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TEMA 2: CARBOHIDRATOS: ESTRUCTURA Y FUNCIN BIOLGICA 1.- Concepto de glcido: clasificacin. 2.- Funciones biolgicas. 2.1.- Energtica. 2.2.- Estructural. 2.3.- Otras. 3.- Monosacridos. Concepto y nomenclatura. 3.1.- Propiedades fsicas. 3.2.- Propiedades qumicas. 3.3.- Estructura. 3.4.- Ejemplos. 4.- Disacridos. Concepto. 4.1.- Enlace glicosdico. 4.2.- Propiedades fsicas y qumicas. 4.3.- Ejemplos. 5.- Polisacridos. Concepto 5.1.- Propiedades fsicas y qumicas. 5.2.- Homopolisacridos. 5.3.- Heteropolisacridos. 6.- Glcidos asociados a lpidos y protenas. 1.- Concepto de glcido. Clasificacin. Los glcidos son biomolculas orgnicas, formadas bsicamente por C, H, y O, en una proporcin semejante a Cn(H2O)n ; por ello se les suele llamar errneamente hidratos de carbono o carbohidratos. Qumicamente hablando son aldehidos o cetonas polihidroxilados, o productos derivados de ellos por oxidacin, reduccin, sustitucin o polimerizacin. Su primer nombre deriva del griego (dulce) aludiendo a su carcter dulce, el de azcares deriva del representante ms conocido del grupo el azcar de caa o sacarosa-. Se clasifican segn el n de tomos de C que contengan en la molcula, as tenemos: GLUCIDOS: 1.1. OSAS O MONOSACRIDOS: son glcidos de 3 a 8 tomos de C. 1.1.1. TRIOSAS 1.1.2. TETROSAS 1.1.3. PENTOSAS 1.1.4. HEXOSAS 1.1.5. HEPTOSAS 1.2. OSIDOS: son glcidos formados por la asociacin de monosacridos. 1.2.1. HOLSIDOS: son sidos formados exclusivamente por monosacridos. 1.2.1.1.OLIGOSACRIDOS: 2-10 monosacridos. 1.2.1.1.1.DISACARIDOS 1.2.1.1.2.TRISACRIDOS 1.2.1.2.POLISACRIDOS: + de 10 monosacridos. 1.2.1.2.1.HOMOPOLISACRIDOS: siempre se repite el mismo tipo de monosacrido. 1.2.1.2.2.HETEROPOLISACRIDOS: se repiten dos o ms tipos de monosacridos. 1.2.2. HETERSIDOS: formados por monosacridos y otras

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sustancias no glucdicas. 2.- Funciones. Constituyen una de las bases qumicas de la vida, principalmente vegetal, cumpliendo dos funciones fundamentalmente: 2.1.- Energtica o de reserva. El glcido ms importante es la glucosa. Se puede considerar como la molcula energtica esencial. Transportada a la clula sufre procesos de oxidacin, producindose simultneamente liberacin de E, que se almacena en forma de energa qumica potencial, gracias al sistema ATP-ADP. Algunos polisacridos actan como molculas de reserva de energa: almidn y glucgeno. 2.2.- Estructural. Se ha de destacar la importancia del enlace _, que impide la degradacin de estas molculas y hace que algunos organismos puedan permanecer hasta 100 o ms aos (rboles). Entre los glcidos de funcin estructural ms importante podemos citar: celulosa (pared de la clula vegetal), quitina (exoesqueleto de los artrpodos), etc... 2.3.- Otras. Antibitico (estreptomicina), vitamina (vitamina c), anticoagulante (heparina), hormonal (h. gonadotropas), enzimtica (junto a protenas, ej.: las ribonucleasas), inmunolgica, etc... 3.- Monosacridos. Son glcidos sencillos, de 3 a 8 tomos de C. Qumicamente son polialcoholes (-OH) con una sola funcin carbonilo (=C=O). Se nombran aadiendo la terminacin OSA al prefijo que determina el nmero de C de la cadena: 3 C ---> TRIOSA 4 C ---> TETROSA 5 C ---> PENTOSAS 6 C ---> HEXOSAS 7 C ---> HEPTOSAS Y segn posean la funcin aldehido o cetona sern: aldehido (-CHO) : ALDOSAS cetona (=CO): CETOSAS ver esquema en hoja adjunta Cuando dos o ms compuestos presentan la misma frmula molecular y distintas formas estructurales, se dice que cada uno de ellos es ismero de los dems. Existen distintos tipos de ismeros: de esqueleto, de posicin, de funcin, pticos, geomtricos, etc... Los ismeros se caracterizan por presentar distintas propiedades , bien fsicas o qumicas. Todos los monosacridos a excepcin de las cetotriosas presentan carbonos asimtrcos (se les denomina as por estar unidos a 4 radicales distintos). El gliceraldehido presenta dos ismeros que slo difieren en la posicin espacial de un -OH, dando lugar a la existencia de dos ismeros espaciales o estereoismeros: el Dgliceraldehido y el L-gliceraldehido. Esta regla se aplica al resto de los monosacridos. Por convenio a los que tienen el penltimo -OH a la derecha se denomina D, y L a los que lo tienen a la izquierda. La mayora de los azucares en la naturaleza son de la serie D. El ismero L es la imagen especular no superponible del D, por ello se les llama enantiomeros. Cuando se diferencia nicamente en la posicin que ocupa el OH de un C, se les llama epmeros. Los fenmenos de isomera son responsables de muchas de las propiedades de los monosacridos. 3.1.- Propiedades fsicas. a/ Son slidos, blancos y cristalinos.

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b/ Hidrosolubles, debido a la alta polaridad de la molcula. c/ Dulces. d/ Actividad ptica. La presencia de uno o ms C asimtricos, permite a las molculas que los poseen , desviar el plano de la luz polarizada: si es hacia la derecha la llamamos dextrgira (+), hacia la izquierda la llamamos levgira (-). Ambas molculas son iguales, exceptuando el hecho de que desven la luz en sentido contrarios, por ello las enominamos ismeros pticos. 3.2.- Propiedades qumicas. a/ Son reductores. Los monosacridos tienen carcter reductor, debido a que su grupo funcional =CO (carbonilo) es susceptible de oxidarse y formar un cido orgnico o carboxilo (-COOH). b/ Formacin de steres: alcohol + cido ----> ster + agua. c/ Formacin de glucsidos: son steres formados entre dos -OH de sendos monosacridos, o entre un -OH de uno y un H de un grupo -NH2. 3.3.- Estructura. La conformacin ms sencilla que presentan es la de cadena lineal abierta, donde distinguimos una cadena carbonada vertical, con el grupo carbonilo en la parte superior ( C1: aldehido, C2: cetona), y a derecha e izquierda los sustituyentes de los C asimtricos. En disolucin acuosa, los monosacaridos, pueden hidratarse, formando un hidrato del aldehido: Pues bien , cuando disolvemos en agua un monosacrido cristalino, es frecuente comprobar que su poder rotatorio vara gradualmente hasta alcanzar un valor estable, a este cambio gradual del poder rotatorio en disolucin se le llama mutarrotacin. Igualmente se observa que en estas condiciones no dan reacciones tpicas de aldehidos o cetonas libres. Estos fenmenos se explican porque la estructural habitual de los azcares no corresponde con la forma aldehdica o cetnica abierta que hemos visto anteriormente. En los monosacridos de 5, 6 y 7 C, al disolverse en agua se ciclan debido a que aparece un enlace hemiacetal interno (entre el grupo =C= y un -OH de la cadena). El enlace hemiacetlico crea un nuevo centro de asimetra, por lo que cada azcar de forma abierta puede originar dos formas cerradas denominadas epmeras en el C hemiacetlico, estos epmeros reciben el nombre de anmeros. Distinguindose en cada azcar dos tipos _ y _ (el anmero _ cuando el -OH queda en la posicin inferior y el anmero _ en la superior). El estudio de estas formas se debe a Emil Fisher. Una sustancia es reductora si es capaz de reducir a otras, en consecuencia ella se oxida. La mutarrotacin se debe a la formacin de una mezcla en equilibrio de las formas _ y _, existiendo una pequea proporcin de molculas abiertas. El estudio de la ciclacin fue realizado por Haworth, por ello lo conocemos como proyeccin de Haworth. En las proyecciones de Fisher la geometra queda muy distorsionada. Una visin ms cercana a la realidad la proporcionan las frmulas de Haworth, en ellas los anillos o formas cclicas se representan como pentgonos (forma furanosa) o hexgonos regulares (forma piranosa), en los que la parte inferior del papel corresponde a la regin ms cercana al espectador, y los sustituyentes de los carbonos se sitan perpendiculares al anillo. Las proyecciones de Haworth: _ aldohexosas y cetoheptosas --------> forma PIRANOSA. _ aldopentosas y cetohexosas --------> forma FURANOSA.

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Posteriormente se ha observado que las proyecciones de Haworth no coinciden con la realidad, pues los anillos estn situados sobre el plano, cuando la realidad es que estos se proyectan tridimensionalmente, siendo las furanosas casi planas, mientras las piranosas pueden ser de dos formas: trans o de silla y cis o de nave. 4.- Disacridos. Compuestos formados por la unin de dos monosacridos mediante enlace glucosdico. 4.1.- Enlace glucosdico. Consiste en la formacin de un acetal, entre un OH de un grupo carbonlico de un monosacrido y otro de cualquiera de los carbonos alcohlicos, perdindose una molcula de agua, a este tipo se le Oglucosdico, pudiendo ser _ o _ dependiendo de la posicin que ocupa el OH del primer monosacrido _ o _ respectivamente. Existen dos modalidades del O-glucosdico: _ Monocarbonlico: en el que intervienen un C anomrico del primer monosacrido y un carbono no anomrico cualquiera de otro monosacrido. Al quedar un carbono anomrico libre mantiene su poder reductor. _ Dicarbonlico: el enlace glicosdico se establece entre los dos carbonos anomricos de los dos onosacridos. En este supuesto se pierde el carcter reductor. Si en vez de reaccionar dos grupos -OH, lo hace un -OH con un -NH2 se formar un enlace N-glucosdico. 4.2.- Propiedades. a/ Fsicas: _ Son critalizables. _ Generalmente dulces. _ Solubles. b/ Qumicas: _ Mediante hidrlisis se desdoblan en monosacridos. _ Algunos mantienen su poder reductor, cuando mantienen un carbono anomrico libre. _ Pueden presentar mutarrotacin si mantienen un carbono anomrico libre. 4.3.- Ejemplos. 1/ MALTOSA: _-D-glucosa + ? D-glucosa, unidas mediante enlace _ ( 1 ---> 4 ). _ La encontramos en la semilla germinada de avena. _ Se obtiene por hidrlisis de glucgeno y almidn. _ Tiene funcin de reserva energtica en los vegetales. _ Es reductora. 2/ ISOMALTOSA: _-D-glucosa + _-D-glucosa, unidas por un enlace (1--->6). _ No aparece libre en la naturaleza. _ Procede de la hidrlisis de la amilopectina (componente del almidn ) y del glucgeno. 3/ CELOBIOSA: _-D- glucosa + _-D-glucosa, unidas por enlace _ (1--->4). _ No se encuentra libre en la naturaleza. _ Procede de la hidrlisis de la celulosa. 4/ LACTOSA: _-D-Galactosa + ?-D-glucosa, unidas por enlace _(1--->4) _ Se encuentra libre en la leche de los mamferos. _ Difcil de fermentar. 5/ SACAROSA: _-D-glucosa + _-D-fructosa, unidas por enlace (1--->2). _ Carece de poder reductor. _ En la naturaleza aparece en el azcar de caa (20%) y en la remolacha (15%). 5. Polisacridos. Concepto. Los polisacridos estn formados por la unin de n monosacridos (n > 10), mediante enlaces glicosdicos, con la prdida de n - 1 molculas de agua. Son por tanto de elevado peso molecular.

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5.1.- Propiedades. _ No son dulces. _ Pueden ser solubles como la celulosa, o formar dispersiones coloidales como el almidn. _ No poseen carcter reductor. _ Pueden tener funcin estructural o energtica. 5.2.- Homopolisacridos. Formados por la unin de mltiples molculas del mismo monosacrido, unidas por enlaces O-glucosdicos. Los ms importantes son: el almidn y glucgeno (con funcin de reserva energtica) y la celulosa (con funcin estructural), todos ellos son polmeros de glucosa. A/ ALMIDON: polmero de glucosa (_-D-glucosa), unidas las molculas con enlaces _ (1-->4) y _ (1---6). Estos enlaces dan lugar a dos polmeros distintos, la amilosa (30 %) y la amilopectina (70 %). Utilizada como molcula de reserva energtica por las plantas. A1/ AMILOSA, polmero de maltosa, en forma de cadena sin ramificaciones. Con un nmero de molculas de glucosa que oscila entre 200 y 300. Las cadenas presentan un disposicin helicoidal, con 6 molculas por giro. Al hidrolizarse da molculas de maltosa --> glucosa. A2/ AMILOPECTINA, polmero ramificado de molculas de glucosa. Adoptando una disposicin helicoidal semejante a la amilosa pero con ramificaciones cada 12 molculas de glucosa. B/ GLUCGENO: formado por molculas de _-D- glucosa unidas mediante enlaces _ (1-->4). Puede presentar hasta 30.000 molculas de glucosa, en forma de cadena larga ramificada cada 8-10 glucosas. C/ CELULOSA: polisacrido vegetal, constituido por la celobiosa. Puede presentar entre 150-5000 unidades, formando largas cadenas. Las cadenas de celulosa se unen entre si por puentes de H, formando microfibrillas ---> fibrillas ---> fibras de celulosa. Su funcin fundamental es la estructural, siendo el principal componente de la pared celular. D/ OTROS HOMOPOLISACRIDOS: quitina, hemicelulosa y pectina. 5.3.- Heteropolisacridos. Aquellos formados por ms de un tipo de monosacridos. Solamente citaremos algunos ejemplos: _ De origen vegetal: agar-agar _ De origen animal: glucosaminglucanos, ac. hialuronico, condroitina, heparina, etc... 6. Glcidos asociados a protenas o lpidos. Glucoprotenas, como las mucinas de secrecin, protenas de la sangre (seromucoide, protrombina, inmunoglobulinas), hormonas gonadotrpicas, ribonucleasas, glucoprotenas de la membrana celular. Glucolpidos, generalmente forman parte de la membrana celular, los ms conocidos son los cerebrsidos y ganglisidos.