SEGUNDO PARCIAL

DIFERENCIA ENTRE LAS TEORIAS DE ACIDO-BASE Como breve introducción en este trabajo trata sobre los ácidos y bases según los distintos tipos de científicos como: Arrhenius, Bronsted-Lowry y G.N. Lewis. Con un poco de historia en el siglo XVII, el escritor inglés y químico amateur Robert Boyle primero denominó las substancias como ácidos o bases (llamó a las bases alcalis) de acuerdo a las siguientes características: Los Ácidos tienen un sabor ácido, corre en el metal, cambian el litmus tornasol (una tinta extraída de los líquenes) a rojo, y se vuelven menos ácidos cuando se mezclan con las bases. Las Bases son resbaladizas, cambian el litmus a azul, y se vuelven menos básicas cuando se mezclan con ácidos. Aunque Boyle y otros trataron de explicar por qué los ácidos y las bases se comportan de tal manera, la primera definición razonable de los ácidos y las bases no sería propuesta hasta 200 años después Ácido y Base según Svante Arrhenius Svante Arrhenius químico sueco quien durante el período de 1883-1887 desarrollo su teoría de la disociación electrolítica propuso que en soluciones acuosas los electrólitos fuertes existen principalmente como partículas cargadas llamadas iones. Estos iones se mueven con relativa libertad en solución y durante la electrólisis. Las conclusiones de Arrhenius se basaron principalmente en sus experimentos sobre el punto de congelación de las soluciones. Arrhenius entonces definió a los ácidos como sustancias del tipo HX que en solución se disocian produciendo H+ y X-, definiendo a las bases MOH, como sustancias que en solución producen M+ y OH-, y a la neutralización como el resultado de la combinación de esos iones. Cuando el HCI se disuelve en el agua (aq) sus moléculas se disocian en la forma: HCl H+ (aq) + Cl- (aq)

Este mismo comportamiento puede aplicarse a los ácidos típicos: y extenderse a otros ácidos. De acuerdo con su idea de disociación iónica, la existencia en todos los casos de iones H+ libres en la disolución, llevó a Arrhenius a postular que el carácter ácido está relacionado directamente con la capacidad de una sustancia para dar en disolución acuosa iones H+. La diferencia en la fuerza de los ácidos se puede cuantificar mediante la medida de la conductividad eléctrica de sus respectivas disoluciones acuosas; cuanto más fuerte es un ácido mejor conduce la electricidad. Según la teoría de Arrhenius, la relación entre ambos hechos es clara. La reacción de disociación de un ácido en disolución es un caso particular de equilibrio químico. Representando por AH la fórmula de un ácido genérico, la reacción de disociación del ácido se puede escribir, de acuerdo con las ideas de Arrhenius, en la forma: AH A-(aq)

+ H+ (aq)

En los ácidos fuertes la reacción estaría desplazada hacia la derecha de modo que abundarían más los iones H+ (aq), ya que todo el AH estaría prácticamente disociado. Ello explicaría a la vez el fuerte carácter ácido y su elevada conductividad, debida a la abundancia en la disolución de iones portadores de carga. Por el contrario, en los ácidos

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA 2.009

De acuerdo con las ideas de Arrhenius, un esquema explicativo análogo podría aplicarse a las bases. Los hidróxidos, que eran las bases mejor conocidas, al disolverse en el agua se disociarían en la forma: KOH NaOH Mg(OH)2 K+(aq) + (OH)-(aq) Na+(aq) + (OH)-(aq) Mg+2(aq) + 2(OH)-(aq)

Generalizando los resultados de las anteriores reacciones, Arrhenius concluyó que eran bases todas aquellas sustancias capaces de dar en disolución acuosa iones OH-. Al igual que para los ácidos, la fuerza de una base y su conductividad estarían relacionadas entre sí y ambas, con el grado de disociación que presenta dicha base en disolución acuosa. Aun cuando no sean las únicas sustancias que se comportan como bases, las combinaciones de óxidos metálicos con el agua, es decir, los hidróxidos, son bases típicas. Las disoluciones acuosas de bases fuertes, como el hidróxido de sodio (NaOH) o el hidróxido de potasio (KOH), son agresivas o cáusticas con los tejidos animales blandos, como las mucosas; de ahí que el NaOH se denomine usualmente sosa cáustica y el KOH potasa cáustica. Sus disoluciones acuosas reciben el nombre de lejías. La Neutralización Tal como puede ver arriba, los ácidos sueltan H+ en la solución y las bases sueltan OH-. Si fuésemos a mezclar un ácido y una base, el ión H+ se combinaría con el ión OH- ion para crear la molécula H2O, o simplemente agua: H+ (aq) + OH-(aq) H2O

La reacción neutralizante de un ácido con una base siempre producirá agua y sal, tal como se muestra abajo: Ácido + Base HCl + NaOH HBr + KOH Agua + Sal H2O + NaCl H2O + KBr

Aunque Arrhenius ayudó a explicar los fundamentos de la química sobre ácidos y bases, lastimosamente sus teorías tenían límites. Por ejemplo, la definición de Arrhenius no explica por qué algunas substancias como la levadura común (NaHCO3) puede actuar como una base, a pesar de que no contenga iones de oxidrilo. Si la concentración de base es suficiente, todos los iones H+ procedentes del ácido serán neutralizados por los OH- procedentes de la base. Un exceso de base otorgará a la disolución resultante un carácter básico. Por el contrario, la existencia de iones H+ no neutralizados, debido a un exceso de ácido, dará lugar a que la disolución tenga carácter ácido. Aun cuando la teoría de Arrhenius tiene esa validez restringida característica de las primeras aproximaciones, constituyó, sin embargo, un adelanto importante en la

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débiles el grado de disociación sería pequeño, es decir, sólo una pequeña fracción de sustancia estaría disuelta en forma de iones, estando el equilibrio desplazado hacia la izquierda.

CONCEPTOS ACTUALES DE ÁCIDO: Limitaciones de las definiciones de Arrhenius Las definiciones de ácido y base dadas por Arrhenius tropiezan con algunas dificultades. En primer lugar, el ion H+ en disolución acuosa no puede permanecer aislado; dado el carácter dipolar de la molécula de agua, el ion H+ se unirá, por lo menos, a una de ellas formando el ion hidronio H3O+ según la reacción: H2O + H+ H3O+

Por ello, cuando se escribe H+ (aq), se ha de sobrentender que el ion H+ está hidratado como H3O+. La formación de unidades moleculares más grandes en las que un ion H+ es rodeado por cuatro moléculas de agua es, asimismo, posible. Se trata de una hidratación que se manifiesta, por ejemplo, en el calentamiento que se produce al disolver en agua ácidos como el sulfúrico o el clorhídrico concentrados. La energía liberada en el proceso de hidratación (solvatación) calienta el sistema. En segundo lugar, el concepto de base de Arrhenius implica la capacidad de ceder iones OH- a la disolución. Sin embargo, sustancias tales como el amoníaco (NH3) se comportan a todos los efectos como bases sin contener en sus moléculas iones OH-. Así, reaccionan con el ácido clorhídrico de una forma semejante a la de los hidróxidos:

En disolución acuosa conducen la corriente eléctrica y presentan un comportamiento alcalino análogo en todo al característico de los hidróxidos. En tercer lugar, las definiciones de Arrhenius se refieren únicamente a sustancias en disolución acuosa e ignoran, por tanto, la posibilidad de que existan ácidos y bases en condiciones diferentes. De acuerdo con todo lo anterior, las nociones de ácido y base de Arrhenius, sin ser falsas, poseen una validez limitada. Los conceptos actuales debidos a Brönsted y Lowry amplían dichas nociones y contienen a aquéllas como un caso particular. Ácido y Base según Bronsted-Lowry En 1884 un químico sueco, las definiciones de Arrhenius de los ácidos y las bases se limitan a las soluciones que se preparan utilizando agua como disolvente. En 1923, Johannes N.Bronsted (1879-1947), químico danés, y Thomas M. Lowry (1874-1936), químico inglés propusieron en forma independiente definiciones más generales para los ácidos y las bases. El concepto de Bronsted-Lowry define un ácido como una sustancia que puede dar o donar un ión de hidrógeno o protón a otra sustancia, y una base como cualquier sustancia que es capaz de recibir o de aceptar un ion hidrógeno o protón de otra sustancia. En términos sencillos, un ácido es un donador de protones y una base es un receptor de protones. Cualquier sustancia que es un ácido o base de Arrhenius también es un ácido o base de Bronsted-Lowry. Sin embargo, las definiciones de Bronsted - Lowry son válidas sin importar el disolvente que se utilice para preparar la solución de un ácido o una base. De acuerdo con el concepto Bronsted - Lowry, tanto los iones como las moléculas sin carga pueden ser ácidos o bases.

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explicación de los procesos químicos, y a pesar de sus limitaciones, se sigue aún utilizando por su sencillez en aquellas circunstancias en las que la facilidad de comprensión pesa más que el estricto rigor científico.

La base 2 se llama base conjugada. Lewis. El agua se comporta como una base (receptor de protones) con el cloruro de hidrógeno y como un ácido con el amoniaco. Algunas sustancias. Una sustancia anfotérica es una sustancia que puede actuar como ácido o como una base. según sea la naturaleza de la solución. Los ácidos y las bases desplazan de sus compuestos a otros ácidos y bases más débiles. Una fecha doble ( ) indica que no todos los reactivos reaccionarán para dar productos. son sustancias anfotéricas puesto que pueden donar y aceptar un protón. El ácido 2 se llama ácido conjugado. Ácido y Base según G. Si la flecha superior fuera más larga que la flecha inferior. respectivamente. esto significaría que hay más moléculas de producto que moléculas de reactivo cuando la reacción se encuentra en equilibrio. Lewis realizó estudios acerca de ácidos y bases y encontró muchos ejemplos que apoyan los cuatro criterios sobre ácidos y bases. tanto el ácido como la base se encuentran en el lado de los reactivos y de los productos en la ecuación por ejemplo: HC2H3O2 (ac) + H2O (l) ----------> H3O + (ac) + C2H3O2 .(ac) En este caso el agua se está comportando como un ácido de Bronsted-Lowry puesto que dona un protón a una molécula de amoniaco (NH3) en una reacción que se desplaza de izquierda a derecha. son capaces de comportarse como un ácido o una base de Brosted-Lowry. Lewis más bien toma como característica la clase de enlace que 3 En las siguientes ecuaciones. se comportan como ácidos de Bronsted-Lowry donando los protones a una molécula de agua. que actúa como una base cuando acepta un protón. Las reacciones de neutralización son rápidas. En la ecuación superior.. . 3. Ciertos iones como el sulfato de azufre (HSO4 -) y el carbonato ácido (HCO3 -). la flecha es más corta que la flecha inferior debido a que son más moléculas de reactivos que las moléculas de producto cuando la reacción está en equilibrio.(ac) Se dará nombres especiales al ácido (ácido 2) y la base (base 2) que se encuentran en el lado de los productos en el lado de l.(ac) HNO3 (l) + H2O (l) ----------> H3O + (ac) + NO3 . Para determinar el punto de equivalencia en titulaciones con ácidos o con bases. La base y el ácido conjugado de esta reacción son H2O y H3O+ respectivamente. A este par se le llama ácido-base conjugado. Un ácido conjugado es la sustancia que se forma cuando se adiciona un protón (H +) a una base. El ácido y la base conjugada en esta reacción son: HC2H3O2 y C2H3O2 . que son el punto de partida de su trabajo: 1. Entre los años 1915 y 1938.HCL (g) + H2O (l) ----------> H3O (ac) + Cl .N. A este par se le llama base-ácido conjugada. se pueden usar indicadores. Si consideramos la reacción inversa (una reacción que se desplaza de derecha a izquierda) entonces el ion amonio actúa como un ácido y el ión hidróxido como una base. Los ácidos y las bases funcionan frecuentemente como catalizadores. Estas sustancias se llaman sustancias anfotéricas (amphi que significa de "ambos tipos"). 4. En cualquier reacción ácido-base o de transferencia de protones.(ac) El agua no siempre actúa como una base: NH3 (g) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH . las moléculas de HCL y HNO3. por ejemplo el agua. 2. Los conceptos de Lewis son más generales que los de Brönsted porque no consideran indispensables al protón. el químico norteamericano G. Una base conjugada es la sustancia que se forma cuando se elimina un protón (H +) de un ácido.N.

CONSTANTES DE DISOCIACION DE LOS COMPUESTOS TRIALQUILBORO-AMINA A 100° ACIDO ( CH3 )3 B ( CH3 )3 B ( CH3 )3 B ( CH3 )3 B BASE NH3 CH3 NH2 ( CH3 )2 NH ( CH3 )3 N KB 4. y cualquier sustancia que posea pares de electrones no compartidos sería una base de Lewis. 3 se forma cuando un ácido reacciona con una base y la presencia o ausencia de pares de electrones no compartidos como carácter distintivo de los ácidos y bases. Arrhenius define el ácido como una sustancia que libera iones hidrogeno (H +) cuando se disuelve en agua y en la base una sustancia que libera iones hidróxido (OH -) cuando se disuelve en agua. Son ácidos de Lewis aquellas sustancias que aceptan pares de electrones de las bases.472 Concluimos sobre las distintas clases de definiciones de cada unos de los científicos. o de aceptar densidad electrónica de las bases de Lewis.6 0.0214 0. incluye reacciones en fase sólida o en la fase gaseosa y muchas reacciones de compuestos orgánicos.0350 0. El oxígeno del agua posee dos pares de electrones sin compartir). y a una base como una sustancia capaz de donar un par de electrones (tiene un octeto. y podría cederlos formando un enlace covalente denominado coordinado o dativo. el catión central es el ácido de Lewis y las especies que coordinan con él son los ligando o bases de Lewis: Fe (H2O)6 3+ (aquí el Fe3+ es el ácido de Lewis y las moléculas de agua son las bases de Lewis. En general cualquier catión de transición es un ácido de Lewis.Lewis definió un ácido como una sustancia que puede aceptar un par de electrones (frecuentemente tiene solo 6 electrones en lugar de 8 en su capa de valencia). Son ácidos de Lewis todos aquellos cationes que poseen orbitales vacíos susceptibles de aceptar pares de electrones de las bases de Lewis (ligando). Bronsted-Lowry define el ácido una sustancia que puede ceder un protón (H +) a alguna otra sustancia y la base sustancia capaz de recibir o aceptar un protón (H +) de alguna otra sustancia. En cualquier compuesto de coordinación ("complejo" se denominaba antes de conocer la naturaleza de su enlace). . El resultado de la reacción entre un ácido y una base es un producto con un enlace covalente coordinado. Este concepto incorpora a los ejemplos anteriores y también a muchos otros. pero por lo menos un par de electrones no compartidos).

Por ejemplo: 3 Últimamente según G. Lewis define el ácido una sustancia que contienen un átomo que pueda acomodar uno o más pares adicionales de electrones en su capa de valencia.  Generan precipitados (sustancias en fase sólida en el seno de un líquido) al ser puestas en contacto con ciertas sales metálicas (por ejemplo. Las bases son sustancias que. pero si están concentrados destruyen los tejidos biológicos vivos. descomponiéndose a su paso. LEYES FUNDAMENTALES DE QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA En análisis cuantitativo. casi todas las reacciones analíticas se efectúan en soluciones acuosas. de los pesos de combinación.  Anulan ("neutralizan") el efecto de los ácidos. Tanto ácidos como bases se encuentran en gran cantidad en productos usados en la vida cotidiana. Todo sistema químico en equilibrio está formado por dos reacciones de sentido contrario que proceden con velocidades iguales.  Reaccionan con algunos metales desprendiendo hidrógeno.  Cambian de color a los indicadores tratados previamente con ácidos. Por ejemplo. La ley de acción de masas. se supone que el estudiante posee ya un conocimiento práctico de los métodos de cálculo basados en la ley de la conservación de la materia.  Colorean de forma característica a ciertas sustancias llamadas "indicadores".  Transmiten la corriente eléctrica.  En disolución.. mientras que el exceso o defecto de sus cantidades relativas en nuestro organismo se traduce en problemas de salud. de calcio y de magnesio). también destruyen los tejidos vivos y conducen la corriente eléctrica. así como en frutas y otros alimentos.N.  En disolución diluida tienen sabor picante característico.. para la industria y la higiene. Actualmente. Las sustancias que contienen pares de electrones no compartidos son bases. enrojecen al tornasol y decoloran la fenolftaleína enrojecida. presentan sabor amargo (a lejía). Estos efectos sobre la velocidad de reacción.. de las proporciones definidas y de las proporciones múltiples. Los cálculos del análisis volumétrico presuponen el conocimiento del concepto de peso equivalente cuando la concentración de las soluciones tipo se expresa en normalidad. por ello es de gran interés fijar los factores que afectan a estos equilibrios. .la velocidad de una reacción química es proporcional al producto de las masas activas de las sustancias reaccionantes.  Producen efervescencia al contacto con el mármol.. la temperatura debe permanecer constante mientras se estudian las condiciones de equilibrio...Propiedades de los ácidos y bases Los ácidos son sustancias que. EQUILIBRIO QUIMICO.

A + B = C + D.Estas se pueden deducir ya sea cinéticamente como termodinámicamente. Constante de equilibrio.. debido a que las masas activas fueron expresadas por las concentraciones moleculares o por las presiones parciales de los gases en una mezcla gaseosa. con lo cual la expresión del equilibrio adopta la forma SO4Na2 CO3Na2 = K o SO4 = CO3 = = K ya que solamente los iones SO4 = y CO3 = influyen realmente en este equilibrio. pero no nos indica la velocidad a la que establece el equilibrio. Por ejemplo: La descomposición del sulfato de bario por una solución de carbonato sódico tiene lugar a través de la siguiente reacción: SO4Ba (sólido) + CO3Na2 (solución) CO3Ba (sólido) + SO4Na2 (solución) Las masas activas de los sólidos se suponen constantes. En el equilibrio se verifica que S1 = S2. El valor de la constante de equilibrio nos da una idea fundamental de la reacción. por tanto k1 [A] [B] = k2 [C] [D] o sea: [C] [D] [A] [B] = k1 k2 = K (Temp. las velocidades serían S1 = k1 [A] [B] y S2 = k2 [C] [D] En donde k1 y k2 son constantes características de los procesos opuestos. const) K es la constante de equilibrio de la reacción a una temperatura dada. El cálculo termodinámico solo se aplica a soluciones diluidas ideales o a gases ideales. En forma general. la concentración de cada sustancia reaccionante se eleva a una potencia que es igual al coeficiente por el que está multiplicada la formula molecular de esta sustancia en la ecuación correcta de la reacción. y [A] [B] [C] [D] representan las masas activas de las distintas sustancias. Para la reacción: _ MnO4 + + 8H ++ + 5 Fe ++ Mn + +++ 5 Fe + 4 H2O 3 .

El efecto de la presión sobre el equilibrio está regulado por el principio de Le ChatelierBraun. al disolver una sustancia para formar una solución saturada se absorbe calor. ácido oxálico (el cual sólo se utiliza para la valoración de bases fuertes) y otros. dihidratado. estos son:  Soluciones de reactivos utilizados en acidimetría y alcalimetría idealmente las sustancias utilizadas como reactivos en los métodos de neutralización deben estar altamente ionizados. hasta que se juzga que la reacción entre ambas es completa.  Patrones primarios alcalinos más utilizados o Carbonato de sodio (valoración de ácidos fuertes). no será volátiles ni oxidantes. Bórax Na2B4O7 *10 H2O y otros. El efecto inmediato de un aumento de la temperatura es el desplazamiento del equilibrio en el sentido en que se absorbe calor (van Hoff). ácido sulfámico y ftalato ácido de potasio. Si los gases se combinan con disminución de volumen.  Patrones primarios ácidos más utilizados. Por ejemplo. Cuando se quiere llevar a cabo lo que es la preparación de soluciones patrón de un ácido y una base o sea volumetría de neutralización. En general las valoraciones se realizan agregando cuidadosamente un reactivo de concentración conocida a una solución de la sustancia cuya concentración se desea determinar.Se aplicara una expresión de la forma: ++ Mn +++ Fe 5 H2O 4 = K _ + 8 ++ 5 MnO4 H Fe Factores que afectan el equilibrio. únicamente. ácido sulfúrico. el aumento de temperatura producirá un aumento de la solubilidad de la sal. ácido perclórico. ácido benzoico. y también en ciertas operaciones del análisis de gases. el cual se utiliza en la valoración de ácidos fuertes. pues aún las soluciones diluidas atacan el vidrio y se contamina con silicatos) hidróxido de potasio y carbonato de sodio. según el cual la alteración de uno de los factores que determinan un equilibrio produce una modificación en este que tiende a anular el efecto ejercido por el agente modificador.  Bases más utilizadas para valoraciones o Hidróxido de sodio (se debe almacenar la solución en frascos de polietileno. VOLUMETRÍA Volumetría es el proceso de medición de la capacidad de combinación de una sustancia. la presión. luego se mide el volumen del reactivo empleado. El efecto de la presión se utiliza ventajosamente en el tratamiento de soluciones con sulfuro de hidrogeno. la concentración de las sustancias reaccionantes y la naturaleza química especifica de las mismas. o Ácido oxálico. por medio de la medición cuantitativa del volumen necesario para reaccionar estequiometricamente con otra sustancia. 3 .  Ácidos más utilizados en este tipo de titulaciones: o Acido clorhídrico. el aumento de la presión tiende a desplazar la reacción cuando los demás factores permanecen inalterados. ser estables y no formar sales insolubles durante la valoración.los principales son: la temperatura. hay varios aspectos que se deben considerar.

la normalidad de la otra solución se encuentra determinando la razón de volúmenes ácidobase.     La reacción entre el consituyente buscado y el reactivo debe ser sencilla. con objeto de que la valoración pueda realizarse en poco tiempo. en la práctica. Antes de realizar una valoración de neutralización debe considerarse cuál será el pH de la solución en el punto estequiométrico para así poder escoger un indicador adecuado para el sistema. en el punto estequiométrico de la reacción.COO. una sola solución patrón.KOOC . los mililitros de ácido requeridos para neutralizar 1.COOH+   KOOC . por ejemplo. la reacción sirve de base a los cálculos La reacción debe ser estequiométrica.000 ml de base. conviene tener ambas disponibles para lograr una localización más exacta de los puntos finales. el límite inferior para la concentración de éstos es de 0. En el análisis volumétrico la cantidad de sustancia que se busca se determina de forma indirecta midiendo el volumen de una disolución de concentración conocida.C6H4 . esto es. la sal utilizada tiene generalmente una pureza muy elevada (99. este cambio debería presentarse idealmente en el momento en que se haya añadido una cantidad de reactivo equivalente a la de sustancia buscada. Requisitos fundamentales Para que un proceso sea susceptible de ser aplicado en un método volumétrico debe cumplir con un cierto número de exigencias. que se necesita para que reaccione con el constituyente que se analiza (analito) o con otra sustancia química equivalente. es decir. lo cual permite que puedan realizarse cálculos Debe disponer de una disolución patrón como reactivo valorante Debe existir un indicador que señale el punto final de la valoración Deben utilizarse aparatos de medida exactos    Los métodos titulométricos cuantitativos son de tres tipos: volumétricos. ácido o base.C6H4 . La reacción debe ser rápida. En las titulaciones de neutralización deberá bastar. 3 El último es el patrón primario ácido más común.001 N pues si están más diluidos. el cambio de pH al alcanzar el punto estequiométrico se hace muy pequeño para que pueda detectarse por medio de un indicador visual. Una solución se valora contra un patrón primario. en principio.+ H2O Otros aspectos importantes en volumetría de neutralización. gravimétrico y coulombimétrico. El punto final de la valoración se aprecia por un cambio brusco de alguna propiedad del sistema reaccionante. se denomina valoración. El método volumétrico es el más utilizado. los cálculos a efectuar con los datos exigen una reacción definida. estimado mediante un indicador.95%) y debe secarse a temperaturas inferiores a 125°C para evitar que se componga. el indicador que se utiliza en la reacción es fenolftaleína y la valoración según la reacción: . Entre los factores de influyen en la posibilidad de realizar una valoración de un ácido fuerte con una base fuerte. que puede prepararse de forma directa o por normalización mediante reacción con un patrón primario. El proceso de adición de un volumen medido de la disolución de concentración conocida para que reaccione con el constituyente buscado. La reacción debe ser completa en el momento que se han añadido cantidades equivalentes (estequiométricas) de las sustancias reaccionantes. La disolución de concentración conocida es una solución patrón.

y que contamos en el laboratorio con una solución normal de una base con una concentración 1. rápidamente al principio. siempre hay diferencias como consecuencia de cambios físicos no adecuados o de nuestra incapacidad para apreciarlos. Estos cambios en la concentración ocasionan cambios en la apariencia del indicador. más lentamente después. tornasol o fenolftaleína. Este cambio de color es la señal que indica el punto final de la titulación. En el análisis de soluciones ácidas y básicas. digamos 15 ml. En este caso. cambio de color o aparición o desaparición de turbidez. como son la aparición o desaparición de color. el punto de equivalencia corresponde al punto en que la cantidad de titulante inicial es químicamente equivalente a la cantidad de analito más la cantidad de titulante añadido en la retrotitulacion. El volumen total de la base se lee en la bureta. con una pera de succión. 3 En el análisis volumétrico se utiliza una solución patrón (o titulante patrón) de concentración conocida. Titulaciones de ácidos y bases. Lo único que podemos estimar es su posición observando un cambio físico asociado a la condición de equivalencia. La base se va añadiendo al vaso. usando la respectiva bureta. El volumen de reactivo requerido para completar la titulación se determina por diferencia entre las lecturas inicial y final en la bureta. hasta que una última gota cause el vire del indicador (cambio de color). Algunas veces es necesario añadir un exceso de solución patrón y después valorar el exceso. La diferencia de volumen o masa entre el punto de equivalencia y el punto final es el error de titulación. Sin embargo. la titulación implica la medición cuidadosa de los volúmenes de ácido y base que se neutralizan entre si. con un segundo reactivo patrón. . la titulación es el proceso de determinación de la cantidad de una solución de concentración conocida que se requiere para reaccionar completamente con cierta cantidad de una muestra que se está analizando. el punto de equivalencia se alcanza cuando la cantidad de titulante agregado es químicamente equivalente a la cantidad de analito presente en la muestra. de una bureta. Alternativamente. Es el punto en el cual han reaccionado cantidades estequiometricamente equivalentes. A los procedimientos analíticos basados en una titulación con soluciones de concentración conocida se le llama análisis volumétrico. Se debe tener mucho cuidado para asegurar que sea mínima la diferencia de masa o volumen entre el punto de equivalencia y el punto final. La titulación se lleva a cabo añadiendo lentamente.En una titulación. una solución patrón a la solución con el analito hasta que la reacción sea completa. A este cambio se le conoce como punto final de la titulación. Con mucha frecuencia se agregan indicadores a la solución que contiene el analito para obtener un cambio físico apreciable (el punto final) en o cerca del punto de equivalencia.2 N. Al llegar a este punto se ha añadido una cantidad de base que es equivalente en reactividad química a la cantidad de ácido en los 15 ml de la solución desconocida. se puede tomar del vaso una cantidad conocida del ácido usando una pipeta calibrada. Al ácido se le añade un indicador. En dos buretas separadas se ponen porciones de las dos soluciones. La titulación se efectúa como sigue. y el matraz se coloca debajo de la bureta con base. A la muestra que se está analizando se le llama problema. En las zonas del punto de equivalencia ocurren grandes cambios en la concentración relativa del analito o del titulante. Puntos de equivalencia y puntos finales El punto de equivalencia de una titulación es un punto teórico que no se puede determinar experimentalmente. por retrotitulacion. Supóngase que tenemos una solución de ácido clorhídrico cuya concentración deseamos determinar. y gota a gota en la última etapa. y en vaso se mide una cantidad conveniente del ácido.

la mayoría de las veces compuestos con pureza menor son empleados en lugar de un patrón primario Propiedades esperadas en las soluciones patrón La solución patrón ideal para un análisis volumétrico deberá: 1. La exactitud del método depende de las propiedades de este compuesto. los cuales responden a ciertas propiedades de la solución que cambian de manera característica durante la titulación . Solubilidad suficiente en el medio de titulación 8. Las sustancias interferentes que acompañan como impurezas a un patrón primario deben ser susceptibles de identificar mediante ensayos sencillos de sensibilidad conocida. en el que el titulante que se estandariza se usa para titular: 1) un peso conocido de un patrón primario. Una masa molar razonablemente grande para disminuir los errores asociados con la operación de pesada y que estos sean inferiores alos errores de lectura y drenaje de las buretas. 3. Cuando la sustancia no es absolutamente pura. reaccionar con el analito de manera completa. o 3) un volumen conocido de otra solución patrón. Son muy pocos los compuestos que cumplen o reúnen estos requisitos. 6.Patrones primarios Un patrón primario es un compuesto de pureza elevada que sirve como material de referencia en todos los métodos volumétricos y gravimétricos. Así. 2. se disuelve en el disolvente adecuado y se diluye a un volumen exactamente conocido en un matraz volumétrico. para que esta reacción pueda describirse por una simple ecuación balanceada Muy pocos reactivos satisfacen todos estos requisitos Métodos para establecer las concentraciones de las soluciones patrón La exactitud de un método volumétrico no puede ser mayor que la exactitud de la concentración de la solución patrón empleada en la titulación. Estabilidad atmosférica 5. por lo que el químicos solo puede disponer de un número limitado de patrones primarios. El primero es el método directo. Para establecer la concentración de estas soluciones se utilizan dos métodos. todas sus impurezas deben ser inertes respecto a las sustancias que se ponen en juego en la reacción 3. Ausencia de agua de hidratación para evitar que cambie la composición del sólido con las variaciones en la humedad relativa. 3 Con frecuencia se utilizan aparatos para la detección del punto final. 4. ser suficiente estable modo que solo sea necesario determinar una vez su concentración. Los requisitos más importantes para un patrón primario son: 1. 2) un peso conocido de un patrón secundario. Se debe contar con métodos establecidos para confirmar su pureza 2. en el que una cantidad de patrón primario cuidadosamente pesada. Que sea de fácil adquisición y bajo precio 7. con el fin de reducir al mínimo el tiempo requerido entre las adiciones de reactivo. Reaccionar rápidamente con el analito. Máxima pureza. El segundo método es por estandarización.

Las soluciones patrones alcalinos por lo general se preparan de hidróxido de sodio o potasio sólidos y ocasionalmente de hidróxido de bario. se conoce como solución patrón secundario. y comprende numerosos estructuras orgánicas. es mejor preparar las soluciones por el método directo. Algunos de estos efectos. Indicadores ácido/base más comunes La lista de indicadores ácido . Variables que influyen en el comportamiento de los indicadores El pH al cual cambia de color un indicador depende de la temperatura y fuerza iónica. la normalidad da el número de equivalentes de reactivo en el mismo volumen.Métodos para expresar las concentraciones de las soluciones patrones volumétricos Por lo general. Las curvas de titulación son gráficas de una variable relacionada con la concentración en función del volumen de reactivo. Si se puede elegir. muchos reactivos carecen de las propiedades requeridas para un patrón primario y deben ser estandarizadas. al analito o a un indicador. Por otro lado. Las soluciones patrón de ácidos se preparan por dilución de ácidos clorhídrico. perclórico o sulfúrico concentrados. Para poder comprender las bases teóricas de los puntos finales así como el origen de los errores de titulación. .base es grande. 3 Un titulante que se estandariza con un patrón secundario o contra otra solución patrón. Se pueden conseguir indicadores al intervalo que se quiera. y su concentración está sujeta a una mayor incertidumbre que en el caso de una solución de un patrón primario. La molaridad proporciona el número de moles de reactivo contenido en un litro de solución. y 2) un cambio en el potencial de un electrodo que responde a la concentración del reactivo o del analito. La elección del indicador para la titulación de un ácido débil es más limitada que para la de un ácido fuerte Soluciones patrón Las soluciones patrón que se emplean en las titulaciones de neutralización son ácidos o bases fuertes ya que estas sustancias reaccionan mas completamente con un analito que las correspondientes especies débiles. Las soluciones patrón de ácidos y bases fuertes se usan ampliamente para determinar analitos que por sí mismos son ácidos o bases o que se pueden convertir en estas especies por tratamiento químico. se desarrolla una curva de titulación para el sistema. pueden ocasionar que el intervalo de transmisión cambie por una o más unidades de pH. de manera que se obtienen puntos finales mas definidos. Los dos puntos finales más empleados consisten en 1) un cambio de color debido al reactivo. Esta curva de titulación consiste en una gráfica en la que el volumen de reactivo se indica en el eje horizontal. así como de la presencia de disolventes orgánicos y de partículas coloidales. y alguna función del analito o concentración de reactivo en el eje vertical. Curvas de titulación en los métodos titulometricos Un punto final de una titulación es un cambio físico observable que ocurre cerca del punto de equivalencia. las concentraciones de las soluciones patrón se expresan en unidades de molaridad o normalidad.

algunos analitos no son titulables en medio acuoso debido a su baja solubilidad o porque su fuerza ácida o básica no es suficiente para dar puntos finales adecuados. tienen solubilidades limitadas. Por sus disoluciones se preparan medidas aproximadas del peso y del volumen y después se normalizan determinando el volumen exacto de solución necesario para valorar una cantidad exactamente pesada de un patrón primario. Igualmente importantes son las numerosas aplicaciones en la que un analito se transforma. y posteriormente se titula con un patrón ácido o básico fuertes. . con excepción del Be. lo cual solamente se utilizan cuando una solubilidad elevada no es crítica. como exactamente 0.) son electrolitos fuertes. Hay dos formas principales para detectar el punto final en las titulaciones de neutralización.10M de Ca (OH)2 contiene 0. La primera. KOH y Ca(OH)2. 3 Hay que recordar que cuando se manejen soluciones diluidas de estos reactivos siempre se deben usar lentes para proteger los ojos. no se encuentran comúnmente en el laboratorio. o disoluciones que tienen una equivalencia exacta expresada en ´términos de un constituyente determinado y especificado que se va a determinar. Normalmente en la solución las bases fuertes son la única fuente importante de OH-. Las titulaciones de neutralización se usan ampliamente para determinar la concentración de analitos que por sí mismos son ácidos o bases o que pueden transformarse en estas especies con un tratamiento adecuado. El potencial que se mide es directamente proporcional al pH. tales como NaOH. Para que pueda aplicarse este método el soluto debe ser una sustancia patrón primaria. Los hidróxidos de todos los metales alcalino-térreos. a lo cual se sima si bajo coeficiente de expansión por cambio de temperatura. No obstante. No obstante. Por ejemplo. Aunque todos los hidróxidos de los metales alcalinos (familia 1A. y se lleva a cabo la disolución a un volumen conocido en un matraz volumétrico. por lo que sus disoluciones no pueden preparase por el método directo. Análisis de mezclas de constituyentes alcalinos Bases Fuertes: Las bases fuertes solubles más comunes son los hidróxidos de los metales del grupo 1ª y los del grupo 2ª. de bajo costo e inocua. orgánicas y biológicas que posean propiedades ácidas o básicas. Pueden prepararse estas soluciones por dos métodos distintos: Método directo: Se disuelve una cantidad exactamente pesada de soluto.1000 N. son también electrolitos fuertes. una solución 0. El agua es el disolvente común para las titulaciones de neutralización ya que es fácil de adquirir. La concentración exacta se determina luego a partir del volumen de disolución gastado del peso del patrón primario y del peso equivalente que corresponde a la reacción de valoración.10 M de Ca2+ y 0.Cualquier disolución cuya concentración sea exactamente conocida es una disolución patrón. la concentración se calcula a partir del peso y volumen conocidos. Este método es especialmente adecuado para la preparación de disoluciones patrón de concentración predeterminada. basada en el uso de indicadores y la en segunda el punto final es una medida potenciométrica en la cual se determina el potencial de un sistema de electrodo de vidrio/calomel. Método indirecto: Gran parte de los compuestos que se utilizan como reactivos valorantes no pueden considerarse como patrones primarios. de composición definida y conocida. Li (OH). en un ácido o base.20 M de OH-. con un tratamiento adecuado. Así es frecuente que estos compuestos se titulen en un disolvente distinto del agua. Rb (OH) y Cs (OH). Las titulaciones de neutralización se utilizan para determinar gran cantidad de especies inorgánicas.

Por ejemplo. La constante Kb se refiere siempre al equilibrio en el cual una base reacciona con H2O para formar el ácido conjugado y OH-.0mL de HCl 0. el contenido de carbonato en una muestra se puede determinar por un procedimiento que comprende la titulación con un ácido fuerte. dando por ejemplo K[ H2O] = Kb =[ NH4+] [OH-] / [ NH3] La constante Kb se llama constante de disociación básica por analogía con la constante de disociación ácida. Aniones de ácidos débiles: otro tipo de bases débiles son los aniones de las ácidos débiles. Debido a que la sal que se produce por la reacción entre un ácido fuerte y una base fuerte no se hidroliza y el punto de equivalencia ocurre a pH 7. Una gráfica de pH como función del volumen de titulante adicionado. Pero dada la variedad de indicadores. A medida que se añade NaOH. Ka.00.Los óxidos iónicos de los metales.es básico y reacciona en pequeña proporción con el agua. El pH de la solución después del punto de equivalencia está determinado por la concentración del exceso de base en la solución.100M a 50. el punto al cual equivalen estequiométricamente cantidades de ácido y de base que han reaccionado). nos ayuda a seleccionar el indicador correcto. el pH se incrementa lentamente al principio. para los ácidos débiles. el término H 2O  se incorpora en la constante de equilibrio.es la base conjugada de un ácido débil. lo indicadores ácido-base se pueden usar para mostrar el punto de equivalencia (esto es. Estas sustancias reaccionan con el agua removiendo protones de H2O. el ion C2H3O2. especialmente Na2O y CaO se utilizan en la industria cuando se necesita una base fuerte. y después rápidamente en la vecindad del punto de equilibrio. formando así el ácido conjugado de la base e iones OH-: Base Débil + H2O -------> ácido conjugado + OH- Debido a que la concentración del agua es prácticamente constante aun cuando existan concentraciones moderadas de otras sustancias. Curvas de Titulación: Muchas reacciones ácido-base se utilizan en análisis químico. . El caso más común es el ion óxido. No obstante. El ion Na+ siempre es un ion espectador en las reacciones ácido-base. Bases Débiles: Muchas sustancias se comportan en agua como bases débiles. a veces no sabemos cual utilizar. Titulaciones de ácido fuertes-bases fuertes: La curva de titulación producida cuando se añade una base fuerte a un ácido fuerte tiene la forma que se muestra Esta curva describe el cambio de pH que ocurre a medida que se añade NaOH 0. Cada mol de O-2 reacciona con agua para formar 2 moles de OH. como el HCl.(ac). el ion C2H3O2. El pH de la solución antes de la adición de cualquier base se determina por la concentración inicial del ácido fuerte.y prácticamente no queda nada de O-2 en la solución. En consecuencia.100M. el indicador para la titulación no necesita 3 También se forman soluciones básicas cuando las sustancias reaccionan con el agua para formar OH. El pH de la solución antes del punto de equivalencia se determina por la concentración del ácido que aún no ha sido neutralizado por la base. el ácido acético. El pH en el punto de equivalencia es el pH de la sal resultante. Esta sal se disuelve en agua para dar iones Na+ y C2H3O2-. y a esta gráfica se le llama curva de titulación. Como se sabe. Debido a que el cambio de pH para una titulación de ácido fuerte-base fuerte es muy grande cerca del punto de de equivalencia. NaC2H3O2. Considere por ejemplo una solución acuosa de acetato de sodio.

2. sin embargo.00. Co (ClO 4)2 · 6H2O. En el punto de equivalencia. Recuerde que el pH en el punto de equivalencia en cualquier titulación ácido-base. 3. La solución de ácido débil tiene un pH inicial más alto. Determinación del agua de cristalización de un hidrato Objetivos. la reacción de neutralización produce una solución que contiene una mezcla de ácido débil y su sal. Otra posibilidad para la formación del hidrato es que las moléculas de agua puedan incorporarse en posiciones definidas en el cristal sólido pero no asociadas con ningún catión o anión particular.a través de un enlace de hidrógeno. la solución contiene una mezcla de la sal y el exceso de base fuerte. Cuando este compuesto cristaliza en una disolución acuosa de sus iones. pero con mayor lentitud cerca del punto de equivalencia. La mayor parte de las titulaciones ácido fuerte-base fuerte se llevan a cabo utilizando fenolftaleína como indicador. El pH se eleva más rápidamente en la primera parte de la titulación. es el pH de la solución de la sal que resulta. Titulaciones que comprenden un ácido débil o una base débil: La titulación de un ácido débil con una base fuerte produce curvas semejantes a las titulaciones de ácido fuertebase fuerte según gráfica Hay. Antes de alcanzar el punto de equivalencia. . Las titulaciones ácido-base se pueden llevar a cabo utilizando un medidor de pH para indicar el progreso de la titulación. Con menos frecuencia se recoge el agua desprendida y se pesa. el pH es alto al inicio de la titulación y bajo cuando llega a su término. Introducción.La titulación de una solución de una base fuerte con una solución de ácido fuerte. como en el BaCl2 · 2H2O. El pH en el punto de equivalencia no es 7. Determinar el contenido de agua de cristalización del hidrato presente en la muestra problema. Es importante notar que el pH en el punto de equivalencia en la titulación de un ácido débil es considerablemente más elevado que en la titulación de un ácido fuerte. El compuesto de coordinación [Co (H2O)6] (ClO4)2 se puede representar como el hexahidrato. Un hidrato es una sustancia que tiene un número fijo de moléculas de agua asociadas en su red cristalina. siendo su contenido de agua. la diferencia de peso antes y después de calentar. Para la sal de un ácido débil y una base fuerte. la solución contiene únicamente sal. sin embargo. En este caso. produce una curva análoga de pH como función del ácido agregado. El cálculo de este pH es el mismo para los puntos después del punto de equivalencia en la titulación de un ácido fuerte y una base fuerte.00. Una cantidad conocida de muestra se calienta a una temperatura adecuada. En el hidrato CuSO4 · 5H2O hay cuatro moléculas de H2O asociadas con cobre en el ión complejo [Cu (H2O)4]2+ y la quinta con el anión SO 4 2. Determinar el porcentaje de pureza de una muestra problema constituida por BaCl2·2H2O e impurezas inertes. El agua de un compuesto cristalizado se determina fácilmente por su pérdida de peso después de haberlo sometido a calentamiento. principalmente. el pH de esta solución está controlado. por la concentración de la base en exceso. Después del punto de equivalencia. 3 cambiar de color precisamente a 7. tres marcadas diferencias entre esta curva y la de titulación de ácido fuerte-base fuerte: 1. En algunos casos las moléculas de agua son ligandos enlazados directamente al ión metálico. porque su cambio de color es dramático. la solución debe ser débilmente básica debido a la hidrólisis del anión. los cristales obtenidos se suelen encontrar hidratados.

Debe neutralizarse exactamente en el momento de su utilización con la disolución (b) en presencia de 0. DETERMINACIÓN DEL GRADO DE ACIDEZ INTRODUCCIÓN Disolución de la muestra en una mezcla de disolventes y valoración de los ácidos grasos libres mediante una disolución etanólica de hidróxido potásico. Una vez obtenido peso constante. . Se calentará a una temperatura adecuada para eliminar el agua de cristalización del hidrato y se anotará la pérdida de peso. En esta práctica se trabajará con una muestra problema constituida por una mezcla de la forma hidratada de cloruro de bario más impurezas inertes. como el KAl(SO4)2 · 12H2O. en proporción de volumen 1:1. parte del agua puede estar coordinada a un ión y otra parte puede ser reticular. dado que las impurezas en este caso sólo están representadas por KCl. REACTIVOS a) Mezcla de éter dietílico y etanol de 95% (V/V). como parece ser el caso de las alúminas. pese con precisión mínima de 1 mg. para evitar variaciones de temperatura. Repetir este ciclo de calentar. enfríe y pese como antes. b) Disolución etanólica valorada de hidróxido potásico. determine su masa utilizando una balanza analítica adecuada. Desecador.3 ml de la disolución de fenolftaleína (c) por cada 100 ml de mezcla. Transcurrido el tiempo. Luego. La disolución etanólica valorada de hidróxido potásico puede sustituirse por una disolución acuosa de hidróxido potásico o sódico siempre que el volumen de agua añadido no provoque una separación de las fases). Repetir el ciclo de calentamiento hasta que el crisol y su contenido tengan peso constante. Posteriormente. Intente no abrir y cerrar la estufa reiteradamente. debe utilizarse una disolución de 0. enfriar y pesar hasta obtener un peso constante que no difiera en más de 0.2 mg de la última pesada. retire.1 M supera los 10 ml. 3 Esto se llama agua de cristalización o agua reticular. Pinzas. Registre el valor obtenido. compuesto que a la temperatura de trabajo resulta ser estable. retírelo y deje enfriar a temperatura ambiente en un desecador. Transcurrido el tiempo necesario. Por último. Recuerde registrar sus datos en la tabla correspondiente. La pérdida de peso sólo se corresponde con la pérdida del agua de cristalización del hidrato presente en la muestra. y él % H2O de cristalización unida al hidrato. se podrá deducir la composición de la mezcla y el contenido del agua de cristalización del hidrato presente. 0.5 M (Si la cantidad necesaria de la disolución de hidróxido potásico de 0. Materiales Crisol de porcelana. Reactivos Muestra problema de BaCl2·2H2O + KCl Procedimiento Limpie cuidadosamente un crisol de porcelana debidamente identificado. Lleve el crisol otra vez a la estufa. que en este caso estarán representadas por KCl.5 M. y colóquelo en una estufa a 160 ºC durante 1 hora. Recuerde que una vez que se saque de la estufa sólo deberá utilizar pinzas para cogerlo. durante 1 hora a 160 ºC. Guantes térmicos.1 M. 1 g de la muestra problema. crisolera.Las moléculas de agua de cristalización están débilmente asociadas con la sal y en muchos casos se pueden eliminar por calentamiento. Realice los cálculos para determinar el contenido de BaCl2·2H2O presente en la mezcla problema. o en caso necesario 0.

Valorar. Tomar la muestra. de la disolución de hidróxido potásico utilizada. Si el contenido global de humedad e impurezas es inferior al 1 %. previamente neutralizada. se utilizará la muestra tal cual. 3 . EXPRESIÓN DE LA ACIDEZ EN PORCENTAJE DE ÁCIDO OLEICO La acidez. añadir una cantidad suficiente de la mezcla de disolventes para que la disolución se aclare) hasta el viraje del indicador (la coloración rosa de la fenolftaleína debe permanecer al menos durante 10 segundos). P: peso en gramos de la muestra utilizada. agitando. expresada en porcentaje de ácido oleico es igual a: M 100 VcM V c -----.1 M (Si la disolución se enturbia durante la valoración.05 0.001 0.5 0.----. MATERIAL Balanza analítica.0002 Pesar la muestra en el matraz erlenmeyer DETERMINACIÓN Disolver la muestra en 50 a 150 ml de la mezcla de éter dietílico y etanol.5 0.= --------1000 P 10 P Siendo: V: volumen en ml de la disolución valorada de hidróxido potásico utilizada. en moles por litro. M: peso molecular del ácido en que se expresa el resultado (ácido oleico = 282). c: concentración exacta. Matraz erlenmeyer de 250 ml y bureta de 10 ml con graduación de 0. con la disolución de hidróxido potásico de 0. de acuerdo con el cuadro siguiente: Grado de acidez previsto Peso de la muestra (en g) Precisión de la pesada de la muestra (en g) <1 1a4 4 a 15 15 a 75 >75 20 10 2.1 0.02 0. según el grado de acidez previsto.01 0.c) Disolución de 10 g/l de fenolftaleína en etanol de 95-96 % (V/V).05 ml. PROCEDIMIENTO La determinación se efectuará en una muestra filtrada.

una cantidad de muestra en función del índice de peróxidos que se presuponga. El ensayo se realizará con luz natural difusa o con luz artificial. Solución acuosa de tiosulfato sódico 0.8 0. REACTIVOS Cloroformo para análisis. Disolver agitación. recién preparada con almidón soluble.0 1. de de de de de 5. exento de oxígeno por borboteo de una corriente de gas inerte puro y seco. Ácido acético glacial para análisis.8 0. exenta de yodo y yodatos.001 g en una navecilla de vidrio o. la valoración se efectuará inmediatamente antes del uso. Bureta de 25 o 50 ml.5 0. con arreglo al cuadro siguiente: Índice de peróxidos que se supone (meq de O2/kg) Peso de la muestra problema (g) de 0 a 12 de 12 a 20 de 20 a 30 de 30 a 50 de 50 a 90 Abrir un matraz e introducir la navecilla Añadir 10 ml de cloroformo. graduada en 0. Cerrar rápidamente el matraz. de 250 ml de capacidad aproximadamente.002 N valorada exactamente. en un matraz. El yodo liberado se valora con solución valorada de tiosulfato sódico. a continuación.Se tomará como resultado la media aritmética de dos determinaciones. disuelta en ácido acético y cloroformo. 1 ml. y se mantendrá refrigerada dentro de envases de vidrio totalmente llenos y herméticamente cerrados con tapones de vidrio esmerilado o de corcho.0 1. en su defecto. se trata con solución de yoduro potásico.01 N o 0. previamente secados y llenos de gas inerte puro y seco (nitrógeno o.0 2. La muestra problema. rápidamente la muestra problema mediante y. Solución acuosa saturada de yoduro potásico. APARATOS Navecilla de vidrio de 3 ml. DETERMINACIÓN DEL ÍNDICE DE PERÓXIDOS INTRODUCCIÓN El índice de peróxidos es la cantidad (expresada en miliequivalentes de oxígeno activo por kg de grasa) de peróxidos en la muestra que ocasionan la oxidación del yoduro potásico en las condiciones de trabajo descritas. preferiblemente dióxido de carbono). 1 ml de solución de yoduro agitar durante 1 minuto y mantenerlo en la 3 .2 0. exento de oxígeno por borboteo de una corriente de gas inerte puro y seco. Pesar con precisión de 0.2 0. matraces con cuello y tapón esmerilados.5 a a a a a 2. PROCEDIMIENTO La muestra se tomará y almacenará al abrigo de la luz. recién preparada. en solución acuosa de 10 g/l. Añadir 15 ml de acido acético potásico.3 de vidrio que contenga la muestra problema. Solución de almidón.

01 N. Si el resultado del ensayo en blanco sobrepasa 0. Realizar simultáneamente un ensayo en blanco.01 N si se presuponen valores superiores a 12).Añadir 75 ml aproximadamente de agua destilada. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS El índice de peróxidos (IP).) Solución volumétrica patrón de tiosulfato sódico. convenientemente corregidos para tener en cuenta el ensayo en blanco N: normalidad exacta de la solución de tiosulfato sódico empleada P: peso en gramos de la muestra problema. utilizando la solución de almidón como indicador. Valorar (agitando al mismo tiempo vigorosamente) el iodo liberado con la solución de tiosulfato sódico (solución 0. Engrudo de almidón (Mezclar 5 g de almidón soluble con 30 ml de agua.002 N si se presuponen valores inferiores a 12 y solución 0.05 ml de la solución de tiosulfato sódico 0. que contenga mono cloruro de yodo en ácido acético. preparado mezclando volúmenes iguales de ciclohexano y ácido acético.1 mol/l de Na2S2O3·5H2O. hervir durante 3 minutos y dejar enfriar. añadir la mezcla a 1000 ml de agua en ebullición. REACTIVOS Yoduro potásico. a una temperatura comprendida entre 15 y 25°C. (0. Disolvente. El resultado será la media aritmética de las dos determinaciones efectuadas DETERMINACIÓN DEL ÍNDICE DE IODO INTRODUCCIÓN Se define como el peso de yodo absorbido por la muestra en las condiciones de trabajo que se especifican. solución de 100 g/L. . Se utilizará reactivo de Wijs comercializado (el reactivo contiene 9 g de ICl 3 + 9 g de I2 en ácido acético) 3 oscuridad durante 5 minutos exactamente. sustituir los reactivos. valorada como máximo 7 días antes de su uso). El índice de yodo se expresa en gramos de yodo por 100 g de muestra. Efectuar dos determinaciones por muestra. expresado en miliequivalentes de oxígeno activo por kg de grasa se calcula mediante la fórmula siguiente: V N 1000 IP = -------------P Siendo: V: ml de solución valorada de tiosulfato sódico empleados en el ensayo. exento de yodatos o de yodo libre. Reactivo de Wijs.

20 g 0. (Se permite la determinación potenciométrica del punto final). Agregar exactamente 25 ml del reactivo de Wijs. Añadir unas gotas de engrudo de almidón y continuar la valoración hasta el momento preciso en que desaparezca el color azul después de una agitación muy intensa. PROCEDIMIENTO El peso de la muestra varía en función del índice de yodo previsto.200 Peso de la muestra problema 3.40 g 0.00 g 1. Para las muestras con un índice de yodo inferior a 150. Efectuar 2 determinaciones de la muestra problema. No deberá utilizarse la boca para pipetear el reactivo de Wijs. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA QUE DEBERÁ ANALIZARSE Secar la muestra homogeneizada con sulfato sódico y filtrarla. agitar el contenido y colocar el matraz al abrigo de la luz.13 g 0.MATERIAL Navecillas de vidrio.150 151 . Matraces erlenmeyer de 500 ml de capacidad con boca esmerilada. agregar a cada uno de los matraces 20 ml de solución de yoduro potásico y 150 ml de agua. apropiadas para la muestra problema y que puedan introducirse en los matraces. pero sin la muestra problema. como se indica en el cuadro: Índice de yodo previsto menos de 5 5 . tapar el matraz. Preparar del mismo modo un ensayo en blanco con el disolvente y el reactivo. 3 . así como en el caso de productos polimerizados o considerablemente oxidados. provistos de sus correspondientes tapones de vidrio y perfectamente secos. Una vez transcurrido el tiempo correspondiente.50 51 .10 g Pesar la muestra problema con precisión de 0.20 21 . Introducir la muestra problema en un matraz de 500 ml.100 101 . mantener los matraces en la oscuridad durante 1 hora. mantener en la oscuridad durante 2 horas. Añadir 20 ml del disolvente para disolver la grasa.00 g 0. Valorar con la disolución de tiosulfato sódico hasta que haya desaparecido casi totalmente el color amarillo producido por el yodo. para las muestras con un índice de yodo superior a 150.1 mg en una navecilla cápsula de pesadas de vidrio.

Éste se separa de los demás componentes de la mezcla. expresado en gramos.69 c (V1 . otros métodos importantes son electrólisis. ha de tener una solubilidad pequeña. que se filtra. Se tomará como resultado la media aritmética de las dos determinaciones. expresado en mililitros.EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS El índice de yodo se expresa del siguiente modo: 12. extracción con solventes. Por la masa del precipitado y su formula se calcula el contenido del elemento que se determina. y que sirve para separar el componente a determinar. siempre que se cumpla el requisito establecido con respecto a la repetitividad. ANÁLISIS POR PRECIPITACIÓN La porción pesada de sustancia que se estudia. y finalmente se pesa. se purifica. se convierte en un producto de composición conocida (mediante un tratamiento térmico). A partir de la masa de este producto se determina la cantidad original del analito. de la solución de tiosulfato sódico utilizada para el ensayo en blanco. expresada en moles por litro. en otras palabras. ANÁLISIS GRAVIMETRICO Es el método de análisis cuantitativo químico basado en la medición precisa de la masa del componente de la muestra que se determina. V2: valor numérico del volumen. se solubiliza por algún procedimiento y luego el elemento por determinar se precipita en forma de un compuesto difícilmente soluble. expresado en mililitros. p: valor numérico del peso. en la cual la cantidad de analito se determina por medio de una pesada. de la solución volumétrica patrón de tiosulfato sódico utilizada V1: valor numérico del volumen. de la muestra problema.V2) -----------------P Siendo: c: valor numérico de la concentración exacta. así como del solvente. Para que una gravimetría por precipitación dé un resultado satisfactorio han de cumplirse las siguientes condiciones: 1. En los métodos de precipitación el analito se convierte en un precipitado poco soluble. expresándolo en tanto por ciento de porción pesada. separado en forma elemental o de una combinación de composición conocida. El precipitado se separa por filtración. 3 . de la solución de tiosulfato sódico utilizada para la determinación. el análisis gravimétrico es una de las principales divisiones de la Química Analítica. cromatografía y volatilización. El método más utilizado de separación es el de precipitación. El precipitado que se origina en el seno de la disolución problema. se lava a fondo se calcina (o se seca) y se pesa con precisión.

AaRr. o los productos de su descomposición. La precipitación es una técnica muy utilizada para separar el analito de las interferencias. en la práctica 4 de este capítulo se verán dos ejemplos de gravimetrías de volatilización (determinación de humedad y contenido en cenizas). el segundo requisito es el más difícil de cumplir.2. la extracción con solventes. Para esto. La cantidad de componente en un método gravimétrico se determina por medio de una pesada. el producto.1 mg o menos). El proceso de separación debe ser completo. o que se puede calcinar para formar otro compuesto de composición conocida y después pesarlo. la cromatografía y la volatilización. No obstante. por este motivo en este tema nos centraremos en las primeras. MÉTODO DE ANÁLISIS GRAVIMETRICO Se ha mencionado con anterioridad que el análisis gravimétrico es una las principales divisiones de la química analítica. se volatilizan a una temperatura adecuada. y se han obtenido 3 misma. El problema de mayor importancia es obtener precipitados puros que se puedan filtrar con facilidad. 2. el calcio se puede determinar por gravimetría precipitándolo en forma de oxalato de calcio y calcinando el oxalato a oxido de calcio: Ca2+ + C2O42CaC2O4(S) CaC2O4(S) CaO (s) + CO2 (g) + CO (g) Para disminuir la solubilidad del precipitado normalmente se añade un exceso de reactivo R. A continuación. El precipitado aislado y puro ha de poder convertirse en una especie química que se pueda pesar con un pequeño error. Para el análisis. se pueden obtener resultados erróneos. Si esto no se cumple. La sustancia que se pesa debe tener una composición definida y debe ser pura o casi pura. Para que un método gravimétrico sea satisfactorio. Que se pueda separar fácilmente el precipitado de la disolución por filtración de la 3. así como del solvente. Por ejemplo. es por regla general una sustancia débilmente soluble que se puede pesar como tal después de secarla. para que la cantidad del analito que no precipite no sea detectable analíticamente (por lo general. o bien se puede determinar el peso del producto indirectamente a partir de la pérdida de peso de la muestra (un ejemplo de este último método es la determinación del contenido en humedad). y que el lavado de éste permita eliminar las impurezas. el analito se separa físicamente de todos los demás componentes de la mezcla. Los errores debidos a factores tales como la solubilidad del precipitado por lo general se pueden minimizar y rara vez causan un error significativo. Se ha realizado amplia investigación acerca de la formación y las propiedades de los precipitados. que reaccionan con r moléculas de reactivo R. En los métodos de volatilización el analito. Principios generales Un método de análisis gravimétrico por lo general se basa en una reacción química con ésta: aA + rR AaRr en donde a son las moléculas del analito A. debe cumplir los siguientes requisitos: 1. otros métodos importantes de separación son la electrolisis. Las gravimetrías de precipitación son mucho más utilizadas que las de volatilización. . al determinar un componente principal de una muestra macro es de 0. el producto volatilizado se recoge y pesa.

aunque su uso viene condicionado por el tratamiento térmico al que se vaya a someter al precipitado. La filtración generalmente se realiza sobre un embudo. c. es necesario añadir previamente otros reactivos. Para mejorar las características físicas y químicas del precipitado se deja en contacto con los líquidos madres. El nivel del líquido en el filtro debe estar. al que previamente se le ha colocado de filtro de papel. según las características del precipitado (tamaño de partículas y volumen de precipitado) y la naturaleza del medio. b. De esta disolución se toman distintas alícuotas para realizar el análisis. Se deja sedimentar el precipitado y se comprueba que la precipitación haya sido total. . añadiendo unas gotas del reactivo precipitante y observando que no aparezca más precipitado. para ello se dobla el papel en forma de cono procurando que quede acoplado a las paredes del embudo. al menos. Lavado El lavado se realiza con un líquido adecuado. después de sedimentar el precipitado 3 conocimientos notables que le permiten al analista minimizar el problema de la contaminación de los precipitados. como máximo. Previamente a su pesada la muestra debe haber sido secada en una estufa (normalmente a 100 -110ºC). Para esto. Si se trata de una muestra sólida se pesa una cantidad exacta en la balanza analítica y se procede a su disolución y enrase en un matraz aforado. En algunos casos. que su residuo de calcinación sea conocido (generalmente menor de 0. El líquido se vierte con la ayuda de una varilla que se mantiene en contacto con el pico del vaso. además del reactivo precipitante. Filtración El medio de filtración más utilizado es el papel de filtro. tamaño y consistencia adecuada. El precipitado puede lavarse en el mismo recipiente en el que se formó. El borde del papel debe quedar. medido exactamente con una pipeta.  De porosidad. a la temperatura y durante el tiempo que se indique en el método analítico. Toma y preparación de muestra Si se trata de una muestra líquida se toma un volumen conveniente. Digestión del precipitado. de forma que la solubilidad del precipitado en él sea mínima. Precipitación del analito Se vierte la muestra sobre un vaso de precipitado y a continuación se realizan las siguientes operaciones: a. Cuando interesa una filtración rápida se dobla formando pliegues. y se vierte sobre un vaso de precipitado de capacidad apropiada. El papel de filtro que se usa en gravimetría debe ser:  De cenizas conocidas.1 mg). a 1 cm del borde del papel. Generalmente se utilizará agua desionizada a la que se le añade una sal que tenga un ion común con el precipitado. Adición del reactivo precipitante. es decir. mediante un proceso llamado lavado por decantación. a 1 cm del borde del embudo.A continuación veremos los distintos pasos a seguir en una gravimetría de precipitación. Se han de evitar las salpicaduras (para ello se hace resbalar el reactivo precipitante sobre las paredes del vaso). Se debe hacer de forma lenta y con agitación (desde una bureta o con una pipeta). Comprobación de la precipitación.

ESTEQUIOMETRIA En el procedimiento gravimétrico acostumbrado. se deja escurrir. El líquido de lavado se añade sobre el precipitado. al menos dos veces. Pesada del crisol. se añade sobre el precipitado una pequeña porción del líquido de lavado y se agita. Después de haber realizado la precipitación y de haber lavado el precipitado. Calcinar el crisol vacío. En general. Conviene repetir. Después se deja enfriar el crisol durante unos minutos. Tratamiento térmico El precipitado generalmente ha de someterse a un tratamiento térmico antes de proceder a su pesada. Cuando el tratamiento térmico es a temperaturas inferiores a 250ºC. Esta técnica se emplea sobre todo cuando el tamaño de las partículas del precipitado es pequeño o bien con precipitados coloidales.Hay que tener en cuenta que es más eficaz lavar varias veces con pequeñas porciones de líquido que una sola vez con el mismo volumen total de líquido. una vez pasado todo el precipitado y la disolución. al objeto de eliminar la humedad y otros b. A continuación dejar enfriar el crisol en un desecador y pesar. antes de añadir de nuevo el líquido. La temperatura a la que habrá que someterlo dependerá de su naturaleza (con el tratamiento térmico se busca conseguir que la composición química del precipitado sea definida y constante). Por consiguiente. Pesada del precipitado. el precipitado ha de ser calcinado por encima de 500ºC para oxidar totalmente la materia orgánica del papel y reducir al mínimo sus cenizas. la calcinación del precipitado se realizará a una temperatura entre 900 y 1000ºC en un crisol de porcelana y con un horno de mufla eléctrico. se dobla el filtro de papel (envolviendo al precipitado) y se pasa al crisol. después se deja sedimentar y decantar y se filtra el líquido sobrenadante. Cuando se ha filtrado sobre papel. . con frecuencia se utiliza un factor gravimétrico. estas operaciones. el porcentaje del analito A es %A= Peso de A Peso de la muestra Para calcular el peso del analito a partir del peso del precipitado. Después de añadir una pequeña porción del líquido de lavado. se pesa el precipitado y a partir de este valor se calcula el peso del analito presente en la muestra analizada. Este factor se define como los gramos del analito presentes en un g 3 y filtrar el líquido sobrenadante. se pasa a un desecador y cuando ya se haya enfriado. Pesada Los pasos a seguir para determinar el peso del precipitado son los siguientes: a. En otras ocasiones el lavado se hace sobre el propio filtro. se pesa y por diferencia de peso (entre el crisol con el precipitado y el crisol vacío) se calcula el peso del precipitado. productos volátiles (restos de suciedad) a la temperatura de calcinación. El crisol y su contenido se secan en la estufa a 105ºC y se calcina en un horno de mufla eléctrico a 900-1000ºC hasta que el precipitado esté exento de partículas carbonosas. debe esperarse hasta que éste se haya agotado. Cuando es a temperaturas superiores se denomina calcinación y se realiza con un horno de mufla eléctrico. se realiza en estufa y se denomina secado. la forma química que se pesa no tiene porqué coincidir con la forma química de precipitación. dejándolo resbalar sobre una varilla.

6025 % Cl = 29. Calcule el porcentaje de cloro (Cl) en la muestra.32 es el factor gravimetrico. Consideremos los siguientes ejemplos. moles Cl = moles AgCl F = Peso molecular de Cl / Peso molecular de AgCl = 35. La multiplicación del peso del precipitado P por el factor gravimétrico nos da la cantidad de gramos del analito en la muestra: . en primer lugar. el peso molecular o el peso atómico del analito en el numerador y el de la sustancia pesada en el denominador.321 = 0. Este factor con frecuencia se escribe como Cl/AgCl. obteniéndose 0. 3 (o el equivalente a un g) del precipitado.7134 g.45/143. se secó y se pesó. El precipitado de cloruro de plata se filtró.45 0.Peso de A = peso de P x factor gravimétrico Por lo tanto %A= peso de P x factor gravimétrico Peso de la muestra X 100 El factor gravimétrico aparece en forma natural si para resolver el problema se considera la relación estequimetrica entre el número de moles participantes. Una muestra de 0.32 g = 0.2474 g 35.32 x 100 0. Para establecer un factor gravimétrico se deben señalar.453 / 143.6025 g de una sal de cloro se disolvió en agua y el cloruro se precipitó adicionando un exceso de nitrato de plata. La reacción es: Ag+ + ClEntonces el factor gravimétrico será: Puesto que una mol de Cl. Ejemplo 1.45 143 .7134 x AgCl(s) = 35 .da una mol AgCl. en segundo lugar.29 La relación entre el peso del Cl y el peso molecular del AgCl. el número de átomos o moléculas que aparecen en el numerador y en el denominador deben ser equivalentes químicamente (esto es. surgir de la relación estequiométrica).7134 143. que es el peso del Cl en un g de AgCl. 35.7134 x(35 .45 / 143 . en donde Cl representa el peso atómico del cloro y AgCl el peso molecular del cloruro de plata.32 % Cl = peso del Cl x Factor Gravimetrico peso de la muestra x 100 % Cl = 0. se lavó.

2481 = 2x 55 . el factor gravimétrico es 2Fe/Fe2O3.85 159 . Algunos ejemplos adicionales de factores gravimétricos se presentan en la tabla siguiente. . se lavó y se calcinó a Fe2 O3. Fe2O3.4852 g de un mineral de hierro se disolvió en ácido.69] x100 0.Sea g = gramos de Fe en la muestra. Primero. el cual se encontró que pesaba 0. XH2O Fe2O3(s) Puesto que dos moles de Fe3+ producen un mol de Fe2O3. Tabla Algunos factores gravimétricos AgCl BaSO4 BaSO4 Fe2O3 Fe2O3 Fe2O3 Mg2P2O7 Mg2P2O7 Cl S SO3 Fe FeO Fe3O4 MgO P2O5 C l AgC l S BaSO 4 SO 3 BaSO 4 2 Fe Fe 2 O3 2 FeO Fe 2 O3 2 Fe 3 O4 3Fe 2 O3 2M gO M 2 P2 O7 g 2 P2O5 M 2 P2O7 g 3 Ejemplo 2.77 En este ejemplo.85 159 . xH2O el precipitado se filtró.4852 % Fe = 35. calcule el porcentaje de hierro (Fe) en la muestra. Moles Fe = 2 x moles Fe2O3 g 0. La reacción es: 2Fe Fe2O3. el peso molecular (o el peso atómico) del analito en el numerador y en el denominador deben ser equivalentes químicamente.69 g = 0. ya que hay dos átomos de Fe en una molécula de Fe2O3.69 % Fe = 0. el hierro se oxidó al estado de + 3 y después se precipitó en forma de oxido de hierro hidratado. Una muestra de 0.2481 x[ ( 2 x55. En general. para establecer un factor gravimétrico se deben señalar dos puntos.2481 g.85 ) / 159 .2481 x 2x55 .

0022 3 PbCrO4 C 2O3 r Cr 2 O3 2PbCrO .2234 g calcule (a) el porcentaje de P2O5 en la muestra y (b) el por ciento de pureza expresado como P en lugar de P2O5. que se necesitan para precipitar en forma de Fe(OH)3 el hierro contenido en 0. %P = pesodelpre cipitadox ( 2 P / Mg 2 P2 O7 ) x100 pesodelamu estra %P = 0.2234 x ( 2 x30 . 6H2O y se calcula a Mg2P2O7.55 ) x100 0. densidad 0.25 = 0. excepto que el factor gravimétrico que se utiliza es P en Mg2P2O7. El fósforo contenido en una muestra de roca fosfórica que pesa 0. Ejemplo 3.0011 = 0. Precipitación de hierro.95 / 222 . Si el precipitado calcinado pesa 0.5428 g se precipita en forma de MgNH 4PO4.69 moles Fe3+ = 2 x moles Fe2O3 = 2 x 0.Por ciento de pureza.99 g/ml y 2. La reacción de precipitación es Fe3+ + 3NH3 + 3H2O Fe(OH)3 (s) + 3NH4+ 3+ 3 x moles Fe = moles NH3 moles Fe2O3 en la muestra = 0.55 ) x100 0.70 x 0.5428 % P2 O5 = 26 .25 (b) El cálculo es el mismo que en (a).5428 % P = 11.46 Ejemplo 4.3% en peso de NH3. (a) El porcentaje de P2O5 está dado por % P2 O5 = pesodelpre cipitadox ( P2 O5 / Mg 2 P2 O7 ) x100 pesodelamu estra % P2 O5 = 0.70g de muestra que contiene 25% de Fe2O3.2234 x (141 .0011 159 . Calcule la cantidad de mililitros de amoniaco.4 K2PtCl6 K 2K K 2 PtCl 6 Los siguientes ejemplos ilustran algunas aplicaciones de los cálculos estequiométricos en análisis gravimétricos.974 / 222 .

= moles AgCl Si w = gramos de muestra. entonces wx 0.03 g / mol .3 y que el 20% del precipitado final que se va a pesar está en forma de BaS (el 80.99 g / mlx 1000 ml / litrox 0. Errores. Supongamos que se analiza una muestra que contiene 32.45 143 .023 17 .Molaridad NH3=1.03g Ejemplo 6.0022 = V x 1. el precipitado calcinado de BaSO4 algunas veces se reduce a BaS.3% de SO.9 ml Ejemplo 5.34 V = 0. ¡qué cantidad de muestra debe tomar para el análisis) La reacción de precipitación es Ag++ClAgCl(s) donde V = litros de NH3 Moles Cl. Entonces wp x SO3 x100 = 100 f BaSO 4 1.0% es BaSO4).0049 litros.120 0. Si el analista supone que todo el precipitado es BaSO4.000 w p = fx BaSO 4 SO3 3 Molaridad NH3= 0.000g. o 4. ¡qué porcentaje de SO3 calcular Sea f= fracción de SO3 que calcularía (100f = por ciento) y wp= peso de la mezcla de BaSO4 y de BaS obtenido a partir de una muestra de 1.tamaños de la muestra.34 mol/litro moles NH3 = V x M Por lo tanto 3 x 0.32 W = 1. Por supuesto que esto ocasiona un error si el analista no se da cuenta de ello y convierte el BaS a BaSO 4.500 = 35 . Si el químico desea un precipitado de AgCL que pese 0.. En la determinación gravimétrica de azufre.500g a partir de una muestra que contiene 12% de cloro (CL).

Ejemplo 7.000 − w) = 0.2673 g CaCO3 Puesto que la muestra pesa un g.314 W = 0.500g.73 = 73. entonces x + y = milimoles total = 42.09 84 . Con ellos se establecen dos ecuaciones con dos incógnitas y se resuelven en forma simultánea.200 fx 1. Una segunda muestra de igual peso se trató con un exceso de Nitrato de Plata y la mezcla de AgCl y de AgBr se filtró. el analista calcularía 100 X 0.1043mmol/ml 3 (1) puesto que el 80% del precipitado es BaSO4 y el 20% es BaS. Este es un ejemplo en el cual una serie de datos son gravimétricos y los otros volumétricos.8w p x SO 3 SO 3 + 0.23 ml de AgNO 3 M.200 w p x BaSO 4 BaS x100 = 32 . se encontró que pesaba 0.73 y el % de MgCO3 = 100.23ml x 0. el porcentaje correcto de SO3 está dado por .8042g.0.3 Resolviendo la ecuación con los pesos moleculares obtenemos f=.300 = 30.5000 wx CaO MgO + (1. Análisis indirecto.000 (2) Substituyendo (1) en (2) resulta 0.000g de muestra. Una muestra de 0. el % de CaCO3 = 26. Si w = gramos de CaCO3 por consiguiente 1. Tomando x como las milimoles de NaCl y y como las milimoles de NaBr. esto es.000w = gramos de MgCO3.3 1. Supongamos 1.7500g que contiene NaCl y NaBr se tituló con 42. La mezcla de óxido pesa exactamente la mitad de lo que pesaba la muestra original.5000 100 . El problema es independiente del tamaño de la muestra.0000 BaSO 4 BaS x100 = 32 . Dos componentes de una mezcla se pueden determinar a partir de dos series independientes de datos analíticos. Gramos de CaO + gramos de MgO = 0.5000 CaCO 3 MgCO 3 wx 56 . Calcule el porcentaje de NaCl y de NaBr presentes en la muestra.800 f + 0.08 40 .304 + (1.0300. Ejemplo 8.000 − w) = 0. Calcule los porcentajes de CaCO3 y de MgCO3 presentes en la muestra. Mezclas.0% de SO3.27. Una muestra que contiene sólo CaCO 3 y MgCO3 se calcina a CaO y MgO. entonces la mezcla de óxido pesa 0.00-26.

889 % NaCl = 0.551g/mol) MnO2 = 0. Por lo tanto. Una muestra de 1.0mg Debe notarse que. AgCl x + AgBr y = 804.97 g/mol) se oxida precipitando el sulfato comoBaSO4 (233.x +y = 4.516 mmolx 58 . Si se obtiene 0.10796g / 0.35 750 .89 mg / mmol x100 = 53 .6447g – 0.3521g = 0.6447g de MnO2 (86.3521g.5250 g que contiene pirita de hierro FeS2 (119. Una muestra de 0.39g SO4Ba)(1mol S2Fe/2mol SO4Ba)(119.97g S2Fe/1mol S2Fe) = 0.02 750 .5250g) x 100 = 20. el exceso de MnO2 se lavo y se seco obteniéndose 0.4200g SO4Ba (1mol SO4Ba/233. 0.77 y = 804.405 También x = milimoles de AgCl y y = milimoles de AgBr producidas.2 143. es necesario dividir entre la diferencia en los pesos moleculares de AgCl y AgBr.1402 g que contiene cloruro se disolvió en medio ácido y luego se le añadieron 0. 56 % S2Fe Ejemplo 10. X = 0.516 y y = 3.0mg % NaBr = 3.32x + 187. Mientras más cerca estén uno del otro estos pesos moleculares.44 mg / mmol x100 = 4. mayor será el efecto que tendrá un error en los datos experimentales (peso de los precipitados combinados) sobre el valor de y y su x correspondiente.2926g MnO2 g ClK = ¿? 3 .39g/mol).94g/mol) dando lugar a la siguiente reacción: MnO2 (s) + 2Cl.889 mmolx 102 .2 Resolviendo nos da Por consiguiente. Exprese el resultado de este análisis en términos del % KCl (74. En otras palabras.4200 g de sulfato de bario determine el % de pirita de hierro en la muestra. la confiabilidad del procedimiento se reduce si los dos pesos moleculares tienen un valor muy similar.+ 4 H+ Mn 2+ + Cl2 (g) + 2 H2O (l) Después de completarse la reacción. Ejemplo 9. al resolver esta expresión para y.1079g S2Fe % S2Fe = (0.

5018g ClK/1. se lava exhaustivamente y se calcina para obtener 1. obteniéndose un peso de 0.4271 g de óxido de cerio (IV).5800 g de NaH2PO4 considerados puros. se agrega 2 mL de HCl 12 M y se lleva a un volumen final de 200 mL.7H2O en cada tableta? 3.551g ClK/1mol ClK) = 0. Calcular: a) % de plata en la aleación b) peso del cloruro de plomo que no precipitó.2640 g de Fe2O3. El precipitado se recoge. Calcular el % p/p de Ce (IV) en la muestra original.1402g muestra) x 100 = 44.1310 g.2250 g de un sólido compuesto por una mezcla de Fe° y de Fe2O3.6000 g de una muestra de Ca3(PO4)2 impurificada en un 25 % con CaCO3.3700 g y se tratan con exceso de yodato de potasio para precipitar Ce(IO3)4. Se pesan 0.6500 g conteniendo un 40 % de Na2SO4 se disuelve en agua. 2.01 R. Una muestra de 0.94g MnO2)(2moles Cl/1mol MnO2)(1mol ClK/1 mol Cl)(74. La masa obtenida es de 0. 3 g muestra = 1. ¿Cuál es la composición % de la muestra? 6.0. se calcina en ambiente reductor y se pesa nuevamente.xH2O y se calcinó para obtener 0. Se precipita agregando solución de BaCl2 en un 10 % en exceso respecto del contenido de sulfato. Este precipitado se trata con agua caliente hasta total disolución del PbCl2. Se trituraron y se mezclaron perfectamente 20 tabletas de un complemento alimenticio conteniendo hierro.2000 g de una aleación de plata y plomo se disuelve en HNO3 y se precipita en frío con HCl.5018g ClK % ClK = (0. cuya masa total era 22.: 44. Se trata con un reductor (reductor de Jones) que reduce el hierro totalmente a Fe°. Para hallar el contenido de Ce (IV) de un sólido se disuelven 4. ¿Cuál es la masa promedio de FeSO4. Calcular la masa de Mg2P2O7 obtenida cuando se analiza una muestra de 0. Mediante la adición de NH3 se precipitó cuantitativamente Fe2O3. Se realiza una determinación gravimétrica de fosfatos precipitando como fosfato de amonio y magnesio.2466 g para la suma de AgCl + PbCl2.2067 g. El peso de AgCl remanente fue de 0.1402 g .01 % ClK EJERCICIOS: 1.9980 g del polvo se disolvió en HNO3 y la solución se calentó para oxidar el hierro a Fe(III). Después 2. Calcular: a) cuanto sulfato y sulfato ácido queda en solución b) el error en la gravimetría de sulfato 7. 4. Una muestra de 0. Calcular cuántos gramos de pirofosfato de magnesio se obtendrán a partir de 0.2926g MnO2 (1mol MnO2/86. 5.1900 g. calcinando y pesando como pirofosfato de magnesio.

En la coprecipitación por oclusión. proceso llamado nucleación. Como regla general. se forman pequeñas partículas llamadas núcleos. es pequeña comparada con la velocidad de crecimiento de los núcleos. Además de controlar las condiciones durante el proceso real de precipitación. mientras que en la adsorción las impurezas son solamente iones retenidos en la superficie del precipitado. Podemos representar el proceso de precipitación como: iones en solución  partículas coloidales precipitados 10-8 cm  10-7 a 10-4 cm   >10-8 cm Cuando comienza la precipitación. . cuyo diámetro va de 10-4 a 10-7 cm. aproximadamente. permitiendo que la impureza penetre en la red cristalina del precipitado. por los siguientes procesos: COPRECIPITACIÓN: Es el proceso mediante el cual una sustancia. es acarreada junto al precipitado deseado. o por adsorción de iones que son arrastrados con el precipitado durante el proceso de coagulación. las sustancias contaminantes pueden ser iones extraños o el mismo disolvente. formando una red cristalina que crece lo suficiente para que la fuerza de gravedad la lleve al fondo del recipiente. al final del proceso se producen menos partículas con un tamaño real relativamente grande. para que pueda precipitarse en una solución. 3 para precipitar el cloruro y el bromuro de una mezcla conteniendo 16 % de NaCl y 25 % de NaBr y que pesa 0. Durante el proceso de crecimiento de la partícula. Cuando se sobrepasa el producto de solubilidad de un compuesto. Éste es digerir o añejar el precipitado. lo cual consiste en permitir que el precipitado esté en contacto con el licor madre durante algún tiempo antes de filtrarlo. Este tipo de material se filtra con mayor facilidad y con frecuencia es más puro que el que se forma con partículas pequeñas. los iones comienzan a unirse. Si la velocidad de formación de los núcleos. Para obtener este resultado. Sobre éstas.000 g /L que se requiere FORMACIÓN Y PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS El diámetro de los iones es el de algunas décimas de angstroms (1 Å = 10-10 m = 10-8 cm). se pueden depositar partículas más pequeñas que causarán el crecimiento de los núcleos. PUREZA DE LOS PRECIPITADOS El problema más difícil al que se enfrenta el analista en gravimetría es el obtener un precipitado con elevado grado de pureza. a lo que se llama oclusión. ésta pasa por una etapa coloidal.5000 g. se dice que una partícula (esférica) debe tener un diámetro mayor de 10-4 cm. Éste puede contaminarse durante su formación o luego de terminada la precipitación. el analista tiene otro recurso después que se forma el precipitado. Puede ocurrir por formación de cristales mezclados.8. con frecuencia a una temperatura elevada. la precipitación se lleva a cabo mezclando lentamente soluciones diluídas bajo condiciones en las que aumenta la solubilidad del precipitado evitando la sobresaturación. que en condiciones normales es soluble. Calcular el volumen mínimo de AgNO3 de concentración 2.

Difiere de la coprecipitación por el hecho de que la contaminación aumenta al dejar el precipitado deseado con el licor madre. pero no se emplea para precipitados gelatinosos. o bien por descomposición lenta de un compuesto adecuado. ya que durante la formación del sulfuro de mercurio (II) éste adsorbe con frecuencia iones sulfuro 3 . Se ha encontrado que el sulfuro mercúrico promueve la pos precipitación del sulfuro de cinc a pH en que este último no precipitaría.Métodos de minimización de la coprecipitación:  Adición de dos reactivos: se puede utilizar para controlar la concentración de la impureza y la carga eléctrica de las partículas elementales de las partículas elementales del precipitado. se prefiere actualmente la denominación de precipitación inducida. separando la impureza o cambiando su naturaleza química por medio de alguna reacción. generando cristales grandes con alto grado de perfección y pureza. los cuales crecerán a medida que continúa la formación de precipitante. con un reactivo que consuma lentamente iones hidrógeno o hidroxilos. por lo cual debe filtrarse inmediatamente después de su formación. de manera de mantener la sobresaturación siempre pequeña. Digestión: es útil para los precipitados cristalinos. a menos que se tomen precauciones. evitando regiones locales de alta concentración. En el caso de los óxidos hidratados.      ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO El precipitante se produce como resultado de una reacción que ocurre dentro de la solución. pos precipita sobre el oxalato de calcio cuando se digiere por largo tiempo la suspensión antes de la filtración. principalmente en el caso de óxidos hidratados y sales cristalinas de ácidos débiles. En este caso y en otros de similares características. Precipitación homogénea: la velocidad de formación del precipitante en la solución que contiene el constituyente a precipitar se controla cinéticamente. algo benéfica para los precipitados coagulados. El precipitante puede generarse por variación de pH. la carga se puede controlar utilizando el pH adecuado. Reprecipitación: se utiliza cuando se puede disolver el precipitado con facilidad. Separación: se realiza antes de formar el precipitado. dando lugar a la formación de núcleos relativamente pequeños. Lavado: empleado con precipitados gelatinoso y coagulado. Por ejemplo: 100ºC CO (NH2)2 (ac) + H2O (l) → CO2 (g) ↑ + 2 NH3 (ac) calor NH2SO3H (ac) + H2O (l) → NH4+ (ac) + H+ (ac) + SO4= (ac) CH3CSNH2 (ac) + H2O (l) → CH3CONH2 (ac) + H2S (ac) POSPRECIPITACIÓN: Se denomina de esta manera al proceso mediante el cual se deposita una impureza luego de haber precipitado la sustancia deseada. Por ejemplo: El oxalato de magnesio forma soluciones sobresaturadas estables y. se debe adicionar al agua de lavado un electrólito para evitar la peptización.

por lo que aumenta la velocidad de precipitación. rebasando el producto de solubilidad del sulfuro de cinc más en la interfase que en el seno de la solución. .3 en la interfase del sólido y la solución.