DETERMINACIN DE LOS COEFICIENTES DE COMPRESIBILIDAD Y FUGACIDAD A PARTIR DE DATOS EXPERIMENTALES

Laura A. Duarte B. , Johny L. Jerez B.

Utilizando la regresin polinomial y las herramientas de MATLAB se desarroll una rutina que correlaciona datos experimentales del factor de compresibilidad( Z) vs. presin. Usando el polinomio obtenido, el programa, determina el valor de Z a la presin requerida. Y, por medio de integracin numrica, halla el valor del coeficiente de fugacidad ().

El equilibrio es una condicin esttica donde ningn cambio ocurre en las propiedades macroscpicas de un sistema con el tiempo. La coexistencia de las fases de lquido y vapor a presin, temperatura y composiciones constantes, se define como equilibrio lquido vapor. El anlisis de procesos reales como absorcin y destilacin, es complejo y por mucho tiempo fue irrealizable. Las condiciones de equilibrio lquido vapor son una aproximacin al comportamiento de estos sistemas, pero se consideran con el fin de poder solucionar este tipo de problemas que de otra forma sera imposible resolver. Aunque el equilibrio es una aproximacin al comportamiento, el error introducido no es significativo en los clculos de ingeniera. En la formulacin de las relaciones de equilibrio de fase es vital la introduccin de una propiedad llamada coeficiente de fugacidad, . El coeficiente de fugacidad se determina mediante la ecuacin:

(1)

Donde Z es el coeficiente de compresibilidad, definido como:

De la ecuacin anterior, es evidente que el coeficiente de compresibilidad, depende de la temperatura T, la presin P y el volumen molar del sistema V. Manteniendo T y V constantes se pueden obtener valores experimentales del factor de compresibilidad para diversas presiones. De esta forma, es posible obtener una expresin de Z en funcin de P. Esto resulta muy til pues el coeficiente de compresibilidad aparece en mltiples aplicaciones termodinmicas. En el caso particular de la determinacin del coeficiente de fugacidad, la funcin Z=f(P), se reemplaza en la ecuacin (1) y, mediante un proceso de integracin se puede obtener el valor de .
1 2

Cdigo: 2020035, laculebritaduarte@hotmail.com Cdigo: 2013253

En este trabajo se propone una solucin para la determinacin de la curva de regresin Z=F(P), y los valores de Z y de a una presin determinada, dicha solucin, se basa en mtodos numricos y herramientas de programacin de MATLAB; utilizando el siguiente algoritmo: 1. Obtener datos experimentales de Z en funcin de P. Se realizan experimentos controlando la presin (P) y manteniendo constantes propiedades como temperatura (T) y volumen (V). Los datos tambin se pueden obtener de las tablas encontradas en la literatura. 2. Usar la regresin polinomial para obtener una curva que ajuste los datos en forma adecuada. 3. Graficar la funcin obtenida, y comprobar que ajuste los datos. 4. Reemplazar la presin de evaluacin en el polinomio Z=f(P) para obtener Z. 5. Reemplazar la funcin Z en la ecuacin 1. 6. Resolver la integral mediante un mtodo numrico, el lmite superior de la integral corresponde a la presin de evaluacin. 7. Solucionar para . 8. Reportar los resultados de Z=f(P), Z y . Con el fin de ilustrar el algoritmo planteado se utiliza el siguiente ejemplo: Determinar el coeficiente de actividad para el isobutano a una temperatura de 360 K y una presin de 10 bar a partir de datos experimentales. Para solucionar este problema, se programa en MATLAB una rutina que realice el procedimiento descrito anteriormente: 1. Los datos se han extrado de la tabla 6.1., pgina 227, Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica [2]. Presin (bar) Z
0,10 0,50 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00 14,00 15,41 0,99737 0,98907 0,96483 0,93635 0,90734 0,87586 0,84077 0,80103 0,75506 0,71727

Tabla 1. Factores de compresibilidad Z para isobutano a 360 K

2. Se utilizan las herramientas de MATLAB para ingresar los datos y encontrar la curva de regresin.
-6 4 -5 3 2

Z =1,32809315*10 P - 7,853126775*10 *P + 0.00087948017033*P - 0.01799214360569*P + 0.99846569090872

3. Se grafica la curva de regresin y los datos 4 utilizando la herramientas de MATLAB. En la figura 1 se puede observar gran coincidencia entre los datos experimentales y la curva, esto indica que el polinomio obtenido es una buena representacin del comportamiento observado.

Fig. 1. Datos del factor de compresibilidad vs. presin y su correlacin.

3 4

Ver comentario 1 del archivo fugacidad.m Ver comentario 2 del archivo fugacidad.m

4. Se construye la funcin z y se reemplaza la presin de evaluacin. 5. Se reemplaza el polinomio en la ecuacin 1, creando una nueva funcin f.
5

6. Se programa una rutina para resolver la integral por el mtodo de Simpson a la presin de inters. Ln = -0.17367 7. Se despeja: = 0.84057 8. Se imprimen los resultados mediante la funcin fprintf. CONCLUSIONES
7

Los mtodos numricos tiene gran aplicacin en la resolucin de problemas relacionados con la ingeniera qumica, en reas como la termodinmica. La aplicacin de los mtodos numricos se torna ms fcil y rpida, haciendo uso de las herramientas disponibles en MATLAB. Al reportar los resultados de un trabajo de investigacin se debe procurar ser claro, breve y conciso. La utilizacin de la tecnologa estimula la aplicacin de los mtodos numricos, pues proporciona nuevas alternativas para la resolucin de problemas de cierta complejidad. REFERENCIAS [1] NAKAMURA, S. Anlisis numrico y visualizacin grafica con Matlab. 1 ed. Mxico: Math Works y Prentice Hall, 1997. [2] SMITH, J. M., VAN NESS, H. C. Y ABBOTT, M. M. Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica. 6 ed. Mxico: McGrawHill, 2001.

5 6

Ver comentario 3 del archivo fugacidad.m Ver comentario 4 del archivo fugacidad.m 7 Ver comentario 5 del archivo fugacidad.m