Fundamentos de Qumica Terica

LA ECUACIN DE SCHRDINGER Y EL HAMILTONIANO CUNTICO

Se postula que la ecuacin diferencial que resulta de hacer actuar  el operador H ( r ,t ) de la energa total de un sistema dado sobre una  de sus funciones propias dependientes del tiempo ' (r , t ) es la llamada ecuacin de Schrdinger:

 ' (r , t )   H ( r , t ) ' (r , t ) = i t  Al operador de la energa total H ( r , t ) = H ( x, y , z ,t ) se le suele llamar operador hamiltoniano por analoga con su funcin correspondiente en la mecnica clsica y tiene la forma general:

H ( x, y , z ,t )

2 2 2 2 = x 2 + y 2 + z 2 + V( x, y , z ,t ) 2m 2 2 = ( x, y , z ) + V( x, y , z ,t ) 2m

2 2 donde ( x, y , z ) es el operador de la energa cintica y 2m V( x, y , z ,t ) el de la energa potencial, que suele tomar una forma funcional que depende del sistema al que se aplique.

Reservados todos los derechos de reproduccin. Luis A. Montero Cabrera, Universidad de La Habana, Cuba, 2003.

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Como se conoce, la solucin de una ecuacin diferencial se logra integrndola y as se encuentra su funcin originaria. La solucin de esta ecuacin diferencial es la funcin de onda y, por lo tanto, la integracin de la ecuacin de Schrdinger del sistema nos permite calcular tanto la energa total del mismo como conocer su funcin de onda asociada, a los efectos de la mecnica cuntica. Obsrvese que el hamiltoniano se adapta a cada sistema en dependencia de cmo se construya su operador de la energa potencial. La postulacin de esta ecuacin es la principal herramienta conque cuenta la mecnica cuntica para encontrar las funciones propias. Cuando el potencial no depende del tiempo, la ecuacin de Schrdinger admite soluciones para estados conocidos como estacionarios, donde se puede descomponer en factores con la componente dependiente del tiempo de la funcin en forma de:
i   ' (r , t ) = (r )e (  ) Et

 donde E es una constante y (r ) satisface la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo:

   H r (r ) = E (r ) que es un caso tpico de relacin de valores y funciones (vectores) propias del operador hamiltoniano. Al operador hamiltoniano independiente del tiempo lo expresaremos como:  H ( x, y, z ) H r H

Reservados todos los derechos de reproduccin. Luis A. Montero Cabrera, Universidad de La Habana, Cuba, 2003.