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Informe Laboratorio de Polímeros II

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UNAM

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA INGENIERÍA QUÍMICA
Laboratorio De Polímeros Clave: 0205 Semestre: 2012-1

Integrantes:     Flores López Samantha Hernández Hernández Oscar Eduardo Hidalgo Charpenel Adrián Vargas García Juan Carlos

PROYECTO DE:

PRODUCCIÓN DE MODIFICADORES DE IMPACTO PARTÍCULA ESTRUCTURADA

ANTECEDENTES
POLIMERIZACIÓN Algunas reacciones orgánicas tienen lugar a través de intermediarios, que poseen un número impar de electrones y consecuentemente un electrón desapareado. Tales intermediarios se conocen como radicales libres. Pueden obtenerse por distintos caminos, algunas formas de generación de radicales libres ocasionalmente usadas para iniciar la polimerización, incluyen la descomposición fotolítica de compuestos con enlaces covalentes; la disociación de enlaces covalentes por radiación de alta energía; reacciones de óxido-reducción; iniciación electroquímica. Una reacción corrientemente usada para producir radicales para polimerización es la descomposición térmica o fotoquímica del peróxido de benzoilo: (C6H5COO)2 → 2C6H5COO. → 2C6H5. + 2CO2 A continuación se muestra un ejemplo de polimerización por radicales libres Iniciación Cuando se generan radicales libres en presencia de un monómero vinílico, el radical se adiciona al doble enlace con la producción de otro radical. Si el radical formado por la descomposición del iniciador I se designa por R., I → 2R.

La regeneración del radical es característica de las reacciones en cadena. El mecanismo radical de la polimerización por adición se evidencia no solo por la capacidad de los radicales para acelerar la polimerización vinílica, sino también por la demostración de que los polímeros así formados contienen fragmentos de los radicales. Propagación La cadena principal formada en la etapa de iniciación es capaz de adicionar monómeros sucesivos para propagar dicha cadena:

el átomo debe transferirse al radical. y parcialmente por cada uno de los mecanismos a temperaturas más bajas. implican una reacción entre un radical y una molécula deberían clasificarse adecuadamente. tal como un monómero. Si la molécula es insaturada. un grupo insaturado terminal. Aunque las tres etapas de iniciación. La reacción implica la transferencia de un átomo entre el radical y la molécula. mientras que el poli(metacrilato de metilo) termina totalmente por desproporción a temperaturas de polimerización superiores a 60° C. y en la otra. . La etapa de terminación puede tener lugar de dos formas: Combinación o acoplamiento Desproporción En la que el hidrógeno se transfiere. Los estudios del número de fragmentos de iniciador por molécula. Transferencia de cadena En 1937 Flory descubrió que la reactividad de un radical puede transferirse a otras especies. en las que se producen. con lo que normalmente estas especies podrían ser capaces de continuar la reacción en cadena. propagación y terminación son necesarias y suficientes para la polimerización en cadena. Si la molécula es saturada. dando como resultado la formación de dos moléculas. si no fuera por la fuerte tendencia de los radicales para reaccionar en pares formando un enlace covalente de electrones apareados con perdida de la actividad del radical. uno saturado. el átomo transferido (normalmente hidrógeno) puede tomar una u otra dirección . predominantemente por combinación. tal como un disolvente u otro aditivo. muestran que el poliestireno termina. Está tendencia es compensada en una polimerización radical por la pequeña concentración de especies radicales con la de monómeros.Terminación La propagación podría continuar hasta que el suministro de monómero se agotase. pueden tener lugar otros procesos durante la polimerización. en una. Cómo estos. con frecuencia.

a unas grandes velocidades de reacción. este diámetro se logra mediante un agente emulsificante. lo que le imprime características especiales de absorción de aditivos. quedando siempre restos de jabón. . siendo las partículas de la fase dispersa de un diámetro cercano al micrón. creando en su interior un medio hidrocarbonado.  Se tiene un excelente coeficiente de transferencia de calor con el agua como fase continua. llamada también un látex.).El efecto principal de la transferencia de cadena para una molécula pequeña saturada es la formación de moléculas de polímero adicionales por cada cadena radical iniciada. Las gotitas actúan como depósitos de monómeros y van disminuyendo de tamaño. constituidas por agregados de 50 a 100 moléculas. con la subsiguiente polimerización del doble enlace. Al comienzo de la reacción está en forma de micelas.Posteriormente se lava. En estas condiciones el monómero se emulsifica formando microgotas. sistemas redox. etc. De una forma más específicia la polimerización en emulsión consiste en que mediante agitación se mantiene el monómero (insoluble en agua) en forma de gotas de diámetro muy pequeño. Como agentes emulsionantes se usan además de los detergentes clásicos. alcohol polivinílico. El polímero se forma dentro de estas micelas (más abundantes que las gotas de monómero y con una relación superficie/volumen mayor) hacia donde se dirigen los radicales libres generados en la fase acuosa. etc. La mayor parte del monómero está en forma de gotas pero algo se introduce en las micelas y las hincha. es una dispersión de una fase A dentro de una fase B. ya que hay una difusión de monómero hacia las micelas. agua oxigenada. POLIMERIZACIÓN EN EMULSIÓN Intereses de la polimerización en emulsión  Se puede polimerizar productos de alto peso molecular. En general la polimerización en emulsión es una reacción que se realiza en agua y se añade un agente emulsificante que puede ser un jabón o un detergente. El agente emulsionante juega un papel importante en este tipo de polimerizaciones. estas microgotas quedan estabilizadas por el jabón durante todo el proceso de la polimerización y acaban formando un látex con aspecto lechoso.  Se obtienen bajas viscosidades a pesar de las altas conversiones ¿Qué es la polimerización en emulsión? Una emulsión. otros surfactantes como alcoholes sulfonados. con sus extremos hidrofílicos orientados hacia la fase acuosa. La transferencia al polímero y la transferencia al monómero. También se utiliza un iniciador soluble en la fase acuosa (persulfatos. conduce a la formación de moléculas ramificadas. aminas alifáticas.

entre los cuales se destacan los modificadores acrílicos. Para muestras de polímeros. sin embargo. lo cual resulta en un gran aumento de ductilidad. En el caso del PVC para superar esa deficiencia. Acrilonitrilobutadieno-estireno (ABS) y. cargas. se introdujeron como modificadores de impacto para PVC en 1958. entonces es necesario verificar su pureza antes de efectuar el análisis espectral. las partículas de elastómero sufren cavitación. las resinas de metacrilato-butadieno-estireno (MBS). En los espectros de IR se emplea el número de onda “n”. difieren significativamente en cuanto al desempeño. El espectro de IR de una muestra indica la salida del plano vibracional de los grupos sustituyentes de una mayor influencia por la interacción polímero-polímero (por la naturaleza de los grupos vecinos) en el plano vibracional de la cadena. Existen polímeros que a pesar de poseer muchas ventajas relacionadas con su desempeño y bajo costo. De esta forma. aditivos tales como. absorbiendo y disipando la energía de impacto. sin pérdida (y en algunos casos hasta con cierta mejoría) de procesabilidad de los compuestos. La espectroscopia de IR se puede usar cuando se necesita especificidad y selectividad química. Esta técnica involucra los niveles de energía vibracionales de la molécula pero a menudo proporciona solo una parte del espectro vibracional completo. Todos estos modificadores de impacto (inclusive aquellos que pertenecen a la misma familia de productos) funcionan según el mismo principio físico-químico cuando son procesados de forma apropiada.¿QUE SON LOS MODIFICADORES DE IMPACTO? Los modificadores de impacto núcleo-coraza. evitando de esta manera la propagación de fracturas. Cuando el compuesto modificado es sometido a un impacto. a lo largo del tiempo se han desarrollado muchos tipos de modificadores de impacto. La espectroscopia vibracional es un método sensible para la detección de la estructura de los polímeros. en la cual elastómeros semicompatibles son disperos en pequeños dominios en la matriz polimérica de PVC. la procesabilidad y la relación costo-beneficio. la relación entre n y la longitud de onda “λ” es . antioxidantes. PRUEBAS DE FTIR (INFRAROJO MEDIANTE TRANSFORMADAD DE FOURIER) La espectroscopia de infrarrojo es un viejo y familiar amigo de la química orgánica y de la química de los polímeros. lubricantes y agentes desmoldantez pueden generar interferencias espectrales. fue desarrollada la tecnología de modificación de impacto para PVC. Todos los procedimientos de identificación se basan en que los compuestos sean puros pero pocas veces las muestras lo son. los aditivos de proceso y estabilizadores generalmente son aproximadamente el 1% total del polímero y contribuyen muy poco en el espectro. Durante este tiempo su uso se ha expandido continuamente en nuevas aplicaciones sobre todo en una gran variedad de polímeros de ingeniería. finalmente el polietileno clorado (CPE). son materiales bastante rígidos y con una baja resistencia al impacto. Sin embargo. que es el número de onda por centímetro. El uso de modificadores de impacto proporciona una significativa mejora en la resistencia mecánica de los compuestos de PVC. excepto por las cargas y plastificantes.

Los equipos de DSC disponibles actualmente miden el flujo de calor manteniendo un equilibrio térmico entre la referencia y la muestra. esto se hace alterando la corriente que pasa a través de los calentadores de ambas cámaras. 500mL. Se registra la corriente necesaria para mantener temperatura constante entre la muestra y la referencia.( ) Que también puede ser escrita como: ( ) La escala del número de onda es directamente proporcional a la energía y frecuencia vibracional de la unidad absorbida. Por ejemplo. la temperatura de la muestra será menor que la de referencia. 3000mL Matraces Erlenmeyer de 250mL y 1000mL Reactor de vidrio de 3L Reactor de vidrio enchaquetado de 1L Agitadores de acero inoxidable para reactor de vidrio Motores para agitación Recirculadores de agua con termostato Condensadores de vidrio Bomba de dosificación Embudo de separación de 500mL Pipetas Embudos de filtración de 250mL Espátula . 250mL. Los circuitos están programados para proporcionar temperatura constante para los compartimentos de la muestra y de la referencia. Es también una de las herramientas importantes para la obtención de las propiedades térmicas de los materiales. Se suministra por tanto una corriente adicional al compartimento de la muestra para elevar la temperatura hasta la de referencia. El área bajo la curva resultante es una medida directa del calor de transición PARTE EXPERIMENTAL Materiales y Equipos              Vasos de precipitado de 50mL. Si se trata de un suceso endotérmico. Es una técnica de calorimetría de desequilibrio en la que se mide el flujo de calor hacia y desde el polímero en función del tiempo o de la temperatura. CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DCS) Es un método analítico. una muestra de referencia y una muestra se calientan a una velocidad determinada hasta que la muestra empieza a consumir o a emitir calor. térmico en el que se compara la velocidad de absorción de calor de un polímero con la de un patrón como el vidrio de aluminio. instrumental.

4% como iniciador Lauril sulfato de sodio como emulsificante Metabisulfito de sodio al 0. 6) Someter las muestras de los viales a congelamiento y después esperar a que alcancen la temperatura ambiente y entonces pesar los frascos viales y por diferencia determinar la masa de polímero seco.1% en base agua Desarrollo experimental Elaboración de semilla (con acrilato de etilo) 1) Cargar el reactor con una solución de 500 gramos de agua y monómero 2) Agregar iniciador K2S2O8 3) Dejar unos minutos a que la reacción se lleve a cabo 4) Tomar muestras del reactor cada determinado tiempo y colocarlas en frascos viales previamente pesados 5) Colocar los frascos viales en una estufa durante varios días con el propósito de evaporar el agua que contiene el polímero húmedo. . 2) Intentar precipitar con etanol las dos soluciones de polímero. 7) En un vaso de precipitados colocar 50 mL de etanol y agregarle gota a gota la solución polimérica (es la que quedó en el reactor) y ver si precipita Elaboración de semilla (con 2-etil-hexilacrilato y otra con estireno) 1) Mismo procedimiento que el anterior hasta el paso 5 pero esta vez en lugar de colocar las muestras en viales se colocan en charolas de aluminio.Reactivos       Solución de Hidróxido de sodio al 3% Acrilato de etilo como monómero Agua Persulfato de potasio al 0.

9511 15.4998 15.3039 La solución polimérica no precipito.8336 0.0932 Peso de frascos viales con polímero seco (g) 16.0029 0.0308 22.3291 3.7086 0.5051 0.6025 Peso de charola con polímero húmedo (g) 3.5251 3.7621 2.8760 15.0651 3.3365 1.4877 3.033 20.8153 3.4891 Peso de charola con polímero seco (g) 0.8867 1.5474 15.8075 18.8219 1.3769 0.7618 0.0224 0.9680 Peso de frascos viales con polímero húmero (g) 18.2970 16.3742 2.8314 0.4833 Después de que se intentó precipitar con etanol tanto la solución de 2-etil-hexilacrilato como la de estireno se observa que solo precipitó la de 2-etil-hexil-acrilato .2031 Masa de polímero húmedo (g) 2.3125 16.1135 0.0809 3.8454 Peso de charola con polímero seco (g) 0.8107 0.8461 15.RESULTADOS Para acrilato de etilo # muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 Tiempo al que se tomó la muestra (min) 5 10 15 30 45 60 90 120 Peso de frascos viales vacios (g) 15.4449 0.2909 0.4111 4.4479 Masa de polímero húmedo (g) 2.1973 Masa de polímero seco (g) 0.7140 Peso de charola con polímero húmedo (g) 3.2116 0.2960 15.6132 18.7473 2. por lo que se procede a polimerizar una solución de 2-etilhexilacrilato y otra de estireno Para 2-etilhexilacrilato Peso de la charola de papel aluminio vacía (g) 0.3551 0.5787 3.6511 0.5958 0.9257 16.028 0.3195 Para estireno Peso de la charola de papel aluminio vacía (g) 0.7996 1.1202 25.9218 Masa de polímero seco (g) 0.5184 2.8603 19.1799 3.2253 16.3033 2.9407 19.2601 15.2069 1.8568 15.6600 14.9602 1.6974 15.4298 2.2516 0.4713 2.

COMO SE DETERMINA PARA POLÍMEROS Para los polímeros amorfos de alto peso molecular es un poco más difícil. por citar algunos ejemplos. Donde: Densidad de energía cohesiva [cal/cm2] Energía de vaporicación [cal/mol] Volumen molar [cm3/mol] El concepto de parámetro de solubilidad fue desarrollado por SATCHARD y ampliamente abordado por HILDEBRAND. debido a su gran densidad de energía cohesiva por molécula. nos permite estimar las propiedades termodinámicas de las soluciones. de donde resulta evidente la importancia de contar con técnicas que nos permitan estimar el parámetro de solubilidad. como una herramienta extremadamente útil en la solución de un diverso número de problemas prácticos. es una cantidad que en combinación con la teoría adecuada. La densidad de energía cohesiva por si sola. proporciona una medida de la intensidad de las interacciones intermoleculares en un líquido o en un sólido puro y está definida como la razón de la energía de vaporización ΔEv. siendo en realidad sólidos amorfos. al volumen molar V. la relación del coeficiente de xpansión térmica al de compresibilidad. . ambos referidos a la misma temperatura y es numéricamente igual a la energía potencial de un centímetro cúbico de material. debido a que estos no pueden vaporizarse sin degradación. además la temperatura de ebullición y la temperatura crítica son parámetros generalmente desconocidos lo que hace inaplicables los métodos indirectos. los puntos de ebullición en caso de los líquidos no polares. de las propiedades termodinámicas de las soluciones diluidas especialmente cuando los componentes líquidos son no polares. La teoría ha sido particularmente útil en la descripción al menos semicuantitativa. En adición a su importancia en la teoría de disoluciones. tuvo su origen en un intento por formular expresiones para la energía molar parcial de mezclado y el calor de mezclado de dos líquidos cuando no existe cambio en el volumen. estas tienen una presión de vapor que es demasiado baja para ser detectada.PARÁMETRO DE SOLUBILIDAD El parámetro de solubilidad δ definido como la raíz cuadrada de la densidad de energía cohesiva. por lo mismo se carece de información que relacione la dependencia del contenido de energía y el volumen molar de los polímeros con la temperatura. el parámetro de solubilidad o la densidad de energía cohesiva han mostrado tener relación con otras propiedades físicas como la tensión superficial y la mojabilidad. aunque las macromoléculas han sido clasificadas propiamente como líquidos. la resistencia última de los materiales y la temperatura de transición vítria de los polímeros.

Estas contribuciones aplicables a 25°C. Mediante este método es posible evaluar δ para compuestos organometálicos ya que adicionalmente ya que adicionalmente. SMALL y RHEINECK & LIN. Estas determinaciones en combinación con la teoría adecuada pueden ser utilizadas en la evaluación del parámetro de solubilidad. para los polímeros. Aunque estos métodos experimentales indirectos son de gran utilidad. sin . como la disminución del punto de congelamiento y presión osmótica. de aquel disolvente en el cual el polímero tenga el más alto valor de viscosidad.Determinación del hinchamiento de equilibrio de los polímeros entrecruzados en una variedad de disolventes. δ. Entre los más conocidos son: MÉTODO DE DUNKEL MÉTODO DE BOWDEN & SMALL MÉTODO DE RHEINECK & LIN MÉTODO DE FEDORS MÉTODO DE FEDORS Propone que una manera general de estimar ∑ ∑ y donde: y V es: y son las contribuciones por átomo o grupos de átomos a la energía de vaporización y volumen molar. Estos procedimientos son aplicables tanto a líquidos como a los polímeros. El valor del parámetro de solubilidad para el polímero será el mismo. pero igual que los métodos de DUNKEL. una vez conocida la estructura de la sustancia. además es posible estimar el parámetro de solubilidad δ para compuestos cíclicos con base en el compuesto lineal que tenga la misma estructura. se encuentran reportadas las contribuciones por enlaces Carbón-Metal. es aplicable a una sola temperatura. al grado de hinchamiento será máximo cuando el valor del parámetro de solubilidad del disolvente coincida con el del polímero. tales como la determinación de relaciones de solubilidad.Es por estas razones que deben emplearse métodos basados en otras mediciones. respectivamente. cambios térmicos que acompañan al mezclado y varias propiedades coligativas.Determinación de la viscosidad intrínseca de los polímeros lineales en una serie de disolventes con un amplio espectro de valores para δ. más un incremento adicional a ΔEV y V por efecto de ciclización. Así el parámetro de solubilidad para líquidos y polímeros a 25°C es: ∑ * ∑ ⁄ + Este método solo requiere el conocimiento de la estructura química para estimar δ. Específicamente algunos de los métodos experimentales incluyen: . . hay otras formas de estimar δ basados en la suposición de que existen contribuciones atómicas y de grupo que pueden sumarse.

introduciendo la dependencia de las densidades ortobáricas (ρL – ρV)R con la temperatura. si recordamos que χ como ya se mencionó. es un parámetro adimensional de energía libre que incluye un término entrópico y uno entálpico: donde: χs = Término entrópico. χH = Término entálpico dado por: ( )( ) Volumen molar del disolvente = [cm3/mol] Constante universal de los gases Temperatura (K) . La importancia de su determinación radica en que sirve como criterio de miscibilidad en un sistema polímero/disolvente. dependiente de la temperatura igual a la inversa del número de vecinos cercanos a una molécula o segmentos en solución. presión osmótica. según lo propone DUGGAR.embargo es posible estimar esta desventaja. además de que puede utilizarse en el caso de disoluciones más concentradas. PRICE Y SMITH investigaron el uso de métodos viscosimétricos para la determinación del parámetro de interacción de FLORY χ y el segundo coeficiente virial A2. es una medida de las interacciones entre un disolvente y un polímero dado. contra los procedimientos recomendados por SOLOMAN & CIUTA Y RUDIN. dispersión de luz. El parámetro de interacción de FLORY χ puede determinarse midiendo la actividad del disolvente. así desarrolló una ecuación relativamente simple para la *η+ a partir de la cual se pueden conocer o parámetro no perturbado trazando *η+M1/2 ante M1/2. comparando el procedimiento usual (DSV) para calcular *η+. la cual puede conocerse mediante técnicas como: la disminución de la presión de vapor. extrapolando a c=0. con tal de los efectos hidrodinámicos de drene sean despreciables y que el coeficiente de expansión pueda conocerse. Mediante el conocimiento de χ. señalando que el primero (Soloman&Ciuta) es aplicable solo bajo ciertas condiciones. es relativamente sencillo el cálculo del parámetro de solubilidad para el polímero para el polímero δ2. mientras que el segundo (Rudin) es de uso más generalizado. MÉTODO PARA ESTIMAR EL PARÁMETRO DE SOLUBILDIAD BASADO EN MEDICIONES VISCOSIMÉTRICAS Para explicar las propiedades de las soluciones poliméricas la teoría de FLORY-HUGGINS incluye el parámetro de interacción de FLORY χ. que representa la energía libre de interacción polímero/disolvente. La expresión que relaciona estas variables se conoce como la ecuación STOCKMAYER FIXMAN. quien proporciona un medio para estimar la dependencia del parámetro de solubilidad con la temperatura a partir del conocimiento de la dependencia de la densidad con la misma variable. cromatografía inversa de gases y mediciones de la viscosidad intrínseca *η+ de disoluciones poliméricas en disolventes no-theta. el abatimiento del punto de congelación. diluciones sucesivas de disoluciones de un polímero en varios disolventes. STRATHDEE y WAGNER.

57 104.07 188.3 104.34 162. el cual se ilustra en la figura 1. la ecuación se reduce a: ( )( ) La cual podemos resolver mediante el método de aproximaciones sucesivas de NEWTON-RAPSON.51 10 188.93 Tabla 1 Poliestireno Concentraciones (%p/p) 2.95 134.79 166.38 82. en este caso utilizamos cloroformo para disolver el poliestireno.666667 Tabla 2 2-etil-hexilacrilato .5 5 7. utilizando como primera aproximación para .26 82.45 166. Concentración (%p/p) 2. Cada una de estas disoluciones se ponen en un viscosímetro tipo Cannon-Fenske.5 133 192 301 133 193 296 134 194 298 133.5 5 7.Parámetros de solubilidad del disolvente y el polímero respectivamente [cal/cm3]1/2 Si asumimos que la contribución entrópica es despreciable.9 137. se hacen distintas disoluciones del polímero en un disolvente.54 190. Determinación de pesos moleculares Para obtener el peso molecular por viscosimetría.5 103. el valor determinado experimentalmente o el obtenido mediante cálculo aplicando el método de FEDORS.79 165.333333 193 298.79 103.19 188.65 136.22 Tiempo (s) t0 t1 t3 tpromedio 0 82.9 82.17 136.333333 Tiempo To T1 T2 T promedio 0 80 80 80 80 10 410 432 420 420. Los datoexperimentales se observan en la Tabla 1 y 2.

65 0.60 0.00125313 0. se calculan los distintos tipos de viscosidades.44 inh 0.02601626 nsp 0.26 red 0. La figura 2 muestra la determinación de la viscosidad intrínseca.00520833 0.41 0.00306373 0.04336043 ninh 0.00250627 0.6 r 2.01 0.64 0.00 1.3 0.04280599 .00788288 1.00250627 1. en donde se puede determinar la viscosidad intrínseca extrapolando ambas líneas hacia la ordenada al origen.00305577 0.01 1.29 1.65 1. Tabla 3 poliestireno c 2.26 sp 1.6 nr 1.00606376 0.29 2.00603998 0.39 Tabla 4 2-etil-hexilacrilato c 2 1.41 0.50 0.39 0.En las tablas 3 y 4.00788288 0.7 1.00125157 0. para obtener la viscosidad intrínseca se debe graficar la concentración contra la viscosidad específica y contra la viscosidad inherente.02601626 nred 0.00520833 1.3 0.7 1.

36 para poliestireno y 0.50 0. según el libro “Polymer .002 0.5 1 1.5 1.45 0. el disolvente es cloroformo y la temperatura es de 25°C.008 0.0005 para 2-etil-hexilacrilato.004 0.0 Concentración (%p/p) 1.35 0.60 Viscosidad 0.5 2.01 0. para este caso el polímero es poliestireno.002 0 0 -0. la cual es: [ ] Donde K y α son constantes de Mark-Houwnik y dependen de la temperatura.5 3 3.55 0.70 0.5 2 2.0 Figura 2 poliestireno Viscosidad intrinseca 0. las constantes de Mark-Houwnik.65 0.40 0. para estas condiciones.Viscosidad Intrínseca 0. el polímero y el disolvente.006 0.0 0.30 0.5 Figura 3 2-etil-hexilacrilato Según la figura 2 y 3 podemos apreciar que la viscosidad intrínseca oscila alrededor de 0. esto nos sirve para obtener el peso molecular viscosímetro a partir de la ecuación de Mark-Houwnik.

debe de tener una dureza muy alta en su interior por lo que normalmente es sometido a nitruración Para obtener esta alta dureza.Handbook”. Cilindro o Barril.-Es la parte mas importante de un extrusory asi mismo es la parte que ha experimentado mayores modificaciones en su diseño. Barras Monofilamentos. solo se despeja MV de la ecuación: ( [ ] ) ( ) EXTRUSION POLIESTIRENO/POLIESTIRENO MODIFICADO La extrusión de termoplásticos consiste en fundir y comprimir las partículas plásticas.Es donde se calienta el termoplástico alimentado.No existe un husillo universal. Husillo.-En ella se deposita el termoplástico que va a alimentarse a la maquina.16 y α = 0. Entre sus principales campos de uso se encuentran los siguientes: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) Tubos flexibles. Aplicaciones y usos Las maquinas de extrusión presentan el atractivo de su amplio campo de aplicaciones y la ventaja de ser un proceso continuo. La longitud del cilindro modifica la uniformidad de calentamiento y enfriamiento. mientras son forzadas mediante un tornillo. que gira para conducirlas hasta el extremo de este tornilloy darles una determinada configuración de acuerdo a una figura o sección definida.76. Cintas y perfiles. para que por gravedad se introduzca dentro del cilindro. Tuberias de PVC Tubos para producción de cuerpos huecos. la experiencia ha demostrado . Descripcion del equipo Tolva de alimentación. Peliculas para envoltura. da la libertad de utilizar diferentes husillos y decide la capacidad de producción de la maquina. Entonces para el cálculo del peso molecular viscosimétrico.. Laminas de poliestireno. Preparacion de granulados de diversos materiales. son: K = 7. Recubrimiento de alambre y cable.

2. 3. se define como la relación de volúmenes entre la primera estría y la última. Se procesan con el extrusor estos 8 gr. Espacio libre o claro cilindro-husillo.-Este es uno de los datos más importantes que debe de conocerse para efectuar la transformación de termoplásticos. Poliestireno sin modificar (Pellets) A continuación se presentan los resultados de los ifnrarrojos provistos por la USAI. . 4.es lo que determina el flujo que saldrá del extrusor.-Al incrementar la longitud del husillo se obtiene mayor producción asi como eficiencia y economía. 6. Los husillos se dividen en tres zonas: zona de alimentación. Comparar los resultados de IR. Relación de compresión.. Longitud del husillo. zona de transición o compresión y zona de dosificación. Una vez terminado el producto se analizara con IR. 5. Se enciende el extrusor y se utiliza a una temperatura de 170ºC Se pesan 8 gr de poliestireno puro. 7. Ahora pesar 8 gr pero esta vez 90% será poliestireno y 10% poliestireno modificado obtenido de la reacción core-shell.que se necesitan almenos 4 husillos diferentes para procesar todos los termoplásticos comerciales. Procesar y repetir para concentraciones de 20 y 30 % de poliestireno modificado. Procedimiento experimental. 1.

cuánto puede estirársela.PROPIEDADES MECANICAS DE LOS POLIMEROS (PRUEBAS MECANICAS) Resistencia La resistencia es una propiedad mecánica que usted podría relacionar acertadamente. También está la resistencia a la flexión. También está la resistencia al impacto. Un polímero tiene resistencia a la torsión si es resistente cuando es puesto bajo torsión. Dos mediciones importantes son la elongación final y la elongación elástica.El concreto es un ejemplo de material con buena resistencia a la compresión. Está la resistencia tensil. Representa cuánto puede ser estirada una muestra antes de que se rompa. Pero no nos dice nada de lo que ocurre con la muestra mientras estamos tratando de romperla. Ahí es donde corresponde estudiar el comportamiento de elongación de la muestra polimérica. que dependen del tipo de material que se está estudiando. Los elastómeros tienen que ser capaces de estirarse bastante y luego recuperar su longitud original. La deformación es simplemente el cambio en la forma que experimenta cualquier cosa bajo tensión. sin una deformación permanente de la muestra. existen varios tipos de resistencia. Existen muchas cosas relacionadas con la elongación. Una muestra tiene resistencia al impacto si es fuerte cuando se la golpea agudamente de repente. la muestra se deforma por estiramiento. como con un martillo. Esto es importante si el material es un elastómero. logrando que ésta vuelva a su longitud original luego de suspender la tensión. Elongación Pero las propiedades mecánicas de un polímero no se remiten exclusivamente a conocer cuán resistente es. Por lo general. volviéndose más larga. Obviamente llamamos a ésto elongación. dividido por el largo original (L0). La elongación final es crucial para todo tipo de material. La mayoría de ellos pueden estirarse entre el 500% y el 1000% y volver a su longitud original son inconvenientes. La elongación elástica es el porcentaje de elongación al que se puede llegar. Cuando hablamos de tensión. Luego está la resistencia a la compresión. que es el largo de la muestra después del estiramiento (L). pero no sabría con exactitud qué es lo que queremos significar con la palabra "resistencia" cuando hablamos de polímeros. . Cualquier cosa que deba soportar un peso encima. Las fibras necesitan tener buena resistencia tensil. hablamos de porcentaje de elongación. La resistencia nos indica cuánta tensión se necesita para romper algo. La elongación es un tipo de deformación. Es decir. debe poseer buena resistencia a la compresión. y multiplicado por 100. En primer lugar. La resistencia tensil es importante para un material que va a ser extendido o va a estar bajo tensión. Existen otras clases de resistencia de las que podríamos hablar.

Para medir el módulo tensil. Si es suave. hasta que finalmente se rompe. especialmente plásticos flexibles. Pero para algunos otros tipos de materiales. lo cual significa que es resistente a la deformación. incluyendo la elongación. Elongación es el término que usamos cuando hablamos específicamente de estiramiento tensil). como los plásticos. Si la pendiente es pronunciada. como ésta: . Si queremos conocer cuánto un material resiste la deformación. y la pendiente representa el módulo tensil. Hay ocasiones en que la curva tensión-estiramiento no es una recta. La altura de la curva cuando la muestra se rompe. (Estiramiento es todo tipo de deformación. Esta vez medimos la resistencia que estamos ejerciendo sobre el material. la muestra tiene un alto módulo tensil. por lo general es mejor que no se estiren o deformen tan fácilmente. medimos algo llamado módulo. Luego graficamos la tensión versus elongación. hacemos lo mismo que para medir la resistencia y la elongación final. la muestra posee bajo módulo tensil y por lo tanto puede ser deformada con facilidad. Para algunos polímeros. obtenemos curvas extrañas.Módulo Los elastómeros deben exhibir una alta elongación elástica. tal como procedimos con la resistencia tensil. como vimos arriba. representa obviamente la resistencia tensil. de este modo: Este gráfico se denomina curva de tensión-estiramiento. Incrementamos lentamente la tensión y medimos la elongación que experimenta la muestra en cada nivel de tensión.

A medida que la tensión se incrementa. es decir. En casos como éste. no es constante. como puede verse en la curva de arriba. El módulo se mide calculando la tensión y dividiéndola por la elongación. en N/cm2. mientras que los plásticos exhiben módulos tensiles intermedios. La dureza es en realidad. el número que se obtiene es algo llamado dureza. sino que va experimentando cambios con la tensión. las fibras poseen los módulos tensiles más altos. coloreada de rojo en la figura de abajo. Si se mide el área bajo la curva tensión-estiramiento. la pendiente. y los elastómeros los más bajos. En general. generalmente tomamos como módulo la pendiente inicial. no tiene unidades por cual dividirlas. Pero dado que la elongación es adimensional. Piénselo. Por lo tanto el módulo es expresado en las mismas unidades que la resistencia. es decir el módulo. si la altura del triángulo del gráfico es la resistencia y la base de ese triángulo . Dureza El gráfico de tensión versus estiramiento puede darnos otra valiosa información. una medida de la energía que una muestra puede absorber antes de que se rompa.

Veamos algunos otros gráficos para comprender mejor ésto. la curva en rojo representa la relación tensión-estiramiento para una muestra que es dura y resistente. pero no dura. pero su área bajo la curva es mucho mayor. una en azul. pero no se deforman demasiado antes de la ruptura. Como puede verse. Por otra parte. Entonces ¿por qué la muestra de la curva en rojo puede absorber más energía que la muestra de la curva en azul? La muestra roja es capaz de elongarse mucho más antes de romperse que la muestra azul. Lo importante es saber que justamente. que tiene tres curvas. esta muestra no se estirará demasiado antes de romperse. otra en rojo y otra en rosa. La curva en azul representa la relación tensión-estiramiento de una muestra que es resistente. dado que un material es resistente. que son resistentes. no necesariamente debe ser duro. Observemos el de abajo. Si una muestra no puede deformarse. debido a que el área bajo la curva es pequeña. la energía no será disipada y por lo tanto se romperá. ¿Se entiende? ¿En qué se diferencia la dureza de la resistencia? Desde el punto de vista físico. y según recordamos de la física. . la respuesta es que la resistencia nos dice cuánta fuerza es necesaria para romper una muestra. Este material no es tan resistente como el de la curva en azul. pero no mucha energía. Por lo tanto puede absorber mucha más energía que el de la curva en azul. Dado que la resistencia es proporcional a la fuerza necesaria para romper la muestra y el estiramiento es medido en unidades de distancia (la distancia que la muestra es estirada). fuerza por distancia es energía. La deformación permite que la muestra pueda disipar energía. entonces resistencia por estiramoento es proporcional a fuerza por distancia. Los materiales de este tipo. se denominan quebradizos. y la dureza nos dice cuánta energía hace falta para romper una muestra. Asimismo. debe emplearse mucha fuerza para romperla. entonces el área es proporcional a resistencia por estiramiento. Pero en realidad no nos dice cuáles son las dierencias desde el punto de vista práctico.es el estiramiento.

México D. Wiley. generalmente deseamos materiales que sean duros y resistentes. Noriega editores.pdf?filepath=plastics_la/pdfs/noreg/768-09732. 293-296 Enrique García Leal. BIBLIOGRAFÍA http://msdssearch. 2004 Odian. estirarse o deformarse de algún modo impide que el material se rompa. Si bien es deseable que para muchas aplicaciones los materiales posean elevados módulos y resistencia a la deformación. 1ª. Ernesto Ureta Barrón. Idealmente sería genial tener un material que no se doblara ni rompiera.dow. “Ciencia de los polímeros”. 1ª. Edición 1980. pp. 286-290 Miguel Uribe Velasco.pdf&fromPage=GetDoc Fred W. 81. Reverté. 53-62. Observemos las curvas nuevamente. y si el hecho de flexionarse. “POLÍMEROS. “LOS POLÍMEROS Síntesis y caracterización. pp. pp. La muestra azul tiene mucho mayor módulo que la muestra roja. pero este es el mundo real. Reverté. pp. Propiedades y Aplicaciones. . 3rd ed. UNAM. George. Edición.. Billmeyer. http://pslc. R. 71-75. México 1989. ediciones Días de Santos. Tesis “Obtención de Modificadores de impacto a partir de partículas entrecruzadas”. 3ª. Facultad de Química. Estructura. A Ramos Carpio. M.En la vida real. en el mundo real es mucho mejor que un material pueda doblarse antes que romperse. Madrid 1988. Deben hacerse trueques. Seymour. Limusa. edit. a menudo sacrificamos un poco de resistencia con el objeto de conferirle al material mayor dureza. España 1978. New York. edit.htm Raimond B. 1990. Edición. Edición. De María Ruíz. M.ws/spanish/acrylate. Edición. pp. tanto mejor. 1ª. J. 1991. España 1995. “Ingeniería de los materiales plásticos”. “Introducción a la química de los polímeros”. 1ª. F. Principles of Polymerization. De modo que cuando diseñamos nuevos polímeros o nuevos compósitos. edit. 282.com/PublishedLiteratureDOWCOM/dh_00a6/0901b803800a6d3 e.

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