se ori ent an de tal fomHI que estn lo ms alejados que
es pos ible, fonnan un tetraedro rcgul <l r (ngulos de enl ace de 109.5), tal como se mues-
1m en la Figura 2. 15. E. .. la di sposicin lelradrica se puede explicar a partir de la combi-
nad6n del orbital s con los res orbitales p. I'onnndosc cuatro orbit ales que se conocen
como orbitales hbridos .\? por e), lar fonnados por un orbilal .\' y tres orbitales p.
El metano (CH
4
) es el ejemplo ms sencillo de hi bridacin ... ".\ (Figura 2. 16). L'l
cstruclunl de Lewis del met ano ti elle ocho e lectrones va lencin (cuatro del carbono y
uno de cada hidrgeno), correspondiendo a cuatro enlaces sencillos C- H. La gcomc-
tra tetratdri ea separd estos enl aces con el mayor ngulo posible, 109.5.
l1Ietano
H
1
I I J- C""'H

Ji
La:"! Figuras 2. 15 y 2. 16 son ms difcil es de dibujar que las fi guras ant eriores, ya que hay
ljll C representar objetos. que se encuentran en tres dimensiones. en una hoja de papel de
dos dimcnsiones. El orbital P: debera encontrarse dcntro y fuera de 1<1 pgina. y eltclrae
dro debera tridimcn!> iOlwl. En estos dibujos se utili za la pcr!>pccliva y el observador
ha de utili zar la imagi nacin para aadi r la terccra dimensin.
Uhllr la pers pecti va es difcil cuando un ... molcul a gnl nde y complicada. L. qumica
ha desarrollado una nol:tci(m pant simplificar los dibujos de lre. .. dimensione ... Lm.
cuilas de r.l.ya .. paralelas (o las lneas dc tmws indicanenlaces que van hl!cia
almo, alejndose del observador. Los tr.lZOS cn fonna de cufi a slida indican enlaces lj uc van
hacia del anle, hacia el observador. Las lneas rectas son enlaces que se encucnt ran cn el
plano de la pgina. Los trazos de ntyas paralelas y en fonna de cua slida muest.ran la pcrs-
p(.'ctiva Iridinx::nsional en la segunda represemacin del melano de la Figura 2. 16.
.. Figura 2. 15
Ln hibri dacin dc un ortliwl .\' con
los tres orbitales" da IU!!llf a
cuatro orbil illcs hbri(l os .I'p.\ con
t,:eomelria IClradrica y
de enlace de 109.5.
las bacterias met antro-
fas oecen utililando meta
no como su nica fuente de
carbono. Podria ser posi bl e
aprovechar esta capacidad y
producir varias s ustancias
qulmicas (como el metanol)
a partir del metano o redu-
cir los niveles de metano en
la atmsfera. se aee que los
ahos nivees de metano (on-
tribuyen al calentamiento
global de la atmsfera.
... Figura 2.16
Elmctllf)(J tiene geometra
tctmdrica. al usar cuatro
orbit ales hbri dos ><lfB fonnar
enlaces sigma oon los CU:lIro
lomm de hidrgeno.
2.5
Representacin
de molculas
tridimensionales
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48 Captulo 2: ESlructur.l y propiedadc.o; de las moleculas orgnicas

PARA RESOLVER PROBLEMAS
Cuando se quiera dar una
perspectiva tridimensiooal, no hay
que dibujar un nuevo enlace entre
los dos enlaces situados en el
plano del papel. Esa
tepresentadn monrarla una
geometrfa incorrecta.
2.6
incorrccla
H ,.,
,
/C,
H}C CII)
i.:ont'Clil
com.:CIa
H
I
H N'
H"" ' 1-1
Reglas generales
de la hibridacin
y de la geometra
La estructura tridimensinnal del etano, C
2
H
6
lienc la fonna de dos tetr:.ll.:dros uni -
dos. Cada lomo de carbono tiene hibridacin Sf) l. con cuatro enlaces sigma fonmKl o:-. por
los cuatro orbitales hbridos Los traws de r;yas parale/as representan enlaces 4uc se
alejan del observador, los enlaces reprcsentHdos por cuas se orieman hac ia el observador
y las otms lneas de enlace. rectas. estn en el plano de la pgina. Todos los ngulus de
enlace tienen un valor prximo a 109.5.
H
'{ ,--'::"H
H ;c- c,
H H hacia el
observador
etano ellmo
PROBLEMA 2.1
(al Utilice modelos mokCulares para construir el metano y compare el modelo con las
estructuras anteriof(..'S.
eh) Construya un modelo del propano (C
3
Hg), y dibuje este modelo usando 1r.l;Q:. de
nlyS y cuas pHra los enlaces que se 1I 1cjan y se acercan al ohservador. respectiva-
mente.
LlCgldo este punto. se pueden considerar algunas reglas generales panl determinllr la hibri -
dacin de los orbitales y los ngulos de enlace de los tomos en las moll'ulas orgnicas.
Despus de establecer 1:t'i reglas. se resolvern algunos problema.s par.a eTlSCtlar cmo se usun.
los electrones enlazantes :. igma y los pares solitarios ocupan orbitales h-
brillos. El nmero de orbitales hbridos en un tomo se computa sumando el nme-
ro de enlaces sigma y cl nmcro de parlo 'S de electrones solitarios en un lomo.
Como el primer enlace con otro tomo siempre es sigma, el nmero de orbit ll les hhridos
.se puede computar sUlmmdo el n(lInero de plII"CS sllli tarios y el nmero de tomo!, enlaLlI-
dos al tomo cenlntl .
Reg/112: use la hibridacin y geometri:1 que d lugar a la mayor scpamciTl posi-
ble del nmero calculado de enlaces y pares solitarios.
Resumen de hibridacin y geometria
Orbitales hbridos
2
3
4
Hibridacin
s I- P = .f/'

s -+ P + P+() = I., 3
Geometria
lineal
Irigonal
lelradric
ngulos de enl ace
aproximados
El nmero de orbitales hbridos obtenidos es igual al nmero de orbitales atmicos
combinados. Los pares solitarios de electrones ocupan ms espacio que los pares de elec-
trones enl:'lzantcs. lo que hace que el enlace se comprima.
Rc'.:/a 3: si dos () tres pares de electrones forman un enlace mltiple entre (jos
tomos, el primer enlace es un enlace sigma formado por un orbital hbrido. El
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2.6 Reglas gencmles de la hibridacin y de la gelllCtra 49
tiCgundo en\lce es un enlace pi, const ituido por dos lbulos situados por encima y por
debajo del enlace sigma, rormados a panirde dos orbillllcs p. Ellercerenlacc de un
triple enlace es otro enlace pi, perpendicular al primer enl:!cc pi (Figura 2.17).
Los Problemas resuellos 2.4 a 2.8 muestran cmo utili7,ur estas reglas pam predecir
la hibridacin y los ngulos de enlace en los compuestos orgnicos.
PROBLEMA RESUELTO 2.4
Pn:diga la hibridacin del tomo Ik nitrgeno en el amoniaco, NH
3
. Haga una
de la cslructur.t tridimensional del amoniOlco y prediga los ngulos de enlace.
SOLUCIN
Lit hibridacin depende dd nmero de enlaces sigmOl ms los pares solilariO!>. La esl nll:tunt tic
Lcwis aporta esta infonnacin.
H
H:N:
H
o
En esta estructur!, hay tres enlaces sigma y un par de electrones no enlazallles. Se
requieren cuatro orhitales htbridos,lo (Iue implica hibridacin .\1? y gcometra teU1lt1rica alre-
dedor del tomo de nitrgeno. con ngulos de enl ace aproximadamente de 109.5". La estruc-
tura resuhOlnte es parecida a la del mclilllO. excepto en que uno de los orbil Olles hhridos sp3
est ocupOldo por un par solitario de ekclrollcs.
Observe los ingulos de enloce en el amoniaco (1 en .3
0
) son ligeramente m!is peque-
o:. que el !ingulo de un tetrdedro. 109.5. J.A)s electrones Olnttenlazantes estn ms difusos que
un pilr de cnla .. .antes y ocupan ms eSpilcio. El p.u solitOlrio repele a los electrones de
los enlilces N- H. comprimiendo el ngulo de enlace.
PROBLEMA 2.2
fa) Prediga la hibridOlcin del tomo de oxigeno en el H
2
0. Represente su estructura tri -
dimensional y explique por qu el ingulo de enlace es de 104.5
0

(h) Los mapas del potencial electros(tico X1T'd el amoniaco y el se representan abajo. La
estructura del amoniaco se muestra dentro de su MPE. Observe cmo el par solitari o crea
una regin de alto potencial elect rni co (rojo) y los hidl"b't!llOs estn en regiones de poten-
cial electrnico bajo (Olzul). Observe, as mismo, cmo IOl CSlruClUnI tridimensional del aguOl
se corresponde con su MI>E.
H,o
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50 Captulo 2: Estruclum y propiedades de las molculas orgnica ..
... Figura 2.17
tomos Jc I:aroono del
aceti leno tienen hibridacin sJI.
con ngulos de enlace lineales
El triple enlace contiene
un enlace signltl y dos enlaces pi
perpendiculares.
acetileno acctilcrlQ
PROBLEMA RESUElTO 2.S
Predi ga la hibridacin, geometra y los ngulos de enlace para el etileno
SOLUCiN
La de Lcwis del elileno es:
o
Cada tomo de carbono tiene un octeto y hay un doble enlace entre los tomos de carbono.
Cada carbono est enlazado a otros tres tomos (tres enlaces sigma) y no hay pares solitarios.
Los tomos de carbono tienen hibridacin SJl2 y los ngulos de enlace son trigonales: aproxi-
madamente 120". El doble enlace est.' formado de un enlace sigma resultante del solapiuniento
de dos orbtales atmicos hbridos .Vi. ms un enlace pi formado por el solapilmienlo de los orbi-
tales l' sin hibri(lar que sohran en los tomos de carbono. ('amo el enlace pi rC4uieJ\' una dis-
posicin p.1ralela de estos dos orbitales 1). la molcula de etileno debe ser plana (Figura 2. 18t
PROBLEMA 2.3
Predigu la hibriJICin, geomctria y ngulos de enlace para los tomos centrales en:
fal 2-nUeTlo. CH]CI-I=CHCH
3
(b) Clh = NCH3
PROBLEMA RESUElTO 2.6
Prediga la hibridacin, geometrfa y ngulos de enlace para los tomos de carbono en el iceti-
leno. C
2
H
2
.
SOLUCiN
La estructura de Lewis del acetileno es:
H:C;::OH o H-C- C-H
Los dos tomos de carbono lienen octetos, pero cada carbono est enlaz.,1do a otros I0I110S.
requiriendo dos enlaces sigma. No hay pares soi larios. Cada tomo de carbono tiene hibrida-
cin .\"fJ y geometra lineal (ngulos de enlace de 180"). Los orbitales hbridos Sf) se generan a
partir del orbital s y del orbital P
r
(el orbital P que se encuentra a l(ll argo de liI lnea que une los
nlicleos). Los orbitales 11)" y los orbililles P: estn sin hibridar.
El Iriple enlace est compuesto por un enlace sigma. fonnado por el solapamiento de
orbitales hlbridos sp y dos enlaces pi. Un enlace pi se fonna a partir del solap.1mienlo de dos orbi-
lales V, (uno de cada carbono), y el otro a partir del solapamiento de dos orbitales Po'
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2.6 Reglas generales de la hibridacin y de la gcometra 51
cstruclurJ dc los enlace; (J' enlace 7T
( ... iM:l desde cncima del pano) ( ... ista a 10 IIrgO del phmo)
.. Figura 2.18
Lrn. illnolmo de carbono en el eti leno tienen hibridacin S(l2. con ngulos de enlace trif!onales de
aproximadamente I 20". los tOlllOS de carbono e hK1rgeno estn en el mismo pl ano.
PROBLEMA 2.4
Predigot 1:1 hibridacin, geometri" y ngul os de enlilce para los tomos de carbono y nit rgeno en
el Hcetonitrilo (CH]-C= N:).
PROBLEMA RESUELTO 2.7
Prediga la hibridaci n, geometra y ngulos de enl ace p<lra los lOlllOS de cmhono y oxgeno en
el at:claldehdo (CH
1
CHO).
SOLUCiN
La estructura de Lewis pam el acetaldehido es:
H .0:
H:C:C:'
H ' 1'1
o
H ..
I / 0'
H-C- C
I '
H H
El :tomo de oxgeno y los (k's tornos de carbono tienen OCIdOS de electrones. El lolllO de
carbono ocl grupo CH] ronna un enlace sigma con los cuatro lomos. por lo que su hibridacin es
.\P I (letrndri<:a). El carbono del grupo C = 0 est enl<1zaJo a tre; tomos (no a p..1res solitarios),
por lo que su hibridacin es y sus ngulos de enlace son apro"irn;,diUllente de 12U".
El tomo de oxgeno tiene hibridacin sp2 porque est enl azado a un solo tomo (car-
bono) y tiene dos pares solitari os. requiri endo un lotallle tres orbit ales hbridos. Experimental-
mente no pueden medir los ngul ns que foonan los pares solitarios del oxfgeno. por lo tanto,
es imposible confi mmr con estas premisas si el tomo de oxgeno tiene hi bridacin sp2.
El doble enlace entre el carbcHlO y el oxigeno se parece al doble enlace en el eti leno. Bay
un enlace sigma formado por el solapamtellto de los orbit ales hbridos spl y un enlace pi for-
mado XlI' el solapam;entode los orbitales p si ll hibridar del carbono y del oxgeno (Figura 2. IY).

..
1-1-
12
Cf'{ ' .. sp2 sp'l:
-109.s"(\: ,Ti' (Qj
,>
H"J
11
... Figura 2,19
El carbono del eH
J
del acetaldehido llene hibridacin s,TJ, con ngulos de enlace tetradricos de
aproximadamente 1 (}I).5
0
EJ car\x.1lO del grupo carbonilo lC = 0) tiene hibridacin con
ngulos de enlace en tomo a 120". B lOOlO de oxgeno probabkm.ente tenga hibridacin :}fll, Jlt!m
no medir ningn ngulo de enl :\('1: p<lm verificar esta prediccin.
etilcnu
1;f1(';FRFNrJ A
PARA RESOlVER PROBLEMAS
Comience representando una
estructura de lewis correcta y
utilice orbitales hibridos para
generar los enlaces sigma y ubicar
los pares solitarios. Utilice enlaces
pi entre orbitales p sin hibridar
para el segundo y el tercer enlace
de un doble y triple enlace.
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52 Captulo 2: Estructura y propiedades de las molculas orgnicas
"TTr.FRFN('f A
PARA RESOLVER PROBLEMAS
Para predecir la hibridacin y la
geometria de un tomo en un
hbrido de resonancia, la
forma de resonancia que tenga el
mayor nmero de enlaces pi
involucrando a tomo.
PROBLEMA 2.5
ll) Represente la estruclunl de Lewis para cada uno de 101> sigui ellles compuestru;_
(2) Nombre el tipo de hibridacin, la geometra y los ngulos de enlace de cualquier tomo que
no sea el hidrgeno.
(3) Dibuje una representacin tridimensional de las estructurru;. lnea .. y cuas.
(a) COl
(d) I-ICOOI-I
(g) owno (
3
), enlace (X)()
PROBLEMA 2.6
(b) CH
3
-O-CH
3
(e) HCN
(e)
(f)
El aleno. CI-I "2=C= CH
2
. liene la eslnrclur'J mostrada m.. .. abajo. Explique por qu la di sposi-
cin de los enl<lces en el aleno es tal que requiere que los dos grupos = CH
l
de extremos
fom"ICn un i'lngulo recto.
aleno
PROBLEMA RESUELTO 2.8
En el Captulo I se consider la estructumeleclrnica de ICI-I
2
NH
1
1+. Predi ga su hibridacin,
geometra y i'lngulos de enlace.
SOLUCIN
La cuestin es dificil. E"tc in tiene dos formas de resonancia importantes:
[
H H
'-... + .. /
e-N
/ ....
H H
H 'J
.... , /
C=N
/ ....
H H
fonnas de resonancia
H H
'-...6 6,/
C==N
/ ....
H H
reprcscnt;Icin comhinada
(hlbrido de resonancia)
Cuando la resonancia est implicada, las diferente." foma. .. de reSO:JIlanda pueden sugerir
diferentes hibri(bciones y ngulos de enlace. No obstante. slo pueden deslocalizados los
electrones. La molcula slo puede tener unos ngulos tle enlace fijos. que deben ser l"Ompati -
bies con todas las fomlas de resonancia importantes. Si se mira cualquiem de las fomlas tle
resonancia del [CH
2
N 1--I
2
J + se puede predecir una hibridacin .\p2 (ngulos de enlace de 120)
pam el tomo de carbono; sin emoorl;o, la primera forma de resonancia sugiere hibridacin Sf,_1
para el nitrgeno (i'lngulos de enlace de 109). mientras que la segufl(l., sugiere hibridacin Sf'2
(ngulos de enlace de 120"). Cul es la correcta?
Los experimentos muestran que los ngulos de enlace en el carbono y el nitrgeno son
de aproximadamente 120. lo que implica hibridaci n sp2. El nitrgeno no puede tener
hibridacin spJ porque ha de tener un orbital p sin hibridardi sponible para formar el enlilce
pi en la segunda forma de resonncia. En la primera fonna de resonallcia. mostrild., ms
abajo, se ubica e l par solitario en un orbital p sin hibridar.
En general, las estructuras estabilizadas por resonancia lienen ngulos de enlace cohe-
rentes con el mayor nmero de cn!;wes pi posibles para cada tomo: cs. con nrhitalcs
p sin hibridar di sponibles para lodos los enlaces pi que se en cualquier forma de
resonancia importante.
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PROBLEMA 2.7
(1) Repr..:.'>Clltc las fnnllIS dc resonancia importnntes pnm calla
(2) Nombre la hibridacin y lo-. ngul o:-. de cnlace pmi ta los los lOmo:-. que no sean de ]lIdr
geno.
(3) Uti lice un rcprcsclllaclll para mo:-.trar dnde encucmran los electrones cn
ca{Ia fonn. de rC!o.on:lIlCla.
'bl r ), ]
LH CH,
(e) IHzCCNI (dI B(OHh
Algunos enl aces mlao fcilme nle. pero otros no. Cuando se mim un" cMmcturlI, deben
reconocer los que pueden rolar y los que no. Si un enlace fcilmellle, cada
molcula "dopta diferent es disposicione., mlgulares pam sus tomrn.. manteniendu su conec-
tividad, peru si un enlace no puede rular (fc ilmente). las diferenles lIlgula-
res pueden corresponder a cumpuesr(I!' dis il1l os (ismeros). con c.iferentes propiedades.
2.7A Rotacin de enlaces sencillos
En el etano (eH
3
- CH
1
) los dos tomos de cllrbono lienen hibridacin s,? telradri ca.
El etano se pllrece iI (\u!o. molculas de metllno alas que se ha quilado un tomo de hidr-
geno (para formll r un grupo metil o) y que se han unido gracias al sohtp:unie nto de
orbiwles (Figura 2.20).
pU'O.I el etano se pueden dibujar mucha!> estruclUr.L'i, que difieren slo en la orienlacin
de un grulXl metilo respecto al otro. Tctles estmctums, que se pueden ilLterconvertir rnedimllc
rotacin alrededor de un enlace senci ll o, se llaman conformaciones. En 11I Figul1l 2.20 se
muestran dos conform.adoncs del etano, de entre el nmero infinito deconrormacioncs que
pueden exiMir. Construye la molcula del etano uSlIldo modelos moleculares y gim el
enJace e- c centl1ll para l:onseguir eSlas dos conrOlnlaciones.
Cul de esas e!>truClums del etano es la correcta? ,Esln lus dos gmpos metil o aJi -
de forma que sus enlaces C- H M! db.ponen de fnnna paralela (eclipsado.\), o
ol/emodo.{, como en el dibujo de la derecha? UI respuc.'i ta es que :UllhaS esln.lClUnts,
y lodas las est ructums intennedias. son correctas pml el etano y que la mol-
cula real del elmO rota en tomo al enlace C-C centml, p:lsando <t lr.tvs de 100011Is
conrom1:ldones. Los dos {tomos de cartxlIlu estn enlazado!> medimile e l solapamiento de
dos de sus orbililles .{f'\ rormando un enlace sigma a 10 largo de III lne1 que une nmbos
cmbonos. Esle enlace sigma puede gimr si n deslruir el solapamiento lineal de los dos orbi-
tules .\pl. No importa cmu se muev uno de los grupos met ilo. su orbilal sp3 mantiene el
solapamiento cun el orbil1 '\"1'3 del 011'0 (lomo de carbono.
H
H;C<2)
H
grupo meli10
2.7 Rotacin de enlaces 53
2.7
Rotacin
de enlaces
SnG\i'RFNf'TA
PARA RESOLVER PROBLEMAS
las r(!presentaciones de molculas
que S(! pueden interCOflvef'tir
mediante rot acin en 10fl'lO a
enlaces sencillos generalm(!nte
corr esponden al mismo compuesto;
por ejemplO, todas las
repr(!!i(!ntaciones siguientes
corresponden al nbutano:
,,- hul:l1lO
CH,CH,
I I
Il - C-(' - H
I I
11 H
lI- bul<H1O
.. Figura 2.20
I 7
J
H,C-('- C-H
I I
11 1I
lI- bUlano
H CH,
I I
H-C- ('-H
I I
CH, H
lI- boU:lno
El ctllno Cl>t fomlllt!n por dos
grupo!> metilo cnlllZ<ldos 1llediante
el solap.tmicnlo de su!> orbLlalcs
hbrida .v,3. Estos grupos 1llclilo
pueden rotar UIlO al OIm.
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54 Capt ulo 2: Estructura y propiedades de molcul ,l<l, orgnica<i
2.8
Isomera
2.78 Rigidez de los enlaces dobles
No lOdos los enlaces permiten una rol ,.cin libre. La molcula del eti leno, por ejemplo, es
bastanle rgida. En el elileno. el doble enlace entre los dos grupos CH;! consta de un enlace
s igma y un enlace pi . Cuando se gira uno de los dos gruJX)s CH:!, el enlnce s i!!mu no se ve
arectado, pero el enlace pi pierde su solapamiento. Los dos orbitales p 110 pueden so(.parse
cuando los dos ext remos de la mol cula rorman un ngulo recto ya que, como conse-
cuencia, el enlace pi se rompera.
mamen galo en
esta posicin
*
solapamiento destruiuo
Se puede hacer la siguiente genemli zacin:
L1 rotacin de lo), enlaces sencillos esl permitida, pero los doble!'. cnlacl,.'!'. ),011 rgi-
dos, y no se pueden girar o retorcer.
Como los dobles enlaces son rgidos, se pueden separar y aislar compuestos que difieran
slo en la disposicin de los sustiluyentes en un doble enlace. Por ejemplo, el duhlc cnt,u:e
en e12-buteno (Cll ) -eH = CH- CH) impide que los dos exl rcmos de la mol('Cula roten.
Son posibles dos compuestos diferentes y los dos lienen propiedades fsica .. '> diferente), .
ds-2-blltcno
pe = 3.rc
1I
1
C H
" /
/ "
H CI" l
Tmlll'-2-bllleno
pe = O.'JT
La molcula que tiene los grupos met ilo en el mismo lado del doble enlace recibe el nOI11-
bre de c-2-bl.leno )' la que ti ene los grupos met ilo en lados opuestos, frans-2-bltteno. De
estas molcul as se hablar m{\S tarde en la Seccin 2.8B.
PROBLEMA 2.8
Dos compuestos li enen h. fnnula CI-I J-CH= N- CH
J
.
(a) Represente la estruclUr.I de Lcwis para esta mol cula y establezca la hibri dacin de cada
lomo de carbono y del nitrgeno.
lb) A qu dos compuestos corresponde eSla f6nnula?
fe) Explique jX)r qu slo hay un compuesto conllcid() COIl la frmul a (CH.lhCNCH.l .
Los isuneros son compuestos diferentes con la mismil fll11Ula 11111lcntlilr. En los COI11-
puestos llrgi nil'os hay varia" formas de isomera, de las que se hablarti con deta lle en el
Captulo 5 (<< Estercoqumica). De momento. se neces ita reconocer las dos eh.ses de is-
meros: ismeros constit ucional es y estereoismeros.
2 .. 8A Isomera constitucional
Los iSfmeros constitucionales son ismeros que difieren en su de enlaces.
es decir. en su conectividad o fomla en que estn sus jlomos. Como ejemplo,
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veillnos el butano. Si se OS pidc represent ar una frmula eSlnlClUral pam el C
4
1-I
IO
cualquiera
de la" siguientes son correctas:

I/-bulano
eH,
I
CIIJ-Cl-I-ClI ,
isobutitoo
Estos dos compuestos son bmcros ya 4uc tienen 1" mism" fnnula molecular. Son is-
meros constilUcionalc. .. , ya que sus tomos cstn conecladus de fonml diferente. El primcr
compuesto (n-butano o butano normal) tiene sus cuatro tomos de c.uoono en una cadena
lineal. El segundo compuesto (<<isobul ano o ismero del but ano) tiene una estruclUra
ramificada con 1" cadcml ms larga de !'rCS tomos de cil rbono y un grupo metilo como
cadena lateral.
Hay tres ismeros consti tucionalcs del pcmano (C!i11 12), que reciben tOl<> nombres de
n-pcnlano. isopcntano y neopcnlano. El nmero de ismeros aumentiJ rpidamente a medida
que aumenta el nmero de tomos de carbono.
lI-pclllallO isopellwno
el l]
I
ell - e-eH
' 1 '
CII )
neopclll,II10
Hay otro (po de ismeros consti tucionales que no se diferencian en el tipo de rami -
ficaciones de sus cadenas de carhono, si no en 1" posicin de un enlace doble u otro grupo,
o bien se disti ngucn pur poseer un ani llo o cualquicr otr.tcamctersticiJ diferencial. Observa
cmo todos los ismeros conSl ituciondcs siguientes difieren en cmo se unen unos to-
IllOS a olros (comprueba el nmero de hidrgenos enhl zados a cada carbono). Estos com-
puestos no son ismeros de los pentmlOS represent ados anterionncnte. ya que su r6rmula
molecular es diferente (C
5
1I
ro
).
o
2.8 Isomera SS
<;;, r.FRFNrT A
PARA RESOLVER PROBLEMAS
los ismeros constitucionales
difieren en e l orden en que sus
atomos estan enlazados.
1-1
2
C=Cl I -CH
2
C1 1
2
CI1)
l - pcnltnO
CH)-Cl I= CI-I-Cl I
2
C!-I]
2- ptlllellO cic1opcnlano mel ikil: tobUI; I'U
2.88 Estereoismeros'
Los cslcn ,'oismcros son ismeros que slo se difercncian en la oricntilciIl de sus lOmos
en el espacio. No obstantc. sus tomos eMn enJaza(los en el mismo orden. Por ejemplo.
el ris- y Irlllu-2-butcno tienen las conexiones de enlace, por lo que no son ismeros
const itucionales. Son cstereoismcros porque slo se diferenc ian en 1" orientacin espa-
cial de los grupos que \lan unidos al doble enlace. El "mero s tiene los dos grupos
met il o en el mismo lado del doble enlace y el ismero los tiene en lados opuestos.
Por otra parle, el I-butcno es un ismero constitucional (le! cis- y Imns-2-buteno.
ds-2-butcno frtlIlS-2-butcno I- huteno
I NVIa (Ir 11>.\ fI"tKluCfOl-rs: ta 110l;lI;ioo ,-. aphcable a la iSOllll:ria (It! leo. dobles coloc ....... csll!
cndesuso. oclualmenlc se uli h7.a la notacin f f Lf-lo"-,,f'pp. 219-2RO). \.(l!i dc!;criptOft'!C:Slcn:oqumiros ris. flll/1.f
utihzlIll al..1ualrTlCf1IC <;)o para indicar la IXlI;icin rclati"3 de los W.'\hlu)'COIC\ cl1l.'ompucstos cft:tC()!; diws-

snr.FRFNCTA
PARA RESOLVER PROBLEMAS
Grupos similares et1 el mismo lado
del doble enlace: as.
Grupos imi ta res en lados opuestos
del doble elllace: eran$.
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56 Capflulo 2: EstruCl ura y propiedades de las molculas orgnicas
los estereoismeros pueden t e-
ner efectos teraputicos muy di-
ferentes. La quinina. producto na-
tural aislado de la corten del
amol de la quina (Cinchona off
cinafis). fue el primer compuesto
conocido uti lizado para tratar
la malaria. la quinidina. un es-
tereoismero de la quinina. se
utiliza para tratar arritmias car-
diacas.
Lo!; ismeros cis y mllS son slo uno de los varios li pos de eslercoismeros que
existen. El est udio de la estructurd y de la qumica de los estereois6meros se conoce como
cslcrooqumica. La cstcrcoqufmicu se verJ a lo largo de l estudio de la qumica orgnica;
el Cupftulo 5 se dedica por completo a eSle cumpa.
Los ismeros cis-lrmM' tambi n se conocen como ismeros geomlricos porque
difieren en la di spos icin gt."Omlrica de los grupos sustituycnt es en el doble enlace. El
ismero l' siempre llene los t;rupos igual es en clmi smo lado de l doble enlace y el is)-
mero (/'litiS tiene los grupos igual es en ludas opuestos del doble enlace.
Para que haya isomerfa liene que haber dos grupos diferente!'> en cada
extremo del doble enlace. Si se invierten sus posicione::. no se forma un compuesto dife-
rente. De fonna si milar, el 2-mclil-2-ooteno ti ene dos grupos meli lo idnticos en un extremo
del doble enl ace. Si se invierten los grupos metilo no se forma un compuesto diferent e.
'\nc.FRFNrJ A
PARA RESOLVER PROBLEMAS
la presencia de grupos idnticos
en uno de los (arbonos que forma
parte del doble enlace impl ica que
no haya isomera ds-trans.
PROBLEMA 2_9
I-buteno
nodso 11'(111$
& / H

e.v e.v
2-n-..::til -2 bulcno
no di o
Cul de lo:. t:ompuC!'\los siguiemes ti ene isomera cis-trans? Reprc::.erue los ismeros cis y trtlf1S de lO!. compllCl>los que tengan isomer3
geomtrica,
fu) ('HF= CHF fb) P2C= CII 2
(e) o-CHCHOl .l
PROBLEMA 2_10
E.o;Iabl elC3 ta relacifl que hay entre lo:- de est ructuras Las posibles relaciones son las , iguicrucs:
(1) mismo comptJC!\to (2) ismeros constituciOflll lcS
(3) ismeros f-trOIlS (4) no ismeros rrmul a molecular diferente)
y
Br........ / 11
y (d) C- C
/ "-
1-1 Sr
H CI CI CI H CII )
I I I I I I
(e) H- C-C-H y H-C-C-H (O I-I - C--C- II
I I I I I I
CI 1-1 1I 11 CH, 11
(g) y CII 1-Cl-I=CII - CIl )
(h) C II
2
=CI-I - Cl-1
2
('H
2
CH.
1
y CII
3
- Cl-I=Cl-I - CH
2
CII )
ti) CI 12=CHCI-12C112CI-I) y CI I ,CH
2
CI-I
2
CH=CH
1
(X
CI I, yCII ' (yCII,
(j) y '' 0 y
CH.,
CI-I,
y
y

CIIJ
CH) H
I I
I-I -C--C- CII
I I '
1-1 1-1
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Polaridad de molculas 57
En la Seccin 1.6 se revis el concepto de enlace COv!cnle polar entre tomos con elec-
tronegatividades diferentes. Ahora ya CSlmnos preparosdos para combinar este concepto
con la geometra molecular para estudiar la polaridad de molculas completas.
2.9A Momentos dipolares de los e nlaces
Existen enlaces cun polaridad muy variada. As. podemos encontrar desde enlaces cova-
lentes no polares y enlaces cuvalentes polares, enlaces totalme nte jnicos. En los
ejemplos siguientes, el elano tiene un cnlacc.cova1entc 110 polar C- e. La metilamina. el
metanol y el dorometmo tienen enlaces covalentes cada vez ms polrcs (C - N. C - O.
y e-cl). El cloruro de mcti lamonio (CI IJNH! el ) tiene un enlace inico entre el in
lnetilamonio y el In cloruro.
.
II ]C- NH
2
IlIcrililnlina
+----
H\C-C!
clnmnrcllrnu
H1CNHj el
dorurodc
nlClilamQf1io
ltllllHI
La polaridd de un enlace individual se mide por el momento di polar del enlal.'e, J.L. defi-
nido como:
J.L = 5Xd
donde jj es la cantidad de carga en cdi! extremo de l dipolo y ti es Ir distancia entre las
cargas.
La unidad de los mOmentos dipolarcs se expresa en debyes (D), donde I debyc =
3.34 X 10 JO culombios X metro. Si un protn y un electrn (de carga 1.60 x 10-
19
culombios) estuvier.1n a una distancia de I ( 1 angstrocn = 10 10 metros), el momento
dipolar sera:
J.I.. = (1.60 X 10 19culombios) x (lO 10metros) = 1.60 X 10-
29
culombio X metro
Exprcs:.ldo en debyes,
1.60 X /O 29 C' m
J.L = = 4.8 D
3.340 X lO )O C-m/ D
Se puede ut il izar una M!l1cilla regla:
J.L (en debyes) 4.8 X S (carga del elcor6n) X tI (en ang5.troml'
momentos <Iipolarcs se miden epcrimentalmcntc y se pueden usar pum caku-
lar dltOs tales como longitudes de enlace y separaciOl1Cs de carga.
PROBLEMA RESUELTO 2.9
Calcule la scp<Iracin de pam el cnlat""C senci ll o e- o con una longitud de enlacc de
1.43 Y un momento dipolar de 0.86 D.
SOLUCiN
2.9
Polaridad
de enlaces
y molculas
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58 Captulo 2: E. ... tructura y de las molculas orgnicas
Usando la rmlUla par.I el momenlo di polar. se obtendr
0.860 = 4.8 X ; X 1.43
8 = O. 125e
La cantidad de separ.lcin dec:\rg:" .. ; es de aproximadall'lcllIc 0. 125 vetes la cargadcl electron. por
lo llUC aproximadamente el tomo de embollo tiene un octavo de Ulm carga posili v: y el lOIllO de
m:.geno un octavo de una carga negtiv:t.
PROBLEMA 2.11
Un enJ"ce lpico c-el tiene un momento dipolar de aproximadamente 1.56 O Y un<l
de enlace de aproximadamente I.R 1 . Calr.:ul e la carga en el dipol o de dicho enlace.
PROBLEMA 2.12
El doble enlace C= O tiene un momento dipolar axoximado de 2.4 O y una longitud de enlace apro-
xim:KJa de 1. 2 1 .
(:1) Calcule la carga del dipolo de didlO enlace.
(11) Uti li ce dicha inromlacin pma evaluar la impon:meia relativa de los dos loolllribuycntcs de
resonancia siguientes:
'? ]
C
/ ....
R R
Los momentos di polares de enl ace en los compuestos orgi ni cos varan desde cero.
en los enlaces simtricos, husta 3.6 O para el triple enlace C= N:. que es muy polar. Lu
T.\bla 2. 1 Illuestm momentos dipolarcs para algunos de los enlaces ms comunes de las mo-
lculas orgnicas. Observe que el extremo positivo de la !lecha corresponde al extremO de l
dipolo menos electronegativo (c<trga posit iva p<trdal).
2.9B Momentos di polares moleculares
Un momento dipolar molecular es el momento dipolar de toda la Es un buen
indicador de la polaridad tot:1 1 de la molcula. Los momentos dipolares moleculares se
pueden medir directamcnt c. al COlll mrio que los momcntos dipolarcs de enlace. que deben
ser estimados comparando vll rios compucstos. El valor dclmomcnto dipolar molecular es
igulll a la suma I'eclorilll de los momentos di polarcs de los en!;lces individuales. Este vec-
tor suma reneja la magnitud y la direcci n de cada uno dc los momcntos dipolares de
enl ace individuales.
Porejcmplo, el fomlaldehdo tiene un enlace C=O fuertemente polar. mienlml> que
el dixido de carbono tiene dos. Sc poda esperar que el C0
2
1uVlcSC un momento di polar
mayor, pero su moment o dipolares cero. La simetrfa de la molt:'Cu la del dixido de carbonO
cxpli ca este result ado sorprcndente. Las eSlructurdS de l fomlaldchdo y del dixido de car-
bono se muestran en la pgill a siguiente,j unto con sus mapas de potencial c\ectro!>ltico.
TABLA 2.1 Momentos de enlace (en debyes) para algunos enlaces
covalentes frecuentes
. Enlace Momento dipolar. p. Enlace Momento dipolar. p.
e- N 0.220
I-I :':C
0.3 0
.-
H= N e-o O.N60 1.31 0
e- F 1.51 O U= O 1.53 O
-
e-CI 1.560 C= O 2.4 o
e - Sr
1.48 o C= N 3.fl O
C-
1.29 O
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2.9 Polaridad de enlilccs y molculas 59
MPE del form:lldehido
.-
1L """ 2.JO
forlllllldehido
.---+ f--

IL ""- O
dixido de carbono
MPE del dixidu
de carbono
Los mapas de pOh.::ncial electrOSllico de l fonnaldehdo y de l CO
2
muestran los
momcnlOs di polares dc cnlace, en color rojo los exlrcmos ncgalivos y en color azul los
exlrcmos posil ivos de los dipolos. En el dixido de carbono los mOlllenlos dipolarcs de
enlace esln orientados en scnlidos opuestos, por lo que se cancelan uno a otro.
La Figura 2.21 mueslm algunos ejemplos de los momcntos dipolarcs moleculares.
Observe que e l momenlO di polar de los enlaces C- H es pequco, por lo que con fre-
cuencia a enlaces C- H sc les cons idem pruclicamelllc no polares. Observe tambin
que I:! si metra telmdrica del CCl
4
hace que los cuatro enlaces e - C! ocupen posicio-
nes que dan lugar a que los momentos dipolares se cancelen. Una cancelacin parcial de
los momentos di polares de cnlaL'C cxpli ca por qu el CHCI), con trcs.enlaccs e - C!, tiene
un momcnto dipolar molecular ms pequeo que el CH)CI, f.:on slo un enlace C-CI.
Los p:lrcs solitarios de electrones contribuyen a los momentos dipolares de enlaces
y molculas. Cada par solitario corresponde a una separacin de carga .. , de fonna que el
ncl eo liene una car!;a posit iva p:lrcial balanceada por la carg.1 negaliva del par solitario.
La Figura 2.22 mueSlra cuatro molcula>; con pares solitario.') y grandes momenlos di-
polares. Observe cmo los paTCS solilarios contribuyen a los momcntos di polares elevados,
espccialmeOle en los enlaccs C= O y C==N. Observe Imnbin cmo los mapas de
11
, , .
11 ,;e- CI
11
+--
11 : 1.90
cloromctano

j.I = 1.50
amoniaco
,1,,0
H-C1--.
+- "CI
' el
.....
11 ", 1.00
cloroformo
.... ,,0,
I I ""./
H-;-' Q
+-
1.1 '" 1.9 D
agua
,,: el
..... '/
CI - C t;-.
,,'CI
' el
11 := U
tClraclOfllro de carbono
eH) ,

'/ -0---. " ,
CH
3

I
1.1 = 2.9 o
acciona
H B,
'e-Y
11

H B,
+--
"" = 1.9 D
ci.v I,2-tlibrOIllOCICno
1.1 = 3.'10
acclonitrilu
<411 Figura 2.21
Un momento dipolar mok't:ular es
el vcctor suma de los
dipolarcs de los enlaccs
individuales.
<411 Figura 2.22
La prt.'!,Cnda oc pares soli tarius
puede tt:ncr gran efecto t:n los
momentos dipolarcs
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60 Captulo 2: ESlruclum y propiedades de las molculas orgnicas
2.10
Atracciones
y repulsiones
intermoleculares
polencial electrosttico muestr.an reas rojas (potencial negativo allO) en las regiones ricas
en electrones de los pares solitarios.
PROBLEMA 2.13
El enlace N -F es ms polar que el enlace N -1-1, pero el NF tiene un IIIOII/f't/fO (lipolar ms
pequeo que el NH 3. Explique este curioso resullado.
NH,
p. ... 15D
PROBLEMA 2.14
Para cada uno de los siguientes compuestos:
( 1) Dibuje la estruc1ura.
NF,
p. = 0.2D
(2) Muestre cmo contribuyen los momentos dipolares de enlace (y l o ~ pares de ckelrones no enla
7.antesJ al momento dipolar molecular.
(3) Prediga si los compuestos tienen un momento dipolar grande ( > ID). pequeo 11 nulo.
(aJ CI-1
2
C1
2
(e) 0 3
(i) (Cl-IJhN
(m)NHl
PROBLEMA 2.15
(b) CH
3
F
(O HCN
) CH
2
=CHCI
le) CF
4
(g) CH
3
C1-IO
(k) BF
J
(d) CH
3
0H
(hJ H
2
C=NH
(1, BcCI
2
Se conocen dos islllcros del 1,2-dic1orocteJlo. Uno ti ene un momento diptllar de 2.4 D Y el otro
tiene un momento dipol ar cero. Represente los dos ismeros y c:",pli<.ju(, por <.ju uno de ellos tiene
un 1110mento dipolar cero.
CHCl = CHCI
1,2didoroctcno
Cuando se aproximan dos molculas, se atraen o se r e ~ l e n una a la otra. Esta intcmccin
puede ser descrita de fonna sencilla en el caso de tomos (como los de los gases nobles)
o de molculas sencillas (como el H
2
o el CI
2
). En general. las fuer Las son alr.activas hasta
que las molculas estn lan cercanas que se produce una interseccin de sus mdios at -
micos. Cuando esto ocurre, la pequea fuerLa de atraccin inicial rpidamente se con-
viet1een una gran fuerLa repulsiva y las molculas se repelen una a la otra. Con molcula. ..
orgnicas complicadas. estas fuerzas de atraccin y repulsin son ms difciles de prede
cir. En este caso y a pesar de la complejidad, todava se puede conocer la nalUraleza de
las fuerzas (atractivas o repulsivas) y se puede saber cmo afectan a las propiedades fsi -
cas de los compuestos orgnicos.
Las atrdcciones ent re las molculas son particulamlente importantes en los slidos
y lquidos. En esas fases condensadas, las molculas estn continuamente en contacto
ullas con otras. Los valores de los puntos de fusin, de ebullicin y de la solubilidad de los
compuestos orgni cos son consecuencia de los efectos de esas fuer LaS. Principalmente
hay tres clases de fuerLas de atmccin que hacen que las molculas se asocien en los sli -
dos y lquidos: las interacciones dipolo-dipolo de la" mol culas polares. las fuerl.as de
London que afectan a todas las molculas y los enlaces por puentes de hidrgeno que
unen a aquellas mo lculas que ti enen grupos como - OH o -NH.
2.10A Fuerzas dipolo-dipolo
La muyorfa de las molculus tienen momentos dipolarcs pemlanenles como f"CSultltlO de
sus enlaces polares. Cada momento di polar molecular tiene un cxtrem0 positivo y un
extremo negativo. La di sposicin ms establ e es aquella en la que el extremo positivo de
un dipolo est prximo al extremo negativo de otro. Cuando se acercan dos ext remos nega-
tivos o dos extremos positivos, se repelen. Pueden girarse y orientarse para formar una
uni n (polo positivo)-(polo negativo) ms estable. No obstante, las fuer7 ..as dipulo-dipulu
gencr.l lment e son fuerzas intennolccularcs de atr.accin, fonnndosc por la atraccin de los
extremos positivo y negativo de los dipolos de molculas polares. La Figura 2.23 muestra
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2. 10 Atraccioncs y repulsiones imennoleculares 61
(1Imo..-;,;'/ (t:ofluin)
por
n:l",hro/l (00 <:ullu,in)
. - -----
1- '
- (
. . .
o
oricmaciones de ll tnlcc in y repulsin de molculas po/ares. utili zando el doroll1etllllo
como ejemplo.
Las molculao; polares estn oriellladas predominantemente de tal fornla que el polo
pos iti vo de una molcul a se aproxima al polo negativo de otnl. sta es la di sposicin de
ms b<ja energa y la fuerza resultante lolal es de atraccin. ESla atntccio puede desapa-
rcccrcuando el lquido se evapora. Por lodo /0 antedi cho. los calores de vaporizacin son
grandes y los punt os de ebul licin altos en los compuestos muy polares.
2.108 Fuerza de dispersin de london
Eltetraclomro de carbono (CCI
4
) tiene un momento di polar nul o y. sin embargo. su punto
de ebulliCin es ms all o que el del clorofonno (j..t = 1.0 O). Por lo lanto, debe de hllbcr
algun:1 dase de fUefL.a, diferente:1 las fuerzas de atmecin dipolo-dipolo, Quc mantenga:J
I:I S molculas de tetradoruro de carbono unidas.
el,
.... C- Cl
el ,
el
" =0
It:Irncloruro de carbono. pe :o 7re
e\
.... C-H
el ,
el
"
J.l "" 1.0 D
clorofomlO, pe =
En las molcul as no polares como el telrdcloruro de carbono, la fucfL.a de alnlccin
principal es la fuen .3 de dislJcrsi""n de London. una de la!. ruerl.3S de van d c r Wm.lls
(Figum 2.24). L.'l rUCfLa de London se origina a partir de momentos dipolares tempontlcs
<41 Figura 2.23
Lao inlerJcclones dipolo-dipolo
son el resullado de la
aproximacin de dos molculas
polares. Si sus cxlrcmos posit ivo
y negativo . ..c "cen.:Ul . la
illtcnltn cs atractivil . Si
acerC:\n dos extremos IlCgIIvm o
dos exlremos posi t ivos. la
III lc raccin es rcpub. iva. En un
lquido O en un sli do. la ...
molcuhL'i estn orienl:1da., de tal
fmlli! que el extremo positi\'o dd
dipolo se aproxima al extremo
neg:lIivo del dipolu de 111m
molcula vccina y la fuer..:a
rcsult:mlc es de a lmcn.
<41 Figura 2.24
Las fucrlas de di:.pcrsin de
London M: fomlan dchido 1I 1:1
llInled{n de dipolos temporales
COIllplclllCntarios.
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62 Captulo 2: EstruclUm y propiedades (le las molculas orgnica..;
... Figura 2.25
El enlace de hidrgeno es una
;Irac;in illtennolccular fuene
cnlre IIJl tomo de hidrgeno
elcctroflico O - H o N - H,
Y un par de elcctrones no
enlazantes.
que son inducidos en una molcula por I<l S molculas prximas. A pesar de que el letra-
cloruro de carbono no tiene momento dipolar pcnnanente, los electrones no siempre csln
distribuidos de la mi sma fonna. Se induce un pequeo momento dipolar tempoml cuando
una mol cul a se aproxima a otra molcula en la que los elcclrones cSln li geramente des-
plazados de una disposicin simtri ca. Al aproximarse las molculas. los electrones se
desplaz.m li geramenle. dando lug..'lr a una intentl.:cin dipolo-dipolo de alraccin.
Eslos dipolos tempomles duran slo una fmccin de segundo y c;nnhi;.m COll stanle-
menlc; al estar correlac ionados, su fuerza lolal es de atmccin. Esta fueo:a de atraccin
depende de la proximidad de la s uperficie de contacto de dos mo lcuJs. por lo que es
prcticamenle proporcional al rea de la superficie molccular. El tetnlcloruro de carbono
tiene un rea de superficie molecular mayor que el del clorofOl'lno (un tomo de cloro es
ms grande que un tomo de hidrgeno), por lo que las atracciones inlennob:ulares de van
del' Waals entre las molculas de lelraclomro de carbono son ms fuertes que las que hay
entre las molc ulas de clorofonno.
Se pueden vcr los efeclosdc !lIS fuer Las de London en la variacin de los wlores de los
puntos de ebullicin de los hidrocarburos saturddos. Si se colTIp<l mn los puntos de ebull icin
de varios ismeros difcrenles, los ismeros con reas superficiales mayores (y con mayor
posibilidad de sufrir atraccin por fuerL.as de London) tienen puntos de ebullicin InJS altos.
Debajo se dan los puntos de ebullicin de tres ismeros de fnnula molecul"rC
5
H
I2
. El is-
mero de cadena larga (II-:entano) es el que tiene mlyor rea supct1icial y el punto de ebull i-
cin m ~ all0. A medida que las rdmifi caciones de lacadcna illllnentan, las molcul;Is se holeen
ms esfricas y su rea supet11cial di sminuye. El ismero que tiene ms Ti.unificacionc .... (neo-
pentano) tiene el rea supet11cial ms pequea y el punlo de ebullicin ITL" bajo.
isopcnlUlO. pe = 28"C
2.10C Enlace de hidrgeno
CH,
I
nl - C- CH
' 1 '
CH,
nl'OIXlllallo. pe = II I'-C
El enlace de hidrgeno (o enlace por puenles de hidrgeno) no es un enlace propiamente
dicho, es una atraccin dipol o-dipolo particulannente fuerte. Un lomo de hidrgeno pucde
participar en un enlace de hidrgeno si va unido a tomos como: oxgeno. nilrgeno o
Ouor. Los compuestos orgnicos no contienen enlaces H - F. por lo 4ue se considera que
slo habr enlaces de hidrgeno enlre molculas que contengan grupos N - H Y 0 - 1-1
(Figura 2.25).
Los enlaces 0-H Y N - H est;tn fuertemente polari zados. qued.mdo e l tomo de
hidrgeno con una carga positiva parcial. Este hidrgeno eleclroflico (dc los enl aces
0 - H Y N - Ji) tiene una atinidad fuerte por los electrones no enlazantcs y fonna unio-
nes intennoleculares con los electrones no enla7.antes de los tomos de oxgeno y nitr-
geno de las molculas vccinas.
ji -
metanol. H-Q-CH
3
+--
H
!mJrp:l1u I
H- NO
H o. I
"" CH
1
N .
/ "-
CH
J
H
()+ ~ . - .......... H
metilamina. Ji - N .........
+-------" C H ,
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2. 10 Atmccioncs y repulslImcs mtcnnolecul;lres 63
A pesar de que el enlace de hidrgeno es una ronn<l ruerte de atraccin intennolecu-
lar, cs ms dbil que un enlace cava lent e nonnal C- H, N- II u 0 - H. Pant romper un
enlace de hidrgeno aproxim:Jdllfllentc se requieren 5 kI.:al/mol (20 kJ/mol), respecto a las
100 kcal/mol (alrededor de 400 kJ/mol) que se requieren para romper un enlace C- H,
N- lIuO- H.
El enlace de hidrgcno tiene gntn innuencia en las propiedades fsicas de [os com-
puestos org;i ni l:us, tal como se en los puntos de ebullicin del etanol (alcohol et-
Iko) y del dimetil ter. dos ismeros const it ucionalcs de lnllula molccular C
2
H
b
O:
CH
1
- CH
2
- OH
elaIKJt. pe .. 78"C
CH:l-O- CH)
dinK-1il eler, pe - 25"C
I3stos dos ismeros tienen cf mismo tamao y la misma ma."<I molecular. Lru. alco-
holes como el etanol ti enen grupos 0 - 1-1, por lo que ronnan enlaces de hidrgeno. El
dimetil ter no tiene gnlpos O- H, por lo que no puede fonmlr enlaces de hidrgeno.
Como result,.do de la ronnacin de estos enlaces de hidrgeno, el ehlflol tiene un punto
de ebull icin superior en ms de 100C il l del dimeti I ter.
El efecto del enlace de hidrgeno del grupo N- H en los pumas de ebullicin se
puede ver en ismeros de fmlUla C,1'1
9
N mostrados a continuacin. La tri metilamina
no tiene grupos N-H, por lo que no puede fonnar de hidrgeno. La eti llllCtila-
mina tiene un grupo N-H, por lo que e l enlace de hidrgeno hace que su punto de ebu-
llicin se:1 de unos 34C superior al de la trimetilamina. 1..:1 propilamina, con un gmpo
NH
2
. puede rormar an mas enlaces de hidrgeno, por lo que su punto de ebull icin scr.
el que tenga un valor ms alto de los tres ismeros citados.
CH - N-CH
' 1 '
e H)
IrimClitmina, pe = 3.5
c
C
CH
3
CH
2
-N-CH
3
I
11
clitmctillIlina, pe =
CH
J
CH
2
CH
2
-7-
H
ti
propi lamina, pe = 4tyC
I.M. alcoholes ronnan enlaces de hidrgeno ms fuertes que las aminas, probablclllCnte
porque el oxgeno es ms elcctronegati vo que el nitrgeno. Esto es, el enlace 0 - H est
mucho ms polarizado que el enlace N- H. Este erecto se muestra en los puntos de ebul li -
cin :lflteriores, con m .. de I (X)C de direrencia entre los puntos de ebullicin del etanol y el
dimt1il ter, comparado con una direrencia de 34C cntre la elilmeti[amina y la trimetilamina.
PROBLEMA 2.16
Rcprc.-.clllc el cnlace de hidrgeno (lIJe liene lugar entre:
hl ) dos Illol&:ulas de crarlOl
(b) molculas de propi lamina
PROBLEMA RESUELTO 2.10
Ordene los compuestos siguientes segn un orden aeenle de sus punlos de ebullicin. Expli-
(llJC laS rU7.OI1CS por la'> que se ha elegido ordcn.
TI',
eH -e-eH
' 1 '
CH,
ncopcnlano n-hcxano

t pcnl:lIIol
2,3-dim1.1ilbulaoo
0 11

2-met i 1-2-buI,lIIol
El enlace de hidrgeno tambin
es esencial para la
estructural de muchas mol<u-
las biolgicas. Por l'jl'mplo, la
estructura de dobll' hlice del
ONA se mantiene, en parte, gra-
cias a tos enlaoos de hidrgeno
l'ntre las basl's: la adl'nina se
empareja cOflla timina y la gua-
nina se empareja con la citosina.
La Figura 23.25 muestra estl'
l'mparl'jamiento de tas bases.
I;;nr.FRFNrJ"
PARA RESOLVER PROBLEMAS
Para predecir valores relativos de
puntos de ebullicin, busque
di ferendas en:
1. Enla(6 de hidrgeno.
2. Masa mole<ular y area
superfidal.
3. Momentos dipolares.
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64 Capitulo 2; EstlUctura y propiedades de las molcula ..
2.11
Efecto
de la polaridad
en la solubilidad
SOLUCiN
Para prcdedr valores rdati\'os de puntos de ebullicin, se deberan buscar dilerL'ncias en: (I) enla-
l'CS de (2) masa molecular y rea y (3) momentos Excepto clneo-
pclltano, estos compuesta; tienell masa" similares. El Ill-'pentano csel m;.<; ligero y tiene
ulla estruclUm esfrica comp.1cta que minimi1':'llm, auw.:cionc.. de van der Waals. El nl.:opcnl:mo es
el compue<;lo con punto de ebullicin m. bajo.
' Iunlo cllI-hexano como el 2,J-dimctilbutmto no tienen en!a(:cs de hidn)gCllo. por lo ljue sus
puntos. de eoollicin irn a continuacin. ComoeI2,3-dimclilbulanoesl m" mmificaJo (y tiene lUl
rea superlicial ms pcquca}ljllC ellI-hcxano, cl 2.3-dimclilbulano tcndn un pumo de ebull icin ms
bajo que ell/-hcxano. Por lo mIO, el orden ser:
neopenlano < 2.3-dimetilbutano < lI-heX<lIlU < el resto
Los dos compuestos tienen enlaces de hidrgeno y el I-pcnlanol lienc m:s :rea
superficial, por lo (lue las fuerzas de van der Waals pueden !iCr ms intensas. As, el I-pcnlanol
deben; ser el compuesto de punto de ebullicin ms alto. Se puede asignar el orden siguiente:
neopentano < 2.3-dimetilbutano < n-hexano < 2-mclil-2-butanol < I-pelllannl
HJOC 58"C
Se dan los verdaderos pUnlOS de ebul lidn para mostrar que la suposicin es com:cta.
PROBLEMA 2.17
De los pares de compuestos siguient es, rodee con un crculo aquellos que crea que tienen un
punto de ebullicin ms alto. Razone la respuesta.
(a) (CI-I 1h C- ClCI-I h y \CHl 12C'I - CH2CH1-Cl-I(CI-l l h
(b) y CI-I 3(Cl-l sCH20 H
(l:) HOCH2- \CH2)4- CH201-1 y (CH
l
h CCI-I (OH)CH
3
(d) (CH
3
CI-I
2
CH
2
h NH y (CH
3
CH
2
hN
(e) CNI-I y ONH2
Adems de afectar a los puntos de ebulli cin y de fusin, las fuer Las intennoleculares
detenninan las propiedades de solubilidad de Jos compuestos orgnicos. Ut reglu geneml
es que el .\Hllejal1le dislleh'e al semejo11le. Las suslancias polares se disuelven en disolventes
polares )' las sustancias no polares se disuelven en disolventes no polares. Ahora se hablar
de las razones que dan lugar a esta regla y despus se ir apli cando esta regla de solubili-
dad a lo largo de los captulos posteriores, segn se vayan discutiendo la solubilidad y las
propiedudes como disolventes de los compuestos orgnicos.
Se considerarn cuatro casos diferentes: (1) un soluto polar con un disolvente polar,
l2) un soluto polar con un disolvente no polar, (3) un 50lUlo no polr con un disolvente no
polar, y (4) un soluto no polar con un di solvente polar. Se utilizar.tn cloruro de sooio yagua
como ejemplos de soluto y di solvente polares, respectivamente. y eem de paralina y
gasolina como ejemplos de soluto y disolvente no polares,
Soluto polar en disolvente polar (se disuelve) Cuando se piensa en c1onlro de
socl io disuelto en agua, parece obvio que los iones de carga opuesla se separen unos de otros.
Se requiere una gran cantidad de energa para separar esos iones. Un disolvente POlllf
(como el agua) puede separar los iones, ya que los .wll'llta (Figura 2.26). Si el agua es el
disolvente, el proceso de solvatacin se conoce como hidratan, A medida que la sal !re
disuelve, las molculas de agua rodean cada in, orientando cI extremo apropiado del di -
polo del agua al ion. En el caso del in positivo (sodio), se aproxima el tomo de oxge-
no de la molcula de agua. Los {tmnos de hidrgeno de las molcul as de agua se llproximan
a los iones negativos (cloruro).
Como las molculllS de agua son fuertemente polares, se libera una gran cantidad de
energa cuando los iones soclio y cloruro se hidmtan. Esta energa es casi sufici ente para
vencer la energa reticular del cristal. El proceso de disolucin de la sal est favorecido,
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2. 11 Ercclo de la polaridad en la solubi lidad 65
0 e 0 e 0 e

e 0 e 0 e 0

l)
112
-
(je)
0 e 0 e 0 e
e 0 e 0 e 0
n:lculo de un CriMlJ l ' OOICO iones hidmlado:o;
(di."" llIcin)
en parl e. por el aumento de cnlropa 'lile liene lugar gracias al aumento de desorden (dis-
tribucin 111 azar) o de libertad de movimienlo de Jos iones duranle la disolucin.
Soluto polar en disolve nte no polar (no se disuelve) Si inlenla di solvcrclo-
ruro I.Ic sodio con un di solvcnle no pohir como lremcnlina o gasolina, se observa que no
se disuelve (Figura 2.27). Las molculas no jX}Jares de estos disol venl es no sol valan con
r uerLa .1 los iones y no pueden vencer lao; grandes energfas reticulares del crislal de la sal.
t<;le es el caso en el que la!'! 'lIr-lcciones entre los iones en la estruclum cri stali na del sli
do son mucho ms grandes que las atr.leciones. ejercidlls por el disolvenlc.
0e0e0e
e0e0e0
0e0e0e
e0e0e0
fucrl.llS inicas
o
disolvCIlI C
no polar

o O O O O O
O O O O O
o e 0 e 0 eO O
O
e 0 e 0 e 0 O O
o e 0 e 0 e O O
00
e0e0e0
00 SI;': disuch'c
Soluto no polar en disolvente no polar (se disuelve) La cera de pumfinn se di -
suelve en gm,olina. Tnnl n la parafina como la gasolina son Ill e'..clas de hidrocarburos na po-
lares (Figum 2.28). mol culas de UIl'-I sustancia no polar (parafina) se almen dbilmente
unas a Ofms y estas at mcciones de V:Ul der Wa.. "lIs son vencidas fcilmente por las atmccioncs
de van der W:Ull s ejercidas por el di solvente. A pesar dc que el cambio de energa es pe-
queo cuando una sustancia no polar se disuelvc en un disolvenlc no polar, hay un t ran
aumentO de entropa,
!>lido no pol ar
(fllcrlas inlennolccuhtrCs dbiles)
O
di rol vt:nle
no polar
-
O
O
... Figura 2.26
La hidml afl de los ionc:. MXlio
y cloruro por molculas de agua
vence la cner!!a fCticular del
d onlrtJ de sodio. La se
di suclvl'.
... Figura 2.27
L'lS at racciones
.. illlermolcculare.,. de la!r>
polares son ms fuenes
tluc lal> 'II mcciones ejercidas por
de no
polare ... Es d{."Ci r. una
polar no se dh.uelvc en un
di:.olvcnte no polar.
... Figura 2.28
Las intcm1QI ... 'CuktrCs
dhilc .. de una sustancia no polar
soo vCllCi<Im. por I:JS
dbi les ejcrcid;L" por UII disoh'cnte
no polar, La sustancia no polaI
disuel ve.
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66 C;,Iptulo 2: EslruclUra y propiedades de la>; molcuhls orgnil.:as
... Figura 2.29
Pam t.juc un;,l no polar
llisolvicra en gua debera rompcr
los enlaces de hidrgeno el1lrc l;,Is
molculils de agua, por lo Imlo.
las sustancias no jX)1 .. res no se
di suelven en agua.
El aceite (le motor y el agua no se
mezclan porque las molculas de
aceite no poltlre; no pueden
dc!>plazar las fuertes atracciones
inlermolcculares cntre las
molculas de agua.
La mayoria de las vitaminas tie-
nen grupos cargados, que las
hacen solubles en agua. Como
consecuencia, se eliminan rpi
damente y generalmente no SOfl
txicas. las vitaminas A y O. sin
embargo, 50" "0 polares y se
alrT\1(enan en el tejido graso del
cuerpo, que tambin es no polar.
pof \o tanto. estas dos vttaminas
SO" potencialme"te txicas en
grandes dosis.
slido no pular no se disuelve
Soluto no polar en disolvente polar (no se disuelve) Cualquieru que haga con-
servas caseras sabe que un slido no polar como la parafin1 no se disuelve en un disolvente
polar como el agua. (.Por qu no? L 'lS molculas no polares slo se <ltraen dbi lmente unas
a otms y se requiere poca energa pam separarl as. El problema es que las mlllculas de agu<l
se atraen fuertemente unas a otras mediante enlaces de hidrgeno. Si una mol cula de pa-
rafina no polar se disolvi em, tendra que despla:.ar algunos de esos enlaces de hidrgeno
y apcnas se liberara energa por la solvatad(n de la molcula no polar. En e recto, la exis-
tencia de los enlaces hidrgeno en las molculas de agua exclliJc a las molculas de pa.
mfna (Figum 2.29).
Las Figuras 2.26 a 2.29 muestran porqu el dicho semejanle di suelve a semejante
genemhnente es verdad. LaS sustancias polares se di suelven en di solventes polares y las
sustancias no polares se di suelven en disolventes no polares. Est;,l regla gener'dl tambi n
se aplica a la mezcla de lquidos. Cualquiera sabe que el agua y la gasolina (o el aceit e)
no se mezclan. La gasolina y el aceite son compuestos no polares y, por lo tanto, se Illt:t:-
clan entre s. No se di suelven en agua porque tendran (jue rompcr los enlaces de hidr-
geno de las molculas de agua y no tienen capacidad para ello.
El elanol es una molcula polar y se mezcla con agua, esto es, se mezcla rlci lmenle
con agua en toclas las proporciones. El etanol tiene un gmpo 0 - H fom13 enlaces de
hidrgeno con las molculas de <lgua. Cuando el etanol se disuelve en agua, rorma nue-
vos enlaces de hidrgenoelanol-agua que reemplazan a los enlaces de hidrgeno agUHlgua.
los cuales se rompen:
En la Seccin 2. 12 se vern muchas clases de compuestos orgnicos con una amplia
variedad de gOlpos runcionales. A medida que se vayan vi endo nuevos compuestos, se
debera mimf s i las molculas son polares o no polares. y si son capaces de ronnar enla-
ces de hidrgeno.
PROBLEMA 2. 18
De cada par de sustancias. rooce con un crculo aquella que 8eil ms soluble en agua.
(a) CH
3
CH
2
0CH
2
CH) o CH3CH2CH2CH2Ct-1 3
(b) CH
3
CH
2
NHCH) o CH
3
CH
2
CH
2
CH)
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(e) CH,CH
2
OH o CH)CH2CII 2CH201-1
O
O
6
I
( d) e o
/"
H,C CH,
En los captul os posteriores. se estudiarn diferentes tipos de compuestos
tipos de compuestos se de"Cribcn bn!velllcnle aqu pam xx1cr n!coooccrfos a medida que
vayan apareciendo. Para conseguir este propsi to. los l'ompueslos orgnicos se dividir:m
en tres clases: (') hidrocarburos. (2) compuestos oxigenados. y (3) compuestos nitroge-
nados.
Los hidroc.arburos son sustancias que estn slo de carbono e hidrgeno.
Las princip<tles clases de hidrocarburos son los alcanos. alquenos, los alquinos y los
hidrocarburos aromticos. .
2.12A Altanos
Los ;tlc,mos son hidrocarburos que slo contienen enlaces sencillos. Pura nombrar un
genemlmenle se utiliza el sufijo lmo y un prefijo que indica el nmero de tomos
de ClIrbono. La Tabla 2.2 muestra los prefijos de los nombres y cmo se corresponden con
el ntmcro de lomos de carbono.
1.0:-' cicloa\canos son una c\tSC especial de hidrocarburos que fonnan anillos. La
Figufll 230 muestra algunos ejemplos de
TABLA 2.2 Correspondencia de prefijos y nmero de tomos de carbono
Nombre de arcano Nmero de carbonos Nombre de alcano Nmero de carbonos
mrlh.ano I lzaaoo 6
etano 2 Maano 7
UUl/lllllO 3 ruano 8
I!lItmlO 4 mwano 9
llfULano
,
dfc.ano 10
CH,
I
Gil-al] ClI ,-O t
1
-CH] CU
J
-CH
2
- Cl t
2
-CH\ a IJ-GI- CH
J
m.,\:.lO
,-
pr"p:mo b"aI"
;1>OWI;lIlO
ciclopcmano
ciclohcxano
ciclopcntano
2. 12 lIidrocilrburos 67
2.12
Hidrocarburos
... Figura 2.30
L()! cidoa!canos son aIC:Ul0S con
romm de anillo.
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68 Captulo 2: Eslructum y propiedades de l<ls molculas orgnicas
H H
1 1
JI H
1 1
j' '1'
JI - C- C-JI H- c-c-I
1 1
H-C-C- CH CH
2
1 1 \ /
o
1 1
H H
... Figura 2.31
JI JI
grupo etilo
H 1-1 CH
2
- Cl1
2
eli lcidohcxano clilcidohc)wno
Los grupos alquilo se nombran como los alcal10s de los (jue derivan, pero susti lUyendo el sufijo -(filO por -i/o.
Los leanos son los componentes principales de los gases que se ulili zan como com-
bustibles (gas naluml y gas licuado del petrleo). de la gasolina, del aceite de molor. del
fue! oil y de la de parafina. Aparte de las reacciones de combusti n. los aleanos son
muy poco reactivos. De hecho, cuando una molcula contiene una pUrle hidrocarbonada
(alquOictl) y otra de naturaleza no alqulica, a menudo no se ti ene en cuenta la parte alqu-
lica ya que generalmente no interviene en la reactividad de la molcula.
Los a1canos son poco reaclivos ya que no tienen grupos funcionalcs. que suelen ser
los responsables de que una sustancia reaccione. Los grupos funcionales tales como los
dobl es enlaces. grupos hidroxilo o tomos de halgenos sun los centros reacti vus de la
molcula. La mayora de los compuestos orgnicos se cumclerizan y se c1asifkan aten-
diendo a los grupos funcionales que contienen.
Una molcula con un grupo funcional se puede represent ar como dicho grupo fun-
donul unido a un gmpo alquilo. Un grupo .. 1(IUilo es una parte de la molcula de un
aleano, a la que se ha quitado un hidrgeno para pcnnitir el enlace con el grupo fundo-
nal. La Figura 2.31 muestra cmo se nombra un grupo alquilo. usando como ejemplo un
cjcJoalcano sustituido.
A menudo interesa slo la estruclunt de la parle reactiva de la molcula. En estos
casos, se suele utilizar el smbolo R para indicar el sustituyente. El grupo R simplcmenle
es un grupo alquil o. Se supone que la naturaleza exacta del grupo R no es importanlc_
podra ser o
un al4uilcicl opentiulO metilciclopcntano
2.128 Alquenos
CH,
1
o-CJ-I-CH1
isopropilciclopcntano
u otros eompueslos
Los al(IUCnOS son hidrocarhuros que contienen enlaces dobles caroono-carbono. El doble
enlace c;:lrbono-carbono es la parte ms rea;tiva de Ull alqueno, por lo que se dice que el
doble enlace es el grupo fl/ncional del alqueno. Los alquenos se Ilombran utili z.mdo e l
sufijo -ellO, como se muestra en los ejemplos siguiemcs:
CH
2
= CH
2
clcno (etileno)
CH
2
= CH-Cl-I
2
-CH]
I-buteno
CJ-1
2
= CH - CH)
propcno (propilcJlI)
CH)-CH= CI-I - CH
3
2-butcno
Los dobles enlaces carbono-carbono no pucden rotar y muchos alquenos muestran
isomera geomtrica (cis-tralls) (Secciones 2. 7B Y 2.8B). Los ejemplos siguientes son is-
meros c-lrans de algunos alquenos sencillos:
CH, 1-1
,. /

/ ,
H CH]
cis-2-butcno Imns-2-butcno r is-2-hcxcno tfOl/s-2-hexcno
w
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Los ciclrn.111l uenos Iilmbin son hidrocarburos muy comunes. A menos que el anillo
sea muy grande. los cidoalquenos adoptan siempre la dispo!>i cin ci,{ y el lnnino s se
suele Olllitir del nombre. En un anillo grande, puede existi r un enlace doble con disposi
cin trtlllS, dando lugar a un tram<icloalqueno.
o
o
cidohcxcno IflIlIs-ciclodcccno
2.12C Alquinos
nhluinos son hidrocuooros que ti enen como grupo funci onal triples enlaces carbono
carbono. Par .. nombrar los alquinos generalmente se uti1i7...l1 el sufijo -itw, aunque
tle los nombres comerciales (acetileno. por ejemplo) no siguen esta regla. El triple enlace
es por lo que en los alquinos no hay posibilidad de isomera geomtrica (ciNrans).
H-C=C- H
elino (m.:clilcl'lo)
H-C==C- CH
2
- CH)
tblJlino
H- C=C- CH,
propi no (mclihll:t:lilcno)
CH] - C=C- CH)
2-but ino
En un alquino, cuatro tomos han de estar en lnea reCia. Estos cualro tomos coli
nc .. les no pueden formar parte fcilmente de un anillo. por lo que los cicloalquinos son
raros. Lo!; cicloalquinos slo son eslables si el ani llo es muy gnllldc.
2.120 Hidrocarburos aromticos
Los compueslos que se reprcsent .. n a conlinuacin pueden parecer cicloalquenos. pero
sus propiedades son direrentes a las de los alquenos. Estos hidroc<U'buros al"omticos
(tambi n ll amados al"cnos) son muchos de cllos derivados del bel/ccllo. representado por
un anillo hexagonal con tres dobles enlaces. Esta di sposicin de los es panicular-
menle eSlable. por razones que se explican en el Caplulo 16.
H H H
I
H.......... ::-.. ........ CH
2
CH\
11 I R
H c:-, H
.......... C ..... ........
e"'" ""e
.......... c ...... c......'c ........
11 I 11 I 11 I
........ c., ...,:C ........ ........ C ...... -:;-C ......... ........C ...... -:;-C ..........
H C
V
H H C H H C H
I I I
H H H
O o O
o
OCH,CH,
O R
berl(:eno clilbcnceno un lIquilbcnceno
De la misma fonna que el grupo alquilo genrico se represcntaba como un slI stitu
yentc R, un grupo arilo genrico se representa por Al'. Cuando un ani llo bcncnico acta
como sll slitu)'ente, al radi cnl correspondiente se le denomifl1 grupo fenilo (Ph
1
en forma
abreviada).
poda ser
un arilciclopcntano fcnikidopcml\llo
2 NO/lJ de IO.f rmduclores; <lel ingl6 Plleny!.
2. 12 HidTlIC'lrhurm 69
la presenc:ia de un grupo metilo
o eti lo en una molec:ula puede
suponer algunas VE'{es una gran
diferenoa; por ejemplo, el be""
ceno es bastante txico y prodlKe
leuc:emla, mientras que el metil
benceno (y el etilbenceno) son
mucho menos txicos. ya que k>s
enzimas pueden oxidar el grupo
metilo hasta cido (arboxilico,
facilitando il5 su eliminacin.
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70 Captulo 2: Eslructum y de las molculas orgnicas
2.13
Compuestos
orgnicos
oxigenados
" - 011
un alcohol
PROBLEMA 2.19
CJtsifiljue los hidrocarburos siguicnlcs y rcpresclllc la esrructum dc Lcwis de cada uno de ellos.
UIl compuesto puede incluirse cn I1lls de uno de los grupos sigui elllcs:
(1) a!callo (4) cicloalcano (7) hidrocarburo arol1l\ Iio.:o
(2) !llquello (5) cicloalqucno
(3) Iquillo (6) cidoall.juino
lal CH
3
(CI-1
2
hCH] (b) CI1
3
CHCHCH
2
CH
3
(.) "
CZ
CCCH
'
(h)
m COI
4-

Muchus compuestos orgnicos l:ontienen tomos de uxgeno enlazados a grupos alquilo.
A los compuestos orgnicos que contienen tomos de oxgeno, generalmente los puede
incluir en uno de los sigui entes grupos: alcoholes, teres, cctonas, aldehdos. cidos car-
boxlicos y delivados de los c idos.
2.13A Alcoholes
los n!l'oholes son compuestos orgnicos que contienen un grupo hidroxilo (-01-1) como
gnJpo funcional. La fnnula geneml de un alcohol eS R -01-1. los alcoholes encuentran
entre los compuestos orgnicos m'i polares, ya que e! grupo hidroxil o es muy polar y puede
fonnar enlaCes de hidrgeno. Algunos de los alcoholes ms sencillos w mo el etanol yel
metanol son miscibles con agua (solubles en cualquicr proporcin). Para nomhmr un alco-
hol se utili za el sufijo -vI, derivado de la palllbra alcohol,tal como se ilustm a continuacin.
melauol
(atcohol metlico)
CH
1
CJ-I
2
-OH
elanol
(alcohol ellico)
l-plpilnol
(alcoholl/-propl1ico)
OH
I
CH, -CH- CH,
2-IlW llanol
(tlcohol bopwrl1ico)
los alcoholes son lJlgunos de los compuestos orgnicos ms comunes. El alcohol
metlico (metanol ), tambin conocido eomo alcohol de maderlJ, se utili Z1 como disol-
vente industrial y COJllO combustible en los coches de carreras. Al alcohol etli co (etanol)
a veces se le lIuJlla ulcohol de vino, ya que se producc por fenncnl:1cin del grano y del
hollcjo de la UV1 o de otros materiales vegetal es con alto contenido en hidrlllOs de car-
bono. El alcohol isoproplico es el nombre comercial del 2-propanol. 4ue se us;. como
di solvente y antisptko.
2.138 teres
los teres estn fonnados pordus grupos alquilo enlalldus lJ un lomu de oxgeno. La fr-
mula general de lus teres es R -O-R' (el smbolo R' represcntaotro grupo alquilo. igual
o diferente al primero.) Igual 4ue lus alcuholes, los teres son mucho ms polures que los
hidrocarburos. Los teres no ti enen grupos 0-H, por lo que no pueden lonn;'f enlaces de
hidrgeno. Para nombrar los teres normulmente se nombran los grupos alquilo seguidos de
la palabra <,ter. El dietil ter es el deo, comercial que se usa para arrmlClr los molores
de explosin cuando hace fro y que antes se utili zabu como anestsico en ciruga.
(J-O-CH,
R- O- R' CH
J
- 0 -CJ-I
3
CI-I ,e1-l
2
-O-CH J
ROR'. un ler dimt:til ter dieli l Jer
ci clohexil melil ler
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2.13 Compuesto:-. orgnicos oxigenados 71
2.13C Aldehdos y cetonas
El grupo carbonilo, C=Q, es el grupo runcional de los "Idehdos y de las cetonas. Una
celona ti ellc dos grupos alquilo enlazados al grupo carbonilo. Un aldehdo tielle un grupo
:l lquilo y un tomo de hidrgcno cnlazados al grupo carbonilo. 1l;tr.lllombrar las cetonas
norrn:l lmc nte se alladc el sutij o -mili, y p:lr.1 nombrar los aldehdos el sufijo -al o el sufijo
-(l ItI('/ldv ,
El g.rupo es rucncmenle polar, y la mayurfa lIe las t.:Clonas y aldehdm. se
disuclwn en "gua. Lu :!celona y el acetaldchdo se disuelven en agua. La ocelona, " menudo
uN.,da p.<1f:1 quitar el esmalte de uas, es un disolvente habitual de baja toxicidad.
RCOR', ulla accIona 2propanonlt (acetona) 2-bulanona (ctil fllCl il cClonaJ t.: iclohexanol1lt
o o o
U
o
11 O
R- C- II
11
ClI \-C-H CH \CH
2
-C-I CH.
1
CH
2
CI-I
2
- C- H
O RC'l IO
UI1 aldehfdo
oCH\CHO
cumal (accraldchdo)
o CH1C1"2CHO
propanal (propinnaldchldn)
O CH
J
CH
2
CH
2
CIIO
hulanal (buli raldehdol
2.130 Acidos carboxilicos
Los leidos carboxlicos conli enen el grulW carboxilo, - COOH, como grupo runcio-
mi l. La rrnlUllI genenll para un kido Cillooxlico es R- COOH (o RC0
2
H). El grupo clIr-
ooxi lo es una combinacin fonnal de un grupo cm"boni lo y un gnlpo hidroxilo, pero esta
combinacin tiene propiedades a las de la .. cetonas y alcoholes. Los cidos car-
buxlicos deben su acidez (pK. aproximad<lmente de 5) a la c!.wbilidad (por resonancia)
de los 1II1OIII',5 carbm,illlIo que se ronnan por desproton:tcin del grupo carboxilo. Las
reacciones siguientes mueslran la di SOCi<lci n de un c ido carboxflico:
[
""ej"
II ""
R-C- Q'
ci do caroollflico anin cmboxiJato
Los nnmbres sislemticos pan\ los cidos cllrboxmcos uti lizan 1" palabnt cido y el
sufijo -oiw. pero los nombres comunes, de origen hi stri co, se uti li z.'ln con mucha rre-
cuencia. El cido rnnico inicilmentc se ,lisi de las horntigas (gnero Fnrmim) . El cido
actico, ellCQllIntdo en el vinagre, recibe el nombre de la pal<lbra mina aa/l/m (<<lIgriolO).
El c ido propinico da el aroma I los (IUCsos de S<lbor ruerte y el c ido bulrico da el fuel1e
amma .. 1 la ITIlIlllcquilla rancia.
o o
U
o
I
o
11 i
I-I - C-OI-I
cido nlClanoico
(k ido fnllico)
CH,-C-OII
cido ctanoko
(cido aclicvl

cido propllnoico
(cido pmpinico)
CHJ-CHl-CH1-C-OH
cido hUlO:noico
(cido butrico)
Los cidos c<lrboxlicos son ruenemcnle pol<lTCS, como Im.cetonas, aldehdos y alcoholes;
son relativamente solubles en 'Igua, de hecho. los cuatro cidos carboxJi cos <lnteriores
son miscibles con <lgua en todas las proporciones.
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72 CaplUlo 2: Estru-.:tura y propiedades de las molculs orgni-.:as
o
11
{ - C- OI I
PROBLEMA 2.20
Represente 1<1 estructura de Lewis y clasifique cada uno de los compuestos siguientes. Las posi-
bles clasificaciones son IIS siguientes:
(1) alcohol (3) cetona (5) cido carboxlico
(2) ter (4) ldch(lo
(a) CH1ClhCHO (b) CH
J
Cl-1
2
C1-HOHICH
1
le)
(d) CH
a
COOH
O
l')
(f)
(g) (y-0
(h)
U
CHO
(i)
U CI-IPI-I
2.13E Derivados de cidos carboxlicos
Se pueden formar varios grupos funcionales u parlir de los cidos carboxlicos. C:ld" uno
cOlllienc el grupo crhonilo enlUuldo a un oxgeno o a olro clemcnlo aceptor de electro.
nes. Entre estos grupos funcionales se encuentran los cloruros de cido. los esteres y las
amidas. Estos derivados pueden tmli sformarsc en cidos crboxlicos medianle hidrlisis
catalizada por un cido o por una busc.
O O O
11 11 11
R- C- CI R- (, - O- R' R- C- NII .
o R COOJi 0 1< COCI o R COOR' o R- CONII ,
lcido carboxlico cloruro de cido stcr amidOl
O O O O
11 11 11 11
CI-IJ-C- OH CH
3
- C-Cl CH
1
-C-O--CH
z
CI-I
1

oCH
3
COOH
;leido aclico
2.14
Compuestos
orgnicos
nitrogenados
oCH1COCl o CH
3
COOCH}CH
3
oCH\CONH
2
cloruro de acetilo aCCI IO de clilo acclamida
El nitrgeno es OlfO elemento que a menudo se encuentra en los grupos funciunales de los
compuestos orgnicos. los compuestos orgnicos nitrogenados ms frcc..:uentes son las
aminas. las amidas y los nitrilos.
2.14A Aminas
Las amina'i son derivados alquilados del amoniaco. Como el amoni<lco, las aminas son
bsicas.
+
R-NH
J
- OH
Debido a su basicidad (<<alcalinidad), a algunas aminas complejas de origen natural se les
denomina alcaloides. las mninas ms senci llas se nombran indicando primero los gru:K)S
Iquilo enlazados al nit rgeno y aadiendo, al I1mll. la palabra amina. A continuacin
se muestran las estructuras de algunas aminas sencillas, junto con la estruclura de la nico-
tina. un alealoide lxieo que se encuelltm en las hojas del tabaco.
R'
1
R-NII , o R- NH-R' o R- N-R"
O
mina ..
m " 1 .. N
CH
1
-NH
2
CH
3
- NH-CH
2
CH) (CH
j
CH
2
hN; H
N CH)
mclilumirla cli lmctil amina lrielililmillil pipcridin nicotinil
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2. 14 Compuestos nitrogenados 73
2.148 Amidas
Las amidas son derivados de los c idos que se forman a par1ir de i<t combinacin de un
cido cun amonillco o con unt mniml. Las pr()(enas li t:nell la cslroclur.t de amidas como
plejas. de cl(\ena larga.
o
U
R e - NII ,

CH - C- NI-! , ,

2.14C Nitrilos
o
o
U
R- (' NI/R'
aminlls
?
CJI 1-C- NJ-I-CH
J
Nlllclilacclanl ida
o
o
11
R- (' NR;
o
O
" / m,
# e-N,
eH,
N.N-dimetilbenzamida
Un ni'rilo es un compuesto que conti ene el grupo dano, - C==N. El grupo ciano se
inuudujo en la Seccin 2.6 como ejemplo de enlace ent re tomos con hibridacin sp.
un nilrilo acctoni tri lo bcnzonilrilo bcnzonitri to
Todas est"s clases de compuestos se resumen en la labia dt: los Compuestos orgni cos y
grupos runcionales ms que aparece en la cont mporl ada dcllibro.
PROBLEMA 2.21
Represente la cslrUClura de Lcwb y dasiliquc cada uno de los ;:ompucslos siguicmes:
(a) Cll
1
CH
1
CONI-ICH
J
(b) (e) (ClI lhCHCOOCII
J
(d) (CII
1
Cl-I
1
hCCI-1
1
COCI (e) (CII JCI-1 1hO tn CII )CI-1
2
CII
2
CN
O O
(g) 'H,),CCH, CH, COOII (h) 6 (1) 0
(j)
O
- CH,
u
(m)O
N
1
CIIJ
PROBLEMA 2.22
6
0 N-OI
(k) J
y
O
-C-Cli
(1) 1
Rodee con un circulo los funcionales de las siguicntcs Diga a qu clase
(o ehtses) de compueslOs pertenece la C$lructurol.
(a) C1i 2=CliCH1CH) (b) CIIJ-O-CIi )
(d) IICONI-1
2
(e) CII
3
NItCl-h
(eJ CII )CII O
(O R-COOI-I
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74 Captulo 2: Estructura y propiedades de las molcul as orgnicas
Glosario
del Captulo 2
(j)
o
(YeN
(h) V
CI-lp H
o

hidrocorti solla
." ilmnina E
o

cido carboxlicu Compuesto que comiene el gnlpo carboxil o. R- C- Ol-I. (p. 7 1)
Alcanos Hi drocarburos que slo cont ienen enlaces senci ll os. (p. (7)
Alcohol CompueSlo que contiene un grupo hidrox il o. R -OH. (p. 70)
O
I
Gnlpo carbonilo con un grupo alquil o y un hidrgeno, R -e- H. (p. 71)
Hidrocarburos que contienen enl aces dobles C= C. (p. 6X)
AI(IUinos Hidroc"rburos que contienen enlaces triples C= C. (p. 69)
Amida Derivado de un cido que contiene un grupo ami nocn lugar del gnlpo hidroxi lo del iiddo.
(p. 73)
u
I
R- C- Nll
z
O
I
R- C- NHR'
O
11

Amina Dcriv.du .Iquilado del tnlonilCo: R - N1-I
2
, R
2
NI-I . o R, N. (p. 72)
O
I
Cetuna Grupo carbonilo unido a dos !!rupos .Iqui lo. R-C-R' . (p. 7 1)
Clorul'"O de lddo DeriV'ado de un cido que resull a fonu;.hnent e de sustit uir el hidrox ilo del gnlpo
carboxil o por un tomo de d oro. (p. 72)
o
I
R- C- CI
Combinacin lineal orbitales atmicos (Cl.OA l Las funciones de onda se pueden sumar unas
a otms dando lugar a funciones de onda de orbitales nu(.'Vos. El nmero de nrhitalcs nuevos que
genemn es igual al nmero de orbit ales ini ciales. (p. 39)
Duble enhu:e Enlace (Iue cont iene cuat ro electrones ent re dos ncleos. Un par de fonu;t
un enl ace sigmu y el otro pi1f de electrones fomla un enlace pi . (p. 43)
Enlace de hidrgeno Atraccin intemlolccul :lr p<lrti culamlente fuerte cmrc un pilr de electrones
no y un hidrgeno e!cctrfilo procedente de un gnlptl 0 - 1-1 o N- H. Los de
hidrgeno ti enen unas energfas aproxiTl1l1dm; de 5 kcal/mol (2 1 kJ/mol). cOfllpamdils (.un las lI pro-
xillllldamente 100 kcal/ mol (unoo 400 kJ/mol) de los enl aces C-I-L (p. 62).
Enl3CC pi (enlace 11) Enl ace fomlado por SOll1piUlliemo lateml de dos orbit ales {'. Un enlace pi
t(. >e su densidad eleclrnica en dos lbulos. uno por encim.:1 y otro por dcbiljo de la lnell que une
los ncleos. {p. 43)
Enlace sigma (enl:lce u) Enlace con la mayora de su densidad electrnica CCnl mda u lu I:lrgo de
{tlillt:;1 l/ lit' une los nck'U>. Es un enhK'c de simetra cilndrica. Los enlaces senci llos nomlalmente
son enlaces sigma. (p. 4 1)
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Enlace:! Iriple Enlace l.juc ..:ontiene seis ek'ctrones elllrc dos mcJt.'O$. Un par de electrones fonna un
enloce sigma y los OIros dos par1.'$ fonmm dos enl<ll:cs pi con ngula; de 9U" (.'ltre ella<>. (p. 50)
<fer Derivado de un ci do carboxl1ico que posee un grupo alqUilo r1.-cmpla1..ando al protn del
O
I
grupnctl rboxi lo. R-('- OK' . (p. 72)
F:Men'oismeros Ismeros que !>lo dilicrcn en la orientaci6n ,k sus ,tomos en el espacio. (p. 55)
[S!eI't'U(lumica Estudi o de la eslru<: lur:. y qumi<:a de los CSlereniSmcros. (p. 55)
. :fl..'I' Compucslo con un nxgeno cnlnzado dos grupos al(luilo. R - O-R'. (p. 70)
F'1I(.'r;IS de dispersin de London Fucl7.3S inlcnnolecularcs dcbichlS I la atnlcdn de
dipolan:s temporales compl ementarios inducidos en molculas adyacentes. (p. b 1)
,,'uenas de van der Fucr/.as de alr.lccin enlre molcula. .. nl'utms, Incluyendo las fuel7.lls
dipolo.dipolo y las flK'rla. .. ck London. (p. 6 1)
"uerzas de London: illlennolccularcs debida., 11 111 mcc60 de sus dipolO!. tempf'l"t
les correlacionados e inducidos por mol('CUlas adyacentes.
Fuerzas dipo lo-dipolo: fuer7.l1S entre lIloh::'Culas polares debidas a la ,tmccin de sus dipolos
pcnnanentes.
F' uert.t< dipulo-dipolo FUel7.lIS inlermolecularcs atractiv::\s que de la almccin de los exlre
mi)); posi tivo y negmivo de los dipolos lIloleculares de Tllol<:ulas polares. (p. 60)
f Ulacin dc OIldll ( !JI ) Descripcill m:llell1<\llc3 de un omital. El cUlldmdo de la fUllcin de onda (412)
es propordonal a la densidad ek'Ct rnica. (p. 3R)
Grupo 1I 1quilo Grupo o r.tdical derivado de un hidrocarburo salUrado (que slo cootiene enlaces
scnci ll m). Un .,Icano al que se le ha (Iuit"do un hidrgeno. P1r.1 penniti r el enlace coo Olro gnlpo.
Se simooli7.11 por R. (p. 61:;)
Grupo curoonil o Grupo funciOIl4I I. :;C=O. de una C('.(orul o de un 31dchdo. (p. 7 1)
(;rul>0 carooxilo Grupo funcion.-. I, - COOH, de un cido carboxflico. (p. 7 1)
(; rupo ciano El grupo funcional - C:=;;;: N de un nitri lo. (p. 73)
Grupo ruuciunaJ Grupo o cenl ro rcetivo de un3 molcula orgnic1. (p. (8)
Grupo hidroxilo Grupo fUllcimml - OH de los alcoholes. (p. 7U)
Hidruc rburus de carbono e hidrgcno.
Alcanlls: hidrocamuros (tUC slo cOlJlicnen enl aces sencill os. (p. 67)
Alqucnos: hidrocarburos (Iue contienen enl\Ces dobles C = C. (p. 6K)
Alquinos: hidrocarooros que contiencn enlaces triples C= C. (p. 69)
Ciclu!cmos, cidoalquenos. ciclualquinos: alcanrni. al(luenos y <1ktuinos cdiCO!l o en fonna
dc .lIl illo. (p. (8)
HidrtlCHrburos aromticos (:trenuo) Hidn:x __arburm (tOC suelen <:onteller un (millo ht.'lIcnil o. ani -
ll o de seis carhonos con tres dobles enl an'S. E.>.isten tambin hidrocmburos aromticos no bcnc-
nt.'O'I>. (p. M)
lsmerll!i Compuestos dirercnles con la misma frmula molecular. (p. 54)
F:.t ercoiSmeros: slo di lien: n cn la orientacin de sus 1l lOlllOS en el cspacio.
es e l de la eslruClur.t y qumica de los estercoismeros.
lsrneros cunstilucionalt.'S: conecmdos de forma diferellte, difieren en su secuencia de
enlaces.
l!lmeros (ismeros geomricos) E. .. lereoismeros que difieren en su di sposicin ciHIYIn.f
en un mi llo o en un doble enlace. (El bmero cis liene los gnlpos iguales del mismo lado. n,;ell-
tra." que el ismero rmm; ticne los gmpos iguales en lados OpueSIOS.)
l smeru C'OfIstitucionales cuyos estn cooectaclos de forma diferente. dificren
en la secuencia dc los enlaces. (p. 54)
' {III1Cros geomtricos VtHe ismeros cis-lrOlls. (p. 56)
1\'1mncnlu dipollr Vase momenlo tlipulllr tl e un enlace y munlento dipulllr mOlecular.
Momento dipular de un enlace Medida de la polaridad de UII cnl ace individunl en una molcula.
definida como p. = (4.8 X (1 X 15). IJ. el momento di polaren debyt.'S ( 10 10 U(.'C X ), ti c.'S la
longi tud de enllce en angstroms. y 8 h cll ntidad efect iva de carg CII unidades electroslli cHS de
C'.\J-gl (u(.' La unidad de carga elcclr{mica es 4.K X 10 10 uec. l " :: cm. (p. 57).
Momentu dipolar molecular V(.'(lor smml de los momenlos dipolares de enlace (y de cual(!uier
p'lr de electrones no cnla7.:tntes) en una molcula. Es mm medid de la 1)OIaridad de Ullil molcula.
(p. 5ti)
l'i itrilo CompuC."iIO que conlicllc un grupo ciano. - C - N. (p. 73)
Nudo En un umital. es una regin del espacio con una densidad ek!c.trnica de valor cero. (p. 39)
Orbitlll tomico hbrido Orbi tal dircc.."Cional formado por la combinacin de orbitales s y p del
mismo tomo. Por hibridacin S<: fonHan dos orbitales, por hibridacin spl se foman tres orbi
y por hibridacin s/ se fonmln eualro orbitales. (p. 44)
Glosario del Caplulo 2 75
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76 Capl ul o 2: Eslruclura y de la .. mol culas orgnica ..
Orbitalt$ hbridos sp: dan lugar a un ngulo de enl ace de I tiO (geomelri lincal).
Orbitales hbridos si: dllil lugar a { ngulos de enlllce de 120" (g<!omelra trigonal).
Orbitales hbridos sI: dan lugar a ngulos de enlace de 109.5
0
(geomelra lelra('tIriCI).
Orbibd molel'ular (OM) Orhi tal rormado por el solapamiento de orbitales llIlll i<.:os de distinlos
tomos. Los OM pueden scr cnla7.."mtes o alll ienl aZllllle pero slo Ins OM cnlZilllle ... CSlill Iknos en
liI mayora de Illol<.:ulas eslables. (p. 40)
El orbil1I mulCt:ulllr enlazanle liene una gran densidad elcclrni <.:a en la rcgin <le cnlill.:e enlTe
los ncleos. L1. energa de un elcclrn en un OM enl uZlllIe es ms baja que en un orbit!I Imico.
Un orbiti1 molecular antienlazante iene la mayor pane de la cleclrllica fuer:! dc la
regin de enlace. Lacncrg( de un electrn en un OM anti enla7..a ntc es lla <loe en un orhi -
tal almico.
t Pautas esenciales para resolver 105 problemas del Captulo 2
l. Dibujar la estnletura de un enl ace sencillo, un enlace doble y un enlacc tri ple.
2. Prcdt..--cir la hibridacin y geometria de los tomos en una mol cula.
3. Dibujar una buel1<1 represemacin tridimensional de una mol <.: ula dctcminada.
4. Identificar los ismcros constitucionales y csten.'Oismeros.
5. Idemificar Is mol6:ulas polares y no polares. y predecir cules pueden formar enlaces de
hidrgeno.
6. Predeci r lfu; Icooencim genemles en los puntos de ebulli cin y solubi lidadcs de los com-
pueslOS. ba..adas en su tllillao, polaridad y h:tbilidad pam romlar enlaces de hidrgeno.
7. ldemificllf las clases gcneralcs de hidrocarburos y re.presentar 1m; estrucluraks.
8. Ident ifi car los compueslos oxigellildos o nitrogenados. y representar las cstnlCIU-
mies.
Problemas
2.23 Defina y ponga ejemplos de los siguie11les vocablos:
(al OM enla7..an[e (b) OM ll1tienlazante
(dI enlace sigma (e) enlllce pi
(g) enlace triplc (h) ismeros
(j) eSlCrcoismeros (k) momenlodipolardeenl;lce
(m) ruert.as dipolo-dipolo (n) fuerzas de LondOIl
(p) lquidos miscibles (q) hidrocarburos
(SI grupo funcion:tl
tel orbital atmico hbrido
(O enlace doble
(i) ismeros d.f-I/"(IIIS
( 1) momento dipolar molecular
(o) enl:H.:e <lc hidrgeno
(r) grupo alquilo
2.24 D una definicin y un ejemplo para cada uno de los siguientes compuestos orgnicos:
(a) akano (b) alqueno (e) llquino
(d) alcohol (e) ter m cctolUl
(g) aldehdo (h) hidrocOlfbuJ'O aromtico ( i ) cido carboxli co
(j) ster (k) amina (1) ,mlida
1m) nitrilo
2.25 Si el tomo de carbono en e l CH
2
C1
z
fuese plano. habrill dos cSlereoismeros. El tomo de carbono en el CH
2
('12 es
lelradrico. Represcnte un modelo de eSle compuesto y detemine si tiene Ign cstcreoismcro.
H
I
H- C- CI
I
CI
H
I
O - C-CI
I
H
2.26 El ciclopropano (C
1
H" . anillo de tres carhonos) es ms reactivo que la mayora del resto de cicloa!c.1IlOS.
(a) Represcntc la estructura de Lcwis del cielopropano.
(b) Compare los lngulos de cnlace de los tomos de ctrbono del ciclopropano con los obscrvadO$ en melinos acclicos
(no delicos).
(e) Sugicm por qu el ciclopropano cs tan reactivo.
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w
w
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Problemas 77
2.27 Para cada uno de In<; '!' ; guicntCl; compuesln<;;
( 1) Explique la hibridacio y los ngulos de enl acc aproximndos de cada tomo excepto del hidrtleno.
(2) Represente un diagrdma tridimensional , incluyendo 1m; pares de elect ronel; soli tarios.
(a) 11) 0+ (b) - OH (e) NI-I
2
NHz (d) (CH3hN (e) (CH) 4N'
(f) CH)COOH (g) CH) CH= NH (h) CH) OH (i) CH
2
0
2.28 Paro cada uno de los compuCSIOli siguielllcs:
( 1) RcprcSt-'fItc la estruct urol de Lcwil;.
(2) Muestre las clasel; de orbilak'S que se solapan para foonar cada enlace.
(3) D, de forma aproximada. 105 ngulos de enllce ll lrededor de cada tomo ti excepcin del hidrgeno.
(u) (b) CH
3
CH
z
OI-1 (e) CH) - CH= N- CH.l
(d) CH
3
- CH= C(CH)h (e) CH) - C=C - CHO (f) H
2
N- C Hz- CN
O O
(g) (h) (yO m O
2.29 En la mayorla de amiruL\.. el tomo de nitrgenO tiene hit>cidado con una estructum iramidal y ngulno; de
enlace prx imos a 109. En la formamida. el Momo de nitrgeno adopta una hibridacin tri gotllll . con ngulos de cnl Hcc
prximos a 1200. Explique el porqu de este sorprendcnte ngulo. Sugerencia: considere las foomls de resonancia y el
solapamicnl o que se da en cada una de ellas.
O
I ..
H- e- NH,
fonnamida
2.30 Prediga la hibridacin y gl..'omelrla de los tomos de carbono y de nitrgeno en los iones siguientes. SI/gerencia: t(:1Ig.1 en
cuent a la resonancia
2.31
+
(b) J-I
2
N- CH= CH- Q{2
Dibuje los orbitales de los en!..1Ccs pi en los compuestos siguientes:
(a) CH
3
COCH) (b) HCN (e) CH
2
= CH-CH= CI-I - CN
2_12 (a) Represente la estructura del cis-CH
3
- CI-I = CH - CH
2
CH) mostrill1do el enl,:e pi con su geometr a apropiada.
(b) Rodee con un crculo los sei s tomos coplanarcs de este compuesto.
(e) Represente el ismero Irlms y rodee con un d rculo los tomos ooplanares. Todavra son seis?
(d) Rodt!c con un crcul o los titOtl105 coplanmes de la siguiente estructunt:
2.33 En el 2-pentino (CH) CCCH
2
CH) hay cuatro tomos en lnea recta. U.sc trazos de lneas y cuas J)'lra hacer una
rcprcscnl<tcill tridimensional de esta molcula y rodee oon un crculo los cuatro tomos que estn en lnea recta.
2.34 Cul de los compuestos siguient cs lienen isomera cis-trans? Repr-esente los ismeros cis y Iml1S de aquellos que tengan
ese li po de isomera.
Z.35
(a) CH
2
= C(CH) h (b) CH
3
CH= CHCH
3
(e) CH) - C = C - CH
3
(d) cicJopcntcno. O
Diga qu relacin hay entre los sigui enles pares de La posible relacio es la siguiente: mismo compuesto,
ioomcroo cis-/mlls. isntcros consliLucionales. nO ismeros (frmula molecular diferente)_
(a) CH) CH
2
CH
2
CH) y (CH
3
h CJ-I (b) CH
2
= CH- CH
2
0 yCHCI = CH- CH
3
y
eH,
CH,
y

eH,
y
(O
eH,
\
C- CH
2
I
eH,
y
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78 Captulo 2: Estructura y propiedades de las molculas orgnicas
2.36
1..37
2.38
El dixido de azufre tiene un momento dipolar de 1.60 D. El dixido de carbono tiene un momento dipolarde cero, a
pesar de que los enlaces C-O son ms polares que los enlaces S -O. Explique esta contradicdn apareme.
Para cada uno de los siguientes compuestos:
(1) Represeme la de Lcwis.
(2) Explique contribuyen los momentos dipolares de enlace (y los pares de elet:trooes no enlv..ant es) al momento
dipolar molecular.
(3) Prediga si el compuesto tendr un momento dipol ar grande ( > I O), pequeo o nulo.
(a) CH
3
- CH=N- CH
3
(b) CH
3
-CN (e) CBr4
O
I
(d) CH
3
- C-CH
3
('l O
N
I
H
(yel
(OlV
El dietil ter y el I-butanol son ismeros y su solubilidad en agurl es parecida; sin embargo. sus puntos de ebullicin son
muy diferentes. Explique por qu estos dos compuestos tienen propiedades de solubilidad simillU'cs. pero puntos de
ebullicin muy diferentes.
CH
3
CH
2
- O - CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
-OB
dietil ter, pe = 35C I- butanol, pe = 11 8C
8.4 mL se disuel ven en 100 rnL de H
2
0 9. 1 mL se disuelven en 100 mL de H
2
0
2.39 La. N-mctilpirrolidina ti ene un punto de ebullicin de 81C y la pipcridina tiene un pumo de ebullicin de 106C.
(a) Explique la gran diferencia (25C) en los puntos de ebullicin de esos dos isme ros.
(b) El tetrahidropirano tiene un punto de ebullidn de ggoC y el cidopelltallol de 14 1C. Estos dos ismeros lienen ulla
diferencia en los puntos de ebullici n de 53C. Explique por qu estos dos ismeros oxigenados tienen una diferencia
en sus puntos de ebullicin mucho ms grande quc la diferen<.:ia que hlly ent re los puntos de cbullicin dc las dos
aminas ismeras.
e
N
-
CH
] CN-H
N-mctilpirrolidina, pe = 81C pipcridinn. pe = 106C
tctrahidropirano, pe = 88C ciclopenlanol. pc = 141C
2.40 Cules de los siguientes compuestos puros pucden fonnir enlal'es de hidrgl'no?, cules pueden formar enlllces de
hidrgeno con el agua?
(a) (CH
3
CH
2
hNH (b) (CH
3
CH
2
h N (e) CH
3
CH
2
CH
2
0 H
(d) (CH
3
CH
2
CH
2
hO (e) CH
3
(CH
2
hCH
3
(f) CH
2
=CH-CH
2
CB
3
(g) CH
3
COCH
3
(h) CH
3
CH
2
COOH (i) CH
3
CH
2
CHO
O O O 1
wO (kl CY OJ eH,-e-NH,
2.41 Prediga, en cada par de compuestos, cullendr un punto de ebullicin m., alto. Explique esta prediccin.
(a) CH]CH
2
0CH
3
o CH
3
CH(OH)CH
3
(b) CH
3
CH
2
CH
2
CH] oCH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH]
(e) CH
3
CH
2
CH
2
CI1
2
CH] o (CI1
3
hCHCH
2
0 I
3
(d) CH 3CH 2CH 2CH2CH 3 o CH 3CH 2CH2CH2CH 2C1
2.42 Rodee con un cfrculo los grupos funcionales de las siguientes eslrU(,;luras. Diga a qu cla'>C (o clases) de compucslOs
estas estructuras.
(ale)
O
(yeOOH
(bV
O

CHO
(dl cr
w
w
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Problemas 79
2.43 El dimetil sulfxido (DMSO) se ha usado como antiinflam"torio por va t6pica en los cb:l llos de carrera. El DMSO y la
acciona parecen tener eSITUr..1ums similares. pero el tomo de c:ubono en el grupo C=O de la acctona tiene geometra
tri gonal plarut. mientras que el tomo de azufre S =0 del DMSO es piramidal. Represente las estructuras de Lewis
apropiadas iX,r-J la acetona y el DMSO. y prediga las hibridaciones explicando esas observadOllcs anter iores.
2.44 Muchos compuestos naturales cont ienen mns de un grupo funcional. Identifique los grupos funcionales en los siguientes
compuestos:
(a) La penici lina G es un antibi6lico natural.
( b) La dopamina es el neurdmnsmisor cuya deficiencia se manifi esl:l en la enfernlCd.;,d de Parkinson.
(e) Ut tiroxina es 1:1 principal honnona del tiroides.
(d) La testoslerona es una hormona sexual tna'iCulina.
HO
h
NH,
CH,bH,
penicilina G dopamirm
1 1
OH

1 1
O
tiroxina teslOsterona
w
w
w
.
L
i
b
r
o
s
Z
.
c
o
m

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