DUREZA DEL AGUA

Jexsy Mata

Profesor: Cristina De Sousa, Preparador: Alejandro Quevedo

Laboratorio de Qumica Analtica, Seccin 62, Muestra N 31 Escuela de Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad de Carabobo

Valencia, 31 de Mayo de 2011

RESUMEN

Las titulaciones complejomtricas son aquellas donde se mide el volumen necesario de complejante para formar un complejo con un catin metlico del compuesto que se analiza, utilizando indicadores metalocrmicos; estos son colorantes orgnicos que forman quelatos con dicho in. Este mtodo es usado para determinar la dureza total en una muestra de agua. Para determinar dicha dureza, es necesario usar como complejante el EDTA (cido etilendiaminotetraactico) y como indicador el NET (negro eriocromo T), realizando cada valoracin como mnimo tres veces, para observar que no existan grandes variaciones en los volmenes de complejante gastados, para as disminuir las probabilidades de error. Primeramente se estandariz el EDTA con 100 ml de una muestra patrn de CaCO3 0,01M y posteriormente, al obtener la concentracin del EDTA se titul la muestra problema de agua con dicho complejante, obteniendo su dureza, la cual fue de (198714) ppm CaCO3. Palabras clave: dureza del agua, EDTA, NET.

INTRODUCCIN

importancia en la industria, gracias a que el calentamiento del agua dura precipita el carbonato de calcio, obtura calderas y tuberas.

La dureza total del agua es la cantidad de calcio y magnesio presente en una muestra, usualmente en forma bicarbonatos disueltos. La determinacin de la dureza es una prueba analtica til que se realiza mediante la aplicacin de titulaciones complejomtricas, usando como complejante EDTA y como indicador NET, manteniendo el pH de la muestra en 10. La dureza proporciona una medida de la calidad del agua para uso domstico o industrial. La prueba es de particular

METODOLOGA

Para comenzar se pesa la masa necesaria de CaCO3 para preparar la solucin patrn 0,01M en 100ml, necesaria para estandarizar el EDTA. En un baln aforado de 250ml, se prepara una solucin diluida de EDTA, usando 25ml de este

ltimo. Se toman alcuotas de 10ml de la solucin patrn y se vierten a tres matraces, los cuales contienen media pastilla de NET y aproximadamente 15 gotas de NH4OH; cada muestra se valora con EDTA, para as obtener los volmenes gastados de titulante hasta observar el cambio de color del indicador, tomando en cuenta que los valores obtenidos deben ser cercanos, no deben diferir en ms de 0,3ml y as poder determinar las concentraciones de EDTA en cada titulacin y luego calcular su concentracin promedio. Luego se repite el procedimiento anteriormente nombrado y detallado en el preinforme, pero esta vez usando la muestra problema. La concentracin promedio obtenida en las ltimas tres valoraciones, luego de ser transformada a ppm CaCO3, corresponde a la dureza total de la muestra problema.

Para realizar la pesada de la masa CaCO3, se emple un vaso precipitado de 100mL, el cual se introdujo primeramente en una estufa y luego a un desecador, con la finalidad de desinfectar dicho instrumento, obteniendo una mayor exactitud en el proceso de medicin de la masa necesaria. Luego, a la cantidad de masa medida se le aadi una cantidad de agua para realizar la disolucin de la sal y tambin se le agreg HCl 6M con la finalidad de eliminar el in carbonato (CO3=), observndose una pequea efervescencia (1), por lo que la reaccin asociada es la siguiente: [1]

(1)

RESULTADOS Y DISCUSIN

Primeramente se pesa la masa de CaCO3 necesaria para preparar la solucin patrn 0,01M de CaCO3 en 100ml. Tericamente dicha masa debera ser 0,10009g, pero experimentalmente se obtuvo otra masa, indicada en la tabla 1, a la cual est asociada su respectivo error dado por la balanza analtica. Ya que se tiene una masa diferente a la terica, tambin se tiene una concentracin experimental, con su error asociado proveniente de la propagacin de errores. La diferencia entre un valor y otro, arrojar errores en los prximos clculos.

Al preparar la solucin diluida de EDTA, se us un baln aforado de 250ml y (25,00,5) ml de EDTA concentrado, que es incoloro, agregando agua con el frasco de lavado hasta enrasar. Parte de dicha solucin se transfiri a la bureta, previamente lavada y curada, para ser usado como titulante y en tres matraces Erlenmeyer agregar alcuotas de (10,000,02) ml de la solucin patrn de CaCO3, media pastilla de NET y aproximadamente 15 gotas de NH4OH. Se valora el EDTA en cada uno de los matraces hasta observar el cambio de color de rojo vino a verde oliva, sin ninguna traza de rojo. Al obtener los volmenes gastados de EDTA para cada valoracin, se calculan las concentraciones de este para cada titulacin y luego se calcula la concentracin promedio. Los valores de estas tres primeras titulaciones se reflejan en la tabla 2.

Tabla 1. Datos bsicos de la solucin patrn de carbonato de calcio (CaCO3) Masa de CaCO3 Volumen Concentracin deCaCO3 de CaCO3 Experimental Terica (VP 1) (MCaCO3 (masaCaCO3 (g) mL 0,0001) mol/L 0,0001) g 0,1001 0,1017 100 0,0102 masaCaCO3: masa experimental del CaCO3 MCaCO3: concentracin experimental de CaCO3 VP: volumen de la muestra patrn de CaCO3

Tabla 2. Estandarizacin del EDTA Volumen de Concentracin Nmero de CaCO3 de CaCO3 Titulacin (VCaCO3 (MCaCO3 0,02) mL 0,0001) mol/L 1 10,00 0,0102 2 10,00 0,0102 3 10,00 0,0102 VCaCO3: volumen de solucin patrn VEDTA: volumen gastado de EDTA

Volumen EDTA (VEDTA 0,05) mL 8,00 8,20 8,00

En la tabla 3 se reportan los valores de concentraciones obtenidos para cada titulacin y promedio, con sus respectivos errores asociados, ya sea por propagacin de errores o por desviacin, para el caso del error para el valor promedio.

que con el HCl se acidific inicialmente la solucin, y el pH se controla con un buffer que est incluido en la pastilla de NET. Entonces, cuando al final de la titulacin se ha agregado una cantidad de EDTA equivalente a la del in metlico, desplaza a ste de su complejo con el indicador y se produce el viraje [2]:

Tabla 3. Concentracin de EDTA Nmero de Titulacin Concentracin de EDTA (MEDTA 0,0002) mol/L Concentracin Promedio de EDTA ( EDTA 0,0002) mol/L (2) Rojo Azul

1 0,0128 2 0,0124 0,0126 3 0,0128 MEDTA: concentracin de EDTA para cada valoracin EDTA: concentracin promedio de EDTA

La presencia del buffer es para mantener el pH en 10 y a su vez para mantener la estabilidad de los complejos formados, adems, a pH elevados el indicador cambia de color y/o precipitara el CaCO3 o el Mg(OH)2. [1] Despus de estandarizado el EDTA, se procede a valorar la muestra problema de la misma manera que se hizo en el caso de estandarizacin del EDTA, slo que en los tres matraces en vez de existir la solucin patrn habr (10,000,02) ml de la muestra problema en cada uno, adems de la media pastilla de NET y las 15 gotas de NH4OH. Los valores arrojados en cada titulacin son los reportados en la tabla 4.

El EDTA, cido etilendiaminotetraactico, es el agente quelante que ms se utiliza para la titulacin de iones metlicos, es decir, es un ligando hexadentado potencial que se puede coordinar con un in metlico mediante el par de electrones de sus dos nitrgenos y sus cuatro grupos carboxilo. El EDTA forma complejos bastante estables con la mayora de los cationes y entra siempre en relacin molar 1:1 en la frmula del complejo, independiente de la carga del catin [1].

El indicador metalocrmico NET, negro de eriocromo T, es un compuesto orgnico colorido que forma quelatos con los iones metlicos al perder iones hidrgeno de sus grupos fenlicos OH y mediante la formacin de enlaces entre los iones metlicos y los tomos de oxgeno. La molcula se representa en forma abreviada como un cido triprtico H3In.

Tabla 4. Valoracin de la muestra problema con EDTA Volumen de Muestra Volumen EDTA Nmero de Problema (VEDTA 0,05) Titulacin (VM 0,02) mL mL 1 10,00 15,60 2 10,00 15,80 3 10,00 15,50 VM: Volumen de muestra problema

Los enlaces del EDTA con el metal son ms fuertes que los del NET con dicho metal, dentro de un pH entre 8-10, por lo que en esta titulacin se aade hidrxido de amonio (NH4OH) a la solucin de CaCO3 para hacerla bsica debido a

Al agregar el indicador a la muestra problema, se observa como la solucin que antes era incolora se transforma a rojo vino, este color es debido a la presencia de Mg2+, y debido a la formacin del complejo Mg-NET, segn la reaccin 3. El Ca2+ permanecer libre, junto con los restos de Mg2+ no complejados por el indicador. Durante la

valoracin se formar primero el complejo con el calcio, que es ms estable, y a continuacin se valorar el magnesio que queda libre. El magnesio, que forma el complejo de EDTA menos estable de todos los cationes multivalentes en muestras normales de agua, no se titula hasta que se ha aadido suficiente reactivo para complejar los dems cationes de la muestra, segn la reaccin 4. En el punto final el NET pasa a un color verde oliva. [3]

correctamente en la preparacin de la solucin patrn o en la disolucin del EDTA concentrado o en la disolucin de la muestra problema (error de paralaje; variaciones de volumen de muestra a titular, poca sensibilidad del indicador ante la adicin de EDTA o se aadi mucho indicador a la solucin a valorar, por lo que la disolucin sera muy oscura y no se observara bien el final del viraje, no usar agua desionizada, exenta de calcio y magnesio, tanto en el enjuague de los materiales como en las disoluciones, etc. [1]

(3) (4)

CONCLUSIONES

Con los valores obtenidos de volumen gastado de EDTA y su concentracin y con el volumen de la muestra problema, se determina la dureza total del agua para cada valoracin y promedio, luego de realizar los clculos pertinentes. Se denomina dureza del agua a la concentracin de compuestos minerales que hay en una determinada cantidad de agua, en particular sales de magnesio y calcio. Son stas las causantes de la dureza del agua, y el grado de dureza es directamente proporcional a la concentracin de sales alcalinas. [3] Dichos valores son los representados en la tabla 5.

La masa pesada de CaCO3 es (0,10170,0001) g. La concentracin experimental de la muestra patrn es (0,01020,0001) mol/L. La concentracin promedio de EDTA es (0,01260,0002) mol/L. La dureza total promedio de la muestra problema es (198714) ppm CaCO3.

REFERENCIAS

Tabla 5. Dureza total de la muestra problema Dureza promedio de Dureza de la la muestra problema Nmero de muestra problema Titulacin (D 42) ppm ( 14) ppm CaCO3 CaCO3 1 1983 2 2008 1987 3 1970 D: dureza total de la muestra problema para cada titulacin : dureza total promedio de la muestra problema

[1] El rincn del vago. (2011). Dureza en aguas: Volumetra Complejomtrica. [Documento en lnea]. Disponible en http://html.rincondelvago.com/dureza-enaguas_volumetria-complejometrica.html. Consultado el 28 de mayo de 2011.

[2] Tapia, J., Morandi, N., Hood, P. (2007). Titulacin de dureza total de agua con EDTA. Paraninfo. Argentina. Pginas: 4-7.

La diferencia que existe entre el valor obtenido experimentalmente y el real, es debido a la cantidad de errores cometidos durante el desarrollo de la prctica. Algunos de ellos son: el error al pesar la muestra de carbonato de calcio para preparar la solucin patrn, no enrasar

[3] Laboratorio de Qumica. (2009). Distintos tipos de titulaciones. [Documento en lnea]. Disponible en: http://labquimica.wordpress.com/2009/02/25/disti ntos-tipos-de-titulaciones/. Consultado el 01 de junio de 2011.

CLCULOS TPICOS
Determinacin de la masa terica necesaria para la preparacin de una solucin de carbonato de calcio (CaCO 3) 0,01M en 100mL Mediante la ecuacin 1: (1) Dnde: : masa terica de carbonato de calcio (CaCO3) (g) : peso molecular del carbonato de calcio (CaCO3) (g/mol) : volumen de la solucin de carbonato de calcio (CaCO3) (L) : concentracin la solucin de carbonato de calcio (CaCO3) (mol/L),

Sustituyendo los datos en la ecuacin, se obtiene el siguiente resultado:

Determinacin de la concentracin experimental de la solucin de carbonato de calcio (CaCO3) Mediante la ecuacin 2: (2) Dnde: : concentracin experimental de la solucin de carbonato de calcio (CaCO3) (mol/L) : masa experimental de carbonato de calcio (CaCO3) (g), Sustituyendo los datos de la Tabla 1 en la ecuacin, se obtiene el siguiente resultado:

Clculo del error de la concentracin de la solucin de CaCO3 Aplicando el criterio de propagacin de errores, se tiene la siguiente ecuacin: ( Dnde: : error de la concentracin de la solucin patrn (mol/L) : error de la balanza empleada para medir la masa de CaCO3 (g) : error del instrumento volumtrico empleado para medir la solucin de CaCO3 (mL), Sustituyendo los valores en la ecuacin, se obtiene: ( Finalmente: ) )

Determinacin de la concentracin de la solucin de EDTA en el punto final de la titulacin Mediante la ecuacin 4:

Dnde: MEDTA: concentracin de la solucin de EDTA (mol/L) V CaCO3: volumen de la alcuota de la solucin de CaCO3 con la que se titula (mL) VEDTA: volumen de EDTA gastado en la titulacin (mL), Sustituyendo los valores de las Tabla 2 en la ecuacin, se obtiene: En la 1era titulacin:

En la 2da titulacin:

En la 3era titulacin:

Clculo del error de la concentracin de la solucin de EDTA Aplicando el criterio de propagacin de errores, se tiene la siguiente ecuacin: ( Dnde: : Error de la concentracin de la solucin de EDTA (mol/L) : Error del instrumento volumtrico empleado para medir la alcuota de CaCO3 con la que se titula (mL) : Error del instrumento volumtrico empleado para medir la solucin de EDTA (mL), Sustituyendo los valores de la 1era titulacin en la ecuacin, se obtiene: ( ) )

Finalmente:

Clculo de la concentracin promedio de las concentraciones de EDTA Mediante la ecuacin 6:

Dnde: : concentracin promedio de la solucin de EDTA (mol/L) n: nmero de titulaciones (Adim), Sustituyendo los valores en la ecuacin, se obtiene:

Clculo del error cometido Aplicando el criterio de la desviacin media:

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(7)

Dnde: : valores obtenidos de concentracin de CaCO3 (mol/L), Sustituyendo los valores de concentracin de EDTA para cada volumen: Finalmente: | | | | | |

Determinacin de la dureza total de la solucin problema Mediante la ecuacin 8:

(8)

Dnde: : Dureza total de la muestra (ppm CaCO3) : Volumen de la alcuota titulada de la muestra problema (mL), Sustituyendo los valores de la Tabla 5, se obtiene: En la 1era titulacin:

En la 2da titulacin:

En la 3era titulacin:

Clculo del error de la dureza total de la muestra problema Aplicando el criterio de propagacin de errores, se tiene la siguiente ecuacin: (

(9)

Dnde: : error del instrumento volumtrico empleado para medir la alcuota titulada de la muestra problema (mL), Sustituyendo los valores de la 1era titulacin en la ecuacin, se obtiene: ( )

Finalmente:

Clculo del valor promedio de la dureza total de la muestra problema Mediante la ecuacin 10: Dnde: : Dureza total promedio de la muestra problema ( Sustituyendo los valores en la ecuacin, se obtiene: Clculo del error cometido Aplicando el criterio de la desviacin media:
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(10)

),

(11)

Dnde: : Valores obtenidos de dureza total de la muestra problema (ppm CaCO 3), Sustituyendo los valores de dureza total de la muestra problema para cada volumen, se obtiene: Finalmente: | | | | | |