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Endulzamiento Del Gas Natural Con Aminas

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ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL CON AMINAS

DANIELA RIOS JOSE ARIEL ROJAS ALVAREZ LIMBERG RIVERO VERA MOISES GOMEZ MARQUEZ CARLOS SANCHES A. CALEB ARUCHARI P.

El uso de las aminas es uno de los procesos más importantes en el endulzamiento de gas natural, para la eliminación de gases ácidos por absorción química con soluciones acuosas, para remover H2S y CO2 de una corriente de gas natural, las aminas son generalmente las más aceptadas y mayormente usadas.

El objetivo del sistema de tratamiento de gas, es remover el exceso de H2S y CO2, a través de su tratamiento con una solución de amina. La remoción del dióxido de carbono, es sumamente importante, porque el dióxido de carbono reduce el poder calorífico del gas natural. el dióxido de carbono, también es ácido y en consecuencia corrosivo en presencia de agua libre.

La composición de la solución puede prepararse de acuerdo a la composición del gas ácido. con consumos despreciables del reactante. *Grandes cantidades de compuestos de sulfuros orgánicos también pueden ser quitados cuando se añade un solvente físico a la solución de amina. comparado con los procesos en tandas. aún a caudales de gas altos. *Costos operativos relativamente bajos por libra de sulfuro removido. .*Remoción completa de gases ácidos desde concentraciones medias a altas.

*Los costos de operación y mantenimiento son significativos. comparada con los procesos baches. *Algunos de los procesos como el sulfinol. . o el flexosorb. requieren licencia o pago de patentes.*Alta inversión de capital.

6. . 5. membranas y otros.-Procesos con solventes para remoción de H2S (conversión directa). 4.Existen varios procesos utilizados para el endulzamiento del gas natural: 1.-Procesos con solventes químico.-Procesos con solventes físico. 3. 2.-Procesos con solventes híbridos ò mixtos.-Procesos criogénicos.-Procesos de lecho sólidos o seco.

*Costos de Inversión .Mantenimiento. . *Corrosión.Para seleccionar un proceso se deben tener en cuenta factores. tales como: *Especificación del gas de entrega. *Volumen del gas que se desea tratar en la planta de aminas.Operación . *Temperatura y Presión del gas a ser tratado.

secundarias o terciarias. según el número de hidrógenos que se substituyan se denominan aminas primarias. dos o tres de sus hidrógenos por radicales alquílicos o aromáticos.• Las aminas pueden considerarse como compuestos derivados del amoníaco (NH3) al sustituir uno. .

. Las aminas aromáticas son muy tóxicas se absorben a través de la piel. los primeros miembros de esta serie son gases con olor similar al amoníaco. A medida que aumenta el número de átomos de carbono en la molécula.Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite que se encuentren como compuestos coloreados. el olor se hace similar al del pescado.

Por eso se la usa en soluciones relativamente diluidas. . es decir. Por consiguiente es la más reactiva. la mea es una amina primaria. la de peso molecular más bajo. tiene las pérdidas por evaporación más altas. corrosiva y volátil.Monoetanolamina (MEA) Fue la primera amina usada para estos procesos. para bajas presiones y / o bajas concentraciones del gas ácido. se la emplea a menudo cuando la presión parcial del gas ácido es baja. requiere más calor para su regeneración y tiene el recobro de hidrocarburos más bajo.

es por ello que el proceso de regeneración. que las aminas secundarias y terciarias. es más difícil. Para aumentar la regeneración se usa generalmente un recuperador que opera a temperaturas más elevadas que el rehervidor.Las aminas primarias forman ligaduras más fuertes con los aniones de gas ácido. . que implica la descomposición de las sales formadas durante la absorción de los gases.

si se lo compara con la mea. . tiene calores de reacción más bajos con el H2S y con el CO2.Dietanolamina (DEA) Es el solvente endulzante más ampliamente usado. que significa costos de capital y operación menores. es menos corrosivo y puede usarse en concentraciones más altas con cargas más grandes de gases ácidos. Esto se traduce en una tasa de circulación reducida.

La DEA también es muy resistente a la degradación producida por los RSH y COS. su mayor desventaja es la incapacidad de desprenderse del CO2. llamada SNPA. y el precio. alrededor de 4 atmósferas. . que logra cargas de gas ácido mucho más altas. Pero necesita altas presiones parciales del gas ácido de entrada. desarrollada por la elf-aquitaine. por lo que no se puede aplicar en todos los casos. sin corrosión excesiva. que en algunos casos es aventajado por nuevos procesos. Hay una adaptación al proceso.7 moles de gas/mol de DEA. algo de 0.

sin embargo la degradación irreversible producida por el CO2 y el COS es mayor que para la MEA. DEA O DGA. . bajas tasas de corrosión. Los requerimientos de vapor de agua son bajos. y es apropiado para gases que contengan COS. Se lo usa para sacar el H2S y el COS del gas licuado LPG. lo cual significa menor cantidad de solución que puede ser regenerada en el proceso.Disopropanolamina (DIPA) El proceso adip licenciado por shell usa frecuentemente este tipo de amina.

por cuanto las soluciones congelan bastante más abajo que el punto de congelamiento de soluciones de DEA y de MEA. . Es muy apropiada para climas fríos. Una solución al 65% de DGA congela a – 40ºF. apropiado para tratar corrientes gaseosas con bajas presiones parciales de los gases ácidos y necesita de un recuperador para completar la regeneración. Asimismo presenta una gran afinidad por compuestos sulfurosos orgánicos. y una solución de DEA al 30% congela a 20 º F. Una solución de MEA al 20% congela a 15 ºF.Diglicolamina (DGA) Es una amina primaria con igual peso molecular que la DEA. Es parecido a la MEA.

Además necesitan la menor cantidad de calor para regenerarse. o bien para quitar el H2S del CO2. y el calor específico más bajo. Esta propiedad selectiva es bien aprovechada para graduar el contenido de H2S en el gas de alimentación de las plantas de azufre. .4 mol/mol. la MDEA también forma parte de muchas formulaciones de solventes especiales. Las pérdidas de solvente son muy bajas y el punto de congelamiento es de unos 25 º F. porque pueden usarse al 50% con cargas de gas ácido de 0. tienen los más bajos calores de reacción con H2S y CO2.Metildietanolamina (MDEA) Las aminas terciarias tienen una selectividad por el H2S sobre el CO2 cuando las corrientes de gas contienen ambos gases ácidos. cuando se va a usar este último en proyectos de inyección.

todos ellos basados en las alcanolaminas. hasta un 30 % para la mea y un 50 % para la DEA.Solventes especiales Se ha desarrollado una gran familia de productos en los últimos años. reduciendo así la tasa de circulación de las aminas y el calor requerido para la regeneración en forma sustancial. Son mezclas de solventes con inhibidores de corrosión que permiten aumentar las concentraciones. .

son los productos que se han posicionado mejor en el mercado este último tiempo. Los solventes Flexsorb.Los solventes Gas/Spec. promotores. . y la basicidad para controlar la reacción CO2/amina. y antiespumantes. inhibidores de corrosión. Son solventes basados en MDEA. Hay productos Flexsorb para eliminación selectiva del H2S y remoción total de CO2. de Dow Chemicals y el Ucarsol. ablandadores. usan la presencia de un grupo grande próximo al átomo de nitrógeno. desarrollados por la Exxon. de Union Carbide. junto con otras aminas.

la capacidad del sulfinol para los gases ácidos aumenta con la presión parcial de los mismos. el sulfolano en este caso. Este producto es apropiado para corrientes gaseosas con altos contenidos de gas ácido. La solución usa un solvente físico. desarrollado por Shell fue el primero de estos procesos.Soluciones mixtas El sulfinol . Además de absorber compuestos azufrados orgánicos. y ya sea DIPA o MDEA como la amina. .

cuestan más que las alcanolaminas.Como la mayoría de los solventes físicos. Hay varios otros solventes desarrollados últimamente. . el sulfinol tiene una significativa afinidad por los hidrocarburos. Entonces conviene instalar facilidades de pretratamiento adelante del gas ácido. Si se usa MDEA la solución puede quitar selectivamente el H2S y dejar hasta el 50% del CO2 originalmente en el gas. si va a usarse para una planta de recuperación de azufre. especialmente los aromáticos. pero como son patentados.

0426 0.14 221 / 430 -12 / 9.14 269 / 516 28 / 82.018 0.5 / 50.095 0.0061 N/D .999 @ 30oC 1.69 (86oF) --- Visc.05 355@760mmHg 350 @ 68oF 0.9 Point (oC / oF) SG @ 20 oC (68 oF) Cp @ 60 F (btu/lb-F) 1.4 DGA H(OC2H4)2NH2 105.5 DIPA (HOC3H6)2NH 133. cP Pv @ 100F (mmHg) Calor de vaporizacion (btu/lb) 24.160 220@760mm Hg 870 @ 86oF 0.08 170.1 @ 68oF 1.571 0.058 288@73 mm Hg 4 @ 60oF 0.600 1.5 / 338.17 247 / 477 -21 / -5.8 Freezing 10.608 (68F) 1.058 @ 60oF 0.MEA HOC2H4NH2 Peso Molecular T ebullición atm (oC/oF) 61.9 DEA (HOC2H4)2NH 105.19 249 / 480 42 / 107 MDEA (HOC2H4)2NCH3 119.010 N/D 401 @ 20oC 0.

GRAVEDAD ESPECÍFICA DE SOLUCIONES DE AMINA EN AGUA .

Gas Dulce Filtros Separador de salida Gas ácido Condensador reflujo Enfriador de amina Contactor Bomba reflujo Bomba amina Reclaimer (opcional) Gas agrio Gas combustible HX amina rica/pobre Tanqu e flash Separador de entrada Rehervidor Amina Rica .

encargado de separar los contaminantes de la corriente de gas. . tales como hidrocarburo líquido.Separador de entrada Recipiente colocado a la entrada de la planta. agua..EQUIPOS DE UNA PLANTA DE AMINAS A continuación se detallan los principales componentes de una planta de endulzamiento que trabaja con aminas: 1. etc. partículas sólidas.

Torre contactora o Absorbedora • Equipo donde se produce el contacto en contracorriente entre el gas acido que sube desde el fondo y la solución de MDEA que baja desde el tope de la torre. .2..

.

.3.-Tanque de venteo o Flash Tank: Utilizado para separar el gas que se disuelve en la solución de MDEA. en la torre contactora.

.-Intercambiador de calor amina- amina Utilizado para aprovechar la energía de la amina pobre (sin contenido de CO2 y H2S) que sale de la torre regeneradora.4.

la mayoría tienen entre 18 a 24 platos. siendo un diseño típico el que contiene 22 platos.-Torre regeneradora • El objetivo de la torre regeneradora. .5. es remover el gas ácido que contiene la solución de amina rica.

.

. como pulmón. a las bombas principales. internos de válvulas controladoras).-Tanque de abastecimiento / surge tank / pulmón Empleado para almacenar la amina regenerada y suministrar. En este equipo es donde se detecta mediante seguimiento de nivel.6. el consumo ò pérdidas de amina en el circuito ya sea por consumo normal del proceso y/ò pérdidas en equipos (bombas.

Esquema de un tanque de abastecimiento de amina .

se realiza mediante una válvula controladora automática dispuesta en la línea de descarga de dicha bomba. el control de caudal requerido para inyectar a la torre contactora.7. elevar la presión y enviarla al tope de la torre contactora. Generalmente este tipo de bomba es de desplazamiento positivo (multi-etapas). .-Bomba de solución pobre Encargada de tomar la solución de amina del tanque de abastecimiento.

-Carbón activado . es necesario disponer de un sistema de filtración conformados por dos tipos de filtros: a).8.-Filtros La solución de aminas al recorrer el circuito acumula partículas.-Mecánicos b). ya sean productos de la corrosión y/ò contaminantes que ingresan con el gas. entonces en la planta de aminas.

-Mecánicos: estos filtros se utilizan para eliminar sólidos en suspensión de la solución. en un proceso generalmente están dispuestos antes y después del filtro de carbón activado. . de origen "lignito ò bitumen". la función de este filtro es captar vestigios de hidrocarburo que circulan con la solución de amina. b). el micronaje de estos filtros puede ser desde 1 hasta 50 micrones. no se recomienda utilizar carbón de madera.-Carbón activado: el material filtrante es carbón mineral.a). para atrapar los sólidos (carbonilla) que pudiera desprender el carbón activado.

-Enfriador de la soluciòn pobre La solución que sale de la torre regeneradora. donde el medio refrigerante es agua que circula por los tubos. la amina pierde la capacidad de retener los gases ácidos. es la que tiene mayor temperatura en el circuito. si esta solución se la envía directamente a la torre contactora.9. para ello se utiliza este tipo de intercambiador de calor con aire del ambiente. También existen intercambiadores de calor carcaza-tubo. .

Estos productos pueden ser removidos en el recuperador. La amina se vaporiza y pasa hacia el tope de la unidad. Esta unidad es en realidad un regenerador. ocurren ciertas reacciones laterales que forman productos termoestables y a su vez degradan la solución perdiendo la capacidad de absorción.10.Concentrador o recuperador de la amina A medida que la solución de amina circula en el sistema.. en el cual se separa la amina del material deteriorado. . de donde se drenan periódicamente. Los productos de la degradación quedan en el recuperador.

.

Problemas operacionales en el proceso de endulzamiento del gas *-Pérdidas de amina *-Formación de espuma *-Aminas formuladas a).-Jefftreat c).-Gas/Spec .-Ucarsol b).

Pérdidas de amina Las pérdidas de amina pueden ser un problema operacional serio y costoso. *-Vaporización de la amina en el regenerador. *-Cuando el extractor de niebla está tapado. *-Disposición de productos del reconcentrador. . degradación en productos termoestables en el caso de las aminas primarias. Estas pérdidas normalmente se deben a: *-Arrastre de solución tanto en el absorbedor como en el vapor del tanque de venteo. *-Derrames operacionales. *-Trabajos de limpieza mal hechos. *-Cuando se forma espuma.

La formación mecánica de la espuma normalmente es causada por la velocidad muy alta del gas y de los líquidos a través de los equipos. *-Aumenta el consumo de energía. *-Ocasiona corrosión. . La formación de espuma es causada por los contaminantes presentes en la solución de amina.Formación de espuma La formación de espuma puede generar dificultades de todo tipo: *-Aumenta las pérdidas de amina. *-Hace más difícil el tratamiento del gas natural.

Aminas formuladas Como un avance a la tecnología tradicional empleada en los sistemas de endulzamiento de gas natural. dentro de estos productos se mencionan los patentados por dow chemical: -Ucarsol -Jefftreat -Gas/Spec . han ido apareciendo en el mercado de la química una serie de productos normalmente patentados de aminas reformuladas con el fin de disminuir los problemas así como de optimizar los costos de inversión y de operación de las plantas que trabajan con aminas convencionales.

de acuerdo con los cálculos realizados se puede observar las grandes ventajas operacionales que tiene el uso de las aminas reformuladas.CONCLUSIONES 1. .Aun cuando en la práctica se continúa empleando las plantas de endulzamiento de gas natural con aminas convencionales.

de ahí la consecuencia que la mayoría de los equipos sean más pequeños.2. .En el caso de las aminas reformuladas se obvia el uso del reconcentrador o recuperador de aminas ya que la degradación del solvente no es tan significativo como en las aminas convencionales. específicamente en el caso de MEA.. 3..La tasa de circulación de la solución acuosa requerida en una planta de endulzamiento de gas natural con aminas reformuladas es mucho menor que la requerida con aminas convencionales.

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