P. 1
_ÁCIDO sulfurico

_ÁCIDO sulfurico

|Views: 94|Likes:
Publicado porLoreLey Romero D

More info:

Published by: LoreLey Romero D on Jun 13, 2012
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as DOCX, PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

05/13/2014

pdf

text

original

PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 1

ÁCIDO SULFÚRICO.

1. RECURSOS NATURALES INORGÁNICOS POTENCIALES DE
EXPLOTACIÓN

2. DEFINICIÓN OPERACIONAL DEL PROCESO INDUSTRIAL
INORGÁNICO

Los sulfuros metálicos S
x
M
e
, constituyen una materia prima de excepcional de
gran importancia, pues de los dos elementos que componen todo sulfuro, uno de
ellos, el azufre, es un punto de partida para el acido sulfúrico, imprescindible en
casi todas las ramas de la industria química, y cuya producción se suele
considerar como índice de la potencia químico industrial de un país. En cuanto
al otro elemento constituye el metal, tiene, cualquiera que sea, el interés
metalúrgico.
Existen dos métodos para la obtención de ácido sulfúrico, ambos parten de
azufre (S
8
) o pirita(Fe
2
S):

a)
ACIDO SULFÚRICO (H
2
SO
4) :

El acido sulfúrico es el producto de la industria química básica mas empleado
como materia prima intermedia en otros procesos, siendo por tanto el producto
químico mas fabricado en el mundo con una producción de 155 millones de
toneladas fabricada en 1997, de los cuales,2.8millones en España.

Resulta difícil creer que un producto químico tan reactivo como el acido
sulfúrico es, al mismo tiempo, uno de los productos técnicos que más se utilizan
y uno de los más importantes. Se emplea porque es un acido bastante fuerte y
barato.

Su preparación quemando azufre con salitre, la describió por primera vez
Valentinus en el siglo XV, EN 1746, Roebuck de Birmingham,Inglaterra,
introdujo el proceso de las cámaras de plomo, es un interesante, pero obsoleto
proceso.

El proceso de contacto fue descubierto por vez primera en 1831 por Phillips, un
inglés, cuya patente incluía las características esenciales del proceso de contacto
moderno, en particular el paso de una mezcla de dióxido de azufre y aire sobre
un catalizador, seguido por la absorción del trióxido de azufre en acido sulfúrico
del 98.5 al 99%.

PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 2

Todas la plantas nuevas de acido sulfúrico utilizan el proceso de contacto. Una
de las desventajas que hicieron desaparecer el proceso de las cámaras es que
puede producir acido de una fuerza de solo 78 %.






3. PROPIEDADES FÍSICAS, QUÍMICAS, TERMODINÁMICAS Y
AMBIENTALES DE LOS MATERIALES DEL PROCESAMIENTO
INSDUSTRIAL INORGÁNICO

A) PROPIEDADES FÍSICAS:

El acido sulfurico del 100% es a temperatura ambiente un liquido incoloro e
inodoro, claro como el agua y denso, oleoso. Tiene un punto de fusión de
10ºC y un punto de 338ºC.
El punto de congelación del óleum de 35% es de más o menos 29ºC, y del
óleum de 40%, de cerca de 34ºC; en consecuencia, a veces se añaden
pequeñas cantidades de acido nítrico a los ácidos de estos grados para inhibir
la congelación de los embarques durante el invierno.
Tiene una densidad de 1800 Kg/m3; 1.8g/cm3
Una masa molar de 98.08 g/mol

B) PROPIEDADES QUÍMICAS:

El Ácido Sulfúrico es un ácido fuerte, es decir, en disolución acuosa se
disocia fácilmente en iones de hidrogeno (H+) e iones sulfato (SO
4
2-
) y
puede cristalizar diversos hidratos, especialmente ácido glacial H2SO4 ·
H2O (monohidrato). Cada molécula produce dos iones H+, o sea, que el
ácido sulfúrico es dibásico. Sus disoluciones diluidas muestran todas las
características de los ácidos: tienen sabor amargo, conducen la electricidad,
neutralizan los álcalis y corroen los metales activos desprendiéndose gas
hidrógeno. A partir del ácido sulfúrico se pueden preparar sales que
contienen el grupo sulfato SO4, y sales ácidas que contienen el grupo
hidrógeno sulfato, HSO4.

El Ácido Sulfúrico concentrado, llamado antiguamente aceite de vitriolo, es
un importante agente desecante. Actúa tan vigorosamente en este aspecto
que extrae el agua, y por lo tanto carboniza, la madera, el algodón, el azúcar
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 3

y el papel. Debido a estas propiedades desecantes, se usa para fabricar éter,
nitroglicerina y tintes. Cuando se calienta, el ácido sulfúrico concentrado se
comporta como un agente oxidante capaz, por ejemplo, de disolver metales
tan poco reactivos como el cobre, el mercurio y el plomo, produciendo el
sulfato del metal, dióxido de azufre y agua.

Durante el siglo XIX, el químico alemán Justus von Liebig descubrió que el
Ácido Sulfúrico, añadido al suelo, aumenta la cantidad de fósforo disponible
para las plantas. Este descubrimiento dio lugar a un aumento de la
producción comercial de este ácido, mejorándose por tanto los métodos de
fabricación.


4. DESCRIPCIÓN DE LOS DIFERENTES MÉTODOS O TECNOLOGÍAS
RECIENTES DE INSDUSTRIALIZACIÓN DEL RR.NN. INORGÁNICO

El ácido sulfúrico se encuentra disponible comercialmente en un gran
número de concentraciones y grados de pureza. Existen dos procesos
principales para la producción de ácido sulfúrico, el método de cámaras de
plomo y el proceso de contacto. El proceso de cámaras de plomo es el más
antiguo de los dos procesos y es utilizado actualmente para producir gran
parte del ácido consumido en la fabricación de fertilizantes. Este método
produce un ácido relativamente diluido (62%-78% H
2
SO
4
). El proceso de
contacto produce un ácido más puro y concentrado, pero requiere de
materias primas más puras y el uso de catalizadores costosos. En ambos
procesos el óxido de azufre (IV) (SO
2
) es oxidado y disuelto en agua. El
óxido de azufre (IV) es obtenido mediante la incineración de azufre, tostando
piritas (Disulfuro de hierro), tostando otros sulfuros no ferrosos, o mediante
la combustión de sulfuro de hidrógeno (H
2
S) gaseoso.

1. PROCESOS DE CÁMARA DE PLOMO:

En el proceso de cámaras de plomo óxido de azufre (IV) (SO
2
) gaseoso
caliente entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover
donde es lavado con vitriolo nitroso (ácido sulfúrico con óxido nítrico
(NO) y óxido de nitrógeno (IV) (NO
2
) disueltos en él), y mezclado con
óxido de nitrógeno (NO) y óxido de nitrógeno (IV) (NO
2
) gaseosos.
Parte de óxido de azufre (IV) es oxidado a óxido de azufre (VI) (SO
3
) y
disuelto en el baño ácido para formar el ácido de torre o ácido de Glover
(aproximadamente 78% de H
2
SO
4
).

El método de las cámaras de Plomo posee un rendimiento teórico
superior al 95% y proporciona un ácido moderadamente concentrado.
Prescindiendo de consideraciones históricas, el método consta de las
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 4

siguientes unidades básicas, donde tienen lugar los procesos que se
indican y que interrelacionaremos a continuación de su descripción:

- Hornos de tostación de piritas (FeS2).
- Torre de Glover, donde tienen lugar:
 Liberación de óxidos de nitrógeno.
 Reciclaje de estos óxidos de nitrógeno.
 Oxidación parcial del SO2
- Concentración del H2SO4 que cae por la torre.
- Cámaras de Plomo, en las que se forma el H2SO4.
- Torre de Gay-Lussac, donde ocurre:
 Absorción de los óxidos de nitrógeno sobrantes de las
cámaras de Plomo.
 Formación de la nitrosa.

(g)
(ac)
De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye óxido de azufre
(IV) y (VI), óxidos de nitrógeno, nitrógeno, oxigeno y vapor) es
transferida a una cámara recubierta de plomo donde es tratado con más
agua. La cámara puede ser un gran espacio en forma de caja o un recinto
con forma de cono truncado. El ácido sulfúrico es formado por una serie
compleja de reacciones; condensa en las paredes y es acumulado en el
piso del la cámara. Pueden existir de tres a seis cámaras en serie, donde
los gases pasan por cada una de las cámaras en sucesión. El ácido
producido en las cámaras, generalmente llamado ácido de cámara o ácido
de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H
2
SO
4
.




Luego de que los gases pasaron por las cámaras se los hace pasar a un
reactor llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con ácido
concentrado enfriado (proveniente de la torre de Glover). Los óxidos de
nitrógeno y el óxido de azufre (IV) que no haya reaccionado se disuelven
en el ácido formando el vitriolo nitroso utilizado en la torre de Glover.
Los gases remanentes son usualmente liberados en la atmósfera.


PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 5

2. MÉTODO DE CONTACTO:

En la actualidad, la obtención de ácido sulfúrico (H2SO4) en la
industria se realiza mediante el llamado "método de contacto".
El acido sulfúrico es la sustancia química que se sintetiza en mayores
cantidades a nivel mundial, y se considera que el consumo que hace un
país de este ácido es indicativo de su nivel de desarrollo.
El método de contacto, fue diseñado en 1831 por Peregrine Phillips.
El primer paso consiste en quemar azufre sólido en presencia de aire
para obtener SO2 (g):
S (s) + O2 (g) ---> SO2 (g)
En un segundo paso el SO
2
se oxida a SO3 con más oxígeno. Como este
paso es lento se usa un catalizador de pentóxido de vanadio (V
2
O
5
):

2 SO2 (g) + O2 (g) ---> 2 SO
3
(g)

Esta reacción es exotérmica, pero como es tan lenta, además de utilizar el
catalizador hay que calentar para acelerarla. En la práctica la
temperatura óptima es entre 400 - 500 ºC.

Finalmente el SO
3
se hace reaccionar con agua para dar ácido sulfúrico:

SO
3
(g) + H
2
O (l) ---> H
2
SO
4
(ac)

Lo que pasa es que esta reacción es extremadamente peligrosa, pues
ocurre de forma muy violenta. Para evitar ese peligro se burbujea el SO3
obtenido en H
2
SO
4
concentrado (97 - 98 %) para concentrarlo aún más
(98 - 99 %).

Generalmente, lo que se suele hacer es pasar el SO
3
por H
2
SO
4
puro, lo
que genera ácido pirosulfúrico (o disúlfurico), que luego se hace
reaccionar con agua:

SO
3
(g) + H
2
SO
4
(l) ---> H
2
S
2
O
7
(l)

H
2
S
2
O
7
(l) + H
2
O (l) ---> 2 H
2
SO
4
(cc)

El proceso de la cámara de plomo es el más viejo de los dos procesos, y
su producto es ácido sulfúrico acuoso que contiene 62% a 78% H
2
SO
4
. El
proceso de contacto rinde ácido sulfúrico puro. En ambos procesos, el
dióxido de azufre, SO
2
, se oxida al trióxido de azufre, SO
3
, y el SO
3
se
disuelve en el agua.
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 6

La fabricación de ácido sulfúrico involucra tres pasos básicos:
2.1. Generación de anhídrido sulfuroso (SO
2
):

El dióxido de azufre (anhídrido sulfuroso) es obtenido
quemando azufre, por la tostación de minerales sulfurados
como pirita (sulfuro de hierro) u otro metal sulfurado antes de
fundirlo,
4 FeS
2
+ 11 O
2
<------------> 8 SO
2
+ 2 Fe
2
O
3
AH = – 814 kcal/mol
T > 500 oC

o quemando sulfuro de hidrógeno,

2 H
2
S(g) + 3 O
2
(g) ------------> 2 SO
2
(g) + 2 H
2
O(g)

2.2. Conversión de SO2 a anhídrido sulfúrico (SO
3
):

El dióxido de azufre es oxidado catalíticamente a tritóxido de
azufre (anhídrido sulfúrico).


2 SO
2
(g) + O
2
(g) ------------> 2 SO
3
(g)

Sin catalizador la oxidación del SO2 es muy lenta. En el antiguo
proceso de la cámara de plomo, el catalizador es dióxido de
nitrógeno gas. En el proceso de contacto, el catalizador es oxido
de vanadio, V2O5, mezclado con sulfato de un metal alcalino. La
mezcla es soportada sobre pequeños lechos de sílice, y a alta
temperatura dentro del reactor, la mezcla es un líquido.

SO
2
+ 1/2 O
2
<------------> SO
3
AH = – 23.1 kcal/mol
T > 400ºC; catalizador: V
2
O
5


2.3. Absorción del anhídrido sulfúrico (SO
3
) en una solución de
agua para formar el ácido sulfúrico (H
2
SO
4
).

SO
3
(g) + H
2
O(l) ------------> H
2
SO
4
(l) AH = (–)
T = 250
La absorción del SO3 se realiza con soluciones acuosas que
contienen H2SO4 y la concentración del H2SO4 varía desde el
“óleum” (20 % de SO3 libre) hasta el “vitriol oil” con 92,5 % de
Catalizador
H
2
SO
4

PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 7

H2SO4 y 7.5 % de H2O. El SO3 disuelto reacciona con el agua
de la solución, formando H2SO4 y aumentando la concentración.

En este método la etapa principal es la oxidación catalítica, pues
el SO2 puede ser obtenido a partir de diferentes materias primas
incluyendo azufre de alta pureza, sin embargo, antes de ingresar
la materia prima al reactor es necesario limpiarlas de impurezas
para evitar el envenenamiento del catalizador, sobre todo si el
SO2 proviene de la tostación de minerales, en los cuales
generalmente está presente As, Sb, etc.
Las condiciones de operación están en función del catalizador y la
fuente de SO2.

5. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PII E INDENTIFICAR LOS
PRINCIPALES EQUIPOS




























....
....
....
....
....
....
......
......
......
....
....
....
Torres de lavado
Filtro electrostático Torre de secado
Compresor
Intercam.
calor
Intercam.
calor
Reactor
Torre de
absorción
Torre de
absorción
Gas
SO2
agua
agua
H2SO4 (70%)
H2SO4 (92%)
Oleum
Aire
Aire
Gas agotado
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 8

6. ELABORAR EL DIAGRAMA DE BLOQUES CORRESPONDIENTE AL
PII

















7. MODELOS Y/O REACCIONES QUIMICAS QUE IDENTIFICAN AL PII

La termodinámica de la reacción
) (
3
) (
2
) (
2
2
1
g g g SO O SO ÷ + … (1)
En la tabla N° 1 se presenta los valores de calor, de energía libre de formación
del SO
2
y SO
3
, de la ec. (1) y de la constante de equilibrio que se determina por
la ec. (2)
) (
) )( (
) (
2
1
2
1
2 2
3
÷
= atm
pO pSO
SO p
K
p


Muchos trabajos concuerdan satisfactoriamente con los valores de la tabla N°2.
La figura N°1 muestra el gráfico de log. K
p
Vs la recíproca de la temperatura
absoluta. Una línea recta se obtiene mediante la ec. (3)

678 . 4 / 956 . 4 log ÷ = T K
p
…. (3)

El efecto de SO
2
a SO
3
,la cual es obtenida como sigue:
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 9

“a” sea la presión parcial inicial SO
2
atm. En el tostador obtenido por la tostación
de los minerales sulfurados de zinc.
“y” sea la fracción de “a”
) 1 ( 2
2
2
y a
ay
P
SO
÷ ÷
= …(4)
) 1 ( 2
) 1 ( 2
3
y a
y a
P
SO
÷ ÷
÷
= …(5)
) 1 ( 2
3 42 . 0
2
y a
ay a
P
SO
÷ ÷
+ ÷
= …(6)
Sustituyendo en la ec. (2) llegamos a la siguiente ec. (7)
0 ) 2 ( ) 3 2 ( ) 3 42 . 0 ( ) 1 (
2 3 2
= ÷ ÷ ÷ ÷ ÷ + ÷ a y a a K y K a
p p
…(7)

Para los quemadores de gas conteniendo 8.0% de SO
2
por volumen la ec. (8) se
reduce a:
La ec. (8)

Fue resuelta para los valores de Kp que se muestra en la tabla (1) obtenidos los
datos se grafica en la figura (2).

Se nota que el contenido de SO
2
en la alimentación es alto mientras que el
contenido de O
2
es bajo lo que da un bajo equilibrio de conversión de SO
2
a SO
3

dadas a cualquier temperatura.

Se ve que a una temperatura bajo los 500 °C la conversión pasa sobre 90 % que
es teóricamente posible, pero sobre 700 °C el equilibrio de conversión baja a 50
%.
Por esto se debe escoger un catalizador que es activo entre 400 °C- 500 °C.

TABLA Nº 1: PROPIEDADES DEL ANHIDRO SULFUROSO ANHIDRICO
SULFÚRICO Y DE LA REACCIÓN:

Temp.
Anhídrido
sulfuroso
Anhídrido
Sulfurico
SO2+1/2O2 ->SO3

(°K) ΔHf° ΔFf° Cp ΔHf° ΔFf° Cp ΔHf° ΔFf° Cp Kp

Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol
atm ^(-
1/2)
600 -86.58 -76.08 -11.71 -110 -86.02 16.9 -23.42 -9.94 3.621 4180
700 -86.59 -74.32 -12.17 -109.86 -82.04 17.86 -23.27 -7.72 2.41 237
800 -86.59 -72.57 -12.53 -109.67 -78.08 18.61 -23.08 -5.51 1.505 32
900 -86.57 -70.81 -12.82 -109.44 -74.15 19.23 -22.87 -3.34 0.811 647
1000 -86.55 -69.06 -13.03 -109.16 -70.24 19.76 -22.61 -1.18 0.258 1.81
1100 -86.51 -67.33 -13.2 -108.86 -66.37 20.21 -22.35 0.96 -0.191 0.645
1200 -86.48 -65.58 -13.35 -108.54 -62.51 20.61 -22.06 3.07 -0.559 0.276
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 10


8. OTRAS REACCIONES QUÍMICAS DE INTERÉS INDUSTRIAL


9. CONDICIONES DE PROCESO, CUANTIFICAR LAS VARIABLES DE
T, P, S, H, RENDIMIENTOS, CONVERSIÓN, CALIDAD, ETC.

Cálculo del calor se reacción:


Temperatura 18°C =294 °K


Qr SO O SO g g g + ÷ + ) (
3
) (
2
) (
2
2
1
gr mol cal Kg H . / . 28 . 23
291
= A


La entalpía lo determinamos a partir de los calores de formación de los cuerpos que
reaccionan y de los productos.
Como H Qr A ÷ =


mol gr cal Kg Qr ÷ = / . 28 . 23

Pero la reacción de realiza a una temperatura promedio 500°C.


Calculamos a esa temperatura:


K C ° = + ° 773 273 500

Aplicando la ecuación de Kirchoff

3 2
3
1
2
1
cT bT aT IH HT A + A + A + = A

IH=contante de integración calculada del valor H A a 18°C.

T=temperatura en °K

PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 11

= A A A c b a , . valores obtenidos de las ec. empíricas de los calores específicos de los
productos y reactantes.

2
cT bT a c
p
+ + = en cal7gr-mol °K
2 6 3
2
10 * 103 . 2 10 * 825 . 6 12 . 8 , T T c SO
p
÷ ÷
÷ + =
2 6 3
2
10 * 806 . 0 10 * 99 . 2 13 . 6 , T T c O
p
÷ ÷
÷ + =
2 6 3
3
10 * 806 . 0 10 * 236 . 10 20 . 8 , T T c SO
p
÷ ÷
+ + =


Luego:

98 . 2 13 . 6 *
2
1
12 . 8 20 . 8 ÷ = ÷ ÷ = Aa
3 3
10 * 916 . 1 10 * 99 . 2 *
2
1
825 . 6 236 . 10
÷ ÷
= ÷ ÷ = Ab
6 6
10 * 65 . 0 10 * 806 . 0 *
2
1
103 . 2 156 . 3
÷ ÷
= + + = Ac


Calculo de la constante de integración IH:

3 2
3
1
2
1
cT bT aT IH HT A + A + A + = A


Reemplazando estos valores tenemos:

3 6 2 3
291 10 65 . 0 3 / 1 291 10 916 . 1 2 / 1 291 98 . 2 980 . 22 x x x x x x x IH
÷ ÷
÷ + ÷ ÷ ÷

25 . 22094 ÷ = HI


Reemplazando en la fórmula general:

. 44 . 23925
273
cal H
K
÷ = A
°


Qr=-23925.44cal

mol Kg cal Kg SO O SO g g g ÷ ÷ + ÷ + / 44 . 23925
2
1
) (
3
) (
2
) (
2


PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 12


La composición molar de los gases en el proceso es:
SO
2
=78 kg-mol7hora.
O
2
=86 kg-mol7hora.
N
2
=797 kg-mol7hora.

El calor de reacción total de proceso será:
Qr=23925.44x78=1866184 kg-mol/hora.

Calculando Kp a diferentes temperaturas mediante la ecuación (8):

Temp. °K Rln Kp Kp
600 2.72 10E+0.6
673 -1.28 10-E0.3
693 -2.35 10-E0.5
703 -2.84 10-E0.6
713 -3.76 10-E0.8
718 -3.76 10E-0.8
723 -4.16 10-E0.8
733 -4.16 10-E0.9
748 -4.77 10-E1.0

Siendo ΔH
0
negativo, esto es si cede calor es una reacción exotérmica a la temperatura
dada. Al aumentar la temperatura disminuirá Kp una vez alcanzado el equilibrio, es
decir que el equilibrio se desplazara hacia la izquierda.
En conclusión podemos decir que la reacción:

) (
3
) (
2
) (
2
2
1
g g g SO O SO ÷ +

Es esencialmente completa de izquierda a derecha en el rango de 440°C -450°C, ya que
en este rango la reacción alcanza su equilibrio tal como se aprecia en los datos
anteriores.
Esto ocurre realmente en la planta de acido sulfúrico de La Oroya, la cual opera en el
rango de 440-450°C en el primer paso de su convertidor catalítico.
Analizando el valor de Kp en el caso de que el O
2
estuviera en gran exceso, el SO
2

prácticamente desaparecería enteramente, aun cuando la concentración de SO
3

excedería enormemente la concentración del O
2
, siendo su presión parcial en el
equilibrio:
8 . 0
2
1
10
) (
3
2 ÷
=
SO
o
P
P asumiendo el estado ideal
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 13




10. MECANISMOS DE REACCIÓN DEL PROCESO QUÍMICO
PRINCIPAL

Por el método de contacto, el dióxido de azufre se oxida directamente con
oxigeno de aire, en un catalizador (vanadato de potasio sobre dióxido de silicio
como portador) y con desprendimiento de calor:

La reacción es reversible, ya que el SO3 (trióxido de azufre) descompone de
nuevo por encima de 600°C. La temperatura mínima de bajo del catalizador y,
por lo tanto, la que hay que emplear por lo menos es de 400°C. En la práctica se
opera a temperaturas de entre 400 y 550°C.

11. TECNOLOGÍA DE PURIFICACIÓN DEL PRODUCTO PRINCIPAL A
OBTENER

El ácido sulfúrico posee tres grandes características: es un ácido fuerte, es un
oxidante energético y un gran deshidratante.
El alto poder oxidante se debe al elevado número de oxidación del azufre (+6) y
a la posibilidad de que los H+ que libera oxiden a los metales de potencial
estándar negativo.
El ácido sulfúrico es básico en el desarrollo mundial. A partir de él se obtienen
numerosos productos.

La obtención tiene tres pasos fundamentales:
1º Obtención de SO
2

2º Oxidación del SO
2
a SO
3
·
3º Obtención y purificación del H
2
SO
4
·

Hoy en día existen dos procesos industriales para la obtención del ácido
sulfúrico. El primero, el método de obtención de las cámaras de plomo esta cada
vez menos utilizado debido a su bajo rendimiento pero es más económico. El
-1
0
1
2
3
4
0.1 0.4 0.7 1 1.3 1.6 1.9
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 14

segundo, el método de contacto es más caro pero con un alto rendimiento y una
alta velocidad.
En el primer método, se produce un ácido sulfúrico del 70% de riqueza
suficiente para algunos sectores de su utilización con lo que es empleado por
ellos por su bajo costo.

Disolución de H
2
SO
4

Estas reacciones tienen lugar en unas cámaras de plomo de donde procede su
nombre.
El método de contacto utiliza un catalizador de contacto el V
2
O
5
+ CuO + Fe
2
O
3
.
Previamente hay que purificar el SO
2
para no “envenenar” el catalizador y por
tanto estropearlo.
Los gases lavados, SO
2
+ N
2
+ O
2
, entran en el convertidor que contiene al
catalizador previamente nombrado, en un doble ciclo para aumentar la
conversión:
La reacción es exotérmica por lo que la concentración de SO
3
disminuye al
aumentar la temperatura. La temperatura óptima es de 400º C a 500º C
Los gases que salen del convertidor pasan por torres absorbentes en las cuales no
se utiliza agua pues en contacto con el SO
3
forma una niebla muy difícil de
absorber.

12. IMPACTO AMBIENTAL DE LOS MATERIALES Y PROPUESTA DE
MITIGACIÓN
Gracias a la naturaleza de Acido fuerte del
Acido Sulfúrico, está presente en el medio
ambiente en forma disociada. Esta
propiedad también implica que el Acido
Sulfúrico no se acumula a lo largo de las
cadenas alimenticias.

La ocurrencia de Acido Sulfúrico en forma
natural se da principalmente por la hidrólisis de óxidos de Azufre producidos por
procesos de combustión y posterior deposición húmeda. Las emisiones acuáticas
ocurren en localidades de manufactura industrial aunque por lo general en
plantas con buenas prácticas ambientales, estas emisiones se dan luego de un
proceso de neutralización en donde el Acido se transforma en Sulfatos




PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 15




a) Suelo
De forma transitoria en algunos
lugares donde se usa el Acido
Sulfúrico con fines agrícolas, éste
puede encontrarse en el suelo. Debido
a que su uso corresponde al
tratamiento de suelos muy básicos, su
forma activa como Acido posee una
corta vida. Los derrames de este
material sobre el suelo se contrarrestan
por la presencia de otros químicos
como el amoniaco, que se generan
naturalmente por la descomposición de
material orgánico y por el
metabolismo de algunos
microorganismos .En el suelo la
presencia de Acido Sulfúrico se da como su ión Sulfato, el que se reduce en algunos
casos por la acción de bacterias anaeróbicas que lo llevan a Azufre y a sulfuro de
Hidrógeno




PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 16



b) Aire
En el aire la forma común del Acido
Sulfúrico corresponde a la de aerosoles
que se encuentran asociados con otras
partículas contaminantes sólidas o
líquidas, las que poseen un amplio
intervalo de tamaños .Las vías por las
que el Acido Sulfúrico puede alcanzar la
atmósfera se enumeran a continuación,
aunque sin un orden específico

 Emisión directa a partir de fuentes
industriales

 Transformación de Óxidos de
Azufre hasta Acido Sulfúrico

 Oxidación de sulfuro de Hidrógeno en el aire
La generación a partir del dióxido
de Azufre se inicia con la
combustión de materiales como
carbón, Aceite y gas que poseen
átomos de Azufre en su estructura
o que poseen compuestos azufrados
como componentes. El óxido de
Azufre se transforma lentamente en
trióxido de Azufre que reacciona
con la humedad del aire para dar
lugar al Acido Sulfúrico. Varios
procesos intervienen en la
transformación del dióxido de
Azufre, entre ellas se cuentan
procesos fotoquímicas en presencia de hidrocarburos, oxidación catalítica en presencia
de material particular que contiene compuestos de Hierro y Manganeso.
Uso / Genera
Las partículas líquidas de Acido recién formadas suspendidas en el aire crecen
rápidamente de tamaño por causa de la alta higroscopicidad del Sulfúrico hasta que
PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 17

logran un estadio de equilibrio con el medio. Estas partículas pueden durar suspendidas
por largos periodos de tiempo.

El Acido Sulfúrico se limpia de la atmósfera por barrido con la lluvia, que
genera lluvia ácida. Parte del Acido en aerosol reacciona con amoniaco ambiente
transformándose en sales de amonio parcial o totalmente neutralizadas que también
permanecerán es estado de aéreo.
c) Agua
El Acido Sulfúrico en las
vías de agua se presenta por causa de
las precipitaciones en forma de lluvia
ácida. Derrames accidentales son
causa también de la presencia del
Acido Sulfúrico en el agua, éstos son
representativos solo en la medida de la
cantidad liberada.


El Acido Sulfúrico disuelto en agua se disocia y su anión se asocia con otros
cationes como calcio, magnesio y aluminio. En capas superficiales del océano, el ion
Sulfato se forma por la disolución de dióxido de Azufre que posteriormente se
transforma a Acido sulfuroso y finalmente en Acido Sulfúrico. Este fenómeno no se
presenta con tanta severidad en aguas dulces debido a la ausencia de sales presentes en
ellas. Las sustancias que intervienen en la generación de Acido Sulfúrico en medio
acuoso pueden incluir iones como ClO4
-2
, VO
2+
, Fe
+2
, Fe
+3
, Mn
+2
y Ni
+2
.








PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 18




13. APLICACIÓN DEL PRODUCTO INDUSTRIALIZADO Y
TRATAMIENTO DE DESPERDICIOS
Ya se ha apuntado la enorme importancia industrial del ácido sulfúrico,
consecuencia del número tan elevado de procesos industriales y de laboratorio
en que interviene, así como del volumen del ácido que entra en juego en muchos
de ellos. Su enumeración es imposible, así que nos limitaremos a reseñar
aquéllos que implican un mayor consumo del producto.

 Abonos. Una gran parte del ácido sulfúrico que se fabrica se destina a la
obtención de diversos fertilizantes, como son el sulfato amónico y derivados y
los superfosfatos:

Ca
3
(PO
4
)
2
+ H
2
SO
4
---- Ca (H
2
PO
4
)
2
+ 2 CaSO
4

Superfosfatos

 Obtención de productos químicos. El ácido sulfúrico se emplea como
materia prima en la obtención de numerosos productos químicos, como, por
ejemplo, los ácidos clorhídrico y nítrico.

 Colorantes y drogas. El ácido sulfúrico es, asimismo, la sustancia de partida
de la fabricación de muchos colorantes, algunos de cuyos pigmentos son sulfatos
metálicos. Asimismo tiene un amplio uso en la obtención de drogas,
desinfectantes, etc.

 Refinado del petróleo. En la industria petroquímica se emplea el ácido
sulfúrico para eliminar diversas impurezas de muchas de las fracciones del
destilado del petróleo, tales como gasolinas, disolventes y otros.

 Siderurgia. En esta industria el ácido sulfúrico se emplea,
fundamentalmente, en el decapado del acero (también se usa en este proceso el
HCl) antes de someterlo a procesos finales, como son los diversos
recubrimientos.

 Usos diversos. Otros usos, no de menor importancia que los anteriores, son,
por ejemplo, la fabricación de seda artificial, plásticos de diversa naturaleza,
explosivos, acumuladores, etc.

PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS

DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 19























14. CASOS PROBLEMÁTICOS DE INTERÉS INDUSTRIAL.

La ocurrencia de Acido Sulfúrico en forma natural se da principalmente por la
hidrólisis de óxidos de Azufre producidos por procesos de combustión y
posterior deposición húmeda. Las emisiones acuáticas ocurren en localidades de
manufactura industrial aunque por lo general en plantas con buenas prácticas
ambientales, estas emisiones se dan luego de un proceso de neutralización en
donde el Acido se transforma en Sulfatos.

oleoso. claro como el agua y denso. 1. o sea. llamado antiguamente aceite de vitriolo.PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS Todas la plantas nuevas de acido sulfúrico utilizan el proceso de contacto. en disolución acuosa se disocia fácilmente en iones de hidrogeno (H+) e iones sulfato (SO42-) y puede cristalizar diversos hidratos. neutralizan los álcalis y corroen los metales activos desprendiéndose gas hidrógeno. AMBIENTALES DE LOS MATERIALES INSDUSTRIAL INORGÁNICO A) PROPIEDADES FÍSICAS: TERMODINÁMICAS Y DEL PROCESAMIENTO El acido sulfurico del 100% es a temperatura ambiente un liquido incoloro e inodoro. HSO4. y del óleum de 40%. y por lo tanto carboniza.8g/cm3 Una masa molar de 98. Tiene una densidad de 1800 Kg/m3. Tiene un punto de fusión de 10ºC y un punto de 338ºC. es un importante agente desecante. 3. Actúa tan vigorosamente en este aspecto que extrae el agua. especialmente ácido glacial H2SO4 · H2O (monohidrato). conducen la electricidad. la madera. Sus disoluciones diluidas muestran todas las características de los ácidos: tienen sabor amargo. y sales ácidas que contienen el grupo hidrógeno sulfato. a veces se añaden pequeñas cantidades de acido nítrico a los ácidos de estos grados para inhibir la congelación de los embarques durante el invierno. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 2 . QUÍMICAS. El punto de congelación del óleum de 35% es de más o menos 29ºC. el azúcar DR. PROPIEDADES FÍSICAS. es decir. El Ácido Sulfúrico concentrado. de cerca de 34ºC. Cada molécula produce dos iones H+.08 g/mol B) PROPIEDADES QUÍMICAS: El Ácido Sulfúrico es un ácido fuerte. A partir del ácido sulfúrico se pueden preparar sales que contienen el grupo sulfato SO4. en consecuencia. el algodón. que el ácido sulfúrico es dibásico. Una de las desventajas que hicieron desaparecer el proceso de las cámaras es que puede producir acido de una fuerza de solo 78 %.

El método de las cámaras de Plomo posee un rendimiento teórico superior al 95% y proporciona un ácido moderadamente concentrado. El proceso de contacto produce un ácido más puro y concentrado. tostando piritas (Disulfuro de hierro). En ambos procesos el óxido de azufre (IV) (SO2) es oxidado y disuelto en agua. el químico alemán Justus von Liebig descubrió que el Ácido Sulfúrico. Este descubrimiento dio lugar a un aumento de la producción comercial de este ácido. INORGÁNICO El ácido sulfúrico se encuentra disponible comercialmente en un gran número de concentraciones y grados de pureza. el método de cámaras de plomo y el proceso de contacto. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 3 . Prescindiendo de consideraciones históricas. 1. añadido al suelo.PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS y el papel. aumenta la cantidad de fósforo disponible para las plantas. por ejemplo. DESCRIPCIÓN DE LOS DIFERENTES MÉTODOS O TECNOLOGÍAS RECIENTES DE INSDUSTRIALIZACIÓN DEL RR. Existen dos procesos principales para la producción de ácido sulfúrico. Debido a estas propiedades desecantes. nitroglicerina y tintes. el método consta de las DR.NN. Cuando se calienta. el ácido sulfúrico concentrado se comporta como un agente oxidante capaz. y mezclado con óxido de nitrógeno (NO) y óxido de nitrógeno (IV) (NO2) gaseosos. o mediante la combustión de sulfuro de hidrógeno (H2S) gaseoso. produciendo el sulfato del metal. se usa para fabricar éter. Durante el siglo XIX. 4. pero requiere de materias primas más puras y el uso de catalizadores costosos. tostando otros sulfuros no ferrosos. de disolver metales tan poco reactivos como el cobre. mejorándose por tanto los métodos de fabricación. Parte de óxido de azufre (IV) es oxidado a óxido de azufre (VI) (SO3) y disuelto en el baño ácido para formar el ácido de torre o ácido de Glover (aproximadamente 78% de H2SO4). El proceso de cámaras de plomo es el más antiguo de los dos procesos y es utilizado actualmente para producir gran parte del ácido consumido en la fabricación de fertilizantes. El óxido de azufre (IV) es obtenido mediante la incineración de azufre. PROCESOS DE CÁMARA DE PLOMO: En el proceso de cámaras de plomo óxido de azufre (IV) (SO2) gaseoso caliente entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado con vitriolo nitroso (ácido sulfúrico con óxido nítrico (NO) y óxido de nitrógeno (IV) (NO2) disueltos en él). dióxido de azufre y agua. Este método produce un ácido relativamente diluido (62%-78% H2SO4). el mercurio y el plomo.

Pueden existir de tres a seis cámaras en serie. El ácido sulfúrico es formado por una serie compleja de reacciones.  Oxidación parcial del SO2 Concentración del H2SO4 que cae por la torre. Torre de Glover. condensa en las paredes y es acumulado en el piso del la cámara. generalmente llamado ácido de cámara o ácido de fertilizante. donde tienen lugar:  Liberación de óxidos de nitrógeno. Torre de Gay-Lussac. Los óxidos de nitrógeno y el óxido de azufre (IV) que no haya reaccionado se disuelven en el ácido formando el vitriolo nitroso utilizado en la torre de Glover. La cámara puede ser un gran espacio en forma de caja o un recinto con forma de cono truncado.PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS siguientes unidades básicas. DR. El ácido producido en las cámaras. contiene de 62% a 68% de H2SO4. donde los gases pasan por cada una de las cámaras en sucesión. Cámaras de Plomo.  Formación de la nitrosa. nitrógeno. donde ocurre:  Absorción de los óxidos de nitrógeno sobrantes de las cámaras de Plomo. óxidos de nitrógeno. (g) (ac) De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye óxido de azufre (IV) y (VI). oxigeno y vapor) es transferida a una cámara recubierta de plomo donde es tratado con más agua. Luego de que los gases pasaron por las cámaras se los hace pasar a un reactor llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con ácido concentrado enfriado (proveniente de la torre de Glover).  Reciclaje de estos óxidos de nitrógeno. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 4 . Los gases remanentes son usualmente liberados en la atmósfera. en las que se forma el H2SO4. donde tienen lugar los procesos que se indican y que interrelacionaremos a continuación de su descripción:      Hornos de tostación de piritas (FeS2).

el dióxido de azufre. MÉTODO DE CONTACTO: En la actualidad. fue diseñado en 1831 por Peregrine Phillips. la obtención de ácido sulfúrico (H2SO4) en la industria se realiza mediante el llamado "método de contacto". El método de contacto. pero como es tan lenta.98 %) para concentrarlo aún más (98 . además de utilizar el catalizador hay que calentar para acelerarla. y su producto es ácido sulfúrico acuoso que contiene 62% a 78% H2SO4. se oxida al trióxido de azufre.99 %). PEDRO QUIÑONES PADERES Página 5 . En la práctica la temperatura óptima es entre 400 . lo que genera ácido pirosulfúrico (o disúlfurico).500 ºC. Generalmente. Como este paso es lento se usa un catalizador de pentóxido de vanadio (V2O5): 2 SO2 (g) + O2 (g) ---> 2 SO3 (g) Esta reacción es exotérmica. El proceso de contacto rinde ácido sulfúrico puro. y se considera que el consumo que hace un país de este ácido es indicativo de su nivel de desarrollo. lo que se suele hacer es pasar el SO3 por H2SO4 puro. El primer paso consiste en quemar azufre sólido en presencia de aire para obtener SO2 (g): S (s) + O2 (g) ---> SO2 (g) En un segundo paso el SO2 se oxida a SO3 con más oxígeno. y el SO3 se disuelve en el agua. SO2. DR. Para evitar ese peligro se burbujea el SO3 obtenido en H2SO4 concentrado (97 . El acido sulfúrico es la sustancia química que se sintetiza en mayores cantidades a nivel mundial. SO3. que luego se hace reaccionar con agua: SO3 (g) + H2SO4 (l) ---> H2S2O7 (l) H2S2O7 (l) + H2O (l) ---> 2 H2SO4 (cc) El proceso de la cámara de plomo es el más viejo de los dos procesos.PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS 2. En ambos procesos. Finalmente el SO3 se hace reaccionar con agua para dar ácido sulfúrico: SO3 (g) + H2O (l) ---> H2SO4 (ac) Lo que pasa es que esta reacción es extremadamente peligrosa. pues ocurre de forma muy violenta.

1 kcal/mol T  400ºC. 2 H2S(g) + 3 O2(g) ------------ 2 SO2(g) + 2 H2O(g) 2. En el antiguo proceso de la cámara de plomo. el catalizador es oxido de vanadio. catalizador: V2O5 2. SO2 + 1/2 O2 ------------ SO3 H = – 23. el catalizador es dióxido de nitrógeno gas. En el proceso de contacto.PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS La fabricación de ácido sulfúrico involucra tres pasos básicos: 2. La mezcla es soportada sobre pequeños lechos de sílice. H = (–) T = 250 La absorción del SO3 se realiza con soluciones acuosas que contienen H2SO4 y la concentración del H2SO4 varía desde el “óleum” (20 % de SO3 libre) hasta el “vitriol oil” con 92. Conversión de SO2 a anhídrido sulfúrico (SO3): El dióxido de azufre es oxidado catalíticamente a tritóxido de azufre (anhídrido sulfúrico).2. Absorción del anhídrido sulfúrico (SO3) en una solución de agua para formar el ácido sulfúrico (H2SO4). mezclado con sulfato de un metal alcalino. Catalizador 2 SO2(g) + O2(g) ------------ 2 SO3(g) Sin catalizador la oxidación del SO2 es muy lenta. y a alta temperatura dentro del reactor. 4 FeS2 + 11 O2 ------------ 8 SO2 + 2 Fe2O3 H = – 814 kcal/mol T  500 oC o quemando sulfuro de hidrógeno.1. V2O5.5 % de Página 6 H2SO4 SO3(g) + H2O(l) ------------ H2SO4(l) DR. Generación de anhídrido sulfuroso (SO2): El dióxido de azufre (anhídrido sulfuroso) es obtenido quemando azufre.3. por la tostación de minerales sulfurados como pirita (sulfuro de hierro) u otro metal sulfurado antes de fundirlo. la mezcla es un líquido. PEDRO QUIÑONES PADERES .

antes de ingresar la materia prima al reactor es necesario limpiarlas de impurezas para evitar el envenenamiento del catalizador... .. calor Torre de absorción . sin embargo.... en los cuales generalmente está presente As. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 7 .. Aire Intercam.... En este método la etapa principal es la oxidación catalítica.. . 5. Intercam... . sobre todo si el SO2 proviene de la tostación de minerales. DIAGRAMA DE FLUJO PRINCIPALES EQUIPOS Torres de lavado DEL PII E INDENTIFICAR LOS Filtro electrostático Torre de secado Gas SO2 agua H2SO4 (70%) ...... Sb. etc.. ... Las condiciones de operación están en función del catalizador y la fuente de SO2.... ... pues el SO2 puede ser obtenido a partir de diferentes materias primas incluyendo azufre de alta pureza... .. formando H2SO4 y aumentando la concentración.. ..PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS H2SO4 y 7...... ..5 % de H2O. . El SO3 disuelto reacciona con el agua de la solución... Aire H2SO4 (92%) Reactor ... calor Compresor Gas agotado Torre de absorción agua Oleum DR..

de la ec. Una línea recta se obtiene mediante la ec. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 8 . (1) y de la constante de equilibrio que se determina por la ec. de energía libre de formación del SO2y SO3. Kp Vs la recíproca de la temperatura absoluta. (2) SO2 (g) Kp  p( SO3 ) ( pSO2 )( pO2 ) 1 2 (atm ) 1 2 Muchos trabajos concuerdan satisfactoriamente con los valores de la tabla N°2.678 …. MODELOS Y/O REACCIONES QUIMICAS QUE IDENTIFICAN AL PII La termodinámica de la reacción 1 … (1)  O2 ( g )  SO3 ( g ) 2 En la tabla N° 1 se presenta los valores de calor. (3) log K p  4.PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS 6. ELABORAR EL DIAGRAMA DE BLOQUES CORRESPONDIENTE AL PII 7.la cual es obtenida como sigue: DR. La figura N°1 muestra el gráfico de log.956 / T  4. (3) El efecto de SO2 a SO3 .

(°K) Anhídrido sulfuroso ΔHf° Kcal/mol 600 700 800 900 1000 1100 1200 -86.23 19.86 -109.24 -66. (7) 2 2 a(K p 1) y 3  K p (0.42  3a  ay …(6) 2  a(1  y ) Sustituyendo en la ec.811 0.76 20.0% de SO2 por volumen la ec.55 -86.191 -0. Por esto se debe escoger un catalizador que es activo entre 400 °C.61 SO2+1/2O2 ΔHf° Kcal/mol -23.54 ΔFf° Kcal/mol -86.18 0.21 20.9 17.06 -67. TABLA Nº 1: PROPIEDADES DEL ANHIDRO SULFUROSO ANHIDRICO SULFÚRICO Y DE LA REACCIÓN: Temp.PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS “a” sea la presión parcial inicial SO2atm.37 -62.34 -1.32 -72.71 -12.57 -70.81 -69.04 -78. (2) llegamos a la siguiente ec. Se nota que el contenido de SO2 en la alimentación es alto mientras que el contenido de O2 es bajo lo que da un bajo equilibrio de conversión de SO2 a SO3 dadas a cualquier temperatura.59 -86.61 -22.621 2.08 -74.15 -70. (8) se reduce a: La ec.94 -7. pero sobre 700 °C el equilibrio de conversión baja a 50 %. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 9 .35 Anhídrido Sulfurico ΔHf° Kcal/mol -110 -109.07 Cp Kcal/mol 3.02 -82. (8) Fue resuelta para los valores de Kp que se muestra en la tabla (1) obtenidos los datos se grafica en la figura (2). En el tostador obtenido por la tostación de los minerales sulfurados de zinc.51 Cp Kcal/mol 16.505 0.61 19.2 -13.645 0.27 -23.82 -13.06 ->SO3 ΔFf° Kcal/mol -9.86 18.44 -109.35 -22.08 -22.16 -108.276 DR.67 -109.86 -108.72 -5.08 -74.59 -86.41 1.81 0.500 °C.51 -86.96 3.17 -12.33 -65.559 Kp atm ^(1/2) 4180 237 32 647 1.58 -86.53 -12.42 -23.58 Cp Kcal/mol -11.51 -3.48 ΔFf° Kcal/mol -76.57 -86.87 -22. Se ve que a una temperatura bajo los 500 °C la conversión pasa sobre 90 % que es teóricamente posible.258 -0.03 -13. “y” sea la fracción de “a” 2ay …(4) PSO2  2  a(1  y ) PSO3  PSO2  2a(1  y ) …(5) 2  a(1  y ) 0.42  3a)  (2  3a) y  (2  a)  0 …(7) Para los quemadores de gas conteniendo 8.

cal / gr  mol Pero la reacción de realiza a una temperatura promedio 500°C.cal / mol .28 Kg . CALIDAD. OTRAS REACCIONES QUÍMICAS DE INTERÉS INDUSTRIAL 9. RENDIMIENTOS. P. Como Qr  H Qr  23 . H. CUANTIFICAR LAS VARIABLES DE T. CONDICIONES DE PROCESO.gr La entalpía lo determinamos a partir de los calores de formación de los cuerpos que reaccionan y de los productos.28 Kg. ETC. T=temperatura en °K DR. CONVERSIÓN. Cálculo del calor se reacción: Temperatura 18°C =294 °K SO2 (g) 1  O2 2 (g)  SO3 (g)  Qr H 291  23 . S. Calculamos a esa temperatura: 500C  273  773K Aplicando la ecuación de Kirchoff 1 1 HT  IH  aT  bT 2  cT 3 2 3 IH =contante de integración calculada del valor H a 18°C.PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS 8. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 10 .

PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS a.44 cal.916 *103 2 1 c  3. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 11 . Qr=-23925. c p  8.12  6. c p  8.916x103 x2912  1/ 3x0.25 Reemplazando en la fórmula general: H 273 K  23925 .65 *106 2 Calculo de la constante de integración IH: 1 1 HT  IH  aT  bT 2  cT 3 2 3 Reemplazando estos valores tenemos:  22.103  * 0.44cal SO2 1  O2 2  SO3  23925.806 *106  0.44Kg  cal / Kg  mol (g) (g) (g) DR.236  6.99 *103  1. c p  a  bT  cT 2 en cal7gr-mol °K SO2 .99 *103 T  0.65x106 x2913 HI  22094.13  2.156  2.825*103 T  2. empíricas de los calores específicos de los productos y reactantes. c p  6.13  2.20  8.20 10.236*103 T  0.b. c  valores obtenidos de las ec.98x291 1/ 2 x1.825  * 2.103*106 T 2 O2 .806*106 T 2 SO3 .980  IH  2.12  * 6.98 2 1 b  10.806*106 T 2 Luego: 1 a  8.

la cual opera en el rango de 440-450°C en el primer paso de su convertidor catalítico.28 -2. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 12 .77 Kp 10E+0.72 -1. En conclusión podemos decir que la reacción: SO2 1  O2 2  SO3 (g) (g) (g) Es esencialmente completa de izquierda a derecha en el rango de 440°C -450°C. °K 600 673 693 703 713 718 723 733 748 Rln Kp 2.PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS La composición molar de los gases en el proceso es: SO2 =78 kg-mol7hora.16 -4.8 10E-0.44x78=1866184 kg-mol/hora.6 10-E0. aun cuando la concentración de SO3 excedería enormemente la concentración del O2. el SO2 prácticamente desaparecería enteramente. O2 =86 kg-mol7hora.16 -4.6 10-E0. N2=797 kg-mol7hora.76 -4. Esto ocurre realmente en la planta de acido sulfúrico de La Oroya.84 -3.3 10-E0. esto es si cede calor es una reacción exotérmica a la temperatura dada. ya que en este rango la reacción alcanza su equilibrio tal como se aprecia en los datos anteriores. Calculando Kp a diferentes temperaturas mediante la ecuación (8): Temp. es decir que el equilibrio se desplazara hacia la izquierda.5 10-E0.0 Siendo ΔH0 negativo.8 1 2 asumiendo el estado ideal DR. Al aumentar la temperatura disminuirá Kp una vez alcanzado el equilibrio.9 10-E1.8 10-E0. El calor de reacción total de proceso será: Qr=23925. Analizando el valor de Kp en el caso de que el O2 estuviera en gran exceso.35 -2. siendo su presión parcial en el equilibrio: Po2  ( PSO3 ) 10 0.8 10-E0.76 -3.

El DR. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 13 . La temperatura mínima de bajo del catalizador y. la que hay que emplear por lo menos es de 400°C. 11. ya que el SO3 (trióxido de azufre) descompone de nuevo por encima de 600°C. La obtención tiene tres pasos fundamentales: 1º Obtención de SO2 2º Oxidación del SO2 a SO3· 3º Obtención y purificación del H2SO4· Hoy en día existen dos procesos industriales para la obtención del ácido sulfúrico. TECNOLOGÍA DE PURIFICACIÓN DEL PRODUCTO PRINCIPAL A OBTENER El ácido sulfúrico posee tres grandes características: es un ácido fuerte. El alto poder oxidante se debe al elevado número de oxidación del azufre (+6) y a la posibilidad de que los H+ que libera oxiden a los metales de potencial estándar negativo. por lo tanto. El primero. el método de obtención de las cámaras de plomo esta cada vez menos utilizado debido a su bajo rendimiento pero es más económico. es un oxidante energético y un gran deshidratante. En la práctica se opera a temperaturas de entre 400 y 550°C.3 1. El ácido sulfúrico es básico en el desarrollo mundial. MECANISMOS PRINCIPAL DE REACCIÓN DEL PROCESO QUÍMICO Por el método de contacto.1 0.PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS 4 3 2 1 0 0. en un catalizador (vanadato de potasio sobre dióxido de silicio como portador) y con desprendimiento de calor: La reacción es reversible.6 1.9 10.7 1 1. A partir de él se obtienen numerosos productos. el dióxido de azufre se oxida directamente con oxigeno de aire.4 -1 0.

La temperatura óptima es de 400º C a 500º C Los gases que salen del convertidor pasan por torres absorbentes en las cuales no se utiliza agua pues en contacto con el SO3 forma una niebla muy difícil de absorber. En el primer método. IMPACTO AMBIENTAL DE LOS MATERIALES Y PROPUESTA DE MITIGACIÓN Gracias a la naturaleza de Acido fuerte del Acido Sulfúrico. La ocurrencia de Acido Sulfúrico en forma natural se da principalmente por la hidrólisis de óxidos de Azufre producidos por procesos de combustión y posterior deposición húmeda. El método de contacto utiliza un catalizador de contacto el V2O5 + CuO + Fe2O3. en un doble ciclo para aumentar la conversión: La reacción es exotérmica por lo que la concentración de SO3 disminuye al aumentar la temperatura. Las emisiones acuáticas ocurren en localidades de manufactura industrial aunque por lo general en plantas con buenas prácticas ambientales.PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS segundo. está presente en el medio ambiente en forma disociada. Los gases lavados. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 14 . 12. Esta propiedad también implica que el Acido Sulfúrico no se acumula a lo largo de las cadenas alimenticias. Previamente hay que purificar el SO2 para no “envenenar” el catalizador y por tanto estropearlo. Disolución de H2SO4 Estas reacciones tienen lugar en unas cámaras de plomo de donde procede su nombre. SO2 + N2 + O2. estas emisiones se dan luego de un proceso de neutralización en donde el Acido se transforma en Sulfatos DR. se produce un ácido sulfúrico del 70% de riqueza suficiente para algunos sectores de su utilización con lo que es empleado por ellos por su bajo costo. entran en el convertidor que contiene al catalizador previamente nombrado. el método de contacto es más caro pero con un alto rendimiento y una alta velocidad.

el que se reduce en algunos casos por la acción de bacterias anaeróbicas que lo llevan a Azufre y a sulfuro de Hidrógeno DR. Debido a que su uso corresponde al tratamiento de suelos muy básicos. éste puede encontrarse en el suelo. su forma activa como Acido posee una corta vida. que se generan naturalmente por la descomposición de material orgánico y por el metabolismo de algunos microorganismos . PEDRO QUIÑONES PADERES Página 15 .PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS a) Suelo De forma transitoria en algunos lugares donde se usa el Acido Sulfúrico con fines agrícolas.En el suelo la presencia de Acido Sulfúrico se da como su ión Sulfato. Los derrames de este material sobre el suelo se contrarrestan por la presencia de otros químicos como el amoniaco.

aunque sin un orden específico  Emisión directa a partir de fuentes industriales  Transformación de Óxidos de Azufre hasta Acido Sulfúrico  Oxidación de sulfuro de Hidrógeno en el aire La generación a partir del dióxido de Azufre se inicia con la combustión de materiales como carbón. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 16 .PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS b) Aire En el aire la forma común del Acido Sulfúrico corresponde a la de aerosoles que se encuentran asociados con otras partículas contaminantes sólidas o líquidas. Aceite y gas que poseen átomos de Azufre en su estructura o que poseen compuestos azufrados como componentes. entre ellas se cuentan procesos fotoquímicas en presencia de hidrocarburos. las que poseen un amplio intervalo de tamaños . oxidación catalítica en presencia de material particular que contiene compuestos de Hierro y Manganeso. Uso / Genera Las partículas líquidas de Acido recién formadas suspendidas en el aire crecen rápidamente de tamaño por causa de la alta higroscopicidad del Sulfúrico hasta que DR.Las vías por las que el Acido Sulfúrico puede alcanzar la atmósfera se enumeran a continuación. El óxido de Azufre se transforma lentamente en trióxido de Azufre que reacciona con la humedad del aire para dar lugar al Acido Sulfúrico. Varios procesos intervienen en la transformación del dióxido de Azufre.

éstos son representativos solo en la medida de la cantidad liberada. Derrames accidentales son causa también de la presencia del Acido Sulfúrico en el agua. El Acido Sulfúrico se limpia de la atmósfera por barrido con la lluvia. el ion Sulfato se forma por la disolución de dióxido de Azufre que posteriormente se transforma a Acido sulfuroso y finalmente en Acido Sulfúrico. Fe+3. El Acido Sulfúrico disuelto en agua se disocia y su anión se asocia con otros cationes como calcio. Estas partículas pueden durar suspendidas por largos periodos de tiempo. DR. Mn+2 y Ni+2. Fe+2. En capas superficiales del océano. Las sustancias que intervienen en la generación de Acido Sulfúrico en medio acuoso pueden incluir iones como ClO4-2. magnesio y aluminio. Este fenómeno no se presenta con tanta severidad en aguas dulces debido a la ausencia de sales presentes en ellas. que genera lluvia ácida. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 17 . c) Agua El Acido Sulfúrico en las vías de agua se presenta por causa de las precipitaciones en forma de lluvia ácida. VO2+.PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS logran un estadio de equilibrio con el medio. Parte del Acido en aerosol reacciona con amoniaco ambiente transformándose en sales de amonio parcial o totalmente neutralizadas que también permanecerán es estado de aéreo.

asimismo. DR. Asimismo tiene un amplio uso en la obtención de drogas. plásticos de diversa naturaleza. Otros usos. En la industria petroquímica se emplea el ácido sulfúrico para eliminar diversas impurezas de muchas de las fracciones del destilado del petróleo. etc. desinfectantes. algunos de cuyos pigmentos son sulfatos metálicos. Una gran parte del ácido sulfúrico que se fabrica se destina a la obtención de diversos fertilizantes. tales como gasolinas. disolventes y otros. como son el sulfato amónico y derivados y los superfosfatos: Ca3 (PO4)2 + H2SO4 ---. En esta industria el ácido sulfúrico se emplea. como son los diversos recubrimientos. los ácidos clorhídrico y nítrico. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 18 .Ca (H2 PO4)2 + 2 CaSO4 Superfosfatos  Obtención de productos químicos. no de menor importancia que los anteriores. Su enumeración es imposible. así como del volumen del ácido que entra en juego en muchos de ellos. APLICACIÓN DEL PRODUCTO TRATAMIENTO DE DESPERDICIOS INDUSTRIALIZADO Y Ya se ha apuntado la enorme importancia industrial del ácido sulfúrico. como.  Refinado del petróleo. la fabricación de seda artificial.  Colorantes y drogas.  Siderurgia. por ejemplo. acumuladores. consecuencia del número tan elevado de procesos industriales y de laboratorio en que interviene. El ácido sulfúrico se emplea como materia prima en la obtención de numerosos productos químicos.PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS 13. en el decapado del acero (también se usa en este proceso el HCl) antes de someterlo a procesos finales. la sustancia de partida de la fabricación de muchos colorantes.  Abonos. etc. así que nos limitaremos a reseñar aquéllos que implican un mayor consumo del producto. explosivos. fundamentalmente. son.  Usos diversos. El ácido sulfúrico es. por ejemplo.

La ocurrencia de Acido Sulfúrico en forma natural se da principalmente por la hidrólisis de óxidos de Azufre producidos por procesos de combustión y posterior deposición húmeda. PEDRO QUIÑONES PADERES Página 19 . estas emisiones se dan luego de un proceso de neutralización en donde el Acido se transforma en Sulfatos.PROCESOS INSDUSTRIALES INORGÁNICOS 14. DR. Las emisiones acuáticas ocurren en localidades de manufactura industrial aunque por lo general en plantas con buenas prácticas ambientales. CASOS PROBLEMÁTICOS DE INTERÉS INDUSTRIAL.

You're Reading a Free Preview

Descarga
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->