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Solidificacion

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MECÁNICA AVANZADA DE MATERIALES SOLIDIFICACIÓN

1. INTRODUCCIÓN La solidificación es una transformación de fase (de líquido a sólido) que resulta familiar a todos, aún cuando la única experiencia con este fenómeno consista en la formación de hielo. La manufactura de casi todos los objetos creados por el hombre involucra a la solidificación en algún momento. Los metales, los polímeros y el vidrio se forman en general por solidificación del material fundido. Normalmente la solidificación de polímeros y vidrios no involucra cristalización ya que los átomos no alcanzan a producir una estructura ordenada antes del final de la solidificación. Por otro lado hay muchas sustancias, incluidos los metales, que si bien presentan una estructura cristalina en condiciones normales de solidificación, pueden solidificar sin un orden atómico si la velocidad de enfriamiento es suficientemente rápida, proceso que es llamado “vitrificación”. El vidrio puede llegar a cristalizar espontáneamente un tiempo después de que el enfriamiento terminó. Algunos polímeros también pueden llegar a cristalizar con bajas velocidades de enfriamiento y ciertos controles sobre la solidificación o bien con la aplicación de tensiones direccionales. 2. MICROESTRUCTURA La estructura de un sólido que puede verse con elevados aumentos en un microscopio (microscopio óptico operando con aumentos de entre 100 y 1000 veces), es llamada microestructura, mientras que en los casos en que la estructura del material puede verse a simple vista o bajo microscopio de baja potencia es llamada macroestructura. Existe una infinita variedad de microestructuras y un mismo material puede presentar diferentes tipos bajo condiciones distintas. Existe una estrecha relación entre la microestructura de un material y sus propiedades. Según sea el material, diferentes procesos son los que originan su microestructura. En el caso de los materiales obtenidos por solidificación, ésta es la que determina las características de sus microestructuras y, por lo tanto, tiene una influencia decisiva sobre las propiedades físicas de los mismos. 2.1 Microestructura de los metales y aleaciones metálicas Los metales son materiales muy empleados en la construcción y la industria. Aunque las propiedades son muy diversas de unos a otros, concuerdan en algunos aspectos característicos. Todos los metales poseen en mayor o menor grado altos calores específicos, buena conductividad térmica y eléctrica, alta densidad, un brillo característico (brillo metálico), y la más interesante propiedad, la de ser capaces de deformarse ampliamente y con carácter permanente sin rotura. La mayoría de las propiedades características de los metales se deben a una configuración especial de los átomos metálicos. Los metales no están formados por una masa de sustancia

cuyos contornos se forman debido a las interferencias mutuas que impiden un desarrollo correcto de los cristales. Un estudio más profundo del problema revela que cada grano posee a su vez una estructura o arquitectura propia en la que los átomos tienen una ordenación espacial geométrica que es característica de cada metal. (a) (b) x 100 x 300 Figura 1: a) Granos equiaxiales de ferrita. Estos ordenamientos se extienden espacialmente en todo el cristal. característica de los cuerpos cristalinos. Ataque Nital 1% . Por lo tanto en los metales debemos considerar dos tipos de estructuras: la denominada granular.homogénea y continua. ver Figura 1. En la Figura 2 pueden verse dos tipos de ordenamiento atómico que se presentan con frecuencia en los metales. que nos indica cómo se ordenan los átomos en cada grano cristalino (que es propiedad de cada metal). Al ser todos los granos de un mismo material parece extraño que se destaquen unos de otros. Ataque Nital 1% b) Granos de ferrita alargados por deformación. sino que existe una arquitectura o estructura en su seno por la que toda la masa metálica está formada por un conjunto de partículas o granos íntimamente unidos entre sí. sólo se diferencian unos de otros por la diferente orientación de las agrupaciones atómicas que los constituyen. y la cristalina. que nos revela la forma y agrupación de los granos que constituyen el metal (que depende del proceso de obtención). Esta particular ordenación espacial atómica. nos revela que los metales poseen carácter cristalino y que los granos que forman el metal son verdaderos cristales irregulares o fragmentarios. Estos granos son de diversos tamaños y formas irregulares. aproximadamente equiaxiales y unidos por finos contornos. Estando formados estos granos por átomos idénticos y ordenaciones geométricas iguales.

Cuando una aleación está formada por más de un constituyente. Al igual que en los metales puros en las aleaciones podemos considerar la estructura granular. . Asimismo pueden estar constituidas por un solo constituyente o por varios. 2. El eutéctico está formado por la mezcla de pequeñísimos cristales de dos (o más ) constituyentes insolubles entre sí entremezclados. Por lo tanto en las aleaciones pueden presentarse tres tipos de constituyentes: soluciones sólidas.Los componentes reaccionan entre sí y forman un compuesto químico. En la solidificación pueden ocurrir tres casos: 1. formada por la reunión de los granos constituyentes de la aleación. ver Figuras 5 y 6. b) Red cúbica de cuerpo centrado. Los compuestos químicos son también cristalinos pero sus redes espaciales difieren de la de los componentes. por ser insoluble el uno en el otro. El aspecto microestructural sería el mismo que presenta la Figura 1.(a) (b) Figura 2: a) Red cúbica de cara centrada. Una de las más importantes particularidades de los metales es la facultad de unirse con otros metales o con sustancias no metálicas. y la cristalina. Ver Figura 3. Los compuestos químicos no tienen carácter metálico por lo que pueden formar parte de una aleación pero no constituirla por sí solos. si bien estarán íntimamente mezclados. por lo que la aleación quedará constituida por granos de compuesto químico y otros del componente en exceso. es frecuente que se forme un eutéctico entre ellos. y tiene dos particularidades: que contiene proporciones constantes de ambos constituyentes y que funde a más baja temperatura que ambos. con mejores propiedades que las del metal base.Los elementos conservan la solubilidad en estado sólido dando origen a una solución sólida en la que la estructura cristalina es la del metal base pero conteniendo átomos de los restantes componentes. Se obtienen así materiales. metales puros y compuestos químicos. Es condición indispensable que el producto obtenido sea homogéneo o al menos con un grado de homogeneidad suficiente para que en su empleo pueda considerarse como tal. mantendrá cada grano el ordenamiento atómico del elemento correspondiente. La microestructura presentaría el mismo aspecto de la Figura 4. En el primer caso. por lo que existen granos de cada componente que. ya que así puede lograrse una íntima mezcla de los mismos que más o menos subsistirá al solidificar. En el segundo podrán ser distintas combinaciones de los tres tipos de constituyentes. Los granos difieren en su orientación pero también en su naturaleza. Ver figura 4. 3.La solubilidad desaparece al solidificar. conservando el producto resultante el carácter metálico. Ello exige obtener las aleaciones por fusión de los componentes y que éstos se disuelvan en estado líquido. éste tendrá que ser una solución sólida. Los compuestos químicos exigen proporciones definidas de los componentes. llamados aleaciones.

Figura 3: Redes espaciales en dos dimensiones. b) Grano de latón Cu-Zn (solución sólida de Zn en Cu Figura 4:Granos cristalinos de dos componentes . Un enfriamiento rápido conduce a una estructura fina y uno lento a una estructura basta. ya que están a su vez formados por multitud de minúsculos granos entremezclados de sus constituyentes. Los eutécticos aunque pueden considerarse como un constituyente de las aleaciones. a) Grano de Cu. Tanto en los metales puros como en las aleaciones el tamaño de grano depende de la velocidad de enfriamiento en el proceso de solidificación. no forman en realidad un grano.que en este caso vendrá representada por las redes espaciales de cada constituyente.

z) B +eutéctico (A+B) 3. Eutéctico. líquido y gaseoso. Cu aprox 33%. cada una estable en una zona de temperatura diferente. CAMBIO DE FASE En un sistema se denomina fase a una región homogénea que presenta propiedades uniformes. Tiene una determinada composición y estructura atómica y puede ser físicamente diferenciada de otras fases. como por ejemplo el hierro y el estaño. Ciertos metales. Ataque NaOH+HNO3 Figura 6: Esquemas de eutécticos . Cada uno de los estados.x 200 Figura 5: Aleación Al-Cu. x) A + eutéctico (A+B). sólido. Puede estar formada por uno o más componentes. de una sustancia pura o una solución constituyen una fase. son polimorfos (alotrópicos) y cristalizan en varias estructuras. y) Sólo eutéctico. ver .

Un sistema formado por dos o más fases está en equilibrio cuando está en un mínimo con respecto a su energía libre. Zona de temperatura Formas de la materia Fase estable [ºC] Sobre 2740 1539 a 2740 1400 a 1539 910 a 1400 por debajo de 910 gaseosa líquida sólida sólida sólida Símbolo de identificación de la fase gaseosa gas líquida líquido cúbica centrada en el δ cuerpo cúbica centrada en γ las caras cúbica centrada en el α cuerpo Tabla 1 La energía libre de una solución o de una sustancia pura es una propiedad termodinámica de la misma. cada estructura cristalina define a una fase separada. convirtiéndose en una fase metaestable. α metaestable Energía β metaestable β α temperatura de transición temperatura Figura 7: Diagrama de energía de dos fases α y β de igual composición. La Figura 7 muestra cómo varía la energía con la temperatura en dos estructuras cristalinas α y β de una misma composición. lo contrario ocurre para bajas temperaturas. por lo que los metales polimorfos son capaces de existir en más de una fase sólida.Tabla 1. A la temperatura de transición ambas energías son iguales por lo que las dos fases pueden coexistir. esta barrera está constituida por la . si existe una barrera energética que dificulte la nucleación de la nueva fase. La estructura α tiene menor energía que β a elevadas temperaturas. por lo que en esas condiciones es la fase más estable. siendo estos procesos los que determinarán la velocidad con la que se llevará a cabo la transformación. Esencialmente todas las transformaciones de fase se presentan por una nucleación y por el crecimiento de núcleos. En muchas ocasiones una fase puede persistir aún cuando se halla atravesado la temperatura de transición. En este caso. es decir. se trata de una variable que depende del estado termodinámico del sistema.

ver Figura 8. Al respecto las teorías de solidificación juegan un papel vital ya que dan las bases para influir en la microestructura y por lo tanto mejorar la calidad de los productos fundidos. La zona de mayor sobreenfriamiento cambia de posición tal como lo muestra la Figura 9 y se origina el crecimiento de ramas laterales. reduciéndose así la magnitud del sobreenfriamiento local con lo cual la velocidad de crecimiento del cristal en dicha dirección disminuye. se excede la velocidad de extracción del calor. al liberarse el calor latente. llamada fundición. Este plateau es causado por la liberación del calor latente de fusión debido a la baja energía potencial del estado cristalino. Esta oposición puede vencerse aplicando energía adicional o con inoculación de cristales de la nueva fase. es un método muy económico de obtener componentes si el punto de fusión no es demasiado alto. α podría representar la fase líquida y β la fase sólida para un sistema de un componente. Los efectos de la solidificación son más evidentes cuando la fundición es la operación final. por lo que se evita gastar energía tratando de vencer las altas tensiones de fluencia del material en procesos tales como el forjado. produciéndose un fenómeno conocido como crecimiento dendrítico. SOLIDIFICACIÓN DE METALES Y ALEACIONES En los metales y aleaciones metálicas la solidificación es de gran importancia ya que una de sus más importantes aplicaciones. 4. la curva tiempo-temperatura muestra un plateau mientras dura la solidificación.1. Actualmente los productos obtenidos a través de la fundición de metales pueden ser económicos con aleaciones con puntos de fusión tan elevados como 1660 ºC (Ti). Una vez que se ha dado la nucleación y se ha iniciado el crecimiento de los cristales en el líquido. Con frecuencia se requiere un cierto grado de sobreenfriamiento (es decir que la temperatura baje por debajo de la que la termodinámica indica para el inicio espontáneo de la cristalización) ya que es necesario que un cierto número de átomos forme un núcleo de tamaño crítico que pueda crecer espontáneamente formando un cristal. favoreciendo nuevamente el crecimiento del .energía necesaria para la formación de la superficie del nuevo núcleo. El proceso de fundición sería aún más utilizado si las propiedades de las fundiciones fueran más fáciles de controlar. 4. El tamaño crítico del núcleo está relacionado con la energía necesaria para la formación de la interfase. por lo tanto un correcto control del proceso de solidificación es de gran importancia. El calor latente que se genera en el crecimiento de estas ramificaciones. la liberación del calor latente que se origina tiene influencia en el desarrollo del crecimiento. Cristalización a partir del material fundido Cuando un material cristaliza a partir de una masa fundida. En la Figura 7. El desarrollo inicial del cristal se produce preferentemente hacia la zona con mayor sobreenfriamiento pero. En los metales y aleaciones la fusión viene acompañada de una gran disminución de la viscosidad. El sobreenfriamiento depende de la velocidad de enfriamiento y puede disminuirse o eliminarse inoculando el líquido con cristales del mismo material o partículas de otros materiales que provean superficies que eliminen la barrera energética. a su vez reduce el grado de sobreenfriamiento en esta dirección con lo que se restablece la posición del sobreenfriamiento en la dirección original. siendo la temperatura de transición el punto de fusión de la sustancia. de unos 20 grados de magnitud.

Figura 10. A veces la estructura dendrítica puede verse en el sólido final debido a que las impurezas precipitan en las superficies de las dendritas durante el enfriamiento. Algunas técnicas de laboratorio permiten solidificar probetas parcialmente y.tronco principal de la dendrita. El ciclo mostrado en la Figura 9 continúa hasta que las dendritas chocan con sus vecinas. En ocasiones el desarrollo del proceso puede dar origen a ramificaciones secundarias a partir de las ramas primarias. El crecimiento y engrosamiento de las ramas continúa hasta que finaliza la solidificación de un grano. observar la estructura dendrítica en las superficies que estaba en contacto con el mismo. Figura 8: Curva de enfriamiento durante la solidificación de un material fundido Figura 9: Crecimiento dendrítico . luego de retirar el líquido remanente.

4. mientras que lo contrario ocurre por ejemplo en el centro de piezas de gran volumen. b) Eutéctico. Estos tres tipos de crecimiento pueden observarse en la solidificación de lingotes. Cuando la velocidad de enfriamiento es muy baja. Estructuras granulares Las estructuras granulares más finas. en donde normalmente se obtienen granos de gran tamaño. En muchas ocasiones. Si el enfriamiento es muy rápido se produce un gran sobreenfriamiento. Por lo dicho es evidente que las propiedades pueden depender marcadamente de la posición en la fundición. que en general tienen propiedades mecánicas superiores. resultan de velocidades de solidificación más altas. esto se da normalmente en las superficies del molde y en las secciones más delgadas. ya que pueden existir defectos (heterogeneidades) difíciles de eliminar y que tiendan a permanecer en las subsecuentes operaciones. los núcleos que se desarrollan son pocos y crecen lenta y uniformemente en todas las direcciones. La Figura 11 presenta un aspecto esquemático . lo que ocasiona un gran número de núcleos que resulta en cristales pequeños sin un gran desarrollo dendrítico. Cuando ocurre un enfriamiento direccional a una velocidad de enfriamiento intermedia.Figura 10: Proceso de solidificación equiaxial. se producen granos columnares cuyos ejes se orientan según la dirección del enfriamiento. la influencia de la estructura obtenida en la solidificación puede verse incluso después del trabajado del material. estos cristales se denominan equaxiales (dimensiones similares en los tres ejes). a) Dendritas.2.

por ejemplo en aleaciones de aluminio con grano bien refinado la estructura granular es casi por completo equiaxial. Este diagrama cubre todos los posibles cambios de fase del elemento y se realiza determinando la fase presente después de que se alcanzó el equilibrio. . Las tres zonas pueden verse a veces en lingotes de materiales reales. bajo diferentes combinaciones de temperatura y presión. en muchas oportunidades alguna de las zonas no se presenta. Sin embargo. Como ya fue mencionado en puntos anteriores los problemas de nucleación pueden retrasar las transformaciones y ocasionar que el sistema se mueva por las líneas metaestables (a trazos). 3. tal como el mostrado en la Figura 12. especialmente en aceros de baja aleación o en fundiciones de hierro.general de los tipos de estructuras obtenidas en un lingote. Figura 11: Estructura de tres zonas de un lingote 4. Sistema de un componente Para una sustancia pura es común determinar experimentalmente un diagrama temperatura vs presión llamado diagrama de fase. Es importante señalar que el diagrama de fase predice la fase que estará en equilibrio termodinámico bajo una determinada combinación de valores de presión y temperatura pero no indica la velocidad a la que se producirán los cambios de fase al pasar de un punto a otro.

Las demás aleaciones solidifican a temperatura decreciente. es θB. la aleación se halla parte en estado líquido y parte en estado sólido. y la de B. en las aleaciones no sucede en general así y sólo las que corresponden a la composición eutéctica solidifican a temperatura constante. una aleación I de m % de B en A empezará a solidificar a la temperatura θ1 < θA y terminará a la temperatura θ2 > θB . se forman cristales mixtos de solución sólida en las que los átomos de A y B estarán entremezclados en la red del metal A o la del B.4. Sistemas de dos componentes Al tratar con sistemas de dos componentes se agrega un nuevo parámetro que es la concentración relativa. la solidificación no se opera a temperatura constante. dependiendo estas temperaturas de la concentración. para evitarlo y poder seguir trabajando en dos dimensiones se fija la presión. por lo que el diagrama de fase debería ser en tres dimensiones. Aunque los diagramas de solidificación de sistemas de dos componentes pueden presentar configuraciones muy diversas.Figura 12: Esquema de un diagrama temperatura-presión para un material de un solo componente 4. línea de líquidus. sino que empieza a una temperatura inferior a la del metal de más alto punto de fusión y termina a una superior a la del de mas bajo punto de fusión. solubles en estado líquido. Tal como lo muestra el diagrama de la Figura 13. Así como los metales puros solidifican a temperatura constante (plateau) . Así pues. normalmente a un valor de una atmósfera. y la S. y cualquiera por debajo de S se halla en estado sólido. según sea el disolvente. Cualquier aleación a una temperatura por encima de la línea L se halla en estado líquido. si la temperatura de solidificación del metal A es θA. representa todas las temperaturas de principio de solidificación de las aleaciones A-B. 1º caso: solubilidad total Si dos metales A y B. todos se derivan de tres tipos generales que corresponden a las tres posibilidades de formación de aleaciones que ya fueron mencionadas anteriormente. . son solubles también en estado sólido. las de fin de solidificación. empezando a una temperatura y terminando a otra inferior. línea de sólidus. Entre S y L. La línea L.

formando cristales de A. es posible conocer la composición del sólido y del líquido a cada temperatura. formando cristales de B. y sólo cuando ha solidificado totalmente. sino que empieza a solidificar el de más alto punto de fusión primero. Figura 13: Diagrama de fase de dos componentes con solubilidad total 2º caso: insolubilidad total La aleación de dos metales que. La aleación I de m % de B en A empieza a solidificar a la temperatura θ1 . efectuándolo a temperatura . varían a lo largo de la solidificación. formando granos cristalinos de metal A conforme se enfría hasta θ2 . tanto la composición del sólido que se va formando como la del líquido remanente. en cuyo instante ha terminado la solidificación de A.Es importante tener en cuenta que. Esto se consigue trazando una línea horizontal por la temperatura a la que se encuentra el sistema de manera que corte a la línea de sólidus y de líquidus. solidificará a temperatura constante el líquido residual que formará todo el eutéctico E constituido por cristalitos entremezclados de metal A y metal B en la proporción e %. siendo solubles en estado líquido. efectuándolo a temperatura constante. En los casos de insolubilidad es frecuente que se forme un eutéctico. se hacen insolubles al solidificar. Si el proceso se realiza tan lentamente como para suponer que se mantiene permanentemente el estado de equilibrio del sistema. La aleación solidificada tendrá dos constituyentes: cristales A + cristales B en la proporción de m % de B. Las abscisas de los puntos de intersección encontrados determinan la composición del sólido y del líquido respectivamente. solidifica el de mas bajo punto de fusión. Si e% es la concentración del eutéctico y θE su temperatura de solidificación el diagrama tomará la forma que se muestra en la Figura 15. Solidificado ya todo el metal A. solidificando entonces el líquido residual B a temperatura constante θ2 = θB . Una aleación tal como la I empieza a solidificar a θ1<θA . La aleación II solidificará análogamente. y tanto más próximo a θB cuanto mayor es la concentración de B. a temperatura comprendida entre θA y θB . y continúa así enfriándose hasta θ2 = θE . Finalmente una aleación III de concentración e % de B solidifica formando el eutéctico E (metal A +metal B). pero empezando a solidificar el metal B desde θ3 < θB hasta θ4 = θE y terminando por la solidificación del eutéctico de A y B a la temperatura θE constante. tampoco solidifica a temperatura constante. Su diagrama será de la forma que se indica en la Figura 14.

empiezan a solidificar la una temperatura θ1 < θA formando cristales de solución sólida α de (A-B). la aleación empezará a solidificar a temperatura θ3 < θA . La línea de líquidus es la AB. En el primer caso el diagrama toma la forma de la Figura 16. y la de sólidus. la Am’B. o. Con menos de esta dosificación se formará una solución sólida (A-B). 3º caso: Solubilidad parcial Dos metales A y B que.constante. Si la aleación contiene una dosificación en B mayor del límite de saturación m %. tendrán en este estado un límite de saturación m % de B en A. solubles en estado líquido. el metal en exceso será insoluble y o bien solidificará independiente del A. sólo lo son parcialmente en estado sólido. siendo además la que solidifica a temperatura más baja entre todas las aleaciones A-B. Las aleaciones con menos de m % de B. Es decir solidifican como una solución sólida normal del primer caso y la aleación solidificada queda constituida sólo por cristales de solución sólida. formará un eutéctico. como la I. Figura 14: Diagrama de fase de dos componentes con insolubilidad total Figura 15: diagrama de fase de dos componentes con formación de eutéctico. como es más corriente. Con más de m % de B. y terminan la solidificación en θ2 = θB . tal como la II.

que corresponde a soluciones sólidas α de B en A (átomos de B intercalados en la red de A). la Am’En’B. es lo normal que haya que considerar dos límites de saturación de soluciones sólidas: el m% de B. Figura 16: diagrama de fase de dos componentes con solubilidad parcial. saturada. El diagrama presenta la configuración de la Figura 17. Siendo la línea de líquidus la AEB y la de sólidus. y el n% de B. Si se forma un eutéctico. Figura 17: diagrama de fase de dos comp. como se halla a su temperatura de solidificación. . es decir αm . quedando la aleación sólida constituida por solución sólida αm + metal B. y el líquido residual será sólo metal B en exceso que. solidificará. que corresponde a soluciones sólidas β de A en B (átomos de A intercalados en la red de B). El eutéctico se forma con las dos soluciones sólidas saturadas (αm + βn) con una dosificación e% de B fija en todo el sistema.formando cristales de solución sólida α . con solubilidad parcial y formación de eutéctico. hasta que al llegar a la temperatura θ4 = θB ha solidificado toda la solución sólida α.

The Science and Technology of Civil Engineering Materials. Mc Graw-Hill. Young. Reed-Hill. F. Limusa. Calvo Rodes. 1974. S.E. Mdess. Bentur. 1963. 1987. Continental. Tomo 1: Fundamentos. 1989. 1998. C. Trans Tech publications. A.J. Principios de Metalurgia Física. Prentice Hall. INTA. Verhoeven. Solidification Processing. J. R. R. D. M. J. Gray. Kurz. Autor: Patricia Dardati . Fundamentos de Metalurgia Física. Prontuario Metalotécnico. Flemings.Referencias bibliograficas R. F. Fundamentals of Solidification.

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