Tema 2.

Introduccin a la Cristalografa

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Nota importante: Algunas de las imgenes mostradas en la siguiente presentacin fueron tomadas de paginas de Internet, las cuales se encuentran protegidas por el Derecho de Autor. Estas imgenes fueron tomadas con fines netamente acadmicos, sin la intencin de obtener ningn beneficio econmico. Muchas gracias

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa

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Que es la Cristalografa? Es la ciencia que estudia los slidos cristalinos y los principios que gobiernan su crecimiento, forma externa y estructura interna. Que es un slido cristalino? Es aquel material en estado slido en el que los tomos se estructuran en redes basadas en repeticiones tridimensionales de sus componentes. Que es un cristal? Se denomina cristal a la forma polidrica regular, limitada por caras lisas, que adquiere un compuesto qumico bajo la influencia de sus fuerzas interatmicas cuando pasa, en condiciones apropiadas, del estado lquido o gaseoso al slido.

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa

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Crecimiento cristalino.

A) Crecimiento slido-slido: el slido inicial y final tienen la misma estructura cristalina y la misma composicin qumica. Solo se produce un incremento de tamao de grano a travs de movimientos de borde de grano. Ejem. Mrmol creciendo a partir de la Caliza, o la Cuarcita a partir de las Areniscas. No es frecuente en la naturaleza. Modelos B) Crecimiento lquido-slido: existe una reorganizacin de las estructuras, una abrupta transicin de fase, de una fase desordenada o con orden a corta distancia, propia de un lquido, pasamos a otra ordenada, a un Cristal. El tipo de proceso y la fuerza impulsora que genera la cristalizacin depender del todo de la fase liquida. Explica la formacin de la mayora de slidos cristalinos.

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa

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Crecimiento cristalino.

A partir de soluciones: Soluciones acuosas afectadas por variaciones de T, P y concentracin de iones disueltos. A partir de material fundido: enfriamiento de material fundido (ejemplo: agua-hielo). Compiten la energa trmica de vibracin y la energa de atraccin inica. A partir de vapor: cuando un vapor es enfriado, los tomos o molculas disociadas pueden acercarse lo suficiente para formar cristales.

Crecimiento lquido-slido

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Crecimiento cristalino. Nucleacin (homognea y heterognea):

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Generacin de un pequeo volumen de fase cristalina como consecuencia de fluctuaciones trmicas, saturacin de una solucin o por incorporacin de una impureza.

Balance energtico en la nucleacin: Energa desprendida en la formacin de enlaces (espontneo). Energa consumida (trabajo) para crear una superficie (no espontneo).

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Crecimiento cristalino.

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Integracin ordenada de partculas (tomos, molculas o agrupaciones) en la superficie de un cristal o de un ncleo cristalino. Controlado principalmente por: Centros de nucleacin Temperatura Efecto de espacio Disponibilidad de nutrientes Difusin de nutrientes Etapas (disolucin-precipitacin): Transporte de unidades de crecimiento (nutrientes) desde la disolucin madre hasta la cara del cristal. (procesos de transporte) Interaccin de las unidades en la interfase slido-lquido hasta situarse en una de la red cristalina. (procesos de superficie). Comprenden: 1. Adsorcin en superficie 2. Difusin superficial 3. Integracin en posicin de la red

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Crecimiento cristalino.

Crecimiento controlado por transporte: Ritmo de transporte > Ritmo de proceso de superficie morfologas independientes de la estructura cristalina

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Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Crecimiento cristalino.

Crecimiento controlado por superficie: Ritmo de transporte < Ritmo de proceso de superficie

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morfologas dependientes de la estructura cristalina (cristales eudricos)

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Simetra Externa (morfologa de los cristales)

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Simetra: Propiedad que hace que un objeto coincida con otro idntico mediante un movimiento determinado, denominado operacin de simetra.

Bsicas Operaciones de Simetra (sin traslacin)

(no pueden ser divididas en otras ms elementales)

Rotacin Reflexin Inversin

Compuestas

Rotacin + Inversin

!Importante!: La operacin de simetra es realizada por los elementos de simetra

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Simetra Externa (morfologa de los cristales) Rotacin: Movimiento de un objeto sobre un eje imaginario que lo atraviesa, controlado por un ngulo () determinado. El elemento de simetra es el eje de rotacin (1, 2, 3, 4 y 6)

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n=4 Numero de repeticiones del motivo (n) = 360/ ngulo ()

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Simetra Externa (morfologa de los cristales)

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Reflexin: Produce una imagen especular con la aplicacin del elemento de simetra denominado plano de reflexin (m).

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Simetra Externa (morfologa de los cristales) Inversin: Produce un objeto invertido a travs de un centro de inversin (i)

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Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Simetra Externa (morfologa de los cristales)

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Rotoinversin: Se combina la operacin de rotacin con la de inversin. Elemento de simetra es el eje de rotoinversin (1, 2, 3, 4 y 6).

Crystal System Triclinic Monoclinic Orthorhombic Tetragonal Hexagonal

No Center 1 2, 2 (= m) 222, 2mm 4, 4, 422, 4mm, 42m 3, 32, 3m 6, 6, 622, 6mm, 62m

Center 1 2/m 2/m 2/m 2/m 4/m, 4/m 2/m 2/m 3, 3 2/m 6/m, 6/m 2/m 2/m 2/m 3, 4/m 3 2/m

Isometric

23, 432, 43m

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Sistemas Cristalinos

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Ejes cristalogrficos: Ejes imaginarios que se utilizan para describir la forma externa o la simetra interna de un slido cristalino. Son tres o cuatro ejes de referencia que generalmente son tomados paralelos a la direccin de interseccin de las caras principales de un cristal. Mucho de los ejes son asignados segn la simetra del slido y pueden coincidir con los ejes de simetra o perpendiculares a los planos de simetra.

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Sistemas Cristalinos

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A partir de la relacin de magnitudes de los ejes cristalogrficos y del ngulo existente entre cada uno de ellos, se ha podido agrupar a los slidos cristalinos en seis (6) Sistemas Cristalinos: 1) Triclnico: tres ejes de distintas magnitudes, todos dispuestos en ngulos oblicuos unos respecto a los otros (a b c ; 90)

Axinita

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Sistemas Cristalinos

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2) Monoclnico: tres ejes de distintas magnitudes, dos de ellos en ngulos oblicuos y el tercero perpendicular al plano de los otros dos. (a b c ; = = 90 > 90).

Yeso

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Sistemas Cristalinos

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3) Ortorrmbico o rmbico: tres ejes de distintas magnitudes, todos ellos en ngulo recto uno respecto a los otros. (a b c ; = = = 90)

Barita

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Sistemas Cristalinos

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4) Tetragonal: dos ejes de igual magnitud y uno de diferente magnitud, todos ellos en ngulo recto uno respecto a los otros. (a = b c ; = = = 90)

Vesuvianita

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Sistemas Cristalinos

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5) Hexagonal: referido a cuatro ejes. Tres ejes horizontales de igual magnitud interceptados a 120; el cuarto es de diferente magnitud y perpendicular al plano de los otros tres. Existen dos subsistemas: Trigonal y Hexagonal

Berilo (var. Aguamarina)

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Sistemas Cristalinos

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6) Isomtrico o cbico: tres ejes de igual magnitud, todos ellos en ngulo recto uno respecto a los otros. (a1 = a2 = a3 ; = = = 90)

Pirita

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa

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Clases Cristalinas y contenido de simetra

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Notacin de Hermann-Mauguin

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Notacin que permite expresar la simetra externa (simetra puntual) y la simetra interna del cristal (simetra espacial) 1) Los ejes de simetra se denotan por nmeros, y los ejes de inversin por numeros con un trazo en la parte superior. Los planos de simetra se denotan con la letra m. Un eje de simetra con un plano perpendicular a l se denota con un quebrado (ejem. 2/m). 2) En los sistemas hexagonal tetragonal, cbico y monoclnico la primera parte del simbolo se refiere al eje de simetra principal. Si se refiere a simetra puntual, tambien se incluye al sistema ortorrmbico. 3) En el sistema cbico, la segunda y tercera parte del simbolo se refieren a Los elementos de simetra ternaria y binaria, respectivamente. El elemento Binario puede ser un eje (432), un plano (43m) o la combinacin de ambos (4/m 3 2/m)

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Notacin de Hermann-Mauguin

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Notacin que permite expresar la simetra externa (simetra puntual) y la simetra interna del cristal (simetra espacial) 4) En el sistema tetragonal, los simbolos segundo y tercero se refieren a elementos de simetra axial y diagonal. 5) En el sistema hexagonal, los simbolos segundo y tercero se refieren a los elementos de simetra axial y axial alterna. 6) Para casos de simetra espacial, en el sistema ortorrmbico los smbolos se Refieren a los elementos de simetra por el orden de a, b y c (ejem. mm2 en lugar de 2mm)

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Notacin de Hermann-Mauguin

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Notacin que permite expresar la simetra externa (simetra puntual) y la simetra interna del cristal (simetra espacial)

2/m

2/m 2/m 2/m

4/m 2/m 2/m

6/m 2/m 2/m

4/m 3 2/m

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa

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Formas Cristalinas

Consisten en un grupo de caras, las cuales se encuentra relacionadas entre s por elementos de simetra. Se pueden agrupar segn el sistema cristalino al cual pertenezcan.

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Formas Cristalinas

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Formas Triclnicas, monoclnicas y ortorrmbicas

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Formas Cristalinas

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Prismas de ejes 3, 4 y 6

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Formas Cristalinas

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Pirmides de ejes 3, 4 y 6

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Formas Cristalinas

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Bipirmides de ejes 3, 4 y 6

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Formas Cristalinas

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Escalenoedros y trapezoedros

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Formas Cristalinas

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Formas cbicas

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Formas Cristalinas

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Formas cbicas

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa Formas Cristalinas

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Formas cbicas

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa

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Orden Interno y Simetra (con traslacin)

Orden en dos dimensiones (Redes planares)

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa

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Orden Interno y Simetra (con traslacin)

Orden en dos dimensiones

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa

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Orden Interno y Simetra (traslacin)

Glide Plane

Screw axis

Orden en tres dimensiones (Redes espaciales o Redes de Bravais)

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa

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Nomenclatura cristalina y clculos asociados

Cara unitaria o plano parametral: Cara que corta los tres ejes cristalogrficos parametral (extendida, si es necesario) y presenta la mayor rea superficial.

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa

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Nomenclatura cristalina y clculos asociados

Parmetros de Weiss (C.S. Weiss, 1818): Parmetros que indican de manera aproximada, 1818) el nmero relativo de unidades con que una cara corta a los ejes cristalogrficos. Puede tener valores positivos o negativos, los cuales indica la disposicin en el espacio de las caras con respecto a los ejes cristalogrficos. Se calculan dividiendo los valores de los intercepto (con cada unode los ejes) de una cara cualquiera entre los valores de los inteceptos de la cara unitaria.

Inteceptos (en cm): a: 7,08 Cara unitaria b: 8,70 c: 16,57

Parmetros de Weiss para cara unitaria:

1a:1b:1c

Inteceptos (en cm): Cara S a: 14,95 2,111a: 2,108b: 0,703c ; se normaliza con el menor b: 18,34 c: 11,65

Parmetros de Weiss para cara S: 14,95/7,08 a: 18,34/8,70 b: 11,65/16,57 c

3a : 3b : 1c

Que significado tiene la inclusin del smbolo

en los P.W?

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Nomenclatura cristalina y clculos asociados

ndices de Miller (W.H. Miller, 1839): Son vectores simblicos que representan la 1839) orientacin de un plano atmico en un retculo cristalino. Son los recprocos de los parmetros de Weiss (limpiando el valor de la fraccin), sin el smbolo de la letra que denota los distintos ejes cristalogrficos.
Parmetros de Weiss para cara S:

3a : 3b : 1c
Cara S ndices de Miller para la cara S: 1/3, 1/3, 1/1 Se multiplica por el factor comn (tres en este caso) para eliminar la fraccin Y entonces queda: (113)

Los ndices de Miller pueden ser expresados en trminos generales, utilizando para ellos letras. El ndice de Miller general (hkl) representa una cara especfica que corta a los tres Ejes cristlogrficos en distintas magnitudes de unidades de referencia. Que significa (0kl); (h0l); (hk0); (hhl)?

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa

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Nomenclatura cristalina y clculos asociados

ndices de Miller

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Nomenclatura cristalina y clculos asociados

ndices de Miller-Bravais (A. Bravais, 1851): En los sistemas hexagonales se requiere una consideracin especial, debido a la presencia de cuatro ejes cristalogrficos para este sistema. Se genera un ndice genrico (hkil) donde se debe mantener la siguiente igualdad:

h+k+i=0

Tema 2. Introduccin a la Cristalografa

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Nomenclatura cristalina y clculos asociados

Zonas, ejes de zona y smbolo de zona: Una zona representa un juego de caras paralelas a una lnea comn denominada eje de zona. El intercepto de las caras que pertenecen a zona zona, debe ser paralelo al eje de zona. El smbolo genrico para un eje es [uvw], y si se refiere a un eje de zona se conoce como smbolo de zona. zona