MECÁNICA AVANZADA DE MATERIALES SOLIDIFICACIÓN

1. INTRODUCCIÓN La solidificación es una transformación de fase (de líquido a sólido) que resulta familiar a todos, aún cuando la única experiencia con este fenómeno consista en la formación de hielo. La manufactura de casi todos los objetos creados por el hombre involucra a la solidificación en algún momento. Los metales, los polímeros y el vidrio se forman en general por solidificación del material fundido. Normalmente la solidificación de polímeros y vidrios no involucra cristalización ya que los átomos no alcanzan a producir una estructura ordenada antes del final de la solidificación. Por otro lado hay muchas sustancias, incluidos los metales, que si bien presentan una estructura cristalina en condiciones normales de solidificación, pueden solidificar sin un orden atómico si la velocidad de enfriamiento es suficientemente rápida, proceso que es llamado “vitrificación”. El vidrio puede llegar a cristalizar espontáneamente un tiempo después de que el enfriamiento terminó. Algunos polímeros también pueden llegar a cristalizar con bajas velocidades de enfriamiento y ciertos controles sobre la solidificación o bien con la aplicación de tensiones direccionales. 2. MICROESTRUCTURA La estructura de un sólido que puede verse con elevados aumentos en un microscopio (microscopio óptico operando con aumentos de entre 100 y 1000 veces), es llamada microestructura, mientras que en los casos en que la estructura del material puede verse a simple vista o bajo microscopio de baja potencia es llamada macroestructura. Existe una infinita variedad de microestructuras y un mismo material puede presentar diferentes tipos bajo condiciones distintas. Existe una estrecha relación entre la microestructura de un material y sus propiedades. Según sea el material, diferentes procesos son los que originan su microestructura. En el caso de los materiales obtenidos por solidificación, ésta es la que determina las características de sus microestructuras y, por lo tanto, tiene una influencia decisiva sobre las propiedades físicas de los mismos. 2.1 Microestructura de los metales y aleaciones metálicas Los metales son materiales muy empleados en la construcción y la industria. Aunque las propiedades son muy diversas de unos a otros, concuerdan en algunos aspectos característicos. Todos los metales poseen en mayor o menor grado altos calores específicos, buena conductividad térmica y eléctrica, alta densidad, un brillo característico (brillo metálico), y la más interesante propiedad, la de ser capaces de deformarse ampliamente y con carácter permanente sin rotura. La mayoría de las propiedades características de los metales se deben a una configuración especial de los átomos metálicos. Los metales no están formados por una masa de sustancia

Por lo tanto en los metales debemos considerar dos tipos de estructuras: la denominada granular. Un estudio más profundo del problema revela que cada grano posee a su vez una estructura o arquitectura propia en la que los átomos tienen una ordenación espacial geométrica que es característica de cada metal.homogénea y continua. que nos revela la forma y agrupación de los granos que constituyen el metal (que depende del proceso de obtención). En la Figura 2 pueden verse dos tipos de ordenamiento atómico que se presentan con frecuencia en los metales. característica de los cuerpos cristalinos. Estando formados estos granos por átomos idénticos y ordenaciones geométricas iguales. cuyos contornos se forman debido a las interferencias mutuas que impiden un desarrollo correcto de los cristales. sino que existe una arquitectura o estructura en su seno por la que toda la masa metálica está formada por un conjunto de partículas o granos íntimamente unidos entre sí. Ataque Nital 1% . (a) (b) x 100 x 300 Figura 1: a) Granos equiaxiales de ferrita. Estos granos son de diversos tamaños y formas irregulares. aproximadamente equiaxiales y unidos por finos contornos. sólo se diferencian unos de otros por la diferente orientación de las agrupaciones atómicas que los constituyen. que nos indica cómo se ordenan los átomos en cada grano cristalino (que es propiedad de cada metal). ver Figura 1. Ataque Nital 1% b) Granos de ferrita alargados por deformación. Esta particular ordenación espacial atómica. nos revela que los metales poseen carácter cristalino y que los granos que forman el metal son verdaderos cristales irregulares o fragmentarios. Al ser todos los granos de un mismo material parece extraño que se destaquen unos de otros. y la cristalina. Estos ordenamientos se extienden espacialmente en todo el cristal.

Los granos difieren en su orientación pero también en su naturaleza. Los compuestos químicos exigen proporciones definidas de los componentes. si bien estarán íntimamente mezclados. llamados aleaciones. mantendrá cada grano el ordenamiento atómico del elemento correspondiente. metales puros y compuestos químicos. Por lo tanto en las aleaciones pueden presentarse tres tipos de constituyentes: soluciones sólidas. El eutéctico está formado por la mezcla de pequeñísimos cristales de dos (o más ) constituyentes insolubles entre sí entremezclados. por lo que existen granos de cada componente que. Es condición indispensable que el producto obtenido sea homogéneo o al menos con un grado de homogeneidad suficiente para que en su empleo pueda considerarse como tal. con mejores propiedades que las del metal base. y tiene dos particularidades: que contiene proporciones constantes de ambos constituyentes y que funde a más baja temperatura que ambos. 3.Los elementos conservan la solubilidad en estado sólido dando origen a una solución sólida en la que la estructura cristalina es la del metal base pero conteniendo átomos de los restantes componentes. La microestructura presentaría el mismo aspecto de la Figura 4.Los componentes reaccionan entre sí y forman un compuesto químico. por lo que la aleación quedará constituida por granos de compuesto químico y otros del componente en exceso. por ser insoluble el uno en el otro.La solubilidad desaparece al solidificar. Los compuestos químicos no tienen carácter metálico por lo que pueden formar parte de una aleación pero no constituirla por sí solos.(a) (b) Figura 2: a) Red cúbica de cara centrada. Ver Figura 3. éste tendrá que ser una solución sólida. Cuando una aleación está formada por más de un constituyente. En el primer caso. Ello exige obtener las aleaciones por fusión de los componentes y que éstos se disuelvan en estado líquido. 2. conservando el producto resultante el carácter metálico. Asimismo pueden estar constituidas por un solo constituyente o por varios. Los compuestos químicos son también cristalinos pero sus redes espaciales difieren de la de los componentes. En la solidificación pueden ocurrir tres casos: 1. formada por la reunión de los granos constituyentes de la aleación. Ver figura 4. Al igual que en los metales puros en las aleaciones podemos considerar la estructura granular. Una de las más importantes particularidades de los metales es la facultad de unirse con otros metales o con sustancias no metálicas. El aspecto microestructural sería el mismo que presenta la Figura 1. es frecuente que se forme un eutéctico entre ellos. b) Red cúbica de cuerpo centrado. En el segundo podrán ser distintas combinaciones de los tres tipos de constituyentes. . Se obtienen así materiales. ver Figuras 5 y 6. ya que así puede lograrse una íntima mezcla de los mismos que más o menos subsistirá al solidificar. y la cristalina.

Figura 3: Redes espaciales en dos dimensiones. b) Grano de latón Cu-Zn (solución sólida de Zn en Cu Figura 4:Granos cristalinos de dos componentes .que en este caso vendrá representada por las redes espaciales de cada constituyente. no forman en realidad un grano. Un enfriamiento rápido conduce a una estructura fina y uno lento a una estructura basta. Tanto en los metales puros como en las aleaciones el tamaño de grano depende de la velocidad de enfriamiento en el proceso de solidificación. a) Grano de Cu. Los eutécticos aunque pueden considerarse como un constituyente de las aleaciones. ya que están a su vez formados por multitud de minúsculos granos entremezclados de sus constituyentes.

Ciertos metales. Ataque NaOH+HNO3 Figura 6: Esquemas de eutécticos . Puede estar formada por uno o más componentes. sólido. ver . de una sustancia pura o una solución constituyen una fase. x) A + eutéctico (A+B). Cu aprox 33%. cada una estable en una zona de temperatura diferente. como por ejemplo el hierro y el estaño. líquido y gaseoso. y) Sólo eutéctico. son polimorfos (alotrópicos) y cristalizan en varias estructuras. z) B +eutéctico (A+B) 3. Tiene una determinada composición y estructura atómica y puede ser físicamente diferenciada de otras fases. Cada uno de los estados. CAMBIO DE FASE En un sistema se denomina fase a una región homogénea que presenta propiedades uniformes.x 200 Figura 5: Aleación Al-Cu. Eutéctico.

lo contrario ocurre para bajas temperaturas. Esencialmente todas las transformaciones de fase se presentan por una nucleación y por el crecimiento de núcleos. es decir. En este caso. cada estructura cristalina define a una fase separada. En muchas ocasiones una fase puede persistir aún cuando se halla atravesado la temperatura de transición. convirtiéndose en una fase metaestable. si existe una barrera energética que dificulte la nucleación de la nueva fase. La estructura α tiene menor energía que β a elevadas temperaturas. se trata de una variable que depende del estado termodinámico del sistema.Tabla 1. por lo que los metales polimorfos son capaces de existir en más de una fase sólida. Un sistema formado por dos o más fases está en equilibrio cuando está en un mínimo con respecto a su energía libre. A la temperatura de transición ambas energías son iguales por lo que las dos fases pueden coexistir. Zona de temperatura Formas de la materia Fase estable [ºC] Sobre 2740 1539 a 2740 1400 a 1539 910 a 1400 por debajo de 910 gaseosa líquida sólida sólida sólida Símbolo de identificación de la fase gaseosa gas líquida líquido cúbica centrada en el δ cuerpo cúbica centrada en γ las caras cúbica centrada en el α cuerpo Tabla 1 La energía libre de una solución o de una sustancia pura es una propiedad termodinámica de la misma. por lo que en esas condiciones es la fase más estable. esta barrera está constituida por la . La Figura 7 muestra cómo varía la energía con la temperatura en dos estructuras cristalinas α y β de una misma composición. α metaestable Energía β metaestable β α temperatura de transición temperatura Figura 7: Diagrama de energía de dos fases α y β de igual composición. siendo estos procesos los que determinarán la velocidad con la que se llevará a cabo la transformación.

Esta oposición puede vencerse aplicando energía adicional o con inoculación de cristales de la nueva fase. En la Figura 7. α podría representar la fase líquida y β la fase sólida para un sistema de un componente. Cristalización a partir del material fundido Cuando un material cristaliza a partir de una masa fundida. Con frecuencia se requiere un cierto grado de sobreenfriamiento (es decir que la temperatura baje por debajo de la que la termodinámica indica para el inicio espontáneo de la cristalización) ya que es necesario que un cierto número de átomos forme un núcleo de tamaño crítico que pueda crecer espontáneamente formando un cristal. por lo tanto un correcto control del proceso de solidificación es de gran importancia. Al respecto las teorías de solidificación juegan un papel vital ya que dan las bases para influir en la microestructura y por lo tanto mejorar la calidad de los productos fundidos. 4. la curva tiempo-temperatura muestra un plateau mientras dura la solidificación. El calor latente que se genera en el crecimiento de estas ramificaciones. la liberación del calor latente que se origina tiene influencia en el desarrollo del crecimiento. favoreciendo nuevamente el crecimiento del . siendo la temperatura de transición el punto de fusión de la sustancia. se excede la velocidad de extracción del calor. El desarrollo inicial del cristal se produce preferentemente hacia la zona con mayor sobreenfriamiento pero. Una vez que se ha dado la nucleación y se ha iniciado el crecimiento de los cristales en el líquido. Los efectos de la solidificación son más evidentes cuando la fundición es la operación final. es un método muy económico de obtener componentes si el punto de fusión no es demasiado alto. En los metales y aleaciones la fusión viene acompañada de una gran disminución de la viscosidad. La zona de mayor sobreenfriamiento cambia de posición tal como lo muestra la Figura 9 y se origina el crecimiento de ramas laterales. al liberarse el calor latente. por lo que se evita gastar energía tratando de vencer las altas tensiones de fluencia del material en procesos tales como el forjado. El tamaño crítico del núcleo está relacionado con la energía necesaria para la formación de la interfase. ver Figura 8. Este plateau es causado por la liberación del calor latente de fusión debido a la baja energía potencial del estado cristalino. Actualmente los productos obtenidos a través de la fundición de metales pueden ser económicos con aleaciones con puntos de fusión tan elevados como 1660 ºC (Ti). El sobreenfriamiento depende de la velocidad de enfriamiento y puede disminuirse o eliminarse inoculando el líquido con cristales del mismo material o partículas de otros materiales que provean superficies que eliminen la barrera energética.energía necesaria para la formación de la superficie del nuevo núcleo. SOLIDIFICACIÓN DE METALES Y ALEACIONES En los metales y aleaciones metálicas la solidificación es de gran importancia ya que una de sus más importantes aplicaciones. de unos 20 grados de magnitud. 4. produciéndose un fenómeno conocido como crecimiento dendrítico. reduciéndose así la magnitud del sobreenfriamiento local con lo cual la velocidad de crecimiento del cristal en dicha dirección disminuye.1. El proceso de fundición sería aún más utilizado si las propiedades de las fundiciones fueran más fáciles de controlar. a su vez reduce el grado de sobreenfriamiento en esta dirección con lo que se restablece la posición del sobreenfriamiento en la dirección original. llamada fundición.

Figura 10. Algunas técnicas de laboratorio permiten solidificar probetas parcialmente y. observar la estructura dendrítica en las superficies que estaba en contacto con el mismo. A veces la estructura dendrítica puede verse en el sólido final debido a que las impurezas precipitan en las superficies de las dendritas durante el enfriamiento. El ciclo mostrado en la Figura 9 continúa hasta que las dendritas chocan con sus vecinas.tronco principal de la dendrita. luego de retirar el líquido remanente. Figura 8: Curva de enfriamiento durante la solidificación de un material fundido Figura 9: Crecimiento dendrítico . En ocasiones el desarrollo del proceso puede dar origen a ramificaciones secundarias a partir de las ramas primarias. El crecimiento y engrosamiento de las ramas continúa hasta que finaliza la solidificación de un grano.

lo que ocasiona un gran número de núcleos que resulta en cristales pequeños sin un gran desarrollo dendrítico. Estos tres tipos de crecimiento pueden observarse en la solidificación de lingotes. los núcleos que se desarrollan son pocos y crecen lenta y uniformemente en todas las direcciones. resultan de velocidades de solidificación más altas. mientras que lo contrario ocurre por ejemplo en el centro de piezas de gran volumen. Si el enfriamiento es muy rápido se produce un gran sobreenfriamiento.2. Cuando ocurre un enfriamiento direccional a una velocidad de enfriamiento intermedia. Estructuras granulares Las estructuras granulares más finas. b) Eutéctico. Cuando la velocidad de enfriamiento es muy baja. ya que pueden existir defectos (heterogeneidades) difíciles de eliminar y que tiendan a permanecer en las subsecuentes operaciones. en donde normalmente se obtienen granos de gran tamaño. En muchas ocasiones. que en general tienen propiedades mecánicas superiores. 4. la influencia de la estructura obtenida en la solidificación puede verse incluso después del trabajado del material. La Figura 11 presenta un aspecto esquemático . Por lo dicho es evidente que las propiedades pueden depender marcadamente de la posición en la fundición.Figura 10: Proceso de solidificación equiaxial. esto se da normalmente en las superficies del molde y en las secciones más delgadas. estos cristales se denominan equaxiales (dimensiones similares en los tres ejes). a) Dendritas. se producen granos columnares cuyos ejes se orientan según la dirección del enfriamiento.

Sin embargo. especialmente en aceros de baja aleación o en fundiciones de hierro. Es importante señalar que el diagrama de fase predice la fase que estará en equilibrio termodinámico bajo una determinada combinación de valores de presión y temperatura pero no indica la velocidad a la que se producirán los cambios de fase al pasar de un punto a otro. Como ya fue mencionado en puntos anteriores los problemas de nucleación pueden retrasar las transformaciones y ocasionar que el sistema se mueva por las líneas metaestables (a trazos). bajo diferentes combinaciones de temperatura y presión. 3. Las tres zonas pueden verse a veces en lingotes de materiales reales. . Este diagrama cubre todos los posibles cambios de fase del elemento y se realiza determinando la fase presente después de que se alcanzó el equilibrio. tal como el mostrado en la Figura 12. Figura 11: Estructura de tres zonas de un lingote 4. por ejemplo en aleaciones de aluminio con grano bien refinado la estructura granular es casi por completo equiaxial.general de los tipos de estructuras obtenidas en un lingote. Sistema de un componente Para una sustancia pura es común determinar experimentalmente un diagrama temperatura vs presión llamado diagrama de fase. en muchas oportunidades alguna de las zonas no se presenta.

1º caso: solubilidad total Si dos metales A y B. y la S. dependiendo estas temperaturas de la concentración. Así pues. una aleación I de m % de B en A empezará a solidificar a la temperatura θ1 < θA y terminará a la temperatura θ2 > θB . Aunque los diagramas de solidificación de sistemas de dos componentes pueden presentar configuraciones muy diversas. la solidificación no se opera a temperatura constante. solubles en estado líquido. todos se derivan de tres tipos generales que corresponden a las tres posibilidades de formación de aleaciones que ya fueron mencionadas anteriormente. Cualquier aleación a una temperatura por encima de la línea L se halla en estado líquido. Así como los metales puros solidifican a temperatura constante (plateau) . para evitarlo y poder seguir trabajando en dos dimensiones se fija la presión. es θB. Tal como lo muestra el diagrama de la Figura 13. y la de B. . la aleación se halla parte en estado líquido y parte en estado sólido. línea de líquidus.4. por lo que el diagrama de fase debería ser en tres dimensiones. en las aleaciones no sucede en general así y sólo las que corresponden a la composición eutéctica solidifican a temperatura constante.Figura 12: Esquema de un diagrama temperatura-presión para un material de un solo componente 4. Sistemas de dos componentes Al tratar con sistemas de dos componentes se agrega un nuevo parámetro que es la concentración relativa. representa todas las temperaturas de principio de solidificación de las aleaciones A-B. La línea L. son solubles también en estado sólido. se forman cristales mixtos de solución sólida en las que los átomos de A y B estarán entremezclados en la red del metal A o la del B. si la temperatura de solidificación del metal A es θA. las de fin de solidificación. línea de sólidus. Entre S y L. normalmente a un valor de una atmósfera. empezando a una temperatura y terminando a otra inferior. Las demás aleaciones solidifican a temperatura decreciente. y cualquiera por debajo de S se halla en estado sólido. según sea el disolvente. sino que empieza a una temperatura inferior a la del metal de más alto punto de fusión y termina a una superior a la del de mas bajo punto de fusión.

pero empezando a solidificar el metal B desde θ3 < θB hasta θ4 = θE y terminando por la solidificación del eutéctico de A y B a la temperatura θE constante. formando cristales de A. La aleación II solidificará análogamente. Finalmente una aleación III de concentración e % de B solidifica formando el eutéctico E (metal A +metal B). La aleación I de m % de B en A empieza a solidificar a la temperatura θ1 . Su diagrama será de la forma que se indica en la Figura 14. varían a lo largo de la solidificación. se hacen insolubles al solidificar. solidificará a temperatura constante el líquido residual que formará todo el eutéctico E constituido por cristalitos entremezclados de metal A y metal B en la proporción e %. y continúa así enfriándose hasta θ2 = θE . y sólo cuando ha solidificado totalmente. efectuándolo a temperatura constante. Una aleación tal como la I empieza a solidificar a θ1<θA . En los casos de insolubilidad es frecuente que se forme un eutéctico. La aleación solidificada tendrá dos constituyentes: cristales A + cristales B en la proporción de m % de B. es posible conocer la composición del sólido y del líquido a cada temperatura. Figura 13: Diagrama de fase de dos componentes con solubilidad total 2º caso: insolubilidad total La aleación de dos metales que. Si e% es la concentración del eutéctico y θE su temperatura de solidificación el diagrama tomará la forma que se muestra en la Figura 15. y tanto más próximo a θB cuanto mayor es la concentración de B. Solidificado ya todo el metal A. siendo solubles en estado líquido. formando cristales de B. en cuyo instante ha terminado la solidificación de A. Si el proceso se realiza tan lentamente como para suponer que se mantiene permanentemente el estado de equilibrio del sistema. a temperatura comprendida entre θA y θB . formando granos cristalinos de metal A conforme se enfría hasta θ2 . Las abscisas de los puntos de intersección encontrados determinan la composición del sólido y del líquido respectivamente. efectuándolo a temperatura . solidifica el de mas bajo punto de fusión. Esto se consigue trazando una línea horizontal por la temperatura a la que se encuentra el sistema de manera que corte a la línea de sólidus y de líquidus. tanto la composición del sólido que se va formando como la del líquido remanente. tampoco solidifica a temperatura constante. sino que empieza a solidificar el de más alto punto de fusión primero.Es importante tener en cuenta que. solidificando entonces el líquido residual B a temperatura constante θ2 = θB .

Con menos de esta dosificación se formará una solución sólida (A-B). Si la aleación contiene una dosificación en B mayor del límite de saturación m %. tal como la II. La línea de líquidus es la AB. Es decir solidifican como una solución sólida normal del primer caso y la aleación solidificada queda constituida sólo por cristales de solución sólida. Figura 14: Diagrama de fase de dos componentes con insolubilidad total Figura 15: diagrama de fase de dos componentes con formación de eutéctico. 3º caso: Solubilidad parcial Dos metales A y B que. el metal en exceso será insoluble y o bien solidificará independiente del A. empiezan a solidificar la una temperatura θ1 < θA formando cristales de solución sólida α de (A-B). Las aleaciones con menos de m % de B. sólo lo son parcialmente en estado sólido. y la de sólidus. la Am’B. En el primer caso el diagrama toma la forma de la Figura 16. como es más corriente. Con más de m % de B. o. formará un eutéctico. solubles en estado líquido. tendrán en este estado un límite de saturación m % de B en A. siendo además la que solidifica a temperatura más baja entre todas las aleaciones A-B.constante. la aleación empezará a solidificar a temperatura θ3 < θA . como la I. y terminan la solidificación en θ2 = θB .

que corresponde a soluciones sólidas α de B en A (átomos de B intercalados en la red de A). y el líquido residual será sólo metal B en exceso que. El eutéctico se forma con las dos soluciones sólidas saturadas (αm + βn) con una dosificación e% de B fija en todo el sistema. solidificará. es decir αm . es lo normal que haya que considerar dos límites de saturación de soluciones sólidas: el m% de B. saturada. Figura 17: diagrama de fase de dos comp. quedando la aleación sólida constituida por solución sólida αm + metal B. Siendo la línea de líquidus la AEB y la de sólidus. que corresponde a soluciones sólidas β de A en B (átomos de A intercalados en la red de B).formando cristales de solución sólida α . y el n% de B. . como se halla a su temperatura de solidificación. El diagrama presenta la configuración de la Figura 17. con solubilidad parcial y formación de eutéctico. Si se forma un eutéctico. la Am’En’B. Figura 16: diagrama de fase de dos componentes con solubilidad parcial. hasta que al llegar a la temperatura θ4 = θB ha solidificado toda la solución sólida α.

1987. Bentur. Prentice Hall. R. INTA.E. 1974. Kurz. C. The Science and Technology of Civil Engineering Materials. Calvo Rodes. J. Continental. Verhoeven. Mdess. S. A. Flemings. Trans Tech publications. M. 1989. Limusa. Tomo 1: Fundamentos. Autor: Patricia Dardati . F. Fundamentos de Metalurgia Física. D. Fundamentals of Solidification. Young. R. Prontuario Metalotécnico. F. 1998.Referencias bibliograficas R. 1963. J. Principios de Metalurgia Física.J. Mc Graw-Hill. Reed-Hill. Solidification Processing. Gray.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful