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Presentación Seminario Unsa 2011
Presentación Seminario Unsa 2011
OBTENCIN DE COBRE CATDICO DE ALTA PUREZA MEDIANTE LOS PROCESOS DE LIXIVIACIACIN BACTERIANA, EXTRACCIN POR SOLVENTES Y DEPOSITAC IN ELECTROLTICA
INTRODUCCIN
ANTECEDENTES
La Planta de Lixiviacin, Extraccin por Solventes y Deposicin Electroltica, es un
complejo metalrgico que permite recuperar el cobre del material lixiviable de sulfuros
primarios de baja ley acumulado desde los inicio de las operaciones de las minas que debido a su bajo contenido de cobre, no permitan su procesamiento rentable por el sistema clsico de concentracin, fundicin y refinacin. La Planta utiliza una tecnologa que permite
que sea rentable la recuperacin del cobre contenido en este material, el cual anteriormente
fue considerado desecho, actualmente la Planta de Lixiviacin cuenta con los siguientes subprocesos o etapas:
La Planta produce ctodos de cobre electro obtenido con una pureza de 99.9998%, que cuentan con la certificacin LME Grado A, COMEX GRADO 1 y desde el ao 2002 la certificacin de calidad ISO 9001:2008, y actualmente encontrndonos en proceso de
certificacin de las normas ISO 14001 y OSHAS 18001, reutilizando a lo largo de todo el
proceso el 100% del agua en circuito cerrado, no generando relaves y ningn efluente slido, liquido gaseoso.
A nivel mundial se tienen pocas operaciones industriales de gran magnitud que obtienen cobre catdico de calidad LME grado A a partir de procesos de lixiviacin teniendo como materia prima principalmente: sulfuro primario de baja ley 80% calcopiritico dispuesto en botaderos. Esta planta resulta ser un referente importante en este contexto por la dimensin de su operacin.
SECUENCIA DE LIXIVIACIN
Mineral de Mina Chancado de Mineral Apilamiento
Planta SX-EW
Recuperacin de Soluciones
Riego de Mineral
LIXIVIACIN EN BOTADEROS
Consiste en lixiviar desmontes o sobrecarga de tajo abierto, lo que debido a sus bajas leyes no pueden ser tratados por los mtodos convencionales, la mayora de los botaderos
han sido construidos en reas de topografa favorable cercanos a la mina. Debe seleccionarse
el terreno de modo de asegurar su impermeabilidad y poder utilizar la pendiente natural de quebradas para recuperar las soluciones ricas en cobre. Entre las diferentes razones para ello se puede mencionar:
Baja penetracin de aire al interior del lecho. Gran tamao de algunas rocas. Compactacin de la superficie por empleo de maquinaria pesada.
(yeso,
hidrxido, frrico,
botadero.
La reaccin asociada con sulfato frrico es como sigue: 3CuO + Fe2(SO4 )3 3CuSO4 + Fe2O3
Sulfuros Secundarios: La lixiviacin de sulfuros de cobre se caracteriza por requerir condiciones oxidantes, presentan una cintica menor comparada con xidos.
Como se puede observar la calcosita (Cu2S) y covelita (CuS) son los sulfuros secundarios
con mayor prevalencia, son fcilmente lixiviados con cido sulfrico si hay un oxidante presente, que es en nuestro caso el sulfato frrico presente en la solucin lixiviante:
CuS + 2FeSO4
(1)
CuS + Fe(SO4)3
CuSO4 +
S + 2Fe SO4
(2)
(2)La reaccin 2 esta sujeta a una alta activacin de energa y procede rpidamente solo a elevadas temperaturas, pero muy lentamente a condiciones ambientales.
La presencia de sulfato frrico puede originar reacciones en procesos que tambin son generadores de cido, y al mismo tiempo estabilizar o incrementar el pH del sistema debido a la formacin de precipitados de sulfato frrico:
3Fe2(SO4)3 + 12 H2O = 2HFe3(SO4)2(OH)6 + 5H2SO4 En presencia de lcalis como el Sodio o el Potasio es posible la formacin de jarositas a base de hidronio por sustitucin del elemento involucrado (K o Na), estas precipitaciones
forman cristales regulares y tambin capas de finos precipitados amorfos, los cuales cubren la
superficie de los sulfuros retardando o deteniendo reacciones que se puedan producir en su superficie.
Sulfuros Primarios: La calcopirita (CuFeS2), es el mineral de cobre ms comn y refractario a la disolucin, comparado con otros sulfuros, de acuerdo con informacin
bibliogrfica se tiene las siguientes ecuaciones qumicas para poder explicar la lixiviacin de los sulfuros primarios, a condiciones ambientales y sin actividad bacterial:
(3)
Inicialmente la calcopirita reacciona con el cobre, precipitando el cobre como covelita liberando ferroso en la solucin. Como paso siguiente de la lixiviacin, la covelita se somete a disolucin:
(4)
(5)
Los subproductos de la reaccin Fe+2 y S son oxidados por bacterias a frrico y cido sulfrico. Para el caso de la Bornita se tiene:
La bornita requiere de la presencia de oxigeno para facilitar su disolucin, la formacin de azufre elemental al reaccionar con el sulfato frrico tiene un efecto significante en la cintica de la reaccin, puesto que el azufre formado ocurre en la superficie del mineral este se comporta como una barrera de difusin que perjudicara la cintica, este efecto puede tener una relacin con la temperatura, puesto que a mayores temperaturas no solamente se
promueve la formacin de la capa si no que esta se torna ms densa con la temperatura y por lo tanto reduce la velocidad de las especies.
En conclusin la limitante de la lixiviacin cido frrica de la calcopirita es el proceso de transporte de electrones a travs del azufre producido que recubre la superficie del mineral.
MECANISMO INDIRECTO
Si la bacteria promueve la formacin de un agente oxidante (Ej. Fe2(SO4)3) que actuar sobre los sulfuros metlicos
Para resumir, las reacciones que ocurren durante la lixiviacin cido bacterial de sulfuros de baja ley en botaderos, cuyo mineral que contiene inclusiones separadas de pirita y calcopirita, son las siguientes: 1) FeS2 + 3.5O2 + H2O --------------FeSO4 + H2SO4 Bacteria 2) FeS2 + 3.5O2 + H2O --------------FeSO4 + H2SO4 Bacteria 3) 2FeSO4 + 0.5O2 + H2SO4 -----------Fe2(SO4 )3 + H2O 4) FeS2 + Fe2(SO4 )3 --------- 3FeSO4 + S
5) CuFeS2 + 2Fe2(SO4 )3 -------- CuSO4 + 5FeSO4 + 2S Bacteria 6) 2S + 3O2 + H2O -------------- 2 H2SO4 Bacteria 7) CuFeS2 + 8.5 O2 + H2SO4 ----------- 2CuSO4 + Fe2(SO4 )3 + H2O
Oxgeno, las bacterias de la biolixiviacin son aerbicas, son dependientes del oxigeno como receptor de electrones y del CO2 como fuente de carbn.
Temperatura (Mesfilos, termfilos y hipertermfilos), las acidithiobacillus ferroxidans viven entre 28 y 33 C. pH (Acidfilas, Neutrfilas y Basfilas), las acidithiobacillus ferroxidans trabajan en un rango de 1.2 a 2.3. Potencial redox. Efecto de la luz, el efecto de la luz puede ser inhibitorio sobre el crecimiento de algunos thiobacillus. Efecto de la presin, las acidithiobacillus ferroxidans son tolerantes a la presin(4300 PSI).
Efecto del tamano de partcula, rea superficial y concentracin de slidos, existe una mayor rea de contacto pero una menor transferencia de oxgeno.
Toxicidad Metlica (Muerte de clulas, menor velocidad de crecimiento, inhiben fojacin del CO2). Calidad del agua y salinidad, las acidithiobacillus ferroxidan se inhiben entre 5-10 gpl NaCl. Reactivos de flotacin, originan una menor tensin superficial, afectan la adherencia de las bacterias., tambin pueden romper la membrana celular de las bacterias.
CRECIMIENTO BACTERIANO
1. FASE DE LATENCIA 2. FASE LOGARTMICA
3. FASE ESTACIONARIA
4. FASE DE MUERTE
34
PORCENTAJES DE DISOLUCIN EN SOLUCIONES DE CIDO SULFRICO Y CIANURO DE SODIO DE MINERALES TPICOS DE COBRE
VIABILIDAD BACTERIANA
Consiste principalmente en obtener una solucin de percolacin con alta actividad bacteriana,
Para la realizacin de esta prueba se utiliza un medio de cultivo 9K, este es un medio sinttico que provee los nutrientes necesarios para que las bacterias puedan desarrollarse y
(NH4)2SO4
K2HPO4x7H2O Ca(NO3)2
3,0 g
0,5 g 0,0284 g
MgSO4x7H2O
KCl FeSO4x7H2O
0,5 g
0,1 g 44,8 g
Una vez disueltos los reactivos se procede a la regulacin del pH de la mezcla a un valor
entre 1.8 y 2.0.
Inicio
Despus (8 das)
DIAGRAMA DE POURBAIX
Podemos observar en el Diagrama de pourbaix se muestra en color rojo la evolucin del proceso de oxidacin bacteriana hasta llegar a una zona pasiva, en la practica tenemos que evitar llegar a esta zona, as obtendremos un inculo bacterial altamente activo.
1000 900 800 700
Fe
+3
Fe(OH)3
Eh (mV)
Fe+2
100 0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 pH 2.5 3.0 3.5 4.0
73%
74%
40%
27%
26%
0%
16%
17%
22
21%
43
67
90 116 Tiempo(hr)
25%
136
25%
20%
165
96%
188
100%
500
60%
84%
83%
2.10
79%
75%
% Fe
75%
4%
0%
VELOCIDAD DE OXIDACIN
La velocidad de oxidacin presenta un comportamiento muy similar al del potencial de oxidacin esta es la razn por la cual la medicin de la oxidacin del in ferroso nos da indirectamente el valor de la velocidad de oxidacin.
VELOCIDAD DE OXIDACIN 70 60
Velocidad de Oxidacin
44.4
50 40 30
16.0
21.3
16.3
12.6
20
0.0
10
10.7
12.1
40.6
SECUENCIA DE LIXIVIACIN
Mineral de Mina Chancado de Mineral Apilamiento
Planta SX-EW
Recuperacin de Soluciones
Riego de Mineral
99.999% Cobre
DEPOSITO LIXIVIABLE
RAFF
PLS
REEXTRACCION
EXTRACCION
BANDA DE DISPERSIN
CARGA MXIMA
BANDA DE ORGNICO
VELOCIDAD DE AGITACIN
SLIDOS EN SUSPENSIN
TEMPERATURA
CONTINUIDAD DE FASES
ACIDEZ (pH)
RAZONES O/A
Extraer selectivamente el cobre desde la solucin acuosa que lo contiene. Ser estable en el circuito, de manera que circule sin degradarse. Tener alta capacidad de carga a un pH y a una concentracin dada del extractante.
el contacto entre las fases. Debe cumplir con las siguientes propiedades:
Capacidad para disolver el reactivo de extraccin. Baja solubilidad en fase acuosa, para disminuir prdidas por disolucin en esta fase.
EVALUACIN DEL pH
Eficiencia de Extraccin vs pH de PLS (Laboratorio)
90%
86%
% EXTRACCIN
84%
82%
80%
78% 1.600
1.700
1.800
1.900 PH
2.000
2.100
2.200
Se puede apreciar que el efecto del pH del PLS en la Eficiencia de extraccin en SX es muy importante, a pHs cercanos a 2 se obtiene una Eficiencia de extraccin ptima, esto para el reactivo extractante que utilizado en Planta LIX-984NC (50% Aldoxima y 50% cetoxima)
produce un incremento de viscosidad, tensin superficial lo cual afecta directamente los TSFs,
formacin de crudo.
EFICIENCIA DE EXTRACCIN vs TC PLS
95 EXTRACCIN 94 TC PLS 24.0 23.5 23.0 22.5 93 22.0 92
% EXTRACCIN
21.5 21.0
TC PLS
91
20.5 20.0
90
19.5 19.0
89
18.5 18.0
16.0
% EXT
Log. (% EXT)
91.7%
91.0%
91.2%
EFICIENCIA DE EXTRACCIN(%)
90.8%
y = 0.02Ln(x) + 0.8482 R2 = 0.9985
90.3%
90.0%
89.4%
89.0%
88.6%
ARRASTRES A/O
Los Arrastres A/O traen consigo la disminucin de la eficiencia de extraccin, debido a que se
incrementa la masa de crudo recirculante afectando directamente nuestros TSFs, de acuerdo a la concentracin de slidos que ingresan en el Crudo estos hacen que nuestros TSFs bajen o en caso contrario se incrementen, cuando los slidos inmersos en la matriz de crudo son de tipo
slice, a concentraciones mayores a 150 ppm estos incrementan los TSF, normalmente los slidos
provenientes del riego del Mineral disminuyen los TSFs. .
1000
1400
700
ARRASTRES A/O
300
400
01 Jul 02 Jul 03 Jul 04 Jul 05 Jul 06 Jul 07 Jul 08 Jul 09 Jul 10 Jul 11 Jul 12 Jul 13 Jul 14 Jul 15 Jul 16 Jul 17 Jul 18 Jul 19 Jul 20 Jul 21 Jul 22 Jul 23 Jul 24 Jul 25 Jul 26 Jul 27 Jul 28 Jul 29 Jul 30 Jul 31 Jul 01 Ago 02 Ago 03 Ago 04 Ago 05 Ago 06 Ago 07 Ago 08 Ago 09 Ago 10 Ago 11 Ago 12 Ago 13 Ago 14 Ago 15 Ago 16 Ago 17 Ago 18 Ago 19 Ago 20 Ago 21 Ago 22 Ago 23 Ago 24 Ago 25 Ago 26 Ago 27 Ago 28 Ago 29 Ago
% EXTRACTANTE(CARGA MXIMA)
El % de extractante se incrementa o disminuye debido principalmente a una mayor ley de Cobre en el PLS, un exceso de reactivo que si bien es cierto mejora en parte la eficiencia de extraccin, disminuye los valores de selectividad, esto requiere incrementar la cantidad de recirculacin de electrolito como bleed o purga para mantener el control del FeT en el electrolito , esta mayor cantidad de recirculacin de electrolito origina una mayor acidez en el PLS, por lo tanto un menor pH que afecta tambin nuestra eficiencia de extraccin.
8 7.5 7 6.5 6
Nov-07 Nov-08 Nov-09 Mar-07 Mar-08 Mar-09 Mar-10 Nov-10 Jul-07 Jul-08 Jul-09 Jul-10 May-07 May-08 May-09 May-10 Ene-07 Sep-07 Ene-08 Sep-08 Ene-09 Sep-09 Ene-10 Sep-10 Ene-11 Mar-11
Ef. Extraccin(%)
80
Ene-07 Mar-07 May-07 Jul-07 Sep-07 Nov-07 Ene-08 Mar-08 May-08 Jul-08 Sep-08 Nov-08 Ene-09 Mar-09 May-09 Jul-09 Sep-09 Nov-09 Ene-10 Mar-10 May-10 Jul-10 Sep-10 Nov-10 Ene-11 Mar-11
82
84
86
88
90
92
94
Razn O/A
0.600
0.650
0.700
0.750
0.800
0.850
E1 s
BAJA TEMPERATURA PLS MAYOR TENSION SUPERFICIAL y VISCOCIDAD TSF POR ENCIMA DE 85 seg. en Re-extraccin ARRASTRE A/O m ayor 500 ppm
MAYOR LEY DE CuT INGRESO A PLANTA MENOR EFICIENCIA DE EXTRACCIN MAYOR CuT RECIRCULANTE EN SX
S1 s
MAYOR PERDIDA DE Cu
DEPOSITACIN ELECTROLTICA
OBJETIVO: Convertir el cobre de la solucin electroltica (Iones) a metal, utilizando corriente continua. Tecnologa de Ctodo permantente Mount ISA
DEPOSITACIN ELECTROLITICA
I
Burbujas de Oxigeno
Celda
2 H+ + O2 + 2e
DEPOSITACIN ELECTROLITICA
Burbujas de Oxigeno
Celda
2 H+ + O2 + 2e
DEPOSITACIN ELECTROLITICA
Burbujas de Oxigeno
Celda
2 H+ + O2 + 2e
DEPOSITACIN ELECTROLITICA
Burbujas de Oxigeno
Celda
2 H+ + O2 + 2e
DEPOSITACIN ELECTROLITICA
Burbujas de Oxigeno
Celda
2 H+ + O2 + 2e
DEPOSITACIN ELECTROLITICA
Burbujas de Oxigeno
Celda
2 H+ + O2 + 2e
DEPOSITACIN ELECTROLITICA
Burbujas de Oxigeno
Celda
2 H+ + O2 + 2e
MQUINA DESLAMINADORA
LIXIVIACION
PLS
REFINO
EXTRACCION
MEZCLADORESSEDIMENTADORES
ORGANICO CARGADO
ORGANICO DESCARGADO
REEXTRACCION
ELECTROLITO RICO
DEPOSITACION ELECTROLITICA
ELECTROLITO POBRE
CELDAS DE ELECTRODEPOSICION
CATODOS
MUCHAS GRACIAS