Captulo 2 Formacin y Propiedades de la Caliza

Origen Al definir y describir la caliza y sus propiedades, aqu se hace un mayor nfasis en sus caractersticas fsicas y qumicas que en las geolgicas. Esta, es la ms importante y abundante de todas las rocas sedimentarias y es la ms utilizada comercialmente, su origen es orgnico. Los fsiles y sedimentos en ocanos y cuerpos de agua fresca, consisten de conchas y esqueletos de plantas y animales que gradualmente se acumularon a travs de la depositacin, capa por capa, para formar capas de caliza. Parte de este lodo fue depositado por reacciones qumicas naturales, debido a la disolucin lenta de fsiles de carbonato de calcio a travs de la accin solvente del dixido de carbono formando bicarbonato de calcio, el cual fue precipitado en forma de carbonato. En ocasiones, esta precipitacin ocurri con plantas y organismos de animales actuando como intermediarios. La precipitacin del carbonato a travs de una solucin saturada fue causada ya sea por un incremento en la temperatura al reducir la solubilidad del carbonato de calcio o por la evaporacin. Originalmente los fsiles fueron formados por una asimilacin gradual del carbonato como un bicarbonato del agua de mar, induciendo una muy lenta pero inexorable construccin de la concha o la estructura del esqueleto. Al desaparecer el organismo, la concha, constituida de carbonato calcio casi puro, permaneci como ncleo para perpetuar el fenmeno. Enormes arrecifes de coral se acumulan gradualmente de esta manera por miles de aos y en los millones de aos de eras geolgicas han formado montaas que actualmente encontramos en el interior de los continentes. Muchas montaas en Europa y Norte Amrica son de origen coralino. La presin y calor han adicionado la precipitacin qumica al consolidar las diminutas partculas de carbonato en estas imponentes masas compactas. De igual manera, las corrientes continentales y ros son transportadores de bicarbonato de calcio a travs del efecto de percolacin de agua de lluvia por medio de suelos y la disolucin de las rocas de carbonato como las corrientes de cascada sobre ellos. Las estalactitas y las estalagmitas en las grutas y cavernas subterrneas son testigos de que tambin el fenmeno ocurre en el subsuelo en ros y cavernas bajo la superficie terrestre pero el dixido de carbono, se encuentra presente para efectuar este fenmeno. Muchos suelos contienen al menos trazas de calcio y magnesio; algunos son altamente calcreos. Tal calcio soluble es el tipo ms comn de que confiere dureza al mineral que existe en cantidades diversas de cuerpos de agua fresca.

Fig. 2-1. Caliza del Ordovcico Inferior con un amplio conjunto de fsiles de Missouri con una inusual claridad; gasterpodos, braquipodos, pelecpodos y otras conchas y organismos marinos vertebrados marinos prehistricos. (Cortesa de la coleccin del U.S. Natural Museum)

La textura y forma cristalina de la caliza depende del tamao y forma de las partculas calcreas o granos en que son depositadas. Usualmente un depsito est contaminado con cantidades variables de impurezas, como el slice, que a travs del tiempo se convierte en una parte ntima de la roca, cementada intrnsecamente a las partculas de carbonato. Generalmente la caliza ms pura ocurre ms a menudo en las masas ms gruesas o camas de ms de varios metros de grosor; Sin embargo, tambin concurren estratos de roca relativamente impura. La contaminacin de la roca con suelo usualmente ocurri al inicio del proceso de la depositacin pero en algunas instancias las impurezas fueron absorbidas a travs de poros e intersticios. Estas impurezas ocurren tanto en el sentido vertical como lateral en la capa, aunque usualmente un cambio en pureza es mucho ms gradual lateralmente que verticalmente. El sedimento calcreo puede permanecer relativamente suave, como la tiza, pero tambin puede ser metamorfizado o trasformado a travs de altas temperaturas y fusionado a una forma altamente cristalina, tal como el mrmol. Ejemplos de caliza que no son de origen orgnico incluyen estalactitas y estalagmitas en cuevas y algunas calizas oolticas, travertino y tufa calcrea. Sin embargo, la presencia de fsiles en varios grados de dureza es aparente en mucha caliza comercial y esto permite al gelogo determinar de qu era geolgica se deriva. A menudo los fsiles prehistricos se encuentran intactos en la roca en un casi perfecto estado de preservacin (Fig. 2-1). El otro constituyente comn de la caliza, el carbonato de calcio, est formado de una manera relacionada pero existe tambin la teora de que mucha de ella fue creada por desplazamiento qumico de calcio con sales de magnesio que abundan en el agua de mar.3,4 La descomposicin de la serpentina (silicato de magnesio hidrogenado) es otro origen posible.

MINERALOGIA Todas las autoridades geolgicas estn de acuerdo que la caliza puede estar compuesta por cuatro minerales, 5,6 exclusivas de impurezas, con las siguientes caractersticas fsicas: CALCITA. CaCO3; rombohedral; peso molecular100.1; gravedad especfica 2.72; volumen molecular 36.8; dureza 3; puede ser incolora, pero a menudo con varias impurezas. ARAGONITA. CaCO3; ortorrmbica: gravedad especifica 2.94; volumen molecular 34; dureza 3.5 - 4; usualmente blanca pero a menudo con tintes de impurezas. DOLOMITA. CaMg (CO3)2; rombohedral; peso molecular 184.4; gravedad especfica 2.83, volumen molecular 65.2; dureza 3.5 a 4; usualmente incolora pero a menudo con tintes rosa o bronce.

MAGNESITA. MgCO3; rombohedral; pero molecular 84.3; gravedad especfica 3; volumen molecular 28.1; dureza 3.5 a 4.5; blanca, bronceada o caf. De los minerales anteriores el nico punto en desacuerdo es si la dolomita es (1) un doble carbonato o calcio y magnesio o (2) una mezcla mecnica de calcita y magnesita. Existe una curiosidad acadmica, el mineral vaterita (o CaCO3) que ocurre en la naturaleza. No tiene un significado comercial ya que solo ocurre en cantidades pequeas, diseminadas y merece solo una breve mencin. Usualmente aparece como amorfa pero cristaliza en lminas hexagonales. Es inestable, tendiendo a convertirse rpidamente en calcita cuando e sometida a incrementos de temperatura o saturada en condiciones de humedad. Puede ser producida sintticamente por una precipitacin lenta a 60C. Todos estos minerales pueden ser identificados con instrumentos de difraccin de rayos x. Se puede distinguir la aragonita de la calcita ya que altera el color de la solucin de nitrato de cobalto caliente a violeta en tanto que la calcita produce un color azul. La calcita es fcilmente la ms abundante de estos minerales. Como evidencia de muchas estructuras de cristal divergentes de la caliza, vea las microfotografas de las secciones que se muestran en las Figs. 6-10 a 6-17.

CLASIFICACION DE LA CALIZA Para obtener la perspectiva apropiada sobre la caliza es deseable que sea desde el principio ya que existen numerosas variedades en formas, tipos y purezas que se confunden. Para complicar ms la situacin, estn los nombres usados para delinear varios tipos, muchos de los cuales son repetitivos o incluso, aparentemente nombres mal aplicados. Aunque su color, textura y cristalinidad es radicalmente diferente, el mrmol es una forma de caliza ya que contiene principalmente cristales de calcita y dolomita, con la misma composicin qumica. Por lo tanto, el trmino caliza es un trmino amplio. Sin embargo, en este libro, las areniscas calcreas con contenido de solo 35-50% de carbonato de calcio u otras calizas altamente impuras, tiza, o arenisca no se consideran. Aun la magnesita, carbonato de magnesio puro, que podran ser consideradas calizas, son omitidas ya que su valor, utilizacin y tonelaje son muy diferentes. Los dos tipos ms importantes de caliza son: el alto calcio y la dolomita. El alto calcio puro (calcita o aragonita) es 100% carbonato de calcio. La dolomita pura es 54.3% CaCO3 y 45.7% MgCO3, o dicho de otra manera, est compuesta de 30.4% de cal (CaO) 21.8% magnesio (MgO), y 47.8% de CO2. Calizas con estas purezas no estn disponibles comercialmente. Para propsitos prcticos, el alto calcio de alta calidad es de 97-99% CaCO3 y de la dolomita es 40-43% MgCO3 con el componente de CaCO3 un poco ms alto que en teora y 1-3% de impurezas. A continuacin se encuentra una lista de las variedades de caliza de uso comn, algunas de las cuales tienen diferentes nomenclaturas y definiciones:

Caliza argilcea es un tipo de caliza de tipo impuro que contiene considerable arcilla o pizarra y como resultado, tiene un contenido de slice y almina relativamente alto. Caliza bastarda es un trmino ms comercial que geolgico, sinnimo de la caliza magnesiana; no es ni alto calcio ni tampoco alto magnesio (dolomtica) pero s intermedio en contenido de calcio y carbonato de calcio. Caliza bituminosa es sinnimo a la caliza carboncea y contiene varios tipos de material orgnico como turba, asfalto natural e incluso petrleo, como impurezas. Dicha roca es a menudo negra y puede exudar un olor ftido debido a la presencia de materia orgnica. Caliza brechada, est compuesta de fragmentos de caliza dura cementada junto con carbonato de calcio, Caliza calctica es un trmino generalmente usado por los agrnomos para referirse a una roca de alto calcio pero podra ser mal utilizado ya que su connotacin podra inferir calcita pura, la cual generalmente no lo es. Caliza carboncea es similar a la bitumincea. Roca cementada es una caliza impura, usualmente argilcea, que posee el balance ideal de slice, almina y carbonato de calcio requeridos para la manufactura de cemento Portland. Cuando se le calcina produce un material cementado hidrulico. Tiza, es una forma suave, de grano fino, con fsiles de carbonato de calcio que vara ampliamente en color, dureza y pureza. La tiza blanca puede ser extremadamente pura, 98 a 99% de carbonato de calcio, en tanto que la tiza gris puede contener tanto como un 20% de impurezas El tamao del grano es tan diminuto que se consideraba amrfo pero actualmente se considera criptocristalino. Las micropartculas tienden a ser ms redondeados que octagonales, como la calcita y como resultado, tienen una mayor superficie. Caliza de grado qumico es un tipo puro de alto calcio o dolomita usado por muchas de las industrias de proceso qumico o en donde los requerimientos qumicos exactos son necesarios. Contiene un mnimo de 95% total de carbonato. (En algunas reas de los Estados Unidos donde una abundancia de roca de alta calidad est disponible, el mnimo puede ser de 97 o 98% de carbonato total.) Caliza compacta es un trmino general que representa un tipo de caliza densa, de grano fino, homognea y usualmente dura. Caliza de coral es un trmino general designado a la roca en la cual el fsil dominante es el coral. Caliza silicosa es una roca impura de calidades fsicas inestables que contienen considerable slice.

Caliza con gasterpodos usualmente una forma pura de carbonato de calcio aunque la pureza de tales conchas pueden tener variaciones por las incrustaciones de slice y vinculadas a la concha. Tiene un origen estrictamente marino. Coquina es un tipo de carbonato de calcio fosilfero que se encuentra en reas tropicales, de alta pureza pero es relativamente suave. Caliza dolomtica contiene carbonato de calcio considerable. Es cierto que la roca de dolomita pura contiene una proporcin de 40 a 44% de MgCO3 y de 54 a 58% de CaCO3. Sin embargo, el trmino es ms usado para que cualquier roca de carbonato que contenga 20% o ms de MgCO3 sea considerada como dolomita. Vara en pureza, dureza y color. Caliza ferruginosa contiene hierro como una impureza y es amarillenta o rojiza. Fluxstone es una forma pura de caliza usada como un flujo o purificador en hornos metalrgicos. Puede ser del tipo de alto calcio, magnesio o dolomita, ya que la roca es baja en impurezas y contiene al menos 95% de contenido total de carbonato. Es sinnimo de la caliza de grado metalrgico. Caliza fosilfera es un trmino muy general resaltando a cualquier roca de carbonato en la cual una estructura fsil es visualmente evidente. Roca vtrea es una forma pura de alto calcio o roca dolomtica, baja en hierro, usada expresamente para la manufactura de vidrio. Califica como una roca de grado qumico. Caliza glaucnica contiene cristales de glauconita (silicato hidratado de hierro y potasio). Caliza de alto calcio es un trmino general para la roca que contiene mayormente carbonato de calcio y no mucho carbonato de magnesio (solo 2-5%, dependiendo del punto de vista). Existe en varios grados de pureza. Caliza hidrulica es un carbonato impuro y argilceo, de alguna manera similar a la roca cementada excepto que puede ser de alto calcio, magnesio, dolomita y usualmente produce materiales cementantes de tipo hidrulico. Iceland spar es la forma de caliza ms pura que est disponible, que comprende virtualmente la calcita pura de aproximadamente 99.9% CaCO3. Tambin es conocida como calcita ptica. Su ocurrencia es rara; blanca aperlada, un tanto transparente y con largos cristales. Caliza Indiana se refiere nicamente a un tipo denso, de textura suave, de alto calcio, caliza ooltica que ocurre abundantemente en el Condado de Bedford en Indiana. Se utiliza casi exclusivamente como un edificador de gran tamao o roca de dimensin para construir los frontispicios de grandes edificios. Caliza lias es un trmino usado en la Gran Bretaa para describir una caliza hidrulica. Recibe su nombre de la formacin Lias del sistema Jursico.

Caliza litogrfica es una roca compacta deslucida o amarillenta usualmente del tipo magnesiano que es empleado en losas para impresiones litogrficas. Su superficie suave puede ser marcada con un cido dbil. Caliza magnesiana contiene ms carbonato de magnesio que la roca de alto calcio pero menos que la dolomita. Las autoridades no estn de comn acuerdo en cuanto al rango de carbonato de magnesio, pero el consenso favorece un 5-20%. Tambin se le conoce como una caliza y la superficie pulida para lograr una superficie ms suave que cualquier otra roca. Es usualmente muy dura; algunos tipos se aproximan a la dureza del granito. Mrmol es una roca de carbonato altamente cristalina, metamrfica, que puede ser de alto calcio o dolomtica. Puede ser extremadamente pura o impura. Ocurre virtualmente en cada color con variables efectos moteados y es la forma ms hermosa de caliza. Debido a su textura nica puede ser cortada de manera ms precisa Arenisca es una roca terrosa, suave e impura de origen marino en la cual la naturaleza ha intermezclado cantidades variables de arcilla y arena entro de la estructura de entramado cristalino. Algunos arenas contienen ms slice y almina que el carbonato de calcio y no son vistas como calizas. Caliza de grado metalrgico es la misma que fluxtone. Caliza concha de ostin es otra de las muchas calizas fosilferas, similar a la de gasterpodos o conchas, en pureza, composicin qumica y dureza. Caliza fosftica es un tipo de roca usualmente de la variedad de alto calcio que contiene un porcentaje relativamente alto (arriba de 5%) de fsforo. Se deriva de organismos invertebrados marinos que contiene fsforo en un grado menor pero son anlogos al hueso animal. Caliza pisoltica es similar a la ooltica excepto que los granos de CaCO3 son ms grandes del tamao de un frijol. Caliza concha es un trmino ms general para el ostin, concha de almeja y sucesivamente. Es 100% fosilfera. Caliza silcea es a sinnimo de la caliza silicosa. Estalactitas y estalagmitas son cnicas o asemejando hielo de CaCO3 formadas en techos y pisos respectivamente, de cavernas. Son precipitadas de agua fra del suelo que gotea de fisuras de calizas. Travertino es un carbonato de calcio que ocurre a travs de una precipitacin qumica de aguas termales. Debido a que es depositado en estratos, con apariencia de bandeamientos. De todas las calizas es la ms cerca al mrmol en apariencia y uso y es usualmente dura y compacta. Tufa (calcrea) tiene la misma derivacin que el travertino pero es mucho ms suave y ms porosa.

Caliza blanquecina en un tiempo se le dio la connotacin de una forma pulverizada, purificada de tiza, con apariencia de polvo de CaCO3 de tamaos micrn. Ahora el trmino es usado ms ampliamente para incluir a todos los carbonatos meticulosamente molidos derivados de alto calcio o caliza dolomtica, mrmol, concha o qumicamente precipitado de CaCO3. A menudo se le refiere como una caliza blanquecina por lo tanto revelando su origen. Distinto a todas las formas naturales de calizas anteriores, es estrictamente un producto manufacturado.

NOMENCLATURA GEOLOGICA Adicionalmente a las definiciones anteriores, los gelogos prefieren descripciones ms especficas de depsitos basados en la era gelogica desde las cuales ellas se han derivado.7-9. Por lo tanto, los grandes depsitos de dolomita del noroeste de Ohio se describen como la formacin Nigara de la era Siluriana Superior (o sistema) o dolomita Niagariana, La gran industria de la roca de alto calcio en la parte norte de la baja pennsula de Michigan es la formacin Dundee de la Era Devoniana Inferior; la industria de alto calcio en el Condado de Shelby, Alabama, tiene las formaciones de la Era Ordoviciana. Muchas de las formaciones fueron nombradas por el servicio geolgico estatal, a partir de nombres establecidos geogrficamente cerca de la formacin como un medio permanente de identificacin. Mucha de la cal en los Estados Unidos se deriva de la Era Paleozoica, hace 220-470 millones de aos y hay algo de dolomita del norte y sureste del estado de Nueva York de eras tempranas como el pre-Cmbrico que es de al menos hace 550 millones de aos. Otras formaciones de eras tempranas en la Era Paleozoica son el Cmbrico y el Ordoviciano en el centro y sureste de Pensilvania y el este de Tennessee, las Montaas Berkshire de Massachusetts y la Era Shenandoah de Virginia. La Era Ordoviciana est tambin enriquecida en el sureste de Missouri. Luego est la Era Mississippiana en el oeste de Illinois, las Montaas Ozark de Missouri e Indiana. Una continuacin de la misma formacin de dolomita Niagariana que existe tan abundantemente en el noroeste de Ohio, se extiende a travs del norte de Illinois y Wisconsin. El perodo del Cretcico en la Era del Mesozoico tardo usualmente denota una caliza tipo tiza que ocurre en el centro de Texas (la formacin de tiza Austin), Alabama, Kansas y Nebraska; tambin se le encuentra en pequeas cantidades en algunos otros cuantos estados.

MEDIOS AMBIENTES En virtualmente cada estado de los Estados Unidos y cada pas del mundo hay ocurrencia de caliza aunque en algunos estados y pases su existencia es negada por la inaccesibilidad econmica. Ya sea porque se aloja a mucha profundidad intrnsecamente en la tierra o se localiza en reas muy distantes de la transportacin y/o los mercados. Otros factores que reducen su utilidad son (1) la existencia de pequeas rocas, diseminadas que individualmente son demasiado pequeas para justificar la inversin de capital necesario para la explotacin y colectivamente estn

ampliamente diseminadas y (2) una deficiencia en la roca de algn qumico deseado a de sus propiedades fsicas. Muchos de los servicios geolgicos estatales han cartografiado sus depsitos de caliza junto con otros recursos minerales en estados, condados mapas seccionales altamente detallados pero existe una escasez de mapas nacionales y regionales que delimiten las formaciones de caliza, probablemente ya que tales mapas no podran ser elaborados con suficiente detalle para ser material de apoyo en estudios geolgicos. De hecho, el nico mapa completo en calizas para los Estados Unidos fue compilado en 1913 por Burchard y Emley. Este mapa es actualmente de un valor cuestionable ya que no incluye algunas formaciones que fueron descubiertas subsecuentemente. Adems, tal mapa no hace diferencia entre los depsitos explotables y los que no tienen valor. En consecuencia, desde el punto de vista nacional, un mapa que representa los depsitos activos y que estn siendo trabajados tiene es sumamente significativo y es el preludio lgico para estudiar a gran escala los mapas estatales y seccionales. En la fig. 2.2 se muestra un mapa de muchas de las canteras y minas de caliza de alto calcio en los Estados Unidos. En la fig. 2-3 se muestra un mapa 4 con la localizacin de depsitos de caliza de dolomita activa y de magnesio. En contraste con estos dos mapas est el mapa geolgico de las formaciones de caliza de alto calcio y de tiza incluyendo aquellas que son inexplotables (Fig. 2-4).La comparacin de estos mapas revela rpidamente que los mayores estados productores de caliza, no son necesariamente aquellos estados que la naturaleza ha dotado con la mayora de caliza. En cualquier caso, estos mapas sealan el tan nombrado pas de caliza en ambos sentidos, tanto de una manera prctica como acadmica. Ntese que algunos estados contienen predominantemente ya sea calizas de alto calcio o de dolomita (p. ej. Wisconsin y Minnesota son casi enteramente dolomticos y Kentucky y Arizona son de alto calcio) o tienen cantidades abundantes en explotacin de ambos tipos de caliza (p. ej. Ohio e Illinois). Aun as, la existencia de estos dos tipos de caliza tienden a ser errticos y sin un patrn predecible. Por ejemplo, en algunas reas dolomticas concentradas y de alto calcio, slo uno de estos tipos de roca existe sobre una amplia expansin de muchos pies cuadrados; en otras reas de caliza concentrada puede haber de ambos tipos con el depsito de un tipo indiscriminadamente contiguo al otro; y an en ambos tipos puede ocurrir que estn mezclados heterogneamente o bien que un lado de la cantera sea de alto calcio y del otro lado, dolomita. La pureza de la roca vara de forma similar en un amplio rango. Algunos estados, notablemente en Hampshire y Dakota del Norte estn desprovistos de caliza per se y lo poco que existe es inutilizable. Como suplemento a estos mapas se encuentran estadsticas sobre la produccin de caliza en varios estados10 en la Tabla 12-7.

Fig. 2.2. Localizacin de la mayora de operaciones de caliza de alto calcio en los Estados Unidos para todos los rangos de pureza. Se incluyen algunos sitios anteriores. Las principales operaciones de ostiones y otros se notan en varios ciudades costeras ya que estos carbonatos son de alto calcio. No se incluyen aquellos con alguna actividad significativa y depsitos explotables en Hawaii, Alaska y Puerto Rico.

Fig. 2-3. Localizacin y concentracin de depsitos de caliza dolomtica y magnesiana en los Estados Unidos, que estn en operacin.

Fig. 2-4 Localizacin de formaciones geolgicas de calizas de alto calcio y tiza en los Estados Unidos (de Herbert P Woodward).

Las reservas de roca utilizables comercialmente de los Estados Unidos nunca han sido estimadas de forma sistemtica y probablemente sean tan bastas como incalculables. Sin embargo, no es el caso con los depsitos de un grado qumico puro que comprenden solo 2-3% del total de caliza revelada en esos mapas. Sin embargo las reservas para este tipo de cuenca han sido estimadas, ya sea que una autoridad12 conjeture que son definitivamente limitadas y estima que los Estados Unidos no debera ser complaciente acerca de la existencia de sus reservas probadas. Ciertamente un buen nmero de depsitos estratgicos se han agotado en el pasado, otros estn llegando al agotamiento y una exploracin continua se requiere para reemplazar esas prdidas. A la tremenda tasa anual actual de consumo es posible que se requieran nuevos mtodos econmicos de beneficio o tratamiento para la roca para depsitos marginales y que sean necesarios urgentemente para el ao 2000, a menos que se descubran nuevos depsitos de gran tamao. Se cree que una situacin paralela prevalece en casi todas las otras naciones importantes del mundo.

CRISTALINIDAD/PETROGRAFIA La cristalinidad y textura de la caliza es una parte importante de la ciencia de la Petrografa. Los cristales, tambin caracterizados como granos, ocurren en un amplio rango de tamaos, formas, patrones y porosidad. Mediante anlisis petrogrficos, algunas de las conductas anmalas y ampliamente divergentes de las calizas pueden tener explicacin. Una razonable (pero arbitraria) clasificacin de las calizas y carbonatos relacionados por promedio o significado de los tamaos del grano, sera18: 1. Micro granulada (extremadamente fina) menor de 4 . 2. Granulado fino-entre y 50 . 3. Granulado medio-entre 50 y 250 . 4. Granulado grueso-por encima de 250 (arriba de 1000 ) El anlisis petrogrfico anterior con el microscopio electrnico a partir de delgadas lminas de caliza en las cuales las determinaciones asociadas tambin pueden ser hechas, como textura de la superficie, la distribucin de tamao de los tamaos de granos, el grado de porosidad o densidad de la muestra como se determina por la extensin de vacos entre los granos cementados, significado del tamao del poro en los granos individuales a partir de los cuales el rea de la superficie es calculada. La tabla 2-1 provee muchos de estos valores de contrastes para los diferentes tipos de caliza y carbonatos relacionados.18 Cuando las delgadas secciones se pulen con abrasivos, algunos especmenes incluso se aproximan al mrmol en un grado de suavidad y se asemeja en apariencia. Otras especies hasta cierto punto, aun mantienen una rudeza pronunciada, superficie irregular, algunas con deshechos de fsiles claramente evidentes debido a pequeos

poros o cavernas originados por la disolucin, reprecipitacin y posiblemente dbiles ataques de cido de hace millones de aos. Para analizar la porosidad y densidad, un aparato llamado porosmetro, similar al mtodo de absorcin de nitrgeno es necesario para medir los vacos entre los granos cementados y el tamao del dimetro de los poros en los granos individuales. Mientras ms grandes sean estos poros, ms relacionados estn con el tamao del grano, y es mayor el rea de la superficie y por ende, mejora el rango de reactividad y disolucin qumica del especmen. Generalmente a ms fineza del grano, es mayor el rango del rea del poro pero hay muchas excepciones anmalas. Los granos en algunas calizas tienen una distribucin en tamao relativamente angosta; en otros tamaos puede variar en milsimas. Es por eso que el tamao aproximado es significativo. Tabla 2-1. Tamaos de cristal y porosidad de carbonatos de calcio.

IMPUREZAS Existen dos clasificaciones de impurezas: (1) homognea en la cual las impurezas en forma de arcilla, sedimento y arena (u otras formas de silica o slice, como el cuarzo) contaminan la roca cuando por primera vez es depositada y en la cual las impurezas estn bien dispersas a travs de la formacin y (2) heterognea, en la cual las impurezas se concentran solo en las fisuras o entre el estrato, como piezas de slice o ndulos de arena, pedernal (negro o blanco) entramados en la caliza. Esta es la fuente de la silica y almina, en las mayores impurezas. Una fuente menor de slica se deriva del feldespato, la mica, el talco y la serpentina. El hierro es la tercera mayor impureza y puede ser homogneamente diseminado despus de que la caliza haya empezado a formarse por un reemplazamiento del calcio, producindose carbonatos de calcio. Esto ocurre con frecuencia en la caliza ooltica. Otra fuente de hierro es el xido de hierro, distribuido heterogneamente de minerales como la pirita, limonita, magnetita y hematita, pero rara vez en los ltimos dos. El fsforo y el sulfuro usualmente ocurren pero generalmente en pequeas cantidades. El desplazamiento qumico del carbonato radical por radicales cido-xidos de estos dos elementos es una fuente homognea de impurezas. Adems, el fsforo se deriva tambin de ciertos esqueletos fosilferos (invertebrados), formando el ncleo de depsitos calcreos. La pirita es otra fuente de sulfuro. Las impurezas remanentes son tan pequeas que podran ser consideradas como elementos traza en las rocas relativamente puras, podran ser manganeso, cobre, titanio, sodio y potasio (como xidos), flor, arsnico, estroncio y otros. La Tabla 2-2 muestra el alcance de estos rastros de elementos en una caliza tpica comercial11.(Mayor informacin sobre rastros de elementos al final del Captulo 6.) De lo anterior, la excepcin sera un mayor contenido de sales solubles alcalinas presentes en la arcilla o vetas de pizarra de los tipos ms impuros como la roca arcillosa. Con las rocas impuras, estas sales son generalmente carbonatos y clorhidros de sodio y potasio. Al estudiar cuantitativamente las cantidades de rastros de sales solubles en caliza pura, un investigador concluy que el sulfato de calcio y el clorhidro de sodio generalmente ocurren en la roca de alto calcio y que el clorhidro de magnesio, sulfato de magnesio y el clorhidro de potasio ocurren mayormente en rocas dolomticas.

Tabla 2-2. Rastros de elementos encontrados en una caliza Missouri como resultado de anlisis espectrogrficos en capas de roca.

A menudo existe en la caliza algo de materia orgnica, generalmente menor a 1%. Esta supuesta impureza es carboncea, pero su presencia usualmente no tiene consecuencias ya que la cantidad generalmente es diminuta y cuando la roca es calcinada, esta materia orgnica se volatiza rpidamente. Sin embargo, rastros de ella pueden dar un color gris claro a la caliza y en cantidades mayores, resulta una roca negruzca hasta negra como las calizas bituminuceas o carbonceas, previamente descritas. Se derivan de materia bitumincea o del residuo de organismos marinos que no son oxidados o descompuestos completamente. Por lo general, al carbonato de magnesio no se le considera una impureza excepto para ciertos propsitos qumicos que demandan una roca con muy alto calcio. Algunas ocasiones se le considera un constituyente esencial, en otros casos de igual valor a su contraparte de calcio, y an en otros, como sin valor, pero no desechable.

Cuantitativamente una roca llamada de grado metalrgico o qumico requerira un mnimo de contenido de combinacin de carbonato (calcio y magnesio) del 95% en los Estados Unidos. En algunas reas que son favorecidas con numerosos depsitos de alto grado, este porcentaje sera del 97 o 98 como mnimo. De hecho, las industrias de procesos qumicos han estado incrementando rigurosamente los requerimientos respecto a las impurezas Una roca con el 95% de carbonato, ampliamente usada por el ao 1930 puede ser completamente inaceptable para ciertos usos en los aos de 1970, til nicamente con concesiones sustanciales en el precio, invariablemente la impureza principal es la silica y secundariamente la almina. El total combinado de estas dos sustancias es de usualmente un 85-95% de impurezas totales. Los anlisis qumicos de algunas calizas representativas y comerciales convencionales se muestran el la Tabla 2-3. Adems, informacin ms especfica respecto a la tolerancia de impurezas se encuentra en el Captulo 5.

Tabla 2-3 Anlisis qumicos representativos de los diferentes tipos de calizas de Estados Unidos.

PROPIEDADES FISICAS Dependiendo del tipo de roca de carbonato, muchas de las propiedades fsicas varan. Los valores completos para todas las variedades de caliza no estn disponibles, pero en la compilacin de las siguientes propiedades, la magnitud de estos valores se muestran finalmente y a menudo se presentan medidas muy precisas. 13-15 Color. En las formas puras del mineral de calcita y magnesita, el color es blanco, a menudo lustre opaco, pero mucha de la caliza convencional aun de los tipos ms puros, es gris o caf claro. El gris, causado por impurezas de carbonatos, a menudo se vuelven gris obscuro, incluso aproximndose al negro. La presencia de hierro influencia el color cafesoso y otras tonalidades relacionadas al color del ante, rojo y caf. Existen calcitas y dolomitas con un tono de superficie roscea, aunque generalmente los cristales de dolomita son aperlados y en forma granular que tienen un deslustrado y terroso brillo. La presencia de siderita puede alterar el color de la superficie de oxidacin a travs del clima. Desde luego, las especies de calizas menos convencionales como el mrmol, o el travertino despliegan una mirada de colores iriscidentes y diversos efectos moteados y variegados y son famosos por su exquisita belleza; otros son blanco lechoso. Textura la difraccin de rayos equis ha revelado que toda caliza es cristalina. Sin embargo, el tamao, uniformidad y arreglo de su estructura cristalina o los granos minerales varan considerablemente, formando una roca de densidad y dureza divergente. Porosidad. Hay una variacin considerable en el grado de porosidad, que es determinada como el porcentaje del espacio del poro (o valor de absorcin) en el volumen total de la roca. Los rangos de porosidad totales generalmente son de entre 0.3 y 12% de la roca. Lo anterior representa a lo que se llama de tipo compacto o denso y ste ltimo, es de la especie ms suave o ms porosa. Cierta roca densa, de grano fino puede ser cortada por mquinas de manera precisa y pulida para simular mrmol en cuanto a suavidad. Muchas de las rocas porosas contienen agua en cantidades variables. La porosidad del mrmol es la ms baja- tan baja como el 0.1%. Estructura del Cristal. La difraccin de rayos equis revela que todas las calizas calcticas y dolomticas estn cristalizadas en el sistema rombohedral. En contraste el CaCO3 aragontico que es ortormbico. La estructura molecular de la calcita y de la dolomita est representada en las Figs. 2-5 y 2-6 respectivamente, demostrando que las pequeas diferencias ocurren en las dimensiones y ngulos de sus clulas.16 La inclusin de un tomo ms pequeo de magnesio en la matrz de dolomita reduce la orilla de la clula de 636 para calcita a 602 y el ngulo de la clula desde 476 466. El MgCO3 (magnesita) tiene una dimensin de la orilla an ms pequea de 561 pero un ngulo mayor de 4812.

Fig. 2-5. Unidad de estructura celular de la calcita. Densidad de Volumen. Debido a la diferencia en porosidad la densidad de volumen de la caliza es del rango de entre 125 y 175lb/ft (2400 kg/m3). Roca que contiene pesos hmedos un poco mayores a su contraparte de los secos. Los tipos ms densos y ms impermeables pesan arriba de 150 lb/ft3 (2400 kg/m3). En promedio, la densidad de volumen de la dolomita es un poco ms alta que el de alto calcio por aproximadamente 2.5%. Gravedad Especfica. Se considera que la calcita pura tiene una gravedad especfica de 2.7102 a 20C e infinitamente ms alto, 2.7112 a 0C. El mineral ms raro, la aragonita, es ms pesada 2,929. Sin embargo, la caliza ms comercial tiene un rango en valores de 2.65 a 2.75 para el alto calcio y 2.75 a 2.90 para la dolomita. Los valores para la magnesia son intermedios pero ms cercanos al alto calcio en valores. La tiza es mucho menor, entre 1.4 y 2. Dureza La calcita pura tiene un estndar en la escala de Moh de 5, en tanto que la aragonita es ms dura con rangos entre 3.5 y 4. La caliza comercial vara considerablemente 2 a 4. La dolomita es por lo general ms dura que la roca de alto calcio, pero su cristal es relativamente quebradizo y tiende a quebrarse con una fractura que va de irregular a concoidal. Mucha de la caliza es lo suficientemente suave como para ser rayada con una navaja.

Fig. 2-6. Unidad de estructura celular de la dolomita. Fuerza. Existe tambin una amplia variacin en la fuerza de las calizas. Generalmente el mrmol el travertino estn entre los ms altos valores; la tiza y la arenisca estn entre los ms bajos. Algunas de las rocas silicosas impuras tienen una fuerza muy alta. Las Fuerzas de Compresin o Trituracin17 tienen un rango de entre 1200 y 28,400 psi (8.27-195.8 M Pa). Los valores de fuerza de tensin tpicamente varan de entre 600 y 3000 psi (4.14-20.27 MPa); sin embargo, algunos mrmoles han sido medido tan altos como 6500 psi (44.83 MPa). La fuerza tnsil ha sido reportada entre 350 y 900 psi (2.41 6.21 MPa). Modulo de Elasticidad. Una autoridad17 estima que este valor est entre 3 y 6 millones psi (2.06 x 104 -4.12 x 104 MPa). Otro investigador calcula 1900-3000 kg/mm2, 2600 kg/mm2 que ha sido dado como un valor promedio justo para el mrmol. Modulo de Rigidez. Recproco a los mdulos de elasticidad una autoridad15 report valores para esta caracterstica que se extienden de 1.5 a 5.1 millones psi (3.57 x 104 MPa) para 11 diferentes calizas de alto calcio americanos y dolomitas y 0.23-0.57 millones psi (1586-391 MPa) para dos tizas de Dakota del Sur. Coeficiente de Expansin. Desde 0 al 300C la expansin de la caliza es diminuta pero el coeficiente se incrementa con alzas en la temperatura. El coeficiente de la expansin de la caliza ooltica fue medida entre 20 y 50C a 0.000005/C. Otro investigador reporta valores un poco mayores para aragonita ms que para calcita, 0.000001-0.000035. Mdulo Young Lo valores varan entre 3.2 y 12.3 millones psi (22.5 y86.2 x 106kg/cm2).14

Radio de Poison Los valores van entre 0.07 y 0.3514. ndice de Refraccin. Los cristales de calcita o aragonita poseen propiedades pticas o refractivas mucho mayores que la dolomita. Al incrementar el contenido de hierro causa que el ndice refractivo de este ltimo suba. Los cristales de calcita exhiben una doble refraccin; en contraste, la dolomita produce refraccin negativa doble. Los ndices refractivos19 para la lnea de sodio D a 18C son los siguientes: Calcita w1.6584 e1.4864 Aragonita a 1.5300 b1.6812 g1.6857 Luminiscencia. Tanto la calcita como la dolomita tienen cualidades luminiscentes limitadas. Los fragmentos de dolomita transmiten luz escasamente o nada, dependiendo de las impurezas presentes. Ambas formas puras de dolomita y calcita son luminiscentes cuando se exponen al cobalto -60g -radiacin; la calcita cuando se expone a radiacin de onda corta. Algunas variedades de calcita fosforecen despus de ser expuestas a luz ultravioleta y puede parecer fluorescente y de color morado. En contraste, la dolomita pura es incolora bajo la luz ultravioleta excepto por unas pequeas bandas de color morado causado por un exceso de CaCO3 en la textura de la dolomita. Poder Reflectivo Difuso Es la proporcin del flujo luminoso total reflejado al que recibe, medido por las diversas regiones del espectro Las longitudes de onda son aquellas de mxima energa. Poder Reflejante % Material MgCO3 Caliza(a) 0.60 0.95 4.4 8.8 24.0 8.8 -

85.2 89.4 10.8 4.1 42.9 20.3 5.0 6.4 5.1

CaCO3 mrmol(b) 53.5 a.- Indiana, de grano fino.

b.- De color blanco, redondo, no pulido.

Velocidad de Sonido. Se ha calculado la velocidad de sonido a travs del mrmol en 3810m/segundo o 12,500 pies/segundo. Conductividad Termal. Los valores para el mrmol blanco en cal/cm3.sec.C se dan como sigue: 50-100 = 0.00614; 100-150 = 0.00524; 150-200 = 0.00415. No se encontraron valores para la caliza o dolomita pero se conjetura que son ligeramente inferiores.

Otros investigadores13 reportan los siguientes clculos: Temperatura(C) Caliza de alto calcio Caliza dolomtica Tiza 17 variedades de mrmol 130 123 10 Cal/cm3sec.C 0.0039 0.0034 0.0022 0.0050-0.0077

Expansin Termal. Los valores13 para el coeficiente de expansin linear (IDL)(LDT) son para la caliza 8 + 10-6-,mrmol 7+ 2 X 10-6. Capacidad de Calor. Los valores13 en J/g se citan en 1.00 a 58C para la caliza y en 0.79 a 0, mrmol 1.00 a 200C. Calor especfico. A una temperatura de 100F y establecida en Btu/lb, los calores especficos para el alto calcio y las calizas dolomticas son de 0.205 y 0.215 respectivamente.21,22 Los calores especficos se incrementan en tanto la temperatura se aumenta, como se representan en la Fig. 2-7, pero un valor especfico de 0.01 ha sido medido para la calcita a 250.8C. Los calores especficos de la calcita pura han sido medidos y son similares a los que se muestra en la Fig. 2-7. Los valores dados para la aragonita son ms limitados y parecen ser muy similares a los de la calcita. Los valores para la dolomita promedio son casi como los anteriores, pero un investigador obtuvo 0.222 entre 20 y 98C. Punto de Fusin. Ya que toda la caliza se transforma en xidos antes de que ocurra su fundicin o fusin, aqu no se dan valores. Para el punto de fusin de la cal hidratada, vease el Captulo 7, la discusin de las propiedades fsicas de la cal hidratada. Calor de Formacin. En la formacin de la calcita por CaO + CO2 =CaCO3, el calor de esta reaccin es de 42,600 cal/mole a 25C o1368 Btu/lb.21El nico valor para la magnesita que parece plausible es 28,99 cal/mole. La dolomita es intermedia entre estos dos valores.

Fig. 2-7. Media de los calores especficos de la calcita y dolomita a diferentes temperaturas.

Resistividad Elctrica. En valores13 de ohms/cm son reportados como sigue: Caliza (Mammoth Cave, Kentucky) 105, caliza Cmbrica (Missouri) 104-105; mrmol (Carrara, Italia) 1010, mrmol (Arudy, Francia) 4 x 108. Constante Dielctrica. Valores13 dados para: caliza 8-12; dolomita 7.3; mrmol 8.3 Solubilidad. En agua pura destilada que es desprovista o disuelto el CO2 y en una atmsfera libre de CO2, la caliza es virtualmente insoluble, pero al incrementar las presiones parciales de CO2, la solubilidad tiene una ganancia firme hasta el punto donde puede ser caracterizada como dbilmente soluble. Existen varias mediciones de muchos investigadores respecto a solubilidades bajo condiciones diversas, tales como a diferentes temperaturas, a presiones amplias y variadas parciales de CO2 y en soluciones acuosas conteniendo diversas sales solubles en concentraciones varias, es virtualmente insoluble, pero al incrementar parcialmente las presiones de CO2 y en soluciones acuosas que contengan sales solubles diversas en concentraciones variadas. Los resultados difieren pero se cree que sea debido a procedimientos divergentes de laboratorio, condiciones de las pruebas y calidad de la caliza. Los siguientes valores representan el consenso entre los investigadores o aquellos quienes han establecido la mayor credibilidad en sus descubrimientos. 23-26 CO2 LIBRE. La solubilidad de la calcita a temperaturas de 17-25C, libre de CO2, es de 0.014-15 g/l. En cuanto se eleva la temperatura, la solubilidad tambin se incrementa gradualmente hasta los 100C donde el valor es como de 0.03-4 g/l. Una autoridad, quien report 0.0375 g/l a 100C, descubri que despus de hervir esta solucin saturada por 1.5 a 48 hr la solubilidad se increment ms en unas cinco veces. Esto por supuesto, explica como la escala se forma en teteras y calderas. El carbonato de magnesio es ligeramente ms soluble, pero las medidas son ms escasas y su rango es de aproximadamente 0.06 a 0.1 g/l, dependiendo de la temperatura. Se report una solubilidad de 0.053 g/l a 100C y al hervir por periodos sostenidos, la solubilidad se increment hasta por diez el doble que con la calcita. Existe una escasez en los valores de la dolomita y los pocos reportados son contradictorios. Se cree que sean intermedios entre la calcita y la magnesita, pero ms cercanos a sta ltima. Se ha confirmado que la aragonita como un 7% ms soluble que la calcita a todas las temperaturas. La solubilidad puede ser aumentada para todas las calizas como por un 13% con pulverizacin fina. EFECTO DEL CO2. Al aumentar los incrementos de la presin del CO2, la solubilidad de todas las calizas es aumentada marcadamente, pero contrario a las medidas precedentes que son libres de CO2, el alcance de solubilidad se torna menor progresivamente en tanto que se eleva la temperatura.

Para ilustrar esto, la presin constante de una atmsfera de CO2, Backstorm hizo las siguientes determinaciones en g/l: Temperatura Calcita Aragonita 9C 1.30 1.46 25C 0.943 1.066 35C 0.765 0.876

A solo una pequea fraccin de un grado de presin atmosfrica de CO2 y a una temperatura constante, la solubilidad se incrementa en tres a cuatro partes y el alcance de solubilidad avanza firmemente a un grado completo donde incrementos mayores en la presin de CO2 produce una ganancia ms gradual como lo indica la Fig. 2-8.28,29. La solubilidad ptima de 3.4 g/l se alcanza a una presin de 35. El producto de esta solucin (o solucin saturada) es bicarbonato de calcio derivado por hidrlisis del CaCO3- y el agua permeada de CO2. El mismo investigador reporta el CaCO3 tan alto como 3.93 g/l a 18C, la solubilidad a 18C y la presin de CO2 a 56. Por lo tanto, la solubilidad de CaCO3 puede ser incrementada por un factor como de 300 por saturacin y correlacin de CO2. Kline27 calcul la proporcin de solubilidad del carbonato de calcio a varias temperaturas, independiente de una presin de una atmsfera (con 25C = r o 1). El prueba que la solubilidad decae firmemente en tanto la se eleve la temperatura por encima de 0C, como sigue: Temperatura Proporcin 0 1.8 10 1.4 20 1.1 25 1.0 30 0.9 50 0.6

Al aumentar los incrementos de CO2 parcial, las presiones tienen el mismo efecto en la magnesita excepto que el grado de disolucin es an ms pronunciado. Al incrementar las temperaturas tambin se reduce la solubilidad. Se ha reportado una solubilidad de 56.59 g/l a una presin atmosfrica de 18.5C y a 9CO2. Las Figuras 2-9 y 2-10 muestran el efecto de presin de CO2 al incrementar la solubilidad y la Fig. 2-11 muestra la influencia de la temperatura en la disolucin de MgCO3.28-29 Por lo tanto, el MgCO3 es aproximadamente 15-20 veces ms soluble que el CaCO3 en una base equivalente, pero la dolomita se considera ser solo dos o tres veces ms soluble.

Fig. 2-8. La solubilidad de CaCO3 se incrementa en tanto que ocurren ganancias fraccionales en la presin de CO2, a una temperatura constante de 25C.

Fig. 2-9. Efecto de la presin de CO2 en la solubilidad de CaCO3 a una temperatura constante de 25C. EFECTOS DE LAS SALES. Las soluciones acuosas de varias concentraciones afectan la solubilidad del calcio y el carbonato de calcio en formas diferentes, con o sin la presin del CO2. Los resultados de muchos investigadores se consolidan a continuacin: Solubilidad de CaCO3 Incremento(a) Incremento Na2SO4 NH4NO3 NH4Cl KCl ligero MgCl2 NaCl Decremento NaOH Na2CO3 K2SO4 CaSO4 el Incremento Na2SO4 Na2CO3 NaOH MgCO3 Incremento(a) ligero NaCl K(HCO3)2

a Usualmente una ligera pero firme declinacin en la solubilidad ocurre con incremento de concentraciones de sal pasado un punto que es ptimo.

A pesar que algunas sales en altas concentraciones incrementarn la solubilidad de las calizas hasta 10 o 20 veces, en ninguna instancia el carbonato mineral se hace soluble en el sentido popular. Incrementos modestos en la solubilidad ocurren aun con muy pequeas concentraciones, como del 0.1 al 5 g/l de soluto. En unas cuantas instancias la disolucin de los carbonatos progresaron hasta muy altas concentraciones de sal que alcanzaron 200+ g/l.

Fig. 2-10. Aumento en solubilidad de MgCO3 con un incremento en la presin de CO2 a una temperatura constante de 19C. Solo unas cuantas sales parecen viciar la solubilidad del carbonato, siendo la ms pronunciada el efecto negativo ejercido por el carbonato de sodio y el hidrxido en el carbonato de calcio. Las ganancias en solubilidad con el carbonato de calcio han sido medidas en una solucin acuosa de tales orgnicos como la albmina, globulina y citrato de triamonio, el cual debera ser de significancia mdica o farmacutica. PROPIEDADES QUIMICAS Y REACCIONES FUNDAMENTALES Ya que muchas de las propiedades qumicas de la caliza se relacionan a su producto terminado primario, la cal, la cual se describe a detalle en el Captulo 7, el siguiente discurso es breve e incluye solo describe sus pocas propiedades qumicas directas. Los carbonatos no son cercanamente reactivas qumicamente como las cales (xidos e hidrxidos), as que en un sentido, excepto por su papel como la nica fuente de cal, sus propiedades fsicas pueden ser de mayor significancia que sus caractersticas qumicas. Su propiedad qumica predominante es que puede ser descompuesta termalmente (calcinada) a cal. Esta propiedad se describe de manera completa en los Captulos 6 y 8. El Apndice A que tabula los compuestos importantes de calcio y magnesio, directa o indirectamente derivados de la caliza, se design para complementar esta seccin y el Captulo 7 correspondiente a la cal sobre propiedades qumicas. Estabilidad Qumica. El alto calcio y la caliza dolomtica estn entre las substancias qumicamente estables. La descomposicin nunca ocurre a temperaturas ordinarias (o, de hecho, sobre un amplio rango en temperaturas desde el cero absoluto hasta los 600C). Estos minerales tampoco se ven afectados por el CO2 libre de agua, excepto por la infinitesimal disolucin anteriormente descrita. La descomposicin solo puede ocurrir a muy altas temperaturas o a travs de una reaccin por el uso de cidos fuertes. El dbil cido carbnico de CO2 produce un efecto desestabilizador, como se cit anteriormente.

La aragonita, sin embargo, no es tan estable como los otros dos minerales. Si una humedad sostenida est presente, tiende a transformarse en calcita un fenmeno de recristalizacin pero sin cambio en la composicin qumica. Al calentar la seca aragonita a 400C, muy por debajo de la temperatura de disociacin de estos minerales de carbonato, se cambia irreversiblemente a calcita. Este mineral es igualmente vulnerable a ataques de cidos. Hidratos de Carbonato de Calcio. Es posible sintetizar en el laboratorio algunos hidratos de carbonato de calcio altamente inestables y nicos, a travs de una precipitacin, que no tienen valor31 prctico, solo por una curiosidad acadmica. Un hexahidrato (CaCO3 6H2O) puede ser preparado en unos cuantos dias, a travs de la absorcin lenta y cuidadosamente controlada de CO2 en una lechada de cal, que contenga sucrosa a 5-10C o por unas 300 hr de retencin a 10C . Grandes cristales monoclnicos de 10 mm y ms largos se han formado en agua de mar fria que ha sido tratada con cal. Se ha reportado un pentahidrato (CaCO3 5H2O) en trabajo experimental de laboratorio pero es muy fugitivo e imposible de aislar por cualquier cantidad de tiempo. Se detect un monohidrato (CaCO3 H2O) como el hexahidrato se descompone de manera transitoria a calcita anhdra. Bicarbonatos. Este compuesto altamente inestable est formado a travs de la ligera accin solvente del acido carbnico sobre la caliza (CaCO3 + H2CO3 Ca(HCO3)2). La misma reaccin ocurre con el carbonato de magnesio, componente de dolomita. Solo ocurre en forma de solucin e intenta aislarla como un slido que invariablemente ha fallado o ha probado ser no concluyente. Est listo para ser reversible en reaccin, como se describe al principio de este captulo. En contraste, el bicarbonato de calcio ha sido aislado de manera experimental como un slido muy inestable, con MgCO2 en el papel de una base en la formacin de sales. Valor pH. Todas las calizas son invariablemente alcalinas, con un pH y rangos entre 8 y 9, dependiendo de varias solubilidades de sus soluciones saturadas. La dolomita tiene valores ms altos que la calcita debido a su constituyente MgCO3 que es ms soluble, de 9 a 9.2; Se ha reportado que el MgCO3 es de 9.5 a 10. Reaccin con Acidos. La caliza de alto calcio se disuelve en la mayora de cidos fuertes, acompaado con la liberacin del gas de CO2 de la roca. Incluso efervsce libremente en el frio cido hidroclordrico muy diludo pero la roca de dolomita no efervescer a menos que el HCI sea calentado, ya que no es ni cercanamente tan reactiva como la roca de alto calcio. Como evidencia de esto, si una superficie pulida de dolomita es sujeta a impresiones por un dbil y fro cido y luego examinada bajo el microscopio, las reas de dolomita verdadera estn sin afecciones, en tanto que los cristales de calcita exhiben erosin. Sin embargo, tambin hay una pequea diferencia en el ndice de reactividad con las rocas de alto calcio, dependiendo de las impurezas presentes y a menor grado en la porosidad y tamao del cristal. Copiosas impurezas y grandes cristales retardan la reactividad.

La reaccin con gases cidos es diferente. No existe reaccin del dixido de sulfuro seco con CaCO3 a temperaturas ordinarias pero a 95C el sulfuro se absorbe rpidamente, como un sulfato. Con el dixido de sulfuro, la reaccin es lenta pero el reaccionante es ms bien un sulfato como se demostr en la siguiente ecuacin: 2CaCO3 + 3SO2 2CaSO4 S + 2CO2 + 74 cal

CaH(SO3)2 La caliza de alto calcio reacciona casi tan rpido como la cal en nitrgeno gaseoso o lquido como se muestra a continuacin: CaCO3 + 3NO2 Ca(NO3)2 + CO2 + NO + 27 cal

El xido nitroso prcticamente no reacciona con el CaCO3, an en altas temperaturas. La roca de dolomita reacciona hasta cierto punto con los ms fuertes lquidos y cidos gaseosos tambin, formando sales de magnesio similares; su ndice de reactividad es simplemente mucho ms lento. Sin embargo, su ndice de reactividad se acelera con mayores concentraciones de cido, agitacin y temperaturas elevadas. Calor de la Solucin en cido. A 25C y en condiciones de cal/mole, los calores de la solucin para calcita y aragonita en HCI se han medido21 como sigue: HCI Saturado en HCI Puro Calcita Aragonita 4495 4472 con CO2 3245 3204

La informacin para dolomita es escasa e inconsistente pero los valore son menores que para el alto calcio. Productos de Solubilidad. Esta propiedad tambin se describe como el producto ion constante. Es el producto de las concentraciones de los iones del Ca++ y Mg++ en la solucin saturada de sales de baja solubilidad como el CaCO3 y MgCO3. En trminos de actividad como moles por litro de los valores de solucin, se dan para: CaCO3 0.99 x 10-8 (a 15C), 0.87 X 10-8 (a 25C), MgCO3 2.6 x 10-8 (a 12C). Valores ligeramente diferentes se reportaron por investigadores Europeos. Potenciales de Fuerza Electromotivo. Tanto el calcio y magnesio como iones o elementos tienen un rango alto en la actividad qumica en la tabla de series electromotivos estndar. Entre todos los elementos el calcio ocupa el sexto rango, justo detrs del bario y tiene un potencia del electrodo estimado en +2.87. El Litio, que ocupa el primer lugar, no est ms alto, +2.9595. El magnesio ocupa el octavo rango entre todos los elementos, justo detrs del sodio y posee un potencia del electrodo estimado en +2.40. Todos los valores estn a 25C.

Dicha actividad aplica al calcio metlico y manganeso- compuestos que no tienen estos metales, como los carbonatos. Los xidos e hidrxidos de estos elementos, sin embargo, tienen una actividad qumica ms parecida a los metales; vease el Captulo 7. Cloro. La caliza finamente pulverizada de alto calcio o blanqueador reacciona con el cloro muy lentamente de manera limitada en agua fra y ms rpidamente en agua caliente pero no tan cercana ni prontamente como la cal hidratada. El reaccionante es clorato de calcio, un qumico inestable de valor cuestionable. Fsforo. Se ha concludo que con los valores de los compuestos del fsforo, bajo ninguna circunstancia la dolimita reaccionar con el superfosfato (grado de fertilizante) cuando se mezcla ntimamente para formar ya sea fosfato de tricalcio o trimagnesio. No hay reaccin entre el CaCO3 y el pirofosfato metasdio, pero una reaccin lenta ocurre con el CaCO3 y el Na2HPO4 mediante una agitacin vigorosa a temperatura ambiente. El CaCO3 descompone el (NH4)2HPO4 al liberar el amonio, debido a su alcalinidad. En los experimentos donde se mezclaron suspensiones coloidales de CaCO3 finamente micronizados con fosfato de tricalcio, indican que no hay reaccin qumica pero la mezcla de stas dos sales lleva a una solucin coloidal ms estable que el Ca3(PO4)2 por s solo. Las soluciones de hexametafosfato de sodio diluido ejerce un efecto de dispersin pronunciado sobre un CaCO3 precipitado o slido. Amonia. El CaCO3 es peculiarmente sensible a los compuestos de la amonia para un material cuya actividad es relativamente baja. Hidroliza el sulfato de amonio o el clorhidro de amonia rpidamente para formar carbonato de amonio con ya sea sulfato de calcio o clorhidro de calcio como un coproducto. Disociacin Termal. Esta es la propiedad qumica ms importante de la caliza. Todas las rocas de carbonato disocian a una temperatura alta, formando xidos de calcio y magnesio a travs de la expulsin de gas de CO2. Esto se describe en los Captulos 6 y 8.

BIBLIOGRAFA.