CINTICA 1. Defina los siguientes trminos: a. Cintica, velocidad y mecanismo de reaccin. b. Etapa elemental y etapa determinante de la velocidad. c.

Orden de reaccin y molecularidad D ejemplos en que la molecularidad sea igual al orden de reaccin. 2. Para la reaccin entre xido ntrico gaseoso y cloro molecular, que da como producto cloruro de nitrosilo gaseoso, se encuentran experimentalmente los valores de velocidad que se indican a continuacin: velocidad (at s-1) NO (mm Hg) Cl2 (mm Hg) 380 760 380 380 760 760 5,1 x 10-3 4,0 x 10-2 2,0 x 10-2

Calcule: a.- El orden de reaccin parcial y total (Resp. 1 y 2) b.- El valor de la constante k, constante especfica de velocidad. atm-2 seg-1 ) SO2Cl2 (g) SO2 (g) + Cl2 (g)

(Resp. : 0,04

3. La siguiente:

Es una reaccin de primer orden, con una constante especfica de velocidad, k = 2,2 x 10-5 (seg.-1) a 320 C. a.- Qu fraccin de reactivo se ha descompuesto luego de 90 minutos de calentamiento a 320 C?. b. Cul es el tiempo de vida media (t) para esta reaccin. (Resp. a. 11,2% ; b. 525 minutos). 4.- Para la reaccin: A B dados los valores experimentales: tiempo (min) %B 0 19,8 10 46,7 30 77,0 Calcule: a.- El orden de la reaccin. b.- El valor de la constante especfica de velocidad. (Resp. : a = orden 1, b = 4 x 10 -2 (min-1)) 5. La transformacin de un compuesto X en un compuesto A se rige por la ley cintica: dC / dt = k C. Si despus de 5 das 3,3 % de X se ha transformado en A. Calcule: a. El valor de la constante especfica de velocidad. b. La vida media y c.Cuntos gramos de X permanecern sin reaccionar al cabo de 10 minutos si hay inicialmente 10 gramos de X? (Resp.: a. 6.7 x 10-3 das-1; b. 103,28 das; c.- 9,999 g).

6. La reaccin de dimerizacin 2 A A2 tiene una Energa de activacin de 16,7 Kcal (para dos moles de A). Sabiendo que la variacin de entalpa es de -18,2 kcal/mol de A2, Calcule la Energa de activacin del proceso inverso. (Resp.: +35 kcal/mol) 7. Si la velocidad de reaccin de un proceso aumenta 3 veces al elevar la temperatura desde 40C a 50C. Cul es la energa de activacin ?. (Resp. : + 22 kcal). 8. La reaccin Cl2 (g) + CO (g) COCl2 (g) dt = k [Cl2]3/2 [CO]1 Cl2 + M ====K1===== 2 Cl + M Cl + CO + M ====K2===== COCl + M COCl + Cl2 -------k3----- COCl2 + Cl se rige por la ley: d COCl2 /

Demuestre que el mecanismo siguiente es consistente con esta ley de velocidad. equilibrio rpido equilibrio rpido etapa lenta.

9. Dada la reaccin de descomposicin y los valores de k y temperatura para: 2 NO2(g) 2 NO(g) + O2(g) t (C) 327 372 K 83,9 407,0

a. Cul es el valor de la Ea ? y b.- Cul es el valor de k a 400C ?. (Resp. : a. Ea = 27 Kcal/mol ; b.- k = 977 y ; A = 5,67 10+11)