TEMA 10.- DISOLUCIONES.

Tema 10.- Disoluciones

1. Introduccin. 2. Formas de expresar la concentracin. 3. El proceso de disolucin. 4. Solubilidad. 5. La ley de reparto. 6. Ley de Raoult. 7. Diagramas de punto de ebullicin. 8. Destilacin. 9. Diagramas de punto de congelacin. 10. Propiedades coligativas.
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Tema 10.- Disoluciones.

1.- INTRODUCCIN.
Tema 10.- Disoluciones

Disolucin: mezcla homognea de dos o ms sustancias.

Clasificacin de las disoluciones

Dependiendo de la naturaleza de la fase:

Slida

Lquida

Gaseosa

Tema 10.- Disoluciones.

1.- INTRODUCCIN.
Tema 10.- Disoluciones

Dependiendo del nmero de componentes: Binaria, Ternaria, Cuaternaria,. Disolvente: componente que est presente en la mayor cantidad y que determina el estado de la materia en la que existe una disolucin. Soluto: Coloides: el resto de los componentes. Dispersin de partculas pequeas
Tipo de disolucin Disoluciones gaseosas G-G L-G S-G Disoluciones lquidas G-L L-L S-L Disoluciones slidas G-S L-S S-S Ejemplo Aire seco Aire hmedo Hielo seco en N2 Agua carbnica Alcohol en agua Agua azucarada H2 en paladio Hg en Au Latn (Cu y Zn)

Sol: slido en un lquido Emulsin: lquido en lquido Humo: slido en gas Aerosol, Niebla: lquido en gas Gel: fase dispersa, estructura semirgida Disoluciones slidas: Sustitucional Intersticial

La descripcin de una disolucin implica Disoluciones. sus componentes y sus cantidades conocer Tema 10.relativas concentracin.

2.- FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIN.

Tema 10.- Disoluciones

Fraccin molar (x)

ni xi = n Tot
Molalidad (m)

Representa el tanto por uno en moles de i Adimensional xi = 1 0 xi 1 ;

ni mi = kg disolvente
Molaridad (M)

Unidades: molkg-1 (molal,m)

ni Mi = L disolucin

Unidades: molL-1 (molar,M) Ventaja: Facilidad para medir V

Tema 10.- Disoluciones.

2.- FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIN.

Tema 10.- Disoluciones

Normalidad (M)

equivalentes (i) Ni = L disolucin

equivalentes (i) = ni valencia

Unidades: equivL-1 (normal,N) Depende de la reaccin Protones transferidos en rcc. cido-base Electrones transferidos en rcc. redox

Porcentaje en peso (% w/w)

% peso =

masa soluto 100 masa disolucin

Partes por milln (ppm)

ppm =

masa soluto 10 6 masa disolucin

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Tema 10.- Disoluciones.

3.- EL PROCESO DE DISOLUCIN.

Tema 10.- Disoluciones

Solubilidad El proceso de disolucin depende del balance entre tres tipos de interacciones: - Disolvente / disolvente - Soluto / soluto - Disolvente / soluto Semejante disuelve a semejante (miscibilidad) Tetracloruro de carbono / benceno (fuerzas de dispersin) Alcoholes / agua (enlaces de hidrgeno) Sales / agua (interacciones in dipolo) Imagen tomada de:
Chang, R. Qumica, McGraw-Hill, Mxico 1998

G =H TS

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4.- SOLUBILIDAD.
Tema 10.- Disoluciones

SATURACIN Y SOLUBILIDAD
Disolucin saturada soluto disuelto y sin disolver en equilibrio dinmico Solubilidad, S concentracin de una sustancia en su disolucin saturada.
Imagen tomada de: Chang, R. Qumica, McGraw-Hill, Mxico 1998

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SOLUBILIDAD

- Naturaleza del disolvente - Temperatura Disolvente + Soluto Disolucin Para Hdisolucin > 0; Para Hdisolucin < 0; Solubilidad de gases (Contaminacin trmica)
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Hdisolucin

si T S si T S

Tema 10.- Disoluciones.

4.- SOLUBILIDAD.
Tema 10.- Disoluciones

Efecto de la presin en la solubilidad de gases Ley de Henry S = kPi Teora cintica y ley de Henry
Imagen tomada de: General Chemistry: Principles and Moderns Applications R.H. Petrucci

5.- LEY DE REPARTO.

Extraccin
kD = CB/CA = SB/SA = (mB/VB)/(mA/VA) kD = Coeficiente de reparto mB = masa de soluto en B mA = masa de soluto en A
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6.- LEY DE RAOULT.

Tema 10.- Disoluciones

CONCEPTO DE DISOLUCIN IDEAL

Estudio de los gases: Fcil gracias al modelo del gas ideal. Modelo sencillo para predecir su comportamiento. Referente para el estudio de gases reales.

1) 2)

Descripcin fenomenolgica: PV = nRT Descripcin molecular: Molculas puntuales (V despreciable). No existen interacciones intermoleculares entre ellas.

No podramos disponer de un modelo anlogo para disoluciones?

Tema 10.- Disoluciones.

6.- LEY DE RAOULT.

Tema 10.- Disoluciones

Disolucin Ideal
1) Descripcin molecular Disolucin en la cual las molculas de las distintas especies son tan semejantes unas a otras que las molculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variacin de la estructura espacial de la disolucin ni de la energa de las interacciones intermoleculares presentes en la misma.

2)

Descripcin fenomenolgica

Ley de Raoult

Pi = x iL Pi0
Fraccin molar de i en la disolucin lquida

Presin de vapor del lquido i puro

Presin parcial de i en el vapor en equilibrio con la disolucin

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Tema 10.- Disoluciones.

6.- LEY DE RAOULT.

Tema 10.- Disoluciones

DISOLUCIONES IDEALES. Si componentes voltiles

Disoluciones ideales: LQUIDO: Ley de Raoult Pi = Pi0 i VAPOR: Ley de Dalton P = Pi = i Pi0
Imagen tomada de: Diaz-Pea, M. y Roig-Muntaner, A. "Qumica Fsica", Alhambra, Madrid 1989

En disoluciones de un solo soluto: P1 = (1-2)P10 P10 P1 = 2 P10

Disminucin de presin de vapor = P = 2 P10 PROPIEDAD COLIGATIVA

Las molculas de disolvente tienen menor tendencia a abandonar la disolucin que el disolvente puro (menos cambio en el desorden)
Tema 10.- Disoluciones.
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6.- LEY DE RAOULT.

Tema 10.- Disoluciones

DESVIACIONES DE LA LEY DE RAOULT. DISOLUCIONES NO IDEALES.

Disoluciones de dos componentes voltiles, A y B: A) interacciones A-B < interacciones A-A B-B Desviacin positiva de la ley de Raoult DISOLUCIN DILUIDA IDEAL El disolvente obedece la ley de Raoult:
Imagen tomada de: Diaz-Pea, M. y Roig-Muntaner, A. "Qumica Fsica", Alhambra, Madrid 1989

i 1

Pi = x L Pi0 i

El soluto obedece la ley de Henry:

i 0

Pi = k i x iL
H M > 0 VM > 0
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Tema 10.- Disoluciones.

6.- LEY DE RAOULT.

Tema 10.- Disoluciones

B) interacciones A-B > interacciones A-A B-B Desviacin negativa de la ley de Raoult

Imagen tomada de: Diaz-Pea, M. y Roig-Muntaner, A. "Qumica Fsica", Alhambra, Madrid 1989

DISOLUCIN DILUIDA IDEAL El disolvente obedece la ley de Raoult:

i 1

Pi = x L Pi0 i
Pi = k i x iL
H M < 0 VM < 0

El soluto obedece la ley de Henry:

i 0

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Tema 10.- Disoluciones.

7.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE EBULLICIN.

Tema 10.- Disoluciones

a) Diagramas presin composicin

Imagen tomada de: Diaz-Pea, M. y Roig-Muntaner, A. "Qumica Fsica", Alhambra, Madrid 1989

= fraccin molar en el lquido y = fraccin molar en el vapor Segn la ley de Raoult P1 = 1P10 P2 = 2P20 Segn Dalton Pi = yi P y1 = P1/P = 1P10/[P20 + 1(P10 P20)] P = P10 P20/[ P10 + y1(P20 P10)]
y1
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P = P1 + P2 = P20 + 1(P10 P20)

Tema 10.- Disoluciones.

7.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE EBULLICIN.

Tema 10.- Disoluciones

b) Diagramas temperatura - composicin

Imagen tomada de: Diaz-Pea, M. y Roig-Muntaner, A. "Qumica Fsica", Alhambra, Madrid 1989

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Tema 10.- Disoluciones.

8.- DESTILACIN.
Tema 10.- Disoluciones

Destilacin simple

Destilacin fraccionada
Imagen tomada de: Diaz-Pea, M. y Roig-Muntaner, A. "Qumica Fsica", Alhambra, Madrid 1989

Como el vapor es ms rico en el componente ms voltil que el lquido original es posible separar los 2 componentes de una disolucin ideal por destilaciones sucesivas.
Imagen tomada de: General Chemistry: Principles and Moderns Applications R.H. Petrucci

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Tema 10.- Disoluciones.

7.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE EBULLICIN.

Tema 10.- Disoluciones

Acetropos

Imgenes tomadas de: Diaz-Pea, M. y Roig-Muntaner, A. "Qumica Fsica", Alhambra, Madrid 1989

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Tema 10.- Disoluciones.

9.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE CONGELACIN.

Tema 10.- Disoluciones

Diagramas de punto de congelacin: eutcticos Equilibrio slido lquido (sistemas eutcticos simples)

Imgenes tomadas de: Diaz-Pea, M. y Roig-Muntaner, A. "Qumica Fsica", Alhambra, Madrid 1989

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Tema 10.- Disoluciones.

10.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.

Tema 10.- Disoluciones

La formacin de una disolucin tiene consecuencias sobre una serie de propiedades:

propiedades coligativas.

Propiedades que dependen nicamente de la cantidad (concentracin) de soluto aadida (moles o molculas de soluto), pero no de su naturaleza.

1. 2. 3. 4.

Disminucin de la presin de vapor Aumento de la temperatura de ebullicin Descenso de la temperatura de fusin/congelacin Presin osmtica

Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolticas) formadas por un disolvente voltil (1) y un soluto no voltil (2).
Tema 10.- Disoluciones.

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10.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.

Tema 10.- Disoluciones

1. Disminucin de la presin de vapor: P = 2 P10 2. Aumento de la temperatura de ebullicin (Ebulloscopa)

Punto de ebullicin = Tb = Temperatura donde Pvapor = Pextern Sustituyendo en (*) k = [P10 P1(1)]/ Tb(1) = [P10 P1(2)]/ Tb(2) Tb = (P10/k)2 = k 2 k = R(Tb0)2/Hv (Hv = calor molar de vaporizacin) Para disoluciones diluidas, n2<n1 2 n2/n1 = n2M1/w1 m2 = 1000n2/w1 2 =m2M1/1000

Imagen tomada de: Ander, P.; Sonnessa, A.J. "Principios De Qumica", Limusa, Mxico 1990.

Tb = kb m2
(tringulos equivalentes) Tb = kb 1000w2/w1M2
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(*) AD/AB = AE/AC = k AB = Tb(1) y AD = P0 P(1) AC = Tb(2) y AE = P0 P(2)

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10.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.

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3.- Disminucin del punto de congelacin (crioscopa) Tf = Tf0 Tf = kf m

Constante crioscpica

Tf = kf 1000w2/w1M2
Propiedad del disolvente (no depende del soluto) Unidades: Kkgmol-1

Imagen tomada de: General Chemistry: Principles and Moderns Applications R.H. Petrucci

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10.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.

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4.- smosis y presin osmtica Paso selectivo de molculas de disolvente a travs de una membrana semipermeable desde una disolucin diluida hacia una de mayor concentracin Presin osmtica = = MRT M = molaridad de la disolucin Disoluciones isotnicas, hiper e hipotnicas smosis inversa

Imgenes tomadas de: Diaz-Pea, M. y Roig-Muntaner, A. "Qumica Fsica", Alhambra, Madrid 1989

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