Presentan: Sergio Paulo Cabrera Chacn Jos Carlos Renderos Arru

Mtodo UNIFAC
Para interpretar el mtodo UNIFAC se debe remitir a la ecuacin UNIQUAC, que sin mas prembulo, se basa en una teora que indica que la energa en exceso de Gibbs (GE/RT) es una funcin g de carcter aditivo donde habr un termino que tiene que ver con la especie propiamente pura y el otro termino como un termino residual que depende de las interacciones mltiples de cada par de molculas. Convirtindose en una ecuacin compleja en la medida que aumentan los componentes. Si a esta funcin g aplicando las ecuaciones correspondientes se llega a los coeficientes de actividad para esta ecuacin1. El mtodo UNIFAC para la estimacin de los coeficientes de actividad depende del concepto de que una mezcla lquida puede ser considerada como una solucin de las unidades estructurales de las cuales estn formadas las molculas, ms que una solucin de las molculas mismas. Estas unidades estructurales se llaman subgrupos. El ndice, designado k identifica cada subgrupo. El volumen relativo Rk, y el rea superficial relativa Qk, son propiedades de los subgrupos. Cuando es posible construir una molcula a partir de ms de un conjunto de subgrupos, el conjunto que tiene el menor nmero de subgrupos diferentes es el correcto. La gran ventaja del mtodo UNIFAC es que un nmero relativamente pequeo de subgrupos se combina para formar un nmero muy grande de molculas. Los coeficientes de actividad dependen no solamente de las propiedades de los subgrupos Rk y Qk, sino tambin de las interacciones entre subgrupos. A partir del grupo principal se pueden definir sus subgrupos respectivos. Todos los subgrupos que corresponden al mismo grupo principal se consideran idnticos con respecto a las interacciones de grupo. Por consiguiente, los parmetros que caracterizan las interacciones de grupo se identifican con pares de grupos principales. El mtodo UNIFAC se basa en las ecuaciones UNIQUAC, para las cuales se dan los coeficientes de actividad en las siguientes: ( ) ( ) ( ) ( ( ) ( ) ( ) Ec. 1 ( )) Ec. 2 Ec.3

( ) (

Donde C representa a las interacciones combinatorias, y R es el valor residual (este valor nada tiene que ver con las propiedades residuales).
1

Se omiten las ecuaciones para dar paso mejor a las ecuaciones del UNIFAC

El calculo de Ji y Li se da por las ecuaciones siguientes:

Ec. 4 Ec. 5

Adems se aplican las definiciones siguientes:

( )

El subndice i identifica a las especies, y j es un ndice ficticio que va sobre todas las especies. El subndice c identifica los subgrupos, y m es un ndice ficticio que va sobre todos los subgrupos. La cantidad Vki es el nmero de subgrupos del tipo k en una molcula de la especie i. El valor de los parmetros de los subgrupos Rk y Qk, as como los parmetros amk de interaccin del grupo se pueden tomar de tablas. Las ecuaciones para el mtodo UNIFAC se presentan aqu en una forma conveniente para la programacin en computadora. Se encuentran datos en literatura para k, Rk, Qk, amk. A partir de estos se elabora el resto.