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,

CIENCIA E INGENIERIA DE MATERIALES


ESTRUGURA, TRANSfORMACIONES PROPIEDADES YSELECCIN
,

JOSE ANTONIO PERO-SANZ ELORZ


Doctor Ingeniero Industrial

Catedrtica de la E.T.S. de Ingenieros de Minas de Madrid

4 Edicin

CiE
l!IEIISlHS BIlllUL!S

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111

Diseo cubierta: ABARRO No est permitida la reproduccin total o parcial de este libro, ni su tratamiento informtico, ni la transmisin de ninguna forma o por cualquier medio, ya sea electrnico, mecnico, por fotocopia, por registro u otros metdos, sin el permiso previo y por escrito de los titulares del Copyright.
~ 2000 Jase Antonio Pero-$anz Elorz <ll 2000 elE INVERSIONES EDITORIALES - OOSSAT 2000 Po XII, 57 E-mail: comercial@ciedossat.com Pgina web: www.ciedossat.com 28016 Madrid ISBN: 84-95312-18-2 Depsito Legal: M-9328-2000 Impresin: Ibrica Graflc, s.l. Impreso en Espaa - Printed in Spain

A Jos Miguel, Jos Ignacio y Morfa del Carmen

PROLOGO

(...1 En estos aos, previos a la conmemoracin del V Centenario del


Descubrimiento de Amrica, he debido dictar varios cursos y conferencias, para estudiantes y para ingenieros. en distintas universidades y entes de la Amrica hispanoparlante; Universidad de Piura (Per). Direccin General de

Asistencia Tcnica de Rosario (Argentina), Universidad Nacional de San


Andrs (Bolivia), Escuela Nacional Politcnica de Quito (Ecuador), Universidad Panamericana (Mxico), etc. En estos cursos, como en los dictados en Espaa,

he procurado centrarme en aquellos aspectos de inters concurrente tanto para la iniciacin en cuestiones de metalurgia fsica, como para la comprensin de la base terica subyacente a la prctica profesional. Particular atencin

he prestado al eco suscitado entre los asistentes en lo que atae a la dimensin expositiva, esto es, a la sistemtica adoptada y su inteligibilidad. Los guiones preparados para esos cursos, los resmenes de los coloquios y los apuntes (presentados a mi aprobacin por los alumnos hispanoamericanos para una eventual edicin escolar) constituyen el ncleo de estos folios, que entrego a la editorial por si responden a su peticin. Tener presente la gnesis oral de estas pginas explica su tono, sus referencias incidentales a talo cual punto de inters para la praxis industrial, e incluso sus fronteras temticas. (...)
Madrid, 14 de marzo de 1988. (la Edicin)

A punto de agotarse la ltima edicin de "Materiales metlicos", (Solidificacin, diagramas, transformaciones), llega a los planes de estudios espaoles de ingeniera el replanteamiento que, desde hace aproximadamente dos dcadas, vena experimentando -en Estados Unidos, Gran Bretaa, Francia. etctera- tanto la investigacin como la docencia de la ciencia de los materiales. Asistimos, en efecto, a una integracin pluridisciplinar de los conocimientos referentes a metales, cermicas, polmeros y materiales compuestos que, con anterioridad. venan constituyendo otros tantos compartimentos estancos. Semejante articulacin de los saberes, llamada a una fructfera fecundacin reciproca, no puede por menos de ser bienvenida. El nuevo enfoque, cientfico y acadmico, ha exigido una revisin de aquella obra y, sobre todo, una ampliacin -prcticamente se duplica su extensinque la acomode al curriculum e incluso nuevas titulaciones, en curso de elaboracin. para futuros ingenieros de habla castellana. De ahi el ttulo Ciencia

PROLOGO

e Ingeniera de Materiales, as como el carcter de tomo primero (Metalurgia Fsica: estructura y propiedades). que presenta este volumen. Una precisin se impone, de todos modos: aunque la deseada interdisciplinariedad exige la cooperacin de fsicos, qumicos e ingenieros, el libro est redactado con la vista puesta en estos ltimos. La ingeniera cualifca, en este caso, el ngulo de acceso a la ciencia y, consiguientemente, delimita el mbito de los materiales que de modo preferente se considera. Es decir, los que cabra definir como estructurales: los que interesan por sus propiedades, por decirlo de algn modo. masiuos (rigidez, elasticidad, resistencia mecnica, densidad, tenacidad, comportamiento a fatiga, creep. etctera) y estructurales de superficie (comportamiento a la oxidacin, corrosin, friccin, abrasin, desgaste, etctera). En una dimensin profesional, el estudio de las propiedades funcionales (trmicas, magnticas, elctricas, pticas, etctera) sigue constituyendo tarea tanto de investigacin como profesional de fsicos, quimicos-fsicos, o de qumicos industriales. Desde esta perspectiva, se comprende que la introduccin a la ciencia e ingeniera de los materiales haya de comenzar por el acceso a lo que tradicionalmente se ha conocido con el nombre de Metalurgia Fsica. Dos circunstancias lo exigen: . Ante todo, el tipo de formacin previa con que acceden a la universidad los aspirantes a ingenieros: por lo comn se les ha proporcionado un razona ble bagaje de conocimientos fsicos y qumicos -tanto inorgnicos como orgnicos- que los capacitan para la comprensin de los materiales polmericos y cermicos, asi como para abordar el estudio de las propiedades -semiconductividad, superconductividad, etctera- vinculadas a la estructura atmica. No cabe asegurar otro tanto por lo que se refiere a la constitucin fsico-estructu' ral (policristalina, vtrea o amorfa) de los materiales metlicos ni, por consiguiente. a las propiedades que, de dicha estructura, se derivan no slo para los metales, sino tambin para los cermicos y para las interacciones (entre metales, polmeros y cermicos) en los materiales compuestos. De hecho, el conocimiento de los procesos de solidificacin, diagramas, transformaciones, deformaciones, etctera, se supone tambin para una comprensin, por ejemplo, de la ciencia cermica que quiera sobrepasar el nivel de la alfarera. . En segundo lugar, la realidad industrial condiciona esa prioridad no solo temporal- al estudio de los materiales metlicos: lo exigen as la preponderancia de los metales en la industria de la energa (oleoductos, gaseoductos, refineras, centrales nucleares, trmicas, tendidos elctricos, etc), la estructural (construccin civil, plataformas, recipientes criognicos para gases) y la del transporte (naval, areo y terrestre). En este sentido, parece oportuno advertir que los avances tecnolgicos en la elaboracin, por ejemplo, de los aceros proporcionan a stos un lugar des

PROLOGO

tacado. no slo cuantitativa sino tambin cualitativamente. en el rea de los nuevos materiales l...). De ningn modo se vea en estas consideraciones una reticencia respecto a los planteamientos vigentes en el tratamiento -investigador y acadmico- de la ciencia de los materiales. Se trata, sencillamente. de no precipitar. en aras de la moda, el acta de defuncin de la ciencia e ingeniera metalrgica. De una ciencia y de una ingenieria que se enriquecen con las aportaciones de otras reas. De hecho, el plan de esta obra -tras un segundo volumen referente a los aceros y fundiciones- prev, Dios mediante, un tercero sobre materiales metlicos no frreos y un cuarto sobre materiales no metlicos. Quede constancia de la aportacin que han supuesto las obras indicadas en cada captulo; y mi gratitud por su expresa autorizacin para la reproduccin de algunas ilustraciones -en cada figura o tabla se hace la oportuna referenciaa mi maestro el Profesor Lacombe de la Acadmie des Sciences francesa, al Profesor Leslie de la Universidad de Michigan. al Profesor Resenqvist de la Universidad de Cambridge, al Profesor Jonas de la Universidad Mc GiII; al Profesor Nutting del Institut of Materials; y a American Society for Materials. American Ceramic Society, Iron and Steel Institute of AIME. Institut de Recherches de la Sidrugie Fran~ise. Ed Revue de Mtallurgie, Ed John Wiley & Sons. PW5 Keni Publishing Company. Deseo tambin agradecer los auxilios que me han prestado en la preparacin del volumen mis colaboradores de Ctedra. Vaya igualmente mi agradecimiento cordIal al Catedrtico J.I. Verdeja Gonzlez, amigo y colega, por haber tenido a bien leerse el manuscrito original y ayudarme con sus valiosas sugerencias y con su estmulo.

Piedra laves, 14 de septiembre, 1992. 120 Edicin).


Respecto a la segunda edicin de Ciencia e Ingeniera de Materiales esta tercera presenta. sobre todo, las siguientes novedades; Se ampla considerablemente el captulo VIII, Transformaciones en estado slido en el sistema Fe-C, con un notable desarrollo sobre tratamientos trmicos. El captulo IX, Diagramas ternarios, tambin se ha incrementado, con un anlisis del diagrama fe-e-ero Por otro lado, se ha restructurado el epgrafe relativo a los diagramas no metlicos, para una mejor comprensin de su aplicabilidad a los materiales cermicos. Es completamente nuevo el captulo XIII; La eleccin de materiales estructurales (por anlisis atributivo). Por ltimo, desaparecen los dos apndices que cerraban el volumen. Profundamente reformados y ampliados, pasan a ocupar su lugar propio

PROLOGO

como Captulo introductorio de carcter general: Materiales estructurales: naturales, met/icos, cermicos, polmeros y compuestos. Para facilitar el aprovechamiento escolar del libro, ha parecido oportuno incluir un anexo con cuestiones y problemas. Debo agradecer esta sugerencia, y parte de su realizacin, al ProL Jos Ignacio Verdeja. En el apartado de gratitudes, reitero las formuladas en anteriores ediciones y aado -en particular para esta 3a- el reconocimiento a D. Diego Plaza Prez por su ayuda en la preparacin de figuras y en la correccin de pruebas.
Madrid, 29 de septiembre, 1995
(30 Edicin)

Agotada ya la tercera edicin, sta 4a incluye en el Anexo 1 (Vocabulario de Ciencia e Ingeniera de materiales) la traduccin de trminos al alemn; y en el Anexo 2 (Cuestionario y Problemas) nuevos ejercicios propuestos en los ltimos aos en las EfS de Ingenieros de Minas de Madrid y Oviedo. Expreso mi gratitud por su ayuda a D. Diego Plaza Prez y a D. Sergio Mora DazGuerra. Madrid, 9 de enero, 2000
(40 Edicin)

NDICE

PROLOGO

VIII

CAPITULO INTRODUcrORJO: Los materiales estructurales naturales,


cermicos, polmeros y compuestos
0.1. Materiales estructurales naturales 0.2. Metales ............................................... 0.2.1. Los cinco meta/es prillcipa/es ...................... 0.2.1.1. Hierro 0.2.1.2. Aluml"Jo 0.2.1.3. Cob 0.2.1.4. Zi"e 0.2.1.5. Plomo

I
I

3 5
6 7 11 12 13

0.2.2. Metales cuya produccin anual es inferior a J(/J Ton.


0.2.2.1. Niqu"

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16

0.2.2.2. Magnesio........................................
0.2.2.3.

"',,'o

.....................

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19

0.2.3. Otros doce meta/es estratgicos ....................


0.2.3.0. El Silicio 0.2.3. 1. Til~io 0.2.3.2. Metales refractarios ....................... 0.2.3.3. Metales para la industria nuclear 0.2.3.3.1. ZI"'o"lo 0.2.3.3.2. Berilio

21
21 22 23 25 26 27

0.2.4. Metales preciosos ............................. 0.3. Cermicas ............................................. 0.3.1. Cuncu"ennees 0.4. Polimcros Orgnicos .................................... 0.4.1. PoN"'eros ",moplsticos 0.4.2. PolEmeros termoestables 0.4.3. EluSlmeros 0.4.4. Espumas (polmeros expandidos) 0.4.5. Resumen de propiedades generales de los polmeros orgnicos 0.5. Materiales Compuestos...... . 0.5.1. Mutulules compuestos, de mut"z polimlcu 0.5.2. Materiales compuestos, de matriz metlica 0.5.2.1. Lo> MMQ;
0.5.2.2. Otros compuestos de matriz metlica

28 30 32 34 36 39 40 40 41 41 43 44
44 45

0.5.3. Materiales compuestos, de matriz cermica


0.5.3.1. El Ho,mig6" 0.5.3.2. Cermicas reforzadas con fibras .................

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47 48

IX

INDlCE

CAPITULO 1: Solidificacin de un metal puro. Consideraciones generales L l. Introduccin . 1.2. Del estado gaseoso al cristalino . 1.3. Principales sistemas cristalinos de los metales . 1.4. Temperatura de solidificacin .

53 53 55 57
66

CAPITULO JI: La solidificacin de un metal puro. Cintica del cambio


de fase . 11.1. Energa libre de superficie . 11.2. Nucleacin homognea. Tamao crtico del ncleo ........... 11.3. Carcter discontinuo de la solidificacin .................... 11.3.1. Velocidad de nucleaci6n ............................. 11.3.2. Velocidljd de crecimiento de los ncleos . 11.4. Solidificacin por enfriamiento continuo . 11.4.1. Curvas de solidificacin . 11.4.2. Crecimiento de ncleos con flujo direccional de calor . CAPITULO nI: Aleaciones. Insolubilidad total y solubilidad . 111.1. Insolubilidad total entre dos metales (A y B) . 1/1.1.1. A Y B carecen de afinidad entre sE . 111.1.2. A Y B forman un compuesto intermetdlicoA x B . X 111.1.3. A Y B ..-.oflO afines en estadb slido-presentan aJJnidad eufctica 111.2. Solubilidad . 1/1.2.1. Soluciones slidas de sustitucin . 1/1.2.2. Soluciones slidas de insercin ....................... 1/1.2.3. Solubilidad rofal y parcial .......................... 1/1.2.4. Diagrama de equilibrio para solubilidad fofal .......... CAPITULO IV: La solidincacln Invariante . IV.I.lntroduccin ............................................ 1Y.2. Sistema en equilibrio .... . .............................. IV.3. Reaccin eutctica binaria ................................. TV.3.1. Comentarios sobre algunas eutcticas binarias . IV.3.LL Eut6eticas anonnales. Sistema Al-Si . IV.3.l.2. Eulclicas con S . IV.3.1.3. Eutetica Cu-O. Tipos de Cobres comerciales . 1Y.4. Reaccin peritctica binaria . IV.5. Reaccin monotctica binaria .............................. IV.6. Reaccin sintctica binaria .............................. IV.7. Otras reacciones invariantes .......................... _ CAPITULO V: Heterogeneidades tlslcas en la solidiftcacin . V.l. Factores in(Juyentes en la estructura columnar .................. Y.2. La contraccin por solidificacin ........................... V.2. J. Rechupe y contraccin slida .......................... V.3. Desprendimiento gaseoso durante la solidificacin ............... V.3.1. Generalidades ..................................... V.3.2. Sopladuras origiTlQdas por ca en los aceros ............. V.3.3. Macroes1rucfuTa de los lingotf!S de acero . ............

75 75

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93 93 96
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110 110 1)) ))4 1I7

123 123 124


127 129 133

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155
161 161 169 169

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lND1CE
VA. Aptitud para el moldeo ................................ Y.4.1. Co/abilidad ................................... V.4.2. Compacidad .....................................

XI
179 179

V.4.3. Agrelabildad en caliente. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


V.5. Solidificacin a presin V.6. Colada y procesado de aleaciones semislidas ,.

180 t82
183 184

CAPITULO VI: Solidificacin de Inequlllbrlo. Heterolleneidades qufmicas


VI. l. Solidificacin progresiva y solidificacin por ronas

VI.I./. Solidficaci6nprogresiva VI.l.2.Solidificaci6nporzonas


V1.2.

,.......................... ....................

189 189 189

192
194 194 196 197 202 204

Segregacin mayor.....................................
V/.2./. Segregacin radial centrlpeta
VI.2.1.1. Primer supuesto VI.2.1.2. Segundo .upmla ....................... VI.2.t.3. Subcnfriamiento constitucional y estructura columnar

VI.2.2. Segregacin radial inversa VI.2.3. Segregacin vertical VI.2A. Segregaciones locales

205 ,.................
207 207 209 209

VI.2.4.1. Segregaciones producidas por gases Vi.2.4.2. Segregaciones por periodicidad en la cristalizacin VI.2.4.3. Segregaciones en grietlls

VI.2.5. Indices de segregacin mayor


VI.3. Microsegregacin .......................................

210
211 213
214 217

VI.3.l. Tratamiento trmico de homogeneizacin ........... ,..


Vl.4.lnequilibrio por reaccin eulctica y peritctica V1.5. Solidificacin rpida ,.. . .

CAPITULO VD: Transformaciones de equlllbrio en estado slido


Vll.1. Transformaciones por variacin en la solubilidad

VlI.l.l Elprocesodeprecipitacifl VlI.J.2 Hipenemple y maduracin VlI.J.3 Fases terminales y fases intermedias

, ... ,..........

223 223 223 228


234

VII.2. Transformaciones por cambio alotrpico , VII.3. Transformaciones por cambio de alotropfa y de solubilidad .,.,.. V11.4. Transformaciones orden-desorden ",.......................

244 247
254 259 259

CAPITULO VIII: 1'ransfonnaciones en estado slido en el sistema FeC,


Vlll.l. Transformacin de equilibrio en el sistema Fe-C melaestable ..... VIlJ.I. J Geometrla de los constituyentes simpl~ del sistema Fe..(;

259
262

VIlJ.l.2. Cintica de la transformacin austenita-ferrita VlIl.I.3. Diagrama metaestable Fe-C VIlJ.J.4. Estructuras microgrficas por enfrlmiutto de equilibrio VlJl. J.5. Determinacin aproximada de la carga de rotura en aceros binarios ferrito-per/fticos ,.,"',.,""',.,........ VI1I.l.6. Enfriamientos a velocidades superiores ai equilibrio .... VlI/.l.7. Influencia de los eiementos de aleacin en el diagrama FeC metaestable .,"", ,""""',........

266 268

274
275
278

XII

INDICE
286 286 289 293 299 303 303 306

VIII.2. Transfonnaciones de nequilibrio en el enfriamiento de la austcnita . VIII.2.1. La reaccin perltica VIll.2.2. La reaccin bainlica VIII.2.3. La transformacin martenstica VIII.2A. Curvas TTT. (Transformacin, Temperatura, Tiempo) .. VIII.3. Transformaciones por calentamiento VIII.3.l. Revenido de la martensita VIll.3.2. Revenido de la bainito y de la perlita V/l1.3.3. Formacin de austenita por calentamiento a (} > A3 VIllA. Tratamientos trmicos de Jos aceros VillA. J. El enfriamiento en fos tratamientos trmicos con austenizacin previa VIIIA.I.!. La curva T.T.T. VIllA. 1.2. Severidad del agente refrigerante ........... VIIIA.1.3 Tamao de la pieza ............................ VIIl.4.2. El temple VIlIA.3. El normalizado ............................... VIlIAA. Recocidos supercrticos ....................... VIlIA.5. Tratamientos trmicos subcrticos ......... . . . . . . . . . VIII.4.5.1. Recocido subcrtico ...................... VIllA.6. Tratamientos isotrmicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . VIIlA.6.1. El patenting ............................ VIII.4.6.2. El austempering ........................ VIII.4.6.3. El manempering ........................ VillA. 7. Los tratamientos termoqumicos .................. CAPITULO IX: Diagramas ternarios IX. l. Interpretacin de diagramas temarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . IXl.l. Representacin grfica .......................... IXl.2. Equilibrio de dos fases ........................... _. lXl.3. Equilibrio de tres fases ............................. IX lA. Equilibrio de cuatro fases ........................... IX. lA. 1. Aleaciones de bajo punto de fusin ............... IX.2. Los diagramas ternarios en Metalografa .................... IX2.1. Sistema Pb-Sb-Sn ............................... IX.3. El Sistema ternario Fe-CCr IX3.] El Cromo en IUl' aleaciones frreas Ix3.2. El diagrama ternario Fe-C-Cr IX3.3. Estructura microgrfica y mrgenes de composicin IXA. Sistema ternario SiOZ-A1 203-CaO IX4.l. Refractariedad. Resistencia al choque trmico. . . . . . . IX4.2. Cermicas cidas y cermicas bsicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . IX4.3. Los componentes simples Si02 ALzO;, CaO ..... ... . . . . IX.4.3.L La slice cristalina................................ IXA.3.2. Vidrios de slice IXA.3.3. La almina, Al 203. Refractarios de almina IXA.3A. La cal, CaO IXAA. El diagrama binario SiOrAlz03 ,..... IX.4.4.I. Refractarios de mulfila (75% Al:fJ3)
!

307
311

311 312 312 314 315 316 317 322 322 323 323 324 325 327 333 333 333 335 337 341 342 345 347 359 359 361 367 372 373 374 375 375 376 378 379 380 380

INDlCE
IXA.4.2. Refractarios aluminosos (46% < % AI 20) <n%) y cermi cas silicoaluminosas (% Al 203 < 46 %)

XIII

381

1x'4.5. El diagrama binario SiOrCaO IX.4.'.1. "of",.. ,ios ,Bid"",s IX.4.6. El sistema ternario SiOrA/zOrCaO. Escorias y refractarios PO'" la obtencin de aceros :........... IX.4.6.1. E=,i" bisi= IX.4.6.2. "d,,",rios b"icos '. . . . . . . . . . . .

384 386
387 387 389

CAPITULO X: Fundamentos metalrgicos de la deformacin plstica en


fro. Teora de las dislocaciones X.1. Intcoducc,n X.2. Geometra de los cristales _. . . . X2.J. Indices de MiI/" de los aislales cbicos ............... . X.2.1.1. "ol"ione".ud,di"", de di"crion" y pl'nos.... .. .. . X.2.1.2. No"d6n v",lori,1 X.2.2. /ndices de Miller de los aiSlo/es no cbicos X.3. Geometd, de 1" dislocadones X.4. Movimiento de las d'sloc"iones X.4./. Movimiento por deslizamiento ............ ....... x'4.2. Movimiento 110 conservativo. Trepado de las dislocaciones... KA.3. Movimiento por desli:wmiento cru:wdo X4.4. Codos en las dislocaciones ................... X.5. Fuentes de dislocaciones (Frank-Read) duranle la deformacin X.6. Energa de una dislocacin X.7. Campo elstico de una dislocacin X.8. Dislocacin de Shockley y defectos de apilamiento XS./. Dificultad de IlIs dislocaciones ensanchadas para moverse por des/i,ami,,"o cr,,,ado y pOrlrepodo X.9. La barrera dc Lomer-CoUrcll X.IO. Dislocaciones impetfeCl" de Ftank X.II. Reacciones entre dislocaciones. Nomenclatura de Thomson CAPITULO XI: Acritud. Bases metalrgicas del comportamiento y propiedades mecnicas en rro ......... XLI. Endurccimiento por deformacin en fro: acritud .. XI.I./. Aeriwd en el monocristal X/./.2. En el agregado po/icrislalino ....................... XL2. El en"yo de traccin X/.2./. Cun'a convencional de traccin...................... . X12. 1. 1. Alargamiento total hasta rotura, AT ................ XI.2.2. Curva real de lensiones-deformaciones ,....... XI.2.3. Coeficiente "11" . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . XL3. EstmClu" y limite elstico XI.3.I. Allelaslicidad, 1:.1ecto Snoek, Efecto Bauschinger XL4. Estmetu" y eocficiente "n" de acritud. ............. XI.4.1. Roluro en el e",ayo de traccin X1.5. EstruclUra y alargamicnlo total por traccin en fro........... .. XL6. MictocstmClu" y tenaeid,d 393 393 396
396

398 400 401 403 408 409 413 416 417 422 424 429 433 438 441 445 447 453 453 453 455 455 456 459 461 464 465 469 473 476 478 480

XlV

INDICE

Xl? La fatiga .............................................. Xl.B. Envejedmiento por atmsferas de Comell XI.8.1. Envejecimiento de aceros por strain aging XJ.9. Endurecimiento por solucin slida de sustitucin XI. 10. Endurecimiento por precipitacin. Endurecimiento estructural XliI. Endurecimiento por lagunas XI. 12. Consideraciones complementarias _. .

486 492 494 497 498 500 502


507 507 516 517 517 518 521 523

CAPITULO XU: Recrislalizacin. Deronnacin a alta temperatura. Tra tamientos tennomecnlcos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

xn.l. Introduccin

XII.2. Restauracin XII.3. Recristalizacin primaria. .. . . . . .. . . . . XlI.3.l. Acritud y temperatura de recristalizacin XJJ.3.2. Consideraciones sobre la nucleacin de los granos recristalizados XI/.3.3. Efecto de las impurezas XlI.3A. Textura de recri~ualizacin primaria XI/.3.5. Consideraciones complementarias sobre la recristalizacin primaria XJl.3.6. Cintica de la recristalizacin XII.4. Crecimiento del grano recristalizado ............... XJl.4.l. Recristalizacin secundaria ............... _. XI/A.2. Recristalizacin terciaria XII.5. Recocidos de restauracin XII.6. Deformacin a aita temperatuta XI/.6.l. Tensiones de fluencia en la deformacin a alta temperatura XlI.6.2. El conformado en caliente (TH > 0,75 TEl. . . . . . . . . . . XII.6.2.1. Mejoras por conformado en caliente de las estructuras de solidificaci6n __ . XIl6.2.2. Estructura bandeada. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . XJl.6.3. Deformacin por j1uencia XJl.6.4. Superplasticidad XII.7. Tratamientos termomecnicos con transformacin de fase XlI.7.). Tratamientos termomecnicos en aceros XlI.7.2. Tratamientos termomecnicos en aleaciones de aluminio

525 528
528 532 533 533 536 540 542

545
546 552 558 562 562 569

CAPITULO XIII: La eleccin de materiales estnacturales ..........


XIII. l. Propiedades mecnicas compuestas, mapas para la eleccin de materiales XIII.2. Materiales para vigas X1II.2.1. Geometra de la seccin y comportamiento mecnico XlII.2.!.l. Geometra y rigidez (resistencia a la deformaci6n elstica) XHI.2.1.2. Geometrfa y resistencia a la deformacin plstica XII/.2.2. Comparacin entre materia/es para vigas XIII.2.2.1. Minimizar peso con igual rigidez x:m.22.2. Minimizar peso oon iguaJ resistencia a la deformacin plstica Xlll.2.2.3. Selecci6n por peso sin riesgos de rotura inestable ....

575
576 583 584

585
587
590 590

591 592

lNDICE
XIII.3. Materiales pa... columnas ............................... XIII.]./. Geometra de la seccin y pandeo ................... XJII.3.2. Comparacin entre materiales para columnas ........ XIIJ.4. Materiales para depsitos a presin XIII.4.l. Geometrfa y comportamiento a la presin XlJI.4.2. Materiales para depsitos. XIII.4.2.I.Depsitos esfhicos. Minimo peso para una rigidez
determinada XlII.4.2.2.Depsilos esfricos. Mnimo peso sin riesgo de deforma-

XV
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594 595 595 597
597

dOn plst;ca ...

............................... ....

598
598

XIII.4.2.3.Dep6silos esfricos. Mnimo peso sin riesgo de fractura inestable

X1I1.5. El precio de coste, factor paTa la eleccin del material XJJI.5.1 Mapas de materiales y coste XIII.5.1.1 Otros supuestos XIII.5.2 Eleccin por propiedades mltiples. Anlisis atributivo XIlI.6. Materiales resistentes a fatiga: aceros bonificados XIII.? Consideraciones sobre temperatura de servicio y comportamiento de los materiales XIII.B. Conclusiones complementarias

599 602 603 606 608 612 615 619 6.1 7 675

ANEXOS
l. Vocabulario espanol-inglsfrancs-alemn ................ 2. Cuestionario y problemas ......................... 3. factores de conversin de algunas unidades .........

INTRODUCCIN
Los materiales estructurales: naturales, metlicos, cermicos, polmeros y compuestos.
Entre las numerosas acepciones del trmino, aqu se toma la palabra material o para indicar la substancia o substancias -naturales o artificiales- que se utilizan como integrante/es en la confeccin o fabricacin de objetos.
materiale!J~

Ofrecen inters cientfico y tcnico para el ingeniero, por cuanto a l corresponde seleccionar los materiales ms adecuados para determinada obra. A menudo -cuando sec trata de materiales no naturalcs- es tarea del ingeniero el producirlos para su posterior empleo.
El trmino "estructural" se aplica aqu a los materiales con propiedades fundamentalmente mecnicas masivas (rigidez, elasticidad, resistencia mecnica, tenacidad, etc.) y de superficie (comportamiento a la friccin, desgaste, oxidacin, corrosin, etc.) tiles para la construccin en sentido amplio. Se reserva el nombre de materiales "funcionales" para aquellos requeridos por sus propiedades elctricas o electrnicas (conductividad y resistividad, superconductivi dad, semi conductividad), magnticas, tennoinicas, radioactivas, biocompatibles, etc. Materiales orientados a desempear una funcin no estructural, abundantes en nmero aunque su produccin ponderal es menor que la de los "estructurales", y cuyo precio unitario acostumbra a ser alto. Los materiales estructurales suelen agruparse en: Naturales (ref.O.l), Metlicos (rer. 0.2), Cermicos (ref 0.3), Polmeros (ref. 0.4) y Compuestos (ref. 0.5) (*).

0.1. MATERIALES ESTRUCTURALES NATURALES


En la naturaleza existen materiales, como la piedra natural, cuyas propiedades estructurales continan interesando en el momento actual para sillares, mampuestos, losetas, chapas, tejas, etc. Por su gnesis la piedras naturales -las rocas- pueden ser gneas -plutnicas o volcnicas-, que son las ms duraderas; sedimentarias menos estables que las anteriores, y metamrficas.

(") No hace: falta subrayar que las nociones evocadas en este captulo introductorio, de ningn modo prelenden constituir un Iralado o sumario de las materias que en ~l se cil3n. Se t1313 slo de recordar algunos principios o conceplos de carcter general.

CIENCIA. E lNGENJERJA DE MA. TERlALES

Las rocas fgneas proceden de la solidificacin de un magma fundido. Se denominan plutnicas cuando la consolidacin tiene lugar en zonas profundas de la corteza terrestre, generalmente en grandes masas sin estratificar, como ocurre con el granito (agregado complejo de feldespato, cuarzo y mica), la sienita, la diorita, el galeno y el olivino. Las voldnlcas como el basalto, el prfido, la traquita, la diabasa, la loba,

solidifican en el exterior de la coneza terrestre o en zonas muy prximas a sta. Ambos tipos de rocas rgneas se clasifican en tres grandes grupos: segn tengan cuar zo, feldespatoides, o bien carezcan de uno y olro. La composicin promedia de las rocas gneas, expresada en xidos, es, segn Clark y Washington: 59,1% de Si~,
15,3% de A1 20 3, 3,8% de FeO, 3,1% de Fe203' 3,5% de MgO, CaD 5,1%, Na20 3,8%, K20 3,1 % Y otros 3,2%. Estos componentes no varan arbitrariamente, sino que son interdependientes. Las rocas sedimentarias, tambin denominadas exgenas, deben su origen a la intervencin de agentes externos a la corteza terrestre. Esos agentes erosionan las rocas por disgregacin mecnica y descomposicin qumica. transportan los productos o detritos, y los sedimentan.
Estn constituidas por estralOs cuyos componenles S3 han agrupado como consecuencia de una sedimentacin mecnica. Tal ocurre, por ejemplo, con las arcillas, los ridos, las areniscas. Luego pueden petrificar por la accin qumica (sulfatos tales como aljez -para yeso-, caliza, doloma, cloruros, margas, etc.) o por la accin bacteriana; ya sea sobre la materia orgnica animal que haban adquirido durante el usos porte (V.gr creta, trpoli) o sobre la materia vegetal (lignito, antracita, hulla).

Las rocas metam6rficas son el resultado de cambios fisicoqumicos debidos a la accin de factores tales como la temperatura, la presin, y fluidos qumicamente activos, tanto sobre las rocas gneas (gneis, serpentina, etc.) como sobre las rocas sedi mentaras (por ejemplo, la pizarra, el mnnol). A partir de las "rocas" naturales se fabrican cermicas (ref. 0.3 y IX.4), cementos (rer. lX.4.6) y conglomerados prreos ms baratos que el cemento en los que ste acta slo como adhesivo. Un ejemplo de esos conglomerados o materiales compuestos, de notable inters en ingeniera, es el hormig6n (rer. 0.5.3.1 y XlIl.2.1.2).

Las Maderas son otros materiales naturales estructurales "compuestos". Estn integrados -entre un 40 y un 50 % aproximadamente- por fibras alineadas de celulosa que se aglomeran con lignina (de 20 a 30%) y hemicelulosa (de 15 a 20%). Con tienen tambin resinas y aceites y su composicin vara segn la especie. Las propiedades mecnicas de las maderas (Figuras XIII.l, XIH.2, XlI1.3 YXlII.4) varan con la disposicin de la fibra respecto a la tensin aplicada.
Se utilizan ampliamente como materiales de construccin a pesar de algunos inconvenientes obvios; tales como su combustibilidad, inestabilidad volumtrica, deterioro biolgico, escasa resistencia mecnica, anisotropa de propiedades, etc. Su consumo mundial -importante- resulta difcil de evaluar. Industrialmente suelen clasificarse, en maderas blandas (lamo, castao, sauce,

LOS MATERIALES ESTRUC1VRALES NATVRItl.ES, METAUCOS, CERAM1COS, I'OUMEROS r COMPUESTOS

etc.), empleadas para embalaje, pasta de papel, entarimados, trabajos sencillos de carpintera, etc.; maderas duras (roble, haya, encina, guayacn, nogal, etc.), utilizadas antiguamente para traviesas de ferrocarril, se emplean algunas de ellas para enlibado de minas, losetas, puertas, industria del mueble, etc.; maderas finas (caoba, bano, olivo, manzano,ctc.); y maderas resinosas (abeto, ciprs, pino, etc.), utilizadas por su resistencia a la humedad. En las normas UNE puede consultarse la nomenclatura de las principales maderas espaolas o aclimatadas en Espaa, su nombre cientfico, la denominacin comercial oficial, otros nombres comerciales, y algunas observaciones referentes a la calidad y aplicaciones de cada madera. Adems de la piedra y la madera. muchos otros materiales naturales -como caas, fibras, corcho, paja- han sido utilizados desde los albores de la humanidad en su forma natural. La progresiva tccnificaci6n ha llevado al hombre a utilizar. desde antiguo, muchos materiales procesados a partir de los naturales. 0.2. METALES Dentro del conjunto de los elementos del sistema peridico la diferencia fundaTABLA 0.1.

es
Rb K

0,79
0,82 0.82

Zo Cr
Cd In Ga Fe Cn Cu

1,63 1,65

1.66
1,69 1,78 1.81 1.83 1,88 1,90

'"

Sr

Na

0.89

0.93

.0,95

ti Ca La Ce

0,98
1,1,10 1,12 1,13 1,14 J,17 1,20 1,22 1,22 1.23 1,24 1.27 1,28 1.31 1,33 1,36

Si
Ag

1.90

Pe Nd So
Gd

Ni

1,93
1,96
.. 2,2,01

1.91

So
Hg Oc Oc

Dy
Y Ha Er Lu

Di Sb

2.01 2,02 2.05 2,18


2,20 2,20 2.28 2.28 2.33 2,36 2,16

Pu
Mg

Zr Se

Np

U Ti Be

1,36 1,38

Mo As Pd Ir Rh

Pt
Pb W

Mn
Al

1,54 1,57 1,55 1,16

Au Se

..

2,54 2.55

CJENCL4. E INGEN1ERlA. DE MA. TERJALES

mental entre metales y no metales radica en que los lomos de los primeros tiencn muy pocos electrones en sus orbitales exteriores: electrones que ceden con facilidad,
para formar una estructura de rbita externa completa y estable.

Se llama elcetropositividad a la facilidad de un metal para perder electrones, quedando el lomo cargado positivamente. En la tabla 0.1. puede verse el orden decreciente de la eleetropositividad de los metales -orden creciente de elcclroncgatividades-- calculado de acuerdo con el criterio de Pauling, segn la energa necesaria para captar un electrn (sirve como base el valor 3,98 asignado al alemenlo ms electronegativo: el flor). Cabe subrayar el pequeo carcter electropositivo de los metales posteriores, en esta serie, al estao. Los valores correspondientcs a los no mctalcs son: Boro (2,04), Fsforo (2,19), Hidrgeno (2,20), Carbono (2,55), Azufre (2,58), Yodo (2,66), Bromo (2,96), Nilrgeno (3,04), Cloro (3,16), Oxgeno (3,44), Flor (3,98). Cuando exisle enlre dos metales una gran diferencia de electronegalividad, el enlace entre ambos para formar una molcula es de lipo inico. Olros tipos de enlace molecular son los enlaces covalente, covalente coordinado y covalente polar, etc. En el caso de un slido mellico, cada tomo cede electrones perifricos a una nube electrnica; sta, por ser electronegativa, cohesiona a los tomos cargados positivamente: no es pcninente hablar de molculas. Ese enlace entre los tomos del cristal mellico, o grano, es peculiar de los metales y por ello recibe el nombre de enlace metlico.

Es especfico de este enlace el carcter annimo de la unin de los tomos entre s: cada tomo concreto no queda firmemente ligado a otro determinado, a diferencia de lo que ocurre en los otros tipos de enlace qumico. Tambin es caracterstica del enlace metlico la movilidad de los clectrones dentro de la nube formada por los electrones de valencia: este fcil desplazamiento de los electrones explica la conductividad trmica y elctrica de los metales.
Otra propiedad de los metales -que radica tambin en su peculiar enlace atmicoes la capacidad de deformacin antes de la rotura, en contraste con lo que ocurre con los materiales no-metlicos, tales como cermicas, vidrios, slidos inicos, etc. En todos stos, cuando se alcanza la energa de separacin elstica entre los lOmos de una molcula se quiebra su enlace y se induce la rotura. En los metales, en cambio, al sobrepasar la deformacin elstica no se produce rotura de enlace: unos lamos pueden deslizar sobre otros, lo que se traduce macroscpicamente como deformacin plstica. El enlace metlico explica asimismo la aptitud de los metales para formar tipos de aleaciones conocidas como soluciones slidas de sustitucin: dado el carcter annimo de dicha unin, en la red cristalina de un metal (disolvente) algunos tomos pueden ser sustituidos por tomos de otro metal (sol uta).
La sustituibilidad de unos tomos por otros puede ser total si el dimetro atmico del soluto, su electropositividad, su valencia (nmero de electrones cedidos a la nube

WS MATU1ItLES fSTRUCTURA.US NATURA.LlS, MET.4UCOS, CEIMICOS.I'OWIEROS rCOJ"UESTOS

electrnica), y su red cristalina, son anlogos a los del melal disolvenle. As, por ejemplo, el cobre y el nquel pueden componer aleaciones en cualquiera de uno y otro elemento: metal Monel (compuesto por 75% de Nquel y 25% de Olbre): Constantn (compuesto por 45% de Nquel y 55% de Cobre); cupronqueles (75% de Olbre y 25% de Nquel), cte.

0.2.1. Los cinco metales principales


Solamente cinco metales superan el milln de toneladas de produccin anual: Hierro, Aluminio, Cobre, Zinc y Plomo (ref. Figura VI1.13) De esas producciones la del acero (Hierro oon un contenido de Carbono inferior a 2,11 %, Y en la mayor parte de los casos muy por bajo de este valor, rcf Cap.VIII) es de casi ochocienlos millones de toneladas. Lo cual equivale al 94% de la produccin aflllal total de materiales metlicos, y supera casi 9 veces a la produccin anual, en peso, de los materiales polimricos orgnicos. Despus del hormign es el material estructural ms utilizado. Por lo que respecta a fundiciones frreas --segundo material metlico ms utilizado mundialmente, despus del acero, la relacin entre la produccin de piezas fundidas y la produccin de acero se mantiene prcticamente constante (aproximadamente 13%) desde hace ms de 40 aos. En los pases en desarrollo, con bajo consumo de acero, aquella relacin es inferior al 7% como consecuencia de su dbil infraestructura para fabricar productos metlicos, maquinarias y equipos. En orden de producciones y consumos los metales que siguen al Hierro en importancia ponderal son: el Aluminio (20 millones de toneladas anuales), el Cobre (12 millones de toneladas), el Zinc (7 millones de loneladas anuales),y el Plomo (algo ms de 5 millones de toneladas).
Esos cinco metales, y otros tres (ref.0.2.2), es decir, ocho metales -Fe, Al, Cu, Zn, Pb. Ni, Mg, Sn-. suponen el 99 % de la produccin anual, en peso, de mareriales metlicos en el mundo. En lo que respecta a la evalllacin econmica de esa produccin ( loncladas x precio de la tonelada) -Figura 0.1- el orden de prelacin resultara ser: Fe, Al, eu, Au, Ni, Sn, Zn, Pb, y airas.

Otros
Fe

Pb Zn

Al

Fig. 0.1. Valoracin porcentual econmica de la produccin mundial de metales.

CIENCIA E lNGENIERJA. DE MATERlA.LES

Por otro lado puede decirse que apenas ha cambiado significativamente la lendeD cia en produccin y consumo de los principales metales estructurales durante el ltimo medio siglo. Las excepciones han sido el Aluminio y el Estao: disminuye la pendiente del Estao y ha aumentado sensiblemente la pendiente de crecimiento para el Aluminio (solamente superada por la pendiente del Titanio, aunque su produccin es muy baja: no alcanza actualmente las 200.000 toneladas).

0.2.1./ Hierro

Es el cuarto elemento ms abundante en la corteza terrestre, precedido solamente por el Oxgeno, Silicio y Aluminio. Se estima que la proporcin en peso de Hierro es de 50.000 partes por milln en la corteza terrestre (Tabla 0.6) y que el ncleo de la TIerra, 3000 Km de radio, es!. fonnado por Hierro y Nquel; lo cual parece sUlxmer un contenido global de 40% de Hierro en nuestro planeta.
Sus menas -minerales naturales de los que se extrae- son: hematites (Fe203), magnetita (Fe304), Iimonita (FeO(OH) ) y siderita (FeC03). Est tambin presente en las piritas en forma de sulfuros dobles ms o menos complejos. Las principales reservas de mineral con alto contenido de Hierro estn en la anti gua URRS (31 %), Brasil (17%), Canad (12%), Austral;a (10%), India (6%), USA

(4%).
Propiamente -salvo para el elemento ultrapuro- no parece propia la denominacin de "Hierro" para este material, desde un punto de vista estructural. Por pequea que sea la cantidad de Carbono que presente -incluso del orden de 50 ppm- se trata ya de acero; y para contenidos de Carbono superiores al Ifmite de saturacin en la austenita, el material es fundicin frrea. Para lmites de composicin y otras cues tlones como propiedades, tratamientos tirmieos, etc. vase el Captulo VIII. S parece conveniente, antes de finalizar este apartado, hacer una breve refcrencia al inters creciente de las miniacer{as. Las siderurgias integrales, que partiendo de mineral de Hierro obtienen arrabio en hornos altos. y posteriormente acero en los convertidores, experimentan actualmente dificultades en los pases desarrollados; derivadas de la necesidad peridica de grandes inversiones de capital, para renovacin de un costoso equipamiento sujeto a obsolescencia. Una buena parte de las dificultades actuales provienen, tambin, del coste de mano dc obra, ms bajo en los pases dcl Tercer Mundo. Pero el auge de las miniaceras se debe fundamentalmente a consideraciones energticas derivadas de la gran cantidad de chatarra existente (solamente en USA las toneladas de chatarra alcanzan casi el total de la produccin mundial de acero). La chatarra es una materia prima de bajo coste si se compara con el mineral de hierro. As, obtener una tonelada de acero a partir de chatarra en una miniacera, en horno elctrico, supone un consumo de 5,6.106 Kilojulios; en tanto que obtener igual cantidad de acero, en un horno alto y su posterior conversin con oxgeno, suponen 16,96.106 Kilojulios en una planta integral. Ello, sin embargo, no supone que el reciclaje. y las miniacerias, harn desaparecer

WS MATERIALES ESTRUC1VRALES .\'ATURALES,MEf'AUCOS, CERAM/COS, romlENOS YCO.'tfroESTOS

a las siderurgias integrales. Sin los hornos altos ( que inician la secuencia mineral -> arrabio -> acero -> productos -> chatarra) las miniaceras --5egn estimaciones norteamericanas-- se veran obligadas a parar en unos diez aos. O.2.}.2. Aluminio El Aluminio, metal centenario, obtenido en laboratorio por vez primera en 1859, y cuyo despegue en produccin se inicia en Francia en 1889 con el procedimiento Heroult, cuyo fundamento sigue vigente (electrlisis de almina -A120r disuelta en criolita -F~Nar fundida), es hoy el segundo metal ms consumido en el mundo; precede al Cobre cuya utilizacin, al igual que la del Plomo (y la de los otros metales, como el Oro, situados por debajo del Hidrgeno en la serie electromotriz), se remonta a la prehistoria. Despus del Oxgeno y del Silicio. el Aluminio es el elemento ms abundante en la coneza. terrestre (el 98% esl constituida por los anteriores elementos. y por Fe, Ca. Na. K. Mg. Ti en orden decreciente). Aproximadamente Jos 2/3 de las reservas de bauxitas (AlzO). 2H20), de alta calidad, se concentran en cuatro pases: Australia 25%, Guinea 25%, Brasil 15% y Jamaica 6%. En 1990, el 30 % de la almina primaria, procesada de la bauxita, fue producida por Australia; el 17% por USA, 8,5 % Jamaica, 5% Brasil, 4% Venezuela, 15% Europa occidental y 19% por otros pases. En la dcada de los 90 los Estados Unidos de Amrica continan siendo el primer pais productor de Aluminio primario en el mundo occidental: 27,4% de la producccin mundial. Seguido por Europa Occidental 24,5%, Canad 11,5%, AuslTalia 8,6%, Brasil 7,3%, Venezuela 4,5%, otros 16,2%. El Aluminio tiene una baja densidad, 2,69, casi una tercera parte de la del Hierro. Las aleaciones de este metal reciben el nombre de aleaciones ligeros. Ocupa un lugar alto en la serie de potenciales normales de oxidacin (Tabla 0.2), tiene por tanto tendencia a pasar a la forma inica y resulla andico para metales situados por debajo del Aluminio como Hierro, Cobre, etc. Los potenciales de equilibrio de la Tabla 0.2 corresponden a los de cada metal, frente a sus iones, para una concentracin igual a actividad l. Habida cuenta de la dbil solubilidad de las sales de algunos metales la clasificacin de los potenciales normales tiene una limitada utilidad cuando se quiere determinar si un metal es andico con relacin a otro. Se trata. en cualquier caso, de un metal con buenas caractersticas de resislencia o lo corrosin en medios acuosos no alcalinos. La mala imagen que el Aluminio tena a este respecto, en las primeras aplicaciones marinas, se deba a que solfa roblonarse con Cobre. Su resistencia a corrosin inrergranufar, o por picadura, decae cuando microes-

CIENCIA E INGENIERJA DE AfA TERlALES

Tabla 0.2.- Potenciales Normales de oxidaciII (Uhlig)


Reacciones

Potenciales nanuales de oxidadn F en YOllios,

.25

Reacciones

Potenciales normales de oxidacin ~ en voltios, .25 e

Li:: Li'+eK'" K'+eCa = Ca"+2c Na = Na'+c Mg = Mg"+2e" Be:: Be"+2eU = UJ +3eHf = Hf"'-+4e Al ::: AI"+3e Ti::: T"+2eZr = ZI"'+4e"
Mn::: Mn"+2c Nb :: Nb"+3e" Zn :: Zn"+2eCr = Cr"+3eGa:: Ga"'+3c

3,05 2,93 2,87 2,71

TI:: ll'+e" Co:: Co"+2eNi = N"+2eMo '" Mo"+3e Sn = Sn"+2c" Pb = Pb"+2e" tL:: 2H'+2e" Cu '" Cu-+2c-

0.336 0.277 0,250 aprox.O,2 0,136 0,126 0,000 -0.337


-0,789

2,37
1,85 I,BO 1,70 1.66 1,63 1,53 1,18 aprox. 1,1 0,763 0,74 0,53
0,440 0,403 0,342

2Hg = Hg"'+c Ag '" Ag'+ePd = Pd"+2eHg:: Hg"+2e"

-0,800
-0,987 -0,854 apTOX. -1;2

PI:: Pl"+2c'
Au '" Au"+3e-

1.50

Fe:: Fe"+2eCd = Cd"+2e"

[n:: In'+3c

trucluralmenle presenta precipitados que aclan como zonas andicas o catdicas, cosa que ocurrc en sus aleaciones Al--ell y Al-Zn. En presencia de oxgeno se oxida fcilmente y con desprendimiento de calor; por ello se emplea como reductor en algunos procesos y como fuente de caiDr en otros (por ejemplo soldadur de carriles para vas por aluminotermia). En la Figura 0.2 .. puede verse la energa de formacin de su xido, AJ 203, y la imposibilidad prctica de obtener Aluminio por reduccin de almina con otro elemento.

La obtencin de Aluminio -a partir de un fundido de almina y criolita~ se efecta por electrlisis y precisa gran cantidad de energa. Como ejemplo, en USA, el 4% de la energa elctrica total se consume en producir Aluminio. Resulta lgico que las instalaciones para obtencin del Aluminio cstn habitualmente situadas en las proximidades dc ccntrales elctricas.
El Aluminio requiere grandes cantidades de energa elctrica para su obtencin a partir del mineral -270 GJ/tonelada-, aunque los requerimientos tericos son mucho menores: 21 GJ/tonelada. Por ello la investigacin a desarrollar en este campo contribuir notablemente a aminorar precios y ahorrar energa. En esa misma lnea, ahorro de energa, est cobrando importancia el reciclado de chatarras de Aluminio. En Inglaterra, por ejemplo, prcticamente una terccra parte de la produccin de Aluminio proviene de reciclado.

LOS MATERiALES ESTRUcrVRALES NATVRALES, ME1AUCOS, CERA MICOS, POUMEROS y COMPVESTOS

l"t

_ 100

.000

1100

1000

'.00

._

"

n'
Fig.0.2. Variacin de enerxa libre de formacin de los xidos en funcin (le la tempera/lira.
F Plinto de Fusin E PunJo de EIJlllIicin

10

CIENCIA E INGENIERJA DE MATERIALES

Su gran afinidad por el oxgeno harfa suponer que el Aluminio se comporta mal a oxidacin. Pero no es as debido a que el volumen especfico de su oxido estable es superior al del metal, por lo que su superficie queda plenamente recubierta, y resulla impermeable a los iones de oxgeno. Por ello el metal recubierto por esa compacta pelcula de AI 20J -que puede obtenerse tambin artificialmente por oxidacin andica-, resulta protegido frente a una posterior oxidacin y corrosin (incluso aunque el espesor de la pelcula sea pocas micras). En correspondencia con su bajo peso atmico tiene gran calor especifico (ter Tabla 11.17); puede ilustrarlo el hecho de que se requiere aproximadamente igual nmero de caloras para fundir 1 Tonelada de Aluminio que para I Tonelada de Hierro; aunque la temperatura de fusin de este metal (1538C) es muy superior a la del Aluminio (66QOC). Su coeficiente de dilatacin (23,6.10-6 a 300 oC) es aproximadamente el doble que el del Hierro (refTabla 1.14). Es fcilmente deformable: tiene bajo mdulo elstico (70 GN/m 2, ref Tabla 1.17) y amplia capacidad de deformacin plstica (30 a 40 % de alargamiento en el ensayo de traccin, rer Fig XI.9).

usa en aplicaciones criognicas.


Otras caractersticas mecnicas, de rigidez (mdulo elstico) y resistencia mecnica, son ms bien bajas (40 a 50 MPa de lmite elstico y 90 MPa de carga de rotura por traccin). Algunos elementos de aleacin (Cu, Zn - ref VlI.1.2- y ms recientemente otros, ref VI.5) consiguen mejorar la resis/encia mecnica del Aluminio, despus de tratamiento trmico, por endurecimiento es/ructural. Por ejemplo, por citar las aleaciones ms comunes a este respecto, la resistencia a traccin del duraluminio bonificado (ref VII. 1.2), AI- 4%Cu - 1% Mg, es cinco veces superior a la del Aluminio; y siete veces mayor para AI- 6% Zn - I % Mg. Las principales familias convencionales de aleaciones ligeras, adems de las ya indicadas para aumentar la resistencia mecnica, tienen por objeto mejorar la resis/encia a corrosin (aleaciones Al-Mg, y la aptilud para el moldeo (siluminios, aleaciones

Resulta tenaz al choque; de modo manifiesto a bajas temperaturas, por lo que se

Al-Si).
El comportamiento a esfuerzos cfe/icos (fa/iga), tanto del metal como de sus aleaciones, es muy mediocre. Es un metal de gran conductividad /rmica y elctrica: para igual seccin su conductividad trmica es casi 213 la del Cobre, que pesa tres veces ms que el Aluminio (por lo que la relacin conductividad/peso resulta favorable para el Aluminio); por ello, ya desde finales del siglo pasado, el gran empujn a la industria del Aluminio lo di el transpor/e de energla elc/rica. Se emplea profusamente en el cableado de transformadores y en tendidos elctricos; los hilos se cablean sobre alma de acero para conferir resistencia al conjunto, por lo que esta asociacin no resulla exenta, si no se protege adecuadamente la separacin entre uno y otro metal, de problemas de corrosin.

LOS K-tTEIW.LES ESTRUC1VRAliS NATVRAUS, METAllCOS, ClRAMlC05. f'OWIEROS YCOMPUESTOS

11

Es un metal amagntico y no txico. El reparto del consumo de AJuminio y sus aleaciones corresponde en orden de importancia, segn se indica en la Figura 0.3, a: edificacin, transporte areo y terrestre, aplicaciones elctricas y transmisiones, envases y maquinaria.

Maquinaria Transporte

Industria Elctrica Varios

Consuuccin

Envases Flg. 0.3. Reparlo del consumo de Aluminio.

0.2.1.3 Cobre
Sus minerales ms abundantes son la calcopirita (CuFeSz) y la calcosina (CuzS); cuyo contenido en Cobre suele ser, por trmino medio, de 2 a 4%. Otros minerales como la cuprita (CUlO), malaquita (Cu(OH)z.CuCO]), azurita (Cu(OH)z.2CuCO]), atacamita (3Cu(OHh.CuClz), etc. tienen su origen en la accin de agentes atmosfricos sobre la calcopirita y la calcosina.
Las principales reservas de mineral de Cobre estn en: Chile (20%), USA (20%), Canad (9%), URSS (9%), PeT(7%), Zambia (7%) y Zaire.

La produccin minera de Cobre en Jos distintos pases del mundo -sin contar CEI- corresponde en orden de importancia a Chile, USA, Canad, Zambia, Zaire, Per, Mjico, Australia, Filipinas, Sudfrica, Nueva Guinea, Indonesia. En la Figura 0.4 puede verse el reparto del consumo de Cobre para aplicaciones diversas, entre las cuales la industria elctrica supone el 50 % en peso y la construccin (conducciones, techumbres, etc.) el 23%. Sus aleaciones- latones (Cu-Zn), bronces (Cu-5n), cupronqueles (Cu-Ni), cuproaluminios (Cu-AI), alpacas (Cu-Ni-Zn), etc. -se emplean ampliamente en la industria naval y en acuicultura, aprovechando su resistencia a corrosin y tambin el carcter biocida del Cobre. El Cobre se encuentra por debajo del Hidrgeno en la serie electromotriz; su potencial de hidrgeno es por tanto negativo y en consecuencia su resistencia a corrosin en medio acuoso es una de sus propiedades fundamentales. En cuanto a su comportamiento frente al Oxgeno vase en la Figura 0.2 la estabilidad de su xido; y

12

CIENCIA E INGENIERlA l)E AtA. TERJALES

Industria Elctrica

Varios

Transporte
Maquinaria Industrial

""--

Construccin

Fig. 0.4. Re/H/rlO del consumo de Cobre.

en IV.3.!.3 la incidencia que pequeas cantidades de oxigeno tienen sobre su estructura microgrfica y sobre algunas propiedades mecnicas. El comportamiento del Cobre ante algunos agentes qumicos como el NH) (con el que forma iones complejos), cidos fuertes oxidantes como el NO)H (al que reduce), acetileno, clc., no es bueno. Una importante propiedad intrnseca del Cobre -determinante de la mitad de su consumo- es su gran conductividad elctrica (y tambin trmica). Si bien, como conductor industrial, puesto que la densidad del Cobre es alta -8,96-, el Aluminio le aventaja debido a su mayor relacin conductividad elctrica/peso. La conductividad elctrica del Cobre puro, a 21YC, es 58,00 m/ohm mm 2 (100% lACS, Intemational Annealed Copper Standard). Funde a 1083 QC. TIene una moderada resistencia mecnica a la traccin (230 MPa cn estado recocido y 330 MPa en estado duro) que puede mejorar por endurecimiento estructural mediante la adicin de pequeas cantidades de elementos (V.gr 1% Cr 2% Be. ,,1. VII. 1.2).

La relacin lmite elstico/carga de rOlura, en traccin, para el Cobre recocido, es aproximadamente 0,25. Lo cual indica su gran propensin -muy superior a la del Aluminio- a aumentar de resistencia por deformacin en fro (acritud, Cap X y Cap XI). Otra caracterstica del Cobre es gran ductilidad (el alargamiento en el ensayo de traccin es de 35% para el Cobre recocido) como consecuencia -al igual que el Aluminio- de cristalizar en el sistema cbico centrado en las caras.
0.2.1.4. Zinc

Los principales minerales de Zinc son el sulfuro (blenda) y el carbonato (smithsonita).Tambin se encuentra en forma de ZnO (cincita), Zn2(OHhSiOJ (calamina), Zn 2SiOi wilJemita),y rranquilita (xido complejo mixto de Zn, Mn y Fe).

LOS "LATERW.ES ESTRUCTURALF.5 NA. TUIW..ES, META.UCOS, CEItUIlCOS, POUMEROS y CO.l,ffUISTOS

13

El contenido de Zn en la mayor parte de sus menas suele ser pequeio por lo que es preciso un proceso previo de concentracin del mineral, antes de la tostacin del sulfuro o descomposicin del carbonato. La produccin minera de Zinc en el mundo occidental, en orden de importancia, corresponde a Canad, Europa, Australia, U.s.A, Per, Mjico y Japn. El Zinc se emplea sobre todo por su carcter electropositivo con relacin al Hierro y por tanto respecto al acero), al que protege frente a la corrosin. Casi la mitad del consumo (Figura 0.5) va destinado a revestimietJlos (galvanizado, scrardizado, galvalume y otros).

Varios
Revestimientos (galvanizados)

Laminados de Zn Pinturas
Moldeo

po< Inyeccin

Latones
Fig. 0.5. Reparto dt'1 consumo de Zill(:.

No obstante su carcter electropositivo, y su rol como nodo de sacrificio frente al Hierro en los revcstimientos, el Zinc resiste bien a la corrosi't atmosfrica generalizada. Si la atmsfera tiene humedad tarda unos tres das en foonarse una capa de carbonato bsico (3Zn(OHl2.2ZnCO]) que protege al metal subyacente contra un posterior alaque. El Zinc funde a 419,5 ~C. Resulta mecaOlcamente inutilizable por encima de 70QC. Su lmite de fluencia es 10 MPa; por lo que pequeos esfuerzos producen siempre deformaciones permanentes. Llega a presentar "creep" a la temperatura ambiente, aunque tienen por ello un cierto inters el comportamiento superplstico de sus aleaciones AI-78%Zn y AI-95% Zn. Las propiedades mecnicas del Zinc son mediocres su lmite elstico es 70 MPa, la resistencia del Zinc a la traccin 140 MPa y resullan muy bajas las relaciones entre caractersticas mecnicas y peso (su densidad es 7,133). Su alargamiento a traccin, a la temperatura ambiente, es bajo, (Tef Cap X y XI). Su red exagonal explica, tambin, la anisolTopa de propiedades mecnicas, de dilatacin, laminacin, etc.
0.2.1.5 Plomo.

En sus menas ms corrientes, los sulfuros (galena), suele ir asociado con el Zinc.

14

ClENCJA E INGENIERlA DE MATERlALES

En algunos pases, como USA, sus reservas estn hoy en trance de agotamiento. Por ello, una buena parte de la produccin anual procede de reciclado. El bajo lmite elstico del Plomo -3 MPa-, su baja resistencia mecnica -15 MPa-, unido a su aiJa densidad (11,36), hacen de l un metal no apio para aplicaciones estructurales en ingeniera. Es fcilmente deformable (el alargamiento en traccin es del 60%), tiene un mal comportamiento al creep (fluye por su propio peso) y es propenso a rotura inlercristalina. Se utiliza sobre lodo por sus propiedades qumicas. Se comporta bien a la corrosin ambiental y frente a los cidos sulfrico, sulfuroso y clorhdrico. El bajo punto de fusin del Plomo (327,4 I!C), que disminuye alendolo con otros elementos, le hace atractivo para elementos de seguridad frente a incendios (ref.Tabla IX.14). Por otra parte su capacidad de absorber radiaciones alfa y gamma se aprovecha para proteccin radiolgica. TIene tambin un cierto inters su empleo como superconductor. El mayor consumo de Plomo, prcticamente la mitad, se destina a automocin, para bateras de acumuladores, (en aleaciones de Pb para moldeo, con 8 a 10 % Sb, resistentes al cido sulfrico). En la Tabla 0.3 puede verse, para diferentes materiales, el porcemaje de la pro duccin total destinado a la industria del automvil. Tabla 0.3.- Materiales para la industria del automvil (Nutting). Material
Acero .

% de la produccin total de cada material empleado en la industria del automvil


18,6

Fundicin maleable Aluminio Cobre y aleaciones Zinc Plomo Polmeros Goma nalural Goma sinttica

. . . . . . . ..

39,2
15,8 11 27,7 45,2 4 78,2 56,6

En la Tabla 0.4 se sealan las cantidades de material utilizadas en U.S.A., en 1990, segn Nutting, en un coche promedio. Puede advertirse que el Plomo supone solamente el 0,7% del peso de un automvil, en tanto que el total de materiales metlicos empleados es el 77% (Jos pronsticos para las dos prximas dcadas comportan slo ligeros retoques a esos porcentajes). Al empleo de Plomo para bateras le siguen otras aplicaciones, tambin para resistencia qumica, que suponen aproximadamente el 25% del consumo de este metal: para recubrimientos (ref 11.1) frente a los agentes qumicos mencionados, ms arriba. Siempre, claro est, que el recubrimiento no est sometido a la abrasin, que no aguantara el Plomo por su blandura.

LOS MATERlALES ESTRUCTURALES NATVRALES,METAUCOS, CERAMICOS. fOWIEROS YCOMPUESTOS

15

Tabla 0.4.* Materiales utilizados en un coche promedio (Nutting). Material


Acero Fundicin Aluminio y aleaciones Cobre y alcaciones Zinc y aleaciones Plomo y aleaciones Otros melales Elastmeros Polmeros Vidrios Otros no mctlicos Total . .. . . . .
.. .. .. . . Peso en Kg.
621 91 % del peso total

136

8
16

54,2 7,9 11,9 0,6 0,3 0,7

1,_

58 105 32 68
1145

5
9,2

2,8 6
100

El Plomo ajeado con Antimonio experimcnta endurecimiento estructural. Por ello para laminados y hojas para recubrimientos se utiliza la aleacin de I a 3% Sb. Para piezas moldeadas -v.gr. placas de acumuladores, rejillas, containers de radioclcmentos, etc.- los porcentajes de Antimonio son mayores (6 a 12 %) a fin de mejorar la colabilidad (ref.Y.4.1) Otros usos dcl Plomo son para pinturas, cables, aditivos para gasolinas, clc.(Figura 0.6)
Bateras de acumuladores

Varios

Gasolinas

Cablc~

Aleaciones y municin

Recubrimientos

Fig. 0.6. RefHlrlo del consumo de Plomo.

0.2.2. Metales cuya produccin anual es inferior a 11)6 Ton.


A bastante distancia de los cinco metales principales se sitan el Nquel-dcl que se producen cerca de 8oo.CKXl toncladas anuales-, el Magnesio -330.000 toneladas anuales- y el Estao, quc supera poco las 200.000 toneladas anuales. En el Apartado 2.0.3 se hace referencia a un conjunto de otros doce c1emenlos cuya produccin es inferior a las consideradas.

16

CIENCIA E: INGE:NIE:RlA DE MA TERlALES

0.2.2.1 Nquel

Los principales minerales de Nquel son la penUandita (fe:JS4.CuFeS2.NiS), garnierita (Si04HiNi,Mg, pirita roja (NiAs),y S i. Nueva Caledonia tiene el 44% de las reservas mundiales de quel, Canad el 16%, AUSlratia e Indonesia 9% aproximadamente cada una, y Cuba el 6%.
El principal consumo de Nquel -un 45 % aproximadamente- es como elemento de aleaci6n en aceros (rer Cap VIII): confiere lemplabilidad para aceros bonificabIes; proporciona estructura auslenlica y por ello un buen comportamiento a temperaturas criognicas en los aceros auslenticos de ms de 8% Ni. En soludn slida mejora la inoxidabilidad en atmsfera acuosa de los aceros con Cromo mayor de 18%. El Nquel posibilita, tambin, la formacin de martensita cbica envejecible (aceros maraging con 18 a 25% Ni, ref VII.t.2).

La alta temperatura de fusin del Nquel, garante de estabilidad sin fluencia (ref 1.4 y XII.6.3) a altas temperaturas, y su buena resistencia a oxidacin a temperatura elevada (Figura 0.2), justifica su empleo como metal de base en las denominadas supera/eaciones: materiales metlicos que mantienen un equilibrio aceptable de propiedades mecnicas y qumicas hasta unos 1100 0e. Aproximadamente un 8% de la produccin de Nquel se emplea en la fabricacin de superaleaciones (Figura 0.7).
Aleaciones Magnticas

Aleaciones Cu-Ni Superaleaciones

Otros (Industria qumica. catalizadores, etc.) Fig. 0.7. Reparro del comumo de Nrquel.

Revestimientos

Su buen comportamiento frente a la corrosin en medios acuosos y marinos justifica las aplicaciones del Nquel en rel'estimiellfos y en aleaciones con Cobre (cupronqueles para monedas y resiSlencias elctricas. Conslanln para termopares. aleaciones Monel para resislencia a corrosin en medios marinos. elc). Una cualidad negativa del Nquel es su mal comportamiento frente a atmsferas sulfurosas debido a la fonnacin de una eutclica de S i Y Ni (ref IV.3.1.2.).

De sUS propiedades mecnicas merecen sealarse la bllena ductilidad (35 -50%

LOS MATERIALES ESTRUCTURALES NA.TURALES, META.L/COS, CERAMICOS, POUMEROS YCOMPUESTOS

17

AT en estado recristalizado), derivada de su sistema cristalino cbico de caras centradas, y una dureza (4HRb -looHRb, segn sea recristalizado o agrio) que dificulta su mecanizado. Al igual que las propiedades anteriores, los valores de Re Y Rm dependen de su pureza; as, por ejemplo, para el Nquel "A"(99,4% Ni, con Ca), recristalizado, son respectivamente 70-210 MPa y 350-550 MPa. El Duranquel (95%Ni-4,5% Al), aleaci6n de endurecimiento estructural, recristalizado y madurado, alcanza valores de Re iguales a 850 MPa y 1100 MPa de Rm. Sus propiedades magnticas (el Ni puro es amagntico a temperaturas superiores a 360 ~C) hacen atractivo este metal para imanes permanentes y ncleos magnticos. Las aleaciones Alnico (30% Ni,12%Al, resto Fe) tienen excelentes caractersticas para imanes permanentes por su remancncia (Br) Y cocrcitividad (H r ); son aleaciones magnticamente duras. Las aleaciones Permaloy (66-90% de Ni y resto Fe), magnticamente permeables (alto valor de 8tH) y blandas (pierden poca energa por ciclo), consumen aproximadamente el 2% de la producci6n de Nquel. Algunas aleaciones de Nquel tienen inters por sus propiedades termoelsticas. Tal es el caso, por ejemplo, de la aleaci6n lnvar (tambin del sistema Ni-Fe: 36% de Ni resto Fe) de muy bajo coeficiente de dilataci6n.
0.2.2.2 Magnesio

Despus del Silicio, Aluminio, y Hierro, es el metal ms abundante en la corteza terrestre y el 82 elemento en importancia. Se encuentra en la naturaleza en forma de carbonato (magnesia-MgCO r , do)omita-eaC0 3.MgC03 ), silicato (olivin~i04 (FeMgh-, esteatita Mg (Si03 ), etc.), sulfato (kieserla MgS0 4), cloruro mixto (car. nalita-MgCI 2.KCI.6H 20-) y en agua de mar ( como MgC1 2 y Mg8r2)' El Magnesio se obtiene por electr6lisis de la camaJita fundida, por tostaci6n del carbonato y reducci6n del 6xido con carbn o ferrosilicio, o a partir del agua de mar por reduccin electroltica. El Magnesio, como el Aluminio, requiere grandes cantidades de energa elctrica para su obtenci6n (ver Tabla 0.5). La energa necesaria para producir 1 Tonelada de Tabla 0.5.- Energa para producir J Tonelada de material metlico (Nutting). Metal
Magnesio Aluminio Estao Nquel Cobre Zinc Plomo HIERRO (Titanio) . . . . . .. . . . (Grado del mineral en tanto por uno) Energa en

OJlton (.)
400 270 180 170 115 70 30 30 430

0,26 0,25 0,0001 0,01 0,006 0,04 0,04 0,60 0,014

(.) 1 GJ equivale a 0,03 toneladas de oil.

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CIENCIA. E INGENIERlA DE MA. TERIALES

metal es muy superior a la tericamente necesaria. Actualmente la relacin eone ese consumo energtico y el estrictamente terico se cifra en: 75,7 para el Magnesio, 43,6 para el Titanio. 33 para el Cobre, 12,9 para el Aluminio, y 7,9 para el acero. Conviene hacer notal que el consumo energtico no depende solamente de consideraciones fisicoqumicas (tales como la energa necesaria para obtener un metal por electrlisis de su cloruro, para descomponer carbonatos, tostar sulfuros, o reducir xidos). Cuando resulta pequea la proporcin de metal en un mineral, habida cuenta

de la ganga, la energa consumida por tonelada en las operaciones de trituracin.


molienda, y concenuacin del mineral, puede suponer una parle importante de la energa total necesaria hasla lograr el metal. Ello determina, incluso, el inters o no dc cxplotar un yacimicnto. El Magnesio no es buen material estructural. Fundc a 65Q1l e y su rigidcz es baja (rer Tablll 1.17). Por olra parte presenta un comportamiento mecnico deficiente debido 11 su crisllllografa cxagonal (rcf.XJA.l). Por cjemplo, no puede scr reducido ms de un 10% por laminacin en fro sin que se produzca agrictamiento. En cuanto a su comportamiento a traccin pueden tomarse como valores representlltivos 180 MPa de resistcncia, y 5% dc alargamiento. 1icnc gran actividad qumica para el Oxgeno (ref Figura 0.2). En aire seco el Magnesio se recubre dc una pclcula de MgO, porosa, quc no protege al metal de posterior oxidacin; adcms, por la afinidad del MgO para con H20 y COz' se transforma luego en carbonato. Por eso es necesaria la proteccin frente a la oxidacin dcl Magnesio y sus aleaciones con pinturas y barnices (frecuentemente con un recubrimicnto de bicromato). Por olro lado, la variacin de energfa libre por formacin de su xido es tan notable, que puede producirse ignicin si la relacin masa/superficie del Magnesio es pequea. Por eso, si se han de mecanizar piezas dc Magnesio, el arranque de viruta dcbe hacerse a vclocidad lenta para cvitar riesgos por incendio dc esas virutas; y por igual motivo hay que protcger dcl contacto con cl aire cualquier masa de polvos de Magnesio puro. Aleame de Aluminio

En forma no metlica

Aleaciones ----ultraligeras

Fig. 0.8. RefHmo del consumo de MaKnesio.

WS MA.TER.IALES ESTRurnJll.D NATURALES, METAUCOS, CflMlC05, fOW,IEROS rCOMPtlESTOS

19

Solamente una pequea parte del Magnesio que se consume anualmente en el mundo se utiliza como material metlico. El resto -aproximadamente 90%- se emplea en forma no metlica (Figura 0.8), para productos qumicos y refractarios. El Magnesio en forma metlica se utiliza sobre todo como elemento de adicin -para aleaciones de Aluminio-, o como agente inoculante (ref.11.3); por ejemplo en la obtencin de fundiciones esferoidales, debido a razones de epitaxia o semejanza cristalogrfica entre el Magnesio y el grafito (ambos elementos son exagonales). Se emplea tambin para aprovechar sus propiedades de tipo quimico como agente reductor: en procesos de obtencin de metales; en proteccin catdica; como desulrurante en aceros; como desecador en vlvulas termoinicas, etc. Los aspectos desfavorables apuntados anteriormente no significan que no puedan ser resueltas -a costa de encarecimiento del producto- las dificultades para el empleo del Magnesio como materiol metlico ultraligero (su densidad es solamente 1,74): el resto de la produccin del Magnesio en forma metlica se destina aleaciones ultraligeras, generalmente de moldeo: Magnesio con 1,5% Mn, o de Magnesio con no ms de 10% Al, o bien aleaciones "elektron" (Mg con 0,7% Zr, Mg con 1 a 4 % Tierras raras).

0.2.2.3. Estao
Es uno de los metales menos abundantes en la corteza terrestre (Tabla 0.6) y presenta desde hace aos una disminucin de su pendiente en la curva de produccin anual.

Tabla 0.6.- Abundancia de Metales en la corteza terrestre (Hurlich) Partes por milln Abundancia relaliva (nm. de orden) respecto al resto de elementos Metal en peso Silicio..................................... 272.200 2R Aluminio................................ 81.300 3' Hierro..................................... 50.000 411 Magnesio 20.900 se Titanio.................................... 4.400 f1J ~anga.neso............................. 950 12R Zlrcomo 165 18" Vanadio 135 19" Cromo..... lOO 2l Y Nquel..... 75 23' Zinc........................................ 70 24' Cobre 55 26' Cobalto................................... 25 30' Niobio 20 3311 Plomo 13 36v Beri.lio.................................... 2,8 51' Estao 2.0 5411 Uranio 1,8 56' Molibdeno...................... 1,5 58' Wolframio.............................. 1,5 5~ Antimonio.............................. 1,0 67ll

20

C/ENCIA E lNGEN1ERJA DE AlA. TERlALES

El 24% de la reservas mundiales se hallan en China, e115% en Indonesia, 12% en Malasia y 10% en Bolivia. El mineral ms frecuente es la casiterita (SnO:z) que suele ir mezclada con otros minerales, por lo que se precisa una concentracin previa que encarece el proceso; y el So se obtiene de ella por reduccin con Carbn. Podran repetirse aqu varias de las consideraciones hechas a propsito del Plomo. El Estao es un metal utilizado ms por sus cualidades quimicas, por ejemplo buena resistencia a corrosin en medio acuoso, que por sus propiedades mecnicas (lmite elstico 1 MPa y carga de rotura por traccin 15 MPa), muy bajas. El mayor tonelaje de Estao se destina al recubrimiento del acero <"ojalata). El bajo punto de fusin del Estao (232 l.'C), Y la aptitud mojante dc su fundido con respecto al Hierro (ref 11.1), permiten obtener un recubrimiento delgado (2,5 a 10 micras), que puede experimentar intensas deformaciones sin que el recubrimicnto sc estropee, y que no es txico (de inters para la industria de la alimentacin). El revestimiento del Hierro por el Estao, a diferencia del galvanizado, si no es perfectamente estanco resulta ms perjudicial que til en medios electrolticos. Al ser ms noble el Sn que el Fe acelera el paso de ste a la forma inica. En la Figura 0.9 se seala el gran consumo de Estao para soldadllras blandas. Ello se debe a la aptitud mojantc del Estao (ref Tabla 11.3), su fluidez -especialmente la soldadura eutctica de 62% $0-38% Pb (ref.lV.3r y su aptitud para alearse con los materiales metlicos que suelda. Varios (Pesticidas, fungicidas, etc.)

Recubrimientos (Hojalata)

Bronces

Soldaduras blandas y fusibles Fig, 0.9. Rellano (lel


COf1.fumo

de ES/1II10.

Le sigue en importancia (15% del consumo) el empleo de Estao para la fabricacin de bronces CII-$n (ref VID) y aleaciones antlfricci6n Pb-Sb--Sn (ref IX.2.!). El consumo restante se reparte en una amplia gama de aplicaciones qumicas: pesticidas, fungicidas, conservadores de la madera, etc.

ros MA TERlALES ESTRUCTURALES NA TU/tAlE, ME:rAUCOS, CERAMICOS, POUMEROS y CO.l/PUESTOS


0.2.3. Otros doce metales estratgicos

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Se puede considerar que hay un lolal de veinle melales de inlers estratgico para la industria y para la defensa: Antimonio, Berilio, Cromo, Cobalto, Manganeso, Molibdeno, Niobio. Titanio, Wolframio, Uranio, Vanadio, Zirconio, y los ocho metales citados ms arriba.
En la Tabla 0.6 figuran los veinte elementos citados al comienzo de este apartado, seriados por orden de abundancia en la corteza terrestre. Las previsiones estimadas por Nutting sobre agotamiento de los yacimientos de las reservas, pueden verse en Tabla 0.7.
Tabla 0.7. Aos estimados para agOlamiento (Nutting)

102-103
Wolframio Molibdeno
0<0 Cobre

103-10"
Cromo Aluminio Niquel Tilanio Cobalto Hierro

Plata
Estao Zioc

Manganeso

Plomo

Desde esta ptica las reservas de metales parecen ser superiores a las de los polmeros artificiales. Las previsiones de agotamiento para el petrleo, de seguir la misma tendencia actual del consumo, son, segn Ashby, de 25 aos; y para el gas natural ligeramente superiores. De ser eso cierto, los recursos para obtener materiales polimricos orgnicos se veran seriamente compromelidos en el prximo cuarto de siglo. Esos polmeros pueden obtenerse no solamente del petrleo y del gas natural sino tambin a partir del Carbn (y de la celulosa natural) pero su tecnologa est poco desarrollada. Aquellos metales se emplean en usos diversos: elaborar el acero ordinario (Mn y Si); aleantes de los aceros especiales (Mn, Si, Cr, Mo, W, V,) y aceros avanzados (Ti, Nb, V); componentes de superaleaciones (Co, Nb); para aleaciones de Aluminio (hasta ahora Si, Cu, Mg, Zn, Mn y actualmente V y olros); aleantes de olras aleaciones no frreas de base Cobre (Be, Si, Sb); constituyentes de las vidias (carburos dispersos de li, V, W, con Cobalto como constituyente matriz); revestimientos (er, Ni), etc. Algunos de ellos tienen inters para la industria qumica como catalizadores, pigmentos, etc. Con la excepcin del TItanio, podra decirse que los metales de este apartado tienen escaso inters como materiales estructurales

0.2.3.0 El Silicio En realidad el Silicio es ms bien un elemento no metlico que un metal. Su enlace atmico, heterodsmico, no es propiamente metlico sino covalenle. La energa adicional para que los electrones de valencia pasen a la banda de conduccin es pequea y por ello el Silicio puro es un semiconductor lpico. Las propiedades fsicas que se derivan de su estructura atmica tienen inters funcional.

22

CIENCIA E ll'o'GEN1ERlA DE MATERlALES

De la naturaleza covalenle de sus enlaces derivan numerosos compuestos tanlo orgnicos como inorgnicos. A ello se deben tambin sus posibilidades de polimerizacin, que llegan a constituir una "Qumica del Silicio": aceites de silicona, grasas de silicona, resinas y lacas de silicona, cauchos de silicona, elc.; adems de los polmeros inorgnicos naturales (Tef. 0.4)
El Silicio es componente de buena parte de los materiales estructurales no metlicos, tales como piedras naturales y productos cermicos (Ter IX.4); y,en forma de fibras, de algunos materiales compuestos. En cuanto su utilidad metalrgica, puede sealarse que se utiliza profusamente para la desoxidacin del acero; y como aleanle para Cabricar Siluminio Al-12% Si (ref.IV3.1.1) u otras aleaciones estructurales (Cu-Si, Fe-Si, fundiciones griscs, etc.)

0.2.3./ Titanio
Dc los metales de este apartado el TItanio es el material estructural ms atractivo y con un futuro prometedor.

La produccin de TItanio metal es, actualmente, pequea. Se obtiene por un sofisticado proceso qumico, mucho ms caro que los empleados en otros metaJes estructurales. La demanda estimada de este metal, para el ao 2000, es de 50.()(X) toneladas en USA y de 150.000 toneladas en el resto del mundo.
Los principales productorcs de Titanio, cn forma dc csponja mctlica, son la antigua URRS (39% de la produccin anual), lapn (28%), USA (25%), el Reino Unido (4%) y eh;", (2%).

La esponja de TItanio se obtiene actualmente a partir de i1menita (li03 Fe, con 44 a 70% de xido de TItanio) y leucoxeno (producto alterado de la ilmenita que oontiene 44 a 70% de xido de Titanio) y, - en menor cuanta-, a partir de rutilo (93 a 96% de TiO:z). Los productores de i1menita son Australia, Canad, Noruega, Sudfrica. antigua URRS y China. Los principales productores de rutilo son Australia, Sierra Leona y Sudfrica. En el futuro pueden ser importantes fucntes de Titanio los yacimientos brasileos de antasa (xido de Titanio de estructura cristalina diferente al rutilo) y 1:1 perovskita (un titanato clcico) de Colorado.

El Titanio resulta interesante como material estructural por su baja densidad (4,507), su a/la temperatura de fusin (16()8l!C), y su resislencia a /a oxidacin.
Pcse a que es alta su afinidad para el oxgeno (ref.Figura 0.2), el xido fonnado - al igual que ocurre con el Aluminio y la almina- resulta ya impenneable al oxgeno hasta unos 6()()llC; y, por tanto, protege al metal de una posterior oxidacin. Como tambin ocurre con el Aluminio, su resislencia a corrosin es buena frente a la mayor parte de agentes qumicos (en tanto stos no reaccionen con la capa de xido). Cristaliza en el sistema exagonal para temperaturas inferiorcs a un metal anistropo.
882,5~C

y resulta

WS Al'" TERlAW ESTRUC71JJLES NIlT!JlWLS, METillCOS, CEltUlfaJS, I'OWIEROS y CO.V1'UESTOS

23

Sus caractersticas mecnicas son buenas (ref XJ.4 y Figuras XIII. 1,2,3 y 4 ), si bien las impurezas intersticiales -de Carbono, Hidrgeno, Oxfgeno, y Nitrgenoperjudican notablemente las propiedades mecnicas (aunque aumentan la resistencia a traccin, tambin la relacin RefR m, disminuyen el alargamiento y la tenacidad). Para el Titanio comercial de mayor pureza puede estimarse un lmite elstico de 175 MPa, una carga de rotura por traccin de 250 MPa y un alargamiento de 50%_ Estas caractesticas, como ocurre con el Hierro -que tambin presenta cambio de alotropa y variaciones en la solubilidad de los aleantes- pueden mejorarse con elementos de aleacin y tratamientos tnnicos. As, por ejemplo, la aleacin con 6% de Aluminio y 4% de Vanadio logra 1100 MPa dc lmite elstico, 1200 MPa de carga de rotura y 10% de alargamiento. Su confonnabilidad cn fro por emburicin es alta (aunque n es pequeo, ver Fig XI.9, sU coeficiente de Lank:ford, r,es grande). Tiene, adems, posibilidades de comportamiento superp/stico por deformacin en caliente (refTabla XII. 47). Parece oportuno sealar que el Titanio y sus aleaciones tienen muy baja conductividad trmica y elctrica, y un coeficiente de dilatacin (8,9.10-6) inferior al dcl acero. El Titanio en forma metlica se emplea principalmente en la industria del transporte: sobre todo aeroespacial, - las aleaciones de Titanio suponen un 30 % del peso total en motores a reaccin, y de 10 a 35 % del peso total de los aviones actuales -, y en menor medida en el transporte terrestre. Cada vez se utiliza ms en la industria qumica, por su resistencia a corrosin, particularmente frente a cloruros y sulfuros. El alto coste de este metal, derivado sobre todo dcl proceso para su obtencin, es hoy una limitacin importante para la utilizacin industrial del Titanio.

0.2.3.2. Metales refractarios


Ms arriba se ha hecho referencia a las superaleaciones como materiales metlicos interesantes para temperaturas de servicio del orden de los 1100 De. Como es lgico un techo superior para la utilizacin de dichos materiales es el punto de fusin de sus componentes bsicos. Y adems otros lmites: por fluencia (ref. XlII.7) o bien por oxidacin a alta temperatura. Cuando no se precisan propiedades mccnicas, los materiales cermicos -y los compuestos de matriz cermica- resultan particularmente atractivos para requerimientos a muy alta temperatura. Pero, entre los materiales metlicos, las exigencias crecientes de la tcnica llevan a prestar inters a materiales que resistan mayores temperaturas que las superaleaciones; y renan las caractersticas propias del estado metlico; por ejemplo para antictodos de Rayos-X, electrodos de soldadura TIG (tungsten-inert-gas), resistencias de hornos de vaco, proyectiles anticarro, industria aeroespacial, etc. En cl conjunto de metales refractarios- W, Re, Ta, Mo, N~ algunos tienen pro piedades "funcionales" que los hacen atractivos para aplicaciones concretas. Por

24

CIENCIA E INGENIEIUA DE MATERIALES

ejemplo el Wolframio por su alta densidad para absorcin de radiaciones gamma; el Tntalo para implantes en ciruga por su excelente resistencia a corrosin y compatibilidad con los tejidos humanos; el Reoio en la fabricacin de termopares; el Niobio en la industria nuclear por su baja seccin eficaz de captura de neutrones.
El Wolframio, es el metal que funde a ms alta temperatura (34100C). Este metal, y el Molibdeno, son los ms representativos de los metales refractarios (refTabla 1.13).
La obtencin de esos metales. generalmente por reduccin de sus xidos, suele lograrse a modo de polvos metlicos. La tcnica ms utilizada para su conformado consiSle en la compactacin de esos polvos y su sinteTizado, en atmsfera protectora frente a la oxidacin. Hasta hace pocos aos era la nica manera de obtener estos metales, al no disponerse de hornos de fusin por plasma.
El plasma es "el cuarto estado de agregacin de la materia"; no se trata de un estado slido, ni lfquido, ni propiamente gaseoso. Se obtiene, a partir del estado gaseoso, desvinculando a los ncleos atmicos de todos los electrones de su envoltura atmica (o de casi todos). Tcnicamentc puede lograrse plasma a partir de un gas -V.gr. Argon- ionizndolo mediante descarga elctrica por arco de alta frecuencia. La energa obtenida al vincularse nuevamente los ncleos atmicos con los electrones para dar tomos es, lgicamente, muy superior a cualquiera de los calores lateDtes que pueden desprenderse en los otros cambios de estado de la materia: por ejemplo en el paso de slido a lquido cristalino (calor latente de fusin, ref. 1.4) o en el paso de gas a lquido (calor latente de vaporizacin ). La gran cantidad de energa as desprendida eleva en miles de grados la temperatura y posibilita fusiones -e incluso vaporizaciones- de metales refractarios y de cermicas. Empleando plasma pueden tambin obtenerse recubrimientos cermicos (o metlicos) ~antorcha de plasma" se introduce un material cermico (o mellico) en forma de polvo slido, las alias temperaluras de la antorcha de plasma -miles de grados-- refunden aquel polvo (e incluso pueden vaporizarlo): y ste, al incidir ("plasma spraying") sobre el sustrato, puede "solidificar" vtreamente: el elevado gradiente de temperatura entre el "spray" y el sustrato se traduce en elevada velocidad de enfriamiento.

vtreos -ref V1.5- sobre un sustrato metlico o cermico. As. si en una

Ambos metales tienen densidad alta, (ver Tabla 1.9). Por ello, en la industria aero espacial, se emplean solamente en puntos de requerimiento especialmente severo tales como como elementos de calentamiento, o como materiales compuestos: para toberas de reactores y naves espaciales. Resulta imprescindible una adecuada proteccin frente a atmsferas oxidantes. A alta temperatura se oxidan a gran velocidad. Por tanto su vida en condiciones lmitcs es muy breve. Sus caractersticas mecnicas son bajas (la resistencia del Wolframio a 2500 IIC es de 25 MPa y de un nivcl similar para el Molibdeno). Resultan anistropos, por la naturaleza hbrida metlico--<:ovalente de sus enlaces atmicos (enlaces heterodsmi cos), y muy sensibles a las impurezas intersticiales y a variables metalrgicas

WS MA TERLtUS ESIXUCTVRALES NA TVIt4.LES, METMJCOS. CEIt4.MICOS, POWIEROS y COM1'UESTOS

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Tanto el Wolframio como el Molibdeno son poco resistentes al choque y, de hecho, sobre todo el Wolframio, resultan frgiles a temperatura ambiente: las temperaturas de transicin dctilfrgil (ref Cap Xl) son 343 l/C para el W, y 33 l/C para el
Mo.

Si se consideran las propiedades especficas, cociente (ref.Cap XlII) entre las propiedades mecnicas -rigidez, resistencia. etc- y la densidad, Wolframio y Molibdeno apenas tienen inters estructurdl. A modo de resumen puede decirse que se utilizan como metales estructurales solamente en condicioncs extremas dc servicio a alta temperatura, y brcves. Suelen emplearse como elementos de aleacin para los aceros ms que por su condicin de mctales refractarios. Por ejemplo, el reparto del consumo del Molibde no por sectores viene a ser en orden de importancia: aceros y fundiciones especiales (45%), aceros inoxidables (31 %), aceros para corte (11 %), supcraleaciones (7%), y otros varios 6%. El Niobio es un metal prometedor pues, junto a su condicin de metal refractario (funde a 2468 OC), presenta: carcter superconductor a temperaturas subcero; aceptable resistencia mecnica y ductilidad (a 1200 l/e, 70 MPa y 20 % alargamiento); cua lidades nucleares; una aptitud para la soldadura superior a la de Jos otros metales refractarios; y cxcelente resistencia a corrosin. Su comportamiento a la oxidacin es de tipo lineal (incremento lineal del peso de xido en funcin del tiempo) y, por tanto, se comporta peor que otros metales con ley menos severa de oxidacin: tales como Al, Cu, N~ Co. Como es lgico el desarrollo de este metal, como el de otros refractarios, est restringido por su suministro bastante limitado y, consecuentemente, por su elevado costc.

0.2.3.3. Metales para la industria nuclear


Los reactores nucleares necesitan en primer lugar mctales combustibles, como Uranio o Plutonio. Pero requiercn, adems, materiales para la propia estructura del reactor: canalizaciones, conductos de refrigeracin, barras de control, soportes, instrumentos de medida, vainas para proteger al combustible, etc. Las cualidades exigibles a un material estructural metlico dependern del tipo de reactor y de la finalidad concreta a que ste se destine. Algunos requerimientos comunes a todos los materiales estructurales destinados a la industria nuclear son sus calidades trmica, nuclear, radioactiva y mecnica. Por calidad trmica se entienden conduclividades trmicas altas, bajos coeficientes de dilatacin --() al menos equilibrados con los restantes materiales-. y una resistencia a la fatiga trmica producida por la alternancia de temperaturas.

La calidad nuclear requiere que el material presente una dbil absorcin de neu-

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CIENCIA E lNGENIERIA DE MA TERlALES

trones (baja seccin eficaz de captura de neutrones). Los metales con ms baja seccin eficaz de captura de neutrones son el Berilio, el Magnesio, el Zirconio y el Aluminio (otros metales como el Fe, Ni, Ce, Ti, Mo son entre 15 y 30 veces ms absorbentes).

Como consecuencia de la captura neutrnica muchos materiales se hacen radioactivos y su manejo resulta peligroso; desde este punto de vista de calidad radioactiva deben darse preferencia a aquellos en que no se induzca radioactividad o que, al menos, sea de perodo corto. Los elementos que ms contribuyen a una actividad inducida de tipo persistente son el Cromo, Manganeso, Cobalto, Cobre y Zinc; por lo que deben evitarse en forma de mctal aunque puedan estar presentes como impurezas o bien formando parte de aleaciones aceptables.
La calidad mecnica - de especial inters en los reactores trmicos, en que importa la economa de neutrones - suele determinarse por las denominadas "resistencias mecnico-nucleares especficas" que son el cociente entre una caracterstica mecnica del material y la absorcin total de neutrones captados por ese material. As la "fuerza especfica de rotura" es el cociente entre la carga de rotura por traccin y la seccin eficaz de captura por unidad de volumen; los materiales interesantes a este respecto son -por orden de ms a menos- Zirconio, Berilio, Magnesio y AJuminio. Para reactores rpidos las propiedades que se exigen preferentemente a los materiales estructurales son: elevado punto de fusin, y conservacin de propiedades mccnicas a elevada temperatura. Los metales ms interesantes, a este respecto, son los refractarios (el Niobio, Molibdeno, Tntalo, Wolframio), las superaleaciones, y el Titanio. Metal que - al igual que el Wolframio y el Tntalo -, por tener alta capacidad de absorcin de neutrones lentos, no pueden emplearse, en cambio, en reactores trmicos. El Uranio interesa como combustible nuclear (sustentando una reaccin de fisin en cadena, realizada por neutrones) o como base para la obtencin, por captura radioactiva y desintegracin, de otros combustibles nucleares: que, como el Plutonio 239, no existen en la naturaleza. El Uranio natural tal como se obtiene del mineral consta de tres istopos de nmero msico 234,235,238 cuyo porcentaje respectivo en peso es 0,0058%, 0,720%, 99,274%. La proporcin del istopo fsil U235, que puede experimentar fisin por neutrones de cualquier energa, es muy pequea; por lo que habitualmente el Uranio natural se enriquece en U235, mediante tcnicas adecuadas, antes de su utilizacin como combustible en un reactor. El Uranio natural -<:on gran proporcin de U238-, no fisionable por neutrones lentos, podra absorber neutrones rpidos para convertirse en Plutonio 239 (fsil por neutrones de cualquier energa).

0.2.3.3.1. Zirconio
Sus reservas se cifran en 165 partes por milln, en peso de la corteza terrestre. Es el dcimo octavo mctal en abundancia (ref Tabla 0.6).

LOS .tiA. TERLUES EST1lUcrvlttLES NA. ruRALES, METAL/Cos, CERAMlCOS, I'OL/MF.ROS yCO.'II'UCSTOS

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Su mineral ms abundante (localizado en Australia, Florida, Brasil, India, Ceiln, Malasia, USA y Canad) es el zircon (ZrSi0 4). Otro mineral menos frecuente es la baddeleyita, constituido por zr0 2 casi puro, que se encueOlra sobre todo en Brasil. Metal casi refractario, pues funde a 185ZVC. Es bastante anistropo en sus propie~ dades mecnicas. Las impurezns intersticiales (N,O,C,H) influyen notablemente en las propiedades por lo que, a temperatura ambiente, oscilan mucho de unas a otras muestras los valores del lmite elstico (Re' de 95 MPa a 260 MPa) y carga de rotura (R m, de 200 MPa a 400 MPa) para un mismo alargamiento (A de 30%). Por otra parte los valores de Re Y Rm disminuyen rpidamente para temperaturas superiores a 200 oC; y dan valores muy bajos para 500 ~ El Zirconio es extraordinariamente sensible a la corrosin denominada por los anglosajones "freeting" (un gripado por soldadura en fro, a presin, producido entre dos superficies metlicas en contacto). En cuanto a sus propiedades qumicas resulta "otable la afinidad por el oxgeno -ref.Figura 0.2- que le hace vulnerable al incendio cuando se halla en polvo (como ocurre con el Magnesio y el Titanio); cuando, en cambio, tiene espesor suficiente se forma un film de xido protector hasta los 200 'C. Para temperaturas superiores cesa la autoproteccin, y a 800 llC se deteriora rpidamente por volatilizacin. Por ello conviene plaquearlo con un metal o aleacin protector (con frecuencia el latn de alta resistencia). Sus aleaciones se limitan, por ahora, al sistema Zr-Sn (0,25%-2,5% Sn) zircaloy. El Estao combate los nefastos efectos del Nitrgeno. Se emplean fundamentalmente en la industria nuclear, sobre todo para vainas de combustible.

0.2.3.3.2 Berilio
Es un metal del sistema exagonal compacto, anistropo en la dilatacin y en las propiedades mecnicas, y funde a 1277 lle. Se emplea, como elemento moderador, en instalaciones nucleares, por su baja seccin eficaz de captllra de "eutro"es. Adems por bombardeo con partculas alfa es --de todos los metales- el que emite ms neutrones, segn la reaccin 9Be (n,2n) 2 4 He. Se emplea tambin en la industria aeroespacial: por sus caractersticas de rigidez (su mdulo elstico es vez y media superior al del acero) y de ligereza (su densidad es 1,84). El lmite elstico es de 700 MPa, la carga de rotura unos 900 MPa, el alar~ gamiento entre 1 y 10%. Su utilidad no se limita a partes proyectadas con el criterio de resistencia a traccin: se emplea, sobre lodo, para la construccin de partes diseadas con criterio de resistencia al pandeo (rer Captulo XIII).

28

CIENCIA E lNGENIERlA DE MATERIALES

Es el metal de ms alto calor ei>pecfico (ref.Tabla 11.17), y por ello resulta de inters para la industria aeronutica como "sumidero de calor" o blindaje trmico (por ejemplo se empleaba para proteger de la fusin a las cabezas de proyectiles "Palaris" en la rcentrada en la atmsfera ).
Presenta excelente comportamiento a la oxidacin a temperatura ambiente debido a la pelcula de xido protector que se forma; en cambio los cidos minerales y las bases atacan al metal. Finalmente parece conveniente sealar que el Berilio es un metal frgil (por el momento no se ha resuelto esta importante dificultad), txico (en forma de polvo se oxida, y ese xido -glucina, de sabor azucarado- es txico), lo que dificulta su mecanizado, y caro (lo que contribuye a que su empleo como material estructural sea bastante limitado). El Berilio, anlogamente a lo que est sucediendo con otros materiales, ha contribuido al desarrollo de uno de los denominados procesos avanzados (ref. XII1.8). La consolidacin de polvos de Berilio exigi la puesta a punto, por vez primera en 1964, del prensado isosttico en caliente; que permite obtener una forma definitiva a partir de polvos de metal (rer. Figura XII.35) empaquetados en un molde de paredes delgadas, que tiene la geometra, homottica y aumentada, de la forma final prevista. Esta tcnica se utiliza hoy en otros campos: para subsanar defectos en piezas premoldeadas; para reparar componentes desgastados por el uso, para fabricar "materiales sandwich" por prensado de polvos aleados de diferentes tipos, etc. Ejemplo de "materiales sandwich" son algunos discos de turbina cuyos bordes exteriores son de una aleacin resistente a termofluencia, en tanto que las zonas prximas al eje pueden ser de una aleacin susceptible de aguantar mayores esfuerzos mecnicos. El Berilio se utiliza tambin como elemento de aleacin; por ejemplo para endurecimiento estructural del Cobre (ref VII. 1.2), y para afino de grano del Aluminio y del Magnesio.

0.2.4 Metales preciosos


Su produccin anual es muy escasa: alrededor de 127 Toneladas en el caso del Platino; el Oro unas 2.200 Toneladas y la Plata no llega a alcanzar las 13.000 Toneladas. Su evaluacin econmica, en cambio, es notable; en ese sentido el Oro ocupa el cuarto lugar de los metales (ref Figura 0.1). Pueden encontrarse en estado nativo o en forma de mineral. La Plata proporciona algunos depsitos nativos en Noruega y Bolivia. Los yacimientos importantes de Oro se encuentran en Sudfrica; aunque siguen teniendo inters tcnico los de U.S.A. (California, Colorado, Alaska), Canad, Australia, y los Urales. Las principales reservas de Platino se encuentran en los Urales, Transvaal, Borneo, Colombia, Canad, Congo y Nueva Zelanda. La Plata suele aparecer en algunos yacimientos asociada al Azufre, por el que

WS .HA. TElUA1.ES ESTRUCfURALEj NA TVRALEj, METAUCOS, CERAMfCOS, fOUMEROS r COMPUESTOS

29

tiene gran amidad, en fonna de argentinita (Ag2S) y proustita (3Ag2S,S~; o, tambin, como plata crnea (AgCI). Otros yacimientos estn constituidos por pequeas cantidades de sulfuro de plata y de elementos tales como el Plomo (galena argentfera), Zinc y Cobre. Precisamente de estos yacimientos pobres en Plata se obtienc como subproducto de los otros mctales, por rccuperacin, el 75% de la produccin mundial de Ag. El Oro, que en estado nativo suele aparecer en rocas cuarcferas vinculado a la Plata, acompaa frecuentemente a las piritas arsenicales y minerajes de Cobre y Plata. El Platino puede encontrarse en forma de mineral: esperrilita (PtAs 2), cooperita (PtS) y braggita (Pt,Pd,Ni)S. El Platino nativo, que como el oro puede hallarse en depsitos aluviales, va unido a los metales de su grupo: (Rutenio, Radio, Paladio, Osmio el ms pesado de los elementos cottocidos, e Iridio), que lo endurecen por solucin slida. Dos de ellos, el Rutenio y el Osmio, son los nicos del grupo que no cristalizan en el sistema cbico de caras centradas --cristalizan en el sistema exag<r nal-, y mennan notablemente la ductilidad del Platino. El Paladio tiene gran capacidad para absorber Hidrgeno en forma de solucin slida, con lmites variables segn la temperatura y la presin (puede absorber hasta unas 800 veces su propio volumen). Los metales Plata, Oro, Platino, cristalizan en el sistema cbico de caras Centradas y, por ese motivo, presentan amplia capacidad de deformacin plstica (salvo la excepcin sealada a propsito del Platino cuando va acompaado de otros metales de su grupo). El Oro, la Plata y el Platino tienen similares dimetros atmicos, carcter electroqumico. y valencia. Por ello pueden formar etttre s sofuciottes slidas de sustitucin total (ref 111.2.1), para cualquier proporcin entre ellos (Ag, Au, Pt). Su solucin slida va acompaada de una variacin prcticamente lineal entre los parmetros cristalinos del metal disolvente y del soluto. Pueden admitir tambin Cobre, y otros, en solucin slida. La solubilidad del Cobre en el Oro y en el Platino resulta iJimitada; en cambio es limitada en el caso de la Plata (8,8% en peso de Cu). las aleaciones Cu-Au suelen tomarse como prototipo de las transformaciones orden-desorden con formacin de super redes (CuAu y CU3Au, ref. Figura VII.35). El Oro y el Platino son melales muy pesados ( la densidad es, respectivamente, 19,3 y 21,45 gr/cm 3). Por ello sus caractersticas de resistencia mecnica -del orden de las de la ferrita- apenas presentan inters si se tiene en cuenta el cociente entre esas caractersticas y la densidad. La Plata cuya densidad -notablemente menor a la de los anteriores- es 10,49 grlcm J , similar a la del Plomo, resulta algo ms ventajosa cuando se considera aquella relacin especfica con la densidad; su lmile elstico es 55 MPa y su resistencia a la traccin 300 MPa. Son especialmenle significativas su il/alterabilidad qllmica y su gran cOl/ductividad elclrica y trmica.

30

CIENCIA. E INGENIERlA DE MATERIALES

lencn bajo calor especifico como corresponde a su elevado peso atmico; y bajo coeficiente de dilatacin, sobre todo el Platino: cuyo coeficiente de dilatacin lineal enlre O" y I()()llC es 8,9.1O.fi (menos de la mitad que la Plata). Por sus temperaturas de fusin (960,SVC la Plata, 106311C el Oro. 176'1!C el Platino, todas ellas muy superiores a la del Estao), su capacidad para formar solucin slida con otros metales, su aptilud mojaRte, y su capacidad de infiltracin, pueden utilizarse -particularmente la Plata - para soldaduras fuertes (rer 11.1). Aparte de su utilidad econmica, algunas de sus propiedades resultan interesantes para la industria qumica, electrnica, acrocspacial, elc. Por ejemplo la milad del consumo de Plata en el mundo occidental se destina a fOlografa; el 20% a electricidad; 12% a joyera; 10% a aleaciones y el resto a aplicaciones varias. En el caso del Platino su empico como catalizador (38%) iguala a su utilizacin en joyera (38%); el 7% se destina a electrnica y el resto varios (vidrio, qumica, ctc). El Oro, en cambio, se uiliza preferentemente en joyera (85%). Destinndose, adems, a elcctrnica el 6%, a numismtica el 3% y cl resto a usos varios entrc los quc destaca la odontologa. En joycra suelen emplearse unidades propias --el"quilate"y "cl grano" - para cuantificar la pureza del oro. Quilme es cada una de las veinticuatroavas partes en peso de oro puro quc contiene cualquier alcacin de este metal. En joyera "grano" - no se quicre denominar asi, en este caso, al tamao promedio de los cristales en el agregado policristalino (ref. Figura 1.3}-es la cuarta parte de un quilate.

0.3. CERAMICA5
Son materiales inorgnicos procesados y estn constituidos por molculas. La palabra "cermica" proviene del griego keramos, que significa algo as como mate rial cocido, o material calcinado. Hace referencia al modo tradicional de obtener estos materiales: por coccin. Bien sea a partir de arcillas, o a partir de una especie de barro (constituido por polvos del correspondiente mineral triturado y convenientemenle tamizado para lograr el tamao adecuado) que al ser calenlado pierde el lquido, experimellla transformaciones, y sinteriza. Otras cermicas, sin embargo, se obllenen por solidificacin a partir de un fundido. Muchas dc las nociones que sc expondrn cn Captulos siguientes a propsito de los metales son requisitos fundamentales para superar el nivel estrictamente informativo sobre los materiales cermicos. Los diagramas de equilibrio, por ejemplo, ref Captulo IX, pcnniten comprcndcr los resultados de la sinterizaci6n y las transformaciones de fase, polim6rficas, que pueden darse en estado s6lido, por efecto de la temperatura, durante su elaboraci6n o servicio. Olro tanto puede decirse de los mecanismos de solidificacin (rer. Captulo II), igualmente aplicables a materiales metlicos que a cermicos -como los refractarios electrofundidos de almina, de Zircona y otros-. obtenidos por solidificacin a partir de un lquido. Tambin pueden servir como ejemplo de utilidad del conocimiento relativo a su cintica del cambio de estado, las diferencias de estructura y de propiedades, entre un vidrio de slice y el cuarzo (ref IX.4.3).

LOS MATERIALES ESTRUCTURALES NA7VRALES, METAUCOS, CERAMICOS, POLfMEROS y COMPUESTOS

31

La Slice (Si0 2), la Almina (Al 2D ), la Cal (CaD) -yen menor medida la Magne3 sia (MgO)- son los principales componentes simples de las cermicas tcnicas de gran consumo. Entre ellos: la slice cristalina; la fibra ptica; los vidrios sodiclcicos; los refractarios (siliciosos, de almina, silicoaluminosos, etc.); y otros componentes para la construccin como ladrillos, tejas, bovedillas, lozas, porcelanas, gres, cte. (re IX.4).

Muchas de esas cermicas tcnicas se obtienen a partir de las arcillas o silicoaluminatos hidratados. Existe una amplia variedad de stas: por ejemplo, la Caolinita, AI 2(SiP5) (OH)4 : la Haloysita AI 2(Si 20 5 ) (OH)4.2H20: la Pirotilita, AI 2(SiP5) (OHh: y la Montmorillonita, Al 1.67 (Na, Mg) 0.33(Si 20 5) (OH)2' Todas ellas fonnadas a partir dc rocas gneas por efecto del agua, anhdrido carbnico disuclto. y cidos orgnicos. Sus mayores depsitos se constituyeron cuando el Feldespato -KAJSiJOs-, que tambin se utiliza para cermica~, fue erosionado de rocas talcs como cl granito, dentro dc lechos acuosos, y se fue transformando en silicoaluminatos hidratados. Otros minerajes utilizados para materiales cermicos son el Talco, Mg 3 (SiP5h(OHh: los Asbestos, Mg 3 (Si 2 0 5h(OH)4 : la Wolastonita, CaSiO?: la Silimanita, -A1 2 Si05-, etc. Por otra parte, desde hace aproximadamente medio siglo, se han ido desarrollando, en menor cuanta, otros materiales empleados en la industria nuclear, medicina, aeronutica, etc. Se conocen actualmente - con la provisionalidad que el calificativo conllcva- como cermicas modernas. Estas incluyen xidos cermicos tales como A1 2D3, zr0 2, ThD z, BcD, MgO, MgAl2D4; cermicas magnticas tales como PbFe120l9' ZnFe zD4 , y 6FeIO024; cermicas fcrroclctricas, como el BaTiD3 ; cermicas nucleares

Tabla 0.8.- Temperaturas de fusin de algunas cermicas.


Malerial Anorlila Gehlcnila Si02 fundido Si3 N 4 Mullila
A120~

Temperatura aproximada

(le fusin, en

oc

. .

.
.. .. .. ..

Larnuta.. Espinela

SiC
B4C

.
.

1553 1593 1723 1750-1900 1840 2020 2130 2135 2300-2500

2425
. .
.
2570 2570 2500-2600 2775
2800

CaO BeO
MgO

~~.~~~.~~~.I.i.~.~~~::::::::::::::::::::
.

~i'2
c.
Th02"

2800
3100

HfC

3300 3500 3890

32

C/E/\'C/A E INGEN1ERlA DE MATEIUALES

como V0 2 y ue; as como nitruros (sialones), carburos, boruros (SiC. 8 4 C y n~ y sus agregaciones.

Las propiedades mecnicas de todos estos materiales -"cermicas tcnicas de gran consumo" y "cermicas modemas"- derivan de sus fuertes enlaces atmicos covalentes. Debido a ello las cermicas funden a altas temperaturas; superiores a las de los metales (comparar con Tabla 1.13 la Tabla 0.8). Por ello tambin, la rigidez (rer 1.4) de las cermicas es muy alta.
Se trata de materiales refractarios al calor, elctricamente aislantes, qumicamente resistentes, duraderos, indeformables plsticamente, pero no tenaces. En principio no son materiales apios para soportar esfuerzos de traccin. Su comportamiento mecni ro a compresin es, lgicamente, mejor que a traccin: su resistencia a compresin es del orden de 15 veces superior a su resistencia a la traccin. Su punto ms dbil es, precisamente, la baja tenacidad al choque. Esa fragilidad se debe a la presencia -tanto en su interior como en la periferia- de un gran nmero de pequeas grietas, con tamao superior al critico necesario (ref. XJ.6) para que puedan propagarse por la accin de una tensin critica; que generalmente resulta muy inferior a su lmite elstico. El tamao crtico de la grieta para su propagacin catas trfica en las cermicas (V.gr. ref XIIIA.2.3 y Figuras XJII.3 y XJlL4) es del orden de micras; en tanto que en la mayora de los metales estructurales es notablemente superior (del orden de mm). En la Figura 0.10 se comparan las tenacidades de los mate riales cermicos con las de otros materiales. Adems de las grietas constitucionales inherentes a su propia naturaleza no plstica -por sus enlaces no metlicos-, las cermicas son muy sensibles a los defectos de fabricacin tales como posibles rasguos superficiales o bien defectos internos. la probabilidad de esos defectos aumenta con el tamao de las piezas, cuyas propiedades mecnicas pueden llegar a verse arruinadas. Para una fabricacin en gran serie, todo elJo compona casi siempre mayores dificultades de uniformidad en la calidad, y de fiabilidad en servicio, que en el caso de los metales y polmeros.

0.3.1 Cermicas tenaces


Tratando de buscar soluciones a la fragilidad de las cermicas, la investigacin ha desarrollado en los ltimos aos algunas "cermicas tenaces". Aunque stas tienen siempre un techo de tenacidad, determinado por la naturaleza de los enrgicos enlaces covalentes o jnicos -no metlicos- entre los tomos que componen sus molculas. Comprense por ejemplo, en la Figura 0.10, los valores de KC de cermicas "tenaces", -V.gr. los sialones- y los aceros. Los sialones densos -prototipo de cermicas tenaces- se obtienen englobando cristales de J!-nitruro de silicio con otros aditivos como almina para que queden densificados en una matriz cermica. Esos cristales P, dispersos en la matriz pero solidariamente unidos a ella, contribuyen a desviar la trayectoria de las grietas como puede verse en la Figura 0.11. Por ello, la energa necesaria para la propagacin de

LOS MAoTEIUALES fSTRUCTUIW.E.S ,vAroRAU5, MUA.UCOS, CERA.MICos, POUMERQS y co.WPUESTOS

33

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CermICOS
Pohmeros Compuestos

Fig. 0.10. Tenacidad de algunos materiales (ref Ashby). grieta siguiendo una "trayectoria labcrntica" es mayor; y csc material compuesto resulta ms tenaz que una cermica ordinaria. Efectivamente, si una grieta en crecimiento se encuentra con una fibra, toma un camino diferente o bien separa la fibra de la matriz; en ambos casos absorbe energa y retrasa el avance de la grieta. Por ello, no slo los sialoncs sino tambin otras cermicas reforzadas con fibras adecuadas, resultan ms tenaces que las cermicas sin reforzar pese a que aqullas tengan abundantes grietas. Ese fundamento microestructural para lograr cermicas tenaces consiste. por tamo, en diseminar el efecto de entalla sobre una mayor superficie. Las fibras. ade

34

CIENCIA. E INGENIERJIt. DE ,\flt. TERlALES

Fig. 0.11. Sialones, tenacidad microestruc/IIral (A.S.M.)

ms, suelen lener airo efecto beneficioso. complementario, debido a que muchas de ellas "grapan" Jos labios de las grietas y evitan que se ensanchen.

Otras cermicas -por ejemplo las de Zircona electrofundida, ZrOr logran el aumento de tenacidad por otro mecanismo microeslruclural distinto del de reforzamiento: por cambio de a/atropEa debido a tensiones. En efecto, con la tcnsin se produce en el extremo de las grietas - y en el enlomo de stas- una transformacin cristalina de los granos de Zircona: de tetragonal a monoclnic3. Esa transformacin tiene lugar con aumento de volumen en lodo el entorno de las paredes de la grieta. Se consigue de ese modo una mejora de tenacidad durante el servicio, porque ese aumento de volumen -aunque pequeo-- resulta suficiente para obstaculizar la progresin de la grieta y para comprimir sus labios cuando sta se sigue expandiendo. 0.4. POUMEROS ORGANICOS La naturaleza presenta una gran riqueza de materiales polimricos: la madera. el caucho, el petrleo, y otros. estn constituidos por poUmeros orgnicos. En la naturaleza hay tambin materiales polimricos inorgnicos tales como el asbesto (inosilicatos). o como el caoln y otros filosilicatos o silicatos laminares.

-e6 H70 2(OH)r presente en

Entre los polmeros orgnicos naturales ofrece particular inters la celulosa las partes leosas de las plantas y, sobre todo. en su

LOS MATERIALES ESTRUCTURALES NA.TURALES, META.UCOS, CERAMICOS. POUMEROS y COMPUESTOS

35
4

forma ms pura, en el algodn. De ella se deriva el papel, y los polmeros termopls ticos celulsicos obtenidos a partir de etil cclulosa (EC); acetato de celulosa (CA); acetato butirato (CAB); acetato propionato(CAP); nitrato de celulosa (CN): rayn, celofn, algodn plvora, celuloide, lacas para pinturas y otros. Esos polmeros orgnicos artificiales son materiales formados por unin repetida de molculas orgnicas sencillas denominadas monmeros. As, sustancias tales como el eteno o etileno, CH 2=CH 2. con enlaces no saturados, pueden dar origen mediante rotura del enlace a cadenas dcl monmero que reciben el nombre de macromolculas:

Los finales de la cadena, X, enlazan con otras macromolculas o bien se cierran con otro radical que recibe el nombre dc terminal. El nmero dc monmeros que componen una macromolcula define su grado de polimerizacin. Las propiedades de un slido resultante de la agregacin de macromolculas dc igual longitud, por repeticin de un mismo monmero, dependen dcl grado de polimerizacin de ste. Las macromolculas de polmeros comerciales suelen constar de 1000 a 100.000 monmeros (a veces se llega hasta 500.000, en los denominados "de alta densidad"). Como es lgico, de un mismo monmero, por ejemplo el polietileno, pueden obtenerse materiales muy diversos, con propiedades diferentes, segn sea su grado de polimerizacin. Se denomina polimerizacin por adicin a la conseguida, como la citada del etileno, por simplc repeticin continua de un mismo monmero. Para poder polimerizar es preciso que el monmero tenga enlaces insaturados. Por esta razn, entre los derivados del petrleo, no polimerizan los hidrocarburos saturados o parafinas. La facilidad de polimerizacin es mayor cuanto mayor sea la polaridad del mon mero. Ello explica que el CHr CH 2--eH=CH 2 polimerice fcilmente y, en cambio, otra olefina de igual composicin qumica, (el CHr CH=CH--eH 3, con doble enlace en el centro de la molcula), polimerice con dificultad. Los monmeros que dan polmeros de adicin de alto grado contienen generalmente un doble enlace terminal, RRC=CH 2
4

Se llaman copolmeros a los compuestos formados por dos sustancias distintas polimerizadas al mismo tiempo. Y se denomina polimerizacin de condensacin a la que supone la eliminacin de pequeas molculas, frecuentemente H20, por reaccin entre los monmeros. Por citar un slo ejemplo, tal es el caso de la poliamida (PA) Nylon 616: formada por copolimerizacin de exametilendiamina (H 2N- (CH 2)6 -NHz) y el cido adpico (COOH--(CH 2)4--eOOH) que origina esa poliamida termoplstica (identificada por los 6 tomos de C de la diamina y los otros 6 del cido dicarboxlico):

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CIENCIA E lNGEN1ERfA DE MA TERIALES

n. HOOC-{CHV4-COOH + n. H2N-(CHV6-NH2 ===> (2n-l). H,O + HD-{CD-{CH2),-eD-NH-{CH2)-NH}"-H

Los polmeros suelen clasificarse: en termoplstieos (ref 0.4.1), termocstablcs (ref. 0.4.2), elastmeros (reL 004.3) y espumas o polmeros expandidos (reL 0.4.4).

La produccin mundial de polmeros se cifra actualmente en unos 90 millones de toneladas. Se emplean sobre todo en la industria del embalaje (43%), en edificacin (35%), industria elctrica (7%), transporte (4%) y otros.
O.4.1.Polmeros termoplsticos
Al igual que el eti/eno, pueden polimerizar por adicin otros muchos polmeros tcrmoplsticos; tales como el propileno (CH r CH=CH 2), el tetrafluoretileno (F 2 C=CF 2), el estiren o (C 6H s-CH=CH 2), el metQcrj/ato de metilo (H 2C=C(CH)}-COOCH) derivado del cido acrlico (HzC=CH-COOCH), el cloruro de vinito (CICH=CH2), muchos del grupo vinlico (-CH 2-CRH-) que es base de monmeros tales como el fluoruro de polivinilo, el alcohol vinlico, el acetato de vinilo, etc. Y otros. Segn la nomenclatura adoptada por la International Union of Pure and Applied Chemistry, norteamericana, estos polmeros suelen denominarse: PE (o LDPE polietileno de baja densidad), HDPE (polietileno de alta densidad); PP (polipropileno); PTFE (politetrafluoretileno); PS (poliestireno); PVC (cloruro de polivinilo); PMMA (polimetilmetacri lato). Esas denominaciones son las que se han utilizado, para el Captulo XlII, en las Figuras XliI. 1, 2, 3, Y 4; en las cuales tambin se incluyen los policarbonatos pe, y los politeres sulfones PES. Entre la nomenclatura habitual para algunos otros polmeros termoplsticos - que como los PES resultan adems de inters para materiales compuestos de matriz polimrica (ref. 0.5.1)- merecen citarse tambin: PBT (polibutileno tercftalato), PET (polietileno tereftalato), PA (poliamidas o nylons). Los polmeros termoplsticos estn constituidos por la agrupacin de macromolculas lineales prcticamente at6micas en su secci6n transversal, pero casi microscpicas en longitud. Esas macromolculas estn ligadas entre s mediante enlaces dbiles: de tipo Van der Waals y puentes de Hidrgeno. Esos enlaces desaparecen durante el calentamiento cuando llega a alcanzarse una determinada temperatura T G ("glass transition temperature") denominada temperatura de reblandecimiento, o de transici6n viscoelstica (ver algunas en la Tabla 0.9).

LOS MATEJUALES ESTRUCTURALES NATURALES, METALlCOS, CERAMICOS, POUMEROS y COMPUESTOS

37

Tabla 0,9,- Temperatura TG de reblandecimiento Material

Termoplsticos :
Polietilcno de baja densidad. Polietileno de alta densidad . Polipropileno Poliestireno Cloruro de polivinilo Polimetilmctacrilato Nylons . . . . . . ..
3 27 20 97
77

105 67

Elastmeros :
Poliisopreno Polibutadieno Policloropreno.

53
102 73

Los polmeros, a diferencia de las aleaciones y de las cermicas, no pasan al estado lquido por fusin; simplemente se reblandecen o se queman. Con todo, no es infrecuente que a TG se le denomine "temperatura de fusin" del polmero tennoplstico. Aunque esa denominacin no es adecuada, teniendo en cuenta lo que propiamente comporta una temperatura de fusin o solidificacin (ref.lA "calor latente" y sig.)
La estructura de esas macromolculas conlleva un habitualmente fcil conformado plstico, a temperaturas superiores a TG' aplicando calor y presin. En efecto, desaparecidos los dbiles enlaces entre macromolculas, stas adquieren una movili dad relativa que se traduce en una especie de reblandecimiento viscoso. Ese reblandecimiento va acompaado de ligero aumento de volumen (que conviene no identificar, errneamente, con las dilataciones por verdadera fusin: ref.V.Z).

As pues, cada macromolcula, desligada de las que le rodean, puede moverse bajo el efecto de la fuerza aplicada. Esa misma estructura lineal justifica que, si la tensin es por ejemplo de traccin, cada macromolcula individual tienda a enderezarse en la direccin de la traccin. Ese movimiento resulta posible en el interior de una especie de tuboide irregular que rodea a la macromolcula debido al espacio libre que dejan otras macromolculas contiguas.

A temperaturas inferiores a TG, el polmero tennoplstico se comporta a la manera de un conjunto enmaraado de largas cuerdas unidas entre s por aquellos enlaces dbiles. Se constituye as un slido amorfo. Slo cuando el grado de polimerizacin es muy grande llega a obtenerse una cierta cristalinidad, por plegado repetido de la macromolcula lineal.
La resistencia mecnica de los polmeros termoplsticos es el resultado de esos enlaces de pequea rigidez entre las macromolculas lineales, del grado de enmaraamiento de esas "cuerdas", y de los enlaces covalentes que fonnan las macromolculas.

36

CIENCIA E INGENIERIA DE MATERIALES

Por debajo de O,75.TG resultan generalmente muy poco tenaces. El mismo nombre de TG' "glass transition temperature", ya indica que por debajo de esta temperatura el polmero es como un vidrio; aunque la denominacin de "vidrio" no es la ms adecuada (reLII.4.1, velocidad de solidificacin, y IX.4.3. 2).

Muchos polmeros tcrmoplsticos son sensibles a la accin del Oxgeno, que


puede endurecerlos por formacin de enlaces covaientes entre maeromolculas, con las dos valencias libres del Oxgeno. Aunque excede al carcter de este captulo introductorio una exposicin pormenorizada de todos los polmeros termoplstieos, de igual modo que no se ha considcra~ do necesario incluir todas sus nomenclaturas abreviadas (hay de casi una treintena de familias diferentes, con la consiguiente numerosa variedad de tipos dentro de cada familia) se indican sumariamente a continuacin algunas caractersticas, particularidades y aplicaciones de los polmeros termoplsticos ms comunes.

Polietilenos: Los PE ("low density polyethylene", LDPE) en secciones delgadas conservan su dureza y flexibilidad hasta 5511C bajo cero. Se emplean para tubos, botellas, aislantes elctricos, separadores de acumuladores, bandejas, tazas, barriles, fibras, etc. Los polietilenos de alta densidad (HDPE), con macromelculas hasta de 500.000 monmeros, proporcionan gran rigidez, resistencia a la abrasin, aceptable tenacidad a temperatura ambiente y resistencia qumica. Como es obvio el coste de su manufactura supera al de los LDPE. Polipropilenos (PP): su caracterstica ms sealada es la ligereza (su densidad es 0,88-0,91). Se emplean para los mismos usos que los PE y resultan ms rgidos que stos y ms resistentes a la luz solar. Politetrafluoretilenos (PTFE), Su propiedad significativa es la resistencia qumica: apenas le afectan los cidos, bases, y solventes. Suelen confonnarse por extrusin debido a sus dificultades para el moldeo. Se utilizan para aislamiento en cables de alta frecuencia, juntas de expansin, tuberas, industria del automvil, aplicaciones biomdicas, etc. Su aspecto es creo.
Los Poliestirenos (PS) tienen gran aceptacin por su excelente combinacin entre bajo coste, muy buenas propiedades dielctricas, resistencia al agua y a los agentes qumicos, brillantez y transparencia, as como posibilidades de coloracin. De todas maneras, su tenacidad es muy pequea; y bajo carga constante llegan a romperse. Por todo no resultan recomendables como constituyente matriz para materiales compuestos. Se utilizan para objetos de adorno, en uso domstico, mangos de pequeas herramientas, elc. Precisamente para mejorar su tenacidad se estn desarrollando, mediante aditivos orgnicos, algunos tipos denominados (HIPS, "high-impact polystyrenes") utilizados sobre todo en la industria del embalaje. Los Cloruros de polivinilo (PVC) tienen buena resistencia al envejecimiento, al aceite, y al agua. Por ello suelen emplearse en la proteccin de cables. Debido a su resistencia a la abrasin, duracin, y facilidad de limpieza, se utilizan tambin para impermeabilizaciones, tuberas y desages, recubrimiento de suelos, tapiceras, bolsos, maletas, persianas etc.

LOS MATERIALES ESTRUCTURALES NATURALES, METALlCOS, CERAMICOS, POLlMEROS y COMPUESTOS

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Los po/imetilmeracrilatos (PMMA) son transparentes, por lo que se usan para la fabricacin de vidrios orgnicos (no se astillan tan fcilmente como el vidrio pero se rayan con ms facilidad), lentes, prismas pticos, luccmarios, cpulas, etc. Son permeables a los rayos ultravioleta. Tiene buena estabilidad dimensional, y resisten al agua hirviendo sin deformarse. Finalmente parece oportuno citar tambin los Nylons (poliamidas, PA) muy popularizados por su empleo como fibra textil. Si bien, por su resistencia al desgaste, buen comportamiento qumico y aceptable tenacidad, se utilizan ampliamente en otros campos. Conformados por moldeo se usan para engranajes y cojinetes de poca responsabilidad, vasos y platos "irrompibles", componentes electrnicos, elementos deportivos, etc. Conformados por extrusin pueden proporcionar hilos y cables, hojas, barras, tubos, etc. para aplicaciones de amplio espectro.

0.4.2. Polmeros termoestables


Por copolimerizacin de determinados monmeros pueden lograrse por calentamiento, macromolculas reticulares tridimensionales, no lineales, que proporcionan un consolidado continuo no deformable plsticamente, "infusible ", duro y rgido. La resina termorrgida ms antigua es la bakelita {-C6(OH)(CH2)HrCHrln' Toma su nombre del qumico belga Baekeland, que la desarroll en 1909, y fund en USA la Bakelite Corporation. Obtenida por copolimerizacin de fenal (C6H50H) y formaldcdo o formol (H--COH ), ha sido ampliamente sobrepasada en la actualidad por otras resinas: fenlicas, de fenal Cormaldedo; amnicas, de urea formol; cianatos, o steres del cido cinico tambin llamadas resinas triacnicas; epoxi (EP), allicas (DAP), bismaleimdicas (BMI), poliuretanos (PUR), etc. Las diversas resinas epoxy (as clasificadas por tener en comn un "anillo epoxy". consistente en dos tomos de Carbono unidos por enlace sencillo a un tomo de Oxgeno) son los termoestables de mayor versatilidad para materiales compuestos de matriz polimrica con alta resistencia hasta temperaturas del orden de 150 QC Se uti lizan tambin ampliamente como adhesivos. En todas las resinas termorrgidas, una vez endurecidas. su estabilidad al calor viene determinada por los mltiples enlaces covalentes que unen a las cadenas entre s en las distintas direcciones del espacio. En esto difieren de 10 que ocurre con los termoplsticos, cuyos enlaces entre macromolculas lineales son dbiles. Estos polmeros tridimensionales reciben, a veces, el nombre de "plsticos colados". Una vez preparados sus componentes como lquidos, a modo de un jarabe, pueden colarse en moldes apropiados y endurecerse posteriormente. Por otra parte, la colada no es el nico mtodo de conformacin de estos polmeros, que pueden ser moldeados tambin por compresin, por inyeccin, en autoclave, etc. Aunque parece oportuno recordar que por encima de poco ms de 40QllC los polmeros de cualquier tipo se degradan o "queman", las resinas termorrgidas se emple-

40

CIENCIA F. INGENIERlA. DE MA TERlALES

an profusamente: para fabricar piezas moldeadas, materiales de friccin, componenles elctricos, laminados, pancles encapsulados, equipos marinos. Como dato ilustra livo puede servir que, en la dcada de los anos 90, se produjeron en USA ms de dos millones de toneladas de resinas termorrgidas: fenlicas (30% de la produccin), amnicas (28%), de polister nsaturado (25%), cpxicas (7%) y otras (10%).

0.4.3. Elast6meros
Son polmeros con macromolculas de naturaleza lineal. de gran IO'lgud (ms de 1O.<XXl monmeros), por lo que las "fibras" llegan con frecuencia a anudarse entre s. A diferencia de los termoplsticos. en los elast6mcros existen ocasionales enlaces
cova/entes entre fas macromo/cu/as (aproximadamente un enlace cada 500 monmeros). Tambin esta peculiaridad los distingue de las resinas termorrgidas. Esos ocasionales enlaces transversales, por su naturaleza covalente, no desaparecen por encima de la temperatura TG. Por ello estos enlaces, junto con los nudos producidos por enmaraamiento entre las largas macromolculas, dotan a estos materiales, a temperaturas superiores a TG, de una cierta capacidad de memoria que les permite volver a su forma original -al modo de las gomas- tras deformaciones elsticas, incluso del orden de 300%, producidas al aplicar una tensin. El comportamiento elasloplslico de los elastmeros, -que tambin se da parcial mente, por "anudamiento" en los ternlOplsticos con alto grado de polimerizacin, se debe fundamentalmente a sus ocasionales enlaces covalentes entre macromolculas. Como es lgico si estos enlaces fueran muy [recuentes, podran llegar a formarse retculos tridimensionales y, desapareciendo el carcter elastomrico, el polmero se comJXJrtara como un termoestable. Entre los elastmeros. ocupa un lugar sealado el poliisoprello i--eH;r- CH=C (CHJ)--CHr}n' que se logra por polimerizacin del isopreno (una diolefina de enlace conjugado, {H 2C=CH--e(CH)J=CH 2}, constituyente del caucho y tambin presente como subproducto en el petrleo). Su T G es aproximadamente J8rre. Por eso se como porta como elastrnero a temperaturas superiores a la ambiental y a temperaturas bajas se comporta como un material[rgil. Otros elastmeros, empleados abundantemente, son el polibutadieno {-H 2CCH=CH--eH 2-)n y el policloropretlo, o neopreno, {--eH:rCH=CCI--eHr}n' Tienen propiedades parecidas al caucho natural. Ul mismo sucede si sus monmeros -bula dieno (CH 2=CH--eH=CHz) y c1oropreno (CH2=CCI-eH=CH~ se copolimerizan con ol.Tas sustancias. Se emplean para mangueras, juntas estancas de dilatacin, correas, transmisores, etc.

0.4.4. Espumas (PoUmeros expandidos)


Son productos porosos, de baja densidad (0,01-0,6), obtenidos por dispersin de un gas en el interior de un polmero bien sea termoplstico o termoestable antes de someterlo al proceso de endurecimiento. Durante el proceso de polimerizacin el gas

LOS MA. TElUALES ESTRUCTURAUS NATUIW.ES, METAL/ros, CE/MlCOS,l'OUMEROS l' COMPUESTOS 41

se desprende y tiende a escaparse, pero panc de l queda atrapado en el interior del polmero, donde forma una estructura alveolar esponjosa. EsIOS materiales pueden lograrse, tambin, por desprendimientos de gases (v.gr C021 provocados por reacciones qumicas entre molculas, en el interior de la masa, duranle la polimerizacin.

Adems de una gran ligereza ~ue Jos hace muy interesantes para boyas, boles, salvavidas, as como material de relleno en embalajes delicados-, los plsticos expandidos tienen muy baja conductividad rrmica. De ah su gran inters como aislantes. Y es prcticamente nula su absorcin de agua. En cada caso as propiedades de resistencia -tanto qumica como al calor- son (as del material base.
0.4.5. Resumen de propiedades generales de los polmeros orgnicos
Como conclusin del apartado 0.4, y aparte de las peculiaridades de cada uno, los polmeros orgnicos son materiales ligeros (en la Tabla 0.10 se comparan sus densidades con las de los cermicos. y materiales metlicos); resistell1e.f a corro.fin: insolubles en agua; solubles muchos de ellos en disolventes orgnicos; verstiles de color; con boja conductividad trmica (entre 100 y 1000 veces menor que la de los metales) y elctrica; de coeficiente de dilatacin muy superior a los metales (lo que suele plantear problemas en los compuestos de polmero y metal); con alta capacidad calorfica ( superior a la de los metales). Algunos envejecen con el oxgeno. Tambin con la luz solar por cuanto el fotn ultravioleta ticne cnerga suficiente para romper el enlace covalente entre dos tomos de Carbono, desdoblando las macromolculas en cadenas ms cortas. Sus caractersticas mecnicas resullan bajas (ver Tabla XI. 4 Y Figuras XIII.I,2,3 y 4 ). Pero su principal limitacin es que s610 pueden usarse a temperatllras moderadas. Por otro lado, a bajas temperaturas resultan casi siempre frgiles.

0.5. MATERIALES COMPUESTOS


Para conseguir un equilibrio de propiedades y aprovechar las ventajas que presenta cada tipo dc material --Cermicas, Polmeros, Metlicos-, evitando en lo posible sus cualidades desventajosas, se emplean unos materiales compuestos, hbridos de los sealados, dcnominados a veces "composites" por influencia anglosajona. Aunque desde la anliguedad se han fabricado en muchas zonas del mundo algunos materiales compuestos; tales como los ladrillos de adobe mezclados con paja u otros matcriales naturales, telas impregnadas, cte. Los materiales compuestos estn constituidos por una mezcla o agregacin macroscpica de dos o ms materiales diferentes que siguen conservando en el producto ya procesado sus interearas superficiales y su identidad propia. El compuesto final suele ser un material estructural con un constituyente matriz -polimrico, metlico o cermico segn los casos- en el que se hallan dispersas las partculas o fibras del otro u otros constituyentes. Suelen calificarse en primer lugar por la naturaleza del constituyente matriz -polimrica, metlica o ccrmica-; y en segundo lugar por la naturaleza y disposi-

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CIENCIA E INGENIERlA. DE MA. TERlALES

Tabla 0.10. (Re! Ashby, modificada). Densidlld de diversos maleriales.


Material
Osmio Plalino . .

p
22.57
21,45 13.4-19.3 19,J 19,07 14,0-17.0 1,6-16.9

Material
Carburo de Sil~ (Siq Nitruro de Sil~ (Si.N.) MuUiu Berilia (DeO) Rocas ordinaria! Calcit:a fMjrmol, caliza) A1umlmo Aleaciones de Aluminio Vidrio de SJlicc (Si0 2 , mano) Vidrio de sosa Cemenloibormign .. . Compuestos (OFRP) Fibras de Carbono Politetra Auorelileno (P1rE) Fibra de boro con matriz epoxy Berilio y sus aleaciones . Grafito (aha resistencia) . Cloruro de poUvinilo (PVC) .. Compuestos (CFRP) Polieslercs Poliimidas Epoxy Poliurctaroo PolicarbonalO PolimctilmelaClilalo (PMMA) Nyklll Poliestireoo PoliestiJcoo de aha densidad Hielo Caucho n;tural PoIictiJcoo de baja densidad Pltsticos Cllp.lndidos (espumas) Poliurcb.1IO cxpandido . . .
. .

p
2.,5-J,2 3,2 3,2

Wolframio y.ws aleaciones . Oro ..........................

3,.
!,2J,O
~7

Carburo de Wolfmnio (wq TiIltalo YS\15 .kaciones Molibdeno y sus aleacines Ccrmcb de Cuburo de CoIW

Uranio

.
.. .

.
. .

10,22
10.49 7,9-10,5 8,9 7,8-9,2 8.liS9,1 8,96 7.5-9,0 7,2-8,9 7,97 7,98.3 7,5-8,1 7,3-8.0

~7

2.6-2.9
2.4.2,5 1,4-2,2

Plomo y sus aleaciones

. 11.0-12.5 .. 10.711.36

. .
.

Plala . Niobio y sus ./caciorw:s N[quel . Aleaciones de N[qud Cobalto y sw; aleacioaues .. Cobre . Aleaciones de Cobre .. Latones y bronces . Ilierro . Superalcacioncs de basc Fe . Aceros inoxidables austent . Esulio y sus aleaciones .. Aceros de baja aleacin .. . Acen>s suaves Aceros inoKidables ferritiros . Fundicin .. Carburo de TItanio (l1C) . Zinc y sus aleaciones . Cromo . ~Jbu~ de Zin:onio. (ZtC) . ZiroDlllO Ysus aIe8cioocs . TItanio ............................................... AJcadoIles de Titan() . Almina (AbO,) .
o

2.5
~2

~6

. . . .

,.
7~

7.57.7
6.9-7.8 5.2-7.3

4,3-5,1

Halvros alcalinos
Magnesia (MgO)

.
.

3,9 3,I-J,6

"

.. '"
72 72

~~=in~::::::::::::::::::::::::::::::::::::

(Para otros metales ver Cap. I Tabla 1.9.).

3"

. . . 1,2 . 1,1-1,2 . 1.0-1,1 . 0,94-0,97 . 0.92 . 0.83-0,91 . 0,91 0,88-0,91 0,4..(1,8 . 0,01-0,6 . 0.(16-0,2

2,3 2,0 1,84-2,1 1,8 I,J-I,6 1,5-1,6 1,1-1,5 1,4 1,1-1,4 1,1-1,3 1,2-1.3

~
....... Y

~i"
Circunferencial

Fig. 0.12. Algunos tipos de disposicin de las fibras (AS.M.).

WS MA1ER/AUS ESTRlJcnJRALES NATUlW..ES,METAUCos, CERAMICOS,I'OUMEROS f CO,WPUESTOS

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cin de sus fibras en el interior de la matriz (Figura 0.12) ya sea como un disperso discontinuo Obien como un constiluyente continuo. La disposicin de las fibras continuas puede ser unidireccional (como hilos), bidireccional (en fonoa de tejido), o multidireccional. Esas fibras pueden ser orgnicas - naturales (V.gr. lino,seda) o arti ficiales (v.gr. fibras aramdicas Kevlar~ o inorgnicas (de Boro, de SiC, de almina, de zircona, whiskers metlicos, wiskers de Si) 4, etc.) En principio los compuestos de matriz polimrica interesan por su ligereza; los de matriz metlica por sus propiedades mecnicas, fundamentalmente tenacidad; y los de mauiz cermica por su resistencia a altas temperaturas de servicio.

0.5.1. Materiales Compuestos de Matriz Polimrica


Puede decirse que los materiales ms abundantes del grupo de los compuestos son los de matriz polimrica; entre los cuales algunos se encuentran en estado natural -v.gr. las maderas- y en otros, artificiales: la tcnica trala de imitar a la naturaleza. Junto a la ligereza que presentan lodos los "composites" de matriz polimrica, la posibilidad de conformar fcilmente el componente o pieza a obtener, y sobre todo que resulten luego tiles a la temperatura de servicio, determinan la eleccin de uno u otro polmero como matriz. Por otro lado, las propiedades mecnicas de rigidez y resistencia mecnica del material compuesto derivan de la cooperacin entre la matriz y las fibras del material refonante: vidrio ("g1ass--fibre reinforced polymers", GFRP), grafito ("carbon-fibre reinforced polymers", CFRP), Boro (boron-fiber reinforced polymers BFRP), etc. Muchos de los materiales compuestos polimricos de matriz polimrica termoplstica ("thermoplastic matrix composites" TMC) se utilizan a la temperatura ambiente. Y, en todo caso, a menos de 150" C. A modo de ejemplo ilustrativo, la resina poliamdica Zytel 101, tiene una carga de rotura por traccin, Rm, de 75 MPa a 25 vC; pero a 125 oC su Rm resulta ser 40 MPa. Esa misma resina, pero reforzada con fibras cortas de vidrio aguanta sin romper 160 MPa a 25 vc y unos 70 MPa a 125 ve. Podran obtenerse matrices termoplsticas por simple polimerizacin de adicin de mon6meros PE, PTFE, etc. Pero habitualmente se utilizan matrices de copolimerizacin. Emplendose sobre todo: resinas polister de polibutileno tereftalato (PBT) y de polictileno tereftalato (PET); resinas poliamdicas (nylon); resinas polisulfones. Para alterar y mejorar las propiedades de la matriz se adicionan fibras, que habitualmente son de vidrio o de grafito. As, por ejemplo, las fibras de vidrio, cortas y embebidas en polister fueron uno de los primeros materiales compuestos utilizados para cascos de embarcaciones de recreo. Los compuestos de matriz termoplstica tienen abundantes aplicaciones a la temperatura ambiente en las industrias qumica, de alimentacin, del transporte, etc. En el Captulo XIII, dedicado a eleccin de materiales estructurales, pueden compararse los CFRP y otros materiales metlicos o cermicos.

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CIENCIA E lNGENIERlA DE MA TERlALES

Para temperaturas superiores a las arriba indicadas se han desarrollado compues~ tos de matriz polimrica termoestable; aunque su temperatura de servicio est siempre limitada por el techo superior de degradaci6n del polmero.
De todas maneras algunas matrices tcrmoplslicas - por ejemplo la polietileneter celana, que "funde" a 334 uC_ rivalizan a veces con las termoestables por resultar ms tenaces que stas. Para servicio a "temperaturas medias" -desde la ambiental hasta unos 200 DC_ se utilizan ampliamente, por su buena moldeabilidad, las resinas terrnoestables de fcnol formaldedo del tipo "novolac". Para "alta resistencia mecnica" a esas temperaturas suelen emplearse resinas epoxy: por ejemplo, reforzadas con fibras llegan a lograrse 350 MPa de carga de rotura Rm a 150 uC ("Kevlar49--epoxy").

Para "altas temperaturas de servicio" -de hasta 300 "C, Y para breves perodos hasta 480 "C- suelen utilizarse las resinas polimdicas con fibras preimpregnadas (R m superior a 280 MPa, a 300 uC). Estos composites se comportan aceptablemente a temperaturas subcero. Para temperaturas de servicio de 300 uC se emplean tambin las resinas BMI con fibras (V.gr. para "Celion 6000 con fibra de Carbono", la Rm es del orden de 1100 MPa a 250 uC). Sus principales aplicaciones son para las industrias aeroespacial y elctrica.

0.5.2 Materiales compuestos, de matriz metlica


En este grupo de materiales compuestos cabe una doble distincin entre los denominados por los anglosajones MMCs y otros tipos obtenidos directamente sin la adicin de fibras.

0.5.2.1 Los MMCs

Los compuestos de matriz metlica ("metal matrix composites", MMCs) consisten en un metal o aleacin de base reforzado por uno o ms constituyentes en forma de fibras. Estas pueden ser continuas: de Grafito, de Boro, de Wolframio, de carburo de Silicio, de almina; o bien discontinuas: de carburo de Silicio cristalino (a veces en fonna de whiskers), de almina, de mullita, de zircona, a las que se aaden frecuentemente metales o aleaciones de Aluminio, Magnesio, Titanio, Cobre, Plomo (en forma de polvo). Aunque se manufacturan algunos compuestos con matriz de superaleaciones de Nquel, la mayor parte de las matrices suelen ser de materiales ligeros: Magnesio, Aluminio, o Titanio. Comparados con los "composites" de matriz polimrica, la matriz metlica presenta favorables caractersticas de conductil'idad, tenacidad y ms altas temperaturas de servicio; aunque conllevan un mayor peso, no siempre conveniente. Los procesos de elaboracin son ms sofisticados que en los de matriz polimrica.

LbS MA. TfRW.ES ESl'RUCTVRAUS NA TVRALES, METAUCOS, CfRAM1COS, 1'OUMEROS l' COJII'UESTOS

45

Las temperaturas para fundir esos metales son altas; el metal o aleacin debe poder humectar las fibras elegidas. Por diferencias de densidad con las fibras -sobre todo cuando son discontinuas- resulla trabajoso lograr una distribucin uniforme de esas fibras en el ",erior de la masa. Adems, es preciso evitar probables reacciones qumicas enlre matriz y fibras a esas temperaturas de elaboracin o de servicio del mate rial compuesto. Para obviar esas dificultades suelen emplearse tcnicas de compactacin conjunta, a altas presiones, de la matriz metlica slida en forma de lminas o polvos y las fibras. El conjunto puede sinterizarse a temperaturas inferiores al punto de fusin del metal (aunque las fibras, por ejemplo de grafito o boro, deben ser casi siempre recubiertas para imposibilitar su reaccin o disolucin con la matriz metlica). Conviene subrayar que esos materiales compuestos comportan por el momento mayores complejidades tecnolgicas que la industria metalotcnica simple, y costes altos: baste pensar en la elaboracin de los polvos metlicos y sobre todo de las fibras (que a menudo precisan recubrimientos). Por otra parte, ese tipo de elaboracin, como el de los compuestos de matriz cermica o polimrica, requiere especiales protecciones ambientales e individuales -sistemas de ventilacin, cabinas, mascarillas, etc- para evitar afecciones, pulmonares por ejemplo. debidas a la fcil dispersin ambiental de partculas. En la Tabla 0.11 se sealan algunos materiales compuestos de matriz metlica representativos, y sus posibles aplicaciones industriales. Tabla 0.11. Materiales compuestos de matriz metlica (MMC) ms representativos, con sus posibles aplicaciones industriolcs. (re! ASM). Matriz Aluminio Magnesio Plomo
Cobre

Fibras Grafito

Posibles usos Estructuras de satlites, misiles helicpteros Estructuras espaciales y de satlites Placas de bateras de almacenamiento Rodamientos y contactos elctricos Alabes de compresor y soportes eslructurales Estructuras de antenas Alabes de ventilador de aeroneaC1ores Moderadores supcroonduetivos en reactores de fl<;i6n Placas de bateras de almacenamiento Transmisiones de helicpteros

Aluminio Magnesio Titanio Aluminio Plomo Magnesio

Boro

Almina

Aluminio Carburo de silicio Estructuras resistenles a alta temperalura Idem Titanio ldem Superaleaciones base Co Superaleaciones Superaleaciones Molibdeno Wolframio Componentes de motores para alias lemperaturas Componentes de motores para alias temperaturas

0.5.2.2 Otros compuestos de matriz metlica Con base en los fundamentos de la solidificacin de metales y aleaciones pueden obtenerse tambin materiales compuestos empleando procedimientos clsicos de Metalotecnia.

46

CIENCIA E INGENIERlA DE MA TERJALES

Tal es el caso de la aleacin Nquel-Aluminio empleada para moldear labes de turbina. Un fundido de esta supcralcacin y Molibdeno forma un lquido eutctico que, mediante solidificacin direccional, proporciona filamentos de Molibdeno embebidos en una matriz de Al-Ni; y refuerza a sta ventajosamente respecto al material compuesto obtenido por sinteTizado segn los procedimientos propios de los "composiles". En efecto, las "fibras" de la cutctica tienen dimetro inferior a la micra y la separacin entre ellas en la matriz Al-Ni es de pocas micras. Algo prcticamente imposible de lograr mediante los procedimientos habituales para obtener "composites". Las fundiciones grises, cuya produccin mundial supera en peso a toda la industria del Aluminio, son tambin materiales compuestos - de matriz metlica y grafito disperso- obtenidos por solidificacin directa (Figura 0.13). Por anlogas razones -pero requiriendo adems un tratamiento trmico para su obtencin a partir de las fundiciones blancas- pueden incluirse tambin las fundiciones "maleables" en el grupo de los materiales compuestos (Figura 0.14).

Fig. 0.13. Fundicin gris de grafito esferoidad.

La propia perlita, obtenida por tratamiento trmico a pattit de la austenita (ref Captulo VIII), puede ser incluida entre los materiales compuestos de metal (ferrita) y cermica (cementita). La perlita eutectoide conformada adecuadamente por trefilado, figura entre los materia/es industriales ms resistentes (su carga de rotura R m puede llegar a superar los 3000 MPa).
Otro ejemplo de material compuesto, logrado tambin por una tcnica convencional termomecnica, es la estructura en bandas de aceros forjados, constituidos por cadenas alternas de ferrita y de perlita (Figura XII.(6). Habitualmente no es una estructura deseable en los productos estructurales metalotcnicos debido a sus propiedades mecnicas anisotrpicas. Aunque, por otra parte, esa anisotropa llega a

ws MATEIUALE.5 fSTRUClVIlALES NA.TURALES,MET~UCos,

..

CERAMICOS, I'OUMEROS Yco.~fUf.STOS

47

Fig. 0.14. Fundicin maleable americana de matrizferritica

resultar favorable para algunos comportamientos direccionales (en ballestas por ejemplo). y precisamente ese carcter anisotrpico acompaa siempre a los MMCs de fibras continuas.
El conocimiento fsico del origen de las bandas (ref. XIl.6.2.1.1) permite anlicipar procedimientos para poder obtener ecoDmicamente otros "'materiales compuestos", fibrados. Esto puede resultar posible si el metal base presenta un estado alotrpico diferente a temperatura alta (gamma) que a temperalura ambiente (alfa), y admite en solucin slida elementos cuyo carcter sea preferentemente alfgeno o gamgeno para el melal de base.

0.5.3 Materiales compuestos, de matriz cermica

Anlogamente a lo sealado anteriormente sobre las fundiciones \!rises -Figuras 0.13 y 0.14- la mayor parte de las cermicas resultan ser tambin materiales compuestos. Las cermicas, microgrficamente, presentan habitualmente matriz cermica y en ella se hallan dispersos otros constituyentes tambin cermicos. Por eso es ms propio hablar de "cermicas reforzadas" que de maleriales compuestos de matriz cermica.
0.5.3./ El Hormign

El hormign es un material compuesto por ridos gruesos o gravas (con un diametro superior a 5 mm de luz de malla del tamiz), generalmente en una proporcin

48

CIENCIA E INGENIERlA DE AJATERlALES

comprendida entre 40 y 60%, y ridos finos o arenas; lodo ello aglomerado en una matriz obtenida por endurecimiento del cemento hidratado. El proceso de consolidacin al aire libre, debido a las reacciones qumicas que lienen lugar durante el fragua do, depende de la temperatura y tiempo. La densidad del hormign puede estimarse en 2,4 Mglm 3,

Es un material estructural de amplia utilizacin. Su produccin mundial se estima casi diez veces superior en peso a la del acero, segundo material estructural.
Junio a sus propiedades, varios son los motivos para ese amplio empleo del hormign. En primer lugar la abundancia, occesibUidad y bajo precio de sus componenles: cal, arcilla, agua, gravas, arena, etc. Adems, habitualmente puede fabricarse "in situ" con lo que se evitan los costes de transporte de materias primas que gravan la produccin de muchos materiales. Por otro lado su coste de fabricacin es bajo: por ejemplo, el consumo de energa requerido para obtener 1 Ton de hormign simple es de 470-750 kwh (comprese con los valores de la Tabla 0.5). Unido a su resistencia a compresin -para comportamiento a traccin es preciso utilizar hormign armado con acero (rer. XIlI.2.1.2}- otra ventaja del hormign es que puede "moldearse" fcilmente a temperatura ambiente. Lo cual permite lograr formas tan variadas como una escultura, elementos para puentes de autopistas, estructuras de plataformas marinas, cte. Por otra parte, resiste bien a la intemperie las acciones erosivas y corrosivas del agua y de otros agentes; pinsese por ejemplo, en su empleo en presas, depsitos y conducciones.
En Arquitectura interes bastante hace unas dos dcadas, el hormign compuesto con fibra de vidrio; por ejemplo para placas de gran rigidez y pequeo espesor. Ms interesada hoy por la apariencia esttica, y superada en cierta manera la moda de "estructuras atrevid:ls" y de MnuevQS materiales", esos tipos de bonnig6n con fibras 00 parecen ser ya -desde el punto de vista mecnico- un competidor arquitectnico del bonnig6n convencional.

En la Tabla 0.12 se compara el hormign con materiales compuestos de matriz metlica y otros materiales "avanzados".

0.5.3.2 Cermicas reforzadas con fibras


Estos composites suelen denominarse SCC ("slructural ceramic composites"), o cermicas reforzadas con fibras; que pueden ser dispersas o multidireccionales. Las fibras tienen por objeto -manteniendo el buen comportamiento del material a alta temperatura- mejorar la resistencia mecnica, la rigidez. o la tenacidad de la matriz (recurdense los fundamentos microestructurales para mejorar fa tenacidad en las cermicas, rcfO.3.1). Interesan generalmente para aplicaciones en las que deban concurrir simultneamente en un mismo material la ligereza, la resistencia a alta temperatura y una aceptable tenacidad. Tal es el caso, por ejemplo, de los compuestos utilizados para bordes dc ataque en las alas de aviones hipersnicos que han de soportar temperaturas supe riores a las de fusin de metales ligeros; o en balstica para cohetes.

LOS MA TERlItLES ESTRtlCTVRALES NA TURAl..ES, METAUCOS, CfR,tM1C05.I'QUMEROS r co.'''tlESTOS

49

Tabla 0.12.- Comparacin de diferentes materiales estructurales avanzados (C.M. Hansson) Hormign MMCs Superaleaciones Microchips Cermicas tenaces

TmJaio

'I~
~1O

5.10'

IW
51J.lJJJ

lO 200 partculas fibras


I~

CostoSIKg
Segundas fases OimtllSin stlUDdu fases (.m)
TlllUlio pitus

200
y'

poros. Ca (OH), partculas arena. picdrn - fibm

hierro
1-10'"

lminas
10'-10'
lOOmm

solucin slida (doping)

IW
lOOmm
f~brica

IW
10 mm
fbrica sala blanca

Im-kms intemperie
frlo lluvia
",1

100 mm
fbrica vaco o atmsfera

Lugar de fabricacin Condiciones de fabricldl

intemperie
vaco o atmsfera

"".-

vaco

ro",,"'"

La naturaleza de las fibras no dcbe comprometer cl comportamiento en servicio a alta temperatura de la matriz cermica, cosa que ocurrira si tuvieran un bajo punto de fusin. Por eso las fibras suelen scr de almina, carburo de Silicio, nitruro de Silicio, grafito, o metales rcfractarios como el Mo, W, Ta, Nb; aunque la susceptibilidad a la oxidacin de estos metales a alta temperatura -rer.0.2.3.2- slo justifica su empleo para tiempos breves a esas temperaturas. En menor medida, tambien el grafito --cuya temperatura de fusin es 3723 l/e- presenta el inconveniente de la oxida cin.
Entre los compucstos de matriz cermica ocupan un lugar preferente los de matriz graftica reforzada con fibras de grafito. Las fibras tienen pequeo dimetro, entre 4 y 11 micras, frecuentemente recubiertas de resinas fenlicas para facilitar la impregnacin con la matriz durante el procesado del "composite", y su disposicin suele ser continua: unidireccional o multidireccional. La matriz se logra mediante procesos sofisticados, no exentos de dificultades. y caros: por deposicin del Carbono sobre las superficie de las fibras y el interior de sus poros, desde rase vapor (a partir de hidrocarburos gaseosos); o mediante un proceso de impregnacin de las fibras con lquidos orgnicos --de adecuadas viscosidad, densidad, impregnabilidad y aptitud grafitizante- al que sigue la carbonizacin. Son excelentes materiales, aunque caros y por tanto de poca produccin. Como propiedades representativas puede sealarse que son ligeros (densidad 1,9); biocompatibles; su mdulo de YOllng es olla (entre 125 y 250 GPa los unidireccionales y algo mayores los multidireccionales), menor que el de los sialones densos; resistentes a traccin (600 MPa de Rm los unidireccionales, y 400 MPa a casi 3000 ~C los multidireccionales); tenaces como los sialones; tienen buena conductividad trmica (140 W/m OC); son mecnicamente resistentes a altas temperaturas y tienen bajo coeficiente de dilatacin (4.10"'6 Kt a 1900 I/C), lo que conlleva una baja sensibilidad al choque trmico (rer. IX.4.1)

50

CIENCIIt

e INGENJERlA DE MA TERJALES

La mayora de sus propiedades se conservan hasta los 2000 vc. Si bien los riesgos de oxidaci6n a alla temperatura -que empiezan a partir de los 400 lIC_ son la mayor dificultad. Se oxidan a velocidades tanto menores cuanto mayor es su pureza y la perfeccin de su estructura cristalina (las altamente desordenadas se oxidan apreciablemente ya a 400 IIC).
El gralilO cristaliza en el sistema exagonal (Figura 0.15). La energa de enlace de los to-

mos situados en un mismO plano basal es de 100-120 kcall mol. en tanto que la energa de
enlace entre :homos de planos contiguos c:. notablemente inferior: 1-2 kcal/mol. Sus parme tros de celda. a la temperatura de 20 OC. :.00: a=2.2614 A y c= 6,7014 A. Como resultado de ello la relacin e/a es mayor de 1.633333 por lo que resulla una estruclur. 'rea". no compac la. en la que los lomos de los planos intermedios. B.no M>n langentes a los tomos de los pla.

.0 e

B
O

O~

folg. 0.15. R~d cnttalogrfica (J~/8roftto.

LOS MATERIALES ESTRUCTURALES NATURALES, METAL/COS, CERAMICOS, POLlMEIWS y COMPUESTOS

51

nos basales A. Los cristales se exfolian con facilidad: por eso el grafito es un buen lubricante, se mecaniza fcilmente, y su conductividad trmica en las direcciones paralelas a los planos basales es cien veces mayor a la conductividad en direccin nonnal a stos. Con el fin de solventar esas dificultades de oxidacin los compuestos de grafito-grafito suelen protegerse con recubrimientos, generalmente de SiC. Para muy altas temperaturas y atml>jeras inertes puede decirse que es el mejor material estructural. Aunque debido a su alto eoste se emplea casi exclusivamente en la industria aeroespacial y aeronutica. El Captulo XIII, dedicado a la eleccin de materiales estructurales, ampla aspectos relativos al comportamiento del conjunto de materiales naturales, metlicos, cermicos, polimricos y compuestos.

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52

CIENCIA E INGBNIBRlA DE MA. TERlALES

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1
Solidificacin de un metal puro. Consideraciones generales.

I.I.INTRODUCCION

La realidad industrial asegura el inters permanente de los materiales metlicos. Entre otros motivos por exigencias de la gran industria, que contempla adems la energa necesaria para su obtencin, precio del producto, posibilidades de reciclado, ecologa, etc. Las industrias del transporte terrestre (automocin y ferrocarril), naval y areo, de la construcci6n (edificacin, maquinaria, contenedores, recipientes criognicos, platafonnas marinas, etc) y la de la energa (oleo duetos, gasoduclos, refineras, centrales nucleares y trmicas, tendidos elctricos, etc) son grandes consumidores de materiales estructurales metlicos. Precisamen te por influencia de esas industrias se ha potenciado notablemente el conocimien to y desarrollo de los materiales metlicos estructurales (anlogamente a lo que ha ocurrido con los materiales funcionales a impulsos de la telecomunicacin y de la informtica). A grandes lneas, y en primera aproximacin, la ventaja de los materiales metlicos radica en el conjunto annnico de propiedades que se derivan de la naturaleza de su enlace atmico (ref. pg. 4) Yde su cristalinidad (ref. Cap. Xl); por ejemplo, deformabilidad, resistencia mecnica, tenacidad, conductividad trmica, etc. Como materiales estructurales todos los metlicos tienen un techo de utilizacin (ref. XIlI.7) derivado de su temperatura de fusin (en ningn caso superior a los 3410 oC correspondientes al Wolframio). Si bien, en ese sentido, la temperatura resulta ser el verdadero taln de Aquiles de los polmeros orgnicos, muchos de los cuales no pueden ser utilizados por encima de los 100 oC y ninguno puede sobrepasar los 500 oC. Las cermicas, en cambio, que pueden rebasar las temperaturas de los metales son inferiores a stos en cuanto a tenacidad. El Ingeniero suele polarizar preferentemente su atencin --como investiga dar, diseador, usuario o productor- hacia el comportamiento mecnico en servicio de los materiales. Como base para una correlacin entre la estructura del material (macroscpica, microscpica, nanoscpica y cristalina) y sus propiedades masivas y de superficie, le conviene conocer en primer lugar el origen de la estructura de los materiales y de los componentes de aquella.

54

CIENCIA E INGENIEJUA DE MATERIALES

Desde una perspectiva unitaria se comprende que la imroduccin a la Ciencia e Ingeniera de los Materiales haya de comenzar por el acceso a lo que tradicionalmente se ha denominado Metalurgia Fsica. De hecho el conocimiento del proceso de solidificacin, de los diagramas de transformacin de fase, de los funda

--- ---o -- --

nube ckClrnka
del onlae:t ""'tililV

Cltiones de N.

Fig. I.J. Esquema del enlace metlico en el Na.

mentos de la deformacin plstica en fro, de la recristalizacin. y de la deformacin en caliente son requisitos imprescindibles para sobrepasando el nivel eslricta mente informativo abordar racionalmente la eleccin, seleccin y diseo de los materiales metlicos. Por otro lado muchas de las nociones desarrolladas a propsito de los metales son requisitos fundamentales para los materiales cermicos, e incluso para los polmeros y compuestos.

SOLlDIFlCACION DE UN METAL PURO. CONSlDERAGONES GENERALES

55

1.2. DEL ESTADO GASEOSO AL CRISTALINO

Los metales -como todos los elementos- adoptan, segn la temperatura y la presin, los estados slido, lquido o gaseoso. A modo de ejemplo, la fgura 1.2 muestra la curva de equilibrio en el enfriamiento (temperatura-tiempo) para el Aluminio a una atmsfera: por debajo de 6600 e el Aluminio puro se halla en estado slido; entre los 6600 e y 24500 e, es lquido, y por encima de 24500 e -siempre a una atmsfera de presinse encuentra en estado gaseoso. El metal gasificado dentro de un recinto, corresponde al modelo cintico de un conjunto de tomos con movimiento browniano: los tomos se mueven desordenados, la gravedad no influye en sus movimientos, y las colisiones entre ellos siguen -con gran aproximacin- las leyes de conservacin de la cantidad de movimiento y de la energa. A"causa de la elevada energa cintica de los tomos es prcticamente imposible cualquier agrupacin atmica. La energa cintica total de los tomos se evala por la presi6n del gas contra las paredes. La temperatura del gas (en grados Kelvin) mide la energa cintica media de los tomos, pero ello no implica que todos los tomos presenten la misma energa cintica: algunos tendrn, lgicamente, energas cinticas superiores o inferiores a la media. Los valores reales de la energa cintica de cada tomo -y por consiguiente, su veloddad- en un instante dado se distribuyen de acuerdo con la ley de Boltzmann; la velocidad media y la dispersin entre las velocidades de los distintos tomos estn en razn directa de la temperatura del gas. La velocidad media para una temperatura T viene determinada por

siendo m la masa del tomo y K la constante de Bollzmann (K ergiosrK).

= 1,38.10-16

En la fgura 1.2 se representa esquemticamente la distribucin esladstica de Boltzmann que indica la fraccin Nde tomos que poseen determinada velocidad V:

dn

.
Solldl'lcacln

CIEJI.'ClA E lNGEN1ERIA. DE MATERIALES

r,

fI
I I

t
00-

\ 2450" "

__ 680"

"O".

Fig. 12. SolidiflCacwn de un melQl puro

Para la temperatura Tf -por ejemplo- puede verse la distribucin en fonna de campana y la velocidad VI ms frecuente. Al descender la temperatura hasta Tf siempre en estado gaseoso- en la nueva curva se advierte una menor dispersin en las velocidades de los tomos; por otra parte, como la temperatura T mide la energa cintica media del gas, la velocidad media V es inferior a la velocidad media VI' Es evi1 dente Que ese descenso en velocidad significa que el recorrido medio de los tomos a la temperatura T~ es ms pequel'l.o que para la temperatura Tf. El descenso en la temperatura del gas implica una disminucin en el recorrido medio de los tomos; al bajar se llega a una temperatura T lmite en que las fuerzas de atraccin entre ')S tomos del gas empiezan a equilibrar el efecto repulsivo de la energa dn~tica. Esas fuerzas de atraccin son las ya mencionadas de propensin al enlace metlico, en virtud del cual los tomos tienden a agruparse para formar la red espacial caracterstica de su estado cristalino. En todo momento los tomos metlicos se hallan sujetos a dos gneros de fuerzas interatmicas: - de repulsin, originada por la energa cintica de cada tomo; energa tendente a la dispersin (mediatizada por los choques con las paredes del recipiente y de unos tomos con otros). - de atraccin, producida por la tendencia al enlace metlico. Cuando empiezan a manifestarse las fuerzas de atraccin -neutralizando en parte las de repulsin- por haber descendido suficientemente la temperatura (en el ejemplo del Aluminio, a una atmsfera, a 2450'oC), el metal

SOLIDIF1CACION DE UN METAL PURO. CINETICA DEL CAMBIO DE FASE

57

pasa del estado gaseoso al estado liquido, caracterizado por la incesante formacin de enlaces y ruptura de los mismos. En estado liquido, a temperaturas prximas a la de evaporacin -liquidas sobrecalentados-, los tomos tienen una libertad de movimiento pa recida a la del estado gaseoso. Cada tomo se encuentra rodeado de un nmero defmido de tomos vecinos annimos, sin manifestaciones de la tendencia a adoptar estructura cristalina, con un comportamiento similar al de un gas comprimido; pero a diferencia de lo que sucede en el estado gaseoso, se forman agrupaciones de tomos, aunque de vida breve por la fcil ruptura del enlace. Al continuar descendiendo la temperatura del metal liquido, la duracin de las agrupaciones es permanente, y su (ndole similar al estado slido: el liquido presenta una cierta estructura cristalina -concretamente, la vi bracin de partculas alrededor de ciertas posiciones de equilibrio-, si bien de carcter transitorio, pues se desmorona con facilidad. Los tomos se desplazan a corta distancia; y el movimiento trmico de cada uno est constituido por vibraciones de frecuencia media defmida, pero de direccin y amplitud continuamente cambiantes. Los valores reales de la energa cintica en cualquier instante se distribuyen de acuerdo con la ley de Boltzmann. Por debajo de cierta temperatura -en el caso del Aluminio, 6600 C- el metal liquido pasa a slido, en forma de agregado de granos cristalinos constituidos -cada uno de ellos- por tomos que vibran con centro en los nudos de la red cristalina tpica de cada metal. Si ya en estado slido -cristalino- disminuye an ms la temperatura y con ello la amplitud de vibracin, los tomos se aproximan entre s hasta alcanzar un nuevo equilibrio entre las fuerzas de atraccin (enlace met lico) y las de repulsin (suma de la energa de vibracin y del rechazo elec trosttico entre las cargas positivas de los ncleos). La distancia de equilibrio entre los tomos en el interior de cada grano del slido cristalino puede aumentar, si se proporciona energa al metal, calentndolo, o bien disminuir si se le sustrae energa por enfriamiento. Con el enfriamiento disminuyen las dimensiones de la red cristalina, lo que a escala macroscpica se manifiesta en forma de contraccin.

1.3. PRINCIPALES SISTEMAS CRISTALINOS DE LOS METALES

Cuando una muestra o probeta de metal -ms del 80"de los elementos son metales- se pulimenta convenientemente y es atacada con el reactivo qumico adecuado para hacer posible su observacin al microscopio ptico, suele presentar una estructura celular similar a la que se advierte en la fota. micrografia 1.3. Cada una de las clulas recibe el nombre de grano cristalino. Si se emplean tcnicas de difraccin de rayos X puede comprobarse que, en el interior de cada grano, los tomos del metal se hallan dispuestos regularmente: se repite sistemticamente, en las tres direcciones del espacio,

58

CIENCIA E INGENIERlA DE MA. TERlALES

Fig.l.3. Estructura granular del metal una unidad fundamental de apilamiento que recibe el nombre de celda

elemental. Los sistemas cristalinos en los que, a temperatura ambiente, se ordenan los tomos de la mayor parte de Jos metales industriales son: el sistema cbico centrado en las caras (Al. CUt Pb, Ni, Ag, Pt, Au, etc.), el cbico centrado en el cuerpo (Fea. V, er, Nb, Mo, Ta, W, etc.) o el exagonal (Mg, Zo, Zr, Ti, Be, Col.
La figura 1.4. muestra la celda elemental del sistema cbico centrado en las caras: los centros de los tomos se sitan en los vrtices del cubo, y en los centros de las caras (cada celda elemental contiene la masa correspondiente a cuatro tomos).

Fil. 1.4. Celda elemental del sistema cr1bico

cenrrado en las caras.

SOLlDlF/CACION DE UN METAL PURO. CONSlDERACIONES GENERALES

59

La unidad "celda elemental", tiene un carcter ideal o abstracto; los cristales se integran de conjuntos de esas celdas, de foona que un mismo tomo pertenece parcialmente a varias de esas celdas en las que idealmente se secciona el cristaL

. --1

Fig. 15. Celda elemental del sistema cbico centrado en el cuerpo

La figura 1.5. corresponde a la celda elemental del sistema cbico centrado en el cuerpo (con un total de dos tomos por celda elemental). Los tomos se sitan en los vrtices del cubo y en el centro de ste. El sistema exagonal compacto tiene como celda elemental un prisma recto de base rmbica de lados a, a, y altura e; a cada vrtice del prisma se le asocian dos tomos: uno que ocupa la posicin (O, O, O) -el nudo-, y otro la posicin (2/3a, 1/3a, c/2). (Figura 1.6.).

. / .1

/'

l / l/
Fig. 1.6. Celda elemental del sistema exagonal.

"'

Por yuxtaposicin de dos prismas rmbicos y dos semiprismas se con figura lo que impropia, pero habitualmente, se designa como celda elemental exagonal. En la figura 1.6. puede verse la base de dicha "celda exagonal" (un exgono fonnado por dos rombos y dos semirombos). La altura de la "celda exagonal" es c. Los centros de -los tomos se localizan -segn se indica en la figura 1.7.- en los vrtices del prisma exagonal, en los centros de las bases exagonales, y otros tres en el plano medio del prisma (totalizando seis tomos por "celda elemental"). Se dice que el sistema exagonal es compacto, cuando los tomos situados en los planos medios son tangentes a los tomos basales. En tal caso, cada

60

CIENCIA E INGENIERI;. DE MATERIALES

Fig. 1.7. (a) 'Celda elemental" del sistema exagonal (obsTvese /0 ulJa/ogfa con el siscon apiltllTJienlQ segn el P/l'IO (J J 1 JJ.

tema cbico centrado en las caras, (bJ.

(a)

(b)

tomo es tangente a doce: a seis tomos contiguos de su propio plano, a tres del plano superior y a tres del plano inferior. Si con la letra e se designa la altura del prisma y con la letra a los lados del exgono (o del rombo elemental), la relacin c/o en el sistema exagonal compacto es de 1,633, como se desprende de consideraciones geomtricas expresadas en la figura 1.8.
MH=~

V3

e =

118 = 3

1 633 '

- --r;-- ------;- T
I "
o

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__ -Jo'_ _

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METAL

H,

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1,115

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1,1l.23

1,5&a

...

,...,
1,eaStl

1.e23

"
1:

Fig. 1.8. Condicin de compacidad en .el sistema exagonal

SOLlDIFICACION DE UN METAL PURO. CONSIDERACIONES GENERALES

61

El sistema exagonal compacto y el cbico centrado en las caras, son los nicos sistemas cristalinos en los que la tangencia de un tomo con otros iguales a l, es la mxima: de cada uno con doce. En la fgura 1.7. puede verse la analoga entre el exagonal y el sistema cbico centrado en las caras; en ste, el apilamiento compacto de tomos (figura 1.7. b) corresponde a los planos diagonales que cristalogrficamente reciben el nombre de planos (111). Otros metales adoptan estructuras ms complejas. Por ejemplo, el Estalo cristaliza en el sistema tetragonal centrado en el cuerpo; el Uranio en el sistema onorrmbico. En la Tabla 1.9. se indican los sistemas en que cristalizan los distintos metales ordenados segn su nmero atmico, es decir, segn el nmero de electrones que integran la envoltura de cada tomo. (Se indica tambin su peso atmico, es decir el peso en gramos de un nmero de tomos igual a 6,023 . 10 23 ). Como puede advertirse, el sistema cristalino de los metales no guarda correlacin con su posicin en el sistema peridico, que ordena al conjunto de los elementos en funcin de su nmero atmico. Este orden creciente de nmeros atmicos indica tambin una seriacin lgica creciente de pesos atmicos. En cambio, no es igual la seriacin de las densidades de los metales (Tabla 1.9). Las densidades hacen referencia al nmero de tomos por cada celda elemental (cuatro tomos por celda en el sistema cbico centrado en las caras; dos tomos por celda en el cbico centrado en el cuerpo; dos tomos por celda -y seis por prisma exagonal- en los metales exagonales) y al volumen de dicha celda. Si se designa a la arista de la celda elemental cbica (parmetro de la celda), la densidad de los metales cbicos centrados en las caras sena: 4.Pal: 6,023.10 23 . a 3 ; en que P11 es el peso atmico. En ios metales cllbicos centrados en el cuerpo la densidad es 2.P al : 6,023.101:3. a 3. y en los exagonales compactos Pu . .'1: 6,023.101) . a 3. En lo que respecta al dimetro atmico, ste depende del sistema cristalino. Cuando un mismo elemento cristaliza en ms de un sistema cristalino (alotropa) tie.ne ms de un radio atmico. El didmetro atmico es la distancia entre los centros o ncleos de dos tomos tangentes entre s. Por consiguiente, su valor es igual a Q. ..;2: 2 para el sistema cbico centrado en las caras; Q 2 para el sistema cbico centrado en el cuerpo, ya para el sistema exagonal. Los valores de a (parmetros de la celda elemental), se detenninan por difractometria de rayos X (mtodo de Debye Scherrer). El radio atmico depende de la temperatura, en relacin a la dilatacin o contraccin de la celda elemental. En consecuencia, las densidades tam bin varian con la temperatura. A fm de comparar entre s los dimetros de los distintos elementos, Goldschmidt detennin estos dimetros suponiendo una coordinacin (ndmero de tomos tangentes a cada tomo) igual a doce para todos los metales. Como se ha indicado, slo en los sistemas cbicos centrados en las caras y exagonal

v3:

62
TABLA 1.9.
Sistemas cristalinos y densidades de los metales
N."

CIENCIA E INGENIERlA DE MATERIALES

- Sistema cbico centrado. Sistema cbico centrado en las caras. H - Sistema exagonal. He - Sistema exagonal compacto.

ce -

atmico

Metal

Simbolo

Peso atmico

SISTEMAS CRISTALINOS (.)

Dtnifub(U)

a 1ff' en gr/un 3 0,534


1,840 0,9712

3 4 11 12 13 14 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 55 56 57 58 59
('l

Litio Berilio
Sodio

Magnesio Aluminio
Silicio Potasio

Li Be N, M8 Al Si C, Se Ti C, Mn Fe Co Ni Cu 2n G, G, A, Se
V
~

6,939
9,012

22,989
24,305 26,981

C HC (O <J 260"); C (O > 126!},) C HC CC


Cbico diamante

1,74

Calcio
Escandia Titanio Vanadio
Cromo

28,085 39,098 40,08


44,955

2,669 2,33
0,85 1,55
Q )

C CC (,0<300); HC (O > 450")


alfa

47,90
50,941

He (8<B82,SOC); beta e (0)882,5


e

HC;CC

2,99
4,507

51,996

e (por debajo de 20 e en electropla


queado es He) Cbico complejo e (a 8 <910; ce (910_1400): e (8 > 1400)

6,1
7,19 7,43

Manganeso
Hierro
Cobalto Niquel Cobre Zinc Galio Gennanio Arsnico Selenio

54,938
55,847

58,933
58,71 63,546

65,38
69,72 72,59 74,921 78,96 85,467 87,62 88,905 91,22

HC(O <417");eC(O>417"C) CC ce HC

Rubidio Rb S, Estroncio Y Itrio Z, Zirconio Niobio Nb (o Columbia) (Cb) Molibdeno Mo Tecnecio Te Rutenio Ru Radio Rh Paladio Pd Plata A8 Cadmio Cd Indio In Estao Sn Antimonio returo Cesio Bario Lantano Cerio Praseodimiu

Ortorrmbico Cbico diamante Rombodrico H (otras variedades metaestables monoclnicas a baja O)

7,97 8,85 8,902 8,96 7,133 5,907

5,323
5,72 4,79 1,53 2,60 4,47 6,439 8,57 10,22 12,2 12,44 12,02 10,49

92,906
95,94 98,906 101,07 102,905 106,4 107,868 112,41 114,82 118,69 121,75 127,60 132,905 137,33 138,905 140,12 140,907

HC (O < 1460"); C (O > 1460") HC(O <862"): e (O> 862") C

C ec

e
He CC ee CC HC
Tetragonal centrado Tetragonal (O > 13,2~; Cbico (O por enfriamiento) Rombodrico

8,65

< 13,2

7,31 7,2994

Sb Te C, B, C, P,

L,

H C e
H; C; CC CC;H;C H;C

6,62
6,24 1,903

3,5
6,19 6,77 6,77

Segn Barret

(n) Segn American Socicty fOl Mctals.

SOLIDlFICACION DE UN METAL PURO. CINETlCA IJF.L CAMBIO DE FASE TABLA 1.9. (Continuacin)

63

Sistemas cristalinos y densidcxles de los metales


N,o

e ee H He

~ Sistema cbico centrado. - Sistema cbico centrado en las caras. - Sistema exagonal. - Sistema exagonal compacto.
~(

atmico

Metal Neodimio Promecio Samario Europio Gadolinio Terbio Disprosio Holmio Erbio Tulio Iterbio LUlecio Hafnio Tntalo Wolframio Remo Osmio Iridio Platino

Smbolo Nd

Peso atmico 140,24 145,150,4 151,96 157,25 158,925 162,50 164,930 167,26 168,934 173.04 174,97 178,49 180,947 183,85 186,2 190,2 192,22 195,09 196,966 200,59 204,37 207,2 208,980 209,-

SISTEMAS CRISTALINOS (.) H;C Rombodrico

a ]ff ro man3

..

60 61 62 63
64

7,7,49 5,245 7,86

Pm Sm Eo
Gd

65 66 67 68 69 70 71
72 73

Tb
Dy

Ho E, Tm Yb Lo Hf T,
W

HC; CC (O

> 1760)
C C HC HC CC CC CC

C HC HC HC HC HC HC CC HC

8,25 8,55 6,79 9,15


9,31 6,96

9,85
13,09 16,6 19,3 21,04 22,57 22,5 21,45 19,32 13,546 11,85 11,36 9,80

74 75 76
77

R,
0,

78 79 80 81 82 83 84 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

0'"

P, " Ao

tOI
102 103
(.) (U)

Mercurio Hg Talio TI Plomo Pb Bismuto Bi Polonio Po F, Francio R, Radio Actinio Ac Torio Th Protactinio Pa Uranio U Neptunio Np Plutonio Po Americio Am Curio Cm Berke1io Bk Californio Cf Einstenio E, Fermio Fm Mendelenio Md Nobelio No Lawrencio L,

Rombodrico HC;C

CC
Rombodrico Monoclnico

223,226,227,232,038 CC 231,035 238,029 Onorrmbico 237,048 244,Monoclnico


243,~

5,11,66 15,4 19,07 19aI9,72 11,7

247,247,251, 254,257,258,102,103,-

Se:n Barret Segn American Socict}' for Metals.

TABLA 1.10.
Didmetros atmicos de los metales

C-Sistema cbico centrado en el cuerpo. ce-Sistema cbico centrado en las caras. H_Sistema exagonal. HC-Sistema exagonal compacto. Sistemas cristalinos Parmetros de las celdas (en A =(10--8 cm)} -segn Barret a::: a::: a::: a::: 2,2854 3,5238 2,507 3,552 c::: 3,5841 c::: 4,069 Dimetros Barret 2,225 2,491 2,506 2,511 2,431 2,585 2,54 2,556 2,498 2,649 2,689 2,675 2,714 2,632 2,750 3,60 2,24 2,775 2,450 2,725 2,739 2,862 2,87 2,884 2,888

'f

Elemento

Dimetros Goldschmidt 2,25 2,487 2,50 2,52 2,551 2,57 2,67 2,684 2,70 2,709 2,71 2,745 2,748 2,75 2,769 2,788 2,80 2,82 2,85 2,878 2,883 2,93 2,94

B,
NI

eo
F,

He (6 <1260) ee He ee ",e
~ee

eo e, Ro
Rh
(),

1,

v
Pd

Zo Mo
Pt

Mo W Al T, Ao
Ag

G,

Ti
Nb

ee ee e He ee He ee e ee He Cbico complejo ee Cbico diamante e e ee H ee ee '" He


~e

a::: 2,8664 a::: 3,656 (a 950C) a::: 2,94 (a 1425 C) a=3,6153 a = 2,8845 a = 2,7038 a = 3,8034 a= 2,7333 a = 3,8389 a = 3,039 a= 3,8902 a= 2,664 a = 8,912 a::: 3,9237 a= 5,658 a = 3,1466 a = 3,1648 a = 4,0490 a = 4,4559 a::: 4,0783 a = 4,0855

c=4,2816 c=4,3191

a
~

e = 4,945

" ~

'" ;e

~
~

e = 5,9268

a::: 2,9504 e = 4,6833 a = 3,33 (a 900C) a = 3,3007

2,89 2,89
2,859

TABLA 1.10. (Continuacin)


Dimetros atmicos de los metales Elemento Dimetros Goldschmidt 2,94 3,042 3,10 3,13 3,14 3,164 3,17 3,19 Sistemas cristalinos

C-Sistema cbico centrado en el cuerpo. CC-Sistema cbico centrado en las caras. H~Sistcma cxagonal. HC-S~tcma exagonal compacto. Parmetros de las celdas [en A =(10-1 cm)] -segn narret a = 3,3026 a::: 2,9787 a::: 3,5089 a = 4,594 Dimetros Barret

e '" " S
Q
~ "~

<"\

ed Hg
Li

T.

In Sn

e He Rombodrico e
Tetragonal centrado

13blanco tetragonal
a gris cbico diamante

Ht
Z,

Mg
Se
Sb

3,20 3,2
3,228 3,42 3,49 3,62 3,64 3,741 3,83

I I

He "He ~e He
aCC

la=5,8311 a:: 6,47 (a 18 C) a= 3,206 e = 5,087 la::3,230 c=5,133 a = 3,62 (a 867 C)


~

c=4,951 c = 3,1817 (a 20 C)

2,86 2,979 3,006 3,039 3,25 13 ,022 2,81


3,15 [3,17 3,13 3,196 3,211 1 3,24 . 2,903 13 ,407 3,362 3,499 3,60 3,111 3,74 3,715 13,94 3,95 4,31 4,35 4,627 4,88 5,25

" " '~" .. '>":!


" " ~
e
<"\

= 3,2092

c= 5,2lO3 c=5,24( 20 C)

~ee

la=4,541 a::: 3,31

Rombodrico

'" S

TI
Pb

I~e aHC
ee He Rombodrico H e 1 ee He ee e e e e

la = 3,4564 c::: 5,531 a::: 3,882 (a 262 C) a::: 4,9495 a::: 3,670 a= 3,762 a = 4,2906 c::: 5,826 c = 6,075 (a 20 C)

'"" "
~

Bi L.

"
" '"
m m

'"
"-

N.

e.
S, B.
K
Rb

3,93
4,29 4,48 4,76 5,02 5,4

e,

la::: 5,57 c::: 6,53 (a 460) a = 3,99 a = 6,087 a = 5,025 a = 5,344 a=5,63(a-173C) a=6,o6 (a _173C)

'"

66

CIENCIA E INGENIERIA DE MATERIALES

compacto la coordinacin es doce. En la Tabla 1.10. puede verse la relacin de dimetros atmicos segn Goldschmidt, y segn Barret.
1.4. TEMPERATURA DE SOLlDIFICACION

La ftgura 1.11. indica la variacin emprica de la energa libre de un metal puro, tanto slido como lquido, en funcin de la temperatura. En abscisas se sei'lalan las temperaturas en o K. Y en ordenadas se indican las energas libres por unidad de volumen del slido y liquido. Energa libre, G, es la magnitud extensiva que tiene por valor H T. s. Tanto G como H y S, son funciones de estado. H es la entalpa y S la entropta, cuyos valores entre 0 K (-273 C) y -ro K -en tanto no se produzca cambio de estado- estn detenninados por:

=f: CpdT

' S=fTCT.dT o
Donde Cp es el calor especfico a presin constante. Como puede apreciarse, el metal puro -al adoptar siempre la forma de menor energa- se hallar en estado slido cuando las temperaturas sean inferiores aTE. Es sta una temperatura umbral de coexistencia del metal
0,

O,
< ,

I "sI

<;

, ,

<

o.
0, 0'

----.olido

OS

o,

liqulO

<;

<

"

"

"

Fig.l.Il. Diagrama de energra libre-temperatura, para un metal puro

SOLlDIFICACION DE UN METAL PURO. CONSIDERA GONES GENERALES

67

slido y del liquido. llamada temperatura de solidificacin. Si llamamos I-I L y Hs respectivamente a las entalpas del lquido y del slido. y SL y Ss a las entropas del lquido y del slido. el valor de la temperatura TE de solidificacin en o K se deduce de la igualdad: Hsl-Tt (Sl_ Ssl=L-T1 6S l s

La magnitud L se denomina calor larel/re de fusin. e indica la cantidad de calor desprendida por unidad de volumen (o de masa si SlS est expresado en calonas por K y por unidad de masa) del metal al pasar ste del estado lquido al slido. Este desprendimiento de calor resulta un fenmeno lgico, si se tiene en cuenta la (ndole del proceso de solidificacin: cuando un tomo del lquido es integrado por el slido. la prdida de movilidad -y de energa- de dicho tomo se manifestar en fomla de desprendimiento de calor. El calor latente de fusin es mayor en aquellos metales cuyo enlace es ms enrgico. La energa de enlace determina, entre otTOS factores. la separacin entre tomos: depende del nmero de electrones de valencia cedidos por tomo a la nube electrnica. Dicha energa de enlace es mayor cuanto mayor sea el nmero de electrones cedidos y cuanto menor sea la separacin entre tomos. A modo de resumen cabe decir Que la temperatura TI' de fusin es proporcional al calor latente de fusin. con un coeficiente de proporcionalidad entre 0.3 y 0,6 dependiendo de cada metal (como orientacin puede servir 0.5). En la Tabla 1.12 se indica para varios metales: su sistema cristalino. su calor latente de fusin L (en calarlas por mol). temperatura de fusin TI (en K), y el valor SlS (cociente de L:T L>. Este cociente. positivo. detennina la variacin de entropa al fundir un mol de metal (1a diferencia de entropas del lquido y el slido). En la Tabla 1.13 se senalan en ord~n creciente las temperaturas de fusin de los metales (1os superiores al Nb se conocen industrialmente con el nombre de metales refractarios). Las temperaturas de la Tabla 1.13 corresponden a los metales puros. Las impurezas en fonna de tomos en disoluci6n s6lida disminuyen generalmente. como se dir ms adelante, la temperatura de fusin del metal base. El comportamiento mecnico de los metales depende en gran parte de la temperatura a Que tengan lugar las solicitaciones. Su utilizacin industriaJ a temperatura superior a 0,5. T f:. suele ser inviable: sometidos a cargas incluso inferiores a su limite elstico, se deforman plsticamente bajo carga constante por un meca:Hsmo conocido con el nombre de fluellcia. El umbral efectivo de temper:ruras aptas para la utilizacin industrial de un metal suele ser bastante menor Que el sei'lalado para evitar la Ouencia. si se con-

TABLA 1.12.

III

Cambios de en trop (a por mol, en la fusin de lIarios metales

L Calor latente Cal/Mol


Al.......
Ag . .....
Au .. ....

TE temperaturas de fusin en K
933 1233,8 1336
11]1

L SLS = -

Sistema cristalino

TE

Ca . ..... Cu ...... Cr.. ..... Fe6 .....

K ......
Mg ......
Mn ..... .

2550 2700 3030 2084 3110 4992 3658 574 2160

2,73

2,19
2,26

1,87
2,29 2,32 2,02 1,7 2,34 2,27 1,7

1356

2148
1809,5 336,7 923

3450
630 4200

1518
370,8

Na . ..... Ni. ..... .


Pb ......

1224
4700 1720 5000 8420 5500 1595

1726 600
2042 504,9
1941

2,43
2,04 2,30 3,4 2,57 2,28 2,58 2,3

PI. ...... Sn ...... Ti ...... .

ee ee ee ee ee e e e He Cbico complejo e ee ee
ce
Tetragonal

~
'"
'l1
~ ~

w.......

3683

Zr. ...... Zn ......

2125
692,5

He e He He

ce - Cbioo. centrado en las caras. e - Cbioo centrado en el cuerpo. He - ElIagonal oomPJCIo.

SDLlDlFlCACION DE UN METAL PURO. e/NET/eA DEL CAMBIO DE FASE

69

TABLAU3.

c
Mercurio .........
-38~6

c
Oro. . . . . . . . . . . . . . . Samario ......... Cobre . Uranio . Manganeso .

1063
1072

Cesio.............
Galio. _ . . . . . . . . . . . . Rubidio ...........
Potasio . . . . . . . . . . . .

28,7 29,5

38,9 63,7
97,8 156 lSO,5

Sodio . . . . . . . . . . . . Indio . . . . . . . . . . . . . Litio . . . . . . . . . . . . . .

Berilio

Selenio ............ Estano............


Polonia ..........

217
232 254

Bismuto...........
Talio ............. Cadmio ...........

Plomo ............
Zinc ............ Teluro . . . . . . . . . . . . . Antimonio . Plutonio .......... Aluminio ........... Radio . . . . . . . . . . . . .

271,3 303 320,9 327,4


419,5

449,5
630,5

640
660

Magnesio .......... 650 700


714

Bario.............
Estroncio .......... Cerio............ Arsnico . . . . . . . . . . . Europio .

768
804 810

Calcio . Praseodimio .........

826 838

919 Lantano . 920 Germanio . 936 Plata . . . . . . . . . . . . . 960,8 Neodimio . 1019

Gadolinio .......... Disprosio . Silicio . 1404 Nquel . 1454 Holmio . . . . . . . . . . . . 1461 Cobalto . 1495 Erbio . 1497 Hierro . 1536,5 Escandia .......... 1539 Tulio. . . . . . . . . . . . . 1545 Paladio . 1552 Titanio . 1668 Torio . . . . . . . . . . . . 1750 Platino ........ 1769 Zirconio . . . . . . . . . . . 1852 Cromo . 1875 Vanadio. . . . . . . . . . . . 1900 Radio ............ 1966 Hafnio ............ 2222 Iridio . . . . . . . . . . . . . 2454 Niobio . 2468 Rutenio . 2500 Molibdeno . 2610 Tntalo . . . . . . . . . . . . 2996 Renio . 3180 Wolframio . . . . . . . . . . 3410

1083 1132.3 1245 1277 1312 1407

sideran adems otros factores: esfuerzos trmicos, recristalizaci6n de estructuras agrias, oxidacin y corrosin, etc. En lo que respecta a esfuerzos t~rmicos debidos a un gradiente de temperatura en la pieza metlica, el coeficiente de dilatacin juega un papel importante cuando la conductividad trmica del metal es peque'ia. Los metales que mejor se comportan ante esfuerzos de origen trmico son,

70

CIENCIA E INGENIERJA DE MATERIALES

TABLA 1.14.
Comparacin e,un coeficiente lineal de expansin Q lo lilrgo del eje mayor de l4 celda y rempertlturas de fusin de algunos melales comunes Coeficiente lineal aemrt Temperatura de

O y 100
Sodio Plomo . . 71.10-6 29,3.10-6 39,7.10-6 26,1.10-6 23,6.10-6

fusin
97,8 e 327,4 e 660 o e 960,8 e J083 o e 1453 o e 1536,5 e 1668 o e 1769 Oc 1875 o e 3410 o e

Zinc .............. Magnesio .


Aluminio . . . . . . . . . . . Plata . . . . . . . . . . . . . Cobre . Niquel. . Hierro . . . . . . . . . . . . . Titanio ........... Platino . . . . . . . . . . . . Cromo.............

419,Soc 650 oC.

19,6.IO"1S
16,4.10-6 13,1.10-(; 12,2.10-(; 8,41.10-6 8,9.10-6 6,2.lO-6 4,6.10-6

Wolframio

en I(neas generales, los de bajo coeficiente de dilatacin. Resulta fcil de comprender que los coeficientes de dilatacin de los metales, desde la temperatura ambiente, estn en funcin inversa de sus temperaturas de fusin (ver Tabla 1.14). Una baja temperatura TE es indicio de pe quei'ia energa de enlace; por tanto, al calentar ese metal aumentar la separacin entre tomos (dilatacin). Ms alln, el ritmo mismo de esa separacin atmica por aumentos de temperalUra ..--en valores inferiores aTE - es tanto mayor, cuanto menor sea la temperatura de fusin. Por otra parte, la temperatura de solidificacin influye tambin sobre las temperaturas de recristalizacin esttica. Cuando un metal es deformado en fria por un proceso mecnico, los granos cristalinos se deforman en la direccin de la conformacin. El metal adquiere -como consecuencia de la interaccin entre defectos cristalinos denominados dislocaciones- una consolidacin o acritud, que se traduce, entre otras variaciones estructura les, en un aumento de la dureza, as como de la carga de rotura en el ensayo de traccin; y en una disminucin del alargamiento. Si un metal previamente deformado en fria con suficiente grado de acritud, es sometido a un proceso de calentamiento posterior, se observa una paulatina recuperacin de las propiedades correspondientes al estado no deformado. Cuando el calentamiento se efecta por encima de una cierta temperatura, denominada temperatura de recristalizaci6n estdeica -que depende de la defonnacin previa conferida en fro o acritud-, la recuperacin de propiedades va acompai'iada de la fannacin de una microestructura de granos regulares denominada estructura de recristalizaci6n.

SOLlDlFiCACION DE UN METAL PURO. CONSIDERACIONES GENERALES

71

fig.I.IS. Estructura agria

La recristalizaci6n puede presentarse tambin como resultado de deformaciones en caliente (por forja, laminaci6n, extrusin, etc.), a temperaturas suficientemente elevadas. Ello se debe a la acritud conferida en caliente y a una recristalizaci6n dinmica que tiene lugar a las temperaturas de deformaci6n. En las figuras 1.15 y 1.16 pueden verse, respectivamente, la estructura microgrfica agria de un aluminio comercial, y su estructura durante el

fig.1.I6. Estrnctura parcialmente recn"stalizada

72

OENCIA E INGENIERlA. DE MA. TERIALES

proceso de recristalizaci6n. En la segunda se advierte la existencia simul tnea de granos recristalizados parcialmente, contiguos a una zona agria. Cuando la estructura ha recristalizado plenamente. la pennanencia prolongada a la temperatura de recristalizaci6n, o a otras superiores a ella, se traduce en crecimiento del tamaflo medio de grano. La rigidez de los metales guaraa. tambin, estrecha correlacin con su temperatura de fusin. La rigidez es la aptitud de un material -por ejemplo la requerida por una palanca que apoyndose en un punto ha de mover una pesada carga- para soportar esfuerzos sin que se produzca una deformacin irreversible, permanente, plstica.
TABLA1.I5.
R~tdel

de Igunus m":lalcs.
Metal
Tem~raturas

Wolframio . Molibdeno .. ,

-lO:'

.
~:'O ~ 10

Berilio . Niquel. . . . . . Aceros y Fundiciunes. Uranio . Cobre . Titanio . . . . . . . . . . . . . Zinc . . . . . . . . . . . . . . . Aluminio ......... Magnesio . . . . . . . . . . . . Estano . . . . . . . . . . . . . . Plomo .

3410 2610 1277


4~3

Oc Oc Oc Oc

~OO

170 175
1~5

(ref. ":ap. VIII)

115

80
70 40 40 15

I U~.3 1083 1668 419.5

Oc Oc Oc Oc 660 Oc 650 Oc 232 Oc 327,4 Oc

A escala macroscpica la rigidez se cuantifica por el mdulo de Young, E, que puede detenninarse midiendo la velocidad de propagacin de las ondas longitudinales en el material, V l =(E:d)"!, siendo d la densidad de ste; o por extensometra, midiendo la defonnaclones derivadas de la aplicacin de pequeos esfuerzos (ley de Hooke, cr = E.E). Pero las medidas ms exactas del mdulo de Young se logran por ultrasonidos, en funcin de la velocidad de las ondas longitudinales Vl' Esa propiedad, si se considera la escala atmica, es tanto mayor cuanto mayor sea la energa de enlace entre los tomos. Se denomina rigidez de enlace al valor dF/dr (indicador de la dificullad para separar por traccin, aplicando una fuerza externa, dos tomos cuya distancia interatmica de equilibrio sea inicialmente ro). La rigidez del enlace es constante en tanto no se rebase una separacin entre los tomos, r., tal que no puedan volver ya, por recuperacin elstica, a su distancia primitiva de equilibrio roEl valor de la rigidez del enlace es, aproximadamente, 1N/m para los enlaces de Van der Waals, 2N/m para el enlace de Hidrgeno; enlre 15 y 40 N/m para los meta-

SOLlDIFICACION DE UN METAL PURO. CINETlCA DEL CAMBIO DE FASE

73

les puros (tanto mayor cuanto ms elevada sea su temperatura dc fusin TE), entre 9 y 21 N/m para los enlaces inicos, y 180 N/m para el enlace covalente del diamante. Por consiguicntc, considerado a escala atmica entre ro y rl, el mdulo elstico de Young E es igual al cociente de la rigidez dc cnlace dividida por ro. Y por tanto los mdulos de Young resultan ser: para enlaces de Van der Waals (ceras y muchos polmeros orgnicos) del orden de 2 GN/m 2; para cnlace de Hidrgeno 4 veces superior a ese valor; para metales puros de 15 a 75 veces superior a aquel valor; para enlace inico de 15 a 35 veces superior; para enlace covalente hasta 500 veces superior. Lo antcrior pucdc ilustrar porqu los polmeros son menos rgidos quc los mctales y que stos, a su vez, resultan menos rgidos que las cermicas. Otro tanto ocurre por lo que respecta a temperaturas de fusin: las dc las cermicas (Tabla 0.8) superan a las dc los metalcs (Tabla 1.13). En cuanto a stos puede decirse que, con algunas excepciones, cuanto ms alta es la temperatura de fusin del metal ms rgido resulta. (Ver tabla 1.17). BIBLJOGRAFIA
A. S. M.-"Properties and Selection".-Metals Park. Ohio-American Society for Metals. (1978). Barret, C.-"Structure of Metals. Crystallographic Methods. PrincipIes and data".-New York-McGraw-Hill. (1957). Frenkel, J .-"Kinetic Theory of Liquids".-New York-Dover Publications. (1955). Goldschmidt, V. M.-Trans. Faraday Soco vol. 25. (1929). Jeans, J.-"An Introduction to the Kinetic Theory of Gases".-Cambridge University Press.(1962). Pero-Sanz, J. A.-"Comentario a la cintica de RecristaJizacin expresada por la ecuacin de Avrami'.-Rev. Met. 3 :21 7-220. (1977). Pero-Sanz, J. A.-"RestauracinrecristalizaCin en latn 70/30 reducido 90% en frio". Rev. Dyna 4: 197-202. (1971). Pero-Sanz, Verdeja.- "Heat treatments on hot rolled Fe-17% Cr sheet subjected to ridging phenomena". - Microestructural Science VoU5 pp. 177-200. (1977). Van Vlack.-"Materials fO{ Engineering. Concepts and its Applications",-Massachu. setts-Adisson Wesley. (1982). West.-"Handbook of Chemistry and Physics".-Cleveland.The Chemical Rubber Co. (1986). Winegard, W. C.-"An introduction to the Solidification of Metals".-Londres-The Insti tute of Metals. (1964).

u
Solidificacin de un metal puro. Cintica del cambio de fase
11.1. ENERGIA LIBRE DE SUPERFICIE
La temperatura de solidificacin TE para un metal puro es constante, tal como se observa en la fIgura 1.11, donde las curvas de energas libres del slido y del lquido se cortan en un punto. Para que la solidificacin se realice plenamente se necesita un cierto grado de subell!riamie"ro respecto a dicha temperatura de equilibrio ya que cuando lquido y slido coexisten a la temperatura de solidificacin, se establece un equilibrio (lquido oH- slido + Q calarlas), que, para evolucionar hacia el slido, precisa absorber el calor desprendido Q. De lo contrario, la solidificacin se detendra porque a la temperatura TE, unos tomos llegaran al slido y otros abandonaran ste, a igual velocidad (no porque cese toda actividad en la olereara slido-lquido). Alcanzado un cierto subenfriamiento, el metal solidifica. Pero no lo hace de inmediato, sino que se requiere un cierto tiempo para el paso pleno al estado slido. Se d un proceso de formaci6n y crecimiento del slido a expensas del lquido durante todo el periodo en que coexisten ambas fases, slida y lquida. Los procesos fsicos que gobiernan las estabilidades relativas de dos fases -ya se trate de la solidificaci6n, ya de otros fenmenos tales como la evaporacin, las transformaciones en estado slido etc.- se realizan a travs de la superficie de contacto o intercara entre fases. Entre dos fases o agrupaciones atmicas A (slida) y B (liquida) formadas por tomos de un mismo metal en contacto por medio de la intercara (ab), la fase A crecer a expensas de la fase B siempre que por unidad de tiempo pasen ms tomos de B al estado A, que tomos de A al estado B. Slo toman parte en el flujo, en ambas direcciones, tomos de la fase A o de la fase B prximos a la intercara. El resto de tomos de A B pueden considerarse ajenos al cambio de fase que ocurre en la intercara. Durante la solidificacin el comportamiento de la superficie de una fase difiere de su interior, a causa de estos rpidos cambios que tienen lugar en la intercara. Los tomos de la intercara no se hallan en estado de equilibrio, no estn de modo definitivo en ninguna de ambas fases, sus enlaces se forman y destruyen. Por ello hay muchas posiciones atmicas del slido perifrico no ocupadas por tomos. La coordinacin de un tomo situado en la periferia del slido es notablemente menor que la del tomo situado en el interior de la masa slida. Por ejemplo, en el sistema cubico de caras centradas, un tomo de la super-

76

C/ENCIA E INGENIERlA DE MATERIALES

fieie no tiene doce tomos tangentes como sucede con los tomos del interior del slido. Remover un tomo del interior del slido y llevarlo al liquido (licuarlo) requiere un calor exactamente igual al calor latente por tomo; en tanto que el calor necesario para licuar un tomo perifrico ser slo una fraccin de ese calor latente por tomo (funcin de su grado de coordinacin). Estas consideraciones sobre el calor latente -variacin de entalpason aplicables tambin a las variaciones de energa libre. La variacin de energa libre total al solidificar un monocristaJ, para un metal cristalizado en el sistema cbico de caras centradas ser la suma algebraica de la variacin de energa libre del slido (considerando que son doce los tomos de coordinacin) ms el exceso de energfa libre de los tomos solidificados situados en la periferia del monocristal (energfa libre de superficie). Para el clculo de la energfa libre total del slido, el valor de la energa libre de superficie tendr especial importancia cuando la relacin entre volumen y superficie en el slido sea muy pequei'ia. La energfa libre de superficie al ser proporcional a la diferencia entre energias libres de un tomo situado en el interior del slido (con la coordinacin correspondiente a su sistema cristalino, es decir doce para los metales cbicos centrados en las caras, doce para los metales exagonales, ocho para los cubicos centrados en el cuerpo, etc.) y otro tomo situado

TABLA 0.1.
EnerglS libres de superficie. Valores de

"YLs para algunos metales (Hollomon)


'Yt..s en erg/cm 2

Al. Mn Fe Co Ni.

. .. . .. .. . ... . .......... .. .. .. .. . .... .. . .. .. . .. .. . . .. .. .. .. ...

. , . . .

. . . . .

. . . . .

Cu . . . . .... .. . ...
Pd ... . . . . . . . . . . . Ag. . . . ........ . ..

121 206 204 234 255 177

209
126

1'1. . . . . . . . . . . . . . . . .
Au . . . . . . . . . . . . . . .

240
132 33

Pb . . . . . . . . . . . . . . Ga .. .. .. .. . .....
Ge . . . . . . .

Sn . . . . . . . . . . . . . . . Sb . . . . . . .. . . ..

Hg . . . . . . . . . . . . . . . .
Si. . . . . . . . . . . . . . .

56 181 59 101 28 54

SOLlDlFlCACION, CINETlCA DEL CAMBIO DE FASE

en la superficie, depende del sistema cristalino propio de cada metal. Asimismo depende de la energa del enlace metlico con que cada tomo es cohesionado por sus vecinos -tanto mayor cuanto ms elevada sea su temperatura de fusin TE - por lo que, en cierto modo, puede decirse que la energa libre de superficie de los metales generalmente aumenta con TE (comparar las Tablas 1.13 y n.l). El valor de la energa libre de superficie se delennina multiplicando el rea del slido por el coeficiente 'Yl...s que, si bien es variable, puede considerase como constante para cada metal (las variaciones de temperatura prcticamente no lo alteran), En la Tabla 11.1., se indican los valores del coeficiente '"YLS de energas interfaciales slido/lquido para algunos metales. Durante la solidificacin, como resultado del exceso de energa libre que el slido presenta por tener una intercara slido/lquido, se presenta una tendencia a disminuir la superficie de esa intercara. Esta tendencia o tensin superficial, favorece la fonnacin de contornos redondeados en los cristales para disminuir la relacin entre superficie y volumen de stos, y se manifestar ms cuanto mayor sea el valor 'ltS del metal. Por eso los metales (ver en fIgUra 11.11 que desarrollan sus cristales en fonna dendrtica por su tendencia a crecer en determinadas direcciones cristalogrficas preferentes), cuando tienen un alto valor de 'Yl...s propenden a fonnar dendritas con extremidades redondeadas; en tanto que los metales con pequeno valor 'lts, tienden a fonnar dendritas de extremidades planas. Anlogas consideraciones a las expuestas a propsito de solidificacin podran hacerse respecto del equilibrio binario Iquido-gas (vaporizacin o condensacin): los tomos de la superficie del lquido -al estar menos cohesionados que los de su interior- poseen una energa libre de superficie tendente a minimizar la relacin superficie/volumen (por eso las golas de lluvia seran esfricas si la gravedad no tendiera a alargarlas). cuyo coeficiente se designa '"YLV, Otro tanto cabe decir del equilibrio slido-vapor (sublimacin), Tambin en estado slido cabe hablar de un equilibrio en el agregado policristalino (ver figura 1.3.) entre los tomos del interior del grano y los de sus juntas. El exceso de energa libre entre un tomo de la junta de grano y un tomo del interior de ste (energl'a libre de jun.ta de grano) se cuantifica por su valor 'l'GB ' Cuando hay contacto entre medios tales como un lquido M. un slido S y un gas
V. existe correlacin entre las energas libres de superficie de lquido-slido (1 ....). del

slido-gas (Y~v)' y del lquid<rgas ( 1 mv)' Supngase una gota de lquido depositada sobre el slido. En el punto triple de equilibrio entre los tres medios. como resultado de las tensiones derivadas de sus energas libres de superficie. el lquido adaptar un ngulo e de contacto con el sli-

78

CIENCIA E INGENIERJA DE MATERlALES

do detcnninado por la igualdad (vese vectores de la Figum 11.2) ymv cos es decir,

e + 'Y m. = Yn".;

cos e = (y". - y mJ : Y"W


Si 8 resulta igual a 180" el lquido adoptar una fomm esfrica, 10 que significa que no moja en absoluto al slido. Se considera que el lquido moja parcialmente al slido cuando el angulo e de equilibrio es menor de 90", es decir. cuando y "" + y m,o < 'Y ",. El mojado ser total si e resultara igual a 0, es decir si y ms =Ymv+Y ",'

Gas

Fig. n.2. ngulo de contacto liquido-slido.

Cuando una superficie metlica tiene un alto valor de 'Ysv (como ocurre, por ejemplo, con el Fe), es susceptible de ser mojada y en consecuencia recubierta por otros metales como por ejemplo Zo, Al, Sn. Puesto que la aptitud al mojado no depende slo de Isv, sino de la desigualdad antes indicada, otros metales como el Pb no mojan al Fe. Cuando se quiere emplomar una chapa de Fe es preciso recubrirla previamente de Sn y, una vez solidificado ste recubrirlo con Pb, ya que el Pb "moja" al Sn (tambin podr recubrirse el Fe con una aleacin lquida de Sn y Pb). La aptitud mojante de un metal o aleacin lquida tiene inters -entre otros casos- para la unin de metales mediante falsa soldadura: unin de dos superficies metlicas por interposicin de otro metal o aleacin lquida (metal de aportacin), de punto de fusin ms bajo que las superficies a

SOUDlFICltCION, CINETlCIt DEL CltMBIO DE FASE

79

unir que, al solidificar entre las superficies metlicas (formando con ellas solucin slida), una a ambas. Suele denominarse soldadura blanda (soldering) cuando el metal de aportacin solidifica a temperatura inferior a 4500 e (Por ejemplo aleacin Sn-Pb); y soldadura fuerte (brazing) cuando funde a temperaturas superiores a 4500 C: infiltrantes de cobre (cuya temperatura de fusin est comprendida entre 7100 C y 11000 e, por ejemplo el latn 60/40), infiltrantes de plata (con al menos 20~ de sta -como la aleacin 27" Ag, 38" Cu, 9,5" Mn, 5,5" Ni, resto Zn- para temperaturas de trab~o de 8500 C), etc. Una condicin necesaria para la falsa soldadura es que el metal o aleacin infiltran te moje las superficies metlicas de la pieza; y ello depende, segn se ha indicado, de la relacin entre 1m!, 'Ymv , 'Ysv. No son conocidos todos los valores de 'Y dada la multiplicidad de combinaciones posibles entre metales o aleaciones de aportacin, y aleaciones base. Puede, no obstante, sei1.alarse que suele haber una accin humectante cuando la aleacin de base es susceptible de disolverse en la aleacin lquida de aponacin (de forma anloga a lo que ocurre con una varilla de CINa introducida en agua: se recubre de humedad ms fcilmente que una de vidrio); o bien cuando se puede formar solucin slida de la aleacin de aportacin en la aleacin base, o bien cuando entre ambas aleaciones hay afinidad para formar com-

TABLA 11.3.
Ellergia libre interfada/ entre $(jUdo A y liquido B. (Eustathopou/os).
Slido A. Liquido B.

'Yrns en ergios!cll1 2

ln ln ln ln ln

Sn In
B;

A, Al Co F, Nb C,
W Mo W

F, F, F,

Pb Sn Pb Sn Pb Co Co A, Co Sn Sn Pb A, N,

119 122 148 185 ISO 160 158 390 430 428 540 980 1000 1000 1415 1370 2000

80

CIENCIA E INGENIERIA DE MA. TERlALES

puestos intennetlicos. En general, no suelen elegirse combinaciones de aleaciones -de aportacin y base- que puedan formar compuestos intermetlicos; ya que debido al carcter frgil de stos son preferibles combinaciones que formen solucin slida. En la Tabla 11.3 se indican valores de 'Yms para slido A y lquido B; la humectacin ser ms favorable cuanto menor sea el valor de 'Yms Un metal Ifquido no moja a slidos de b<\ia energa slido/vapor como es el grafito ('Ysv = 27 ergios/cm 2 ). Por eso para el braseado de las fundiciones grises -que presentan grafito como uno de los constituyentes de la aleacin- es necesario realizar previamente una limpieza electroqumica de la superficie, a fm de eliminar el grafito. La aptitud mojante o humectante de un metal o aleacin lquidos tiene tambin inters en la metalurgia de polvos, cuando se desea hacer sinterizacin en fase lquida, o bien cuando se quiere obtener un compacto mediante inftltracin de un metal lquido que rellene los poros de un esqueleto poroso de metal, obtenido previamente por sinterizado de polvos en fase slida. En la Tabla HA. se indican algunos coeficientes 'Yms de energa interfacial entre metal lquido y xidos o carburos slidos, de inters para sinterizaciones en fase lquida.
TABLAU.4.
Energio libre interfocial entre slido A (Oxidos o carburos) y 1fquido B (Metal),

Slido-Lquido AI 20 3 - Ni

1ns en ergios/cm2
1850

zr0 2 - Ni
V0 2 - Ni TiC - Co HfC - Co

970
1280 505 385 465 480
141

VC -Co
NbC -Co VC-V

Cuando un lquido moja a un metal slido, puede producirse una desagregacin total de los granos del slido si la energa de junta de grano 'YGB es el doble del valor 'Yms . En efecto, segn se indica en la figura lI.5. (para que el lquido penetre intergranularmente, la energa libre de superficie del conjunto ..6G deber ser menor o igual a O). El ngulo didrico de equilibrio en la penetracin parcial estar dado por: cos4>/2

7GB
2~",

. La

desagregacin ser total cuando l/J =O; Y por tanto 'YGB =2 'Yms La determinacin microgrfica de ngulos de penetracin l/J y del ngulo de mojado (J es una tcnica que se utiliza para la obtencin emprica de

SOUDlFlCACION, C/HETlCA DEL CAMBIO DE FASE

81

CONDICION INICIAL

YGB

Fil.O.s. Origen de la penetracin intergranular de un liquido

los valores "Yms entre un lquido y un slido; puesto que las condiciones de equilibrio en los puntos triples de la fIgura 11.6. vienen detenninadas por las ecuaciones: "Ysv ="Yms + "Ymv . cos () "YGB de las que se deduce: "Yms

=2 "Yms . cos (rAnls : 2) "YGB = 2 "Ysv . ces (l/Jv/s : 2)


cos (4)v/s: 2) ---"'-""';C-'-"---'-,,"--2:C-cos(</JmJs:2)-cos(ep.,./s: )

= "Ymv cos ()

1mv

Vapor V

Fil. 0.6. Equilibrio entre slido polit:nstalino/ Uquidojvapor

82

CIENCIA E lNGENIERIA DE MATERlALES

11.2. NUCLEACION HOMOGENEA. TAMAO CRITICO DEL NUCLEO

La variacin de energa libre por solidificacin al formarse un slido cristalino a una cierta temperatura TI < TE es negativa; y su valor en caloras por unidad de volumen es igual (ver figura 1.11.) a Gsol - ~. Por consiguien te:
llG'L = G,ol -

G,;q = (H, - HLl - T, (Ss - SLl = - L - T, "SsL =


::

:: -L + T.6S LS

-L + TI TE :: -L

TE -Ti
TE

:: -L TE

~Tl

Segn queda indicado en el apartado anterior, y dado que los tomos perifricos no tienen igual coordinacin que los centrales, la variacin de energa libre para solidificar una esfera de radio r consta de dos sumandos: (]y, correspondiente a la foonacin del volumen (si se supone que todos los tomos tienen la coordinacin mxima), y el sumando corrector LlGs (o energa libre de superficie). Es decir:
llG =

lle.. + lle..
4 -,,' 3

Siendo:
lle..=-L.

En la ftgura 11.7. se seala la variacin de .6Gv y .6Gs a la temperatura TI' en funcin del radio. La funcin .6G -suma de ambas- presenta, como fcilmente puede calcularse, un mximo para los siguientes valores de r* y .6G*: 2'YLS . TE r* = --CL".ll"T"",-=De ello se deduce que, a temperatura TI> una esfera de radio rm < r* fonnada por varios tomos del metal no puede crecer. pues la variacin de energa libre para captar un nuevo tomo y aumentar de radio supondria un aumento positivo de boG. Una esfera slida de radio 1M > r* tender a aumentar de radio por captura de tomos, dado que un incremento infinitesimal del radio rM supone una variacin negativa de la energa libre. Para la temperatura T l las agrupaciones espontneas de tomos que no alcancen el tamai'io critico r* + l tomo, desaparecern por colisin con otros tomos. Slo aquellas agrupaciones cuyo radio sea igualo mayor a r* + 1 tomo, podrn crecer. El radio crtico del ncleo para una cierta temperatura TI -y por consiguiente el nmero de tomos necesarios para fonnar dicho gennen- es inversamente proporcional al subenfriamiento .6T I como se desprende de la fnnula obtenida.

SOLlD/FICACION, CINETICA. DEL CAMBIO DE FASE

83

OG

OG,

I I I I I I
lAG

OG

Fig.1I.7. ty; al solidificar una esfera de radio r a la temperatura TI, Radio critico r.

'.

"

'M

Al margen de consideraciones tennodinmicas. se comprende que: en estado slido un tomo est rodeado por menos tomos vecinos cuanto menor sea el radio de curvatura de la agrupacin; por consiguiente. ser tanto ms probable que un tomo perifrico se desprenda del slido para pasar al liquido cuanto menor sea el radio del gennen. Por otro lado, cuanto menor sea la temperatura TI (mayor subenfriamiento ..T I ). ms pequerlo podr ser el radio critico del ncleo. ya que el enlace entre tomos (ms enrgico cuanto ms baja sea la temperatura) pennite que el tomo perifrico quede acoplado de fonna estable al slido aunque est rodeado por menos tomos vecinos.

11.3. CARACTER DISCONTINUO Ot LA SOLlOIFICACION

A temperaturas prximas a la fusin, un liquido metlico puede considerarse como un conjunto estadstico de preagrupamientos atmicos que presentan una estructura cristalina incipiente, como se ilustra en la figura 11.8. La solidificacin supone en primer lugar la fonnaci6n de slidos de radio r* + I tomo (ncleos supercriticos) con capacidad de crecer. Los ncleos se fonnan debido a las nuctuaciones trmicas que proporcionan la energa de activacin necesaria. Convendria serlalar al respecto una aparente contradiccin: la variacin

84

aENClA. E lNGENlERlA DE MATERIALES

Fig.1I.8. Agrupacin de lomos en un melal por debajo de TE'

de energa libre para formar un ncleo debe ser negativa, en cambio es positiva (obsrvese el valor del mximo de energa libre correspondiente a la formacin de r*). Resulta posible, sin embargo, la formacin del ncleo ya que la variacin de energa libre total -por formacin de varios ncleoss es negativa: puesto que la entropa aumenta tambin como consecuencia de la mezcla con otros ncleos. El nmero posible de ncleos "r de radio r*. correspondientes a una temperatura TI ser -tennodinmicamente- el que haga mnima la energa libre del conjunto; es decir, el que haga ms negativa la expresin

siendo 6S r la entropa resultante de la mezcla de U r ncleos (entropa de confIguracin) en el conjunto de tomos considerado.

SOUDlFlCAaON, aNETlCA. DEL CAMBIO DE FA.SE

85

Si es el nmero total de tomos de la fase lfquida y K la constante de Boltzman 0,38 . 10-6 COrgjgrado)' se tiene que

dG = n, 6G - T.6S r = n r6G - TI . K . n r [1 - In
Derivando respecto a n r e igualando a cero se tiene que:

n r = N.e - - - ; y sustituyendo G por su valor: KT1

G'

~(16.~(s.T~)
3.6T~

L2

se ve que en la nucleacn homognea el nmero de ncleos de tamai'lo r (de radio crtico) es inversamente proporcional a la temperatura de solidificacin TI' Como la estructura policristalina, cuando el metal soHdifique plenamente, ser herencia de la formacin previa de ncleos progresivamente engrosados, resulta mayor el nmero de granos cuando la soJidicacin tiene lugar a baja temperatura (fonnados a partir de mayor nmero de ncleos cuanto ms bl\ia sea la temperatura). En tal caso el tamai'io de grano es ms peque'lo que si la solidificacin se efecta a temperatura superior. Los ncleos se fonnan con mayor facilidad cuando se adiciona al lquido un agente extrano al metal -agente nucleante- q14e sirva de soporte al agrupamiento de tomos. A este tipo de nucleacin se la denomina nucleacin heterognea (la nucleacin sin agente nucleante extra'lO, recibe el

, 1
FiI.I1!J. Nmero de atomO! para lonnar un ncleo

86

C/ENCJA E INGEN1ERJA DE MA TERIALES

nombre de homognea). El valor de 0r cuando la nucleacin es heterognea es siempre mayor que el calculado anterionnente para la nucleaci6n homognea. La figura 11.9. expresa grficamente el fenmeno indicado: en presencia de un soporte, el nmero de tomos del metal necesarios para fomlar un ncleo de curvatura R es mucho menor que en el caso de la nucleacin homognea. En la misma tgura se indica la relacin cualitativa entre el nmero de tomos necesarios para fannar -en cada caso- un ncleo, y el subenfriamiento T. Para muchas aplicaciones -especialmente para resistencia, buen alargamiento y, sobre todo, para tenacidad- interesa que el tamao de grano de solidificacin sea el menor posible. Las juntas de unin de los granos cristalinos son regiones de metal donde la desorientacin cristalina entre uno y otro grano se salva por la presencia de multitud de defectos cristalinos, o maraas de dislocaciones. Si bien en el interior de cada grano existe tambin una multitud de lagunas y dislocaciones producidas durante el proceso de solidificacin, el comportamiento de las juntas de grano -su resistencia mecnica, entre otras propiedades- difiere notablemente del comportamiento del grano cristalino (en el apartado anterior se aludi a la energa libre 'YCB). Segn queda dicho, para lograr un menor tamao de grano de solidificacin. es frecuente en la industria favorecer la nucleacin heterognea mediante la adicin de agentes nucleantes, que son finas partculas slidas -elementos o compuestos qumicos- con aptitud para ser mojadas por el lquido y que catalizan la nucleacin por razones de afinidad y semejanza cristalogrfica. Por ejemplo, a las aleaciones de Aluminio se adicionan Ti y B; para las aleaciones de Mg se emplea Zr; en fundiciones grises suele inocularse Si; en aleaciones frreas Co y Zn. El efecto del agente nucleante depende, adems de su naturaleza, de mltiples factores; como por ejemplo: momento de la adicin, tiempo de permanencia en el metal fundido, etc. Ello parece deberse, entre otras razones, a que los agentes nucleantes finamente dispersos coalescen entre s en el metal fundido; y cambin a cambios de caracteJisticas qumicas o de energa de superficie de los agentes nucleantes. Para lograr el afino de grano suelen emplearse tcnicas tales como vibracin (mecnica, snica, ultrasnica), de la masa slido-lquido. Si el lquido es vibrado se obtienen estructuras de grano" fino, explicables por el aumento de agentes nucleantes producidos por la fragmentacin de los cristales en crecimiento; ya que una siembra de cristales slidos del mismo metal ejerce siempre una accin nuclea'nte heterognea sobre el metal lquido.

11.3.1. Velocidad de nucleacin

La termodinmica seala las condiciones que posibilitan la formacin de ncleos y regulan el tamao de stos; pero nada indica sobre la cintica,

SOLlDlFICA.CION, CTNETICA DEL CAMBIO DE FASE

87

es decir. sobre el tiempo necesario para la formacin de esos ncleos y para su crecimiento. Al abordar la cuestin del tiempo necesario para constituir un micleo supercritico (de radio r + 1 tomo) hay que tener en cuenta que, para que se d tal formacin. no basta que aparezcan algunas agrupaciones de radio r*. Y:J desde el instante t = O se tienen agrupaciones de radio r <; r*. en continua formacin y desagregacin. Para que una de estas agrupaciones de radio r* se convierta en supercritica es necesario, adems, que est orientada en disposicin de captar un tomo suplementario. Hasta que ello no se logre, no empezar la solidificacin (a la temperatura TI)' Para esa temperatura TI. la veloddad de formacin de ncleos supercrUicos por unidad de volumen -velocidad de nucleacin- depende de varios
faclOr~s.

En primer lugar. del nmero de ncleos n (calculable tennodinmicamente); cuanto mayor sea ese nmero de ncleos crUicos, mayor es la probabilidad de que tino de ellos comience a crecer e inicie la solidificacin. En segundo lugar, y aunque la influencia de este factor no es muy consi derable, depende del nmero w *, de tomos que rodean al ncleo de radio r: para un ncleo esfrico r* el valor de w* es proporcional a la superficie 4 1f r*2 (ms nmero de lamos cuanto mayor es r*).

Fig, 11.10. Velocidades de nucJeacirI (homogneo y heterogneo)

88

CIENCJA E lNGENIERlA DE MATERIALES

En tercer lugar la velocidad de nucleacin depende de la frecuencia I'LS con que los tomos saltan a travs de la ntereara slido lquido; I/LS es proporcional al coeficiente de difusin Ot, Hay materiales lquidos viscosos -por ejemplo vidrios y poJmeros- cuya difusividad decae notablemente con la temperatura. En los metales, en cambio, el valor de Dr.. decae muy poco, salvo que se trate de temperaturas muy bajas provocadas por enfriamiento rpido para obtener un lquido "congelado", Los tres factores indicados que influyen en la velocidad de nuc1eaci6n (1 = n r*. w. IJLS) suelen agruparse en dos funciones: la fuerza inductora de la solidificacin -n r. w*- (que es tanto mayor cuanto mayor sea el subenfriamiento lT 1), Y la difusividad vLS (que generalmente disminuye con la temperatura). El producto de ambas funciones dar una curva en fonna de campana (ver figura 11.10.), donde la velocidad de nucleaci6n es lenta a temperaturas prximas a la de fusin, as como tambin cuando el salto trmico es muy grande. En la figura H.tO. se han esquematizado las curvas correspondientes a la nucleacin homognea y a la heterognea (en la que, por ser mayor el valor n rO' para cada temperatura TI, las nucleaciones son ms rpidas). La velocidad de nucleacin homognea -ver en n. 2 el valor de .6.0*- responde, segn Flemings, a 1=8 1 (D L I DLM ) n, = 8 1, (DL I DLM ) exp (-6.0* IK.T) Yla ~elocidad heterognea adopta una expresin similar 1=8' ,. (Oc / D cM ) . exp (-D.G* . f (e) /K.T) en la que f (8) es igual a 114 (2 + cos 8) (1- cos 8)2, siendo 8 el ngulo de equilibrio al mojar el lquido al agente nucleante heterogneo. Advirta...e que f(8) resulta ser igual al cociente entre el volumen de un casquete lquido peneneciente a una esfera de radio r y el volumen de esa esfera de radio r. El valor B I depende del tamao crtico del ncleo y de y LS- pero segn Hollomon y Turnbull puede considerarse como una constante igual a IOH (en tanto que el coeficiente 8' I dependiente -adems del tamao crtico del ncleo y de y Ls - del nmero de tomos superficiales sobre el sustrato, ns _ por unidad de tomos n en el volumen del lquido sera igual a 10l). n,:n). Los valores de DLM y DL son, respectivamente, los coeficientes de difusin a la temperatura termodinmica TE de solidificacin y a la temperatura de enfriamiento TI' Para materiales viscosos no metlicos (incluyendo xidos y polmeros orgnicos) la relacin DL I DLM disminuye con la temperatura y puede llegar a ser casi cero para valores muy bajos de TI' En cambio, para lquidos metlicos ese coeficiente es prcticamente constante e igual a l a las temperaturas habituales para operatividad industrial; por eso. la curva de campana de la figura 11. 10 sera vlida slo para lquidos no metlicos (en los que la difusividad est afectada de modo importante por la temperatura TI)' Por tanto para lquidos metlicos la velocidad de nucleacin podra indi-

SOLlDlFlCltCION, CINETlCA. DEL CAMBIO DE FASE

89

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Fil. 11.11. Modelo de crecimiento dend,(n'co

carse de modo simplicado por la expresin: I=IOJJ. exp (-Kte/T .6.T I 2); que por tratarse de una funcin ex.ponencial es prcticamente igual a cero para subenfriamientos pequeos. Para que pueda tener lugar la nucleacin se precisa un enfriamiento crtico .6.Tc ; alcanzando ste, la nucleacion se realiza en forma rpida. Segn Turnbull y otros, el enfriamiento crtico .6.Tc para nucleacin homognea en los metales puros, es aproximadamente igual a 0,2 TE (en grados Kelvin). En el caso de la nucleacin hetergenea este valor crlico es inferior.
11.3.2. Velocidad de crecimiento de 10$ ncleos

Una vez formado el ncleo, sigue creciendo por adicin de tomos del Hquido. Este crecimiento de los ncleos no es istropo, como podra suponerse, sino direccional. Los metales crecen, preferentemente, segn determinadas orientaciones. Por ejemplo en los metales, cllbtCOS -tanto de caras centradas, como centrados en el cuerpo-, la direccin preferencial es <001>; en los t:x.agonales compactos, <0001>. Los ncleos al crecer dan origen a ramificaciones Que justifican el nombre de dendritos (formas arborescentes). Los ejes dendrticos aparecen en fonna de ramas espaciadas; tal espaciamiento se debe a que cada etapa de solidificacin desprende calor local e implica una merma, tambin local, de la sobrefusin (fJ.gura 11.11.). Debido al carcter direccional, no resulta fcil establecer una ley para determinar la velocidad de crecimiento de los ncleos en tres dimensiones; cabe hacer algunas consideraciones similares a las indicadas a propsito de la nucleacin: la fuerza Que induce la incorporacin de un tomo de

90

e/ENeJA E INGENIERJA DE MA TliRIALES

Fig. tU 1.bis. Crecimiento de un dendrita.

lquido al ncleo slido existente, es mayor cuanto menor sea TI; a la inversa, la facilidad de difusin de los tomos para llegar hasta un ncleo existente disminuye de manera apreciable en los lquidos no metlicos con la temperatura. En el modelo simplificado de Turnbull se se'lala que la velocidad de

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Fig. D.12. Velocidad de crecimiento de los ncleos

SOLlDIFICltCION, CINETlCA DEL CAMBIO DE FASE

91

crecimiento continuo sera G = 13 1

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DL

DL't

AT I en que 13 1 es constante;

D, y OtM los valores antes mencionados; y ..T, el subenfriamiento TE - TI' En consecuencia, cabra representar esta velocidad G como se indica en la figura 11.12. En una primera aproximacin se podra pensar que el tanto por ciento de lquido solidificado a lo largo del tiempo -funcin del producto de las velocidades de nucleacin y de crecimiento- correspondera a curvas TIT (transfonnacin, temperatura, tiempo), "de tipo C", como las indicadas en la figura 11.13. (en la que se sei'lalan los tiempos para solidificar el l ~ Y el 100% en tericas solidificaciones isotnnicas). Sin embargo, ese compor tamiento tericamente vlido slo se verifica plenamente en el caso de los lquidos no metlicos.
En efecto, en lo que respecta a solidificaciones industriales, las veloci dades de crecimiento continuo -segn el modelo de Turnbull R = 8 2 , ..T I -

~.
D LM

presentan un comportamiento diverso en los Iiquidos metlicos

(Q aproximadamenle igual a 0L.M) Y en los xidos o en los polmeros

orgnicos. Ya que para los Iiquidos metlicos la velocidad de crecimiento

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Fig. U.I3. Cun'o 'C"

92

CIENCIA E INGENIERIA DE MA TERlALES

Fig.ll.l4. Solidificacitm de un metal,


1. Velocidad de nucleIJcin homognea Vi = 10 . exp (_ K ) 2. Velocidad de crecimiento de los ncleos V2 =K 2 .!:::;r T,.!1T/
33

continuo podra expresarse por una ecuacin R :: Kte . 6Th s610 los lquidos viscosos seguiran una ley de crecimiento continuo en forma de campana. Ese modelo de curvas de transformacin del tipo '''C'' -con influencia de la difusividad-, como el de la figura H.13., no slo es vlido para la solidificacin de lquidos viscosos, sino tambin (como se ver ms adelante) para el estudio cintico de algunas reacciones que se producen -ya en estado s61ido- en muchas aleaciones que experimentan transformaciones por variacin de solubilidad, o por cambio alotrpico de las fases que componen la aleacin. Esos modelos de transformacin de fase con curvas "c" son aplicables en su totalidad slo a Jos lquidos sensibles a la disminucin de la difusividad con la temperatura. En metales y aleaciones, segn se ha expresado, la curva .. c" slo sera vlida en la zona superior al mximo vertical (figuralI.IS.).

SOLlDlFICAC/ON, ClNE17CA DEL CAMBIO DE FASE


tiempo
0'8 TE

93

,
Fig. 0.15. Solidificacin de un metal, CtJrl'a de solidificacin isotrmica,
1-1" de metal solidificado. //-100"de metal solidificado.

11.4. SOLIDIFICACION DEL METAL POR ENFRIAMIENTO CONTINUO H.4.1. Curvas de Solidificacin

Aceptando como vlida la curva de solidificacin isotnnica de la fIgUra 11.15., tambin cabe decir que este esquema es vlido para enfriamientos continuos. En la flgura n.16. se presentan los puntos de comienzo de solidificacin (M, N, P) y de final de solidificacin (M', N', P'), para enfriamientos continuos con distintas velocidades de enfriamiento VI < V1 < V 3 . Los tiempos correspondientes a los puntos M, N, P, (en definitiva a la curva 1"), proporcionan los valores inverss de la velocidad de nucleacin para enfriamientos continuos. En lo que se refiere al tamafl.o de grano, -y dado que para velocidades de nucleaci6n grandes la estructura slida resultante presentar un grano fmo, en razn del elevado nmero de ncleos-, cabe sefl.alar que las rpidas velocidades de enfriamiento producen granos muy finos, debido al elevado nmero de ncleos iniciales.

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C/ENCJA E INGENIERlA DE MATERIALES


tiempo

O'8T''''~\:-----:--------:::--'''';'

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T

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Fig.II.16. Enfriamiento continuo del metal Uquido

Por otfO lado, hay que destacar que en igualdad de condicionamientos externos (por ejemplo solidificacin en coquilla o molde metlico, de igual fanna y tamao, e idntico medio refrigerante externo) la solidificacin ser ms lenta cuanto mayor sea la capacidad calorlfica del metal (nmero de caloras a sustraer paraiogar un descenso de temperatura de }o e). Dado que esa capacidad es una propiedad de cada metal (ver Tabla 11.17 y notar que los valores no guardan relaci6n con la temperatura de fusin), el tamao de grano de solidificacin vara en funcin del metal de que se trate, o de la composicin, en el caso de las aleaciones. Cabe hacer aqu una breve referencia al estado vtreo. Si un lquido metlico es enfriado a velocidad superior a cierto valor crtico -necesario para salvar el mximo vertical o nariz de la curva TrT, y evitar as la nucleacin y crecimiento del slido- se logra un lquido congelado, amorfo, llamado vidrio metlico. Este slido vtreo pertenece termodinmica y estructuralmente a la fase lquida. Para obtenerlo se requieren altsimas velocidades de enfriamiento del lquido. La mayor parte de los vidrios metlicos se producen a velocidades de enfriamiento superiores a lOS K!seg. La investigacin sobre metales vtreos ha experimentado un notable impulso desde 1975. Este hecho se debe a sus interesantes propiedades mecnicas (alta tenacidad junto a elevada resistencia mecnica), y qumicas (resistencia a corrosin). Son excelentes materiales para el estudio de propiedades elctricas y magnticas, as como para el anlisis de los comportamientos trmico y acstico a muy b~as temperaturas.

SOUDlFlCAC/ON, CINETlCA DEL CAMBIO DE FASE

95

TABLA 11.[7. Calores e~pecficos de algunos metales


a 2()()()0 K CaVgr.o C Berilio . Sodio . Magnesio . Aluminio ................ Potasio . Silicio . Titanio . Vanadio . Manganeso . Cromo . Hierro . Nquel . o o Cobalto ........ . ....... Zinc ........ Cobre ........... . ..... Niobio...... . ........... Molibdeno ............. Plata . Cadmio ....................... Estao ...................... Antimonio .......... Tntalo ................. Mercurio ................. Platino ................. Wolframio ............... Plutonio . .... Plomo . Oro . Bismuto . Uranio . . 0,780 0,320 0,260 0,217 0,188 0,207 0,200 0,224 0,197 0,175 0,164 0,118 0,083 0,089 0,068 0,063 0,058 0,062 0,040 0,043 0,040 0,041 0,033 0,035 0,036 0,048 a 25 C. Cal/gr.o 0,436 0,293 0,243 0,215 0,180 0,170 0,125 0,116 0,114 0,110 0,108 0,106 0,100
0,093 0,092

0,064 0,060 0,057 0,055 0,054 0,050 0,034 0,033 0,032 0,032 0,032 0,031 0,031 0,030 0,028

Para enfriamientos continuos extraordinariamente lentos, la variacin de temperatura en funcin del tiempo, al procurar la solidificacin de un metal puro, sigue, en rigor, una curva como la indicada en la figura 11.17. En efecto, al menos para nucleaciones homogneas, es necesario descender hasta una temperatura 0'8. TE (ref. 11.3.1). Una vez transcurrido el tiempo necesario para nucleacin a esa temperatura (para r + 1 tomo), los grmenes formados crecen y van aumentando de tama o. Pero, complementariamente, suben de temperatura como resultado del calor latente cedido. A la nueva temperatura, y puesto que su radio supera ya al crtico para esa temperatura. continan creciendo y cediendo calor latente. Asi, de modo continuo, aumentando de tamao y subiendo de temperatura, llegan a alcanzar una temperatura asinttica a la TE; no alcanzan plenamente TE pues a esa temperatura siempre deben coexistir termodinmicamente fase slida y fase lquida y, por tanto, tericamente, la solidificacin debe terminar siempre por debajo de TE'

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CIENCIA E INGEN1ERlA DE MA TERIALES

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M'

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Fig. 11.17. Solidificacin de un metal puro.


Utilizando los mtodos convencionales de anlisis trmico, la temperatura de solidificacin resulta tan cercana aTE que la curva de enfriamiento (temperatura. tiempo) para solidificacin de equilibrio de un metal, sita prcticamente su tramo horizontal ---el segmento entre Mo (1% de metal solidificado) y M'o (100% de metal solidificado}- coincidente con TE" Y tampoco llega a sealarse eilramo curvo correspondiente al subenfriamiento inicial necesario (que, para nucleaciones heterogneas -y la propia pared del molde, contaminantes, vibraciones, etc., suelen facilitarlo-- es notablemente pequeo).

En las pginas que siguen (ver, a modo de ejemplo. figura m.l) emplearemos esa habitual representacin experimental de la curva de enfriamiento continuo en la solidificacin del metal puro. Tiene, adems, la ventaja de ilustrar por igual la solidificacin y la fusin (tempe. ratura de solidificacin = temperatura de fusin); y pone de manifiesto que la fusin del metal puro slido no se inicia antes de haber alcanzado, en el calentamiento, la temperatura TE.

11. 4.2. Consideraciones sobre el crecimiento de ncleos con flujo direc-

cional de calor

Las solidificaciones reales no se realizan isotrmicamente, sino con un gradiente de temperatura en el lquido. Supongamos que el metal lquido est contenido en un molde, a travs de cuya pared se establece un gradiente real de temperatura como el indicado en la figura n,18.

SOLIDIFlCACION, CINETICA DEL CAMBIO DE FASE

97

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oL.. --;.;-

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Fil. 11.18. Perfil de temperatura$ en un molde. En ab$ciw: di$tancia a la pared del molde. En ordenadas: temperatura$.

El lquido comprendido entre O y E podr solidificar puesto que se halla a temperatura inferior a TE. La solidificacin se iniciar en la pared 00 1 que, por hallarse a temperatura TI' es la regin lquida -con mayor subenfriamiento. En esa pared 00 1 aparecer un gran nmero de ncleos, superior al que cabra esperar en razn del enfriamiento, ya que a ste se aflade ordinariamente un efecto de nucleacin heterognea debido a la influencia "soporte" de la pared de la lingotera. Como consecuencia de la fonnacin de estos ncleos, la temperatura en 00 1 deja de ser TI y alcanza el valor TE. Al mismo tiempo, el calor latente L desprendido al solidificar ser cedido en parte a la lingotera metlica, y en parte al lquido, recalentndolo. Debido a ello el gradiente real de temperatura a ambos lados del metal solidificado quedar en la foOlla indicada en la figura 11.19.; por lo que, entre O y M, el gradiente de temperatura en el lquido es negativo. El subenfriamiento en la intercara lquida es tanto menor (o mayor) cuanto menor (o mayor) sea la fraccin del calor latente cedida a travs de la pared de la lingotera, segn se ilustra grficamente en las figuras 11.20. y 11.21.

98

CIENCIA E lNGENJERlA DE AtA TERlALES

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Fig.0.19. Gradiente real de

temperatura

El Modelo 1 (ftgura 11.20.) correspondera a la solidificacin del metal en el interior de un molde muy refractario. El crecimiento de los ncleos perifricos hacia E se realizar lentamente debido al pequeo subenfriarniento. Entre tanto. nacern nuevos ncleos

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SOLIDO

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LIOUIDO

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Fig. UZO. Modelo 1 de e/imjnocin del calor la-

tente de solidificacin.

SOLlDJFleACION, C1NETleA DEL eAMBIO DE FASE

99

SOLIDO

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LIQUIDO

...!!..._._I ~'----f-

Fig. U21. Modelo 2 de elimimzcin del calor Itente de SQlidifiaz cin.

en el interior del lquido comprendido entre O y E, que, por simple obstaculizacin mecnica, Uegarn a frenar el crecimiento de los nlcleos perifricos. Si las condiciones reales de solidificacin son las que corresponden al Modelo 2 (fgura 11.21.): cesin de' calor casi exclusivamente a travs del slido, los ncleos nacidos en la pared crecern a gran velocidad hacia E sin dar tiempo a la formacin de otros ncleos en el interior del lquido comprendido entre O y E.

Fil. fi22. Crecimiento selectillO de granos.

100

CIENCIA E INGENIERlA DE MATERIALES

Los ncleos nacidos -con orientaciones al azar- en la pared tienen tendencia a crecer con mayor rapidez en determinadas direcciones privilegiadas, (segn se seftal6 al hablar del crecimiento dendrtico). Por ello, si la orientacin preferencial de crecimiento es muy diferente a la de flujo de calor, el grano alargado ser rpidamente desbordado por sus vecinos orientados de acuerdo con la direccin elegida. La seleccin en el crecimiento de los granos queda esquematizada en la ftgura 11.22., que corresponde a un metal cbico de caras centradas. En ella se muestra que todo grano cuyo eje < 100 > no es ortogonal a las isotermas, tiene un desarrollo limitado. De ah que el crecimiento de ncleos con cesin del calor latente casi exclusivamente al slido, no slo da origen a granos alargados y ortogonales a las isotermas -formando una extructura denominada columnar o basltica-, sino que adems dichos granos presentan una orientacin cristalogrfica comn, que se denomina textura de solidificacin.

BIBLlOGRAFIA
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ID
Aleaciones. Insolubilidad total y solubilidad
Este captulo trata sobre algunos ponnenores relativos a la solidificacin de las aleaciones binarias, como introduccin al estudio de sus diagramas. Las aleaciones son materiales -con enlace metlico- compuestos por ms de un metal. Se denominan aleaciones binarias cuando estn fonnadas por dos elementos; ternarias cuando se componen de tres; cuaternarias de

cuatro, etc.
Entre los dos metales que componen una aleacin slida binaria puede existir alguna afinidad o ninguna. Las afmidades pueden ser de varios tipos: afmidad intennetlica, afinidad de disolucin slida, etc., siendo posible la simultaneidad de ms de uno de los tipos de afmidad. Comenzando por la afmidad de disolucin slida, se dice que dos meta les en estado slido son solubles entre s cuando en la red cristalina de uno de ellos (disolvente) se pueden sustituir algunos de sus tomos, al azar, por tomos de otro metal (soluciones slidas de sustitucin); o bien insertarse algunos tomos extraos en los espacios interat6micos del metal disolvente (soluciones slidas de insercin). Se considerar en primer lugar (111. 1) el caso de dos metales que, en estado lquido, forman mezcla homognea, pero que no presentan afinidad de solucin solida y son totalmente insolubles entre s en estado slido (caso muy poco frecuente). Luego (2) se tratar del otro caso extremo: dos metales que fonnen entre s solucin slida para cualquier proporcin del metal disolvente y del soluto.

11I.1. INSOLUBILIDAD TOTAL ENTRE DOS METALES lA y BI

Cuando A Y B (dos metales, o un metal y un metaloide) son totalmente insolubles entre s en estado slido, no cabe inferir que ello excluya nece sariamente cualquier otro tipo de afinidad entre ambos. Pueden, en efecto, darse elementos que no sean afmes en modo alguno. En otras ocasiones, puede existir entre el metal A y el metal B afinidad, por ejemplo qumica, en cuyo caso tienden a dar un compuesto intennetlico de composi. cin Ax By; o bien puede existir otro tipo peculiar de afinidad que recibe el nombre de eutctica. A continuacin se considerarn los tres supuestos: en primer lugar lo que ocurre cuando no existe ningn tipo de afinidad entre A y B en estado slido; despus se analizarn esos dos casos de metales insolubles pero afines: con afinidad qumica, y con afinidad eutctica.

102

CIENCIA E INGEN1ERJA DE AlA n."R1ALES

111.1.1. Ay B carecen de afinidad entre s Sean TA Y Ta , respectivamente, las temperaturas de solidificacin de A y B (siendo TA mayor que Te). En la fgura 111.1. se indican las curvas de solidificacin de cada uno de los metales puros A y B. Tmese como punto de partida un fundido homogneo de A y B, a tem peratura superior a TA _ Si se enfra dicho fundido (aleacin lquida), cabra esperar que el metal A empezara a solidificar al alcanzar la temperatura

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Fig. IIIJ. Dos metales lota/mente insolubles en estado slido y sin ningn tipo de ajiitidad entre si.

TA ; pero no sucede as. Los tomos de B -que, por agitacin tnnica, poseen gran energa cintica- obstaculizan la solidificacin de A y ~acen necesario un descenso de temperatura hasta T'A para que el metal A pueda comenzar a solidificar. Cabe tambin a'ladir que la accin perturbadora de R en la solidificacin de A no se debe slo a la mayor energa cintica de los tomos de R, sino tambin al efecto barrera que oponen los tomos de R, para que los tomos de A del lquido (rodeados de tomos de R) se adicionen al slido A previamente fonnado. Recurdese a este respecto lo dicho a propsito de la cintica del cambio de fase: el slido A crecer a expensas del lquido, siempre que a travs de la intercara slido/lquido, por unidad de tiempo, pasen ms tomos de A del lquido al slido que del slido al lquido.

lNSOLUB1UDA-D TOTAL Y SOLUBIUDAD

103

Esa temperatura TA, es tanto menor cuanto mayOr sea la proporcin de tomos de B en el lquido. De acuerdo a loexpuesto,es lgico que as sea, debido a que la solidificacin de A no podr iniciarse hasta tanto la energfade enlace atmico entre tomos de A contrarreste no slo la repulsin de estos tomos entre s (debida a su propia energa cintica), sin,? tambin la perturbacin producida por los tomos de B. La solidificacin (tal como se ilustra a la derecha de la figura 111.1. en 11 (a) se iniciar con la formacin de algunos cristales de metal A puro (ya que, por no existir afinidad entre A y B en estado slido, ningn tomo de B ser retenido en la red de A). El liquido restante, enriquecido en B respecto a su composicin inicial, exigir un nuevo descenso de temperatura para que la solidificacin pueda proseguir (por atraccin hacia el slido ya formado, de nuevos tomos de A existentes en el Jrquido: succin que ser tanto ms enrgica cuanto ms bfija sea la temperatura). Si el descenso de temperatura se realiza de modo continuo y lento (en equilibrio) aumenta la cantidad de metal A solidificado, hasta que el lquido residual contenga slo tomos de B. El descenso de la temperatura debe ser lento para que el lquido (antes de continuar el enfriamiento) sea perfectamente homogneo a cada temperatura. La inhomogeneidad es debida a que la intercara, entre el slido A formado a esa temperatura y el lquido, es ms rica en tomos de B que el resto del lquido. Se requiere, por tanto, un estacionamiento a cada temperatura para posibilitar -por difusin- la unjfonnidad de tomos de B en todos los puntos del lquido (en definitiva, la curva envuelve un conjunto de escalones isotermos correspondientes a cada descenso infinitesimal de temperatura). Al llegar, en el descenso, a la temperatura TB se inicia la solidificacin de B en fonna de cristales que, solidificados a esa temperatura constante, constituyen una especie de matriz en la que se hallan dispersos los granos de metal A (collSliluyenle disper~()J Adems de la curva de solidificacin del fundido considerado, en la figura 111.\. (111) puede verse la morfologfa microscpica de la aleacin una vez solidificada: granos de A dispersos o embebidos en un continuo formado por granos de B (constituyente matriz). Si en lugar de la aleacin considerada se tratara de otra con mayor contenido en B, la solidificacin de A comenzara a una temperatura ms baja que T' A, peco su solidificacin -en las condiciones adecuadas- concluira igualmente a la temperatura T B' Obtenidas las curvas de solidificacin de equilibrio de todas las posibles aleaciones de composicin intermedia entre 100S de A y 100S de B, puede reunirse en un solo diagrama la infonnacin relativa a las temperaturas de comienzo y final de solidificacin de todas las aleaciones posibles de A y B. En la fIgUra 111.2. se indican las curvas de solidificacin de las distintas aleaciones de Germanio (A) e Indio (B).

104
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CIENCIA. E INGENIERlA DE MATERIALES

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Fi. DI2. Diagrama de ifIJoiubtlidad total.

En el diagrama de la fIgura 111.2. se seflalan en abscisas las concentraciones de A y B conespondientes a cada aleacin, y en ordenadas las temperaturas de principio y fmal de solidificacin de cada una de estas aJeaciones. Es oportuno advertir que la insolubilidad total en un sistema binario no suele ser frecuente.
111.1.2. A Y B 10m.. un compuesto intermetillico de composicin

estequiomtrica A,c Ilv


Se denominan intennetlicos aquellos compuestos que, adem1s de enlace metlico, presentan tambin otros tipos de enlace; para distinguirlos de los compuestos qumicos que Slo tienen enlaces no metlicos. Cuando entre dos elementos existe afmidad qumica para fonnar un compuesto slido Ax By, la red cristalina del compuesto e suele ser dis-tinta de la red de A y de la red de B, y ms estable que stas. Esto se debe a que la agrupacin de tomos de A y B obedece a una atraccin entre ambos, -enlace inico, enlace covalente, etc.- superior a la energa de enlace de los tomos de A entre s y de B entre s. En primer lugar se considerar que la aleacin lquida corresponde a la composicin estequiomtrica Ax By. Despus se analizar la solidificacin de una aleacin con exceso de uno de los componentes.

1l1.1.2.1. La aleacin liquida tiene exactamente la composicin Ax By


En estado lquido, los tomos de A y B esttn libremente entremezclados en tanto su energa cintica -funcin de la temperatura- sea superior a la afmidad de tipo qumico que tiende a reagruparlos en la red slida caracterstica del compuesto.

lNSOLUBUIDAD TOTItL Y SOLUBILIDAD

105

La solidificacin se inicia cuando se ha disminuido suficientemente la temperatura hasta equilibrar la energa cintica de los tomos (repulsin) con las fuerzas de atraccin (afinidad qumica) que tienden a reagruparlos en forma de red slida del compuesto, Dado que la atraccin entre los tomos de A y I:J es superior a la energfa de enlace de cada elemento, esa temperatura (Te) de solidificacin o fusin del compuesto es ms elevada que T A y T B . Cuando se ha llegado a la temperatura Te, la primera fraccin que solidifica deja al lfquido con la misma proporci6n de to:nos de A y B (X:Y) que haba en el lquido inicial. Y por ello la solidificacin proseguir a temperatura constante, dando una estructura constituida por granos del compuesto intermellico C (formados por un proceso de nucleacin y crec miento anlugo al de la solidificacin de un metal puro). En la figura 111.3. se esquematizan. a la izquierda. las curvas de solidifi cacin de cada uno de los metales puros componentes (o metal y meta lcide) A y B; a la derecha se indica la curva de solidificacin del compues to e (Ax B, l.

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----

Fi.1II3,

("l/n'Q de solidificacin de

UII

compuesto Ax By

l/J.! .2.1. La aleacin liquida tiellt'

1111

('xceso de dtomas de A respecto a la

composicin eHeqlliom(;trica A x By(siel/doTA

> TB )

Su solidifkacin es similar a la de dos melales insolubles A y e (siendo C. en c:ste caso. el compuesto intermetlico Ax By), Segn se ilustra en la figura lIlA .. la soliJificacin d~l compuesto e se inicia a una temperatura inferior a Te (Te es tanto menor cuanlO mayor sea el exceso de lOmas de Al. El lquido restante -enriqul'cido en A respecto a su composicin inicial- requerir un nuevo descenso de temperatura para que, disminuyendo la energa cintica d~ los tomos de A en d lquido (y, en consecuencia. su accin perturbadoral. la solidificacin de e pueda proseguir. La solidificacin de e tiene lugar en un interyalo de temperatura hasta alcanlar la telllp~ralura T",: momento en que el Hquido residual, compuesto slo de tomos de A, solidifica libremente a temperatura constante como lo hacen los metares puros. La aleacin solidificada estar constituida por

Te

106

OENC/A. E lNGEN1ERIA DE .u.... TERlALES

los granos de e solidificados en primer tnnino (constituyente primario), contorneados por una matriz de granos de A solidificados a la temperatura TA_ Si la aleacin lquida hubiera tenido un exceso de tomos de B respecto a la proporcin estequiomtrica Ax By. los resultado,s hubieran sido anlogos: bastara poner B donde se deca A. La aleacin iniciar su solidificacin -con fonnaci6n de granos del compuesto qumico C- a una tempe-

, ...,-------::CCT-=--=-,--,
11/
1

'.
Fig. m.4. SolidiJicaciOll dl' /11/
compllesto A... B,

con acc$O de A'.

ralura inferior a Te: I:I solidificacin de e st' ft':lliZJr 1;"11 un intervalo de temperatura que finaliza a la temperatura TIl . obtcnindose un3 estructura microgrfica constituida por granos dI:' e (constitl1yt'nll,' primario y disperso), embebidos en un constillly~nh.' 1l1:.llri7. int'.\!rJdo por granos de B. En la figura 11I.5. se rt"cog{'n. (omo 'jt"lllplo. las curvas de solidificacin (temperatura-tiempo) lit" diversas al....u::ion...s formadas por Galio y Arsnico. Estas aleaciones p~rtenccen al l:aso l::onsidl'rado. ya Que los elementos son insolubles entr' s. y fornlan un l:ompllt'sto inh:rnlt'tlico de composicin 50% Coa y 50~ As. En IJ zona (,.'l'nfrallk la IIgur::l se indica el diagrama de solidificacin dl' est' sistc-ma hinario: l'll lhsl'isas $l.' sita la composicin de cada aleacin: en onknadas las 11'lIlpl'raturIS dt' principio y final de solidificacin para cada una de las cOlllposil:ionl's consid('radas,
TG.G.
100",-' W/.A SO'/.-'

" '00 1.... = 50'l.A5

lso-,.G.

100'/,1\5

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Fig. Dl5, Sistl'll/U (;IlAs

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0'/.

lNSOLUBlUDAD TOTAL Y SOLUBlUDAD

107

llese que por l,;alentamiento lento (de equilibrio) las aleaciones sOlidas de t.:OlIlposln en (;a !>upcrior a 50". empiezan a fundir desde 29,5 C; mientras qUl; l,;ualquier alean de l,;lnnpo!'>icin inferior a 50" Ca perma nCl,;cr:i slida en tanto ne)!'>e akanl,;c pllr lo meno... )SIO C. L naturalet:a del c.;on!>tiluyentl.: rnllriz dtlcrmina siempre el comportaIllientu lrmico lh.: 1<, illeat:in e indu!>fJ, en buena mcJida, sus propiedades llleC'lllic<I!> (en lrau.:i{n. por ejemplo. las defr)rma.:ione!'> ...c iniciarn en el t:o/lslilllYl:nll: lIJalri/. que es quien absorbe en primer lugar el esfuerzo rlll.;t:;nit:cIJ. ('Iaro c!>l: que ... j la canlidad lh.: t:ompue . . to qumico primario fuera tan .:rand..: quc lo'i grano!> de (' t:ntrar;u) en l.:ontacto entre s y el exceso de 1I1l"tal B l...olitlillt:atlo ;1 la temperatura "11' hubiera de solidificar en huecos intcrdcndrtil,;lI!> ai... lado.... desde el punto de vi!'>ta de comportamientos a c!>fulrzo.. . I!lct:;inil.:o.. . habra que uenominar con propiedad constituyente llltri/. al l,;ol11pue!>ll) (. (...i hjl.:n la alcilcin, en el calentamiento, comenzaria a fundir "iclllprc al aJeant:ar la tl.:mperatura T H,.

111.1.3. A V B -no afines en estado slido- presentan afinidad eutctica

Dos I11clak:s \ y B sin afinidad alguna en estado slido (que en consecuencia, solil!ificarn por separadu). se dice que tienen afinidad eUlcrica. si tienden a formar un "compuesto liquido" de composicin Ax By, estable en estado lquido hasta temperaturas inferiores a T A y T B (termodinmicamcnte puede decirse que el eutctico es un compuesto qumico fracasado). Como ilustracin analgica de la afinid~d eutctica, es oportuno recordar un hecho experimental muy conocido. En invierno suele ser habitual depositar CINa en las carreteras heladas a fin de licuar la capa de hielo. Estos dos slidos en contacto -hielo y C1Na- se licuan a la temperatura del hielo. y pueden permanecer en estado lquido, incluso 'por deb;ijo de Oc. En concreto, si la proporcin en peso es 23,5% de CINa y el 76,5% de hielo. el lquido resiste sin que solidifique ninguno de los componentes hasta _22 0 e (a esta temperatura solidificara en fonna de finas partculas yuxtapuestas de sal y hielo). Este fenmeno se explica porque entre el hielo y el CINa hay afinidad eutcrica. que tiende a constituir un I(quido de composicin estequiomtrica entre ambos. La denominacin "eutctica" (del griego "funde bien") indica que la temperatura de fusin del eutctico solidificado es inferior a la de sus com ponentes. Con respecto a la solidificacin de los lquidos eutcticos se considerar, como en los compuestos intermetLicos, primero, que la aleacin lquida compuesta por A y B tiene exactamente la composicin Ax By. A posteriori se 3nalizan1 la solidificacin de las aleaciones con exceso de uno de los componentes.

108

CIENCIA E INGENIERlA DE MA. TERlALES

Siendo TA Y Ta respectivamente, las temperaturas de solidificacin del metal A puro y del metal B puro, y teniendo la mezcla lquida exactamente la proporcin Ax By, suponiendo que TA > T a si desciende la temperatUfa hasta TA , los tomos de A no llegarn a solidificar, pues la afinidad eutctica induce a que, en el lquido, la proporcin siga siendo de X tomos de A e Y tomos de B. Por consiguiente, nada de lquido A solidificar hasta tanto no pueda solidificar tambin B. Pero tampoco se inicia la solidi ficacin al alcanzar la temperatura Ta_ La afinidad eutctica induce a mantener en estado lquido los tomos de A y B; Y en ese sentido habra Que encuadrarla entre las fuerzas de repulsin, que se oponen a las fuerzas de atraccin debidas al enlace metlico. La solidificacin slo se iniciar cuando se igualen las fuerzas de atraccin (debidas al enlace metlico de los tomos de cada elemento entre sO, y las de repulsin (agitacin tnnica debida a la energa cintica de los tomos, tanto de A como de B, en estado lquido, ms la energa de afinidad eutctica que impone la proporcin X/V entre los tomos de A y B en estado lquido). La solidificacin se inicia a una temperatura TE inferior tanto a TA como a Ta , en la que se equilibra el balance entre fuerzas de atraccin y repulsin. Es decir, a una temperatura en que las fuerzas de enlace metlico puedan neutralizar tambin la afmidad eutctica del lquido. Puesto que a TE el metal A se halla en estado lquido, pero notablemente subenfriado respecto a la terica temperatura de solidificacin TA , en primer lugar comienzan a solidificar, al alcanzarse TE, algunos tomos de A, con gran velocidad de nucleacin y tendiendo, por tanto, a dar 'una estructura muy fma. Pero de inmediato y puesto que en el lquido la proporcin de A y B debe seguir siendo X/Y, solidifican tambin tomos de B prximos, en cantidad proporcional a los de A ya solidificados (Y tomos de B por cada X tomos de A).

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'A

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1

1lI

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Fig. m.6. Curva de solidificacin de ulla eutcrica

lNSOLUB1UDAD TOTAL Y SOLUB1UDAD

109

Dado que las condiciones para la solidificacin del lquido restante a la temperatura TE son idnticas a las iniciales, proseguir la solidificacin a temperatura constante como se indica a la derecha de la fgura IIL6. El resultado a escala microscpica es una mezcla de finos cristales de A puro y B puro (cada uno con su red cristalina peculiar propia), ntimamente entremezclados, que dan un agregado complejo de ambos metales (lminas a modo de "sandwich", o glbulos de A contorneados por B, O agujas de uno y otro metal, etc.) que recibe el nombre de estructura eutctica.

lI.l.3.]. La aleacin liquida tiene un exceso de metal respecto a la proporcin eutctjca


En el caso de una aleacin lquida con exceso de A, su solidificacin es anloga a la de dos metales insolubles A y E (donde E sera el slido eutctico). Segn se ilustra en la figura III.7. la solidificacin se inicia a tempe~ ratura T A, menor que TA y tanto ms prxima a ella cuanto mayor sea el exceso de A que tenga la aleacin, con formacin de granos de A. El proceso contina con formacin de ms cantidad de A slido cuando desciende la temperatura. Al ir solidificando A, el lquido residual se enriquece en B, y se va aproximando a la composicin eutctica. Una vez alcanzada la proporcin Ax By el lquido solidificar -a la temperatura constante TE cuando el enfriamiento llegue a este valor- a modo de matriz en la que quedan embebidos los granos de A solidificados previamente (en el intervalo de temperaturas T A - T t:J como se indica en el modelo (IIl) de la figura 111.7. Si la composicin de la aleacin lquida hubiera tenido un exceso de B respecto a la proporcin Ax By, los resultados hubieran sido anlogos. Empezara solidificando B a una temperatura T! < TB; la solidificacin del exceso de B tendra lugar en el intervalo de temperaturas entre TB y TE

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Flg. 10.7. Solidificacin de una euttetjca (con metal A en exceso)

110

CIEh'CIIt E INGENIERlA DE MATERIALES

y. frnalmente, se obtendra un slido cuya estructura microgrfica estara constituida por granos de B (que sera en este caso el constituyente primario y disperso) embebidos en un constituyente matriz eutctico faonado por finos cristales yuxtapuestos de A y B. En la figura 111.8. se indica, como ejemplo, el diagrama de solidificacin del sistema foonado por dos elementos AuSi que cumplen la condicin de ser dos metales insolubles en estado slido, pero con afinidad para dar una eutctica de composicin atmica 70% de oro y 30% de silicio.

O'IAu 100"1.5;

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'''''

Fil_ m.s. Sistema AuSi

Ntese que, an siendo las temperaturas de fusin del oro y del silicio 1063 0 e y 14040 e, respectivamente, cualquier aleacin slida del sistema faonado por estos metales al ser calentada empezara a fundir al alcanzarse los 3700 y. en consecuencia. sera inservible como material slido estruc tural por encima de esa temperatura. Cabe senalar -como se hizo a propsito de los compuestos intennetIicos- que las aleaciones prximas a IOO~ de A (o bien a lOO~ de B) dan una cantidad tan notable de constituyente primario A (o B) que sus granos entrarn en contacto antes que solidifique el lquido eutctico, por lo que ste pierde su carcter de constituyente matriz continuo (al solidificar aisladamente en los huecos interdendrticos dejados por el constituyente primario solidificado con anterioridad). Desde un punto de vista tnnico, son tambin inservibles como materiales slidos si han de trabajar a temperaturas superiores a la eutctica.

111.2. SOLUBILIDAD

111.2.1. Soluciones slidas de sustitucin Como ya se ha dicho, las soluciones slidas de sustitucin se caracterizan porque los tomos de soluto se sustituyen en los nudos de la red en posiciones al azar; y porque el enlace que mantiene en cohesin a los tomos

INSOLUBILIDAD TOTAL y SOLUBILIDAD

111

es de tipo metlico (de lo contrario, no se tratara de soluciones slidas, sino de compuestos qufmicos intermetlicos). Para que dos metales, A y B, sean solubles entre s en estado slido,i1imitada o totalmente, es decir, cualquiera que sea la propoci6n A y B, se requieren varias condiciones: a. En primer lugar, es preciso que ambos metales cristalicen en el mismo sistema. De otro modo, la solubilidad ser, en el mejor de los casos, s610 parcial. Si el metal A, por ejemplo, cristaliza en el sistema cbico de caras centradas y el metal B en el tetragonal, tambin existe la posibilidad de cierta solucin de tomos a en la red cristalina de A (soluci6n slida alfa, de igual red que A), pero slo hasta una cierta cantidad de a. A la inversa, si el metal disolvente es el a, podran entrar en disolucin slida (soluci6n slida beta) algunos tomos de A, pero slo hasta una determinada propor ci6n. Los lmites de solubilidad de B en A y de A en B, que reciben el nombre de lmites de saturacin, en general sern distintos. b. Una segunda condicin para que A y B formen solucin slida ilimi tada o total, es que ambos tengan igual valencia. Puesto que el enlace en las soluciones slidas es de tipo metlico, el nmero de electrones cedido a la nube por cada uno de los tomos A y B debe ser igual (dicho de otro modo, significa que ambos deben tener la misma valencia). Si se provoca la sustitucin de un metal por otro de valencia diferente, la nube electrnica pierde estabilidad a medida que aumenta la proporcin de soluto, y se llega a un punto de inestabilidad termodinmica que hace imposible la solucin slida; a partir de esa proporcin se fonnan otros compuestos de menor energa (por ejemplo, compuestos electrnicos). c. Otra condicin para la solubilidad total en estado slido es que ambos elementos tengan el mismo carcter electroqumico. Dos metales con mar cadas diferencias de carcter electroqumico tienden a dar compuestos intennetlicos, pero no soluciones slidas (en la Tabla 1.1. pueden verse las electronegatividades relativas de los metales). d. Tambin se requieren algunas condiciones relativas a las diferencias de tamao. Para poder formar soluciones slidas ilimitadas o totales, los dimetros atmicos de los metales no deben diferir en IS5ti. De la Tabla 1.10. puede obtenerse una orientacin, de tipo negativo. sobre los metales que no forman soluciones slidas totales.

111.2.2. Soluciones slidas de insercin Cuando la diversidad de tamai'los es muy grande pueden formarse soluciones slidas de insercin: el soluto, de pequei'lo dimetro, se inserta al azar en los huecos o espacios interatmicos del metal disolvente.

112

CIENCIA E INGEN1ERIA DE MATERIALES

__ _0
o

Disolvente
Atomos Insertados

Fig. I1I,'9. Insercin octadrica en el sistema cbico centrado


en lIls caras.

La magnitud del hueco interat6mico en que puede insertarse el tomo de saluto depende, en gran medida, del sistema cristalino del metal disolvente. As, para el sistema cbico centrado en las caras, si la insercin se realiza en el centro de la arista o en el centro del cubo (que son posiciones equivalentes) la relacin de dimetros entre saluto y disolvente es 0,414 (in seccin octadrica en el sistema cbico centrado en las caras, Figura 111.9.). Si la insercin tiene lugar en el centro del tetraedro seftalado en la figura IH.IO. la relacin de dimetros es 0,225. Dada la analoga entre los sistemas cbico centrado en las caras y exago nal compacto, las relaciones para insercin octadrica y tetradrica son tambin 0,414 y 0,225. En la insercin octadrica el tomo de soluto se localiza en el centro de un octaedro, cuyo lado es el dimetro del tomo disolvente; y en la inserci6n tetradrica el soluto se sita en el centro de un tetraedro regular, cuyo lado tiene por longitud el dimetro del disolvente (como se indica en la f1gu ra 111. l l ). En el sistema cbico centrado en el cuerpo las relaciones para insercin octadrica y tetradrica son, respectivamente, 0,154 Y 0,291. (Figuras 111. 12.
Y 111.13.).

(XX) I

Fig.III.10. Insercin tetradrica en el sistema cUbico centrado en/as caras.

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} ',1 's:O.225

4 's:sV2

INSOLUBILIDAD TOTAL Y SOLUBIUDAD


SISTEMA HUl:AGONAL

113

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. .

'\11+-7'

Fig. ill.11. Inserciones tetradrica y octadrica en el sistema exagonal

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Fig. m.12. Inserr::in octadrica en el sistema cbico centrado en el cuerpo.

114

CIENCIA E INGENIERlA DE MATERIALES

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Fig, IDJ3.

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Insercin tetradriea en el sistema cbico centrado en el cuerpo

Segn se ha indicado, las soluciones slidas de insercin s610 pueden fonnarse entre un metal y un elemento soluto -habitualmente no metlico- de pequei'o dimetro; y que, en general, suele ser el Carbono (dimetro atmico 1,544 AO), el Nitrgeno (dimetro atmico 1,06 AO), el Hidrgeno o el Oxgeno. La insercin produce una distorsin en la red del disolvente, ya que las relaciones entre dimetros reales son mayores que los huecos del cristal. Por esto, y por las diferencias de valencia, las soluciones slidas de insercin son siempre de solubilidad limitada.

111.2.3. Solubilidad total y parcial


Resumiendo lo dicho anteriormente, para que dos metales A y B puedan formar solucin total en estado slido es (,Ondicin necesaria, aunque no suficiente, que cristalicen en el mismo sistema, tengan el mismo dimetro atmico, igual valencia y anlogo carcter electroqumico. Claro est que si un metal puede cristalizar en ms de un sistema, en funcin de la temperatura, el cambio de sistema cristalino ir acompaado tambin de varia~ cin en su aptitud disolvente. No es frecuente que dos metales renan todas las condiciones necesarias para formar solucin slida total. A ttulo de ejemplo puede citarse, entre las aleaciones industriales, el sistema CobreNquel: ambos metales pueden formar solucin slida ilimitada o total. El Cobre puede fonnar tambin solucin slida total con el Oro. A su vez, la Plata y el Oro pueden formar entre s soluciones slidas totales. Pero la mayor parte de los metales forman entre s soluciones slidas limitadas. El Aluminio, por ejemplo, -segundo metal en importancia por consumo mundial despus del Hierro y sus aleaciones~ no forma solucin slida total con ninguno de los metales. Y lo mismo cabe decir con respecto a todos los dems. En la Tabla IlI.14. se indican los lmites de solubilidad, segn varios autores, para aleaciones binarias de algunos metales industriales; se sealan

TABLA m,14.
AlgulUlS wlucionf$ slidas binaria5limitadas en melales industriales
Metal disolvente SolulO

~ g
~

LIMITES DE SOLUBILIDAD
(porcentaje en peso de soluto en la red del disolvente)

Determinado por:

Al

Cn
" " " " " " ln

Si Mg Cn ln Mn Sn O
P

Cd C,
Jk

Si ln Sn Al
Pb

l'b

,.

Sn Al Cn Mg Sn
Sb S

Ni " ,. Sn

C C,
Pb

1,65%a 577 C ( 0,01" a 200 C) por plfrdida de solubilidad precipita el Si L. A. WiIley 14,9% a 451 C ( 0,8" a 100 C) L. A. WiIley L. A. WiIley 5,65%a 548 e ( 0,2% a 2Uo C) 82,-%a 382e (31,6" a 275;4,4% a 100C) L.A.WiIley 1,82% a 659 e (0,4% a 500 C) L. A. WiIley O,IO"a 600 e ( 0,06" a 500C) L. A. WiIley <O,OO4%a 1066 e ( 0.00 11t& 700 C) Rhines 1,75"a 714e (0.6% a350C) E.Saphiro 3,72%a 549e (0.1% a300C) D.T.Hawkings 0,65%a 1076 e ( 0,05" a 400 C) S. Friedman 2,7% a 866 e ( 2. -% a 700; 1,55% a 605) D. T. Hawkings 5,3% a 863 e ( 4,65" a 555 C) D. T. Hawkings 32,5% a 903 e (39,-" a 456; 35% a 200) D. T. Hawkings 13,5% a 799 e (15,8% desde 586 a 520; 11,-% a 350; 1,3% a 350) R. E. Johnson 7.4" a 1036 e (9.4% a565C) L.A.WilIey 0,-% a cualquier temperatura 0,1% a 198e Simpson y Showa I,~" a 382 C (0,6" a 275 C) J. A. Willey 2,7% a 424 e (0.3% a 100 e) D. T. Hawkings 0,16"a 364 e ( O,OO8~ 200 e) D. T. Hawkings 19,-% a 183e ( 5,-" a 100C) e. Di Martini 3,5" a 251fC( 0,44% a 100C) C. Di Martini 0,-% D. T. Hawkings 0,55%a J316C (0,1" a900C) D. T. Hawkings 47,-" a 134S o C (37,-% aSOOoC) D. T. Hawkings 2,5% a 183e (0,-" a 13C) D. Di Martini

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TABLA 01.14. (Continuacin)

Algunas soluciones slidas binarias limitadas en metales industriales Metal LIMITES DE SOLUBILIDAD disolvente Soluto (Porcentaje en peso de soJuto en la red del disolvente)

'"
~

Detenninado por: C. A. Zapffe J. Chipmann D. T. Hawkings J. Chipmann M. J. Roberts J. L. Goldstein T. E. Tomk Murao D. T. Hawkings E. T. Stepheson E. e. Omn P. K. Rohatri L. A. Willey C. A. Zapfre J. Chipmann Fast & Verrijp J. Chipmann E. C. Oren M. V. Rao D. T. Hawkings E. T. Stepheson P. K. Rohatgi T. E. Torok L. A. WilIcy Kubaschewski M. C. Roberts K. I. Golstein

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F,,,

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C
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V

C, Mo
W

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Ti

Co
Al Si

Mn
Ni

0,0009% a 1394C (0,0004% a 912 C) 2,1l%a 1148C (0,77% a 727 C) 0 0 2,8% a 650 C ( 2,35% a 590 C) 0 0 0,065%93. 1370 C (0,Dl09lo. 914 C) 100,-% a 1200 C 100,-% a 1300 C 100,-% a 1300 C 12,-" a 1l300 e (7,-% a830C) 2,5 % a 1150 e (disminuyendo hasta 910) 3,5% allOOoC ( "" ) 1,4%aI154C(" "") 0,7% a 1175 C ( " "" ) 0,625%a 1150C ( " ) " " 0,0003%a 910 e (0,0001 % a 100 C) 0,0218%a 727 C (0,005% a 575 C) 0,095% a 585 e (0,05% a 500 C) 0,020% a 914 C 100,- % a 14000 C 100,- % a i400 0 e 0 30,- % a 1400 C (10,-% a 9100 C) 35,5% a 1554 e ( 6,-% a 888 e) 9,-% a 1291 C ( 2,2% a 800 Cl 75,-% a 770 0 C 0 0 36,-% a 1094 C (33,3% a 100 C) 10,9% a 1275( 3,5% aSOOC) 3,-% a 700'" C 7.-% a 500 C

~ "
~
~

" ~ ~
~

~
~

f:J

INSOLUB1UDAD TOTAL Y SOLUB1UDAD

117

tambin las temperaturas de saturacin. Por deblijo de esas temperaturas la solubilidad en el metal disolvente es menor. La temperatura es, en efecto, un factor importante en la solubilidad par cial de dos metales: a un aumento de temperatura corresponde un crecimiento del parmetro de la red. Por eso dos metales parcialmente solubles, con un lmite de saturacin para una temperatura detenninada, experimentan al descender sta una disminucin en sus solubilidades relativas.

111.2.4. Diagrama de equilibrio de solubilidad total


En lo que se refiere a la solidificacin de aleaciones binarias de solucin slida total, supngase la formada por dos metales A y B de puntos de fusin respectivos TAo y TB (TA, > TB ). En la fgura 111.15. se indica la curva de solidificacin y enfriamiento de una aleacin lquida compuesta por 60" de Ni (metal A) y 40% de Cu (metal B), que al solidificar darn solucin slida. Durante la solidificacin los tomos de B entran en la red cristalina de A a temperaturas superiores a TB , ya que entre A y B existe una afinidad de solucin que tiende a apresar tomos de B en la red de A. La solidificacin de una solucin slida se inicia a una temperatura Ts tanto ms baja cuanto mayor sea la proporcin de tomos de B que presenta inicialmente el lquido. El primer slido formado es ms rico en metal A que la composicin promedio del lquido. En efecto, a la temperatura Ts se fuan en el slido
6O'I,N;

'<--------l-=---=--_-

----

'lO"J;Cu

"'-'N; [
1280'
40'I.Cu

.....

!.,.~

33I.Cu

,
IIClUIdo!

SOI. NI
5O'1.Cu

Fig. I1US. Solidificacin. en equilibrio. de la aleacin 60" Ni. 40" Cu.

"8

CIENCIA E lNGENIERlA DE MA TEIUALES

un nmero de tomos de B menor que el promedio -40% Cu-, ya que a dicha temperatura los tomos de B en el liquido estn a temperatura superior a TB ; consiguientemente la inteccara slido-I(quido queda enriquecida en tomos de B; por lo que -teniendo en cuenta la perturbacin producida por los tomos de B en la solidificacin de A- ser necesario disminuir la temperatura para que la aleacin contine solidificando. La aleacin acabar de solidificar cuando todos los tomos de B se hayan incorporado al slido; esto ocurre (por la afmidad de solucin existente entre B y A) por encima de la temperatura TB El curso descrito es vlido tanto si se trata de dos metales que forman solucin slida total, como si se trata de una solucin slida no total cuya composicin en B sea inferior al lmite de saturacin. Se dice que la solidificacin es de equilibrio cuando, para cada temperatura, el slido tiene en todos los puntos la misma composicin qumica Cs, y el lquido tambin tiene una composicin qumica el unifonne en todos los puntos. A una temperatura TI la composicin unifonne del slido Cs. ser diferente de la composicin uniforme del slido -Csl- para otra temperatura inferior (T1 ). Lo mismo cabe decir respecto al lquido. Para que la solidificacin se realice en condiciones de equilibrio, las velocidades de enfriamiento deben ser lentas, a fin de permitir que en cada momento (antes de descender a una temperatura inferior) se uniformice la composicin del slido por difusin de tomos de B hacia el interior, y se permita igualmente la uniformidad del1quido. Aunque en la prctica no se consigue la completa homogeneidad del slido a cada temperatwa, es interesante el estudio de esta terica solidificacin de equilibrio. En la figura 111.16. se representan las diversas curvas de solidificacin y enfriamiento de equilibrio, obtenidas para aleaciones Cu-Ni de composiciones variables desde l ~ Ni hasta 100" Cu. Se indica tambin el diagra ma de solidificacin obtenido, situando en abscisas la concentracin de cada aleacin, y en ordenadas las temperaturas de principio y fm de solidi
1OO'Uli 751.Ni

arHI'

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1340' 1340'
1320'

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I

I + __ : :'320'

1
I

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./.ATOMICO/"I.Ni-lOO /.Cu-

I I
1

25

75

.7 60 33 4()

50
50

fig. 1ll.l6. Solucin slida de sustitucin ilimitatirJ (Ni.cu)

INSOLUBIUDAD TOTAL y SOLUBIUDAD

119

ficacin (por ejemplo para 60" Ni Y 40" Cu, dichas temperaturas son, respectivamente, 1340 oC y 1280 oC). Con referencia a la aleacin 60% Ni Y 40% Cu, puede verse que, a temperaturas comprendidas entre 1340 Oc y 1280 oC, parte de la aleacin ha solidificado y parte permanece en fonna de lquido. Para una cierta temperatura intermedia (por ejemplo 1320 C) la composicin media de las fases slida y lquida en equilibrio a dicha temperatura, sern 67% Ni y 33% Cu para la fase slida y 50% Ni, 50% Cu para la fase lquida. En efecto, la composicin media del slido no puede presentar un contenido de Ni superior al 67": todas las aleaciones de composicin media su perior a 67" i, se hallan en estado s6lido por encima de 1320 oC; pero en contacto con el lquido se advierte, sin embargo, la posibilidad de que to mos de Cu del lquido sigan pasando al slido hasta una composicin media uniforme del slido del 67" de Ni. El slido no puede tener un contenido en Ni inferior a 67%, pues a 1320 fundira parcialmente. Por otra parte, la fase Hquida en equilibrio con fase slida, no puede tener a 1320 oC una composicin en Ni inferior a 50", porque parte de los tomos Ni del slido pasaran al lquido para enriquecerlo; ya que en el lquido a 1320 oC pueden existir hasta 50" tomos de Ni, como se advierte en la corres-

-------"-,

Fig. 10.17. Diagrama de equilibrio de solubilidad total

120

INSOLUBJUDAD TOTAL Y SOLUBIUDAD

pendiente curva de solidificacin. La fase lquida tampoco puede tener ms de 5o" Ni porque solidificarla parcialmente por razones anlogas. Por consiJwiente. las composiciones de la fase slida y Ifquida en equilibrio (el equilibrio es dinmico) a 1320 oC sern, respectivamente, las correspondientes a la aleacin cuya solidificacin acaba a 1320 oC y a la aleacin cuya solidificacin se inicia a 1320 oC. Ceneralizando, se puede decir que para una aleacin de composicin ro". las composiciones de la fase slida en equilibrio con la fase liquida para una cierta temperatura TI. son las que corresponden a las intersecciones con las lneas del soLidus y delliquidus del diagrama de equilibrio, cuan~ do se traza la horizontal correspondiente a la temperatura TI (regla de la
horizontal).

Del diagrama de la ftgura 111.17. pueden deducirse tambin las proporciones de fase slida de composicin s~ y fase lquida de composicin 1% a dicha temperatura. Si se llama PI al peso total del slido a dicha temperatura, P, al del lquido y Pr al peso total de la aleacin, se verificar:

PI + P, =PT PI . s + P,I = PT . m
siendo esta ltima expresin el resultado de igualar los porcentajes de tomos B.

."
Fig. ID.lS. Coeficiente de reparto

e,

es

'1.8

INSOLUBILIDAD TOTAL Y SOLUBILIDAD

121

De las dos igualdades anteriores, se deduce la llamada regla de los segmentos inversos, expresada por la relacin:

PI

l-m

Anlogamente pueden deducirse los porcentajes de aleacin solidificada con relacin al total, y de aleacin lquida con relacin al total:

iL_ li . .!2.
PT
-

]S

'I'r - Ts

ros

En un diagrama de solubilidad se denomina coeficiente de reparto K a la relacin entre concentraciones del slido y del lquido:
K =-

Cs CL

siendo K mayor o menor que uno segn la forma del diagrama (ver figura III.18.). Si las lneas del lquido y slido son rectas en un intervalo de temperatura -y ello puede admitirse, sin gran error, cuando las composiciones son prximas a 100% de A- el coeficiente de reparto es constante en dicho intervalo, como se deduce por consideracin geomtrica. Aunque el diagrama caracterstico es el de la figura lIl.17., tambin corresponde a solubilidad total, el diagrama de la figura III.19. Como regla general, se puede decir que cuando en un diagrama hay -del lado correspondiente a 100% A o 100% B- un tramo de la curva del slido continua y

"'" 'o

Fig. m.19.
100'/. A

M"

Diagrama de solubi-

lidad total

Cu-Mn

122

CIENCIA E INGEN1ERlA DE MA TERlALES

,
I

.. ...
Fig. Dl20.
Los puntos anguloso! en

I , , , , I

.. ..,
100'/.9

lo [(nea del slido indio


can 1(miles de solubili
dad

derivable (es decir, sin puntos angulosos) en toda su trayectoria, dicho tramo corresponde a una misma solucin slida. En el diagrama de la fgura 111.20. los dos tramos Que aparecen corresponderan a dos soluciones slidas alfa y beta distintas. En la solucin beta, el metal disolvente sera B (cuya red cristalina es distinta de la red cristalina de Aj.

BmLlOGRAFA
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IV
La solidificacin invariante
IV. l. INTRODUCCION

Considerando todas las posibles aleaciones desde 100~ Ni a lOO" Cu- se ha visto anterionnente (fIgUra IJI.16.) que el estado de cada una de las aleaciones depende, en cierto modo, del estado de las dems. Al conjunto de todas las aleaciones posibles de Cu-Ni. se le denomina sistema Cu-Ni. Se dice que un conjunto de cuerpos fonnan un sistema, cuando el estado de cada uno de ellos depende del estado de los dems.
Conviene distinguir entre sistema y una simple reunin de cuerpos. Una mezcla de arena, limaduras yagua, sera una reunin de cuerpos, pero no un sistema; ya que el estado de cada uno de ellos es independienle del estado de los 01 ros.

Cuando varios cuerpos fonnan un sistema, el nmero rnlmmo de compuestos qumicos que pueden establecer todas las relaciones de equilibrio del sistema se denominan componentes del sistema. Por ejemplo, en el caso del sistema Cu-Ni, los componentes son el Cu y el Ni. Los componentes de un sistema se hallan en forma de fases. Se denomina fase al conjunto de zonas fisica y quimicamente homogneas en todos sus puntos, y fsicamente separadas de otras fases por medio de mercaras; es decir, zonas delimitadas por superficies, al otro lado de las cuales las propiedades no son las de la fase. Una zona o sustancia se dice que es fsica y qumicamente homognea, cuando en todos sus puntos tiene el mismo estado fsico (por ejemplo amorfo, cristalino cbico centrado en las caras, cristalino cbico centrado en el cuerpo, lquido, o gas, solucin slida alfa, etc.) y la misma composicin. Si en el sistema Cu-Ni, por ejemplo, hay para una cierta temperatura dendritos de s,?lucin slida compuestos (en todos sus puntos) por 40" Ni Y 60" Cu, y lquido de composicin uniforme 23% Ni Y 77% Cu diremos que hay dos fases: una, la solucin slida de 40" Ni; la otra fase es ellquido de 23% Ni. Para precisar el concepto de fase advirtase que:
- Una fase puede estar constituida por un solo fragmento o por varios. Si dentro del lquido Cu-Ni, por ejemplo, hay muchos dendritos de solucin s(jda Cu- i de composicin uniforme 40" i, todos esos dendritas constituyen una sola fase slida. - Una fase puede estar integrada por varios componentes, bien porque hay solubilidad enlre ellos (como en el caso comentado), o bien porque forman un compuesto qumico.

124

CIENCIA E INGENlERlA DE MA TERlALES

- Un componente puede formar varias fases, por ejemplo puede estar en estado lquido, o slido, o vapor, o presentar distintos estados ala trpicos en estado slido, etc. - La eutctica no puede considerarse como una sola fase; ya que est formada por cristales fsica y qumicamente diferenciables entre s. As, una eutctica binaria (formada por dos metales A, B) tiene dos fases: el metal A y el metal B. Si un sistema de tres componentes -metales A, B y C- constituye una eutctica formada por solucin slida alfa del metal B y A, Y por metal e, esa eutctica terciaria tiene dos fases: la solucin slida alfa y el metal C. Se dice que un sistema est en equilibrio cuando con el transcurso del tiempo -por larga que sea su duracin- no se origina una nueva fase ni desaparece ninguna de las existentes. En el equilibrio de un sistema pueden influir factores fsicos externos a los componentes, tales como la temperatura, la presi6n. A estos factores fsicos se les denomina factores de equilibrio. Cuando no se puede variar ningn factor sin que, al hacerlo, aparezca una nueva fase, o desaparezca una de las antiguas, se dice que el equilibrio es inestable. Cuando al variar algn factor debiera romperse el equilibrio (por ejemplo apareciendo una nueva fase), y no sucede as, se dice que el equilibrio es mttdestable.

IV.2. SISTEMA EN EQUILIBRIO

Para que varias fases fonnen un sistema en equilibrio (es decir, para que el estado de cada una de ellas dependa, en cierto modo, del estado de las otras fases y que no aparezcan ni desaparezcan fases), se precisan dos condiciones: 1. Debe fonnularse para cada fase una ecuaci6n de estado que exprese la relaci6n de las concentraciones de los componentes con los factores fsicos (factores de equilibrio) influyentes en el sistema. En la industria, en las aleaciones metlicas, el ~nico factor influ yente en el equilibrio -adems de las concentracio'nes- es la temperatura. La presi6n es constante -una atm6sfera- y se consideran despreciables los efectos de un aumento o disminucin de presin respecto a la atmosfrica. Por consiguiente, suponiendo que en un sistema de n componentes -C I C;, ... Cn- haya un nmero t/J de fases, debe ser posible establecer t/J ecuaciones:

LA SOLlDlFlCACION INVARIANTE

125

F) (eLq.eL F, (C~, Ci.el

e~,T) C~.,

T)

=O =O =O =O

f r (CL ei. C~ ..............C~ T)

F~(Cf,ctct,

Ct,T)

2. la concentracin de cada componente en una fase cualquiera debe depender de la concentracin del mismo componente en otra fase. Para ello. si se toma una fase de referencia -por ejemplo Fr que se denomina fase tigadora del sistema- y se adoptan como incgnitas las concentraciones de los componentes en dicha fase. el sistema de ecuaciones antes indicado adoptar la fonna: f 1 (CL q. C~ C~, T) = O f, (CL q. C~",,,,,,,,,,,,,C~, T) = O ,p Ecuaciones F r (q, q, q C~, T) = O fq, (eL Ci, C~ C~, T) = o Para que el sistema sea determinado es preciso que el nmero de ecuaciones sea igual al nmero de incgnitas. Ser necesario fijar un cierto nmero V de incgnitas para que: (Ley de Gibbs) Al nmero de incgnitas V que se pueden fijar en un sistema sin romper el equilibrio (sin que aparezcan nuevas fases ni desaparezcan las existentes) se les denomina grados de libertad. El equilibrio recibe el nombre de invariante. si V es igual a O. Se le denomina equilibrio monovariante si V es igual a la unidad; bivariante si Ves igual a 2; etc. Para que varias fases fonnen un sistema en equilibrio, las dos condiciones antes sei'l:aladas pueden resumirse diciendo que es preciso que se cumpla la ley de Gibbs. Y recprocamente se puede afmnar que cuando se sabe que varias fases forman un sistema en equilibrio. -como ocurre siempre en los diagramas de equilibrio, aunque se desconozcan generalmente las ecuaciones de estado de las fases-o al conjunto puede aplicarse la ley de Gibbs; lo cual suele proporcionar una informacin complementaria interesante. Ilustrar 10 dicho. considerar los equilibrios que pueden presentarse durante la solidificacin de una aleacin del sistema binario formado por dos metales Cu-Ni. de composicin media 60" i. (vase en captulo anterior (figura 111.16.).

126

CIENCIA E lNGENIERIA DE MATERIALES

Para temperaturas superiores a 1340 0 e existe una sola fase -la liquiday, por tanto, hay un equilibrio bivariante, puesto que existe una sola ecuacin de estado:
fl
Jiq

(el,

c.:, T) = o

Pueden variarse arbitrariamente dos de las incgnitas --por ejemplo el y T- sin que se rompa el equilibrio. Al llegar a 13400 e se rompe el equilibrio anterior porque aparece una nueva fase: comienza la formacin del slido. En la curva temperatura/tiempo (que seala el enfriamiento), el comienzo de formacin del slido se tra duce en una tendencia a la horizontalizaci6n en la curva de enfriamiento de acuerdo con el principio de Chatelier (segn el cual, si al enfriar un sistema se llega a romper el equilibrio, se produce un desprendimiento de calor a la temperatura en que el equilibrio se ha roto). Entre 1340 oC y 1280 oC habr otro equilibrio correspondiente a dos fases: slida y lquida. Podrn establecerse, por tanto, dos ecuaciones de estado:
F, liq(C"e" T)= O

F 2 sol.(C I ,C 2 ,T)=0
En ese intervalo de temperatura comprendido entre 1340 Oc y 1280 oC el equilibrio es monovariante, ya que slo puede variarse la temperatura, o la composicin de una de las fases sin que el equilibrio se rompa (la solidifi cacin de la solucin slida no se realiza a temperatura constante). Al alcanzar la temperatura 1280 C y desaparecer la fase lquida por solidificacin total, se rompe el equilibrio anterior, y se establece un nuevo equilibrio (bivariante) definido por una nica ecuacin de estado: f"sol. (el, C 2 , T) = o Reacciones invariantes, son aquellos cambios de fase que tienen lugar a temperatura constante. Para que este tipo de reacciones pueda darse en un sistema binario, ser preciso que, segn la ley de Gibbs, haya tres fases en equilibrio. Con anterioridad (ref. 111.1.3.) se ha comentado la constancia de temperatura durante la solidificacin de una eutctica formada por dos metales insolubles entre s. Otro tanto ocurre cuando una fase lquida reacciona con otra fase slida para producir una fase slida diferente (reaccin peritctica), o cuando una fase lquida origina otra fase lquida y una slida (reaccin monotctica), o cuando dos lquidos reaccionan para dar un slido (reaccin sintctica). En los sistemas binarios pueden producirse, adems, otros tipos de reaccin invariante. Por ejemplo, transformaciones en que una de las fases sea gaseosa, o bien reacciones en que todas las fases en equilibrio son slidas (reaccin eutectoide, reaccin peritectoide).

LA SOLJOlFlCACJON INVARIANTE

127

En los apartados siguientes se exponen con ms detalle distintos tipos de reaccin invariante en sistemas binarios. Se comentarn tambin algunas reacciones binarias de inters industrial.
IV.3. REACCION EUTECTICA BINARIA

En general, se dice que un sistema binario presenta una reaccin eutctica cuando un lquido de composicin constante da lugar a dos slidos de composiciones defmidas (ya se trate de dos soluciones slidas, de una solucin slida y un compuesto intennetlico, o de otros slidos). La reaccin eutctica puede esquematizarse como sigue: lquido E ..= slido 1 .. slido 2 La reaccin eutctica se realiza en su totalidad, es decir, hasta la desaparicin de todo el lquido, a temperatura constante. A esta conclusin, empricamente comprobable, se llega tambin tericamente, por aplicacin de la ley de Gibbs. Aunque se trata de un ejemplo concreto, es oportuno exponer el comportamiento de las reacciones eutcticas binarias en general, tomando el modelo del sistema Plomo-Esta'io. En el sistema Pb-Sn, un lquido de composicin 38,1% de Pb y 61,9% de Sn, al llegar a la temperatura de 183 0 e, est en equilibrio con dos fases slidas: solucin slida alfa de composicin 2,5% de Pb y solucin slida beta de 81 % de Pb. (Ver figura IV. 1.). La primera de estas soluciones corresponde a la solucin slida de sustitucin de tomos de Pb en la red cristalina del Sn; en tanto que la segunda solucin slida, tambin de sustitucin, corresponde a la solucin de tomos de Sn en la red de Pb.

--;.
I

---- - ------

..., .,...,. \

."

"

Fig. N.l. Ejemplo de reaccin eurctica, sistema binario

'28

CIENCIA E INGENIERlA DE MATERIALES

l-

0-2,5 " Pb

2,5" Pb.JS.l

38,'''Pb8'''Pb

>81"Pb

a Solucin slida
de sustitucin de
Pb

I
I Oos constituyentes:

en el So

le. Matriz:
I .

le. disperso: am
(ESTRUCTURA TETRAGONAL)

E lo:m+~n)

Dos constituyentes c. matriz: E lam+3nl c. disperso: Bm

I ~~~'
I

I -=",,,,:.~~:(

1~-7- rft"" /. ,-' . 1, )}X . 1:'-~ l";t~ '--1

I~~l?r). J~'1
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I Pb 12,5 -Je,'''} I disminuye 'a


t

I Al aumentar"

R.~~~'l

...r~ -"" ,~,<. . ~-.:\.~~ h~

""lJ:..,

'C3ltidad de o: m

Fig. lV.2. Resumen sobre morfologa de las aleaciones Pb-Sn.

En la figura IV.!. se indican tambin las curvas de solidificacin yenfriamiento (temperatura-tiempo) de las diversas aleaciones del sistema Pb-Sn. Las aleaciones comprendidas entre 0% Pb Y 2,5" presentan, despus de solidificar, una estructura que corresponde a granos de solucin slida aJfa. En las aleaciones cuyo contenido en Pb est comprendido entre el 2,5 y el 38, 1~ Pb, la estructura microgrfica de solidificacin se constituye por granos de solucin slida Qrn embebidos en un constituyente matriz complejo que es la eutctica fonnada por al'l1 y {3n. Las proporciones de constituyente disperso y constituyente matriz. varan segn el %de Pb, de acuerdo con la regla de los segmentos inversos Lo mismo podra decirse de las aleaciones comprendidas entre 38, 1" Pb y 8 l \il Pb cuya estructura microgrfica corresponde a granos de solucin slida {3n embebidos en la eutctica (a:.n ... pn). Las aleaciones cuyo contenido en plomo es inferior a la composicin eutctica (38,1% Pb) reciben el nombre de lripoeutc/icas en Pb; denomi

LA SOUDIFICACION INVARlANTE

129

nndose Mpereutcticas en Pb aquellas cuyo contenido en plomo supera al valor de la eutctica. Una propiedad interesante de las eutcticas binarias es que no presentan ningn tipo de heterogeneidad qumica de las que denominar segregaciones, el cap(tulo V. Con relacin a las curvas de solidificacin de equilibrio (temperaturatiempo) se comprueba que, para cantidades iguales de aleacin (por ejemplo 100 gr), el tramo horizontal que presentan todas las curvas correspondientes a aleaciones comprendidas entre 2,5 y 81" Pb, es tanto ms largo cuanto ms prxima a la eutctica sea la composicin de la aleacin, puesto que sobra ms lquido eutctico al fmalizar la solidificacin de a m .
La observacin anterior es la base del mtodo de Taman para la determinaci6n de [a composicin eutctica en un sistema binario. Consiste en sei'la[ar para cantidades iguales de cuatro aleaciones cuya composicin se conoce, el tiempo empleado en la solidificacin eutctica; y con ayuda de estos valores representar grficamente (como se indica en la figura IV.3.) la composicin eutctica y las composiciones de las soluciones slidas Q:'m y (3n.

IV.3.1. Comentarios sobre algunas eutcticas binarias


En la Tabla IV 4 sealamos algunas eutcticas binarias de inters industrial. Algunos sistemas binarios presentan ms de una eutctica. Obsrvese, por ejemplo, que en el sistema AI-Cu hay dos eutcticas: una de ellas base de las aleaciones AloCu, y la otra constituyente de las aleaciones de Cu denomi nadas cuproaluminios.

l~mpo,

"Pb

"

38,1

50

"

Fig. IV.3. Afrodo de Tanum

TABLAIV.4.
Algunas eutcticas binarias de inters industrial

Composicin de la eutctica (porcentajes en peso) 87,4 % Al 65,- %Al 66,8 % Al


5,- % Al 93,9 % Al

Temperatura de fusin 577C 451 C 548C 382 C 640 C 1066 e 714 e 1083 C 645 e lO68 e 198 e 382 e 635 C 1316 0 C

Constituyentes de la eutctica (porcentajes en peso) Sol. Sol. en Al ( 1,65% Si) Sol. Sol. en Al (14,9 "Mg) Sol. Sol. en Al ( 5,65" Cu) Sol. Sol. en Al (82,S %ln) Sol. Sol. en Al ( 0,05% Ni) Sol. Sol. en Cu 0,004" O) Sol. Sol. en Cu ( 1,75 %P) Sol. Sol. en Cu ( 7,4 % Al) SoI.SoI.enCu( 11,- %Sb) Cu
ZnO,I%)

12,6 %Si 35,- %Mg 33,2 "Cu 95,-% ln 6,1 "Ni 0,39%0 8,4 "P 8,3 "Al 31,-"Sb 0,84" S 91,9 "Sn 5,-"Al

+ + + + + + + + + +

Si f3(AI) Mg 2) 35,5% Mg O(AI 2 Cu) Sol. Sol. en Zn (1" Al) prAl, Ni)
~(Cu,O)

99,61" Cu 91,6"Cu 91,7 %Cu 69,-"Cu 99,16"Cu 8,9 % Zn 99,5 "ln

~(Cu, P) ~(AlCu,) ~(Cu,Sb)

" ~ ~
~

{) (Cu9 Ss)

+ Sol. Sol. en Sn ( 1,7% Zn)


+ Sol. Sol. en Al (S2 ,S% ln)
+ +
~(Ni,

Sol. Sol. en ln (I ,-% Al)

" ~
~
~
~
~
~

78, -% Ni aprox. 22, -" aprox. S 98,03% Ni 1,97%C

Ni SoI.Sol.enNi( 0,55%C)

S,)

grafito

~
~

e:

TABLA IV .4. (Continuacin)

Algunas eutctico$ binarias de inters industn'a/


Composicin de la eutctica (porcentajes en peso) 88,5 "Ni 64, _H Ni 67,5 "Ni 95,7 "Fe-y 95,74" Fe'Y 77,09" Fe'Y 68,4 "Fe'Y 89,87" Fe6 48, -" Fe6 86, -" Fe6 43, _" Fe6 11,5 "Si Temperatura de fusin 1154 C 1104 C 1132 C 1148 C 1154C 1373 C 989 C 1049 C 1003 C J291C 1057 C 507 C 638,8 C 561,2C 466). C Constituyentes de la eutctica (porcentajes en peso) Sol,Sol.enNi( 8"aprox.Si) Sol. Sol. en Ni (16" aprox.. Sb) Sol. Sol. en Ni (19" aprox.. Sn) Sol. Sol. en Fe-y(2,II"C) Sol. Sol. en Fe'Y(2,08"C)

;
Q
Q

36, -~ Sb
32,5 "Sn
4~ ~C
4)6~C

'Y Ni s Sil) 'Y(Ni s Sb2) ~ (Ni 3 Sn) C3 fe grafito wslita (feO) pyrrhotila (Fet .,w,S)
fj

22,91" O 31,6 "S 10,13" P

F, F,
Sol. Sol. en Fe ( 2,55"P) Sol. Sol. en Fe (35, "aprox.Sb) Sol. Sol. en Fe6 (9, ~Ti)

52, -~Sb
14,_"Ti 57, -" aprox. U 23,5 "Ni J ,38" Si 37,6 "Sn 67,4 "Pb

F,
Mg Mg
Sol. Sol. en Mg (14,85" Sn) SoI.Sol.en~g(4I,8 "Pb)

(Fe]P) (FeSb) Fe2 Ti Fel U

76,5

~Mg

98,62" Mg 62,4 "Mg 32,6 "Mg

Mg 2 Ni Mg 2 Si Mg 2 Sn Mg 2 Pb

132

CIENCIA E tNGENIERJA DE MA TERlALES

En la figura IV.S. se indica el diagrama AI-Cu completo. Adems de las dos eutcticas, puede verse en l cmo en estado slido las aleaciones experimentan cambios, segn se indicar ms adelante, que dan origen a lneas de transformacin. Generalmente un diagrama de equilibrio se compone de un diagrama de solidificacin -correspondiente al cambio de estado- y otro, si cabe hablar as, correspondiente a los cambios que la aleacin puede experimentar en estado slido. las proporciones en peso de cada uno de los constituyentes de una cutctica pueden deducirse fcilmente aplicando la regla de los segmentos inversos, cuando (como en los casos se'lalados en la Tabla IVA,) se conoce la composicin de la eutctica y la de sus componentes. Considrese a modo de ejemplo la eutctica de AI-ln (tfpica de las aleaciones industriales conocidas con el nombre de zamak),

Po leen.'; ." P.lD

Fig. IV 5. Sistema AI.cu fA. S, M, . L. A, Willey J,

Est:1 constituida (ver figura V11.5) por dos soluciones slidas: alfa (8~,8?1, en peso, de tomos de ln sustituidos en la red cristalina cbica de caras centradas del Al) y beta (1 % en peso de Al sustituido en la red l.'xagonal de Zn), Llmese PI al peso de la solucin slida alfa. P, al de la solucin slida beta y PT al peso de la eutctica, cuyo porcentaje en ln es de 95%. Se tendr que: .,. = PI ... P,; y por otro lado PT- 95 = PI .82.8 ... P, .99 (igualando el peso en ln). De ambas expresiones se deduce que PI!P, = 4: 12.2. y tambin que PI : PT = 4; 16,2. Por tanto, la eutctica considerada e~ta fonnada por 24,69" en peso de solucin slida alfa y 75,31 ~ de solucin slida beta. Cuando la aleacin fuera hipereutctica en Zn, como ocurre con los zamak -constituidos por beta primario en una matriz eutctica de alfa beta (segn puede verse en la micrografa IV.6.)- las proporciones en peso del constituyente disperso beta y de la matriz alfa beta se determinarn de modo anlogo.

LA SOLlDlFICACION INVARIANTE

133

Fig. IV .6.A/eacin Zamak.

Si se admite, como es habitual en metalografa cuantitativa, que las pro~ porciones en volumen de los constituyentes de una aleacin son iguales a las proporciones entre las reas observables al cortar por el plano de obser~ vacin microscpica, puede determinarse la relacin entre densidades de los constituyentes calculando la relacin en peso, y estableciendo por observacin microscpica la relacin entre reas de uno y otro constituyente.
Con un sencillo clculo anlogo al indicado a propsito del sistema Al-ln, puede determinarse que la eutctica denominada "Iedeburita", de 4,3% C en el sistema metaestable Fe-C, constituida por solucin slida de C en Fe (austenita de 2,11%C) y C Fe] (cementita, con 6,67% C) tendr 51,9% en peso de austenita y 48,1% de cementita a la temperatura de 1148 C. Cabe seftalar que las aleaciones frreas binarias, de contenido en C comprendido entre 2,11 y 6,67" (cuyo constituyente matriz ser ledeburita) reciben el nombre de fundiciones blancas, por la coloracin tpica que presenta su fractura.

/V.3.1.1. Eutcticas anonnales. Sistema AI-5i


Las eutcticas suelen denominarse "anormales" cuando los constituyentes de la eutctica (como ocurre con la aleacin Al 12,6% Si, denominada silu~

134

CIENCIA E lNGENIEJUA DE MA. TERlALES

minjo y utilizada profusamente para moldeo de piezas ligeras por sus ventajas respecto al Al) difieren notablemente en sus temperaturas de fusin (660 e para el Al y 1414 e para el Si) y en sus proporciones ponderales (11,13% de Si, y 88,87~ de solucin slida alfa de Si en el Al); estos dos aspectos -temperatura de fusin de los constituyentes y proporcin ponderal entre ambos- condicionan en buena medida la estructura y propiedades mecnicas de la eutctica. En efecto, en toda eutctica solidifica en primer lugar el constituyente de punto de fusin ms alto (el silicio en la eutctica de AI-8i); luego solidifica el otro constituyente (solucin s61ida alfa) en la cantidad necesaria para que siga el lquido manteniendo la proporcin adecuada (12,6" Si). La cintica de solidificacin del Si es ms rpida que la del Al por la mayor fuerza inductora de la solidificacin (proporcional en el Si a 1404 Oc -577 oC, y en el Al a 660,37 oC ~577 OC) y, en consecuencia, su curva "e" (Transfonnacin-Temperatura-Tiempo), est ms prxima al origen de tiempos que la del Al. Esto trae como consecuencia una rpida nucleaci6n del Si que va desarrollndose libremente, en forma de cuboides o de agujas, antes de verse envuelto por la correspondiente cantidad de Al solidificado. La estructura resultante, que puede observarse en la micrografa IV.7., no presenta el aspecto caracterstico de una eutctica, puesto que no ha habido un crecimiento mutuamente coherente, -ni simultneo-, de Jos constitu

Fig.IV.7. Siluminio (12,6% Si, resto Al.) no modificado

LA SOUDIFlCACION INVARIANTE:

135

yen tes en el lquido madre sobre un frente comn. El efecto de entalla que los cuboides, y especialmente las agujas, producen en la matriz explica la blija tenacidad de la aleacin de composicin eutctica, En 1920 Aladar Pacz puso a punto un sistema de fusin, adicionando Na antes de colar, que pennite la obtencin de una estructura de la eutctka en fonna de pequeas particulas de Si finamente dispersas en la matriz de Al. Esta aleacin recibe el nombre de silumillio modificado. El Na, al producir subenfriamiento y desplazar la composicin de la eutctica hasta 149' de Si, convierte a la aleacin de 12,6% de Si en ligeramente hipoeutc tica en Si, y tiende a igualar las cinticas de solidificacin de los constituyentes de la eutctica. En efecto, la precoz solidificacin de Al (por resultar ligeramente hipereutctica en Al la aleacin de 12,6% de Si) tiende a igualar los tiempos necesarios para la solidificacin del Al y el Si, Con ello las agujas y cuboides de Silicio, al ser prontamente envueltas por la cantidad correspondiente de Aluminio, alcanzan un menor desarrollo -son ms fmas- y producen menor efecto de entalla, La tenacidad aJ impacto es superior en el siluminio modificado que en el "no modificado". En la figura IV,9. se ve la morfologa de la aleacin de 12,6" de Si "modificada" que -en honor de Aladar Pacz- recibe, con frecuencia, el nombre de aleacin "alpax".
Tambin es una eutctica anormal la del sistema "estable" Fe-C, Se denomina estable, cuando se impide la formacin de e Fe) mediante la adicin de elementos grafilizantes como el Si. La eutctica (ver Tabla IV.4.) est constituida por austenita de 2,08" e y grafito (en proporcin del97 ,775' en peso de austenita y 2,335' de grafito, fig. IV.lO.).

1404"C

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su9c

Al

12.6'1.

Fig, rv .8, SIIIx'lIjnalll;('!lfO prodlldo por Na en la elllctit:a AI-Si

136

CIENCIA. E INGENIERlA DE MA. TERlALES

FiJ. rv 9. Silumim'o (12,6-" Si.. resto Al) modijiooo

Ambos constiluyenles difieren notablemente en sus temperaturas de fusin: I J 54 e la austenita y por encima de 29000 e el grafito. En consecuencia, debe clasificarse como eutictica anormal. (Estas aleaciones frreas "estables" de porcentaje en e superior al 2,08" reciben el nombre de fundicirmes griset"por el aspecto grisceo que la.presencia de grafilo confiere a la fractura; la historia de su solidificacin tiene notables analogias con las aleaciones Al..si).

IV.3.1.2. Eutcticas con S


A menudo en la industria se eligen composiciones Qumicas que permitan obtener aleaciones que afIadan, a las propiedades generales del metal base, las que se derivan de una estructura microgrfica de dicho metal base (o una de sus posibles soluciones slidas) disperso en una matriz eutclica. Acon sejan esa elecci6n indusuial las buenas cualidades de moldeo inherenles tanto a un punto de fusi6n bajo como a la invariancia de temperatura (lo Que sucede cuando la composicin elegida es una eutctica).
(.) Para fundiciones grises ver FUNDICIONES FERREAS. J. A. Pero-Sanz. Ed. Oossal (1994).

LA. SOL/D/F1CACION INVARIANTE

137

Fig.IV.IO. Euttica de grafito y austenita (juruJicin gris).

Por las mismas razones, en algunos casos, la formacin de una eutctica resulta ruinosa para la aleacin. Esto ocurre, por ejemplo, cuando el Nquel o una de sus aleaciones est expuesta a vapores sulfdricos. Es ilustrativo el caso de las aleacciones Nicrom (60% Ni. 16% Cr. 24% Fe) concebidas como materiales metlicos refractarios. resistentes al calor y a la oxidacin a elevada temperatura. Si se hallan expuestos a S, puede formarse PNi 3 S z, por reaccin con los lamos de Ni (pg. 130): y si las temperaturas de servicio son superiores a 635 0 C. este sulfuro de Ni en contacto con otros tomos de Ni produce fusiones locales que hacen inservible la aleacin. Otro tanto cabe decir, tambin como ejemplo, de algunas aleaciones de base Fe, como los aceros. A lo largo de su elaboracin debe evitarse la incorporacin de S al acero fundido, a fin de eludir durante la solidificacin la fonnacin de la eutctica hierro y sulfuro de hierro (Tabla IV.4.). Tal acero (por fundirse la eutctica a esa temperatura) resultara inservible a temperaturas superiores a 989 oC (que suelen ser necesarias para confor macin o para tratamientos tnnicos). Hay, sin embargo, familias de aceros especiales con contenidos en S, indu so de O,25:tl: son los llamados aceros de fcil maquinabilidad (cuando el :i'C < 0.25) o de maquinabilidad mejorada (cuando :tlC> 0,25). Su contenido en S tiene por finalidad la formacin -por reaccin con el Mn del acero Iquido- de gran nmero de inclusiones de SMn, (fIgura IV.1 l.); que durante el corte contribuyen a que la viruta sea quebradiza y, por tanto, corta.
La elaboracin de estos aceros es delicada. por los riesgos de la citada formacin de eutctica. La proporcin de S debe estar perfectamenle equilibrada con la de Mn, a fin

138

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CIENCIA E lNGENIERJA DE MATERiALES

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Fig. IV .11. Acero de fcil maquinabilidad

que se agote en la combinacin SMn; un exceso de S dar(a la eutctica de hierro y sulfuro de hierro. Incluso aunque la relacin 5/Mn sea correcta, el S produce segregaciones principales. Ello obliga a efectuar grandes despuntes en los lingotes de aceros para maquinabi. idad con el fm de evitar las dificultades que surgir(an en la laminacin, debidas a fusin de la eutctica en aquellas regiones enriquecidas en S por segregacin principal.

1V.3.1.3. Eutctica Cu-O. Tipos de cobres comerciales


La interpretacin de diagramas de equilibrio proporciona, con frecuencia, explicaciones lgicas sobre ponnenores de procesos de obtencin de un metal o aleacin, y sobre lmites en la composicin qumica para obtener propiedades adecuadas. Tambin infonna sobre la posibilidad de detectar por microscopa ptica pequeas trazas de un elemento. Tomemos como ejemplo el sistema Cu-o cuyo diagrama, del lado del Cu, es (a la presin atmosfrica) el que se indica en la fgura IV.12. Para el afmo del Cobre crudo (obtenido de menas de cobre nativo o de menas oxidadas) o del blister (conseguido a partir de matas), se procura -por oxidacin a fuego- que las impurezas ms oxidables que el Cu se eliminen por volatilizacin, o por combinacin en fOnTIa de escoria. El Cu lquido, as armado, queda con un porcentaje en peso de oxgeno entre 0,6 y 0,9%. Al solidificar, d un cobre de color rojo ladrillo, quebradizo. Segn se desprende del diagrama, este Cobre no sirve como material metlico,

LA SOLIDIFlCACION INVARIANTE

139

"

0,39
0,0035

'06lS~

I.~

c..,o

Fig.IV .12. Diagrama Cu-O

porque su estructura est formada por granos del compuesto CUlO. embe bidos en una matriz eutctica (de CUlO y de solucin slida alfa de O en el Culo Por tanto, el Cobre lquido con 0,6 a 0,9% de oxgeno precisa una desoxidacin -que puede hacerse mediante el hidrgeno proporcionado por hi drocarburos, ramas verdes (perchado), etc.- hasta lograr menos de 0,39" de oxgeno. De este modo se obtiene una estructura de granos primarios de solucin slida alfa. que aparecern contorneados por la eutctica. Lo pti mo seria lograr un Cu exento de oxigeno por completo para que la estructura estuviera formada Slo por granos de Cu, al menos, por granos de solucin slida alfa (cuyo comportamiento s ser metlico) sin eutctica. Pero no es posible obtener Cu sin oxgeno por desoxidacin con hidrgeno, debido a los equilibrios fisicoqufmicos entre Hidrgeno, Oxigeno y Cobre Hquido. Queremos destacar la escasa solubilidad del oxgeno en el Cobre: menos de O,004~ a 10660 C y menos de 0,00 I % a 7000 C (ver diagrama y Tabla IVA.). Bastar que el Cobre moldeado tenga ms de 0,004% de oxgeno para que presente eutctica; y lo que es ms llamativo, este bajo contenido en oxgeno es detectable al microscopio ptico: aparece una matriz eutcti ca de CUlO y de alfa. contorneando los granos de alfa primario. En la mi crografa IV.13. pueden verse los oxdulos de Cobre perfilando los contar nos de grano del constiluyente alfa. Es oportuno sealar que en estado

140

CIENClA E INGENIERlA DE MATERIALES

pulido no llegan a distinguirse el constiluyente alfa eutclico y el constitu yente alfa primario que pertenecen a la misma fase.
Tenienuo CII cuenta el carcter frgil de la eutctic:I, tos cobres con oxgeno superior a 0,15% no tienen las buenas caractersticas de deformabildad del Cu y sus soluciones slidas (consecuencia del sistema cristalino cbico centrado en [as caras): por el contrario. sern cobres no forjables. utilizables slo para aplicaciones que requieran refusin. Los cobres con conlenido en oxgeno menor de O,15!' reciben el nombre de cobres de condicin tenaz. o cobres TPC (101IgII piteh copper). Conviene que el cobre pueda. incluso eslar toulmente exento de oxigeno: se suele denominar en ese caso FC (por abreviatura de oxygell free copper). La eliminacin tOlal del oxigeno puede lograrse mediante una tecnica de refusin en vacio del Cobre e1eclrolitico. en cuyo caso el Cobre recibe el nombre de OFHC (por abreviatura de oxygen free high conduct 1Ii/y). Tambin puede lograrse la eliminacin de oxigeno mediante Fsforo -por fonn3ci6n y despren dimiento gaseoso de sus xidos-o en cuyo caso el Cobre as obtenido se denomina DP (por Olbreviatura de devxidiced phosphol1ls). Buen:! parte de los cobres de condicin tenal. empleOldos en Arquitectura. Qumica. mecanica y clcctricidad. son cobres no cxenlOS de oxigeno (ro > 0.004). Presentan por ello un inconveniente notable: no pueden utilizarse en atmsferas reductoras enrgicas. Por consiguiente no puede emplearse en ellos soldadura autgena por gas. ya que los oxduJos de la eutctica reaccionaran con el H1 o con el CO de la atmsfera reductora y produciran en los contornos de los granos primarios vapor de agua o anhdrido carbnico que. al desprenderse. originaria una desagregacin intergranular.

Al comienzo del anlisis sobre el sistema Cu-Q, se indic que los diagramas resumen, de modo grfico, bastante informacin. Evidentemente, todo lo que antecede supone que el lector es sencillamente un usuario de los diagramas. Al autor de lln diagrama ste. evidentemente. no If proporciona ningn dato que desconociera.

b)

Fig. IV.l3. Cobres moldeados (sin ataque), 100 X a) 0'09% Oxgeno b) 0'18% Oxgeno e) 0'23% OxIgeno.

LA SOLlDlFICACION INVARIANTE

141

IV.4. REACCION PERITECTICA BINARIA

En el apartado anterior se ha indicado que un lquido puede originar, por solidificacin a temperatura constante, dos slidos. Puede admitirse que el diagrama de equilibrio del sistema eutctico binario de la figura IV.L, es el resultado de la interaccin de dos diagramas de solubilidad total como se indica en la figura IV.IS.

.- .
IiberUd

.TEhlr c.",

fig.IV.lS.

En detenninados casos hay diagramas de equilibrio que -por una consi de racin anloga- puede suponerse son el resultado de la interaccin de dos diagramas de solubilidad total, como los indicados en la figura IV.16.

Fig. IV .16.

142

CiENCIA. E INGENIERlA DE MA. TERlALES

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I

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I
Tp

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K>01.B

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Fig. IV.I'. Diagrama periteetico

Considrese el diagrama de la flgura lV.l? y dentro de l la aleacin de composicin m~. cuya curva de solidificacin se indica en la figura IV.18. De la mencionada curva, por aplicacin de la ley de Gibbs, se desprende que a la temperatura Tp sta se mantiene constante durante la reaccin:
Lquido + Slido {Jo"= slido am

~
"~/DD-

---- - -- - --

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T, __

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"It
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..

" ---

Fig. 1Y.18. Proceso de solidificacin de la aleacin m" B Q diversas temperaturas

LA SOLlDIFICACION INVARIANTE

143

Cuando por reacci6n de un lquido y un slido a temperatura constante se obtiene otro slido, la reacci6n recibe el nombre de peritctica (o perifrica). La micrografa IV.19. corresponde a la reacci6n entre Zn fundido y el constituyente epsilon de los latones. Por reaccin entre el lquido y el slido se ha formado soluci6n slida eta (de color oscuro en la micrografa). En el interior de los granos de eta pueden observarse an restos del slido epsilon (de color claro en la micrografa). Toda aleaci6n peritctica corresponde a un equilibrio falso. La formaci6n del nuevo s61ido (eta) s610 puede ocurrir limitadamente; ya que debe hacerse por difusi6n a travs de la primera fraccin de s6lido (eta) formada en la inteTcara de contacto del lquido y epsilon.

Fig. IV,19. Reaccin periteetica del sistema Cu-Zn,

En la mayora de los sistemas peritcticos persite el s6lido (epsilon), aunque no sea en fase de equilibrio. Adems, este falso equilibrio no puede destruirse por tratamientos trmicos de homogeneizaci6n, ya que ello exigira tiempos muy prolongados. De modo anlogo a lo indicado a prop6sito de sistemas eutcticos, tambin en sistemas peritcticos puede desprenderse del diagrama de equilibrio la estructura microgrfica de equilibrio resultante al final de la solidificaci6n. Como ejemplo se acompailan en las fIgUras IV.20. 21. 22., los esquemas de solidificaci6n y curvas de temperatura-tiempo para las aleaciones q~, r5f sI!' de la figura IV .17. Las proporciones en que se presentan los constituyentes al solidificar la aleacin pueden determinarse, en cada caso, aplicando la regla de los segmentos inversos; igualmente -aplicando la regla de la

144

CIENCIA E INGENlERJA DE MA TERlALES

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Fig. IV 20. Proceso de la solidijiCQciII (le la aleacin q % B a diversas temperaturas

horizontal- pueden detenninarse, para cada temperatura, las composiciones medias de las fases de equilibrio. Las reacciones peritcticas se presentan con frecuencia en aleaciones in dustriales comunes, tales como latones (Cu-Zn) y bronces (Cu-Sn), aceros (Fe-C), etc.

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Fig. IV .21. Proceso de la solidificacin de la aleacin no tennjna a la temperatura peritctica)

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B (ntese que la solidificacin

LA SOLlDIFICACION INVARIANTE

145

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Al. IV 22. Proceso de solidificadn de la aleacin s " de B

En la Tabla IV.24. seflalamos algunas reacciones peritcticas binarias de inters industrial.


IV.5. REACCION MONOTECTICA BINARIA

Existen ClliOS. no muy frecuentes, en que dos metales no forman fase nica en estado fundido. Entre ciertos lmites de composicin dan dos capas lquidas cuyas composiciones dependen de la temperatura; y su mezcla slo es completa por encima de una cierta temperatura crtica T3 En la flgura IV.2S. se expone un diagrama del tipo llamado monotctico. Aplicando la regla de las fases a la aleacin 1 del sistema, se advierte -como se expresa en la IJ8Ura IV.26.- que al llegar a temperatura Tm tiene lugar una reaccin invariante (V = O): Uquido l...u ..= Lquido l..t + B Esta reaccin recibe el nombre de mOflotctica. Se acompaflan los esquemas de solidificacin de las aleaciones H figura IV.27. -r" de B- y 111 figura IV.28. -s%, de B-. De ellos "se deduce" la estructura microgrfica de solidificacin de dichas aleaciones; pudiendo determinarse la proporcin de los constituyentes por aplicaCin de la regla de las fases y de los segmentos inversos. l...a existencia de una reaccin monotctica es de particular inters en el caso del Cu, puesto que permite mejorar su maquinabilidad: cuando se tornea el Cu puro, origina una viruta muy larga; esto es engorroso para su realizacin. En cambio, el Cu con 5" de Pb presenta una gran dispersin de partCculas de Pb en la matriz de Cu. Al mecanizar esta aleacin las virutas son cortas, ya que se parten como resultado de la discontinuidad producida por las partculas de Pb. Se aprovecha la posibilidad de reaccin monotctica del Cu con el Pb para obtener cobres. latones y bronces de fcil mecanizado. El Pb suele ai'iadirse a veces al Cu y bronces con otra finalidad: proteger

TABLA IV24.

<1\

Algunas reacciones pen'ticticas binan'as

Lquido + slido 1 '"* slido JI (Porcentajes en peso) Slido 1


Slido 11
Sol. Sol. en Fe'Y ( 8,3 "Cu) Sol.SoI.enCu (4,-"Fe) 'Y( 6,7 "aprox.Cu)
~ (22,-~}S")

Lquido
"Cu %Cu "Cu "Cu 81,5 "Cu 62,5 "Cu 99,47%Fe 97,2 "Fe 94.6 "Fe 85,5 "Fe 70,7 "Fe 7,4 "Fe 10,3 97,2 92,2 74,5 89,7 "Fe 2,8 "Fe 7,8 "aprox.Si 25,5 "Sn IB,5 "Ti 37,5 "ln 0,53"C Sol. Sol. Sol. Sol. Sol. Sol. Sol. Sol. Sol. Sol. Sol. Sol. en en en en en en

Temperatura

--

Fe6 ( 6,7 Fe'Y ( 9.5 Cu ( 5,3 Cu (13.5 Cu (4,7 Cu (32,5

"Cu) %Cu) "Si) %Sn) "Ti) "ln)

/1(Cu, Ti'1)
~(36.8~Z")

1480 e 1093 C 853C 799 e 896 C 903 e 1495 e 1474 C 1517C 1275 e 1554 e 783 e 672 e 530 e 0 901 e 740 e 496 e 145e 661,4 e 654 e 425 e 42,9 e

12,8 "Mn
5,4 14,5 29,3 92,6 "Ni %aprox. Si
W

Sol. Sol. en Fe6 ( 0,09"C) Sol. Sol. en Fe6 ( 9,5 "Mn) SoI.Sol.enFe6( 4,-%Ni) Sol. Sol. en Fe6 (13,B "Si)

Sol. Sol. en Fe'1 ( O,I7%C) Sol. Sol. en FC'Y (la, - "Mn) Sol. Sol. en Fe'Y ( 4,3 "Ni)

ex, (14,I%Si)
Sol. Sol. en FeS (35,5 "W) 6 (Fe) ZnlO) dFe lnlo) E (Fe Zn13) Fel,] Sn Fe Sn Fe Sn'1
~(33.7%H8)

"ln

3,-'He 97.-"ln 0,25"Fc 99,75"ln


2,3 %Fe 97,7 "aprox.Sn I.-"Fe 99.-%aprox.Sn 0,1 %Fe 99.9 "aprox.Sn 39,-"Pb 61.-'Hlg 99,59" Al 0,41"Cr 99,403"Mg O,597"lr 50. - "Sn 50. -"~Sb 3, - " ln 97, - ''aprox. Hg

Sol. Sol. en Fe6 (46,- "Zn) [j Fc) ln 10 f) Fe ln, Sol. Sol. en Fe6 (IB%aprox. Sn) Fe) Sn'1 Fe Sn Sol. Sol. en Pb(27"aprox. Hg)
~AI Cr

Fc, W6

Sol. Sol. en Al (O,77"er) Sol. Sol. en Mg (3,6"Zr)


~(64.-%Sb)

I I "
'"
~

/1 Mg'1 Zr Sol. Sol. en Sb (9, - " Sn) Sol. Sol. en ln (6,-% aprox. Hg)

'~ "
~

'1 (4B,-"aprox. Hg)

'~"
~

LA SDLlDlFICACIDN INVARIANTE

147

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fig. IV25. Diagrama monotctico

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Fig. IV 26. Proceso de solidificacin de la aleacin m " a diversas temperaturas

148

CIENCIA E INGEN1ERlA. DE MATERJALES


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Fig.IV27. Proceso de solidificad/m de li1 aleacin,,, B Q divelWS temperaturas


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Fig. IV 28. Proceso de solidificacin de la aleacin s "B a divef'$Q$ temperaturas

LA SOLlDlFICACION INVARIANTE

149

frente a la friccin en un amplio campo de cargas y velocidades. En piezas como cojinetes. se aade Pb en previsin de riesgos de lubricacin defectuosa, ya que al producirse durante el rozamiento un contacto directo entre el eje y el cojinefe. se origina un fuerte caJentamiento, funde el Pb (que no se alea con el acero) y protege al eje de acero y al cojinete. Ordinariamente, contenidos de 6 a 30% de Pb permiten resolver la mayor parte de los problemas de friccin. En cualquier caso los cuproplomos, o los bronces al Pb. nunca exceden del 30% de Pb, por una razn que se desprende de la reaccin monotctic<l entre Cu y Pb. Las composiciones del punto M y del punto N del diagrama IV.25. son. segn se indica en la Tabla IV.29., 36% de Pb y 87% de IIb, respectivamente; por consiguiente una aleacin de contenido superior al 36% de Pb (por ejemplo la aleacin S de la Itgura IV.25.), slo ser(a uniforme en estado liquido hasta alcanzar la temperatura T]: por debajo de esa temperatura se tendran dos lquidos inmiscibles (al alcanzar la temperatura monotctica de 955 0 e los lquidos tendrn por composiciones respectivas 365' Pb Y 87~ Pb) que se separan por gravedad e impiden la fannacin de un cuproplamo homogneo de composicin. Los bronces de alto Pb resisten bien la corrosin en instalaciones que producen o utilizan cido sulfrico. El sistema binario fe-Pb es muy similar al Cu Pb. Tambin se aprovecha la existencia de una reaccin monotctica para obtener aceros de buena maquinabilidad. En la Tabla IV .29. indicamos algunas reacciones monotcticas binarias de inters.
IV.5. REACCIDN SINTECTICA BINARIA

La reaccin sintctica es una reaccin invariante (V = O), consistente en la descomposicin por calentamiento de una fase slida en dos lquidos nmiscibles:

L,

+l.( '"

como se ilustra en la figura IV.30. Esta reaccin es muy poco frecuente. Del diagrama de equilibrio se desprende que toda aleacin fundida -cuya composicin se encuentre dentro del rango de la lnea sintctica- se separa en fonna de dos lquidos. Recprocamente, al solidificar, la reaccin sintctica tendr lugar en la superficie o separacin de los lquidos 1..{ y 41. El ejemplo mejor conocido, de la relativamente rara reaccin sintctica, es el que se presenta en el sistema Sodio-Zinc. Por encima de la temperatura sintctica, una aleacin compuesta de partes iguales de Sodio y Zinc, existe en fonna de dos lquidos superpuestos 4 y Ln . Al enfriar el fundido, empezar a soli~ificar con formacin del cons-

g;

TABLAlV29. Algunas reaccione! monolecricas binaria! Lquido 11 ~ lquido 1+ slido (Porcentajes en peso) Lfquido 11 89,7 "Cu 64,- "Cu 91,7 "Cu
>99.9S~Fe

Lquido I

Slido CUlO Cu Te
Fe Sol. Sol. en Fe6 (16,1"5n)
Sol. Sol. en Al (O,47"Cd) SoL Sol. en Al (0.17"ln)

Temperatura 1218 e
955 1052 e 1532 e
0

10,3 "O a 1 alm. 2,1 "Da I 3101.97,9 "Cu 36.-~ Pb 87,- "Pb, 13,-"Cu 8,3 %Te 46,3 "Te,53,7 "Te

e
Q

49,9 "Fe

<D.OS"Pb 50,1 "So 6.7 ~Cd 17,-"ln 3,4 "Si

99,7S"Pb, O,2S"Fe 82,5 "Sn 7,5 "Fe


99, - ''aprox. Cd

130oe

93.3 83,96,6

~AI
~AI ~AI

96,8 "In. 3,2 "Al 98,1 "Bi, 1,9 "Al

649C 639C
657
0

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1;: ~

Al

LA SOLlDlF1CAC10N1NVAR1ANTE

151

'f)

e,

Fig. IV .30. Reaccin sintctica

tituyente beta en la interfase entre ambos l(quidos. Posteriormente, so Iidificar el Zn, y finalmente ser el Na quien solidifique' a partir del lquido L,. De ello resultar una morfologa como la indicada en el esquema de la figura IV.3l.
IV.7. OTRAS REACCIONES INVARIANTES

Las reacciones invariantes entre tres fases de un sistema binario pueden reducirse a dos tipos. Uno de ellos es la transformacin de una fase en otras dos, a temperatura constante: Fase 1 ~ Fase Il ... Fase III En este tipo de reaccin quedaran encuadradas las eutcticas y las monotcticas.

I 11/

"":,
I ,

1--

.11i1'50

" ../------4--N.
~01.Zn

Ii171.Zn 100zn

Fig. IV .31. Solidificacin de la aleacin

50~

Zn-50% Na

152

C/ENCIA E lNGENIERlA DE MATERIALES

Obsrvese la infrecuente reaccin (Slido 1'# Liquido 1/ + Slido JI!) que se presenta en el sistema eu-so para composiciones entre 38 y 43% So (rango no utilizado en la industria); un slido formado previamente a temperaturas ms altas se lica al alcanzar 640 0 e, en el enfriamiento, para dar otro slido epsilon y lquido. Una reaccin anloga tiene lugar en el sistema Fe-S, para porcentajes en peso de azufre comprendidos entre 0,045 y O,IS%(ver fIgura IV.32.).

El otro tipo corresponde a la reaccin de dos fases para dar una tercera, distinta a las anteriores: Fase 1 + Fase JI :;= Fase lIJ. A ste corresponden las reacciones peritcticas y las sintcticas, citadas anteriormente. Adems de eutcticas, peritcticas, monotcticas y sintcticas, existen otras reacciones que pueden ser encuadradas en uno u otro de los dos tipos sei\alados ms arriba. Por ejemplo, los equilibrios invariantes en que una de las fases es gaseosa. Por supuesto, en dichos equilibrios, no podr haber ms de una fase gaseosa, ya que los gases son completamente miscible...

1'S3S"C

"
Fig. IV J2. Sistema FeS (Detalle de la zona superior del diagrama).

LA SOLlDIFlCACION INVARIANTE

153

Entre las reacciones a partir de fase gaseosa, las siguientes se presentan, en los sistemas metilicos, slo para b;gas presiones o altas temperaturas: Gas ~ liquido 1 Gas ,,= Lquido l Gas ,.= Slido t Liquido I ~ Gas

+ Lquido IJ + Slido Il + Slido JI + Lquido U

Otras reacciones de este tipo, posibles en un sistema gas-metal, son: Lquido 1 ~ Gas Slido 1
~

Gas

+ Slido 11 + Slido 11

En cuanto a las reacciones en que dos fases, producen una tercera (siendo
gaseosa una de ellas), las posibilidades son: la reaccin de gas + lquido 1!F slido /l. que aparece en el sistema Pd-H; y la reaccin de gas + slido J,p sli do JI que puede darse en algunos sistemas gas-metal, poco frecuentes, a b,yas presiones. No se conocen reacciones invariantes cuya fase resultante sea gaseosa. Para complementar lo expuesto en apartados anteriores. con otros tipos de reacci6n invariante. es oportuno referirse a las reacciones cuyas fases en equilibrio son sOlidas. Por ejemplo. a la transformacin de una fase slida en un agregado complejo fonnado por otras dos fases slidas. Esta reaccin en estado slido, a temperatura constante, recibe el nombre de eutectoide. por analoga a las Que hemos denominado eutcticas. En la figura VIII.25. puede verse la morfologa del eutectoide denominado perlita. constituido por ferrita y e Fe3' obtenido por transfonnaci6n isotrmica de austenita de 0,77" de C. En estado s61ido pueden darse tambin reacciones del tipo Slido 1 ... Slido 11 ~ Slido 111. que reciben el nombre de peritectoides.

154

CiENCIA E INGENfERlA DE MA TERlALES

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Cleveland~The

Chemical Rubber Ca.

v
Heterogeneidades fsicas en la solidificacin
V.l. fACTORES INfLUYENTES EN LA ESTRUCTURA COLUMNAR

Cuando un metal 1fquido solidifica dentro de una Iingolera metlica cilndrica de altura notable en relacin con el dimetro, el flujo de calor es he rizontal y radial. Al comienzo del enfriamiento, ste se efecta totalmente por cesin de calor a travs del slido, segn el modelo 2 (ftgura 11.21.). Habr crecimiento orientado de los ncleos perifricos y aparecer una eSlntctura co/umllar a modo de corteza concntrica de la Iingotera. Esta corteza solidificada permanece inicialmente en contacto con la lin gotera, puesto Que la presin metalosltica de la masa metlica Uquida, ejerce una compresin contra la pared de la Iingotera, en tanto la corteza no sea de gran espesor y presente, por consiguiente, plasticidad. Con el transcurso del tiempo (tI < t 2 < l:3) se modifica el gradiente de temperatura en la fonna indicada en la ftgura V.l. hasta que llega un momento (t = t 3 ) en que el enfriamiento responde al modelo l (figura 11.20): casi todo el calor latente es cedido a travs dellfquido. La sobrefusin en el lquido es entonces prcticamente nula y el crecimiento direccional de los dendritas muy lento.

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Fig. V.I. Fonnacin de lo eslrncturo columnor

156

ClENCIA E tNGENJERlA DE MA. TERlALES

A partir de ese momento se producir en el Uquido una nuc:leacin homogtnea. unifonne, en toda la masa. Sus ncleos crecen en un campo is6tropo de temperaturas y dan crisWes equhl:xicos. Durante su fonnacin, esos granos equixicos originan una zona pastosa de slido, o banda de solidificacin. y frenan el crecimiento direccional de los dendritas que constituan la corteza slida o estructura columnar.

Terminada la solidificacin, la seccin transversal del lingote presentar unas zonas claramente diferenciadas de~e la periferia al centro del lingote: - zona perifrica, de granos muy pequenos orient~dos al azar. - dendritas orientados hacia el interior de Ja lingotera, (estructura columnar).
- zona interna de granos equixicos: de aspecto globular. La estructura columnar ofrece inters en aquellos casos en que se desean ciertas propiedades direccionales, por ejemplo de resistencia mecnica en caliente. La obtencin de estructuras columna res, mediante solidificacin por enfriamiento unidireccional, ofrece un particular inters para la fabri cacin de turbinas para aviones hipersnicos.
En concreto, los IIlabes de la turbina, -adems de resistir las cargas aerodinmicas, y de presentar un buen comportamiento a corrosin- deben aguantar la tendencia a alargarse gradualmente (fluencia), debida a la fuerza centrfuga y a las altas temperaturas de funcionamiento. Las investigaciones iniciadas en la d~cada de los aos 60 han demostrado que el comportamiento a tennofluencia de las aleaciones de Nquel, utilizadas para los labes de turbina, mejora notablemente cuando las juntas de grano estn orientadas en la direccin del esfuerzo que produce la tennofluencia. Por ello, frente a los labes "convencionales", fundidos en molde cermico y con estructura policristalina orientada al azar, se estlin imponiendo los labes obtenidos por solidificacin con enfriamiento unidireccional. Para lograr esa estructura columnar, el molde que contiene en su interior el metal fundido se mantiene dentro de una campana de calentamiento (ver figura V.2.) que se desplaza lentamente; en tanto que la parte inferior del molde se mantien"e en contacto con una base metlica refrigerada. Kear y Piarcey han demostrado que el comportamiento a f1uencia mejora ailn ms si desaparecen las juntas de grano, de tal modo que el labe sea un slo monocristal. Ello se logra empleando una tcnica similar a la de solidificacin con enfriamiento unidireccional, pero diseftando un adecuado cuello de botella en el molde (ver Hg. V.2.); para que la solidificacin del labe tenga lugar a partir de un slo gennen.

La estructura columnar presenta, igualmente, ventajas para cualesquiera aplicaciones en que se desee otras propiedades direccionales, por ejemplo, las chapas magnticas o los imanes permanentes. Y una ventaja de las piezas moldeadas con estructuras columnares profundas es que resultan ms compactas, por la casi total ausencia de microrrechupe. Con todo, generalmente, la estructura columnar no suele ser deseable, precisamente por la anisotropra de propiedades que confiere al metal o aleacin moldeados. Anisotropfa que, adems, puede ser causa de agrieta-

HETEROGENEIDADES F/S/CAS EN LA SOLlDJFICAC/ON

157

Campana de calentamiento

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C.mp",. d. r.nlam~nto

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superficie fra

MONOCRISTAL

superficie fra

Fig. V.2. SoIidi/icodn

d~ un dlbe d~ turbinQ. AJ Con enfriamiento unidireccionol. BJ Con enfriamiento unidireccional y unigermiruzl.

mientas en posteriores enfriamientos o calentamientos, as como en opera. ciones de confonnado (por ejemplo, la laminacin). Todos los factores que favorezcan el que la cesin de calor deje de efectuarse cuanto antes a travs de la lingotera, y se dirija hacia el metal lquido, son beneficiosos para obtener estructura columnar poco profunda. A la inversa, los factores que favorezcan la continuidad de cesin de calor a travs de la lingotera darn estructuras columnares ms profundas. En consecuen-

158

CIENCIA E lflt'GENIERIA DE MATERJALES

cia, se podr prever que, a igualdad de otros factores, la estructura columnar ser ms profunda: - A mayor refrigeracin perifrica del molde. - Cuanto mayor sea la conductividad tnnica del material del molde, ya que dicha conductividad es una medida de la rapidez con que el calor atraviesa un materia!.
TABLA V.l.
ConductiPidad tbmica de metales a 25 e
(Kcal . m -1
.

h -1

e -1)
360 338 255
190

Plata. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cobre. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Oro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


Aluminio. . . . . . . . . . . . . . . . . .

Wolframio. . . . . . . . . . . . . . . .
Magnesio. Berilio. . Molibdeno.. .. ... . ..... .. .. .. .. . .. .. . .. .................

173
137 137 126

Sodio.. Calcio. . Zinc. . . Potasio. Cadmio. Nquel. . Radio. . Silicio. .

. . . . . . .

. . . . . . .

. . . . . . .

. . . . . . .

................. . . .. . ... . .. .. .. . .. ... .. . ... . .. .. . .. ... . . .. .. .. .. . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . .. .... . ... ... . . . . . . . . . . . . . . . . .

115 108 97 86 79 79 76
72

Hk~........................

65
61
61 61 59

litio. . .. .. Platino . . . . Paladio. . . . Cobalto. . . . Estallo. . . . . Cromo. . . . . Iridio . . . . . Tntalo. . . . Taljo. . . . . . Plomo. . . . . Uranio. . . . . Indio. . . . . . Anlimoruo. . Mercurio. . . Bismuto. . . .

... ... ...... .. ... . .. .... .. ... . . . . .. ... .. ..... . .. . .. .. . .. .. .. . . . . .. .. . .. . ... ... ... .. . .. . .. ... .. . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . .... .. . ... . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. ... . .. . .. . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . .. . . . . .. .... .. . ... . .. . . . ... . .. .. . ... . .. .

58 58 50 47 34 30 23 20 16 7 7

HETEROGENEIDADES FISICAS EN LA SOLIDIFICACION

159

- Cuanto ms pequeas sean las dimensiones de la pieza colada en el molde metlico. - Cuanto menor sea el grado de agitacin de la masa lquida durante la solidificacin, puesto que la agitacin uniformiza la temperatura en el liquido. - Cuanto menos agentes nucleantes se adicionen al metal lquido, (estos agentes favorecen la pronta nucleacin heterognea de granos equi xicos). - Cuanto ms alta sea la temperatura de colada de la aleacin, puesto que el centro del lingote se mantendr durante ms tiempo a alta tempera tura. Por consiguiente, a igualdad de otros factores, tambin ser ms profunda la estructura columnar cuanto mayor sea la temperatura TE de solidificacin del metal. - Cuanto menor sea el calor especfico del lquido. - Cuanto mayor sea la conductividad trmica del metal solidificado. Es oportuno sealar que las temperaturas de fusin de los metales TE (ref. Tabla 1.13.), sus capacidades calorficas (ref. Tabla 11.17.) y sus conductividades tnnicas (Tabla V.2.) no guardan relacin entre s (Las conducti vidades trmicas y elctricas estn, en cambio, directamente correlacionadas). Los metales sin puntos de transformacin alotrpica -como, por ejemplo, el Aluminio o el Cobre- producen estructuras columnares ms profundas que aqullos con varios estados alotrpicos, como el Hierro; puesto que las sucesivas transformaciones en estado slido llegan a borrar la estructura columnar obtenida en la solidificacin. Por otro lado, los metales puros, segn se ver en el captulo siguiente, originan estructuras columnares ms profundas que las soluciones slidas.

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---,,-

Fig. V.3. Secciones de lingoteras A) Perfiles lisos. E) Secciones favorables.

160

CIENCIA E lNGEN1ERlA DE MA. TERlALES

TABLAV.4.
Contrtrein volmetn"cD por solidijicocin de algunos metales

PI.. = Den!idad del lquido en gr/cm J


TE = Temperatura de fusin en Oc
Pg= Densidad del slido a 20
P.

e, en sr/cm J
Ps
6,62 7,29 19.07 11,35 (

TE
0

~:

-1) .100

Antimonio . . . . . . . 6,5 Estallo......... 6,92 Uranio.......... 17,907 Plomo .......... 10,57 Molibdeno ....... 9,35 Niobio.......... 7,83 Wolframio ....... 17,6 Titanio . . . . . . . . . 4,1 Zinc .......... 6,47 Vanadio. . . . . . . . . 5,5 Tntalo . . . . . . . . . 15 Magnesio ........ 1,57 Circonio . . . . . . . . 5,8 Oro............ 17,24 Hierro .......... 7.01 Cobre . . . . . . . . . . 7.97 Sodio . . . . . . . . . . 0.854 Platino . . . . . . . . . 18,82 Aluminio ........ 2,36 Plata . . . . . . . . . . . 9,20 Nquel. . . . . . . . . . 7.71 Cobalto . . . . . . . . . 7,66 Cromo. . . . . . . . . . 6 Manganeso . . . . . . . 5,84 Berilio . . . . . . . . . . 1,42 10,03 Bismuto...... Galio. . . . . . . . . . . 6.20 Silicio . . . . . . . . . . 2.51

650 e 300 e al1500C 340 e a 2650 e


500 1900 e a e

a 2500 0 e a 3450 e 0 a 1700 e

a 3000 e
0 0

700 1900 a

e e

a 1100C a 1550 e a I 100C 410C a 1800 e 700C a 1100C a 1500 e a 1500 e a 1950 e a 1400 e a 1500 e 300 C 30C a 1450 C

630,5 232 1132,3 327,4 2610 2468 3410 1668 419,5 1900 2996 650 1852 1063 1536,5 1083 97,8 1769 660 960,8 1453 1495 1875 1245 1277 271,3 29,5 1404

10.22 8,57 19,3 4,51 7,13


6,1 16,6 1.74

6,49
19,32 7,87 8,96 0,97 21,45 2,69 10,5 8,90 8,85 7.19 7,43 1,84 9,8 5,90 2,33

1,81 " 5.07 6,09 - 6,87 - 8,51 - 8,63 - 8,81 - 9,09 9,25 9,84 - 9,64 9,77 - 10,63 - 10,76 - 10,92 - 11.05 - 11,96 - 12,26 - 12,27 - 12,38 - 13,37 - 13,45 - 16,55 - 21,40 - 22,83 + 2,34 + 5,08 + 7,72

Adems de considerar los factores, Que evitan la foonacin de una estructura columnar profunda (inconveniente para forja), tambin puede atenuarse dicha estructura mediante un diseno adecuado de las lingoteras. Por ejemplo, una Iingotera cuya seccin transversal tenga perfil liso (fgura V.3.) resultar ms propicia al agrietamiento Que otra de perfLI ondulado. En una Iingotera de seccin cuadrada, la unin de los granos alargados de las caras contiguas produce trayectorias de rotura probable.

HETEROGENEIDADES F1S1CAS EN LA SOUDlF1CAClON

----t --____

--

161

~-- ~.ldidIfic:Ki6I'I

'
912 C
13~

........
1538C

Fig. V.S. Comra:dn total del hierro desde el estado lfquido.

La estructura columnar no slo se presenta en la formacin de lingotes, sino tambin en todo proceso de solidificacin con flujo direccional de calor a travs de un slido (as, por ejemplo, puede observarse claramente en los cordones de soldadura).
V.2. LA CONTRACCION POR SOLlDIFICACION

V.2.1. Rechupe y contraccin slida


La densidad de un metal en estado lquido es generalmente inferior a la densidad de ese mismo metal solidificado. En la Tabla V.4. se indican esas variaciones de densidad para los principales metales. Por consiguiente en casi todos los metales se produce una contraccin al solidificar. Esta tendencia a la contraccin no guarda relacin con la temperatura TE de fusin. En la figura V.S. se esquematiza la contraccin total de un metal, el Fe, desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente. Advirtase que todo metal, despus de solidificado, sigue experimentando variaciones dimensionales durante su enfriamiento. Estas variaciones pueden, a veces, ser dilataciones producidas por transformacin alotrpica del metal. Es 10 que sucede en el caso del Fe. El metal contrae en estado lquido desde la temperatura de colada hasta la temperatura de solidificacin (contraccin lquida); tambin contrae durante el cambio de estado lquido, slido, y sigue contrayendo (eventual mente con dilatacin parcial) en estado slido. A la suma de la contraccin lquida y de la contraccin por solidificacin, se la denomina rechupe. Cuanto ms alta sea la temperatura en el momento de colar, ms acentuada ser la diferencia entre el volumen especfico del lquido y el del slido y, por tanto, mayor ser el rechupe.

162

OENC/A E lNGEN1ERJA. DE MATERIALES

En las aleaciones resulta ms complejo el fenmeno del rechupe. La densidad -tanto en estado lquido como en slido- depende de las densidades de los elementos que Jo componen, pero tambin de otros factores, tales como la morfologa de la cristalizacin, su intervalo de solidificacin, etc. El rechupe as defmido comprende tanto la contraccin macroscpica, o macrorechupe (mensurable, por ejemplo, en mm de contraccin lineal por ro de fundido), como la contraccin microscpica o microrrechupe, que frecuentemente aparece en los espacios interdendrticos rellenos por lquido no conectado con el resto del metal lquido, cuando los dendritas estn muy desarrollados. (Al solidificar -y cont~erse, por tanto- estas pequeJlas porciones lquidas, no conectadas, se fonnan porosidades internas: esto es el miCfO"echupe). La fonnacin generalizada de microrrechupes se produce habitualmente a partir del momento en que solidifica toda la periferia o corteza de la pieza o lingote; con anterioridad, la presin atmosfrica unida a la presin metalosttica obliga al lquido a rellenar los espacios interdendrfticos. Cuando la estructura de solidificacin es columnar, presenta menos espacios interdendrticos y, por tanto, menos microrrechupe. Esto ocurre, por ejemplo, en las piezas solidificadas en moldes metlicos o coquillas que, por el contrario, dan mayores contracciones lineales o macrorrechupe que las mokl.eadas en arena. En efecto, como la contraccin total se reparte entre macro y microrrechupe, las aleaciones con microrrechupes abundantes presentan menos rechupe macroscpico. (interesa subrayar que en la industria, esto no es conveniente, ya que mientras losrechupes macroscpicos permiten un eventual relleno con nuevo lquido si se dispone, por ejemplo, de mazarotas adecuadas, en cambio, no es igualmente posible la alimentacin de los microrrechupes mediante una aportacin complementaria de lquido; por eso es preferible evitar la fonnacin de microrrechupes). Por Jo que se indicar ms adelante al tratar de la compacidad, las aleaciones con amplio intervalo de solidificacin dan ms cantidad de microrrechupe que los metales puros y que las aleaciones eutcticas. A igualdad de otros factores, el macrorrechupe ser menor en aleaciones con amplio intervalo de solidificacin, que cuando la fusin tiene lugar a temperatura constante (metal puro, compuestos intermetlicos, eutcticas).

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Fig. V.6. La situacin del rechupe depende de la direccin defj1ujo de calor en el


enfriamiento.

HETEROGENEIDADES F/S/CAS EN LA SOLlDIFICAC/ON

163

Cuando la densidad del lquido es menor que la del slido, como sucede en la mayora de los casos, el rechupe es un fenmeno inevitable; slo se puede actuar sobre su posicin, forma y dispersin. El macrorrechupe se localiza, en el sitio en que el metal lquido solidifica en ultimo trmino. La situaciOn del macrorrechupe depende de la dire~;:. ciOn del Oujo de calor en el enfriamiento (figura V.6.), y de la masividad local. En condiciones ideales, en que la pieza permaneciera isoterma en todos sus puntos durante la solidificaciOn y enfriamiento, las dimensiones exteriores de la pieza variaran uniformemente sin producir ningn hueco. . En ese caso, para obtener una pieza moldeada sana, bastara dimensionar el molde con unas creces homotticas a la pieza real. A tal efecto, resultara favorable calentar los moldes y lingoteras antes de colar, y procurar enfriamientos de colada muy lentos. Esa solidificacin ideal, con descenso isotrmico en todos los puntos de la pieza, sera posible en metales que reunieran las siguientes caractersticas: - Gran conductividad trmica en estado lquido (lo que uniformiza las temperaturas de la masa Hquida en cada momento). - Gran calor latente de solidificacin (al retrasar el paso al estado slido, contribuye tambin a la uniformidad de temperaturas). - Elevado calor especfico en estado slido (el calor de los cristales favorece el equilibrio trmico de toda la masa). En la prctica no suele ser factible la solidificacin en el supuesto isotrmico. La naturaleza del metal. las diferencias de masividad. el disei'lo de la pieza concreta, y el modo de colar, imponen condiciones reales de enfriamiento que, en general distan mucho del ideal considerado. Para paliar los efectos negativos que, en la industria supone el rechupe, tanto por lo que se refiere a lingotes de geometra sencilla como a piezas moldeadas, suele recurriese al empleo de mazarotas. Las mazarotas. son moldes suplementarios de la pieza, cuya finalidad es alimentar en todo momento con metal lquido de reserva, los huecos de contraccin. La mazarota debe estar unida al molde principal por un paso de seccin suficiente para evitar estrangulamiento y debe permanecer caliente durante ms tiempo que la pieza o lingote. a fin que el inevitable macrorrechupe se aloje finalmente en la mazarota. la mazarota debe ser de material refractario; a veces se ai'laden productos exormlicos para mantener liquido el metal en su interior el mayor tiempo posible. Estas mazarotas exotrmicas tienen la ventaja que su tamai\o puede ser menor que el de las mazarotas normales. Es interesante mantener liquida durante mucho tiempo la parte superior de la mazarota (mazarolas abiertas o atmosfricas) a fin de favorecer el efecto de la presin armosfrica hasta la completa soIidjficaciOn de la pieza. Esto evita la fonnacin de un vacio que, por aspiraciOn, favorecera los microrrechupes.

164

QENCIA E lNGENIERIA DE MA. TERlALES


Art.... dISU'bu6do<a

--

lingote

lIngok continuo

Fig. V.7. Esquema de una mdquina de colada continua vertical

-Fi.. V.8. Solitllficacin en lingolera.

HETEROGENEIDADES FISICAS EN LA SOLlDIFICACJON

165

Como no siempre es posible colocar mazarotas abiertas que permitan colar a travs de ellas para alimentar todos los puntos susceptibles de dar rechupe (zonas masivas, entradas de ataque, ngulos entrantes, etc); a veces son necesarias mazarotas cerradas, que no establecen contacto con la atmsfera. Se denominan mazarotas ciegas. Para que stas enfren lentamente, con la menor relacin superficie/volumen, es conveniente que sean de forma ms esfrica: las mazarotas ciegas suelen adoptar la forma de pera invertida. Adems del empleo de mazarotas cabe tomar otras precauciones, cuando se trata de piezas de geometra sencilla, como son los lingotes. Para obtener lingotes sanos, lo deseable sera que el frente de solidificacin fuese plano y horizontal. Resultar conveniente: 1. Acercar las isotermas a las isobaras; de este modo la contraccin puede ser compensada con un nuevo llenado. 2. Procurar que las velocidades de llenado del molde o velocidad de colada (dependiente del dimetro de la buza), y la velocidad de solidificacin (dependiente, entre otros, del enfriamiento) sean lo ms prximas posible. Si la velocidad de solidificacin es ms rpida que la de Uenado del molde se forma una unin fria, defecto tpico en lingotes colados defectuosamente. Si la solidificacin es ms lenta que la velocidad de colada, el molde se "encharca".

Hg. V.9. CO/!Qefl vaco, efllingore'Q

166

CIENCIA E INGENfERIA DE MA TERlALES

Estas dos reglas se cumplen con bastante aproximacin en el mtodo de colada continua (figura V.?). Sin embargo, como muchas solidificaciones no se realizan de este modo, sino en moldes o lingoteras (ftgura V.S.), es preciso influir sobre diversos factores para que el macrorrechupe en las distintas piezas moldeadas, o en los lingotes, sea plano y horizontal (o, por lo menos, se site en un lugar adecuado). Para conseguir que el rechupe sea plano y horizontal, (evitando que sea profundo), se debe intentar que las isatennas sean horizontales. Esto se facilita: - Evitando la prdida de calor a travs de las paredes laterales. ~ Colando por cada libre en vez de colar por sifn. Con este segundo

,
Fig. V.lO. Lingoteras: 1. Conicidad directa. 2. Lingotera recta. 3, Conicidad inversa.

procedimiento se recalienta el pie de la lingotera. Adems la colada en sifn requiere temperaturas de colada ms altas para que el lquido tenga suficiente fluidez y no solidifique en los canalillos de colada antes de ser introducido en el lingote. En este caso el rechupe ser mayor que en la colada por chorro o cada libre. La colada en sifn precisar mazarotas ms exotrmicas que las de cada libre. Por agitacin constante del lquido, si fuera posible. Por colada en vacio: de este modo disminuye la presin de gas que tiende a agrandar las cavidades de la zona porosa que rodea al rechupe. En efecto, los gases de sobresaturacin que se desprenden en la solio dificacin tienden a alojarse en el rechupe, que suele estar lleno de gas a alta presin. No desmoldeando antes que la solidificacin haya sido total. (*). De lo contrario, el lquido enfriar a travs de la corteza del lingote ms rpidamente que en el interior de la lingotera, y dar un rechupe ms profundo. (El desmolde precoz suele hacerse para prolongar la vida de las lingoteras). Retardando el enfriamiento de la parte superior del lingote, o favoreciendo el enfriamiento a travs de su pie. Por ello 'debe tenerse en

(-) Los minutos, T, que tarda en SOlidificar,u!} lingote de seccin transversal cuadrada, de lado L cm, son aproximadamente: T = (L:S) . (Cuando la seccin transversal es rectangular, se toma como valor de L el lado menor del rectngulo).

HETEROGENEIDADES FISICAS EN LA SOLlDIFICACJON

167

cuenta el diseo de las lingote ras, para favorecer la horizontalidad de las isotermas. A prop6sito del dise'io de las lingoteras, y por lo que atae a la horizontalizaci6n de las isotermas: - Entre las rectas (figura V.10-2.), son favorables las lingoteras chatas; es decir, aquellas en que la relaci6n entre la altura y su dimetro es peque'ia. - Entre las lingote ras c6nicas son favorables aquellas que tienen mayor secci6n en la parte superior (lingoteras de conicidad inversa, figura V.103.), pero estas lingoteras presentan dificultades de desmoldeo. Las mayores facilidades de desmoldeo y las menores prdidas en los despuntes, se obtienen con lingoteras de conicidad directa, cuya mayor secci6n corresponda al pie, con pendiente del 19'. En estas lingoteras, el rechupe ser ms profundo; y para remediarlo son tiles las mazarotas. Las mazarotas son tambin ventajosas porque adems del rechupe, alojan los gases y las inclusiones. Los macrorrechupes pueden ser externos o internos, segn comuniquen o no con la atmsfera. En lingotes, destinados a una conformacin mecnica posterior, el efecto perjudicial del rechupe externo es evidente, puesto que la superficie del rechupe, oxidada por el aire, no puede soldarse por recristalizacin durante la conformacin mecnica por laminaci6n o foIja.

Fig. V.11. Solidijicac!n dirigida.

168

CIENCIA E INGENIERlA DE MA. TERlALES

El rechupe interno, en cambio, si tuviera paredes limpias, se podra cerrar b~o la presin de los rodillos; aunque si existe escoria en el rechupe interno, sta impedira igualmente una soldadura satisfactoria. (Defecto de
hoja).

En algunos casos -debido a la posibilidad de eliminar los huecos internos por recristalizacin durante la conforrnacin- no es desventajosa la formacin de sopladuras repartidas en el interior de la masa metlica, de modo que compensen la posibilidad de formacin de macrorrechupe; esto ocurre, por ejemplo, en los aceros efervescentes. En cambio, en piezas mol deadas que van a ser utilizadas sin posterior conformacin mec!n.ica, no resulta conveniente esa porosidad interior que merma caractersticas mec oieas de la pieza en servicio. En piezas moldeadas no resulta fcil conducir la solidificacin siguiendo lo indicado anterionnente, ni tampoco es factible el supuesto ideal de solidificacin isotenna en todos los puntos. Por ello se sigue otro principio contrario a la solidificaci6n ideal isotnnica; la solidificacin debe iniciarse en los puntos ms alejados de la mazarota y progresar en direccin a ella, para que el rechupe quede alojado en la mazarota; esta modalidad recibe el nombre de solidificacin dirigida. (Figura V.l l.). Puesto que es difcil realizar una solidificacin dirigida hacia una sola mazarota, es preciso colocar mazarotas en los distintos puntos susceptibles de dar rechupe. Tambin se deben crear artificialmente dentro del rea de influencia de cada mazarota unos puntos de comienzo de solidificacin (eliminando calor mediante enfriadores internos -por ejemplo varillas del

Fig. V .12.Sislema de colada para acero


moldeado.

- - _ ca..... antqdtl

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mismo metal- o bien enfriadores externos, empleando materiales de moldeo ms conductores), y aislar otros puntos para que la solidificacin se dirija hacia las mazarotas ms prximas.
Cuando una regin de la pieza esl constituida por un cilindro horizontal de poco dimetro con relacin a la generatriz, es probable la aparicin de un rechupe a lo largo del eje del cilindro; para evitarlo se ~comienda ampliar gradualmente la seccin del cilindro en direccin a la mazarota a flIl de crear un gradiente lnnico favorable.

HETEROGENEIDADES FISICAS EN LA SOLlDlFICAClON

169

Otro aspecto a tener en cuenta en el trazado de la pieza es que (estando la pieza en posicin de colada) en cada seccin horizontal el espesor de las paredes sea mayor que en la seccin inmediatamente inferior. Estos dos aspectos -espesores regulannente crecientes de abajo hacia arriba, y horizontalmente hacia la mazarotas- son principios bsicos de todo diseador de piezas moldeadas.

Para el disef'io y localizacin de las mazarotas debe tenerse en cuenta que el rechupe se produce en aquellos puntos en que la solidificacin tiende a ser ms tarda, como son las zonas de masa superior a otras contiguas, los lugares recalentados por el paso continuo de metal, la conexin de paredes, los resaltes, las partes entrantes de ngulos, etc. Muchas veces la solucin no reside tanto en emplear una multiplicidad de mazarotas para eludir los rechupes, como en estudiar el disef'io de la pieza (a menudo se podrn evitar ngulos vivos dando los acuerdos suficientes; procu'rando que los incrementos de seccin sean paulatinos, y evitar masividades locales prximas a otras de menor masa, etc.) y precisar el modo de alimentar el molde. Respecto a este ltimo punto (alimentacin del molde), baste sef'ialar que el sistema de colada suele estar constituido -adems de las entradas propia~ mente dichas- por el bebedero, y por el canal de entrada. El bebedero recoge el metal que fluye de la cuchara y debe llevarlo al canal de entrada sin arrastres de aire, arena o escoria. Es preciso que en el bebedero haya suficiente presin metalosttica para que el lquido pueda recorrer el sistema de colada restante, penetre en el molde y lo llene plenamente. El metal ha de entrar en el molde sin turbulencias, para llenarlo en rgimen laminar. El canal de entrada tiene, precisamente el cometido de frenar la velocidad del lquido, y permitir adems su reparto a las varias entradas para un llenado rpido del molde (figura V.12.). Esto disminuye las diferencias de temperatura y aminora la posibilidad de uniones fras.
V.3. DESPRENDIMIENTD GASEOSO DURANTE LA SOLlDIFICACION

V.3.1. Generalidades
En estado fundido los metales suelen retener gran volumen de gases en disolucin o en fonna de compuestos lquidos inestables. As por ejemplo, el hierro lquido disuelve monxido de carbono, dixido de carbono, hi~ drgeno, nitrgeno, vapor de agua, oxgeno, (que es el principal gas disuelto en el acero lquido), etc. El Cobre lquido disuelve hidrgeno, oxgeno, dixido de azufre, etc. Tambin disuelven hidrgeno otros muchos metales tales como el Aluminio, la Plata, el EstaBa, etc. Cuando la temperatura del fundido desciende hasta el umbral de la soli~ dificacin, se produce una rpida disminucin de la solubilidad y los gases se desprenden del metal lquido; su desprendimiento prosigue a lo largo de todo el proceso de la solidificacin. Cuando el desprendimiento de gases se opera en un metal casi totalmente solidificado, que no pennite su salida, los gases quedan retenidos: parte en las porosidades interdendrticas, y parte en el interior de cavidades de la

170

CIENCIA E lNGENIERlA DE MA TERlALES

masa metlica an plstica. Estas cavidades, que reciben el nombre de venteaduras o sopladuras, pueden ser perifricas o internas. Las venteaduras perifricas suelen ser alargadas en direcci6n perpendicular a las paredes del molde: a veces adoptan forma abocinada. Por Jo que se refiere a las sopladuras internas, su fanna ms corriente es la redonda u ovalada. El aire que llenaba el molde y queda retenido durante la colada puede dar origen tambin a cavidades, en la masa metlica: se denomina rechazo. Los gases odu dos en las piezas moldeadas pueden deberse tambin a la accin del metal lquido sobre el agua que humedece los moldes: el rpido desprendimiento del vapor de agua del molde origina poros superficiales denominados picaduras, Todas estas porosidades, venteaduras, etc. reducen la seccin til de las piezas moldeadas y disminuyen su resistencia. Dado que la presencia de tales cavidades permanece casi siempre oculta a la observacin directa, las piezas moldeadas son de menor fiabilidad que las piezas forjadas (a menos que sean debidamente inspeccionadas con rayos X, ultrasonidos, gamma grafa, etc., para comprobar la ausencia de cavidades internas). Las venteaduras en los lingotes, destinados a la conformacin tennome cnica, son casi inocuas cuando se localizan dentro del metal, y no demasia do prximas a la superficie: sus paredes sueldan y recristalizan durante la laminacin o forja. A VC(;CS. (;01110 ya hl'mOs dicho. se procura la existencia de sopladuras intcrn:IS con el fil1 dt' l'Olllpcnsar d rechupe. En cambio, si las sopladuras aparel'cn en la sUlwrficie lokl lingot' o comunican con su periferia, se oxidan y 110 puedel1 soldarse l'n las operaciones siguientes. Es conveniente clilllinlr las Vt'nl,'<lduras slllwrlki:Jil."s por l'scarpado antes de proceder a la lalllin:lcin. Los inl;ollwnienh's dt' los gaSt'S 110 Sl' limitan a la posibilidad de produ cir sopl<lduras y jlorosldad. Los ~ast's puedt'n, por t'jemplo, producir comPI/{,.I"IOS .I"(ilid().\ l'nlll'l fundido. La !"nrlllat'i011 dt' CU20 en los l'ontornos del Cu no dl.:soxid<ldo (rl'f. IV.3.1.3.) es un t'jt'lllplo tpico de este supuesto. La absorcin .11.' (lxl~eno t'n bronces CuSn para dilr posleriomlente SnO, que tiende a conft'rir fragilidad, es olro e.klllplo de formacin de ..' ompuestos qufmil.:os. En otros ,;asos. los gasl.:s disueltos l'll el liquido qUl'dan retl'llidos en estado slido en !"oona de SU/II<'i11I .wilida d(' illsercijl/, 1':11 es el caso, por ejemplo, del nitrgeno cn aceros. rl'sponsabk dt'l t'l1vc.iL'cimiento de stos despus de defoTlnaci6n 1.:11 fr(o: l'llvejt'dmiclllo que S~ trnducl' en un aumen to del lmite elstico, rllaparicilI d\'! palier lit' tluenl'ia, incremento de la carga de rotura. y disminucin del alargamil'nto t'n lllt'llsayo de traccin. Otro ejelllplo I (pico de solucin slida de insl'n:in. con incidencia desfavorable cn las propiedades, correspondt" al hidrgl'no en los aceros. Por efecto de los esfuerzos externos o internos, aqul'l tiende a desprenderse en estado molecular. produce tensiones muy elevadas, y puntos de iniciaci6n de roturas.

HETEROGENEIDADES FISICAS EN LA SOLlDJFICACION

17'

Cualquiera que sea la posterior incidencia de los gases en una aleacin' -sopladuras, porosidades, compuestos Qumicos, soluciones slidas, etc.las recomendaciones generales para evitar estos efectos desfavorables podran resumirse en dos: aminorar la cantidad de gases disueltos en el lquido, y facilitar la salida de los gases en el molde. Los gases disueltos en estado lquido sern tanto ms abundantes cuanto ms elevada sea la temperatura de colada. Por eso las precauciones para eliminar gases disueltos son de especial inters en el caso de aleaciones de alta temperatura de fusin (al solidificar, el abundante desprendimiento gaseoso, puede producirse incluso con turbulencia). Para poder actuar sobre los factores que disminuyan la cantidad de gases disueltos en el fundido es necesario, en primer lugar, conocer la qumica-fsica de reacciones y los equilibrios en estado lfquido y as evitar los estados oxidados (emplear el desoxidante adecuado, por ejemplo CU 3 P para el cobre), o los estados sulfurados (por ejemplo empleando carbonatos alcalinos en bronces), etc.
Los correctores qumicos d~ben utilizarse en la medida exacta; las sopladuras o porosidades podrian ser menos perjudiciales que el rechupe debido a un exceso de desoxidan te, o que las segregaciones quimicas producidas en sopladuras.

Para reducir en lo posible el desprendimiento gaseoso durante la solidificacin de metales y aleaciones es conveniente, entre otras precauciones: - Emplear b~as temperaturas de colada (los cuproaluminos, por ejemplo, cuyas temperaturas de solidificacin son altas -entre 1083 y 1037 0 crequieren que las temperaturas de colada no sean superiores a 100 C de la lnea dellquidus). - Mantener el metal en cuchara, un tiempo considerable para permitir el escape de los gases. - Colar en vaco. - Reducir la humedad en los moldes de arena. - Disminuir la proporcin de aglomerantes orgnicos en los moldes no metlicos. - Evitar el arrastre de aire al molde. Para facilitar la saUda de los gases en el molde conviene disponer en la parte alta del molde salidas de aire (pinchazos), y habilitar orificios Que penetren hasta la huella, para permitir el escape de gases. Tambin resulta til aumentar la permeabilidad del molde a los gases, con arena ms gruesa (reduciendo el contenido de granos finos de la arena, ya que stos, al llenar los huecos de los granos gruesos, disminuyen la permeabilidad), o con un menor atacado de la misma. Aunque es recomendable facilitar la salida de los gases a travs del molde, a veces, sin embargo, conviene sacrificar este aspecto mediante una solidi ficacin rpida -con pronta formacin de una corteza mellica- a fm que la costra slida proteja las cavidades internas del contacto con el aire.

172

CIENCJA E lNGENIERJA DE MA TERJALES

Para eliminar elementos gaseosos presentes bl\io la fonna de solucin slida, son precisos -cuando ello es posible, como en el caso del hidrgeno en los aceros-, tratamientos trmicos de larga duracin para favorecer la difusin del gas hasta el exterior.

V.3.2. Sopladuras por mon6xido de carbono en los aceros

Un caso particulannente notable de venteaduras, que por su importancia merece atencin especfica, es el de las sopladuras provocadas por el CO que se desprende en la solidificacin de aceros. Corno resultado del proceso de su obtencin, el acero lquido lleva gases disueltos, de los que el oxgeno -siempre presente- es el principal. En efec~ to, cuando un acero ha sido armado en horno o en cuchara hasta lograr la especificacin qumica requerida, contiene cantidades apreciables de oxgeno disueltas en el lquido. Aunque el e del acero no se utiliza como desoxidante (se emplean desoxidantes ms enrgicos, por ejemplo, Mn, Si, etc.) juega, sin embargo, un papel importante respecto al contenido de oxgeno disuelto; debido a los equilibrios qumicos que se establecen entre Fea, Fe, e, O. A cada temperatura el contenido de oxgeno en el acero lquido es tanto mayor cuanto menor sea el "de C. As, por ejemplo, a 1600 0 e, el porcentaje de oxgeno en equilibrio para aceros con e superior a 0,3% es s610 0,005%; en tanto que para aceros de 0,21f e es de 0,02% O y para aceros de menos de 0,15% e las cantidades de oxgeno disuelto son considerablemente mayores (0,05 a 0,1 ,,>. En estado lquido, el oxgeno y el carbono en soluci6n, reaccionan para dar mon6xido de carbono que tiende a desprenderse. La saturaci6n en CO del lquido es mayor a medida que desciende la temperatura, ya que el equilibrio qumico se desplaza en el sentido de la formaci6n CO. La formacin de burbujas de gas en el metal fundido no es espontnea: si no hay soportes para facilitar su nucleaci6n, el fundido simplemente se sobresatura en ca, pero no se forman burbujas. En cambio, en presencia de soportes o ncleos heterogneos -como por ejemplo, paredes rugosas de la lingotera, inclusiones slidas, etc.- aparecen las burbujas incluso con pequei'ia, y hasta nula sobresaturaci6n. El nacimiento espontneo, en el interior del lquido, de una burbuja -formada por molculas de CO- debera vencer una presi6n exterior elevadsima, suma de la tensi6n superficial del lquido, ms la presi6n ferrosttica, ms la atmosfrica. En efecto, y s610 por lo que se refiere a la tensin superficial, la bola de gas estara bajo una presin exterior del lquido:
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HETEROGENEIDADES FISICAS EN LA SOLlDlFlCACION

173

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-Fig. V.l3. Fonnacin y morfologl'a de las sopladuras de piel.

en que y es la tensin superficial del lquido y r el radio de la burbuja. Para una tensin superficial de 1500 dinas en acero lquido, una burbuja de
cm

0,001 mm de dimetro estara sometida a una sobrepresin externa de 61 atmsferas. Tengase en cuenta que la presin del lquido sobre la burbuja es inversamente proporcional a su dimetro (una burbuja de 0,1 mm de dimetro estara slo a 0,6 atmsferas), y se comprender la imposibilidad de aparicin de burbujas por la nucleacin homognea de unas pocas molculas de ca. Las burbujas se forman, por tanto, sobre un soporte slido, y despus ascendern en la medida en que puedan vencer las presiones exteriores ferrosttica y atmosfrica. Por lo que se refiere a la presin ferrosttica es importante, sobre todo, en los grandes lingotes. (Por ejemplo, una

174

ClEl\'CIA E INGENIERlA DE MATERIALES


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fijo V .14. Sopladuras en aceros efen;escenres.

columna de acero de 1470 mm, que es aproximadamente la altura de un lingote ordinario, equivale a una atmsfera de presin; la presin exterior en el pie del lingote es, por consiguiente, de dos atmsferas). La figura V.l3. ilustra el proceso de fonnacin y la morfologa de las primeras sopladuras, o sopladuras de piel. El frente de solidificacin durante su avance comprime las burbujas y confiere a stas una fanna alargada <> abocinada. En una seccin transversal del lingote, estas sopladuras de piel, o comunican con la pared de la lingotera (sopladuras exteriores), o aparecen precedidas de una zona perifrica exenta de sopladuras que recibe el nombre de
piel. (Figura V.14.).

Cuando al cabo del tiempo solidifica la cabeza del lingote, las nuevas burbujas de gases que se forman junto a la costra ya solidificada no pueden desprenderse y quedan ocludas, formando a veces una corona de sopladuras -generalmente de formas redondeadas-, homottica a la superficie del lingote: recibe el nombre de corona de cierre porque aparece como resul

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ACEROSOE EFERVESCENCIA INTERRUMPIOA

ACEROS EFERVESCENTES

Fig. V.1 b. Morfolog"a de lingotes con diversos grados de desoxidacin.

tado del bloqueo o cierre de la cabeza del lingote (figura V.IS.). La regin del lingote -incluldos la piel y las sopladuras de piel- que solidifica antes de formarse la corona de cierre, se conoce con el nombre de z01la pura. En la mitad superior del lingote suelen aparecer algunas sopladuras aisladas porque al ser grande la concentracin del carbono segregado en dicha zona. se produce gran saturacin en CO: a ello se une que la presin ferrosttica es dbil; y. por otra parte, el soporte proporcionado por los microrrechupes, facilita la formacin de estas burbujas, V.3.3. Macroestructura de los lingotes de acero segn el grado de desox idacin Se llama acero calmado al desoxidado en grado suficiente como para evitar el desprendimiento de gas durante la solidificacin. Esto puede lograrse mediante adiciones de ferrosicilio y/o Al a la cuchara, o bien por desgasificacin al vacfo (es decir, exponiendo el metal fundido a una baja presin ambiental para quitar todo el oxgeno disuello, sin necesidad de agentes desoxidantes).

176

CIENCIA E tNGENIERlA DE MATERIALES

La cabeza del lingote calmado con desoxidantes es liJ,:cramente cncava y presenta macrorrechupe en la zona supcrior,(figura V.16.I.J. Ilabitualmenle se suelen impedir esos defectos mediante el empico de mazarotas que alojen el rechupe. De todas maneras estos aceros suelen obtt:ncrse en la actualidad por colada continua. El progreso de esta tcnica y la ausencia de desprendimiento gaseoso durante la solidificacin ha desplazado, en buena medida. a la colada en lingotes de los aceros calmados.
Los accros calmados se utilizan cuamlu !ooc requiere una estructura ho-

mognea.
Todo~ Ill~ aceros de lilas tilo: OJOS' lIc (" \on de tipo c<Jlmado, puesto que en dlus la cantidad de oxgeno di:-.uclto en el liquido, por su equilibrio con C. es pequei'!a. Por tanto. el uc~rrendimiento ga.. . co~lJ en la solidificacin no alcanzi.i los niveles que dar'JIl lus tiros semicalmmlo, de efervescencia interrumpida. y efervescente, que veremos a continuacin. Por el contrario, pueden ser del tipo calmado los a<,;eros dc btijo carbono (salvo que tengan tanto oxgeno disuelto, que haga falta una gran cantidad de desoxidante. lo que encarece el proceso y adems prouucc gran numero de inclusiones. Segun queLla apuntado, mediante colada en vacio es posible obtener aceros calmados de bajo CJ. Reciben el nombre de aceros semicalmados aqullos con ms oXigeno disuelto que los aceros calmados y que son aptos para producir, por reaccin con el C del acero, un ligero desprendimiento dc CO (que compensa aproximadamente el rcchupe), Las burbujas aparecen al final de la solidificacin, cuando la temperatura es menor. y all donde la presin ferrosttica es ms baja. es decir. en la mitad superior del lingote. Los contenidos de e para aceros semicalmados oscilan entre el 0,15 Y el 0,30% C. El grado de desoxidacin es menor que el de los aceros calmados. La desoxidacin, con ferrosilicio y algo de Al, suele hacerse o bien slo en cuchara. o -a veces- tanto en cuchara como en lingotera. Si la desoxidacin es insuficiente, el lingote puede adoptar la morfologa de la figura V.16.3: aparecen sopladuras de piel y la presin del gas en la regin que solidifica en ltimo trmino puede llegar a romper la cabeza del lingote ya solidificada y forzar al lquido residual, produciendo un sangrado, Cuando la emisin gaseosa es muy grande -y esto sucede en aceros con un alto contenido de oxgeno en el lquido y un porcentaje en carbono inferior a 0.15% C~ cabe utilizar ese abundante desprendimiento de gases para lograr una piel o periferia del lingote muy pura. Sin embargo, si el contenido en carbono es muy bajo. inferior a 0,04$1\; resulta insuficiente para dar monxido de carbono por combinacin con el oxgeno y. aunque la cantidad de oxgeno en el fundido es grande. no se produce una adecuada efervescencia. por esa imposibilidad de fonnacin del CO. Estos aceros efervescentes se cuelan sin adicin de desoxidantes al horno y slo con pequeas adiciones a la cuchara para ajustar el grado de eferves cencia deseado. En efecto. el grado de efervescencia puede variar. La efervescencia, a modo de hervido. no se produce instantneamente al llenar el lingote. sino cuando comienza la solidificacin Y. con elJa, el

HETEROGENEIDADES F/SICAS EN LA SOLlDIFICAClON

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brusco descenso de solubilidad de los gases disth... llos t'n cllquido. AJcms, al formarse CO. el oxigeno y el carbono qlll' lo inll:g,ran Sl' eliminan del fundido en proporcin a sus respectivos pesos .. Illli..:us. 1'01' ....110. la caneen tracin de oxigeno en el acero liquido n.'slanll' dl'~rt't:l' ms rJpidamente que el contenido en carbono. Esto. como es nalural. illlluYl' en el ritmo del desprendimiento gaseoso posterior. Si la efervescencia es notable. s~ 1"01'111<111 IllUl'll:IS burbu.i;ls I.:n la cabeza y pie del lingote. Las burbujas de ~alll'7a Sl' lksPI\'Il,ll'1l del frl'II1t' slido y escapan de la masa lquida. En l'l pi,' ..kl lillg,Uk. a partir ,k Ull ci~rlo mo mento de la solidificacin. no lk'pn a Vl'l\I,.l'r b prl'sill r..... rosl;li~a: quedan localizadas. con formas abocinadas. l,.'tI I,.otas lk pUl'a altura y en situacin tanto ms prxima a la pared lit- la Iing.otl'r.. l'llanto ms o:rcanas al pie del lingote (figura V .16. l. El total <It- Vl.'llk;Hluras 11lII,.'llt' lIq~ar ; superar la magnitud del rcchupe y la cabe7.:l dcllingoll' PUl'llt' ser convexa. Cuanto mayor es el grado de cferwsccncia Sl' forman ms burbujas en ca beza y pie del lingote. y por consiguicnlc. escap:lIl con mayor facilidad. Las sopladuras de piel aparecen slo en el pie del lingote y mas alejadas de la periferia. Una gran efervescencia disminuye el total de venteaduras y com pensa aproximadamente el rechupe. En las figura V. 16.7 se esquematiza la morfologia del acero efervescente t(pico. En aceros demasiado efervescentes, por no haber ajustado el oxgeno adecuadamente, tambin se forman burbujas en cabeza y pie, pero escapan con facilidad. La efervescencia excesiva libera la casi totalidad del gas: apenas aparecen sopladuras, y las fonnadas no llegan a compensar el re chupe, que aparece como en los aceros calmados (figura V.16.8). Si se tiene en cuenta el proceso de su fonnacin, se comprende que los aceros efervescentes. no se obtienen por colada continua. sino que se cuelan siempre en lingotera. La piel de los lingotes efervescentes es muy pura y presenta un excelente comportamiento al trefilado, muy buena resistencia a la corrosin despus de estaMdo o pintura. y otras propiedades ventajosas. Para ciertas aplicaciones la presencia de una piel de esas caraclt."rfslicas hace preferible el empleo de aceros efervescentes, en vez de aceros calmados. aunque son propensos al envejecimiento. Conviene que la piel sea ancha. pues si las sopladuras de piel llegan a alcanzar la periferia, se oxidan y causan defectos perifricos durante la lami nacin del lingote. Empleando Hngoteras muy frias, o eficazmente refrigeradas en su periferia, se produce un desprendimiento gaseoso enrgico, una solidificacin con granos columnares. y, en consecuencia, "pieles" anchas. Para favorecer el espesor mximo de metal antes que la presin externa (ferrosttica y atmosfrica) impida la salida de gases a la atmsfera y provoque la adherencia de las burbujas, son convenientes las coladas lentas (con pequeo dimetro de la buza) y en sifn; ambos factores. al retardar el aumento de presin ferrosttica, favorecen el desprendimiento de gases. Para un pronto inicio de la efervescencia, resultan convenientes las temo peraturas de colada bajas. Como contrapartida. esto exige colar a velocidades

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CIENCIA E INGENJERlA DE MA. TERlALES

altas, para evitar que se produzcan fondos de cuchara solidificados. Por tanto, la eleccin de la temperatura y la velocidad de colada suponen un compromiso: para lograr una efervescencia adecuada y, al mismo tiempo, evitar la formacin de esos fondos de cuchara. Puede aumentarse tambin el espesor de la piel, incrementando adecuadamente el grado de efervescencia del acero; por ejemplo, ailadiendo oxgeno, o polvos Que produzcan desprendimiento de oxgeno en el baf'io lquido. De este modo se consigue una mayor presin de CQ y, por tanto, a igualdad de otros factores, se producir mayor desprendimiento de las burbujas fonnadasjunto a la pared del frente de solidificacin. A la inversa, la piel resultar algo ms estrecha -Y. por consiguiente, las sopladuras de piel ms prximas a la periferia- cuando se interrumpe la efervescencia mediante bloqueado mecnico de la cabeza del lingote. Estos aceros de efervescencia interrumpida son consecuencia de una variacin de la prctica empleada para obtener aceros efervescentes. Conviene que el contenido de oxgeno en el acero antes de colar no sea superior, y preferiblemente algo inferior, al requerido para los aceros efervescentes. Suelen ser aceros de contenido igualo mayor a 0,15% C y siempre menos de 0,39' C; se cuelan en lingoteras de botella, tapndose sta al cabo de poco ms de un minuto de iniciada la efervescencia. Al principio se produce un gran desprendimiento gaseoso con corrientes de conveccin que arrastran los gases formados en la pared y permiten su salida a la atmsfera. En la mitad inferior del lingote, las sopladuras no aparecen hasta que la evolucin del hervido se modera por el taponado de la lingotera. Debido al aumento de presin producido por el blocado, las burbujas no pueden ya despegarse de la pared del sHdo en que se formaron (figura V.16.5.). La interrupcin de la efervescencia puede conseguirse tambin por medios qumicos como, por ejemplo, adicin masiva de Aluminio (o de otros desoxidantes, por ejemplo Titanio) en la cabeza del lingote para obtener (por calmado de la zona superior) una pronta solidificacin de la cabeza y un cierre prematuro del lingote. As pues, una vez conseguido el espesor de piel deseado, se frena el des prendimiento de ca por medios mecnicos o qumicos, y el resto del acero lquido solidifica de modo similar a los aceros semicalmados. Una interrupcin demasiado prematura del hervido dara como resultado la morfologa de la fgura V.16.4, con sopladuras de piel perjudiciales por estar prcticamente en contacto con el exterior. Cuanto mayor es la tenden cia a "ascender" de un lingote efervescente, (ver morfologas correspon dientes a la cabeza del lingote en la fgua V.16.), mayor es el espesor sano de piel en la zona baja del lingote (las muestras suelen tomarse a 30 cm de la base). En general, puede decirse que la efervescencia durante la solidificacin aumenta la segregacin qumica debido a la agitacin del lquido. Por ello,

HETEROGENEIDADES FISICAS t:N

I~A

SOLlDIFlL'AL'ION

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la segregacin en el interior de lingoles de acero de efervescencia interrumpida es -a igualdad de tamao-- menor que en los aceros efervescentes, aunque mayor que en los aceros semicalmados. Entre los cuatro tipos considerados calmados, semicalmados, de efervescen cia interrumpida y efervescentes-, los aceros calmados son los que producen menor grado de segregacin, no envejecen a temperatura ambiente (rer. XI.8.1). y por laminacin pueden obtenerse texturas favorables para cmbuticin (rer. XI!.3.4).
4

V.4. APTITUD PARA EL MOLDEO

Se dice Que un metal o una a1cacin son aptos para el moldeo. cuando (partiendo del estado fundido} pueden obtenerse. por solidificacin. piezas sanas: que reproduzcan con perfeccin el molde. que sean compactas, y que no se agrieten durante el enfriamiento. V.4.1. Colabilidad Se llama colabilidad a la aptitud de un liquido metlico para rellenar el espacio Que se le ofrece I:n el interior del moldc. Se refiere al acceso del lquido. tanto a las zonas de menor espesor d~1 lllolde. como a los espacios intermetlicos Que se crean en el interior Je la masa a medida que se realiza la solidificacin. A lo largo de la solidificacin de un metal. cabe distinguir tres Napas sucesivas. Al principio es pequella la proporcin de cristal~s de la fase slida dentro del lquido. Estos cristales. an no desarrollados para ~l1lrar ~11 contacto unos con otros. permiten ~I libre desplazamiento dc la fase liQuiJa continua. En la segunda ctapa. 105 cristak's I fase slida} ~stn lo suficientemente dcsarrollados y forman lIna masa porosa a travs dc la cual el liquido circula con mayor dificultad: las fases liquida y slida !'Oon continuas. peTO slo la fase lquida es susceptibk de de:splazalllientos relali\os. la tercera etapa aparec~ cuando el de:sarrol1o de la fas~ slida eS impor tanteo y se opone como llna barr~ra al desplazami ..'nlO dl'1 lquido. Ahora esa fase slida es continua. en tal1lO que: la fas ..' Ilqllid: ::lpar~~'l' .;01110 discontinua y no son posibks los ll'Spl3Z3111il'llroS r~1:lti\'os ,kl liquido. Si al solidificar un fundido Illl'tlko 110 5'" pr,'S"'lltJl':.l .'sta ter.:t'rJ dJpa. su eolabilidad seria excelent.', Todos los fadorl:'s intrills'oS qUe .:onlribuyan a retrasar hasta el final de ]; solidifil'3l'in dkh:\ et:lpa d... discontinuidad del lquido. favorecen su .;olabiliJad. Entr... \.'sos ractor..' s cabc citar, por ejemplo. la morfolog.a de los nist:Jks: cll:lndo son convexos -como ocurrc con los eompm'stos interllll't:ili\.os o (:IS\.'S illlallll'dias de los diagramas de equilibrio- la colabilidad t'S ll1~jor qll.' ,'lIando se- trata de cristales en forma de dendritas ramificados. (lipkos J~ las soluciones slidas). Otros factol'C's. qUl' 1'0nlribll}'t"11 a la obt~ncin d.' pio3s Impactas. tales como un peqllel'o intervalo d", t~lllp\.r3turas d~ so lid iti\.:.Il'ill. son factores intcgr..nles de una blll'na \.'olabilidad.
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CIENCIA E lNGENIERlA DE MA TERlALES

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Fig. V.l7. Molde para el test de colabilldad


(U. S. Naval Research Laborator)'),

De todas maneras, y aparte de los ejemplos indicados, no resulta sencillo enumerar con carcter general los factores intrnsecos para una buena co labilidad. Es verdad que la viscosidad y la tensin superficial de la alea cin 1fquida influyen en la fluidez; pero su papel es ms bien secundario, porque conciernen slo al estado !fquido, en tanto que la eolabilidad es el resultado de las propic.dades del estado lquido y de los fenmenos que se presentan durante la solidificacin. De igual modo, la teora sobre esttica y dinmica de fluidos proporciona una luz valiosa pero tampoco permite, definir la colabilidad con carcter general, o compararla con la de otras aleaciones. Como se ha dicho, la colabilidad pertenece ms bien al mbito de las comprobaciones empricas. En la prctica, la culabilidad suele ensayarse vertiendo la aleacin fundida en un molde tipo. en forma de espiral plana y horizontal (figura V.17.). Suele darse como medida de la colabilidad, la longitud de espiral solidificada. Es un ensayo puramente comparativo.
V.4.2. Compacidad

Las solidificaciones rpidas y con mazarotas adecuadas, son favorables a la compacidad. Para obtener un slido compacto -si la estructura columnar alcanza el eje del lingote o el centro de la pieza- bastar que el rechupe quede alojado en la mazarota.

HETEROGENEIDADES lo'ISICAS ':N LA SOLIDIFJCACION

181

En cambio. cuando la estructura columnar es poco profunda, o inexistente (como ocurre en las solidificaciones muy lentas), el rechupe queda repartido en microrrechupes de dimetro generalmente inferior a I mm: los dendritas equixicos llegan a entrelazar sus ramas durante el crecimiento y encierran pequeas porciones aisladas de aleacin lquida, que al solidificar originan. por contraccin, poros internos. Teniendo en cuenta la relacin positiva que hay entre compacidad y estructura columnar, puede decirse que la aleacin es tanto ms porosa cuanto ms amplio sea el intervalo de solidificacin; puesto que, (segn se dir en el captulo VII al aumentar dicho intervalo disminuye el subenfriamiento constitucional y, en consecuencia, disminuye la profundidad de la estructura columnar. Para que una pieza de granos equixicos resulte compacta, ser necesario que el lquido residual -discurriendo a travs de los canales interdendrticos- rellene los microrrechupes. Esto suceder tanto ms fcilmente cuanto mayor capacidad de infiltracin tenga el lquido residual. En cambio, si hay impurezas que impidan la libre circulacin capilar del lquido, aparecer ms microrrechupe o porosidad, (por ejemplo, en el Aluminio mal elaborado que contiene almina en suspensin).
Ln caso illleresanle de mejora en la compacidad de aleaciones de base Cu, como son los bronces. es el logrado adicionando 1'1> en pequenas canlidades (inferiores a 7"de Pb). El Pb insoluble en estado slido en el Cu y en las soluciones slidas de Cu pemite (ver diagrama de la Hgura IV.~5.) que el liquido L rellene los microrrechupes produci dos durante la solidificacin del cobre (mas exactamente. durante la solidificacin de la solucin slida alfa de Sn en el Cu). Esa facilidad para el relleno de los microrrechupes es una consecuencia de la baja temperatura a que lennilla de solidificar el liquido II (rico en Pb): una temperatura inferior a la de fusin del Pb. (327,40 C). El contenido maximo que puede aadirse al Cu y sus aleaciones es 30% de Pb, por las razones sealadas en el captulo IV. Sin embargo. cuando el Pb se aade con la exclusiva finalidad de mejorar la compacidad. los conlellldos maximos de Pb son de 7". Esla limitacin viene determinada por la gran densidad del lquido II rico en Pb: si la cantidad de lquido II es importante. los cristales de solucin slida alfa flotaran en el lquido antes de establecer un cuntacto entre s y. por tanlo. antes que aparezcan los microrrechupes.

Los gast:s disueltos en el Hquido influyen tambin en la formacin de microrrechupes y, por consiguiente, disminuyen la compacidad. La concentra cin de gas necesaria para la nucleacin de una burbuja es menor si se aplica al lquido una presin metalosltica negativa. Estas presiones negativas se crean all donde un lquido haya quedado encerrado por el slido; en con~cucncia, es de esperar 'que, si hay gases disueltos, se oudee y crezca una burbuja en aquella porcin de liquido interdendritico que -por haber quedado aislada- propenda a fomlar microrrechupe. (Esras regiones aisladas pueden ser de lquido inlerdendrtico o, tambin. regiones que han permanecido lquidas debido a la forma de la masa que solidifica). Todas las orientaciones dadas al coJ.l1ienzo del apartado V.3 .1. de este captulo -para reducir al mnimo la cantidad de gases disueltos en el 1(quido-, son eficaces para mejorar la compacidad.

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CIENCIA E lNGENIERlA DE MA TERlALES

La c1esulfuracin de bronces (por medio de carbonatos alcalinos, de Magnesio, o de carburo de Calcio antes de colar), tiene por fmalidad eliminar el azufre; de otro modo -si las concentraciones fueran superiores a 0,1" S- se provocaran abundantes sopladuras y, en consecuencia, disminuirfa la compacidad del bronce.

Por otro lado. puesto que las aleaciones de amplio intervalo de solidificacin suelen presentar un importante desprendimiento gaseoso a 10 largo del mismo (por variacin de solubilidad en el lquido segregado), puede decirse que esas aJeaciones, tambin por este concepto -evolucin gaseosa-, sern ms propensas a la porosidad. A modo de resumen, cabe decir que -3 igualdad de otros factores, y considerando todas las aleaciones de un mismo sistema- el slido obtenido ser tanto ms compacto cuanto ms rpida sea la solidificacin, ms profunda la estructura columnar, menor la cantidad de gases disueltos en el lquido, ms fluido el lquido, y menor el intervalo de solidificacin. Suele decirse que en un sistema en equilibrio, la colabilidad es mxima cuando la fusin es congruente -a temperatura constante-, como ocurre en los metales puros y las eutcticas; y mnima para las soluciones slidas saturadas. En cualquier caso. si una aleacin no contrae durante la solidificacin (como ocurre. por ejemplo, en las aleaciones Bi-Pb) la aleacin no presentar porosidad debida al microrrechupe y, por tanto, resultar ms compacta.
Con cierta frecuencia la falta de compacidad suele evaluarse -adems de empleando no destructivos como radiografia. gammagrafa. ultrasonidos, etc.- observando la insonoridad de I~ aleacin.
cns~yos

V.4.3. Agrietabilidad en caliente Al disellar una pkza dl' moldeo, conviene conseguir fonnas geomtricas adecuadas para evitar tensiones cuando queda slo una pequea porcin de lquido sin solidificar. La existencia de tensiones en esta etapa de la solidificacin puede originar desgarramientos en caliente, que no podrn ser rellenados por el escaso lquido residual. Este riesgo de rotura es mayor en las aleaciones de amplio intervalo de solidificacin (y ms en particular si se trata de soluciones slidas sin matriz eutctica) debido al carcter paso toso del slido al acercarse a la temperatura final de solidificacin. El slido formado apenas til'nc cohesin a causa de la presencia de una pequea cantidad de lquido en equilibrio con l (como se deduce de aplicar la regla de los segmentos invasos al diagrama de equilibrio de la solucin slida), Para evadir esta agrietabilidad, convendra evitar la formacin por rpido enfriamiento de una corteza perifrica fra y, por tanto, de poca plasticidad. Al contraerSl' este slido cortical tiende a reducir el volumen de la masa liquida interna que, por ser incompresible, puede producir grietas peril'ricas por esfuerzos de traccin. La rotura ser ms probable cuanto menos plstica sea la aleacin: en razn. no slo de la temperatura, sino

HETEROGENE'/DADES F/S/CAS EN LA SOLlDlFlCAC/ON

183

tambin de los espesores, profundidad de la e'itructura columnar, sistema cristalino del metal ctisolvente, etc. Para mejorar la aptitud plstica de la periferia de los lingotes son conve nientes las lingote ras de seccin no cilindrica; de este modo, resultan ms probables las deformaciones, o las tensiones sin deformacin, que las roturas. Cuando la colada es por cada libre, se produce a veces un agrietamiento perifrico por descentrado del chorro lquido, que puede producir diferencias de espesor en la corteza solidificada y, consiguientemente, lonas de menor resistencia. Durante el enfriamiento -cuando la aleacin ha solidificado plenamente-, pueden producirse tambin tensiones, deformaciones y grietas. Evidente mente, el diseno de la pieza es un factor importante. Tambin lo es la contraccin slida (rer. V.2.1) que, entre otros. depende del coeficiente de dilatacin. Las aleaciones de alto coeficiente de dilatacin acusan ms, en forma de tensiones, las diferencias de temperatura -y por tanto. de contraccin- entre las distintas zonas del slido. Tambin se ponen ms de teIieve las eventuales variaciones de volumen. por transformacin, si el metal disolvente presenta puntos alotrpicos. Para disminuir las grietas internas producidas en uro lingote o una pieza despus de solidificar. durante el enfriamiento. es deseable que cada seccin quede ,:omprimida por las zonas que la rodean homotticamente. En este aspecto resultarCa favorable una rpida cesin de calor a travs de las paredes de la lingotera o coquilla (aunque. como se vi ms arriba. esto favorece los desgarramientos en caliente). Finalmente, cabe sellalar que las aleaciones de amplio intervalo de soli dificacin -habida cuenta no slo del carcter pastoso de la solidificacin. sino tambin de su propensin a la porosidad- tienen mayores riesgos de tensiones, defonnaciones o grietas en estado slido. que las aleaciones de fusin congruente.
V.S. SOLlDIFICACION A PRESION

Algunas de las heterogeneid:ll!\'s ffsh.. as inherentes :l todo proceso de solio dificacin convencional. concretamente el rechupe y la porosidad debida al desprendimiento gaseoso, pueden evitarse si 1:1 soJiclit'ic,lcin S\' realiza bajo los efcctos de una prt'sin suficiente. Los primeros tr:lbajos ell esh. "entido se iniciaron en Rusb hace linos ciento wintidlKO ;Ji'los y son debidos:1 Chernov (1878). El proceso. rt'cienkmente comercializado. para lograr impedir el rechupe y porosidades. aplicando lIna presin suficient\'mente elevad3 durante 13 solidificacin, se denomina Squeeze Casting. Es conocido tambien como "forja lquida". squeeze forming, extrusion casting, y pressure crystallisalion. V:lrias son 'as \'\'lltaj:lS ;pOnad;ls por esle proceso. Por una parh' la t'1imin;l<..in de re....hllp\ y porosidades ha ....\:' innecesario el 11l3Z;lrot;,do. Por otro l;ldt 1 las altas pre:-iolles hacen irrt'k\':l111e la necesidad d\' ;Jf\'ndt'r :1 la cola-

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CIENCIA E INGENIERlA DE MATERIAI.ES

bilidad potencial de la aleacin. vinculada como hemos visto a su composicin qumica. Por consiguiente re~ul(;j menos tlecisivo el requerimiento de emplear aleaciones de pequeflo o nulo intervalo de solidificacin si se quiere obtener piezas sanas directamente por moluco. El squeeze castin.'l permite ulilizar aleaciones de amplio intervalo de solidificacin, que en procesos habituales habrfan de recibir su forma definil va por forja, a partir de un locho de geomelrfa sencilla. Las propiedades mecnicas de piezas de squeeze casling son similares a las piezas forjadas: es decir, son superiores, al menos en alargamiento y tenacidad, a las piezas convencionales moldeadas; y,
adems, resultan isotr6picas. La microestructura obtenida es fina y por ello habitualmente no se re-

(Iuieren agentes nucJeantes (reL 11.3.'. Para controlar esa microestructura pw..'lh: actuarse sobre la lempemtura ele colada del lrquido (preferentemente baja cuaruJo se utilizan aleaciones de amplio intervalo de solidificacin, ya que la presin aplicada neutraliza los posibles microrrechupes) y sobre la temperalUra del molde (habitualmente entre 200 y 300 oC). Lgicamente. adems dt' las temperaturas, son tambin parmetros determinantes del proceso la presin aplicada (generalmente entre 50 y 150 MPa) y el tiempo (ya que la presin debe mantenerse hasta que finalice la solidificacin).
la prest n no solamente tiene un efecto compaetador. A propsito de la ley de Gibs aplicada a los sistemas metlicos (rer. IV.:!.) se ha hecho notar -y ellolateen lodaslos dia gramas de equilibrio entre fases que la presin no es un factor de equilibrio, ya que ste resull, levemente afectado por los aumentos o disminuciones, respecto a la presin atmosfrica. habituales en la industria. Pero las altas presfones requeridas para el squeeze castin. pueden modificar la infamacin que se desprende de los diagramas de equilibrio (en los metales que contraen al solidificar un aumento de presin conlleva, ley de ClausiusClapeyron. la elevacin de su temperatura de solidificacin). A veces se producen aquellas modificaciones y ello afecta a las previsiones sobre temperaturas de solidificacin y solubilidades de los aleantes del metal base: por lo cual es necesario disear aleaciones para este nuevo proceso a fin de poder aprovechar plenamente las ventajas que puedan derivarse de estos c:llnbios y evitar sus inconvenientes, Debe tenerse en cuenta, tambin. que la prei,n aumenta el coefkiente de transmisin de caltlf: ILl que afecta al tamao de la micro.'Hructura cuando las presiones requeridas son del orden de 100 MPa.

Esh' proceso est siendo utilizado actualmente, sobre todo en Japn y en Europa, en aleaciones ligeras (de base Aluminio) y ultraligeras (de base Magnesio). y abre perspectivas interesantes para materiales compuestos de matriz cermica. V.G. COLADA Y PROCESADO DE ALEACIONES SEMISOLlDAS

A propsito de la aplitud para el moldeo de las aleaciones queda dicho qut." la colabilidad viene delerminada por. las sucesivas etapas de la solidificacin y tambin por la morfologa de los cristales (reL VA,). As como tambin. y en buena parte es consecuencia de lo mismo. se ha insistido en

HETEROGENEIDADES F/SICAS EN 1.14 SOl.1lJIF1CAClON

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la conveniencia de emplear, para d mollll..l) Ll)IlVl..'lldonal de piezas, aleaciones de pequeo o nulo intervalo d~ solillifl.:ldOll. Habitualmente, tambin en el squeczl.: casting. la colada de una ale3ciOn se realiza introduciendo en el molde la aleacin Ifquida, a una temperatura (temperatura de colada) superior a la de inicio de la solidificacin. para que la aleacin tenga suficiente fluidez. La colada de la akaciOn en estado parcialmente sOlido-parcialmente lquido sera inviable. Resulta, en cambio, posible cuando la aleaciOn, antes de ser colada, se tritura en estado semislido (por ejemplo entre dos cilindros concntricos) y el fino barro metlico se vierte luego en el interior de un molde. El proceso de conformacin de una aleacin semislida, cuando la cantidad de slido no es excesiva, produce la rotura de las soldaduras cnlr(' dendritas de los diferentes granos en crecimiento. Si la agitacin es vigorosa. por ejemplo 500 r.p.m., elimina la morfologa dendrllica y se oblienen granos redondeados contorneados por IfQuido.

'Fig. V.IR. Acero de corte thuoforjado, 50 X.

En los o.... tJs Newtonianos la viscosidad es independiente de la veloCidad de rotacin. En cambto, estos barros metlicos resultan tbixotrpicos: su viscosidad s depende de la velocidad de agitacin (disminuyendo al aumentar sta). y del (iempo (para una misma velocidad, la viscosidad alcanza un valor constante al cabo de un cierto tiempo). Para agitaciones vigorosas pueden conseguirse, incluso con proporciones slido/lquido del 50%, comportamientos de mayor fluidez cuanto ms vigorosa sea la agitacin. Como es obvio las agitaciones requeridas producen un mpido desgaste de materia les, tanto del agitador como del crisol. especialmente si las aleaciones son

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CIENCIA. E INGENIERlA DE MA. TE1UALES

de allo PUnlO de fusin. En algunas patentes el agitador mecnico es sustituido por agitacin electromagnlica. Se suele denominar Rheocasting al proceso que comporta la preparacin previa del barro y su inmediata introduccin en el molde, ya sea por coJd<l convencional o bien inyectando el barro a presin (die casting). Se obtienen buenas calidades de barro cuando la fraccin de slido est comprendida entre 30 y 3S %. Otro proceso ms conveniente es el discontinuo, que supone preparacin del barro (generalmente 50% slido y 50% liquido) y solidificacin en tochos. Posterionnente se cortan stos al tamallo adecuado para la pieza que se desea obtener: se refunden 31 estado de barro thixotrpico, en el horno de una mquina de inyeccin, y se cuela la pieza. El procedimiento. que se denomina Thixocasting, tiene las ventajas del Rheocasling inyecta. do y suprime, en cambio, los inconvenientes del transporte de barro Ifquido hasta la mquina de inyeccin.

EstruclUra

Agitador

dendritica

~OCaSling

-/

Estructura de Thixocasting

Fig. V.19. Procesado de aleaciones semis6lidas SSM. (Kapranos).

El mtodo discontinuo permite tambin la posibiHdad de un refundido del tocho y la ronfonnacin del barro lquido. por forja. entre dos matrices. El proceso recibe. en ese caso, el nombre de T1rixo!ormiflK.

Entre las caracter{sticas de las piezas obtenidas por colada semisOlida merecen sei\alarse su buen acabado superficial, especialmente si son de inyeccin; la buena compacidad interior (prcticamente sin rechupe, ref.

HETEROGENEIDADES FISICAS EN LA SOI.lDIF/CACION

187

V.'2.I.I: y. como n:sull<tdo de la l1lorfoloj!(<t redondeada de los granos y de


...u pequc'lo lalll<to. buenas pmpicd:ldc... mecnicas. La mejora de colabilidad que confiere la ohlcncin previa de un barro

thixolrpko hace menos necesario el empleu de aleaciones de pequeo inteT\'alo de solidificacin p<tra pici"as de moldeo. en consecuencia pueden uliliJ;ar:.o.: ak:.H:ioncs de l,.'Omro~il.;i()ll ~llnilar a la... empleadas para forja.
I',.r cJl:rnplo. las pll."LOlS Olsi ohtcllldas. a partir de un barro metlh.:o de L'(lmposicin 4.4% <"u. 1,5% Mg. resto Al. pn:scntOlIl prupiedade... mecnicas (350 MP..1 de Ifmite e1:h .kll. 4hO Ml'a de CHga de rutur:l, 12%de :llarganelllo) similare... a I:ls de e...a m"ma plltl Illrpdl. a partir de un lochu convenciollal. y endurecida pM lr:ltilrniento trmico (4110 M1':1 de lmite elstico. 4XO Ml'a de Cal)(Oi de roturOi, IO%de alargamiento,.

Las perspe,;tiv:Js de futuro de l<l colada y proccsado d~ aleaciones semislid;s (Kheocasting, Thixocasting, y Thixoforrning, son muy atractiva~. La l1l;yor; de las supaalcilcioncs de base Niquel, por ejemplo, resultan I11UY difciks de forjar por medios convencionales y, en cambio, podrfan conformarse por lhixoforja. Los actuales aceros de corte n1pido para herra mientas y lll:Jlrices molde:td<ls, por cilar solamente otro ejemplo, se beneficiar..ln de b Ihixolorja al poderse oblener por ella, directamente, un grado d ... acabado superficial que elimina los alias costes del mecanizado complemenlario requerido por las piezas moldeadas convencionales. J.:.J procesado semislido puede adoptar muchas variantes. El mtlodo d ... Wood. de 19H6, comporta partir de polvos metlicos, su preformado en frfo y la obtencin de barro thixOlrpico por calentamiento. El proceso Ospr...y. de 19H5. obtiene las preformas por pulverizacin del metallfQuido en corriente de Nitrgeno o Argon que facilita la formaciOn de gotas parcialmente solidificadas, de lOO ~mm de dimetro. Que se rompen en dendritas ms peQuenos al chocar contra la superficie del colector. Por ello, en la poslerior refusin de la preforma, puede obtenerse un barro de partfculas casi esr~ricas que mejoran la fluidez.
No se deduzca, de 10 expuesto. que los procesos enumerados en V.5. y V.6. harn desaparecer a los convencionales. La eleccin racional de un proceso, como el de un material. implica casi siempre cierto equilibrio entre un conjunto de posibilidades -en funcin de las propiedades requeridas en servicio, estrategias de mercado, volmenes de produccin. coste de las inversiones. etc. para lograr un ptimo. Un ejemplo puede complementar las reflexiones anteriores. El procedimiento ms antiguo para obtener piezas solidificadas. utilizado ya desde la prehistoria, para el moldeo de figuras de oro, es el moldeo a la cera perdida. C'losl-wax casling"). Esle tipo de conformacin convencional. solidificado a partir de una sola fase Hquida, se utili1..a ampliamente en orfebrera y resulta muy atractivo actualmente en la industria de los materiales estructurales. singularmeme de las superaleaciones. Un modelo de la pieza en cera se recubre con una capa cerm;ca y se deja secar: por la accin del calor se funde la cera comen ida en el interior del molde cermico y su espacio queda relleno por la aleacin liquida. Esto pennite. por ejemplo. obtener piezas moldeadas de buen acabado superficial. listas para su entrega. evitando 101 CORea comptementario. que lupone et mecani:udo.

lBB

CIENCIA E INGENIERlA DE MATERIALES

El moldeo a la cer; perdida, o fundici611 con cnvoltur;, ha desplazado la forja en los labes para turbina, ya que consigue un <.:omplcjo sistema de cavidades que permite su refrigeracin por aire durante el servicio y. consiguientemente. una prolongacin de la vida til de la pla expuesta a una deforma;j(lIl por nucnd (resullan ms aconse jables materiales de grano grueso que de grrlo fino (J, cunclo es posible. materiales monocristalinos o eutct ieas orientadas)

BIBLlOGRAFIA
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VI
Solidificacin de inequilibrio. Heterogeneidades qumicas
VI. l. SOLlDIFICACION PROGRESIVA y SOLlDIFICACION POR ZONAS

Tanto en el caso de solidificacin de equilibrio como en el de nequilibrio, el paso del estado lquido a solucin slida se realiza por mediacin de una intereara, al igual que en la solidificacin de un metal puro. El equilibrio perfecto consiste, segn se ha indicado ya, en que la composicin del slido es uniforme en todo momento y tambin, la composicin del lquido. Esto puede expresarse grficamente como se indica en la fi~ gura VI.1., para la aleacin Ca de la figura V1.2. Sin embargo, el equilibrio perfecto nunca se presenta en la prctica; entre otras razones, porque es prcticamente imposible conseguir una uni fonnidad total del slido a cada temperatura durante el enfriamiento. Como introduccin a la solidificacin de no equilibrio, se analizarn previamente dos casos de solidificacin denominados solidificacin progresiva y solidificacin por zonas. En ambos casos puede admitirse que la homogeneidad de composicin en el slido por difusin de tomos es despre ciable durante todo el proceso.

VI.l.l. Solidificacin progresiva


Consideremos la solucin slida fonnada por dos metales A y B, cuyo diagrama de equilibrio es el de la figura VI.2.: las lneas dellquidus y del slidus son dos rectas (lo cual puede admitirse cuando la aleacin tiene una composicin prxima a IDO?' A). Imaginemos que una barra de composicin media Ql (en tanto por ciento en peso de B) es introducida en el interior de un horno m'vil que se desplaza segun el esquema de la figura VI.3.: con lentitud suficiente para pennitir, no slo que la concentracin del slido en la superficie lmite slido-lquido sea es :: K.el, sino tambin para que la porcin lquida de la barra dentro del horno tenga siempre una composicin unifonne en todos sus puntos. Puesto que la masa total del soluto existente en la barra no vara durante todo el proceso, se verifica la siguiente igualdad: L. Co :: Siendo: x la zona solidificada hasta un instante cualquiera

x Jcs. o

dx + (L - x) Cl ::

fX dx es.
o

+ (L - x) .2.

190

CIENCJA E lNGENIERlA DE MATERIALES

?
=.~ido

e,,1-----~--l--

==

.
'"

= =

E'

e,,1--------H~-

f--------J=' I
,
.~

==

Fig.'VI.J. Equilibrio perfecto. Variaci" de composicin en el slido y en el [(quido para tiempos crederltn'1 <'2 < (3.

SOL!DIF'ICACION DE INEQUlLlBRIO. HETt,'HOGt:NEIUADES QUIMICAS

191

,
I
L--::,:-_~~'o'--KCo

I I

...c:"'~'''--

__

%S

Fig. VI.2. Sistema binario con coeficlcllfc de reparto K

< l.

es

C\ la concentracin uniforme del lquido restante la concentracin del slido en la superficie lmite slido-Hquido L la longitud total de la barra

Diferenciando la expresin anterior. queda de la siguiente forma:


O =C s dx + (L - x) -

de,
k

- - dx
k

C s

Integrando esta expresin -y teniendo en cuenta que las condicones iniciales son x = 0, = kCo -, se 9btiene la siguiente ley de distribucin de soluto a lo largo de la barra, (que puede verse en la figura V1.3. para solucin slida de coeficiente de reparto K < 1):

es

e,

KC, (1

( 1)

/.S

[7
:;~

--- ...~----~ .'- _'-'.-,

===.,;

-~.~

.;-

,-

'''' 1---

Fig. VI.3. Solidificacin progresiva

192

C/ENCIA E INGENJERlA DE MA fERIALES

VI.1.2. Solidificacin por zonas Refirindonos nuevamente a la aleacin AB del apartado anterior, supongamos que una barra de composicin uniforme Co es recorrida en toda su longitud por una bobina, de izquierda a derecha, segn el modelo ndi cado en la figura V1.4. El desplazamiento de la bobina deber hacerse a una velocidad que permita en todo momento la igualdad = KCL en la nleTeara slido lquido. Esta velocidad puede ser mayor que en el caso de la solidificacin progresiva, ya que all se procuraba, adems, una unifpnnidad plena de toda la barra fundida.

es

Sean: a la longitud de la bobina calentadora x la abscisa de la nlereara en un momento dado eL la concentracin uniforme del lquido dentro de la bobina es la concentracin instantnea del slido en la intercara slido-iquido
Teniendo en cuenta que la cantidad total de B ha de conservarse entre el origen de la barra (x::: O) y la intercara, se tendr la siguiente igualdad:

ffs .

dx

-t

a . Cl

:::

(x

-t

a) . Co

expresin que, diferenciada, queda de la fonna: K (Co - Cs) dx ::: a . dCs Integrando y teniendo en cuenta que para x = O, resulta C s = KC o , se obtendr la siguiente ley de distribucin de soluto:

es = Co

[1 (K - 1) exp

(-~x

)]

Esta frmula es vlida s610 desde x ::: O hasta x ::: L - a. Al dibujar la funcin (K < 1), se observa que cuanto ms pequea sea la longitud de la bobina calentadora ,, antes se llega a la "asintota" Co; ya que la pendient~ de la curva pa~a x ::: O es igual a Co K . ~ I -:- K) . .} . Para la longitud comprendida entre 11 y 111, la dlstflbucirr del soluto B en el slido sigue la ley progresiva deducida de sustituir en la fnnula (1) el valor Co por Co/K, que es la composicin en B que presenta el lquido en la intercara 11. Por consiguiente, la distribucin de 5OIulo desde 11 hasta el final de la barra seguir la ley:

Cs ::: Co

1-a

)K - 1

SOLlDlF/CACJON DE INEQUILlBRIO. HETEROGENEIDADES QUIMICAS

193

'-1

sin lundir

~dilicsdo

c.

~=;:sl'-------+~~t-----

I
I

Fig. VI.4. Solidificacin por zonas (las dreas rayadas son iguales)

194

CIENCIA E INGENIERlA DE MA. TERL4.LES

V1.2. SEGREGACION MAYOR

La solidificacin de lIna solucin slida realizada l'n la industria. dista mucho de las condiciones necesarias para el equilibrio. Con enfriamientos muy lentos podra lograrse una pcrl~cta uniformidad de composicin en todos los puntos de la aleacin lquida. pt.'ro nunca se alcanzara la uniformidad del slido (los tiempos requeridos para ello Serian del orden de a1'\05), Como consecuencia de ello. se producen siempre heterogeneidades en la composicin qumica de la pieza o lingote solidificados. Consideraremos a continuacin la solidificacin de nequilibrio de una solucin slida formada por metal disolvente A y un elemento saluto B cuyo coeficiente de reparto K sea menor que 1 l3nlogamente podria razonarse en los casos en que se trate de aleaciones con K mayor que 11. El slido formado al principio es ms rico en component~ de punto d\.' fusin alto, y el ltimo slido formado presentar una concentracin en el metal de punto de fusin bajo, mayor que la media. Esta heterogeneidad qui mica entre la primera fraccin solidificada y la ltima. recibe el nombre de segregacin. Esto explica, por ejemplo, que ordinariamente en los ling<r tes de acero la cabeza del lingote -por solidificar ms tardt, tiene mayor contenido en C. So, As, S, P, etc., que la composicin media de l.:olada. Esta heterogeneidad quimica del lingote o pieza, a escala macroscpica. recibe el nombre de segregacin mayor. Sc denomina segregacin menor a la heterogeneidad a escala microscpica. en el interior de cada grano cristalino. a que se aludir en el apartado V1.3. La segregacin mayor es el resultado conjunto de una serie de hekrogeneidades macrosc6picas de origen diverso que reciben los nombres de se gregacin radial centnpeta. segregacin radial inl'ersa, segregacin I'ertical, y segregaciones locales.

VI.2.1. Segregacin radial centr(peta

Para una ]ingolera cilndrica de gran altura (con la finalidad dc que la cesin de calor sea slo radial), la distribucin de soluto B desde la periferia al eje de la lingotera depende de la composicin del liquido durante el cnfriamiento. Consideraremos dos modos de realizar la solidificaci6n. En primer lugar (VI.2.1.1.) supondremos una solidificacin tan lenta que ellfquido de la lingotera tenga composicin uniforme en todos sus puntos. (Ver figura VIS donde se esquematizan las variaciones del soluto B en el slido y en el lquido a medida que transcurre el tiempo). En segundo lugar, se considerar una solidificacin ms rpida, con formacin de una intereara estacionaria slido/lquido por diFusin; en la prctica industrial este modelo es ms Frecuente que el anterior.

SOL/DIFlCACION DE INEQUILIBRIO. HETEROGENEIDADES QUIMICAS


eje d. la Ii"got.,,,

195

:
'"

~
..
1

= 1,

= ==

'.

= =

Fig. VI.5.

VariJlcin de compoJicin en el rolido yen el Ifquido en [uncin del tiempo t (11 <t1 <t J ). cuaJldo el lIquido t'J unifonne a cada temperatura pero no hoy difusin en el slido fonncxJo.

196

CIENCIA E INGEN1ERlA DE MATERIALES

VI.2.1.J. Primer supuesto

Si en el lquido hay una perfecta uniformidad de composicin qumica en todos sus puntos, la solidificacin se realiza de modo anlogo al indicado a propsito de la "solidificacin progresiva": existe una intercara slido-t KCL. quido en la que se verifica la relacin ciente de reparto K < 1, la distribucin de $Oluto a lo largo de la masa $Oli dificada vara de modo progresivo; y por analoga el caso considerado en VLI.I., puede admitirse la expresin siguiente:

Para una aleacin de composicin Co en el elemento B, siendo el coefi

es =

siendo x la distancia a la pared de la lingotera y L el radio de la misma. En la fgura VI.6. se indica el perfil de composicin en B desde la periferia al eje del lingote y su segregacin global, que comprender una segregacin negativa (composiciones inferiores a Co ) y otra positiva. Debido a la constancia del elemento B en la aleacin, las reas rayadas sern iguales.

1
I

1
;

t -

Fig. VI.6. Perfil de concenrracione$ del elemento B en el lingote

SOLlDIFlCACION DE INEQUILJBRIO. HETEROGENEIDADES QUlMICAS

197

VI. 2. J 2_ Segundu supuestu

El segundo supuesto corresponde a una solidificacin ms rpida que la del 2./.1., (no permite la perfecta uniformidad del lquido en todo mamen to), puesto que por difusin en el lquido llega a formarse una intercara estacionaria al cabo del tiempo. Inicialmente, el lquido tiene composicin Co , el primer slido formado tiene de composicin KC o, y el lquido contiguo al slido formado ser ms rico en B que la composicin media de la aleacin. La solidificacin se realiza siempre a travs de una intercara o interfase; y -puesto que la concentracin de B en la intercara es mayor que la de B en el slido y que la de B en el lquido- en el instante siguiente, tomos de B (del lquido) se acercan a la intercara y de all pasan al slido, enriquecindolo en B. Debido a la difusin en estado lquido, al cabo de un cierto tiempo se alcanza un estado estacionario tal, que el slido en contacto con el lmite izquierdo de la intercara tiene concentracin Co en B y el lquido en contacto con el lfmite derecho de la intercara tiene tambin concentracin Co ; en la intercara la distribucin vara como se indica en la figura V1.7. Una vez alcanzado este estado estacionario, la solidificacin progresa por desplazamiento hacia la derecha de la interfase estacionaria, y el s1i do que se va formando tiene siempre la composicin Co . La ley de distribucin del soluto B en el slido (por consideraciones que se deducen de la teora de difusin) resulta ser:

Cs = C, [ l + IK - 1) exp
siendo: R (en cm/sg) la velocidad de solidificacin K el coeficiente de reparto

(- KDR) x]

D (en cm 2 /sg) el coeficiente de difusin de los tomos de B en el lquido


Ntese la anolog(a entre esta expresin y la deducida en el caso de solidificacin por zonas: ambas son iguales si se considera que la anchura O/R de la intercara de difusin. es i~ual a la longitud de la bobinH (J

En la figura VI.S. se seala, para este supuesto, el perfil de concentracin de B en el slido desde la periferia al eje de la Iingotera, as como su segregacin global. En el supuesto considerado, la curva se acercar a la asntota C o a menor distancia de la pared de la Iingotera cuanto mayor sea la velocidad de solidiR ficaci6n R. debido a que la pendiente de la curva es e o (K - 1) . K . - - .

-D

Para una te6rica solidificacin instantnea (R = (0), la porcin solidificada contigua a la pared del molde o lingotera tendra la misma composicin que la aleacin lquida introducida en el molde.

198

CIENCIA E INGENIER1A DE MA. TERlALES

Co hnnlIDIIIID'=~-------------.<1J..lJ..lJ..lft==,t.

KCo

Fig. VI.7. Perfil de cQllcenfraci" al variar e/tiempo (K</): tI <t2<t3<14.

SOLlDlFlCACJON DE INEQUlLlBRJO. HETEROGENEIDADES QUlMICAS

199

%B '::
',o

','
'"

Co/K
:" .,::;
;.~.

.... ,.

~~
I
I ,. "
"

Co

/ Segregacin global ."

,"

....

'.' KCo

,"

\I-------C~
Fig. VI.S. Perfil de concentraciones del elemento B en el lingote.

En la figura VI.9. se presentan conjuntamente las curvas de distribucin de soluto (para una solucin slida cuyo coeficiente de reparto K sea menor que la unidad), con solidificacin direccional, y en condiciones tales que siendo inhomogneo el slido, la composicin del lquido es: !: unifonne (es/K) en todos sus puntos Q: no unifonne, y con u'na intercara slido/lquido estacionaria En la prctica industrial, la distribucin del soluto B en el slido suele seguir trayectorias intennedias entre las curvas ,, Q. Las solidificaciones de tipo a son ms lentas que las b. Por otra parte, la pendiente de las curvas de tipo b -en su tramo inicial- son tanto mayores cuanto mayor sea la ve locidad -de solidificacin R (para solidificaciones instantneas, es decir R "" 00, la curva 12. coincidir(a con la recta Y =C o ).

200

CIENCIA E lNGENIERJA DE MA TERIALES

La heterogeneidad en un cierto elemento B, cuyo coeficiente de reparto sea menor que la unidad, alcanzar valores ms elevados cuanto menor sea su correspondiente valor K. El Hierro, al igual que con el Carbono, puede fonnar soluciones slidas con otros muchos elementos. La forma de sus diagramas binarios corres ponde. generalmente, a coeficientes K < 1. En la Tabla VI.l D., se indican valores de K para diversos elementos que forman solucin slida con el hierro.

. , %8

....
....
./e

(a)

Co/K

Co .;;. ""/

... t
: .' :.
':.~

--,----;I-~..- /;) I
(a)

R, KCo ~:::'L--~

I-~~~- L

------1

Fig. VI.9. Perfil de concentraciones del elemento B en el lingote (R 2 >R )

SOLlDIF/CACION DE INEQUILIBRIO. HETEROGENf.:IDADES QUlMICAS

201

TABLA YUD.
CUC!JiciC!lHes K de fl'partu dI' d('IIWHu$ eJl el !liI'TTU (("plllall)

En F"05
Oxgeno. _ Azufre. Fsforo
(';,rh"nn Ni! r'!!l'lhl
("<lhr.'
O.O~ U.O~

1-11 I-"'Y
0.0::
O.O~

0.13 0.13
().~~

O.Ob
tI.Jb

Silil.
~hlliblkl1l1

..

.. . . . . . ..

..

Niquel. Mallg:m<.'su . Cobalto. Wolframio .. . . . . .. . Cromo. _ . . . . . . ... . .

05l> O.bl> O,KO O.SO O.M

054 Il.XX 0.'15

O.(IU O.'):'
O."S O.":' O.SU
O.~5

0.90 0.95 0.95

A priori no es fcil anlicipar. en funcin de las condiciones de solidificacin. la forma de las curvas reales de distribucin d.: soluto en la lingotera. y en muchas ocasiones la distribucin de B viene modificada por varios factores extrnsecos. Las corrientes de conveccin en el lquido. el desprendimiento de gases. las diferencias de volumen especfico del slido y del lquido. los desplazamientos relativos de los cristales en el lquido. y olros factores. pueden modificar los resuhados presumibles basados en los modelos de solidificacin a o b. Al cortar transversahnenle un lingote de acero y alacarlo adecuadamenle. suelen observarse haces de lineas paralelas que siguen de fonna aproximada. de modo bomoltico. la superficie de los lingotes: cada contorno es ms alto en Fe que el con lOmo interno adyacente a l. Esta periodicidad puede explicarse porque al principio de la solidificacin no existe d n.'girncn de difusin estacionaria a travs de la intercara slido-lquido: sino que la variacin de soluto en el acero slido es continua. El espesor de estos contornos puede llegar a alcanzar en algunos casos varios cen"tmetros. El espesor de los cOI/tomos de solidificad!", es ms grande si el lquido se agita con un rablt=. o si hay corrientes de lquido. Las corrientes capaces de dar con lOmos en aceros calmados son debdas. generalmente, al chorro de colada. Cuando sta es por cafda directa, el pie del lingole empieza a solidificar antes de que termine la colada y por ello el pie aparece ms afectado de "contornos"; stos suelen aparecer hasla media altura. desapareciendo luego: y pueden presentarse ms marcadamente en un lado que en otro del lingote. a causa. por ejemplo. de un descentrado momentneo del chorro de colada.

202

CIENCJA E INGENIERJA DE MATERIALES

Puesto que Jos "contornos" indican las posiciones del frente de solidificacin al cabo del tiempo -es decir, de las isotermas- son muy tiles para conocer localmente el espesor solidificado durante los primeros instantes; y proporcionan una eficaz orientacin en algunos casos para poder determinar el origen de agrietamientos en lingote. No obstante las limitaciones sealadas en el prrafo anterior, los mouelos a y b de solidificacin son tiles para el anlisis de la segregacin radial en soluciones slidas. Ello explica, por ejemplo. que cuando el lquido es constantemente agitado durante la solidificacin. la segregacin globaL debido a la uniformidad del lquido, alcanza valores ms elevados, La agitacin puede ser mecnica, o bien producid<1 por desprendimiento gaseoso en el interior de la lingotera como ocurre en el caso de los <lceros efervescentes; cuya segregacin global -por ejemplo, en azufre- es, a igualdad de otros factores, notablemente mayor que en los aceros callT1<1dos, La segregacin radial aumenta tambin con el tamao del lingote. al verse favorecidas las condiciones para uniformidad del lquido. por la mayor lentitud en la solidificacin ( figuras VI. 12, Y VI. 13, l.
V/.2.J.3. Subcl/frumelltu cOJlstituciullol y cstn/CI/lm co/tlnlllor

La solidifi!.:acil1 reaIiZ:.ld:.l seg(11 el supuesto V1.2,1.2, en una soludn slida de coeficiente de reparto K menor qUl' la unidad. produce una intercara estacionaria cuya distribucin de 5011lto B queda esqul'llHltizada en la figura VI.14, Teniendo en cuenta la fnnna de! diagrama, las tt'mperaturas de .:quilibrio en la intercara sern las indicadas en la curva de la figura VI.16,

------------,
5mju S media

I
g O
__ '.eL.-. __
Fig,
O
o _o

vu 1.
Fsquema de fa segregacin e/I S desde la pared de la lllgorna, ell 1111 accro cJerl'csccl/f1:' de cOlllposicill lIIedia 1:'11 S Kllal O,030'ff

O O

I _0_ I
o

B = fO% H ::o J 70%

el/ :0110
('11

H::o ,l7()%

1'11

pura corOIlO de cierre :UIIO mema

_________ -1
CO_K

g g g O

Co.on. d. cierre

I .\
I

SOL/DfF/CACJON DE fNEQUlL/BRIO. HETEROGENEIDADES QUlMfCAS

203

Al comparar -para un mismo gradiente real de enfriamiento rpidola solidificacin de una solucin slida con la del metal puro disolvente, pueden deducirse diferencias en cuanto a espesores de estructura columnar. La temperatura de solidificacin constante TM del metal puro, queda sustituida en el caso de la solucin slida por la curva de trazos T 2 T I (figura VI.16.) y, por consiguiente, el subenfriamiento en la intercara en el caso de la solucin slida (subenfriamiento constitucional) es menor que en el caso del metal puro de punto de solidificacin TM. (Fig. VI. 15).

,.

.~
"'"
~

;/:'

./

1000

1500

Diam.tn) del lingote(m m)

",."

Fig. YIJ2. Segregaciones positiva y negativa en los aceros en funcin del


didmetro de los lingotes (Bastien),

.."
~
~

so
SO
lO

'" ----- ,

"

,
e

lO 30

,o;

'" "
SO

"'"

Fig. YI.I3. Segregacin en aceros en funcin del peso del lingote (Derge).

204

CIENCIA E INGENJERlA DE MATERIALES

"'"

Fig. VI.J4.Distribuci6n de so/uto en la

;ntercara.

El crecimiento de los dendritas columnares de solucin slida ser ms lento que en el caso del metal puro y, por consiguiente, la nucleaci6n de los granos equixicos aparecer antes, frenando el crecimiento de los granos columnares. En la prctica se observa que Jos metales puros presentan estructuras columnares ms profundas que sus soluciones slidas; las diCe rencias son ms acusadas cuanto menor sea el coeficiente de reparto.
VI.2.2. Segregacin radial inversa

Las aleaciones cuyo volumen especfico disminuye al solidificar pueden dar microrrechupes: la contraccin en la capa cortical de los cristales dendrticos origina fmas fisuras (visibles al microscopio), y la depresin creada aspira al lquido a travs de estos canales interdendrticos; por lo Que al fmal de la solidificacin aparecern zonas con alto contenido en metal de bajo punto de fusin. A veces, esta segregacin inversa puede alcanzar la pe riferia de la pieza o Lingote, y producir en ella zonas ms ricas en metal de bajo punto de fusin (exudacin). En general, hay contraccin por solidificacin en la mayor parte de las aleaciones, producindose, por tanto, en mayor o menor cuanta la segre gacin inversa: por ejemplo, en bronces CuSn es tpico el defecto llamado "sudor de estaBo".

SOLlDlFICACION DE INEQUILlBRIO. HETEROGENEIDADES QVIMICAS

205

-=- --

- ---

I
Melal (Fig. VI.15)

I I
I Solucin Slida (Fig. V1.l6)

KCoCo Fig. Vl.15 y 16. Subenfriamienlo constitucional y eSlructura columnaT.

En la figura VI.17. puede verse la variacin de contenido en Sn a lo largo de la seccin transversal en un desbaste de bronce de 8" Sn. La exudacin aparece como resultado del liquido enriquecido en Sn correspondiente al perodo final de la solidificacin, fluyendo a travs de microrrechupes interconectados entre s, hasta alcanzar la periferia de la pieza. La segregacin inversa de las piezas se puede hacer desaparecer mediante torneado o escarpado perifrico, una vez solidificadas. Los metales y aleaciones que aumentan de volumen al solidificar (por ejemplo, Bi o aleaciones BiPb) no pueden dar microrrechupe y, por consi guiente, no presentan segregacin inversa.
VI.2.3. Segregacin vertical

Los desplazamientos relativos de los cristales libres y el lquido rncx1ifi can el esquema de razonamiento seguido hasta ahora a propsito de la segregacin radial.

206

CIENCIA E INGt:NIERlA VE MATERIALES

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Fil. VJ.11. Variacin del contenido en Sn en la seccin diamerral (2.25 ") de un ci Jjndro de bronce de 8"Sn (Kreil).

El lquido, por ejemplo, tiene tendencia a descender a lo largo de la pared fra; y despus -cargado en elementos de aleacin- tiende a remontar por el eje de la lingotera hasta la cabeza del lingote. A ello se aade que algunos elementos disminuyen la densidad del lquido, contribuyendo al movimiento ascensional de ste y al aumento de segregacin. En el caso de los aceros, por ejemplo, el P y S aparecen por este motivo en mayores proporciones en la cabeza del lingote. Por otra parte, los primeros cristales libres fonnados, al ser habitualmente ms densos que el lquido, suelen caer al fondo y arrastran tambin aquellas inclusiones cristalinas que solidifican a alta temperatura. Estas han podido servir de agente nuc1eante en los primeros granos o, simplemente, son arras-

SOLlDIFICACION DE INEQUlLlBRIO. HETEROGENEIDADES QUlMICAS

207

tradas por ellos en la cada. Por ejemplo, el pie de un Lingote de acero suele tener gran cantidad de inclusiones de silicoaluminatos, y cristales de acero con bajo contenido en carbono y en elementos de aleacin. Este tipo de segregacin -denominada segregacin lIerticalo porgralledades caracter(stico tambin de los cuproplomos y cojinetes de alto contenido en Pb. Para evitar el inconveniente de que los cristales a medida que se forman floten en el lquido de alto contenido en Pb, es aconsejable que la aleaci6n no permanezca lquida durante mucho tiempo, por lo que se recomiendan las solidificaciones rpidas y el empleo de tcnicas adecuadas (colada continua, colada centrfuga, colada en coquilJa) que dificulten la flotacin. A fm de evitar la segregacin vertical es tambin aconsejable -si las dimensiones del cojinete lo penniten- emplear tcnicas de sinterizaci6n para obtener estos cojinetes por pulvimetalurga, en lugar de emplear el moldeo por solidificaci6n. Tambin se presenta una segregacin vertical anloga a la del sistema CuPb, por alta densidad del I(quido, en los aceros al Pb o aceros de maquinabilidad mejorada.

VI.2.4. Segregaciones loc~es Bajo el nombre de segregaciones locales se agrupa el conjunto de segregaciones producidas por gases, por periodicidad en la cristalizacin y por segregacin en grietas.

VI. 2.4. J. Segregaciones producidas por gases


Anterionnente se ha aludido a la incidencia que el desprendimiento gaseoso puede tener sobre la unifonnidad del liquido y, por consiguiente, sobre la segregacin radial. Pero el desprendimiento gaseoso no se produce slo en los primeros instantes de la solidificacin. As por ejemplo, en el caso de los bronces -soluci6n s6lida de Sn en Cu- el hidrgeno pennanece disuelto en la proporcin de 4 cm l /100 gr de lquido cuando ste tiene una composicin de 97,5" Cu y 2,5% Sn; en cambio, el hidrgeno disuelto en un lquido de 80% Cu y 20% Sn es de 1,5 cml/lOO de liquido. Por con~ siguiente, al final de la solidificacin, cuando el lquido es muy rico en estafia, el desprendimiento de hidrgeno es ms abundante. Cuando la solidificacin est ya avanzada, el lquido residual es aspirado hacia las cavidades donde se ha establecido una depresin por enfriamiento de la fase gaseosa aprisionada; y dicho liquido enriquece la cavidad en metal de bajo punto de fusi6n. Este tipo de segregacin recibe el nombre de segregacin en sopladuras. La micrografa VI.18., correspondiente a un bronce de composici6n media 15" Sn muestra la fuerte segregaci6n de So (la presencia del eutectoide senala que se ha alcanzado 27" de Sn) en el interior de una sopladura.

208

C/ENCIA E INGENIERlA DE MA TERlALES

Fig, VI.18. Segregacin en Brom:e de 15% Sn

Un tipo de segregacin debida a los gases, caracterstico en lingotes de acero, es la denominada venas en A (ver figura VI.19 .), Las venas en A suelen presentarse tanto en lingotes grandes como en tin-

Fig. VI,19. Segregaciones en un lingote calmado (Derge).

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+

"
+

- zona de segregacin vertical negativa. + A segregaciones en A


+ V segregaciones en V

SOLlDIFICACION DE INEQUILlBRIO. HETEROGENEIDADES QUlMICAS

209

gotes pequenos, en aceros calmados o en aceros efervescentes, en aceros aleados o no, en coladas al aire o en vaco. La forma filiforme de las venas se debe a las trazas dejadas por las bur bujas de gas que suben dentro de un lquido cargado de dendritos libres; el trayecto de las burbujas se rellena luego de lquido segregado. Por eso las venas suelen tener mayores contenidos en S (en forma de sulfuro), P, C, Cr, (en los aceros de alto carbono suelen formarse carburos en el interior de las venas). Que el contenido medio del acero en dichos elementos. La heterogeneidad local que producen estas venas en el acero, una vez forjado, es desfavorable (problemas de mecanizado, diferencias de templabilidad, incubacin de roturas, etc.).

VI.2.4.2. Segregaciones por periodicidad en la cn'staJizacin


En los lingotes de acero suele apareCer un tipo de segregacin por periodicidad en la cristalizacin que recibe el nombre de venas en V. Se aprecian claramente en lingotes de ms de 20 toneladas. La zona basltica del pie de un gran lingote ve interferido su libre cre cimiento columnar por una lluvia de finos granos equixicos que caen hacia el pie del lingote. La zona basltica puede reaparecer luego -por tener delante de s un lquido desnucleado- y establecerse de este modo una cierta periodicidad de granos baslticos y granos equixicos de diferente fmura, que recuerda los fenmenos de sedimentacin. Por otra parte, el perfil de temperaturas radial y vertical engendra roTrientes de conveccin; y en lugar de solidificar el acero en forma de capas horizontales de diversa finura, solidifica en capas cnicas superpuestas que aparecen desde el tercio inferior del pie del lingote hacia la mazarota, (figUra VI.I9.), a modo de sedimentos muy delgados separados entre s por zonas igualmente Cnicas de cristales de mayor tamai'lo. Los cristales equixicos finos forman una capa generalmente impermeable al lquido, por lo que al contraerse la capa inferior se origina un vaco entre ambas produciendo porosidades axiales en V; stas son peligrosas porque es difcil hacerlas desaparecer por forja, ya que se hallan en el eje del lingote, y para conseguir su soldadura por recristalizaci6n es necesario emplear un elevado grado de forja. En ocasiones, la depresi6n causada en las porosidades en V puede ser suficientemente grande como para aspirar el lquido que sobrenada sobre la capa equixica fina; este lfquido puede enriquecer las porosidades axiales y dar venas segregadas en V. Microgrficamente puede verse que una segregacin en V suele estar remontada por una zona ms pura.

VI.2.4.3. Segregaciones en grietas.


Cuando se produce una grieta por contraccin en el interior de la corteza perifrica solidificada, al rellenarse la grieta nuevamente por lquido {de

210

CIENCIA E INGENIERIA DE MATERIALES

distinta composicin), solidifica encerrando en su interior un filamento de segregacin. En el caso de los aceros, este tipo de segregaciones locales en el interior de grietas previas constituyen zonas potencialmente frgiles, a veces ricas en inclusiones de sulfuros, que pueden ser origen de nuevos agrietamientos durante el enfriamiento o la forja. Este tipo de segregaciones se produce con una cierta frecuencia en lingotes, o en palanquillas de colada continua, siguiendo la trayectoria de unin de los granos columnares, en especial en los ngulos de la lingotera.
VI.2.5. Indices de segregacin mayor

Se llama ndice de segregacin de un elemento en un punto del lingote, a la relacin:

. 100
siendo X el contenido del elemento en ese punto, y Xc el contenido promedio del elemento en la aleacin. Para precisar la heterogeneidad general de un lingote, se suelen considerar otros ndices: - Se denomina ndice de segregacin positiva a la relacin:

Dlst'r'lclu.1

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1fh"TLJ.- ~
PI.r'lO d. con. po 1e)e del 11ngot.

Fig. VJ20. Relieve de la segregacin del


carbono en un lingote de acero al carbono de 135 Ton. (Bastien).

SQLlDlF/CAC/DN DE /NEQUlLlBRIO. HETEROGENEIDADES QU/MICAS

211

- Se llama ndice de segregacin negativa a la relacin:

'" - Xm
.

- Con el nombre de ndice de segregacin global se indica la relacin:

'"

100

x.. - Xm . 100
siendo Xr.t y >Cm los valores mximo y mnimo del elemento considerado. en el conjunto del lingote. La figura VI.20. presenta en relieve la segregacin puntual del carbono en diversos lugares de un lingote de acero debido a segregacin mayor. En la figura V1.21. se sei'l.ala la relacin habitual existente en los aceros, entre el ndice de segregacin en carbono y los ndices de segregacin de otros elementos.

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Fig. V1.21. Segregacin de
~'arios elementos con re/ocin con la segregacin de (Basfien).

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80

100

V1.3. MICROSEGREGACION

En el supuesto VI.2.1.2. se ha indicado que la solidificacin de un lingote de solucin slida Co con K < l. origina una seccin radial de composicin casi constante C o con una corteza perifrica de composicin inferior a Co (concretamente. en la pared de la lingotera seria K.C o) y una composicin en el eje del lingote superior a C o : K (ver fIgUra VI.7.). Las solidificaciones reales -intennedias entre las curvas b ya de la figura VI.9 originan una segregacin global superior a la de h e inferior a la de

212

CIENCIA E INGENIERlA DE MA TERlALES

Como resultado de la solidificacin de no equilibrio, no slo vara la composicin qumica en las diversas zonas del lingote o molde. La com posicin qumica de cada grano vara tambin desde su ncleo a la periferia; esta heterogeneidad recibe el nombre de microsegregacin. segregacin menor o segregacin dendrtica.. Un grano equixico de composicin media C o rodeado por una intercara estacionaria, presentara un perfJ de composiciones cuya segregacin desde el ncleo a la periferia del grano -por razonamiento similar al de la segre.gacin mayor radial- sera K . Co - C F . (Fig. VI. 22). La lnea del sJidus -si para el caso de nequilibrio se conociera C F se obtendra uniendo N y M. Esta lnea indica -para cada temperaturacul es la composicin media del slido fonnado hasta dicha temperatura. A diferencia de la lnea del slidus de equilibrio, que indica para cada temperatura (en el caso de solidificacin de equilibrio) la composici6n instantnea, coincidente con la media unifonne, del s6lido fonnado hasta dicha temperatura. Puede decirse, resumiendo, que para solidificaciones de inequilibrio, la lnea del slidus en el diagrama binario aparece desplazada hacia la izquierda en las soluciones slidas de K < l. No puede especificarse la cuanta del desplazamiento de la lnea del slidus; ya que la distribucin del soluto a diferentes distancias del ncleo del grano seguir una ley -o, b. o intennedia- que depender de las con diciones en que se realice la solidificacin. Por consiguiente, la composi-

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Fig. Vl22. DiagrrutUl de inequiJibrio

SOLlDIFICACION DE INEQUIL/BRIO. HETEROGENEIDADES QUIMICAS

213

cin CF de la periferia del grano (y, por tanto, la temperatura fmal de solidificacin en las juntas de grano) depender de aquellas condiciones. En las soluciones slidas limitadas, esta heterogeneidad a escala microscpica puede incluso dar origen a otros constituyentes; por ejemplo, en el latOn 70/30 los granos son solucin slida alfa cuando el enfriamiento es de equilibrio. Pero si es de no equilibrio, los contornos de grano pueden ser de constituyente beta (lo mismo cabe decir a escala de lingote: en zonas prximas al eje, el slido puede ser latn alfa + beta). La segregacin menor en una solucin slida, se hace visible al microscopio al atacar con un reactivo qumico adecuado la muestra pulida. Segn sea la morfologa de los granos cristalinos, la segregacin menor se manifestar de modo particular en los espacios interdendrfticos o bien en las juntas de grano. Los estados de no equilibrio entrai'an un riesgo denominado licuacin o quemado, cuando la aleacin slida es calentada nuevamente hasta tempe raturas prximas a la lnea del slidus T:: s . Si la aleacin hubiera solidificado en condiciones de equilibrio, la licua ci6n se iniciara al llegar a T2 s, temperatura conocida para cada aleacin binaria, puesto que se deduce del diagrama de equilibrio. En cambio, si la aleacin presenta segregacin menor, la licuacin -en las juntas de grano o bien en los espacios interdendrticos- se inicia al llegar a TF temperatura que ordinariamente no se conoce. VI.J.1. Tr_amiento trmico de homogeneizacin
La estructura microgrfica obtenida en una solidificacin industrial -estado s6lido que recibe el nombre de bruto de solidificaci6n- presenta siempre una segregacin dendrtica y, por consiguiente, una anisotropa de propie-

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"c

Zonil ilpt. pat.

,.cocido.

......
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Fil. Vl23. Recocido de homogeneizacin

214

CIENCIA E INGENIERJA DE MATERIALES

dades como resultado de la heterogeneidad qumica entre periferia y ncleo del grano. Este gradiente de concentracin en B puede ser disminuido si se favorece la difusin de B hacia el interior del grano, por mantenimiento prolongado a alta temperatura. Este tratamiento -cuyo ciclo se indica cualitativamente en la fIgura VI.23.- recibe el nombre de recocido de homogeneizacin. El grado de homogeneizacin que se puede alcanzar por recocido es tanto
mayor:

- Cuanto ms rpidamente difunda el elemento B, es decir. cuanto mayor sea su coeficiente de difusin. Para ello conviene una alta temperatura de homogeneizacin, pero que no debe sobrepasar TF si se quiere evitar el quemado. - Cuanto ms pequeas sean las dimensiones del grano. Una velocidad de solidificacin grande, proporciona granos de menor tamai'io y los espacios a recorrer por los tomos de B son ms pequen os, por 10 que la homogeneizacin se conseguir en menor tiempo. Un procedimiento para conseguir la rpida homogeneizacin de los dendritas es la conformacin mecnica (forja) en ca/ieme. Proceso que implica -junto a ventajas metalrgicas como recristaLizacin dinmica, cierre de sopladuras internas, afino de grano, etc.- un aplastamiento previo de los dendritas a alta temperatura, con lo que se consigue acercar la periferia de los granos al ncleo de stos; los espacios a recorrer por B durante la homogeneizacin disminuyen, y la difusin es favorecida por el hecho de rea lizarse a alta temperatura. El recocido de homogeneizacin elimina la segregacin menor, pero no elimina los otros tipos de segregacin que hemos analizado bajo el nombre de macrosegregacin.

VI.4. INEQUILlBRIO POR REACCION EUTECTlCA y PERITECTICA

Anlogamente a lo indicado a propsito de las soluciones slidas, tambin los diagramas eutcticos y peritcticos pueden presentar estados de no equilibrio. As, por ejemplo, una aleacin que debiera dar nicamente solu cin slida, puede presentar eutctica en los espacios interdendrticos como resultado del enriquecimiento del lquido en uno de los componentes duo rante la solidificacin de no equilibrio. La micrografa V1.24. corresponde a una aleacin de aluminio con 4" de cobre, moldeada en arena. Si la solidificacin hubiera sido de equilibrio, el nico constituyente sera solucin sOlida alfa de composicin uniforme en todos los puntos. Por no haber solidificado en condiciones de equilibrio, la micrografa muestra no sOlo segregacin menor en el interior de los granos (ntese la diferencia de coloracin en el centro y en la periferia de los granos), sino tambin la presencia de un constituyente matriz complejo (apa

SOLIDIFICAClON DE INEQUILIBRIO. HETf,'ROGENJ!,'flJAIJ!':S QUIMICAS

215

Fig, VI24. Al - 4% eu. Solidificacin de il/equilibrio

rece en los contornos de grano y en los espacios interdendrticosl que es la eutctica binaria formada por solucin slida de Cu en Al y el compuesto intennetlico Cu A1 2 . Es relativamente frecuente que las aleaciones de un siskma t'uiC .: tko no solidifiquen por equilibrio. Ello hace recomendable la utilizacin de composiciones inferiores al lmite de solubilidad cuando se trata de piezas que han de ser sometidas a forja posteriormen!e. O bien mantener la com posicin qumica, pero empleando tratamientos trmicos previos a la folja. a fin de recuperar la estructura de equilibrio constituida slo por gnlnos de solucin slida. En el caso de la aleacin considerada en la figura V1.24 ..

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33

Fig. VI2S, Solidificacin de no equilibrio. Tratamiento trmico de homogeneizacin

216
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C/ENCJA E INGENIERlA DE MATERIALES


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Porcentaje en """ de Mg

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Fig.VI26. Sistema A I-Mg (A. S. M. -L,A, Willey)

sta no podra ser calentada por encima de 548 e porque al alcanzar dicha temperatura se iniciara el caracterstico pataje por fusin de la eutctica. El tratamiento de homogeneizacin de esta aleacin debera hacerse siguiendo el esquema de la figura V1.25. La permanencia a temperatura inferior a la cutctica tiene por finalidad desagregar la cutctica por difusin en estado slido; una vez conseguido esto, se puede continuar subiendo la temperatura hasta alcanzar la temperatura adecuada para homogeneizar la solucin slida. Ocasionalmente, forzar las condiciones para obtener eutctica por nequilibrio puede ser ventajoso para mejorar la colabilidad; si bien ello exigc luego el tratamiento de homogeneizacin. Entre las aleaciones ligeras -de base AI- son frecuentes los estados de no equilibrio; contribuye a ello cl amplio intcrvalo de temperatura de solidificacin. En el sistema AI-Mg, por ejemplo, la cutctica solidifica -como puede verse en el diagrama de la figura VI.26.- a 4500 e, en tanto que el Al puro solidifica a ms de 200 0 e por encima de esta temperatura. El diagrama seala que la solubilidad mxima del Mg en Al es de 14,9%; en las solidificaciones industriales (por ser de no equilibrio) es corriente encontrar ya matriz eutctica para contenidos en Mg a partir de 4%; las precauciones sealadas a propsito de las aleaciones AI-Cu sern tambin aplicables a estas aleaciones. Es frecuente que soluciones slidas limitadas, cuyo lmite de saturacin corresponde a una reaccin peritctica, presenten dicha reaccin, aunque su composicin qumica hiciera prever nicamente la fomlacin de solucin slida. El bronce Cu-Sn de 10% Sn es un ejemplo caracterstico: cuando la solidificacin es de equilibrio. se obtiene solucin slida alfa una vez finalizada la solidificacin: en cambio, si la solidificacin es de no equili

SOLlIJII-'/CACION /)1-: INI-:qUll.JHHIO IIgn:IWGJ>.'NI-:IJJAIJES QUlMICAS

217

brio la lnc dd !>lidu, ~ lIl"splal.:t h;II:I;' la Il.quil'rt!a. ligur:.. VI.]7. yap:..n,:(<;" fase (J en los l'spa,.'ios interdcmJril ico:. l' la fa:'l' 0'. Las propicdadl's dd bronce IO~ Sn solidilkado en condiciones de no equilibrio lIifil'ren nolablemente lid bronce "dl' equilibrio". l'or una parh'. el broncl" do.' no equilibrio no pUl'tlc calcnlarst' por encima d... 789 oC "In riesgo dt' quemado (fusin intergranular>. Por otro lado, el bronce de no equilibrio por prcscnt;.r fast' (3l"n los espados intcrdendriticos de O' (en tanto que el bronce ck 1.:4uilibrio est<i constituido nicalllente pur 0') tiene un comportamiento al desgasle lllUY diferentl' al brunce de equilibriu: en estado slido. Jurante el enfriamil'nto. la fase (J se transforma en un agregado complejo O' ... ti. en lanto que el "bronce de equilibrio" no presenta esta reaccin.

L_.L.L

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Sn

Fig. Vil? . Reaccin perircrica por solidificacin de illequilibrio

VI.S. SOLlOIFICACION RAPIDA

En apartados anlt:riores de este capftulo se han considerado algunas consecuencias t'slruclurales derivadas de una solidificacin del fundido realizada a las velocidades de enfriamiento -muy lentas o lenlas- habituales en la industria. Por otra parle. tambin t'n pginas anteriores. a propsito de solidificacin por cnfriarnit'nlo continuo (rer. IIA.). se ha sena lado que.

218

CIENCIA E lNGENIERJA DE MATERIALES

para algunas aleaciones, con velocidades ultrarrpidas de enfriamiento, (del orden de 100.0O o/seg.) pueden obtenerse materiales metlicos vtreos, de naturaleza no cristalina. Existe todo un rango de velocidades de enfriamiento que pueden aumentarse empleando medios ms eficientes de extraccin de calor, o disminuyendo el tamao del slido, o bien elevando el gradiente de enfriamiento entre el lquido y la temperatura ambiente.
Algunos de los nuevos recubrimientos se basan en tecnologfas no convencionales. Entre ellos est el vitrificado con lser: fundir una delgada capa superficial. a veces habiendo depositado previamente sobre ella polvos de aleacin. para que en el enfriamiento resulte vftrea la superficie.

La tabla VI.28., puede ilustrar sobre Ifmites de velocidad de enfriamiento para designar diferentes tipos de "rapidez" en la solidificacin. los procesos habituales en que sta produce, los espesores que generalmente tiene el slido obtenido, y el espaciado interdendrtico si la solidificacin no resulta vftrea.
TABLA Vl.28. Velocidades de enfriamiento (Flemings). Lmites de vel en K/seg. 10-6 a 10- 3 10-3 a 10 10 a 10 3 10 3 a lOS lOS a>10 9 Designacin del enfria miento Muy lento Lento Lmites de espesor Espaciado dcndritos (cn ,um) 5000 a 500 500 a 50

Proceso Grandes piezas y lin$otes lPiezas y lingotes estndar

..

>6m
6aO,2m

Rapidez med Cintas delgadas. Inyeccin, Atomizacin normal .... 200 mn a 6 mm Rpido Atomizacin de polvo, Extru si6n liquida. . . . . . . ... 16 mm a 0,2 !lTl1 200,ua6,u

50 a 5

5 a 0,5 0,5 a 0,05

Ultrarrpido Fusin por laser, por electro . ...... .. nes, etc.

Las tcnicas de solidificacin rpida pueden resumirse en tres modalidades. Una de ellas es la solidificacin rpida sobre una superficie mediante goteo sobre ella (para dar laminillas), o por chorro continuo sobre una rueda (para obtener cintas), o por chorro continuo en un 1fquido (para obtener hilo). Las dimensiones del slido obtenido por este procedimiento, para que las velocidades de enfriamiento puedan resultar muy rpidas o

SOLlDlFICACION DE INEQUII.IHRIO. II/-.T/-.ROGENf:lIMlJt;S QUIMICAS

219

ullrarn1pidas. han de ser. obviamente, lIe rellueo espesor. Una cinta d~ metal vftreo obtenido por c...lc ... i...lema. apena ... supera actualmenle los 20 11m de espesor y 100 mm de :mdlUra. J)ara mayores espesores la estruclura resulta crislalina. Olra de las tcnicas, muy frecuenlcmenle empleada, es la solidificacin fragmentada del 1l<luido en fOmla de gotas en un gas protector. La fragmentacin del fundido puede tener lugar bajo cl efccto de una fuerza ce nlrfllgil, o por fragmentacin debida a la accin de un chorro de gas, o por simple goleo y su proyeccin en el gas. La tercera modalidad consisle en la condensacin de un vapor sobre una superficie enfriada. Como es lgico, para la oblencin de un consolidado que resulte ll induslrialmente, se requiere una posterior compactacin y sinterizacin de las pequeas partculas. as solidificadas, a fin de obtener la forma del perfil, chapa o piezas deseados. Las part(culas, naturalmente, deben!n pro ll..'gcrst: antes y durante el proceso de consolidacin y sinterizado para l'vitar su contaclo con la almsfera circundante, que puede oxidarlos (en el caso de metales con gran afinidad por el Oxfgeno pueden originarse incluso polvos pirofricos. Habitualmente los polvos, o los pcrdigones, que salen de la tolva de solidificacin se envasan hermticamente.
No es necesaria una proteccin frente a la oxidacin cuando el propio xido debe formar pane del consolidado y la relacin superficie/volumen de la pancula es pequei'la. As la manufactura de detenninados perfiles del material compuesto Alumi nioAlmina puede hacerse por extrusin de un compacto de pequei'las panrculas de Aluminio, recub;enas por almina al oxidarse, en prensas de adecuada potencia: al romperse las envueltas de almina se establecen soldaduras por difusKIn y recristalizacin entre 105 polvos de Aluminto. con lo que quedan las pelfculas de almina distribudas en el interior de la masa met:flica de Aluminio, obtenindose el cermet (com, puesto cermico.metaI) conocido como SAP (sinterrd aluminium powder).

Las solidificaciones no vflrcas rpidas, que siempre resultan de no equi librio, originan consecuencias microeslructurales complemenlarias al afino de grano y la disminucin de espaciados interdendrfticos que son comunes a loda solidificacin de sta ndole. En primer lugar cabe sealar que una solidificacin rpida en forma de pequeas J;;otas puede evitar completa mente la segregacin (reL VL2. [.2.). Por otra partc, la solidificacin rpida modifica Jos diagramas de equilibrio. pero en sentido diferente a lo que ocurre (reL VL3,) con las velocidades de enfriamiento habiluales en la induSlria del moldeo. La solidificacin rpida, por su instantaneidad, llega a inhibir parcial, y a veces plenamente, el movimienlo de tomos por difusin en estado Hquido (habitual en la nucleacin y crecimiento de cristales sOlidos a partir de una aleacin fundida), Como esa difusin proporciona las fases de equilibrio de los diagramas, o bien las fases de inequilibrio propias de una solidificacin in dustrial no rpida (ref. VL4.). su inhibicin tiene consecuencias varias, La primera es que la solidificacin rpida aumenla los Ifmiles de solubilidad slida de un metal en otro.

220

CIENCIA E INGENJERlA DE MATERJALES

Con relacin tambin a 10:- l!;;lgr:lllla.-. d\,.' l'lluillhno la ....ohdifh.:.ll,.ll'lI r;piJa puede impedir la difusin en estado Hquido. 1h'l:l'Slria para la lIlh.:kadn y ...1 crecimiento reciproco de los L'Onsliluyt'nll's lk Ull;t \"'ul.:til":.I. y evitar la fonnacin de una eutctica. Cuando no S' Ikg.a a impt'dir b Jifusin. ni nt'utralizar la afinidad eulctica. la solidifil:al:i(~ll rJpiJa PUl'lil.: l:11nhi~ll dar origen a morfolog(as eutclicas lllUY finas 1:00 nuevas fases de 110 equilibrio (que no figuran en el diagrama).
Di;.;. <:11 19~~. h~b~ logradu aumentar los lmites de ~'llllbilidad del Ssh.'l1la 1\11-1.' 1'<lr ",llidifkadlll rpida. cunsiguiendo en ulla Ieao.:in hipcrclIlc":lka 1\1-2.7% I'e un" 1l1'lrf'll!,!a plenalllclllc eutctica. microduplex. anlu~a y l1I;b 1111;1 qll~' j; ll1orfoluga

.Id ~i]ull1inil,l modilkado. sin constituyen le primario proeul":Ii."". l::n I'nO puJu uclcrllIill:J.!'Se que el conslituyeme. dispeoo en la matriz de aAlull1inio de l'~.1 ~'urtl'~ eUlt..:tk::J. eril una r_ de no equilibrio, AlFe. Por lo que respe..:til al A]Ullllllj". 1I0ffmilll. en 1938. haba logrado la solubilidad de 4% de Manganeso ('11 Alumlnill tl:uya solubilidad mxima ~Lin el diagrama de equilibrio es 1.8~ % iI 659 Oc ) OA 9(, a son 0(,,. Ouwel. en 1960. obtuvo por solidificacin rpida de aleadone~ Af'.nl (1'11 1'1 dla.:ram;1 de equilibrio. la solubilidad mxima del (u en Ag es de K.M%en pc'su) s... lu":Il)llc~ SI.lida~ totales de Cu en Ag y. por tanto. sin aparicin de la eUl"..:tkil par:a 21'1.1 % en JX'''U dl' Cobre.

Interesantes ventajas del procedimiento son el afino de grano: IJ obll'ncin de estructuras uniformes -no segregadas ni micro ni macrot"slructuralmente-; el aumento de los lmites de solubilidad (sobresaturacin que permite, durante el enfriamiento de la solucin sOlida, o posterior maduracin, obtener mayores cantidades de precipitado logrando. a la vez. disminuir su tamaM), y la desaparicin de estructuras no deseables. Tambin se consigue en muchos casos aumentar, comparativamente a una solidilicacin medio rpida o lenta, las caractersticas mecnicas -Ilmile dslico y resis tencia-, con aumento del alargamiento y la tenacidad. Entre los inconvenientes de la solidificacin roipida cabe sealar que un importante afino de grano puede conferir, en contrapartida, un peor comportamiento a t1uencia y, para temperaturas medias del slido. una cierta superplasticidad con las consecuencias de una notable disminucin del lmite elslico y la resistencia mecnica a esas temperaturas. A eslo se aade la pronta redisolucin de precipitados si los aleantes tienen alta solubilidad en el metal base y/o una alta difllsividad en estado slido.
Para aleaciones ligeras, de solidificacin rpida, deben adicionarse al Aluminio ele mentas que presenten, simultneamente. baja solubilidad de equilibrio en estado s lido y baja difusividad (para evitar la coalescencia de precipitados y su redisolucin). En el ampHo campo de investigacin abieno por la solidificacin rpida son inleresanus los metales de transicin y las tierras raras. La experimentacin est demostrando que las aleaciones AI-FeVoSi y AI-Cr-Zn-Mn resultan bastante estables trmicamente y altamente resistentes, hasta temperaturas del orden de 350 oC. por lo que tienen panicular inters para la industria aeronutica.

SOI./J)/PICACJON DE INEQUII.lItJUO. JlF.TEROGJ:'NJ:JJJAf)f."S QUIMICAS

221

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VD
Transformaciones de equilibrio en estado slido
Los diagramas de equilibrio suelen constar de un diagrama de solidificacin correspondiente al paso de slido a lquido y de lneas de transformacin en estado slido; ya que una vez finalizada la solidificacin, la aleacin puede seguir experimentando transformaciones de equilibrio durante el enfriamiento. Estas transfonnaciones tienen lugar, generalmente, por: I-Variacin en la solubilidad II-Transformacin alotrpica IJI-Cambio de solubilidad y transfonnaci6n alotrpica
VII. 1. TRANSFORMACIONES POR VARIACION EN LA SOLUBILIDAD
VIL1.1. El proceso de precipitacin

Considrese como ejemplo, el caso sencillo de dos componentes A, y B, que pueden formar entre s una eutctica constituida a dicha temperatura por dos soluciones slidas saturadas as y (Js; y supngase que durante el enfriamiento disminuye la solubilidad, tanto de B en la red cristalina de A, como de A en la red cristalina de B. (Ver figura VIl.l.). En la figura VII.2. se indica el proceso de solidificacin y enfriamiento de la aleacin 1, cuyo contenido en B es nll'. A partir de la temperatura Tp se produce un precipitado de solucin slida alfa; a dicha temperatura

I ,

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"

"
0'1.10. loo'LB

Fig. VII.l.

LJeas de troflS!onnadn por insolubilidad

224

CIENCIA E lNGEN1ERlA DE MA TERlALES

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Fig. VU2.

Solidjjicaci6ny enfriamiento de la aleacin 1(n% de B) de la fig. VIU.

-que recibe el nombre de cn'tica- se rompe el equilibrio porque aparece una nueva fase. De acuerdo con la ley de Chatelier se produce un desprendimiento de calor que se manifiesta en la desviaci6n de la curva de enfriamiento. Esta cantidad de calor es tan pequeBa que en la prctica resulta muy difcil determinar la temperatura Tp por anlisis trmico directo; emplendose para la determinacin de dichos puntos crticos otras tcnicas como, por ejemplo, difraccin - X, dilatometra, microscopa, etc. El proceso de precipitacin de equilibrio se produce, generalmente, por nucleacin y crecimiento. El mecanismo es anlogo al indicado a propsito de una solidificacin con difusividad decreciente al disminuir la tempe-

TRANSFORMACIONES DE EQUILIBRIO EN ESTADO SOL/DO

225

ratura. En la figura VIL3. se esquematiza la precipitacin de la aleacin I transformada isotrmicamente a diversas temperaturas. La proporcin de C( y 13 para cada temperatura inferior a T p puede determinarse por la regla de los segmentos inversos aplicada al diagrama de equilibrio. En la figura VIL3. se sel'l.ala que el tamaf\o medio del precipitado es tanto ms peque l'l.o cuanto ms baja sea la temperatura de precipitacin isotrmica.

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A la t.mpetalur", Tk

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P"c;;lIIdo

l'Mo Pr..,ipillldO

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Fig. VII.3.

Precipitacin por nucleacin y crecimiento de lo aleacin 1 (n~ B) de la jig. Vl1..J.

La precipitacin se denomina continua cuando las partcculas aparecen casi uniformemente distribuidas en el interior de los granos cristalinos. Habitualmente, la precipitacin continua se produce de tal modo que ciertos planos y direcciones cristalogrficas de la partcula precipitada coinciden con determinados planos y direcciones del grano cristalino en que precipitan. En la Tabla VIL4. pueden verse algunas relaciones de orientacin preferencial (o relacin de epitaxia) entre precipitados y grano cristalino matriz.

226
TABLA VU .... Rd;""rJ et1Jlalo"dr/CQJ olttr 1IJ rf14 poun/ritl"'w",o, fA. S. M.J,
F m.u;,., ... ...u .... crlll.olin.o

CIENCIA E INGEN1ERlA. DE,\fA TERlALES

la. ffI(lm: y /4, /II.S prn-ipitlldaJ que. produ~Ol f!n


Releeio".. criI.......'tical (.. '". precipitMiI .lndicaen prlm.' locar)

F p'lClphMia y 11I oill..... crlllalifto

AI.AI. . ,Saluc:illn Idlidllll Al; lec Soluei6n Illlidllll Al; Ice

7(A.hAU;hcl

r' (tfltllitionell; htjl


Solucin l6lidn Cu; fce Soluelln l6Iilh 111 "'; fce SoIuti4n .Iid. Ifl "'; Ice ' 7h".I,Zn.); bcc '(CuAI 2 ); hct
"(11I lnNlcilln);t.t ~~3Mhlfcc

Ag.cu ..5oluclOn 1d1K '" ",:lcc


Solucilln "lid. . . CIl;lcc

.....zn..

"l6A.Z~:ba
6~lbl;bcc

A1.{; ,Sah.ci6tlllllicll '" Al; Icc


Solucilln IIIlid. In Al; Ice

AI.M.. .5oluei6n .Iidlln Al; lte

AI.M .si .Solucill IlIliOa en Al; Ice AI,zn .. $oluddn IIllid, In Al; Ice

Mt:zSi;lce Zn tia PUfO: hcp


et'

IOOOll/{(111l,[1120JII [110J 10001) Jf 11III,/1120J 1I1110J Pllal ff lllXll; 10dlllll di~1IJf Pllalll (1111 o 11 Ol; lodlllll dirwuiollll/I (111) 1111101, [1 fO) 1I1111J (100) "11001, [O lO) fl [010] 11 11001; (l001 JI 11001, 1011] JI [1201 UIOIIII (1110).1010)11 10111 lIfimlflll\lIIN 1I11C11 ff 0101; dupu41llfO IIIbI.fflIllm 111120) PI.tll/{ 11001 PII&III/ (111); (000l! 11 0111.\l120J 11

"*'1

<100>
Au..cu(bl,Solucilln 16110, ilimitldl; Ice BloC.... $Gludlln Illdlllll tu; Ice
O.4C.fI. Aullellit. h-F.);fcc O,IC.fI, ....u$nrt. h-F.l; Icc

(lOO) 11 (IOllf, [010]11 010] ZOIIU G~ IJ 11001; IIIlIJIu4I 72 1:011 II00J JI IlOOL [010) 11111) FIfTitllOf.f.lIjlfOiIflKlQiIllI;ballIOI 11 U 11),11 1) fI (1 lO) F.nb.nPl"litl;ba 10111 fJ 10011. (100111 111101. Oh] JI (OIOJ F'fTitI 11ft blillib 1UP.ri; hu 11101 ff 11111, (liO]1J (211) Fmitl en lMiniN inftrio'; bec 11101 Jf 11111.1111 )JI(ITOJ CllIlIfllit.(Fl 3 CI; on!lo PI.ctS .. fl (111); 10011 Fl 3C JI .......

(A.uCu 11: ofd fo;! 71 ha.Cul;o,d ha

Co.cu .. .solucilln Illlid..." tu; lec


Co'>( b) ,Solucin Idlid, In Pt.co; lec

o.solucin IIllicll.n Co; Icc et'ICoPd;ord fe!


7-FI hM lflfllicin); Icc

ell-Ft .. .5011lCi6ft Idlidl In CIl; Icc

Cu~j.ca

$oIutilln .lilhlll Cu;lu

a.F.; bcc Solucilln IIllid. 11I Coa; la

Solucin IIllilh 11I


Cu.$i .. .5alucidn llidl tu; la:
~ Ir Cu-Sil; hql

F~

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CuSn ...h.6: bcc

euzn, .

~ICIlZnl:

bec

Solucin IIllidl.n Cu; Ice Solucin IIlti. en Cu; la


7 h.eu,Zna/; orll hce Solucin IIllidi 111 Zn; hcp 71 1Fl IiII ;f 6 (Fl 3P);het Sol..cilIn s6lid. en Sh;molft

P(Cul,,); IH:c
TlrCII,znl;hql
fl.lll flrriU{afll:b

f.rit. (Q;f.; bcc PbSb .. ,Solucilln lI6lid,'" Pb; 1

FIf'

PI.tll /{ (lOO); 19u1l Ofil1ltlCin 11I l. 11. prlCipitad. Vl. f m.tril PI.tll 1/ !lOO); plf.~11I tOOIl 111 dl ... c. tionn e"NI (UlO); 19u1l orientacin di l. f jlflC!litad. V l. f m.tril l'IIeN JI 11111; oritntlCin 11I l. fM" PlICIIJI 1100); 1,11II Ofilnl.tilln 11I11 1_ prqibd. V 1.1 matril PlKII IJ (1001; ltuIl orilflt.cin 11I11 fl. p..cipibd. V le l m....ir PlI(:II JI (11 11; 100011 fll1l1l, f11~J 11 (110) 1111111 (1101.( 110]11 [lil] j 111111 (110), (1 TO]II [11 1); pililO h.hitul Vfri.hl. 11 {SUJ ..,in (100);// tI 001,10 10]11 [01 OJ tl0141 fI 110l4l, [1 no] 11 [1120J 11121/H2101 ,,*,111121,1.4) (0011111111), [100) JI (liD)

......

'l'"

'.'1'

bec = Cbico centrado en el cuerpo; Ix! = TetnsoNJ centrado en el cuerpo; fe( =CObico centrado ellles

caru; hpc: .. Euon~ completo; oro ba: = Cl1bico centrldo en el cuerpo, oTdenado;ortho "'OrtorTmbieo;

moro "'RombcN!driro; tel =TelrqoNJ.


Ver ndices de MiIler ell C.pltl,llo X.

(b) TnrufCl.nn.eill ordenid.

TRANSFORMACIONES DE EQUILIBRIO EN ESTADO SOLIDO

227

En general, las relaciones de orientacin aparecen para menguar las distorsiones que -por variacin de volumen debido a la precipitacin- se producen en el interior de los granos cristalinos; la fonnaci6n de la nueva fase de equilibrio disminuye la energa libre, pero, a su vez, el aumento de energa debido a la distorsin volumtrica que puede producir la nueva fase tiende a igualar aquella disminuci6n. Por ello, las orientaciones preferenciales se producen para disminuir la energa libre total y posibilitar la continuidad de la reacci6n. No debe confundirse esta precipitacin continua -que tiene lugar con relaciones de orientaci6n- con la precipitacin que suele denominarse discontinua o localizada. Puesto que la precipitaci6n se produce en general por un proceso de nucleaci6n y crecimiento, puede haber regiones del cristal Que, por ser favorables para la nucleaci6n heterognea o facilitar la difusi6n de los tomos ~como son las inclusiones, las imperfecciones de red cristalina, los campos de microtensi6n por defonnacin mecnica, las juntas de grano, etc.- resulten ms adecuadas para situar all la fonnaci6n de precipitados. Esta precipitacin, localizada, suele ser abundante cuando los subenfriamientos son pequeBos. Con anterioridad se ha indicado que la precipitaci6n de equilibrio se produce en general por nucleacin y crecimiento: lo que no excluye que puedan darse algunas reacciones de precipitacin, que -an requiriendo la permanencia a temperaturas inferiores al lmite de solubilidad (y realizn dose, por tanto, con difusi6n de tomos)- se produzcan sin fonnacin de ncleos. Son reacciones poco frecuentes y suelen producirse cuando una solucin slida presenta una laguna de miscibilidad como la indicada en la fIgura VII.5, anloga a la considerada en estado lfquido a propsito de la reacci6n monotctica. El sistema AlZn (para porcentajes en peso de Zo

70o 000.'
600

Pon:antaja atrnicQ de Zn

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Porcentaja .. pe... de Zn

Fig.Vn.S.

SistemaAlZn (A.S.M.-L.A.Willey).

228

CIENCIA E INGENIEIUA DE MATERIALES

entre 31.6~ y 7~% I es caractt'rlstico Lle esle tipo de reacciones que reciben d nombre de espilluda/es la soluci6n slida alfa. cLlbica centritda en las caras. se descompone por dcsrnezcle monofsico de toll1oS producido por

difusin, en otras dos soluciones slidas. tambin cllbicas centradas en las caras: con lmites de composicin uel1nidos para cada temperatura. Las estructuras espinodales dan origen a un entramado similar al de un tejido (estructuras tw/:'edy) que se caracterizan por la pequea distancia
cnln' regiones de idntica composicin (50 a 100 Ao l. VII.1.2. Hipertemple y maduracin Cuando la precipitacin se realiza por nucleacin y crecimiento. ya
0

sea de modo continuo o localizado. el mecanismo de precipitacin fundamenta la posibilidad de tratamientos lrmicos que tienen por finalidad evitar la aparicin del precipitado durante el enfriamiento. fhipatempleJ. o bien la obtencin de un grado de dispersin fina de estos precipitados (bonificado), al calentar despus del hipertemple. A propsito de la heterogeneidad qumica durante la solidil1cacin de no equilibrio. se expuso un tratamiento trmico denominado recocido de homogeneizacin, para eliminar la heterogeneidad qumica producida por la segregadn dendrtica. Para ello deba calentarse la aleacin hasta una temperatura prxima a la lnea del slidus, pennaneciendo a dicha temperatura el tiempo necesario para que -por difusin- pudiera obtenerse una composicin qumica unifonne en todos los puntos del grano o dendrita de solidificacin. El hipertemple (suponiendo que la aleacin ha sido homogeneizada previamente) requiere calentar la aleacin por encima de una lemperalUra cr'liea para redisolver los precipitados. (en la figura VII.6. (a) se perfilan las temperaturas que es preciso alcanzar para los tratamientos de solubilizacin): a continuacin se enfra bruscamente la aleacin desde esta temperalUra, evitando el mximo vertical de la correspondiente curva e (transfonnacintemperatura-tiempo). a fin de obtener una solucin slida sobresaturada -metaestable- exenta de precipitados. Este tipo de lratamientos se emplea, por ejemplo. en muchos aceros inoxidables para redisolver los carburos y obtener un acero "exento" de carburos a la temperatura ambiente y, por tanto. con mejor comportamiento a corrosin. El bonificado es un tratamiento doble. Comprende, en primer lugar, un hipertemple y luego un calentamiento o maduracin artificial que se esquematiza en la figura VII.6.b.: inmediatamente despus del hipertemple la aleacin se recalienta a una temperatura intermedia, para lograr (tambin por un proceso de nucleacin y crecimiento) un grado de precipitacin tanto ms fino y disperso cuanto menor sea la temperatura T de maduracin. Si la temperatura de maduracin es excesivamente alta, los precipitados suelen ser de gran tamao y se dice que la aleacin ha sido sobremadurada

TRANSFORMACIONES DE EQUILIBRIO EN ESTADO SOLIDO

229

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SoIubili:r....

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Ag. vn.6.

Hipenemple y maduracin artificial

o sobreenvejecida (over aging). Altas temperaturas de maduracin, o prolongadas permanencias a temperaturas algo inFeriores, producen esFeroidizaci6n de los precipitados si stos presentan Formas polidricas (o de aguja o de lminas) para minimizar la relaci6n superficie/volumen. Este proceso suele ir tambin acompa'lado de una aparente coalescencia de los precipitados: redisoluci6n de los precipitados pequefios y crecimiento de los grandes a expensas de los tomos redisueltos (Ostwald ripening). La maduracin recibe el nombre de natural cuando se logra por permanencia prolongada a temperatura ambiente. El tratamiento trmico de bonificado para obtener una dispersin fma de precipitados influye en las propiedades del producto acabado, ya que tiene consecuencias prcticas sobre las diversas operaciones de conformaci6n v tratamientos posteriores al bonificado. En delenninadas aleaciones de Aluminio -por ejemplo, Aluminio con 1" de manganeso- los tratamientos de precipitacin influyen a posteriori de modo importante sobre las temperaturas de recristalizaci6n: disminuyendo

230

CIENCIA E lNGEN1ERJA DE MA TER/ALES

stas e inhibiendo el crecumento de grano de recristaJizaci6n primaria. En este mismo tipo de aleaciones tambin se logra mejorar el aspecto que presenta la aleacin oxidada an6dicamente, si previo a esta oxidacin se efecta un bonificado. Con el fin de mejorar el aspecto de la oxidacin andica, el Aluminio Q comercial se trata a veces previamente a 630 para redisolver los precipitados; se hipertempla y luego se madura a 4500 para obtener una repretipitadOn fma, antes de realizar la oxidacin an6dica. En algunas aleaciones la fonnacin de la fase estable precipitada va prece dida de la aparicin de una o ms fases de transicin, metaestables, submi crosepicas. Dichas aleaciones suelen denominarse aleaciones de endurecimiento (endurecimiento eSlnlctura/), pues en ellas el bonificado confiere gran dureza a la aleacin. El endurecimiento por precipitacin es el aumento de resistencia de la aleacin a la deformacin, debido a una fina dispersin de partculas duras precipitadas. El bonificado -al proporcionar generalmente una fma dispersin de precipitados- contribuye casi siempre a aumentar la dureza de las aleaciones; pero los incrementos notables de dureza se logran cuando la separacin entre precipitados es tan pequei'l.a que dificulta el avance de las dislocaciones durante la deformacin plstica; y esta fma dispersin, inapreciable al microscopio ptico, slo se logra en aquellas aleaciones cuyo proceso de precipitacin a partir de la solucin slida, presenta una secuencia de etapas con formacin de fases de transicin antes de la formacin de los precipitados correspondientes a las fases del diagrama de equilibrio. Por su inters histrico y su amplia aplicacin industrial merece citarse en primer lugar el duraluminio. Esta es una aleacin de Aluminio con 4" de Cobre y 1" de Magnesio, su nombre deriva de la ciudad alemana de Dren en que A. Wilm, descubri en 1906 su aptitud para el endurecimiento por tratamiento trmico de hipertemple y maduracin natural. La figura V11,7. indica la variacin de dureza con el tiempo para una aleacin de AI-4" de Cobre hipertemplada a 5000 y envejecida a 130 0 El endurecimiento mximo se produce por formacin de estructuras de transicin, antes que los precipitados lleguen a ser visibles al microscopio ptico. Esta evolucin de la dureza es el resultado de tres estructuras de tran
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Variacin de dureza en AJ4" Cu madurada a 130

TRANSFUHMACION;:S DI!-' t;QUILlBRIO I!-'N ESTADO SOLIDO

231

sicin denominadas Gr-l, l;P-2. Y O' fonnadas antes que aparezca la fase de equilibrio Cu Al 2 (fase O,. Las dos primeras estructuras de transicin reciben el nombre de zonas de Guinier-Preston, en honor de los primeros investigadores que estudiaron su fomlacin por medio de la difraccin de rayos X. Las zonas GP-l estn constituidas por grupos de tomos de Cobre; su longitud es aproximadamente 100 AO Y su espesor 2 o 3 tomos; se presentan en el plano (100) del Al. Son completamente coherentes con la matriz. (los tomos de Cu ocupan posiciones del cristal de Al). La segunda estructura de transiciIJ (;P-2 es un .lrecipitado en fonna de disco con una estructura cristalina tetragonal y dimensiones: 1500 A de dimetro y espesor 150 AO. I.stc prccipitado es coherente con la matriz de aluminio a travs del dimetro. pero es incoherente a 10 largo del espesor. Su composicin media es la mism<J que la del precipitado de equilibrio CuA1 2 . La dureza mxima de la aleacin se consigue por la formacin de estas zonas. Illuy numerosas. que producen una distorsin muy grande (Fig. VII. 9). La estructura O' es semejante a la de GP2 y tiene su origen en esta ltima por la formacin de bucles de dislocacin alrededor del precipitado, los cuales destruyen la coherencia con la matriz y, por tanto. eliminan la mayora de las tensiones de largo alcance; debido a esto, al aparecer la fase O', cae la dureza del material. Esta fase presenta una estructura de transicin, tetragonal, cuyos parmetros a y b tienen la misma longitud que el parmetro del Aluminio (4,04 AO), Y el parmetro c tiene de longitud 5,8 A0. Los ejes a y b son paralelos a las direcciones <100> del Aluminio. La fase de equilibrio CuAI 2 o fase (), es tetragonal e incoherenle con la matriz. Los parmetros a y b son iguales y miden 6,06 AO; el parmetro c tiene una longitud de 4.87 A 0. Entre la aleaciones comerciales de Aluminio se logra endurecimiento estructural con las de Al-Cu, Al-Zn, Al-Mg-Si, AI-Zn.Mg. Actualmente se estn desarrollando con igual finalidad aleaciones AI-Li. Todas estas aleaciones de Aluminio ---{l/eaciones ligeras de alfa resisfencia- tienen evidente inters para la industria aeronutica. La Tabla VII.8. proporciona una orientacin sobre la mejora de caractersticas mecnicas que pueden lograrse en el Aluminio si la aleacin de ste con pequeas cantidades de otros elementos, pennite endurecimiento estructural. Comprese, por ejemplo, la resistencia de algunas de estas aleaciones con la resistencia mxima del Aluminio comercial (99,5% Al): en estado recristalizado, ste tiene una carga de rotura de IDO MPa con un alargami~nto del 30% (por deformacin en frfo, confiriendo acritud hasta el estado duro, la carga de rotura slo podra elevarse hasta ISO MPa, con alargamicn to del 5 %). Muchos sistemas no frreos (por ejemplo, CuBe, Cu..cr, Pb-SbSn, etc.) presentan tambin endurecimiento estructural por hipertemple y maduracin. Entre las aleaciones de base Cobre, tienen inters comercial el Cu

232
TABLA VII.8.
Caraetenslcas estmctllral
IIICCIlII'QS

CIENCIA E INGENIERJA DE MATERIALES

Je

O/gIlIlOS

ah'adul/t!s de Alumillio Je {'I/Jufec/miento

Aleacin

Temperatma para hipertemple

Enfrjamil'nto

Maduracin en
huras (1-1)

Rm MPa
31'10

Re
MPa
~~O ~SO

A"
7
X

AI6" (u
AI1%Mg'().5%Si ;,\.:0 0
('

en agua

I ,lla

;1

1'::0 0

{'

bOO

SOO

con 1 % Cr. y el Cu con 2% Be (v:lSl: en la Tahla 111.14. las SOlllbilidadl~s lllj-

ximas del Cr y del Be en el ('u). Por hipertcmple del Cu-l%Cra 900 0 C. Y maduracin al ambiente (o bien 0 maduracin a 500 e durante dos horas), se obtienen 4::;0 MPa de carga de rotura, con un alargamiento del 1S %. Por lo que respecta al Cu-2% Be, es considerable el endurecimiento estrUo':tucal logrado por precipitacin; solubilizando los precipitados a 800 0 e para posterior hipertemple en agua, y madurando la aleacin a 320 0 [a carga de rotura obtenida es de 1250 MPa con 2% de alargamiento: lo que supone un aumento importante de dureza si se considera que [a carga de rotura del Cu recristalizado es del orden de 250 MPa con alargamiento

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Fig. VH.9. Zonas de Guinier-Preston en AI-4%Cu, 30.000 X.

TRANSFORMACIONES DE EQUiLIBRiO EN ESTADO SOLiDO

233

del 30% (por deformacin en fro, confiriendo acritud hasta el estado duro, la carga de rotura slo puede elevarse a 450 MPa, con alargamiento del orden de 5 %). Algunas aleaciones de base Fe presentan tambin la posibilidad de endu-

TABLA VD.IO.

Aceros maraging
Anlisis wl% Tipos

Mn

SI

Ni

Co

Mo

Al

TI

1. .... < 0-03 <010 <010 001 <0,01 11. 003 <010 < 010 < 001 <001 111 ... <003 <010 < 010 <001 <001

... <

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3-3~ 010 O~O 1719 89 17-19 7-8\-! 4-65-1 015 040 1719 8lf19lf1 4 75-~ 015 060

recimicnto estructural por bonificado. Entre ellas merecen ser citadas las aleaciones denominadas aceros maraging. desarrollados a partir de 1960 por la Intemational Nickel Company. En la Tabla VILlD. se sef'lalan algunos tipos representativos, y en la Tabla VIl.ll. sus caractersticas despus del bonificado.
TABLA VII.l1.

Carac:tensticas de los aceros maraging


Tipo

R,. MP,
1400

MP,

Rm

A%

Resiliencia a 20 0 (enjulios)

1. 11 111

1700
~OOO

1500 1950
~150

1416

l'

101~

81149 24 35 14 27

El principal agente endurecedor es el Ni] Mo, seguido del FeTi. El tra tamiento supone la formacin previa de martensita Ni-Fe (cbica centrada en el cuerpo) por enfriamiento al aire desde 850 0 e y posterior envejeci miento de sta a 4800 e durante tres horas. Existen tambin otros tipos de acaos maraging de 20% Ni con 1,5% Ti, 0.25% Al Y 0.5% Nb. Los precipitados responsables del endurecimiento es tructural son el Ni 3 (AI Ti) y el Ni] Nb. Enfriados desde 8200 C y con maduracin posterior a 480 0 C durante 3 horas, se obtienen 1800 MPa de carga de rotura, 1700 MPa de lmite elstico y 11 % de alargamiento.

234

CIENCIA E lNGENIERlA DE MATERIALES

Mayores valores de R y E, con alargamiento similar, se logran aumentando el Ni hasta 25~. Por enfriamiento desde 8200 e no se obtiene martensita, sino austenita. Por ello, es necesario realizar a continuacin -previo a la 0 maduracin a 4800 e durante 3 horas- un tratamiento a 700 e, durante 0 4 horas, seguido de enfriamiento hasta _78 e, para transformar la austc nita en martensita. Son tambin aleaciones frreas tpicas de endurecimiento estructural algunos de los aceros inoxidables, (en la Tabla VI1.I2 .. se indica una se leccin representativa). Los elementos responsables de) endurecimiento estructural son P, Mo, eu, Nb, y/o Ti. El tratamiento trmico comprende un enfriamiento de temple desde 1200 e y un envejecimienlO a 700_800 C. Ellfmite elstico alcanzado es aproximadamente 700MPa.
TABLA VII,12.
Aceros inoxidables de endurecimienlv eSlnlcfllral (A ISI J,
UNS Nm.

Mn

l'

SI

"o
7.50/8.50
(u

Otros

(S13l<lOj

0.05 OJO 0.01 O.ros 0.10 1:2.:!.5! 13.:25

2.00/:2.50 Al 0.90/135 \" 0.010

(SISSOO) 0.7 1.00 0.040 0.30 1.00 14.00/15.50 3.50 5.50


(SI 74(0) 0,07 1,00 0.040 0.030 1.00 15,SO17.50

2.5014.50

3.00 5.00

(517'MlI 0.(1) 1.00 0.040 O,M) 1.00 16.00 18,00 6.50j7.75

Cb + T.. 0.1510.45 Cu 3.0015.00 Cb + TaO.ISjO.45 Al 0.75/1.50

VII.1.3. Fases terminales y fases intermedias


A/ comienzo del captulo se aludi a la formacin de precipitados d~ solucin slida a formados por prdida de solubilidad del melal A en una solucin slida 11 Luego. a propsito del endurecimiento porpreprecipitacin -o endurecimiento estructural- se ha hecho referencia a la formacin de pr~cipitados de composicin cstequiomlrica (e igualmente en la T<Jbla VI1.4.), que recuerdan a los compuestos qumicos y reciben el nombre de compue.Hos intermetlicos. Suelen denominarse intermetlicos porque su condicin es en parte metlica y en parte similar a los verdaderos compues tos qumicos, que no presentan ningun enlace mellico: tienen enlaces at6micos convalentes y/o de tipo inico. adems de enlace metlico. Sus cristales -por tener ms de un tipo de enlace- se denominan heterudesmicos. a diferencia de los cristales de melal puro O de soluciones slidas. que. por tener slo un tipo de enlace -el metlico-. se denominan 'omodsmicns. Muchos de los compu~stos intermetlicos. con dbil carcter metlico por el predominio de enlaces no metlicos. pueden considerarse como ver dadcros compuestos qumicos: si bien su frmula. habitualmente. no res

TRANSFORMACIONES DE EQUILIBRIO EN ESTADO SOLIDO

235

ponde a las leyes de la valencia. Son, por consiguiente, duros, poco plsticos, y con baja conductividad elctrica y trmica. Tienen, por tanto, propiedades intermedias entre los metales puros y los verdaderos compuestos qumicos de valencia normal. A diferencia de los metales puros y las soluciones slidas cuya localiza~ cin en un diagrama d~ equilbrio aparece en sus extremos -y por ello reciben el nombre de fases tenninales-, los compuestos intermetlicos corresponden a posiciones intermedias en el diagrama de equilibrio {fases intermediasJ. Dado que los compuestos intermetlicos tienen una composicin este quiomtrica, su presencia en un diagrama de equilibrio est determinada por una recta vertical. Algunos de ellos se forman por reacciones en estado slido; y otros, se obtienen directamente desde el estado fundido -solidificando a temperatura constante (ref. Cap. 111.l.2.)-, lo que determina que la lnea dellquidus presente un mximo relativo (figura. III.5.). Tanto las fases terminales, como las intermedias, reciben el nombre de constituyentes simples de las aleaciones. Tal vez sea oportuno recordar que componentes de una aleacin son los elementos qumicos que la integran; y que una aleacin binaria de dos componentes A y B puede presentar una estructura microgrfica formada exclusivamente por granos de un nico constituyente, (como ocurre en las soluciones slidas), o bien por dos constituyentes simples (tal es el caso de los granos de solucin slida con precipitados en su interior sef\alados en las figuras VII.2. y VII.3.). Las propiedades de las aleaciones dependen no slo de la naturaleza de las fases terminales, sino tambin de la naturaleza, cuanta, tamaf\o y localizaci6n de las fases intermedias. Escapa al objeto de esta monografa una pormenorizacin acerca de la naturaleza y propiedades de los compuestos intermetlicos. No obstante, nos referiremos a dos tipos de compuestos intermetlicos: los carburos y los compuestos electrnicos; los primeros por su inters como constituyentes secundarios de los aceros aleados (para herramientas, inoxidables, resistentes al desgaste, etc.) y los segundos, por su papel en las aleaciones de cobre (latones, bronces, cuproaluminos, etc.). Las aleaciones frreas y las aleaciones de Cobre -junto con las de Aluminio- ocupan los primeros lugares en la produccin mundial de materiales metlicos. (Figura VII.13).

VIl./.3./. Carburos.
Los carburos pueden clasificarse, atendiendo a su red cristalina, en carburos simples y carburos complejos. Pertenecen al primer tipo los carburos: TiC, zrC, HfC, VC, NbC, TaC, WC, W2 C, MoC, M0 2 C. Los TiC, zrC, HrC, VC, NbC y TaC, que tiene una red cristalina similar a la del cloruro sdico: en los vrtices y centros de las caras de un cubo se sitan los tomos del metal, y el C se localiza en los centros de las aristas y en el centro del cubo. No admiten Fe en solucin slida (sustituyendo a los tomos del metal carburgeno), ni reaccionan con

236
Fundiciones frreas

CIENCIA E INGEN1ERIA DE MA TERIALES

No frreos

Zn

Aceros

Fig. VII.l3. Materiales metlicos. reparto de la produccin mundial. A) Produccin anual de frreos y no frreos. B) Produccin anual de melalesfrreos.

Fe para dar carburos temarios. Son carburos muy estables, con temperaturas de fusin altas: 314DoC (TiC), 35S0C (zrC), 3887C (HIC), 283DoC (VC), 3500C (NbC), 3875C (TaC). La estructura cristalina de los carburos WC y MoC es exagonal sencilla. La de W:zC y MOle, tambin exagonal, puede verse en la figura VII.14. Estos carburos de estructura simple, exagonal, resultan muy estables. Sus temperaturas respectivas de fusin son: 2867 e (WC), 2857 e (w:z e), 2692 e (Moe), 2687 e (MOl Ct Admiten reaccin con el Fe para dar carburos ternarios muy complejos -en concreto los carburos Fe4 W2 Cfe3 W3C tpicos de los aceros de corte rpido (suelen denominarse carbu~ ros M6C)- cuya estructura cbica compleja contiene 112 tomos por celda, de los que 96 tomos son de metal y 16 de C. La mayor parte de los carburos adoptan estructuras muy complejas. Por 10 que respecta al Cr, cuyos carburos son constituyentes de buen nmero de aleaciones frreas, este elemento (cuya solubilidad en C es prcticamen~ te nula) forma los siguientes carburos binarios: Cr23C6 (denominado K en la literatura metalrgica), Cr7 C 3 (denominado Kl ) y Cr) e l (ref. IX. 3.2). El Cr23 C 6 tiene una celda elemental cbica compleja, de caras centradas, formada por 116 tomos de los que 92 son de Cr y 24 de C. Los tomos de
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Fig. YII.14. Celda exagonal


del W2

c. (A. s. M.J.

a 2.MA e 4.73A

TRANSFORMACIONES DE EQUILIBRIO EN ESTADO SOLIDO

237

Cr pueden ser sustituidos por otros elemen[Os -fe. W. Mo- sin perder la estructura cristalina propia de este carburo. aunque formando carburos menos estables; y que tienden a descomponerse dando otros carburos. algunos ms estables, incluso. que el propio CrnC6' La temperatura de fusin del Cr1J C6 es 15100 C. Pero cuando se halla como constituyente disperso en los aceros, se descompone mucho antes de alcanzar dicha temperatura y sus componentes entran en solucin slida en la red cristalina de Fe. (Prcticamente. el Cr n C6 esta ya disuelto para temperalUras superiores a 11000 C). Recprocamente. el Cr n C6 puede formarse por precipilacin durante el enfriamiento a partir de ferritas ricas en C'r: es la forma comn de carburo de Cr de baja temperatura. El ('r 1 (') tiene una celda exagonal compleja formada por 80 tomos (56 de Cr y 24 de C). Su temperatura de fusin es 1765 C. El Cr puede tambin ser sustituido por el Fe. El Cr J C 1 cristaliza en el sistema ortorrmbico. con 24 tomos de Cr y 16 de C por celda elemental. Su temperatura de fusin es 1890 C. El cromo, al igual que el cobalto y que el manganeso. sustituyen a veces a los tomos de Fe en la cementita (C Fe) cuya estructura cristalina puede verse en la figura VIII. l.) para dar un carburo ternario de estructura cernen ttica, que suele denominarse carburo M)C o tambin carburo K. Los carburos pueden formarse por solidificacin directa. o bien por pre cipitacin en estado slido durante el enfriamiento a partir de soluciones slidas ternarias o cuaternarias de base Fe. Son ms estables a redisolucin cuanto ms sencilla es su estructura cristalina. El delicado balance entre velocidades de difusin en estado slido y estabilidades de los carburos. es causa de la sensible dependencia entre propiedades dI,' los aceros y sus tratamientos trmicos. Existe un tipo de constituyente intermetlico simple. sin carbono. frecuente en aceros de alto contenido en Cr. cuya estructura microgrfica.
~

fig. VII.15. Carburos de Cr m

UlI

acero refractario. moldeado

238

CIEJt.'CIA E INGENIERlA DE AlA TERlJtLES

Fij. VII.16. Carburos en un acero de he"amientas

cuando la precipitacin es abundante, resulta aparentemente similar a los carburos: las fases sigma. Las fases sigma -al igual que los carburos- precipitan por un proceso de oucleadOn y crecimiento con curvas de transformacin temperatura tiempo de tipo C. Su forma y distribucin en la matriz metlica, an en cantidades muy pequeflas, modifica considerablemente las propiedades de la aleacin. En aceros inoxidables, su formacin se ve favorecida por la presencia previa de otras fases de alto contenido en Cr tales como, por ejemplo, carburos de tipo M 23 C6 . En el sistema binario Fe-Cr, cuyo diagrama puede verse en la figura VIII.23., se advierten las fases sigma cuyo contenido en tomos de Cr oscila entre 43 y 5<Y"'. Este tipo de constituyente aparece tambin en otros sistemas de base Cr, como por ejemplo, Cr-Mn (17 a 28" de tomos de Cr) y Cr-Co (53 a 58" de tomos de Cr). Existen otros sistemas binarios sin Cr que dan origen a fases sigma: el sistema V-Mn (con 17 a 28% de tomos de V), el sistema VFe (con 48 a 52" de tomos de V), V-Ni (con al menos 55% atmico de V), W-Fe (50-60" atmico de W), W-Co (5-60" atmico de W). Este tipo de constituyente sigma, de cristalografa muy compleja, juega un papel negativo en las aleaciones por la fragilidad que confiere a stas. En aceros inoxidables y refractarios ferrticos, y tambin en aceros austenticos, suele aparecer despus de pennanencia prolongada (del orden de miles de horas) a temperaturas comprendidas entre 5000 C y 9000 C. Calentando a temperaturas superiores a 9000 C se consigue redisolver las fases sigma y en consecuencia eliminar aquella fragilidad.

TRANSFORMACIONES DE EQUILiBRIO EN ESTADO SOLIDO

239

VII. J.3.2. Compuestos electrnicos


Entre los varios constituyentes que pueden formar el Cu y el Zn, segn puede v~rse en la figura VII.I?, existen unos compuestos intermetlicos (J, 'Y, li, t que reciben el nombre de compuestos electrnicos. Su formacin se debe a una inestabilidad de la nube electrnica que llega a saturarse de electrones, al solubilizar en un metal A (el Cobre) una cierta cantidad de otro metal B (el Zinc) de valencia suoerior al disolvente.
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'I,PMO'

Fig. VD.!7. Sistema Cu-Zn fA. S. M. D. Hawkins}.

El constituyente (J tiene por composicin Cu-Zn, el 'Y la CUs Zna y el li la CuZn). Se denominan compuestos de valencia anonnal. ya que un compuesto de valencia normal entre el Cu monovalente y el Zn divaJente debiera tener por composicin qumica Cu 2 Zn. Se conocen tambin como compuestos de Hume-Rothery, por ser este investigador quien observ que la relacin entre el nmero total de electrc~~s de valencia compartidos y el nmero total de tomos es de 21/14 para el constituyente beta

(1 I+ l .2 l. I

240

CIENCIA E INGE'.NIERlA DE MATERlAI.ES

.5+8.2) 21/13 para el constituyente gamma ( ,y 21/12 para el delta 5 + 8 I (1+3.2\ 1+ 3 (j.. ....,. Sol. Slida Sust. . """eFe

J.

....,. Cu Zo
...... Cu 5 Zos

~eee

y b
E.

-+ Cbico complejo (52 tomos)


~
-jo

...... Cu Zn 3
-+ Cu 21

eee (560' + 700' el


Ex. ep.
Ex.

Zn 79

'1

-+ Sol Slida Sust.

-+

ep.

Fig. VD.l8. CQlIsrituyemes del sistema CuZ"

Los compuestos electr6nicos, desde el punto de vista de amplitud de composicin, se comportan de modo parecido a las soluciones slidas. En efecto -como puede verse en la figura VI1.l7.- a temperaturas altas admiten una variabilidad en su composicin por sustitucin de tomos de Cu o de Zo en la red propia de cada uno de estos compuestos. Para el constituyente beta, su red cristalina es cbica centrada en el cuerpo, para el gamma la red es "cbica compleja" -de 52 tomos, similar a la del Manganeso-, y para la delta la red es cbica centrada en el cuerpo, ordenada. El constituyente gamma es muy duro y frgil. Por la baja tenacidad que confiere a las aleaciones Cu-ln (latones), ninguna de ellas es apta para usos industriales cuando se presenta este constituyente. Por ello, la zona til del diagrama -yen consecuencia las composiciones de los latones~ se reduce a la comprendida entre 100" de Cu y 50% de Cu. Una aleacin de 49" Cu estar constituida por granos de beta en cuyos contornos, y en su interior. aparece el constituyente gamma con formas parecidas a trboles, (ver figura VI1.I9.). El constituyente beta (latn-beta: 50" eu, 50% lo) cristaliza en el sistema cbico centrado en el cuerpo. Su comportamiento a temperaturas superiores a 4700 C. es similar a una solucin slida, si bien -a diferencias de stassu red cristalina es distinta de las redes de cada uno de los metales componentes. Para temperaturas inferiores a 468 0 e, el constituyente beta experimenta una transfonnacin orden/desorden (los tomos de ln se sitan en el centro del cubo de cada celda elemental, y los tomos de Cu en los vr-

TRANSFORMACIONES IJE EQUIUBRIO EN ESTADO SOUDO

241

Fig. VJI.19. Aleacin 49% Cu. 51" Zn

tices del cubo) dando origen a una estructura dura, apenas defonnable, no adecuada como material estructural (figura VI1.20.). El empleo del latn 13 se Limita a su utilizacin industrial como material de aportacin en soldadura fuerte (braseado): por su buena colabilidad, ausencia de ;(:gregacin den,jrtica durante la solidificacin (ntese el pe-

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Fig. VU20. Lat" beta 507' Cu.50'J' Z"

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242

CIENCIA E tNGENIERlA DE MA TERJALES

quena intervalo de solidificacin en el diagrama CuZn). y la posibilidad de fonnar soluciones slidas con los metales a soldar empleando este tipo' de tcnica. Los compuestos intennetlicos electrnicos, o de Hume-Rothery, no son exclusivos del sistema CuZn.

En la Tabla VII.21. fguran varios compuestos electrnicos reagrupados


segn Que la relacin R entre electrones compartidos y nmero de tomos sea 21/14,21/13, o 21/12. Para el valor 21/14 los constituyentes adoptan la estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo. Cuando la relacin es 21/13, su red habitual es la cbica gigante, similar a la del constituyente

TABLA VII21.
Algunos compuestos electrnicos (Hume Rothery) agrupados por va/ores de R.

R-21/14
Cu"" CuZn Cu]AI Cu)Ga Cu)ln CusSi CusSn

R-211J3
CusZns

R-21{12
CuZn) CuCd] Cu]Sn
Cu)Ge Cu)Si AgZn) AgCd) Ag)Sn AgsAI) AuZn) AuCd) Au)Sn AusAI)

CusCd, CusHgs
CU9Al4 CU9Ga. CU91n4 CU)ISi, CU)ISn, AgsZn, AgsCd, AgsHg, Ag 9 1n4 AusZn, AusCd, Au 9 1n4 MnSZn21 FesZn24 CoSZn21 Ni s BeH Ni s Zn 21 Ni s Cd 21 Rh s Zn 21 Pd SZn 21 P1SBe21 PtsZnH Na)I Pb,

A,M, AgZo
AgCd Ag)AI Ag)ln AuMg AuZn AuCd FeAI CoAI NiAl Niln Pdln

TRANSFORMACIONES DE EQUILIBRIO EN ESTADO SOLIDO

243

gamma de los latones, y para 21/12 suelen adoptar la crntaJograf{a exagonal compacta. Por lo que respecta al sistema Cu-Sn (bronces), obSrvese en la Tabla Vn.21. la existencia de tres compuestos electrnicos -Cu,Sn (R = 21/14), Cu]ISna (R = 21/13), Cu]Sn (R "" 21/12)- correspondientes respectivamente a las fases intermedias (j, li, E, del diagrama Cu-Sn de la fgura Vn.22. (la fase "'r del diagrama Cu-Sn es una estructura cbica centrada en el cuerpo, ordenada, distinta pero, en cierto modo, anloga a la fase IJ). En cuanto al sistema Cu-AI (cuproaluminio) y cuyo diagrama puede verse en la fIgura IV.5., sus fases intermedias fJ y 'Y2 son los compuestos electronicos Cu] Al y CU9 Al., de relacin R igual a 21/14 y 21/13, respectivamente. Con carcter general puede decirse que los compuestos electrnicos similares al gamma de los latones y al exagonal compacto, son duros y frgiles. Ello justifica, por ejemplo, que la zona industrialmente til del diagrama binario Cu-Sn (bronces) sea la comprendida entre 100" de Cu y 80" en peso

-- . - I. -I
~

Fig. VU22. Sistema CuSn fA. S. M. R. Johmon).

244

OENCIA E INGENIERIA DE MATERIAI.ES

de eu. Anlogamente en el sistema Cu-Al, las aleaciones industriales, cuproaluminios, no rebasan habitualmente ellO" en peso de Al.

VII.2. TRANSFORMACIONES POR CAMBIO ALOTROPICO

Cuando se enumeran las propiedades del Estai'lo, suele subrayarse la degradacin experimentada por este metal en ambientes [r(os: el notable cambio de coloracin desde el blanco plateado tpico del estaJio,la aparicin de una especie de pstulas en su superficie, su completa pulverizacin por pennanencia prolongada a temperaturas bajo cero y el contagio (suele llamarse "peste del Estaf'l.o") que tiene lugar a temperaturas bajas cuando un trozo de metal sano entra en contacto con otro afectado de "pstulas". Ello se debe a una transfonnaci6n alotrpica en estado slido. Por encima de 20 e la fase cristalina estable del Estai'io es tetragonal centrada en las , caras -de parmetro a igual a 5,83 AO Y de parmetro c igual a 3,18 AOcuya densidad es 7,298. Por debajo de 20 e cristaliza en el sistema cbico tipo diamante; es una variedad del Estao, gris, semiconductora y de densidad 5,768. Por debajo de 20 e, el paso de Estao tetragonal, (blanco) a Estao gris se realiza por nucleaci6n y crecimiento, producindose un aumento de volumen y decohesin pulverulenta. Debido a la lentitud de la transformacin a 20 e, en la prctica se requieren temperaturas inferiores a 0 C. La explicacin del "contagio" estara en el efecto de nucleacin heterognea del Estafto gris, que acelera la cintica de transformacin desde la variedad blanca tetragonal. En muchos metales que presentan transformacin alotr6pica, la estructura o variedad alotr6pica del metal que corresponde a temperaturas ms elevadas, puede obtenerse en forma metaestable a temperatura ambiente. El enfriamiento brusco que consigue mantener en forma metaestable la variedad alotr6pica propia de temperaturas ms elevadas, recibe tambin el nombre de hipertemple, por analoga al tratamiento expuesto anterionnente. En la figura VII.23. se indica la curva de solidificacin y enfriamiento del Zr. Puede verse que este metal presenta dos variedades alotrpicas -cbica centrada en el cuerpo y exagonal-, estables para temperaturas superiores o inferiores a 863 C; respectivamente. En la figura se seala tambin el cambio de estructura microgrfica que tiene lugar durante el enfriamiento, como resultado de la alotropa. La estructura obtenida al solidificar recibe el nombre de estructura cristalina primaria: y se conoce con el nombre de estructura secundaria la obtenida en el enfriamiento a partir de la primaria. Puesto que la transformacin alotrpica supone cambio de estructura, se comprende que por tratamiento trmico puede afinarse el grano en una pieza moldeada del metal alotrpico. Bastara para ello elevar la temperatura de la pieza por encima de la temperatura crtica hasta lograr el nuevo estado alotrpico, enfriar rpidamente la aleacin ~para, mediante rpida nucleacin, volver a obtener la primitiva aJotropa- y recalentar nuevamente la

TRANSFORMACIONES DE EQUILIBRIO EN ESTADO SOLIDO

245

aleacin por encima de la temperatura crtica. Reiterando este tratamiento trmico puede obtenerse una estructura de grano muy fino, en cuyo tamao influirn de modo importante las velocidades rpidas de calentamiento y enfriamiento, debido a su incidencia sobre los procesos de nucleacin y crecimiento de los ncleos. Otros efectos de la transformacin alotrpica han sido citados anteriormente:' por ejemplo, al indicar que los metales con transformaciones desde la temperatura de solidificaCin hasta la temperatura ambiente, proporcionan estructuras de moldeo cuya estructura columnar queda prcticamente borrada por la alotrop(a durante el enfriamiento. Tal ocurre con la estructura columnar de metales como el Hierro, Titanio, Zirconio y Cobalto -ref. Tabla 1.10-- en estado de gran pureza o, al menos, sin elementos en solucin slida que puedan impedir esas transformaciones alotrpicas. Ya que algunos elementos disueltos en el metal puro pueden llegar a hacer desaparecer los cambios alotrpicos y en consecuencia no se "borra" la estructura columnar. As sucede, por ejemplo, en los ferrocromos para porcentajes de cromo superiores a 13%, segn puede verse en la figura VIII.23; la estructura primaria de solidificacin -cbica centrada en el cuerpo-- permanece inalterada hasta la temperatura ambiente por efccto del carcter alfgeno del Cromo. Eso explica que algunas aleaciones frreas presenten estructuras columnares tan acusadas como las de metales -V.gr. Aluminio, Cobre, Nquel- que cristalizan en un slo sistema.

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Fig. VllI.23. Transformacin en estado slido por cambio alotrpico.

246

CIENCIA E lNGEN1ERlA DE MI'!. TERIALES

Para completar este apartado, se acampatia el diagrama de equilibrio -diagrama de solidificacin y lneas de transformacin- de dos metales solubles en estado lquido, insolubles en estado slido, y que pueden fonnar eutctica. El metal A presenta dos variedades alotrpicas en estado slido. Evidentemente, la lnea de transformacin -para cualquiera de las aleacio nes del sistema AB- es una recta horizontal trazada a la temperatura TA2 de transfonnacin alotrpica del metal A. De las figuras VII.24-25, se desprende tambin la evolucin microgrfica hasta la temperatura ambiente de las aleaciones 1 y n.

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Fig. VII.24. Solidificacin de la aleacin 1

TRANSFORMACIONES DE EQUILIBRIO EN ESTADO SOLIDO

247

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Fil. VU.25. Solidificacin de lo aleacin Jl

V11.3. TRANSFORMACIONES POR CAMBIO DE ALOTROPIA y DE SOLUBILIDAD

A propsito de la prdida de solubilidad del soluto en un metal disolvente, se han comentado con anterioridad su cintica de precipitacin y algunas consecuencias que se derivan de ello. El tema adquiere mayor complejidad -perfectamente abordable con las nociones expuestas hasta aqucuando el metal disolvente cambia de estado alotrpico a partir de cierta temperatura. Por ejemplo, en el casO del Fe y el C (que se desarrolla espec(ficamente en el captulo VIII) parece lgico que una detenninada austenta, por ejemplo, de 0,55' C, al transfonnarse alotrpicamente el Fe de gamma en alfa, produzca finalmente una e~tructura ferrtica de mucho menor contenido en carbono, junto con la aparicin de otro constituyenteC Fe) (compues to por tomos de Fe y el exceso de tomos de carbono de la austenita ini cia!). La transfonnacin se produce tambin por nucleacin y crecimiento. Las transfonnaciones de equilibrio por cambio alotrpico y prdida de solubilidad durante el enfriamiento no son exclusivas, del sistema Fe-e. Se presentan tambin en otros muchos sistemas, entre los que tienen particular inters industrial los latones (sistema Cu-Zn), bronces (sistema Cu-Sn) y cuproaluminios (sistema CuAJ). Sistemas que, presentan como fases inter medias los compuestos electrnicos antes mencionados. Los latones industriales se clasifican -atendiendo a sus constituyentesen latones el, latones P. y latones a + p. Los latones alfa estn constituidos por granos de solucin slida de Zinc en Cobre, y su estructura cristalina

248

aENClA E INGENIERlA VE MATEIUALES

corresponde al sistema cbico centrado en las caras. Por efccto de la disolucin del Zn en el eu. la tonalidad de los latones alfa va variando desde el color rojizo caracterstico del Cu hacia el 3'narillo. a medida que aumenta su contenido en Zn (latorll's rojos < 15 % Zn.lato"e.~ amarillos> 155' Zn). Hasta 30% en peso de eu. todos los lafones estn formados por granos de solucin slida alfa y tienen. por consiguienle. las buenas caracteriSlicas de eonfonnabilidad del Cobre. aunque en grado algo mcnor por la distorsin que producen los tomos <.le Zn en la red del Cu,

Los latones alfa -deforrnables tanto en calienle como en fro- no alcanzan, sin embargo, el nivel de resistencia requerido para muchas aplicaciones. En cambio. ls latones beta (en realidad (f a temperatura ambiente). diff cHes de deformar por lo ya indicado. tienen una mayor resistencia. La adecuada dosificacin de constituyentes alfa y beta permite oblener Jatones bifsicos de resistencia superior a los latones alfa, y con una cierta canfornlitbilidad en frfo si la proporcin del constituyente bcta no cs excesiva. No obslant~. la conformacin de los latones O' + {3 se realiza casi siempre en caliente, por encima de la temperatura de transformacin del constituyente beta para. de este modo. obviar las dificultades de deformacin del beta a temperatura ambiente. La composicin ms frecuente para este tipo de latones de resistencia, bifsicos (latones a + (3), es de 60% Cu y 40% de Zn. En estado recocido su carga de rotura es de 350 MPa con alargamiento de 40%. Por deformacin en frro. en estado semiduro, la carga de rotura es de 500 MPa y el alargamiento \0%. Con ayuda del diagrama de equilibrio se puede seguir la historia microgrfica de este Jatn 60% eu, 40% Zn desde el estado lquido. Del diagrama

Fig. VU26. LQrn 60/40 en f!SrQdo bnllo de moldeo

TRANSFORMACIONES DE EQUILIBRIO EN ESTADO SOLIDO

249

VII.i 7. se desprende que el fundido solidific fonnando exclusivamente granos de beta. Durante el enfriamiento, al alcanzar una temperatura cr tica, entre 800 y 700 e, se inici una transformacin por cambio de alotropa y solubilidad del constituyente beta, transformndose ste parcialmente en alfa. La transformacin prosigui durante el enfriamiento hasta obtener, finalmente, a temperatura ambiente una mezcla de alfa (constituyente claro) y beta (constituyente oscuro). Muchas aleaciones de moldeo Que, como sta, comportan variacin de alotropa y de solubilidad en estado slido durante el enfriamiento, presen tan esta estrncturo microgrdfica acicular (figura VII.26.) Que recibe el nombre de estructura Widmanstatten: adoptando dicha morfologa para minimizar la energa libre de distorsin a Que se aludi a propsito de la Tabla VIl.4. La morfologa acicular del constituyente slido recibe el nombre de estructura de Widmanstatten, por generalizacin de la observada en el siglo pasado en meteoritos y hoy ya clsica en la metalograffa, especialmente de aceros. (figura VIIl.8.). Calentada la aleacin de la figura VI1.26. a 620-680 e y sometida a una adecuada deformacin a esas temperaturas, la recristalizacin de la fase alfa y la de la fase beta, dan como resultado la desaparicin de la estructura acicular, proporcionando la estructura alfa + beta de la figura VIl.27. ms favorable para soportar en servicio esfuerzos triaxiales. Los lalOnes alfa + bela suelen denominarse tambin lalones de fcil me canizado: el carcter duro de la fase ordenada beta confiere fragilidad a la viruta durante las operaciones de mecanizado del latn, con la consiguien te ventaja de obtener virutas cortas. Esta mejora en la maquinabilidad de pende de la cantidad y reparto de la fase beta, as como de la cantidad de

Fig. VD.27. Latn 60140 recrstalizado por conformacin en caliente. (Metal Muntz).

250

CIENCIA E tNGENIERlA DE MATERIALES

Fig. V1l28. Bronce [orjable (Cu-8" Sn)

impurezas; por ello, a veces suele adiccionarse Pb (1" a 5"), por razones anlogas a las indicadas a propsito del Cu. al tratar de las reacciones monotcticas (Cap. IV.). Por lo que respecta al sistema Cu..sn, cuyos constituyentes ya se comentaron, los bronces, segn su composicin, pueden ser o monofsicos -constituidos exclusivamente por solucin slida cbica centrada en las caras de So en Cu- o bifsicos, si la solidificacin d lugar a los constituyentes alfa + beta. El constituyente fj se forma (figura VIl.22.) por reaccin peritctica a 7980 C: lquido (25,5" So) + solucin slida a (13,5" So) -+ constituyen te (3 (13,12" So). En el enfriamiento de equilibrio, este constituyente beta experimenta una transformacin a 5860 e para dar un agregado eutectoide de alfa + gamma. Transformndose el constituyente gamma, a su vez, al alcanzar 5200 e en un agregado de alfa + delta (la transformacin indicada en el diagrama a 3500 e, segn la cual el constituyente delta se transforma para dar un agregado de alfa + epsiln, requiere tanto tiempo para su realizacin, que en la prctica no tiene lugar; pudiendo prolongarse la vertical correspondiente a delta hasta la temperatura ambiente). Los bronces alfa, hasta un contenido de 8" Sn suelen denominarse larjables. Para contenidos en Sn superiores a este valor, la cantidad de fase delta -frgil- formada en el enfriamiento por prdida de solubilidad del Sn, aparece en cuanta suficiente como para impedir la deformacin plstica en fro de los bronces. En la fgura VIl.28. puede verse la micrografa de un bronce de 8" de Sn cuyo constituyente disperso es la fase delta.

TRANSFORMACIONES DE EQUILIBRIO EN ESTADO SOLIDO

251

Entre los bronces utilizados para piezas moldeadas que no requieran posterior conformacin, las composiciones pueden ser ms ricas en So. Prototipo de bronces para moldeo son el de 90% Cu- 10% Sn (antiguamente denominado bronce para canones) y el de 85% en peso Cu -15" Sn. Uno y otro se emplean casi exclusivamente para la fabricacin de cojinetes (por moldeo), debido al bajo mdulo elstico del Cu y a la buena aptitud al desgaste que confiere la fase dura delta repartida en la matriz plstica de bronce alfa. El diagrama de equilibrio permite anticipar las diferencias microgrficas que se observarn entre un bronce 90/1 O Y un bronce 85/15. En el 90/10 -si la solidificacin es de equilibrio- la fase delta se produce durante el enfriamiento, por prdida de solubilidad, dando lugar a una estructura similar a la de la micrografa de la ftgura VII.2B., pero con mayor proporcin de fase delta. En el 85/15, en cambio, la solidificacin tiene lugar con estructura alfa + beta; transformndose la fase beta durante el enfriamiento para dar un agregado eutectoide de alfa + gamma, transformndose gamma en alfa + delta. (Ver figura VI1.29.). Esta estructura, muy apta para la resistencia al desgaste, y cuya mayor proporcin de fase delta la hace prefe-rible al bronce 90/10, confiere como contrapartida, una menor tenacidad a los cojinetes 85/15. Es oportuno recordar que -adems de la composicin qumica~ la velocidad de enfriamiento juega un papel importante en las estructuras microgrficas de los bronces y, consiguientemente, en las propiedades (ref. Fig. VI.27.). Los cuproaluminios corresponden al diagrama de la figura IV.5. del lado del Cobre, y suelen denominarse tambin bronces al Aluminio. El Alumi-

Fig. V1I29. Bronce 851' Cu-/5" Sn

252

CIENCIA E lNGENIENlA DE MATERiALES

Dio en solucin slida de sustitucin en la red cristalina del Cobre, proporciona simultneamente una mejora de la resistencia mecnica del Cobre y un aumento de su resistencia a corrosin frente a corrosiones dbiles -y, en concreto, a la corrosin en medio cido- por la fonnaci6n de una pelcula de almina en la superficie de la aleacin. La solubilidad del Al en el Cll, segn se indic en la Tabla IIl.14. y puede verse en la figura IV.5., es de 7,4% en peso a 1036" e, y de 9,4% a 565 0 C. El Cu Y el Al forman tambin, como ya se indic, compuestos electrnicos. Un cuproaluminio de alta composicin en Aluminio contendr gran cantidad de la fase gamma frgil, y resultar inservible para usos industriales; por eso no se utilizan cuproaluminios superiores al 12~ en peso de Al. Los cuproaluminios monofsicos, constituidos slo por granos de solucin slida alfa, y en consecuencia de composicin inferior a 9~ Al, se utilizan profusamente para intercambiadores de calor, tubos, planchas, etc., destinados a ambientes corrosivos por agua de mar. Sin embargo, es ms frecuente el empleo de cuproaluminios bifsicos, cuya carga de rotura es mayor (por la misma razn que la sealada a propsito de los latones alfa + beta). La fIgura VII.30. muestra la micrografa de un cuproaluminio de 10% Al enfriado' en condiciones de equilibrio y constituido, por tanto, por fase alfa (de color claro) y por una fase oscura, resultado de la transformacin de equilibrio del constituyente beta a velocidades inferiores a 100 e por minuto. La fase beta (de 12% Al aproximadamente) se transforma por reaccin eutectoide a 565 0 e en el agregado de alfa (9,4" Al) + gamma (15,6% Al), cuya estructura laminar puede verse en la micrografa VII.31.

Fig. VlI.30. Estructura de un cuproaluminio bifsico Cul0" Al, con enfriamiento de equjlibn'o

TRANSFORMACIONES DE EQUILIBRIO EN ESTADO SOLIDO

253

Fig. VII.31. Detalle de la fig. VIl.JO.

Los enfriamientos de inequilibrio en los cuproaluminios, al igual que ocurre en el Fe-e, producen constituyentes que, por no ser de equilibrio no pueden figurar en el diagrama de fases. Por ejemplo, la aleacin del IO~ de Al, enfriada rpidamente desde las altas temperaturas correspondient~s al es-:~

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Fig. vn.32. Martellsira Cu-Al. IOOX

254

CIENCIA E lNGENIERJA. DE MA TERlALES

tado plenamente beta da lugar a la formacin -en el interior de los antiguos granos de beta- de un constituyente martensftico metaestabJe, cuya morfologa acicular puede verse en la fgura VII.32. Martensita que por posterior revenido producir los constituyentes de equilibrio alfa y gamma con un grado de dispersin del precipitado gamma en el interior de alfa notablemente superior al logrado por enfriamiento de equilibrio a partir del constituyente beta, proporcionando con ello una notable mejora de tenacidad a esta aleacin.
VII.4. TRANSfORMACIONES OROEN/DESORDEN

Como complemento a lo expuesto, haremos una breve referencia a un tipo de transformaciones -sin precipitaci6n- que a veces se producen en las soluciones slidas, en algunas fases de tipo electrnico beta, en compuestos intersticiales complejos, etc. En la mayor parte de las soluciones slidas de sustitucin, el soluto sustituye al azar a los tomos del disolvente en su red cristalina. En algunas aleaciones, sin embargo, los tomos desordenados del soluto pueden, durante el enfriamiento, adoptar una disposicin ordenada en la red del disolvente. Esto ocurre, por ejemplo, si se enfra muy lentamente desde 5000 e la so-lucin slida 50" Cu y 50" Au. En la ftgura V11.33. se ilustra esta solucin slida ordenada 50" Cu, 50" Au. La red ordenada es equivalente al resultado de entremezclar entre s dos sub redes (una de tomos de color blanco en la figura y otra de tomos en negro). Por ello, las estructuras ordenadas suelen denominarse "super redes". La super red est fonnada por dos sub redes que denominaremos a y b, tales que en tod.os los nudos de la sub red a los tomos son de A (en el caso considerado son de Cu), y en todos los nudos de la sub red b los tomos son de B (aqu de Au). Para detenninar el grado de orden de un cristal -cuando no est totalmente ordenado- se denomina parmetro de orden a larga distancia, S, a la relacin: F(A,a) _ F (A)

S=----I - F (A)

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fig. VDJ3. Estructuras ordenadas de las "luciones vloas 50" Cu50"

Au y 75" Cu25" Au fA. S. M.).

TRANSFORMA GONES DE EQUILIBRIO EN ESTADO SOLIDO

255

siendo; F (A)- el cociente entre el nmero de tomos A en el cristal, y el nmero total de tomos del cristal F (A, a)- es el cociente entre el nmero de tomos A en la sub red a y el nmero total de tomos de la sub-red Q. Cuando todo el cristal est perfectamente ordenad,o, el parmetro S es igual a la unidad. Para el cristal no ordenado (con tomos al azar) S es igual a O. Pudiera ocurrir que, siendo S, igual a cero, el cristal presente un cierto orden. En efecto, un cristal puede constar de dos zonas perfectamente ordenadas -cada una de eUas imagen especular de la adyacente- como se senala en dos dimensiones en la fgura VI1.34. Estas dos zonas se denominan dominios anli[ase. y el "espejo", junta de antifase. Las antifases y las juntas pueden detectarse por microscopa electrnica.

ABABA BABAB ABABA BABAB

ABABA BABAB ABABA BABAB

Fil. VII.34. Antilases, orden o corta distancio.

En el caso senalado, S es igual a O: puesto que la mitad de los tomos no ocupa los puntos que le corresponden en la subred, cualquiera sea la fonna en que se elijan las posiciones para la sub red Q y para la sub red b: y, sin embargo, el cristal tiene un alto grado de orden. Lo habitual en las aleaciones que experimentan orden/desorden es que cada cristal no est perfectamente ordenado, sino que presente varias antifases. Evidentemente, las propiedades dependern en gran medida de este orden a corta distancia. Se hace necesario, pues, definir un pardmetro de orde" a corta dista"cia o;
a

=-=----:'1M

q-q,

q,

siendo; q el nmero de parejas de tomos contiguos en que cada pareja est formada por un tomo de A y otro de B

256

CIENCIA E INGENJERJA. DE MATERiALES

<1M el nmero de parejas de tomos contiguos A y B, si todo el cristal

estuviera plenamente ordenado 'l.r el nmero promedio de parejas de tomos A y B contiguos si la distribuci6n en el cristal fuera totalmente al azar (estado desordenado) Cuando el cristal est totalmente ordenado, se verifica no s610 que S es igual a la unidad, sino tambin que o es igual a la unidad, ya que q= QM. En los dems casos, incluso cuando S sea igual a cero, a ser menor que uno -tanto menor cuanto menor sea el grado de orden a corta distancia -puesto que q es menor que QM.

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El paso del estado desordenado al ordenado -al descender la tempera tura por debajo de la crtica Tc - tiene lugar, generalmente, por formacin de antifases, y crecimiento del tamafto de stas. Es decir, por un mecanismo similar al de nucleacin y crecimiento. En algunos casos, sin embargo, la transformacin es atrmica, instantnea, de tipo martensitico. (Por ejemplo, es del tipo martenstico la transformacin orden/desorden del constituyente beta de los latones). El estado ordenado es ms duro y menos deformable que el desordenado. La conductividad elctrica de una solucin slida ordenada es mayor que en el estado desordenado. Casos tpicos de orden/desorden se presentan en las aleaciones del siste ma Al-Fe, que en estado desordenado son paramagnticas y en estado orde nado (la aleacin Al Fe, o la aleacin Fe3Al) son ferromagnticas.

TRANSFORMACIONES DE EQUILIBRIO EN ESTADO SOLIDO

257

Las estructuras ordenadas se presentan igualmente en los sistemas ter narios. Un ejemplo clsico lo constituye la aleacin Heussler, cuyo estado ordenado es ferromagntica (ntese que el eu, el Mn, el Al no son ferro-magnticos), y es paramagntica en el estado desordenado.
Anloga estructura en los 8 cubos menores.

1 1/ 1/ )J'-/1
1

Mn. Ocupa los vrtices y centros de las caras de la la celda C F e (4 tomos por celda). Al. Ocu pa el centro de las aristas y del cubo total (4 tomos por celda). nares (8 tomos por celda). Hg. VD.36. Estrnctura ordenada de la aleacin Heussler

O Cu. Ocupa el centro de los 8 cubos me

En algunas aleaciones binarias, por ejemplo, Ni 2 Al, el estado ordenado corresponde a una disposicin sistemtica, ordenada, de defectos puntuales de la red, defectos denominados lagunas o vacantes. Pueden considerarse como sistemas ternarios ordenados, cuyas lagunas son el tercer componente, y reciben el nombre de redes defectivas.

256

CIENCIA E INGENIERJA DE MATERIALES

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vm
Transformaciones en estado slido en el sistema Fe-C
VIII.'. TRANSFORMACION DE EOUILlBRIO EN EL SISTEMA FeC METAESTABLE Los :leeros y fundiciunt:s blancas constituyen uno de los ejemplos ms intercsanlt.:s de transforrnacin constilucionaJ por variacin de solubilidad
y cambio alotrpico en estado slido.

El Fe presenta tres variedades alotrpicas: dclta, gamma y alfa. El Fe puro solidifica a 1538 e en fonna de Fe delta: su celda elemental es cbica centrada en el cuerpo. A 1394 e el Fe delta se transfonna en Fe gomnUJ cbico centrado en las caras, con un parmetro 'Y que disminuye con la temperatura (para 913 0 e es 3,639 A'.
Q

A 912

('

se produce un nuevo cambio alotrpico: el Fe gamma pasa a

cristaliza en el sistema cbico centrado en el cuerpo (igual que el Fe dcha), pero de menor parmetro (igual a 2,898 A a 910C). la transformacin de Fe gamma a Fe alfa tiene lugar con aumento de volumen. ya que la celda de Fe gamma (de cuatro tomos) se descompone en dos de Fe alfa (de dos tomos); y el volumen de dos celdas de Fe alfa es superior al de la primitiva de Fe gamma. El aumento de volumen es, aproximadamente, 1% segn se deduce de la relacin:

Fe alfa;

~slc

2.A~ _ A~

~' 7

100

La solidificacin y las transformaciones alotrpicas de Fe puro se verifican a temperatura constante. de conformidad con la regla de las fases.

VIII. 1. 1. Geometrfa de los constituyentes simples del sistema Fe-C Los constituyentes simples del sistema metaestable Fe-e son aus/eni/o, ferrita y cemen/ila. Los dos primeros se caracterizan por ser soluciones slidas. de insercin octadrica de C en Fe gamma y Fe alfa, respectivamente. La naturaleza de esta insercin puede verse en las figuras 111.9. y 111.12. La cementita es un compuesto intermetlico de frmula e Fe]. cuya estructura ortorrmbica puede verse en las figuras VII!.I. y V1I1.2. Se denomina me/aestable al sistema que presenta estos constituyentes simples -constituyentes de los aceros y de las fundiciones blancas- y. se reserva la denominacin Fe-<: estable para el sistema propio de las fundiciones grises y en el que los constituyentes son: austenita, ferrita y grafito

260

CIENCIA E lNGENIERlA DE MATERiALES

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ORIGEN

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o', ele

Fig. VIII.I. l:strncwra orfo"mbica de la cernen/ita (A.S.M.].

(y. eventualmente, cementita, si el enfriamiento en estado slido sigue el

diagrama metaestable). La diferencia entre el carcter estable y el carcter metaestable depende de varios factores, especialmente de la velocidad de enfriamiento y los elementos de aleacin. En el caso de los aceros, la fonna que se presenta en general, es la metaestable. Austenita: en la austenita los tomos de e se encuentran al azar en los puntos medios de las aristas del cubo o en la posicin equivalente: en el centro de la malla cubica de caras centradas. Parece desprenderse de ello que el Fe gamma podra admitir e en solucin slida hasta que quedaran ocupadas todas las posiciones posibles en las aristas y centro de la celda elemental. La saturacin se alcanzara con cuatro tomos de e por celda; y considerando que tambin hay cuatro

o o ..

fig. VUI.2. Cernenrira. Detalle de Ja posicin relariva de los tiramos de Fe y C. (Hendricks).

.e

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA Fe-C

261

tomos de Fe por celda elemental, supondra un 50% atmico de e, o bien, un IlFA de e en peso. Sin embargo. d conlt'nidll m:xilllll lk en la alls\l.'nita cs lTlUY inferior al 50% esperado. La C<JllS:1 l'striba en la relacin de di:ml'tros del y Jel Fe. De la figllr:i 111.9 Sl' ,ksprL'nde que 1<J reladn de dimetros entre C y Fe para quc aqlll'l llcupe los hUt'CllS intersticiales sin Jistorsionar la malla de Fe gamma, dcbL'r1J ser OA 14. Puesto que la rL'ladn de Goldschmidt entre los diml'tros del tomo de C y de re es 0.63. l:J insercin de un tomo de C en 1<J austenita produce una importantl: distorsin en su red. proporcion<J1 a la cantidad de C disuelto. En concreto. l'l parmctro de la auslcnita v<Jrla en funcin del contenido en C: aproximadamente segn la expresin

A en Ao = 0.0448. %C + 3.548
Al <Jllllll'ntar la concentracin de C se llega la callS:J de la distorsin producida) :1 un:l :dkradn de la red de austenita qUl: sta L'S incapaz de soportar. Claro \"st qu\" un aumento dl' temperatura, al dilatar IJ mall<l. compcnsa L']} part\" las diferencias de tamano; y, por lo tanto, la solubilidad aUlllentar 0 con la temperatura. La saturacin de e en la austenita se wrifica a 1148 e para un contenido de 2.11 % en peso. Algunos autores seJ1alan 1,7% C cama lmite de saturacin de la Justenita a 1130. La imprecisin en los resultados es debida a que ambos valores se obtienen por extrapolacin de medidas efectuadas sobre austenitas saturadas 0 a temperatura inferior a 1 148 C. Las aleaciones binarias Fe-C con contenidos en C inferiores a este lmite mximo de saturacin de la austenita a 1148 C. reciben el nombre de

aceros. En los aceros binarios Fe-C no es posible tener austenita a la temperatura ambiente por enfriamiento lento; aunque puede lograrse en algunos aceros aleados (con 12% Mn, o 8% Ni, etc.). La austenita es amagntica, como el Fe gamma, lo cual permite en oca siones su fcil identificacin. Es blanda. dctil y tenaz. Sus caractersticas mecnicas varan con la composicin: como valores medios aproximados pueden tomarse 300 HB de dureza, 880 a 1100 MPa de carga de rotura, y alargamientos del orden del 30-60 %. Ferrita: la ferrita es una solucin slida de insercin octadrica de C en Fe alfa o delta. Los tomos de C pueden situarse al azar en el centro de las aristas o en posiciones equivalentes, como son los centros de las caras de la celda elemental. Cada tomo de C es tangente a dos de Fe. La relacin entre radios atmicos de e y Fe requerida para formar la so lucin slida de insercin octadrica es 0.154; en tanto que la relacin real de dimetros es 0,63. Una primera consecuencia de ello es que la auste nita admite un contenido en e muy superior al de la ferrita. Concretamente, la ferrita alfa admite a 727 0 C un mximo de 0,0218% en peso de C: ya temperaturas menores el contenido es casi nulo. (*).
(.) El contenido mximo de carbono en la ferrita delta es 0,09% a 1495 oC.

262

CIENCIA E INGEN1ERlA DE MA TERIALES

La ferrita, al igual que el Fe alfa, es magntica por debajo de 770 e y amagntica por encima de esta temperatura. Es la razn por la que algunos autores distingu(an entre ferrita alfa y ferrita beta, segn sea o no magntica. Sin embargo, como cristaJogrficamentc se trata del mismo constituyente, no tendremos en cuenta esta distincin y denominaremos a ambas, sencillamente, ferrita. La ferrita es el constituyente ms blando de los aceros. Sus caractersticas mecnicas son 90 HB, 300 MPa de carga de rotura Km, Y 40% de alargamiento. Es menos dura que la austcllita, por su menor contenido t:n C. y ms plstica que ella; aunque cristaliza en un sistema ~el cbico centrado en el cuerpo-o que no presenta planos compactos. Cementita: termodinmicamente es inestable y en determinadas condiciones puede descomponerse, dando 3Fe + Grafito. Las condiciones cinticas requeridas para que sta descomposicin tenga lugar, requieren un numero tan elevado de horas que, en la prctica, no se presentan nunca en los aceros binarios Fe-e Sin embargo, por prolongada permanencia (miles de horas a () > 450" e} los aceros de bajo carbono o dbilmente aleados (por ejemplo. C < 0.15~. 0,5% Mn) grajitizan parcialmente por descomposicin de cementita en ferrita y grafito. Cristalogrficamente se presenta en celdas ortorrmbicas, donde los tomos de Fe pueden, a veces, ser sustituidos por otros tomos de Cr, Mo, Mn, etc. Puesto que la cementita es un compuesto intennetlico cuyo enlace predominante no es metlico, parece lgico que sea frgil y adems, el constituyente ms duro de los aceros (68 HRcl. Es ferromagntica por deb~o de los 210" Su punto de fusin es casi indeterminable (1227" porque a elevadas temperaturas se descompone antes de alcanzar la fusin. Su densidad es 7,694,

n.

VII1.1.2. Cintica de la transformacin austenita-ferrita Las microestructuras de los aceros son el resultado de las transformaciones de la austenita. La transformacin de la austenita durante un enfriamiento lento. est asociada a la transformacin alotrpica gamma ...... alfa por movimiento de tomos de Fe: y a una difusin de C. Los movimientos de tomos de re tienen como consecuencia la creacin qe <lgrupaciones de diferente simdr(a: cbica centrad<l en el Cllt'rpo. Estas agrupaciones puedt'n ser effmeras (si la temperatura no es adecuada) o permanentes (ncleos) cuya fonnacin requiere un tiempo de nucleadn. Formados los grmenes de ferrita, su crecimiento se efecta con simultnea difusin de los tomos de C hacia la austenita circundante. En las transformaciones de la austenita por lento enfriamiento debe tenerse en cuenta. adems, el carcter gammdgf'110 -o cstabilizante de la fase gamma- que presenta d C: - Con C en solucin slida la transformacin de Fe delta a Fe gamma

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA FeC

263

tiene lugar por encima de 13940 C; siendo tanto m~ alta esta temperatura cuanto mayor sea el contenido en C -dentro de ciertos lmitesque el Fe presenta en solucin slida. 0 - La transformacin de austenita a fcrrita se inicia por debajo de 912 c; a temperatura tanto menor, cuanto mayor sea el contenido en C de la austenita. - Para contenidos en e superiores a 0,77% la estabilizacin de la fase gamma es tal que su transformacin alotrpica en alfa no tiene lugar por lento enfriamiento hasta alcanzar los 727 0 C, cualquiera que sea el contenido en e superior a 0,77%. Para ilustrar y precisar lo anterior, pueden considerarse los siguientes ejemplos de transformacin de austenita por enfriamiento lento: - Austenita de 0,3% e - Austenita de I % e - Austenita de 0,77% e

Austenita de O.3~ C: en el esquema de la figura VII!.3 .. se sej'alan temperaturas y" de e en ordenadas y abscisas, respectivamente: sobre dicho esquema pueden seguirse los distintos estados de equilibrio que experimenta una aleacin Fe-C de 0,3% C, enfriada lentamente desde el estado gamma. A temperaturas superiores a 912 0 e, la aleacin se halla por completo en estado gamma. Disminuyendo la temperatura por debajo de 912 0 C, la allstcnila sigue an sin transformarse, como consecuencia del carcter gammgeno del C: siendo necesario llegar a una temperatura Al para que pueda iniciarse la transformacin gamma ...... alfa. Este comienzo de transformacin tiene lugar con incremento de volumen: y ello permite detenninar dicha temperatura A j por medidas dilatomtricas. la transformacin de gamma a alfa no se reaza plenamente a Al; a dicha temperatura empieza la nucleacin de ferrita en las junlas del grano austentico, con migracin del C -por difusin- hacia el interior del grano. El centro del grano, por su mayor contenido en e. requerir una temperatura an ms baja para poder transformarse en alfa. Al descender la temperatura, aumentar la proporcin de ferrita en los contornos del grano y disminuir la cantidad de austenita no transfonnada enriquecida en C. A 727 oC quedar an sin transfonnar una tercera parte de la austenila original, (ahora con un conlenido actual e'n e de 0.77%. que se conoce como oustenila billoria ellteclOid" y qm' se transfornla como se indica a con tinuacin). La dilatacin observada en el enfriamiento -que empez en A j - contina hasta los 727 oC. AlIste"ila de /5' C: al enfriar esta auste'nila desde' altas temperaturas. la

264

elElllelA, E INGEN1ERlA DE MATERIl..ES

contraccin de la red cristalina dar lugar a que el e disuelto aumente la distorsin del cristal, y a una cierta temperatura la red se har inestable. Los tomos de e expulsados de la malla formarn, por afinidad con el fe, al ser liberados, la cementita. Para contenidos superiores a 0,77" e, la curva de la fgura VillA. se'iala para cada temperatura A.:m la concentracin de e que satufa la austenita.

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fig. VUI.3.

Fig. VillA. (1") Es/ruetuTQS microgrtificm de equilibrio. de aceros binarios.

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOUDO EN EL SISTEMA F,-C

265

Esta temperatura corresponde en cada acero al punto en que empieza a sepa rarse la cementita (y eno sin transformacin alotrpica gamma -+ alfa a con secuencia del efecto gammgeno del C). En la austenita de 1" C, al alcanzar la temperatura Acm, los tomos de e emigran hacia las juntas del grano austentico; donde, por reaccin con t~ mos Fe, forman cementita. El centro del grano austentico queda, por tanto, empobrecido en e, y su austenita ser estable. Se hace necesaria una disminucin de la temperatura para que pueda producirse una nueva emigracin del carbono hacia los con tomos de grano (que evita la distorsin -cada vez mayor- ocasionada por el carbono cuando, con la temperatura, disminuye el parmetro de la austenita). Este proceso contina durante el enfriamiento hasta que se alcanzan los 727 oC. A dicha temperatura, hay 4% en peso de cementita en los contornos de grano; simultneamente, la austenita tiene un contenido en e de 0,77% en el interior del grano. Resumiendo los dos procesos de enfriamiento considerados -austenita de 0,3" en e y austenita de 1% en e-, puede decirse que: 1.0 Las austenitas con carbono inferior a 0,77" empiezan a transformarse en ferrita a temperaturas A3 ; y si su contenido original en e es mayor que 0,03". no terminan la transformacin antes de los 727. 2. Las austenitas con ms de 0,77" de C empiezan a precipitar cementita a temperaturas Acm y no se transforman en ferrita antes de los 727. 3. En ambos casos. al alcanzar los 727 oC, el contenido en la austenita es 0,77". de carbono.

Austellita de 0.77" de C: una austenita con contenido inicial de e igual a 0,77%, no experimenta ninguna transformacin por enfriamiento lento hasta alcanzar los 727 oc. A esta temperatura, el C en solucin slida sobresaturada e inestable, emi gra; y (despus de un perodo de incubacin) empieza a formar ncleos de cementita: generalmente en los contornos de grano de la austenita. Las zonas prximas a los grmenes de cementita, se empobrecen en e y se transforman alotrpicamente en grmenes de ferrita. Los grmenes de cementita continan creciendo a expensas del e absorbido de la austenita contigua. El resultado final es un conjunto de lminas de cementita flanqueadas por otras de ferrita que forman un constituyente complejo de reflejos nacarados denominado, por Sorby, perfita. La reaccin de auste"ita (0.77" CJ -+ ferrita + cementita. recibe el nombre de reaccin eutec/oide por analoga a las reacciones eutcticas. La temperatura constante a que tiene lugar la reaccin se 'denomina Ae (y tambin A m )' Si el enfriamiento no es el que corresponde al equilibrio, esta transforma cin isotrmica de la austenita binaria eutectoide, se realiza del modo indio cado ms adelante (VII1.2.1.).

266

CIENCIA E lNGEN1ERJA DE MATERiALES

VIII.1.3. Diagrama metaestable FeC

Si se superponen en un mismo diagrama las figuras VIII.3. y VIlJA., se obtienen las lneas de transformacin en estado slido del diagrama metaestabIe Fe-C (figura VIlI.5.). En el diagrama se incluye, adems, la lnea de variacin del e en la ferrita para temperaturas inferiores a 727 oC, con formaci6n de cementita terciaria o vermicular. Los aceros binarios Fe-C se denominan hlpoeutectoides, o hipereutectoides, segn que su contenido en e sea menor de 0,77", o bien est comprendido entre 0,77 y 2,11%. Las aleaciones Fe-C, que contienen ms de 2,11 % de e reciben el nombre de fundiciones blancas. En el diagrama de la figura VIII.5. se seala el lugar geomtrico de los "puntos cn'ticos" A 3 y Acm antes mencionados, que son las temperaturas por debajo de las cuales las aleaciones dejan de ser completamente austenticas. Las temperaturas crticas suelen venir afectadas -como herencia histrica de los primeros trabajos debidos a investigadores franceses- por un subndice r (refroidissement) o por un subndice e (chauffage), segn se considere la transformacin durante el enfriamiento o durante el calentamiento. Esta diferencia entre los puntos crticos A 3r Y A)c para un mismo acero hipoeutectoide (o bien entre Acmr y Acm e si se trata de un acero hipereutectoide) se conoce como histresis trmica. La lnea de transformacin A., lugar geomtrico de las temperaturas crticas por debajo de las cuales toda la austenita se ha transformado en ferrita,

1112"c

1148"c

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ACEROS
Flg, VIII,6, Diagrama metaestable Fe-e.

f"UNOICIONES HLANCAS

268

CIENCIA E lNGEN1ERJA DE MATERIALES

consta de un tramo oblicuo (para austenitas de " e menor que 0,0218) y de un tramo horizontal (para austenitas cuyo contenido en e est compren dido entre 0,0218 y O.77~. En los aceros hipereutectoides, los puntos de transfonnaci6n alotrpica de la austenita, se denominan AI2J para sefialar que en ellos hay coincidencia entre la transfonnaci6n gamma .... alfa, y la transfonnaci6n magntica. Coinciden, por tanto, los puntos crticos A J y A 2 (Al ~fiala el cambio magntico de la ferrita) con el punto Al; Y adems corresponde a una temperatura constante (727). En el diagrama de la figura VIII.6. (distorsionado para mayor claridad) puede verse que para 4,3~ de e se fanna una eulctica de austenita (de 2,11" de C) y cementita. La eutctica, que recibe el nombre de ledeburira, funde a 1148 C. Finalmente, vase que en los aceros de 0,17" e se produce una reaccin peritctica a 1495 C: ferrita delta (0,09" e) + lquido (0,53" C), para dar austenita (0,17" C); sei'lalndose en la misma zona del diagrama los lmites de transformacin de ferrita delta (con composiciones iniciales inferiores al 0,17" C) en austenita, por debajo de 1495 C). La interpretacin del diagrama puede hacerse siguiendo los principios generales recordados con anterioridad, a propsito de los diagramas de equilibrio.

Vlll.l.4. Estructuras microgrfICas de los aceros al carbono y fundiciones blancas por enfriamiento de equilibrio desde el estado gamma.

Aceros Jipereutectoides: la estructura microgrfica de estos aceros est constituida por colonias de perlita contorneadas con una red ms o menos continua de cementita, que resulta ser el constituyente matriz. La cernen tita libre precipitada en el intervalo de temperaturas comprendido entre Acm y 727 oC se conoce con el nombre de proeutectoide o secundaria, y su cantidad puede calcularse aplicando la regla de los segmentos inversos en el diagrama Fe-C. Aceros hipoeutectoides de menos de 0,0218" C: la transformacin austen ita ...... ferrita se inicia, como en todos los rupoeutectoides, a una temperatura Al; que resultar tanto ms baja cuanto mayor sea el porcentaje de e en el acero. El enriquecimiento en C de la austenita de estos aceros durante el enfriamiento, es inferior al 0,77%; y por ello la transformacin alotTpica fmaliza a la temperatura Al -antesde los 727 OC-dando una estructura plenamente ferrtica. Al proseguir enfriando por debajo de 727 e, el C disuelto en la ferrita re basa la lnea de solubilidad y reacciona con tomos de Fe precipitando en forma de cementita llamada vermicular o terciaria. La precipitacin suele

TRANSFORMA ClONES EN ESTADO SOUDO EN EL SlSTEMA

F~-C

269

producirse en forma de pequenos gusanos (fIgura VIII.7.) en las juntas de grano de la ferrita, o bien en los puntos triples de unin entre los granos (o en el interior de los granos cuando la velocidad de enfriamiento es mayor).

fig. VOl.?
Ferrita y cemen/ita terciaria. A 20C la ferrita solamente admire 50 Jurtes por milln de Carbono en solucin slida.

Aceros hipoeutectoides de "de e superior a 0,0218: estos aceros, por idnticas razones a las expuestas a propsito de la austenita de 0,3" e, pre sentan una estructura microgrfica formada por granos de ferrita libre, Que recibe el nombre de proeutectoide. enmarcando a las colonias de perlita. Las proporciones de ferrita y de perlita en peso pueden deducirse aplicando la regla de los segmentos inversos. En los aceros binarios forjados o laminados en caliente, la ferrita proeute~ toide aparece claramente como constituyente matriz -en forma de red o malla Que contornea la perlita- cuando los aceros tienen de 0,55 a 0,77" de C. Para aceros de menos de 0,55" de e no suele adoptar esta forma; se presenta ms bien en fonna de cristales entremezclados con las colonias de perlita.

270

CIENCIA E lNGENJERlA DE MA. TERlALES

Complementariamente, cuando el dimetro del grano austentico es muy grande, (por eiemplo: el habitual en aceros cuyo estado es bruto de colada), la ferrita suele aparecer en fonna de agujas Widmanstiitlell, (Figura VIIL8.).

Fig. Vill.8. EUTUctura de Wi1mansttitten

Fundiciones blancas hipoeuttclicas: en la figura V1I1.9. se esquematiza -por aplicacin de la regla de las fases- la curva de solidificacin y enfria miento de una de estas aleaciones. (3" e). Su solidificacin se inicia a temperatura notablemente menor que las correspondientes a los aceros (C < 2,11 "l. El constituyente primario fanna do es austenita, que solidifica en el intervalo entre TI y 1148 e, quedando rmalmente austenita de 2,11" e, embebida en la matriz eutctica deno minada Jedeburira: formada por 52" en peso de austenita de 2,115' .C, y 48" de Cfe]. Al continuar descendiendo la temperatura -ya en estado slido- la solu~ bilidad del carbono en la austenita decrece (tanto en la austenita primaria, como en la que fonna parte de la eutctica); y el exceso de C, expulsado de las redes de austenita, va precipitando en fonna de efe] en los contornos de grano de la austenita, o bien en su interior. Por aplicacin de la regla de la horizontal, puede detenninarse el cante-

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLlDQ EN EL SISTEMA

F~.c

27'

'.

Fig. VIII.9. CUrva de solidificacin y enfn"amienlo de una fundicin blanco hipoeulecl;co. l. flUslenila + 1(IUido. 2. formacin d~ fedeburila. 3. fonnacin de perlita.

nido en carbono de la austenita para cada temperatura; as como tambin las proporciones en peso de esta austenita (suma de la primaria y de la eutctica), y de la eFe] (suma de la cernen tita eutctica ms la formada por prdida de solubilidad del carbono en la austenita, que se denomina cemenlila secundaria o proeulecloideJ. Para una temperatura superior y muy prxima a 727 0 e, el contenido en carbono de la austenita ser cercano a 0,77~. El diagrama de la figura Vlll.6. sefiala que, a 727 0 C. con enfriamiento de equilibrio, se produce la transformacin eutectoide de la austenita de 0,77" e para dar el agregado perlita constituido por fInas lminas de ferrita y de cementita. Esta transformacin de la austenita eutectoide tendr lugar, tanto en el interior de los granos de austenita primaria, como en el interior de la austenita de origen eutctico. A temperaturas inferiores a 727 0 e la ferrita, que en esta aleacin de 3" e formar parte de la perlita, tambin perder carbono por falta de solubilidad y originar nueva cantidad de la cementita que recibe el nombre de lerciaria. La estructura microgrfIca de la aleacin de 3" e -ilustrada con la fIgura VIJI.IO.- resulta plenamente acorde con el diagrama de equilibrio. En efecto, a 100 aumentos se aprecian la morfologfa del constituyente disperso austenita ~formada antes de 1148 oC y transformada ya en perlita-, y la matriz eutctica constituida por cementita (constituyente blanco) y por puntos oscuros Correspondientes a la austenita eutctica transformada ya tambin en perlita. La fl8ura VIII. 11. muestra con ms detalle la estructura microgrfica de

272

CIENCJA E lNGENIERlA DE MATERlALES

Fig. VID.10. 100 X Fundicin blanca hipoeutctica (3" ej.

la figura VlIl.lD. A 250 aumentos puede verse que el constituyente oscuro -tanto el primario como el que aparece en la eutctica- es perlita producida por transformacin de la austenita durante el enfriamiento. Anlogas deducciones podrfan hacerse sobre las fundiciones blancas hipereutlcticas (H e> 4,3") de las figuras VIIl.I2. y VIII. 13. Estas fundiciones, a diferencia de las hipoeutcticas, tendrn como constituyente primario o disperso, agujas de efe) (cemenrira primaria) formadas antes de la solidificacin de la eutctica.

FiJ, VlII.II. 2jO x Detalle de la anterior.

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA Fe.c

273

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Fig. VIII .12. Curva de solidificacin y enfriamiento de una fundicin blanca }Zipereutcrica. J. Cementita primaria + ["quido. 2. FormaciOn de ledeburita. 3. Formacin de perlita.

Las fundiciones blancas, como se desprende del diagrama de la figura VIH.6., son las aleaciones de ms bajo punto de fusin de este sistema y tienen pequef\o intervalo de solidificacin. Poseen, adems, buena colabi lidad y a ello se aade un dbil rechupe. Propiedades todas eUas favorables

Fil. VIO.13. Fundicin blaJU::ahipereuUctica

274

CIENCIA E INGENlERlA DE MATERIALES

para el moldeo y que justifican el nombre de '1illldicio//('s frreas" para estas aleaciones. Sus cstmcturas microgrficas ilustran las propkdades caractersticas de este tipo de aleaciones: daJo '1m' su constituyente 11Iatriz es la"ledeburita" (y, dentro de sta. la Cl.'tIlcntilal. El 11100klo adcl,:uado para explicar el comportamiento de estas ait':Jo.:iOlll'S podra Sl'f el de lIlla esponja de cementila cuyos vac(os cstuvj.'rall rl'lknos por perlita. En consecuencia -debido a las carac!('rsticas lkl l'Ol1lplll'sl inll'fllll'l:lico. CCltll'l1litJ - queda justificado su car:C!l'f puco ll'l1aL. su prclic:lllll'nlc llulo alarg<llniento a la trae ci n y su rl'sistcncia al lks!!.aSll'. 1:5 l'sta propiedad la que determina su eleccin par:J ~lplil.:al.:iolll'S induslri;liL's y 1;1 qul' ~'xplicl tambin la inmaqllinablidad de las funl!il.:iolll'S blal\l.:;lS.

VII1.1.5. Determinacin aproximada de la carga de rotura en aceros binarios ferrito-perl ticos Existe gran analoga entre un agregado binario elltectoide y Ull C'utctico. Pero las eutcticas aparecen siempre como constituyente lllatriz, en tanto que un euteclOide, como ya se ha visto, es un constituyente disperso y adopta fonnas convexas aptas para ser envueltas. Como las propiedades mecnicas de las aleaciones polifsicas dependen principalmente del constituyente matriz, se comprende que los aceros hipereutectoides recocidos (enfriados metaestablemente desde el estado de austenizaci6n completa) no sean generalmente deformables por debajo de los 72 C, sus roturas no presenten deformacin previa. Ello es debido a la naturaleza de la cementita -constituyente matriz frgil y duro~ que habitualmente aparece en fonna de retlculo alrededor de la perlita, y debe absorber los esfuerzos. Podra mejorarse la ductilidad del acero mediante un tratamiento tnnico adecuado (ver VII1.3.2.) para romper la continuidad del retlculo, globulizando la cementita. Por el contrario, los aceros binarios hipoeutecloides recocidos (se denominan normalizados cuando el enfriamiento, desde la temperatura de austenizaci6n, se hace al aire), presentan mayores alargamientos debido a que su constituyente matriz es la ferrita, blanda y deformable. La deformabilidad en frfo de estos aceros. es inversamente proporcional a su contenido en C, ya que cuanto mayor sea ste, menor es la proporcin de ferrita. Los aceros ferrito-perlftieos de menos de 0.30% de e pueden ser deformados en fro por laminaein, estirado, trefilado. etc., con relativa facilidad. Aunque con amplio margen de error, es posible evaluar aproximadamente la resistencia a traccin de un acero hipoeutectoide recocido o normalizado, si se tienen en cuenta las resistencias a traccin de la perlita (800 MPa) y de la ferrita (300 MPa) y las proporciones de ferrita y perlita qut' el acero presenta. Aplicando la regla de la horiz.ontal al diagrama Ft'-C, se obtienen en funcin del porcentaje en carbono el. los porcentajes de perlita (130. C 1 ), y de ferrita (100-130, C 1) en el acero. Este par de valores

TRANSFORMAC/ONf:S EN ESTADOSOL/1JO ,",'N ":/. SISTEMA Fe-e

275

multiplicados. respectivamente. por los antes indicados. dan. en primera aproximacin. como valor de la carga de roturd R: K (en MI)a) = 300
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+ 650'

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Fig. VIII.I4. Transformacin de la austenita por enfriamiento continuo

para un acero con

el" de carbono < 0.77".

VIII.1.6. Enfriamientos a velocidades superiores al equilibrio Comparando dos muestras de un mismo acero, calentadas ambas hasta idntica temperatura de austenizaci6n -enfriada una de ellas con enfriamiento de equilibrio y la otra con enfriamiento ligeramente ms rpido-, la cantidad de perlita observada a la temperatura ambiente es mayor en el segundo caso.
(1) Un valor ms aproximado de la carga de rotura se obtiene mediante la frmula de Pickering:

R(enMPa)=15,7 {fJ.:I3[16 + 74.2 J(N) + 1.l&J-l17J

+(l-fix13 )(46.7+

+0,235 0'17

I +6.3( 5i lf

fa = fraccin volum~trlca de la ferrita. = dimetro de grano medio de la ferrita en mm d So = espaciado interJaminar de la perlita en mm

En ella, la carga de rolUra no varia linealmente con el contenido en perlita. Para contenidos en carb<lno inferiores a 0,20~, la cantidad de perlita apenas influye en R (es mis delenninante el dimelro de grano de la ferrita proeutecloide) y, en cambio, para altos contenidos en carbono es el factor perlita quien delennina principalmente la carga de rotura.

276

CIENCIA E JNGENIERlA DE MA l'ERJALES

En general, un aumento de la velocidad de enfriamiento ~siempre que sta origine ferrita proeutectoide y perlita como constituyentes- se traduce en una disminucin de la temperatura Alro Ello se debe a que la formacin de ferrita proeutectoide durante el enfriamiento se realiza por un proceso de nucleacin y crecimiento. Por un razonamiento anlogo al expuesto a propsito de la solidificacin de un metal puro, se comprende que al aumentar la velocidad de enfriamiento de una cierta austenita e, (figura VIII.14.), disminuya la temperat:Jra en que comienza la formacin de ferrita: TI para velocidad V h T 2 para la velocidad V 2 etc. Y, complementariamente, puede decirse que el tamao crtico del ncleo de ferrita disminuye con la velocidad de enfriamiento. Por consiguiente, el grano de ferrita proeutectoide ser ms fino si el enfria miento es rpido. Las lneas de transfonnacin en el diagrama Fe-C quedarn modificadas como se indica en la figura VlI1.I5. para velocidades de enfriamiento creciente. El punto eutectoide para la velocidad de enfriamiento V 1 corresponder a la temperatura y composicin de El. Anlogamente, para la velocidad V 2 el punto eutectoide ser E2 , para V 3 ser E 3 , etc. Ntese que, una vez transformada la austenita el> la relacin perlita/ferrita es mayor cuando las velocidades de enfriamiento han sido ms rpidas.
La carga de rotura de un acero ferritoperltico es aproximadamente: R m = % perlita. Rperlila+ % ferrita.R rerrj {". Por 10 que R m aumenta con la velocidad a que fue enfriado desde el estado austcntico. Podra objetarse que la perlita, por ser ms diluda (menos rica en Carbono para velocidades crecientes) no presentar una carga de

'1. de carbono

Fig. VIII.15. Desplazamientos de A 3 Y E al aumentar la velocidad de enfriamiento (V<V 2 <V3 )

TRANSFORMACIONES EN ";~TAl)O SOLIDO EN EL SISTEMA FeC

2n

rotura de 800 MPa; pero dado que el aumento de velocidad, por las razones que se sealarn en VII1.2.1, disminuye el espacio So entre lminas de ferrita y cementita, aqulla -aunque empobrecida en C- llega a tener cargas de rotura superiores a 800 MPa. Para enfriamientos 4ue originen estrucrura'i fcrritoperliticas, es lgico que las piezas ms delgadas den estructuras ms regulares a lo largo de su seccin transversal que las piezas de gran dimetro; en stas la carga de rorura de probetas extradas del centro es menor que la de muestras tomadas de la periferia. Cuando el dimetro de grano austen(tico es grande. las rpidas velocidades de enfriamiento V) acentan la formacin de estructuras WidmansIdIlen. El crecimiento de un cri!otal de ferrita depende. en parte, de la velocidad de desprendimiento del calor latente de 1<1 transformacin gamma .... alfa, y en parte de la velocIdad de cesin del e en exceso desde la ferrita fomnda. El cristal de rerrita slo adoptar la fonna poli'drica si las \'elocidades de evacuacin del calor desprendido y del e en exceso son suficientes. Cuando la velocidad de enfriamiento -y por consiguiente. la velocidad de transfor macin- aumenta, la cantidad de calor latente que debe ser cedido por unidad de tiempo a travs de la intercara ferritaaustenita. tambin aUmenta. 1:1 que crezcan las puntas y las aristas de los cristales de ferrita pennite que el calor pueda desprenderse en mltiples direcciones: ya que el crecimiento paralelo a si mismo de un elemento de superficie plano slo permitira el desprendimiento d~ calor cn la dirl'ccin perpendicular a dicho elemento. La difusin del (' se realiza con mayor dificultad a medida que la transformacin progresa. porque el e se acumula en la allstenita inmediatamente contigua a la ferrita formada. La formacin de ag:uja~ de ferrita facilita tambin la expulsin y difusin del e en llllJltipks direcciones llegando a enriquecer en e zonas celltrales del grano sin precisar para ello grandes recorridos de los tomos del C. Por otro lado. C0l110 la n~locidad dI;' dilusin MI e es mayor en direcciones paralelas a los planos I I I1 \ de la aUSlenita. las agujas de ferrita crecen prefercncialmentt" de modo quc sus planos 11101 coincidan con los planos (111) de la 3ustenitJ. l \'U Tahla 'llA.I. Corno las velocidadcs dt' enfriamiento al aire en Jaros binarios sllelen ser superiores a las de cquilibrio. suele scr Irecuent!." encontrar ferrita acicular en aceros en cstado bnlto tic llloldt'o, en al'cros en t'stado bnlto de laminacin o forja. t'n cordoncs de soldallura, ell'. La ~stnJctura !I'id,lltlJl.I(,ii'''t'1I t'S muy Jesfa\'orabk dl;'sde el punto de vista industria!. por bs b;j,IS pwpit'dJtics nh;"c;!nil-as quc confiere al acero: concretamcntc. por su b:IJ:1 tt'lul-ili.ld. Es nC's;:no d't'ctuar tratamientos trmicos de //lJI'I//(/!i::ado. p:lra hal'l'f dcsapare':t'r csta morfologa acicular de la ferrita. Todas 1;15 cOllsidt'raciolll'S lit' t'ste apartado St' reficren a velocidades de enfri:lIl1it'lllO dt' 1:1 austenita qllt' d:lJl por rcsultado ft'rrila proeutectoide

278

CIENCIA E INGENI.t.""RJA. DE MATERIALES

y perlita. Si la velocidad de enfriamiento fuera an mayor, la auslenita se transforma en otros constituyentes -perlita fina, trostita, bainita, martensitaque no corresponden al diagrama metaestable Fe-C, que se analizan ms ade-

lante.

VIII.1.7. Influencia de los elementos de aleacin en el diagrama fe-C metaestable


J. Elementos gammgenos.

Existen elementos que, al igual que el carbono, estabilizan la fase gamma del Fe puro. Cabra decir aqu lo mismo que lo indicado a propsito del carbono: - con elementos garnmgenos en solucin slida, la transformacin de hierro delta a hierro gamma tiene lugar por encima de 1394 e, siendo ms elevada la temperatura de transformacin A4 cuanto mayor sea el contenido en elementos gammgenos que presenta el hierro en solucin slida. _ la transfonnacin Fe gamma - Fe alfa, se inicia por debajo de 912 Q C. a
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279

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280

CIENCIA E INGENfERIA DE MATERIALES

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Ag. VIII,18. influencia de los elementos sobre la composidny temperatu.ra eutectoide (Bain).

sei'ialado por las curvas debidas a Baio. (Figura VIII.l8.). y dado que el punto eutectoide presenta menores contenidos en carbono y menores temperaturas, cuando el tanto por ciento de Mn [o de Ni] crece, se deriva de ello entre otras, la siguiente consecuencia microgrfica: - si los contenidos en Mn o en Ni son muy elevados, puede ocurrir que la transformacin eutectoide se presente por debajo de la temoeratu.ra ambiente y, por tanto, hasta esa temperatura los aceros sean austenticos. P':lra porcentajes en gammgenos que no impidan la transformacin eutectoide a temperaturas superiores a la ambiental, la estructura microgrfica de un acero hipoeutectoide normalizado (es decir, enfriado al aire desde el estado austen(tico) seguir siendo de ferrita y perlita. La disminucin de A] origina un afino de grano de la ferrita proeutectoide; y, por otro lado, para igual contenido en carbono, la proporcin de perlita varea en el mismo sentido que el manganeso: aumenta cuando el % de Mn es mayor. Otro tanto ocurre con la carga de rotura: aumenta con el % en Mn. En efecto, la carga de rotura de un acero hipoeutectoide con estructura ferri-

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA

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282

CIENCIA E INGENIERlA DE MA TERlALE5

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bajas que las correspondientes al acero simplemente binario sin Mn; tambin el temple de aceros con Mn puede hacerse desde temperaturas mas bajas. Si se toma una misma temperatura de austenizaci6n (para conformacin o para temple) para dos aceros del mismo" e, uno sin Mn y otro oon Mn, el acero con Mn presenta ms propensin al sobrecalentamiento (ver VII!.3.3.).

2. Elementos alfgenos. Algunos elementos de aleacin presentan un carcter contrario al gamm geno. Elementos como Si, P, Al, Be, So, Sb, As, Ti, Nb, V, Ta, Mo, W, Cr,

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Fil. VID 11. Bucle gamma del


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TRANSFORMACIONES EN ESTADa SOLIDO EN EL SISTEMA

F~C

283

etc., son estabilizantes del hierro en su fonna cbica centrada en el cuerpo, y reciben el nombre de alfgenos. En la figura VIII.19. puede verse cmo varea el bucle gamma para aleaciones Fe-Si, en funcin del contenido en Si. La influencia del contenido en Si sobre los porcentajes en e que saturan a la austenita a alta tempera tura se indica en la ftgura VIII.20. Para un mismo contenido en e, el punto cr(1ico A J se presenta a ms alta temperatura cuanto mayor sea el contenido en Si. El punto eutectoide tambin aparece a temperaturas ms altas, y para menores contenidos en

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Fig. V1II22. Bucle gamma del diagrQf1lQ Fe-CTi (Tofaute).

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C, cuando aumenta el Si. Aceros binarios que sin Si seran hipoeutectoides (por ejemplo: 0,6" C), resultan eutectoides cuando el contenido en Si es de 2", e hipereutectoides para contenidos al1n mayores de Si. En cuanto al contenido en carbono que satura a la austenita eutctica (2.11 % C a la temperatura de 1148 o C. en los aceros binarios). su :M)rcentaje decrece con el aumento en Si. Ello se debe a la distorsin producid.\ :M)r el Si en la red de la aUSlenita al entrar en solucin slida. Efectivamente, el silicio -como otros elementos alfgenos- no cristaliza en el sistema cbico centrado en caras, y por tanto sOlo puede fonnar soluciones slidas parciales, no totales, en el Fe.y. Tambin se modifica la temperatura necesaria para lograr la solubilidad mxima en la austenita: aumenta, segn puede verse en las figuras VII1.20., V1I1.21., VIII.22. y V11I.24., para los elementos alfgenos Silicio, Molibdeno, Titanio y Cromo. El Cr es un tanto singular como elemento alfgeno. Por lo que respecta a la transfonnaci6n delta -+ gamma resulta alfligeno, como puede verse en el diagrama Fe-Cr (Fig. VII1.23). En cambio, en la transfonnacin gamma -+ alfa, slo es alfgeno, propiamente, para contenidos superiores al 7'i'.

284

CIENCIA E INGENIERlA DE MATERIALES

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Porclntlll In p-.o d. Cr

Fig. VDl23. Dlgrama Fe.(;,

(A.S.M. M. V.Rae).

Para porcentajes inferiores a 5" de Cr, su influencia en aceros de contenido bajo en e es garnmgena; como puede advertirse en la figura V1I1.24. La temperatura eutectoide, en funcin de la composicin del acero es, aproximadamente, segn Andrews:

A, en

'c =727-10,7 (% Mn) -

16,9 (" Ni) + 29,1 (" Si) + 16,9 (" Cr) + + 290 (" As) + 6,38 (" W)

En cuanto a las temperaturas Ale. teniendo en cuenta el carcter alfgeno y el gammgeno de los elementos:

AJ , = 912-203 YC-30 .. (" Mn)-15,2.(% i)-II.(I< Cr)-20.(I< Cu)+ + 44,7(" Si) + 31,5(" Mo) + 13,1 (" W) + 104 (" V) + 120 (" As) + 400 . (l< Ti) + 400 .(l< Al) + 700 (l< P)

TRA.NSFORMA.CIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA Fe-C

285

Fgura VDI.24. Secciones del bucle gamma, proyecladas sobre el plano de 0% er,
para diversos procentajes de Cromo. ~ limites de saluracin de carbono en la auslenica (%C, ve). o {(eutectoides perlticosJO (%C, Pe).

Esta frmula recoge el carcter garnmgeno del Cr para bajos contenidos de ste, y evidentemente, no sirve para aceros altamente aleados. Para los elevados porcentajes en Cr de los aceros inoxidables ferrticos (17" Cr, e '" c;o.OO3"). y aceros refractarios (25-30" Cr, e <: O,35N), estas aleaciones Fe-C-Cr solidifican en forma de hierro delta, que contina siendo cbico centrado en el cuerpo hasta la temperatura ambiente. Quedan suprimidas las transformaciones ferrita delta -. austenita -+ ferrita alfa, y se producen slo transformaciones por prdida de solubilidad para formar carburos por nucIeacin y crecimiento. Entre los elementos alfgenos son carburgenos -o formadores de car buros- el Ti, Zr, Nb, V, Ta, W, Mo, Cr (siendo este mismo el orden creciente de estabilidad de los carburos). Otros elementos aleantes no carburfgenos, con nula o negativa afini dad con el C, tienen carcter grafitizante: Si, P, Al, Ni, Cu (en orden decre ciente de capacidad de grafitizaci6n). Tienden a favorecer la formaci6n aislada de Fe'}', o Fea, y grafito: impidiendo -por un efecto de diluci6n y de afinidad- la reacci6n entre tomos de Fe y de C para dar cementita. Por ello las fundiciones frreas con un adecuado contenido en Si (superior a 1,5") solidifican sin formaci6n de ledeburita, dando un agregado eutctico de austenita y grafito (fundiciones grises). Durante el enfriamiento de una fundicin gris, una vez solidificada, los elementos grafitizantes tambin favorecen -si su cuanta es suficiente- las transformaciones "de tipo estable" de la austenita: dando como constitu yentes ferrita y grafito en lugar de formar cementita. La proporci6n de ele
El carlicter carburgeno no es exclusivo de los elementos alf!genos. Algunos elementos lammgenos, como el Mn, son ligeramente carburflenos.

286

CIENCIA. E INGENIERJA DE MATERIALES

mentos grafitizantes produce siempre un compromiso entre solidificacin estable (fundicin gris) y metaestahle (fundicin blanca), que a veces se re suelve con la presencia simultnea de grafito y ledeburita (fundiciones atrochadasJ. Otro tanto ocurre en el enfriamiento; la austenita de una fundicin gris puede transfonnarse en ferrita y grafito, o en cementita y perlita (fundiciones grises de matriz perltica). Antes de acabar este apartado relativo a la influencia de los elementos en el diagrama Fe-e, es oportuno indicar que, tanto sean gammgenos como alfgenos, endurecen la ferrita cuando forman con ella soluciones slidas. El endurecimiento es notablemente mayor en las soluciones slidas de insercin (C y N) que en las de sustitucin. El carcter endurecedor, de ms a menos, resulta ser: e, N, P, Sn, Si, Cu, Mn, Mo. El Ni Y el Al apenas endurecen la ferrita. El Cr, posiblemente debido a la remocin de solutos intersticiales, aparentemente ablanda la ferrita. El aumento de dureza va acompaado. en general. de prdida de tenacidad. El N Y el P elevan notablemente la temperatura de transicin dctil fragil y, en consecuencia. aumentan la fragilidad de la ferrita de modo importante. Para 1% de N en solucin slida. la temperatura de transicin dctil-fragil se elevara en 700 oc. Un 1% de P elevara 400" C aquella temperatura. Para 1% de Sn la temperatura de transicin sube 150 o C. y para 1% Si 44 o C. El Cu. Mn, Mo. Cr disueltos en la ferrita. apenas afectan a la tenacidad.

VIII.2. TRANSFORMACIONES DE INEQUILlBRIO EN EL ENFRIAMIENTO DE LA AUSTENITA VI1I.2.1. La reaccin perlitica

La velocidad de enfriamiento determina la estructura microgrfica y las propiedades, que resultan de la transfonnacin de la austenita. Como el estudio de la transformacin de la austenita en enfriamiento continuo, y a grandes veocidades es prolijo, en este apartado se analizar lo que suce de al transformar la austenita isotrmicamente, a diversas temperaturas, por debajo de la temperatura eutectoide; y ello, por analoga, ilustrar sobre los constituyentes que se forman a partir de la austenita con diversas velocidades de enfriamiento. Cuando una austenita de 0,77% C es enfriada para su transformacin isotrmica a una temperatura inferior a A c , pero prxima a ella, la auste nita se transforma en perlita. Este proceso de formacin de la perlita se realiza por nucleacin y crecimiento; por tanto, las relaciones de temperatura y tiempo resultarn simio lares a las expuestas a propsito de la solidificacin. Cuanto ms baja es la temperatura de transformacin, tanto ms pequeBos son los ncleos de cementita y ferrita y, por consiguiente, tanto menor es la separacin entre lminas de la perlita, y mayor su dureza.

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA

F~-C

287

Cuando la temperatura es muy baja, el C difunde con djficultad en el interior de la masa slida, y la velocidad de nucleacin de cementita disminuye; tanto ms cuanto ms baja sea la temperatura elegida para la transformacin. Lo mismo sucede con respecto a la velocidad de crecimiento de los ncleos. La velocidad de transformacin (o porcentaje de austenita transformado isotrmicamente en funcin del tiempo) es el producto de las velocidades de nucleacin y de crecimiento. Por tanto, la curva correspondiente al 1" de austenita transformada en perlita adoptar la forma tpica de curva C; y 10 mismo suceder para la curva correspondiente al 100" de austenita transformada (vase la zona superior de la curva en la figura VIII.34.). En general, el mximo vertical de esta curva no coincidir con la misma temperatura de transformacin isotrmica que el mximo vertical de la curva de 1" de auste nita transformada. SegUn sean las temperaturas de transformacin isotrmica, la perlita adopta morfologas diferentes que suelen conocerse por los nombres de perlita gruesa, perlita fina (a veces denominada semita). trostita.

Fig. V1lI25. Perlita laminar gnlesa

Perlita nomlal }' grnesa: "-ormada entre 650 0 -72JOC, est constitu (da por lminas alternas de ferrita y cementita separadas entre s 0.25-0.5 pm (.) Su carga de rotura R es de unos 800 MPa. (Figura Vlll.25.). Perlita fina: formada en la zona de 600.-6500 e, est<1 constituida por laminillas separadas 0, I a 0,2 101m, aproximadamente. La resistencia de la perlita fina suele estar comprendida entre 900 y 1400 MPa. Tiene una resistencia similar a la de la marlensita revenida: pero,
O I J.lm - 0.001 mm.

288

CIENCIA E lNGEN1ERJA DE MA TERlALES

Fig. V1II26. Trostita (en los contornos de grano) sobre fondo de martensita

por la menor finura en la dispersin de cementita, su lmite de fatiga es ms bajo. Tros/ita: para temperaturas de transfonnacin isotnnica menores (500600 0 C), la austenita se transfonna en una perlita muy fina, prcticamente irresoluble al microscopio ptico con distancias interlaminares de 0,1 ,um, aproximadamente, que suele denominarse trastita. Este agregado perlftico adopta formas nodulares, radiales, oscuras, y se forma preferentemente en las antiguas juntas del grano austentico. (Figura VII1.26.). Sus propiedades fsicas son intermedias entre la perlita fina y la bainita. Tiene una resistencia de 1400 a 1750 MPa. Su dureza est comprendida entre 400 y 500 Brinnell, y el alargamiento entre 5 y 10%. Transfonnacin de austenitas no eutectoides: si la composicin de la austenita inicial no fuera 0,77% de C, su descomposicin por velocidades de enfriamiento no rpidas dar lugar primeramente a la aparicin -por nucleacin y crecimiento- de productos proeutectoides: ferrita o cementita, segn sea el acero hipo o hipereutectoide. En transformaciones isotrmicas, los proeutectoides aparecen igualmente dando una "curva C" de transformacin. Si el acero es hipoeutectoide de C I % de carbono, fonnar el constituyente proeutectoide, ferrita, para temperaturas comprendidas entre A 3 yAc. Unicamente cuando la temperatura es menor que A e puede tener lugar la reaccin perltica: despus de un tiempo de incubacin ti la austenita empieza a descomponerse producindose al principio ferrita proeutectoide; hasta que, al cabo de cierto tiempo t 2 (que corresponder al de incubaci6n de la reacci6n perltica), empieza la transfonnacin de la austenita en perlita, terminando la transformacin al cabo de un tiempo t 3 .

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA Fe-C

289

Para temperaturas de transformacin inferiores a la que corresponde a la nariz perltica (el mximo vertical), la austenita de C 1 % de carbono suele transformarse directamente, sin formacin previa de ferrita proeutectoide. Anlogas consideraciones pueden hacerse en el caso de los aceros hipereutectoides; pero, a diferencia de los hipoeutectoides, la curva C que precede a la transformacin perltica, corresponde a la formacin de cementita proeutectoide.

VIII.2.2. la reaccin baintica


En 1930, Bain & Davenport, estudiando las transformaciones isotrmicas de la austenita, pusieron de manifiesto un tipo de transformacin que tiene lugar a temperaturas menores que las de la zona perltica; y que se conoce con el nombre de reaccin baintica. Al efectuar la transformacin por enfriamiento isotrmico de un lote de probetas previamente austenizadas, se comprende que cuando la tempe ratura de transformacin es inferior a las correspondientes a la zona perltica, la baja difusividad del e en la austenita a esa temperatura, impedir que los tomos de carbono emigren por difusin para concentrarse en determi nadas regiones y dar grmenes de cementita. Sin embargo, la austenita a dicha temperatura est muy alejada de sus condiciones de equilibrio -que corresponden a temperaturas ms altas que Ae - Y experimenta, por tanto, una fuerza inductora para su transformacin gamma -+ alfa, debida al fuerte subenfriamiento. Este salto trmico entre temperaturas superiores a A 3 y la temperatura de transfonnacin isotrmica, puede ser suficiente para activar la formacin de grmenes de ferrita, por simple transformacin alotrpica de la austenita. El constituyente inicial director de las transformaciones bainticas es la ferrita (a diferencia de las transformaciones perlticas en que el constituyente director es la cementita). En lo que sigue denominaremos 8 s, 8 6 , (}" 8 8 a unas temperaturas infe riores a las de transformacin perltica y tales que 8 s > 8 6 > (} 7 > (} 8. A temperatura 8 s la fonnacin de ferrita, con simultnea expulsin de carbono, que va a localizarse en la austenita no transformada, se ve acompa fiada de un rpido crecimiento de la ferrita que engloba progresivamente zonas austenticas enriquecidas en carbono y, por ello, ms gammgenas. Estas zonas austenticas se transforman posteriormente en ferrita y grnulos de cementita formados preferentemente en la inteTcara austenita -+ fe rrita de las zonas englobadas (aunque algunos de ellos pueden precipitar en el interior de dichas zonas). El conjunto presenta una morfologa que recibe el nombre de granulita. Esta estructura aparece ms fcilmente en enfriamientos continuos que en isotrmicos y es frecuente en los aceros de bajo contenido en carbono. Es una estructura muy desfavorable para el mecanizado.

290

C/ENCJA E INGENIERJA DE MATERIALES

A la temperatura () 6 el carbono expulsado por la ferrita difunde y enriquece la masa de la austenita de un modo general; pero el crecimiento de la ferrita es menos rpido y no engloba zonas de austenita. Como el carbono estabiliza a la austenita, la reaccin se detiene al cabo del tiempo; y aparecen la agujas de ferrita sobre un fondo de austenita no transfonnada an, Esta estructura suele denominarse constituyente X de Davenport: y apa~ rece claramente en algunos aceros aleados. Es bastante parecida -aunque con agujas de ferrita mucho ms finas- a la estructura de WidmansHitten. La fonnacin del constituyente X se acenta cuando la austenita es de grano grande.

1000x

5000 x
Fig. VIII.27. Bainita superior

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOL/DO EN EL SISTEMA Fe-C

291

500 X

10000 X
Fig. V0I28. Bainita inferior

Si la transformacin isotrmica tuviera lugar a temperatura e7. se forman tambin grmenes de ferrita; pero el carbono expulsado difunde con ms dificultad y no enriquece de modo general toda la masa de la austenita. La ferrita formada crece como aguja rechazando el exceso de carbono sobre sus flancos y da lugar a la aparicin de cernen tita en el interior de la auste nita adyacente. Esta, al empobrecerse en carbono, se transforma en ferrita, con 10 que las primeras agujas de ferrita se desarrollan luego lateralmente en detrimento de la austenita empobrecida en C. Como la cementita no aparece hasta al cbo de un tiempo, las iniciales agujas de ferrita pueden crecer hasta tener dimensiones relativamente im~

292

CIENCIA E lNGENIERJA DE MA TERlALES

portantes. Por \:s[ razn, l:uando la cantidad de e acumulado en la austenita adyacente f.:S sulil.;il.:ntl' para producir la precipitacin de cementita, el bastoncillo de ct:tlH.:nlil;1 rOrlnado aunque slo es visibll; al microscopjo electrnico- suele ser grande. Iodo ciJo origina la form<tcin de una estructura que cuando se ohserva a 1000 <Jumentos (ver rigur; VIII.27.), presenta un aspecto similar (1 plurn<ls. J-,slc tipo de constituyente recibe el nombre de bainifa superior. Al microscopio clcdrnko, se resuelven los carburos precipitados casi paralelos al eje de lit aguja de ferrita y alargados. Si la temperatura de transformacin isot6rmica fuera an ms baja 8 8 , la difusin del carbono seria ms dificultosa y ste ni siquiera podra recorrer

las pequel'ias distandas a que se ha aludido en d caso de la bainita superior. A la temperaLura 0 11 se forma una plaqueta delgada de ferrita, sobresaturada en t:arbono, y crece en su propio plano con precipitacin dt= carburo en su intcrior, sobre los planos (110) de dicha ferrita. El constituyente fonnado recihe el nomhre de hUnita injor (ver figuril V 111.2XJ. Lxiskn verdaderas relaciones de eritaxia entre la fast= austentica y la ft:rrita forlllaua en la bainita inferior:
(IIII~

11

(1lOla

(relacin de Kurdjumov)

<

110 >~ 1/

<

111

>a

El intervalo de tt=mperaturl en que los grmenes de ferrita son constituyentes directores de la transformacin de la austenita, recibe el nombre de zona baintica. Las curvas de 1" y 100% de bainita, son tambin curvas del tipo "c" (vase la zona inferior de la curva en la figura VIII.34). La dureza de la bainita depende del contenido en carbono del acero y de la zona en que se haya formado: la bainita inferior es ms dura que la bainita superior. Como orientacin puede decirse que la dureza de la bainita suele oscilar entre 40 y 60 HRc. En algunos casos, sobre todo en aceros de alto contenido en carbono, (0,6-0,7%), la bainita inferior es ms resiliente -para igual dureza- que la estructura de martensita revenida. El proceso de formacin de la bainita inferior es muy semejante al de formacin de la martensita (que luego se indicar)., en el cual tambin se verifica la relacin Kurdjumov. Con la diferencia que, as como en la marten sita el carbono queda retenido en una red "alfa distorsionada" (tetragonal) formada por cizallamiento de la fase gamma, en la bainita inferior tambin se produce cizallamiento, pero con expulsin simultnea de carbono. Una confirmacin del cizal1amiento que tiene lugar en la bainita inferior, son los efectos de relieve que se observan sobre una superficie pulida; en tanto que la ferrita proeutectoide y la ferrita perltica no muestran estos efectos. En algunos aceros se presenta una neta frontera de temperatura entre las transfonnaciones perlticas y baintias, y por ello Steven & Haynes sealan una temperatura B" por debajo de la cual las transformaciones son bainticas:

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA Fee

293

Bs (OC)

==

830

270 (%C) - 90 (JllMn) - 37 (%;-..[U

70 (%Cr) - 83 (%Mo)

Los mismos autores sealan que B, es vlida con aproximacin d!: 25, Y 90% de intervalo de confianza, para aceros cuyas composiciones estn comprendidas en los siguientes lmites:
O, I a 0,55%

e,

0,2 a 1,7% Mn

,.;;;; 5% Ni,

";;;;3,5%Cr,

,.;;;; 1:+ Mo

VII1.2.3. la trllsfonnacin martenstica


En apartados anteriores se ha indicado que la transformacin de la austenita, producida por nuclcacin y crecimiento (con difusin). origina la formacin de estructuras de tipo pcrltico, o de tipo baintico, segn sea el orden de temperaturas en que la transformacin tiene lugar. Cuando por un brusco enfriamiento -que evite la formacin de perlita o de bainita- la austenita es llevada a temperaturas ms bajas que la de transformacin baintica, se produce una transformacin sin difusin -a una velocidad igual a la del sonido- dando un constituyente de idntico contenido en C que la austenita, que recibe el nombre de martensita. Cristalogrficamente la martensita es una estruc!Ura tetragonal con tomos de e en posicin intersticial (figura VIl1.29.b). La figura VIII.30. representa la variacin de los parmetros cristalinos e y a de la martensita en funcin del porcentaje de C. En la misma figura
Tr:lzas de (11 ~h

..::::::-

-.--- --- ---: ---:-- ...


......

~ ~ ~_' -"'_...

".;:<

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K:::::-::..i::J I::::::::::::3;,: r

.,...

I
r~l

_,r>./

t
lk

y
Superfkie del.:ristal de :lllstenita
(a)

~-~
-- 3M

(b)

Fig. V1II29. Estntelllra cn'stalina de la marteflsita x lugares para la merecin del carbono. dtamas de hierro.

294

CIENCIA E INGENIERIA DE MATERIALES

'" "" ".


'M '"

'"

"

a')'=3,:'4.s +0,U44. C I aM=~."'(,1 lJ.(lIJ,C I CM =~.~(,I +0.116 ,C I

"

,
'M

'"

U

".

'"
,
'M

...
2'82

'" '" '" '"

Fig. VIIUO.

"" en funcin"de/% de'%c Parmetros), dureza de la martensita, carbono


(en la parte superior de la figura, el parmetro de austenita).

",

0.8 O..B lD

'2

,..

se repres~n!a la variacin d~l parmetro a de la austenita; y (k su comparacin se deduce lo siguient~: La variacin del parmetro e de la martensita ~funcin del porcentaje en carbono- pr~sen(a una pendiente tres vec~s superior a la variacin del parmetro a de la austenita, en funcin del porcentaje en carbono, Si bien e aumenta con el porcentaje de carbono, a en cambio disminuye constantemente de manera lineal. Las curvas extrapoladas para 0% e pasan por un mismo valor del parmetro 2,86 Ao, que es precisamente el parmetro del Fea puro, As. la martensita aparece como una red de ferrita deformada preferencialmente segn el eje e, Este es un punto interesante a considerar, puesto que justifica d carcter esencialmente metaestable de la martensita. En efecto, por elevacin de temperatura (revenido), puede provocarse la eliminacin de los tomos deC intersticial, que reaccionarn con tomos de Fe, dando como productos finales de la descomposicin de la marte.nsita los constituyentes ferrita y cementita, Por otra parte, y puesto que la gran dureza de la martensita (fig. VIII.30.) es debida fundamentalmente al e -no a los elementos de aleacin- ello ha llevado durante casi 60 ailos a buscar las razones de la extraordinaria dureza de la martensita en la tetragonalidad de malla conferida por el C.

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOUDO EN EL SISTEMA Fe-C

295

".
\050 1,040

1,030

1,020

% ca,bono
O,,

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,1

0,8

0,9

0,10

Fig, VIII.3I. l'la;jlI c/a ele la martensita, en jimdrJ elel %

La transformacin de austenita en martensita va siempre acampanada de (Jumellto de volumen, como puede verse, a modo de ejemplo en el acero binario de 0,6% de C: el parmetro de la austenita es 3,571 A Y los parmetros de la martenslta para 0,6 % e son 2))53 A para a y :?: 93 A para c. La austenita tiene 4 tomos de Fe por celda elementaL y la martensita dos tomos de Fe por celda elemental. La transformacin de N celdas de auslenita origina la formacin de 2N celdas de martensita, con lo que resulta -determinando los volmenes correspondientes a N celdas de austenita y 2N de martensita- un incremento de volumen de 4,7%. La transfonnaci6n de austenita en martensita tiene lugar sin di/itsin
(sin nucleacin \' crecimiento).

es prcticamente instantnea la velocidad de formacin c;le la martensita por rpido enfriamiento de la austenita. la martensita (observada al microscopio) presenta un aspecto acicular con efectos de relieve producidos por mecanismos de cizallamiento, prueba de que su fonnacin resulta de transfonnaciones casi instantneas (sin difusin) en ciertos planos cristalogrficos de la malla de austenita.
Kurdjulllov y Sachs han establecido las relaciones de orientacin existentes entre la martensita y la austenita en un acero de < 1.4" y han intentado explicar el paso de una red a otra por un mecanismo de cizaJlanl~nto simple. Han demostrado que los planos ms densos p lO} de la m artensita tetragonal son casi paralelos a los pla. nos ms densos de la austenita { lll}, en tanto que las direcciones < 110 > de la austenita son prcticamente paralelas a las direcciones < 111 > de la martensita; 10 que teniendo en cuenta la simetrla de la red implica la existencia de 24 orientaciones diferentes de la martensita con relacin a la austenita.

296

CIENCIA E INGENIERlA DE MATE/UALES

Fig. VIII.32. Martensita sobre/ondo de austenila usidua/


La transformacin martensftica se realizara por cizaJlamiento sobre los planos {JII} de la austenita segn la direccin <211 > seguido de un segundo cizallamiento segn la direccin < JO 1 > de la austenita (es decir, < 111> de martensita) y, fi nalmente, algunas ligeras modificaciones de Jas posiciones de los tomos para obte ner exactamente las dimensiones de la malla de martensita.

- la martensita tiene el mismo contenido en e que la austenita, y la localizacin del e en la martensita canrinna que las distancias recorridas por los tomos de e son menores que el parmetro a. La figura Vm.33. seflala el mecanismo propuesto por Baio para explicar la transfonnaci6n martenstica: de dos mallas cbicas de austenita puede extraerse una malla cuadrtica que tenga la semidiagonal de la cara del cubo como lado del cuadrado de la base. En estas condiciones, la relacin c/a de esta malla extrada de la austenita sera igual a .,j2 (mayor que la relacin c/a en la martensita). De aqu surge la idea de Bain: se puede pasar fcilmente a verdadera martensita a partir de esta red de "martensita" extrada de las mallas austenticas por compresin de la red austentica segn una direccin paralela al eje vertical, de tal manera que los tomos de Fe se aproximen unos a otros. Ello ilustra claramente sobre el paso de austenita a martensita sin difusin; y tambin explica que pueda obtenerse una cierta cantidad de martensita por simple defonnacin de la auslenita. Sin embargo, el mecanismo propuesto por Bain, si bien tiene el mrito de ser una primera explicacin propuesta para mostrar la [onnacin de

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA

F~C

297

1:1

.1 l.

'0

"

'0

c
Fig. V1I1.33. La formacin de

....'0

1I

martensita: mecanismo de Bain.

l " Y, '

1]:1 ..

martcnsita. no es cierto. I-n d IlIl'\.'anismo de Bain no 5\.' han' inll'rvcnir id ciza!lamiento y <\.' pn.. v paralelismo l'ntr\.' (IOO}y )' t llO}o:'Y Ull paralelismo eolr\.' l~ dirt'l:dont'~ < 110> dt' la austenila y < 100> d\. la marlt'nsila, lo cual no ocurre el1 la rl'alidad.
(011 indl'lh.'nl!l'nda de los m...canismos lTistalog.rficos por los qu\.' la auslenila se trallsforma en marlensita. la posibilidad tl'rmodinmk"a d\. esta reacci6n a una temperatura T m , est determinada en primera aproximacin por el salto trmico (O - T m ) que hace posible la disminurin de ('ner gCa libre "de tipo qu(mico"' necesaria para el paso de allslenita a martensila desde la temperafura de auslenizacin O. Esta disminucin de energi"a libre de "'ripo qUlmico"', comprende lIn halance entrl.': - Disminucin de energlo por paso d(' la forma g.amma a la forma alfa.

Aumellfo de ('I!erglo por distorsin de la fonna alfa (debido a que

lodo el e de 1<1 austenita. y todos los alcantes, d('bcll mantenerse.' disueltos en "'ferril;)" qUl.' adupta cslruclura tetragonal).

298

CIENCIA E INGENJERlA DE MATERIALES

Es razonable admitir que la formacin de mar1ensita requiere mayor salto trmico cuanto mayor sea el contenido en elementos de aleacin previamente solubilizados en la austenita. Para {onnar el 1l7' de martensila. la temperatura T m -que en este caso recibe la denominacin Ms- depende, casi exclusivamente, de la campo. siciOn qumica (ver fIgura VII1.34.), o depende, por ejemplo, de la velocidad de enfriamiento (siempre que la velocidad sea superior a un cieno valor crtico para impedir la formacin de perlita o de bainita). Existen varias frmulas para la determinacin de Ms en funcin de la composicin qumica. Se indican a continuacin las frmulas de Steven. Nerenberg y Hollomon. Probablemente la relacin ms precisa es la de Steven, corregida por Irving, M, oC = 561 - 474. (~C) - 33. (% Mnl - 17. (U Ni) - 17. (% Cr) - 21. (U Mo) - 11. (U W) - 11. (U Si) Dicha frmula determina Ms con una aproximacin de 2 oC cuando la composicin del acero resulta ser: 0,1 a 0,55" C, Ni menor de 5~ , Si entre 0,1 y 0,35%, Cr menor que 3,5%, Mn entre 0,3 y 1,7", Mo menor que 19'. La f6nnula de Nerenberg para calcular Ms es: M,

Oc = 500-350. (~C) -40. (U Mn) -22. (U Cr) -17. (lO


(U Si) -11. (lO Mo)

i) -11.

Segn Hollomon, el valor de Ms resulta ser: M,

= 500-350. (U C)-40.(lO

Mn) -35.(% V) -20.(% Cr) -17.(% Ni) -10. (% Cu) -10.(% Mo) -5.(% W) + 15. (% Co) + 30 . (% Al).

El conocimiento aproximado de la temperatura Ms en funci6n de la como posicin qumica, es de inters industrial porque proporciona un criterio sobre el comportamiento del acero a la deformacin y agrietamiento durante el temple (ms agrierable cuanto menor sea MJ Como complemento a lo anteriormente indicado, ntese que al obtener martensita el salto trmico equivalente ha de compensar tambin el aumen to de energa libre "de tipo mecnico", debido a que la relacin austenita martensita supone:

- Qwnento de volumen - defonnacin plstica de la austenita contigua a la martensita. - creaci6n de un campo de tensiones elsticas, en la austenita contigua a
la austenita defonnada plsticamente.

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA Fe-C

299

Este aspecto importa en la formacin de martensita por debajo de M,; para obtener mayores porcentajes de martensita se necesita compensar un mayor valor de la "energ{a mecnica" y, por consiguiente, se requerirn mayores saltos trmicos. Numerosos autores han buscado la relacin entre la cantidad de marten sita formada y el subenfriamiento necesario por debajo de M,. El tanto por uno, en volumen, de austenita residual, o no transformada, para aceros de alto contenido en Carbono, es: V'I

= exp I -0,011

(M, - T,nJ I

siendo T m la temperatura de enfriamiento instantnea.

VIII.2.4. Curvas T.T.T. (transformacin-temperatura-tiempo)


Las tres zonas que se han expuesto anteriormente como desarrollo de las reacciones fundamentales de la transfonnacin de la austenita -zona perltica. zona bain(tica, y zona mar{ensftica~ resultan fuertemente alteradas por factores intrnsecos como son el contenido de carbono y los elementos de aleacin del ~cero En general cualquier elemento que forme soltlClon slida con la austenita -bien sea de sustitucin (Mn, Ni. Cr, etc) o de ins'~rcin (B, N, etc.)retrasa las transfonnaciones isotrmicas, tanto perHticas como bainticas. Parece lgico que as sea, ya que dichos elementos ejercen un efecto de barrera u obstruccin para la difusin del carbono; y, por tanto, los grmenes de cem>ntita (en la zona perHtica). o de ferrita (en la zona baintica), tardarn ms tiempo en aparecer. Los elementos gammgenos -especialmente Mn y Ni- rebajan las tempe raturas de transformacin austentica A 3 y Al'; con lo que disminuyen las temperaturas de las transfonnaciones perl(ticas. El Mn y el Ni. adems, retra san por igual la nariz perlftica y el mentn bainftico. Adems los elementos fonnadores de carburos, (el er. el Mo. y otros). retrasan ms la transfonnacin perltica que la transformacin baintica. Son clementos alfgenos. y por elevar las temperaturas de transfomlacin A J y A". deber{an aumentar la difusin en las reacciones y, por tanto. acelerarlas: pero este efecto es contrarrestado por la accin contraria que determina su afinidad por el carbono para producir carburos. (La nueleacin de la cementita se ve retardada, y aumenta el perodo de incubacin). La curva perl ftica se desplaza hacia arriba y hacia la derecha. estrechndose su campo. La influencia del carbono es, en principio, similar a la de cualquier ele mento. Para aceros hipoclItectoides, las transfonnaciones perlticas y bain rica. tardan ms tiempo en realizarse cuanto mayor sea el contenido en carbono.

300

CIENCiA E INGENIERIA DE MA TERIALES

El B para contenidos de 0,0005 - O,003j16 formando solucin slida de insercin en la austenita, retrasa la transformacin proeutectoide y la zona perltica de modo muy notable. Para aceros hipoeutectoides de un mismo contenido en carbono el %, y medianamente aleados, los retrasos en la transformacin perltica y bainftica pueden considerarse proporcionales, respectivamente, a m y n.
m ~ (0,254. % C,) (1 % Si) (1 n
~

+ 4,1. % Mn) (1 + 2,83. % P) (1 - 0,62. % S) (1 + 0,64. + 2,33. % C,) (1 + 0,52. % Ni) (1 + 3,14. % Mo) (1 + 0,27. % Culo + 4, l.
% Mn) (1

(0,272. % C,) (1
% Si) (1

+ 2,83.

% P) (1 - 0,62. % S) (1

+ 0,64.

+ 1,16.

%C,) (1

+ 0,52.

%Ni) (1

+ 0,27.

%Cu)

Los (leeros eulectoides -puesto que no contienen productos procutectoi~ des- presenlan una curva perltica ms alejada del origen de tiempos que la curva perltica de los aceros hipereuteetoides. ya que. en este caso, la cementita proeuteetoide formada acelera por nucleacin heterognea la aparicin de los grmenes de cementita rectores de la transformacin perltica. En los aceros poco aleados, las zonas perltica y baintica aparecen solapadas. Otro tanto ocurre con las zonas baintica y martenstica para aceros ms aleados; y ello porque despus de foonarse la cantidad correspondiente de martensita, se produce una reacci6n baintica en la austenita residual (las deformaciones producidas por las primeras plaquetas de martensita aceleran algo el mecanismo de formacin de bainita). La determinacin prctica de la curva isotrmica ITT de cada acero constituye siempre una ayuda inestimable que orienta y hace comprender los tratamien tos trmicos. Dicha curva slo puede aplicarse con propiedad en tratamientos isotrmicos. Sin embargo, suele utilizarse tambin -industrialmente- en en friamientos continuos: sobre ella pueden superponerse, sin graves errores prcticos, las curvas de enfriamiento real. Superponiendo a la curva TIT otra curva que sef\ale la velocidad a que se desea enfriar la austenita, pueden predecirse con bastante aproximacin las estructuras que se obtendrn con ese enfriamiento. Si la velocidad de enfriamiento es muy lenta, se obtendrn estructuras de tipo perltico. Si la velocidad de enfriamiento fuera mayor, se obtendran estructuras bainHicas; y si la velocidad fuera tal que la curva de enfriamiento no cortara a la curva TTT en ninguno de sus puntos, se obtendra estructura martenstica (acero templadoJ. Se denomina velocidad cdtica de temple Ve, a la mnima velocidad de enfriamiento requerida para evitar la transfonnaci6n de la austenita en otros constituyentes antes de alcanzar la temperatura Ms (ver fig. VIII.34.). La curva TIT depende fundamentalmente de la composicin qumica del acero, pero existen tambin factores extn'nsecos que ~aunque en menor
4

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOL/DO EN EL SISTEMA


a
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301

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x" ~ & # ~ ....... = lit a .. .. ~ & ':' - ...... =lita .. ~2#~ ...... = l i I i
"(""0

Fill:. VIII.34. Curva TTT de un acero de O,57%C, O, 7'J'Mn, 0,20'J'Si, 0,70"Cr, /,7"Ni, 0,3% Mo, 0,/" V. temperatura de austellizacin 880 0 C. (S. A, Echn'ama).

medida- influyen sobre ella. Por ejemplo, el tamafto de grano austentico y la temperatura de austenizaci6n desde la que se inicia el enFriamiento. En las transFonnaciones por nucleacin y crecimiento, para una misma composicin qumica, se inicia ms tardamente la transFonnaci6n de la austenita, cuanto mayor sea el tamaiio de grano austentico. Los gennenes de eementita o de ferrita se fonnan preferentemente en las jumas de
grano; por consiguiente, cuanto ms pequeno sea el dimetro de grano austentico y, por tanto, mayor el nmero de juntas de grano existentes, antes comenzarn las transo fonnaciones en las zonas per](tica y bainftic3.

En cuanto a la transformacin martenstica, cuando el tamai'lo del grano austentico del acero es muy fino, la temperatura Ms> generalmente disminuye. Las numerosas juntas de grano parecen oponer un obstculo a la formacin de martensita: por su influencia en el juego de defonnaciones elsticas y plsticas que concurren en la energa de tipo mecnico anteriormente enunciada. La temperatura de austenizacin tiene una influencia varia. Por una parte, si el acero no presenta inhibicin aJ crecimiento de grano (vase VII!.3.3.), el aumento de temperatura equivale a un aumento del tamaf10 de grano austentico. con las consecuencias ya sef1aladas. Atendiendo a otro aspecto, si la temperatura de austenizaci6n es muy elevada, la austenita al homogeneizarse en composicin qumica se hace ms estable, y por ello tambin se retrasan las transFonnaciones perltica

302

Ctl~NClA

E INGENIERlA DE M..t TERJALES

'\

1\
I~
1

-1=

1\'6
2 I\

A rt-F +

lOO

20ItIItt\m-t\1I\tl\1~tjjj 1IH'1 172149 H-+H~tjjd:=~::tl:!t;B=i rHRc 39 32 32 27 2611223219 2031HV I


O

t'--....

I
20 50 100 200 500 10 3

I I I I
15mln

I
10'

I
10 5

10

I
1h

I
2'h

1min 2min

2h Jo'" Oh

Fig. VIII.35. Cun'Q T. T. T. de enfriamiento continuo (IR5/D).


950 0

Acero 0,12" e, 0,79" Mn, 1,23" S, 0,0141' S. 0,0119' P, 0.43" Ni, 1,22" er. 0,,549' Ma, 0.249' Cu, 0,053" As, 0.0169' Ti. Ausrenitado
Q

e durante J/2 hora. Tamao de grQflO 9.

TRANSFORM.4.CIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA Ft!-C

303

y baintica: una austenita n homognea presenta mayor probabilidad de que. en determinados puntos de su masa. las reaCl.:ionc-s pl'rllicas y bainiticas se inicien prontalllc-nte. Con relacin a la transformaci6n martensitica. el aUlllento en la tempe ratura de allstenizaci6n se traduce. en general. en lIna disminuci6n de la temperatura M". Este efecto. claramente advertido en aceros de alto conteni do en carbono y akados. parece ser debido a que: - la disolucin progresiva de los carburos aumenta el contenido en carbono y alean tes solllbilizados en la 3ustenita. Complementariamente. la austenita resulta ms estable por su mayor homogeneidad y exige tambin mayor salto trmico para la energ(a de tipo qUlmico: y ello origina una disminucin de la temperatura M,. - el efecto inhibidor de los alean tes mantiene un grano auslentico fmo. En cuanlO a la austenita residual, el aumento en la temperatura de auste nilaein -con la consiguiente estabilidad de la austenita- produce casi siempre un aumenlO en la cantidad de austenita no transformada en el temple. No slo por la consiguiente disminucin de M,. sino tambin por la refractariedad de la austenita a transformarse por debajo de M,. Esto es par ticularmente notable en aceros con al lO contenido en carbono y alcantes. A veces. sin emb3rgo. se observan excepciones a lo expuesto. y un aumento en la temperatura de auslenizllcin origina un grano austcnftico muy grande. que. como hemos dicho. afecta a M, elevando dicha temperatura por la innuenci3 en la energa de tipo mecnico.

V111.3. TRANSFORMACIONES POR CALENTAMIENTO

VIIJ.3.1. Revenido de la martensita


Las lransfonnaciones que se desarrollan al calentar una martensita ;Olll' prenden V3rias etapas. que a veces se solapan entre SI . En la primera etapa (100 0 - 2000 Cl. la martensit de estructura tetra gonal rechaza el carbono en exceso y da origen a la precipitacin de un .carburo denominado epsilon. de estructura exagonal compacla y frmula aproximada Fe2.4 C. Esta precipitacin puede apreciarse al microscopio eleclrnico y va acampanada de empobrecimiento en carbono de la matriz. Por migracin del carbono se reduce progresivamente la tetragonalidad de la martensita y cuando el carbono llega a ser 0.20%. la martensita h3 cambiado de estructura pasando de letragonal a cbica centrad3 en el cuerpo. o ferrita sobresatur3da (marlensila betaJ. Esta martensita cbica puede reconocerse por su rpido ennegrecimiento cuando es atacada con nital. La tenacidad medida a

304

CIENCIA E INGENIERlA DE MATERlALES

temperatura ambiente, aumenta progresivamente en la mayora de los aceros templados conforme se eleva la temperatura de revenido en esta primera etapa. La segunda etapa en el revenido <i30-3()()O e) se caracteriza por la tcans formacin de la auslenita residual en bainita inferior. En esta etapa se produce dilatacin; y a veces aumento de dureza cuando existe gran cantidad de auslenita residual. La transformacin tiene lugar por nucleacin y crecimiento. (Podra formarse igualmente bainita por transformacin de la austenita a temperaturas ms elevadas). La tercera etapa (300-350 e) se caracteriza por una notable prdida de tenacidad. La naturaleza intergranular de la rotura sugiere la existencia de un compuesto enfragilizante precipitado. En este intervalo de temperaturas, tiene lugar una redisoluci6n del carburo epsilon acampa ado por precipitaci6n de cementita con fonna de cilindro de unos 200 nm de longitud. La existencia de una red casi continua de este como puesto intermetlico confiere fragilidad; a esta etapa se la denomina industrialmente fragilidad a (os revenidos bajos. El intervalo de temperaturas correspondiente, rara~ente es empleado para el revenido de los aceros templados. Desde unos 400 suele presentarse una cuarta etapa caracterizada por la esferoidizacin de las partculas de cementita Que, al globulizar, rompen la continuidad del reUculo. A ello se ai'lade la restauracin y recristali zaci6n de la ferrita, con el consiguiente aumento de tenacidad. Una Quinta etapa suele presentarse en algunos aceros aleados con i, Cr, Mn, e impurezas como Sb (800 ppm), Sn (500 ppm), P (500 ppm), As (500 ppm). Se caracteriza esta etapa por una enfragilizaci6n que -advertida por vez primera en 1883- se manifest despus extensa mente en algunos caftanes durante la primera guerra mundial; dando Jugar, por eIJo, a la denominacin de fragilidad KnJpp, con Que suele denominarse a esta fragilidad a los revenidos altos.
El mecanismo por el que se produce esta fragilidad no estll plenamente detenninado, si bien muchos autores concuerdan en sealar que se debe a segregacin de elementos en juntas de grano. El enriquecimiento por solucin slida de elementos e impurezas en las juntas. es -respecto a la composicin promedia- del orden de 104 para las impurezas y 10 1 para los aleantes. La zona de enriquecimiento en elementos es muy estrecha. slo afecta a unas hileras de lltomos, y este enriquecimiento en las juntas de grano produce fragilidad. Hay experiencia de que el Mo reduce la tendencia a la enfragilizacin, porque retarda la difusin de las impure. zas, y retrasa la restauracin de la martensita (en la martensita hay dislocaciones, y las impurezas se asocian a ellas, en vez de desplazarse hacia las juntas de grano). En aceros de alta pureza, elaborados al vaco, no aparece enfragilizacin. la interaccin entre aleantes (Ni, er, Mn), e impurezas (Sb, P, As, Sn) -y su incidencia sobre la fragilidad- puede evaluane por la entalpa de formacin de compuestos intennetlicos (aleante-impureza). Si 1l!.H1 es muy grande, precio pitan los compuestos en el interior del cristal, no en la junta, y no se produce

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA

F~-C

305

fragilidad. Si 1!'!J101 c\ muy pequea. hay poca interacc;in entre ambos, e In\u fidente fUCff inductora para la !>Cgregaci<in: con lo que tampoco se produce fragilidad. I.\la cnfraglllfac;lIn es un fenmcno producIdo por difusin: cuan tI, fkahlc en forma de "curva C'. y suprilJllble, por consiguIente. con rpidos calen. t:lmlntu.\. a travs de la flllla de 450.550 (y ro1pidos enfriamientos a travt!s de ella. cuando el revenido alcance temperaturas ms altas). El fenmeno se maninesta slo por prdida de tenacidad y no acusa variaciones apreciables en otras caractersticas mecnicas. Por ello la susceptibilidad de un acero a este tipo de fragilidad suele expresarse por el cociente entre la resiliencia, medIda a temperaturd ambiente, del acero enfriado rpidamente a travs de la zona 450_550, y la resiliencia, medida a temperatura ambiente, del acero lentamente enfriado a Iravt!s de aquella zona .

Algunos aceros, en cuya composicin figuran elementos carburfgenos (Mo, W, Y, Ti), suelen presentar a 600 0 e una sexta etapa de revenido denominada etapa de dureza secundaria. Si antes del temple los elementos carburfgenos estaban disueltos en la austenita, fonnando con ella solucin slida. pasan en el temple a formar solucin slida en la martensita, y permanecen en solucin slida en la ferrita durante el revenido, en tanto no se alcancen temperaturas del orden de 6000 . Su precipitacin va acompaada de aumento de dureza.
Cuando el contenido en elementos carburgenos es grande -por ejemplo. las como posiciones de~aceros rpidos~- la dureza de la martensita. va disminuyendo con la temperatura, pero al a1can7.ar temperaturas prximas a los 600 puede aumentar -por precipitacin de carburo- haSla lmites similalTs a los correspondientes a la marlensil3 sin revenir.

Durante el revenido, la temperatura y el tiempo son complementarios. dado que todas las transformaciones se producen por nucleacin y crecimiento. Habitualmenle se emplean tiempos de revenido entre 30 y 90 minutos; pero parecidos resultados podrfan obtenerse para temperaturas ms altas, empleando tiempos ms cortos. Para cada temperatura la variacin de dureza en funcin del logaritmo del tiempo de mantenimiento es casi lineal; ajustndose ms esta ley cuasilogarftmic.\ si se emplean durezas Rockwell en vez de durezas Brillel!. Segn Hollomon y Jaffe, el ablandamiento despus de revenido es funcin de:
T (K
-t

lag

t)

siendo. K un parmetro que depende del contenido en (' (yen menor grado de los elementos de adicin habituales en act'fOS bonificabJes), T la tempera tura absoluta y I el tiempo. La coloracin superficial de las piezas recin revenidas. tno mecanizadas) orienta sobre la etapa alcanzada al final de revenido. Al revenir por calentamiento un acero se fonna en su superficie -si est pulimentada- una pelicu-

306

CIENCIA E INGENIERlA DE MA TER/AtES

la de xido de hierro, de espesor variable (y diferente coloracin debido al fenmeno de interferencias de luz en funcin del espesor), dependiente de la temperatura y tiempo. Los colores van variando de amarillo plido (a 200 0 e) a amarillo perduzco (240 e), rojo pt1rpura (270 e), violeta (280 0 e). azul oscuro (290 C). azul claro (320 el. gris azuJado (340 e), etc. En cuanto a propiedades mecnicas, segn se ha indicado con anterioridad, todos los aceros templados y revenidos presentan una etapa de globulaaein de la cementita, que confiere al acero una estructura de precipitacin fina y dispersa, no visible al microscopio ptico. y que proporciona plasticidad y buen comportamiento a la fatiga. Un principio general es que cuando una partcula resulta visible al microscopio ptico, su contribucin a la mejora de propiedades mecnicas resulta casi inapreciable. Al revenir la martensita, su dureza disminuye a medida que se eleva la temperatura, y en parecido sentido evoluciona la fragilidad (aumenta la te nacidad). Los elementos de aleacin que se hallan en disolucin slida dentro de la martensita, estabilizan sta al revenido y producen una cada ms lenta de su dureza, al elevar la temperatura. Con ello, en aceros aleados, se consigue en la zona til de revenido, durezas y resistencias superiores a las obtenidas en aceros al carbono de mayor porcentaje en carbono. Con la ventaja de que esta martensita aleada, tendr mayor resiliencia (por tener menor contenido en carbono) que la martensita del acero al carbono. Los aleantes estabilizan cuantitativamente en diversa medida la dureza y resistencia de la martensita, por mecanismos no bien determinados. En aceros de contenido medio en C y medianamente aleados, si se considera como patrn la estabilizacin producida por 1" de i (si se toma para el li un ndice igual a la unidad), los ndices que corresponden al" de otros elementos, son: 4 para el Mn, 4 para el Si, 2.5 para el Mo, 1,5 para el Cr, 0,5 para el Ca. Esto quiere decir que el Mn o el Si, por ejemplo, estabilizan la martensita al revenido cuatro veces ms que el Ni. Por eso, cuando interesa obte ner una martensita que en revenido bajo ablande poco -por ejemplo, para muelles y ballestas- se emplean aceros sitico-manganosos. En cuanto a variaciones dimensionales durante el revenido, cabe sealar que el paso de martensita a martensita revenida supone contraccin en alguna de las etapas (por ejemplo, en la primera), dilatacin en otras (por ejemplo, en la correspondiente a la transformacin de la austenita residual a bainita), y contraccin en las siguientes. En conjunto, la transfonnacin de martensita a martensita revenida supone contraccin de volumen. Para un acero al carbono de 1" C esta contraccin es, aproximadamente, 1,4%.

VIII.3.2. Revenido de la bainita y de la perlita Se entiende por revenido de la bainita y de la perlita el conjunto de alteraciones experimentadas en estructuras no martensticas por calentamientos que, como en el revenido de la martenslta, no llegan a producir

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA f'e-C

307

transformacin alotrpica alfa ...... gamma. Es decir. calentamientos ha!>l<l temperaturas inferiores a A.:. o calen tamientos .\"ubt:rft i<:r).~. La bainila constituida por agujas de ferrita en cuyo interior existen carburos- expcrimenta. por calentamiento. una coalescencia de los carburos y proporciona. finalmente. una estructura anloga a la de marlensila revenida. Pero a diferencia de sta la estructura es menos uniforme -pueslo que en la maduracin de la martcnsita se parte de un constituyente nico- y, en consecuencia, la tenacidad es inferior. En cuanto a la perlita, el calentamiento subcrlico produce un fraccionamiento de las laminas de cementita (tiende a adoptar una morfologa ms estable: mayor relacin volumen/superficie), y globulizacin de los fragmentos. La estructura ablanda. y su morfologa corresponde a carburos (de mayor tamao que los de bainita revenida) y ferrita. El grado de globuIizaci6n depende de la temperatura y del tiempo. Para que se produzca dicho revenido es preciso calentar la perlita a temperaturas del orden de las de su formaci6n. Y dado que no puede rebasarse el punto Al' el margen de temperaturas para el revenido de la perlita es muy pequeo. Por ello. en este proceso -denominado T'cocido subcritico-. el principal factor es c1tiempo de pennanencia. El calentamiento apenas tiene efecto sobre los productos proelltcctoides procedentes de la descomposici6n de la austenita. Es decir, si la estructura es I"erritoperICtica. la I"errita proeutectoide por no estar saturada en C. no experimentar modificacin por calentamiento a temperaturas inferiores a Al' En cuanto a la cementita proeutectoide -en las estructuras cementitoperh"ticas- el nico efecto del calentamiento ser el de provocar su esferoidizacin. formndose cementita globular.

VII1.3.3. Formaci6n de austenita por calentamiento a 8

> Al

Un acero -cualquiera que sea su estructura inicial: martensita revenida, bainita. perlita. fcrritoperlita. cementitoperlita- experimenta, por encima de la temperatura AJ el siguiente proceso de transfornlacin de la estructura inicial.

En el acero (en definitiva, la estructura a temperatura prxima e inferior a A... es siempre de ferrita y cementita). la reaccin se produce por un mecanismo 1e nuclcacin en la ntercara de ferrita y ccmentita: inicindose all la foonacin de austenita por transformacin alotrpica de la ferrita. La cementita contigua disgrega fcilmente sus contornos y, en consecuencia. la ferrita de la intercara. ya transformada en austenita, absorbe el C. La transformacin de ferrita en austenita. se realiza ms rpidamente que la descomposicin de los carburos.

308

CIENCJA E INGENIERlA DE MATERIALES

Para que la reaccin sea completa, es necesaria una permanencia prolongada a temperatura de austenizacin 8 1 superior a A3c _ La fuerza inductora de la reaccin es el salto tnnica 8 1-A Je Se requiere un tiempo de permanencia a temperatura O1 no s6lo para transformar todo el Fea en Fe,. y desagregar la cementita, sino tambin para lograr, por difusin en volumen del C. una austenita homognea.

Cuanto mayor es la superficie libre ferrita/cementita, se requieren tiempos ms cortos para una misma 8 J. Por eso, las austenizaciones de cementitas laminares son ms rpidas que las de cementitas globulares; y, a igualdad de morfologa (laminar o globular), la austenizaci6n tiene lugar en menos tiempo cuanto ms pequefio sea el tamafl.o de la cementita. Los granos de austenita que se forman a 8 1 por nucleacin y crecimiento, llegan con el tiempo a establecer un contacto mutuo y se produce un fenmeno de crecimiento de algunos de ellos a expensas de sus vecinos para disminuir el nmero de juntas de grano, y, en consecuencia, disminuir la energa del sistema. Se desarrolla tanto ms el tamafto medio de grano cuanto ms alta la temperatura o mayor es el tiempo de permanencia; si bien grandes aumentos de tiempo son equivalentes slo a pequef'ios aumentos de temperatura pues la relacin entre ambos es de tipo semilogartmico. Para ms altas temperaturas 8 t de austenizaci6n, los tiempos necesarios para austenizar son menores. Aunque el aumento de temperatura es favorable para reducir el tiempo de redisolucin de carburos y uniformizar en carbono la austenita formada, no conviene que el aumento de temperatura por encima de A3 sea grande, ni el.tiempo de permanencia, para evitar un excesivo crecimiento de grano, que se conoce como sobrecalentamiento del acero y que merma sus propiedades (Ref. estructura de WindmansHtten VlII.l.6.). Temperaturas ms altas que las de sobrecalentamiento favorecen, adems del crecimiento de grano, la formacin de xido intergranular en el acero; pudiendo incluso llegar a fundir intergranularmente si se alcanzan temperaturas prximas a la del slidus. En ambos casos, se dice que el acero se ha quemado. El sobrecalentamiento de un acero puede corregirse por tratamientos tnnicos posteriores que conduzcan a un nuevo afmo del grano austen{tico (por enfriamiento y austenizaciones rpidas hasta temperaturas no altas, efectuadas consecutivamente), pero no ocurre lo mismo en el caso de un acero quemado. En ste, no es posible regenerar la estructura y resul ta un acero inservible. Los aceros hipereutectoides son propensos al sobrecalentamiento y al quemado. Las temperaturas de austenizaci6n total de estos aceros son ms prximas a la lnea del solidus que las de los aceros hipoeutectoides, y por ello, iguales aumentos de temperatura por encima de Acm que de A 3 producen crecimientos de grano mucho mayores en los aceros hipereutectoides que en los hipoeutectoides. Rara vez se austeniza por encima de Acm en los aceros hipereutectoides. El calentamiento suele limitarse a unos 40 por encima de Ae . Con ello

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA Ft-<:

309

quedarn en la masa de austenita carburos no disueltos, pero se evitan los riesgos del excesivo tamaflo de grano austentico. El tamai'lo de grano se designa habitualmente por el nmero N, deftnido por la American Society for Testing Materials (A.S.T.M.) como sigue:

n=2 N -

siendo n el nmero de granos por pulgada cuadrada, vistos al microscopio a 100 aumentos. En la Tabla VIII.36. se indica la corrl'!acin entre el nmero N, el nmero de granos existente en el material metlico en I mm 2 y la longitud promedia de cada grano en mm (suponiendo que todos los granos son tetradodecaedros iguales).
TABLA VIII.J6,
Nmero N A.S.T.M. Granosfmm 1 Lonaitud promedia en mm

-JO
-3 -2. -2 -l.
-1

-.
, ,.
2
O


5 5.
6

2. 3 3.

6.

10 10"

..
12

7 7. 8 8. 9

11 11.

0.685 0,969 1,370 1,938 2,740 3,875 5,480 7,750 10,96 15,SO 21.92 31.00 43,84 62.00 87.611 124,0 175,4 248,0 350,7 496,0 701,4 992,0 1403 1984 2806 3968 5612 7936 11220 15870 22 450 31740

1,051 0,884 0,743 0,625 0,526 0,442 0.372 0,313 '),262 0.221 0.186 0.156 0,131 0,110 0,0929 0,0781 0,0657 0,0552 0,0465 0,0391 0,0328 0,0276 0,0232 0,0195 0,0164 0.0138 0.QI16 O,r'm77 0,00821 0,00691 0.00581 0,00488

310

CIENCIA E INGENIERJA DE M4 TERJALES

Cuando existen en el acero finas pari1culas de carburos u otros compues tos no disueltos durante el crecimiento de grano ausknltico, su presencia se
opone a la movilidad de juntas de grano, dificulta el crecimiento de grano

austentico, y ale];] los riesgos de sobrecalentamiento y de quemado Para inhibir el crecimiento de grano austcntico dlo: los aceros de I:onfcnido medio y bajo en carbono. suelen emplearse algunos de los siguientes elementos: Nb (aproximadamente O,03%), Ti (0,1 % aprox.l, V lO.1 % 'Jrrox.). Al (0,08% aprox.). Estos elementos precipitan en forma de carburos o de nitruros (el Al lo hace en forma de NA!) durante el enfriamlcnto del acero,

siguiendo un proceso de nucleacin y crecimiento. Cuando, posteriormente, el acero es calentado nuevamente hasta tempcraturas de austenizacin. estos precipitados -en tanto no se redisuclvan- son efectivos inhibidores del crecimiento de grano al impedir el avance de las juntas de grano (aceros de grano finol Su efecto inhibidor empieza a desaparecer -por red iso lucin de los precipitados- para temperaturas superiores a 950 0 C. Algunos de ellos por ejemplo, NbC- mantienen fino el tamaiio de grano austen tico hasta temperaturas ms altas. La tabla VII!.37. indica las solubilidadcs de sus carburos y nitruros en funcin de la temperatura. Por otro lado, y puesto que el crecimiento de grano austentico no puede iniciarse hasta que la ferrita se haya transformado totalmente en austenita. sern tambin inhibidores de crecimiento de grano los elementos alfgenos o estabilizadores del Fe en su forma alotrpica alfa. Cuando en un acero concurren elementos que son simultneamente alfgenos y carburgenos como sucede en algunos aceros para herramientas, -por ejemplo. aceros para herramientas de corte rpido (0,8% C. 6% W. 5% Mo. 1% V. 4% Cr)-.
TABLA VIIl.37.(W Leslie).
Compuesto Solubilidad lmite

AIN
MoS

NbC NbN NbICN]

V4 C 3 VN' TiC

bC

log 1% Al] [% NI={~7400!T)+ 1.95 K, = [%MnJ [%5J log K~ = (~9020/T)+ .:!.929 logJ~n = [( ~215/T) + Op97 (% Mn)] log [%NbJ [%[]0;81 =(-7530/T)+3.11 log [%NbJ [%\ll=(~10230/T)+4,04 log [% Nb 1 1%C],24 [% N]O.65 = (~1O 400fT) + 4.09 log [%V]4/3(%CJ={~I08oo/T)+7.06 log [,%V] (% NI = ( 7 733/T)+ 2.99 log [%Ti] [%C] = l 7oo0/T)+ .:!.75 Iog 1% Zr] (% el (~8760!T) + 4.93

J':"

el grano austentico es menos propenso a crecer. Complementariamente, conviene sealar que los elementos que elevan las temperaturas correspondientes al slidus en el diagrama Fe e para altos contenidos de carbono ~como ocurre con er, Mo, Ca, etc.- disminuyen tambin por este motivo los riesgos de sobrecalentamiento.

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA Fe-C

311

V1I1.4. TRATAMIENTOS TER MICOS DE LOS ACEROS

El conjunto de calentamientos y enfriamientos controlados a que puede ser sometida una aleacin slida a fin de modificar su estructura microgrfica (yen consecuencia sus propiedades) sin que por ello cambie fa composicin qumica de la aleacin se denomina tratamiento trmico.
Se reserva el nombre de tratamientos termomecnicos para aquellos que producen modificaciones estructurales de la aleacin por calentamiento y, simultneamente, conformacin mecnica de la aleacin slida (Ter XI1.6 y XlI.7.)

Se denominan tratamientos termoqumicos los que comportan una modificacin qumica en la periferia de la aleacin. En apartados anteriores han sido ya comentados varios tratamientos trmicos. En VI.3.!, por ejemplo, se seal el recocido de homogeneizacin; que tiene por finalidad uniformizar en composicin qumica la estructura "bruta de solidificacin" de cualquier solucin slida. En el captulo VII, a propsito de aleaciones que nicamente presentan transfonnaciones en estado slido por variacin de solubilidad se citaron: el hiperremple, la maduracin y el bonificado (hipertemple + maduracin). El Captulo XII se dedicar en buena parte a unos tratamientos trmicos, cuya finalidad es eliminar la "acritud"(ref. X.I y sig.) adquirida por aleaciones defonnadas en fro: el recocido de restauracin y el recocido de recrisralizacin.
VIlI.4.1. El enfriamiento en los tratamientos trmicos con austenizacin previa

Varios de los tratamientos trmicos de los aceros requieren primeramente lograr por calentamiento que el acero tenga estructura austentica; para, desde esas altas temperaturas, transformar luego por enfriamento aquella estructura en los constituyentes que se deseen en cada caso. Tal es el caso del temple (rer VIII.4.2.), el normalizado (ref VII1.4.3.), los recocidos supercrticos (VII1.4.4.), el "patenting" (VIIIA.6.1), el austempering (VIIIA.6.2), etc. El enfriamiento puede ser continuo y realizarse de diversas maneras: enfriando dentro del horno, o al aire, o en agua, aceite, etc. En otros casos el enfriamiento es isotrmico; conseguido, por ejemplo, mediante inmersin en un bao de sales fundidas.

La estructura microgrfica que presentar el acero al trmino del tratamiento trmico ser el resultado de la interaccin entre las curvas de enfriamiento --<le la superficie y del ncleo de la pieza- y la curva T.T.T. Segn sea ms o menos rpido el enfriamiento desde el estado austentico, una misma pieza de acero puede presentar en determinado punto de su interior una estructura martenstica, o baintica, o de perlita fina o de perlita gruesa (ref. VIII.2.4).

312

CIENCIA E Jjl,'GENIERlA DE MA. TERlALES

los faclores que condicionan la estructura microgrfica de una pieza al trmi no de un tratamiento trmico con auslenizacin previa pueden resumirse en tres:

-la curva T.T.T. del acero en cuestin,

- la severidad del medio refrigerante (su aptitud para absorber caJar de la


superficie de la pieza) - el tamao de la pieza a tratar.

VIII.4.1./. La curva T.T.T.


La curva T.T.T. del acero (V.gr. figura VIII.34), y en concreto su posicin respecto al origen de tiempos, depende del lamano de grano de la austenita y de la com-

posicin del acero. Esa curva resultar ms alejada del origen de tiempos cuanlo
mayor sea aquel tamao de grano y cuantos ms elementos en solucin slida lenga la austenita.
Por ello se dice que el acero tiene tanla ms templabilidad -mayor facilidad para el temple- cuanto ms apartada del origen de tiempos se halle su curva T.T.T. As, para un acero muy aleado su curva T.T.T. estar muy desplazada del origen de tiempos y podra obtenerse martensita por simple enfriamiento al aire desde la temperatura de austenizacin. Los aceros que templan por simple enfriamiento al aire se denominan "aulotemplantes". Para que los aleantes resulten eficaces en el temple han de estar solubilizados previamente en la austenita.

VillA. 1.2. Severidad del agente refrigerante

La severidad de un agente refrigerante puede valorarse no slo cualitativamente (tiene ms severidad el agua que el aceite y ste que el aire) sino tambin cuantitativamente. Para ello vase cmo enfra la superficie del acero.
ley de

La velocidad de flujo de calor travs Jo:, la intercara metal refrigerante sigue la ewton:
q = A (TM -Ts)
Siendo: T s, la temperatura de la superficie de la pieza T..., la temperatura del medio refrigerante A, el coeficiente de conductividad trmica de la ntercara

El coeficiente A vara durante el enfriamiento de la superficie de la pieza. Tal ocurre, por ejemplo, si el refrigerante es agua en reposo. En efecto -segn se indica en la figura VII 1.38--, en un primer momento, al establecerse el contacto del agua con la superficie del acero (que est a la temperatura de austenizacin) aquella se vaporiza y las burbujas de vapor dificultan la transmisin de calor (el valor de A es peque o). En una segunda etapa, al desprenderse las burbujas e iniciarse corrienles de con

TRANSFORMACIONES EN ESTA.DO SOUDO EN EL SISTEMA


F~-C

313

1--

t<la

,----lo

tiempos

Fig. Vlll.38. Enfriamiento de la superficie del acero.


veccin en el lquido, la transmisin de calor es rpida (A aumenta). Finalmente, en una tercera etapa, de contacto directo enlre el agua reposada y la superficie, el descenso de temperatura en la superficie del acero es lento (A disminuye). En el caso considerado -tres valores distintos del coeficiente de pelcula A-, se .toma para ste un valor promedio M.
Se denomina severidad, H, del agente refrigerante al cociente M:2k; siendo k la conductividad trmica del acero (que puede considerarse constante para lodos los aceros, a excepcin de los que tienen conl~nidos altos en Cromo). El valor de H es mayor cuanta ms capacidad de absorcin de calor tenga el medio refrigerante. As, el valor de H resulta mayor para el agua que para el aire. Y, como es lgico, el valor de H para un mismo refrigerante aumenta si se agita el medio refrigerante. Por mtodos experimentales pueden determinarse los valores H para diferentes medios refrigerantes y diversos grados de agitacin de stos.

De un medio refrigerante, "ideal", podra decirse que tiene severidad infinita si la periferia de la pieza alcanza instantneamente la temperatura del medio refrigerante al ser introducida en l. Ntese que ello no implicara que ocurra lo mismo con las temperaturas del ncleo de la pieza: ira disminuyendo de temperalUra paulatinamente a medida que fueran fluyendo las caloras desd~ el interior de la pieza hasta su superficie en contacto con aquel medio ideal.

314

CIENCIA E INGEN1ERlA DE MATERIALES

VIIIA.}.3 Tamao de la pieza


El tamao de la pieza de acero es otro de los factores que influyen en la estructura microgrfica lograda al trmino de un lralamicnlo trmico por enfriamien10 desde el estado austcntico.
Supngase un cilindro de dimetro DI y longitud tan grande que la cesin de calor sea solamente radial (no por las bases del cilindro) cuando se cnfria en un refrigerante de severidad H] (por ejemplo agua tranquila, rer. figura VIII.39 a). Al enfriar se establece enlrc la periferia y el eje del cilindro un gradiente de temperatura. Este vara con elliempo, ya que las caloras a ceder --el calor almacenado en el interior del cilindro- son proporcionales al volumen. En cambio, el calor que se cede al medio refrigcramc es proporcional a su superficie lateral. El cocienle VolumcnlSuperficie es igual a D,/4. Por lanlo la relacin entre el calor almacenado y el calor que puede ceder aumenta con el dimetro.

e
---->l.

e
T, T.

--1-I

V. V,

T.

---~

~~---

----,
I I I

V,
a)

"
-:-

b)

1,

e'
T,

e
T, T,
I I I I

V. V. T, ----1------

V. -----I V. I
----I--~~~-

I I I

e)

1,

d)

1,

Fig. VIII.39. Enriamielllo de la superficie (Vp) y del ncleo (VII) al variar el tamao del redondo (D <Dz) Y la severidad del refrigerallle. a) Redolldo de dimetro D enfriado en agua. b) Redondo de dimetro 01 enfriado en agua. e) Redondo de dimetro D J enfriado al aire. d) Redondo de dimetro D1 enfriado al aire.
Por eso, para un mismo refrigerante de severidad H j (JX)r ejemplo agua tran-

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOUDO EN EL SISTEMA f'eC

315

quila), al comparar las curvas de enfriamiento de la periferia y del centro de dos cilindros de acero cuyos dimetros sean DI y 02 (D J 2 ), se observa -figuras 39 a y b- que para el redondo de mayor dimetro, 02' tanto el ncleo como la periferia enfran ms lentamente que en el redondo de dimetro DI' Al cabo de un tiempo ti' no slo la temperatura de la periferia es mayor en el redondo de dimetro, 02, sino que adems su gradiente de temperatura entre periferia y ncleo resulta mayor que en el redondo de dimetro 0\. Por otro lado, si se empleara un agente refrigerante de menor severidad que H 1

<

(por ejemplo aire) esos gradientes resultan menores en ambos casos. Comprense
entre s las figuras VII1.39 a y c, correspondientes al redondo DI' O las figuras VIII.39 b y d correspondientes al redondo O2 , VIII.4.2. El temple Templar una pieza de acero es lograr que su estructura sea plenamente marten stica. Para ello es necesario austenizar la pieza y enfriarla a velocidad superior a un cierto valor crtico Ve (figura Vll1.34). La temperatura de austenizacin previa al temple -que suele denominarse temperatura de temple- no debe ser excesivamente alta, a fin de evitar sobrecalentamientos (que originaran una martensita grosera, poco tenaz) y/o "quemados" (ref VIII.3.3). Para piezas de pequeo dimetro, v.gr un alambre de 3mm, prcticamente coinciden las curvas de enfriamiento de periferia y ncleo de la pieza. Un enfriamiento que permitiera obtener martensita en la periferia de la pieza tambin lograra que la estructura del ncleo resultara martenstica. Pero cuando el tamao de la pieza es grande puede suceder que, al enfriar en un medio refrigerante de severidad H, se obtenga en la periferia de la pieza martensita pero no en su interior (temple incompleto). Eso ocurrir si el acero elegido para esa pieza tiene insuficiente templabilidad. En ese caso podra lograrse un temple completo si se emplea un refrigerante ms severo o, alternativamente, utilizando para esa pieza un acero con ms templabilidad. Es decir, un acero cuya curva TTT. est ms alejada del origen de tiempos. En ingeniera de materiales el primer paso para la seleccin del acero ms conveniente para obtener estructura de martensita en cualquier punto de una determinada pieza, al ser enfriada sta en un refrigerante H], consiste en calcular previamente su redondo equivalente. Es decir, hallar el dimetro de un cilindro --de gran longitud- cuyo ncleo enfre a la misma velocidad que el punto de ms lento enfriamiento de la pieza (esa determinacin del redondo equivalente es un sencillo ejercicio de Termotecnia). Una vez determinado para H el redondo equivalente de la pieza, se seleccionar un acero tal que su curva T.T.T. no resulte intersectada, ni en la zona pcrltica ni en la baintica, por la curva correspondiente al enfriamiento del ncleo del redondo;

316

C1ENClA E INGENIERlA DE MA. TERlALES

que la interseccin se produzca en la regin martenstica de la curva T.T.T de ese acero. De ese mcxlo puede asegurarse que en el eje del redondo se obtendr martensila. Y. por tanto en el punto de ms lento enfriamjenlo de la pieza la estructura ser de martensita (con mayor motivo resultar martenstica la estructura en cualquier otro punto de la pieza). En definitiva, la pieza de ese acero, enfriada en el medio refrigerante de severidad H] resultar plenamente templada.
Obviamente habr ms de un acero que cumpla las condiciones antes indica-

das. Dc entre ellos se seleccionar generalmente el menos aleado; es decir, el que


cumpliendo aquellas condiciones tenga menos templabilidad; o -lo que es igualtenga menos Carbono (siempre que C>O,25%, para que sea verdadera martensita tetragonal) y menos elementos de aleacin: porque, junto a otras ventajas -V.gr. mayor temperatura Ms -, resultar ms barato.
En algunos casos -por ejemplo cuando se desea lograr un filo duro en herramientas tales como cuchillos, cizallas, etc.- la finalidad dcl temple es endurecer el acero. Pero habitualmente se persigue otro objetivo: conseguir que por revenido de la martensita obtenida en el temple se obtcnga una fina estructura de cementita dispersa en una matriz de ferrita (ref VIII.3.1). De ese modo mejoran simultneamente la resistencia Rm del acero y su tenacidad (ref X17).

El tratamiento conjunto de temple y revenido suelc denominarsc bonificado del acero.

VIII.4.3. El normalizado.
El tratamiento tnnico de norma/izado consiste en austenizar la masa de acero y, desde e.sas temperaturas, enfriar luego al aire. Las bases de este tratamiento han sido ya comenladas en VIlI.1.6. Si un acero hipoeutectoide no es aUlotemplante -no lo son los aceros al carbono ni los aceros de baja aleacin-, el enfriamiento al aire desde el estado auslenlico suele producir estructuras de ferrita y perlita laminar en la periferia y en el ncleo de la pieza normalizada. (figura VIII.40). Si la pieza normalizada es de gran tamao, hI estructura perltica en el ncleo de la pieza resultar ms gruesa que en su periferia; porque el enfriamiento perifrico ha sido ms rpido (tef VIII.2.1). Por tanto la carga de rotura dc una probeta extrada del centro dc esa pieza de grandes dimensiones resultar menor que la de aua probeta exuada de una zona cercana a la superficie. Con el tratamiento de norma/izado se intenta obtener una estructura "normal" del acero, con tamaos de grano ferrtico iguales o apenas inferiores al valor 7 ASTM (ref Tabla VIII.36).

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN EL SISTEMA Fe-C

317

------------A A. - - - A+F

-+"1'-----

(
M.r-~~~~~

v. v.

Fig. Vll1.40. Normalizado por enfriamiento al aire. Vp - Curva de enfriamiento de la periferia. Vn - Curva de enfriamiento del ncleo.
Este tratamiento suele tener por finalidad corregir la estructura de Widmanstalten (figura VIII.S) derivada de un tamao austcntico grande. Y, en general, afinar el grano austenlico de los aceros en estado bruto de moldeo (o bruto de iaminacin), o sobrecalcntados durante una auslenizacin. Otras veces el normalizado se utiliza como alternativa del tcmplc+rcvcnido. En ese caso se pretende simplemente lograr una estructura de perlita laminar -diluda y fina- distribuda en una matriz de ferrita proeutectoide de grano fino. Con esa estructura microgrfica la carga de rotura Rm del acero (ref VIII. 1.6) y su tenacidad pueden resultar suficientes para muchos de los requerimientos en servicio; sin necesidad de templar y revenir el acero. As, gran parte de los aceros empleados en ferrocarriles -rales, ruedas, etc- se utilizan en estado normalizado.

VIII.4.4. Recocidos supercriticos


Hay dos tratamientos -el recocido de regeneracin (o de austenizacin completa) y el recocido de austenizacin incompleta-, denominados supercrticos porque requieren la austenizacin previa del acero al menos por encima de la temperatura crtica Ae. Ambos recocidos tienen por finalidad ablandar el acero para poderlo mecanizar o para conformarlo en fro. Ello es posible por haber logrado, en el enfriamiento, una estructura ferritoperltica que es ms blanda que la baintica o la martenstica.

318

CIENCIA E INGENIERlA DE MATERJALES

Para efectuar un recocido de regeneracin se calienta el acero hasta temperaturas superiores a su AJe y se mantiene a esa temperatura hasta lograr la estructura austcntica en todos los puntos de la masa de acero. Desde esa temperatura el enfriamiento debe ser suficientemente lema (figura VIl1.41) a fin de lograr los constituyentes de equilibrio del diagrama Fe-eFe). El enfriamiento debe ser ms lento que en el
normalizado.

v.
v.
--p+p

M.f---O>

Fig. VIII.41. Recocido de regeneracin.

Conviene enfriar rpidamente entre A3r Y Ac: para disminuir el tiempo 101011 del Ira101miento. Si bien ese rpido enfriamiento conlleva que se obtienen finos granos de ferrita proeuteetoide y por tanlo no se obtiene el mximo ablandamiento.
Despus. desde temperatura ligeramente superior a At debe enfriarse muy lentamente para obtener perlita laminar gruesll. Una vez lograda totalmente la estructura ferritoperltica (figura VIlIAI) la velocidad de enfriamiento es ya indiferente. Suele hacerse al aire.

La carga de rolUra de un acero de C l % de Carbono as enfriado, en primera aproximacin (rer. VIII.L5) es igual a: R (en MPa)=300 + 650 C l . y por tanto su Dureza Brinell aproximada resulla ser: lOO + 220.C 1.
Por razones tcnicas el recocido de regeneracin slo se emplea en aceros hipoeuteetoides cuando se desea obtener perlita laminar; por ejemplo, para un posterior fresado. Por razones econmicas se prefieren olros recocidos; por ejemplo, el

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOLIDO EN ELS/STEMA Fe-e

319

recocido de auSlenizacin incompleta 0, incluso, como luego se comenlar, el recocido subcrtico. El recocido de regeneracin no se empica en aceros lJipereutee:loides porque comporta riesgos de sobrecalentamiento (rer. VUI.3.3). Para efectuar un recocido de auslenizacin incompleta se calienta la pieza de acero hasta una temperatura TI comprendida entre A e Y AJeo Se mantiene a esa temperatura un tiempo menor que el preciso para lograr plenamente las fases de equilibrio, que son ferrita y auslenila. A esa temperatura habr cementita adems de ferrita y ausleoila. Esa cemcnlila proviene de la perlita que tena previamente el acero (o de bainita o manensita) y no se descompuso plenamente en Hierro y tomos de Carbono durante el calentamiento a T t. A continuacin se enfra lentamente la pieza de acero desde esa temperatura TI (figura YIII.42). Al trmino de la transformacin se obtiene una estructura de ferrita y de un agregado similar a la perlita que recibe el nombre de globulila (ver figura VIIl.43). Su morfologa est constituida por glbulos de efe3 dispersos en una matriz de ferrita.

y" globulita

M,

f------"
L-----'-.

Fig. V1l1.42. Recocido de allsten;zacin incompleta.


La estructura del acero despus de este recocido de austenizacin incompleta resulta ms blanda que la obtenida en el recocido de regeneracin y, por tanto, ms ventajosa para poder efectuar luego operaciones de conformado en fro del acero. O de torneado si el acero no resulta demasiado blando, como ocurre en el caso de aceros de muy bajo Carbono.
En definitiva, para ablandar un acero, resulta casi siempre ventajoso el recocido de austenizacin incompleta respecto al recocido de regeneracin. Adems, ste

320

CIENCIA E INGENIERlA DE MATERJALES

Fig. VIII.43. Cernentita globular 1000 x recocido, al requerir temperaturas de austcnizacin superiores a A3, consume ms

energa. Por otra parte el recocido de austenizacin irncompleta no presenta riesgos de sobrecalentamiento y puede emplearse tambin en aceros hipereuteetoides.

El recocido de austcnizacin incompleta suele denominarse, tambin, recocido globular por la fanna no laminar que adopta la perlita. Una alternancia en las temperaturas antes del enfriamiento (ver figura VIIL44.b) favorece la morfologa globular y, por tanto, el ablandamiento del acero. Esa alternancia, al facilitar la nucleacin heterognea de cementita, logra transformar ms rpidamente la austcnita culccloide en globulita.

fu.f---A.e-t'tAim~

,)

b)

e)

Fig. Vlli.44. Ciclos para estructuras de cernen/ita globular.

En lo que antecede se ha supuesto que el enfriamiento, tanto en el recocido de regeneracin como en el recocido de austenizacin incompleta se efecta de modo continuo; por ejemplo programando el descenso de temperatura del horno.

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOUDQ EN EL SISTEMA FeC

321

Pero, desde las temperaturas de austenizacin total o parcial, el acero puede tambin ser enfriado por inmersin en un bao de sales fundidas cuya temperatura sea constante. Esa temperatura debe ser inferior (y prxima) a la temperatura Ae. En este caso el tratamiento se denomina recocido isotrmico (figura VIII.45)

M,

f-----------"'--

Fig. VIU.45. Recocido isotrmico. Vp - Curva de enfriamiento de la periferia de la pieza. Vn - Curva de enfriamiento del ncleo de la pieza.
Varias son las razones que pueden aconsejar el empleo del recocido isotrmico para un determinado acero, tanto si el calentamiento ha sido de auslenizacin como pleta como de austenizacin incompleta. Por una parte puede fijarse esa temperatura constante y la transformacin de la austenita ser uniforme en cualquier punto de la pieza. Ello pennite controlar el espaciado entre lminas, So, de la perlita; y la regularidad de esa perlita tanto en las zonas masivas como en las de menor seccin de la pieza. Por otra parte puede elegirse una temperatura de las sales fundidas tal que toda la austenita se transforme plenamente en perlita diluda (sin aparicin de ferrita proeutectoide); y ello permite, adems, enmascarar la estructura bandeada caracterstica de los aceros forjados (ref XII.6.2.2).

El recocido isotnnico se hace particularmente necesario cuando el acero tiene gran templabilidad; como ocurre con muchos aceros autotemplantes empleados para herramientas. En esos casos el lento enfriamiento continuo entre Ac Y A c-50 oC, necesario para posibilitar la transformacin de la austenita en perlita, puede durar das; pues de lo contrario las estructuras finales seran bainticas o martensticas. En

322

e/El\'elA E INGENIEJUA DE MATERIALES

cambio, con enfriamiento isotrmico, la transformacin isotrmica de la austenila en perlita puede realizarse brevemente: habida cuenta de la gran capacidad de absorcin de calor de las sales Cundidas si se compara con la del aire caliente.

Eso mismo justifica que, para aceros de gran Icmplabilidad, despus de eonfonnar una pieza en estado gamma se aconseje su inmediata inmersin en sales fundidas cuya temperatura sea inCerior y prxima a A.c. Si, en cambio, esa pieza se dejara enfriar al aire despus de la forja se obtendra una estructura dura, de bainita o martensil3. inadecuada para aquellas operaciones complementarias. Con ese enfriamiento isolnnico despus de forja se ahorra energa al lograr directamente una estructura perttica, blanda, apta para las operaciones de mecanizado y taladros que la pieza requiera a continuacin. Recurdese que la resistencia mecnica, Rm, de la perlita es inversamente proporcional a la raz cuadrada del espaciado interlaminar So (ref VIII.1.5).
VIII.4.S. Tratamientos tnnicos subcrfticos.
Se conocen con el nombre de tratamientos trmicos subcrfticos aquellos cuyo calentamiento nunca alcanza temperaturas que puedan producir transformacin alotrpica del Hierro alfa a Hierro gamma. El recocido subcrtico (VIIIA.5.l) y el revenido (VIII.3.!) son dos ejemplos de estos tratamientos. Tambin se incluyen en este epgrafe, subcritico, los denominados recocidos o revenidos contra tensiones; que, como su nombre indica, tienen por finalidad aliviar las tensiones internas del accro por calcntamiento a unos 150 l/e sin que varen sus constituyentcs microgrficos. El recocido dc recristalizacin dc aceros ferrlicos agrios -por recocido continuo, o en hornos de campana (ref XII.3.4}-, es otro tratamiento subcrtico.

VIII.4.5./. Recocido subcrlico


El recocido subclico cs aira modalidad de tratamiento empleado para ablan dar aceros. Se realiza calentando la pieza de acero hasta una temperatura prxima e inferior a A c Y permanecicndo un tiempo a esa temperatura (figura VIII.44.c). La velocidad de enfriamiento tras el rccocido subcrtico puede ser cualquiera ya que no hay transformaciones alotrpicas.
4

La estructura quc se logra al trmino de esa permanencia a temperatura constante es de cernentita globular repartjda en una matriz de ferrita. La obtencin de esa estructura ablanda el acero cualquiera que sea su estructura inicial; tanto si la estruc tura prcvia fuera de martensita, como si se tratara de bainita o de perlita (rer. VIIl.3.2). El ablandamiento que se logra, luego de permanecer a la temperatura subcrtica del tratamiento, es suficiente para el fin que se persigue en la mayor parte de los aceros utilizados para maquinaria: cl mecanizado.
4

El ritmo de ablandamiento en funcin del tiempo de permanencia a aquella

TRANSFORMACIONES EN ESTA.OO SOUOO EN EL SISTEMA

F~~

323

temperatura es rpido al principio y decrece asintticamente. Al cabo de un cierto tiempo, por ms que se prolongue el tratamiento, llega a ser casi nulo el ablandamiento que se consigue. Este tipo de recocido suele denominarse tambin ""recocido globular", habida cuenta de la forma adoptada por la cementita. Con todo parece ms propio reservar ese nombre, y as suele hacerse, para los recocidos de austenizacin incompleta. Para algunos aceros aleados, autotemplantes y de herramientas, suele resultar insuficiente el ablandamiento logrado por recocido subcrtico y se requieren recocidos de austcnizacin completa o incompleta. Con las limitaciones indicadas en el prrafo anterior el recocido subcrtico presenta varias ventajas respecto a los recocidos del apartado VIIIA.4. En primer lugar ahorra energa al no precisar temperaturas que superen Ac' Adems no presenta los riesgos de deformacin o/y agrietamiento de la pieza por transformaciones alotrpicas, que no existen en este tratamiento. Las variaciones dimensionales debidas a la transformacin alotrpica alfa->gamma durante el calentamiento son inherentes a cualquier tratamiento que requierd austenizacin y hacen necesario que el calentamiento hasta alcanzar la tempcraturd de austenizacin sea Icnto. Tanto ms lento cuanto mayor sea el tamao de las piezas. Esos riesgos de tcnsioncs, deformaciones y grielas duranle el calentamiento hasta austenizacifl son comunes a los recocidos de regeneracin y de auslenizacin completa. al temple, al normalizado. a la fOlja en estado gamma, etc.

VlII.4.6. Tratamientos isotrmicos


Aunque se denominan habitualmente tratamientos isotrmicos resultara ms propio decir quc son tratamientos con enfriamiento isotrmico. Todos ellos -includo el recocido isotrmico (ref. Fig. VillA 5}- tienen en comn que las piezas de acero son calentadas hasta temperaturas de austenizacin y, desde ahr, son enfriadas isotrmicamente por inmersin en sales fundidas, Plomo fundido, u otro medio refrigerante lquido que permita mantener constante la tempe ratura durante la transformacin de la austenita.

VJJI.4.6.I. El patenting
Este es un tratamiento isotrmico que suele darse, como operacin final, a los alambres de acero de 0,7-0,9% que requieren alta resistencia mccnica a traccin por ir destinados a hormign prctcnsado. Para lograr esas caractersticas, el alambre despus de ser austenizado se introduce en un bao de Plomo fundido (o en sales), a temperatura correspondiente a la zona baja perltica de la curva T.T.T. del acero (figura VUI.46). Ello tiene por finalidad transformar la austenita en perlita muy fina; Con ello se logran con separacin entre lminas de cementita, So, de 0,1 a 0,2 cargas de rotura Rm del orden de 1600 MPa y alargamientos AT de 5 a 10 %.

.um.

324

ClBNCIA E lNGEN1ERIA DE MA TERJALES

M,

1-__"-

Fig. VIII.46. Patenting.


En ocasiones el patenting se utiliza como tratamiento intermedio -contra acriluddurante el trefilado del alambre; para, adems de lograr finalmente aquellos altos valores de R", -o mayores-, facilitar la operacin del trefilado. En efecto, para trefilar con-

viene partir de una estructura fina de cementita, lograda tambin previamente por patenring. Pero a medida que se trefila (deformacin en fro), y se reduce la seccin del
alambre, la ferrita va adquiriendo una acritud que dificulta progresivamenente la opera~ cin y llega a hacerla inviable. Un nuevo "patenting", al eliminar la ferrita agria, permite continuar la reduccin en fro de la seccin.
Las cargas de rolura que pueden llegar a obtenerse, en aceros binarios eutectoides, mediante una adecuada combinacin de perlita fina y deformacin en fro por trefilado de sta, en hilos de dimetro final 0,08 mm, superan los 3000 MPa de carga de rotura (ref 0.5.2.2).

VIlI.4.6.2. El austempering
El "austempering", figura VIII.47, tiene por finalidad obtener en la pieza una estructura plenamente baintica. Es un tratamiento que no requiere despus un revenido. La estructura baintica presenta la ventaja de resultar ms tenaz, para igual dureza, que la lograda por temple y revenido bajo del acero.

TRANSFORMACIONES EN ESTADO SOUDO EN EL SISTEMA Fe-C

325

e
A" A,

e
A"

""
M,

bainita

V, Vp martensita

Fig. VIII.47. Austempering

Fig. VIII.48. Martempering.

Como es obvio no puede darse "austempering" a cualquier acero. Se precisa que ste tenga templabilidad suficiente para que, tanto la periferia como el ncleo de la pieza, alcancen en el bao de sales la temperatura isotrmica antes de que se inicie la transformacin de austenita en bainita. De no ser as podra obtenerse bainita en la periferia y perlita en las zonas ms internas de la pieza. De todos modos no conviene que el acero tenga gran templabilidad: para que la duracin del tratamiento no sea excesiva. El "austempering" suele aplicarse a piezas de pequeo dimetro, por ejemplo de 10 mm; porque en el enfriamiento resulta ms facil igualar las temperaturas, de la periferia y del ncleo de la pieza, antes de que se inicien las transformaciones de la austenita. Para piezas de mayor dimetro se requieren aceros con ms templabilidad o/y enfriamientos enrgicos para evitar las transformaciones perlticas y permitir la bainitizacin de la austenita. Obviamente un acero de muy baja templabilidad, cuya curva TIT fuera tal que su zona perltica resultara prcticamente tangente el eje de ordenadas, no podra ser austemperizado. El austempering es un tratamiento que suele darse a algunos aceros al Carbono -entre 0,5 a 1,20 %e-, o de baja aleacin, destinados a herramientas. Tambin se emplea en algunas fundiciones esferoidales: fundiciones AD.I ("austempered ductile iron").
VIIJ.4.6.3. El martempering

Como introduccin a este tratamiento parece oportuno hacer unas consideraciones previas, relativas a los riesgos de agrietamiento de las piezas durante el temple de aceros cuando el medio refrigerante es muy severo y el acero es de media o de alta aleacin (temperatura Ms siempre inferior a los 300 llC).

326

CIENCIA E lNGENIERlA DE MATERIALES

Recurdese (figura VII1.39.b) que cuando el refrigerante tiene mucha severidad de enfriamiento, por ejemplo el agua, y el dimetro del redondo equivalente de la pieza es grande, hay una notable diferencia entre la temperatura de la periferia y la del ncleo durante el enfriamiento. Y que esa diferencia es mayor a medida que transcurre el tiempo. Por eso, suponiendo que el enfriamiento permita salvar la curva perltica y la banitica tanto en la periferia como en el ncleo de la pieza, las transformaciones de austenila en martensita no son simultneas en la periferia y en el ncleo.

Cuando en la periferia se forma martensita -y aumenta el volumen de esa zonael ncleo, en cambio, sigue siendo auslcntico; las tensiones a que se ve sometido el ncleo de la pieza como resultado de la dilatacin de la periferia se absorben a modo de deformacin plstica del ncleo. Pero cuando llega el momento de la transformacin de austenita a martensita en el ncleo, las zonas externas -ya martensticas- estn a temperaturas ms bajas y tienen poca plasticidad. Cuando el ncleo se transforma en martensita, tambin con aumento de volumen, las zonas perifricas, (martensticas y poco plsticas), ejercen una accin a modo de "zuncho" sobre el ncleo. La dilatacin del ncleo puede llegar a producir, por rotura de ese zunchado perifrico, la aparicin de grietas a lo largo de las generatrices del redondo.
Cuanto menor sea la temperatura Ms del acero menor ser la plasticidad de la martensita perifrica al llegar el momento en que el ncleo se transforme en martensita y aumente de volumen. Esa escasa plasticidad de la martensita perifrica favorecer la posibilidad de que se formen grietas en ese momento. Por eso suele decirse que los aceros cuanto ms aleados, y por consiguiente con menor temperatura Ms (ref VIII.l.3), son ms susceptibles al agrietamiento en medioJ refrigerantes severos que los aceros menos aleados. Los aceros muy aleados tienen ese riesgo cuando los temples son severos. Pero si se emplea un refrigerante menos severo -porque la mayor templabilidad del acero lo permite-, tal como el aire (aceros aUlo/emplames), el gradiente de temperatura entre periferia y ncleo de la pieza durante el enfriamiento resulta pequeo. En ese caso la transfonnacin de austenita en martensita puede ser simultnea en la periferia y en el ncleo. No se producir el efecto de "zunchado" ni los consiguientes riesgos de agrietamiento. Incluso apenas aparecen deformaciones plsticas por diferencias de temperatura entre las zonas de diferente masividad de la pieza (ace. ros indeformables en el temple). Bien es verdad que el temple en medios refrigerantes de poca severidad, al ser ms lento el enfriamiento tanto en la periferia como en el ncleo, conlleva mayor cantidad de auste"ita reJidual El "austempering", por ejemplo, tiene la ventaja complementaria de ser un tratamiento trmico sin las tensiones, deformaciones, y grietas que presenta el temple en refrigerantes severos. En el "austempering" la transformacin de austenita en bainita tiene lugar con aumento de volumen, pero al mismo tiempo e igual temperatura en todos los puntos de la pieza. El martempering es un tratamiento destinado a obtener martensila en aceros de media templabilidad sin riegos de tensiones, deformaciones, ni grietas en la pieza. No se utiliza en aceros de mucha templabilidad, (autotemplantes), porque bastara el enfriamiento al aire para lograr aquellos objetivos. Para poder dar martempering a una pieza es preciso conocer con precisin la temperatura M s del acero, y que su templabilidad, es decir su curva T.T.T, permita lo

TRANSFORMACIONES EN ESTAJ)() SQUDO EN EL SISTEMA


F~.c

327

que sigue. Despus de austenizar la pieza debe poderse enfriar en sajes a una temperatura TI' slo pocos grados superior a Ms sin que la auslenita haya podido transformarse. A esa temperatura uniforme TI no debe haber ms constituyente que la auslenila; tanto en la periferia como en el ncleo de la pieza.
Desde esa.lemperatura TI -sin dejar transcurrir excesivo tiempo, pues de lo contrario empezaran las transformaciones propias de un austempering- la pieza se deja enfriar al aire. Y, puesto que en este enfriamiento desde TI apenas diferirn las temperaturas enlre la periferia y el ncleo de la pieza, se minimizan los riesgos de tensiones deformaciones y grietas: ya que toda la pieza se transforma en marlensita practicamcnle al mismo tiempo.
Habitualmente el martempering se da a pieza.. de pequeo tamao. La templabiIidad del acero debe ser similar a la que permitira lograr martensita, tanto cn periferia como en el ncleo de la pieza, por enfriamiento en aceite desde la temperatura de aus tenizacin. Si bien, de efectuar esc tcmplc en aceite habra el riesgo de agrietamientos, deformaciones, o de tensiones en la pieza (por el gradientc de temperaturas entrc la periferia y el ncleo). Las consideraciones anteriores explican lambin una prctica industrial -empleada a veces para piezas de acero de poca lemplabilidad- con la que se intenla lograr resultados anlogos a los del marlempering: el temple a dos baos. Esle es un "sucedneo del marlemperiog" para conseguir efeClos similares a sle. pero de un modo ms econmico. Luego de haber calenlado la pieza hasta su plena austenizacin se sumerge aquella rpidamente en un medio refrigerante severo (V.gr.agua agitada) para evitar transformaciones de la austenita en la zona perltica de la curva T.T.T. Para ello puede ser suficiente remover simplemente la pieza en el interior del agua. A continuaci6n -se supooe que en la pieza sigan siendo austenticas las eslnlClUras de periferia y ncleo-. se introduce inmediatamenle la pieza en un bao de aceite (a veces puede ser suficieme el enfriamiento al aire). El gradieOle de lemperatu l3S entre periferia y ncleo de la pieza. as enfriada en el accile, es pcquefao; y la lransformaci6n de la auslenila en marlensila puede luego ser simultnea en toda la pieza y por laOlO con poco riesgo de deformacin o agrietamienlo. Esle modo de enfriar justifica la denominacin de temple en dos baos. Como es lgico, si la pieza es grande, y el primer enfriamiento tiene lugar en un refrigerante severo, ello puede bastar para que la austenita perifrica no se transforme pero, en cambio. puede ocurrir que la austenita dcl interior de la pieza se haya transformado ya en perlita. En ese caso no se lograra el resultado apetecido al emplear ese segundo enfriamiento en aceite. Y otro tanto puede ocurrir si se deja transcurrir tiempo entre la salida del horno de austenizacin y el primer bao de refrigerante; o entre la inmersin en el primer bao y el segundo.

VlII.4.7. Los tratamientos termoqumicos


Junto a propiedades masivas de las aleaciones se requieren a veccs propiedades superficiales que pueden diferir ampliamente de aquellas. Pinsese, por ejemplo, en la necesidad de una proteccin frente a la corrosin; o en revestimientos vtreos, metlicos o no (ref 11.4.1); o en piezas de gran dureza perifrica, para poder resistir al des-

328

OENC/A E INGENIERJA. DE MA TERlALES

gaste, pefO con requerimientos de tenacidad en su interior. En muchos casos la necesidad de diferentes propiedades en la periferia y en el ncleo, se resuelve mediante recubrimientos superficiales logrados por tcnicas varias: de solidificacin rpida, difusin, plaqueados metlicos, recubrimientos polimricos, pasivados, pinturas, elc. No es el propsito de este apartado dar detalle de esas diversas posibilidades, sino complementar lo ya expuesto sobre tratamientos trmicos con una referencia sumaria a los tratamientos termoqumicos que tienen por finalidad enriquecer perifricamente en Carbono o/y Nitrgeno a las piezas. Parece conveniente esa referencia si se considera que lodos los paises, al precisar en normas nacionales los diversos tipos de acero -bonificables, inoxidables, para herramientas, etc.,- incluyen siempre las fami Iias de aceros para cementar y aceros para nitrurar. Tanto la cementacin como la nitruracin -como la carbonitruracin, que de alguna manera es una combinacin de ambos- son tralamientos que suponen modificar perifricamente la composicin de la pieza de acero con vistas a mejorar su resistencia al desgaste.

La cementacin tiene por objetivo enriquecer perifericamente en carbono a la pieza; hasla contenidos cercanos al eutecloide. Para lograrlo se precisa un medio carburante -slido, lquido, o gaseoso- que pueda aportar Carbono activo a la periferia para su difusin hacia el interior de la pieza. Como es lgico, ellratamiento debe efectuarse a temperaturas superiores a A J . De otro modo no se conseguira ese enriquecimiento en carbono si las temperaturas son inferiores a las del estado austentico. La solubilidad del Carbono en el Hierro alfa, en solucin slida de insercin octadrica (ref. 111.2.2), no supera el 0,0218 % de Carbono a temperaturas inferiores a la eutectoide.
Para cada malerialla variacin de O en funcin de T sigue una ley similar a la de Arrhenius:

o '" Do. exp. (-QlR1)


La energa de activacin para la autodifusin en estado slido de una especie metlica dada, viene relacionada OOD su lemperalUra de fusin, TE en K, por una expresin del lipo:

Q:::18.R.TE

Los valores de O permiten determinar el flujo J, neto estacionario, de los tomos, a travs de un plano geomtrico:
J ::: - D.

~ (primera Ley de Fick)


d,

tal que, entre dos planos paralelos separados entre s una distancia dx, el valor de es la diferencia en la concentracin de lomos entre un plaoo y otro. La primera ley de Fick es vlida si la diferencia de concentracin de romos entre ambos planos no varia con elliempo.

TRA.NSFORMACIONES EN ESTADOSOUDO EN EL SISTEMA FM:

329

Sin embargo el estado estacionario no es lo habitual. Para los ~stodos no estociOllUrios -en que de varia con el tiempo, aunque llO- debe aplieatSe la segundo Ley de Fick:

de.
dt

cuya resolucin es compleja. Aplicada -por ejempb- a la difusin de Carbono gaseoso, desde una atmsfera carburante, a travs de la superficie de un acero slido de composicin uniforme de Carbono Co, sera:

c .c,
, = erf (X:2VDt)

c,-C.
en que eri es la funcin matemtico error (son conocidos -ver Tabla Ylll.38-los valores de e z en funcin de z ), y siendo: Cs, la concentracin de Carbono en la superficie slida del acero, al cabo del tiempo 1 Cx' la concentracin de Carbono en el aetro o /0 distancio x de la superficie al cabo del tiempol DI' el coeficiente de difusin del Carbono en el acero a la temperatura T en que se realiza la cemenlacin.(La energfa de activacin, Q, para la difusin del Carbono en la austenita es aproximadamente 142 U/mol. El valor aproximado de Do es 2,0.10-5 m2/s. y el valor de R es igual a 8,314 1/ mol.K)

Thbla VIIl.38. Valores de erf z

O 0,025 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35

err
O 0,0282 0,0564 0,1125 0,1680 0,2227 0,2763 0,3286 0,3794

0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65 0,70 0,75 0,80

err.
0,4284 0,4755 0,5205 0,5633 0.6039 0,6420 0,6178 0,7112 0,7421

0,85 0,90 0.95 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5

errz
0,1707 0,7970 0,8209 0,8427 0,8802 0,9103 0,9340 0,9523 0,9661

1,6 1,7 1,8 1,9 2,0 2,2 2,4 2,6 2,8

err.
0,9763 0,9838 0,9891 0,9928 0,9953 0,9981 0,9993 0,9998 0,9999

Tras permanencia a esas temperaturas se consiguen capas cementadas cuya profundidad vaa, segn los requerimientos. entre menos de 0,5 mm y 1.5 mm. Un temple despus de la cemenlacin permitc obtener una periferia dc manensita dura y un ncleo de la pieza tenaz; ya que los aceros aptos para cementar tienen bajo porcentaje de Carbono (inferiores a 0,20%)

La nitruracin tiene por objeto obtener una capa perifrica dura sin necesidad de templar posteriormente la pieza de acero. Suele darse a piezas ya templadas y revenidas. Consiste en la aportacin de Nitrgeno. en estado atmico naciente, obtenido generalmente por disociacin trmica de NH 3. Con la nitroracin se logra formar una delgada capa perifrica muy dura, de espesor inferior a 0,5 mm. Su dureza es dcbida a

CIENCIA E INGENIERlA. DE M.4 TERlALES

la distorsin que producen cn la ferrita los nitruros submicrosc6picos formados por reaccin del itrgcno con algunos elementos disuellos en la austenita (Al, Cr, V, o Mo). Se trata de un verdadero endurecimiento por precipitacin o cndurecimiento estructural. La temperatura de este tratamiento tcrmoqumico cs siempre inferior a 590 OC para evitar se forme nitroaustenita. Esta, en el enfriamiento al aire quc siguc a la nitruracin, producira un eutcctoide, la brallnila, que resulta inconveniente, entre otras razones, por su gran fragilidad. Olro tratamicnto tcrmoqumico habitual para lograr superficies duras, la carbolIitruracin, consiste en aportar simultneamente Carbono y Nitrgeno (activos) a la periferia de la pieza. El tratamiento va seguido de un temple en aceite para obtener dureza por transformacin manenstica de esa capa perifrica. El temple puede realizarse tambin por simple enfriamicnto al aire, habida cuenta de la gran tcmplabilidad que conficre el Nitrgeno -adems del Carbono- solubilizado cn la auslcnita; aunque as, con ese enfriamicnto poco severo, quedara gran proporcin de austenita residual blanda.
Las capas obtenidas por carbonitruracin -de 0,08 a 0,8 mm-- son ms delgadas quc las logradas por ccmentacin o por nilruracin

Las temperaturas para carbonitrurar no suelen exccdcr los 875 lle. ya quc no es prcciso alcanzar las temperaturas A] dcl acero base para lograr que la perifcria sea plenamente austcntica. Incluso a 650 IIC, por ejemplo, podra realizarse una carbonitruracin. En cfccto, la aportacin de N disminuye notablemcntc la temperatura A] dc la capa perifrica enriquecida por solucin slida dc cse elemento. Por permanencia prolongada a esa temperatura de 650 oC, se consigue una pequea capa perifrica del acero, sea auslentica. Esa austenita s puede ya recibir Carbono en solucin slida. El reslo del acero, evidentementc, no 3usteniza a 650 lle. Por ello el enfriamicnto desde esa temperatura solamente producira manensita en la capa carbonitrurada a 650 2(; permaneciendo intransformado alotrpicamente el resto dcl acero durante todo el tratamiento. Estc tipo de carbonitruracin "a bajas temperaturas", a 600 IIC700 llC, se dena-mina "carbollilruracin ligera sin temple del ncleo".

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IX
Diagramas ternarios
IX. 1. INTERPRETACION DE DIAGRAMAS TERNARIOS

IX.1.1. Representacin glfica Para representar la composicin de una aleacin ternaria, se emplea el mtodo de Roozebum: sobre un tringulo equilatero se toman escalas de 1 a 100 en cada uno de los lados AB, AC y BC. Una aleacin M compuesta por a% de metal A, b% de metal B y c% de metal e, se representara como indica la figura IX.!. Por consideraciones geomtricas se comprende que cualquier otra aleaci6n cuyas proporciones de B y e estuvieran en la misma relacin

--=
c%

b%

Cte

habra de localizarse sobre una recta AM. De modo anlogo, el lugar geom trica de todas las aleaciones cuyo porcentaje de A es igual a a%, es la paralela aliado Be trazada por M. Las temperaturas se toman en un eje perpendicular al plano ABe. De la aplicacin de la regla de las fases a los sistemas de tres componen-

1\
/

\ \
\

/
/

.=======o!-----'-====-c , ,
Fig.lX.l. Representacin de Roozebum

334

CIENCIA E lNGEN1ERJA DE MATERiALES

tes resulta que la suma del nmero de fases, 4>, ms el de grados de libertad, Y, es igual a 4. La representacin de Roozebum posibilita la generalizaci6n de la regla de los segmentos inversos cuando para una cierta temperatura la aleacin H tiene dos fases en equilibrio, de composiciones 1 y J. En la fIgura IX.l. se han indicado sobre el lado AC las composiciones en metal e que son, respectivamente, i', h', j'. Suponiendo que el peso total de la aleacin H sea Pr Y sean Pj y PI los pesos respectivos de las fases J e 1, se tendra que Pr es igual a PJ + PI. Por otro lado el peso total de metal e impondr la igualdad: Pr. h' = PJ.j' + PI' i' . Y como quiera que Pr . h' se verificar:
h' _
=
j'

=PJ.h' + PI- h',

j' - h'

=--

HI HJ

Cuando una aleacin H est en equilibrio a temperatura TI con otras tres fases S. R. L, (ver figura IX.3.) el equilibrio ser invariante, es decir, sin ningn grado de libertad; a dicha temperatura -que ser constante~ las proporciones en peso de las fases pueden detenninarse por aplicaci6n repetida de la regla de los segmentos inversos antes mencionada. Sean, respectivamente, PI' P2 YP 3 10s pesos de las fases R, L y S; y PT = PI + P2 + P3 el peso de la aleacin H.

,,
/
/

/
/

"
Fig.IX.2. Generalizacin de la regla de segmentos inversos.

,,
~

eL

DIAGRAMAS TERNARIOS

335

<:'
\

... - -\" -""


\
L

Fig.1X3. tquilibrio entre rre$


{(l$t':S

S, R. L.

"

-"<

-"c
P, PTI NL LR SH SN

P,
PI .,. P2

NL LR NR -RL SH SN

--=-_. --

P,
PI + P2

--=-_._-

P, PT

NR RL

SH SN

PI .,. P2
P.+P2+ P]

p] = PT - (PI -+ P2)

El tringulo SRL recibe el nombre de tringulo de conjugacin. IX.l.2. Equilibrio de dos fases Si en un sistema ternario hay s610 dos fases en equilibrio, el nmero de grados de libertad es dos; ello quiere decir que fuada la temperatura, resultan indeterminadas las composiciones de la fase slida o bien de la fase lquida. Vanse, por ejemplo, las fIguras IX.4. y IX.5. correspondientes a un diagrama temario de solubilidad total de tres metales A. B, C: a la temperatura T 1 la composicin del slido puede ser cualquiera de las situadas en la lnea 5] de la seccin isoterma. Cuando se conoce la composicin J1; del slido, la del lquido se obtiene por interseccin de la recta de conjugacin que une J, con el punto 2 (que es la composicin de la aleacin M en la figura IX.S.). Ello indica que en las disoluciones slidas totales ternarias, la solidificacin de equilibrio es indetenninada; presentando, a diferencia de los sistemas binarios, varias posibles trayectorias. Por ejemplo, la aleacin M de la figura IX.4. inicia su solidificacin a la temperatura TI y finaliza a T 4 ; pero

336

CIENCIA E lNGENIERlA DE MATERIALES

"

---

--- - -- -- ---

Fig.IXA. Disolucin slida total en un sistema temario

la trayectoria del lquido puede ser cualquiera de las lneas de la napa o su perficie del lquidus, que parten de I y terminan en un punto de la curva plana Lf (seccin isoterma dellquidus a la temperatura T 4 ). Anlogamente, la lnea del slidus puede ser cualquiera de las que, partien do de un punto de la isoterma SI (obtenida para T.), finaliza en el punto 4. En general, las lneas <;lellquidus y del slidus no son coplanarias. Para determinar a cada temperatura las proporciones de fase slida y fase lquida sera preciso conocer, adems de la seccin isoterma de la napa slida y de la napa lquida, la recta de conjugacin (que une las composiciones de la fase slida y lquida); o bien la composicin de una de las fases que permite determinar dicha recta.

DIAGRAMAS TERNARIOS
337

"

..

"

c.

'.
'.
Fi.IX5. SecciOfles isotermas de la figura IX.4.

IX.l.3. Equilibrios de tres fases Si en un sistema temario hay tres fases en equilibrio -lquido, slido, slido-las dos reacciones posibles durante la solidificacin son: lquido .... ex + (J (eutctica binaria); lquido + (J .... a (peritctica binaria)

,
\

.
\
\ I

I
I

------T.--

I I

I
I

- - - :;).- e

, /'

Fig.IX.6. Diagrama temario con Tetlcci6n eurc/ica binaria

338

CIENCIA E INGENIERlA DE MATERIALES

El numero de grados de Libertad en estos casos es l. Por consiguiente: - la reaccin eutctica binaria (o la peritctica binaria) no se realiza a temperatura constante; por lo tanto puede variar la temperatura en un intervalo sin que se rompa el equilibrio. - a cada temperatura TI de dicho intervalo estarn perfectamente defi nidas las composiciones del slido y del lquido. - en la solidificacin de no equilibrio puede aparecer segregacin menor, no slo en los constituyentes proeutcticos, sino tambin en los eulc tiros y peritcticos binarios. La fgura IX.6. es caracterstica de una eutctica binaria. Para habituarse a la interpretacin de los diagramas ternarios puede verse en la figura IX. 7. la solidificacin de una aleacin M, que se inicia en el punto P con fonnacin de solucin slida {j, Imaginemos que la trayectoria del Iquidus sigue la curva PL, La eutctica binaria se inicia al alcanzar el punto L. A partir de dicho punto la trayectoria del lquidus sigue el valle fonnado por las napas de Iquidus l y 2; en tanto que la napa de slidus ser una superficie reglada (fonnada por el desplazamiento de una recta que, uniendo las concentraciones de slido Ot y slido P. es en todo momento paralela al plano horizontal). Para detenninar las proporciones de peso de las fases Ot. /1, y liquido en equilibrio a una temperatura T lo es preciso conocer el tringulo de conjugacin para dicha isoterma TI'

fig, IX.7. Reaccin eu.tctica binado en un !utema temario

DIAGRAMAS TERNARIOS

339

,
,

, ,
.

I
I

, ,

, ---+,----- -j-

, ,
Fig. IX.8.
Diagrama temario con reaccin peritctica bjnana

"

I -----.J....:;;:-

. " , . 1",
.,'
,1

e NM El porcentaje lquido ser, por ejemplo, ND . La solidificacin terminar a una temperatura tal que la vertical correspondiente a la composicin de la aleacin M corte aliado TV del tringulo de conjugacin. La fIgura IX.S. presenta un diagrama de equilibrio de 3 fases con reaccin peritctica: lI'quido ... 13 -+- 0". Para mayor facilidad vase en la figura IX.9. el comienzo de la solidificacin a la temperatura TI con formacin de fase 13. Cuando la separacin de cristales primarios de 13 es completa (al alcanzar el punto L 1 a la temperatura T 2) se inicia la reaccin con comienzo de forma cin de fase O" (la vertical de M cortar, al inicio de la reaccin peritctica, el lado L I C}3 del tringulo de conjugacin). La reaccin terminar cuando toda, la fase {3 haya sido consumida y slo queden lquido y a: esto ocurrir

Fig. IX.9.

Reaccin peritctica binaria en un sistema tenlllrio

340

C1ENClA E INGENIERlA DE MATERIALES

filo JX.lO. Evolucin de una reaccin perilccica binaria a eull!ctica binaria

,, , , , , ,
,

____ -). __ e

,
o

a la temperatura T r. en Que la vertical de M corta al lado Lr N del tringulo


de conjugacin.

Las alturas trazadas desde el vrtice (L .. Lr) de los distintos tringulos de conjugacin entre el comienzo y fmal de la reaccin peritctica binaria, caen siempre en la prolongacin del lado opuesto (~.. .:RJil). En tanto que, en una reaccin eutctica binaria, la altura corta al lado opuesto dentro del segmento que une las composiciones de los slidos a y 13. A veces en un mismo diagrama la reaccin puede pasar de peritctica binaria a eutctica binaria, como se ilustra en la figura IX.I O.

----

._--.-/
/

-~-,'\.

/'
/;

/'

";.'l

Fil. IX.lI. Reaccin eutctica temaria

DUGRAMAS TERNARIOS

341

-----...(

. ,
, ,, ,
\

, ,,

, , ----" ,
....

, , ,

, , ,
,,

I I I

,
-------;r'"-B

Fig.IX.12. Diagrama ternario con eutctica

-~

"''''..-'''..-'''

ternaria

lX.l.4. Equilibrios de cuatro fases Pueden presentarse en la solidificacin cuando se realiza alguna de las reacciones siguientes entre el lquido y las fases a, P, 'Y: Lquido a
t

'Y (eutctica ternaria) 'Y (peritctica ternaria de 2. a clase)

Lquido ... fJ ~ 6

, ,
-~-\

-'"
/'

, -/ , ~ -,

.---" <:..

./-

'-

--

--

"
--- "

,
na.IX.13, Reaccin peritcrica lemon'o de 2, cIase.

342

CIENCJA Ji INGENIERJA DE MATERIALES

Lquido ...

O' +

{3 ~ 'Y (peritctica ternaria de 3. a clase)

Estas reacciones son invariantes (V = O) y, por tanto, se realizan a temperatura constante. Con respecto a la eutctica ternaria, en la fgura IX. JI. (detalle de la figura IX.12.) se indica el equilibrio del lquido con las tres fases a, 13, 'Y de composicin bien definida. La figura IX.14. muestra un diagrama con reaccin peritctica ternaria de segunda clase, y en la figura IX.13. se detalla el comienzo de la reaccin peritctica.

/
I I , ,

1\

{J
\

-- __~ -

I
\ \ \

-~'"'

,
\

I I I
I I
I

\ , I I

I I I I

I I

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-.,j..---

I I I I I I

-:::-,.. - - -

....

_-- .... -- -- -e ,

-------:;.~-

Fig. IX.J4. Diagrama temario con reaccin peritctica ternaria de 2, clase

La figura IX.IS. corresponde a un diagrama ideal con peritctica ternaria de tercera clase. Lo expuesto tiene por finalidad familiarizar al lector con la generalizacin de la regla de las fases para sistemas de ms de dos componentes. Omitimos deliberadamente las transformaciones en estado slido -euteetoides y peritectoides binarios, eutectoides ternarios, etc.- por su analoga con las reacciones expuestas a propsito de la solidificacin. Tambin hemos prescindido de otras reacciones (por ejemplo, monotcticas) cuya interpretacin estimamos asequible con las nociones ya desarrolladas a propsito de los diagramas binarios, y que pueden generalizarse siguiendo las misma I(nea anterionnente sealada para reacciones ternarias.

IX. 1.4.1. Aleaciones de bajo punto de fusin


La invariancia de temperatura, tanto en sistemas binarios como ternarios, se emplea a veces para proyectar aleaciones de punto de fusin bajo destinadas a vlvulas de seguridad

DIAGRAMAS TERNARIOS

,
I I
I

, ,
I "
I I

I I

I
I I

I
I

I
I

, '"'-<l.:::.--

---

-lT

______ IL
-----~-

_ .... - -

""" e"

Fig. lX.1S. Reaccin peritlfctica ternaria de l.a clase

que funden al alcanzar la correspondiente temperatura, o para obtener l(quidos metlicos muy fiu(dos, o para otras aplicaciones. En la Tabla IX.14. se indican algunas de estas aleaciones en omen creciente de temperaturas de fusin entre -48 y 245 0 C. Entre ellas figuran adems de las eutclicas binarias, algunas eutclicas ternarias, cuarternarias, etc. Tambin se incluyen algunas aleaciones hipo o hipereutcticas de bajo punto de fusin (considerando como talla temperatura de comienzo de fusin).

TABLA IX.14. Aleaciones de bajo punto de fusin. (CRC).

Punto de fusin en 00 C.

Denominacin Eulclica binaria Eutctica binaria Eutctica binaria Eutctica binaria Eulclica binaria
Cs 77,0 Cs K

Composicin"

-48

23,0
Rb 13,0

-40
-30
-11

87,0
Cs

N.
5,0

95
K

N.
22,0

78,0 - 8
Rb

N.
8,0

92,0

344

CIENCIA E lNGENIERlA DE MATERiALES

TARLA IX.14. Aleaciones de bajo punto de fusin.


Punto de fusin en OD C.
Denominacin

Composicin"

10,7
10,8

Eutctiea ternaria Eutctica ternaria Eutctica ternaria Eutctiea binaria Eutctica quinaria Eutctica quinaria Eutctica cuaternaria Eutctica ternaria
Metal de Wood

G,
62,5

In
21,5

Sn
16,0

G,
69,8

In
17,6

Sn
12,5

17
33

G,

Sn
12,0

82,0

ln 6,0

Rb
68,0 Sn
10,65

32,0

46,5

Bi
40,63

Pb
22,11

In

Cd
In
19,1

18,1 8,2

47
58,2

Bi
44,7

Pb
22,6

Bi
49,5

Pb
17,6
S;

Sn 8,3 Sn
11,6

Cd 5,3 In
21,3

6C,5 70 70 70
91,5

In
51,0

Sn
16,5

32,5

Bi
50,0

Pb
25,0

Sn
12,5

Cd
12,5

Metal de Lipowitz Eutctica binaria Eutctica ternaria Eutctica ternaria


Metal de Newton Metal de Arce! Metal de Dnion o

Bi
50,0

Pb
26,7

Sn
13,3

Cd
10,0

In
67,0

Bi
33,0

Bi
51,6

Pb
40,2

Cd
8,2 Sn
1S,S

95 97 98 100
102,5

Bi
52,5

Pb
32,0

Bi
50,0

Sn
18,8

Pb
31,2

Bi
50,0

Sn
25,0

Pb
25,0

Bi
50,0

Sn
20,0

Pb
30,0

Lichtenberg Eutctica ternaria Metal de Rose Eutctica binaria Eutctica binaria Metal de Malotte Eutctica binaria Eutctica ternaria

Bi
54,0

Sn
26,0

Cd
20,0

109 117 120


123

Bi
50,0

Pb
28,0 Sn
48,0

Sn
22,0

In
52,0

In
75,0

Cd
25,0

Bi
46,1

Sn
34,2

Pb
19,7

124 130

Bi
55,5

Pb
44,5

Bi
56,0

Sn
40,0

ln 4,0

..
DIAGRAMAS TERNARIOS
345

TABLA IX.l4.

AI~odQnd de

baio punto de fiaiar!

Punto de fusin

en 0 C. 140 140 183 185 192 198 199 199

Denominaci6n

Composici6n "
B;

Eutclica binaria

Sn
42,0 Cd 40,0

Eutctica binaria Soldo eutctica estano Eutctica binaria Soldadura blanda Eutctica binaria Pan de estallo
Metal blanco Eutctica binaria Matrix Eutctica binaria

58,0 BI 60,0

Sn
63,0
TI

Pb
37,0 BI 48,0

52,0

Sn
70,0

Pb
30,0

Sn
91,0

ln
9,0

Sn
92,0

ln
8,0

Sn
92.0

Sb
8,0

221
226 227 240 245

Sn
96,5 BI 48,0

AS
3,5

Pb

Sn
]4,5.

Sb
9,0

Sn
99,25

eu
Sb

28,5

0,75
5,0 5,0

Soldadura Sn/Sb

Sn
95,0

Soldadura Sn!Ag

Sn
95,0

As

IX,2. LOS DIAGRAMAS TERNARIOS EN METALOGRAFIA

A diferencia de los sistemas binarios, de los que son conocidas casi todas
las combinaciones que puede romar cada metal industrial, los sistemas ternarios y sus diagramas -menos abundantes en la literatura tcnica sobre aleaciones- tienen una aplicacin ms limitada en metalograffa. Para el estudio estructural de las aleaciones es habitual el empleo de diagramas binarios, senalando despus cul es la influencia que (sobre las lneas de equilibrio del diagrama) ejerce un tercer o cuarto elemento de los que componen la aleacin. Por otro lado, las estructuras de solidificacin en diagramas temarios presentan un grado de indeterminacin que no existe en las aleaciones binarias. En efecto, en los sistemas temarios la estructura obtenida por solidificacin de equilibrio, depende de la composicin qumica de la aleacin, pero, adems, depende en igual medida de las distintas trayectorias posibles de enfriamiento sobre las napas del lquidus y del slidus. Y otro tanto

346
TABLA IX.IS.
~

CIENCIA E lNGENIERlA DE MA TERlALES

Alguna aleaciones Pb-Sn-Sb


" Sb
~

Pb

So

Aplicacin

H, H, H,

84 54 74

12 28 16

4 18 10

Caracteres fundidos para composicin a mano Caracteres para linotipia Caracteres para monotipia

BABBIT AL PWMO

% Pb

% Sb

% So

Otros
~

Aplicaciones tpicas
Cargas ligeras: cojinetes de automviles

HB
19 22 20

SAE 13

85 75 83
83,5

10

5
10

SAE 14

15 15
12,75

Cargas moderadas: ventiladores bombas


Cargas grandes: cojinetes de motores Diessel

SAE 15 G

1
0,75

1 A,
3 A,

Cojinetes para trabajar a


temperaturas elevadas: camiones

22

BABBIT AL ESfAO
ASTM 1 ASTM 2 ASTM 3
ASTM 5

% Sn

% Sb " Cu

Otros
~

Aplicaciones lpicas

HB
17 24 30
23

91 89 84 65

4,5 7,5 8 15

4,5 3,5 8 2

18 Pb

En la industria del aulom6 vil; mejor corrosin y resistencia al desgaste que las antifricciones de base plomo

Aleaciones sin rechupe

Bi

Pb

% So

% Sb
~

Aplicaciones

15 9

5
32,5

80 48

Caracteres de

10,5

imorenta

ocurre con las transformaciones de equilibrio en estado slido. Por consi. guiente, no basta slo conocer el diagrama ternario tridimensional; es necesario conocer adems, para su interpretacin precisa, el conjunto de secciones isotermas del diagrama para diversas temperaturas, as como la posicin de las lneas o de los tringulos de conjugacin.

DIAGRAMAS TERNARIOS
347

Para fijar ideas sobre la interpretacin de diagramas temarios y su rela cin con las estructuras de solidificacin, parece oportuno complementar este apartado con la referencia a uno de los sistemas temarios clsicos en Metalotecnia: el sistema Pb-Sb-Sn; base de aleaciones antifricci6n (Babbits), de las aleaciones para tipografa, y de aleaciones de bajo punto de fusin. (Talo la IX.IS.).

IX.2.1. Sistema PbSbSn


La figura IX.16. presenta, abatidos sobre el plano del dibujo, los diagramas binarios Pb-Sb, Sb-Sn y Pb-Sn. En la misma figura puede verse la proyecci6n de las intersecciones de las distintas napas de lquido correspondientes a las diferentes composiciones; napas que -en relieve- se sealan en la fgura IX.I?

...

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o 1--------".,~~ '"'"-~--_1 .. fi. IXJ6. Sistema Pb-SbSn

348

CIENCIA E INGENIERlA DE MA TER/ALES

napa liqudlo __ ....

napa liquida __

Fig.IX.l7. Relieve del sistema PbSbSn

El sistema PbSb-Sn presenta cuatro fases en cuya composicin estn presentes los tres componentes del sistema. La fase alfa es una solucin slida de sustitucin de Pb y So en el Sb. La fase delta es la solucin slida de sustitucin de Sb y So en el Pb. Tambin la fase gamma es una solucin slida de sustitucin: tiene como metal disolvente So y como solutos Pb y Sb. La fase beta es el resultado de sustituir tomos de Pb en el compuesto intermetlico Sb-Sn del sistema binario Antimonio-Estao. Los equilibrios trifsicos, representados en relieve, son los siguientes: Lquido ~ 0' Lnea ZX (eutctica binaria): Lnea XS (eutctica binaria): Lnea SW (eutctica binaria): Lnea PX (peritctica binaria): Lnea RS (peritctica binaria): Lquido": 13 Lquido ~ 'Y o+- Lquido o+- O:' ~ {3 Lquido + {3
~

"1

En el diagrama Pb-Sb-Sn, se sealan dos puntos invariantes correspondientes a equilibrios tetrafsicos: de eutexia ternaria (punto X) y de peritexia ternaria de segunda clase (punto S). En el punto X -de composicin 85% Pb, 11,5% Sb, 3,5% Sn- tiene lugar a 239 0 e la reaccin eutctica ternaria; lquido ~ O:' + {3 + . En el punto S -de composicin 40% Pb, 2,5% Sb, 57,S" Sn- tiene lugar 0 a 189 e la reaccin de peritexia ternaria de segunda clase: lquido + {3 ..= "1 + . Dividido el diagrama ternario en cuatro zonas -segn sean la fase alfa, beta, gamma o delta las primeras en fonnarse durante la solidificacinpuede seguirse la evolucin de algunas aleaciones situadas en cada regin.

DIAGRAMAS TERNARIOS
349

y ello puede servir como ejercicio de interpretacin de los diagramas ternarios. En la figura IX.18. se indican 'las aleaciones a considerar: A, B, e, D, E.F.e.K.

..
3 30

(l

'0
G

'l ... pe~"

..la

Fil. IX.IS. Diagrama Pb Sb Sn. Algunas aleaciones.

ZO Al: aleacin A (20,. Pb, 70" Sb, 10" So) y aleacin B (35" Pb, 45" Sb, 20" Sn).
La figura IX.19 muestra la curva diferencial de enfriamiento (T 1,

:~

durante la solidificacin de la aleacin A y detecta la aparicin del primer slido (fase 0:) a 562 0 C. A 332 0 e una nueva discontinuidad senala el comienzo de la reaccin perit6ctica (L + a '"'" (1) con produccin de (ase beta. Finalmente a 239 0 se verifica un abundante desprendimiento de calor al solidificar la eut6clica ternaria, tc!rmino de la solidificacin. La estructura microgrfica de la figura lX.20. confirma las etapas de solidificacin y muestra los constituyentes obtenidos.
La oleaciJn B tiene una curva de enfriamiento (figura IX.20.) cuyas caractersticas son similares a la anterior. La aparicin del primer slido alfa tiene lugar a una temperatura ms baja (440 C), debido a la menor proporcin

350

CIENCIA E INGENIERlA DE MATERIALES

Fig.IX.19. Curva dlferenciJI/ de enfriamiento de la aleacin A (20" Pb, 70"Sb, /O%5n),

,,,f---'-:"'"

Fig. IX1I. Estmcruro de la Q/eaci', A

DIAGRAMAS TERNARIOS

351

"'" 1----':>-

Fig. IX20. Curva diferenciIJl de

enfriJJmiento de aleacin B.

/Q

fil. 1X.22. Estructura de la aleacin B (J51'Pb. 45'if Sb. 2tY7' Sn)

352

CIENCIA E INGENIERlA DE MA TERlALES

'''~~...--}---

2311'C

Fig.IX23. Curva diferencial de enfriamiento de la aleacin e (86'J'Pb, 1J"Sb, J'I'Sn),

dtldT

Fig. 1X24. Estructura de la aleacin

po

DIAGRAMAS TERNARIOS

353

de Antimonio; y dado que el comienzo de la reaccin peritctica tuvo lugar a una temperatura similar a la de la probeta A, es de esperar una menor proporcin de fase alfa en la aleacin B. La micrografa lX.22. muestra la gran proporcin existente de fase beta, con contornos rectos Que engloban restos de los cristales primitivos de fase alfa. ZONA 2: aleacin e (86" Pb, 11" Sb, 3" So), y aleacin D (65" Pb, 5" Sb, 30" So), Todas las aleaciones de esta zona solidifican, dando en primer lugar la fase de/fa rica en Pb. La curva representativa del enfriamiento de la aleacin e (figura IX.23.) presenta dos puntos angulosos; uno a 255 0 e -inicio de la solidificacin de los dendritas de fase delta-, y otro a 239 0 e que es la temperatura rmal de solidificacin por reaccin eutctica ternaria. En la micrografa IX.24. se aprecian dendritas de formas redondeadas (constituyente disperso delta) y una eutctica (constituyente matriz) constituida por las fases alfa, beta y delta. La curva de enfriamiento de la aleacin D (figura IX.25.) presenta tres puotos crticos. El primero, 232 0 e, corresponde a la aparicin del primer slido: fase delta. A 2200 e comienza la reaccio eutctica binaria (lquido -+ delta + beta): la solidificacin sigue la trayectoria marcada por la Unea XS (figura lX.16.) y, fmalmente, termina en el punto peritctico S. La micrografa de la figura IX.26. representa la estructura del slido obtenido. Pueden verse grandes dendritas de fase delta rodeados de una eutctica binaria (de tonalidad ms clara) y, por ltimo, un agregado oscuro constituido por gamma y delta procedentes de la reaccin peritctica; la estruc tura obtenida en el punto peritctico temario es muy fina y con aspecto arabesco.
ZONA 3: aleacin E (75" Pb, 15" Sb, lO" So) aleacin F (65" Pb, 15" Sb, 20" So), aleacin G (20" Pb, 15" Sb, 65" So). Todas /as probetas correspondientes a esta zona inician la solidificacin conformacin de fase beta. La curva representativa del enfriamiento de la aleacin E, en la figura IX.27., seala dos puntos angulosos: el primero a 2700 e coincide con la aparicin de los primeros cristales de beta, y el segundo a 2390 e corres ponde a la eutctica ternaria. En la micrografa de la f1&ura IX.28. pueden verse los cristales de beta rodeados de la eutctica ternaria. La curva correspondiente a la aleacin F, figura IX.29., presenta tres puntos crticos: 2900 e, 245 0 e y 189 0 C. El primero coincide con el inicio de formacin de fase beta, el segundo con la reaccin eutctica binaria (lquido -+ delta + beta), y por ltimo, a 189 0 e el lquido restante reacciona con la fase beta de la eutctica binaria -que contornea los cristales primarios de beta- dando las fases gamma y delta. Sobre la curva, la amplitud de las diferentes discontinuidades registradas pone de manifiesto que la reaccin eutctica se produjo abundantemente, mientras que la reaccin pecitctica ternaria tuvo lugar en pequea proporcin. En la figura IX.30. puede verse el aspecto microgrfico de la aleacin solidificada.

354

CIENCIA E INGENIERlA DE MA TER/ALES

". f--::::::;::;~;:'---d1/cff

Fig. IX.25. CUn'Q diferencial de enfri11miento de la aleacion D (65%Pb, 5%Sb. 30"Sn).

Fg. IX26. Estructura de la aleacin D

DIAGRAMAS TERNARIOS

355

'" 1--7>23g'C

Fig. IX27. Curva diferencial de enfriamiento de la aleacin E (75~Pb, 15%Sb, lO'J'Sn)

Fig. IX28. Estrnctura de aleacin E

356

CIENCIA E INGEN1ERJA DE AtA TERlALES

Fig.IX29. O'n'o diferencial de enfriamiento de

aleacin F (6J"Pb, 15"Sb. 20"Sn).

La aleacin G tiene un mayor contenido en Estafto, por lo que la trayec toria del lquido sigue una curva descendente hacia la perilctica binaria RS. La solidificacin se inicia (ver figura LX.3!.) por formacin de beta a 280 0 C. A 210 0 e comienza la reaccin peritctica binaria (lquido+ beta ,.: gamma); termina la solidificacin a 189 0 e por reaccin peritctica ternaria

*'

iL. -/-....

Fig. 1X30. Estmctura de aleacin F

\
DIAGRAMAS TERNARIOS

357

'lO

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". r-----=",.~::=>-e __ 180'C


I--;==~~

Fig. IX31. CUrJ-'a diferellcial de enfriamiento de la aleacin G (20"Pb. 15"Sb, 65"Sn).

~
(I(quido + beta,.=. gamma + delta). La figura IX.32. ilustra la estructura mi crogrfica de la aleacin G a temperatura ambiente.

ZONA 4: aleacin K (17" Pb, 3" Sb, 80" So). La curva diferencial de enfriamiento correspondiente a la aleacin K (fig. IX.33.) muestra un primer punto anguloso a 205 0 e, debido a la aparicin de

Fi,. IX32. Estructura de la aleacin G

356

CIENCIA E lNGENIERIA DE MATERIALES

'" f-----'~?--'"" f----'=':::'-Fig. IX33. Curva diferencial de enfriamiento de


aleacin K
(17~Pb,

3'JtSb, 80%Sn),

los primeros dendritas de fase gamma. La trayectoria de solidificacin en la napa del lquidus sigue una cur"a que tennina en el punto W de reaccin eutctica binaria (lquido'""" delta ,.. gamma).

En la micrografa de la flgura IX.34. se observan los dendritas primarios, de fanna redondearla, de fase gamma contorneados por la eutctica binaria. Esta estructura microgrfica es similar a la de las aleaciones binarias hj pereutcticas utilizarlas en soldadura blanda.

DIAGRAMAS TERNARIOS

359

IX.3. EL SISTEMA TERNARIO Fe-C-Cr


El diagrama de solidificacin Fe-C-Cr, complementado con algunas considera* eiones gencrales derivadas dc las lransformaciones en estado slido, permite establecer correlaciones entre composicin. estructura microgrfica y propiedades para servicio de varias aleacioncs ternarias de intcrs induslrial. tales como: aceros inoxidables ferrticos, aceros inoxidables martensticos, y fundiciones blancas altamente alcadas en Cromo. lX.3.1. El Cromo en las aleaciones frreas El Cromo en forma dc solucin slida en el Hierro aumenta la resistencia a oxidacin dc ste en atmsfcras sccas; de modo ms manificsto a partir de 5% Cr. Por eso los aceros y fundicioncs suelcn tcncr altos porcentajcs cn peso dc Cromo cuando se desea un comportamicnto satisfactorio en atmsferas oxidantes a temperatura de hasta 750 oc. Por otra partc el Cromo disuelto en el Hierro disminuyc la conductividad trmica de ste y le confiere re/raclariedad . Adems se forma un film de xido de Cromo cuando el por<.."Cntajc es superior al 12 % en peso y ello modifica la posicin del Hierro en la serie electromotriz. El Hierro -que sin ese porcentaje de Cromo en solucin slida de sustitucin resulta andico en medios acuoSQS-. pasa a comlX'rtarse catdicamentc. Por ese motivo los aceros con ms de 12% de Cromo reciben el nombre de "aceros inoxidables ".
La pelcula protectora de xido de Cromo resulta tambin resistente a los cidos oxidantes y a numerosas soluciones salinas; en cambio su resistencia frente a cidos reductores no es buena.

El comportamiento frente a la corrosin acuosa de los aceros con ms de 12% Cr mejora al aumentar su contenido de Cromo. En cambio, para un mismo contenido dc Cromo, disminuyc al aumcntar el contenido dc Carbono del accro; dcbido a la prccipitacin en estado slido dc carburos de Cromo. Esos carburos disminuycn los contenidos de Cromo cn las zonas contiguas a los carburos precipitados. Esas zonas O aurcolas dcscromadas contiguas a los carburos ticncn porccntajes dc Cromo muy inferiorcs al 12% y rcsultan andicas. Otra propicdad del Cromo es su efccto sobre las temperaturas crticas dc transo formacin del Hierro. La influencia dcl Cr sobre los puntos dc transformacin de Fe delta a Fe gamma, temperatura crtica denominada ~, y dcl Fe gamma a Fc alfa (temperatura crtica AJ ), pueden verse cn la Figura VIII.23. El Cromo ampla la estabilidad dcl Hierro delta, cbico centrado en el cuerpo. Ello se traduce en que la trans(oonacin de la fase dclta (solucin slida de sustitucin del Cr en el Fe delta) durante el enfriamiento para dar (ase gamma se presenta a lemperaturas menores cuanto mayor cs cl contenido de Cromo.

360

C/ENCJA E lNGENJERJA DE MATERIALES

En ese aspecto, para las transformaciones de delta a gamma, el Cromo es siempre a/fgeno. Por otra parte, en lo que respecta a la transformacin gamma a alfa durante el enfriamiento, el Cromo se comporta como gammgeno para contenidos inferiores a 7% (pues disminuye la temperatura A J , segn puede verse en la Figura VIII.23). En cambio, para contenidos superiores a 7 % Cr eleva la temperatura A 3 y por tanto es siempre alfgeno.

El bucle gamma de la Figura VIII.23 seala tres rangos de composicin en el diagrama binario Fe-Cr. Hay fCrTocrumos que superan el 13% de Cromo, fcrrocromas con menos de 12% de Cromo y ferrocromos cuyo %Cr est comprendido entre 12 y \3%.
Cuando las proporciones de Cromo en una aleacin binaria FeCr son superiores a 13% el carcter alfgeno del Cromo llega a suprimir las transformaciones delta .> gamma -> alfa. Esos ferrocromos conservan la estructura primaria de solidificacin ( ferrtica, cbica centrada en el cuerpo) sin transfonnacin alotrpica alguna hasta la temperatura ambiente. No es posible, por ejemplo, un afino de grano por simple tratamiento tnnico Para porcentajes inferiores a 12% Cr los ferrocromos pueden ser plenamente austenizados por calentamiento. Para porcentajes entre 12% y 13% no es posible segn se advierte en la Figura VIII.23 una austenizacin total de esas aleaciones; as por ejemplo, calentando a 1000 lIC se obtendra una estructura mixta alfa + gamma. Las lneas de transformacin que se observan en el diagrama de la figura VIl1.23 para temperaturas inferiores a 821C no guardan relacin con el carcter alfgeno del Cromo. Corresponden a la fonnacin durante el enfriamiento, tras miles de horas, de un compuesto intennetlico tetragonal complejo, denominado fase sigma (ref VII.l.3.1), que puede precipitar por reaccin espinadal (ref.VIl.l.l) en la ferrita enfragilizndola Las fases sigma aparecen cuando las aleaciones tienen un alto contenido local en Cromo (alrededor de 40%). En aceros con ms de 20% de Cromo despus de permanencias prolongadas a 550 l1C, Iras decenas de miles de horas, pueden precipitar esas fases sigma que resultan desventajosas para las propiedades mecnicas. Las fases sigma pueden ser redisucltas en poco tiempo mediante calentamiento a temperaturas superiores de 900 11c. El Cromo influye tambin en la templabilidad de la austenita. Hace a sta ms estable frente a las transformaciones durante el enfriamiento continuo. Adems, deprime la temperatura Ms (ref VII1.2.3). Por ello para altas proporciones de Cromo en aleaciones frreas, y un enfriamiento lento (por ejemplo al aire), pueden no tener lugar las transfonnaciones "perlticas" durante ese enfriamiento de la austenita: porque requeriran descensos de temperatura an ms lentos. Con ese enfriamiento al aire aquella austenita se transformar en martensita. Adems, por ser bajo el valor de Ms ' quedar a la temperatura ambiente una cierta proporcin de austenita residual no transformada.

DIAGRAMAS TERNARIOS

361

Eso explica que las aleaciones frreas cuya estructura primaria de solidificacin sea austenita rica en Cromo resulten muy duras (e incluso inmecanizables) al ser enfriadas al aire; por haberse transformado gran parte de la austenita en martensita. Cuando se desea la mxima dureza, por ejemplo para resistencia al desgaste, puede lograrse efectuando luego un revenido alto (para desestabilizar la austenita no transformada) seguido de enfriamiento al aire para conseguir transformar en martensita la austenita desestabilizada. 1X.3.2. El diagrama ternario Fe-C-Cr
La figura IX.35 representa el diagrama binario de equilibrio Cromo-Carbono. Eo el sistema binario e-cr figuran tres carburos de porcentajes atmicos en carbono 20%, 30% Y 40%. Sus frmulas respectivas son Cr 4 c -o ms exactamente Crl3C6, de porcentaje atmico 20,69%-, Cr7C3 y Cr3C2 (ref VIL 1.3.1). Sus porcentajes ponderales de carbono resultan ser 5,7 %, 9%, Y 13% respectivamente.

De estos tres carburos, los dos primeros -y particularmente el Cr7Cr aparecen frecuentemente en las aleaciones del sistema Fe-C-Cr. El Cr7C) puede solidificar, parcialmente, a partir de fundidos cuyo contenido en Carbono est comprendido entre 9% y 5,7%, a temperaturas entre 1765 QC y 1510 QC.

362

CIENCIA E INGEN1ERlA DE MA TERlALES

El diagrama de la (igura lX.35 seala la existencia de Ires reacciones pcritcti cas en el sistema binario Cr-C. El CrnC6, por ejemplo, solidifica por reaccin perilctica a 151()l'C: lquido de 5,6% + CrM .> CTnC6' Recprocamente, por calentamiento, el Cr23C6 fundira al alcanzar la temperatura de 151()Q e (si antes no se hubiera ya descompuesto); por ello suele decirse que sta es la temperatura de fusin

del Cr23C6_
El diagrama muestra tambin la existencia de una reaccin cutctica a 1498 oC, segn la cual el lquido de 3,39% de Carbono solidifica dando un agregado de CrnC6 y solucin slida alfa de Carbono en Cromo. Advirlase que la solubilidad del Carbono en el Cromo es prcticamente nula: 0,32 % en peso a 1498C y 0,006% en peso a 900 \le. El conjunto de este diagrama Cromo-Carbono, del rnetaestable Hierro-Cementita (figura VII1.6), y del diagrama Hicrro-Cromo (figura VIIL23), permiten integrar todo el diagrama tcmario fc-C-Cr. En ese diagrama temario las reacciones eutcticas y peritcticas tienen lugar para las temperaturas y composiciones quc se indican en la figura IX.36. Por tratarse de un sistema ternario las eutcticas binarias tendrn un grado de libertad y por tanto no solidifican a temperatura constante.

- .-

.~
I

,-o

Fig. lX.36. Sistema temario Fe-CCr. Napa.s de Ifquidus.

DIAGRAMAS TERNARIOS

363

En cuanto a reacciones invariantes advirtase que a 1415 l/C, para aproximadamenle 60% en peso de Cromo -punto G-, hay una reaccin perilClica ternaria de 2' clase, cuyas fases en equilibrio son: lquido + MnC = alfa + M7C3 ; y que, al enfriar desde el estado fundido, aquella temperatura permanecer conslante hasta la desaparicin de Mn C6 .
A 1275 para 35% de Cromo -punto H-, hay tambin una reaccin invariante; la peritexia ternaria de segunda clase: lquido + alfa =gamma + M7Y .

oc.

Finalmente, a 11600C, para 15% de Cromo -PUnlO K-, puede observarse otra reaccin invariante, tambin peritctica ternaria de 2 1 clase: lquido + M7C3 = gamma + M3C De las eutcticas binarias de este sistema, se sealan por su inters industrial tres de ellas, que en las Figuras IX.36 y IX.3? vienen representadas -respectivamente- por las curvas K.L, KH YGH. La eutctica binaria KL -que solidifica entre 116()IIC y 1154 ac_ est constituda por austenita y por un carburo de lipo cemenltico, qFe,Crh, denominado K e M)C, y es el constituyente continuo o matriz de la eutctica, que es de lipo ledeburitico (VUlI.4). En el carburo 1<0;: algunos de los tomos de Hierro de la cementita han sido sustituidos por tomos de Cromo y su composicin lmite en esle elemenlo es de 15% en peso. Tambin en los otros carburos mencionados ms arriba puede resultar sustitudo el Cromo por tomos de Hierro en la correspondiente estructura cristalina -{Cr.Fe)2JC" o (Cr,Fe)Cr denominndose, fCSpectivamenle, K t K 2 El porcentaje nuiximo de Fe es de 30% en el carburo K1 y de 55% en el carburo Kl' Los carburos del tipo K2 son ms duros (1500 a 1800 HV) que los Kc (1000 a 1250 HV). El diagrama de la figura 1X.36 explicita la solidificacin de las aleaciones del sistema Fe-C-Cr, y la fonnacin de carburos KI , K2, 1<0;: durante la solidificacin. Las aleaciones cuyo contenido en Cromo supera el 35 % (sin alcanzar el 60% Cr) presentan la eutctica binaria correspondiente a la lnea GH de las figuras IX.36 y IX.37 constituida por ferrita delta y carburo K2 . En esta eutctica, como se desprende de aplicar la regla de los segmentos inversos, la canlidad ponderal de ferrita supera notablemente a la del carburo 1<0;:; y, por cllo, el constituyente matriz de la eutctica no es ste carburo sino la ferrita delta. Ello justifica que sta eutctica, a diferencia de la eutctica binaria de tipo ledeburtico, resulta mecanizable y ms tenaz. Otra eutctica binaria dcl sistcma fe-C-Cr es la correspondiente a la proyeccin en planta HK de la figura IX.37. Los conslituyentes de dicha cutclica son austenita y carburo K2 . La proporcin de austenita supera ampliamente a la de carburo, como se deduce de aplicar la regla de los segmentos inversos; y, por tanto, tambin esta eutaica es ms tenaz que la eutClica ledeburitica.
Los lmites de saturacin en Carbono de las austenitas con Cromo. as como tambin las temperaturas de Iransfonnacin alotrpica o/y de precipitacin de carburos, varian segn los porcentajes de Carbono y de Cromo. En ello innuyen, adems

364

CIENCIA E: INGENJERlA. DE

""fA TEJUALES

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Fig. IX.37. Proyeccin en plallfo. de las Ilneo.s binarias peritcticas eutctkas -y de los puntos 0, H, K de peritexia lemaria- correspondientes al diagrama de equilibrio Fe-e-er.

365
DIAGRAMAS TERNARIOS

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Fig. 1X.J8. En tres dimell5ioMS: dominw gamma de las aleaciones Fe-C-Cr. proyecciones del domino gamma. En plan/a: 11/composiciones lerr(/icos. 111 r proyecci6n del dominio gantnla + olla. II1r id id gomniO + carburos.

366

CIENCIA E INGENIERlA DE MATERIALES

de los efectos del Cromo ya scnalados, el carcicrer glllnmgeno del CarOOIlQ y su posibilidad de formar carburos.
Para seguir esas variaciones recurdcnsc (figura VIIL23) los lmites del conslitUYCnlC gamma en el sistema binario Fe-Cl: la tangenle vertical del bucle gamma es 12% el y el lmite del bucle alra+gamma es 13%. Pero, cuando se trala de aleaciones Fe-e-Cr, ambos lmites se desplazan hacia mayores porcentajes de Cromo a medida

que el carbono aumenta. Al mismo tiempo, como puede verse en planta en la Figura IX.38, al incrementar el Carbono se ensancha tambin la regin de estructuras mixtas alfa + gamma. El mayor ensanchamiento tiene lugar para 0,6% de Carbono.
El bucle gamma, es decir la curva lmite de las aleaciones ternarias que pueden ser austenizadas plenamente dunwte el calentamiento, presenta su mximo vertical para el contcnido de Cromo 18% (puntos N y N'de la figura IX.38). De modo anlogo, cuando el porcentaje de Carbono es 0,6%, el mximo vertical de la regin alfa + gamma corresponde 28% de Cromo (punto M', en proyeccin, de la figura XI.38) Para contenidos cn Cromo superiores al 28 % la aleacin ternaria es radicalmente ferrtica. cualquiera que sea el porcentaje de carbono. Por otra parte, segn sea el contenido de Carbono, se advierte adems una triple influencia del Cromo: sobre los lmites de saturacin del Carbono en la austenita, sobre los puntos Acm de precipitacin de carburos proeutectoides (de tipo cementti00, J(J, y sobre la composicin (y temperaturas) de la transformacin eutecloide perltica. Atendiendo a la primera de aquellas tres virtualidades, cuando el Hierro gamma contiene tomos de Cromo en solucin slida de sustitucin (adems de Carbono en solucin slida de insercin octaedrica), el contenido mximo de Carbono admitido por esa austenita es inferior a 2,1l% y decrece al aumentar el Cromo. En aleaciones binarias Fe-e, sin nada de Cromo, la saturacin de carbono en la austenita se produce, en cambio, para 2,11 % de carbono a la temperatura de 1148 ~. En las aleaciones ternarias Fe-C-Cr, puede observarse que el lmite de saturacin de carbono en la austenita -punto P de la figura XI.38- se desplaza hacia temperaturas ms altas y contenidos menores de Carbono: desde 2,11% de Carbono para 0% de Cromo, hasla el valor 0,6% de Carbono a la temperatura 1250 uC cuando el contenido de Cromo es 18% (punlo N de la figura XI.38). Parece razonablc esa tendencia puesto que el Cromo, por cristalizar en distinto sistema que el Hierro gamma, distorsiona esa estructura; aminora la cantidad mxima de Carbono que puede entrar en solucin slida en esa austenita; y requiere que la temperatura para hacer posible esa saturacin sea superior a 11481.'C. Por lo que respecta a contenidos de Carbono de las distintas a/lstenitas euteetoides, y sus temperaturas de transformacin perltica, la evolucin para porcentajes crecientes de Cromo puede verse sobre la curva EN de la figura IX.38: al aumentar los contenidos de Cromo el pumo eutcctoide se localiza a temperaturas ms altas y

DIAGRAMAS TERNARJOS 367

-si %Cr<15- menores contenidos de Carbono. De hecho. para 12 % de Cromo el eutcctoide contiene solamente 0,.3% C. o resulta sorprendente que la temperatura del euteetoidc vare de ese modo si se tiene en cuenta que el punto eulectoide es la interseccin de los lugares geomtriCOS Acm y A J - Por una parte los carburos Ko C(Fe,Crh, son ms estables que la cementita, y por tanto precipitarn, desde la austenita, a temperaturas Acm ms a/ras que la ccmcntita. Por olro lado el Cromo, para comenidos superiores al 7%, por ser alfgeno, eleva como ya es sabido las temperaturas AJ Las distintas secciones del campo gamma de la Figura 1X.38. -para diferentes comenidos. constantes, de Cromo- pueden verse, proyectadas sobre el plano Temperaturas-Porcentajes de Carbono, en la figura VIlI.24. En ella se aprecian los lmites de saturacin de Carbono en la austenita para diferentes porcentajes de Cromo; y en ese mismo grfico se destacan tambin los "eutectoides pcrlticos". El campo gamma --<uc se va cerrando al aumentar el Cromo-llega a reducirse a un punto, N, para 18% de Cr y 0,6% C.

El desplazamiento del punto eutecloide conlleva que, a veces, un acero de contenido en Carbono menor que 0,77% sea, sin embargo, hipcreutectoide. Tal es el caso, por ejemplo, de la aleacin de 0,5% oC y 14% de Cr. Por otra pane el desplazamiento del lmite de saturacin en Carbono de la austenita hacia contenidos inferiores a 2,11 % oC -por ejemplo para t 2% Cr la saturacin est prxima al 0,8% C- justifica que algunos aceros (si se consideran como tales las aleaciones de menos de 2,11% de Carbono) reciban el nombre de "'aceros ledeburticos". En realidad su solidificacin termina con la formacin de una eutctica; por lo que casi podran ser considerados como "fundiciones blancas",aleadas, de bajo contenido en carbono. Tal ocurre en los aceros rpidos empleados para herramientas de cone con arranque de viruta; como por ejemplo el acero 0,82% C, 5% Mo, 6% W, 1% Y, 4% Cr. Aunque en este acero su carcter ledeburtico es debido sobre todo al Molibdeno (fig. VI1I.21) y al Wolframio. Se denominan aceros rpidos porque, tras temple y revenido a unos 600 QC (ref VIl!.3.1), resultan aptos para arrancar viruta a gran velocidad; sin que el calentamiento que produce el rozamiento de la herramienta (sta en selVicio puede llegar a alcanzar esos 600 oC) disminuya la alta dureza de la martensita previamente revenida.
IX.3.3. Estructura microgrfica y mrgenes de composicin

Las aleaciones Fe-C-Cr de inters industrial -aceros inoxidables, aceros refractarios y fundiciones blancas altamente aleadas- tienen contenidos inferiores al 40% en peso de Oomo, e inferiores al 4% de Carbono (figura IX.39). Entre otras razones por las altas temperaturas de fusin para altos contenidos de Cromo (ver figura IX.36) y por su baja tenacidad para altos contenidos de Carbono.

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Fig. IX.J9. Mapa para eleccin de aleaciones Fe-Cr-C.

DIA.GRA.MAS TERNARIOS

369

La proyeccin en planta de la perilcLica binaria RH y de las eutcticas binarias GH y HK de la figura IX.36, permiten -desde el punto de vista de la solidificacinacotar ('lanse tambin figuras IX.37 y IX.39) tres campos de composiciones:

regi6n a): aleaciones cuya solidificacin se inicia con la formacin de carburos proeuteticos K 2 regin b): aleaciones que inician su solidificacin con la aparicin de austenita primaria. regin e): aleaciones que comienzan a solidificar con ferrila dcha como cons
tilUyenlc primario.

1X.3.3.] - La regin a) est delimitada por las lneas H'G' y H'K' de la Figura IX.39. Las aleaciones de esta regin son fundiciones de matriz eutcrica no fedeburftica al trmino de la solidificacin. La culctica es un agregado de auslenita y carburos K 2 (figura IXAO).

Esa austenita eutctica, debido a su gran templabilidad, se transforma por enfriamiento al aire en martensita (aunque queda tambien austenita residual debido al bajo valor de la temperatura Ms ). Las aleaciones de esta regin son, pues, fundiciolIes blancas martensticas.
IX.].].2 - La regin b) est delimitada por las lneas R'H'y H'K'de la figura IX.39. Comprende varios tipos de aleaciones: fundiciones unas de ellas, y aceros -hipoeutectoides o hipereutcctoides- otras.

En esta regin las aleaciones

COll

ms de 15% de Cromo presentan al trmino

de la solidificacin una estructura de austenita primaria y matriz eutctica no ledebu-

rftica (constituida, a su vez, :KIr austenita y carburos KV. Ambas austenitas tienen

Fig. lX.40. Carburos proeutecticos K] y matriz eutctica 110 ledeburtica.

370

CIENCIA E lNGENIERJA DE MATERIAI.ES

Fig. IX.41. Fundicin Ni-Hard, 200 X.

Tabla IX,42. Dureza de algunos abrasivos.


Constituyentes:
Perlita de alto contenido en Carbono Austenita altamente aleada en Cromo Ortosa (6 en la escala de Mohs) Martensita de alto contenido en Carbono Cuarzo (7 en la escala de Mosh) Carburos cementticos Kc Topacio (8 dureza Mosh)
Carburos K 2

Dureza Vickers
240-425 350-400 500-600
770-800

800-1000 10601240 1300 1500-1800 2000 2400 2500 8000

Corindn (9 dureza Mosh) Carburo de Wolframio


Carburo de Silicio Diamente (10 dureza Mosh)

DIAGRAMAS TERNARIOS

371

gran templabilidad, se Iransforman parcialmente en manensita durante el enfriamiento al aire y el resto no transformado permanece como auslenita residual. En esa misma regin, las aleaciones con menos de J5% Cr pero situadas denIro del dominio limitado por la curva ZP' y el lmite superior de la zona sealada como "F.CementitoPcrlticas", son tambin fundiciones y su constiyente primario es la austenita. A diferencia de las que tienen ms de 15% e, su matriz eutctica es de tipo "ledeburtjco" (austenita y carburos Kc). Ambas austcnitas se transforman parcialmente en martcnsita por enfriamiento al aire; y queda tambin un porcentaje de aUSlenila no transformada. La morfologa de estas aleaciones es similar a la de la figura IX.41 (fundicin Ni-Hard)
Las fundiciones Ni-Hard, de composicin 2-3,5 %C, 4% Cr, 3,5-5% Ni, son las ms utilizadas en aplicaciones mineras para quebrantaci6n, clasificacin y transporte de minerales. Aunque sus caracterSticas resultarn insuficientes si el mineral abrasivo es de dureu igual o ligeramente superior al cuarzo (Tabla IX.42): porque ese abrasivo rayar y, por tanto, producin. abrasin no slo a la marteosita sino tambin a la cementita y a los carburos Kc, dobles de Hiena y Cromo. frente a aquel tipo de abrasivo cualquier fundicin de menos de 15% Cr experimentaa un severo desgaste en servicio. El desgaste sera an mayor si la fundici6n fuera simplemente cementito perltica.

El comportamiento en servicio de esas fundiciones manensticas de la regin b), superen O no el 15% er, depende tambin de las proporciones relativas entre el constituyente primario y la eutctica; proporciones que, en primera aproximacin, pueden determinarse marcando rectas de conjugacin en la figura IX.36 (o en su proyeccin en planta de la figura IX.37). En la regin b), para contenidos de Cromo inferiores al 1,5%, se encuentran las fundiciones cementito-perlticas (fundiciones blancas hipoeutcticas no aleadas o de baja aleacin; figuras VUJ.l0 y VIII.13). Su austenita, tanto la proeutetica como la ledeburtiea, tiene poca templabilidad y al ser enfriada al aire se transforma en perlita (no en martensita). En cambio corresponde a aceros el dominio de composiciones de la regin b) situado por debajo de la curva ZP' .Su estructura primaria de solidificacin es gamma. Dc cllos son hipereutectoides los limitados por las curvas ZP' y SE'; e hipoeutectoides los otros. La composicin de la austenita eutectoide se sita sobre la curva M'E'de la figura IX.39. IX.3.3.3 - La regin e) corresponde a las aleaciones situadas a la izquierda de las curvas R'H' y H'G' en la figura IX.39. Todas esas aleaciones inician su solidificacin formando ferrita delta. Cuando el conlenido de Cromo es alto (zona 11 de la figura 1X.39) y el porcentaje de Carbono es bajo (inferior a 0,1% C) la solidificacin termina dando nicamente solucin slida delta; ha desaparecido la fase lquida antes de que puedan producirse las reacciones peritetica RH o eutctica GH de la figura IX.36. Esas aleaciones no presentan transformacin delta->gamma durante el enfriamiento. Son por tanto aceros ferrticos e inoxidables, por superar al 12% Cr (figura IX.43). Su re frac tariedad trmica resulta mayor cuanto mayor sea su contenido de Cromo.

372

CIENCIA E INGEN1ERlA DE MATERJALES

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En la misma ZfJna 11 las aleaciones cuyo porcentaje de Carbono es alto, del orden de 1% e, tienen como constituyente primario la ferrita delta; y, adems, un constituyente matriz cutctico formado por carburos y gran proporcin de ferrita dclta. Sonfundicionesferrticas ("inoxidables" y refractarias) ya que el constituyente delta no se transforma alotrpicamente durante el enfriamiento.

En cambio son aceros las aleaciones comprendidas dentro del recinto de la


regin e) limitado por los ejes de coordenadas y las curvas M'12 y M'Z. De esos aceros unos son hipoeUlectoides y otros hipereulcctoides; presentan transformacin eutectoide de su austenita si el enfriamiento es de equilibrio. Tanto unos como otros, si tienen ms de J2% Cr, son inoxidables; y por la posibilidad de transformar su austenita en martensita se designan como aceros inoxidables martensticos.
Todo lo sealado a 10 largo de este apartado 1X.3 se refiere solamente a las aleaciones ternarias Fe-C-Cr. Obviamente la adiccin complementaria de otros elementos, por ejemplo gammgemos, tales como el Nquel, en cantidad suficiente, modifica los puntos crticos del diagrama ternario Fe-C-Cr; e incluso puede llegar a suprimir las transfonnaciones de la austenita en estado slido. Tal es el caso de los aceros inoxidables (Fe-C-Cr-Ni) austenticos y austenoferrticos.

IX.4 SISTEMA TERNARIO Si02 'AI20 3 ,CaO


En el apartado IV.l se indicaba que no basta una simple reunin de cuerpos para que su conjunto pueda ser considerado como un sistema. Se sealaban tambin las condiciones tericas que deben cumplirse para que varias fases formen un sistema en equilibrio y, en consecuencia, pueda ser aplicada la ley de Gibbs. En ese mismo

DlA.GRAMAS TERNAR/OS

373

apartado se definan como componen/es de u.n sistema el nmero minimo de compuestos qumicos que pueden establecer todas las relaciones de equilibrio (ecuacio

nes) del sistema. Tal ocurre, por ejemplo, en el sistema ternario de equilibrio que tiene por componentes SiOz. AI 20). CaD. Pertenecen a esle sistema SiOz-AJ z0 3-CaO una gran variedad de cermicas tcnicas de gran consumo (figura IX.44): vidrios, ladrillos, tejas, bovedillas, refractarios silicoaluminosos, refractarios aluminosos y de almina, refractarios bsicos, refracta rios siliciosos, cementos, ele.
Refractarios siliciosos

Vidrios

1\1._-Escorias de horno aho

Ladrillos, tejas, lozas

",-_-Porcelanas

Cemento Portland

Rd"etarios siliooaluminosos y aluminosos

Refractarios de Mullita
Rdraetarios de Almina

c.o (2570 "C)


Fig. IX.44. Composiciones de diversos proouclOs. El diagrama ternario SiOr AI 20)-CaO se emplea tambin en procesos de obtencin de materiales metlicos a partir de mineral o de chatarras. En el caso de los aceros, por ejemplo, es til (rer. IX.4.6) para la eleccin de escorias y refractarios en el proceso siderrgico.

IX.4.1. Refractariedad. Resistencia al choque trmico


La conductividad trmica de las cermicas es baja. Funden a temperaturas ms altas que la mayor parte de los metales (rer Tablas 0.8 y 1.13). Incluso sin llegar a fundir pueden soportar altas temperaturas sin ablandamiento. Todo ello justifica el empleo industrial de las cermicas como materiales refractarios.

Para los refractarios estructura/es suelen requerirse temperaturas sin reblandecimiento superiores a 1350 ve.

374

ClENCIA E INGENIERlA DE,\fA. TERlALES

Esas temperaturas se determinan por ensayo comparativo entre unos conos de dimensiones estandarizadas, elaborados con la cermica en cuestin, y otros patrones cuyo ablandamiento se OJnoce (conos Seager). Denominndose temperatura de reblandecimiento aquella a la que, fluyendo el cono, su vnice llega a alcanzar la base.

Otras propiedades determinantes de la eleccin de un material refractario -adems de su resistencia a la abrasin, la permeabilidad y las caractersticas mecnicas a la temperatura de servicio- son su resistencia al choque trmico y su comportamiento qumico.
La resislencia al choque trmico puede evaluarse por simple inmersin en agua fra tras calentamiento del material a temperalUras crecientes. La mxima temperatura Te a que puede caJenlarse la cermica sin que por ello se agriete al ser enfriada en agua mide su resistencia al choque tnnico. Esa temperatura Te depende de la carga de rotura a traccin del material (RaJ, de su rigidez (mdulo de Young E) y de su coeficiente de dilatacin lineal 0..

En efecto, al introducir en agua el material calentado hasta Tola superficie tiende a contraerse linealmente en una cuanta 6 JI I igual a a(fe-T a ) si la temperatura del agua es T a es decir, igual a a.Te si la temperatura del agua es de O oc. La ; masa interior del material, muy caliente an, tiende a impedir esa deformacin de la superficie sometiendo sta a una traccin elstica. Si el material tiene de mdulo de Young E ello supondr una carga de traccin en la superficie igual a E. 6111. Si este producto resulta mayor que la Rm del material, su superficie romper. Por tanto se producir agrietamiento superficial si se sumerge en agua a O oC una cermica calentada previamente hasta una temperatura Te que supere el valor Rm:a.E. En definiliva, al comparar la resistencia al choque trmico de materiales cermicos cuyas caractersticas sean similares en lo que se refiere a Rm Y E, resultarn ms agrietables aquellos cuyo coe/icieme a de dilatacin sea mayor. IX.4.2. Cermicas cidas y cermicas bsicas. El comportamiento qumico suele ser un factor decisivo en la eleccin de materiales, para descartar detenninados refractarios cuando han de estar en contacto con otros materiales slidos, fundidos, o gases. As por ejemplo, los ladrillos refractarios que revisten un horno no pueden tener carcter cido si han de estar en contacto con fundidos o escorias bsicas. Atendiendo a su resistencia al ataque qumico las cermicas del sistema ternario Si02-AI203-CaO suelen c:Iasificarse- habida cuenta de los caracteres cido de la slice y bsico del Cao-, en bsicas, cidas o neutras segn que la relacin, 1, igual a %Cao I %Si~ sea mayor, menor, o igual a la unidad.
De acuerdo con la definicin de ese ndice 1, si se trazara desde el vrtice correspondiente a 100% AJ 203 la altura sobre el lado opuesto del tringulo equiltero planta del diagrama temario de la figura 1X.44, todos los puntos de esa altura correspondern a composiciones neutras (recurdese IX.I.I).

DLAGRAMAS TERNARIOS

375

Por tanto sern cidas las composiciones situadas en la regin comprendida entre esa lnea (la altura) y el vrtice lO%SiO z. Por ejemplo: los vidrios, as tejas, as bovedillas, las lozas, las porcelanas, los refractarios silicoaluminosos, ctc. En cambio son bsicas las escorias de horno alto, los refractarios de doloma (CaD, MgO) y el cemento Portland.
A veces se toman como ndice de basicidad, 1, los cocientes (por la asociacin de CaD y MgO en los refractarios de CaD):
% CaD

o bien

% CaO+%MgO

%SiOz+%AIZO)

u otras relaciones, ya que las cermicas tcnicas suelen contener xidos varios adems de los

citados.
Conviene sealar que, en algunos casos, por el carcter anf6tero del AlZO) ste deber

figurar en el numerador de esos cocientes; por ejemplo cuando las cantidades de xidos cidos son grandes, puesto que en ese caso el Al Z 3 se comportar como xido bsico. 0
IX.4.3 Los componentes simples Si02 A1 20 3 CaO.

IX.4.3.1. La slice cristalina En estado lquido la molcula de slice adopta la forma de tetredros unidos entre s por los vrtices, a modo de macromolculas sin orden alguno de largo alcance (figura IX.45). En cada tetraedro, constitudo por un tomo de silicio en el centro y un tomo de oxgeno en cada vrtice, los tomos de Oxgeno quedan con un electrn de valencia apto para unirse covalentemente al tomo de Silicio de otro tetraedro. Por tanto cada tetraedro puede dar lugar a esqueletos aninicos complejos --en

s;

Fig. IX.4S. S/ice lquida.

376

CIENCJA E lJto'GENIERlA DE MA. TERLtLES

una, dos. o tres dimensiones- en los que cada lomo de Oxgeno resulta comn solamente a dos vrtices de telreadro.
La temperatura de solidificacin de la Slice es 1723 lIe, si el enfriamiento del fundido se realiza tan lentamente que el lquido pueda ceder su calor latente de soli dificacin. Con ese enfriamiento suficientemente lenlo las molculas de ms movilidad se van organizando para alcanzar posiciones de menor energa; y va teniendo lugar la cristalizacin por un mecanismo de nucleacin y crecimiento similar al expuesto en 11.3 (curvas "C'). El estado slido cristalino de esa slice es un agrupamiento tridimensional de lelredros con orden de largo alcance denominado cristoba lita. Al pasar del estado lquido a eristobalita se produce una contraccin anloga al rechupc por solidificacin de metales fundidos.

La cristobalita puede a su vez transformarse mediante enfriamiento de equilibrio, por debajo de 1470 oc, por nucleacin y crecimiento (curvas T.T.T. en estado slido), en otra variedad cristalina de la slice denominada tridimita. Desde 867 l/C -requiriendo tambin para ello enfriamientos de equilibrio- la tridimita se transforma en cuarzo; que es la variedad cristalina termodinmicamente estable por debajo de esa temperatura.
Esas dos transformaciones en estado slido son tan lentas que prcticamente no lienen lugar si no existe una accin nucleante heterognea proporcionada por "minerafizadores" tales como CaO y FeO. Incluso en este caso las transformaciones se realizan con gran lentitud. Por ello, a la temperatura ambiente, en una slice crista lina suele haber conjuntamente cristobalita, tridimita y cuarzo en diversa proporcin segn haya sido el enfriamiento. En estado slido, cristalino, los calentamientos y enfriamientos producirn nuevas variaciones en esos tres tipos de Slice, modificndose sus dimensiones y, por tanto, la densidad del conjunto. De hecho, la densidad proporciona una orientacin sobre el grado de transformacin. La densidad de la cristobalita es 2,33; la de la tridi mita 2,27 y la del cuarzo 2,65. Precisamente esas diferencias de del;~idad exigen que los calentamientos de una mezcla de esas variedades cristalinas haya de efectuarse lentamente para evitar agrietamientos. La transformacin del cuarzo en tridimita por calentamiento supone, por ejemplo, un notable aumento de volumen. LXA.3.2. Vidrios de sf/ice
La slice en estado liquido presenta gran viscosidad. La difusividad en estado lquido es pequea y, como ya se ha indicado, se requieren enfriamientos muy lentos para JX>der formar los cristales tridimensionales de cristobalila. Dicho de aIro modo, la curva "C' de solidificacin (rer fig 1I.13) est muy alejada del origen de tiempos y por elJo es frecuente que el enfriamiento produzca solamente un "pseudo slido" vtreo, no cristalino, que no ha cedido su calor latente (rer. lA y 11.4.1).
Con anterioridad se ha comentado tambin el estado vtreo a propsito de los metales. Conviene sealar que, adems de vidrios metlicos y de vidrios orgnicos (v.gr. los carame

DiAGRAMAS TERNARIOS

377

los), existen - entre los inorgnicos- no slo el vidrio de slice sino un gran nmero de vidrios cuya gama de propiedades funcionales es muy amplia: esmaltes, vidrios de $, de Se, de F2B, de CILi, de ClzZn, de cido brico, de bisulfato potsico, de silicatos, etc. Para facilitar la obtencin de slice en estado vtreo -vidrio de ventanas,bombillas, botellas, espejos, etc- suelen adicionarse compuestos denominados "modificadores de red", tales como NazO, KzO, Cao, MgO, PbO, etc. que actan como fundentes disminuyendo la temperatura de fusin de la Slicc natura!. Lo cual es econmicamente ventajoso ya que para fabricar vidrio habra que fundir previamente la arena por encima de 1723 oC. Adems, y por eso se llaman modificadores de red, se insertan entre las cadenas moleculares del lquido (figura LX.4) debilitando las acciones intennoleculares y facilitando el estado vtreo.

Na'

Si-4

o 0- 2

Fig. IX.46. Efecto de los modificadores de red.


Los vidrios ordinarios, sodiclcicos, son los ms baratos. Para obtener vidrios especiales suelen incorporarse, adems, otros elementos. Vgr. Aluminio (para mejorar la resistencia qumica), Boro (para disminuir el coeficiente de dilatacin), Pb (para mejorar el ndice de refraccin ), etc.

En esa Slice vtrea hay un cierto orden en las cadenas de molculas pero no se ha logrado el enlace tridimensional ordenado entre las cadenas, ni hay juntas de grano. Por tanto ese vidrio silceo, al ser calentado de modo continuo no funde; no tiene propiamente temperatura de fusin. Va experimentando simplemente un ablandamiento continuo con la temperatura hasta adoptar la fonna lquida antes de alcanzar 1723 oc. Y si alcanzara esa temperatura no se manifestara el cambio de volumen slido-lquido (recproco del rechupe) que se produce al fundir la cristobalita. A veces, obtenido ya un objeto de vidrio, suele calentarse desde la temperatura ambiente hasta temperaturas que, sin llegar a ablandarlo -se considera alcanzado el umbral de ablandamiento cuando la viscosidad alcanza 10 13 paises-, permitan la liberacin de tensiones. Ese tratamiento se denomina "recocido" y consigue que el vidrio sea menos frgil al choque. Pero esa permanencia a temperatura no debe pro-

378

CIENCIA E' INGENIERJA DE MATERlALES

longarse. La masa empezara a desvitrificarsc por formacin de pequeos cristales (Tef. curvas "e" de solidificacin).
La desvitrificacin va acompaada de prdida de transparencia del vidrio. La transparencia se debe a la ausencia de impurezas, pero sobre todo a la inexistencia de juntas de grano. Estas s existen, en cambio, en el estado cristalino; por eso el cuarzo es translcido.
Por esa misma razn la fibra ptica -slice de gran pureza (una parte por billn de impurezas) y 100% v(trea- tiene una extraordinaria transparencia. Una ventana de fibra ptica de 5Km de espesor resultara tan transparente como una ventana corriente. Por eso la fibra

ptica se emplea para enviar por su interior un haz luminoso a grandes distancias sin prdida de intensidad. El coeficiente de expansin trmica del vidrio es menor que el de las variedades cristalinas. En cuanto a comportamiento mecnico, el vidrio dc slice es bastante resistente a traccin; aunque por experiencia pudiera parecer 10 contrario debido a la accin de las mltiples microentallas superficiales del vidrio ordinario en botellas, varillas, etc. Su resistcncia a la traccin puede aumentarse si se mejora el estado superficial: bien por redisolucin de esas microentallas, o generando tensiones de compresin perifricas obtenidas por enfriamiento ("temple" del vidrio), o por sellado con lubricantes orgnicos como silicona, etc.

IX.4.3.3. La almina, Afl 03. Refractarios de almina

Su mineral natural es el corindn. Pero, comercialmente, la almina se obtiene en la industria a partir de la bauxita, integrada por una mezcla de hidrxidos de Aluminio: fundamentalmente gibbsita-AI(OHh-, junto con alfa y gamma AlO(OH) (bohemita y disporo). Despus de un proceso (Bayer) se obtiene, a partir de las bauxitas, el hidrato A1(OHh en forma de cristales aglomerados. Estos se calcinan luego a alta temperatura, entre 9OO~C y 1200 \!C, para obtener la almina.

Los refractarios de almina se obtienen por electrofusin de sta. La almina solidifica a 2020 ~c. Adems de su alta temperatura de fusin son propiedades significativas de la almina su carcter anfrero, elevada resistencia al desgaste por erosin y bajo coeficiente de dilatacin lineal. Precisamente sta caracterstica justifica la buena resistencia al choque trmico de los refractarios de almina.
Son refractarios caros. Se utilizan ampliamente en la industria por su buen comportamiento en servicio a muy altas temperaturas --del orden de 1840 oC para alminas con menos de 13% SiOr y en condiciones severas de erosin mecnica. Por su carcter anffero los refractarios de almina no dcben usarse frente a escorias fuertemente bsicas que los atacaran formando aluminatos (de Ca, por ejemplo). Tampoco pueden estar en contacto con fundidos cidos.

DIAGRAMAS TERNARIOS

379

1X.4.3.4. La cal, CaO

La cal suele obtenerse por descomposicin de la caliza CaCO). Al xido de calcio as obtenido por calcinacin del carbonato se le denomina cal viva. Esta se hidrata con gran facilidad a temperatura ambiente y ello es el fundamento de los mor teros de cal. Para ello se hace reaccionar la cal viva con agua y se forma el hidrxido Ca(OHh, o cal apagada. Esta -mezclada con arena y agua- se endurece al aire, por el COz, formando un aglomerado de carbonato clcico. Pero precisamente esa capacidad higroscpica del CaO es un inconveniente para su almacenamiento y para el empleo como revestimiento refractario de hornos. La cal funde a 2570 QC. En la naturaleza suele estar asociada a la magnesia (MgO). Las soluciones slidas de MgO en CaO reciben el nombre de limas ("limestone") y las soluciones de CaO en MgO se denominan periclasas. Los lmites respectivos de solubilidad pueden verse en el diagrama de la figura IX.47.

"MgO

c,o
Fig. IX.47. Sistema MgO-CaO

La magnesia pura, MgO, funde a 2800 oc. Su densidad -3,5-, supera a la de la Slice, y a la de cal (de densidad 3). Se obtiene a partir de la magnesita (MgCO) o bien a partir del Mg(OHh del agua de mar. A diferencia de la cal, la magnesia una vez calcinada pierde su capacidad de hidratacin y puede ser almacenada sin dificultad. El carcter qumico de la magnesia -al igual que el de la cal- es bsico; y con la cal se emplea para fabricar ese tipo dc refractarios (ref.lX.4.6.2).

380

CIENCIA E INGENIERlA DE MATERIALES

La magnesia tiene un coeficiente de dilatacin lineal alto y. por ello, resiste mal al choque trmico.

IX.4.4. El diagrama binario Si02-AI203


Los componentes Si02 y AlzO) forman un sistema binario cuyas fases de equilibrio para diversas temperaturas, a la presin atmosfrica, se indican en el diagrama de la figura IX.48.

867 o
Si0 2
'll

e
~
50
110

20

30

ro

lO

110 100

Alzo)

Fig. IX.48. Diagrama SiOrAlzO).


Obsrvese que la nica fase intermedia de este sistema -adems de las terminales Si02 y AlzOr es la denominada mull/a; silicato de frmula 3A120 3,2SiOz ' En rcalidad la mullita presenta un rango de composicin porque puede famar solucin slida con SiOz o AlzO)_ Por ello su composicin no es exactamente del 75% AlzO), Y su temperatura de fusin est comprendida entre 184()1lC y 1900 ~C dependiendo de las cantidades existentes en solucin slida respecto a aquella composicin estequiomtrica.

IX.4.4.I. Refractarios de mu//ira (75% A/fh)

La mullita policristalina est conslituda por granos de una estructura cristalina compleja formada por asociacin de unidades tetraedrales tipo (similares a las de la slice). La mullita tiene coeficiente de dilatacin lineal menor que la almina; y por tanto resulta muy resistente al choque trmico (especialmente desde temperaturas Te del orden de 1OCIO ~C). Es un refractario cido y se emplea para bvedas de hornos elctricos, hornos de induccin de baja frecuencia, y en la industria del vidrio. La mullita puede obtenerse por electrofusin a partir de una mezcla de 75% de Almina y 25% de Slice a unos 1900 ~C, enfriando luego lentamente ese fundido para obtener estructura cristalina, no vtrea. Pero no es necesario llegar a a la fusin para poder obtener mullita; puede tambin lograrse por sinterizacin a alta tempera-

DIAGRAMAS TERNARIOS

381

lura. Al ir calentando esa mezcla de 75125 se van produciendo en estado slido algunas reacciones irreversibles entre la slice y la almina, por reorganizacin de tetraedros y sustituciones de Si por Al, tendentes a dar finalmente la fase de equilibrio mullita. Existen varios procedimientos para obtener refractarios de mullita 100% cuya enumeracin estara aqu fuera de lugar.

IX.4.4.2. Refractarios aluminosos (46% < % AlflJ < 72%) y cerdmicas si/icoaJuminosas(%AIIJJ < 46 %)

Los yacimientos de mullila en estado nalUra! son poco frecuentes (a excepcin de los de la isla Mull, en Inglaterra). Hay, en cambio, varios minerales compuestos por SiOz y A1 z03 -silicatos-, que se encuentran en estado natural y no son fases estables del sistema Si0 2-AJ Z 3. Por ejemplo, entre airas, con menos de 72% AlZO), las 0 silimanitas (de fnnula A1zSiOs , es decir AlZO).SiO z, Yestructura cristalina muy similar a la mullita). Y con menos de 46% AlzO) las arcillas.
Tanto las silimanitas como las arcillas, al ser calentadas a temperaturas menores que las precisas para su fusin, tienden a evolucionar para dar las fases de equilibrio SiOz y mullita. Por ese procedimiento, denominado coccin, pueden obtenerse productos cermicos diversos. En cada caso la cantidad de mullita obtenida finalmente depender de la temperatura de coccin y del tiempo de pennanencia a esa temperatura. Para un detenninado mineral la cantidad mxima de mullita que puede lograrse depende de la proporcin Al zOy'(A1 z0)+ SiO:z) en ese mineral; y en funcin de ese porcentaje total de Alza) puede calcularse aplicando la regla de los segmentos inversas en el diagrama de la figura IX.48. Por consiguiente, con una adecuada coccin la cantidad mxima de muUita en la cermica aumenta con el % Alp) del mineral; y con ello aumenta tambin el carcter refractario de esa cermica. Segn los porcentajes de Alza) los materiaJes cermicos de este sistema suelen clasificarse en: aluminosos (entre 46 y 72% de AlzO)) y silicoaluminosos (% AlzO) <

46%).
1X.4.4.2.J.
Refractario~'

aluminosos

Se denominan aluminosos los refractarios obtenidos por coccin a partir de una mezcla de arcillas con silimanita o bauxita para que la composicin promedia en Alza) est comprendida entre 46 y 72 %. Los obtenidos a partir de mezclas de silimanita y arciUas se denominan refractarios de silimanita y tienen porcentajes de A1j)) inferiores a los obtenidos por mezcla de ballXita y arcillas (refractarios de baux;'a).

Los obtenidos a partir de bauxitas son ms refractarios y resistentes que los obtenidos a partir de silimanita. Y stos, a su vez, superan a los silicoaluminosos.

382

CIENCIA E INGENJERlA DE MATERIALES

IXA.4.2.2. Cermicas silicoaluminosas

Reciben el nombre de silicoaluminosos los refractarios obtenidos exclusivamente a partir de arcillas cuyo contenido en AlZO) supere al 30%.
El porccmaje de AlZO) en las arcillas comunes no llega a alcanzar el 25% (las ms pobres se denominan arcillas magras). Si superan el 30% de AlZO) se denominan arcillas refractarias. Las arcillas comprenden dos grupos primarios: los caolines, de frmula emprica AI 1Si z05(OH)4' y las montmorillonitas, derivadas de la pirofilita que tiene por frmula Al 1Si 40 lO (OH}z. Los caolines incluyen minerales tales como la cao/inita, nacrita, dickita y halloysila; de los cuales el ms importante es la caolinita (46% de AlZO)). Algunas arcillas son

similares a las micas -por ejemplo la Hita, 3.Si02. A1 203- o proceden de stas por prdida de lcalis y ganancia de agua; por ejemplo las vcrmiculilas. Las arcillas pertenecen al grupo de los filosilicatos o silicatos laminares. En ellos su unidad estructural fundamental -el tetraedro de la figura IX.45 --comparte tres oxgenos con otros tantos tetraedros dejando un slo oxgeno sin compartir (ver figura IX.49). Ello justifica la facilidad de exfoliacin de las arcillas, en dos direcciones, entre las lminas aninicas. Explica tambin su aptitud para incorporar molculas de agua u otros compuestos polares sencillos. Y, en definitiva, la plasticidad que presentan las arcillas al aadirles agua; lo que permite su conformado en formas variadas.

Fig. IX.49. Filosicatos (arcillas, micas, talco, bentonitas, etc).


Por calentamiento hasta 200 QC pierden el agua de hidratacin, con lo que disminuyen de peso y plasticidad al tiempo que aumentan de dureza; la masa endurecida puede incluso molerse para obtener polvo. Pero ese proceso es reversible: al aadir agua se recupera la plasticidad. El secado de arcillas a temperaturas comprendidas entre 100 QC y 150 QC se utiliza para obtener ladrillos de adobe y tapiales. Entre 500 I.'C y 800 I.'C la arcilla pierde irreversiblemente su agua de cristalizacin; y a partir de esas temperaturas comienza la transformacin estructural de las arcillas. Por ejemplo, a 1100 QC, la pirofilita se convierte en mullita y vidrio.

DIAGRAMAS TERNARIOS

383

Si se calientan a unos 1200 oC se produce una masa vtrea de silicatos (casi la mitad del total) y los dos constituyentes cristalinos de equilibrio del sistema Si0zAl 20): mu//ita y cristobalira. La fase vtrea viscosa que acompaa a las dos cristalinas produce una disminucin de la porosidad y un aumento de la densidad; que se acusan ms cuanto mayor sea la permanencia a esa temperatura. Por pennanencia muy prolongada a 1200 oC, o ms corta a 1400 oC, pueden llegarse a obtener porosidades de 0,5%. Como es lgico la porosidad depende tambin de otros factores tales como granulometra de las pastas utilizadas, proceso seguido para el conformado, presin aplicada, etc. Los refractarios silicoaluminosos suelen clasificarse en cinco tipos de refractariedad creciente: de 30 a 33% de AI 20), de 33 a 37%, de 37 a 40%, de 40 a 42% y de 42 a 46% (que es el mximo porcentaje de Al 20) en la arcillas, y corresponde a la arcilla blanca caolinita). Los ladrillos de 32% A1 20) pueden utilizarse hasta temperaturas de 1250 oc. Los de 42-46% -si estn bien cocidos y no son porosos- se emplean para revestimiento de los hornos altos (1350 oC).

La refractariedad de las arcillas naturales se ve afectada negativamente por su contenido en xidos de hierro y metales alcalinos, que actan como fundentes (abajando la temperatura mxima que pueden resistir sin fundir).
Los refractarios siJicoaluminosos se denominan a veces ladrillos de chamota. Esto hace referencia al producto denominado "chamota" obtenido por trituracin de ladrillos silicoaluminosos provenientes de derribos de hornos. Se aade a la mezcla de arcillas, como elemento inerte, para evitar el agrietamiento por contraccin que experimenta la arcilla al transformarse entre 1000 y 1200 oc. Los refractarios silicoaluminosos, por ser cidos, no pueden estar en contacto con fundidos de carcter bsico. Tienen una aceptable resistencia al choque trmico (menor que los de mullita y que los de almina) y se utilizan para revestimientos de hornos de calentamiento en laminacin y forja, para hornos de tratamiento trmico, para revestimientos de cucharas, etc. Son los refractarios ms baratos.
Adems de los refractarios silicoaluminosos pertenecen tambin al sistema SiOz-Al 203 otras cermicas: las lozas y las porcelanas. Se obtienen a partir de una mezcla de arcillas y fundentes o "flujos". Estos tienen por finalidad (figura IX.50) abajar las temperaturas a las que puede obtenerse fases lquida, o vtrea, durante la coccin.
Las lozas dependen del tipo de arcilla empleada y del proceso seguido en la elaboracin. Suelen ser muy porosas; en algunos casos su porosidad alcanza el 20% (loza de barro). Puede mejorarse su densidad mediante prensados a mquina. en seco, seguidos de coccin a ms alta temperatura o con mayores tiempos de permanencia (loza de piedra). Habitualmente las lozas suelen recubrirse de mezclas que a la temperatura de coccin proporcionen una estructura perifrica vtrea y, por lanto, una mayor impermeabilidad del producto (Vg. azulejos).

384

C1ENCfA E /NGENlERlA DE MA TERJALES

Slice

Porcelana dura

Azu1t!jos, baldosas

Porcelana dental

Mullita

Fig.IX.SO. Sistema Si/ice O.-Mullita-Leucita (Kingery)


Las porcelanas, o "cermicas blancas", se utilizan ampliamente en las industrias quimica, elctrica y sanitaria. Las temperaturas de coccin -superiores a 1000 Q- son ms altas que las utilizadas para ladrillos de construccin, tejas, bovedillas, azulejos, lozas, azulejos, etc. (para la porcelana de pasta dura suelen emplearse 1450 oC). Como materia prima para la obtencin de porcelanas se utilizan arcillas de alto contenido en AlZO) (V.gr. caolinita); y como fundentes se utilizan xidos de Na, K, Li; o feldespatos: ortoclasa (KAlSi30S)' albita (NaAlSi3S). anortita (CaAI2Si28)' o nefelina sienita (Na(A1Si)04)-albita -ortoclasa.

IX.4.S. El diagrama binario Si02CaO


En la figura IX.::?1 puede verse el diagrama binario Si02-CaO. Entre las fases estables intermedias del sistema hay varios compuestos: - CaD.SiD2, que prescnta dos varicdades cristalinas: Wollastonita (a temperaturas inferiores a 1125 oC) y Pseudowollastonita a temperaturas superiores. La temperatura de fusin del SiD3Ca es 1544 oc. - 3CaO.2Si02' que recibe el nombre de Rankinita, estable hasta la temperatura de 1464 oc. - 2CaO.Si02 denominado Larmita, cuya temperatura de fusin es 2130 oc. - 3CaO.Si02, denominado Alita, no estable para temperaturas inferiores a 1250 oC

DIAGRAMAS TERNARIOS

385

... ... 570 D 2

,,

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2070

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2130"
'

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145(

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17051470"

,7230

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1544"

1436"

12500

1125-

867 o

725

2COO.\

V3COO.2S;02

c.O

V
Fig. rX.51. Sistema SiOrCaO Transfonnaciones: SiO]:a Cuano ~ Tridymita CrislobaJila. SiOJCa: Wollastonita {J!..!l,:. Pseudowollaslonira a

14W

Si04 Ca 2: ySi04 Ca ~ a' Si0 4 Co]

!..!!E a SiO"Ca]

386

CIENCIA. E INGENIERlA DE MATEIUALES

1X.4.5. J. Refracrarios si/iciosos

Estn compuestos casi exclusivamente por Si02 -ms del 95%- y, en consecuencia, tienen carcler qumico muy cido. Estos refractarios suelen obtenerse a partir de una mezcla de granos de cuarLO con una pequea cantidad de CaD (de 1,5 a 2%) que, por coccin a 1475 oC (ver diagrama de la figura IX.51) permite sinterizar en fase lquida los granos de Si02 y proporciona un producto compacto. Complementariamente el CaD acta como "mineralizador" y favorece dumntc la coccin, acelerndolas, las transformaciones del cuarzo a tridimita y criSlobalita. Al trmino de la fabricacin Jos ladrillos lienen menor densidad -mayor volurnel}- que antes de la coccin. Conlienen aproximadamente 5% de cuarzo y 95% --casi en partes iguales-- de tridimita y cristobalita. El coeficiente de expansin tnnica de estos refractarios entre la temperatura ambiente y 500 oC es muy aJto (y muy superior al de la slice vtrea). Por eso conviene que la elevacin de temperatura sea muy lenta hasta alcanzar los 500 oc. Por otra parte los constituyentes de los refractarios siliciosos pueden variar ampliamente con el uso. Las transformaciones alotrpicas de la Slice -rer. IXA.3.1van siempre acompaadas de cambios dimensionales importantes. En sucesivos calentamientos y enfriamientos aumenta la proporcin de Iridi~ mita. Un ladrillo "mal cocido" --<:00 grandes proporciones de cuarzo- podra dar lugar, una vez proyectado y montado ya el horno, al cabo del tiempo a alta tempera~ lura, a peligrosas roturas o agrietamientos en servicio. La calidad refractaria de los siliciosos supera a la de los silicoaluminosos -pueden utilizarse a temperaturas ms altas--, pero por su carcter fuertemente cido tampoco pueden estar en contacto con fundidos bsicos. Su empleo en la elaboracin de acero -importante en la primerd mitad de este siglo para los hornos Siemens-- apenas presenta inters actualmente puesto que se utilizan escorias bsicas. Se utilizan como e/emenros arquitecturales refractarios para bvedas de hornos elctricos, para cmaras de hornos de coque, para estufas Cowper, para chimeneas y salidas de gases, etc. Debido a su composicin los refractarios siliciosos empiezan a fundir en servi~ cio cuando se superan los 1436 oC (ver diagrama de la figura IX.51). Pero dado que este deterioro afecta slo a las zonas perifricas del ladrillo y que, por su refractariedad, el resto permanece a temperaturas menores, el conjunto mantiene compacidad suficiente para aguantar temperaturas de trabajo de hasta 16<X> oc. Adems mantienen buena resistencia a compresin bajo carga de 2Kglcm2 (ensayo T ~ hasta esas altas temperaturas.

DIAGRAMAS TERNARIOS

387
Si02-AI~3-CaO.Escorias

IX.4.6. El sistema ternario obtencin de aceros.

y refractarios para la

Los diagramas binarios de las figuras IX.48, IX.51, IX.52 determinan los Imi tes del diagrama ternario SiOrAlzOrCaO. En la figura IX.53 pueden verse en planta las proyecciones de las napas de lquidus, los puntos mximos de este diagrama ternario, las trayectorias de las eutcticas binarias y las reacciones invariantes eutcticas y peritcticas ternarias.

,,,o ,
,,

,
1535

,,

,/'~ , ~~f,;f,l~~/ 15e5


1150

...
1 ) CaO.AlZO)
Z 12CaO.7AIZO)

"'"

3 CaO.Al Z0 3 4 CaO.ZAIZ03 5 CaO.6Al Z0 3

..

..,.,

Fig. IX.52. Sistema CaD-AlZO]


IX4.6.1. Escorias bsicas. La escoria tiene por objetivo principal eliminar por fusin la ganga que acompaa siempre a la mena. Para ello se adiciona a la ganga -generalmente mezcla cida de los tres componentes SiOz, Al z0 3, CaO-- una mezcla fundente bsica que, disminuyendo la temperatura necesaria para fundir la ganga, permita su eliminacin en forma de una escoria de composicin determinada.
Para detenninar la composicn de la mezcla fundente y la composicin de la escoria es til la representacin de Roozebum (IX.I.I.). Pueden situarse sobre la planta del diagrama ternario los puntos correspondientes a la composicin de la ganga. la composicin de la escoria deseada (para que su fusin tenga lugar a una cierta temperatura) y la composicin de la mezcla fundente elegida. Conocido el peso de la ganga puede determinarse en primera aproximacin- aplicando la regla de los segmentos inversos- el peso requerido de esa mezcla fundente para eliminar la totalidad de la ganga y obtener aquella escoria.
La carga fundente se compone de varias adiciones o " flujos". Unos tienen carcter bsico; como el C03Ca, las dolomitas y las limas. Otros son neulros, como el espato de flor

386

CIENCJA E INGEN1ERIA DE MATERIALES

1123

Si02

o m4.ximos eutcticas invariantes x peritcticas invariantes

1545'

Gtblenita (~) 1593'0

1522'
:::::::,

"J!~J1"';;;;:-i1li'",\llOO' 1335'1
1398' 1595' C.f(~')

C1A(IS3S')

1""7(1 S')

Fig. IX.53. Sistema CaO-SiOz-AI20]>


(81% CaFz, 5% Sia 2, 1% AlZO) Y FcZ03' 1%5, reslo CaQ)3) cuyo ingrediente activo es el fluoruro de calcio. A veces, raramente, se empican tambin flujos cidos, como SiO z para neutralizar el exceso de flujos bsiC<ls que por error se hubieran podido aadir en la carga fundente.

La composicin elegida para la escoria debe ser tal que su temperatura de


fusin sea baja. Aunque siempre superior a la temperatura de colada del arrabio, a fin de que flote sobre ste con suficiente fluidez y se eviten los atascos al colar.
La composicin de la escoria a obtener en horno alto puede varar entre lmites amplios como puede verse en la figura IX.44. Una composicin representativa es: 35%SiOz, 40%CaO, 10% MgO, 10 %AlzO), 4%SCa, 1%FeO.
Las escorias de horno allo enfriadas al aire y trituradas se emplean para firmes de autopista en sustitucin de la piedra caliza. En forma granulada y vtrea, obtenida por enfriamiento en agua, se aprovechan como materia prima en la elaboracin de cemento. El cemento (denominado Portland por su coloracin gris, similar a las rocas de esa localidad), es un material de caracler bsico -de componentes fundamentales caliza y arcilla- que se sinteriza en hornos tubulares a unos 1500 oC para obtener "clinquer". Este es un granulado oscuro, de dimetro

DlAGRAMAS TERNItRJOS

389

variable desde unos mm a unos cm, que es enfriado rpidamente, molido, y al que se adictana yeso pal1l evitar fraguados prematuros. Al adicionar agua forma una pasta que endurece (fraguado), por formacin de silicatos y aluminatos clcicos hidralados

Adems de la fusibilidad de las escorias interesan otras caraclerslicas como son su capacidad para afinar el acero lquido en los convertidores o en los hornos elctricos; y, concretamente, su aptitud defosforante y desulfurante. Atendiendo a este aspecto las escorias deben ser bsicas: para poder eliminar el P y el S en forma de fosfatos y sulfuros de cal.
De todas maneras no conviene que la escoria tenga excesiva basicidad porque su temperalUra de fusin resultara muy elevada. Se procura que la temperatura de fusin est unas decenas de grados por encima de la temperatura de colada de los

aceros.
En la elaboracin de aceros en bomo elfetrioo suele haber dos etapas, una oxidante y olra reductora, con escorias bsicas. La primera etapa liene por finalidad oxidar los elementos menos nobles que el Hierro y en particular el Fsforo. Para poder eliminar los xidos de FSforo se precisa una escoria rica en Cao, bsica, que retenga el P en fonna de fosfato (P20j. 3CaO y P20 j "4CaO). Una vez efectuado el primer desescoriado-la escoria es negra y espesa- el bao lquido queda muy oxidado y con bajos porcentajes de Carbono, Manganeso, Silicio, Fsforo. Por ello antes de la segunda etapa se efecta a veces una carburacin del bao, cuando se desean fabricar aceros de alto contenido en Carbono, mediante la adicin de Carbono o sumergiendo los electrodos en el bao. La segunda elapa, reduclora, liene por fina(jdad eliminar el Azufre en forma de sca; por lo que se precisa una escoria lambifn bsica. Cuanto ms bsica es la escoria, ms como pleta es la eliminacin del Azufre.

El revestimiento refractario de las zonas del horno de acero en contacto con

las escorias liquidas debe ser bsico. Los revestimientos de carcter cido exigiran
escorias cidas para evitar el ataque qumico del refractario y, en ese caso, resultara imposible la eliminacin del Fsforo y del Azufre en el acero lquido. Por el mismo motivo tiene tambin que ser bsico el revestimiento interior de los convertidores de arrabio en acero. El revestimiento con refractarios cidos (convertidor Bessemer) slo permita la utilizacin de escorias cidas y, en consecuencia, no poda eliminarse el Fsforo; por lo que el convertidor Bessemer s610 resultaba til para minerales de Hierro exentos de Fsforo.

IX.4.6.2. Refractarios bsicos


Hay fundamentalmente dos tipos de refractarios bsicos: los de dolomla y los de magnesia. Sus temperaturas de ablandamiento son ms altas que las de los revesli mientos cidos. No pueden utilizarse refractarios compuestos exclusivamente por eaO. Esta,

390

C/ENCIA E INGENIERIA DE MATERIALES

por mucho que se calcine, puede luego hidratarsc con agua y ello producira un desmoronamiento de ese refractario.

Por fortuna, en la naturaleza aparecen asociadas la cal y la magnesia en las rocas denominadas dolomticas: constitudas por COJea y CO)Mg con una pequea cantidad de impurezas de FeO, SiOz AlZO). A partir de esas rocas, por calcinacin, se obtiene una mezcla de 1,5 partes en peso de CaD y 1 parte de MgO. Por molido, apisonado y coccin de esa mezcla se obtiene el refractario bsico denominado doloma.
Lgicamente la higroseopicidad de ese refractario es menor que la de un hipottico refractario de 100% CaO. En ese aspecto la doloma se comporta bien durante el trabajo del horno, aunque las paradas prolongadas a temperatura ambiente le afec tan de modo importante. Por otro lado un inconveniente de la doloma es que parte de CaO se combina durante la coccin del refractario, o bien en el horno, con algo de SiOl para dar 2CaOSiOl (ver diagrama lX.51); que en el enfriamiento experimenta una gran dilatacin, al transformarse en otra variedad cristalina desde 725 DC, y compromete la integridad del refractario. Los refractarios de magnesia son ms caros que los de doloma, pero presen tan la ventaja de no ser higroscpicos y se comportan mejor frente a las escorias bsicas. La magnesia tiene adems la capacidad de absorber -en forma de solucin slida- cantidades importantes de xido de cal y de hierro antes de que se produzca el deterioro del refractario. Un inconveniente de la magnesia es su alto coeficiente de dilatacin lineal; lo cual resulta desfavorable frente a los cambios de temperatura en servicio.

La magnesia se obtiene a partir de la magnesita (C0 3 Mg)por calcinacin a temperaturas superiores a 1000 oc. De este modo se obtiene MgO no hidratable. Para poder elaborar luego el ladrillo refractario se requieren aglomerantes; ya que el MgO, si es de gran pureza no se aglomera por coccin. Como aglomerante suele emplearse Fe en forma de sulfalo, fosfato u xido que -por fusin a 1600 oC forma un constituyente complejo del tipo de las espinelas. La coccin de los ladrillos de magnesia suele hacerse entre 1600 oC y 1700 oc.
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x
Fundamentos metalrgicos de la deformacin plstica en fro. Teora de las dislocaciones.
X.l.INTRODUCCIDN
Los capftulos anteriores subrayan, sobre todo. la solidificacin del material metlico por ser esa. generalmente, la primera ctapa para su obtencin. La microestructura final de todo material metlico y, por tanto, sus propiedades mecnicas en servicio, son llna herencia de las estructuras de solidificacin y de las alteraciones que. posteriormente, pueda experimentar el slido. Las modificaciones de la estructura de solidificacin pueden producirse por transformaciones del slido desde la temperatura final de solidificacin hasta la ambiental (debido al efecto conjunto de la temperatura y el tiempo): por la conformacin en estado slido a que pueden ser sometidos posteriormt:ntt: algunos de estos matt:riales: y por los tratamientos trmicos finaks (resultado de temperatura y tiempo reL VII y VIII). La historia industrial del producto metlico acabado comienza. practicament!;' siempre. por una solidificacin. En algunos casos, muy pocos, suele empezar de otro modo: por ejemplo con la reduccin qu(mica de partculas dt' un xido metlico slido (o de otro compuesto del metal como por ejemplo carburo) y la posterior compactacin de la esponja slida. o de los polvos metlicos. as obtenidos.
No son esos los nkos procedimientos para obtener polvos metlicos: aunque, como quetlaselbL.do ya en cap(tulos anteriores a propsito de las energas libres de superficie (ref. 11.1.). y de b :-olidific<lcin rpida (ref. V1.5,), tambin la Pulvimetalurgia precisa los fundamentus estructurales de la solidificadn: puesto que comienza habitualmente por la obtencin de los polvos slidos a panir de un lquido metlico,

Son muchas [as piezas obtenidas directamente por solidificacin y utilizadas cn servicio sin Llna posterior conformacin mecnica. Tal es el caso, por ejemplo. de las piezas de fundicin gris (suponen el 10% del tonelaje total dl' mah.'riales metlicos producidos, anualmente, en el mundo), Tambin se fabrican otras muchas piezas directamente por moldeo: tanto de acero como de aleaciones no frreas. Esos productos se utilizan en servi cio sin conformacin mecnica posterior. A veces requieren tratamientos trmicos sus fundamentos se han expuesto anteriormente~ para madi ficar l<l estructura hruta de moldeo. En definitiva la Metalurgia Fsica de la Solidificacin y Transformaciones de Fase. correspondiente a los captulos desarrollados hasta ahora. fundamt'nta la elaboracin de los productos metlicos, La cont'ormadn de aleaciones slidas por deformacin mecnica puede cfcduarst'. <l veces. a la temperatura ambiente, en (r(o, si la naturaleza del

394

CIENCIA E JNGENIERJA DE MATERIALES

metal o de la aleacin lo permiten. En otros casos la deformacin se realiza a ms altas temperatura, a partir de lingotes, tochos, o desbastes, obtenidos previamente por solidificacin (colada convencional o colada continua) y se denomina deformacin en caliente. Este captulo trata de las consecuencias estructurales que comporta la conformacin, o deformacin plstica, en frio de materiales metlicos. En el capflulo XII. se desarrollan1 la incidencia de la temperatura sobre estructuras deformadas (Restauracin y Recristalizacin), lo que constituir una introduccin la Metalurgia Fsica de la conformacin en calienle. La deformacin plstica en fro de un agregado poli cristalino por un proceso cualquiera de conformado -Iaminacin, estirado, trefilado, embulicin, compactado de polvos, plegado, enderezado, etc.-, suele traducirse en una deformacin permanente. Esta tiene lugar en el interior de los cristales con acomodacin de las juntas de grano, como puede verse por microscopa ptica incluso a pocos aumentos (Figura X.1.1.".), Pero, sobre todo, la deformacin en fro -junto a una variacin de forma externa del material, v.gr., progresiva rcduccin dcl espesor dc una chapa- va modificando de modo importante algunas caractersticas intrnsccas del material metlico: los materiales metlicos adquieren acri{Ud por deformacin en fro. La acritud es una propicdad caracter(stica del estado metlico, que no presentan los polmeros ni los materiales cermicos. Para ilustrar esta propiedad supongamos qm' se lamina t'n frfo Aluminio comercial. y se obtienen distintos grados de reduccin de espesor. El material resultar ms duro cuanto tll('nor sea d esp..:sor finaL es decir, cuanto mayor haya sido la rcduccin ('n fro. En primera aproximacin puede decirse que acritud es el

aumento de dureza que adquiere un material por deformacin en fr(o


(work hardening, ecrouissag(' . El grado de acritud que adquin(' un mal('rial depende de factores exlemas al mal erial IlH:tjli..:o v.gr. Ilaturak'za del esfuerzo y velocidad de aplicacin de l'sle . p('ro ~()hre lodo dep~'llde del grado de deformacin en frfo que el mal erial experilllt'nta y de la naturaleza del material (sistema cristalino, t'nng(a d~' deft'clo" lk apildllllenlo. tamao de grano. pureza del metal, ele l
Ld a..:ntud !!lWI'Ua rela":ln ":Oll d slstellla ,11,taitlh) d que peneneo.:en el metal o alea cin. pero parll 1:11 IIlISIIH' slstel1l11 ,'ristalinu id a~'lltllu adquirida para igual deformacin variJ de un llletal .1 utro. tal oo.:lIrrt'. por ejemplo. ,J se ":OJllparlln Aluminio y Cobre. En ese sentido ":Jbe dedl cJue d C<lbrt' (..:u)a ~'urva de dureza, en funcin de la reduco.:in ~'onferida por UdllllJ\,!L'j,:)lI ,'11 t'IO. PI,',c'llt:J mayores pendientes que la del Aluminio, par:! iguales redlH:ciones) tit'l\e UJI 1I1J}Ur dUllO de acritud. o de enduredll1iento por defurmadn en fru. que el Aluminio.

Qut' la dureza de un l11at~rial metlico aUI11~nte tras laminacin en fro llevar a una conclusin equivocada: la de suponer que la deformacin en fro produce una cierta consolidacin, una especie ue aumento de la densidad del material, que sera la responsable del aumento de dureza.
pu~de

TEORlA DE LAS DISLOCACIONES

395

El fundamento metalrgico de la acritud son los uefectos cristalinos 1111\:<1les (dislocaciones cristalinas) existentes en el interior de los cristaks, su multiplicacin durante la deformacin en frfo, y feaccont'S entrt' l'lIas durante la deformacin. Algunas propiedades de los materiales metlicos ~n insensibles a la estructura y a los posibles defectos cristalinos de ~sla. tales, como por ejemplo. punto de fusin, calor espedfico, densidad. mdulo elstico (ft'f. 1.4.), Olras propiedades como plasticidad en frfo. dureza. resislt'ncia a la rotura. conductividad elctrica, cte.-, guardan relacin con ('1 sistema uistalioo especffico de cada metal o aleacin. y con los defectos crisl:.l1inos -lagunas, defectos de apilamiento, dislocaciones dc. existentes l'n ese material metlico. A modo de prembulo de la teora de las disloc<lciones paro.:co.: opurtuno hacer una breve referencia a las lagunas (en X.H. so.: expondr:l otro tipo de anomala cristalina: los defectos de apilamiento). Todos los cristales reales prcsent<ln defectos en la disposicin reticular. ordenada, propia del sistema cristalino a que pertenece el materll metlico. Una de esas anoma\(as consiste en que falta el tomo t'n determinados nudos de la red: este defecto, puntual, recibe el nombre de laguna o vacante. Las lagunas o vacantes se crean generalmente por agitacin h~rmil:a. La fraccin de nudos reticulares vac(os a una determinada temperatura T 1 aumenta enormemente con la temperatura (ver Tabl<1 X.U y responde aproximadamente a la ecuacin:

n:N = exp.(6G 1 ,:kT , ) siendo: n el nmero de lagunas existentes en la red, N el nmero total de nudos de la red, 6G; la energa libre requerida para mover un ,Horno desde el interior del cristal h<lsla su superficie.

Por enfriamiento mpido es posible retener a temperatura ambienk gran numero de las lagunas existentes a alta temperatura. Cuando los suhenfriamientos son grandes, o las velocidades de enfriamiento continuo muy rpidas, ello j ust ific<l que la precipit acin a part ir de soluciones s lidas (reL VII.l.\.) sea de tipo continuo. es decir, con las partfcul<ls de precipitado distribuidas casi uniformemente en el interior dt' los granos cristalinos: como resultado del mayor nmero de lagunas aumenta t'l nmero de puntos potenciales en que la precipitacin puede tener lugar. Por la misma razn, cuando el hipertemple de la aleacin Al 4"", eu 1"-', Mg se realiza en agu<l en lugar de en aceite, -<Iunque este agente refril.:erante seda suficiente para mantener metaestablernente 1<1 solucin slid<l y evitar 1<1 precipitacin durank d enfriamiento~, el nlllllerO de lagunas "relt'-

396
TABLA X.1.

CIENCIA E INGENIERlA DE MA TERlALES

Lqunru dr rquilibrio en un me/al en (uncIn de la


trm~rotura

(Dieur).

TClllpcrtura.

Oc

ha":l:JuTl apruxiTllilda f.k lugart"s rctlcul:Jres


\'a..:allH'S

500
1000 1500
~OOO

I X 10-10 I x lO-s

:i 3

X X

10-4 10-.1

nidas" resulta mayor corno consecuencia de aquel mlls rpido enfriamiento tdectuado en aglla: y. por ello, aumenta el nmero de puntos "activos" para la posterior precipitacin por maduracin natural o artificial (ref. VII. 1.~.) y sta st' realiza en menos t icmpo. La l'xisll:~nl:i;! previa de lagunas afecta lall1b~n al comportamiento a corrosin. endUfl'cllllienlO. ele. Las conduerividades elctrica y trmica dl' [os metah.'s son igualml:nk afectadas, de modo sensible. disminuyendo al alllllentar el nOmao de lagunas.

X.2. GEOMETRIA DE LOS CRISTALES


)'rdh.:aml.:'llt.: todos los 111~laks industriales cristalizan en el sistema chil;o dt" caras. y dt.' cuerpo Ct'nlrado- y t'n el sistema exagonal (rer. 1.3.). Por dIo en los apartados siguienks se prestar especi<tl atencin a ambos sislc:mas y. prt"krt'nle. al cClbica. Entre los metales cuya produccin anual Sllpt'ra d Illill<'ln de toneladas Hierro. Aluminio. Cobre, Zinc y Plomolodos. L'on t'xct.'pcin dt'l Zinc que es eX<lgonll, cristalizan en el sistema I.:hico dl' caras centradas (el Hierro puede cris!<lliz'IT, <ldems. en el cbico centrado en el cllerpO). Los restantes metales para aplicaciones estructurales. L:Oll consumos notablemente inferiores a los cinco anteriores. cristalizan. pr:lclicamenlt' tOllas. en el sislt'IlUI exagonal y en el cbico centrado t::n d rll~rpo. ConslituYl'll casi una t::xc~pcin, jI considaar el conjunto d~ los mdak:-., los qUl' aistalizan en otros siskmas.

X.2.1. Indices de Miller de los cristales cbicos


La tslnll.:tura rristalina cbica no slo t::s la ms fr~cll~nlc en los metales sino tambin la ms c1elllt::nta1. La Figurd X.I. corrt::spondt:: a llna red cbi ca simple de parmdro a DA) OSI = DO]

TEORJA. DE u.s DlSUJCACIONES

397

D,
A

e,
L I I

,
I I I

I I

a
B,

K
__ r

'-e

Figura X.l. Red cbica simple. lndices de Mil/er.


Para identificar los planos cristalogrficos de esa celda elemental se emplea habitualmente la notacin de MiJler: si un plano intersecta a los ejes coordenados en puntos tales como DH = alh, DK = a/k. DL = a/I, (es decir si se trata de un plano de ecuacin cartesiana hx + ky + Iz = a), dicho plano se designa por los tres valores, o ndices de MilIer, h, k, 1.
A modo de ejemplo, por tanto:
el plano AA ce l , (de intersecciones 1, 1/00, 1/00 ), se designa 1, O, O

'"

id.
id.
;d.

1/00,1,1/00),
1,1,1/(0), 1,1,1),

id

0,1,0

id. id.

1,1,0 1,1,1

Un trazo

sob~

alguno de los (ndices Sgnifica que el plano cona a ese eje coordenado
Al

en una ordenada negativa. As el plano

B I el es el plano 1, 1,1.

Cuando los tres valores h, k, l se encierran dentro de un parntesis, indican no solamente el plano de ndices h. k, 1, sino todos los planos paralelos a l. Por ejemplo, Q 1. 3) comprende tanto al plano (1, 2, 3) como al plano (2, 4, 6) o al (3, 69); y, en general, cualquier plano (m.l, m.2, m.3) en que m, un nmero entero, puede ser positivo o negativo.
El plano DD1C1C y sus paralelos (mx-my=a) se designa (I id para ADC la designacin (1 i 1) la (T 1 1); id para BDC la (1 1

no (1 TI), etc.

T O)

o b~n (T 1 O);

Cuando los lres valores se encierran en un corchete) h, k, I I se Quiere indicar as al conjunto de planos cristalognificamente equivalentes. Por ejemplo ) 111 I indica por igual cualquiera de los cuatro planos ABe, ADC,

398

CIENCIA E INGENIERlA DE MATERIALES

BOC, ABD cuya nomenclatura de Miller corresponde respectivamente a (111), (1 1 1), (1 T ll, (1 I Por otro lado, dada la sirnetrfa del sistema cbico, son planos cristalognHicamente equivalentes aquellos que lienen iguales fmlices de Millcr pero cambiados de orden. V.gr son equivalentes (123), (321), C! 13). Su conjunto se expresarfa jl23l . Los ndices de Miller I u, v, w 1 de una direccin cristalogrfica determinada por dos puntos A y B son las compotlt:'ntes del vector entero ms pe-

n.

queo que une esos dos puntos. El conjunto de direcciones eristalograficas equivalentes se expresa <u, v, W>.
As la direccin AB, en el sentido tle B a A, sera (courdenadas de A !IlellOS coorde nadas de H): u = 1, v = l. w = O, es dedr, [ 1 1 O 1 Anlogamente, la direccin ljue une el unocentro dellringulo AHe (de coordenadas X = 1/2, Y = 1/2, Z = 1/2) COIl el punto (' (de o:oordenadas X = 1, Y = 1. Z = O) tiene por o:omponentes X = 1/2 1, Y = 1,/2 1. Z = 1/2.l'or tanto las componentes del vector enteru ms pequeJ10 sern: u = -1 , v = 1. w = 2; Y los ndkes de Mil1er de aquella direo:dn. 1TT 2 J . Para familiarizarse o:on la nomenclatura puede el lector verificar las direcdunes indio cadas en la figura X.49.

X2, 1.1. Relaciones entre indices de direcciones y planos


Los planos (h, k. 1) tienen por ecuacin cartesiana hx + ky + lz = a.kte: y la direccin [u, v, w J tendra por ecuaciones X/II = Y/v = Z/ W. Ot' dio se desprenden las siguientes relaciones:

La equidistancia, d, entre planos (h, k, 1) es

La frmula anterior permite ordenar de mayor a menor los espaciados de un:t cclda cbica simple. As por ejemplo:
d= a wrresponder a planos 1100

d~"!V' d ~';y3
d=afvl4

Id Id
id.

Id. Id.
id

11101 1111
12oo{

d ~ ';yS
d=a,!V6

Id.
id,

Id.
id.

1210

121d

d = aiV7 no o:orresponde ningn sistema d = iJfvl8 corresponde a

1no
1310
1222

d ~'!V'i d ~';y1O

Id. Id.

1300 I y 1"11

d ~';yll
d = <l,Vl 2

Id.
id.

13111

TEORlA DE LAS DISLOCACIONES

399
id.

d=:J..jtJ

13~01

Id. d = <l.JI:; no corresponde a ningn sistema

d~'1v"4

13"1
14001

d = il.J1 6 .'orrespomk u

d~'1v'17 d~,y"
<I=u.VI9

Id

Id.
id.

14101 y 1.1"1 14111 y Inol


)3311

d = ,,:Y20
ele.

Id.

1"'0 1

No todos esos sistemus de pi unos son cristulogrfieos; es decir, puede haber tomos de la red que no estll contenidos en esos planos; obsrvese por ejemplo que los planos 1100 l. si el melal es cbico de cuerpo centrado, no contendr(an a los tomos situados en el centro del cubo elemental. L<l condicin para que sean cristalogrficos los planos Ih k 1 (en el sistema cl1bico de cuerpo centrado es que k + k + I sea par. Cuanto mayor sea la equidistancia entre planos cristalogrficos mayor es la densidad atmica (nmero de tomos/cm1.) de esos planos. Por tanto en el sistema cbico de cuerpo centrudo lu relacin de planos cristalogrficos ordenados de mayor a menor densid:Jd !mica es: )110 1200 )211 .1220 (. j310 1, 222!. 13211. j400

La condicin pam que planos h k I sean cristalogrficos en el sistema ebico de caras centradas es que h, k, I tengan la misma paridad; es decir, que sean todos pares o IOdos impares. Por tanto la relacin de (la nos cristalogrficos ordenados de mayor a menor densidad tmic resultar:!: )111 . 1200 1220!. 311 12221 . j400!, Cuanto mayor es la densidad i.ltrnica del planv cristalogrfico ) h k 1 mayor por tanto el espi.lciado entre planos paralelos, menor resultar la resistencia al deslizamiento entre dos de esos planos contiguo. Como regla general puede decirse que los esfuerzos necesarios para cizallar un cristal chico sern menores cuanto ms denso sea el plano de cizallamiento. El conocimiento de las dos ser;aciones de planos arriha indicadas tiene. tambin. inters para la interpretacin de diagramas de Debye Scherrer por difraccin de rayos X. Precismente estos diagramas permiten determinar el sistema cristalino de los materiale~ metlicos y su parmetro de red .

1411 iY 1330 11420 l ", 1.1 31 1.11201 '"

l.

l.

l.

l.

Tr<lzando. desde el origen de coordenadas. una perpendicular a los planos (h. k. 1) esa normal forma unos ngulos a. {3, 1', con los ejes OX. OY. az. determinados por: cosa
=

h: (11 2

k2

12

)1/ 2 )112

COSl'=I:(h2 +k2

+1 2

Los ngulos quc


sern:

Ull:!

direccin

[11 y W

1 forma

con los ejes

ax,

OY,

az

cos

Q'

= 11:

(u 2

+ '1 2

+ w 2 )112

COSl'

= W: (u 2

+ y 2 + W 2 )1/2

400

CIENCIA E lNGENIERlA DE MATERIALES

'" Los planos (h, k, 1) son perpendiculares a la direccin [11, k, 1] .


'" El ngulo () formado por dos direcciones [ u, v, w dctcnninado por:

y [h, k, 1 1vendr

'" El ngulo formado por la direccin [ u, v, w ] y el plano ( h, k, 1) es el complementario del que fonnan las direcciones [ u, v, w] y ( h, k, 1). Por tanto la direccin l u, v, w 1ser paralela al plano (h, k, 1