La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel microscpico) es capaz de retener partculas de un fluido en su superficie tras entrar

en contacto con ste. El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros activos, en los que las fuerzas de enlace entre los tomos no estn saturadas. Estos centros activos admiten que se instalen molculas de naturaleza distinta a la suya. La adsorcin es un proceso exotrmico y se produce por tanto de manera espontnea si el adsorbente no se encuentra saturado. Los distintos sistemas heterogneos en los que puede tener lugar la adsorcin son: slido-liquido, slido-gas y lquido-gas. Como en otros procesos de este tipo, los componentes se distribuyen selectivamente entre ambas fases. Las operaciones de adsorcin se utilizan para eliminar de forma individual los componentes de una mezcla gaseosa o lquida. El componente a separar se liga de forma fsica o qumica a una superficie slida. El componente eliminado por adsorcin de una mezcla gaseosa o lquida puede ser el producto deseado, pero tambin una impureza. El slido recibe el nombre de adsorbente, y el componente que se adsorbe en l se denomina adsorbato. El adsorbente se debera ligar, en lo posible, slo a un adsorbato, y no los dems componentes de la mezcla a separar.

Tipos de Adsorcin

Existen dos tipos de adsorcin: fisisorcin y quimisorcin. Fisisorcin: La fisisorcin o adsorcin fsica es la forma ms simple de adsorcin, y es debida a dbiles fuerzas atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals, dado que estas fuerzas son omnipresentes, resulta que rpidamente cualquier superficie limpia expuesta al ambiente acumula una capa de material fisisorbido. Es el fenmeno por el cual un compuesto qumico (agente adsorbente) se adhiere a una superficie, y en el que la especie adsorbida conserva su naturaleza qumica. Quimisorcin: Hay especificidad, slo algunos sitios superficiales adsorben ciertas molculas. Hay una interaccin de los estados electrnicos del adsorbato (gas) y del adsorbente (slido), lo que se traduce en la formacin de un verdadero enlace qumico. 3. Como consecuencia de la reaccin qumica superficial (rompimiento y formacin de enlace) se desprende una cantidad elevada de calor. La quimisorcin requiere del suministro de una cierta cantidad de energa para iniciar el proceso (energa de activacin). Proceso activado no espontneo. La quimisorcin es particularmente importante en la catlisis heterognea, la forma ms comn en la industria, donde un catalizador slido interacciona con un flujo gaseoso, el reactivo o los reactivos, en lo que se denomina reaccin en lecho fluido. La adsorcin del reactivo por la superficie del catalizador crea un enlace qumico, alterando la densidad electrnica alrededor de la molcula reactivo y permitiendo reacciones que normalmente no se produciran en otras circunstancias. La corrosin es un ejemplo de ello.

La diferencia fundamental entre ambas es que en el caso de la fisisorcin la especie adsorbida (fisisorbida) conserva su naturaleza qumica, mientras que durante la quimisorcin la especie adsorbida (quimisorbida) sufre una transformacin ms o menos intensa para dar lugar a una especie distinta. Proceso de Adsorcin

La operacin de adsorcin consiste en hacer pasar una mezcla binaria liquida o gaseosa a travs de un lecho fijo de adsorbente.

El slido ir adsorbiendo en su primera capa soluto rpidamente, mientras que el resto de slido quedar libre de adsorbato, siendo la concentracin de soluto en el efluente prcticamente nula. Poco a poco la zona de adsorcin se ir desplazando a lo largo del lecho, de forma que al cabo de un periodo de tiempo la zona inferior del lecho se encuentra saturada de soluto, pero la concentracin de adsorbato en el efluente se mantiene prcticamente nula. De esta forma podemos distinguir tres zonas en el lecho de adsorcin: 1) Zona activa, donde an no se ha retenido nada de adsorbato. 2) Zona de adsorcin, donde se est produciendo la transferencia de materia. 3) Zona de saturada, zona donde el adsorbente se encuentra saturado de adsorbato. Conforme transcurre la operacin la zona de adsorcin alcanza el final del lecho, por tanto comenzar a salir soluto por el efluente, se dice entonces que se ha alcanzado el punto de ruptura, en este momento la concentracin de adsorbato en el efluente aumenta rpidamente hasta alcanzar la concentracin de entrada, diremos que el lecho se encuentra saturado.

Factores caractersticos de los procesos de adsorcin

Los factores a considerar en un proceso de adsorcin son los siguientes: Los parmetros que influyen sobre las propiedades de adsorcin son las siguientes: rea superficial: la capacidad de adsorcin es proporcional al rea superficial (ella es funcin del grado de activacin del carbn). Tamao del poro: la correcta distribucin del tamao de poros es necesaria para facilitar el proceso de adsorcin (suministrando los sitios de adsorcin, los poros finos, y los canales de transporte adecuados para el manejo del adsorbato). Tamao de las partculas: las partculas pequeas proveen una rpida rata de adsorcin (distancia ms corta hasta los sitios de adsorcin). Temperatura: las temperaturas bajas favorecen la capacidad de adsorcin. Concentracin del adsorbato: la capacidad de adsorcin es proporcional a la concentracin de adsorbato (altas concentraciones proveen grandes fuerzas de empuje durante el proceso de adsorcin). pH: la adsorcin aumenta con aquellas condiciones de pH que aumentan la solubilidad del adsorbato. Tiempo de contacto: para alcanzar el equilibrio en la adsorcin y maximizar su eficiencia se requiere de suficiente tiempo de contacto. Cenizas: las cenizas constituyen el componente inerte del carbn. En la mayora de los casos las cenizas solubles en agua son las de mayor consideracin. Estas caractersticas son muy importantes en las etapas de transferencia de masa por adsorcin: Difusin del soluto desde el seno de la fase fluida hasta superficie externa del adsorbente. Difusin de las molculas de adsorbato hasta el interior de los poros para alcanzar la superficie libre de los mismos. Adsorcin de las molculas de soluto sobre la superficie del slido, por fuerzas de tipo fsico o qumico. En general, la etapa de adsorcin es muy rpida en relacin con los procesos de difusin. En sistemas hidrodinmicos bien agitados (elevada velocidad relativa entre fases) la difusin externa es muy rpida y resulta cinticamente controlante el proceso de difusin interna, siendo determinante al respecto, el tamao de las partculas del adsorbente y el dimetro de poro del mismo.

2. Afinidad respecto del adsorbato, que depende de los grupos funcionales existentes en la superficie del adsorbente. 3. Presin parcial o concentracin del adsorbato en la fase fluida. La capacidad final del adsorbente para un determinado soluto puede utilizarse o no plenamente en las condiciones del proceso real. En el lmite, se establece un equilibrio entre la concentracin del adsorbato en disolucin y la masa del mismo adsorbida por unidad de masa (o de superficie) del adsorbente; en muchos casos esta relacin de equilibrio se puede formular mediante ecuaciones relativamente sencillas, como la debida a Freundlich. Es importante el carcter ms o menos polar de las molculas de adsorbato, as como el tamao de las mismas. Se puede decir que el soluto se adsorber ms fcilmente cuando la afinidad de aqul por la superficie sea superior a su afinidad por el disolvente. Por tanto, la energa de unin entre la superficie y la sustancia considerada depende de la naturaleza de los solutos que han de adsorberse. Por ello, hay que conocer los aspectos cinticos y termodinmicos del proceso, con los mecanismos y las resistencias que los regulan, pues stas determinan el tiempo de contacto necesario y, as, el tamao de las instalaciones. AGENTES ABSORBENTES Un adsorbente es un slido que tiene la capacidad de retener sobre su superficie un componente presente en corrientes lquidas o gaseosas. Se caracterizan por una alta superficie especfica y por su inercia qumica frente al medio en el que se van a utilizar. Los absorbentes deben tener una gran superficie especfica (gran porosidad) y tener una buena capacidad de regeneracin. Dado que la adsorcin se favorece por temperaturas bajas y presiones altas, para la regeneracin, es decir, para la desorcin, se emplean temperaturas altas y presiones bajas. Si un fluido con una concentracin constante de un componente a eliminar (adsorbato) pasa a travs de un adsorbedor de lecho fijo, dicho fluido se adsorbe inicialmente en la zona inferior del lecho fijo (adsorbente). El fluido que sale del adsorbedor no contiene, por lo tanto, adsorbato durante ese periodo. Segn transcurre el tiempo, disminuye la capacidad de adsorcin en la zona inferior del lecho fijo. El adsorbato se va ligando al adsorbente en zonas cada vez ms altas. Esto equivale a la migracin de la zona de transferencia de materia (Mass Transfer Zone, MTZ) con el tiempo. Una vez la MTZ ha migrado completamente a travs del lecho fijo (ruptura). El adsorbente ya no puede ligar ms adsorbato a lo largo del lecho fijo. La concentracin del adsorbato en la salida del adsorbedor equivale entonces a la concentracin en la entrada. Los adsorbentes ms empleados son el gel de slice, la almina y, sobre todo, el carbn activo y determinadas resinas sintticas. Estas ltimas son particularmente interesantes para la eliminacin de compuestos polares. Adems, son fcilmente regenerables, lo que las hace competitivas frente al carbn activo en muchos casos. El adsorbente ms ampliamente utilizado para el tratamiento de aguas residuales es, no obstante, el carbn activo. Los primeros estudios sobre la aplicacin de este adsorbente al tratamiento de aguas residuales se remontan a 1935; en la dcada de los aos 50 ya se utilizaba para el tratamiento de efluentes industriales procedentes de la fabricacin de pesticidas y, hacia 1960, comienza a considerarse de inters su posible aplicacin al tratamiento de aguas residuales urbanas. Entre los aspectos positivos de la adsorcin como mtodo de tratamiento de aguas residuales cabe sealar: su capacidad para trabajar eficazmente a concentraciones bajas de contaminante, su flexibilidad frente a las variaciones de caudal y concentracin, sus moderadas necesidades de espacio, la facilidad de automatizacin, la posibilidad de regenerar el adsorbente y la posibilidad de recuperar sustancias retenidas cuando ello resulte de inters econmico. Entre los aspectos negativos hay que sealar que el coste de operacin suele ser comparativamente alto y, por esta razn, su empleo queda restringido, en general, a los casos de

necesidad o a otros en que convenga reutilizar las aguas tratadas o, como se ha indicado, recuperar algn producto de las mismas.

EQUIPOS DE ADSORCION 1-. Adsorbedores de lecho fijo: En la siguiente figura, se muestra un sistema de equipo tpico utilizado para la adsorcin de vapores de disolventes. Las partculas de adsorbente se colocan en un lecho de 0,3 a 1,2 m de espesor soportado sobre un matiz o placa perforada. La alimentacin gaseosa circula en sentido descendente a travs de uno de los lechos mientras que el otro se encuentra en regeneracin. El flujo descendente es preferible debido a que el flujo ascendente a velocidades elevadas puede dar lugar a la fluidizacin de las partculas, lo que provoca colisiones y formacin de tinos. Cuando la concentracin de soluto en el gas de salida alcanza un cierto valor, o bien para un tiempo previamente establecido, se accionan automticamente las vlvulas con el fin de dirigir la alimentacin al otro lecho e iniciar la secuencia de regeneracin. La regeneracin puede realizarse con gas inerte caliente, pero generalmente es preferible utilizar vapor de agua cuando el disolvente no es miscible con agua. El vapor de agua condensa en el lecho aumentando la temperatura del slido y suministrando la energa necesaria para la desercin. El disolvente se condensa, se separa del agua y, con frecuencia, se seca antes de su reutilizacin. El lecho puede entonces enfriarse y secarse con un gas inerte, no siendo necesario disminuir la temperatura de todo el lecho hasta la temperatura ambiente. Si el gas b limpio puede tolerar algo de vapor de agua, la evaporacin de agua durante el ciclo de adsorcin ayudar a enfriar el lecho y a eliminar parcialmente el calor de adsorcin. El tamao del lecho adsorbente est determinado por la velocidad de flujo de gas y por el tiempo de ciclo deseado. El espesor de lecho y la velocidad de flujo generalmente se seleccionan para proporcionar un ciclo de adsorcin de 2 a 24 h. Utilizando un lecho ms largo se puede ampliar el ciclo de adsorcin a varios das pero la mayor cada de presin y la mayor inversin necesaria harn la operacin probablemente antieconmica. Algunas veces se recomienda un espesor de lecho de solamente 1 pie para disminuir la cada de presin y el tamao del adsorbedor, pero los lechos de poca longitud no producen una separacin completa y requieren ms energa para la regeneracin.

Sistema de Adsorcin en fase de vapor

2-. Equipo para el secado de gases: El secado de gases se lleva a cabo con frecuencia adsorbiendo el agua sobre gel de slice, almina u otros slidos inorgnicos porosos. Las zeolitas, o tamices moleculares, que son aluminosilicatos, naturales o sintticos, con una estructura de poro muy regular, resultan especialmente eficaces para la preparacin de gases con bajos puntos de roco (-75 C). La adsorcin sobre tamices moleculares puede utilizarse tambin para separar oxgeno y nitrgeno, para preparar hidrgeno puro a partir de gas de sntesis, as como para separar parafinas normales de parafinas ramificadas y aromticas. El equipo para el secado de gases es similar al que se muestra en la figura anterior, con la diferencia de que se utiliza gas caliente para la regeneracin. El gas hmedo procede del lecho que se est regenerando y puede descargarse a la atmsfera o bien separar la mayor parte del agua en un condensador y recircular el gas al lecho a travs de un sistema de calefaccin. Para secaderos pequeos se instalan con frecuencia calentadores elctricos dentro del lecho para suministrar la energa de regeneracin. Cuando la regeneracin se realiza a presin mucho ms baja que la adsorcin, puede no ser necesario suministrar calor toda vez que la baja presin favorece la desercin. Si un secadero de gases opera a varias atmsferas de presin durante el ciclo de adsorcin, se puede conseguir una regeneracin casi completa pasando parte del gas seco a travs del lecho, a la presin atmosfrica, sin calentamiento previo. Parte del calor de adsorcin, que est almacenado en el lecho como calor sensible, se utiliza para la desercin y el lecho se enfra durante la regeneracin. La cantidad de gas que se necesita para la regeneracin es solamente una fraccin del gas de alimentacin del ciclo de adsorcin, puesto que el gas que sale a 1 atm tendr una fraccin molar de agua mucho mayor que el gas de alimentacin. Aplicando el mismo principio, la regeneracin a vaco ofrece una alternativa a la regeneracin con vapor de agua o con gases calientes cuando la adsorcin se realiza a la presin atmosfrica. 3-. Adsorbedores de tanque agitado: Un mtodo alternativo para el tratamiento de aguas residuales consiste en aadir carbn en polvo a un tanque con la disolucin, utilizando agitadores

mecnicos e inyectores de aire para mantener las partculas en suspensin. Con partculas finas la adsorcin es mucho ms rpida que con carbn granular, pero en cambio se requiere un equipo de gran tamao para separar, por sedimentacin o filtracin, el carbn agotado. El tratamiento con carbn en polvo puede realizarse por cargas, o tambin de forma continua aadiendo una determinada cantidad de carbn a la corriente residual y retirando continuamente el carbn agotado. 4-. Adsorbedores continuos: La adsorcin a partir de gases o lquidos puede realizarse de forma realmente continua haciendo circular el slido a travs del lecho en contracorriente con el flujo del fluido. Las partculas slidas descienden por gravedad, hacindolas retornar despus a la parte superior de la columna mediante un sistema de elevacin con aire o de forma mecnica. Con partculas finas se puede utilizar un lecho con placas deflectoras o etapas mltiples para prevenir la mezcla desde un extremo a otro. El hypersorber es un adsorbedor de lecho fluido de mltiple etapa construido como una columna de destilacin, pasando los slidos fluidizados de una etapa a otra mediante tabuladores de descenso. Se han construido algunos adsorbedores y columnas de intercambio de ion que operan en contracorriente, y puesto que tales esquemas conducen a una ms eficaz utilizacin del slido, es previsible que encuentren un uso creciente, especialmente en grandes instalaciones. 5-. Equipo de filtracin por contacto: En cada etapa se requiere el contacto ntimo entre dos fases insolubles durante el tiempo suficiente para tener una aproximacin razonable al equilibrio, el contacto que va seguido de la separacin fsica de las fases. El equipo utilizado para aplicar estos principios a la adsorcin es variado y depende de la aplicacin del proceso. El lquido que se va a procesar y el adsorbente estn mezclados ntimamente en el tanque de tratamiento a la temperatura deseada y durante el periodo requerido; despus se filtra la fina colada para separar el adsorbente solido y el adsorbato que acompaa al lquido. Tambin se utiliza la agitacin con aire, como en los tanques de burbujeo, particularmente en el caso del intercambio inico. El equipo se adapta fcilmente a la operacin en varias etapas colocando tantos tanques y filtros adicionales como sea necesario. Si la operacin se va a realizar en forma continua, lo cual algunas veces se hace al decolorar aceites lubricantes de petrleo, por ejemplo, pueden sustituirse las centrfugas o el filtro giratorio continuo por el filtro prensa, o bien se puede dejar que el slido se sedimente, en virtud de un tanque grande. El tipo de adsorbente utilizado depende de la solucin por tratar. Con frecuencia, las soluciones acuosas se tratan con carbn activado, preparado especialmente para el uso que se le va a dar; los lquidos orgnicos, como aceites, generalmente se tratan con adsorbentes inorgnicos, como arcillas. A veces se utilizan adsorbentes mixtos. Se desea elevada selectividad frente al soluto que se va a separar, con el fin de reducir la cantidad de slido que agregara. De cualquier manera, el adsorbente se aplica en forma de un polvo molido muy finamente, de ordinario lo ms finamente posible para que pase a travs de una malla 200; con frecuencia es ms fino todava. Se debe utilizar la temperatura mxima adecuada durante el mezclado, puesto que la mayor viscosidad resultante del lquido aumentando la rapidez de difusin del soluto como la facilidad con la cual pueden moverse las partculas de adsorbente a travs del lquido. Por lo comn, la adsorcin en el equilibrio disminuye ligeramente a mayores temperaturas, pero la disminucin est ms que compensada por la mayor rapidez de aproximacin al equilibrio. Algunas veces, las operaciones se realizan en el punto de ebullicin del lquido, si esta temperatura no afecta a las sustancias presentes. Cuando las fracciones de lubricantes del petrleo se tratan con arcillas, la mezcla de adsorbente-aceite se puede bombear a travs de un horno tubular donde ser calentada hasta 120 a 150C; cuando sean aceites muy pesados los que se traten, hasta 300-380 C. No obstante, si la sustancia adsorbida es voltil, el grado de adsorcin en el equilibrio ser mucho ms afectado por la temperatura; es mejor manejar este tipo de materiales a temperaturas ordinarias.

Como la cantidad de solucin que generalmente se trata es muy grande en comparacin con la cantidad de adsorcin que ocurre de ordinario puede ignorarse el aumento de temperatura provocado por el desprendimiento del calor de adsorcin. El mtodo para manejar el adsorbente utilizado depende del sistema particular que se est considerando. La torta de filtracin generalmente se lava para desplazar a la solucin retenida dentro de los poros de la torta; relativamente poco adsorbato se eliminar de esta manera. Si el adsorbato es el producto deseado, puede desorberse por contacto del slido con un disolvente distinto del que contena la solucin original, un disolvente en que el adsorbato sea ms soluble. Esto puede hacerse lavando la torta en el filtro, o dispersando el slido en cierta cantidad del disolvente. Si el adsorbato es voltil, puede desorberse haciendo que la presin parcial del adsorbato sobre el slido se reduzca al pasar vapor o aire caliente a travs del slido. Para evitar la combustin de carbn en el caso de adsorbentes de carbn activado, evtense las temperaturas elevadas al utilizar aire con este fin. En la mayora de las operaciones de decoloracin, el adsorbato no tiene valor y es difcil desorberlo. Entonces, el adsorbente puede volverse a activar quemando el adsorbato y reactivndolo despus. Generalmente, slo es posible llevar a cabo unas cuantas activaciones de este tipo antes de que se reduzca severamente el poder del adsorbente. En este caso, el slido se desecha.

6. Lechos fluidizados de partculas finas y gruesas: Estos lechos se han utilizado cada vez ms en aos recientes para la recuperacin de vapores a partir de mezclas vapor-gas; en forma extensa, para la desorcin (secado para el fraccionamiento de vapores de hidrocarburos ligeros con carbn). En la parte superior de la torre, el gel se pone en contacto a contracorriente con el aire que se va a secar, sobre platos perforados en lechos relativamente estrechos; el gel se mueve de plato a plato a travs de los vertederos.

En la parte inferior de la torre, el gel se regenera por medio de un contacto similar con gas caliente, el cual desorbe y acarrea la humedad. Entonces, el gel seco se recircula mediante una elevacin con aire hasta la parte superior de la torre. Cuando el vapor adsorbido se va a recuperar, la regeneracin puede incluir la desorcin con vapor de un carbn adsorbente por destilacin o decantacin de la mezcla condensada de agua-vapor organito, seguida de secado con aire antes de volverse a utilizar; obviamente, sern necesarios algunos cambios en el diagrama de flujo. Si la adsorcin es isotbmica, los clculos para las etapas ideales puede hacerse de la misma forma que en la filtracin por contacto de lquido lo mismo es cierto para la desercin-regeneracin. Sin embargo, generalmente el adsorbedor operara adiabticamente; puede haber un aumento considerable en la temperatura debido a la adsorcin (o cada, en el caso de la desercin). Como el equilibrio cambia entonces con el nmero de la etapa, los clculos se hacen etapa por etapa, en forma bastante parecida a como se efectuaron en la absorcin de gases. 7. Lecho fluidizado, adsorbedor a contracorriente en varias etapas con regeneracin.

8. Contactor de higgins: El equipo de contacto de Higgins que se dise inicialmente para el intercambio inico, pero que generalmente es til para el contacto slido-lquido, es nico por su naturaleza intermitente de operacin, el lecho superior temporalmente estacionario de slidos se pone en contacto con el lquido que fluye en forma descendente, de modo que no ocurre la fluidizacin. En el lecho inferior, el slido se regenera mediante un lquido de elucin. Despus de varios minutos, el flujo del lquido se detiene, las vlvulas se voltean y la bomba de pistn llena de lquido se mueve, tal como, por un periodo de varios segundos, con lo cual el slido se mueve hidrulicamente en la direccin de las manecillas del reloj, con las vlvulas colocadas de nuevo en su posicin original, se completa el movimiento del slido y se vuelve a iniciar el flujo de los lquidos para completar el ciclo. La operacin, a pesar de ser intermitente y cclica, es casi la misma que para una operacin real a contracorriente continua.

Un esquema continuo a contracorriente, real, para el tratamiento de lquidos por intercambio inico incorpora la resina en una banda sinfn, flexible, que se mueve continuamente sobre rodillos horizontales y verticalmente con muchos pasos, a travs de los cuales debe pasar la solucin que se va a tratar. La banda puede sucesivamente pasar del contacto con la solucin por tratar al lquido regenerador y regresar a la solucin que se va a tratar. Contactor de Higgins esquemtico (los slidos se muestran sombreados)

9. Lechos mviles: En el adsorbedor, dividido en cierto nmero de secciones mediante platos perforados, el adsorbente est en la forma de lechos fijos (es decir, no mviles). La vlvula giratoria, que gira contra las manecillas del reloj peridicamente, cambia la posicin de introduccin de la alimentacin sucesivamente, desde la posicin a hasta la c y de regreso a a. En forma similar, el desorbente y las corrientes separadas se mueven peridicamente; la corriente superior (A + D) se mueve desde la posicin u en la parte superior hasta b y c en el fondo y de regreso a Q. La bomba de recirculacin del lquido est programada para cambiar su rapidez de bombeo segn se necesite. El grado de aproximacin a un sistema real a contracorriente aumenta cuando el numero de compartimientos aumenta; por supuesto, tambin aumenta la complejidad de las tuberas. El tanque del adsorbedor puede ser horizontal. Tambin se han construido muchas plantas, que utilizan mallas moleculares, para diferentes separaciones de hidrocarburos.

10. Adsorbedores para vapores: Una de las aplicaciones ms importantes de los adsorbedores de lecho fijo es la recuperacin de vapores de disolventes valiosos. Los slidos saturados con disolventes como alcohol, acetona, disulfuro de carbono, benceno y otros, pueden secarse por evaporaci6n del disolvente en una corriente de aire; el disolvente vaporizado se recuperar pasando la mezcla vapor-gas resultante a travs de un lecho de carbn activado. El equilibrio de adsorcin tan favorable obtenido con una buena calidad de carbn para los vapores de este tipo permite la recuperacin bsicamente completa del vapor, 99 a 99.8%, a partir de mezclas gaseosas que contienen muy poca cantidad, como 0.5 a 0.05% del vapor en volumen. Las mezclas aire-vapor de concentracin muy por debajo de los lmites explosivos pueden manejarse de esta forma. En muchas plantas de adsorcin es necesario operar con una pequea cada de presin a travs del lecho de adsorbente, con el fin de mantener bajos los costos de potencia. Por lo tanto, se utilizan adsorbentes granulares y no en polvo; las profundidades de los lechos son relativamente pequeas (0.3 a 1 m) y de seccin transversal grande. La velocidad superficial del gas puede encontrarse en el rango de 0.25 a 0.6 ms. En una operacin tpica, se admite al lecho adsorbente la mezcla de aire- vapor, enfriada si es necesario a 30-40 C y filtrada para eliminar partculas de polvo que pueden tapar los poros del adsorbente. Si la curva de ruptura est empinada, el aire efluente, bsicamente libre de vapor, puede descargarse a la atmosfera hasta que se alcance el punto de ruptura; en ese momento la corriente saliente debe dirigirse a un segundo adsorbedor, mientras el primero se regenera. Por otra parte, si la curva de ruptura es plana, de forma que una parte sustancial del adsorbente permanece sin saturarse con adsorbato en el punto de ruptura, se puede permitir que el gas fluya a travs de un segundo adsorbedor en serie con el primero, hasta que el carbn en el primero est saturado por completo. Entonces, la mezcla saliente se pasa a travs de un segundo y tercer adsorbedor en serie, mientras que se regenera el primero.

Despus de que el flujo de gas se ha dirigido hacia otro adsorbedor, el carbn generalmente se desorbe cuando se admite vapor a baja presin. ste disminuye la presin parcial del vapor en contacto con el slido y da, por condensacin, el calor necesario de desercin. El efluente vapor de agua-vapor del carbn se condensa y el disolvente condensado se recupera por decantacin del agua, si es insoluble en agua, o por rectificacin si se obtiene una solucin acuosa. Cuando la desorcin se termina, el carbn est saturado con agua adsorbida. Esta humedad es desplazada fcilmente por muchos vapores y se evapora en el aire cuando la mezcla de aire-vapor se vuelve admitir al carbn; en realidad, mucho del calor desprendido durante la adsorcin del vapor se puede utilizar en desorber el agua; de esta forma se mantienen temperaturas moderadas del lecho. Si la humedad interfiere con la adsorcin del vapor, el lecho puede secarse antes: se admite aire caliente, que despus se enfra con aire sin calentar, antes de volverlo a utilizar para la recuperacin de vapores. El contenido de agua se puede eliminar de los gases hmedos pasndolos a travs de lechos de slica gel activada, almina, bauxita o mallas moleculares. Especialmente, si los gases estn bajo presiones considerables, se utilizan lechos moderadamente profundos, puesto que la cada de presin debe representar slo una pequea fraccin de la presin total. Las torres que contienen el adsorbente pueden ser de 10m de altura o ms; sin embargo, en muchos casos es mejor mantener el slido sobre platos a intervalos de 1 o 2 m, con el fin de minimizar la compresin del lecho que resulta de la cada de presin. Puede disefiarse un tanque para el tratamiento de gases bajo presin. Despus de que el lecho alcanza el contenido mximo de humedad prctico, el adsorbente puede regenerarse, ya por aplicacin de calor mediante espirales de vapor sumergidas en el adsorbente, ya admitiendo aire o gas caliente. Los lquidos como gasolina, queroseno, aceite de transformador, tambin pueden deshidratarse pasndolos a travs de lechos de almina activada. Para regenerar el adsorbente, puede utilizarse vapor a altas temperaturas (230 C) y aplicar despus vaco proporcionado por un expulsor de vapor. 11. Adsorbedor para vapores de disolvente a bajas presiones.

ISOTERMAS DE ADSORCIN Una isoterma de adsorcin (tambin llamada isoterma de sorcin) describe el equilibrio de la adsorcin de un material en una superficie (de modo ms general sobre una superficie lmite) a temperatura constante. Representa la cantidad de material unido a la superficie (el sorbato) como una funcin del material presente en la fase gas o en la disolucin. Las isotermas de adsorcin se usan con frecuencia como modelos experimentales, que no hacen afirmaciones sobre los mecanismos subyacentes y las variables medidas. Se obtienen a partir de datos de medida por medio de anlisis de regresin. MODELOS DE ISOTERMAS DE ADSORCIN:

Fig. 3. Representacin esquemtica de los seis tipos de isotermas de adsorcin La isoterma tipo I se caracteriza porque la adsorcin se produce a presiones relativas bajas y es la que muestran los slidos microporosos. La isoterma tipo II es caracterstica de slidos macroporosos o no porosos, tales como negros de carbn. La isoterma tipo III ocurre cuando la interaccin adsorbato-adsorbente es baja. Este tipo de isoterma se ha observado en adsorcin de agua en negros de carbn grafitizados. La isoterma tipo IV es caracterstica de slidos mesoporosos. Presenta un incremento de la cantidad adsorbida importante a presiones relativas intermedias y ocurre mediante un mecanismo de llenado en multicapas. La isoterma tipo V, al igual que la isoterma tipo III es caracterstica de interacciones adsorbato-adsorbente dbiles, pero se diferencia de la anterior en que el tramo final no es asinttico. La isoterma tipo VI es poco frecuente. Este tipo de adsorcin en escalones ocurre slo para slidos con una superficie no porosa muy uniforme. Este tipo de isoterma se ha observado en la adsorcin de gases nobles en carbn grafitizado. Las isotermas ms frecuentemente usadas son: Isoterma de Freundlich La isoterma de adsorcin de Freundlich o ecuacin de Freundlich es una isoterma de adsorcin, que es una curva que relaciona la concentracin de un soluto en la superficie de un adsorbente, con la concentracin del soluto en el lquido con el que est en contacto. La isoterma de Freundlich es la siguiente: 1/n X/m = KfCe Donde: X/m = Cantidad adsorbida por peso unitario de adsorbente (carbn) Ce = Concentracin de equilibrio del adsorbato en solucin despus de la adsorcin. K f, n = Constantes empricas.

Figura 4. Representacin de la isoterma de Freundlich. Isoterma de Langmuir La ecuacin de Langmuir o isoterma de Langmuir o ecuacin de adsorcin de Langmuir relaciona la adsorcin de molculas en una superficie slida con la presin de gas o concentracin de un medio que se encuentre encima de la superficie slida a una temperatura constante

La isoterma de Langmuir se define de la siguiente manera: X/m = ab Ce /1+b Ce Donde: X/m = Cantidad adsorbida por peso unitario de adsorbente Ce = Concentracin de equilibrio del adsorbato en solucin despus de la adsorcin. a, b = Constantes empricas.

Figura 5. Representacin de la isoterma de Lagmuir. La isoterma de adsorcin de Langmuir se desarroll adoptando las siguientes hiptesis: 1. Existe un nmero fijo de puntos accesibles disponibles en la superficie adsorbente, todos los cuales poseen la misma energa. 2. La adsorcin es reversible. El equilibrio se alcanza cuando la velocidad de adsorcin de las molculas sobre la superficie es la misma que la velocidad de desorcin de las mismas. As pues, la velocidad a la que se lleva a cabo la adsorcin es proporcional a la fuerza que la produce, que corresponde a la diferencia entre la cantidad adsorbida para una cierta concentracin y la capacidad de adsorcin a dicha concentracin. A la concentracin de equilibrio, esta fuerza es nula.

Isoterma de BET Refleja la adsorcin aparente de multicapa. Es decir, se forman varias capas de molculas de adsorbato en la superficie y que la ecuacin de langmuir se aplica en cada capa. En el modelo de BET se supone adems que una capa determinada no necesita completarse para que se inicien las capas siguientes; por tanto, la condicin de equilibrio implicar varios tipos de superficies en el sentido de nmeros de capas moleculares en cada recinto superficial. La isoterma de BET se define de la siguiente manera:

Donde: qe = Cs = C= Q= B=

Nmero de moles de soluto adsorbido por peso unitario Concentracin de saturacin del soluto Concentracin en solucin medida en el equilibrio Nmero de moles de soluto adsorbido por peso unitario de adsorbente que forman una monocapa completa en la superficie. Constante representativa de la energa de interaccin con la superficie.

Figura 6. Representacin de la isoterma de BET. Las isotermas de Langmuir y BET pueden deducirse a partir de consideraciones cinticas o termodinmicas de adsorcin. La deduccin termodinmica es algo ms sofisticada, aunque menos intuitiva, que el tratamiento cintico, ya que se hacen menos suposiciones. Por ejemplo: la igualdad de las velocidades de reaccin en ambos sentidos segn el mecanismo propuesto. El tratamiento de Langmuir se basa en las suposiciones de que la adsorcin mxima corresponde a una monocapa saturada de molculas de soluto sobre la superficie del adsorbente, que la energa de adsorcin es constante, ya que no existe transmigracin de adsorbato en el plano de superficie.