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Qumica Analtica, Mtodos FsicoQumicos. M.C. Federico Viera / Apoyo Tcnico: Ing. Ana M. Garza.

Mayo del 2012

PRCTICA No. 6 DETERMINACIN DE Fe TOTAL EN ROCAS GNEAS MTODO: Espectrofotomtrico de la Ortofenantrolina Ferrosa INTRODUCCIN Un mtodo utilizado ampliamente para la determinacin de fierro total, es el mtodo espectrofotomtrico por acomplejamiento del ion ferroso con 1,10-fenantrolina (ortofenantrolina). El fierro total disuelto es llevado a un mismo estado de oxidacin, con lo que el fierro en estado frrico (Fe+3) es reducido al estado ferroso (Fe+2), utilizando una solucin de cloruro de hidroxilamina (HONH3Cl). La reaccin de acomplejamiento es mantenida a un pH dbilmente cido (3.5), utilizando una solucin de citrato de sodio de tartrato de amonio. El complejo formado es ortofenantrolina-ferrosa y consiste de un ion Fe+2 rodeado por 3 ligandos de 1,10-fenantrolina en una configuracin octadrica (Fig. 1; POTTS, 1987; HEINRICHS y HERRMANN, 1990).

N +2 N Fe N N Fig. 1. Representacin esquemtica del complejo ortofenantrolina-ferrosa (POTTS, 1987) El complejo formado es de color rojo a naranja segn sea la concentracin del fierro total y presenta un mximo de absorcin a 508 nm (Fig. 2), sin embargo SHAPIRO (1975, en HEINRICHS y HERRMANN, 1990) ha demostrado que en el caso de rocas gneas se obtiene una buena seal de absorbancia y libre de interferencias a una longitud de onda de 555 nm. Es importante que se mida un blanco de reactivos, con la finalidad de sustraer su valor de absorbancia del valor obtenido en cada solucin medida. Los valores de absorbancia en las muestras son comparados con aquellos de soluciones estndar preparadas a partir de una solucin patrn de fierro, libre de interferencias. El complejo de ortofenantrolina ferrosa es desarrollado en soluciones con pH entre 2 y 9, normalmente se mantiene a un pH de 3.5 para prevenir la precipitacin de sales de la solucin (POTTS, 1987; HEINRICHS y HERRMANN, 1990). El volumen de solucin de la muestra a utilizar para el anlisis depender en gran medida de su contenido de fierro total. Para muestras con una concentracin entre 0-3 % de Fe2O3 se utilizar un volumen de 5 ml, entre 2-6 % de Fe2O3 se utilizarn 1 ml y con ms del 6 1 N N

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% de Fe2O3 se utilizar 0.5 ml. En muestras que no se tenga idea de la concentracin de Fe2O3 total debern hacerse al menos 2 diluciones de la solucin de la muestra, con la finalidad de asegurar que al menos una de ellas quede dentro del rango de absorbancia de la curva de calibracin.

Log Io/I

0.8 0.6 0.4 0.2

400

450

500

550 nm

Fig. 2. Espectro de absorcin para un complejo de ortofenantrolina ferrosa, segn JEFFREY (1975, en POTTS, 1987). Log Io/I: es la absorbancia. EQUIPO Balanza analtica Micropipetas de 250, 500 y 1000 l Espectrofotmetro con lmpara de luz visible MATERIAL Frasco lavador de 1000 ml Matraces volumtricos de 50 ml Matraz volumtrico de 100 ml Pipeta volumtrica de 10 ml Pipeta volumtrica de 5 ml 2 pipetas graduadas de 5 ml Vaso de precipitados de 50 ml 3 vasos de precipitados de vidrio de 250 ml REACTIVOS Agua bidestilada Cloruro de Hidroxilamina al 10 %: Disolver 10 g de HONH3Cl en 100 ml de agua bidestilada. Ortofenantrolina al 0.1 %: Disolver 0.25 g de C12H8N2.H2O en 250 ml de agua bidestilada. Guardar en frasco color ambar o proteger de la luz con papel oscuro. Citrato de sodio al 10 %: Disolver 10 g de Na3C6H5O7.2H2O en 100 ml de agua bidestilada. 2

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Solucin patrn conteniendo 1000 mg de Fe+3/L: Disolver el contenido de una ampolla de solucin estndar MERCK Cat. No. 1.09972, que contenga 1g de Fe+3 en agua bidestilada y aforar a 1000 ml. Mezclar bien y guardar en un frasco de polietileno de alta densidad (HDPE). PREPARACIN DE ESTNDARES PARA LA CURVA DE CALIBRACIN 1. A partir de la solucin patrn que contenga 1000 mg de Fe+3/L tomar 5 ml y colocarlos en un matraz volumtrico de 100 ml, aforar hasta la marca con agua bidestilada y mezclar bien. Esta solucin contendr 50 mg Fe+3/L y deber prepararse cada da que se realice esta determinacin. 2. De la solucin estndar preparada segn el paso anterior, colocar volmenes de 0.25, 0.50, 1.00, 1.50, 2.00, 3.00 y 4.00 ml, utilizando micro pipetas, en matraces volumtricos de 50 ml debidamente etiquetados con su valor de concentracin en mg Fe+3/L que corresponder con el volumen de estndar utilizado. No aforar. PROCEDIMIENTO 1. Con una micropipeta, colocar un volumen adecuado de la solucin B de la muestra (0.5, 1, 2 5 ml) en un matraz volumtrico de 50 ml, de tal manera que su absorbancia quede en el rango lineal de la curva de calibracin. No aforar, y al mismo tiempo correr un blanco de reactivos. 2. Aadir a cada matraz que contenga el blanco, estndares y muestras, 2.5 ml de la solucin de cloruro de hidroxilamina y dejar reposar por 10 minutos. 3. Aadir 10 ml de la solucin de ortofenantrolina. 4. Aadir 5 ml de la solucin de citrato de sodio y aforar hasta la marca con agua bidestilada. Dejar reposar las soluciones por al menos 45 minutos para que se desarrolle totalmente el color naranja del complejo ortofenantrolina-ferrosa antes de realizar las mediciones en el espectrofotmetro. MEDICIN CON EL ESPECTROFOTMETRO UV-VIS VARIAN CARY 50 1. 2. 3. 4. 5. Encender la PC con lo cual se encender automticamente el resto del equipo. Entrar al programa CaryWinUV. Seleccionar el parmetro Concentration. Ir a Setup y seleccionar la longitud de onda de 550 nm, as como una lectura por triplicado. En esta misma ventana seleccionar los valores de los estndares que sern medidos, el tipo de grfico (lineal directo) y el valor para el coeficiente de regresin lineal (R2), por lo general no menor a 0.95. Pasar al parmetro muestras y proporcionar las claves de identificacin en el orden que sern medidas. Pasar a Reports y proporcionar los datos del operador y los comentarios sobre la determinacin a realizar. Regresar al men principal Concentration y colocar en la sonda el blanco de reactivos, luego oprimir el icono Zero, con lo que se ajustar a cero de absorbancia. 3

6. 7. 8.

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9. Oprimir el icono Start para empezar a analizar estndares y muestras. Los resultados sern automticamente acumulados y solo deber guardarse el archivo bajo un nombre adecuado. Los resultados sern reportados en mg Fe/L.

CLCULOS 1. Con los datos de absorbancia obtenidos para cada uno de los estndares, generar la curva de calibracin. 2. Sustituir la concentracin en mg de Fe/L reportada por el equipo en la siguiente frmula para obtener el % de Fe2O3 total en la roca original. % de Fe2O3 = (mg Fe/1000 ml)(F. Dil.)(250 ml/mg muestra)(F.G.) * 100 F. Dil.: factor de dilucin, que ser la relacin entre el volumen de aforacin de la muestra medida (50 ml) y el volumen de solucin utilizado de la muestra original para el anlisis. 250 ml: es el volumen al que se afor la solucin de la muestra original (solucin B). F.G.: es el factor gravimtrico para convertir Fe a Fe2O3 y est dado por: (p.f.g. Fe2O3)/(p.a.g. Fe)(2)