SEGUNDO PARCIAL

DIFERENCIA ENTRE LAS TEORIAS DE ACIDO-BASE Como breve introducción en este trabajo trata sobre los ácidos y bases según los distintos tipos de científicos como: Arrhenius, Bronsted-Lowry y G.N. Lewis. Con un poco de historia en el siglo XVII, el escritor inglés y químico amateur Robert Boyle primero denominó las substancias como ácidos o bases (llamó a las bases alcalis) de acuerdo a las siguientes características: Los Ácidos tienen un sabor ácido, corre en el metal, cambian el litmus tornasol (una tinta extraída de los líquenes) a rojo, y se vuelven menos ácidos cuando se mezclan con las bases. Las Bases son resbaladizas, cambian el litmus a azul, y se vuelven menos básicas cuando se mezclan con ácidos. Aunque Boyle y otros trataron de explicar por qué los ácidos y las bases se comportan de tal manera, la primera definición razonable de los ácidos y las bases no sería propuesta hasta 200 años después Ácido y Base según Svante Arrhenius Svante Arrhenius químico sueco quien durante el período de 1883-1887 desarrollo su teoría de la disociación electrolítica propuso que en soluciones acuosas los electrólitos fuertes existen principalmente como partículas cargadas llamadas iones. Estos iones se mueven con relativa libertad en solución y durante la electrólisis. Las conclusiones de Arrhenius se basaron principalmente en sus experimentos sobre el punto de congelación de las soluciones. Arrhenius entonces definió a los ácidos como sustancias del tipo HX que en solución se disocian produciendo H+ y X-, definiendo a las bases MOH, como sustancias que en solución producen M+ y OH-, y a la neutralización como el resultado de la combinación de esos iones. Cuando el HCI se disuelve en el agua (aq) sus moléculas se disocian en la forma: HCl H+ (aq) + Cl- (aq)

Este mismo comportamiento puede aplicarse a los ácidos típicos: y extenderse a otros ácidos. De acuerdo con su idea de disociación iónica, la existencia en todos los casos de iones H+ libres en la disolución, llevó a Arrhenius a postular que el carácter ácido está relacionado directamente con la capacidad de una sustancia para dar en disolución acuosa iones H+. La diferencia en la fuerza de los ácidos se puede cuantificar mediante la medida de la conductividad eléctrica de sus respectivas disoluciones acuosas; cuanto más fuerte es un ácido mejor conduce la electricidad. Según la teoría de Arrhenius, la relación entre ambos hechos es clara. La reacción de disociación de un ácido en disolución es un caso particular de equilibrio químico. Representando por AH la fórmula de un ácido genérico, la reacción de disociación del ácido se puede escribir, de acuerdo con las ideas de Arrhenius, en la forma: AH A-(aq)

+ H+ (aq)

En los ácidos fuertes la reacción estaría desplazada hacia la derecha de modo que abundarían más los iones H+ (aq), ya que todo el AH estaría prácticamente disociado. Ello explicaría a la vez el fuerte carácter ácido y su elevada conductividad, debida a la abundancia en la disolución de iones portadores de carga. Por el contrario, en los ácidos

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA 2.009

De acuerdo con las ideas de Arrhenius, un esquema explicativo análogo podría aplicarse a las bases. Los hidróxidos, que eran las bases mejor conocidas, al disolverse en el agua se disociarían en la forma: KOH NaOH Mg(OH)2 K+(aq) + (OH)-(aq) Na+(aq) + (OH)-(aq) Mg+2(aq) + 2(OH)-(aq)

Generalizando los resultados de las anteriores reacciones, Arrhenius concluyó que eran bases todas aquellas sustancias capaces de dar en disolución acuosa iones OH-. Al igual que para los ácidos, la fuerza de una base y su conductividad estarían relacionadas entre sí y ambas, con el grado de disociación que presenta dicha base en disolución acuosa. Aun cuando no sean las únicas sustancias que se comportan como bases, las combinaciones de óxidos metálicos con el agua, es decir, los hidróxidos, son bases típicas. Las disoluciones acuosas de bases fuertes, como el hidróxido de sodio (NaOH) o el hidróxido de potasio (KOH), son agresivas o cáusticas con los tejidos animales blandos, como las mucosas; de ahí que el NaOH se denomine usualmente sosa cáustica y el KOH potasa cáustica. Sus disoluciones acuosas reciben el nombre de lejías. La Neutralización Tal como puede ver arriba, los ácidos sueltan H+ en la solución y las bases sueltan OH-. Si fuésemos a mezclar un ácido y una base, el ión H+ se combinaría con el ión OH- ion para crear la molécula H2O, o simplemente agua: H+ (aq) + OH-(aq) H2O

La reacción neutralizante de un ácido con una base siempre producirá agua y sal, tal como se muestra abajo: Ácido + Base HCl + NaOH HBr + KOH Agua + Sal H2O + NaCl H2O + KBr

Aunque Arrhenius ayudó a explicar los fundamentos de la química sobre ácidos y bases, lastimosamente sus teorías tenían límites. Por ejemplo, la definición de Arrhenius no explica por qué algunas substancias como la levadura común (NaHCO3) puede actuar como una base, a pesar de que no contenga iones de oxidrilo. Si la concentración de base es suficiente, todos los iones H+ procedentes del ácido serán neutralizados por los OH- procedentes de la base. Un exceso de base otorgará a la disolución resultante un carácter básico. Por el contrario, la existencia de iones H+ no neutralizados, debido a un exceso de ácido, dará lugar a que la disolución tenga carácter ácido. Aun cuando la teoría de Arrhenius tiene esa validez restringida característica de las primeras aproximaciones, constituyó, sin embargo, un adelanto importante en la

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débiles el grado de disociación sería pequeño, es decir, sólo una pequeña fracción de sustancia estaría disuelta en forma de iones, estando el equilibrio desplazado hacia la izquierda.

CONCEPTOS ACTUALES DE ÁCIDO: Limitaciones de las definiciones de Arrhenius Las definiciones de ácido y base dadas por Arrhenius tropiezan con algunas dificultades. En primer lugar, el ion H+ en disolución acuosa no puede permanecer aislado; dado el carácter dipolar de la molécula de agua, el ion H+ se unirá, por lo menos, a una de ellas formando el ion hidronio H3O+ según la reacción: H2O + H+ H3O+

Por ello, cuando se escribe H+ (aq), se ha de sobrentender que el ion H+ está hidratado como H3O+. La formación de unidades moleculares más grandes en las que un ion H+ es rodeado por cuatro moléculas de agua es, asimismo, posible. Se trata de una hidratación que se manifiesta, por ejemplo, en el calentamiento que se produce al disolver en agua ácidos como el sulfúrico o el clorhídrico concentrados. La energía liberada en el proceso de hidratación (solvatación) calienta el sistema. En segundo lugar, el concepto de base de Arrhenius implica la capacidad de ceder iones OH- a la disolución. Sin embargo, sustancias tales como el amoníaco (NH3) se comportan a todos los efectos como bases sin contener en sus moléculas iones OH-. Así, reaccionan con el ácido clorhídrico de una forma semejante a la de los hidróxidos:

En disolución acuosa conducen la corriente eléctrica y presentan un comportamiento alcalino análogo en todo al característico de los hidróxidos. En tercer lugar, las definiciones de Arrhenius se refieren únicamente a sustancias en disolución acuosa e ignoran, por tanto, la posibilidad de que existan ácidos y bases en condiciones diferentes. De acuerdo con todo lo anterior, las nociones de ácido y base de Arrhenius, sin ser falsas, poseen una validez limitada. Los conceptos actuales debidos a Brönsted y Lowry amplían dichas nociones y contienen a aquéllas como un caso particular. Ácido y Base según Bronsted-Lowry En 1884 un químico sueco, las definiciones de Arrhenius de los ácidos y las bases se limitan a las soluciones que se preparan utilizando agua como disolvente. En 1923, Johannes N.Bronsted (1879-1947), químico danés, y Thomas M. Lowry (1874-1936), químico inglés propusieron en forma independiente definiciones más generales para los ácidos y las bases. El concepto de Bronsted-Lowry define un ácido como una sustancia que puede dar o donar un ión de hidrógeno o protón a otra sustancia, y una base como cualquier sustancia que es capaz de recibir o de aceptar un ion hidrógeno o protón de otra sustancia. En términos sencillos, un ácido es un donador de protones y una base es un receptor de protones. Cualquier sustancia que es un ácido o base de Arrhenius también es un ácido o base de Bronsted-Lowry. Sin embargo, las definiciones de Bronsted - Lowry son válidas sin importar el disolvente que se utilice para preparar la solución de un ácido o una base. De acuerdo con el concepto Bronsted - Lowry, tanto los iones como las moléculas sin carga pueden ser ácidos o bases.

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explicación de los procesos químicos, y a pesar de sus limitaciones, se sigue aún utilizando por su sencillez en aquellas circunstancias en las que la facilidad de comprensión pesa más que el estricto rigor científico.

(ac) En este caso el agua se está comportando como un ácido de Bronsted-Lowry puesto que dona un protón a una molécula de amoniaco (NH3) en una reacción que se desplaza de izquierda a derecha. Para determinar el punto de equivalencia en titulaciones con ácidos o con bases. Un ácido conjugado es la sustancia que se forma cuando se adiciona un protón (H +) a una base. según sea la naturaleza de la solución. el químico norteamericano G. son capaces de comportarse como un ácido o una base de Brosted-Lowry. respectivamente. Lewis realizó estudios acerca de ácidos y bases y encontró muchos ejemplos que apoyan los cuatro criterios sobre ácidos y bases.(ac) El agua no siempre actúa como una base: NH3 (g) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH .(ac) Se dará nombres especiales al ácido (ácido 2) y la base (base 2) que se encuentran en el lado de los productos en el lado de l. Una base conjugada es la sustancia que se forma cuando se elimina un protón (H +) de un ácido. que son el punto de partida de su trabajo: 1. A este par se le llama base-ácido conjugada. La base 2 se llama base conjugada.(ac) HNO3 (l) + H2O (l) ----------> H3O + (ac) + NO3 . Ácido y Base según G. Estas sustancias se llaman sustancias anfotéricas (amphi que significa de "ambos tipos"). El ácido 2 se llama ácido conjugado. se pueden usar indicadores. tanto el ácido como la base se encuentran en el lado de los reactivos y de los productos en la ecuación por ejemplo: HC2H3O2 (ac) + H2O (l) ----------> H3O + (ac) + C2H3O2 .HCL (g) + H2O (l) ----------> H3O (ac) + Cl . Las reacciones de neutralización son rápidas. Los ácidos y las bases funcionan frecuentemente como catalizadores.. . Una fecha doble ( ) indica que no todos los reactivos reaccionarán para dar productos. Los ácidos y las bases desplazan de sus compuestos a otros ácidos y bases más débiles. son sustancias anfotéricas puesto que pueden donar y aceptar un protón. que actúa como una base cuando acepta un protón. Ciertos iones como el sulfato de azufre (HSO4 -) y el carbonato ácido (HCO3 -). Entre los años 1915 y 1938. por ejemplo el agua. En la ecuación superior. El ácido y la base conjugada en esta reacción son: HC2H3O2 y C2H3O2 . Algunas sustancias. Si consideramos la reacción inversa (una reacción que se desplaza de derecha a izquierda) entonces el ion amonio actúa como un ácido y el ión hidróxido como una base. Lewis. Los conceptos de Lewis son más generales que los de Brönsted porque no consideran indispensables al protón. esto significaría que hay más moléculas de producto que moléculas de reactivo cuando la reacción se encuentra en equilibrio. En cualquier reacción ácido-base o de transferencia de protones. A este par se le llama ácido-base conjugado. Lewis más bien toma como característica la clase de enlace que 3 En las siguientes ecuaciones. Si la flecha superior fuera más larga que la flecha inferior. las moléculas de HCL y HNO3. 3. 2. 4.N. El agua se comporta como una base (receptor de protones) con el cloruro de hidrógeno y como un ácido con el amoniaco. La base y el ácido conjugado de esta reacción son H2O y H3O+ respectivamente. se comportan como ácidos de Bronsted-Lowry donando los protones a una molécula de agua.N. la flecha es más corta que la flecha inferior debido a que son más moléculas de reactivos que las moléculas de producto cuando la reacción está en equilibrio. Una sustancia anfotérica es una sustancia que puede actuar como ácido o como una base.

0350 0. En general cualquier catión de transición es un ácido de Lewis. Bronsted-Lowry define el ácido una sustancia que puede ceder un protón (H +) a alguna otra sustancia y la base sustancia capaz de recibir o aceptar un protón (H +) de alguna otra sustancia. incluye reacciones en fase sólida o en la fase gaseosa y muchas reacciones de compuestos orgánicos. . El resultado de la reacción entre un ácido y una base es un producto con un enlace covalente coordinado. o de aceptar densidad electrónica de las bases de Lewis. CONSTANTES DE DISOCIACION DE LOS COMPUESTOS TRIALQUILBORO-AMINA A 100° ACIDO ( CH3 )3 B ( CH3 )3 B ( CH3 )3 B ( CH3 )3 B BASE NH3 CH3 NH2 ( CH3 )2 NH ( CH3 )3 N KB 4.472 Concluimos sobre las distintas clases de definiciones de cada unos de los científicos. Son ácidos de Lewis aquellas sustancias que aceptan pares de electrones de las bases. y podría cederlos formando un enlace covalente denominado coordinado o dativo.6 0. Este concepto incorpora a los ejemplos anteriores y también a muchos otros. El oxígeno del agua posee dos pares de electrones sin compartir). y a una base como una sustancia capaz de donar un par de electrones (tiene un octeto.Lewis definió un ácido como una sustancia que puede aceptar un par de electrones (frecuentemente tiene solo 6 electrones en lugar de 8 en su capa de valencia). Son ácidos de Lewis todos aquellos cationes que poseen orbitales vacíos susceptibles de aceptar pares de electrones de las bases de Lewis (ligando). Arrhenius define el ácido como una sustancia que libera iones hidrogeno (H +) cuando se disuelve en agua y en la base una sustancia que libera iones hidróxido (OH -) cuando se disuelve en agua. el catión central es el ácido de Lewis y las especies que coordinan con él son los ligando o bases de Lewis: Fe (H2O)6 3+ (aquí el Fe3+ es el ácido de Lewis y las moléculas de agua son las bases de Lewis. pero por lo menos un par de electrones no compartidos). En cualquier compuesto de coordinación ("complejo" se denominaba antes de conocer la naturaleza de su enlace).0214 0. y cualquier sustancia que posea pares de electrones no compartidos sería una base de Lewis. 3 se forma cuando un ácido reacciona con una base y la presencia o ausencia de pares de electrones no compartidos como carácter distintivo de los ácidos y bases.

de los pesos de combinación.  Colorean de forma característica a ciertas sustancias llamadas "indicadores".N. de calcio y de magnesio). Por ejemplo.. Tanto ácidos como bases se encuentran en gran cantidad en productos usados en la vida cotidiana.  En disolución diluida tienen sabor picante característico. presentan sabor amargo (a lejía). Por ejemplo: 3 Últimamente según G. enrojecen al tornasol y decoloran la fenolftaleína enrojecida. casi todas las reacciones analíticas se efectúan en soluciones acuosas. de las proporciones definidas y de las proporciones múltiples. pero si están concentrados destruyen los tejidos biológicos vivos.. Los cálculos del análisis volumétrico presuponen el conocimiento del concepto de peso equivalente cuando la concentración de las soluciones tipo se expresa en normalidad. Las bases son sustancias que. LEYES FUNDAMENTALES DE QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA En análisis cuantitativo.  Cambian de color a los indicadores tratados previamente con ácidos..  Anulan ("neutralizan") el efecto de los ácidos.  Generan precipitados (sustancias en fase sólida en el seno de un líquido) al ser puestas en contacto con ciertas sales metálicas (por ejemplo. Estos efectos sobre la velocidad de reacción. para la industria y la higiene. así como en frutas y otros alimentos.  Producen efervescencia al contacto con el mármol. Lewis define el ácido una sustancia que contienen un átomo que pueda acomodar uno o más pares adicionales de electrones en su capa de valencia.Propiedades de los ácidos y bases Los ácidos son sustancias que.  En disolución. también destruyen los tejidos vivos y conducen la corriente eléctrica. descomponiéndose a su paso.. EQUILIBRIO QUIMICO..la velocidad de una reacción química es proporcional al producto de las masas activas de las sustancias reaccionantes.  Transmiten la corriente eléctrica.. . mientras que el exceso o defecto de sus cantidades relativas en nuestro organismo se traduce en problemas de salud. Las sustancias que contienen pares de electrones no compartidos son bases.  Reaccionan con algunos metales desprendiendo hidrógeno. La ley de acción de masas. se supone que el estudiante posee ya un conocimiento práctico de los métodos de cálculo basados en la ley de la conservación de la materia. por ello es de gran interés fijar los factores que afectan a estos equilibrios. Actualmente. la temperatura debe permanecer constante mientras se estudian las condiciones de equilibrio. Todo sistema químico en equilibrio está formado por dos reacciones de sentido contrario que proceden con velocidades iguales.

Por ejemplo: La descomposición del sulfato de bario por una solución de carbonato sódico tiene lugar a través de la siguiente reacción: SO4Ba (sólido) + CO3Na2 (solución) CO3Ba (sólido) + SO4Na2 (solución) Las masas activas de los sólidos se suponen constantes. con lo cual la expresión del equilibrio adopta la forma SO4Na2 CO3Na2 = K o SO4 = CO3 = = K ya que solamente los iones SO4 = y CO3 = influyen realmente en este equilibrio.Estas se pueden deducir ya sea cinéticamente como termodinámicamente. En forma general. El valor de la constante de equilibrio nos da una idea fundamental de la reacción. la concentración de cada sustancia reaccionante se eleva a una potencia que es igual al coeficiente por el que está multiplicada la formula molecular de esta sustancia en la ecuación correcta de la reacción. El cálculo termodinámico solo se aplica a soluciones diluidas ideales o a gases ideales. const) K es la constante de equilibrio de la reacción a una temperatura dada. Para la reacción: _ MnO4 + + 8H ++ + 5 Fe ++ Mn + +++ 5 Fe + 4 H2O 3 . y [A] [B] [C] [D] representan las masas activas de las distintas sustancias. las velocidades serían S1 = k1 [A] [B] y S2 = k2 [C] [D] En donde k1 y k2 son constantes características de los procesos opuestos. En el equilibrio se verifica que S1 = S2. debido a que las masas activas fueron expresadas por las concentraciones moleculares o por las presiones parciales de los gases en una mezcla gaseosa.A + B = C + D. por tanto k1 [A] [B] = k2 [C] [D] o sea: [C] [D] [A] [B] = k1 k2 = K (Temp.. pero no nos indica la velocidad a la que establece el equilibrio. Constante de equilibrio.

Bórax Na2B4O7 *10 H2O y otros. ser estables y no formar sales insolubles durante la valoración. En general las valoraciones se realizan agregando cuidadosamente un reactivo de concentración conocida a una solución de la sustancia cuya concentración se desea determinar. luego se mide el volumen del reactivo empleado.  Patrones primarios alcalinos más utilizados o Carbonato de sodio (valoración de ácidos fuertes).Se aplicara una expresión de la forma: ++ Mn +++ Fe 5 H2O 4 = K _ + 8 ++ 5 MnO4 H Fe Factores que afectan el equilibrio. por medio de la medición cuantitativa del volumen necesario para reaccionar estequiometricamente con otra sustancia. ácido sulfúrico. ácido sulfámico y ftalato ácido de potasio. el cual se utiliza en la valoración de ácidos fuertes. según el cual la alteración de uno de los factores que determinan un equilibrio produce una modificación en este que tiende a anular el efecto ejercido por el agente modificador. El efecto inmediato de un aumento de la temperatura es el desplazamiento del equilibrio en el sentido en que se absorbe calor (van Hoff). El efecto de la presión sobre el equilibrio está regulado por el principio de Le ChatelierBraun. hasta que se juzga que la reacción entre ambas es completa. 3 .  Patrones primarios ácidos más utilizados. El efecto de la presión se utiliza ventajosamente en el tratamiento de soluciones con sulfuro de hidrogeno. estos son:  Soluciones de reactivos utilizados en acidimetría y alcalimetría idealmente las sustancias utilizadas como reactivos en los métodos de neutralización deben estar altamente ionizados. ácido oxálico (el cual sólo se utiliza para la valoración de bases fuertes) y otros. Si los gases se combinan con disminución de volumen. o Ácido oxálico. la presión. VOLUMETRÍA Volumetría es el proceso de medición de la capacidad de combinación de una sustancia. únicamente.los principales son: la temperatura. hay varios aspectos que se deben considerar. dihidratado. y también en ciertas operaciones del análisis de gases. pues aún las soluciones diluidas atacan el vidrio y se contamina con silicatos) hidróxido de potasio y carbonato de sodio. al disolver una sustancia para formar una solución saturada se absorbe calor.  Ácidos más utilizados en este tipo de titulaciones: o Acido clorhídrico. ácido perclórico. Cuando se quiere llevar a cabo lo que es la preparación de soluciones patrón de un ácido y una base o sea volumetría de neutralización. el aumento de temperatura producirá un aumento de la solubilidad de la sal. no será volátiles ni oxidantes. Por ejemplo. ácido benzoico. la concentración de las sustancias reaccionantes y la naturaleza química especifica de las mismas.  Bases más utilizadas para valoraciones o Hidróxido de sodio (se debe almacenar la solución en frascos de polietileno. el aumento de la presión tiende a desplazar la reacción cuando los demás factores permanecen inalterados.

En el análisis volumétrico la cantidad de sustancia que se busca se determina de forma indirecta midiendo el volumen de una disolución de concentración conocida. que puede prepararse de forma directa o por normalización mediante reacción con un patrón primario.COO. en la práctica. el cambio de pH al alcanzar el punto estequiométrico se hace muy pequeño para que pueda detectarse por medio de un indicador visual. En las titulaciones de neutralización deberá bastar. Requisitos fundamentales Para que un proceso sea susceptible de ser aplicado en un método volumétrico debe cumplir con un cierto número de exigencias. La reacción debe ser completa en el momento que se han añadido cantidades equivalentes (estequiométricas) de las sustancias reaccionantes. en el punto estequiométrico de la reacción. la reacción sirve de base a los cálculos La reacción debe ser estequiométrica. El punto final de la valoración se aprecia por un cambio brusco de alguna propiedad del sistema reaccionante.000 ml de base. los mililitros de ácido requeridos para neutralizar 1. se denomina valoración. gravimétrico y coulombimétrico.C6H4 . ácido o base. la normalidad de la otra solución se encuentra determinando la razón de volúmenes ácidobase.+ H2O Otros aspectos importantes en volumetría de neutralización. conviene tener ambas disponibles para lograr una localización más exacta de los puntos finales. La reacción debe ser rápida. este cambio debería presentarse idealmente en el momento en que se haya añadido una cantidad de reactivo equivalente a la de sustancia buscada.95%) y debe secarse a temperaturas inferiores a 125°C para evitar que se componga. el límite inferior para la concentración de éstos es de 0. una sola solución patrón.KOOC .COOH+   KOOC . Antes de realizar una valoración de neutralización debe considerarse cuál será el pH de la solución en el punto estequiométrico para así poder escoger un indicador adecuado para el sistema.C6H4 . los cálculos a efectuar con los datos exigen una reacción definida. con objeto de que la valoración pueda realizarse en poco tiempo. en principio. El método volumétrico es el más utilizado. el indicador que se utiliza en la reacción es fenolftaleína y la valoración según la reacción: . Una solución se valora contra un patrón primario.     La reacción entre el consituyente buscado y el reactivo debe ser sencilla. Entre los factores de influyen en la posibilidad de realizar una valoración de un ácido fuerte con una base fuerte. la sal utilizada tiene generalmente una pureza muy elevada (99.001 N pues si están más diluidos. lo cual permite que puedan realizarse cálculos Debe disponer de una disolución patrón como reactivo valorante Debe existir un indicador que señale el punto final de la valoración Deben utilizarse aparatos de medida exactos    Los métodos titulométricos cuantitativos son de tres tipos: volumétricos. La disolución de concentración conocida es una solución patrón. que se necesita para que reaccione con el constituyente que se analiza (analito) o con otra sustancia química equivalente. es decir. 3 El último es el patrón primario ácido más común. por ejemplo. El proceso de adición de un volumen medido de la disolución de concentración conocida para que reaccione con el constituyente buscado. esto es. estimado mediante un indicador.

Es el punto en el cual han reaccionado cantidades estequiometricamente equivalentes. más lentamente después. y que contamos en el laboratorio con una solución normal de una base con una concentración 1. El volumen de reactivo requerido para completar la titulación se determina por diferencia entre las lecturas inicial y final en la bureta. Con mucha frecuencia se agregan indicadores a la solución que contiene el analito para obtener un cambio físico apreciable (el punto final) en o cerca del punto de equivalencia. usando la respectiva bureta. En este caso. Sin embargo. Titulaciones de ácidos y bases. hasta que una última gota cause el vire del indicador (cambio de color). A este cambio se le conoce como punto final de la titulación. una solución patrón a la solución con el analito hasta que la reacción sea completa. y el matraz se coloca debajo de la bureta con base.2 N. Puntos de equivalencia y puntos finales El punto de equivalencia de una titulación es un punto teórico que no se puede determinar experimentalmente. Algunas veces es necesario añadir un exceso de solución patrón y después valorar el exceso. y gota a gota en la última etapa. siempre hay diferencias como consecuencia de cambios físicos no adecuados o de nuestra incapacidad para apreciarlos. La titulación se lleva a cabo añadiendo lentamente.En una titulación. En el análisis de soluciones ácidas y básicas. la titulación es el proceso de determinación de la cantidad de una solución de concentración conocida que se requiere para reaccionar completamente con cierta cantidad de una muestra que se está analizando. Lo único que podemos estimar es su posición observando un cambio físico asociado a la condición de equivalencia. rápidamente al principio. La base se va añadiendo al vaso. se puede tomar del vaso una cantidad conocida del ácido usando una pipeta calibrada. Alternativamente. digamos 15 ml. 3 En el análisis volumétrico se utiliza una solución patrón (o titulante patrón) de concentración conocida. Este cambio de color es la señal que indica el punto final de la titulación. A los procedimientos analíticos basados en una titulación con soluciones de concentración conocida se le llama análisis volumétrico. La titulación se efectúa como sigue. Estos cambios en la concentración ocasionan cambios en la apariencia del indicador. Al ácido se le añade un indicador. Al llegar a este punto se ha añadido una cantidad de base que es equivalente en reactividad química a la cantidad de ácido en los 15 ml de la solución desconocida. En dos buretas separadas se ponen porciones de las dos soluciones. Supóngase que tenemos una solución de ácido clorhídrico cuya concentración deseamos determinar. por retrotitulacion. de una bureta. cambio de color o aparición o desaparición de turbidez. el punto de equivalencia corresponde al punto en que la cantidad de titulante inicial es químicamente equivalente a la cantidad de analito más la cantidad de titulante añadido en la retrotitulacion. la titulación implica la medición cuidadosa de los volúmenes de ácido y base que se neutralizan entre si. El volumen total de la base se lee en la bureta. el punto de equivalencia se alcanza cuando la cantidad de titulante agregado es químicamente equivalente a la cantidad de analito presente en la muestra. . Se debe tener mucho cuidado para asegurar que sea mínima la diferencia de masa o volumen entre el punto de equivalencia y el punto final. A la muestra que se está analizando se le llama problema. En las zonas del punto de equivalencia ocurren grandes cambios en la concentración relativa del analito o del titulante. con un segundo reactivo patrón. como son la aparición o desaparición de color. La diferencia de volumen o masa entre el punto de equivalencia y el punto final es el error de titulación. con una pera de succión. tornasol o fenolftaleína. y en vaso se mide una cantidad conveniente del ácido.

Son muy pocos los compuestos que cumplen o reúnen estos requisitos. El primero es el método directo. Se debe contar con métodos establecidos para confirmar su pureza 2. Máxima pureza. 3. Las sustancias interferentes que acompañan como impurezas a un patrón primario deben ser susceptibles de identificar mediante ensayos sencillos de sensibilidad conocida. por lo que el químicos solo puede disponer de un número limitado de patrones primarios. 2. 2) un peso conocido de un patrón secundario. todas sus impurezas deben ser inertes respecto a las sustancias que se ponen en juego en la reacción 3. o 3) un volumen conocido de otra solución patrón. con el fin de reducir al mínimo el tiempo requerido entre las adiciones de reactivo. El segundo método es por estandarización. Para establecer la concentración de estas soluciones se utilizan dos métodos. se disuelve en el disolvente adecuado y se diluye a un volumen exactamente conocido en un matraz volumétrico. Los requisitos más importantes para un patrón primario son: 1. los cuales responden a ciertas propiedades de la solución que cambian de manera característica durante la titulación . 3 Con frecuencia se utilizan aparatos para la detección del punto final. en el que una cantidad de patrón primario cuidadosamente pesada. Estabilidad atmosférica 5. 6. Así. Solubilidad suficiente en el medio de titulación 8. Cuando la sustancia no es absolutamente pura. 4. Reaccionar rápidamente con el analito.Patrones primarios Un patrón primario es un compuesto de pureza elevada que sirve como material de referencia en todos los métodos volumétricos y gravimétricos. La exactitud del método depende de las propiedades de este compuesto. Ausencia de agua de hidratación para evitar que cambie la composición del sólido con las variaciones en la humedad relativa. reaccionar con el analito de manera completa. en el que el titulante que se estandariza se usa para titular: 1) un peso conocido de un patrón primario. para que esta reacción pueda describirse por una simple ecuación balanceada Muy pocos reactivos satisfacen todos estos requisitos Métodos para establecer las concentraciones de las soluciones patrón La exactitud de un método volumétrico no puede ser mayor que la exactitud de la concentración de la solución patrón empleada en la titulación. la mayoría de las veces compuestos con pureza menor son empleados en lugar de un patrón primario Propiedades esperadas en las soluciones patrón La solución patrón ideal para un análisis volumétrico deberá: 1. Que sea de fácil adquisición y bajo precio 7. Una masa molar razonablemente grande para disminuir los errores asociados con la operación de pesada y que estos sean inferiores alos errores de lectura y drenaje de las buretas. ser suficiente estable modo que solo sea necesario determinar una vez su concentración.

y 2) un cambio en el potencial de un electrodo que responde a la concentración del reactivo o del analito. es mejor preparar las soluciones por el método directo. Las curvas de titulación son gráficas de una variable relacionada con la concentración en función del volumen de reactivo. Si se puede elegir. La molaridad proporciona el número de moles de reactivo contenido en un litro de solución. muchos reactivos carecen de las propiedades requeridas para un patrón primario y deben ser estandarizadas. de manera que se obtienen puntos finales mas definidos. Para poder comprender las bases teóricas de los puntos finales así como el origen de los errores de titulación. Las soluciones patrón de ácidos y bases fuertes se usan ampliamente para determinar analitos que por sí mismos son ácidos o bases o que se pueden convertir en estas especies por tratamiento químico. La elección del indicador para la titulación de un ácido débil es más limitada que para la de un ácido fuerte Soluciones patrón Las soluciones patrón que se emplean en las titulaciones de neutralización son ácidos o bases fuertes ya que estas sustancias reaccionan mas completamente con un analito que las correspondientes especies débiles. Se pueden conseguir indicadores al intervalo que se quiera. . Curvas de titulación en los métodos titulometricos Un punto final de una titulación es un cambio físico observable que ocurre cerca del punto de equivalencia. y su concentración está sujeta a una mayor incertidumbre que en el caso de una solución de un patrón primario. Variables que influyen en el comportamiento de los indicadores El pH al cual cambia de color un indicador depende de la temperatura y fuerza iónica. y comprende numerosos estructuras orgánicas. Por otro lado. Las soluciones patrones alcalinos por lo general se preparan de hidróxido de sodio o potasio sólidos y ocasionalmente de hidróxido de bario. al analito o a un indicador.base es grande. Los dos puntos finales más empleados consisten en 1) un cambio de color debido al reactivo. pueden ocasionar que el intervalo de transmisión cambie por una o más unidades de pH. se desarrolla una curva de titulación para el sistema. perclórico o sulfúrico concentrados. las concentraciones de las soluciones patrón se expresan en unidades de molaridad o normalidad. Indicadores ácido/base más comunes La lista de indicadores ácido . 3 Un titulante que se estandariza con un patrón secundario o contra otra solución patrón. la normalidad da el número de equivalentes de reactivo en el mismo volumen. Esta curva de titulación consiste en una gráfica en la que el volumen de reactivo se indica en el eje horizontal. Algunos de estos efectos. Las soluciones patrón de ácidos se preparan por dilución de ácidos clorhídrico. así como de la presencia de disolventes orgánicos y de partículas coloidales. se conoce como solución patrón secundario. y alguna función del analito o concentración de reactivo en el eje vertical.Métodos para expresar las concentraciones de las soluciones patrones volumétricos Por lo general.

El agua es el disolvente común para las titulaciones de neutralización ya que es fácil de adquirir. de composición definida y conocida. Igualmente importantes son las numerosas aplicaciones en la que un analito se transforma. algunos analitos no son titulables en medio acuoso debido a su baja solubilidad o porque su fuerza ácida o básica no es suficiente para dar puntos finales adecuados. La concentración exacta se determina luego a partir del volumen de disolución gastado del peso del patrón primario y del peso equivalente que corresponde a la reacción de valoración. La primera. por lo que sus disoluciones no pueden preparase por el método directo. Aunque todos los hidróxidos de los metales alcalinos (familia 1A. . Rb (OH) y Cs (OH). con excepción del Be. tales como NaOH. a lo cual se sima si bajo coeficiente de expansión por cambio de temperatura. Por sus disoluciones se preparan medidas aproximadas del peso y del volumen y después se normalizan determinando el volumen exacto de solución necesario para valorar una cantidad exactamente pesada de un patrón primario. y se lleva a cabo la disolución a un volumen conocido en un matraz volumétrico. lo cual solamente se utilizan cuando una solubilidad elevada no es crítica.10 M de Ca2+ y 0. tienen solubilidades limitadas. El potencial que se mide es directamente proporcional al pH. y posteriormente se titula con un patrón ácido o básico fuertes. la concentración se calcula a partir del peso y volumen conocidos. Análisis de mezclas de constituyentes alcalinos Bases Fuertes: Las bases fuertes solubles más comunes son los hidróxidos de los metales del grupo 1ª y los del grupo 2ª. Por ejemplo. 3 Hay que recordar que cuando se manejen soluciones diluidas de estos reactivos siempre se deben usar lentes para proteger los ojos. Las titulaciones de neutralización se utilizan para determinar gran cantidad de especies inorgánicas. Este método es especialmente adecuado para la preparación de disoluciones patrón de concentración predeterminada. Pueden prepararse estas soluciones por dos métodos distintos: Método directo: Se disuelve una cantidad exactamente pesada de soluto.Cualquier disolución cuya concentración sea exactamente conocida es una disolución patrón. KOH y Ca(OH)2. con un tratamiento adecuado. Para que pueda aplicarse este método el soluto debe ser una sustancia patrón primaria. o disoluciones que tienen una equivalencia exacta expresada en ´términos de un constituyente determinado y especificado que se va a determinar. Así es frecuente que estos compuestos se titulen en un disolvente distinto del agua. de bajo costo e inocua. son también electrolitos fuertes. Li (OH).10M de Ca (OH)2 contiene 0. No obstante. orgánicas y biológicas que posean propiedades ácidas o básicas. No obstante. Las titulaciones de neutralización se usan ampliamente para determinar la concentración de analitos que por sí mismos son ácidos o bases o que pueden transformarse en estas especies con un tratamiento adecuado. basada en el uso de indicadores y la en segunda el punto final es una medida potenciométrica en la cual se determina el potencial de un sistema de electrodo de vidrio/calomel. no se encuentran comúnmente en el laboratorio.) son electrolitos fuertes. como exactamente 0. Método indirecto: Gran parte de los compuestos que se utilizan como reactivos valorantes no pueden considerarse como patrones primarios. Hay dos formas principales para detectar el punto final en las titulaciones de neutralización.1000 N. en un ácido o base. Los hidróxidos de todos los metales alcalino-térreos. Normalmente en la solución las bases fuertes son la única fuente importante de OH-. una solución 0.20 M de OH-.

100M. formando así el ácido conjugado de la base e iones OH-: Base Débil + H2O -------> ácido conjugado + OH- Debido a que la concentración del agua es prácticamente constante aun cuando existan concentraciones moderadas de otras sustancias.Los óxidos iónicos de los metales. Considere por ejemplo una solución acuosa de acetato de sodio. A medida que se añade NaOH. el pH se incrementa lentamente al principio. El pH de la solución después del punto de equivalencia está determinado por la concentración del exceso de base en la solución. No obstante. el término H 2O  se incorpora en la constante de equilibrio. Aniones de ácidos débiles: otro tipo de bases débiles son los aniones de las ácidos débiles. el ion C2H3O2. para los ácidos débiles. El ion Na+ siempre es un ion espectador en las reacciones ácido-base. Curvas de Titulación: Muchas reacciones ácido-base se utilizan en análisis químico. Como se sabe. Por ejemplo. Esta sal se disuelve en agua para dar iones Na+ y C2H3O2-. y después rápidamente en la vecindad del punto de equilibrio. Bases Débiles: Muchas sustancias se comportan en agua como bases débiles. Pero dada la variedad de indicadores. NaC2H3O2. El caso más común es el ion óxido. Ka. el indicador para la titulación no necesita 3 También se forman soluciones básicas cuando las sustancias reaccionan con el agua para formar OH. lo indicadores ácido-base se pueden usar para mostrar el punto de equivalencia (esto es. nos ayuda a seleccionar el indicador correcto.es la base conjugada de un ácido débil. a veces no sabemos cual utilizar. El pH en el punto de equivalencia es el pH de la sal resultante. Estas sustancias reaccionan con el agua removiendo protones de H2O. el contenido de carbonato en una muestra se puede determinar por un procedimiento que comprende la titulación con un ácido fuerte. el ácido acético.100M a 50. El pH de la solución antes del punto de equivalencia se determina por la concentración del ácido que aún no ha sido neutralizado por la base. La constante Kb se refiere siempre al equilibrio en el cual una base reacciona con H2O para formar el ácido conjugado y OH-.es básico y reacciona en pequeña proporción con el agua. Debido a que la sal que se produce por la reacción entre un ácido fuerte y una base fuerte no se hidroliza y el punto de equivalencia ocurre a pH 7. el punto al cual equivalen estequiométricamente cantidades de ácido y de base que han reaccionado). Una gráfica de pH como función del volumen de titulante adicionado.y prácticamente no queda nada de O-2 en la solución. Cada mol de O-2 reacciona con agua para formar 2 moles de OH. Debido a que el cambio de pH para una titulación de ácido fuerte-base fuerte es muy grande cerca del punto de de equivalencia.00. El pH de la solución antes de la adición de cualquier base se determina por la concentración inicial del ácido fuerte. el ion C2H3O2. como el HCl. En consecuencia. y a esta gráfica se le llama curva de titulación.(ac). . especialmente Na2O y CaO se utilizan en la industria cuando se necesita una base fuerte. Titulaciones de ácido fuertes-bases fuertes: La curva de titulación producida cuando se añade una base fuerte a un ácido fuerte tiene la forma que se muestra Esta curva describe el cambio de pH que ocurre a medida que se añade NaOH 0. dando por ejemplo K[ H2O] = Kb =[ NH4+] [OH-] / [ NH3] La constante Kb se llama constante de disociación básica por analogía con la constante de disociación ácida.0mL de HCl 0.

los cristales obtenidos se suelen encontrar hidratados. Es importante notar que el pH en el punto de equivalencia en la titulación de un ácido débil es considerablemente más elevado que en la titulación de un ácido fuerte. 2. la solución debe ser débilmente básica debido a la hidrólisis del anión. 3 cambiar de color precisamente a 7. siendo su contenido de agua. como en el BaCl2 · 2H2O. En el hidrato CuSO4 · 5H2O hay cuatro moléculas de H2O asociadas con cobre en el ión complejo [Cu (H2O)4]2+ y la quinta con el anión SO 4 2. el pH de esta solución está controlado. la solución contiene una mezcla de la sal y el exceso de base fuerte. porque su cambio de color es dramático. Un hidrato es una sustancia que tiene un número fijo de moléculas de agua asociadas en su red cristalina. pero con mayor lentitud cerca del punto de equivalencia. Determinar el porcentaje de pureza de una muestra problema constituida por BaCl2·2H2O e impurezas inertes. En el punto de equivalencia. el pH es alto al inicio de la titulación y bajo cuando llega a su término. El compuesto de coordinación [Co (H2O)6] (ClO4)2 se puede representar como el hexahidrato. la diferencia de peso antes y después de calentar. sin embargo. La mayor parte de las titulaciones ácido fuerte-base fuerte se llevan a cabo utilizando fenolftaleína como indicador.La titulación de una solución de una base fuerte con una solución de ácido fuerte. sin embargo. Cuando este compuesto cristaliza en una disolución acuosa de sus iones. Una cantidad conocida de muestra se calienta a una temperatura adecuada. Recuerde que el pH en el punto de equivalencia en cualquier titulación ácido-base. El agua de un compuesto cristalizado se determina fácilmente por su pérdida de peso después de haberlo sometido a calentamiento. principalmente. En algunos casos las moléculas de agua son ligandos enlazados directamente al ión metálico. la solución contiene únicamente sal. Antes de alcanzar el punto de equivalencia. Introducción.a través de un enlace de hidrógeno. Titulaciones que comprenden un ácido débil o una base débil: La titulación de un ácido débil con una base fuerte produce curvas semejantes a las titulaciones de ácido fuertebase fuerte según gráfica Hay. En este caso. . El pH se eleva más rápidamente en la primera parte de la titulación. La solución de ácido débil tiene un pH inicial más alto. por la concentración de la base en exceso. Determinación del agua de cristalización de un hidrato Objetivos. Las titulaciones ácido-base se pueden llevar a cabo utilizando un medidor de pH para indicar el progreso de la titulación. Para la sal de un ácido débil y una base fuerte. El cálculo de este pH es el mismo para los puntos después del punto de equivalencia en la titulación de un ácido fuerte y una base fuerte. Co (ClO 4)2 · 6H2O. Determinar el contenido de agua de cristalización del hidrato presente en la muestra problema. Otra posibilidad para la formación del hidrato es que las moléculas de agua puedan incorporarse en posiciones definidas en el cristal sólido pero no asociadas con ningún catión o anión particular. produce una curva análoga de pH como función del ácido agregado. tres marcadas diferencias entre esta curva y la de titulación de ácido fuerte-base fuerte: 1. Con menos frecuencia se recoge el agua desprendida y se pesa. 3. El pH en el punto de equivalencia no es 7. la reacción de neutralización produce una solución que contiene una mezcla de ácido débil y su sal. Después del punto de equivalencia.00.00. es el pH de la solución de la sal que resulta.

3 Esto se llama agua de cristalización o agua reticular. compuesto que a la temperatura de trabajo resulta ser estable. y colóquelo en una estufa a 160 ºC durante 1 hora. Luego. Realice los cálculos para determinar el contenido de BaCl2·2H2O presente en la mezcla problema. Repetir el ciclo de calentamiento hasta que el crisol y su contenido tengan peso constante. Se calentará a una temperatura adecuada para eliminar el agua de cristalización del hidrato y se anotará la pérdida de peso.3 ml de la disolución de fenolftaleína (c) por cada 100 ml de mezcla. parte del agua puede estar coordinada a un ión y otra parte puede ser reticular.5 M (Si la cantidad necesaria de la disolución de hidróxido potásico de 0. Registre el valor obtenido. Pinzas. Repetir este ciclo de calentar. retírelo y deje enfriar a temperatura ambiente en un desecador. Intente no abrir y cerrar la estufa reiteradamente. La disolución etanólica valorada de hidróxido potásico puede sustituirse por una disolución acuosa de hidróxido potásico o sódico siempre que el volumen de agua añadido no provoque una separación de las fases). o en caso necesario 0. para evitar variaciones de temperatura. Recuerde registrar sus datos en la tabla correspondiente. como el KAl(SO4)2 · 12H2O.1 M. La pérdida de peso sólo se corresponde con la pérdida del agua de cristalización del hidrato presente en la muestra. retire. b) Disolución etanólica valorada de hidróxido potásico. . enfriar y pesar hasta obtener un peso constante que no difiera en más de 0.1 M supera los 10 ml. enfríe y pese como antes. debe utilizarse una disolución de 0. y él % H2O de cristalización unida al hidrato. Posteriormente. en proporción de volumen 1:1. Lleve el crisol otra vez a la estufa. dado que las impurezas en este caso sólo están representadas por KCl. pese con precisión mínima de 1 mg. que en este caso estarán representadas por KCl. determine su masa utilizando una balanza analítica adecuada. Transcurrido el tiempo necesario. DETERMINACIÓN DEL GRADO DE ACIDEZ INTRODUCCIÓN Disolución de la muestra en una mezcla de disolventes y valoración de los ácidos grasos libres mediante una disolución etanólica de hidróxido potásico. durante 1 hora a 160 ºC. 0. Materiales Crisol de porcelana.2 mg de la última pesada. Desecador. REACTIVOS a) Mezcla de éter dietílico y etanol de 95% (V/V). Guantes térmicos.5 M. Una vez obtenido peso constante. Por último. Transcurrido el tiempo. crisolera. En esta práctica se trabajará con una muestra problema constituida por una mezcla de la forma hidratada de cloruro de bario más impurezas inertes. se podrá deducir la composición de la mezcla y el contenido del agua de cristalización del hidrato presente. Recuerde que una vez que se saque de la estufa sólo deberá utilizar pinzas para cogerlo.Las moléculas de agua de cristalización están débilmente asociadas con la sal y en muchos casos se pueden eliminar por calentamiento. Reactivos Muestra problema de BaCl2·2H2O + KCl Procedimiento Limpie cuidadosamente un crisol de porcelana debidamente identificado. como parece ser el caso de las alúminas. Debe neutralizarse exactamente en el momento de su utilización con la disolución (b) en presencia de 0. 1 g de la muestra problema.

Matraz erlenmeyer de 250 ml y bureta de 10 ml con graduación de 0.1 0.0002 Pesar la muestra en el matraz erlenmeyer DETERMINACIÓN Disolver la muestra en 50 a 150 ml de la mezcla de éter dietílico y etanol.05 ml. se utilizará la muestra tal cual. expresada en porcentaje de ácido oleico es igual a: M 100 VcM V c -----.1 M (Si la disolución se enturbia durante la valoración. EXPRESIÓN DE LA ACIDEZ EN PORCENTAJE DE ÁCIDO OLEICO La acidez.5 0.01 0.02 0. P: peso en gramos de la muestra utilizada.c) Disolución de 10 g/l de fenolftaleína en etanol de 95-96 % (V/V). de la disolución de hidróxido potásico utilizada. agitando. añadir una cantidad suficiente de la mezcla de disolventes para que la disolución se aclare) hasta el viraje del indicador (la coloración rosa de la fenolftaleína debe permanecer al menos durante 10 segundos).5 0.= --------1000 P 10 P Siendo: V: volumen en ml de la disolución valorada de hidróxido potásico utilizada. M: peso molecular del ácido en que se expresa el resultado (ácido oleico = 282).----.001 0. en moles por litro. PROCEDIMIENTO La determinación se efectuará en una muestra filtrada. Si el contenido global de humedad e impurezas es inferior al 1 %. según el grado de acidez previsto. 3 . previamente neutralizada. MATERIAL Balanza analítica. Valorar.05 0. con la disolución de hidróxido potásico de 0. c: concentración exacta. Tomar la muestra. de acuerdo con el cuadro siguiente: Grado de acidez previsto Peso de la muestra (en g) Precisión de la pesada de la muestra (en g) <1 1a4 4 a 15 15 a 75 >75 20 10 2.

exento de oxígeno por borboteo de una corriente de gas inerte puro y seco. se trata con solución de yoduro potásico. DETERMINACIÓN DEL ÍNDICE DE PERÓXIDOS INTRODUCCIÓN El índice de peróxidos es la cantidad (expresada en miliequivalentes de oxígeno activo por kg de grasa) de peróxidos en la muestra que ocasionan la oxidación del yoduro potásico en las condiciones de trabajo descritas.8 0.0 2. en un matraz. La muestra problema. Bureta de 25 o 50 ml. El ensayo se realizará con luz natural difusa o con luz artificial. Pesar con precisión de 0.01 N o 0.5 a a a a a 2. Cerrar rápidamente el matraz. 1 ml de solución de yoduro agitar durante 1 minuto y mantenerlo en la 3 .5 0.0 1. APARATOS Navecilla de vidrio de 3 ml. recién preparada con almidón soluble. rápidamente la muestra problema mediante y.2 0. preferiblemente dióxido de carbono).3 de vidrio que contenga la muestra problema. Disolver agitación. y se mantendrá refrigerada dentro de envases de vidrio totalmente llenos y herméticamente cerrados con tapones de vidrio esmerilado o de corcho. Solución acuosa saturada de yoduro potásico.8 0. Añadir 15 ml de acido acético potásico. El yodo liberado se valora con solución valorada de tiosulfato sódico.Se tomará como resultado la media aritmética de dos determinaciones.002 N valorada exactamente. Ácido acético glacial para análisis. recién preparada. con arreglo al cuadro siguiente: Índice de peróxidos que se supone (meq de O2/kg) Peso de la muestra problema (g) de 0 a 12 de 12 a 20 de 20 a 30 de 30 a 50 de 50 a 90 Abrir un matraz e introducir la navecilla Añadir 10 ml de cloroformo. previamente secados y llenos de gas inerte puro y seco (nitrógeno o. PROCEDIMIENTO La muestra se tomará y almacenará al abrigo de la luz. en su defecto. de de de de de 5. Solución acuosa de tiosulfato sódico 0. disuelta en ácido acético y cloroformo.0 1. exento de oxígeno por borboteo de una corriente de gas inerte puro y seco. graduada en 0. la valoración se efectuará inmediatamente antes del uso. en solución acuosa de 10 g/l. exenta de yodo y yodatos. una cantidad de muestra en función del índice de peróxidos que se presuponga. REACTIVOS Cloroformo para análisis.2 0. matraces con cuello y tapón esmerilados.001 g en una navecilla de vidrio o. Solución de almidón. a continuación. 1 ml. de 250 ml de capacidad aproximadamente.

Se utilizará reactivo de Wijs comercializado (el reactivo contiene 9 g de ICl 3 + 9 g de I2 en ácido acético) 3 oscuridad durante 5 minutos exactamente. a una temperatura comprendida entre 15 y 25°C. valorada como máximo 7 días antes de su uso).002 N si se presuponen valores inferiores a 12 y solución 0. Si el resultado del ensayo en blanco sobrepasa 0.05 ml de la solución de tiosulfato sódico 0. hervir durante 3 minutos y dejar enfriar.1 mol/l de Na2S2O3·5H2O. añadir la mezcla a 1000 ml de agua en ebullición. El resultado será la media aritmética de las dos determinaciones efectuadas DETERMINACIÓN DEL ÍNDICE DE IODO INTRODUCCIÓN Se define como el peso de yodo absorbido por la muestra en las condiciones de trabajo que se especifican. Valorar (agitando al mismo tiempo vigorosamente) el iodo liberado con la solución de tiosulfato sódico (solución 0. Reactivo de Wijs. utilizando la solución de almidón como indicador. Disolvente. sustituir los reactivos. Realizar simultáneamente un ensayo en blanco.01 N si se presuponen valores superiores a 12). El índice de yodo se expresa en gramos de yodo por 100 g de muestra.) Solución volumétrica patrón de tiosulfato sódico. (0. preparado mezclando volúmenes iguales de ciclohexano y ácido acético.01 N. . convenientemente corregidos para tener en cuenta el ensayo en blanco N: normalidad exacta de la solución de tiosulfato sódico empleada P: peso en gramos de la muestra problema. Efectuar dos determinaciones por muestra.Añadir 75 ml aproximadamente de agua destilada. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS El índice de peróxidos (IP). exento de yodatos o de yodo libre. REACTIVOS Yoduro potásico. que contenga mono cloruro de yodo en ácido acético. solución de 100 g/L. expresado en miliequivalentes de oxígeno activo por kg de grasa se calcula mediante la fórmula siguiente: V N 1000 IP = -------------P Siendo: V: ml de solución valorada de tiosulfato sódico empleados en el ensayo. Engrudo de almidón (Mezclar 5 g de almidón soluble con 30 ml de agua.

150 151 .13 g 0. como se indica en el cuadro: Índice de yodo previsto menos de 5 5 .100 101 . así como en el caso de productos polimerizados o considerablemente oxidados. mantener en la oscuridad durante 2 horas.200 Peso de la muestra problema 3. apropiadas para la muestra problema y que puedan introducirse en los matraces. Añadir unas gotas de engrudo de almidón y continuar la valoración hasta el momento preciso en que desaparezca el color azul después de una agitación muy intensa.1 mg en una navecilla cápsula de pesadas de vidrio. (Se permite la determinación potenciométrica del punto final). Efectuar 2 determinaciones de la muestra problema.10 g Pesar la muestra problema con precisión de 0. Matraces erlenmeyer de 500 ml de capacidad con boca esmerilada. PROCEDIMIENTO El peso de la muestra varía en función del índice de yodo previsto.50 51 .20 g 0.40 g 0. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA QUE DEBERÁ ANALIZARSE Secar la muestra homogeneizada con sulfato sódico y filtrarla. Introducir la muestra problema en un matraz de 500 ml.00 g 0. mantener los matraces en la oscuridad durante 1 hora.00 g 1. Para las muestras con un índice de yodo inferior a 150. Añadir 20 ml del disolvente para disolver la grasa. agitar el contenido y colocar el matraz al abrigo de la luz. pero sin la muestra problema.MATERIAL Navecillas de vidrio. provistos de sus correspondientes tapones de vidrio y perfectamente secos. 3 . No deberá utilizarse la boca para pipetear el reactivo de Wijs. Una vez transcurrido el tiempo correspondiente. Valorar con la disolución de tiosulfato sódico hasta que haya desaparecido casi totalmente el color amarillo producido por el yodo. Preparar del mismo modo un ensayo en blanco con el disolvente y el reactivo. tapar el matraz.20 21 . para las muestras con un índice de yodo superior a 150. agregar a cada uno de los matraces 20 ml de solución de yoduro potásico y 150 ml de agua. Agregar exactamente 25 ml del reactivo de Wijs.

Por la masa del precipitado y su formula se calcula el contenido del elemento que se determina. se purifica. extracción con solventes. expresado en mililitros. expresado en mililitros. El precipitado que se origina en el seno de la disolución problema. A partir de la masa de este producto se determina la cantidad original del analito. El método más utilizado de separación es el de precipitación. El precipitado se separa por filtración. cromatografía y volatilización. así como del solvente. expresado en gramos. Éste se separa de los demás componentes de la mezcla. 3 . en la cual la cantidad de analito se determina por medio de una pesada. p: valor numérico del peso. ANÁLISIS POR PRECIPITACIÓN La porción pesada de sustancia que se estudia. el análisis gravimétrico es una de las principales divisiones de la Química Analítica. se lava a fondo se calcina (o se seca) y se pesa con precisión. de la solución volumétrica patrón de tiosulfato sódico utilizada V1: valor numérico del volumen. se convierte en un producto de composición conocida (mediante un tratamiento térmico). expresada en moles por litro. Se tomará como resultado la media aritmética de las dos determinaciones. V2: valor numérico del volumen. de la solución de tiosulfato sódico utilizada para la determinación. Para que una gravimetría por precipitación dé un resultado satisfactorio han de cumplirse las siguientes condiciones: 1.EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS El índice de yodo se expresa del siguiente modo: 12. otros métodos importantes son electrólisis. en otras palabras. y finalmente se pesa. ANÁLISIS GRAVIMETRICO Es el método de análisis cuantitativo químico basado en la medición precisa de la masa del componente de la muestra que se determina. siempre que se cumpla el requisito establecido con respecto a la repetitividad.69 c (V1 . ha de tener una solubilidad pequeña. y que sirve para separar el componente a determinar. expresándolo en tanto por ciento de porción pesada.V2) -----------------P Siendo: c: valor numérico de la concentración exacta. que se filtra. de la solución de tiosulfato sódico utilizada para el ensayo en blanco. de la muestra problema. En los métodos de precipitación el analito se convierte en un precipitado poco soluble. se solubiliza por algún procedimiento y luego el elemento por determinar se precipita en forma de un compuesto difícilmente soluble. separado en forma elemental o de una combinación de composición conocida.

2. es por regla general una sustancia débilmente soluble que se puede pesar como tal después de secarla.1 mg o menos). o que se puede calcinar para formar otro compuesto de composición conocida y después pesarlo. Si esto no se cumple. otros métodos importantes de separación son la electrolisis. El proceso de separación debe ser completo. MÉTODO DE ANÁLISIS GRAVIMETRICO Se ha mencionado con anterioridad que el análisis gravimétrico es una las principales divisiones de la química analítica. así como del solvente. y que el lavado de éste permita eliminar las impurezas. se pueden obtener resultados erróneos. o los productos de su descomposición. Por ejemplo. el calcio se puede determinar por gravimetría precipitándolo en forma de oxalato de calcio y calcinando el oxalato a oxido de calcio: Ca2+ + C2O42CaC2O4(S) CaC2O4(S) CaO (s) + CO2 (g) + CO (g) Para disminuir la solubilidad del precipitado normalmente se añade un exceso de reactivo R. En los métodos de volatilización el analito. El precipitado aislado y puro ha de poder convertirse en una especie química que se pueda pesar con un pequeño error. Que se pueda separar fácilmente el precipitado de la disolución por filtración de la 3. el producto volatilizado se recoge y pesa. . La sustancia que se pesa debe tener una composición definida y debe ser pura o casi pura. se volatilizan a una temperatura adecuada. Para esto. debe cumplir los siguientes requisitos: 1. y se han obtenido 3 misma. el segundo requisito es el más difícil de cumplir. para que la cantidad del analito que no precipite no sea detectable analíticamente (por lo general. al determinar un componente principal de una muestra macro es de 0. Para el análisis. la cromatografía y la volatilización. por este motivo en este tema nos centraremos en las primeras. que reaccionan con r moléculas de reactivo R. Los errores debidos a factores tales como la solubilidad del precipitado por lo general se pueden minimizar y rara vez causan un error significativo. La cantidad de componente en un método gravimétrico se determina por medio de una pesada. la extracción con solventes. o bien se puede determinar el peso del producto indirectamente a partir de la pérdida de peso de la muestra (un ejemplo de este último método es la determinación del contenido en humedad). A continuación. La precipitación es una técnica muy utilizada para separar el analito de las interferencias. el producto. 2. Principios generales Un método de análisis gravimétrico por lo general se basa en una reacción química con ésta: aA + rR AaRr en donde a son las moléculas del analito A. el analito se separa físicamente de todos los demás componentes de la mezcla. Para que un método gravimétrico sea satisfactorio. El problema de mayor importancia es obtener precipitados puros que se puedan filtrar con facilidad. en la práctica 4 de este capítulo se verán dos ejemplos de gravimetrías de volatilización (determinación de humedad y contenido en cenizas). Se ha realizado amplia investigación acerca de la formación y las propiedades de los precipitados. AaRr. No obstante. Las gravimetrías de precipitación son mucho más utilizadas que las de volatilización.

mediante un proceso llamado lavado por decantación. como máximo. y se vierte sobre un vaso de precipitado de capacidad apropiada.A continuación veremos los distintos pasos a seguir en una gravimetría de precipitación. El precipitado puede lavarse en el mismo recipiente en el que se formó. Para mejorar las características físicas y químicas del precipitado se deja en contacto con los líquidos madres. Precipitación del analito Se vierte la muestra sobre un vaso de precipitado y a continuación se realizan las siguientes operaciones: a. Comprobación de la precipitación. Toma y preparación de muestra Si se trata de una muestra líquida se toma un volumen conveniente. a la temperatura y durante el tiempo que se indique en el método analítico. El líquido se vierte con la ayuda de una varilla que se mantiene en contacto con el pico del vaso. Filtración El medio de filtración más utilizado es el papel de filtro. El borde del papel debe quedar. Lavado El lavado se realiza con un líquido adecuado. Previamente a su pesada la muestra debe haber sido secada en una estufa (normalmente a 100 -110ºC). tamaño y consistencia adecuada. es necesario añadir previamente otros reactivos. b. Para esto. añadiendo unas gotas del reactivo precipitante y observando que no aparezca más precipitado. Se debe hacer de forma lenta y con agitación (desde una bureta o con una pipeta).  De porosidad. Si se trata de una muestra sólida se pesa una cantidad exacta en la balanza analítica y se procede a su disolución y enrase en un matraz aforado. al que previamente se le ha colocado de filtro de papel. a 1 cm del borde del embudo. a 1 cm del borde del papel. para ello se dobla el papel en forma de cono procurando que quede acoplado a las paredes del embudo. . que su residuo de calcinación sea conocido (generalmente menor de 0. es decir. Digestión del precipitado. c. El papel de filtro que se usa en gravimetría debe ser:  De cenizas conocidas. de forma que la solubilidad del precipitado en él sea mínima. además del reactivo precipitante. Cuando interesa una filtración rápida se dobla formando pliegues. De esta disolución se toman distintas alícuotas para realizar el análisis. aunque su uso viene condicionado por el tratamiento térmico al que se vaya a someter al precipitado. En algunos casos. según las características del precipitado (tamaño de partículas y volumen de precipitado) y la naturaleza del medio. Adición del reactivo precipitante.1 mg). medido exactamente con una pipeta. El nivel del líquido en el filtro debe estar. Se han de evitar las salpicaduras (para ello se hace resbalar el reactivo precipitante sobre las paredes del vaso). La filtración generalmente se realiza sobre un embudo. Se deja sedimentar el precipitado y se comprueba que la precipitación haya sido total. Generalmente se utilizará agua desionizada a la que se le añade una sal que tenga un ion común con el precipitado. al menos. después de sedimentar el precipitado 3 conocimientos notables que le permiten al analista minimizar el problema de la contaminación de los precipitados.

El líquido de lavado se añade sobre el precipitado. el porcentaje del analito A es %A= Peso de A Peso de la muestra Para calcular el peso del analito a partir del peso del precipitado. antes de añadir de nuevo el líquido. se añade sobre el precipitado una pequeña porción del líquido de lavado y se agita. con frecuencia se utiliza un factor gravimétrico. Cuando es a temperaturas superiores se denomina calcinación y se realiza con un horno de mufla eléctrico. la calcinación del precipitado se realizará a una temperatura entre 900 y 1000ºC en un crisol de porcelana y con un horno de mufla eléctrico. El crisol y su contenido se secan en la estufa a 105ºC y se calcina en un horno de mufla eléctrico a 900-1000ºC hasta que el precipitado esté exento de partículas carbonosas. A continuación dejar enfriar el crisol en un desecador y pesar. En general. . Calcinar el crisol vacío. se pasa a un desecador y cuando ya se haya enfriado. Pesada del precipitado. se realiza en estufa y se denomina secado. Este factor se define como los gramos del analito presentes en un g 3 y filtrar el líquido sobrenadante. se pesa el precipitado y a partir de este valor se calcula el peso del analito presente en la muestra analizada. Por consiguiente. al objeto de eliminar la humedad y otros b. Pesada del crisol. una vez pasado todo el precipitado y la disolución. Esta técnica se emplea sobre todo cuando el tamaño de las partículas del precipitado es pequeño o bien con precipitados coloidales. se deja escurrir. estas operaciones. debe esperarse hasta que éste se haya agotado. Conviene repetir. Después se deja enfriar el crisol durante unos minutos. Después de añadir una pequeña porción del líquido de lavado. En otras ocasiones el lavado se hace sobre el propio filtro. dejándolo resbalar sobre una varilla. Pesada Los pasos a seguir para determinar el peso del precipitado son los siguientes: a. el precipitado ha de ser calcinado por encima de 500ºC para oxidar totalmente la materia orgánica del papel y reducir al mínimo sus cenizas. Cuando el tratamiento térmico es a temperaturas inferiores a 250ºC. la forma química que se pesa no tiene porqué coincidir con la forma química de precipitación. productos volátiles (restos de suciedad) a la temperatura de calcinación. Tratamiento térmico El precipitado generalmente ha de someterse a un tratamiento térmico antes de proceder a su pesada. se dobla el filtro de papel (envolviendo al precipitado) y se pasa al crisol. se pesa y por diferencia de peso (entre el crisol con el precipitado y el crisol vacío) se calcula el peso del precipitado.Hay que tener en cuenta que es más eficaz lavar varias veces con pequeñas porciones de líquido que una sola vez con el mismo volumen total de líquido. ESTEQUIOMETRIA En el procedimiento gravimétrico acostumbrado. La temperatura a la que habrá que someterlo dependerá de su naturaleza (con el tratamiento térmico se busca conseguir que la composición química del precipitado sea definida y constante). después se deja sedimentar y decantar y se filtra el líquido sobrenadante. al menos dos veces. Después de haber realizado la precipitación y de haber lavado el precipitado. Cuando se ha filtrado sobre papel.

en donde Cl representa el peso atómico del cloro y AgCl el peso molecular del cloruro de plata. Ejemplo 1.45/143.32 es el factor gravimetrico. Consideremos los siguientes ejemplos. en segundo lugar. en primer lugar.32 g = 0.da una mol AgCl. el peso molecular o el peso atómico del analito en el numerador y el de la sustancia pesada en el denominador. obteniéndose 0.29 La relación entre el peso del Cl y el peso molecular del AgCl.321 = 0. 3 (o el equivalente a un g) del precipitado. El precipitado de cloruro de plata se filtró. La multiplicación del peso del precipitado P por el factor gravimétrico nos da la cantidad de gramos del analito en la muestra: .45 0. 35.7134 x(35 . que es el peso del Cl en un g de AgCl.7134 g. el número de átomos o moléculas que aparecen en el numerador y en el denominador deben ser equivalentes químicamente (esto es.32 x 100 0.6025 g de una sal de cloro se disolvió en agua y el cloruro se precipitó adicionando un exceso de nitrato de plata. Para establecer un factor gravimétrico se deben señalar.45 / 143 .453 / 143.Peso de A = peso de P x factor gravimétrico Por lo tanto %A= peso de P x factor gravimétrico Peso de la muestra X 100 El factor gravimétrico aparece en forma natural si para resolver el problema se considera la relación estequimetrica entre el número de moles participantes. Este factor con frecuencia se escribe como Cl/AgCl. Una muestra de 0. moles Cl = moles AgCl F = Peso molecular de Cl / Peso molecular de AgCl = 35. se lavó.7134 143. surgir de la relación estequiométrica).45 143 .6025 % Cl = 29. La reacción es: Ag+ + ClEntonces el factor gravimétrico será: Puesto que una mol de Cl. Calcule el porcentaje de cloro (Cl) en la muestra. se secó y se pesó.7134 x AgCl(s) = 35 .2474 g 35.32 % Cl = peso del Cl x Factor Gravimetrico peso de la muestra x 100 % Cl = 0.

2481 x 2x55 . se lavó y se calcinó a Fe2 O3.77 En este ejemplo. xH2O el precipitado se filtró. Fe2O3. el cual se encontró que pesaba 0.85 ) / 159 .85 159 . para establecer un factor gravimétrico se deben señalar dos puntos. En general. Moles Fe = 2 x moles Fe2O3 g 0.2481 x[ ( 2 x55. Primero.69] x100 0. Una muestra de 0. el peso molecular (o el peso atómico) del analito en el numerador y en el denominador deben ser equivalentes químicamente. La reacción es: 2Fe Fe2O3.Sea g = gramos de Fe en la muestra. ya que hay dos átomos de Fe en una molécula de Fe2O3. el factor gravimétrico es 2Fe/Fe2O3.4852 g de un mineral de hierro se disolvió en ácido.2481 g.69 g = 0. . el hierro se oxidó al estado de + 3 y después se precipitó en forma de oxido de hierro hidratado. Algunos ejemplos adicionales de factores gravimétricos se presentan en la tabla siguiente.85 159 .4852 % Fe = 35. Tabla Algunos factores gravimétricos AgCl BaSO4 BaSO4 Fe2O3 Fe2O3 Fe2O3 Mg2P2O7 Mg2P2O7 Cl S SO3 Fe FeO Fe3O4 MgO P2O5 C l AgC l S BaSO 4 SO 3 BaSO 4 2 Fe Fe 2 O3 2 FeO Fe 2 O3 2 Fe 3 O4 3Fe 2 O3 2M gO M 2 P2 O7 g 2 P2O5 M 2 P2O7 g 3 Ejemplo 2. calcule el porcentaje de hierro (Fe) en la muestra.2481 = 2x 55 . XH2O Fe2O3(s) Puesto que dos moles de Fe3+ producen un mol de Fe2O3.69 % Fe = 0.

70 x 0. Ejemplo 3.2234 x (141 .25 = 0. %P = pesodelpre cipitadox ( 2 P / Mg 2 P2 O7 ) x100 pesodelamu estra %P = 0.25 (b) El cálculo es el mismo que en (a). 6H2O y se calcula a Mg2P2O7.0011 = 0.3% en peso de NH3.69 moles Fe3+ = 2 x moles Fe2O3 = 2 x 0.55 ) x100 0.70g de muestra que contiene 25% de Fe2O3.46 Ejemplo 4.0011 159 . (a) El porcentaje de P2O5 está dado por % P2 O5 = pesodelpre cipitadox ( P2 O5 / Mg 2 P2 O7 ) x100 pesodelamu estra % P2 O5 = 0. densidad 0. excepto que el factor gravimétrico que se utiliza es P en Mg2P2O7.5428 % P2 O5 = 26 .0022 3 PbCrO4 C 2O3 r Cr 2 O3 2PbCrO . Si el precipitado calcinado pesa 0. La reacción de precipitación es Fe3+ + 3NH3 + 3H2O Fe(OH)3 (s) + 3NH4+ 3+ 3 x moles Fe = moles NH3 moles Fe2O3 en la muestra = 0. Precipitación de hierro.2234 x ( 2 x30 .5428 g se precipita en forma de MgNH 4PO4.2234 g calcule (a) el porcentaje de P2O5 en la muestra y (b) el por ciento de pureza expresado como P en lugar de P2O5.95 / 222 .Por ciento de pureza.55 ) x100 0.4 K2PtCl6 K 2K K 2 PtCl 6 Los siguientes ejemplos ilustran algunas aplicaciones de los cálculos estequiométricos en análisis gravimétricos. El fósforo contenido en una muestra de roca fosfórica que pesa 0.99 g/ml y 2. Calcule la cantidad de mililitros de amoniaco. que se necesitan para precipitar en forma de Fe(OH)3 el hierro contenido en 0.5428 % P = 11.974 / 222 .

En la determinación gravimétrica de azufre.023 17 .03 g / mol .32 W = 1.0% es BaSO4).99 g / mlx 1000 ml / litrox 0. Si el químico desea un precipitado de AgCL que pese 0.0049 litros. Supongamos que se analiza una muestra que contiene 32.500g a partir de una muestra que contiene 12% de cloro (CL).3 y que el 20% del precipitado final que se va a pesar está en forma de BaS (el 80. el precipitado calcinado de BaSO4 algunas veces se reduce a BaS.3% de SO.120 0.000 w p = fx BaSO 4 SO3 3 Molaridad NH3= 0.000g. entonces wx 0. Entonces wp x SO3 x100 = 100 f BaSO 4 1.0022 = V x 1.34 mol/litro moles NH3 = V x M Por lo tanto 3 x 0.. Errores. Si el analista supone que todo el precipitado es BaSO4.34 V = 0.tamaños de la muestra.= moles AgCl Si w = gramos de muestra. ¡qué porcentaje de SO3 calcular Sea f= fracción de SO3 que calcularía (100f = por ciento) y wp= peso de la mezcla de BaSO4 y de BaS obtenido a partir de una muestra de 1. o 4.Molaridad NH3=1.500 = 35 . ¡qué cantidad de muestra debe tomar para el análisis) La reacción de precipitación es Ag++ClAgCl(s) donde V = litros de NH3 Moles Cl.45 143 .9 ml Ejemplo 5.03g Ejemplo 6. Por supuesto que esto ocasiona un error si el analista no se da cuenta de ello y convierte el BaS a BaSO 4.

esto es.314 W = 0. La mezcla de óxido pesa exactamente la mitad de lo que pesaba la muestra original.73 y el % de MgCO3 = 100.000g de muestra.500g.5000 wx CaO MgO + (1.73 = 73.08 40 .200 fx 1. Gramos de CaO + gramos de MgO = 0.8w p x SO 3 SO 3 + 0.09 84 . se encontró que pesaba 0.800 f + 0. Una muestra que contiene sólo CaCO 3 y MgCO3 se calcina a CaO y MgO.5000 CaCO 3 MgCO 3 wx 56 . El problema es independiente del tamaño de la muestra. Mezclas. el analista calcularía 100 X 0. Análisis indirecto.304 + (1. Supongamos 1.00-26. Tomando x como las milimoles de NaCl y y como las milimoles de NaBr. entonces la mezcla de óxido pesa 0. Una segunda muestra de igual peso se trató con un exceso de Nitrato de Plata y la mezcla de AgCl y de AgBr se filtró. Ejemplo 7. Este es un ejemplo en el cual una serie de datos son gravimétricos y los otros volumétricos. Calcule los porcentajes de CaCO3 y de MgCO3 presentes en la muestra.300 = 30. Una muestra de 0. entonces x + y = milimoles total = 42. Calcule el porcentaje de NaCl y de NaBr presentes en la muestra.0% de SO3. Dos componentes de una mezcla se pueden determinar a partir de dos series independientes de datos analíticos.2673 g CaCO3 Puesto que la muestra pesa un g. Si w = gramos de CaCO3 por consiguiente 1.000 (2) Substituyendo (1) en (2) resulta 0.27.23ml x 0.3 1.0000 BaSO 4 BaS x100 = 32 .0300.7500g que contiene NaCl y NaBr se tituló con 42. Con ellos se establecen dos ecuaciones con dos incógnitas y se resuelven en forma simultánea.23 ml de AgNO 3 M.000w = gramos de MgCO3.000 − w) = 0. el porcentaje correcto de SO3 está dado por .0.8042g.1043mmol/ml 3 (1) puesto que el 80% del precipitado es BaSO4 y el 20% es BaS.5000 100 .3 Resolviendo la ecuación con los pesos moleculares obtenemos f=.000 − w) = 0. Ejemplo 8.200 w p x BaSO 4 BaS x100 = 32 . el % de CaCO3 = 26.

Por lo tanto. Una muestra de 1.2 Resolviendo nos da Por consiguiente. En otras palabras.5250g) x 100 = 20.2 143.x +y = 4. el exceso de MnO2 se lavo y se seco obteniéndose 0. 0.32x + 187. Exprese el resultado de este análisis en términos del % KCl (74.97g S2Fe/1mol S2Fe) = 0.0mg % NaBr = 3.4200g SO4Ba (1mol SO4Ba/233.405 También x = milimoles de AgCl y y = milimoles de AgBr producidas. Si se obtiene 0.2926g MnO2 g ClK = ¿? 3 .3521g. es necesario dividir entre la diferencia en los pesos moleculares de AgCl y AgBr.+ 4 H+ Mn 2+ + Cl2 (g) + 2 H2O (l) Después de completarse la reacción.889 mmolx 102 .551g/mol) MnO2 = 0.35 750 .3521g = 0.6447g de MnO2 (86.5250 g que contiene pirita de hierro FeS2 (119.889 % NaCl = 0.0mg Debe notarse que. 56 % S2Fe Ejemplo 10.77 y = 804.1079g S2Fe % S2Fe = (0.39g/mol).39g SO4Ba)(1mol S2Fe/2mol SO4Ba)(119. AgCl x + AgBr y = 804.10796g / 0.4200 g de sulfato de bario determine el % de pirita de hierro en la muestra. X = 0. Ejemplo 9. mayor será el efecto que tendrá un error en los datos experimentales (peso de los precipitados combinados) sobre el valor de y y su x correspondiente. la confiabilidad del procedimiento se reduce si los dos pesos moleculares tienen un valor muy similar.1402 g que contiene cloruro se disolvió en medio ácido y luego se le añadieron 0.02 750 .6447g – 0.97 g/mol) se oxida precipitando el sulfato comoBaSO4 (233.89 mg / mmol x100 = 53 .44 mg / mmol x100 = 4. Mientras más cerca estén uno del otro estos pesos moleculares.516 mmolx 58 . Una muestra de 0.516 y y = 3. al resolver esta expresión para y.94g/mol) dando lugar a la siguiente reacción: MnO2 (s) + 2Cl.

Una muestra de 0. Se trituraron y se mezclaron perfectamente 20 tabletas de un complemento alimenticio conteniendo hierro.5018g ClK/1.1310 g.7H2O en cada tableta? 3.xH2O y se calcinó para obtener 0. Para hallar el contenido de Ce (IV) de un sólido se disuelven 4.2000 g de una aleación de plata y plomo se disuelve en HNO3 y se precipita en frío con HCl.6500 g conteniendo un 40 % de Na2SO4 se disuelve en agua. Mediante la adición de NH3 se precipitó cuantitativamente Fe2O3.2640 g de Fe2O3. Una muestra de 0. 5.: 44.9980 g del polvo se disolvió en HNO3 y la solución se calentó para oxidar el hierro a Fe(III).3700 g y se tratan con exceso de yodato de potasio para precipitar Ce(IO3)4. Se pesan 0.551g ClK/1mol ClK) = 0. ¿Cuál es la masa promedio de FeSO4. obteniéndose un peso de 0. Este precipitado se trata con agua caliente hasta total disolución del PbCl2. 4. se agrega 2 mL de HCl 12 M y se lleva a un volumen final de 200 mL.1900 g. Calcular: a) % de plata en la aleación b) peso del cloruro de plomo que no precipitó.2466 g para la suma de AgCl + PbCl2. calcinando y pesando como pirofosfato de magnesio.2067 g. Calcular: a) cuanto sulfato y sulfato ácido queda en solución b) el error en la gravimetría de sulfato 7.5800 g de NaH2PO4 considerados puros. cuya masa total era 22. 2. 3 g muestra = 1. se calcina en ambiente reductor y se pesa nuevamente.2926g MnO2 (1mol MnO2/86. La masa obtenida es de 0. Calcular la masa de Mg2P2O7 obtenida cuando se analiza una muestra de 0.1402 g . Calcular el % p/p de Ce (IV) en la muestra original. El peso de AgCl remanente fue de 0. ¿Cuál es la composición % de la muestra? 6. Se precipita agregando solución de BaCl2 en un 10 % en exceso respecto del contenido de sulfato. se lava exhaustivamente y se calcina para obtener 1.5018g ClK % ClK = (0.4271 g de óxido de cerio (IV).01 % ClK EJERCICIOS: 1.0.2250 g de un sólido compuesto por una mezcla de Fe° y de Fe2O3.01 R. Después 2.94g MnO2)(2moles Cl/1mol MnO2)(1mol ClK/1 mol Cl)(74. Calcular cuántos gramos de pirofosfato de magnesio se obtendrán a partir de 0.6000 g de una muestra de Ca3(PO4)2 impurificada en un 25 % con CaCO3.1402g muestra) x 100 = 44. Se trata con un reductor (reductor de Jones) que reduce el hierro totalmente a Fe°. El precipitado se recoge. Se realiza una determinación gravimétrica de fosfatos precipitando como fosfato de amonio y magnesio.

las sustancias contaminantes pueden ser iones extraños o el mismo disolvente. es acarreada junto al precipitado deseado. Como regla general. PUREZA DE LOS PRECIPITADOS El problema más difícil al que se enfrenta el analista en gravimetría es el obtener un precipitado con elevado grado de pureza. 3 para precipitar el cloruro y el bromuro de una mezcla conteniendo 16 % de NaCl y 25 % de NaBr y que pesa 0. por los siguientes procesos: COPRECIPITACIÓN: Es el proceso mediante el cual una sustancia. la precipitación se lleva a cabo mezclando lentamente soluciones diluídas bajo condiciones en las que aumenta la solubilidad del precipitado evitando la sobresaturación.8. Podemos representar el proceso de precipitación como: iones en solución  partículas coloidales precipitados 10-8 cm  10-7 a 10-4 cm   >10-8 cm Cuando comienza la precipitación. Éste es digerir o añejar el precipitado. Este tipo de material se filtra con mayor facilidad y con frecuencia es más puro que el que se forma con partículas pequeñas. mientras que en la adsorción las impurezas son solamente iones retenidos en la superficie del precipitado.5000 g. Éste puede contaminarse durante su formación o luego de terminada la precipitación. ésta pasa por una etapa coloidal. a lo que se llama oclusión. cuyo diámetro va de 10-4 a 10-7 cm. el analista tiene otro recurso después que se forma el precipitado. Sobre éstas. Durante el proceso de crecimiento de la partícula. formando una red cristalina que crece lo suficiente para que la fuerza de gravedad la lleve al fondo del recipiente. que en condiciones normales es soluble. aproximadamente. para que pueda precipitarse en una solución. Cuando se sobrepasa el producto de solubilidad de un compuesto. Para obtener este resultado. se dice que una partícula (esférica) debe tener un diámetro mayor de 10-4 cm.000 g /L que se requiere FORMACIÓN Y PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS El diámetro de los iones es el de algunas décimas de angstroms (1 Å = 10-10 m = 10-8 cm). En la coprecipitación por oclusión. . los iones comienzan a unirse. proceso llamado nucleación. lo cual consiste en permitir que el precipitado esté en contacto con el licor madre durante algún tiempo antes de filtrarlo. Si la velocidad de formación de los núcleos. con frecuencia a una temperatura elevada. permitiendo que la impureza penetre en la red cristalina del precipitado. o por adsorción de iones que son arrastrados con el precipitado durante el proceso de coagulación. Además de controlar las condiciones durante el proceso real de precipitación. al final del proceso se producen menos partículas con un tamaño real relativamente grande. Puede ocurrir por formación de cristales mezclados. se pueden depositar partículas más pequeñas que causarán el crecimiento de los núcleos. se forman pequeñas partículas llamadas núcleos. Calcular el volumen mínimo de AgNO3 de concentración 2. es pequeña comparada con la velocidad de crecimiento de los núcleos.

a menos que se tomen precauciones. Se ha encontrado que el sulfuro mercúrico promueve la pos precipitación del sulfuro de cinc a pH en que este último no precipitaría. pos precipita sobre el oxalato de calcio cuando se digiere por largo tiempo la suspensión antes de la filtración. dando lugar a la formación de núcleos relativamente pequeños. algo benéfica para los precipitados coagulados. por lo cual debe filtrarse inmediatamente después de su formación. los cuales crecerán a medida que continúa la formación de precipitante. Reprecipitación: se utiliza cuando se puede disolver el precipitado con facilidad. la carga se puede controlar utilizando el pH adecuado. Digestión: es útil para los precipitados cristalinos. generando cristales grandes con alto grado de perfección y pureza. se debe adicionar al agua de lavado un electrólito para evitar la peptización. Lavado: empleado con precipitados gelatinoso y coagulado. Por ejemplo: 100ºC CO (NH2)2 (ac) + H2O (l) → CO2 (g) ↑ + 2 NH3 (ac) calor NH2SO3H (ac) + H2O (l) → NH4+ (ac) + H+ (ac) + SO4= (ac) CH3CSNH2 (ac) + H2O (l) → CH3CONH2 (ac) + H2S (ac) POSPRECIPITACIÓN: Se denomina de esta manera al proceso mediante el cual se deposita una impureza luego de haber precipitado la sustancia deseada. evitando regiones locales de alta concentración. pero no se emplea para precipitados gelatinosos. se prefiere actualmente la denominación de precipitación inducida. separando la impureza o cambiando su naturaleza química por medio de alguna reacción. Por ejemplo: El oxalato de magnesio forma soluciones sobresaturadas estables y. En el caso de los óxidos hidratados. o bien por descomposición lenta de un compuesto adecuado. ya que durante la formación del sulfuro de mercurio (II) éste adsorbe con frecuencia iones sulfuro 3 . En este caso y en otros de similares características.Métodos de minimización de la coprecipitación:  Adición de dos reactivos: se puede utilizar para controlar la concentración de la impureza y la carga eléctrica de las partículas elementales de las partículas elementales del precipitado. Precipitación homogénea: la velocidad de formación del precipitante en la solución que contiene el constituyente a precipitar se controla cinéticamente.      ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO El precipitante se produce como resultado de una reacción que ocurre dentro de la solución. principalmente en el caso de óxidos hidratados y sales cristalinas de ácidos débiles. Separación: se realiza antes de formar el precipitado. de manera de mantener la sobresaturación siempre pequeña. Difiere de la coprecipitación por el hecho de que la contaminación aumenta al dejar el precipitado deseado con el licor madre. El precipitante puede generarse por variación de pH. con un reactivo que consuma lentamente iones hidrógeno o hidroxilos.

por lo que aumenta la velocidad de precipitación. . rebasando el producto de solubilidad del sulfuro de cinc más en la interfase que en el seno de la solución.3 en la interfase del sólido y la solución.

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