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Fisicoquimica Trabajo YENI2

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FISICOQUIMICA

Contenido
1. 2. 3.  4.     5. 6. 7. 8. 9. 10.     11. CALOR ....................................................................................................................................... 2 TIPOS DE CALOR: ......................................................................................................................... 5 CAMBIO DE FASE Y CALOR LATENTE: .......................................................................................... 9 Transferencia de calor: ................................................................................................... 10 TEMPERATURA DE FUSIÓN: .................................................................................................. 13 método de ensayo: ............................................................................................................. 13 Método de tubo capilar: ................................................................................................. 13 Método de superficie caliente: ...................................................................................... 14 Método de determinación del punto de congelación: ............................................... 15

PUNTO DE FUSIÓN: ................................................................................................................... 15 PUNTO DE SOLIDIFICACIÓN: ..................................................................................................... 16 VAPOR SATURADO: ................................................................................................................... 16 CALIDAD DEL VAPOR: ................................................................................................................ 17 ENERGÍA INTERNA ..................................................................................................................... 20 ENTALPIA: .............................................................................................................................. 22 Entalpía termodinámica ..................................................................................................... 22 Principio de mínima entalpía ........................................................................................ 23 Entalpía química ................................................................................................................. 24 Entalpía estándar o normal ............................................................................................... 25 ENERGÍA DE HELMHOLTZ: ..................................................................................................... 25

Propiedades de la Energía de Helmholtz ............................................................................... 25 Otros datos importantes ............................................................................................................ 25 12. ENERGÍA DE GIBBS: ............................................................................................................... 26

Cálculo de la energía libre de Gibbs ....................................................................................... 27   13. 14. 15. 16. Cambios de energía libre estándar.............................................................................. 27 Demostración matemática ................................................................................................ 28 FÍSICO QUÍMICA: ENERGÍA: ................................................................................................... 28 CAPACIDAD CALORÍFICA: ............................................................................................. 33 Calor específico: ................................................................................................................. 36 proceso adiabático……………………………………………………………………………………………………………33 CARRERA PROFESIONAL: INGENIERO AMBIENTAL

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1. CALOR
Esquema de la transferencia de calor por conducción El calor es el proceso de transferencia de energía entre diferentes cuerpos o diferentes zonas de un mismo cuerpo que se encuentran a distintas temperaturas. Este flujo siempre ocurre desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el cuerpo de menor temperatura, ocurriendo la transferencia hasta que ambos cuerpos se encuentren en equilibrio térmico (ejemplo: una bebida fría dejada en una habitación se entibia). La energía puede ser transferida por diferentes mecanismos, entre los que cabe reseñar la radiación, la conducción y la convección, aunque en la mayoría de los procesos reales todos se encuentran presentes en mayor o menor grado. La energía que puede intercambiar un cuerpo con su entorno depende del tipo de transformación que se efectúe sobre ese cuerpo y por tanto depende del camino. Los cuerpos no tienen calor, sino energía interna. La energía existe en varias formas. En este caso nos enfocamos en el calor, que es el proceso mediante el cual la energía se puede transferir de un sistema a otro como resultado de la diferencia de temperatura. Historia:

Montaje experimental para la determinación del equivalente mecánico del calor. Hasta el siglo XIX se explicaba el efecto del ambiente en la variación de la temperatura de un cuerpo por medio de un fluido invisible llamado calórico. Este se producía cuando algo se quemaba y, además, que podía pasar de un cuerpo a otro. La teoría del calórico afirmaba que una sustancia con mayor temperatura que otra, necesariamente, poseía mayor cantidad de calórico. Benjamin Thompson y James Prescott Joule establecieron que el trabajo podía convertirse en calor o en un incremento de la energía térmica determinando que, simplemente, era otra forma de la energía.

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Sensación de calor en el ser humano:

Generalmente en la mayoría de los países, se habla ya de calor cuando la temperatura supera los 26 ºC en cualquier hora del día, aunque varía mucho según la estación del año en que se encuentre una persona. Por ejemplo, 20º C en verano es considerado una temperatura fresca, mientras que en invierno, esta temperatura es considerada templada o cálida. El fenómeno "ola de calor" se da cuando las temperaturas diurnas superan los 32 ºC y las nocturnas (o al amanecer) no bajan de los 23 ºC por 3 días y es común en casi todo tipo de climas en época veraniega, a excepción de los países cerca de los polos, con clima templado y polar, cuando es muy infrecuente o casi nulo, y se hace más frecuente cuando los países están más cerca de los trópicos (países con climas tropical y subtropical). El ser humano siente más calor cuando hay más humedad en el ambiente. Por ejemplo, una temperatura de 30 ºC, pero con humedad ambiental del 10%, se sentirá como si el ambiente fuese de solo 28º C. Pero con humedad ambiental del 90%, se sentirá como si el ambiente fuese de 40 ºC.  Unidades de medida:

La unidad de medida del calor en el Sistema Internacional de Unidades es la misma que la de la energía y el trabajo: Otra unidad ampliamente utilizada para medir la cantidad de energía térmica intercambiada es la caloría (cal), que es la cantidad de energía que hay que suministrar a un gramo de agua para elevar su temperatura 1 °C. Diferentes condiciones iniciales dan lugar a diferentes valores para la caloría. La caloría también es conocida como caloría pequeña, en comparación con la kilocaloría (kcal), que se conoce como caloría grande y es utilizada en nutrición. 1 kcal = 1000 cal Joule, tras múltiples experimentaciones en las que el movimiento de unas palas, impulsadas por un juego de pesas, se movían en el interior de un recipiente con agua, estableció el equivalente mecánico del calor, determinando el incremento de temperatura que se producía en el fluido como consecuencia de los rozamientos producidos por la agitación de las palas: 1 cal = 4,184 J El BTU, (o unidad térmica británica) es una medida para el calor muy usada en Estados Unidos y en muchos otros países de América. Se define como la cantidad de calor que se debe agregar a una libra de agua para aumentar su temperatura en un grado Fahrenheit, y equivale a 252 calorías.  Calor específico:

El calor específico es la energía necesaria para elevar 1 °C la temperatura de un gramo de materia. El concepto de capacidad calorífica es análogo al anterior pero para una masa de un mol de sustancia (en este caso es necesario conocer la estructura química de la misma). El calor específico es un parámetro que depende del material y relaciona el calor que se proporciona a una masa determinada de una sustancia con el incremento de temperatura:

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Donde:     es el calor aportado al sistema. es la masa del sistema. es el calor específico del sistema. es el incremento de temperatura que experimenta el sistema.

Las unidades más habituales de calor específico son J / (kg · K) y cal / (g · °C). El calor específico de un material depende de su temperatura; no obstante, en muchos procesos termodinámicos su variación es tan pequeña que puede considerarse que el calor específico es constante. Asimismo, también se diferencia del proceso que se lleve a cabo, distinguiéndose especialmente el "calor específico a presión constante" (en un proceso isobárico) y "calor específico a volumen constante (en un proceso isocórico). Feltre 1998.

De esta forma, y recordando la definición de caloría, se tiene que el calor específico del agua es aproximadamente:

Calor específico molar: El calor específico de una sustancia es un índice importante de su constitución molecular interna, y a menudo da información valiosa de los detalles de su ordenación molecular y de las fuerzas intermoleculares. En este sentido, con frecuencia es muy útil hablar de calor específico molar denotado por cm, y definido como la cantidad de energía necesaria para elevar la temperatura de un mol de una sustancia en 1 grado es decir, está definida por:

Donde: n indica la cantidad de moles en la sustancia presente. Capacidad calorífica: La capacidad calorífica de una sustancia es una magnitud que indica la mayor o menor dificultad que presenta dicha sustancia para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Se denota por , se acostumbra a medir en J/K, y se define como:

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Dado que:

De igual forma se puede definir la capacidad calórica molar como:

2. TIPOS DE CALOR:
En la cría de aves y ganado se utilizan dos tipos principales de calor – calor radiante (calor infrarrojo) y convección (calefacción por aire caliente). El calor radiante es como el calor del sol y es transferido por olas de calor infrarrojo. Es altamente eficiente porque no calienta el aire del galpón para calentar los objetos dentro del mismo. En cambio, las ondas de calor infrarrojo calientan los objetos hacia los que se dirigen. En el caso de un calentador radiante, las olas de calor emitidas por la superficie brillante del calentador, calientan las aves y la camada. También se produce una pequeña cantidad de calor por convección. Con el calor por convección, la mayor parte de la energía que recibe el calefactor, es transferida al aire por convección. Esto significa que la mayor parte del aire en el galpón debe ser calentado para obtener la temperatura deseada a nivel de las aves. Un calefactor espacial es un ejemplo de un calefactor 100% por convección. El calefactor expele aire caliente al galpón, pero las aves y la camada no recibirán el calor hasta que la mayor parte del volumen de aire en el galpón haya sido calentado.

formulas:
APLICA FORMULA CIÓN MOVIMI ENTO E = V·T UNIFOR ME MOV. UNI. ACELE RADO E = Vi·T+1/2AT2 NOTAS UNIDADES

METROS

METROS

MOVIMI ENTO DE Vf2 = Vi2+2AE CAIDA LIBRE

G = 9´8 M/S2

METROS/ SEGUNDO

= W = MOVIMI W = "/T ! VELOCIDAD FRECUENCIA ANGULAR REVOLUCIONES/SEGUNDO (F) RAD./SEGUNDO ENTO CIRCUL AR V = W·RADIO ! VELOCIDAD PERIODO = TIEMPO PARA UNA V = METROS/

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UNIFOR LINEAL ME W = "/T=2"/T=2"F LEY DE HOOKE (MUELL L = F/K ES) ATRAC CIÓN F = G·M·M/D2 GRAVIT ATORIA CANTID AD DE P = M·V MOVIMI ENTO PRESIÓ Pr = F/SUPERFICIE (N/M2) N PRESIÓ N Pr H = H·D·G HIDROS TÁTICA EMPUJ E = Vcuerpo·Dliquido·G E TRABAJ W O = F·E·Cos de

REVOLUCIÓN (T) " = ANGULO (EN RADIANES) K = CONSTANTE

SEGUNDO F = SEGUNDO-1 METROS

G = C. GRAVITATORIA 6´67·10-11 NEWTONS N·M2/Kg2

P = CANTIDAD DE MOVIMIENTO

Kg·M/ SEGUNDO

F1/S1 = F2/S2

PASCALES (N/M2)

DIFERENCIA DE PRESIÓN = (H1PASCALES H2)·D·G E = PESO EN EL AIRE - PESO NEWTONS APARENTE PARA W W=0 MÁXIMO; =0 PARA JULIOS =90 WATIOS (J/SEGUNDO)

POTEN P = W/T (JULIO/SEGUNDO) 1 c.v. = 735 WATIOS CIA ENERGÍ A POTEN Ep = M·G·H CIAL MECÁNI CA ENERGÍ A 1/2M·V2 CINÉTI CA CALOR Q M·K· T EQUILI BRIO M1·K1(t1-t) = M2·K2(t-t2) TÉRMIC O DILATA Lt= CIÓN L0·(1+ Qcede = Qgana = K = CALOR (JULIO/KgºC) ESPECÍFICO

LA ELÁSTICA NO ENTRA

JULIOS

ES TAMBIÉN MECÁNICA

ENERGÍA

JULIOS

JULIOS

JULIOS = METROS DILATACIÓN

COEFICIENTE

DE

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LINEAL t) MISMA D. SUPEFI !S CIAL Y CÚBICA !V FORMULA;

(ºC-1) Y METROS2; SON CUADRADO Y CUBO DE METROS3

ECUACI ÓN DE LOS P1·V1/T1=P2·V2/T2 GASES PERFE CTOS

SI P=Cte. Pt=P0· (1+ t =1/273ºC ); si V=Cte. se cambia P por V Dilatación K en el vacío 9·109 N·M2/Culombio2; K no en el vacio =1/4 ; !Cte Dieléctrica; = 0· NEWTONS r; 0=V

Coef.

ATRAC CIÓN F = K·q1·q2/D2 (K=Cte.) ELÉCT RICA

.

acío =1/4 ·9·1 09; r = Medio con respecto al vacío POTEN V = CIAL Es la energía necesaria para traer VOLTIOS ELÉCT Ep/q0 =K·q/D una carga del " RICO (JULIO/CULOMBIO) INTENS Cantidad de carga por unidad de q/t (CULOMBIO/SEGUNDO) AMPERIOS IDAD tiempo LEY DE R = (Va-Vb)/I Diferencia de potencial/ Intensidad = OHMNIOS OHM (VOLTIO/AMPERIO) Constante RESIST ENCIAS R ·LONGITUD/SECCIÓN = = CONSTANTE DE LA SUSTANCIA OHMNIOS (V/A) ( ·M) MANTIENE; (Va(VxOHMNIOS

RESIST Rt ENCIAS EN Ri; LEY SERIE Vb)=R·I

DE

= I=SE Vb)= OHM=(VaVy)

RESIST ENCIAS EN 1/Rt=1/R1+1/R2 PARAL ELO TRABAJ W O (A2· = I2·R·T

(Va-Vb)=IGUAL ; REPARTE=(Va-Vb)/RX

I=SE

OHMNIOS

W = I·T·(Va-Vb)

JULIOS

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·S) P POTEN (A2· CIA ) = I2·R P = W/T WATIOS

Esta es la fórmula que nos permite calcular la cantidad de calor absorbido o absorbida por un cuerpo Reemplazando la capacidad calórica (C): c=Q tº m Despejando: Q=c tº m

El calor absorbido o cedido origina transferencia calórica de un cuerpo a otro, ya que el calor que un cuerpo cede es absorbido por otro cuerpo. Esto lo notas al mezclar agua caliente y agua fría: el resultado es agua tibia, debido a que el agua caliente cede una determinada cantidad de calor que la absorbe el agua fría. Esta situación da origen al principio de las mezclas calóricas:   Aplicación de ejercicios: ¿Qué cantidad de calor necesita absorber un trozo de cobre cuya masa es 25g si se encuentra a una temperatura de 8ºC y se desea que alcance una temperatura final de 20ºC? Datos: Q=x m = 25g ce = 0,093cal ºC g tº inicial = 8ºC tº final = 20ºC Aplicando la fórmula: Q = c Reemplazando: Q = 25g · 12ºC · 0,093cal tº = 20ºC - 8ºC = 12ºC tº m

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ºC g Q = 27,9 calorías  ¿Cuánto calor necesitan 250cc de agua para llegar a una temperatu-ra de 100ºC, es decir, para convertirse en vapor, si se encuentra a una temperatura de 20ºC? Datos: Q=x m = 255cc = 255g ce = 1cal ºC g tº inicial = 20ºC tº final = 100ºC Aplicando la fórmula: Q = c Reemplazando: Q = 255g · 80ºC · 1cal ºC g Q = 20.000 calorías tº = 100ºC - 20ºC = 80ºC tº m

3. CAMBIO DE FASE Y CALOR LATENTE:
Es frecuente que una sustancia experimente un cambio de temperatura cuando se transfieres energía entre ella y su entorno. Hay situaciones, sin embargo, en las que la transferencia de energía no resulta en un cambio de temperatura. Éste es el caso siempre que las características físicas de la sustancia cambien de una forma a la otra; a este cambio se conoce comúnmente como cambio de fase. Dos cambios de fase comunes son de solido a líquido (fusión) y de líquido a gas (ebullición). Todos estos cambios de fase corresponden a un cambio en energía interna, pero ningún cambio en temperatura. Covre, (2000). La cantidad de energía transferida durante un cambio de fase depende de la cantidad de sustancia de que se trate. Si la cantidad Q de transferencia de energía se necesita para cambiar de fase de una masa m de una sustancia, la razón L=Q/m caracteriza una importante propiedad térmica de esa sustancia. Debido a que esta energía agregada o eliminada no resulta en un cambio de temperatura, la cantidad L se denomina calor latente ("calor oculto") de la sustancia. El valor de L para una sustancia depende se la naturaleza del cambio de fase, así como de las propiedades de la sustancia. De la definición de calor latente, y de nuevo seleccionando el calor como nuestro mecanismo de transferencia de energía, encontramos que la energía necesaria para cambiar la fase de una masa m dada se una sustancia pura es

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Transferencia de calor:

El calor se transfiere, o se transmite, de cosas más calientes a cosas más frías. Si están en contacto varios objetos con temperaturas distintas, los que están más calientes se enfrían y los que están más fríos se calientan. Tienden a alcanzar una temperatura común. Esta igualación de temperaturas se lleva a cabo de tres maneras: por conducción, convección y radiación.

Figura 1. Esquema de los mecanismos de transferencia de calor  A. CONDUCCIÓN:

La conducción es el mecanismo de transferencia de calor en escala atómica a través de la materia por actividad molecular, por el choque de unas moléculas con otras, donde las partículas más energéticas le entregan energía a las menos energéticas, produciéndose un flujo de calor desde las temperaturas más altas a las más bajas. Los mejores conductores de calor son los metales. El aire es un mal conductor del calor. Los objetos malos conductores como el aire o plásticos se llaman aislantes. Covre, (2000).

Donde k (en Watt/m. K) se llama conductividad térmica del material, magnitud que representa la capacidad con la cual la sustancia conduce calor y produce la consiguiente variación de temperatura; y dT/dx es el gradiente de temperatura. El signo menos indica que la conducción de calor es en la dirección decreciente de la temperatura.

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Figura 2.  B. CONVECCIÓN:

La convección es el mecanismo de transferencia de calor por movimiento de masa o circulación dentro de la sustancia. Puede ser natural producida solo por las diferencias de densidades de la materia; o forzada, cuando la materia es obligada a moverse de un lugar a otro, por ejemplo el aire con un ventilador o el agua con una bomba. Sólo se produce en líquidos y gases donde los átomos y moléculas son libres de moverse en el medio. En la naturaleza, la mayor parte del calor ganado por la atmósfera por conducción y radiación cerca de la superficie, es transportado a otras capas o niveles de la atmósfera por convección. Un modelo de transferencia de calor H por convección, llamado ley de enfriamiento de Newton, es el siguiente:

(7) Donde h se llama coeficiente de convección, en Watt/ (m2. K), A es la superficie que entrega calor con una temperatura TA al fluido adyacente, que se encuentra a una temperatura T, como se muestra en el esquema de la figura 3.

Figura 3. El flujo de calor por convección es positivo (H > 0) si el calor se transfiere desde la superficie de área A al fluido (TA > T) y negativo si el calor se transfiere desde el fluido hacia la superficie (TA < T).  C. RADIACIÓN:

La radiación térmica es energía emitida por la materia que se encuentra a una temperatura dada, se produce directamente desde la fuente hacia afuera en todas las direcciones. Esta

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energía es producida por los cambios en las configuraciones electrónicas de los átomos o moléculas constitutivos y transportada por ondas electromagnéticas o fotones, por lo recibe el nombre de radiación electromagnética. La masa en reposo de un fotón (que significa luz) es idénticamente nula. Por lo tanto, atendiendo a relatividad especial, un fotón viaja a la velocidad de la luz y no se puede mantener en reposo. (La trayectoria descrita por un fotón se llama rayo). La radiación electromagnética es una combinación de campos eléctricos y magnéticos oscilantes y perpendiculares entre sí, que se propagan a través del espacio transportando energía de un lugar a otro. A diferencia de la conducción y la convección, o de otros tipos de onda, como el sonido, que necesitan un medio material para propagarse, la radiación electromagnética es independiente de la materia para su propagación, de hecho, la transferencia de energía por radiación es más efectiva en el vacío. Sin embargo, la velocidad, intensidad y dirección de su flujo de energía se ven influidos por la presencia de materia. Así, estas ondas pueden atravesar el espacio interplanetario e interestelar y llegar a la Tierra desde el Sol y las estrellas. La longitud de onda (?) y la frecuencia (?) de las ondas electromagnéticas, relacionadas mediante la expresión son importantes para determinar su energía, su visibilidad, su poder de penetración y otras características. Independientemente de su frecuencia y longitud de onda, todas las ondas electromagnéticas se desplazan en el vacío con una rapidez constante c = 299792 km/s, llamada velocidad de la luz. Los fotones son emitidos o absorbidos por la materia. La longitud de onda de la radiación está relacionada con la energía de los fotones, por una ecuación desarrollada por Planck:

(8) Donde h se llama constante de Planck, su valor es h = 6,63 x 10-34 Joule. Seg. Ejercicio 1 Calcular la cantidad de calor que se requiere para cambiar 100 gramos de hielo a –0° C en vapor a 130° C. Desarrollo Para que el hielo eleve su temperatura de –10° C hasta el punto de fusión a 0° C necesita una cantidad de calor igual a: Q1 = m CeΔT = 100 g x 0,50 cal/g° C x 10° C = 500 cal. En seguida, para calcular el calor que se requiere para que el hielo se funda y se tenga agua a 0° C, se aplica la ecuación Q = mλf. Q2 = 100 g x 80 cal/g = 8.000 cal.

Agua en ebullición

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Siguiendo con el ejercicio, el calor que requiere el agua a fin de elevar su temperatura de 0° C hasta el punto de ebullición de 100° C, se calcula con la ecuación Q = m CeΔT Q3 = 100 g x 1 cal/g°C x 100 ° C = 10.000 calorías. Ahora, para calcular el calor necesario para vaporizar el agua a 100° C se utiliza la ecuación: Q = mλv Q4 = 100 gr x 540 cal/g = 54.000 cal. 4.

TEMPERATURA DE FUSIÓN:
La Temperatura de fusión se define como la temperatura a la que se produce la transición de fase del estado sólido al líquido a presión atmosférica normal; esta temperatura corresponde idealmente a la temperatura de congelación. Dado que la transición de fase de numerosas sustancias se extiende en una amplia gama de temperaturas, ésta se designa muchas veces con el nombre de intervalo de fusión. Conversión de las unidades (K a °C) t = T - 273,15 t = temperatura Celsius, grado Celsius (°C) T = temperatura termodinámica, Kelvin (K)  método de ensayo: Se determina la temperatura (o intervalo de temperatura) de transición de fase del estado sólido al líquido o viceversa. En la práctica, las temperaturas del inicio y del final del proceso de fusión/congelación se determinan al calentar/enfriar una muestra de la sustancia problema a presión atmosférica. Se describen cinco tipos de métodos: el método de tubo capilar, el método de superficie caliente, determinación de la temperatura de congelación, métodos de análisis térmico y determinación del punto de fluidez (como el método elaborado para derivados del petróleo). En algunos casos puede ser conveniente medir la temperatura de congelación en lugar de la temperatura de fusión, Covre 2000.

Método de tubo capilar:

Dispositivos de temperatura de fusión con baño líquido Introducir en un tubo capilar una pequeña cantidad de sustancia finamente pulverizada y comprimirla firmemente. Calentar dicho tubo al mismo tiempo que un termómetro y ajustar el aumento de temperatura a poco menos de 1 K por minuto, durante la fusión real. Tomar nota de las temperaturas correspondientes al comienzo y al final de la fusión.

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Dispositivos de temperatura de fusión con bloque metálico El fundamento es el mismo que el descrito en el apartado 1.4.1.1, con la diferencia de que el tubo capilar y el termómetro están colocados en un bloque de metal calentado y se observan a través de aberturas practicadas en este último. Detección fotoeléctrica Calentar automáticamente en un cilindro metálico la muestra contenida en el tubo capilar. Por una abertura practicada en el cilindro, enviar un rayo de luz a través de la sustancia hacia una célula fotoeléctrica cuidadosamente calibrada. En el momento de la fusión, las propiedades ópticas de la mayor parte de las sustancias se modifican en el sentido de que la opacidad da paso a la transparencia. En consecuencia, la intensidad de la luz que llega a la célula fotoeléctrica aumenta y envía una señal de parada al indicador digital que registra la temperatura del termómetro de resistencia de platino colocado en la cámara de calentamiento. Este método no es aplicable a determinadas sustancias muy coloreadas.  Método de superficie caliente:

Método de la placa caliente de Kofler La placa caliente de Kofler se compone de dos piezas de metal de conductividad térmica diferente, que se calientan eléctricamente. Está hecha de manera que el gradiente de temperatura sea casi lineal en toda su longitud. La temperatura de dicha placa puede variar de 283 a 573 K gracias a un dispositivo especial de lectura de la temperatura que tiene un cursor con un índice y una regleta graduada, especialmente concebido para dicha placa. Para determinar un punto de fusión se deposita una fina capa de sustancia directamente sobre la placa caliente. En unos segundos, se forma una fina línea de división entre la fase fluida y la fase sólida. Leer la temperatura a la altura de dicha línea, colocando el índice frente a esta última.  Microscopio de fusión

Se utilizan diferentes microscopios de platina caliente para determinar puntos de fusión con cantidades de sustancia muy pequeñas. La temperatura se suele medir con un termopar sensible, pero a veces se usa un termómetro de mercurio. El dispositivo tipo tiene una carcasa de calor que contiene una platina de metal en la que se coloca una lámina de vidrio sobre la que se deposita la muestra. El centro de la platina metálica se atraviesa con un agujero que permite el paso de la luz procedente del espejo de iluminación del microscopio. Al utilizarlo, la carcasa se cierra con una placa de vidrio para impedir la entrada de aire a la zona de la muestra. El calentamiento de la muestra se regula con un reóstato. Para realizar mediciones muy precisas se puede utilizar luz polarizada en el análisis de las sustancias ópticamente anisótropas.  Método de menisco:

Este método se aplica específicamente a las Poliamidas. Se determina la temperatura a la cual se observa, a simple vista, el desplazamiento de un menisco de aceite de Silicona, atrapado entre una superficie caliente y un cubreobjetos colocado encima de la muestra de Poliamida.

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Método de determinación del punto de congelación:

Introducir la muestra en un tubo de ensayo especial y colocarlo en un aparato que permita la determinación del punto de congelación. Agitar suavemente la muestra sin interrupción durante el enfriamiento, observando al mismo tiempo la temperatura y registrándola a intervalos adecuados. Cuando varias lecturas indiquen una temperatura constante (previa corrección termométrica), se considera el valor de esta temperatura como el punto de congelación. Debe evitarse el sobreenfriamiento manteniendo el equilibrio entre las fases sólida y líquida.

5.

PUNTO DE FUSIÓN:
Este artículo o sección necesita referencias que aparezcan en una publicación acreditada, como revistas especializadas, monografías, prensa diaria o páginas de Internet fidedignas. Puedes añadirlas así o avisar al autor principal del artículo en su página de discusión pegando:

Puntos de fusión (en azul) y puntos de ebullición (en rosado) de los ocho primeros ácidos carboxilicos (°C). El punto de fusión es la temperatura a la cual encontramos el armonia de fasis sólidos líquidos, es decyr la materia pasa de estado sólido a estado líquido, se funde. Cabe destacar que el cambio de fase ocurre a temperatura constante. El punto de fusión es una propiedad intensiva. En la mayoría de las sustancias, el punto de fusión y de congelación, son iguales. Pero esto no siempre es así: por ejemplo, el Agar-agar se funde a 85 °C y se solidifica a partir de los 31 °C a 40 °C; este proceso se conoce como histéresis.

El dispositivo de medición del punto de fusión M5000 es totalmente automático. A diferencia del punto de ebullición, el punto de fusión de una sustancia es poco afectado por la presión y, por lo tanto, pueden ser utilizado para caracterizar compuestos orgánicos y para comprobar su pureza.

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El punto de fusión de una sustancia pura es siempre más alto y tiene una gama más pequeña de variación que el punto de fusión de una sustancia impura. Cuanto más impura sea, más bajo es el punto de fusión y más amplia es la gama de variación. Eventualmente, se alcanza un punto de fusión mínimo. El cociente de la mezcla que da lugar al punto de fusión posible más bajo se conoce como el punto eutéctico, perteneciente a cada átomo de temperatura de la sustancia a la cual se someta a fusión. El punto de fusión de un compuesto puro, en muchos casos se da con una sola temperatura, ya que el intervalo de fusión puede ser muy pequeño (menor a 1º). En cambio, si hay impurezas, éstas provocan que el pf disminuya y el intervalo de fusión se amplíe. Por ejemplo., el pf del ácido benzoico impuro podría ser: pf = 117 – 120º  Temperatura de fusión. Temperatura necesaria para la ocurrencia del cambio de estado sólido al líquido en una sustancia, cada sustancia ya sea pura o no posee un valor de temperatura de fusión propio.

6. PUNTO DE SOLIDIFICACIÓN:
La solidificación es un proceso físico que consiste en el cambio de estado de la materia de líquido a sólido producido por una disminución en la temperatura. Es el proceso inverso a la fusión. Ejemplo de esto es cuando metes al congelador agua como la temperatura es muy baja esto hace que se haga hielo, o en pocas palabras en solido. La solidificación es un proceso físico que consiste en el cambio de estado de la materia de líquido a sólido producido por una disminución en la temperatura o por una compresión de este material. Es el proceso inverso a la fusión. Ejemplo de esto es cuando colocamos en el congelador agua, como la temperatura es muy baja esto hace que se haga hielo, o en pocas palabras, fuken de volumen al solidificarse, aunque no sucede en todos los casos; en el caso del agua aumenta.  En metalúrgica

En general, los productos metálicos se originan en una primera etapa en estado líquido, luego del cual se pasa al estado sólido mediante moldes o por colada continua. El proceso de solidificación es determinante para la calidad del producto final, porque si el cagar un material queda defectuoso en esta etapa, será muy difícil efectuar las correcciones en el procesamiento posterior. Si el metal no se encuentra bien líquido, será difícil solidificarlo, ahora, si el metal esta bien "licuado" transformarlo en el metal que nosotros conocemos (sólido), va a ser mucho más fácil.

7.

VAPOR SATURADO:
El "vapor saturado" es vapor a la temperatura de ebullición del líquido. Es el vapor que se desprende cuando el líquido hierve. Se obtiene en calderas de vapor. Este se utiliza en multitud de procesos industriales difícil de señalar de un vistazo, pues interviene en procesos físicos, químicos, etc. en la obtención de múltiples elementos. También es el método más efectivo y de menor costo para esterilizar la mayoría de los objetos de uso hospitalario, mediante autoclaves. Se utiliza el vapor saturado a presión atmosférica en la hidrodestilación, que son procesos donde por ejemplo se obtiene el aceite esencial de una

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planta aromática. En labores de limpieza con vapor. En la pasteurización de alimentos y bebidas, etc. En sistemas de calefacción central urbana.  VAPOR HÚMEDO:

Llamado también Vapor sobresaturado, es un vapor que contiene agua condensada, casi siempre en forma de pequeñas gotas (niebla). Estas gotas de agua no transportan entalpía específica de evaporación, hay una reducción en relación con la entalpía específica del vapor a una presión determinada. El volumen del vapor húmedo es, por tanto, menor que el del vapor saturado seco. Son las gotas de agua en suspensión las que hacen visible al vapor. El vapor como tal es un gas transparente pero las gotas de agua le dan un aspecto blanquecino al reflejar la luz.

VAPOR RECALENTADO:

Si la transferencia de calor continúa después que se ha evaporado toda el agua, la temperatura del vapor seguirá aumentando y se denomina vapor recalentado entendiendo como tal, al vapor que se encuentra a cualquier temperatura por encima de la del vapor saturado a la presión correspondiente. La zona de vapor recalentado representa el vapor a una temperatura superior a su temperatura de saturación. Si se calienta el vapor saturado a una presión constante, se producirá vapor recalentado.  VAPOR SOBRESATURADO O CALENTADO

El "vapor sobrecalentado" es vapor de agua a una temperatura mayor que la del punto de ebullición. Parte del vapor saturado y se le somete a un recalentamiento con el que alcanza mayor temperatura. También se obtiene en las calderas de vapor pero que tienen secciones de recalentamiento para el vapor haciendo pasar el vapor que se obtiene en la ebullición por tubos expuestos a los gases calientes del proceso de combustión.

Se utiliza para mover maquinas (de pistones y turbinas). Aunque también se ha usado el vapor saturado, el sobrecalentado tiene ventaja. Así que se usa en locomotoras de vapor (con muy pequeño grado de recalentamiento), accionamiento de barcos, generación eléctrica en centrales termoeléctricas tanto convencionales como nucleares, centrales geotérmicas, en las centrales llamadas ciclos combinados. También se utiliza en variados procesos industriales como por ejemplo el de secado de la madera, destilación, obtención.

CALIDAD DEL VAPOR:

La calidad o título del vapor es la fracción molar del vapor en el estado de mezcla que se obtiene a la salida de la turbina. La llamada ley de la palanca de Maxwell determina su valor. En la línea de coexistencia se tiene que:

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(2.1)

Donde quiere decir cualquier propiedad extensiva --salvo la entalpía libre-es el título de vapor. Los subíndices se refieren a las propiedades del vapor y del líquido, y el valor de sin subíndice se refiere al punto cuyo título de vapor deseamos conocer. Si aplicamos esta fórmula a la entalpía no obtenemos resultados puesto que no conocemos la entalpía de la entropía de ; sin embargo si la usamos con la entropía sí tenemos la respuesta puesto que es la entropía de . Así pues:

(2.2)

Usando los datos de la tabla de la Sección ``Diagrama

'', se obtiene:

Generación de vapor de agua: Esta se produce con unas condiciones termodinámicas constantes, las cuales son temperatura y presión constante. Esto se da en un dispositivo llamado caldera la cual puede tener características ignitubulares o piro tubulares lo cual dice por donde va a pasar los gases calientes de la combustión. Esta máquina térmica solo genera vapor saturado seco ya que de lo contrario el vapor generado tendría una presión superior al de la entrada de la caldera y se devolvería. En este proceso la Entalpía que es la energía dinámica (puede adquirir ese nombre) y la energía interna, empiezan a aumentar a causa de la agitación molecular producida por la adición de calor, hasta el punto en que toda el agua se transforma en vapor (condición de vapor saturado seco) en la cual la caldera corta el suministro de calor.  Vapor de agua saturada:

Corresponde al vapor producido a la temperatura de ebullición corresponde a su presión absoluta. Puede ser húmedo o seco. La primera se presenta si este vapor contiene partículas de agua en fase liquida y la segunda si es que está totalmente libre de partículas de agua en fase liquida.  Liquido subenfriado:

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Es el estado termodinámico en el cual sólo existe la fase líquida, la cantidad de calor por cada kilogramo de agua que se necesita para adicionar 1°C de temperatura corresponde a 4.2 (KJ / Kg.), y que corresponde al calor que agregamos al agua. Se manifiesta en un cambio en la entalpía, no así en sus otras características termodinámicas como son el volumen específico y su presión. Título o calidad de vapor (X) El titulo se puede definir como la masa de vapor presente en una mezcla total. Su de6terminacion puede ser realizada utilizando un calorímetro de mezcal, de Ellison o de expansión y un sobre calentador. X = masa vapor masa total Donde: masa total = masa liquido + masa vapor. El valor del título va de 0 a 1: los estados de liquido saturado tienen x = 0 y los de vapor saturado corresponden a x = 1. Aunque se define como un cociente, el titulo se da frecuentemente como un porcentaje. Entalpía total del vapor saturado húmedo: La Entalpía total de 1 (Kg.) de vapor de agua saturado húmedo es más pequeña que la de 1 (Kg.) de vapor de agua saturado seco para la misma presión. Cuando el agua no está completamente vaporizada, el calor que posee como entalpía de vaporización es más pequeño que el correspondiente al vapor seco. El titulo del vapor solamente afecta a la entalpía de vaporización y no modifica la entalpía del liquido para una presión dada cualquiera. La entalpía total de 1 (Kg.) de vapor húmedo sobre 0°C, es: h = hf + x hfg Determinación del título de vapor: Donde además se definen vapor saturado como vapor a la temperatura de ebullición, y el líquido saturado es líquido a la temperatura de ebullición. Cuando la temperatura del vapor es mayor que la temperatura de saturación, o punto de ebullición, se dice que es vapor sobrecalentado. Cuando la temperatura del líquido es menor que su temperatura de saturación, se dice que es líquido subenfriado. Otra definición importante por considerar es la de entalpía, que corresponde a la energía almacenada en forma de temperatura y de presión. En sentido estricto la entalpía o contenido de calor es una forma de energía almacenada en un cuerpo. Es importante distinguir entre temperatura y entalpía o contenido de calor. La temperatura es una medida del nivel térmico de un cuerpo. Cuando se añade calor a un cuerpo aumenta su temperatura, pero la entalpía o contenido de calorífico total de éste depende de su masa y también de su temperatura. Del gráfico podemos determinar las siguientes fórmulas: hv = hf + x hfg ! x = hv - hfhfg Donde: x : Título de vapor

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hv : Entalpía del vapor saturado húmedo. hf : Entalpía de líquido saturado. hfg : Diferencia entre entalpías de saturación (hg -hf). La determinación experimental del título de vapor puede efectuarse mediante 3 métodos: con un calorímetro de mezcla, con uno de expansión o de Ellison y uno de sobrecalentamiento.  Calorímetro de Ellison: El principio de funcionamiento de este calorímetro, que se muestra en la figura corresponde al de una expansión adiabática ocurrida, o que se registra, cuando el vapor sale de la válvula hacia la cámara de expansión. En particular, el vapor que se encuentra en una condición de mezcla húmeda y del cual se desconoce la calidad, es susceptible de ser sobrecalentado por medio de una expansión a presión atmosférica. Calorímetro de mezcla: Permite contener en su interior una determinada cantidad de agua en estado líquido, la cual al estar a temperatura ambiente, actúa como medio condensante del vapor que es introducido al calorímetro y sobre la cual se desea conocer su título. La medición de propiedades tales como temperatura, masa y presión antes de la mezcla así como una vez alcanzado el equilibrio entre el vapor y el agua, permiten a través de un balance energético, determinar la cantidad del vapor inducido.

8. ENERGÍA INTERNA
En física, la energía interna(U) de un sistema intenta ser un reflejo de la energía a escala microscópica. Más concretamente, es la suma de:   la energía cinética interna, es decir, de las sumas de las energías cinéticas de las individualidades que lo forman respecto al centro de masas del sistema, y de la energía potencial interna, que es la energía potencial asociada a las interacciones entre estas individualidades.

La energía interna no incluye la energía cinética traslacional o rotacional del sistema como un todo. Tampoco incluye la energía potencial que el cuerpo pueda tener por su localización en un campo gravitacional o electrostático externo. Si pensamos en constituyentes atómicos o moleculares, será el resultado de la suma de la energía cinética de las moléculas o átomos que constituyen el sistema (de sus energías de traslación, rotación y vibración) y de la energía potencial intermolecular (debida a las fuerzas intermoleculares) e intramolecular de la energía de enlace.    En un gas ideal monoatómico bastará con considerar la energía cinética de traslación de sus átomos. En un gas ideal poliatómico, deberemos considerar además la energía vibracional y rotacional de las mismas. En un líquido o sólido deberemos añadir la energía potencial que representa las interacciones moleculares.

Desde el punto de vista de la termodinámica, en un sistema cerrado (o sea, de paredes impermeables), la variación total de energía interna es igual a la suma de las cantidades de energía comunicadas al sistema en forma de calor y de trabajo (En termodinámica se considera el trabajo negativo cuando este entra en el sistema

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termodinámico, positivo cuando sale). Aunque el calor transmitido depende del proceso en cuestión, la variación de energía interna es independiente del proceso, sólo depende del estado inicial y final, por lo que se dice que es una función de estado. Del mismo modo es una diferencial exacta, a diferencia de , que depende del proceso.

En termodinámica se deduce la existencia2 de una ecuación de la forma

conocida como ecuación fundamental en representación energética. La importancia de la misma radica en que concentra en una sola ecuación toda la información termodinámica de un sistema. La obtención de resultados concretos a partir de la misma se convierte entonces en un proceso sistemático.

Si calculamos su diferencial:

se definen sus derivadas parciales:

      

la temperatura la presión el potencial químico .

Como T, P y son derivadas parciales de U, serán funciones de las mismas variables que U:

Estas relaciones reciben el nombre de ecuaciones de estado. Por lo general no se dispone de la ecuación fundamental de un sistema. En ese caso sus sustitución por el conjunto de todas las ecuaciones de estado proporcionaría una información equivalente, aunque a menudo debamos conformarnos con un subconjunto de las mismas.

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9. ENTALPIA
Entalpía es una magnitud termodinámica, simbolizada con la letra H mayúscula, cuya variación expresa una medida de la cantidad de energía absorbida o cedida por un sistema termodinámico, es decir, la cantidad de energía que un sistema puede intercambiar con su entorno. En la historia de la termodinámica se han utilizado distintos términos para denotar lo que hoy conocemos como entalpía de un sistema. Originalmente se pensó que la palabra «entalpía» fue creada por Émile Clapeyron y Rudolf Clausius a través de la publicación de la relación de Clausius-Clapeyron en TheMollierSteamTables and Diagrams de 1827, pero el primero que definió y utilizó término entalpía fue el holandés HeikeKamerlinghOnnes, a principios del siglo XX. En palabras más concretas, es una función de estado de la termodinámica donde la variación permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante una transformación isobárica (es decir, a presión constante) en un sistema termodinámico (teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede ser entendido como un sistema termodinámico), transformación en el curso de la cual se puede recibir o aportar energía (por ejemplo la utilizada para un trabajo mecánico). En este sentido la entalpía es numéricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestión. Usualmente la entalpía se mide, dentro del Sistema Internacional de Unidades, en joules. El caso más típico de entalpía es la llamada entalpía termodinámica. De ésta, cabe distinguir la función de Gibbs, que se corresponde con la entalpía libre, mientras que la entalpía molar es aquella que representa un mol de la sustancia constituyente del sistema. 

Entalpía termodinámica

La entalpía (simbolizada generalmente como H, también llamada contenido de calor, y calculada en Julios en el sistema internacional de unidades o también en kcal o, si no, dentro del sistema anglo: BTU), es una función de estado extensiva, que se define como la transformada de Legendre de la energía interna con respecto del volumen. Derivación El principio de estado establece que la ecuación fundamental de un sistema termodinámico puede expresarse, en su representación energética, como:

Donde: S es la entropía, V el volumen y

la composición química del sistema.

Para aquellos casos en los que se desee, sin perder información sobre el sistema, expresar la ecuación fundamental en términos de la entropía, la composición y la presión en vez del volumen, se aplica la siguiente transformada de Legendre a la ecuación fundamental:

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y como

Es la presión del sistema, se define la entalpía como:

Principio de mínima entalpía

El segundo principio de la termodinámica, que afirma que todo estado de equilibrio es un estado de entropía máxima, se convierte en el principio de mínima energía en la representación energética del sistema. Ese principio se traslada a la representación entálpica invariable: el sistema alcanzará el estado de equilibrio cuando, para una presión dada, los parámetros termodinámicos varíen de tal forma que la entalpía del sistema sea la mínima posible. Corolarios Sea un sistema que se deja evolucionar a presión constante sin variar su composición. Diferenciando la entalpía:

Y como

Se tiene que:

Ahora bien, dP=0 a presión constante, y dN=0 si la composición no varía, luego:

Si se asocia la variación de entalpía a un proceso reversible, se puede identificar TdS con el calor intercambiado. En ese caso, se puede interpretar la entalpía es el calor intercambiado por el sistema a presión constante. Es importante recalcar que la definición dH=TdS es estrictamente exacta para P=cte y N=cte; su identificación como calor intercambiado depende

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de que el proceso sea reversible. Si no lo es, dH=TdS seguirá siendo cierto, pero no que TdS es calor. Como muchas reacciones químicas se producen a presión constante y la materia se conserva (no hay variación en la cantidad de especies atómicas), la entalpía es muy comúnmente empleada como marcador energético en las reacciones químicas: el calor liberado o absorbido por la reacción se interpreta como una variación de entalpía. La presencia del término de presión también permite emplear la entalpía como marcador energético en aquellos ramos en los que las diferencias de presión a volumen constante sean relevantes. Así ocurre por ejemplo en los análisis de ciclos de gas, donde la entalpía se usa como variable termodinámica energética porque permite agrupar términos de presión y de energía interna de forma más compacta. Relaciones

Donde tenemos las entalpías por unidad de masa, calor específico constante y la variación de la temperatura que se haya sufrido.  Entalpía química

Para una reacción exotérmica a presión constante, la variación de entalpía del sistema es igual a la energía liberada en la reacción, incluyendo la energía conservada por el sistema y la que se pierde a través de la expansión contra el entorno (es decir que cuando la reacción es exotérmica la variación de entalpía del sistema es negativa). Análogamente, para una reacción endotérmica, la variación de entalpía del sistema es igual a la energía absorbida durante la reacción, incluyendo la energía perdida por el sistema y la ganada a través de la expansión contra el entorno (en las reacciones endotérmicas el cambio de entalpía es positivo para el sistema, porque gana calor). Mortiner, (2002). La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente; la variación de entalpía de un sistema sí puede ser medida en cambio. La variación de entalpía se define mediante la siguiente ecuación:

  

ΔH es la variación de entalpía. Hfinal es la entalpía final del sistema. En una reacción química, H final es la entalpía de los productos. Hinicial es la entalpía inicial del sistema. En una reacción química, H inicial es la entalpía de los reactivos.

La mayor utilidad de la entalpía se obtiene para analizar reacciones que incrementan el volumen del sistema cuando la presión se mantiene constante por contacto con el entorno, provocando que se realice un trabajo mecánico sobre el entorno y una pérdida de energía. E inversamente en reacciones que causan una reducción en el volumen debido a que el entorno realiza un trabajo sobre el sistema y se produce un incremento en la energía interna del sistema.

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La entalpía de reacción es la energía asociada a una reacción, y viene dada por la suma de las entalpías de formación de productos menos la de reactivos según sus coeficientes estequiométricos (n), siendo las entalpías de formación de los elementos en su estado natural iguales a cero.

Entalpía estándar o normal
0 O

La variación de la entalpía estándar (denotada como H o H ) es la variación de entalpía que ocurre en un sistema cuando una unidad equivalente de materia se transforma mediante una reacción química bajo condiciones normales. Sus unidades son los kJ/mol en el sistema internacional. Una variación de la entalpía estándar de una reacción común es la variación de la entalpía estándar de formación, que ha sido determinada para una gran cantidad de sustancias. La variación de entalpía de cualquier reacción bajo cualesquiera condiciones se puede computar, obteniéndose la variación de entalpía de formación de todos los reactivos y productos. Otras reacciones con variaciones de entalpía estándar son la combustión (variación de la entalpía estándar de combustión) y la neutralización (variación de la entalpía estándar de neutralización)

10. ENERGÍA DE HELMHOLTZ:
Energía de Helmholtz (también denominada función de Helmholtz o función trabajo) es una magnitud extensiva del sistema, función de estado y potencial termodinámico y que, por tanto, no depende del proceso sufrido, sino del estado final e inicial del sistema. Se usa para ver qué procesos son espontáneos en condiciones de temperatura y volumen constantes. Previamente era denominada energía libre, término que actualmente se retiró de acuerdo a la proposición de la IUPAC. Mortiner, (2002).

Propiedades de la Energía de Helmholtz Se mide en joule [J], calorías [cal] o cualquier otra unidad de energía. Sus variables canónicas son la temperatura y volumen del sistema. Además, se suele simbolizar con la letra A, de «trabajo» (arbeit, de alemán) o la letra F, de libre (free, en inglés ). Definición total Donde: U es la energía interna y S la entropía. Definición diferencial

Donde: P es la presión del sistema. Otros datos importantes Se relaciona con la energía de Gibbs mediante la expresión

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Notar de la ecuación (1), que de la Primera ley de la termodinámica

Donde: = variación de energía interna del sistema = calor recibido por el sistema = trabajo realizado por el sistema Siendo: el calor reversible (es decir, que se puede evacuar o recuperar del sistema cuantas veces se quiera, sin requerir un gasto extra de energía en este proceso). Integrando a constante:

Por lo tanto, en un proceso reversible, el trabajo realizado por el sistema es el negativo de la variación de su energía de Helmholtz:

De ahí que también reciba el nombre de Función Trabajo.

11. ENERGÍA DE GIBBS:
En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o energía libre) es un potencial termodinámico, es decir, una estado extensiva con unidades de energía, que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura constantes). La segunda ley de la termodinámica postula que una reacción química espontánea hace que la entropía del universo aumente, ΔSuniverso > 0, así mismo ΔSuniverso está en función de ΔSsistema y ΔSalrededores. Por lo general sólo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el cálculo de ΔSalrededores puede ser complicado. Por esta razón fue necesario otra función termodinámica, la energía libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reacción ocurre de forma espontánea tomando en cuenta solo las variables del sistema. Mortiner, (2002).

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Cálculo de la energía libre de Gibbs Los cambios en la energía libre Contenido de calor; T es la temperatura y S es la entropía del sistema. Fue desarrollada en los años 1870 por el físico-matemático estadounidense Williard Gibbs.  Cambios de energía libre estándar

La energía libre de reacción, se denota, , es el cambio de energía en una reacción a condiciones estándares. En esta reacción los reactivos en su estado estándar se convierten en productos en su estado estándar. Dada la siguiente ecuación química:

La energía libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estándar y; C y D son los productos en su estado estándar. Además a, b, c y d son sus respectivos coeficientes estequiométricos. en general:

donde m y n son los coeficientes estequiométricos. Así como en en el cálculo de la entalpía, en la energía libre estándar de formación para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25ºC) es 0 La variación de energía libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso sea espontáneo o no lo sea. Significado de    La condición de equilibrio es La condición de espontaneidad es El proceso no es espontáneo cuando:

(esta última condición nos dice que la reacción no se producirá).

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La energía de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial químico, que es lo que se maneja en cálculos termodinámicos en equilibrio, ya que el equilibrio químico entre dos sistemas implica la igualdad de potenciales químicos y su uso facilita los cálculos.  Demostración matemática

Partimos de:

como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:

Unidades Al ser una magnitud extensiva, es decir, que depende de la cantidad de sistema, normalmente se va a referir en unidades de energía por unidad de cantidad de materia. En el Sistema Internacional de Unidades se utiliza el kJ/mol, aunque también se puede utilizar kcal/mol.

12. FÍSICO QUÍMICA: ENERGÍA:
El principio de conservación consiste en el uso sostenible de los recursos naturales (el suelo, el agua, las plantas, los animales y los minerales) La energía se transforma en otro tipo de energía, no se crea ni se destruye, sino que se conserva.Los recursos naturales de un área cualquiera sea su capital básico, y el mal uso de los mismos constituye una pérdida económica. Desde el punto de vista estético, la conservación incluye también el mantenimiento de las reservas naturales, los lugares históricos y la fauna autóctona. Mortiner, (2002). Energía cinética: energía que un objeto posee debido a su movimiento. La energía cinética depende de la masa y la velocidad del objeto según la ecuación Ec = ðmv2

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Donde m es la masa del objeto y v2 la velocidad del mismo elevada al cuadrado. El valor de E también puede derivarse de la ecuación Ec = (ma) d Donde: a es la aceleración de la masa m y d es la distancia a lo largo de la cual se acelera. Las relaciones entre la energía cinética y la energía potencial, y entre los conceptos de fuerza, distancia, aceleración y energía, pueden ilustrarse elevando un objeto y dejándolo caer. Cuando el objeto se levanta desde una superficie se le aplica una fuerza vertical. Al actuar esa fuerza a lo largo de una distancia, se transfiere energía al objeto. La energía asociada a un objeto situado a determinada altura sobre una superficie se denomina energía potencial. Si se deja caer el objeto, la energía potencial se convierte en energía cinética. Energía potencial gravitatoria: es la que posee un cuerpo debido a su posición dentro de un campo gravitatorio de la superficie terrestre. Cuanto mayor sea la altura a la que es levantado el objeto, mayor será la energía potencial. . Por ejemplo, si se mantiene una pelota a una cierta distancia del suelo, el sistema formado por la pelota y la Tierra tiene una determinada energía potencial; si se eleva más la pelota, la energía potencial del sistema aumenta. Otros ejemplos de sistemas con energía potencial son una cinta elástica estirada o dos imanes que se mantienen apretados de forma que se toquen los polos iguales. La energía potencial también puede transformarse en otras formas de energía. Por ejemplo, cuando se suelta una pelota situada a una cierta altura, la energía potencial se transforma en energía cinética. Ep= m .g . h Donde m es la masa, g la aceleración de la gravedad y h la altura en que se encuentra el cuerpo. Energía Mecánica: En un sistema mecánicamente aislado, donde solo actúa el peso de un cuerpo, la energía potencial gravitatoria se transforma en energía cinética, y a cada instante, la suma de la energía cinética y potencial que es constante, recibe el nombre de energía mecánica. . Por ejemplo, si se ejerce trabajo sobre una pelota de goma para levantarla, se aumenta su energía potencial gravitatoria. Si se deja caer la pelota, esta energía potencial gravitatoria se convierte en energía cinética. Cuando la pelota choca contra el suelo, se deforma y se produce fricción entre las moléculas de su material. Esta fricción se transforma en calor o energía térmica. Em= Ep + Ec Puede decirse que las fuentes de energía serían en realidad los recursos naturales en sus dos tipos, renovables, y no renovables. Los suministros de energía renovable en las actualidad provienen de: la energía solar, la energía hidráulica a pequeña y gran escala, el uso de biomasa, la energía geotérmica, la energía eólica. Y los suministros de energía no renovable provienen del uso de combustibles tales como: el petróleo, el gas natural, el carbón. En la actualidad Energía hidráulica: energía que se obtiene de la caída del agua desde cierta altura a un nivel inferior lo que provoca el movimiento de ruedas hidráulicas o turbina. La turbina es un motor rotativo que convierte en energía mecánica la energía de una corriente de agua. El elemento

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básico de la turbina es la rueda o rotor, que cuenta con palas, hélices, cuchillas o cubos colocados alrededor de su circunferencia, de tal forma que el fluido en movimiento produce una fuerza tangencial que impulsa la rueda y la hace girar. Esta energía mecánica se transfiere a través de un eje para proporcionar el movimiento de una máquina, un compresor, un generador eléctrico o una hélice. En nuestro país la mayoría de los ríos y saltos con potencial para producir energía están muy alejados de los centros industriales, aunque, a pesar de estas limitaciones técnicas, los recursos hidroeléctricos se desarrollan a pasos acelerados. Los proyectos hidroeléctricos más importantes, iniciados en las décadas de 1970 y 1980, están situados en el norte de la Patagonia, sobre el río Limay (El Chocón-Cerros Colorados, Alicurá, Piedra del Águila y Pichi-PicúnFutaleufú), sobre el río Paraná (Yaciretá, en colaboración con la República del Paraguay) y sobre el río Uruguay (Salto Grande, en colaboración con Uruguay). En 1994 Argentina producía un total de 62.700 millones de kWh, de los cuales el 44% se generaba en instalaciones hidroeléctricas, el 13% mediante energía nuclear y el 43% en centrales termoeléctricas convencionales. Cuando finalicen las obras de esta última, permitirá un ahorro de 4 millones de toneladas de petróleo por año. Castellan, (2010).

Los recursos renovables incluyen la fauna y flora naturales de cualquier tipo. El propio suelo puede considerarse un recurso renovable, aunque cuando está muy dañado es difícil de recuperar debido a la lentitud de su proceso de formación. El drenaje natural de una cuenca hidrológica puede perdurar indefinidamente por medio de una gestión cuidadosa de su vegetación y sus suelos, y es posible controlar la calidad del agua y su grado de contaminación

Se encuentra a 40 kilómetros desde El Chaltén, por la Ruta Provincial Nº 23 hacia el Norte (camino de penetración). Era una zona con antecedentes de conflictos limítrofes con la República de Chile anteriores al año 1881,cuando se firmó el Primer Tratado de Acuerdo. Sin embargo los reclamos de Chile sobre esa porción del territorio fueron sucediéndose con Tratados de Paz y Amistad que no se cumplieron hasta que en el año 1965 se llegó a un enfrentamiento armado en el que perdió la vida un teniente de carabineros. En los años ochenta volvió a surgir la pretensión chilena sobre el Lago y por último este problema encuentra una definitiva solución en un laudo arbitral latinoamericano que falló en favor de la Argentina en el año 1994. El Lago en sí es típicamente de origen glaciario y está enmarcado por el bosque subantártico en su versión más húmeda (hay coihues de magallanes, leña dura y otras especies vegetales asociadas). Feltre 1998.

Albert Einstein: Nació en Ulm, Alemania, el 14 de marzo de 1879 y pasó su juventud en Munich, donde su familia poseía un pequeño taller de máquinas eléctricas. Físico alemán que

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cuando Hitler llegó al poder en 1933, abandonó Alemania y emigró a Estados Unidos, donde ocupó un puesto en el Instituto de Estudios Superiores en Princeton, Nueva Jersey. Max Planck y Albert Einstein obtuvieron el Premio Nobel de Física, en 1922, por su descubrimiento de que la luz, que muchas veces se comporta como una onda, a veces se comporta como si estuviera compuesta por un haz de pequeñas partículas o cuantos de energía. La energía E de un fotón se expresa mediante la ecuación E = h ð, donde h es una constante universal (la constante de Planck) y ð es la frecuencia (número de oscilaciones por segundo) de la luz. La fórmula de Einstein es: E= m.c Mediante la fórmula, Einstein pudo explicar que determinada cantidad de masa que viaja a la velocidad de la luz se transforma completamente en energía. Y si se posee un sistema que también viaja a la velocidad de la luz, y se lo frena, se genera materia. T= 60 seg. Mh= 657.000.000 Mhe=653.000.000 Para poder calcular “exactamente” la masa de H que se combina para transformarse en He, debemos aplicar ecuaciones de Física Cuántica. La fórmula de Einstein indica qué cantidad de energía obtendríamos si toda la masa de H se “transformara en luz”. E= 6.57 .10 Hg . (3 . 10 m/seg ) E= 7,49 10 Joulle (en 1 seg) Como se nesecitan6,57 . 10 ton. de H para obtener 1,64 . 10 ton. de Hg el resto se pierde en energía: E= 0,494 . 10 Hg . (3.10 m/seg) 4,45 . 10 Joulle Esta energía que se genera en el “centro” del sol tarda aproximadamente un millón de años en llegar a la corona del sol, y de allí salir al espacio.

Energía nuclear: energía liberada durante la fisión o fusión de núcleos atómicos. Las cantidades de energía que pueden obtenerse mediante procesos nucleares superan con mucho a las que pueden lograrse mediante procesos químicos, que sólo implican las regiones externas del átomo

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. Procesos de fisión y fusión La energía nuclear puede liberarse en dos formas diferentes: por fisión de un núcleo pesado o por fusión de dos núcleos ligeros. En ambos casos se libera energía porque los productos tienen una energía de enlace mayor que los reactivos. Las reacciones de fusión son difíciles de mantener porque los núcleos se repelen entre sí, pero a diferencia de la fisión no generan productos radiactivos. La Argentina posee dos plantas nucleares, en las que se usa uranio natural. Su seguridad está a cargo desde 1997 de la Autoridad Regulatoria Nuclear, un ente especial creado en ese año, que es independiente del organismo de investigación. Desde 1950 se trabaja en esta alternativa energética con la creación de la Comisión Nacional de Energía Atómica (CNEA). En 1974 entró en actividad la central atómica Atucha I en Zárate, con una capacidad de 319.000 kilovatios. Fue la primera de América Latina. En 1983 en Córdoba se inauguró la segunda central de Embalse Río III con una potencia de 600.000 kilovatios. La central de Atucha II, ubicada en el Paraná de las Palmas y aún en construcción, tendrá la misma potencia. La energía proveniente del Sol puede ser utilizada a través de diversos métodos. Éstos consisten en el aprovechamiento directo a través de procesos térmicos mediante colectores e instalaciones de climatización; la conversión de energía solar en electricidad con la utilización de paneles solares, donde se producen procesos fotovoltaicos que convierten la energía solar en energía eléctrica sin ningún dispositivo mecánico intermedio; la recogida natural de ésta por los océanos, que generan gradientes térmicos marinos; y producción de combustibles a partir de la biomasa (cantidad de materia viva producida en un área determinada de la superficie terrestre, o por organismos de un tipo específico). Al contrario que el petróleo, el gas, el carbón y las formas actuales de energía nuclear, la energía solar es inagotable. Energía geotérmica: La energía geotérmica se basa en el hecho de que la Tierra está más caliente cuanto más profundamente se perfora. La energía geotérmica puede derivarse de vapor de agua atrapado a gran profundidad bajo la superficie terrestre. Si se hace llegar a la superficie, puede mover una turbina para generar electricidad. Otra posibilidad es calentar agua bombeándola a través de rocas profundas calientes. Aunque esta fuente de energía subterránea es en teoría ilimitada, en la mayor parte de las zonas habitables del planeta está demasiado profunda como para que sea rentable perforar pozos para aprovecharla. Energía Eólica: Es producida por el viento. Es dispersa e inconstante, pero una vez captada es limpia, inagotable y gratuita. La utilización del viento requiere la investigación previa de las areas más favorables en cuanto a intensidades y permanencia de los vientos

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Energía maremotriz: Este tipo de energía es producida por el mar. Puede ser aprovechada de tres formas distintas: con las mareas, (utilizando turbinas, capaces de moverse en ambos sentidos, que generan electricidad), las olas y diferencias térmicas de las distintas capas del mar.

13.

CAPACIDAD CALORÍFICA:
La capacidad calorífica de una sustancia es una magnitud que indica la mayor o menor dificultad que presenta dicha sustancia para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Se denota por , se acostumbra a medir en J/K, y se define como: Covre, (2000).

Dado que:

De igual forma se puede definir la capacidad calórica molar como:

1.1. Capacidades caloríficas de sólidos y gases
La capacidad calorífica de los sólidos y gases depende, de acuerdo con el teorema de equipartición de la energía, del número de grados de libertad que tiene una molécula, como se explicará a continuación. Gas monoatómico Un gas monoatómico, como por ejemplo son los gases nobles tiene moléculas formadas por un sólo átomo. Eso a que la energía de rotación, al ser la molécula casi puntual, pueda despreciarse. Así en los gases monoatómicos la energía total está prácticamente toda en forma de energía cinética de traslación. Como el espacio es tridimensional y existen tres grados de libertad de tralación eso conduce de acuerdo con el teorema de equipartición a que la energía interna total U de un gas ideal monoatómico y su capacidad calorífica CV vengan dadas por:

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Donde T es la temperatura absoluta, N es el número de moléculas de gas dentro del sistema que estudiamos, n el número de moles, k la constante de Boltzmann y R la constante universal de los gases ideales. Así el calor específico molar de un gas ideal monoatómico es simplemente cv = 3R/2 o cp = 5R/2. Los gases monoatómicos reales también cumplen las anteriores igualdades aunque de modo aproximado. Gas diatómico En un gas diatómico la energía total puede encontrarse en forma de energía cinética de traslación y también en forma de energía cinética de rotación, eso hace que los gases diatómicos puedan almacenar más energía a una temperatura dada. A temperatura próximas a la temperatura ambiente la energía interna y la capacidad caloríficas vienen dadas por:

Para temperaturas extremadamente altas, la energía de vibración de los enlaces empieza a ser importante y los gases diatómicos se desvían algo de las anteriores condiciones. A temperaturas aún más altas la contribución del movimiento término de los electrones produce desviaciones adicionales. Sin embargo, todos los gases reales como el hidrógeno (H2), el oxígeno (O2), el nitrógeno (N2) o el monóxido de carbono (CO), cumplen a temperaturas ambiente moderadas las anteriores relaciones. Por tanto estos gases tienen calores específicos o capacidades caloríficas molares cercanos a cv = 5R/2. Gases poliatómicos El teorema de equipartición para gases poliatómicos sugiere que los gases poliatómicos que tienen enlaces "blandos" o flexibles y que vibran con facilidad con q frecuencias, deberían tener una capacidad calorífica molar dada por:

(*) Donde r mide los grados de libertad rotacionales (r = 1 para moléculas lineales, r = 2 para moléculas planas y r = 3 para moléculas tridimensionales). Sin embargo estas predicciones no se cumplen a temperatura ambiente. La capacidad calorífica molar aumenta moderadamente a medida que aumenta la temperatura. Eso se debe a efectos cuánticos que hacen que los modos de vibración estén cuantizados y sólo estén accesibles a medida que aumenta la temperatura, y la expresión (*) sólo puede ser un límite a muy altas temperaturas. Sin embargo, antes de llegar a temperaturas donde esa expresión sea un límite razonable muchas moléculas se rompen por efecto de la temperatura, no llegando nunca al anterior límite. Un tratamiento rigurso de la capacidad calorífica

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requiere por tanto el uso de la mecánica cuántica, en particular de la mecánica estadística de tipo cuántico. Sólidos cristalinos

Representación de la capacidad calorífica adimensional dividida por tres, en función de la temperatura, según el modelo de Debye y el primer modelo de Einstein. El eje de ordenadas corresponde con la temperatura dividida por la temperatura de Debye. Nótese que la capacidad calorífica adimensional es cero en el cero absoluto de temperatura y aumenta hasta el valor 3 cuando la temperatura aumenta muy por encima de la temperatura de Debye. La línea roja representa el límite clásico dado por la ley de DulongPetit. Es un hecho experimental conocido que los sólidos cristalinos no metálicos a temperatura ambiente tienen una capacidad calorífica cv más o menos constante e igual a 3R (mientras que la capacidad calorífica a presión constante sigue aumentado). Esta constatación empírica lleva el nombre de Regla de Dulong y Petit, aunque la regla de Dulong y Petit encaja con las predicciones del teorema de equipartición a bajas temperaturas esta regla falla estrepitosamente. De hecho para sólidos y líquidos a bajas temperaturas, y en algunos casos a temperatura ambiente, la expresión (*) dada por el teorema de equipartición de la energía da aún peores resultados que para los gases poliatómicos complicados. Así es necesario abandonar la mecánica estadística clásica y estudiar el problema desde el punto de vista cuántico. Einstein fue el primero que propuso una teoría que predecía razonablemente la evolución de la capacidad calorífica de los sólidos en un rango amplio de temperaturas, que era cualitativamente correcta.34 Más tarde Debye propuso una mejora que hacía a la teoría cuantitativamente correcta, y ulteriormente esta teoría fue mejorada por Blackman y otros. La teoría de Einstein predice que la capacidad calorífica molar de un sólido debe variar de acuerdo con la expresión:

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Donde θE es un parámetro propio de cada sólido llamado temperatura característica de Einstein del sólido. Esta ecuación predecía el comportamiento correcto a altas temperaturas:

La corrección de Debye tenía en cuenta además de los efectos cuánticos que la distribución de frecuencias de los diversos modos de vibración (Einstein había supuesto para simplificar que todas las moléculas estaban vibrando alrededor de la misma frecuencia fundamental) con esa innovación, Debye llegó a la expresión algo más complicada:

Esta expresión coincide con la de Einstein y la regla de Dulong y Petit a altas temperaturas y a bajas temperatura explica el comportamiento proporcional T3 observado:

Esta última expresión se llama ley T3de Debye.

14. Calor específico:
El calor específico es la energía necesaria para elevar 1 °C la temperatura de un gramo de materia. El concepto de capacidad calorífica es análogo al anterior pero para una masa de un mol de sustancia (en este caso es necesario conocer la estructura química de la misma). Mortiner, (2002).

El calor específico es un parámetro que depende del material y relaciona el calor que se proporciona a una masa determinada de una sustancia con el incremento de temperatura:

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Donde:     es el calor aportado al sistema. es la masa del sistema. es el calor específico del sistema. es el incremento de temperatura que experimenta el sistema.

Las unidades más habituales de calor específico son J / (kg · K) y cal / (g · °C). El calor específico de un material depende de su temperatura; no obstante, en muchos procesos termodinámicos su variación es tan pequeña que puede considerarse que el calor específico es constante. Asimismo, también se diferencia del proceso que se lleve a cabo, distinguiéndose especialmente el "calor específico a presión constante" (en un proceso isobárico) y "calor específico a volumen constante (en un proceso isocórico).

De esta forma, y recordando la definición de caloría, se tiene que el calor específico del agua es aproximadamente:

Calor específico molar: El calor específico de una sustancia es un índice importante de su constitución molecular interna, y a menudo da información valiosa de los detalles de su ordenación molecular y de las fuerzas intermoleculares. En este sentido, con frecuencia es muy útil hablar de calor específico molar denotado por cm, y definido como la cantidad de energía necesaria para elevar la temperatura de un mol de una sustancia en 1 grado es decir, está definida por:

Donde: n indica la cantidad de moles en la sustancia presente.

16.- proceso adiabático:
Durante un proceso adiabático para un gas perfecto, la transferencia de calor hacia el sistema o proveniente de él es cero. El cambio de presión con respecto al volumen obedece la ley Es cuando un sistema no gana ni pierde calor, es decir, Q = 0. Este proceso puede realizarse rodeando el sistema de material aislante o efectuándolo muy rápidamente, para que no haya intercambio de calor con el exterior.

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En consecuencia, El trabajo realizado sobre el sistema (-W es positivo) se convierte en energía interna, o, inversamente, si el sistema realiza trabajo (-W es negativo), la energía interna disminuye. En general, un aumento de energía interna se acompaña de uno de temperatura, y una disminución de energía interna se asocia de una de temperatura. Proceso adiabático, en termodinámica, cualquier proceso físico en el que magnitudes como la presión o el volumen se modifican sin una transferencia significativa de energía calorífica hacia el entorno o desde éste.

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Bibliografía
Covre, Geraldo J. Química: el hombre y la naturaleza. Vol. 2 – Sao Paulo: FTD, 2000. Castellan, Gilbert W. Rio de Janeiro, Libros Técnicos y Científicos. 2010. Feltre. Ricardo. Química general. 2ª edición.vol1- Sao Paulo: Editora Moderna, 1998. Mortiner, EF. Química para nivel superior. Vol. Único. Sao Paulo: Scipione, 2002. Serie Parámetros.

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