UNIVERSITE DE SKIKDA

3me anne LMD (chimie fondamentale)

Corrig de lexamen (ractivit et mcanismes ractionnels

I) 7 points : 2 ; 2,5 ; 2,5

Cl

1)
O

AlCl3 - AlCl 4
O

Ion acylium

0,5

0,5 Cl

O AlCl3-

a- La raction A intramolculaire.

0,5 B est une raction de substiution lectrophile

b- Le produit C issu d'une rduction de Clemmensen est: 0,5 C

Zn /H Cl Cle m

HCl

me nse

n
B
O

OH

CH3 CH3

OH H+ C

CH3 CH3

OH2 CH 3 C CH3 OH

2) C

C OH

OH2

0,25
- H2O OH C CH3 CH3 C

0,25

CH3

CH3

0,5 migration de la liaison C--C du cycle

OH CH3

0,5 migration du groupe CH3

CH3 CH3

OH

+ -H
+

C OH

0,25

CH3 O CH3

0,25
CH3

+ E

C O

0,5

CH3

a- la raction qui a conduit la formation de D et E est un rarrangement ( une transposition) appele : Transposition pinacolique suivre..

H 2O
H2C CH CH2

0,5
CH2Cl CH2

-H+

H2C

CH

CH2OH

0,25
OH

L K

3) I

1retape + Cl0,75 carbocation intermdiaire H2O -H+ 0,25

H2O -H+ 0,5 0,25

CH2OH

II-a) 3 points :2 ; 0,5 ; 0,5

H C

H C

H C

H C

H C

0,25 1
O H2C C H C OCH3 H2C C H O C

0,25

0,25

0,25

O H2C OCH3 C CH OCH3

0,25

0,25

0,25

0,25

3 II-b) Lion 3 nest pas aromatique puisquil ne vrifie pas la rgle de Huckel : Le nombre d dlocaliss = 4 , Le nombre d dlocaliss= 4n +2 n = 1/2

II-c) Si on traite 1 par HNO3/H2SO4 on obtient lisomre mta :

H C O H C O

HNO3/H2SO4 0,5 1
NO2

suivre..

UNIVERSITE DE SKIKDA

3me anne LMD (chimie fondamentale)

Corrig de lexamen (ractivit et mcanismes ractionnels

III) 10 points
H2 C O C H Cl CHCH2CH3

C C H H

OH

O 2, H2
C C H H

OH

0,5

0,25

0,75
B

0,75 3 - HCl Cl2/h SR

C CCH3 CH2CH2CH3

BH

C CH

Na+NH2NH3

C C-Na+

CH3I - NaI

H2/Pt 0,75 - HCl Cl2/AlCl3 SE

CH2CH2CH3 Cl

0,75

0,5 H2/Pd(Lindlar)

SO 4 Hg O/ H2 SO 4 H2
C CH2

C CH3 O

C H

CHCH3 0,5

Alcne Z 0,5 HCl/h AR

0,5 OH Test iodoform

0,25 +

0,5
CH2CH2CH3

OH-/I2

CHCH2CH3 Min C O
OH + CI3

0,75
Cl Cl

0,5

+ 1,0
CH2CHCH3 Cl

Maj 0,75

Anti markovnikov 0,5