ING. M.Sc.

NATANIEL LINARES GUTIRREZ

DOCENTE ESME/FAINUNJBG
TACNA PER
2012 nlinaresg6@hotmail.com
17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 1
OBJETIVO
Al concluir el estudio de este captulo, el lector estar capacitado
para identificar, preparar, controlar y dosificar adecuadamente los
diferentes reactivos que se utilizan en la flotacin de espumas de
los minerales valiosos.
Asimismo estar capacitado para establecer los lugares de adicin
de los reactivos de flotacin.
Tambin estar capacitado para investigar, evaluar y seleccionar
las frmulas de reactivos ms eficaces para cada mineral que se
desee procesar.
17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 2
REACTIVOS DE FLOTACIN DE ESPUMAS
Los reactivos de
flotacin corresponden
a sustancias orgnicas
e inorgnicas que
promueven, intensifican
y modifican las
condiciones ptimas
del mecanismo fsico-
qumico del proceso de
flotacin de espumas
de minerales, sean
estos polares o
apolares, sulfuros o no
sulfuros; metlicos y no
metlicos.
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CLASIFICACIN DE LOS REACTIVOS DE FLOTACIN
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A los reactivos de flotacin los
podemos clasificar en tres
grandes grupo, a saber:
Los Colectores, cuya funcin es la
de proporcionar propiedades
hidrofbicas a las superficies
minerales.
Los Espumantes, que permiten la
formacin de espuma estable, de
tamao y mineralizacin adecuada.
Modificadores de pH.
Depresores.
Activadores.
Los Modificadores, que se utilizan
para la regulacin de las
condiciones adecuadas para la
accin selectiva de los colectores. A
su vez pueden ser:
Para poder entender, la accin de los
reactivos de flotacin tenemos que
recordar que todos los minerales los
podemos clasificar en dos tipos, segn
sus caractersticas superficiales:

Polares
No polares Apolares

Los minerales con un fuerte enlace
superficial covalente o inico se conocen
como de tipo polar y exhiben altos
valores de energa libre en la superficie
polar, la cual reacciona fuertemente con
las molculas de agua y por lo tanto son
hidroflicos.
Los minerales polares se subdividen en
varias clases que dependen de la
magnitud de la polaridad, la cual se
incrementa de los grupos 1 al 5 de la
tabla que se muestra a continuacin.

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GRUPO 1 GRUPO 2
Mineral Frmula Mineral Frmula
Galena PbS Barita BaSO
4

Covelita CuS Anhidrita CaSO
4

Bornita Cu
5
FeS
4
Yeso CaSO
4
.2H
2
O
Chalcosita Cu
2
S
Chalcopirita CuFeS
2
GRUPO 3a
Estibinita Sb
2
S
3
Mineral Frmula
Argentita Ag
2
S Cerusita PbCO
3

Bismutita Bi
2
S
3
Malaquita CuCO
3
.Cu(OH)
2

Milerita NiS Azurita 2CuCO
3
.Cu(OH)
2

Cobaltita CoAsS Wulfenita PbMoO
4

Arsenopirita FeAsS
Pirita FeS
2
GRUPO 3b
Esfalerita ZnS Mineral Frmula
Oropimente As
2
S
3
Fluorita CaF
2

Pentlandita (Fe,Ni)S Calcita CaCO
3

Rejalgar AsS Widerita BaCO
3

Au, Ag, Pt, Cu (nativos) Magnesita MgCO
3

Dolomita CaMg(CO
3
)
2

GRUPO 4 Apatita Ca
4
(CaF)(PO
4
)
3

Mineral Frmula Scheelita CaWO
4

Hematita Fe
2
O
3
Smithsonita ZnCO
3

Magnetita Fe
3
O
4
Rodocrosita MnCO
3

Goetita Fe
2
O.H
2
O Siderita FeCO
3

Cromita FeO.Cr
2
O
3
Monacita
(Ce,La,Di)PO
4
.ThSiO
4

Ilmenita FeTiO
3

Corindn Al
2
O
3
GRUPO 5
Pirolusita MnO
2
Mineral Frmula
Limonita 2Fe
2
O
3
.3H
2
O Zircn ZrO
2
.SiO
2

Borx Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O Willemita Zn
2
SiO
4

Wolframita (Fe,Mn)WO
4
Hemimorfita Zn
4
Si
2
O
7
(OH)
2
.H
2
O
Columbita (Fe,Mn)(NbTa)
2
O
6
Berilo Be
3
Al
2
(SiO
3
)
6

Tantalita Fe(Ta
2
)O
6
Feldespato
Rutilo TiO
2
Silimanita Al
2
SiO
5

Casiterita SnO
2
Granate
(Al,FE,Cr)
2
(Ca,Mg,Mn)
3
(SiO
2
)
3

Cuarzo SiO
2


17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 6
Los minerales no polares se
caracterizan por enlaces
moleculares relativamente
dbiles, es decir, las molculas
covalentes se mantienen juntas
por las fuerzas de Van der Waals,
ello hace que las superficies no
polares no se unan fcilmente a
los dipolos del agua y en
consecuencia son hidrofbicas.

Los minerales del tipo apolar son:
El grafito
El azufre
La molibdenita
El diamante
El carbn
El talco

Todos ellos tienen alta flotabilidad
natural con ngulos de contacto
entre 60 y 90.
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COLECTORES
Los colectores son compuestos orgnicos
de molculas complejas de estructura
asimtrica y heteropolar, cuya funcin
principal es la de adsorberse en la superficie
del mineral valioso hidrofobizndola
selectivamente dentro de la pulpa, para
crear condiciones de reduccin de la
energa libre superficial del mineral
hidratado (mojado) a un punto donde sea
posible la formacin de un permetro de
contacto de fases (mineral-agua-aire),
favoreciendo la adherencia de la partcula
mineral a la burbuja.

La mayora de colectores tiene dos partes:

Una parte polar, y
Una parte no polar

Ambas con propiedades diferentes.
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Parte no polar
Parte polar
ADSORCIN DEL COLECTOR

La parte no polar de la molcula
es un radical hidrocarburo, el
cual difcilmente reacciona con los
dipolos del agua, por ende, tiene
propiedades fuertes para repeler el
agua, en consecuencia
proporciona las propiedades
hidrofbicas al mineral, por estar
este extremo funcional orientado
al agua. La parte polar o inica es
la que puede adsorberse
selectivamente en la superficie del
mineral ya sea por reaccin
qumica con iones de la superficie
del mineral (quimisorcin) o por
atraccin electrosttica a la
superficie mineral (adsorcin
fsica) .
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MINERAL
GRUPO NO POLAR
GRUPO POLAR
Esquema estructural de un colector
C C C C C
H
H
H
H
H
H
H
H
H S
S K
O
Grupo no polar
Grupo polar
Anin
Catin



17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 10
CLASIFICACIN DE LOS COLECTORES
Una clasificacin general se da a continuacin , teniendo siempre en cuenta lo
siguiente:

Su disociacin inica.
La actividad del anin y/o catin en relacin a la superficie del mineral, y
La estructura del grupo solidoflico.
17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 11
COLECTORES ANIONICOS
Son los que ms se usan en
la flotacin de minerales por
su notable selectividad y su
fuerte adherencia a la
superficie mineral.
Ellos se pueden clasificar de
dos tipos y de acuerdo a la
estructura de su grupo polar
o solidoflico. Estos son:

Colectores aninicos
sulfhdricos o sulfhidrilos
Colectores aninicos
oxhidrilos
Los colectores sulfhdricos o tioles
son los reactivos que ms se usan en la
industria del procesamiento de
minerales, por ser ms efectivos para la
flotacin de minerales de metales
pesados no ferrosos, principalmente los
sulfuros.
Se caracterizan porque en su grupo
solidoflico contiene al sulfuro bivalente.
Los ms ampliamente usados de estos
colectores aninicos son :
los xantogenatos, tcnicamente
conocidos como xantatos y
los ditiofosfatos conocidos tambin
como Aerofloats.
Tambin se viene utilizando en aos
recientes los dialquil tionocarbonatos, la
tiocarbanilida y el mercaptobenzotiazol
y en forma limitada los ditiocarbonatos y
los alquil mercaptanos, del mismo modo
los xantoformiatos o formiatos de
xantgeno (Minerec).
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LOS XANTOGENATOS O XANTATOS
El mtodo de preparacin del alquil xantato de sodio o potasio, consiste de la disolucin de un hidrxido
alcalino en el alcohol alquil, seguido de la adicin del disulfuro de carbono a el alcoholato metlico.
Debido a las reacciones altamente exotrmicas, la temperatura de la mezcla debe ser mantenida tan baja
como sea posible para evitar la descomposicin del xantato producido. Las reacciones son

R OH + NaOH R ONa + H
2
O
Alcohol alquil + hidrxido de Sodio Alcoholato de Sodio + agua

S
//
R ONa + CS
2
R O C
\
S Na
Alcoholato de sodio + disulfuro de carbono Alquil xantato de sodio (slido)

En consecuencia el xantato tendr la frmula qumica general:

S
//
R O C
\
SMe

Donde Me = Na
+
, K
+
, o H
+
y R = Es el grupo o radical hidrocarburo (hasta 6 tomos) que puede ser
variado para controlar su potencia y selectividad.
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Otro camino tambin vlido para encontrar el mismo producto es la reaccin de
un alcohol y el disulfuro de carbono que se hace reaccionar con hidrxido
alcalino. As, de este modo se escribe la siguiente reaccin:

ROH + CS
2
ROCSH cido xntico
,,
S
Y

ROH + CS
2
+ KOH ROCSK + H
2
O
,,
S

donde el anin activo es:


S -
//
R O C
\
S

y el grupo solidoflico es

S
//
O C
\
S

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Los xantatos son sustancias cristalinas duras con un olor
caracterstico, que le es propio debido a la existencia de una
pequesima cantidad de mercaptanos.
Los xantatos de metales alcalinos tienen generalmente
tonos claros, desde blanco hasta amarillo claro.
Los xantatos que ms ampliamente se utilizan son:

Xantato etlico de potasio C
2
H
5
OCS
2
K
Xantato etlico de sodio C
2
H
5
OCS
2
Na
Xantato amlico de potasio C
5
H
11
OCS
2
K
Xantato isoproplico de potasio C
3
H
7
OCS
2
K
Xantato isoproplico de sodio C
3
H
7
OCS
2
Na
Xantato hexlico de potasio C
6
H
13
OCS
2
K
Xantato butlico sec. de sodio C
4
H
9
OCS
2
Na
Xantato isobutlico de sodio C
4
H
9
OCS
2
Na
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17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 16
En lo que respecta a la descomposicin del ion xantato, de las numerosas reacciones que se
han considerado por varios investigadores de la descomposicin del xantato en soluciones
acuosas, hay seis reacciones las cuales son reconocidas como pertinentes a los sistemas de
flotacin. A saber:

Hidrlisis del ion xantato.

H ROCS OH Na O H ROCS Na
K
K 2 2 2
1
2
+ + + +
+ +
(cido xntico) I

Descomposicin del cido xntico.


2 2
3
CS ROH H ROCS
K
+ II

Descomposicin hidroltica.



+ + + +
2
3 2
2
2 2 2
2 3 6 3 6 CS CS CO ROH O H ROCS III

(El tritiocarbonato puede descomponerse ms adelante en CS
2
y S
2-
)

Oxidacin a dixantgeno.

a) e ROCS ROCS 2 ) ( 2
2 2 2
+

b)

+ + + OH ROCS O H O ROCS 2 ) (
2
1
2
2 2 2 2 2
IV

Oxidacin del monotiocarbonato

O
//
R O ROCS +

2 2
2
1
0 C + S V
\
S
-


Oxidacin a perxantato.

S
//
+

O H ROCS
2 2
R O C + H
2
O VI
\
SO
-

Pellets de xantato
INFLUENCIA DEL OXGENO EN LA FLOTACIN CON XANTATO
Tambin se ha demostrado que el mineral sulfuro no se une a los
aniones del colector sin la accin previa del oxgeno, donde el
mecanismo de adsorcin es de intercambio inico entre el
colector y el producto de oxidacin, pero un exceso de oxgeno es
tambin perjudicial.
Al respecto, Plaksin ha determinado lo siguiente:

En ausencia de oxgeno las superficies frescas de los sulfuros se
mojan, es decir, adsorben agua.
El oxgeno ayuda a la deshidratacin de la superficie del mineral
facilitando as la penetracin de molculas de colector,
estableciendo el siguiente orden: Primero se adsorbe el oxgeno y
luego el colector.
La cantidad requerida para la flotacin completa con xantatos se
incrementa en el siguiente orden: Galena, pirita, esfalerita,
calcopirita, pirrotita, arsenopirita, etc..
La larga exposicin con oxgeno (envejecimiento) impide la
adsorcin de los xantatos.

17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 17
COLECTORES DERIVADOS DEL XANTATO

Entre los de mayor importancia tenemos los siguientes:

Xantoformiatos.
Tionocarbamatos
Esteres xnticos.
Mercaptanos.

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LOS XANTOFORMIATOS.

Son derivados de los xantatos, en consecuencia, son el producto de la reaccin del etil xantato
de sodio, con etil cloroformato, esto es:

NaCl Et COO CSS O Et SCl O Et CSSNa O Et + +

donde su formula estructural es:

S O
,, ,,
R O C S C O CH
2
CH
3

Donde el R puede ser un radical etil, isopropil, butil, amil, etc..Son lquidos amarillos, aceitosos
por ende insolubles en agua. Ejemplos ms importantes son:

Dietil xantoformiato
Etil butil xantoformiato
Etil isopropil xantoformiato
Etil isobutil xantoformiato.
Etil sec butil xantoformiato.
Etil amil xantoformiato
Etil metil amil xantoformiato

Los xantoformiatos son lquidos amarillos, aceitosos e insolubles en agua. El dietil
xantoformiato fue utilizado como colector para cemento de cobre en procesos LPF (lixiviacin,
precipitacin y flotacin), pero actualmente solo es empleado en el circuito cido de El Teniente
(Chile) donde la mejor frmula de reactivos utiliza 30% de gasolina y 10% de MIBC, mejorando
as la coleccin de la molibdenita. Esta modificacin redujo fuertemente el costo del colector a
que las dosificaciones siendo las mismas que con xantoformiato puro y se mantiene las
recuperaciones. En cuanto al aspecto operacional, los xantoformiatos pueden ser manipulados
mediante tuberas de acero inoxidable de preferencia y PVC (plstico), pero no en presencia de
cobre o sus aleaciones. Los plsticos deben ser usados con mucha cautela ya que son buenos
solventes del PVC comn, pero sucede as con el polietileno y el propileno, por lo tanto
aceptables. Los xantoformiatos son inflamables. El producto puro tiene un alto grado de
ignicin. Este reactivo es txico a los peces e irritante para las personas, pudiendo provocar
vmitos si no se manipula con la proteccin adecuada para uso y manipuleo de reactivos.
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17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 20
LOS TIONOCARBAMATOS.

Los Tionocarbamatos son tambin derivados de los xantatos, que consiste en hacer reaccionar
un xantato con un alquil aluro que da lugar a un ester, el cual se hace reaccionar con una
amina para dar lugar al tionocarbamato, proceso desarrollado por Harris, 1954.
Las reacciones son como sigue:

SH R R NH CS RO NH R NaX R CSS RO X R SSNa C RO ' ' + ' ' + + ' +
2
"

y su forma estructural general es:

S
,,
R
1
O C NH R
2


Donde los radicales R
1
y R
2
son los que varan

Ejemplos de ellos son los siguientes:

Isopropil etil tionocarbamato (DOW Z-200)
Isopropil metil tionocarbamato.
Butil metil tionocarbamato.
Isobutil etil tionocarbamato.
Isobutil metil tionocarbamato.
Etil isopropil tionocarbamato.

Los tionocarbamatos son lquidos incoloros, insolubles en agua, pero muy solubles en
solventes orgnicos de modo tal que su empleo en flotacin puede estar mezclado con
espumantes en cualquier proporcin. Debido a su contenido de impurezas, tienen olor a
compuestos de azufre. Los tionocarbamatos son colectores muy fuertes o enrgicos y tambin
selectivos en circuitos cidos de flotacin. Sus aplicaciones no son generales en la mediana y
pequea minera por su alto costo, pero si en la gran minera previa evaluacin de sus
ventajas.


LOS DITIOFOSFATOS O AEROFLOATS
17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 21
Los ditiofosfatos o aerofloats son tambin colectores de gran importancia en la flotacin de sulfuros
que se caracteriza por tener en su grupo solidoflico al fsforo pentavalente. La estructura de estos
compuestos puede ser presentada con la frmula general

RO S
\ //
P
/ \
RO S Me

siendo R un radical hidrocarburo aromtico o aliftico y Me es el tomo de hidrgeno o metal alcalino.

Los ditiofosfatos se obtienen por va de la interaccin del pentasulfuro de fsforo con fenoles y
alcoholes por la reaccin:

RO S
\ //
4ROH + P
2
S
5
2 P + 3 H
2
S
/ \
RO S H

siendo R el radical alquilo del alcohol o el radical arilo del fenol. El anin es la parte activa y est
representada por la siguiente frmula

RO S
\ //
P Es la parte aninica
/ \
RO S
-


O S
\ //
P Es el grupo solidoflico
/ \
O S

El catin es el Na
+
, H
+
o NH
4
+


PRINCIPALES CARACTERSTICAS
Son steres secundarios del cido ditiofosfrico y se preparan haciendo
reaccionar pentasulfuro de fsforo y alcoholes cuyas caractersticas
principales son:

Lquidos.
Se recomienda agregarlos en la molienda o en el acondicionamiento. Diluidos
(5 20%) o sin diluir dependiendo de cual se trate (en general tienen poca
solubilidad en agua).
Algunos tienen propiedades espumantes (Aerofloat 25, 31 y 33).
Son colectores de menor potencia que los xantatos.
Son ms selectivos que los xantatos.
Se usan en la flotacin de sulfuros (Cu, Pb, Zn), algunos de ellos en la
flotacin de sulfuros de Fe, metales preciosos y xidos no metlicos.
Dosificacin usual 25 100 g/t.
Ejemplo, nombre comercial: Aerofloats 25, 31, 33, .., 238, 242, etc. de la
Cyanamid (Cytec).
La Cyanamid (Cytec) les llama promotor + el nombre comercial, ejm.:
Promotor Aerofloat 238.

17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 22
17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 23
Sutherland ha establecido que bajo la accin del agua los ditiofosfatos se descomponen de acuerdo a
la reaccin:

S
//
2(RO)
2
P + H
2
O 2 ROH + 2 H
2
S + H
3
PO
4

\
SH

En un medio alcalino, este proceso transcurre tan lento que no influye en los resultados de la
flotacin. Bajo la accin del cido sulfrico puede tener lugar la siguiente reaccin:

S
//
2(RO)
2
P + H
2
SO
4
(RO)
2
PS
2
S
2
P(RO)
2
+ H
2
O + H
2
SO
3

\
S H

Durante la interaccin de los ditiofosfatos con cianuro de sodio o sulfuro de sodio, se desprenden el
cido cianhdrico y el sulfuro de hidrgeno que son txicos.

La reaccin es:
S S
// //
(RO)
2
P + NaCN (RO)
2
P + HCN
\ \
SH S Na

S S
// //
2(RO)
2
P + Na
2
S (RO)
2
P + H
2
S
\ \
SH S Na

Con los iones de metales pesados, los cidos ditiofosfricos son capaces de formar precipitados
hidrofbicos difciles de disolver en agua.
Los ditiofosfatos son colectores comparativamente dbiles pero dan buenos
resultados en combinacin con los xantatos. Tienen alguna propiedad
espumante. La mayora se adiciona en concentraciones al 100% (puros) y
por lo general se los adiciona en molienda, para lograr un mejor contacto
con los minerales valiosos. Slo los solubles se pueden aadir en
soluciones no menor de 10% P/V.

Los ditiofosfatos ms comunes son:

Di sec butil ditiofosfato de sodio (AF-238).
Di isobutil ditiofosfato de sodio
Di butil ditiofosfato de sodio.
Di isopropil ditiofosfato de sodio. (AF-211).
Dietil ditiofosfato de sodio. (Aerofloat sdico).
Mezcla di etil y di butil ditiofosfato de sodio. (AF-208)
Di cresil ditiofosfato de sodio + cido creslico + tiocarbanilida(6%)
(AF-242 y AF-31).
cido creslico + 15% di amil ditiofosfato de sodio. (AF-15)
cido creslico + 25% di amil ditiofosfato de sodio. (AF-25)

17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 24
ESPUMANTES
Los espumantes son sustancias orgnicas tensoactivas (superficies activas) heteropolares que
pueden adsorberse en la superficie de la interfase aire-agua. Su funcin principal es proporcionar una
adecuada resistencia mecnica de las burbujas de aire, mantenindolas dispersas y previniendo su
coalescencia o unin, de modo que puedan presentar superficies de adherencia adecuada de las
partculas de mineral flotante, y por consiguiente logra la estabilidad de la espuma de flotacin, la cual
a reducido su energa libre superficial y la tensin superficial del agua. De este modo la estructura
polar de la molcula del espumante se adsorbe en la superficie de interfase agua-aire con su grupo no
polar orientado hacia el aire y los grupos polares hacia el agua, debido a que estos grupos lioflicos
tienen gran afinidad por el agua. La eficiencia del empleo de los espumantes depende en gran medida
del pH de la pulpa, donde su capacidad para la formacin de la espuma es mxima cuando el reactivo
se halla en forma molecular. En la figura se muestra la adsorcin de un espumante




Parte polar
Parte no polar
Aqu se muestra la adsorcin del espumante en la interfase
lquido/gas y el colector en la interfase slido/lquido.
17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 25
CLASIFICACIN DE LOS ESPUMANTES

Se clasifican de la siguiente manera:

Espumantes cidos
Alquilarilsulfonatos.
Fenoles.

Espumantes neutros.
Alcoholes alifticos.
Sustancias con enlaces ter
Polialcoxialcanos.
Monoteres poligliclicos.
Dialquilftalatos.
Alcoholes aromticos y alicclicos.

Bsicos.

Modificadores de espuma o antiespumantes.

17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 26
Reactivos
espumantes
ms usados
17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 27
FUNCIN DE LOS ESPUMANTES
La funcin ms importante de un espumante es formar una espuma
estable, que permite extraer el concentrado, por ende, tiene
tambin valiosos efectos en un circuito de flotacin tales como:

Estabilizar la espuma
Disminuir la tensin superficial del agua
Mejorar la cintica de interaccin burbuja - partcula
Disminuir el fenmeno de unin de dos o ms burbujas
(coalescencia)
Origina la formacin de burbujas ms finas, es decir, mejora la
dispersin del aire en la celda de flotacin.
Regula la velocidad a la cual las burbujas suben hacia la
superficie de la pulpa.
Afectan la accin del colector.
Incrementa la resistencia de la pelcula de la burbuja
mineralizada de la espuma formada.
17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 28
SELECCIN DE LOS ESPUMANTES

Debe actuar a bajas concentraciones y producir una
espuma de volumen y estabilidad adecuada.
Las espumas deben destruirse fcilmente al salir de
la celda.
Las espumas deben permitir el drenaje o desaguado
o lavado de las partculas finas arrastradas pero no
colectadas.
El espumante debe ser de bajo precio y efectivo.
De nulo poder colector.
El espumante debe ser poco sensible a las
variaciones del pH y a las sales disueltas en la
pulpa.
La cantidad utilizada debe oscilar entre 5 y 150 g/t.
Para
seleccionar
un
espumante
se debe
tener en
cuenta
ciertas
condiciones
tales como:
17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 29
MODIFICADORES O REGULADORES
Los reactivos modificadores son utilizados en flotacin para modificar y
controlar la accin del colector, ya sea intensificando o reduciendo el
efecto repelente al agua sobre la superficie mineral, haciendo de este
modo ms selectiva la accin del colector hacia ciertos minerales,
asegurando una mejor precisin en la separacin eficiente, razonable y
econmica de ellos.

La funcin del modificador implica tanto la reaccin con el mineral, como con
los iones presentes en la pulpa, siendo en muchos casos esta reaccin de
naturaleza qumica. Los modificadores o regulares segn su accin y uso en
flotacin, es variada, reciben este nombre porque no tienen tareas especficas de
coleccin o espumacin.

Estos se clasifican como siguen:

Activadores.
Modificadores de pH.
Depresores.

17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 30
ACTIVADORES
Son sales solubles cuyos iones alteran la naturaleza qumica de las
superficies de los minerales valiosos, de tal modo que mejoran o
ayudan a la adsorcin de un colector, hacindolos hidrofbicos y
flotables, es decir, hacen la accin del colector ms selectiva.

Entre los principales activadores tenemos los siguientes:

Sales solubles de metales pesados no ferrosos, que activan al esfalerita
(Cu,Pb), pirita (Cu), cuarzo (Cu, Ca, etc) y ciertos no sulfuros.

El sulfuro de sodio y otros sulfuros solubles en agua, se utilizan en la
activacin de minerales metlicos no ferrosos oxidados tales como la
cerusita, malaquita, etc..

El oxgeno atmosfrico, que activa la flotacin de sulfuros y a algunos
minerales no sulfuros.

17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 31
DEPRESORES
Son reactivos que inhiben o evitan la adsorcin de un colector por un mineral
volvindolo hidroflico, por tanto, no flotable. Esto permite una flotacin
diferencial o selectiva. Una forma de depresin natural es por las lamas presentes
en la pulpa que recubren a los minerales hacindolos hidroflicos.

Entre los reactivos que podemos utilizar en flotacin de minerales son:

El sulfuro de sodio (Na
2
S) y otros sulfuros solubles en agua, se utiliza para deprimir los sulfuros.
El cianuro (Na
+
o K
+
) se usa en la flotacin selectiva de sulfuros, utilizado para deprimir la esfalerita,
minerales de cobre y pirita.
Los sulfitos, bisulfitos, hiposulfitos y ciertos sulfatos (Zn, Fe), se emplean para la flotacin selectiva
de menas sulfurosas, deprimiendo principalmente a la esfalerita.
El silicato de sodio, se le emplea para deprimir el cuarzo, calcita y otras gangas y para la separacin
selectiva de no sulfuros.
El cromato y el dicromato de potasio (K
2
CrO
4
, K
2
Cr
2
O
7
), para deprimir la galena.
Reguladores orgnicos no ionizantes tales como el almidn, dextrina, cido tnico, quebracho, etc.,
para minerales no sulfuros.
La cal (CaO o Ca(OH)
2
) se le emplea como depresor especial para los iones unidos a los sulfuros en la
flotacin de menas sulfurosas.

17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 32
DEPRESORES
El complejo cianuro-zinc deprime a sulfuros de cobre (calcosita)
El ferrocianuro y reactivos Nokes - hidrxido de sodio ms
pentasulfuro de fsforo- deprime sulfuros de cobre.
El Fluorosilicato y ion fluoruro para deprimir cuarzo y silicatos.

Los depresores orgnicos son comnmente empleados en la flotacin
de minerales no metlicos y pueden ser categorizados como poliglicol
ter, polisacaridos (almidn, carboxilmetilcelulosa, dextrina y goma) y
polifenoles (tanino, quebracho, mimosa y extracto de zarzo). La mayor
aplicacin est en la depresin de calcita, dolomita, talco y pirofilita,
aunque el almidn y la dextrina son usados para deprimir galena, pirita y
molibdenita.

El proceso principal de adsorcin es de enlace hidrgeno aunque los
polisacridos parecen reaccionar especialmente con los minerales de
hierro, favoreciendo as su uso para floculacin y depresin de estos
minerales.

17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 33
17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 34

Agente Activo Adicionado como Uso Comn Colector
Catinico
Cu
++
CuSO
4
Activador de sulfuros de Zn, Fe, Co, Ni. Xantato
Pb
++
Acetato de plomo Activador de la Estibinita Xantato
Pb
++
Acetato de plomo Activador de la halita Acido graso
Ca
++
CaO o Ca(OH)
2
Depresor de la pirita Xantato
Activador de la slica Acido graso
Zn
++
ZnSO
4
Depresor de la esfalerita y marmatita Xantato

Aninico
O
--
Aire Depresor de la pirrotita Xantato
SO
3
--
Na
2
SO
3
Depresor de esfalerita Xantato
S
--
Na
2
S Activador de mineral oxidado de Pb y Cu. Xantato
Depresor de todos los sulfuros Xantato
CN
-
NaCN Depresor de sulfuros de Cu, Zn y Fe. Xantato
SiO
3
--
Silicato de sodio Depresor de gangas limosas Xantato
Activador de silicatos Catinico
CO
3
--
Na
2
CO
3
Activador de sulfuro de plomo Xantato
Depresor de ganga cido graso

Coloide orgnico
Dextrina, almidn Depresores de ganga limosa Xantato
Sulfonato de lignina Depresor de limos carbonceos cido graso

MODIFICADORES DE pH
La efectividad de todos los reactivos o agentes de flotacin dependen grandemente
del grado de alcalinidad (OH
-
) o acidez (H
+
) de la pulpa. Por lo tanto, un objetivo
primario de una prueba de flotacin es encontrar el valor ptimo del pH para una
combinacin dada de reactivos y mena. El pH es uno de los pocos factores que se
pueden medir fcilmente en una pulpa de flotacin.

La mayora de Plantas Concentradoras que tratan sulfuros operan con una pulpa
alcalina, debido a que produce resultados metalrgicos ptimos y previene la
corrosin de los equipos metlicos. Pocas Plantas usan todava pulpas cidas,
localizadas donde la mena es muy cida y la cal es difcil de conseguir o donde los
minerales son flotados despus de haber lixiviado la pulpa con cido. Los
reguladores de alcalinidad ms comnmente utilizados en flotacin son la cal
(CaO o Ca(OH)
2
) y el hidrxido de sodio (NaOH), siendo la cal la ms econmica,
pero cuando el ion calcio causa problemas se utiliza el hidrxido.

El control del pH cido es generalmente con cido sulfrico (H
2
SO
4
) por ser de
ms bajo costo. Moderadamente concentrado el cido sulfrico es tambin
utilizado para destruir los colectores adsorbidos, principalmente xantatos y cidos
grasos, con el fin de hacer hidroflicos a los minerales flotados.

17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 35
ESPUMAS DE FLOTACIN
Las espumas de flotacin deben contar con
las siguientes condiciones:

Las partculas de mineral a flotarse
deben adherirse fuertemente en las
espumas.
La separacin suplementaria mxima
posible, debido a la separacin
selectiva de las partculas de ganga,
deben producirse en las espumas.
Las espumas no deben ser
excesivamente estables y deben
romperse rpidamente despus de
salir de la celda de flotacin, de no ser
as, causarn dificultades en las
canaletas de recepcin, en el
espesamiento y en el filtrado.

17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 36
PROPIEDADES DE LAS ESPUMAS
Las propiedades de las espumas de flotacin son
de muy fcil control, si las condiciones fsicas y
fsico-qumicas del medio se alteran
conjuntamente.

Los factores fsicos que determinan las
propiedades de las espumas son:

El espesor del lecho (colchn) de espumas.
La velocidad y mtodo de la eliminacin de las
espumas.
La cantidad de burbujas y partculas minerales
presentes.
La dispersin de las espumas.
La intensidad del movimiento de la pulpa en la
capa inmediata inferior de la espuma.

Los factores fsico-qumicos incluyen los cambios
en la alimentacin de reactivos que afectan la
estabilidad del lecho lquido que separa la burbuja.

17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 37
ESTRUCTURA DE LAS ESPUMAS DE FLOTACIN
Las estructuras de flotacin consisten de burbujas de aire separadas por lechos de agua, que
pueden dividirse en tres tipos bsicos, a saber:

Estructura columnar.
Agregados de espuma.
Pelculas de espuma.

Las espumas de tipo de estructura columnar son muy frecuentes en flotacin de
minerales, generalmente en la concentracin de partculas con tamaos normales.

Sus caractersticas son:

Las burbujas de aire de la capa superior son ms grandes que las de las capas inferiores.
Los lechos de agua que separan a las burbujas de aire en las espumas disminuyen en espesor
conforme se aproximan a la superficie superior de las espumas.
El colchn de espumas es relativamente grueso y vara de 5 a 20 cm.
Las burbujas ms grandes generalmente son deformadas.

Las espumas de este tipo contienen relativamente ms agua que las espumas de los otros
tipos, particularmente en las capas ms inferiores, su estabilidad vara en un rango muy
amplio y son extremadamente mviles.

17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 38
Los agregados de espumas consisten de
espumas relativamente grandes que se
adhieren entre ellas por las numerosas
burbujas de aire. Son ms pequeas que
las anteriores aunque la distribucin de
las burbujas de diversos tamaos a
diferentes niveles en las espumas es
similar.

Entre las principales caractersticas de
este tipo de espumas son:

Contienen relativamente poca agua.
Son completamente estables.
Se rompen rpidamente al salir de la
celda.

Las espumas peliculares de flotacin
son muy similares a los agregados de
espumas pero son ms delgadas. Las
partculas minerales que suben en las
espumas de este tipo son muy grandes,
tienen una baja gravedad especfica y
generalmente son fuertemente repelentes
al agua.


17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 39
ESTABILIDAD DE LAS ESPUMAS
La estabilidad de las espumas de flotacin determina una propiedad bsica
que es el tiempo de retencin, donde tambin el factor bsico en la
ruptura de las espumas es la coalescencia de las burbujas, que tiene lugar
cuando es considerable la reduccin del espesor del lecho de agua que
separa a las burbujas, cuando no hay suficiente estabilidad de dichas
burbujas.

Este lecho de agua se hace ms delgado por las siguientes razones:
El agua que separa a las burbujas corre hacia abajo por accin de la gravedad.
El agua de los lechos se evapora de la superficie de las espumas.
La presin de capilaridad P se produce cuando la reduccin del lecho de agua
a alcanzado un cierto punto y el agua pasa al "tringulo de Gibbs", tiende a
tirar la cubierta de la burbuja hacia adentro y est dada por la ecuacin





Donde:
r = Es el radio de curvatura de la superficie de la burbuja.

17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 40
r
P
wa
2
=
Flujo de agua en una seccin plana del lecho de espumas dentro del tringulo de
Gibbs
17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 41
EFECTO DE LOS REACTIVOS EN LA ESTABILIDAD DE LAS ESPUMAS
Los reactivos de flotacin afectan la estabilidad de las espumas de flotacin por
alteracin de:

La estructura y composicin del lecho de adsorcin sobre la
superficie de la burbuja.
La naturaleza de la cubierta del mineral sobre estas superficies.

De acuerdo a P.A. Rebinder, todos los estabilizadores del lecho de agua pueden
dividirse en tres grupos principales:

Sustancias de superficie activa que forman soluciones coloidales o
semi-coloidales en el agua, estas sustancias se concentran en el
lecho de adsorcin y forman una estructura semejante a la gelatina.
Sustancias solubles en agua formando una solucin real (molculas
dispersas).
Sustancias no polares que son prcticamente insolubles en agua
(kerosene).


17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 42
CONSUMO Y DOSIFICACIN DE REACTIVOS PARA FLOTACIN
17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 43
Los clculos de consumo de reactivos se realizan para dos circunstancias de empleo y son:

- Consumo a nivel industrial (piloto y a gran escala).
- Consumo a nivel experimental (laboratorio).

A. Consumo de reactivos a nivel industrial.

+ Para reactivos lquidos (en solucin)

lb
ton
cc
min
GS P
Q
=
* *%
, * 317


Donde:
GS. = Es la gravedad especfica de la solucin.
% P = Es la potencia o la concentracin de la solucin P/V.
Q = Son las toneladas de mineral tratadas por da.

Para expresar en kg/t , solo se multiplica por 0,5; as:

Kg
t
lb
ton
= * , 0 5

+ Para reactivos slidos o lquidos puros:

lb
ton
g
min
Q
=
0 317 , *

CONSUMO Y DOSIFICACIN DE REACTIVOS PARA FLOTACIN
17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 44
B. Consumo de reactivos a nivel experimental (laboratorio).

Se puede determinar utilizando las siguientes frmulas:

+ Gramos de reactivos por 1 t de mineral.

g
t
cc
P
S
=
* *
*
1000 1000
100


+ Kilogramos de reactivos por 1 t de mineral

kg
t
cc S
P
=
10* *


+ Libras de reactivos por 1 ton de mineral

lb
ton
cc S
P
=
19 958 , * *


Donde:
P = Peso de la prueba en gramos.
S = Porcentaje de concentracin de la solucin.
cc = N de centmetros cbicos utilizados en la prueba.
17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 45
Tipo Clasificacin y Composicin Forma usual de
adicin
Aplicaciones tpicas y algunas propiedades
Colector









































Espumantes














Reguladores
Xantato
1. Etil Na
Etil K

2. Isopropil sodio
Isopropil K

3. Secundario amil K
Amil-K

Ditiofosfatos, Aerofloats
1. Dietil-Na


2. Dicresil, 15 % P2S5
Dicresil, 25 % P2S5
Dicresil, 31 % P2S5

3. Di-sec-butil-Na

Tionocarbamato, etil iso propil (Z-
200)


Mercaptobenzotiasol

cido grasos
1. Tall oil (principalmente
cido oleico)
2. cido oleico refinado
3. Jabn Na de cido graso

Alquil sulfatos y C12 C14 (dodecil a
cetil) sulfonatos



Reactivos catinicos
1. Aminas primarias y
secundarias.
2. Acetato amina
3. Sales amonio
cuaternarias

Aceite de pino (o - terpinol)
cido Creslico (cresoles)

Polipropilen glicoles
MW ~ 200 (D-200).
MW ~ 250 (D-250)
MW ~ 450 (D-450)

Polioxietileno (nonil fenol).

Alcoholes alifticos: p.e., MIBC, 2-
etyil hexanol

steres (TEB, etc.)

Cal (CaO) o lechada de cal
(Ca(OH)2).
Soda ash, Na2CO3.
Soda custica
cido sulfrico, H2SO4

Cu
++
(CuSO4 . 5H2O)
Pb
2+
(acetato o nitrato de Pb)
Zn
2+
(ZnSO4)
S
2-
o HS
-
(Na2S o NaHS)

CN
-
(NaCN o Ca(CN)2)





Solucin al 10%
Solucin al 10%

Solucin al 10 %
Solucin al 10 %

Solucin al 10 %
Solucin al 10 %


Solucin al 5 10%


Sin diluir
Sin diluir
Sin diluir

Solucin al 5 10%

Emulsin lquida


Slido



Emulsin lquida
Emulsin lquida
Solucin al 5 10 %


Solucin al 5 10 %





En kerosn
Solucin al 5 10 %
Solucin al 5 10 %


Sin diluir
Sin diluir


Soluciones en agua
Soluciones en agua
Soluciones en agua

Si diluir


Sin diluir

Sin diluir


Pulpa
Seco
Solucin al 5 10 %
Solucin al 10%

Solucin al 10 %
Solucin al 5 10 %
Solucin al 10 %
Solucin al 5 %

Solucin al 5 %




Solucin al 10 %

Para flotacin selectiva de menas sulfuro de
Cu-Zn, Cu-Pb-Zn

Colector ms potente que el etil para menas
de Cu, Pb y Zn, Au, Co, Ni, y FeS2.

Colectivo ms activo pero no muy selectivo;
utilizado para sulfuros activados (con Na2S),
sulfuros Co-Ni.

Para menas sulfuro de Cu y Zn(pero no para
Pb); es selectivo, no espumante.

Sulfuros de Ag-Cu-Pb-Zn, selectivo,
espumante
Sulfuros de Ag-Cu-Pb-Zn, selectivo,
espumante
Utilizado principalmente para menas de PbS y
Ag2S
Sulfuros Ag(Au)-Cu-Zn; no es bueno para Pb.

Colector selectivo para sulfuros de Cu (o para
ZnS activada con Cu) en presencia de FeS2.

Para flotar FeS2 en circuito cido (pH 4-5).



Colector para fluorita, mena de hierro, Cromita,
Cheelita, CaCO3, MgCO3,Apatita, Ilmenita,
precipitados de aguas duras (Ca
++
y Mg
++
)


Colectores para menas de Fe, granate,
cromita, barita, carbonato de cobre, CaCO3,
CaF2, BaSO4, CaWO4.



Usado para separa KCl del NaCl y para flotar
SiO3.
Usado para flotar cuarzo, silicatos, calcopirita.
Iden

Proporciona espuma ms viscosa y estable.
Espumas menos biscosas pero estables;
alguna accin colectora.

Espuma fina, frgil; inerte al plstico.
Espumas ligeramente ms estables que con
D-200.
Espumas ligeramente ms estables que con
D-450.

Usado como dispersante de calcita en flotacin
de apatita.

Espuma de textura fina; usado frecuentemente
con menas conteniendo lamas.


Regulador de pH, depresor de pirita y pirrotita.
Regulador de pH dispersor de gangas
lamosas.
Regulador de pH; dispersor de gangas
lamosas.
Reg

Activador de ZnS, Feas, Fe1-xS, Sb2S3
Activador de Sb2S3
Depresor del ZnS.
En sulfidizacin activador de xidos y
carbonatos, depresor de todos los sulfuros a
mayor conc.
Potencia usual de los
reactivos de flotacin
Reactivos
para
minerales
ms
explotados en
nuestro pas
17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 46
LUGAR DE ADICIN DE LOS REACTIVOS DE FLOTACIN
Los reactivos de flotacin para ser
adicionados a la pulpa que contiene el o los
minerales valiosos a separar deben
necesariamente un orden y es:
1. Los modificadores de pH o de
superficie segn convenga.
2. Los colectores que por su accin
se los denomina primarios o
principales y secundarios.
3. Los espumantes.
Los lugares de adicin generalmente se
determinan experimentalmente en el
Laboratorio Metalrgico en funcin de las
caractersticas mineralgicas de la mena y
la caracterstica de si es o no soluble en agua
el reactivo, es decir, en funcin del tiempo
que necesita para adsorberse en el mineral
valioso.
Generalmente la adicin de los
modificadores y colectores empieza en la
molienda
17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 47
Depresor
y colector
Depresor
colector
espumante
Colector
espumante
Depresor
Concentrado
Relave
Acondionador
Rougher Scavenger
Cleaner
Recleaner
Tanque de
preparaci n
Tanque de
almacenami ento
Tanque de
Al imentaci n
A seccin de
distribucin
Puntos de
adicin de
reactivos en el
circuito de Pb
17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 48
Puntos de adicin de reactivos en el circuito de Zn
17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 49
17/05/2012 Ing. MSc. N. Linares G 50
IMPACTO AMBIENTAL
La flotacin, no se caracteriza por ser un contaminante, pero si
contaminan sus gangas y desechos del proceso.

Los desechos obtenidos del proceso corresponden a slidos
(colas) y lquidos (agua con agentes colectores).

Los desechos eliminados sin ningn tratamiento qumico de
flotacin, pueden contaminar fuentes de agua como ros, esteros
y el ocano.

La tecnologa actual y la permanente innovacin de los
ingenieros metalurgistas han logrado minimizar estos impactos
ambientales an por debajo de los lmites permisibles por ley.
17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 51
SEGURIDAD Y MANEJO DE REACTIVOS PELIGROSOS DE FLOTACIN
Qu es una Hoja Informativa
sobre Sustancias Peligrosas
(MSDS)?
Una Hoja Informativa sobre
Sustancias Peligrosas (MSDS) es
un documento que da
informacin detallada sobre la
naturaleza de una sustancia
qumica, tal como sus
propiedades fsicas y qumicas,
informacin sobre salud,
seguridad, fuego y riesgos de
medio ambiente que la sustancia
qumica pueda causar

17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 52
Cmo lo puede proteger a Ud. la
Hoja Informativa sobre Sustancias
Peligrosas (MSDS)?
Aparte de dar informacin sobre la
naturaleza de una sustancia qumica,
una MSDS tambin provee
informacin sobre cmo trabajar con
una sustancia qumica de una manera
segura, y qu hacer si hay un derrame
accidental.
Quin es responsable de preparar la
Hoja Informativa sobre Sustancias
Peligrosas (MSDS)?
Los fabricantes y distribuidores de
productos qumicos deben preparar y
remitir la Hoja Informativa sobre
Sustancias Peligrosas (MSDS) con el
primer envo (venta) de cualquier
producto qumico peligroso, y el
empleador es responsable de poner
estas Hojas Informativas al alcance de
los trabajadores
17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 53
Qu informacin debe contener una Hoja Informativa
sobre Sustancias Peligrosas (MSDS)?

Las Hojas Informativas sobre Sustancias Peligrosas (MSDS) deben contener informacin bsica
similar, talcomo:
* Identificacin qumica: Nombre del producto.
* Informacin sobre el productor: Nombre, direccin nmero de telfono y telfono de emergencia
del fabricante
* Ingredientes Peligrosos/Informacin de Identificacin: Lista de sustancias qumicas
peligrosas, la lista puede contener todos los componentes qumicos, incluso aquellos que no son
peligrosos
* Caractersticas Fsicas/Qumicas: Punto de combustin, presin y densidad de vapor, punto de
ebullicin, tasa de evaporacin, etc.
* Informacin sobre riesgos de fuego y explosin: Punto de combustin, lmites de combustin,
mtodos de extincin, procedimientos especiales contra el fuego, peligros especiales de explosin o
fuego.
* Informacin sobre Reactividad: Cmo reaccionan ciertos materiales cuando se mezclan o se
almacenan junto con otros.
* Informacin sobre Riesgos para la Salud: Efectos que las sustancias qumicas pueden causar
(agudos = inmediatos; crnicos = a largo plazo), vas por las que la sustancia qumica puede entrar al
cuerpo (pulmones, piel o boca), sntomas, procedimientos de emergencia y primeros auxilios.
* Precauciones para un manejo y uso seguros: Qu hacer en caso que el material qumico se
derrame o fugue, cmo deshacerse de los desperdicios del material qumico de una manera segura,
cmo manipular y almacenar materiales de manera segura.
* Medidas de Control: Ventilacin (local, general, etc.), tipo de respirador/filtro que debe usarse,
guantes protectores, ropa y equipo adecuados, etc.
17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 54
Ejemplo de seguridad de manejo del reactivo NP 107
17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 55
SIMBOLOGA UTILIZADA EN SEGURIDAD Y MANEJO DE
REACTIVOS
17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 56


CLASIFICACION DE RIESGOS

Ligeramente peligroso, presenta riesgos de
inflamabilidad a una temperatura > 65C.

17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 57
MUCHAS GRACIAS
MSc. ING. CARLOS
VILLACHICA LEN,
PRECLARO INVESTIGADOR
PERUANO QUE TODO
METALURGISTA DEBE
EMULAR POR SU
GRANDEZA PERSONAL, SU
PERSEVERANTE TRABAJO
DE INVESTIGADOR-
INNOVADOR Y DIGNO
MAESTRO QUE TODO EL
PER DEBE RECONOCER.
17/05/2012 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez 58