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8. POLMEROS Polmero estructuras moleculares de alto peso molecular, construidas por repeticiones de unidades ms pequeas, meros (monmeros). H H H H H H H H C C C C C C C C cloruro de polivinilo (PVC) H Cl H Cl H Cl H Cl unidad monomrica Clasificacin de las molculas polimricas: Caractersticas moleculares

Qumica

Tamao

Forma

Estructura

unidad monomrica

peso molecular

cadena plegada doblada

lineal

ramificada

entrecruzada

reticulada

estados isomricos

estereoisomricos

isomricos geomtricos

isotctico sindiotctico

atctico

Cis

Trans

Tamao: Peso molecular medio Mw = wi Mi

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Estructura Molecular a) Polmeros lineales: (polietileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, etc.)

** cada crculo representa una unidad monomrica

b) Polmeros ramificados: (cloruro de polivinilo, poliestireno)

c) Polmeros entrecruzados: (caucho)

d) Polmeros reticulados: (epoxy)

Estados Isomricos a) Estereoisomera H H H H H H H H CCCCCCCC H R H R H R H R

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- Isotctica:

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- Sindiotctica:

H H H R H H H R CCCCCCCC H R H H H R H H

- Atctica:

H H H H H R H H CCCCCCCC H R H R H H H R

b) Isomera geomtrica (configuraciones de la cadena en unidades monomricas que tienen doble enlaces entre tomos de carbn). Ejemplo: Isopropeno: CH3 C=C CH2 CH2 H CH3 C=C CH2 H CH2

Cis (cis-isopropeno, caucho) Peso Molecular, Mn y Mw

Trans (tras-isopropeno, gutapercha)

- Peso molecular medio numrico, Mn: se distribuyen las cadenas en una serie de intervalos de tamao, y luego se determina la fraccin del nmero total de cadenas correspondiente a cada intervalo de tamao. Mn = xi Mi Mi, xi corresponden al peso molecular y a la fraccin del nmero total de cadenas correspondiente al intervalo de tamao i, respectivamente. - Peso molecular medio msico, Mw: peso de la fraccin de molculas incluidas dentro de varios intervalos de tamaos.
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Mw = wi Mi wi corresponde al peso de la fraccin de molculas situadas dentro del correspondiente intervalo de tamaos. Principales tipos de polmeros Termoplsticos: se deforman por calor (polietileno-PE, polipropileno-PP, nylon, cloruro de polivinilo-PVC, etc.) a) Plsticos: Termoestables: forma permanente se obtiene por reaccin qumica (resina epoxy, poliester-fibra de vidrio, fenolfolmaldehido-bakelita, etc.) b) Elastmeros: cauchos, deformacin elstica no lineal (poli-isopropenogoma natural, policloropropeno-neoprene, etc.) c) Naturales: celulosa, proteinas, etc.

Propiedades mecnicas y termomecnicas Los materiales polimricos presentan 3 tipos distintos de comportamiento esfuerzo-deformacin: frgil, dctil y totalmente elstico. En los polmeros, el mdulo de elsticidad, resistencia a la traccin y ductilidad se determina de la misma forma que en las aleaciones metlicas.
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A: Polmero frgil (poliestireno) B: Material con ductilidad (polipropileno) C: Totalmente elstico (elastmeros)

60 Esfuerzo, MPa 50 40 30 20 10 0 0

B C

4 Deformacin

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Influencia de la Temperatura:
4C

80
Esfuerzo, MPa

Ejemplo: Metacrilato de metilo

60 40 20 0 0

20C 30C 40C 50C 60C 1.3

0.1

0.2
Deformacin

0.3

0.4

Cristalinidad polimrica: Ordenamiento (empaquetamiento) de cadenas moleculares para producir una disposicin atmica ordenada.

Estructura cristalina y la celda unidad del polietileno, y su relacin con la estructura de la cadena molecular.

Substancia moleculares constituidas por pequeas molculas son cristalinas al estado slido y amorfas al estado lquido (agua, metano, etc.) Molculas polimricas, por su tamao y complejidad, son generalmente semicristalinas con regiones cristalinas dispersas dentro de un material amorfo.
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Grado de cristalinidad, %: desde completamente amorfo a casi totalmente cristalinas (95 %)

% cristalinidad =

c ( s a ) s ( c a )

100

s, a y c corresponden a las densidades del polmero al que se desea

medir la cristalinidad, del polmero totalmente amorfo y del polmero totalmente cristalino, respectivamente. El grado de cristalinidad depende de: - velocidad de enfriamiento durante la solidificacin - configuracin de la cadena Tcnicas de conformado El procedimiento a utilizar depende de: tipo de material (termoplstico, elastmero, etc.), de la temperatura de ablandamiento, la estabilidad del material, la geometra y el tamao del producto. Conformado de plsticos: Conformado de elastmeros: - Vulcanizacin: proceso de entrecuzamiento conseguida mediante una reaccin qumica no reversible. Generalmente se agrega azufre al elastmero en caliente; los tomos de S unen cadenas vecinas formando el entrecruzamiento. moldeo por compresin moldeo por transferencia moldeo por inyeccin moldeo por extrusin moldeo por soplado colada

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material polimrico a) Extrusin de termoplsticos producto extruido

b) Soplado de termoplsticos aire comprimido preforma producto soplado

matriz

material polimrico molde c) Inyeccin de termoplsticos

presin cmara de calentamiento producto final d) Moldeo por transferencia de termoestables

preforma no polimerizado

polmero fundido sin polimerizar

polimero inyectado empieza a polimerizarse

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e) Compresin de termoestables

calentamiento y enfriamiento

placa punzn guas material a moldear cavidad del molde

calentamiento y enfriamiento molde

mbolo

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