Estereoqumica: Molculas Quirales

Isomerismo: Ismeros Constitucionales y Estereoismeros

Estereoismeros son ismeros con la misma formula molecular y la misma conectividad de tomos pero diferente ordenamiento en el espacio

Enantimeros: Estereoismeros cuyas molculas son imgenes especulares no superponibles Diasteremeros: Estereoismeros cuyas molculas no son imgenes especulares una de la otra
Ejemplo: ismeros cis y trans (doble enlace)

Ejemplo: ismeros cis y trans de cicloalcanos

Enantimeros y Molculas Quirales

Molculas Quirales
No superponibles con su imagen especular Pueden existir como par de enantimeros

Par de enantimeros
Una molcula quiral y su imagen especular

Molcula Aquiral
Superponible con su imagen especular

Ejemplo: 2-butanol
I y II son imgenes especulares una del otro (figuras a y b) I and II no son superponibles y por lo tanto son enantimeros (figura c) 2-butanol es una molcula quiral

Ejemplo: 2-propanol
No quiral

Molcula quiral
Una molcula con un carbono tetradrico enlazado a cuatro grupos diferentes siempre ser quiral Una molcula con mas de una carbono tetradrico unido a cuatro grupos distintos no siempre es quiral Intercambiar dos grupos en un centro tetradrico convierte un enantimeros en el otro.

Centro estereognico o estereocentro

Un tomo que contiene grupos de tal naturaleza que un intercambio de cualesquiera de los de ellos producir un estereoismeros Carbonos en un centro estereognico se designan con un asterisco

Ejemplo: 2-butanol

Realizar problema 5.4

Demuestre la validez de lo que se ha representado en la figura utilizando la construccin de modelos.

La importancia Biolgica de la quiralidad

La unin especifica de un receptor quiral a una molcula quiral es usualmente favorable en una sola forma

Pruebas de la quiralidad: Planos de simetra

Plano de simetra
Es un plano imaginario que bisecta una molcula de tal forma que las dos mitades son imgenes en el espejo una de la otra Una molcula con un plano de simetra no puede ser quiral

Ejemplo
2-Cloropropana (a) tiene un plano de simetra pero el 2-clorobutano (b) no

Nomenclatura de Enantimeros: El sistema R,S

Tambin llamado el sistema Cahn-Ingold-Prelog Los cuatro grupos unidos al estereocentro son asignados de la prioridad mas alta (a) a la ms baja (d) La prioridades son asignados de acuerdo a:
Los tomos con mayor numero atmico tienen una prioridad ms alta

Si la prioridad no puede ser asignada directamente a los tomos unidos directamente, se examina el siguiente nivel de tomos Ejemplo

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La molcula se rota para poner el grupo de menor prioridad atrs

Si los grupos descienden en prioridad (a,b, c) en la direccin de las manecillas del reloj el enantimero es R Si los grupos descienden en prioridad en la direccin contraria de las manecillas del reloj el enantimero es S

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Los grupos con doble o triple enlace se les asignan prioridades como si ambos tomos estuviera duplicados o triplicados

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Problema: A y B son identicos o enantiomeros?

Manipule B hasta ver si llegar a ser superponible con A

Intercambia 2 grupo para convertir B en A

Un intercambio de grupos conduce al enantimero de B Dos intercambios de grupos lleva de vuelta a B

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Propiedades de los Enantimeros: Actividad ptica

Los enantimeros tienen casi mas mismas propiedades fsicas (punto fusin, ebullicin, densidad) Sin embargo, los enantimeros aislados hacen girar el plano de luz polarizada en iguales cantidades, pero en direcciones opuestas. Luz polarizada en un plano
Oscilacin del campo elctrico de la luz ordinaria se produce en todos los planos posibles perpendiculares a la direccin de propagacin

Si la luz pasa a travs de un polarizador slo un plano emerge

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The Polarimetro

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Rotacin Especifica
Un tubo de muestras vaco o uno que contiene una molcula aquiral no girar la luz polarizada en un plano Una sustancia pticamente activa (por ejemplo, un enantimero puro) girar la luz polarizada en un plano

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La rotacin especfica de los dos enantimeros puros de 2-butanol son iguales pero opuestas

No existe una correlacin directa entre la designacin R, S de un enantimero y la direccin [(+) o (-)] en la que gira la luz polarizada plana Mezcla Racmica
Una mezcla 1:1 de enantimeros No hay rotacin ptica neta A menudo designado como (+)

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Formas racmicas y exceso Enantiomrico

A menudo la mezcla de enantimeros estar enriquecida en un enantimero
Uno puede medir el exceso enantimero

Ejemplo : la rotacin ptica de una muestra de 2-butanol es +6.76o. Cul es el exceso Enantiomrico?

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La sntesis de molculas quirales

La mayora de las reacciones qumicas en las cuales se producen molculas quirales estas se producen en formas racmicas

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Molculas con ms de un estereocentro

El numero mximo de estereoisomeros disponibles no excede 2n, donde n es igual al nmero de centros estereognicos tetradricos

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Hay dos pares de enantimeros (1, 2) y (3,4)

Los enantimeros no son fcilmente separables por lo que 1 y 2 no se pueden separar uno del otro

Diastereomeros: estereoisomeros que no son imgenes especulares el uno del otro

Por ejemplo 1 y 3 o 1 y 4 Tienen diferentes propiedades fsicas y pueden ser separados

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Compuestos Meso
Algunas veces molculas con 2 o ms centros estereognicos tendrn menos del mximo de estereoismeros

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Compuestos Meso: aquiral debido a la presencia de centros estereognicos

Sin actividad ptica Superponibles con su imagen especular Tiene un plano de simetra

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Nomenclatura de los compuestos con mas de un estereocentro

la molcula es manipulada para permitir la asignacin de cada centro estereognico por separado
Este compuesto es (2R, 3R)-2,3-dibromobutane

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Formulas de proyeccin de Fischer

Una representacin 2-dimensional de molculas quirales
Las lneas verticales se proyectan por detrs del plano del papel Las lneas horizontales representan los enlaces que se proyectan hacia afuera del plano del papel

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Stereoisomerism of Cyclic Compounds

1,4-dimethylcyclohexane
Neither the cis not trans isomers is optically active Each has a plane of symmetry

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1,3-dimethylcyclohexane
The trans and cis compounds each have two stereogenic centers The cis compound has a plane of symmetry and is meso The trans compound exists as a pair of enantiomers

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Relacin de Configuraciones a travs de reacciones en las cuales no se rompen enlaces de estereocentros

Una reaccin que tiene lugar en una forma que los enlaces de carbono estereognicos no se rompen se dice que ocurren con retencin de la configuracin

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Configuracin Relativa: la relacin entre estereocentros comparables en dos molculas diferentes

(R)-1-Bromo-2-butanol y (S)-2-butanol tienen la misma configuracin relativa

Configuracin Absoluta: la orientacin real 3dimensional de los tomos en una molcula quiral
Puede ser determinada por cristalografa de rayos X

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Molculas quirales que no poseen tomos Tetradricos con cuatro grupos diferentes
Atropoisomero: ismeros conformacionales que son estables

Alenos: contiene dos dobles enlaces consecutivos

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Realice los ejercicios 5.25, 5.26, 5.28 y 5.31

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