UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍA

QUÍMICA ANALÍTICA INSTRUMENTAL

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BOGOTÁ, D.C. ENERO DE 2006

JOSÉ HUMBERTO GUERRERO RODRÍGUEZ

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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍA

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MÓDULO

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PRIMERA UNIDAD. FUNDAMENTOS DE LA QUÍMICA ANALÍTICA 1. Palabras clave 2. Propósitos 3. Objetivos 4. Competencias 5. Metas de aprendizaje ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD ACTIVIDADES INICIALES INTRODUCCIÓN TEMA 1. FUNDAMENTOS DE LA QUÍMICA ANALÍTICA 1. Conceptos, clases y campos de aplicación 2. Métodos de análisis 3. Valoración del método analítico 3.1 Desarrollo del método analítico 3.2 Condiciones del método analítico ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 1 TEMA 2. REACCIONES QUÍMICAS EN LOS ANÁLISIS QUÍMICOS 1. Clasificación de las reacciones 1.1 Reacciones ácido – base 1.2 Reacciones de precipitación 1.3 Reacciones de oxidación – reducción 1.4 Reacciones de hidrólisis 1.5 Reacciones de formación de complejos 2. Cinética y equilibrio químico 2.1 Cinética química 2.2 Equilibrio químico 3. Criterios para la resolución de problemas en Química Analítica ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 2 TEMA 3. PREPARACIÓN PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO 1. La muestra 2. Material de vidrio 3. Descomposición de la muestra 4. Equipo de laboratorio ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 3 TEMA 4. OBTENCIÓN Y MANEJO DE DATOS 1. Sistema Internacional de Medidas 2. El error asociado a las mediciones experimentales 2.1 Errores accidentales o groseros 2.2 Errores aleatorios o indeterminados 2.3 Errores sistemáticos 2.3.1 Errores instrumentales de medición 2.3.2 Errores por el método de medición 2.3.3 Errores de instalación 3. Precisión y exactitud en las mediciones analíticas 3.1 Determinación de los errores en un análisis químico 3.1.1 Determinación de la precisión del resultado 3.1.2 Propagación del error 3.1.2.1 Suma y resta 3.1.2.2 Multiplicación y división 3.1.2.3 Potenciación 3.2 Estimación de las cifras significativas 3.2.1 Reglas para la determinación del número de cifras significativas 3.2.2 El resultado final 4. Determinación de la muestra y criterio de aceptación de datos 4.1 Significado estadístico de muestra 4.2 Criterios para la aceptación de datos

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55 55 55 55 56 56 57 58 64 66 66 67 68 68 69 71 75 75 75 76 76 76 77 77 77 79 82 83 84 84 86 87 87 88 90 91 94 95 96 96 96 97 97 97 99 100 105 106 106 106 107 107 107 108 108 108

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4.2.1 El contraste de Dixon (Contraste Q) 4.2.2 El contraste de Grubbs ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 4 ACTIVIDADES DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA ACTIVIDADES DE LABORATORIO LA SEGURIDAD EN EL LABORATORIO QUÍMICO 1. Riesgos en el laboratorio 1.1 Riesgos con compuestos químicos 2. Almacenamiento de los reactivos GUÍA PARA LA PRESENTACIÓN DE INFORMES DE LABORATORIO 1. Estructura del informe 1.1 Título de la práctica 1.2 Objetivos de la práctica 1.3 Teoría 1.4 Procedimiento 1.5 Datos experimentales 1.6 Cálculos 1.7 Resultados 1.8 Análisis de resultados 1.9 Conclusiones 1.10 Bibliografía 2. Algunas normas para la redacción del informe 3. Normas de seguridad 4. Recomendaciones para el uso de los equipos de análisis químico 4.1 Cuidados con la balanza 4.2 Cuidados con la centrífuga 4.3 Cuidados con las buretas INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO 1. Análisis cualitativo de cationes 2. Análisis cualitativo de aniones 3. Procedimiento 3.1 Análisis cualitativo del grupo I de cationes 3.2 Análisis cualitativo de algunos aniones 4. Tratamiento de datos DETERMINACIÓN DEL PESO DE UN GRANO DE UN CEREAL COLOMBIANO 1. Procedimiento 2. Tratamiento de datos SEGUNDA UNIDAD. MÉTODOS CLÁSICOS DE ANÁLISIS 1. Palabras claves 2. Propósitos 3. Objetivos 4. Competencias 5. Metas de aprendizaje ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD TEMA 1. GRAVIMETRÍA 1. Solubilidad 2. Equilibrio químico y reacciones de precipitación 2.1 Conceptos generales 2.2 Factores que influyen a la constante de producto de solubilidad 2.2.1 Efecto de la temperatura 2.2.2 Efecto del ion común 2.2.3 Efecto del ion no común 3. La técnica de la gravimetría 3.1 Condiciones 3.2 Métodos 3.2.1 Técnicas de electrodeposición

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108 109 111 113 114 115 115 115 126 130 131 131 131 132 134 136 137 137 137 139 139 139 141 142 142 142 142 144 144 147 149 149 151 153 154 155 156

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3.2.2 Técnicas de precipitación 3.2.3 Técnicas de volatilización 3.3 Metodología en el análisis gravimétrico 3.4 Manejo de los datos y expresión de resultados ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 5 TEMA 2. VOLUMETRÍA 1. Conceptos 2. Fundamentos de la titulometría 3. Clases de análisis titulométricos 3.1 Volumetría ácido – base 3.1.1 Autoprotólisis del agua 3.1.2 La fuerza de ácidos y bases 3.1.3 Hidrólisis de sales 3.1.3.1 Sales de ácidos y bases fuertes 3.1.3.2 Sales de ácido débil y base fuerte 3.1.3.3 Sales de ácido fuerte y base débil 3.1.3.4 Sales de ácido débil y base débil 3.1.3.5 Sales que producen aniones dipróticos 3.1.4 Soluciones tampón o buffer 3.1.5 El problema del indicador y el punto final ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 6 3.2 Volumetría de precipitación 3.2.1 Argentometría 3.2.1.1 Titulación de Mohr 3.2.1.2 Titulación del Volhard ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 7 3.3 Volumetría Redox 3.3.1 Permanganimetría 3.3.2 Yodometría ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 8 3.4 Volumetría de iones complejos 4. La técnica de la volumetría 4.1 Condiciones 4.1.1 El material volumétrico 4.1.1.1 Matraces o balones aforados 4.1.1.2 Pipetas graduadas y aforadas 4.1.1.3 Buretas 4.1.1.4 Probetas 4.2 Metodología de la titulación 4.2.1 Preparación de soluciones 4.2.2 Estandarización de las soluciones 4.2.3 Alícuota o volumen de la muestra 4.2.4 Purga y carga de la bureta 4.2.5 Titulación de la muestra 4.2.6 Registro de resultados 4.3 Manejo de datos y expresión de resultados ACTIVIDADES DE LABORATORIO HUMEDAD, VOLÁTILES, EXTRACTO ETÉREO ALIMENTOS 1. Procedimiento 1.1 Humedad y volátiles 1.2 Extracto etéreo 1.3 Fibra cruda 2. Expresión de resultados 2.1 Humedad, volátiles y sólidos totales 2.2 Extracto etéreo

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Y FIBRA CRUDA EN

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Competencias 5.2 Estandarización de la solución de hidróxido de sodio 1. Informe CENIZAS Y DETERMINACIÓN DE CALCIO POR PERMANGANOMETRÍA 1.1 Preparación de reactivos 1.6 Determinación del Índice de Yodo 2. Informe ACTIVIDAD DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA TERCERA UNIDAD.4 Estandarización de la solución de permanganato de potasio 1.5 Determinación del calcio 2. Cálculos 3.3 Fibra cruda 3.1 N 1.4 Estandarización de la solución de tiosulfato 1.1 N 1.6 Valoración de Volhard 2.1 N 1. Informe DETERMINACIÓN DE CLORUROS MEDIANTE LA TÉCNICA DE VOLHARD 1.2 Preparación de otros reactivos 1.1 N 1. Metas de aprendizaje ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD INTRODUCCIÓN TEMA 1.1 Preparación de la solución de hidróxido de sodio 1.1 Preparación solución estándar de nitrato de plata 1. Procedimiento 1.1 Preparación de la solución halogenante de Wijs 1.3 Preparación de la solución de permanganato de potasio 0. Cálculos 3. MÉTODOS INSTRUMENTALES DE ANÁLISIS 1.4 Estandarización de la solución de tiosulfato de sodio 0. Procedimiento 1.1 Determinación de las cenizas 1. Cálculos 3. pH – METRÍA 1. Informe ÍNDICE DE YODO EN ACEITES COMESTIBLES 1. Palabras claves 2.2 Estandarización de la solución de nitrato de plata 1.3 Preparación de la solución de tiosulfato de sodio 0. Objetivos 4. Procedimiento 1. Fundamento de los métodos instrumentales MATERIAL EN REVISIÓN 6 .5 Preparación de la muestra 1.3 Determinación del índice de acidez 2. Procedimiento 1.2 Digestión 1. Procedimiento 1.2 Solubilización de las cenizas 1.5 Preparación de la muestra 1. Cálculos 3. Informe ÍNDICE DE ACIDEZ 1.3 Preparación de la solución de tiosulfato o tiocianato de amonio o potasio 0.4 Titulación 2.2.3 Destilación 1. Propósitos 3. Cálculos DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO EN ALIMENTOS 1.

3.1 Fuentes de radiación electromagnética 2.4. ESPECTROFOTOMETRÍA 1.4 Detector – transductor 2.2 Calibración del pH – metro 4.2 Sistema monocromador 2.3.1.7 Ajuste por mínimos cuadrados 3.5 Sistema de amplificación.1 Espectroscopia visible 1. CROMATOGRAFÍA 2.2 Material de laboratorio 3.3. Procedimiento 4.2 Fenómenos asociados a la emisión y absorción de energía electromagnética 1.1 Procesos de absorción y emisión de energía electromagnética 1.4.2.3 Espectroscopia infrarroja 1.1 Ley de Lambert 1.6 Sistema de registro 3.4.3.4 Características de la reacción 3.3 Preparación de las muestras 3.1 Métodos clásicos 1.2.3 Ley de Bourguer – Lambert – Beer 1. CROMATOGRAFÍA 1.1 Destilación simple 1. Equipo utilizado en pH – metría 3.1 Desviaciones de origen químico 1.1 Condiciones del método 3.2. transformación y comparación 2.4 Desviaciones de la Ley de Beer 1.4 Espectroscopia de absorción atómica 1.4.3 Interacción radiación electromagnética – sustancias 1.1 Fundamentos MATERIAL EN REVISIÓN 7 .2 Condiciones analíticas de los métodos instrumentales 2. Fundamentos de la pH – metría 3.2 Destilación fraccionada 2.2.1 Clasificación de los métodos instrumentales 1.4 Leyes de absorción o de Bourguer – Lambert – Beer 1.2 Destilación 1. Procedimiento 3.2.3.2 Ley de Beer 1.1 Radiación electromagnética 1.4.3 Porta muestras y celdas 2.4.N.1 Electrodo Normal de Hidrógeno (E.8 Determinación de la concentración del problema ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 10 TEMA 3.4. Métodos de separación y purificación 1.3 Determinación analítica 4.1 Preparación de la muestra 4.2 Desviaciones de origen físico 2.2 Espectroscopia ultravioleta 1.3 Electrodo de vidrio 4.2 El espectro electromagnético 1.2.2 Electrodo de calomel saturado 3.5 Espectros de absorción y selección de la radiación apropiada 3.6 Curva de calibración 3.H. Principios 1.4. Equipo instrumental 2.) 3.4 Tratamiento de los datos ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 9 TEMA 2.3.

5 Poliamida 4.1 Fundamentos 5.3 Criterios para la selección de la clase de cromatografía 3.2.2.3.5 Revelado 3.2 Aplicadores 3.2.1 Determinación in situ 3.1 Gel de sílice 4.1 Sorbentes o fase estacionaria 4.2.1.4 Las cámaras 4.2.2 Concentración a aplicación de la muestra 4.2.4 Ensayo para elegir eluyentes y desarrollo 3.2.2. Cromatografía en papel 3.3.3 Ensayo de concentración 3.2.3.1 Resina de intercambio iónico 5.1 Principios 4.2 Equipos 4.3 Procedimiento MATERIAL EN REVISIÓN 8 .2.1 Fase estacionaria 3.2.2.3 Kieselghur o tierra de diatomáceas 4.1 Según el fenómeno predominante 2.1.2 Cromatografías según las fases implicadas 2.1.2.2 Alúmina 4.1.2.4 Celulosa 4.2.4 Eluyentes o solventes 3.3 Eluyentes y reveladores 4.1.3.2.2.2 Cromatografía de reparto 2.2.2.3 Procedimientos 4.5 Reveladores 3.3.1 Cromatografía preparativa en papel 3.1.4 Aplicaciones 3.1.3 Elección del sistema eluyente 5.4.2.2 Sorbentes 5.1 Columnas 5.1 Principio 3.2.6 Óxido de magnesio 4.2.2.4.2.1.3.2.2. Cromatografía en columna 5.3 Cámaras 3.2 Equipo utilizado 5.1.2.1 Preparación de la muestra 3.3.2.2 Placas 4.2 Clases de cromatografía 2.1.3 Procedimiento 3.2 Determinación por extracción 4.3.2.2 Cromatografía cuantitativa en papel 3.7 Geles de filtración 4.4. Cromatografía en capa delgada 4.2.2 Sorbentes para filtración por gel 5.3 Eluyentes 5.1.4.2.8 Otros sorbentes 4.3 Cromatografía de intercambio iónico 2.2 Equipo empleado 3.1 Cromatografía de adsorción 2.4 Cromatografía de filtración por gel o de tamices moleculares 2.2.1 Activación de las placas 4.2.2.2 Corte del papel 3.1.6 Atomizadores 3.

Cromatografía de gases 6.3.3 Detector de captura de electrones (DCE) 6.2.2.1 Preparación de la muestra 1.3 Normalización 6.5.5.3.2.6 Registrador 6.1 Gas de transporte o fase móvil 6.4 Factores de corrección 6.2.1 Altura del pico 6.2 Análisis cuantitativo 6.2 Preparación del equipo MATERIAL EN REVISIÓN C MEDIANTE 9 .6 Preparación de la columna 6.2.2 Aplicación de la muestra 5.3.3.2.2.1 Técnicas de empaque de la columna 5.2 Equipo y preparación de la muestra 7.2 Tamaño: diámetro y longitud de la columna 6.3.2.2.4 Soporte sólido para la fase líquida 6.3.2. Informe DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE VITAMIA ESPECTROFOTOMETRÍA 1.2.2.3 Metodología ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 11 ACTIVIDADES DE LABORATORIO DETERMINACIÓN DEL pH DE UNA MUESTRA 1.3.2. Procedimiento 1.5 Calibración absoluta 6.3.1 Detector de conductividad térmica (DTC) 6.3.4 Detección de las sustancias separadas 6.2.2.3 Metodología 6.2.2.2 Desarrollo de la curva de titulación potenciométrica 2.5 El detector 6. Tratamiento de los datos TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA 1.3 Columnas 6.5.3.2. Cálculos 3.2 Área del pico 6.4 Temperatura de la columna 6.2 Introducción de la muestra 6.3.3.1 Principios 6. Cromatografía líquida de alta eficiencia o HPLC 7.3.2 Calibración del pH – metro 1.3 Elusión 5.1 Análisis cualitativo 6.3. Procedimiento 1. Procedimiento 1.5 Fase líquida 6.5.7 Evaluación de la columna 6.3.3 Longitud 6.2 Lectura del pH en la muestra 2.3.2.2.2 Detector de ionización por llama (DILL) 6.1 Calibración del pH – metro 1.2.3.3.1 Preparación de la curva de calibración 1.3.2 Equipo y condiciones previas 6.1 Tubería 6.6 Calibración relativa o estandarización interna 7.2.1 Fundamentos 7.

2 Diseño de la curva de calibración 2.3 Determinación de la concentración de vitamina C en la muestra 3.5 Obtención del espectro de absorción visible 2.3 Desarrollo de la cromatografía 1. Cálculos 2.1 Transformación a absorbancia 2. Cálculos 2.4 Obtención del extracto de carotenos 1. Procedimiento 1.1 Elaboración del espectro de absorción visible 3.1 Preparación de la columna 1.2 Preparación de la muestra 1. Informe EXTRACCIÓN Y PURIFICACIÓN DE CAROTENO POR CROMATOGRAFÍA DE COLUMNA Y OBTENCIÓN DE SU ESPECTRO 1.1.3 Preparación de la muestra 1. Informe ACTIVIDAD DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA MATERIAL EN REVISIÓN 10 .4 Determinación espectrofotométrica del contenido de vitamina C 2.

Competencias. los errores que se pueden cometer en su obtención. Cinética Química. 2.PRIMERA UNIDAD FUNDAMENTOS DE LA QUÍMICA ANALÍTICA 1. Palabras clave. Análisis Cuantitativo. Determinar cuáles son los criterios que permitirán la formulación de las mejores recomendaciones para la muestra analizada o para su rechazo definitivo. los criterios para su valoración y las posibles formas estadísticas de refinarlos. Se inicia describiendo el campo específico de la Química Analítica. las reacciones químicas que se pueden utilizar para determinaciones cualitativas y cuantitativas. su subdivisión dependiendo del propósito del mismo: conocer si existe o no determinada sustancia o 11 . En esta unidad el estudiante comenzará a determinar el campo real de trabajo de la Química Analítica Instrumental al comprender sus fundamentos. Luego se estudia brevemente la reacción química desde el punto de vista de su velocidad y de su capacidad de alcanzar el equilibrio. 3. el cual puede ser valorado mediante un conjunto de criterios que permiten valorar su reproducibilidad. MATERIAL EN REVISIÓN 4. las condiciones que la dirigen y los factores que externamente se pueden influenciar conforme al interés particular de su aplicación. el rango de variación del mismo. Análisis químico. Datos. Análisis Cualitativo. comparte los fundamentos teóricos. Equilibrio Químico. Análisis de Datos. de modo que nos de alguna certeza de su composición o de su cantidad. Gravimetría. Propósitos. I. Reacción ácido – base. Objetivos. Al ser la Química Analítica Instrumental una disciplina de la Química. III. las técnicas para preparación de muestras para análisis y los criterios a tener en cuenta para ordenar un análisis químico. Muestra. II. El análisis químico conlleva la aparición de un dato. Comprender y aplicar los fundamentos conceptuales y metodológicos de la química analítica como son los de cinética y equilibrio químico. de un cambio de color o de su potencial químico) detectable por nuestros sentidos. Reacción Química. Complejos. Reacción de oxidación – reducción. Establecer un método para el estudio de los conceptos fundamentales de la Química Analítica. metodológicos y procedimentales de la denominada Química General ya que tiene en cuenta fenómenos de reacción con la finalidad de obtener datos al modificar el comportamiento de los mismos de modo que produzca un resultado visible (aparición de un precipitado.

lo mismo que los procesos requeridos para la valoración de datos en términos de su reproducibilidad dentro de un análisis. 5. Metas de Aprendizaje. Necesariamente requiere el desarrollo de criterios que le permitan efectuar valoraciones y recomendaciones sobre las condiciones que debe cumplir una muestra y que necesariamente se han predeterminado. los fundamentos químicos que sustentan los métodos analíticos. utilizando las estrategias que ha venido desarrollando en otros cursos al efectuar la adecuada combinación entre estudio individual. Definir el procedimiento a seguir para establecer los criterios de análisis de datos y sus resultados. MATERIAL EN REVISIÓN 12 . las condiciones que debe cumplir la muestra para que sea representativa.determinar la cantidad de la misma que existe en una determinada muestra. cómo se conserva y como debe prepararse antes de utilizar cualquier método analítico. los procedimientos y técnicas para la obtención y conservación de la muestra. Debe comenzar a estructurar su propio método de estudio. trabajo en grupo colaborativo y en grupo de curso ya que todos ellos le ayudan a alcanzar las metas del mismo. Establecer su propio método de trabajo para la selección de las muestras y su preparación y definición de los criterios para ordenar unos análisis químicos cualitativos o cuantitativos o ambos de ser necesario. las clases de análisis. Conocer el campo de trabajo de la Química Analítica Instrumental.

VALORACIÓN DE RESULTADOS Expresados CUALITATIVA CUANTITATIVA De un: MATERIAL EN REVISIÓN ANALITO Presente en: MUESTRA Cuyos RESULTADOS Deben ser: PRECISOS EXACTOS Valorando su: ERROR ABSOLUTO PROPAGACIÓN ERROR ERROR RELATIVO 13 . MÉTODOS.ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD QUÍMICA ANALÍTICA Estudia FUNDAMENTOS. PROCESOS.

Es importante que tome conciencia por sí mismo del dominio suficiente de conceptos y las metodologías de resolución de problemas para que pueda atender eficientemente su trabajo académico con los conceptos y fundamentos de los métodos analíticos. De lo contrario. Haga la sumatoria de todos los puntos. Si no lo alcanza. no se desespere planee junto con su tutor un mecanismo remedial para alcanzar los propósitos esperados en aquellos resultados deficientes y que ha podido detectar al calificar su examen. situación o problema correctos. asigne cero (se considera que domina todo o no lo logra). si logra un porcentaje mínimo equivalente al 70 %. Desarrollo del Taller Seleccione para las siguientes preguntas. Inicialmente se debe realizar de manera individual. puede continuar con el estudio del material. métodos estándar y forma de reportar los resultados de resolución de problemas de la química básica. Vamos a revisar sus conceptos de átomo.ACTIVIDADES INICIALES El presente taller tiene como propósito que usted pueda determinar cómo están sus conocimientos previos requeridos para el desarrollo del curso de Química Analítica e Instrumental. esperamos que alcance los resultados esperados. Repita nuevamente la prueba. grupos. balance de ecuaciones. resolver para obtener un resultado y elaborar un concepto en caso de que no se encuentre una posible solución al mismo. Se presentan problemas que se deben analizar cuidadosamente para manifestar si son correctos o no. Propósito. nomenclatura. reacciones químicas. como conocimientos previos para el curso de Química Analítica Instrumental. Si se dominan. La mejor definición de sustancia es: 14 MATERIAL EN REVISIÓN . familias. luego se hace en pequeño grupo y finalmente pasar a consulta con su tutor en una sesión de tutoría ya que si no se alcanzan los resultados esperados (se propone un 80%) es necesario que se diseñe una estrategia para que se puedan repasar nuevamente esos conceptos y volver a intentar la solución del taller. tabla periódica. seguramente van a tener un éxito permanente en el desarrollo del curso. Como criterio para la realización de la valoración de los resultados es que acumule diez puntos por cada pregunta. notación espectral. Revisar su grado de dominio de los conceptos. la respuesta correcta encerrándola en un círculo: 1. soluciones y concentración de soluciones que son necesarios para abordar con éxito el trabajo académico de este curso.

c. b. Por compartición de un par electrónico entre orbitales semillenos. Un enlace covalente coordinado se caracteriza porque: a. Su capacidad para transferir electrones. 2. La valencia en un átomo significa: a. Parte de la materia que ocupa un lugar en el espacio y tiene masa. 7. En la Tabla Periódica de los elementos. b. d. Que tienen el mismo número de electrones en su último nivel. El enlace covalente ocurre: a. c. d. MATERIAL EN REVISIÓN 6. líquida. Que en cada nivel sólo existe un número definido de electrones y si se llega a encontrar de más no obedece las leyes del átomo. El número atómico representa la cantidad de neutrones que tiene el átomo. c. b. d. El hecho de que un átomo pueda absorber o emitir energía radiante luminosa demuestra: a. Los átomos adquieren la estructura de un gas noble. b. La masa atómica es la suma de protones y neutrones del átomo dado. La masa atómica se representa por A y el número atómico por Z. 3. La diferencia entre masa atómica y número atómico es: a. c. Porción de materia que ocupa un lugar en el espacio y tiene volumen. Su capacidad para formar cationes. 5. b. d. 15 . c. d. Por cesión de electrones debido a diferente electronegatividad de átomos. d. b. 4. Con igual número de capas electrónicas. Con el mismo número de niveles pero diferente cantidad de electrones. El movimiento de los electrones a niveles superiores o inferiores absorbiendo o emitiendo energía. La presencia de capas con energía cuantizada donde se puede intercambiar protones con electrones entre núcleo y capa electrónica. La facilidad de reacción química que tiene la sustancia que exhibe el fenómeno. Su capacidad de combinación. con igual número de electrones. El número atómico equivale a la cantidad de electrones que tiene el átomo. Parte de materia homogénea o heterogénea. una familia representa átomos: a. c. b. gaseosa o una mezcla.a. Que por su afinidad electrónica pueden formar moléculas entre sí. Para mantener la estabilidad definida en la Regla del Octeto. Se comparten electrones entre los átomos implicados. Porción de materia que puede ser sólida. El potencial electrónico del elemento. Por polarización de los átomos participantes en el enlace.

d. En que uno tiene bajo potencial de ionización y el otro alta afinidad electrónica.c. La organización de los átomos que componen un compuesto dado. temperatura. El equilibrio químico que presentan las reacciones químicas se comprende como: a. El grupo funcional que caracteriza a un conjunto de sustancias. La diferencia de energía reactivo – producto. b. Modifica su valencia. La función química es: a. 12. c. c. d. c. La relación de iguales cantidades de reactivos a iguales cantidades de productos. Los átomos tienen diferente potencial de ionización y afinidad. Un átomo aporta el par de enlace y el otro el orbital. b. Las concentraciones de las sustancias afectadas por sus coeficientes estequiométricos. d. Las proporciones múltiples. 10. MATERIAL EN REVISIÓN 13. Que pertenecen a familias que se encuentran opuestos en la tabla periódica. Las presiones parciales. Las propiedades fisicoquímicas que tiene un compuesto. d. b. La tendencia de ocurrencia de una reacción química se debe a: a. c. Las condiciones de pH. El fundamento del balance de las ecuaciones químicas es la ley de: a. b. En las reacciones de oxidación – reducción. b. La proporción de átomos que se encuentran en su fórmula química. la sustancia que se oxida: a. agitación y adición de reactivos. El medio en que ocurre la reacción química. presión. d. Con la misma notación espectral pero son de diferentes familias. La rápida formación del complejo activado. La periodicidad química. Un enlace iónico se presenta entre dos átomos: a. 9. 8. c. d. 16 . En que uno de ellos puede sufrir hibridación entre los niveles s y p. La relación con las condiciones de pH. 11. Acepta electrones. temperatura y presión. c. Velocidad de descomposición igual a velocidad de formación. d. Es agente reductor. b. Produce corriente. La conservación de la materia.

14. La normalidad y la molaridad de una sustancia se diferencian de su molalidad por la relación de: a. b. c. d. Masa de soluto con respecto a la de solvente. Moles de soluto con respecto a los del solvente. Moles de soluto con respecto al volumen de solución. Volumen del soluto con respecto al volumen de solución.

15. Escriba la fórmula química de los compuestos que tienen los siguientes nombres: Óxido de rubidio, ácido arsénico, óxido cálcico, ácido bromhídrico, óxido de estaño (II), ácido selenhídrico, óxido fosfórico, ácido antimónico, óxido perclórico, ácido piroarsénico, ácido metafosfórico, ácido metabórico, ácido hiponitroso, ácido disulfuroso, ácido pirosulfúrico, ácido titriocarbónico, ácido piropermangánico, clorato potásico, ácido pirocromoso, sulfito de bario, hidróxido de platino (II), sulfito de bario, hidróxido de níquel (II), nitrato de cadmio, hidróxido ferroso, fosfato aúrico, arseniato de plata, anhídrido selenioso, metasilicato ferroso, anhídrido carbónico, yodato de litio, anhídrido fosfórico, hipofosfito de cesio, anhídrido nitroso, hexahidrógeno pirofosfato cúprico, óxido ferrosoférrico, óxido airoso, bióxido de plomo, óxido plumbosoplúmbico, anhídrido silícico, hidruro niqueloso, peróxido de estroncio. 16. Escriba los nombres químicos para las siguientes sustancias teniendo en cuenta su fórmula química: B2O3 PbO I2O7 H2CO3 HClO3 H3PO4 Pt(OH)4 Li2O2 Ca2SO4 Al2O3 Br2O5 ZnH2 H2SO4 Sn(IO3)4 PbSiO3 HKS H2 S HBr H2SO2 H2SO3 AuOH SiO2 P2O5 MnO H2CrO4 HMnO4 KNO2 Cu(OH)2 K2O2 BaO2 Fe2O3 As2O3 TeH2 HgOH Fe(OH)2 SnBr4 Sr(SeH)2 HF HI HNO3 Mn2P2O7 CuOH

17. ¿Cuáles son las sales y demás productos que se forman cuando reacciona el: a. b. c. d. e. f. hidróxido de potasio con ácido clorhídrico? hidróxido de magnesio con ácido sulfhídrico? hidróxido de sodio con ácido fosfórico? hidróxido de aluminio con ácido carbónico? hidróxido férrico con el ácido sulfúrico? hidróxido de potasio con el ácido permangánico?

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18. Escriba y balancee la ecuación correspondiente a cada una de las siguientes descripciones: a. El hidróxido de litio reacciona con el ácido bromhídrico para formar bromuro de litio y agua. b. En monóxido de carbono reacciona con el pentóxido de yodo para dar bióxido de carbono y yodo. 17

c. Al mezclar sulfuro de cobre con oxígeno a alta temperatura, se obtienen cobre y dióxido de azufre. d. El carbonato de sodio reacciona con ácido clorhídrico para formar cloruro de sodio, bióxido de carbono y agua. e. El fosfuro de calcio reacciona con agua produciendo fosfina e hidróxido cálcico. f. La reacción del óxido de vanadio (II) con óxido férrico da pentóxido de vanadio y óxido ferroso. g. El bicromato potásico reacciona con ácido oxálico (H2C2O4) y ácido sulfúrico para dar sulfato ácido de potasio, sulfato de cromo, bióxido de carbono y agua. h. El aluminio reacciona con el óxido de plomo para dar plomo y óxido de aluminio. i. El ozono reacciona con el óxido nítrico y agua produciendo ácido nítrico y oxígeno. j. El calentamiento del peróxido de bario produce óxido de bario y oxígeno. 19. Las siguientes reacciones son Redox. Por favor, balancéelas por cualquier método (ion – electrón o por número de oxidación): CuS + HNO3 → Cu(NO3)2 + S + H2O + NO MnSO4 + (NH4)2S2O8 + H2O → MnO2 + H2SO4 + (NH4)2SO4 CoCl2 + KNO2 + CH3COOH → K3Co(NO2)6 + NO + CH3COOK + KCl + H2O K3Fe(CN)6 + Cr2O3 + KOH → K4Fe(CN)6 + K2CrO4 + H2O CdS + I2 + HCl → CdCl2 + HI + S Ag2S + HNO3 → AgNO3 + S + NO + H2O As2S5 + HNO3 → H3AsO4 + H2SO4 + H2O + NO2 P2H4 → PH3 + P4H2 CuO + NH3 → N2 + H2O + Cu 20. Resuelva los siguientes problemas:

a) Al reaccionar el óxido de zinc con monóxido de carbono se producen zinc y dióxido de carbono. En una combinación de 475,6 g de óxido de zinc con 376,5 g de monóxido de carbono, ¿qué reactivo se encuentra en exceso y cuál como limitante de la reacción? ¿Cuántas moles del reactivo limitante se necesitan para que la reacción sea completa? b) El sulfito de sodio reacciona con azufre para producir tiosulfato de sodio. Se hacen reaccionar 2,5 moles de sulfito de sodio con un mol de azufre; ¿la reacción es completa? ¿Hay reactivo en exceso y reactivo limitante? ¿Cómo puede hacer para que se combinen todos los reactivos? c) El peróxido de bario se descompone por el calor en óxido de bario y oxígeno. ¿Cuántos gramos de peróxido de bario se deben descomponer para obtener cinco moles de oxígeno? d) El vinagre se obtiene por la oxidación del alcohol etílico mediante la reacción: CH3CH2-OH + O2 → CH3COOH + H2O ¿Cuántos moles de ácido acético se pueden obtener a partir de 560 g de alcohol etílico? 18

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e) El aluminio reduce al óxido crómico en cromo y óxido de aluminio. ¿Cuánto cromo se puede obtener de 5000 kg de óxido crómico del 78 % de pureza? f) El bióxido de manganeso reacciona con el sulfato ferroso en medio de ácido sulfúrico para producir sulfato de manganeso, sulfato férrico y agua. ¿Cuánto sulfato de manganeso se obtiene al hacer reaccionar 500 g de bióxido de manganeso del 45 % de pureza con sulfato ferroso? g) Explique cómo prepararía 250 g de una disolución de cloruro de bario al 15 % en peso utilizando cloruro de bario dihidratado y agua. h) Se pesaron 5,0361 g de una solución del ácido sulfúrico, se diluyeron con agua destilada y se les agregó un exceso de cloruro de bario. El precipitado formado de sulfato de bario lavado y seco pesó 4,9768 g. ¿Cuál era el porcentaje de ácido sulfúrico que contenía la solución ácida inicial? La reacción involucrada es: H2SO4 + BaCl2 → BaSO4 + HCl i) ¿Qué molaridad tiene una solución de permanganato de bario preparada disolviendo 36,54 g de la sal en 750 mL de agua? j) Una disolución de ácido hipocloroso tiene una pureza del 35 % y una densidad de 1,251 g/mL. ¿Cuál es la molaridad y la molalidad de esta solución? k) ¿Qué volumen de ácido sulfúrico concentrado (densidad 1,19 g/mL y del 93,2 % en peso de ácido sulfúrico) se necesita para preparar 500 mL de ácido 3,5 N?

Este taller tiene programada una sesión de trabajo con el tutor para verificación de las respuestas correctas y la definición de estrategias para establecer las temáticas débiles que deben ser complementadas antes de continuar con el desarrollo del curso.

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INTRODUCCIÓN
La unidad uno se propone revisar los fundamentos que tiene esta disciplina de la Química mediante el desarrollo de cuatro temas, una actividad de laboratorio y una actividad de profundización y transferencia, para que adquiera los conocimientos y competencias motoras y afectivas que le permitan comprender la importancia de la Química Analítica Instrumental en su proceso formativo. El primer tema desarrolla el campo de trabajo de la química analítica como herramienta conceptual y metodológica para conocer la composición y la cantidad de cada uno de los elementos o sustancias que se encuentran formando una muestra, a la vez que da criterios para valorar la calidad de los análisis por realizar. El segundo tema se dedica a estudiar el tipo de reacciones químicas que ocurren tanto en las técnicas clásicas de análisis como en algunas de las instrumentales, lo mismo que las condiciones en que se deben realizar dichos análisis para que cumplan con los requisitos definidos en el primer tema. El tercer tema explica los fundamentos y el procedimiento requerido para obtener las muestras para análisis ya sea proveniente de cuerpos sólidos, líquidos o gaseosos y las formas de garantizar su representatividad y conservación ya que en muchos casos pueden sufrir cambios modificando su estructura o su composición afectando los resultados del análisis. Finaliza describiendo las técnicas utilizadas para su adecuación a los distintos análisis, generalmente dejándolas en estado líquido o en una mezcla homogénea (solución). El cuarto tema describe el tratamiento estadístico de los resultados como criterio para valorar la calidad del análisis y garantizar la representatividad de los mismos, de modo que al ser examinados puedan dar indicaciones fidedignas sobre la muestra que están describiendo, su reproducibilidad y consistencia. El quinto tema corresponde a la parte práctica de la unidad diseñada de modo que sirva con dos propósitos, uno ilustrar los fundamentos teóricos tratados en los temas anteriores y otro que sea una oportunidad para practicar con sustancias reales, seleccionadas por el mismo estudiante y avaladas por su docente. Finaliza con una actividad de profundización y transferencia que tiene como finalidad poder aplicar los conceptos tratados en la unidad para su consolidación y aplicación a otros contextos que dentro de su carrera son posibles de efectuar. En ella también se revisa su método de trabajo académico para valorar lo exitoso que está siendo o para darle otra orientación pero que le ayude en lograr su autonomía en aprender. No olvide construir su portafolio, mostrando las estrategias, los ejercicios y las ampliaciones que ha venido realizando para lograr la plena comprensión de su proceso de construcción de conocimiento que le ayudarán a tomar la decisión de presentar o no la evaluación respectiva, como único responsable por su tarea de aprender. Además, es un recurso que le ayudará al tutor para la asignación de las calificaciones pactadas en la guía de actividades. 20

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técnicas. de las mezclas de sustancias y de las soluciones1. Voy a considerar la siguiente definición tomada de un texto clásico de análisis cualitativo: la química analítica trata de los métodos para determinar la composición de las sustancias. todavía es vigente. Si se revisa ese concepto en otros textos o en la experiencia misma. Desde que Lavoiseur introdujo el método experimental. procedimientos e instrumentos para responder a las preguntas ¿qué es esta sustancia? ¿Qué componentes tiene? ¿En qué cantidad? ¿Cómo se pueden determinar? Quizás el primer análisis fisicoquímico lo relata la anécdota del rey griego que pidió a Arquímedes establecer si la corona que tenía había sido elaborada completamente en la cantidad de oro que le había entregado a su orfebre de confianza. encargada de efectuar las mediciones de los elementos o los radicales encontrados en la primera manteniendo cierta rigurosidad. Manuel Marín y Cía. Análisis Químico Cualitativo. entre otras. página 1. 8 Edición. alimentos. Si ha revisado cuidadosamente su Guía Académica ya tendrá alguna idea de ello. La segunda se refiere a la Química Analítica Cuantitativa. el campo de conocimiento de la Química. lo mismo que su origen ya sea inorgánico u orgánico. 1959. técnicas y procedimientos de la Química Analítica Cualitativa y por lo general se recurre a ella cuando se tiene una muestra desconocida al permitir la detección de qué elementos o radicales están presentes. FUNDAMENTOS DE LA QUÍMICA ANALÍTICA El primer paso en la resolución de una inquietud sobre lo que estamos aprendiendo es preguntarlos por el objeto o las características de lo que estamos estudiando. Luis J. 22 . Actualmente los análisis químicos son la herramienta fundamental para determinar sustancias presentes en productos diversos como metales. después de muchos ensayos midiendo el agua desplazada encontró la proporción correcta de metales que el artesano había utilizado. el equipo de 1 MATERIAL EN REVISIÓN CURTMAN. polímeros. 1. las de proporciones múltiples y la conservación de la materia que sustentan. Esto significa que la unidad de trabajo de la química analítica es el análisis químico que comprende los principios fundamentales tanto teóricos como prácticos. La Química Analítica Instrumental es una rama de la Química Aplicada que permite disponer de métodos. medicamentos y en muestras de fluidos orgánicos para buscar metabolitos que se producen por enfermedades y otros. Al meterse a una tina llena encontró que desplazaba una cantidad de agua.TEMA 1. Editores: Barcelona. petróleo. Sin embargo dos preguntas pueden esclarecer el campo de trabajo de la Química Analítica: ¿qué es esto? ¿En qué cantidad se encuentra? La primera se responde utilizando conocimientos. la química pudo determinar las leyes fundamentales que la sustentan como las de las proporciones definidas. clases y campo de aplicación. Concepto. lo cual le dio la idea de hacer una determinación indirecta pidiendo al rey igual cantidad de oro y de plata a la de la corona. o si lo había remplazado por plata.

El segundo es determinar si se quiere establecer toda la composición de la muestra o simplemente hacer una determinación específica de algunas de las sustancias que allí se encuentran. Lo anterior nos puede indicar al menos dos cosas. El tercero es definir a qué escala se desea realizar el análisis.001 mg o 1 µg que detecta sustancias traza en una muestra muy grande. requiere muestras entre uno y pocos miligramos de muestra. unos criterios de valoración y un protocolo de desarrollo que se debe observar cuidadosamente ya que en el momento de estandarización de la técnica se estuvieron controlando las diferentes variables que acompañan la realización del análisis y segundo que no necesariamente los datos de laboratorio establecen claramente los MATERIAL EN REVISIÓN 23 . primero que cada método tiene un soporte científico. por lo general requieren de equipo sofisticado y. Analito: Especie química que se analiza. Éste ayuda a orientar claramente al analista puesto que puede disponer de un conjunto de criterios que le ayudan a escoger el procedimiento más adecuado. Esto nos ilustra el significado de sensibilidad del análisis. Se encuentra en estrecha relación con el tamaño de la muestra y la posible cantidad del analito que se quiere determinar. Técnica: Medio de obtener información sobre el analito. Técnicas que se estudiarán y aplicarán en este curso. por lo general se denomina como la escala del análisis la cual puede ser Macro. trabaja con muestras de 0. Muestra: Parte representativa de la materia objeto del análisis. la realización de la determinación (ya sea cualitativa y/o cuantitativa). Por ello encontramos ligados los siguientes conceptos a los que se les formula una definición: • • • • 2.05 g requiriendo técnicas más complejas y precisas que las primeras.1 g a 2 g. Semimicro utiliza muestras de 0. Micro. El primero a tener en cuenta es el origen de la muestra ya sea ésta inorgánica u orgánica. los procedimientos para la preparación de la muestra. Son técnicas clásicas el análisis gravimétrico en el cual el analito se determina a partir de diferencias en peso y el análisis volumétrico en que las mediciones se hacen a través de titulaciones o determinaciones de volúmenes de soluciones. Métodos de Análisis.laboratorio requerido. También define la complejidad del análisis y cuál método se va a utilizar. El análisis instrumental necesita de equipos especializados para efectuar las mediciones bajo ciertas condiciones que garanticen la reproducibilidad. Es importante tener en cuenta que cuando vamos a realizar un análisis u ordenarlo estamos buscando un propósito. su transformación en analito. después de realizados los análisis en el laboratorio se obtiene un conjunto de datos. Estos deben ser analizados cuidadosamente para determinar su calidad utilizando criterios de tipo estadístico conforme a las condiciones en que fueron tomados. el tiempo requerido y su costo. En este curso se trabajará a escala Macro.01 g a 0. Por último. las técnicas para la transformación y valoración de los datos para encontrar el resultado esperado. en muchos casos hay necesidad de hacer transformaciones matemáticas para reportarlos finalmente como resultados en las condiciones requeridas por el método. por último la escala Ultra micro o Microgramo que va desde 0. Ayuda a determinar la complejidad del análisis. El cuarto es establecer el tipo de análisis por realizar el cual puede ser clásico o instrumental. Método: Conjunto de operaciones y técnicas aplicadas al análisis de una muestra. Ello orienta sobre los procedimientos para disponerla para el análisis.

entre las que se destacan para análisis o R. la tecnología disponible y los resultados esperados sobre todo si tiene que ver con control de calidad.resultados buscados sino que tiene que hacerse un trabajo de interpretación de los mismos y de verificación de condiciones para que se puedan aceptar. separación. páginas 2 – 9. incluyendo separaciones de ser necesario. Richard. En Interpretación y conclusiones. Sin embargo. Preparación de materiales. está la esencia del método aplicado. Bogotá: Fondo Educativo Interamericano.A. lo mismo que su conservación y transporte. La Preparación de materiales y patrones. De la misma calidad deben ser los patrones utilizados en los ensayos comparativos. requiere de siete etapas2: i.. Valoración del Método Analítico. Obtención de la muestra para el análisis. vii. ii. Acciones. indicando que cumplen con los estándares definidos por la American Chemical Society y producidos por fabricantes bajo estrictas normas que les permite garantizar una pureza muy alta (cercana al 100% del compuesto) y que no contienen sustancias que puedan interferir con los análisis. En la etapa del Análisis en sí. requiere una consideración particular ya que al ser pequeña comparada con la fuente que se desea analizar. debe cumplir con ciertos requerimientos para que realmente sea representativa. iv. Equilibrio y análisis químico. En la dilución de los reactivos se debe tener en cuenta cuál es la exactitud de su concentración.1 Desarrollo del Método Analítico. Es importante destacar la pureza del reactivo y los solventes utilizados para su dilución ya que se debe evitar. No es raro encontrar en los protocolos de análisis etapas previas de precipitación. El análisis en sí. iii. equipos y procedimientos para la toma de la misma. se dedica a considerar los procedimientos de preparación de los reactivos requeridos para el análisis y de algunas sustancias patrones que se utilizan ya sea para monitorear los resultados o eliminar interferencias. instrumentales o trabajos con escalas pequeñas como se había mencionado antes. extracción o purificación con otras técnicas como la cromatografía para dejar al analito con la pureza requerida. compararlos 2 MATERIAL EN REVISIÓN RAMETTE. garantizando que el analito se encuentra en la concentración requerida por el método y que no posee interferentes. se encuentra la posibilidad de hacer una valoración de los resultados encontrados. lo mismo que su estabilidad química en el tiempo. El diseño o selección de un método analítico. la cual se denomina de varias formas. W. 24 . se debe tener en cuenta la calidad de los reactivos utilizados en los análisis químicos. Tratamiento de la muestra. Existen técnicas. La Obtención de la muestra de análisis. v. incluyendo patrones. Interpretación y conclusiones. Por ello. Establecidas anteriormente las condiciones en las que se aplica un método analítico. vi. su alcance. la adición de sustancias extrañas que puedan interferir en los resultados. El Planteamiento del problema comprende el estudio del propósito del análisis. El Tratamiento de la muestra se refiere a la necesidad de adecuarla a las condiciones del procedimiento. Si contiene estos últimos. se deben extraer o transformar en otras sustancias que no influyan en los resultados o en el cambio químico fundamento del método. está el verdadero trabajo del analista. 3. ahora se estudia cómo se plantea y qué condiciones debe cumplir. 1987. Planteamiento del problema. Al terminar la parte experimental en la última fase. cada caso suele ser especial por lo que es necesario tener muy claro el punto anterior para hacer las modificaciones que sean del caso. es decir si corresponde a técnicas clásicas. 3. especialmente en el análisis cuantitativo.

costo. peligrosidad de los residuos. Revisado cuidadosamente lo anterior. Un mecanismo óptimo para conocer la calidad del método analítico es participar en programas de intercomparación con otros laboratorios. en Acciones se hacen las recomendaciones sobre lo que se debe hacer con el lote representado por la muestra o en la muestra misma. La homologación requiere la puesta en marcha de un programa de garantía de calidad. la conclusión es muy sencilla: cumple o no y la decisión va en la misma línea. Si se realiza un control de calidad donde se tiene que encontrar un cierto valor para el analito buscado. que permita controlar el funcionamiento global del laboratorio. Su esfuerzo garantiza que el costo de la decisión se cubra con los resultados esperados y la posibilidad de alcanzar un reconocimiento dentro del sector al brindar productos seguros a los consumidores. se puede despachar al mercado o. • • • • También. queda por discutir en este tema cuáles son los requerimientos especiales que deben cumplir los análisis químicos relacionados con su calidad. 3. La ausencia de exactitud genera error sistemático. obtener la homologación del laboratorio para realizar los análisis. sobre muestras iguales enviadas a los laboratorios participantes. En ellos. un organismo independiente evalúa los resultados. Es donde se encuentra la mejor respuesta del método a la variación de concentración. una vez comprobada su calidad. que es la pendiente de la curva de calibración a la concentración de interés. Intervalo dinámico: Intervalo de concentraciones entre el límite de cuantificación (mínima cantidad que el método puede detectar) y el límite de linealidad (mínima cantidad que mantiene la reproducibilidad del método). Precisión: Grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie. Se evalúa mediante la sensibilidad de calibración. etc. es necesario considerar otras variables prácticas como rapidez. si se controlan las variables de un proceso poder decidir sobre la continuidad o los ajustes al mismo. para la modificación de las condiciones de producción de la planta o fábrica. Lo importante de esta discusión es recalcar la necesidad de establecer criterios que ayuden en la toma de decisiones ya sea para ordenar un análisis químico. Sensibilidad: Capacidad para discriminar entre pequeñas diferencias de concentración del analito. MATERIAL EN REVISIÓN 25 . Por último. Límite de detección: Concentración mínima del analito que se puede medir con seguridad. Los resultados permiten corregir los errores de funcionamiento del método analítico y.con los esperados y derivar conclusiones conforme los intereses que ordenaron el análisis. Estos aspectos son: • • • Exactitud: Grado de concordancia entre el resultado y un valor de referencia certificado. o la implementación de un nuevo ensayo.2 Condiciones del Método Analítico. Refleja el efecto de los errores aleatorios producidos durante el proceso analítico. Selectividad: Cuantifica el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la muestra en análisis. Seguridad: Amplitud de condiciones experimentales en las que puede realizarse el análisis. tanto en exactitud como en precisión. Matemáticamente corresponde a una señal de magnitud igual al blanco más tres veces su desviación estándar.

Adjunte los dos documentos a su Portafolio indicando qué actividad es la que desarrolló. sus principales fundamentos y los resultados que se obtienen. 4. No olvide adjuntar los documentos producidos a su portafolio. Haga el ejercicio de manera individual y luego en pequeño grupo colaborativo para llegar a las mismas conclusiones. desarrollado por los químicos Henneberg y Stohman a mediados del siglo XIX MATERIAL EN REVISIÓN 26 . Acciones 1. las clases de análisis y los criterios para el uso y el diseño de una técnica analítica. Debe realizar una lectura cuidadosa del mismo y al finalizarla. Transferencia Su campo de acción será específico sobre alimentos. Elabore un cuadro sinóptico sobre el significado de la Química Analítica. La determinación del contenido de los principios nutritivos que se encuentran en un alimento se realiza según el Método Clásico de Wende. Allí se encuentra que es necesario conocer la composición de los mismos mediante el análisis bromatológico o proximal. 3. Elabore un acta del trabajo del pequeño grupo indicando los aspectos que fueron considerados como especiales por el grupo al no encontrarse incluidos en el trabajo individual. por ello de manera individual y luego en su pequeño grupo de aprendizaje colaborativo realice el siguiente taller: Propósito Consolidar el conocimiento sobre el campo de trabajo de la Química Analítica Instrumental y los tipos de análisis que se pueden realizar y aplicar a su campo de trabajo. Análisis proximal. trate de explicarla teniendo en cuenta los conceptos trabajados en este tema y responda a las preguntas que se formulan al final del taller.ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 1 Ya ha terminado de leer el tema. 2. Ahora debe realizar un trabajo de comprensión y asimilación del mismo. Compare su trabajo con los desarrollados por sus compañeros del pequeño grupo que le acompañan en el curso y haga los ajustes que considere adecuados para lograr entre todos acuerdos comunes tomando como referencia los contenidos del texto anterior. A continuación se presenta una pequeña introducción donde se explica cuáles son los ensayos.

3) Proteínas. cerca de Göttingen (Alemania) para el control de calidad de concentrados para animales. péptidos o incluso llegar a sustancias más simples como aminoácidos. (¿Puede imaginar cómo es el procedimiento para realizar esta determinación?) 2) Cenizas. En algunas de ellas no se pierde únicamente agua sino otras sustancias volátiles. Análisis y Control de Calidad. se toma una muestra del alimento.N. Proteínas.). En la digestión. Bogotá. Gabriela. Comprende un conjunto de sustancias orgánicas que tienen estructura compleja constituyen mayoritariamente los tejidos de los seres vivos donde también cumplen otras funciones. peptonas. determinando los siguientes componentes3: • • • • • • Humedad o pérdidas por desecación. 1) Humedad. Unisur. Su determinación se hace a través del Método de Kjeldahl que consiste en la mineralización del nitrógeno orgánico hasta sulfato ácido de amonio y su posterior determinación por titulación volumétrica. 1993. Carbohidratos (Sustancias extractivas no nitrogenadas. Esto significa que se realiza en dos etapas: digestión y destilación. La calcinación de una muestra de alimento a 500 °C permite que toda su estructura orgánica se oxide dejando un residuo sólido constituido por óxidos y carbonatos de los metales que se encuentran formando parte de él. SEGURA Edgar y otros. aminas y amoníaco. se parte de dicho residuo transformándolo o adecuándolo para efectuar análisis cuantitativos específicos de ellos. Cenizas o sustancias minerales. páginas 31 – 38. En los animales de sangre caliente.en la estación agrícola experimental de Wende. al mismo tiempo que facilita la ocurrencia de las reacciones bioquímicas requeridas para la asimilación y excreción de los productos del metabolismo. Extracto etéreo o grasa bruta. El agua hace parte de los seres vivos para actuar como disolvente y medio de transporte de otras sustancias dentro del cuerpo. Fibra cruda. 3 27 . el agua mantiene la temperatura debido a su alta capacidad calorífica y requiere una temperatura alta para evaporarse. Si se requiere conocer específicamente los elementos metálicos que se encuentran allí. La determinación de humedad se basa en la pérdida de peso que sufre la muestra de alimento al someterse a una temperatura constante de 100 °C. se caracterizan por contener el grupo amino (NH2) y se pueden descomponer mediante hidrólisis química o fermentación en estructuras menos complejas como albumosas. Volumen 2. se digiere con ácido sulfúrico concentrado en presencia de un catalizador transformando el nitrógeno orgánico en sulfato ácido de amonio mediante la siguiente reacción: NORGÁNICO + H2SO4 → CO2 + H2O + NH4HSO4 MATERIAL EN REVISIÓN MAHECHA. E.N.

esteroles. La importancia de realizar esta determinación es debido a que la fibra no aporta ningún nutriente pero si permite conformar la estructura del bolo alimenticio y estimular el peristaltismo para su correcto movimiento en el tracto intestinal. Para obtener el porcentaje de proteína bruta de la muestra. pentosas. Los cambios químicos que se obtienen son los siguientes: NH4HSO4 + 2 NaOH → NH3 + Na2SO4 + 2 H2O NH3 + H2O → NH4OH NH4OH + H3BO3 → NH4H2BO3 + H2O NH4H2BO3 + HCl → NH4Cl + H3BO3 La fórmula de transformación de los datos es la siguiente: VHCl NHCl meq (100) % N = _________________________ PESO MUESTRA Cuyos términos significan: VHCl NHCl meq = Volumen del ácido clorhídrico consumido. fosfolípidos. pigmentos. se arrastra con vapor que al ser condensado se recoge sobre ácido bórico para recuperarlo como borato de amonio el cual se titula con ácido clorhídrico estandarizado. el sulfato ácido de amonio se recupera de la mezcla de digestión al transformarlo en amoníaco mediante el uso de un álcali fuerte. Este extracto contiene además de los triglicéridos. suberina y cutina y la soluble como extracto no nitrogenado.Para la destilación. una parte insoluble en ácidos y en bases a la que denominaron fibra cruda. clorofila y otras sustancias orgánicas que sean solubles en el solvente extractor. vitaminas liposolubles. cuyo volumen permite. se realiza este último cálculo: % Proteína bruta = % N (6. lignina.25 % y luego con MATERIAL EN REVISIÓN 28 . = peso del miliequivalente de nitrógeno = 14/1000. El factor 6. donde se encuentra celulosa. mediante una fórmula. 4) Extracto etéreo. 5) Fibra cruda.25 aparece de la consideración de que del nitrógeno determinado en el método. sólo el 16% proviene de la proteína. Su determinación comprende un proceso de extracción con solvente orgánico como éter de petróleo o éter o una mezcla de los dos. sobre la muestra en la que se ha determinado la humedad. = Normalidad del ácido clorhídrico usado en la titulación. por lo que Henneberg y Stohman decidieron dividirla en dos. ácidos grasos libres. determinar la cantidad de proteína presente en la muestra. consiste en hacer dos digestiones con la muestra seca y sin grasa. iniciando con ácido sulfúrico al 1.25). El método analítico tradicional en la determinación de este componente. Todavía no se ha encontrado un método analítico como los anteriores que determinen a los carbohidratos debido a su gran complejidad y a que no tienen una característica analítica en común.

humedad. el fundamento. MATERIAL EN REVISIÓN TEMA 2. carbohidratos solubles. azúcares. Haga un cuadro sinóptico que contenga el nombre del análisis. Generalmente se prefiere hablar de la espontaneidad de un cambio químico al medirla con una variable termodinámica como la energía libre que relaciona tres variables: la entalpía o calor 29 . Con respecto a la absorción y/o liberación de calor no siempre determinan que una reacción produzca sustancias con menor contenido energético que sus reactivos sino que pueda favorecer la formación de estructuras más reactivas. REACCIONES QUÍMICAS EN LOS ANÁLISIS QUÍMICOS Los elementos tienen un determinado nivel de energía que suele ser mayor que el de sus compuestos. concentración de reactivos. pentosanos. 6) Extracto No Nitrogenado. almidón. inulina. grasa y fibra. Así se eliminan proteínas.hidróxido de sodio en la misma concentración. Corresponde a la parte soluble de celulosa. por lo que en la naturaleza se encuentra frecuentemente estos últimos. temperatura de reacción. el tratamiento de la muestra y la forma de trabajar los datos para obtener los resultados (fórmulas de cálculo) Elabore un diagrama de flujo que muestre el procedimiento seguido en la determinación para un alimento de su interés y al que desee efectuarle el análisis proximal. presión. proteína. la aparición de un equilibrio químico y la extensión en que éste ocurre. ácidos orgánicos y otras sustancias solubles que no contienen nitrógeno. materias pécticas. lignina. hemicelulosa. presencia o ausencia de un medio de reacción que funcione como solvente. Escriba las conclusiones a las que haya llegado con su trabajo. Esa reactividad se encuentra condicionada a factores como liberación o absorción de calor. restos de grasa. liquenina. Su determinación se hace restando de 100 los porcentajes de ceniza. vitaminas y otras sustancias que interfieren en el análisis.

Se presentan cuando existe intercambio de electrones. Este cambio se ilustra así: HCl + H2O H3O+ + OH- La sustancia que cede el protón es el ácido clorhídrico y la base es el agua. los productos finales muestran la formación de una molécula ácida y una básica. Clasificación de las reacciones. Se tiene como criterio la descripción del cambio que ocurre. formando un sólido que se puede separar y purificar del medio de reacción el cual. Esto nos ilustra el concepto de par ácido – base conjugada que propusieron estos químicos. El ejemplo más común es la reacción del ion cloruro con solución de nitrato de plata que forma el precipitado de cloruro de plata como lo podemos observar en la siguiente reacción: AgNO3 + NaCl AgCl( ) + NaNO3 MATERIAL EN REVISIÓN En estas ecuaciones se suele colocar después de la fórmula del compuesto que ha precipitado. la flecha hacia abajo ( ) indicando que es una sustancia sólida. En ambos casos encontramos que las reacciones son reversibles ya que el nuevo ácido está en capacidad de entregar su protón y la que se encuentra como base lo puede recibir para regenerar la molécula que le dio origen. transferencia que 30 . Existe equilibrio ya que se puede afectar modificando la temperatura. Se presentan básicamente con sustancias iónicas o que se pueden ionizar. la cual a veces también se representa como (S). en la mayoría de los casos es agua. 1.2 Reacciones de precipitación. una medida del estado de organización que ocupa la sustancia dentro del universo. 1. Otro ejemplo que vale la pena analizar aquí es la autoprotólisis del agua. Esto significa que habrá una sustancia que cede o pierde electrones y otra que los acepta o recibe. En Química Analítica. la temperatura a la que ocurre el cambio químico y la entropía. Tenemos presente el concepto de ácido – base definido por Bronsted – Lowry quienes consideran al ácido como una sustancia que cede protones (H+) o iones hidronio y base como aquella que los acepta. En este caso el hidronio no tiene electrones pero si un protón de más (de ahí su nombre para el ion H+) que garantiza un orbital desocupado.absorbido o liberado en la reacción.1 Reacciones ácido – base. 1. 1.3 Reacciones de oxidación – reducción. utilizaremos sólo aquellas que se encuentran en los métodos clásicos de gravimetría y de volumetría ya que para la parte instrumental sólo se analizará la aplicación de formación de complejos o sustancias coloreadas o la aplicación de propiedades de tipo fisicoquímico como la posibilidad de generar enlaces intermoleculares. la sustancia que recibe el protón para formar el ion hidronio hidratado [H.H2O]+. el oxígeno del agua tiene dos pares de electrones libres que puede compartir fácilmente acomodando al protón. la cual la podemos representar mediante la ecuación química: H2O + H2O H3O+ + OH- Separamos las moléculas de agua con propósitos didácticos de comparación con la anterior reacción puesto que en la realidad es muy difícil diferenciar qué molécula se comporta como ácido y cuál lo hace como base.

Son cambios que implican la ruptura de moléculas complejas. se pregunta ¿cómo ocurre una reacción?. ¿existe alguna forma de representar la rapidez y el equilibrio que puede presentar la reacción? 31 . seis y ocho. utilizado como batería en los automóviles: Pb + PbO2 + 2 H2SO4 2 PbSO4 + 2 H2O Donde el plomo es el cátodo y el oxido de plomo (II) es el ánodo.+ H2O CH3-CH2-COOH + OH- Esta reacción representa una reacción cualitativa de identificación del ion cobre en la cual los tres complejos tienen colores muy diferentes.podemos encontrar en las baterías de los automóviles o pilas. el primero es azul oscuro. una sal orgánica que tiene el mismo comportamiento del sulfuro de sodio: 1. cuatro. permitiendo la adición de una molécula de agua. principalmente en los hidroxilos. Un ejemplo es el acumulador de plomo. El ferrocianuro de potasio es incoloro pero cuando se transforma en ferricianuro el complejo de cobre adquiere el color rojizo que puede ser soluble o si hay exceso del ferrocianuro se puede obtener un precipitado pardo rojizo. como ejemplo con un compuesto inorgánico se tiene: Na2S → 2 Na+ + S2S2. la pérdida y la ganancia la podemos localizar respectivamente en el ánodo (donde existe una gran carga de electrones disponibles) y en el cátodo (donde se reciben esos electrones).4 Reacciones de hidrólisis. tres. ¿qué tan rápido puede ocurrir?. Otro ejemplo es el acetato de sodio. Ciertos elementos generalmente metálicos. ¿cuáles condiciones podemos controlar para llevarla hasta un determinado producto?. 1. ocurre un cambio en la concentración de iones presentes en el agua. soluble en agua. generalmente orgánicas aunque también ocurren en las inorgánicas. Suelen requerir catalizadores ácidos que ayudan a alcanzar el complejo activado más rápido acortando el tiempo de la reacción. una vez han saturado sus valencias debidas a sus nubes externas. Al estudiar las distintas clases de reacciones. Ejemplos de estas sustancias son: 2 [Cu(NH3)4](OH)2 + K4[Fe(CN)6] Cu2[Fe(CN)6] + 4 KOH + 8 NH3 MATERIAL EN REVISIÓN CH3-CH2-COONa → CH3-CH2-COO.+ OH- Como se puede ver.5 Reacciones de formación de complejos. por lo que la solución será básica. 2.+ Na+ CH3-CH2-COO. por su configuración electrónica tienen la posibilidad de recibir pares electrónicos pues tienen orbitales atómicos libres pudiendo formar enlaces covalentes coordinados que pueden ser dos. Cinética y Equilibrio Químico.+ H2O HS.

Se observa que genera luz. luz y humo. humo y un ruido característico producido por ondas de choque al momento de ocurrir una rápida liberación de energía. por sí misma. calor.1 Cinética Química. O C C O O C H O 32 O H H O . La reacción de combustión la podemos representar así: n C – H + n O2 → n CO2 + n H2O + ∆H MATERIAL EN REVISIÓN La cerilla suministra calor a la parafina. Figura 1. Para ilustrar. se estudian dos fenómenos muy comunes: la combustión de una vela o esperma y la explosión de la pólvora. ¿Cómo se explica este fenómeno de una manera más científica? Se sabe que una reacción química implica la ruptura con cambios de energía de los enlaces químicos de las moléculas que están reaccionando para dar nuevos enlaces de los productos que se están formando. sin embargo entre los componentes de la pólvora también se encuentra el oxígeno. Se enciende con una cerilla y lo suelta presuroso guardando una prudente distancia porque se produce una explosión cuando la chispa del cordón encendido alcanza a la pólvora. el comburente (oxígeno del aire) y la cerilla encendida que da la energía inicial para que los dos reactivos inicien el cambio químico. La cerilla ha calentado hasta el punto o temperatura de combustión de la parafina que se enciende y. La reacción de combustión tiene dos reactivos y un iniciador del proceso: combustible (la parafina y la pólvora).2. se suspenda la provisión de oxígeno o si se quiere apagarla. En la figura 1 se encuentra un modelo que explica esta estructura intermedia. vemos que inicialmente derrite o funde parte de la cera y luego lentamente aparece sobre el pabilo una llama. manifestándose externamente con la aparición de la llama. Así que en un momento determinado los átomos que participan se reorganizan formando un estado intermedio al que se llamará complejo activado. ¿Cómo ocurre el fenómeno a nivel atómico? Se considera a la parafina y la pólvora básicamente formadas por átomos de carbono e hidrógeno. Situación que se mantiene hasta cuando se consuma toda la cera. en el que aparecen enlaces de tipo covalente que al liberar energía se reorganizan en los productos. En el caso de la combustión de la pólvora. mantiene la reacción de combustión produciendo calor. Esquema que representa el posible mecanismo de una reacción de combustión. Para encender la vela se requiere de un cerillo en combustión (prendido luego de frotarlo contra una superficie áspera) y así poder iniciar la combustión a la parafina que está empapando el pabilo. imagine que tiene en sus manos un volador u otro artefacto pirotécnico de los que se usan en la celebración de la navidad y el año nuevo. ésta se funde y facilita la disolución del oxígeno que al estar juntos aumenta la probabilidad de que diversos choques les permita interactuar para comenzar a formar los productos.

la parafina y el oxígeno activados por el calor generado por la cerilla. Dilucidar cuál es la vía más apropiada para que unos reactivos se transformen en productos es un problema teórico y experimental ya que los planteamientos de interacción. otros átomos de la molécula de parafina interactúan con más oxígeno y dos protones libres provenientes de la reacción anterior formando otro complejo activado cuya descomposición produce una molécula de agua y un radical de oxígeno que queda disponible para formar otro complejo activado. a mayor cantidad de especies más fácil ocurren los choques que ayudan a conformar la especie activa. Intentar construir el mecanismo de reacción de la pólvora es muchísimo más complejo al no poder simplificar su estructura ya que además de carbón. como los expuestos para el caso de la reacción de combustión. La primera es la homogeneidad del medio. La tercera es la temperatura. Este hecho llevó a Henry Le Chatelier a formular el principio de que por cada diez grados de aumento en la temperatura. la secuencia va produciendo los compuestos finales y energía en forma de calor y luz. En la parte inferior de la figura continua la reacción. se duplica la rapidez de reacción en un sistema químico. los tamaños de los átomos no se encuentran a escala. se encuentran formando el complejo activado ilustrado. Al observar el esquema superior de la figura. éste se descompone debido a que tiene mucha más energía que los reactivos pero con tendencia al cambio ya que las especies producidas tienen menor contenido energético apareciendo el primer producto: bióxido de carbono y un protón. En esta forma. La segunda es la concentración de los reactivos.Complejo Activado En la figura. Sin embargo. con los elementos analizados se pueden determinar las condiciones que se deben tener en cuenta para cualquier reacción. deben ser corroborados por los datos experimentales según la aparición de cierto producto o la 33 MATERIAL EN REVISIÓN . así que se tendría que estudiar los comportamientos del nitrógeno y el potasio en la reacción para formar los correspondientes óxidos. contiene clorato o nitrato de potasio aumentando el número y diferencia de especies que participan. pues si aumenta también lo hace la energía cinética generando más movimiento y aumentando las probabilidades de choque y las de obtener productos. entre más fluido sea (líquido o gas) se favorecen más los choques que permiten la configuración del complejo activado.

temperatura y la presencia de catalizadores) se modifica el equilibrio hasta alcanzar una situación semejante pero con valores diferentes. el catalizador nuevamente aparece sin mostrar cambios en su composición o en su estructura. Al finalizar el proceso. Suponga que se tienen dos sustancias A y B que al reaccionar entre sí producen C y D. No es posible aislar el complejo activo pues su existencia es muy corta debido a que tiene un mayor contenido energético respecto a los reactivos de origen y a los productos finales. al variar concentración. el equipo permite determinar la cantidad de reactivos que va disminuyendo y registra la cantidad de C y D producidos en la unidad de tiempo. presión. Pasado cierto tiempo se observa que la cantidad de productos alcanza un máximo y lo mismo con la cantidad de reactivos remanente en la reacción que llega a un valor mínimo. El significado de equilibrio es de reposo. la única justificación posible es que a nivel atómico la materia no modifica su capacidad de cambio pero si puede mostrar a los sentidos humanos que no está ocurriendo nada. sin movimiento. Inicialmente muestra que A y B interactúan. Parece una paradoja.2 Equilibrio Químico. La realidad muestra que no se transforman totalmente sino que luego de cierto tiempo se tiene una mezcla donde aparecen reactivos y productos. En química es necesario ampliar ese concepto al combinarlo con el sentido de cambio porque el equilibrio químico también involucra modificaciones que están ocurriendo a nivel molecular. aparición y desaparición de sustancias. la antítesis a cinética que es dinámica. El aparato muestra una situación muy interesante: los reactivos se transforman en productos y éstos se desdoblan en reactivos. sustancias que no actúan como reactivos pero que con su presencia disminuyen el tiempo de reacción al bajar la barrera energética para formar el complejo activado o favorecer el acercamiento de las moléculas o átomos que van a interactuar para transformarse en productos. mostrando en el tiempo un valor constante en las concentraciones que se mantienen al conservarse las condiciones. Es el caso de los catalizadores. Se puede caracterizar al equilibrio químico así: MATERIAL EN REVISIÓN 34 . Todos los cambios químicos se comportan de manera diferente: unos son tan rápidos que son verdaderas explosiones y otros ocurren tan despacio que requieren mucho tiempo para mostrar un producto o es necesario modificar su ambiente para acelerar dicho cambio. Lo cual se representa así: A+B=C+D Imagine que se tiene un equipo que visualiza como cambian A y B para formar C y D. 2. cambio.desaparición de un reactivo que pueda ser clave. Si estas cambian (por ejemplo. forman su complejo activado y se descomponen en C y D.

Matemáticamente se expresa como: vd = vf Remplazando por sus valores correspondientes se tiene: kd [A][B] = kf [C][D] Agrupando términos: kd ___ [C][D] = __________ kf [A][B] MATERIAL EN REVISIÓN 35 . kd = Constante de descomposición.Apariencia externa. Apariencia molecular. La velocidad de formación de productos es igual a la velocidad de descomposición de los reactivos. añadidos en cierta cantidad. kf = Constante de formación. El sistema químico está formado por los reactivos. La reacción de descomposición también tiene una constante de equilibrio que se expresa así: vd = kd [A][B] Donde: vd = Velocidad de descomposición. la presencia del catalizador cuando es necesario y las condiciones de presión. No se detectan cambios en las propiedades del sistema en el tiempo. [A]. Al tener una condición de equilibrio. dentro de un recipiente donde se dejan que interactúen. Cuando se alcanza el equilibrio químico.[B] = concentración de los reactivos. Valor constante y característico. estabilizándolo. [C]. La velocidad de formación de productos está expresada como una constante de equivalencia y la concentración de productos. temperatura y los instrumentos de medición requeridos para su control. La condición de equilibrio químico para un determinado sistema se puede medir a través de un valor llamado constante de equilibrio que se utiliza para comparar y determinar el grado de extensión en que ha ocurrido el cambio químico. [D] = Concentración de productos. Contenido de energía. así: vf = kf [C][D] Siendo: vf = Velocidad de formación. la energía total del sistema alcanza un mínimo.

Se ilustra con el siguiente ejemplo: H2 + O2 = 2 H2O Su constante de equilibrio será: ¿Cómo se puede interpretar el valor de una constante de equilibrio con respecto al grado de extensión de un cambio químico? Si en un sistema químico se encuentra un valor muy grande para su constante de equilibrio. casi tendiendo a cero. Traducido en términos prácticos. lo representa. si la reacción es endotérmica (durante el cambio baja la temperatura) o exotérmica (produce calor). Para terminar este estudio. llamada la constante de equilibrio Keq. los exponentes relacionados con su concentración estarán afectados por los mismos. Modificando la concentración de reactivos o de productos según lo que se quiera modificar: si se desean más productos. es posible variar un equilibrio químico de las siguientes maneras: Afectando la temperatura. la matemática señala que el divisor es más grande que el dividendo y el fenómeno químico que representa es en el que muy pocos reactivos se han transformado en productos.El cociente de dos constantes es otra constante. el sistema responde oponiéndose a la variación de esa condición. si se quiere un reactivo. se añade exceso de uno de los reactivos. Si el sistema tiene una constante tan pequeña. En la expresión anterior se encuentra que en todos los casos es uno. la matemática dice que el dividendo es mayor que el divisor y en el fenómeno químico indica que toda la reacción se ha completado dando sólo productos. casi de infinito. 36 . por ende. sin embargo en sistemas donde la ecuación química contiene coeficientes estequiométricos. por lo que la anterior expresión corresponde a la constante de equilibrio estudiado: [C][D] Keq = __________ [A][B] Keq tiene un valor que siempre se obtendrá para el sistema químico estudiado a las mismas condiciones y. se discuten procedimientos que pueden afectar esta condición de equilibrio para un cambio químico particular: Henry Le Chatelier formuló un principio en ese sentido así: MATERIAL EN REVISIÓN [H2][O2] Keq = [H2O]2 __________ Cuando se varía una de las condiciones que determinan el equilibrio químico de un sistema químico. se adiciona uno de los productos o algún otro reactivo que contenga un componente del producto (efecto del ion común). Es necesario hacer una claridad relacionada con los exponentes que acompañan a la expresión de concentración de una sustancia.

especialmente en el tratamiento de datos tenga en cuenta las recomendaciones del anterior programa. es necesario que identifique plenamente los factores de conversión. Analice los datos. ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 2 Se termina el segundo tema. es necesario que volver a considerarlas. Desarrolle el plan propuesto. Ralph A. 3. ¿Qué conclusiones puede derivar de su trabajo de comparación? 3) ¿Qué utilidad puede derivar del programa de cinco pasos recomendado para la resolución de problemas en Química Analítica? ¿Qué es un factor unitario o de conversión? ¿De dónde se genera? Regrese a la actividad 1 y tome cualquiera de los ensayos descritos para el análisis proximal de un alimento y aplique el programa de los cinco pasos a una situación hipotética en la cual simula unos datos para determinar la propiedad que está estudiando. 37 . Para ello realice las siguientes acciones: 1) Elabore una tabla donde indique cuáles son las reacciones que se presentan en química analítica. Quinto paso. Segundo paso. especialmente para desarrollar estrategias en el planteamiento de sus soluciones teniendo en cuenta las proporciones que se deben establecer entre moles y gramos. establezca al menos dos características y cuál sería su utilidad en los análisis químicos que vamos a estudiar más adelante. identifique el tipo de problema por resolver y plantee la solución delineando un plan o camino específico para la respuesta. Identifique el problema. p. 4 MATERIAL EN REVISIÓN BURNS. Fundamentos de química. 1996. Tercer paso. Evalúe la respuesta con respecto a lo solicitado por el problema. Para los problemas de Química Analítica. Reúna y escriba todos los datos y hechos conocidos relacionados con el problema. verifique la consistencia de las unidades que acompañan al resultado que deben coincidir con lo solicitado. Ahora tiene la oportunidad de valorar lo que ha aprendido. En el desarrollo de ejercicios de aplicación de las diferentes técnicas. Se recomienda seguir el programa de los cinco pasos4 así: • • • • • Primer paso. Aunque se supone que ya ha adquirido ciertas competencias relacionadas con las formas de plantear problemas en Química General.Usando reacciones competitivas que sustraigan a uno de los productos. Cuarto paso. 2) Haga un paralelo entre cinética química y equilibrio químico teniendo en cuenta: concepto. expresión de ecuaciones (si es posible). para obtener más cantidad del otro por ser de mayor interés. Lea la pregunta con cuidado y escriba lo que se requiere. 12. condiciones particulares para modificar la velocidad de una reacción y el estado de equilibrio químico. características. 2 edición. Criterios para la resolución de problemas en Química Analítica. México: Pearson Educación. el análisis de las unidades cuya consistencia deben ayudar a verificar la certeza del planteamiento propuesto en la resolución específica del problema.

PREPARACIÓN PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO. seleccionar un alimento y escribir los porcentajes de la sustancia que quiere determinar usando una de las técnicas de la actividad 1. Transformar la muestra en una especie adecuada para el análisis (disolución). No olvide discutir en su pequeño grupo de aprendizaje colaborativo el ejercicio y si tienen todavía dificultades o para consolidar su conocimiento. se requieren tres elementos: la muestra. En el análisis químico. no olvide recurrir al tutor en la franja de tutoría. para poder concretar mejor su ejercicio. . Eliminar o enmascarar las sustancias interferentes en el análisis. La muestra. los fundamentos requeridos para la preparación de las muestras y las formas de identificación y de conservación ya que generalmente es necesario guardarlas para resolver algunos conflictos que se suelen presentar por la no concordancia de resultados o es necesario volver nuevamente a realizar el análisis para confirmar los resultados. ya sea por ser estándar o por la necesidad de desarrollar uno específico para resolver alguna inquietud. Aquí se estudian los dos primeros ya que en las próximas unidades se discutirán los fundamentos de dichas técnicas procedimentales. En esta parte del curso se discuten esos conceptos. Al revisar cualquier método analítico. reactivos y equipos y una técnica procedimental. Realizar el análisis. 1.Si desea una ayuda puede consultar la tabla de composición de los alimentos colombianos. se deben considerar cinco pasos: • • • • Obtención de una muestra representativa del material por analizar. 38 MATERIAL EN REVISIÓN TEMA 3. La realización de cualquier análisis químico cuenta con un conjunto de aspectos teóricos que se deben revisar antes de comenzar a trabajar en la determinación de una sustancia de interés.

no basta con tomar una única unidad muestral. aunque si se conoce la calidad del vidrio y su estabilidad química pueden ser usados sin que modifiquen la cantidad de sustancia considerada como muestra. la Association of Oficial Agricultural Chemists ha determinado el procedimiento para obtener la muestra requerida en los ensayos con alimentos. Op. Cit. Su correcta obtención garantiza el éxito en el análisis. se requiere tomar varias para conformar la muestra bruta. Análisis químico cuantitativo.• Interpretar los resultados. La composición de la muestra puede variar con el tiempo luego de colectada. Equilibrio y análisis químico. 1992. Así. reacción con el aire o interacciones químicas con el material del recipiente que la contiene. una carga de carbón o una moneda muy antigua. Lo que es lo mismo. densidad y dureza. lo mismo que la técnica de análisis requerida6. debido a cambios internos. El lote corresponde al material completo del cual se quiere tomar la cantidad de sustancia homogénea y representativa. muestra bruta. La cantidad disponible del constituyente determina el tamaño de la muestra. requiriendo técnicas más complejas para su determinación y los ultratraza. estas tienen unidades muestrales que pueden ser las cajas donde están embalados los productos. p 701. comprende los constituyentes o los componentes por determinar. ¿Cómo se obtiene la muestra? Para ello se consideran conceptos como lote. variaciones en el tamaño de partícula. por ello se debe contar con un plan cuidadoso para la toma de varias partes del lote. Por lo general se recomienda guardarlas en recipientes de teflón cuidadosamente lavados con agua destilada. la segregación de impurezas en las aleaciones. muestra de laboratorio y porciones de prueba. RAMETTE. las cuales no son homogéneas ya que su composición varía en cada parte. 39 . los menores. p 4. o un criterio para seleccionar las muestras (por ejemplo. México: Grupo Editorial Iberoamérica. un lago. la suspensión de sólidos en líquidos y otras variables que suelen presentar los materiales bajo análisis implican la necesidad de establecer tratamientos diferenciales en la obtención de la porción representativa y homogénea que requerimos para iniciar el análisis. cuando se analiza un material heterogéneo. de una cantidad de material mucho mayor. un lago o un órgano animal. para el análisis de alimentos. si tiene un montón de arena o de arroz en un silo donde no es fácil establecer la unidad muestral). de reactivos. Daniel C. siendo el material de primera consulta cuando se trabaja con esas sustancias. generalmente al azar o de manera 5 6 MATERIAL EN REVISIÓN HARRIS. un fragmento de plástico. seleccionada para su examen. Raras veces contiene todo el material que será analizado. el resultado final depende de la forma en que se elijan las muestras del material y de cómo se trate la muestra una vez colectada5. están en mayor cantidad. los cuales pueden ser: principales. siendo una carga de fruta. existen en menor contenido que los primeros y las trazas que aparecen en pequeñísimas cantidades.. El material del que se parte puede ser un alimento. un mineral. Las diferencias de composición. una porción pequeña. esto implica la necesidad de seguir un procedimiento para poder establecer dos condiciones que debe cumplir una porción del material a analizar como son el ser homogénea y la de ser representativa. La muestra es. Para alcanzar la representatividad y la homogeneidad necesarias. Richard W.

Sin embargo se recomienda obtener muestras de un kilo cuando son sólidas y de un litro cuando son líquidas. siempre y cuando no sean componentes de la misma. Pulverizada y tamizada la muestra bruta. se hace un montón. Figura 2. En esta última es muy sencillo mezclarlas en un solo recipiente y agitarlas cierto tiempo. uno de los cuales se guarda en un sitio seco y fresco ya que se torna de referencia para posteriores análisis de comprobación. evitando el exceso de calor y trabajando en condiciones que impidan su contaminación y luego almacenarlas en un recipiente adecuado. se divide cuidadosamente en cuatro partes. Existen herramientas estadísticas que ayudan a perfeccionar ese criterio basándose en la probabilidad asignada a la posibilidad de incluir en esa selección a los componentes bajo análisis. MATERIAL EN REVISIÓN MUESTRA 7 Las mallas o mesh significan la apertura del espacio que se tiene en el tejido del tamiz. La forma de reducción de tamaño de la muestra se puede ilustrar para los sólidos mediante la técnica del cuarteo. la cual se deposita en el recipiente seleccionado. se toman las opuestas y se repite el proceso hasta obtener el tamaño deseado de la muestra. para contenerla. recurrimos a la conformación de una muestra compuesta tratando de mantener las proporciones encontradas en el lote. se marcan cuidadosamente y se dividen en dos recipientes iguales. por lo que para las medidas recomendadas. En el caso de alimentos o partes provenientes de seres vivos. se toman las dos opuestas. El otra se utiliza directamente en los análisis. la cual depende de las técnicas utilizadas en su determinación. a baja revolución para evitar incorporar aire que las puede alterar o utilizando atmósferas inertes como nitrógeno o bióxido de carbono. se recomienda primero secarlas. Finalmente. 40 . es decir que a simple vista se detecta su heterogeneidad.075 mm. pero también utilizando el azar. se mezclan y se amontona. Luego se divide en cuatro.125 y 0. Una vez obtenida la muestra bruta. un tamaño adecuado para facilitar posteriores disoluciones. pulverizarlas y tamizarlas a través de una malla de 100 a 200 mesh7. se homogeniza utilizando las técnicas más apropiadas para ello dependiendo de si son sólidas o líquidas. Las sólidas se deben moler seleccionando el equipo adecuado. se obtiene la muestra de laboratorio. Técnica del cuarteo en muestras sólidas. marcado previamente. éste se expresa en mm.aleatoria. Cuando se tienen materiales muy segregados. el diámetro de la partícula está entre 0.

requiriendo materiales como platino. Este puede ser una fuente de contaminación de la muestra bajo análisis. 3. Para la 41 MATERIAL EN REVISIÓN . pero es afectado por el ácido fluorhídrico que definitivamente destruye todo material derivado de la sílice como los estudiados hasta ahora. Los materiales vítreos (vidrio y porcelana) contienen bastante sílice y son atacados por las soluciones alcalinas. Cuando se trabaja con alimentos o con sustancias orgánicas. 2. se cierra herméticamente y se coloca en el horno. sin embargo si tenemos alguna idea de su composición podemos seleccionar el procedimiento más adecuado y efectuarlo. Una técnica reciente consiste en hacer la digestión utilizando una bomba de teflón y un horno microondas. Material de vidrio. Se trabaja con pequeñas cantidades de muestra exactamente pesadas. ácido clorhídrico diluido. en un minuto se pueden alcanzar temperaturas internas de 800 °C y unas 80 atmósferas de presión. Sin embargo. determinación de nitrógeno o de fibra en el análisis bromatológico revisado en la actividad 1). plata. hidróxido de sodio. oro. En el análisis de materias provenientes de seres vivos. El cuarzo fundido es un buen material para el manejo del agua destilada y es mejor que los anteriores frente al ataque químico. Su complejidad impide usar un método único para lograrlo. sobre todo cuando se trabaja en la determinación de componentes menores. es posible trabajar con la mayoría de materiales disponibles en los laboratorios aunque se deben revisar cuidadosamente las indicaciones de la técnica en estos aspectos. su tratamiento no es tan drástico ya que se puede realizar una calcinación seca para recuperar los minerales que contiene o efectuar digestiones (calcinación húmeda) para mineralizar algunas de las sustancias de interés y poderlas determinar en medio acuoso (p. álcalis cáusticos. Kimax) resiste muy bien el ataque químico y los cambios de temperatura aunque suelen contaminar con algo de boro. ácido nítrico concentrado y agua regia (mezcla de los ácidos clorhídrico y nítrico).e. el vidrio borosilicato (Pirex.. Descomposición de las muestras. peróxido de sodio (a la vez es oxidante) o el sulfato ácido de potasio o piro sulfato. es necesario tomar muestras exactamente medidas que corresponden a las porciones de prueba. Los recipientes plásticos de polietileno resisten muy bien al ácido fluorhídrico. ácidos comunes y al amoniaco. Allí. es un paso fundamental. una vez realizada se procede a disolver utilizando agua. hierro o níquel para la fabricación de crisoles. Si quedan residuos lo mejor es intentar la fusión de la muestra con álcalis como carbonato de sodio. Para realizar la disolución se ensayan diferentes solventes como el agua. el vidrio vycor (corning) supera al anterior. ácido clorhídrico concentrado.El proceso no finaliza aquí. ácido nítrico diluido. siendo más afectado el vidrio. En la disolución de muestras metálicas y minerales se suele recurrir a fusiones alcalinas. se adiciona el ácido o combinaciones de ácidos (generalmente ácido nítrico y sulfúrico). traza o ultratraza. La transformación de la muestra en soluciones para efectuar el análisis correspondiente. las cuales son sometidas a otras condiciones experimentales conforme a la recomendación de la técnica seleccionada en la determinación de las mismas.

se marca y de allí se toman alícuotas exactamente medidas conforme a la técnica que se vaya a utilizar. el pH – metro. Una sustancia o reactivo patrón es aquella que cumple al menos tres condiciones: tiene una composición conocida. debido a que en dichas técnicas las determinaciones se hacen en el orden de trazas o de ultra trazas. el cromatógrafo y otros que mediante la aplicación de principios físicos y químicos muestran resultados cualitativos y cuantitativos sobre los componentes de una muestra. Antes de emplear los equipos de laboratorio. Al ser artificios construidos por el hombre. que frecuentemente involucran el uso de reactivos patrón y vienen incluidos en los manuales de funcionamiento de dichos aparatos pues a los fabricantes les interesa ofrecer toda la asistencia técnica posible con el fin de mantener satisfechos a los usuarios. En Química Analítica se utilizan para validar los métodos analíticos al determinar la precisión y exactitud del análisis realizado con ellas y controlar los efectos de matriz o interferencia ocasionado por otros componentes presentes. El conocimiento al detalle del equipo que utiliza es el secreto del buen analista y condición de certificación del laboratorio químico respectivo. el biftalato de potasio empleado como patrón para las titulaciones ácido – base viene rotulado con el 98 % de pureza. no se afecta con el medio ambiente (no es higroscópico en exceso o delicuescente) y se puede calentar a 100 – 130 ºC para eliminarle el agua absorbida sin descomponerse o cambiar de composición. se encuentra la necesidad de utilizar otros equipos de vidrio o algunos de medición como son la balanza. especialmente la relacionada con su calibración. en ciertas técnicas como la absorción atómica. Equipo de laboratorio. Por lo general están certificadas por el fabricante e indican con porcentajes la concentración de la sustancia principal y los mayores contaminantes que la acompañan. es frecuente el uso de patrones certificados que tienen el máximo posible de pureza. Mineralizada la muestra. se analizarán esas propiedades. 4.99 % o más. Pensando en esto. fabricantes y químicos han diseñado los procedimientos más apropiados para hacerlo. se han diseñado con una finalidad específica que necesariamente se debe conocer.digestión de material orgánico. cromatografía de gases o la HPLC o cromatografía líquida de alta eficiencia. Así por ejemplo. generalmente del orden de 99. se debe tener la certeza de que estén calibrados para que los resultados obtenidos con ellos sean confiables. el espectrofotómetro. lo mismo que sus características de sensibilidad y precisión para dar el nivel de confianza requerido en el análisis químico. En cada una de las técnicas por estudiar en este material. indicando que tiene un 2 % de otros contaminantes que también están especificados. la bomba tiene una válvula de escape que deja elimina el exceso de CO2 producido. se deja enfriar y luego se disuelve en agua hasta un volumen conocido utilizando para ello un balón aforado. Además. afortunadamente se disponen de herramientas auxiliares que ayudan a valorar esos grados de confianza requeridos. Al comenzar a trabajar las técnicas. MATERIAL EN REVISIÓN 42 .

2) Suponga que le han contratado como analista en un laboratorio de control de calidad y le indican que debe obtener muestras de los siguientes alimentos en las bodegas de los clientes: • • • • • Lote de 500 bultos de maíz o arroz. 3) Tome uno de los ensayos descritos en la actividad de aprendizaje 1. Cit. p.. 43 . Elabore un escrito de máximo dos páginas. equipo de laboratorio a utilizar. Los demás pasos implicados en el análisis químico los estudiaremos cuando trabajemos cada técnica en particular. MATERIAL EN REVISIÓN 8 HARRIS. qué equipos debe calibrar. Lote de 1000 bultos de arveja verde en vaina. hará un ejercicio que le permita consolidar el conocimiento dado en el mismo y luego le servirá como referente para el trabajo de laboratorio por realizar al terminar esta unidad. Lote de 250 cantinas de leche cruda. No olvide indicar en su trabajo la bibliografía consultada.El camino del análisis exacto está sembrado de obstáculos que deben ser considerados por quienes utilizan los resultados analíticos. consulte en la bibliografía cómo es la técnica. relacionado con toma de la muestra. Op. qué cuidados especiales debe tener en cuenta y recomendaciones especiales para lograr buenos resultados. 50 canales de carne de res. Dichos obstáculos constituyen un reto a las habilidades y la imaginación de los analistas empeñosos8. Describa brevemente el procedimiento que utilizaría para recolectar la muestra y si necesita de algún equipo especial para la toma de las mismas. para el muestreo o a manuales específicos. 1) Elabore un resumen que contenga los principales referentes a considerar para preparar una muestra. Si desea puede recurrir a normas ICONTEC. haga un análisis crítico de la misma teniendo en cuenta los conceptos trabajados en este tema. coméntela en su pequeño grupo colaborativo de aprendizaje y con su tutor. tratamiento. ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 3 Finalizando este tema. Daniel C. 719. Lote de vino de 300 cubas en fermentación.

sistema internacional de unidades. se deduce que la medición es un procedimiento por el cual. 44 . para el hombre de esa era resultaba de gran comodidad llevar consigo sus propios patrones de medida para el trueque: el pie. etc. contamos el número de veces que cabe un patrón dado dentro de la característica del cuerpo que se pretende medir. 3.OBTENCIÓN Y MANEJO DE DATOS El hombre sintió la necesidad de medir desde tiempos remotos. estas unidades fueron escogidas en forma inteligente y práctica pues permitieron una comparación con la precisión que requerían las elementales necesidades de esa época primitiva y. obteniéndose al final un número que indica cuántas veces cupo el patrón y una denominación de la característica del cuerpo: la primera es un número y la segunda corresponde a la magnitud. SI. el largo de sus brazos. mientras que para la segunda utilizó medios de referencia para comparar cantidades como conchas. Estas son las básicas que conforman cualquier sistema de medidas (S. la palma de la mano.). En: ICONTEC. Voluntad. para la primera empleó el tamaño de los dedos. casi intuitivo. .I.. etc. Para las ciencias naturales existe únicamente el sistema internacional de 9 MATERIAL EN REVISIÓN TEMA 4. Evidentemente y aunque a la luz de nuestros conocimientos actuales parecen ridículas. granos. volumen.. Todo parece indicar que las primeras mediciones las realizó para determinar longitud y masa. por otra parte. el dedo. masa y temperatura. Bogotá.9 Analizando lo anterior. le permitió tomar medidas muy elementales. 1976. la longitud del pie. su primer esfuerzo. piedras. el ancho del pie. Las propiedades o magnitudes que se utiliza para caracterizar la materia son: longitud. p.

mientras que para las técnicas conviven dos: el sistema métrico decimal y el sistema inglés. Su unidad de fuerza no depende de la gravedad siendo independiente de la aceleración generada por ella. luego se debe aprender a calcular con los dos sistemas y a mecanizar las formas de hacer conversiones entre las medidas. El factor para la obtención de unidades derivadas es siempre una unidad. 24 – 25. por lo que es constante en todo lugar. En comparación con otros sistemas tales como el CGS. intensidad de corriente eléctrica. Se utiliza exclusivamente el sistema arábigo de numeración con base 10.medidas. Cada magnitud tiene su propia unidad SI. Sistema Internacional de Medidas.11 Las anteriores ventajas hacen actualmente que el Sistema Internacional de Unidades sea aceptado por la mayoría de los países y las autoridades internacionales. Este sistema tiene como ventajas: Es un sistema coherente pues el producto o el cociente de dos o más de sus magnitudes producen una unidad derivada. Se pueden utilizar prefijos antes de las unidades para facilitar el trabajo con las magnitudes SI demasiado grandes o muy pequeñas. En 1960. la undécima Conferencia General de Pesas y Medidas (CGPM)10 definió como Sistema Internacional de Unidades (SI) al sistema coherente de medida basado en seis unidades: longitud. aunque la tendencia es a utilizar solamente el Sistema Internacional de Medidas. Este código permite comprender los datos que aparecen en los informes científicos o en los handbooks o libros de datos y se debe observar siempre esta característica cuando se reporten los resultados de algún trabajo experimental realizado durante el aprendizaje o ya en la vida profesional. masa. el cual será por esta razón explicado con algún detalle.. Posteriormente. permitiendo que la relación de múltiplos y submúltiplos en una misma magnitud siempre sean relaciones decimales con cada unidad. Todas las unidades SI están definidas mediante experimentos físicos que se puede replicar en laboratorio sin utilizar prototipos estándar. 10 11 MATERIAL EN REVISIÓN Corresponde a la máxima autoridad internacional en pesas y medidas y se reúne cada seis años. 45 . Íbid. el Sistema Internacional posee unidades relativamente grandes como el kilogramo para la masa y el newton y no la dina para la fuerza. p. se requirió incorporar la cantidad de sustancia ya que la magnitud definida para masa no se podía aplicar al campo de la Química. temperatura termodinámica e intensidad luminosa. Toda medición se caracteriza por tener tres componentes así: Valor de medición = Cantidad numérica + Magnitud + nombre de la sustancia. tiempo. Su campo de trabajo es netamente técnico. 1.

Corresponde al Sistema Métrico Decimal. Unidades SI básicas. Tercera conferencia CGPM. de la radiación correspondiente a la transición entre los niveles 2p10 y 5d5 del átomo de Criptón 8612. Resolución 2.631. Resolución 3. 1967.770 ± 20 períodos de la radiación correspondiente a la transición entre los dos niveles hiperfinos del estado fundamental del átomo de Cesio 13314. ejercería entre ellos una fuerza igual a 2 X 10. bajo una presión de 101. Es una longitud igual a 1. en la dirección perpendicular de una superficie de 1/600. Metro Kilogramo Segundo Ampere (amperio) Kelvin Mole Candela Símbolo m kg s A K mol cd Con criterio exclusivamente de cultura general se transcriben las definiciones dadas para cada una de estas unidades. 1971. Equivale a la fracción 1/273.325 newton por metro cuadrado18. Resolución 6. Ampere. Cuando se usa la mole deben especificarse las unidades elementales que pueden ser átomos. Kelvin. Es la masa del prototipo internacional del kilogramo13. Intensidad luminosa Nombre de la unidad. de sección circular despreciable y colocados a una distancia de un metro el uno del otro en el vacío. Kilogramo. electrones. MATERIAL EN REVISIÓN Las anteriores unidades tienen múltiplos y submúltiplos.16 de la temperatura termodinámica del punto triple del agua16. otras partículas o grupos específicos de tales partículas17. Mole. iones.000 metros cuadrados de un cuerpo negro a la temperatura de solidificación del platino. 18 Décima tercera conferencia CGPM. Metro. 17 Décima cuarta conferencia. todos sobre base diez. Resolución 5. Cantidad de sustancia de un sistema que contiene tantas unidades elementales como átomos de carbono hay en 0. CGPM. 1967. Es la intensidad luminosa. Este se basa en el sistema decimal (cada diez unidades genera otra superior).650.7 newton por metro de longitud15. moléculas. 16 Décima tercera conferencia. Candela. 46 . que puede tener múltiplos y submúltiplos. todos sobre base diez (10). 1967. 1948.73 veces la longitud de onda en el vacío.012 kilogramos de carbono 12. Magnitud física Longitud Masa Tiempo Intensidad de la corriente eléctrica Temperatura termodinámica.763. Resolución 1. 14 Décima tercera conferencia CGPM. 15 Novena conferencia CGPM. Es la intensidad de una corriente constante que mantenida en dos conductores rectilíneos paralelos de longitud infinita. 1901. Es la duración de 9. Cada una de esas unidades tiene un símbolo que se debe aprender a escribir correctamente para evitar la generación de errores en los informes. Segundo.192. 1960. Cantidad de sustancia. Resolución 3. 12 13 Undécima conferencia de CGPM. Las unidades que los componen son: Tabla 1. es decir.

pues cambia el significado.. que no son del Sistema Internacional pero que se pueden usar en combinación con él. Se debe tener en cuenta que existen algunas unidades. SI. Submúltiplos Múltiplos 47 . Wb weber. en este caso la primera letra se escribe con mayúscula.000001 = 0. d) Los símbolos de las unidades se escriben después del valor numérico completo en la expresión de una magnitud. Ejemplo: m metro. Su denominación se hace de dos maneras. utilizando el nombre completo o empleando combinaciones de símbolos como se muestra en la tabla 2. A ampere. Sistema internacional de unidades. independientemente del tipo usado en el texto (times roman).000 = 1.000000000000001 = 0.000 = 100 = 10 = 0.000.000 = 1. Prefijos para formar múltiplos y submúltiplos del SI. de hecho.000000000000000001 ICONTEC. 19 MATERIAL EN REVISIÓN Prefijo Tera Giga Mega Kilo Hecto Deca Deci Centi Mili Micro Nano Pico Femto Atto Símbolo T G M k h da d c m µ n p f a 1012 109 106 103 102 101 10-1 10-2 10-3 10-6 10-9 10-12 10-15 10-18 Factor de Multiplicación = 1.000000001 = 0. s segundo. c) A los símbolos de las unidades no se les coloca punto final.000.000. dejando un espacio entre el valor numérico y el símbolo. listadas en la tabla 3.001 = 0. en las revistas especializadas19: Tabla 2.000. 58 y ss. con el fin de memorizar y mecanizar su escritura e interpretación teniendo en cuenta la nomenclatura internacional y.01 = 0. f) En los símbolos de las unidades no se debe remplazar una letra mayúscula por la minúscula o viceversa. A continuación se transcriben las reglas de escritura de las unidades SI y sus símbolos. b) Los símbolos de las unidades no tienen plural.1 = 0.actualmente se disponen de 14 prefijos que indican cuantas veces es mayor o menor la unidad derivada. a) Los símbolos de las unidades deben escribirse en tipo romano. p. aún en los textos especiales.000 = 1.000000000001 = 0. e) Los símbolos de las unidades se escriben con minúscula excepto cuando el nombre de la unidad se deriva de un nombre propio.000.000.

Por ejemplo. los García. su símbolo es K y no °K. Estadística descriptiva. 2005.M ó 16 MM 50KM/H 5 c. Tonelada. El error asociado a las mediciones experimentales20. newton. 10 Kg significa diez kelvin gramos. Así se debe decir 10 ampere y no diez amperes. solamente que en Química Analítica trabajaremos con unidades de masa. Masa. g) Las unidades derivadas de nombres propios como ampere. Volumen. esto debe indicarse en cualquiera de las formas siguientes: N. Unidades que no son del Sistema Internacional pero que se pueden utilizar con él. Se debe decir recorrió cuatro metros y no recorrió cuatro m. tal como sucede en castellano cuando se citan apellidos por ejemplo los Rivera. k) Cuando la unidad compuesta está formada por la multiplicación de dos o más unidades. 25 kgs 16 M. 2. j) Los símbolos se usan únicamente a continuación de los valores numéricos. Ángulo plano. 48 . En la práctica se utiliza el grado Celsius cuyo símbolo es °C. Día. la unidad newton metro debe escribirse Nm ó m. Minuto. Bogotá. en lugar de las unidades. esto se debe indicar por cualquiera de las formas siguientes: m/s ó m. Litro. Segundo. Tabla 3. Grado. Mónica Andrea. m) Cuando una unidad se forma por la división de una unidad por otra.s – 1 ó m s n) La unidad de temperatura termodinámica es el kelvin y no el grado kelvin. kelvin.c ó 5 cc. Magnitud Tiempo.N para evitar errores con el milinewton (mN). se debe tener cuidado para evitar confusiones. UNAD. Ejemplos: Con esta información ya se pueden resolver problemas de manejo de datos y de unidades. Símbolo min h d ° ‘ ’’ L t Valor en Unidades SI 1 min = 60 s 1 h = 3600 s 1 d = 86400 s 1° = π/180 rad 1’ = π/10800 rad 1’’ = π/648000 rad 1 L = 10 – 3 m 3 1 t = 10 3 kg MATERIAL EN REVISIÓN Correcto 5 km 25 kg 16 mm 50 km/h 5 cm3 Incorrecto 5 km. Hora.m Nm l) Cuando el símbolo de una unidad coincide con el de otra con prefijo. i) Los símbolos de las unidades no se deben usar solos en el texto. h) Las unidades no se escriben con mayúsculas porque no son realmente apellidos de los sabios sino nombres de unidades que perpetúan su memoria.Por ejemplo: 10 kg significan diez kilogramos. volumen y cantidad de sustancia principalmente. 20 Se le recomienda volver a revisar los conceptos ya trabajados en el curso: SANTA ESCOBAR. expresados en cifras y separados como se indica en (d). Unidad Minuto. no cambian en plural.

35. No siempre basta una sola medida. p. comparados con otros métodos ya que cada uno de ellos produce resultados diferentes. La experiencia del analista. apenas se detecta que hay un cambio en el indicador de la escala al subir poco pero no se puede determinar la masa. Cit. Ahora se emplea una graduada en gramos encontrando un resultado de 12. lo que significa que se dispone de tres formas de obtenerlas: de forma directa. La evidencia es sencilla. sólo que se tiene un poco de más certeza ya que en el primer caso. Se deben desarrollar criterios para la selección adecuada de los métodos. En el laboratorio se dispone de una balanza que da tres cifras y el peso registrado es 12. esto significa que es imposible conocer el verdadero valor de los mismos. El error del 21 MATERIAL EN REVISIÓN HARRIS. Op. Muchos son los factores que entran en juego durante la determinación de cualquier magnitud física o química: Al utilizar instrumentos de medición se debe conocer muy bien su escala ya que la última cifra se estima una fracción de la última división de la escala que posee.3255 g. ¿Qué significan esos datos? ¿Todos son falsos? ¿Cuál es realmente el valor real de la masa de la esfera de cinco centímetros de diámetro? Los analistas experimentados han propuesto como principio: se debe conocer la incertidumbre asociada a un resultado y saber qué tan confiable es21. para la cual se mide independientemente la masa y el volumen para luego dividirlas entre sí) o mediante equipos previamente calibrados (caso de la masa). se utiliza una balanza cuya escala está en kilos. indirecta entre dos medidas y luego se establece una relación entre ellas (la densidad. Los datos que ahora se disponen o se obtendrán en el trabajo experimental son afirmaciones de probabilidad. La ciencia es exacta en parte. 12.. masa). unas operaciones experimentales para determinarlas y un conjunto de reglas que se deben observar para obtener un conjunto de datos. cuando se tiene al patrón y se efectúa la comparación (longitud. Sin embargo algunas de ellas deben ser transformadas para obtener otras. la misma máquina y en el mismo lote encontrando valores tan diferentes como 12. Daniel C.345 g. si es muy alta se necesita realizar una tercera para poder descartar alguna de las dos anteriores. los equipos utilizados.3902 g. 12.Cada una de las magnitudes anteriores tiene definido un patrón. por ejemplo. Cada uno de ellos aporta un efecto al resultado final que se debe valorar. se mide la masa de otra y se obtiene una masa relativamente igual. El resultado final se suele expresar como el promedio de las dos. las condiciones ambientales de que dispone el laboratorio y la calidad de los reactivos que emplea.3159 g y 12. Actualmente se está implementando el equipo electrónico de pantalla digital.3356 g. a veces no es fácil diferenciar si esta entre tres y cuatro. ¿Cuál es el valor real de la masa que tiene la esfera pesada si en todos los casos es la misma? Ahora se pesan cinco esferas que se supone se produjeron con el mismo material. 49 . luego se efectúa la medida en una balanza analítica digital encontrando 12. la calidad de los mismos y su confiabilidad.5 g.3405 g. suponga que se desea medir la masa de unas esferas metálicas de hierro que tienen un diámetro de cinco centímetros. pero el principio es el mismo. al menos se requieren dos y valorar la diferencia que presentan.3347 g. 12.

Por ello se ha establecido una clasificación de los errores experimentales en tres categorías.3 Errores sistemáticos. invierte el orden de adición de reactivos) y al grado de experiencia en el trabajo analítico. Cabe señalar que la corrección introducida en las mediciones del equipo de medición corresponde a la corrección de la indicación del aparato. Tienen una distribución alrededor de un valor central que puede estar incluida o no en los datos obtenidos.1 Errores accidentales o groseros. la experiencia es el primer factor que ayuda a minimizarlos. prejuicio. Siempre presentan una tendencia o sesgo en su reproducibilidad. Son errores que se repiten constantemente o varían de manera regular durante la realización de la experiencia y tienen una fuente fácilmente identificable como son el método o el instrumento entre otros. En algunos casos se determina un factor de corrección o un valor por el que se multiplica el resultado final de la 50 MATERIAL EN REVISIÓN . Los errores aleatorios son inconsistentes respecto a su valor y a su signo. uso del equipo en condiciones diferentes a las recomendadas por el fabricante. del instrumento y del conocimiento que lo soporta.resultado de una medición permite revelar las cifras dudosas del valor numérico de una magnitud. tienen valores y signos determinados que pueden corregirse en la determinación final. No obstante se puede estimar su magnitud. es decir. 2. definiéndose procedimientos que ayudan a identificarlos y a controlarlos. Son los de más fácil identificación ya que están asociados al factor humano (dificultades en la percepción o ceguera a un color. No es fácil determinar qué los puede causar y están asociados a las limitaciones del método. utilización inadecuada de la teoría y del manejo de los datos experimentales para obtener el resultado final. Se redondea de acuerdo con el orden numérico de la cifra significativa del error. 2. Si al repetir las mediciones se obtienen valores numéricos iguales. usa cantidades equivocadas de reactivos. Si se logran corregir algunos de los anteriores factores. la posición de los ojos frente a la escala del instrumento de medida (error de paralaje). equipo defectuoso o sin mantenimiento. impaciencia. la corrección agregada al valor de la medida se denomina corrección del valor de la medida. sensibilidad del equipo frente al analito que se está determinando. El pleno conocimiento de sí mismo disminuye la influencia de este tipo de errores. frecuencia y efecto en el resultado final mediante técnicas estadísticas. es decir. a descuido en las recomendaciones definidas en el método (no homogeniza las soluciones. no significa que se carece de este tipo de errores sino que la precisión y sensibilidad del método o de los equipos de medición no es la más adecuada. confusión en la lectura de las cifras. (no sabe medir). el valor numérico de la medida debe finalizar en una cifra del mismo orden que el valor del error. contamina reactivos. 2.2 Errores aleatorios o indeterminados. de hecho que mejorarán los resultados aunque siga manteniéndose la limitación. no se pueden determinar por separado y provocan la inexactitud del resultado de medición. operaciones dentro del método que generan contaminación o modifican las propiedades de la sustancia bajo análisis. Entre estos se tiene el proceso de calibración. sin embargo. que se obtiene como resultado de dicha medición.

En general depende de factores específicos del equipo y puede ser determinada en los procesos de calibración. Por ello es necesario verificar en el instrumento las siguientes propiedades: Exactitud.2 Errores por el método de medición. En esta cuestión se sigue la norma de que el instrumento de medida debe tener una exactitud diez veces superior a la prescrita para la medida. En cada caso. condiciones requeridas para el montaje del equipo relacionadas con el correcto uso del equipo (temperatura.3 Errores de instalación. La precisión está condicionada por la escala y los factores que la afecten: distancia entre trazos. Es la aptitud del equipo para reproducir la medida realizada sobre la misma muestra en igualdad de condiciones. Precisión. Se deben precisar y tomar en consideración al evaluar los errores producidos por el equipo. en la medida y en el resultado final de la determinación. Sensibilidad. el problema del paralaje o para las digitales. Viene medida por el error.3.1 Errores instrumentales de medición. con aproximaciones que pueden ser inexactas. al aplicar ecuaciones de la dependencia real entre las variables en estudio.3. surgen con frecuencia al emplear técnicas y procedimientos nuevos. fuente de energía eléctrica regulada). Es la mínima variación en la magnitud indicada por el equipo. es necesario considerar que incluso en las mejores condiciones experimentales la exactitud de la medición nunca puede superar la que suministran los instrumentos de medida. Cualidad que se confunde fácilmente con la exactitud y corresponde a la capacidad del instrumento de repetir la medida. Son los que ocurren a causa de la imperfección del método utilizado. Como regla general en el trabajo de determinación de los errores. así. Son los que dependen de los equipos de medición utilizados. para medir décimas de milímetro se usa un equipo que determine centésimas. cada uno de ellos presenta pequeñas diferencias o son completamente diferentes. Se presenta cuando al realizar un solo observador las mismas mediciones resultan diferentes valores.medición con el fin de eliminar el error sistemático. Fidelidad. Se pueden diferenciar las siguientes fuentes de error sistemático: 2. 51 . nitidez de los mismos. Límite de percepción (apreciación). eliminación de vibraciones.3. 2. MATERIAL EN REVISIÓN Surgen debido a la incorrecta ubicación de la aguja del equipo de medida (cuando son analógicos) respecto a la marca inicial de la escala. siendo tanto mayor cuanto sea menor éste. 2. Es el cociente de la variación en la indicación sobre la variación de la magnitud. medios ópticos para ampliar. la variación de la última cifra que puede detectar. Dispersión. Si estos disponen de precisión elevada se pueden eliminar utilizando correcciones provenientes de la calibración o mediante técnicas como la pesada por diferencia en los métodos gravimétricos.

es necesario estimar la reproducibilidad y la confiabilidad de dichos datos. que tan verdaderos son. los cuales se ubican en la correspondiente escala utilizando un cuadrado de color negro. Para el cuarto caso. del cual se conoce su valor verdadero o valor medio ubicado al centro de la escala horizontal y se ilustran cinco casos que se pueden encontrar al realizar la correspondiente medida utilizando el método estándar previamente definido. En el segundo.3. indicador de posibles errores sistemáticos. En el tercero. menor que en el tercer caso pero más amplia que la del segundo. Ojalá la valoración de los datos analíticos fuera así de simple. muestra una excelente combinación de errores aleatorios y sistemáticos. En un tema anterior. baja exactitud. una absorbancia. etc. y al lado derecho se encuentra una descripción de la distribución de cada uno de los resultados encontrados. Precisión elevada. los datos se distribuyen alrededor del valor medio sin que necesariamente coincidan con el valor medio. la distribución es muy amplia. es decir. se presentan errores sistemáticos principalmente. tanto hacia la izquierda como hacia la derecha. el mismo utilizado para determinar el valor medio. ¿Cómo se resuelve esa duda? La figura 3 muestra la distribución de un experimento que está determinando una magnitud fisicoquímica para un sistema ideal. Ahora se supone que se trabaja la técnica correspondiente obteniendo un conjunto de medidas o de datos que están compuestos de un valor numérico y de la unidad de magnitud correspondiente: una masa. Valor medio o verdadero Baja precisión pero promedio cercano al valor medio. Como no se saben de antemano. se establecieron las condiciones de obtención de las muestras antes de dar inicio a la determinación analítica respectiva. Precisión y exactitud en las mediciones analíticas. una distancia recorrida en un determinado cromatograma. pero la determinación tiene problemas al momento de valorar su coeficiente de error como lo veremos más adelante. un volumen. Corresponde a una situación ideal. pero la realidad es muy diferente. El quinto caso presenta dos distribuciones de datos con una distribución muy pequeña cada uno pero sus valores medios no coinciden con el valor verdadero definido para la magnitud medida. Precisión pobre y valor alejado de la media. Valoración de los conceptos de Precisión y Exactitud. la distribución de resultados muestra un sesgo. es decir. se encuentra una situación parecida pero el valor medio del conjunto de datos no coincide con el valor verdadero definido para la magnitud medida. se han controlado eficazmente los tres tipos de error mencionados arriba. En el primero. Los químicos analistas se dedican a explorar cuál método se aproxima al valor verdadero en la determinación de MATERIAL EN REVISIÓN Figura 3. Los datos obtenidos en cualquier medida están afectados por errores que pueden ser despreciables o graves. la concentración de una solución estándar. Precisión elevada. pero lejos del promedio 52 . sin embargo se encuentra que el valor medio del conjunto de datos es muy cercano al valor verdadero. afectando seriamente en este caso las conclusiones o recomendaciones que se harían a partir de ellos. Exactitud y precisión altas.

El error absoluto equivale a: A – a = ∆a Al desconocer la magnitud de A no se puede determinar el signo del error por lo que conviene calcular el error E: E = |A – a| = |∆a| Esto significa que el valor real debe reportarse como: El error absoluto máximo de un instrumento nunca es mayor a una división de la escala del instrumento. para valorar su efecto sobre el resultado final es necesario elegir la variable o la medida menos favorable para que el valor real de la magnitud se encuentre dentro de un intervalo de valores dado por los límites del error. Se puede establecer un primer criterio de medición de la precisión y la exactitud de un resultado estableciendo el error absoluto y el error relativo. El error relativo es el cociente del error absoluto sobre el valor nominal de la magnitud que se mide. pero cuando se efectúan las medidas en otras porciones de muestra hallamos un valor a diferente al A inicial. Mientras que precisión es la reproducibilidad de los resultados. detectar las deficiencias de los sentidos. Es necesario aprender a eliminar los errores accidentales al mejorar habilidades. MATERIAL EN REVISIÓN A=a±E La realidad muestra la relatividad del conocimiento humano y el esfuerzo intelectual de reducirla. permite juzgar el grado de aproximación de una medida. Se suele expresar en porcentaje: Error relativo = E/A = (Error absoluto/valor medido) 100 Lo anterior permite considerar que los datos son números aproximados que llevan por sí mismos una incertidumbre. También se llama incertidumbre relativa. Esto será más claro cuando se estudie el concepto de las cifras significativas. Afortunadamente 53 . es causada o distorsionada por la contribución de los errores aleatorios. Afortunadamente existen formas de poder evaluar cómo se presentan los resultados y establecer sus causas para corregirlas como se analizarán más adelante.1 Determinación de los errores en un análisis químico. 3. el sesgo generado por los errores sistemáticos y la proximidad de estos al valor de referencia considerado en el concepto de exactitud. Regresando a la figura 3. Entendemos la exactitud como el grado de concordancia entre el resultado de un ensayo y el valor de referencia aceptado para el analito. generalmente relacionado con la media de los resultados provenientes de la replicación del ensayo dos o más veces. los fundamentos del método y otras variables para encontrar un valor cercano al valor verdadero que sólo conoce la naturaleza. perfeccionar los equipos con los cuales se hacen las medidas y valorar las fuentes de error sistemático ya descritas pues los errores aleatorios no se pueden eliminar completamente. Estos se recopilan en tablas que muestran el grado de exactitud y precisión alcanzadas para utilizarlos como criterios de comparación para determinar cuánto error se ha cometido en la medición con otros métodos o con la misma técnica y hasta tecnología. el primero corresponde a la diferencia entre el valor real y el valor obtenido. es decir da un estimado sobre la confianza del proceso seguido en esa medición.una propiedad fisicoquímica cualquiera controlando cada tipo de error. los demás muestran tendencias que se presentan en la relación entre estos dos conceptos. el primer caso es lo ideal que se debe encontrar en cualquier determinación analítica. dando un estimativo de la incertidumbre mientras que el segundo es la relación entre la incertidumbre encontrada en el error absoluto y el valor medido. Se ha medido una magnitud cualquiera de la cual se sabe que su valor exacto es A.

2091 0.1202 0.2048 0.1980 0.1869 0. De una libra se han tomado 140 granos y se ha determinado su masa con una incertidumbre de ± 0.1968 0.2369 0.2254 0.2186 0.1987 0.2126 0.2423 0. MATERIAL EN REVISIÓN Para resolver estas preguntas se recurre a la estadística.2173 0.2266 0.hay una forma de poder determinar la reproducibilidad y la confiabilidad de los datos. 18 54 .1696 0.1996 0.1590 0.2335 0.1340 0.1950 0.2459 0.1814 0. que características estadísticas debe tener para poder establecer las condiciones para poder efectuar las inferencias de la misma hacia la población.2382 0.1736 0.1910 0. Tabla 4.2012 0.2137 0.1930 0. en el laboratorio se realiza un número significativo de medidas en una balanza analítica Metler con aproximación a la diezmilésima de gramo (0.2058 0.1828 0.2008 0.2327 0.1875 0.2504 0.1732 0.2237 0.1965 0.2055 0.1462 0.2143 0.1935 0.2080 0. IEDA SPACINO SCARMINIO.2045 0.1409 0.2215 0. Ahora se devela el fundamento teórico que soporta los criterios ya expuestos.2051 0.1463 0. Pesquisa e desenvolvimiento na ciência e na indústria.2593 0.1561 0.1496 0.1902 0.1677 0.2673 0.1701 0.2089 0.1971 0.1985 0.1773 0.1795 0.1596 0. Ella define dos campos de actuación para ese tratamiento: la primera es la descripción. Para ello.0001 g que corresponde a la sensibilidad de la balanza analítica.2455 0.1810 0. se tiene una muestra comercial correspondiente a una libra proveniente del lote de un supermercado (más adelante se discutirá esta parte ya que desde aquí se comienza a controlar la incertidumbre en la determinación).3043 0.1995 0.1823 0.2482 0.1860 0. ROY EDWARD BRUNS.1817 0.1904 0.2585 0.1683 0. En la determinación de la masa se observan todas las precauciones requeridas para una pesada obteniendo los datos de la tabla 4. Como fazer experimentos.1848 0.1606 Analice los datos.2311 0.2285 0.2054 0. consistente en formular generalizaciones a propósito de una determinada población sobre la base de una muestra extraída de la misma.2433 0.1 Determinación de la precisión del resultado.1708 0.2184 0.1.2660 0. pág.2535 0.1340 0.2790 0.2025 0. Brasil 2001.2296 0.1188 0.1399 0.1917 0.2365 0.2507 0.2153 0.1402 0.1795 0. ¿Cuál es el valor verdadero que representa la masa del grano de fríjol? ¿Cuál es el resultado obtenido en esta determinación? 3.1793 0.2380 0.1874 0.2200 0. En esta parte se desarrolla la determinación experimental de la masa de un grano de fríjol y sobre esa base explicar el modelo estadístico que ha ayudado a definir el significado del error absoluto y del error relativo.2326 0. el resumen de la información de tal modo que se emplee mejor y la segunda es la inducción.1733 0.1642 0.1573 0. 22 Datos tomados de BENÍCIO DE BARROS NETO.2505 0.1629 0.2060 0.2087 0.0001 g) la cual está debidamente calibrada y se encuentra en un sitio especial libre de vibraciones y conectada a una instalación de corriente regulada.2096 0.2666 0.1865 0.2674 0.1746 0.1988 0. Medidas de masa (en gramos) para un grano de fríjol proveniente de una muestra comercial22 0.1644 0.2456 0. una rama de las matemáticas para trabajar con esta cantidad de datos.1799 0.2126 0.2097 0.2146 0.2833 0.1663 0.1766 0.1996 0.1911 0.2465 0.1740 0.2657 0.2458 0.1421 0.2098 0.1970 0. El primer asunto por resolver es cómo se obtiene la muestra.1826 0.2595 0.2620 0.2341 0..2309 0.1769 0.2262 0.1965 0.1722 0.1666 0.1470 0. Oficinas gráficas da Universidade Estadual de Campinas.

Si la población se encuentra afectada por tiempo. Sobre la población se asignan números y mediante una tabla de datos aleatorios se procede a efectuar la selección asignando un número en secuencia y definiendo cual se selecciona.1663 0. se define el grado de participación en los mismos y se afina el criterio de selección tomando un porcentaje de individuos de cada estrato hasta completar el número correspondiente según el porcentaje de importancia asignado. Se ratifica lo mencionado en el tema anterior. el problema es el análisis de los datos obtenidos después de aplicar un procedimiento analítico para determinar una característica de la muestra ya seleccionada. es necesario elaborar una tabla de convenciones que explique claramente su significado. Aleatorias. Sistemáticas.2458 MATERIAL EN REVISIÓN 55 . de no establecer un proceso muy uniforme de selección y de buscar que realmente la muestra obtenida sea estadísticamente representativa. cada metro. disponerlos en filas y columnas siguiendo las siguientes recomendaciones: Establecer un criterio de ordenación: alfabético. obteniéndose la tabla 5: Tabla 5. además de suministrar información sobre la fuente y la fecha de recolección de los datos (si es relevante). Existen dos formas de presentación de los datos: una es en forma de tabla. ascendente. ii.1965 0.Población: conjunto de individuos. Estratificadas. En estos procesos vemos que se establece fundamentalmente un criterio de azar. Ahora. cronológico. se toma un criterio de sacar un individuo siguiendo una periodicidad o frecuencia de tiempo (cada minuto. Si la población se mantiene estable. La otra forma es mediante el uso de gráficas utilizando figuras geométricas enmarcadas dentro de un sistema de coordenadas rectangulares. orden y espacio. es conveniente numerarlas. es decir. se puede dividir en grupos más pequeños denominados estratos. iii. Incorporación de los datos manteniendo la mayor uniformidad posible conforme a la precisión de los instrumentos de medida o a la incertidumbre definida para los mismos. es decir.1188 0. Utilizando los datos de la tabla 4 se establece como criterio de ordenación ascendente. descendente.2058 0. objetos o datos finitos o infinitos. Cerrar la tabla con líneas fuertes arriba y abajo de la agrupación de datos de tal manera que conserve su identidad. Su tamaño es tan grande que hace difícil identificar las características de cada uno de ellos. utilizando indistintamente el concepto de muestra para el análisis químico. Muestra: una parte de la población que ha sido seleccionada bajo ciertos criterios con el propósito de realizar inferencias de sus características hacia la población de la cual fue tomada. Identificar claramente cada columna con títulos y subtítulos de modo que ubique claramente al lector. Si se utiliza algún tipo de convención para aclarar o destacar algunos de los datos. Su finalidad es brindar la información visual clara del fenómeno o característica medida. Diseñar el cuadro o la tabla buscando su sencillez. 0. Si aparecen varias tablas.1810 0. Ordenación ascendente de los datos de la tabla 4.2237 0. Significa la necesidad de realizar un muestreo solo que los criterios son estrictamente estadísticos. cada 100 unidades). Las técnicas que se pueden utilizar para efectuar ese muestreo pueden ser: i. Escribirles un título que los identifique.

1910 0.1340 0.2008 0.1708 0.1823 0.2153 0.2369 0.2327 0.1644 0.2433 0.6 que puede utilizar para validar esta recomendación empírica.1732 0.1463 0. Para este caso son: Este estadístico establece un límite en el cual están las variaciones de medidas pero todavía no resuelve la primera pregunta ya que no representa al conjunto de datos. se recomienda utilizar la regla de Sturges y aparece la tabla 2.2080 0.1930 0.2423 0.1769 0.1666 0.2341 0.2097 0. el cual se suma al menor valor del intervalo y así sucesivamente para construir la primera columna de la tabla 6.1399 0.0186.2585 0. sino que da un poco más de maniobrabilidad para la interpretación de los datos.1996 0.1421 0.1496 0.1409 0.1902 0. por facilidad de manejo de datos se tomarán intervalos de 10.2060 0.2054 0.1188 = 0.2089 0.1596 0.2326 0.2173 0.1865 0.1917 0.1722 0.1950 0.2126 0.1968 0.1773 0.2833 0.2666 0.2380 0.2055 0.01855 Como sólo se tienen cuatro cifras decimales.2285 0.2296 0.0.2309 0.2186 0. 24 En el curso de Estadística descriptiva de la UNAD.2096 0.1701 0. Sin embargo.1677 0.2593 0. cuando reportemos el resultado final si es necesario considerar la magnitud de la propiedad en discusión: masa.2673 0. relativamente fácil de determinar al ordenar los datos de manera ascendente o descendente pues corresponde a la diferencia entre el mayor valor y el menor23. es necesario hacer una aproximación quedando el valor del intervalo en 0.1733 0. 56 .1874 0.2456 0.1970 0.2200 0.1817 0.1988 0.1814 0.2674 0.1606 0.1971 0.2215 0.1980 0.1987 0.3043 Ahora empieza el ejercicio de interpretación de los datos utilizando esquemas gráficos que ayuden a establecer inferencias de los mismos conforme a los postulados de la estadística.2025 0.2790 0.2507 0.1561 0.2535 0. MATERIAL EN REVISIÓN 0.2620 0.2126 0.1848 0.2048 0.1402 0.1746 0.1935 0.1875 0.1826 0.1855 23 Con fines prácticos no vamos a identificar la magnitud de los valores que estamos trabajando en el ejemplo para no confundirnos.2143 0.1810 0.1736 0.2098 0.1340 0.1795 0.2184 0.2382 0.2137 0.2335 0.1629 0.1740 0. que es lo que interesa mostrar aquí.1590 0.2262 0.2045 0.2482 0.1996 0.1904 0. Para este caso práctico.1828 0.2455 0.2146 0.2012 0.1985 0.2091 0.1855/10 = 0. Existe un principio o regla práctico que establece para un grupo de datos no menos de seis ni más de 15 para definir el tamaño de los intervalos24.1696 0. con el cual se efectúa la siguiente operación: 0.2311 0. ni permite describir su comportamiento por ello es necesario recurrir al concepto de clase o de intervalo.1799 0. El intervalo de clase son categorías contiguas definidas entre límites para no incluir valores menores o mayores a su intervalo facilitando una representación tabular o gráfica con la ventaja de poder describir alguna característica particular del conjunto de datos en observación.3043 – 0. El primer descriptor es el rango.1683 0.2254 0.1642 0.2504 0.1462 0.1869 0.1995 0.2660 0.2465 0.1470 0.2595 0.2266 0.1766 0.1202 0.1911 0.1965 0.1860 0.2087 0.2051 0. El estudiante puede comprobar que no se contrapone.2365 0.2657 0.2459 0.1573 0.2505 0.1793 0.

3043 Frecuencia 4 9 20 26 30 18 17 13 2 1 Frecuencia absoluta 4 13 33 59 89 107 124 137 139 140 Frecuencia relativa 0.1935 0. Sus colas se extienden indefinidamente y nunca tocan el eje horizontal.2123 – 0.77 0. Histograma de la distribución de frecuencias de la tabla 6. sin embargo se tiene una variabilidad que todavía no representa cuál es el valor verdadero del peso del grano de fríjol. donde existe un punto central que acumula el mayor número de datos. Representando los datos en un histograma.2310 – 0.2309 0.19 0.90 0.47 0.37 0.1749 – 0.1374 0. Intervalo de clase 0.2683 0.87 0.1375 – 0.00 Figura 4.13 0.12 0.23 0.93 1.60 0. Frecuencia de los datos determinados en la tabla 5.1188 – 0.2497 – 0. la cual se consideraría como si fuera la del valor verdadero.27 La aplicación de dichos estadígrafos debe corresponder a la tendencia que están presentando los datos en su distribución como se ve en la figura 4. Los resultados finales se encuentran descritos en la tabla 6. completando la columna dos de la tabla 6 y finalmente se suma la acumulación de frecuencias para encontrar el número total de ellas que debe ser de 100. Observando el histograma resultante. se tiene la figura 4.1561 0.2871 – 0. Cada curva describe una población a la que se puede diferenciar por su valor medio y su anchura. 57 .2870 0. En el centro de la curva se encuentra la media o valor esperado del conjunto de datos. Tabla 6.1748 0.1562 – 0.2496 0.2122 0. MATERIAL EN REVISIÓN 30 25 20 15 10 Frecuencia 5 0 0. Por ello se recurre a otros estadígrafos como son el valor promedio y la desviación estándar.2684 – 0. Tendencia que corresponde a lo que se denomina una curva normal de distribución de frecuencias. se contabiliza cuántas medidas se encuentran en cada clase de intervalo.Terminado el cálculo total. hay una tendencia de acumulación para la frecuencia establecida en el rango cinco. La curva que sigue esa tendencia se denomina la curva de Gauss la cual tiene como propiedades: La curva normal tiene forma de campana con un pico único.20 0.16 0.1936 – 0.

mientras que si se determina sobre una muestra se representa s. La media aritmética. Esta Lo anterior. 58 . Corresponde a la raíz cuadrada de la media de los cuadrados de las desviaciones de cada dato individual. aparecen condiciones que influyen la generación de otros debido a la acumulación de los errores ya valorados en cada medida. por ello se revisa el formulismo matemático que ayuda a determinarlos. Es otra forma de reportar el error.04 g A pesar de la sensibilidad de la balanza. Se suele llamar únicamente media dándose por entendido que corresponde a esta medición.04 Como se debe hacer una descripción de los datos. 3. multiplicación.1.Independiente del ancho de la curva normal.00. La expresión matemática es: La desviación estándar. La expresión matemática es: Regresando al ejemplo y utilizando una calculadora con función estadística o mediante una hoja de cálculo electrónica. Si se determina sobre la población se identifica como σ. Cuando se determina directamente sobre una población se distingue con la letra µ y si corresponde a la de una muestra se escribe . dividido por el número total de datos. la variación de la muestra es tan grande que hace disminuir la precisión de la medida. de modo que la suma de esos cuadrados es mínima. MATERIAL EN REVISIÓN Aquí no termina la discusión con la valoración de los errores aleatorios.20 ± 0. un estadígrafo de posición ya que determina la tendencia central del conjunto de datos analizados. permite encontrar otras dos medidas que ayudan a caracterizar los datos como son la media aritmética y la desviación estándar. resta. Cuando se realizan operaciones con los datos. un estadígrafo de dispersión. relacionada con errores aleatorios.2 Propagación del error. propiedad permite efectuar predicciones utilizando el concepto de probabilidad. los resultados son: Media: 0. mide la extensión del conjunto de datos alrededor de la media. elevar a una potencia. como suma. corresponde a la suma de todos los valores. el área bajo ella siempre equivale a 1.2023 g Desviación estándar: 0. la precisión de los resultados anteriores se expresa como la combinación de la media y la desviación estándar: Peso del grano de fríjol = Media ± desviación estándar = 0.

3. Muchas veces cuando se efectúan cálculos para transformar esas mediciones en el resultado esperado se encuentra que muchos de ellos tienen entre dos y cuatro cifras decimales. para eliminar la influencia de los signos de cada incertidumbre. es necesario considerarla al cuadrado o. Sea la siguiente relación definida por tres mediciones diferentes así: Y=a+b-c Cada una de ellas tiene asociadas las incertidumbres a ± ∆a. desarrollando los términos Internos más simples hasta cubrir toda la ecuación.2. 59 . ésta puede tener dos signos: positivo o negativo según su relación sea por defecto o por exceso. En cualquier experimento analítico ocurrirán errores aleatorios y sistemáticos. Cuando en la utilización de una expresión matemática es necesario efectuar operaciones de potenciación. ¿cómo se hace para reportar el resultado con la precisión esperada? 25 No olvide que se trata de trabajar con el valor absoluto de la medición o con la raíz cuadrada de su cuadrado. corresponde a la incertidumbre mostrando un intervalo real de valores dentro del cual probablemente estará ubicado el valor de la cantidad medida. En este caso la relación de variables para una determinada medición es: Y = ab/cd Incertidumbre = La propagación de 3.3 Potenciación.1. incertidumbres será: Incertidumbre = √(∆a)2 + (∆b)2 + (∆c)2 3. la valoración de la incertidumbre tendrá la siguiente expresión25: Y = an Cuando existe combinación de operaciones. b ± ∆b y c ± ∆c. En los informes de laboratorio siempre se deben efectuar estos cálculos.1.2. se sugiere que se haga el mismo tratamiento que cuando se despeja una forma algebraica. El error combinado estimado para el resultado final. MATERIAL EN REVISIÓN a + b + c + d Incertidumbre = n|∆a/a| ∆a 2 ∆b 2 ∆c 2 ∆d 2 No todas las mediciones se pueden realizar con el mismo número de cifras ya que depende de la escala del instrumento como se mencionó antes. Si la incertidumbre es la diferencia del valor de un dato con respecto a su valor real.2. mejor. Si se determina cómo influye en esta operación matemática.1.1 Suma y resta. Al comienzo le va a costar algo de trabajo la aplicación de la propagación del error pero al final su destreza le permitirá valorar la calidad de los resultados obtenidos.2 Estimación de las cifras significativas. como su valor absoluto.3.2 Multiplicación y división.

El error puede ser minimizado si se conocen los fundamentos teóricos del método. En el caso de la balanza analítica. que permite inferir sus propiedades a partir de las de aquella (por ahora la media y la desviación estándar).2 El resultado final. Determinación de la muestra y criterio de aceptación de datos.1 Significado estadístico de la muestra. No ocurre lo mismo con el volumen que se determina con una incertidumbre de 0. MATERIAL EN REVISIÓN En los temas anteriores se definió un procedimiento para el trabajo analítico y aunque se había discutido sobre la muestra. Por ello se prefiere hablar mejor del número de cifras significativas. quedó pendiente estudiar un criterio estadístico para definir su grado de representatividad.2345 g determinado para una sustancia tendrá en la cuarta cifra su incertidumbre permitiendo tener certeza solamente de las otras tres. 3. Como procedimiento para el tratamiento de datos. para indicar al número de cifras que se pueden contar desde la izquierda hasta la primera cifra con incertidumbre que aparece en el dato analítico. Cuando se tengan que eliminar los dígitos dudosos del resultado final debe efectuarse aproximaciones así: si el dígito es mayor de cinco. En operaciones de suma. Al combinar estas dos medidas el resultado no podrá ser reportado con una incertidumbre equivalente a cuatro cifras decimales.01 mL. Si el dígito a rechazar es igual a cinco. 4. Para que esto se cumpla con el mínimo posible de error. multiplicación o división. La comparación siempre se efectuará en términos del error absoluto y del error relativo que también pueden ser verificados y comparados mediante procedimientos estadísticos y la determinación de la propagación del error como se describió aquí. la cifra 0. luego se comienza a valorar el grado de significancia de cada una de ellas conforme a las siguientes reglas: El resultado final no debe poseer más de un dígito dudoso o con incertidumbre.2. el procedimiento.2 Criterios para la aceptación de datos. 4. 4. La muestra tiene tal relación estadística con su población. resta. característica primordial de calidad.Una cifra significativa es aquella sobre la cual se tiene un grado de certeza de que es verdadera. se debe incrementar en uno la cifra final del resultado. Por ello se regresa nuevamente a la estadística para disponer de un criterio que ayude a la mejor selección de la misma a partir de una población determinada. 3. Se elimina cuando el dígito es menor de cinco.2. es necesario que la muestra sea estadísticamente aleatoria. el número de cifras significativas del resultado será el establecido por este último resultado.1 Reglas para la determinación del número de cifras significativas. es decir debe ser tomada de tal modo que todos los miembros de la población tengan la misma posibilidad de ser elegidos. pero también se puede encontrar que tiene un grado de incertidumbre de acuerdo con la posición que ocupe dentro de un conjunto de datos.0001 corresponde a la cantidad de incertidumbre que arroja el instrumento luego el peso 0. la incertidumbre de los instrumentos de medición y la representatividad de la muestra para poder tener certeza en la aproximación hacia el dato verdadero que se busca. No obsta resaltar la necesidad de establecer desde el inicio de cualquier experimento la vigilancia de la calidad de los resultados esperados. se recomienda trabajar con todos los datos y cantidad de cifras que sea posible hasta obtener el resultado final. 60 . debe observar la cifra dudosa pues si ésta es impar la aumenta en uno y si es par se deja. Esto significa que se puede recurrir a resultados ya reportados en los Handbook para comparar los nuestros o para referenciar una nueva técnica que ayude al mejoramiento de la obtención de los mismos. el número de cifras significativas se toma del dato que tenga el menor número de cifras significativas. Cuando se puede determinar para una serie de datos su media y su desviación estándar.

En el ejemplo del grano de fríjol no es necesario analizar cada uno de los datos para aceptarlos. Si el valor de Q supera el valor crítico definido en dicha tabla lo debemos rechazar. manejo del grano. variables complejas y difíciles de controlar excepto con un adecuado diseño experimental que permitiría minimizarlas al máximo (en otros cursos de la carrera se podrá profundizar en el tema que no se puede cubrir aquí por no ser el objetivo del curso). 0. Valores críticos de Q (P = 0. es decir. Existen varios métodos estadísticos de los cuales es recomendable aplicar cualquiera una sola vez porque la media y la desviación estándar del resultado final dependen de si los valores sospechosos se incluyen o no en el cálculo respectivo. 26 MILLER. Valor crítico 0. 4. considerarlos dentro de los valores incluidos en la tendencia de los mismos ya que al efectuar la experiencia cada uno de ellos es real.48 mg/mL. James N. Estudie el siguiente ejemplo. Cit. 61 . 0. La variabilidad de esta muestra depende de factores genéticos.54 mg/mL.717 0.56 mg/mL. etc.56 – 0.2.. Jane C. Op. condiciones del cultivo.1 El contraste de Dixon (contraste Q). luego se calcula el factor Q: Q = 12.05)26. agronómicos.48) De los cuatro datos se sospecha del tercero. 0.54| (0. sucede frecuentemente que esto ya no es posible y como existe la posibilidad de que dichos resultados realmente pertenezcan al universo de la muestra y por ello sean estadísticamente válidos. p 265. se debe utilizar un criterio también estadístico para analizarlos y tomar la decisión de eliminarlos o de aceptarlos. Sin embargo.831 0. En el análisis de cloruros en una muestra de un encurtido se obtuvieron los siguientes resultados: 0. si no es mayor se incluye dentro de los datos. Se quiere saber si todos los resultados son válidos o si es menester descartar alguno de ellos..55 mg/mL. resultados que difieren del resto de manera inexplicable.621 0. fue tomado de la naturaleza. La mejor alternativa sería aumentar el número de observaciones con lo cual el error ocasionado al utilizar los valores sospechosos se minimizaría o quedaría compensado por observaciones desviadas en sentido contrario. adición de abono.05 listado en la tabla 7. MILLER. el primer impulso es eliminarlos porque se piensa que son producto de errores humanos.570 MATERIAL EN REVISIÓN Tamaño de muestra 4 5 6 7 Q= |0.48 – 0.75 que es mucho mayor al valor crítico definido para cuatro datos en la tabla 7 (0. En muestras pequeñas (de 3 a 7) el contraste evalúa la medida sospechosa comparando la diferencia con la más próxima calculando el estadístico: Q= |Valor sospechoso – valor| cercano| (valor mayor – valor menor) Luego se define un límite de confianza que corresponde al 95 % y que en términos de probabilidad se establece como P = 0.831) por lo cual se elimina el cuarto dato. Cuando se encuentra en un conjunto de medidas. Tabla 7.

Si todavía se mantiene la incertidumbre. Tamaño de la muestra 3 4 5 6 7 8 9 10 Valor crítico 1. Luego se compara con los valores críticos definidos en la tabla 8 para P = 0.48 por lo que debe ser incluido en el análisis.155 1. Otro criterio estadístico. por lo que se debe calcular el estadístico: G = |Valor sospechoso . Valores críticos de G (P = 0.215 2.53|/0.48 – 0.715 1.04.887 2.290 Comparado con el valor crítico de la tabla 8 se tiene que es menor a 1. analizando y controlando todas las posibles fuentes de error. lo recomendable es volver a efectuar el análisis si se dispone del tiempo.005)27. Los estadísticos para el conjunto de datos anteriores es media = 0. de lo contrario es mejor continuar con el análisis de los resultados. Ahora se calcula G: G = |0.04 = 1.4. los reactivos y el costo financiero lo permite. compara la desviación entre el valor sospechoso y la media muestral con respecto a la desviación estándar de la misma. p 266.005.2. Se recalca nuevamente en la importancia de efectuar un buen diseño del experimento.481 1. de lo contrario se acepta. recomendado por la ISO. MATERIAL EN REVISIÓN 27 Íbid.53 y desviación estándar = 0.020 2. Haga el mismo ejercicio con el ejemplo del contraste anterior.x|/s x y s son los estadísticos de la muestra calculada incluyendo al dato sospechoso. Si es mayor a este valor se rechaza. 62 .25 Tabla 8.2 El contraste de Grubbs.126 2.

4384 0.4917 0.4537 0.4794 0.4573 0.2730 0.3664 0.4143 0.4286 0. de un grano de fríjol colombiano.3228 0.4487 0.3223 0. 0.3875 0.4028 0.3459 0.5170 0.3633 0.3463 0.4608 0.1196 g 0.4351 0.3194 0. ¿Qué conclusiones se pueden obtener del análisis estadístico de esta muestra? Si tiene algunas recomendaciones para mejorar la experiencia no dude en escribirlas.2928 0.1345 g 0.1506 g 0.3152 0.3992 0.2910 0.3963 0.3660 0.4687 0.3553 0.3519 0.4018 0.3989 0.3007 0.4809 0.4036 0.4279 0.3457 0.3795 0.3700 0.3916 0.3765 0.3320 0.3957 0.4268 0.4897 0.4076 0.5083 0.4278 0.3552 0.3117 0.4938 0.3593 0.4614 0.3436 0. Tabla 9.3996 0.3430 0.3606 0.3728 0.4093 0.2945 0.4241 0.4117 0.4335 0.3671 0.2443 0.4467 0.4049 0.4405 0.5628 0.4362 0.4198 0.3434 0.3179 0.3839 0.3589 0.2357 0.4518 0.2576 2) Teniendo en cuenta los siguientes datos utilice los contrastes de Dixon y Grubbs para determinar si puede eliminar los datos sospechosos.3688 0.5147 0.3779 0. 0.4042 0.3223 0.3397 0.4077 0.4117 0.3808 0.5047 0.2836 0.3841 0.3640 0.3969 0.3141 0.2830 0.3760 0.4142 0.3930 0.3789 0.4384 0.4510 0.3156 0.3912 0.4957 0.3630 0.3253 0.5124 0.3419 0.3996 0.2829 0.3641 0.ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 4 1) Se quiso determinar la masa de un grano de fríjol colombiano determinando sobre una muestra de una libra el peso de algunos de ellos conforme a la tabla 9.4496 0.4602 0. 0.3373 0.5124 0.3331 0.3286 0.3800 0.3021 0.3397 0. Efectúe el análisis estadístico de los mismos elaborando su histograma y calculando la media y la desviación estándar.4388 0.2020 0.3277 0.4063 0.3000 0.4117 0.5517 0.2840 0.4554 0. Datos experimentales para la determinación del peso.3342 0.2821 0.5102 0.4021 0.3424 0.5167 0.3869 0.3546 0. en gramos.3227 Humedad de una harina de maíz.3976 0.4110 0.3217 0.3378 0.3924 0.4260 0.5570 0.1232 g 0.3853 0.3869 0.4079 0.3271 MATERIAL EN REVISIÓN 0.3833 0.3787 0.5211 0.4237 0.2962 0. Explique claramente los criterios que ha utilizado para tomar su decisión.4269 0.3528 0.3841 0.4185 0.1423 g 63 .4774 0.4266 0.4814 0.

1.0 mg 49.0 10.5 9.59 g 1.61 g Contenido de nitrógeno en una muestra de leche de vaca. 49.7 mg 50.5500 g 0. 0.60 g 1.Porcentaje de grasa en una muestra de aguacate.9 13.78 g 1.5498 g Contenido de vitamina C en un jugo de naranja natural.5 mg MATERIAL EN REVISIÓN 64 .5 mg 45.3 Cantidad de fibra cruda en habichuela.5446 g 0.9 mg 50.5021 g 0.5521 g 0.3 11.58 g 1.5489 g 0. 10.9 mg 50.5532 g 0.5 mg 51.

de modo que sirva como punto de partida para el diseño de algún proyecto productivo o el mejoramiento del que sirve de análisis. no se quiere direccionar desde el material el tipo de actividad por realizar ya que se deja en autonomía al docente tutor para que la diseñe conforme a las necesidades. que le proporcione al estudiante criterios para su autoevaluación y consolidación del conocimiento. disponibilidades y capacidades del grupo de estudiantes que está apoyando. la función a desarrollar en el mismo es de asesoría. donde se tomen algunos ejemplos de las empresas de alimentos que se encuentren en el sector o se diseñe un estudio de casos hipotético teniendo en cuenta el desarrollo tecnológico de la región.ACTIVIDADES DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA Reconociendo la importancia de este evento. No olvide que quien debe trabajar en el momento del encuentro es el estudiante. Se sugiere un taller práctico. de modo que se ajuste a los criterios previamente definidos por la institución. MATERIAL EN REVISIÓN 65 . productos y logros de la actividad que diseñe. El tutor deberá establecer claramente las competencias. tanto que se programó en la guía de actividades un espacio temporal para un evento de interacción estudiantes – tutor. apoyo y certificación de la consolidación del conocimiento por parte del grupo de estudiantes que participe activamente.

Riesgos en el Laboratorio28. 333 – 353. En su vida profesional deberá escribir informes de sus actividades. encontrará instrucciones para la elaboración del informe de su experiencia práctica. resaltando lo que ha aprendido y sus conclusiones. Sin embargo. 66 . 1994. con una concepción humanista de desarrollo. protege su cuerpo y tiene una actitud proactiva. habrá dos prácticas en el laboratorio que deben ser preparadas con anterioridad. 28 ALFARO CUBILLOS. luego ésta es una oportunidad para ejercitar esa destreza. UNISUR. como jefe de proceso responsable del control de calidad de un producto o para explorar su capacidad como investigador y dedicarse a este campo que permite conocer y explotar mejor los recursos disponibles de nuestro país de manera sostenible.ACTIVIDADES DE LABORATORIO Al ser el curso de Química Analítica Instrumental metodológico. sin copiarlas de otros textos. Esta experiencia debe enriquecerlo. La ciencia se construye con el método que se aplicará en estas sesiones prácticas y el conocimiento se incrementa a través de la construcción del artículo científico. Seguridad en la industria de alimentos. si es cuidadoso. Ana Myriam. La primera se relaciona con la metodología del análisis cualitativo. las precauciones recomendadas y las normas institucionales para el trabajo de laboratorio. encontrará en el trabajo experimental otra experiencia de construcción y verificación del conocimiento. mediante la aplicación de unas técnicas suficientemente probadas que permitirán verificar la presencia o la ausencia de un determinado grupo funcional. requiere de la realización de eventos prácticos supervisados por el tutor que garanticen la posibilidad de que estudiante adquiera las destrezas. con las propias palabras. MATERIAL EN REVISIÓN LA SEGURIDAD EN EL LABORATORIO QUÍMICO 1. También. La segunda revisará el tema del error al efectuar la determinación experimental del peso de un grano de maíz proveniente del mercado diario. se tiene que ser concreto y describir lo que realmente se hizo. el objetivo no es escribir extensos documentos. no generarle situaciones que atenten contra su vida. Por último. Con estas actividades se le brinda al estudiante la posibilidad de acercarse al concepto de riesgo. a conocer el tipo de sustancias que va a manejar. Bogotá. habilidades y competencias necesarias para la realización del trabajo experimental. pp.

tres vías de acceso de los compuestos químicos al interior del organismo humano que van a afectar su normal funcionamiento. Enfermedades producidas por reactivos químicos sólidos en polvo29. 1978. su estructura química. Conocimiento de su aplicación.No se desconoce la importancia que tiene el control de calidad en la industria de alimentos ya que se constituye en el respaldo de la garantía de ofrecer al consumidor un producto alimenticio que le aporte todos los nutrientes o buena parte de ellos.1 Riesgos con compuestos químicos. De los tres se enfatiza más en el primero ya que para el segundo y el tercero la persona que va a manejar una sustancia como éstas ya es un profesional en su manipulación. asfixia. Los riesgos están relacionados con la facilidad de ser inhalados. Seguridad en el trabajo. Los polvos al ser inhalados a través del aparato respiratorio se van a alojar en los pulmones y producen un grupo de enfermedades llamadas neumoconiosis. Existe. temperatura de explosión) y de su interacción con la piel. inflamabilidad.1. sus propiedades fisicoquímicas (volatilidad. las mucosas y el metabolismo. 1. Bogotá: Escuela Superior de Administración Pública. p. Lo anterior permite concluir que para el manejo de los reactivos químicos se deben reunir tres condiciones: Conocimiento del producto químico. El efecto directo que pueden tener las sustancias químicas sobre el organismo humano es muy variado ya que depende de su estado de agregación: si es sólido es fácil su dispersión como polvo o como humo. 21. Luis E. corrosivas o alérgicas. Conocimiento que posee el operario o analista. pesarlas. 67 . que dejan secuelas permanentes como lo muestra la tabla 10. absorbidos a través de la piel y las mucosas y la ingestión involuntaria del producto. moler o destapar para medir pequeñas cantidades. MATERIAL EN REVISIÓN 29 CORTES. adormilamiento y envenenamiento. Tabla 10. necesarios para tener y mantener una excelente salud y sin ningún organismo patógeno u otro elemento que se constituya en un riesgo para la salud. absorbidos a través de la piel y las mucosas y por ingestión involuntaria del producto. Los riesgos están relacionados con la facilidad de ser inhalados. al menos. Aparecen debido al manejo permanente y a la exposición a aquellas sustancias que es necesario manipular.1 Efectos de las sustancias químicas. Estas vías son: Inhalación. La única manera de prevenir y/o disminuir esos riesgos es logrando un profundo conocimiento de las propiedades particulares que tiene ese compuesto y de los métodos más apropiados para su manejo. agregarlas a otras o disolverlas y a su manejo permanente o no. 1. En este tema se va a estudiar cuáles son aquellos factores de riesgo que se tienen en un laboratorio químico. la presión atmosférica. Los reactivos líquidos son más o menos peligrosos dependiendo de la temperatura. Los reactivos gaseosos son los más peligrosos debido a la gran movilidad que presentan y a la facilidad de ser inhalados ocasionando somnolencia. irritaciones. Algunas de las sustancias químicas al caer sobre la piel pueden ocasionar dermatosis por ser irritantes.

a la nula aplicación de normas de higiene en 30 Íbid. Las heridas. afectar los ojos y originar enfermedades crónicas. Enfermedades causadas por la aspiración de humos producidos por la vaporización de metales30. Metales Manganeso Mercurio Plomo Cadmio Zinc Enfermedades Manganismo Hidrargirismo Saturnismo Irritación. acumulándose en el organismo y desencadenando enfermedades como el cáncer. Por lo general se relaciona con el contacto directo de la sustancia con la piel (especialmente las líquidas) atravesándola. dermatitis y otros traumas que rompan o perforen la piel favorecen la entrada de los tóxicos al organismo. La aplicación de ungüentos y cremas grasosas sobre la piel favorecen el ingreso de sustancias tóxicas orgánicas. edema pulmonar Irritación.Sustancia Asbesto Carbón Sílice Caliza Estaño Hierro Caña de azúcar Enfermedad Asbestosis Antracosis Silicosis Calicosis Estannosis Siderosis Bagazosis Los humos son partículas generadas durante la volatilización de metales fundidos o de materiales sometidos al fuego. ocasionadas por el desconocimiento de la peligrosidad del compuesto que se manipula. Tabla 11. Pueden ser inhalados. Durante un trabajo cualquiera puede facilitarse la aparición de una serie de condiciones que favorecen la absorción del compuesto como: o o o o o La transpiración continua alcaliniza la piel saponificando la capa grasosa que es arrastrada con el sudor. La falta de limpieza de la piel destruye la protección natural y permite la entrada de sustancias peligrosas. Los disolventes y demás compuestos orgánicos se solubilizan relativamente fácil en las grasas y de allí se difunden hacia el interior del cuerpo a través de las glándulas sebáceas. 68 . Por lo general se considera como el medio para desarrollar las intoxicaciones crónicas involuntarias. En la tabla 11 se encuentra un listado de ellas. edema pulmonar Absorción. MATERIAL EN REVISIÓN Ingestión. Es la vía más directa.

Mc Graw Hill Latinoamericana. precauciones de manejo e incompatibilidades que tiene por sí misma una determinada sustancia química y de lo que sepa el laboratorista que está trabajando con ella. William. Son indicaciones para el uso de equipo de protección y de otros elementos de seguridad. la facilidad de volatilización. 69 . Encuesta para la elaboración de la ficha de seguridad para un producto químico31. p 39. Tabla 12. La información que debe contener dicha ficha es: Nombre del reactivo. 1.1. Norma de manejo. la densidad de sus vapores (para poder evacuar el área ya sea arrastrándose o buscando salidas más altas). cloruros de fósforo). su olor característico (si es posible entrenarse en su detección a través del olfato. la producción de gases explosivos. Es importante tener pleno conocimiento del nombre. cuando no es muy tóxico). Es el comportamiento químico que se presenta cuando están juntas dos sustancias debido a que sus vapores pueden interactuar causando explosiones e incendios.2 Conocimiento del producto químico. Toxicidad. Tanto el común como el IUPAC para evitar su confusión cuando se le nombra por cualquiera de las dos formas. Propiedades físicas. Manual de seguridad industrial. Esto es muy importante cuando se van a almacenar y cuando se van a utilizar. MATERIAL EN REVISIÓN Una guía para la elaboración de la ficha del reactivo es la encuesta que aparece en la tabla 12. no se puede olvidar que en algunos casos la reacción de la sustancia química con el agua puede ser explosiva (caso de metales alcalinos. su comportamiento frente al fuego.. Bogotá. sus constantes físicas. 1980. golpes y frente a otras sustancias con las que sea incompatible. verificar que esa información está disponible para todas las personas que tengan que trabajar con el reactivo y comprobar que todos ellos conocen cuáles son los riesgos que se corres si se manipula de una manera diferente a la considerada como segura. 31 HANDLEY. Incompatibilidad. La primera tarea que se debe atender es la de elaborar o consultar la ficha para cada producto químico que está usando. liberar gases tóxicos (soluciones de cianuro en medio ácido) o generar calor (disolución del ácido sulfúrico concentrado) en forma violenta liberando nuevos compuestos más peligrosos o causando incendios. Se debe disponer de toda la información sobre el manejo más apropiado para disminuir los riesgos contra la salud y/o el efecto que puede tener a largo plazo al estar expuesto durante cierto tiempo.el consumo de los alimentos (no lavarse las manos antes de comer) o a hábitos peligrosos como fumar cuando se manipula el tóxico o comer al tiempo cuando se trabaja con ellos. los efectos a corto y a largo plazo sobre la salud humana y su comportamiento frente al agua ya que al ser el disolvente universal por excelencia y el medio más apropiado para controlar y apagar incendios. cambios de temperatura. propiedades. Explicar claramente su estado físico.

Absorbentes. Respuesta 1. 5. Ítem Nombre del producto químico: ¿Cuál es su estado físico? ¿Es: tóxico? penetrante? crónico? tóxico por ingestión? tóxico por inhalación? tóxico por absorción? ¿Cuál es: la densidad de su vapor? la presión de vapor? la temperatura de congelación? su peso específico? su miscibilidad con el agua? ¿Cuál(es) es (son) sus(s) incompatibilidad(es)? ¿Es inflamable o altamente inflamable? ¿Cuál es su: temperatura de vaporización? límite de explosividad? temperatura de ignición? ¿Qué equipo contra incendio se debe usar? ¿Qué equipo de protección personal se debe usar? Otras precauciones especiales. los fabricantes responsables venden sus productos con etiqueta de seguridad y advertencias sobre su manejo y almacenamiento. En cualquier caso. Sistemas manuales (arena. Especie de lavamanos que entregan un chorro de agua potable de cierta fuerza. 3. 4. Lavaojos. 6. además de tener buena ventilación y salidas de incendio. En el laboratorio conviene separar el sitio de almacenamiento de las áreas de manipulación y preparación de soluciones y demás reactivos. una palanca y una cadena que llegue al piso. capaz de realizar un lavado rápido de los ojos cuando les ha caído algún reactivo. buena iluminación y ventilación. 8. Instalada en un sitio de fácil acceso y apertura.1. Protección contra incendio. adecuada distribución de las mesas de trabajo y salidas de emergencia. Por lo general el sitio de trabajo coincide con el laboratorio aunque en algunos casos también puede ser una operación en la planta de producción (por ejemplo. 7. Sustancias que pueden recoger los derrames de líquidos peligrosos. Botiquín de primeros auxilios. Las instalaciones del laboratorio deben estar dotadas de infraestructura como: Ducha de emergencia. un pelado químico). extinguidores) o rociadores automáticos (sprinklers). 9. 2. el sitio de trabajo debe tener suficiente espacio. Antes de enunciarlas es necesario revisar primero las condiciones del sitio de trabajo. MATERIAL EN REVISIÓN 70 . Los mismos reactivos deben garantizar cierta estabilidad que facilite su manejo y almacenamiento más confiable. Dotado con antídotos.1. en este sentido. además de los demás elementos que debe contener.3 Reglas para el manejo de los reactivos químicos.

Sustancias fácilmente inflamables. MATERIAL EN REVISIÓN 71 . Sustancias corrosivas. Sustancias tóxicas. Sustancias comburentes. Sustancias nocivas. Existen trece reglas o normas de seguridad para el manejo seguro de los reactivos que siempre se deben tener en cuenta: Primera regla. Sustancias irritantes.Un buen hábito es el de revisar las etiquetas adheridas a los frascos y los catálogos que editan los productores de reactivos químicos al ser las primeras fuentes de información disponibles antes de manipular un reactivo químico. grupos: Los reactivos pueden pertenecer a uno o a varios de los siguientes Sustancias explosivas.

.

productos químicos.Tabla 13. Reactivos. Evitar cualquier contacto con el cuerpo humano ya que no se pueden descartar graves daños para la salud. E. Pictograma Indicación de peligro E Explosivo Clasificación Precaución choque. Merck. Se hace referencia especial a la acción cancerígena o al riesgo de alteraciones genéticas o de acción teratógena de diversas sustancias.F. formación de chispas y experimentales según la prescripción de declaración y acción del calor. por absorción única. Pictogramas e indicaciones de peligro en etiquetas para reactivos32.A. posiblemente de consecuencias mortales. dérmica. p 19. Darmstadt. repetida o de larga duración. e inhalación así como por indicios considerables de daños graves para la salud. MATERIAL EN REVISIÓN T+ T Muy tóxico Tóxico 73 . Según resultados Evitar fricción. 32 MERCK. control de la ley de productos químicos (R.) O Comburente Según los resultados de los Evitar cualquier contacto con ensayos considerando la sustancias combustibles. inflamabilidad y el peligro de ¡Peligro de inflamación! Los explosión. incendios pueden ser favorecidos y ser difícil su extinción. diagnóstica. Tras resultados de ensayos de toxicidad aguda oral. posiblemente irreversibles. 1990/91. Alemania. percusión.

posiblemente irreversibles. alteración genética o teratógena. Líquidos con punto de inflamación Mantener lejos de llamas abiertas. Mantener lejos de llamas abiertas. que con el aire a presión normal tienen punto de encendido. gases. En algunas sustancias no es posible descartar totalmente una acción cancerígena. mezclas de gases (aunque estén presentes en forma licuada). así como por indicios considerables de posibles daños para la salud. Pueden dañar la salud en caso de empleo no adecuado. repetida o de larga duración. líquidos con punto de inflamación chispas y fuentes de calor.Pictograma Indicación de peligro Xn Nocivo MATERIAL EN REVISIÓN F+ Extremadamente inflamable F Fácilmente inflamable Precaución Evitar el contacto con el cuerpo humano. 74 . máximo 35 °C. por absorción única. inferior a 0 °C y punto de ebullición chispas y fuentes de calor. liberación de sustancias fácilmente inflamables Clasificación Según resultados de ensayos de toxicidad aguda oral. inferior a 21 °C. de continuar quemando por sí solas o arder sin llama por la acción de una fuente de encendido. también la inhalación de vapores. sustancias sólidas que son fáciles de inflamar. Igualmente al peligro de sensibilización. dérmica e inhalación. Se hace referencia a ello. Determinados peróxidos orgánicos. pero no extremadamente inflamables.

No inhalar los vapores. la piel y la ropa mediante medidas protectoras especiales. que se la piel. MATERIAL EN REVISIÓN Xi Irritante 75 Claros daños de los ojos o Evitar el contacto con los ojos y irritación de la piel.por la acción de la humedad u otras propiedades. . sana durante tiempos de acción definidos. no inhalar los vapores. mantienen como mínimo 245 horas posteriores al tiempo de acción o una irritación clara de las vías respiratorias. Precaución Evitar el contacto con los ojos. Pictograma Indicación de peligro C Corrosivo Clasificación Según intensidad de la destrucción de la piel intacta. Se hace referencia especial a una posible sensibilización por contacto con la piel.

MATERIAL EN REVISIÓN 76 .

No olvide el peligro que representa el uso de recipientes inadecuados. Bajo ciertas circunstancias habrá que cumplir la prohibición de manejo de sustancias venenosas. dañados o con rotulación insuficiente.Algunos fabricantes han desarrollado una serie de programas que ayudan a identificar rápidamente el grupo y las medidas de seguridad para su manejo. mujeres en embarazo y madres en lactancia. Novena regla. Antes de usarlo. Séptima regla. Sexta regla. Si en un preparado se suponen propiedades peligrosas y no se tienen datos toxicológicos. Octava regla. un ejemplo lo tenemos en la tabla 13. Tales compuestos se encuentran en la tabla 14. nocivas para la salud o irritantes como son los casos con menores de edad. advertencia. prohibición y auxilio en su puesto o lugar de trabajo. Hacerse chequeos médicos preventivos. Cuando sea necesario manipular esas sustancias lo más recomendable es extremar las medidas de seguridad en su manejo y utilizar el equipo de protección. Revise en la literatura todas las particularidades de las sustancias que va a emplear. Tenga mucho cuidado al tratar con sustancias peligrosas ya que su manejo inadecuado puede provocar los peligros y los daños a la salud indicados en la tabla 4. Décima regla. Cuarta regla. recurra al puesto de primeros auxilios y acuda al médico aún en casos en que haya recibido tratamiento de urgencia. Segunda regla. Tenga en cuenta las instrucciones específicas cuando se combinan dos características anteriores (Merck lo indica a través de la frases R y las frases S). Tercera regla. En caso de indisposición y de heridas leves. 77 MATERIAL EN REVISIÓN . Quinta regla. Duodécima regla. Utilice el equipo de protección. Debe observar todas las instrucciones de seguridad que conozca. Observe y siga las señales de prevención. Los menores de edad sólo podrán usar sustancias tóxicas o de riesgo de incendio o de explosión en circunstancias muy especiales y bajo la vigilancia de un experto. No olvide que existe un grupo de sustancias que tienen la capacidad de producir tumores malignos en el hombre y en los animales de experimentación (sustancias cancerígenas). Undécima regla. cáusticas. sobre todo cuando maneja sustancias de alta peligrosidad o riesgo. la sustancia se debe manejar con las mismas precauciones recomendadas para los productos químicos peligrosos. revíselo y si está dañado o es inadecuado cámbielo. Décima tercera regla.

desplazando ampliamente los párpados. 3. Para una mejor protección de la persona que manipula sustancias químicas es recomendable que lleve puestos los siguientes elementos de protección: 33 Ibíd.2 – propileno óxido. Sustancia Hidracinio monobromuro. Visitar inmediatamente al oftalmólogo para su tratamiento. ii. Cobalto polvo. Cobalto (II) acetilacetonato. Cobalto (II) fluoruro MATERIAL EN REVISIÓN 4 – metil – 1. con careta respiratoria o en locales bien ventilados. Listado de sustancias cancerígenas33. Níquel tetracarbonilo. 1. cloruro. se han definido siete reglas básicas que son: i. Lavar inmediatamente. N. Ácido hexametilfosfórico triamina. N.N – dimetilsulfamoilo cloruro. 2 – nitropropano. Dietilo sulfato. N.2 – propileno óxido. Quitarse toda la indumentaria que esté impregnada o lavada con sustancias cáusticas o corrosivas y lavar si alcanzó la piel. iii. Cadmio cloruro. Níquel en polvo. Cobalto (II. ojos y mucosas.4 Indumentaria de protección. 16. 1. 78 . Di – sodio hidrogenoarsenato. Llevar siempre gafas protectoras y si es posible. con agua fría cualquier salpicadura.1.A manera de resumen y para facilitar la memorización de las normas de seguridad a tener en cuenta en el manejo de un reactivo químico.N – dimetilhidracinio N – nitrosodietilamina. 1. guantes. Hidracinio hidróxido. N.3 – fenilendiamina.4 – dinitrotolueno. vi.2 – propileno óxido. mover el ojo en todas las direcciones. III) óxido. Cobalto (III) acetilacetonato. Yodometano Hidracinio dicloruro. en forma abundante. 2. Evitar el contacto de los reactivos con la piel. dicloruro. v. Realizar todos los trabajos en campana de extracción de gases que tenga buena succión. 2. Tabla 14.3 – fenilendiamina. Hidracinio sulfato.2 – dibromometano.N – dimetilcarbamoílo Níquel (III) hidroxicarbonato. Lavar los ojos con abundante agua si les ha caído sustancias cáusticas. Cloroetileno (cloruro de vinilo) 4 – clorometilanilina. (R) – (+) – 1. Antimonio (III) óxido. Níquel peróxido. Dimetil sulfato. o – toluidina. 1. Sustancia Cobalto (II) hidroxicarbonato. Criseno.N – dimetilhidracina. 1. Auramina. 3. En caso de accidente o de encontrarse mal..6 – dinitrotolueno. Cobalto óxido. Acrilonitrilo. 4 – metoxi – 1. Benceno Benzo (a) pireno Berilio.4 – dinitrotolueno. Epiclorhidrina. (S) – (-) – 1. Sustancia Solución de ácido arsénico.3 – butadieno. Arsénico (III) óxido. Etileno óxido.3’ – dimetilbencina.4 – dicloro – 2 – buteno. p. Conocer previamente el tipo de sustancias que se va a utilizar. iv. buscar atención médica. Acrilamida. vii. Sodio metaarsenito.

por ejemplo. Es importante conocer las propiedades del material en que están fabricados seleccionando el más adecuado para manejar una determinada sustancia química ya que no debe ser atacado por ella. Su exceso en el sitio de almacenamiento hace que algunos reactivos se descomponga violentamente.Vestimenta fácil de quitar. ordenados como lo vemos en la figura 5. para su seguridad se debe determinar el tipo de filtro dependiendo del uso y remplazarlo una vez se haya saturado. Debe ser una blusa amplia. las enzimas y los éteres. Es importante que siempre esté cerrada para mayor protección del traje de calle. bien ventilado e iluminado. Guantes. que abotone y desabotone fácil. Máscara contra gases y vapores. El calor. con salida de emergencia en caso de incendio. recuerde que si le cae una sustancia corrosiva en la ropa se la tiene que quitar y con toda seguridad la va a perder. Gafas de seguridad. Si en el sitio de trabajo necesariamente se tiene que almacenar reactivos químicos. la formación de peróxidos en el éter por exposición prolongada al aire. al estar juntas pueden reaccionar espontáneamente en forma explosiva o liberando gases tóxicos. Los anaqueles deben ser de un material resistente y separados por grupos de sustancias según su origen: inorgánicos e inorgánicos. lo primero que hay que pensar es en un sitio especial ojalá un cuarto separado. Es un elemento de uso obligatorio en toda manipulación de reactivos químicos. por ejemplo. Se ha mencionado que entre las sustancias químicas existen incompatibilidades que originan riesgos ya que provienen de sus propiedades químicas. Algunos productos secundarios producidos por oxidación con éste pueden ser peligrosos. Almacenamiento de los reactivos. por ejemplo. La humedad ambiental. hidrocarburos y afines se almacenan en un refrigerador a prueba de explosiones. MATERIAL EN REVISIÓN 79 . Los éteres volátiles. los alcoholatos de metales alcalinos y los hidruros. Esto quiere decir que al almacenarlos y utilizarlos se debe tener en cuenta su comportamiento químico y las condiciones ambientales en que se deben manipular como: Aire. Este elemento de protección dispone de filtros que retienen los vapores peligrosos (tóxicos. Puede alterar la calidad o desencadenar reacciones explosivas. La tabla 15 resume el comportamiento de los distintos materiales de fabricación de los guantes ante sustancias químicas comunes. sofocantes o adormilantes). 2. se deben almacenar en refrigeración.

etc. Carbono tetracloruro. butiratos. xileno. NR = No Recomendado. Calcio hidróxido. Ácido sulfúrico (50 %) Amoniaco y sales. Benceno. C. Mercurio cloruro. dietilcetona. B = Bueno. R = Regular. Benzaldehído. Fabio. Perhidrol. (44). Acetato de etilo. Comportamiento de los materiales de los guantes para la manipulación de reactivos químicos34. Seguridad en el laboratorio.Tabla 15. 80 . Ácido fluorhídrico. Sodio hipoclorito. Acetona. Caucho Neopreno natural E E B B B B NR R B B E NR B NR B E E E E R R NR NR R R E E R B B B NR B B B E B B R B E E B B B B R R R R B B B E R B E B Nitrilo E B R B B B NR R B B E B B R B E E B B E E B R B B PVC NOR E E E E E E B E E E E E E E E E E E E B R R R R R R R R E B R E E PVC alto grado E E B B B E R B B B E E E E E E E E E E B B B B B B B B E R B E E MATERIAL EN REVISIÓN R R R B R B E B B B E E E B E E 34 VELANDIA. 3 (1985). Las convenciones son: E = Excelente. Sustancia Ácidos orgánicos. amilo. butilo. Éteres. Sodio hidróxido. Ácido nítrico. Aminas. Bencina de petróleo. Cloruro de bencilo. Nafta de petróleo. Ácido perclórico. Ácido crómico (50 %) Ácido clorhídrico. acetaldehído. tricloroetileno. Calcio hipoclorito. Ácido fosfórico. diclorometano. percloroetileno. magnesio. Sales de cobre. cloroformo. Potasio hidróxido. Sales de hierro. Fenoles. Parafinas. potasio. Informaciones químicas Merck (Bogotá). Alcoholes. Formaldehído. tolueno. Propionatos.

Fenoles. 60. Ésteres. 9. Seleniuros. Ácidos orgánicos. Óxido de etileno. 16. 55. 12. 44. Compuestos etoxidados. Aminas. Óxidos. 3. Peróxidos. 42. 59. 61. 10. Hidruros (mantenerlos lejos del agua). 20. Fósforo. 25. Nitrilos. Ácido nítrico. 58. Fosfatos. Carbón activado. Hidroperóxidos. Organización de estantes para el almacenamiento de reactivos. 6. Sustancias inorgánicas 39 Azufre. 64. Imidas. 51. 17. MATERIAL EN REVISIÓN 35 36 37 38 62 Sustancias orgánicas 63 64 40. Alcoholes. 19. 57. Halógenos. Arsénico. 47. 21. Sulfatos. Ácido cianhídrico. 56. 46. 18. 48. Silicatos. Cianatos. Hidrocarburos halogenados. Sulfatos. Ácidos. 50. 43. Ácidos orgánicos. 45. Hidróxidos. Haluros. 15. Glicoles. 41. 49. Sulfuros.Figura 5. Carbonatos. Amidas. 23. Anhídridos. Cetonas. Hidrocarburos. 8. 14. 63. Sulfóxidos. Perácidos (mantenerlos lejos de los demás reactivos). 81 . Tiosulfatos. 11. 5. Polisulfurados. 62. 52. 2. 54. Pentóxido de fósforo. Metales. Iminas. 22. 13. 24. 7. Cianuros. Aldehídos. Amidas. 53. 4. SUSTANCIAS INORGÁNICAS 1 5 10 14 16 19 24 29 33 20 25 30 17 21 26 31 22 27 6 11 2 7 12 15 18 23 28 32 59 54 55 58 60 61 3 8 4 9 13 40 46 49 50 53 56 57 SUSTANCIAS ORGÁNICAS 41 42 47 43 44 45 48 51 52 34 1. Éteres. Nitratos (excepto el de amonio).

37. 34. Manganatos. 31. Hipocloritos. 38. 27. los hidrocarburos y afines se deben almacenar bajo refrigeración y a prueba de explosiones. Percloratos. Peróxidos. Boratos. Carburos. 36. Los éteres volátiles. 32. Nitruros (a nivel del ojo humano y lejos del agua). Fosfuros. 30. 33. 29. MATERIAL EN REVISIÓN 82 . 39. Cromatos. Cloratos. Ácido perclórico. Permanganatos. 35. Ácidos inorgánicos. 28.26. Cloritos.

probetas. 9. UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA. RAMETTE. soporte universal. el estudiante necesita formarse también y para ello utiliza la experimentación que adelanta en sus sesiones prácticas de laboratorio. 1975. 83 . la ciencia es la actividad del hombre que produce conocimiento a través de un proceso secuencial – el método científico – y la forma de comunicar sus logros es a través de la publicación en medios especializados. s. 1983. erlenmeyer. Si bien es cierto que allí lo que se pretende es comprobar algunos principios teóricos y aprender el manejo de equipo de laboratorio (balanza.GUÍA PARA LA PRESENTACIÓN DE INFORMES DE LABORATORIO35 Si toda actividad humana se puede organizar en una secuencia permitiendo la obtención de un determinado producto. buretas. 73 p. México. Fondo Educativo Interamericano. organizarse y disponerse mentalmente a las distintas actividades que deberá realizar para su desempeño. Bogotá. En esta guía se pretende dar algunos criterios para la elaboración de los informes que deben ser entregados como parte de la evaluación de las sesiones prácticas para el curso de Química Analítica Instrumental y que servirán de base para la asignación de la calificación correspondiente. Facultad de Ciencias. sencillo. MAHECHA. 35 MATERIAL EN REVISIÓN UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA. ayuda a quien realizará la práctica a comprenderla. 1981. 4 p. 1. mufla.f. El profesional que se dedique a la investigación aplicada (tecnólogo o ingeniero). La manera más sencilla de hacerlo es seguir el procedimiento universal para elaborar un informe proveniente de un trabajo experimental. Presentación de informes de laboratorio. Facultad de Ciencias. El objetivo del curso no es formar investigadores ni analistas de laboratorio. Bogotá. Gabriela. pH – metro. Richard. Bogotá. también es una oportunidad intelectual ya que favorece el intento de hallar una explicación (lógica y coherente) del fenómeno observado. llegando a un acuerdo en este delicado punto (el más cuestionado dentro del proceso educativo) y le sirva como referente para aceptar su nota final. con suficiente profundidad (garantía de que no es una burda copia). estufa) y material (vasos de precipitados. El pre – informe es un documento que permite la preparación del laboratorio por parte del practicante. El informe de laboratorio debe ser elaborado como si se fuera a publicar. mimeo. de encontrar nuevas relaciones entre hechos que aparentemente pueden no tener ningún vínculo y de construir su propio modelo teórico. Universidad Nacional de Colombia. Apuntes para la elaboración de tesis.. centrífuga. debe conocer la metodología para estructurar y elaborar un artículo para su publicación en una revista.. mimeo. Equilibrio y análisis químico. pipetas y otros). 5 p. Estructura del Informe La preparación del informe de laboratorio tiene dos partes. mimeo. Indicaciones generales sobre el funcionamiento del laboratorio de Fisicoquímica. p. debe ser claro. reflejo de la seriedad profesional de su autor. Sección de Fisicoquímica. completo y de fácil interpretación para quien lo lea. el preinforme y el informe propiamente dicho. Bien elaborado. su importancia es darle la oportunidad de conocer y practicar la metodología de elaboración de un informe científico.

dejando como mínimo diez hojas por cada práctica. Es recomendable que en el título no aparezcan fórmulas. Generalmente las guías suelen traerlos ya formulados. registro de datos y de aquellos detalles que aparentemente pueden ser insignificantes pero que suelen ser la clave para resolver inquietudes durante el trabajo con los datos alcanzando los resultados esperados. en el preinforme si debe escribir los objetivos correspondientes. se elabora teniendo en cuenta que sea exacto. le permite verificar la obtención de un resultado. por eso es importante aclarar cuáles son las teorías y las hipótesis adicionales con las cuales va a trabajar. Para que practique y hagan el ejercicio correspondiente. direcciones URL en la web). breve y claro (máximo 15 palabras). todo aquello que le va a servir dependiendo del objetivo que haya formulado previamente y del método seleccionado para lograr los resultados deseados. Esta descripción permite establecer lo que se busca en el análisis de un producto. Es deseable adquirir el hábito de seleccionar las fuentes de información disponibles (libros y revistas. luego describir lo que se desea obtener y las condiciones para hacerlo.3 Teoría Es la base de sustentación del trabajo experimental. La guía de laboratorio le orienta en el desarrollo de su trabajo experimental. Por ejemplo: determinar la concentración de calcio. Sin embargo. no debe ser tan extenso que resulte un compendio del artículo ni tan breve que no diga nada.1 Título de la práctica Se copia el que aparece en la guía. en fin. particularmente las químicas. en partes por millón. Si no lo tiene. 1. Comienza revisando y adecuando la guía de laboratorio que aparece en el material del curso académico a las indicaciones de esta guía. como óxido de calcio. siguiendo estas directrices. le ayuda a organizar su cuaderno de notas para la toma de apuntes. El pre – informe debe contener las siguientes partes: 1. Debe presentarlo a su tutor antes de iniciar la práctica. discutir la bondad del método o decidir sobre la calidad del ensayo y de la muestra. en ninguna de las guías de laboratorio de este curso aparecerán formulados los objetivos. 1. Esto implica que en un trabajo mucho más estricto haga lo que se denomina una revisión bibliográfica o de literatura la cual consiste en la búsqueda y revisión de fuentes de información que permitan dar respuesta a interrogantes como: ¿Cuál es el problema planteado? ¿Por qué es importante solucionar el problema planteado? ¿Cuáles son los objetivos que se formularon para resolver el problema planteado? ¿Cuáles son los métodos aplicados y en qué forma se contribuyó a la solución del problema? MATERIAL EN REVISIÓN 84 . lo importante es que debe dar por sí mismo suficiente información sobre el contenido del informe. Cuando tenga que elaborar un objetivo se recomienda iniciar con un verbo en infinitivo.Se elabora en un cuaderno de cien hojas. presente en una muestra de harina de maíz utilizando una valoración por permanganometría.2 Objetivos de la práctica Comprende la información o los resultados que se esperan obtener de la sesión de laboratorio. pueden ser reformulados cuando no corresponden a la práctica que se va a realizar o cuando el procedimiento expuesto en la guía se va a adaptar al análisis de una materia prima distinta a la que trae descrita. sin embargo. con el fin de interpretar resultados.

reposo. una de las recomendaciones es: asegurar que todo el hierro de la muestra debe estar como Hierro (III). Por ejemplo. compendio o listado de los principales factores que condicionan a una reacción química para que ocurra. 1. por ejemplo en la práctica de valoración de la acidez uno de los principios es: el equilibrio iónico del agua determina el concepto de pH. Por ejemplo. influencia de la luz. en el caso de la determinación gravimétrica del hierro. el cual le permite determinar posibles errores que impidan obtener el resultado esperado. las reacciones implicadas son: Precipitación: Control de cloruros: Calcinación: Como se puede deducir. básico o neutro). los cálculos y resultados se basan en ellas.1 Sumario de principios teóricos Es un resumen muy concreto sobre los aspectos teóricos que respaldan un procedimiento. no es necesario adelantar una revisión bibliográfica muy extensa e intensa. de personas que trabajan en el área y otras fuentes) y el conocimiento y entrenamiento en algunas técnicas analíticas para el Control de Calidad. los comentarios (abstracts) de cada fuente bibliográfica deben ajustarse a la realidad para asegurar su interpretación precisa y dar crédito a los respectivos autores. su comparación con los obtenidos por otros investigadores y le da una base más sólida al trabajo ya que se puede establecer el aporte realizado según el estado actual de las investigaciones. las tendencias.3. pH (ácido. La teoría que encuentra en el informe le permite disponer de los criterios para la discusión de los resultados. teniendo en mente los fundamentos teóricos y metodológicos que sustentan la práctica. 1.3. en la determinación gravimétrica del hierro.Esta revisión no debe ser excesivamente larga. etc. Como el laboratorio de Química Analítica Instrumental tiene como intención la comprobación de los principios teóricos contenidos en el módulo (susceptibles de ser ampliados mediante la consulta de la bibliografía disponible. presión atmosférica. Por lo tanto. temperatura. sino más bien utilizarla para desarrollar la capacidad de síntesis.3. agitación. Estas se encuentran descritas en el procedimiento que trae la guía. acción del papel de filtro. su lectura cuidadosa permite elaborar ese listado. 85 . es conveniente identificar qué cambio químico ocurre en cada paso en donde se agregan reactivos.2 Reacciones En este aparte se escriben las ecuaciones químicas que ocurren durante la aplicación del método de análisis y permite identificar la forma en que se encuentra la especie química de interés. como son: medio (acuoso u orgánico). los problemas no resueltos y los métodos de trabajo utilizados. para la calificación se tendrá en cuenta la aparición de los siguientes apartes: 1.3 Condiciones MATERIAL EN REVISIÓN FeCl3 + 3 NH4OH → Fe(OH)3 ↓ + 3 NH4Cl NH4Cl + AgNO3 → AgCl ↓ + NH4NO3 700 ºC 2 Fe(OH)3 → Fe2O3 + 3 H2O Es el resumen. cómo es modificada por el método y la forma como es cuantificada y reportada después. además de tener presente que las ecuaciones deben estar correctamente balanceadas pues la mayoría de las veces.

esto implica que se debe realizar un análisis dimensional para que el resultado obtenido con la fórmula se exprese en las unidades indicadas. esto favorece el que un lector razonablemente inteligente y familiarizado con el campo de trabajo se forme una idea del equipo en sus elementos esenciales (es muy útil cuando es nuevo. titular la acidez de otra o medir el color de una secuencia de tubos con patrones). Se elabora leyendo cuidadosamente la guía. Si realizamos el análisis dimensional las unidades nos quedan: Meq = mL N= mL 1. En el laboratorio se suelen realizar las operaciones que se indican en la tabla 16. para determinar la normalidad de una solución de hidróxido de sodio contra biftalato de potasio (patrón primario). mg). Para la sesión de laboratorio esta parte le facilita mucho su trabajo al determinar la secuencia de cada paso. g = Masa de biftalato de potasio (en mg). cuando es necesario.1. N.1 Materiales y equipos Es un listado de los materiales de vidrio.4. economizar el tiempo ya que permite saber cuántas y cuáles operaciones puede hacer a la vez (secar la muestra. de reactivos y los equipos que va a utilizar en la práctica. pesar un vidrio de reloj o una pesa sustancia seca y limpia. Por ejemplo.3. M. la fórmula que se utiliza es: N = g/mL(e) Donde: N = Normalidad del hidróxido de sodio. la ilustración de los materiales y elementos utilizados. representa disponer de una muestra del alimento. Por ejemplo.4 Procedimiento mg mg meq En esta parte se da una descripción del procedimiento empleado y.. agregar la porción de muestra y volver a pesar para registrar cuánta masa se ha tomado para realizar el ensayo.2 Operaciones de laboratorio MATERIAL EN REVISIÓN Son los procedimientos más o menos estandarizados que permiten obtener un producto o un dato. e = peso miliequivalente del biftalato de potasio. mL = Volumen del hidróxido de sodio utilizado para virar el indicador. metal o porcelana. si es ampliamente conocido basta con dar las especificaciones o la marca).4 Fórmulas de cálculo Son expresiones matemáticas que permiten realizar los cálculos necesarios con los datos a fin de obtener los resultados. m. 86 . p.m. si se indica pesar una muestra. seleccionar el reactivo requerido o emplear el equipo más adecuado que le permita controlar la reacción química y evitar errores pues éstos obligan a repetir todo el ensayo con la subsiguiente pérdida de tiempo y reactivos (¿podría calcular cuánto le costaría en pesos un error de este tipo?) En su pre – informe deben aparecer los siguientes apartes: 1.p. Se deducen a partir de las ecuaciones químicas generales del método y la unidad en que se exprese el resultado (porcentaje.4. Su mención en el informe implica un procedimiento o una metodología. 1.

Destilación. Una vez elaborado el diagrama. Fusión. el cuadro del diagrama debe describir: Pesar 0. MATERIAL EN REVISIÓN • • Evaporación. Pulverización. • • • • • • Tratamiento térmico de sólidos Ignición. Determinación de masa • • Pesado. Por la forma como está escrita la cantidad de muestra que se debe pesar (con la proximidad a 0.5000 g de muestra sobre un vidrio de reloj usando la balanza analítica. debe describirse en forma concreta (un poco parecido al estilo telegrama) cómo se realiza. Tipos de operaciones de laboratorio. • Maceración. Operaciones cuantitativas • Titulación. Deflagración. Trituración. • Cocimiento. Reducción. • Centrifugación.3 Diagrama de flujo Es la representación secuencial de los principales pasos que se siguen dentro de un procedimiento. Precipitación y separación • Precipitación.0001 g o de cuatro cifras decimales) ya se sabe que se debe utilizar la balanza analítica utilizando un vidrio de reloj. • Diálisis. Sublimación. • Granulación. • Emulsión.4. se tiene una visión general de lo que se va a hacer y se pueden programar operaciones simultáneas que ahorrarán tiempo. • Cristalización. • Filtración. Peso específico. cuáles son las condiciones que se deben tener en cuenta. Es recomendable indicar el paso sin explicarlo. Tamizado. • Lixiviación. • Gravimetría. que se puede 87 . si en la guía se describe: pesar 0. • Digestión. • Decantación. es decir.5000 g de muestra Tabla 16. • Desecación. Calcinación. Reducción del tamaño de sólidos • • • • Molienda. extracción y desecación • Solución. más fácil de consultar que la guía de laboratorio. Vaporización Disolución. • Clarificación. En el cuadro que representa el paso.1. • Infusión.

es indispensable la sinceridad en el registro. Es importante ser honrado científicamente hablando.9 mL Experimento número 2 15.5 Datos experimentales Esta sección se elabora durante el trabajo experimental utilizando el cuaderno de notas de laboratorio. siguiendo el orden consecutivo de aparición y respondiendo a preguntas como: ¿qué?. su título resume los hechos más importantes y evita aclarar cada uno de los datos experimentales. las anotaciones de las observaciones más importantes y hechos significativos durante el desarrollo de la práctica que luego tendrá en cuenta en la interpretación y análisis de los resultados. Determinación de la acidez en pulpa de manzana. hacer las anotaciones correspondientes en su cuaderno de laboratorio y utilizar formas de controlar errores durante el trabajo experimental. Determinación Masa de la muestra Masa del vidrio de reloj Volumen de dilución Alícuota tomada Normalidad del NaOH Volumen de NaOH gastado 1 15. y ¿cuándo? Por ejemplo. cantidades de cifras significativas). lo cual implica estar muy atento a todos los fenómenos que se suceden y de ellos. modificaciones al procedimiento o a la aclaración de un resultado reportado en la literatura y que al ser comprobado resultó diferente. el registro de los datos (números. Las siguientes recomendaciones se deben tener en cuenta para lograr una adecuada presentación de los datos: Deben ser presentados en forma objetiva. el estudiante está ya enterado de lo que debe realizar en la sesión experimental.0 mL 0. Como es muy posible cometer errores durante el registro de los datos lo aconsejable es no tachar totalmente el dato para que desaparezca bajo una capa de tinta sino cruzarlo con una línea delgada y al frente escribir el verdadero. exacta. escribiendo cuidadosamente los datos de las medidas efectuadas y las observaciones que considere necesarias.0 mL 0. de acuerdo al procedimiento. agrupando convenientemente los diversos resultados y con una breve identificación que facilite su comprensión. será muy productiva pues dispone de un conjunto de criterios que le facilitarán su trabajo.0010 g 250 mL 25.2985 g Esta presentación economiza explicaciones en el texto. Los datos y observaciones expuestos deber ser única y exclusivamente los logrados por la persona o el grupo de trabajo no importa que parezcan contradictorios. Con la preparación de estos apartes se termina el pre – informe. lógica y clara. ¿dónde?.utilizar para pesar. la tabla de datos puede ser: Tabla 17. La forma más recomendable es utilizando tablas numeradas. esto quiere decir que se debe estar libre de prejuicios durante la toma de los datos. magnitudes que se identifican con las abreviaturas del Sistema Internacional de Medidas.3010 g 15. 1.2897 g 15. Desarrollar la capacidad de observación. en arábigos. MATERIAL EN REVISIÓN 88 .095 N 16. Las anotaciones adicionales deben ser escritas identificándolas previamente y pueden constituir en observaciones adicionales que no están dadas en la teoría. en la determinación de la acidez de un producto alimenticio. Detalles insignificantes pueden ser la clave para resolver dudas o lograr resultados satisfactorios.095 N 15. ya que es permitida y necesaria la explicación sustentada de las razones y causas que están motivando dichas diferencias y que no necesariamente son errores fortuitos.0000 g 250 mL 25. estar seguros de los que se obtienen así se demuestran errados al final. deducir lo importante. esto favorece la no desaparición de algo que después puede ser considerado como cierto.1 mL Repetición 15. La presentación debe hacerse en orden lógico.

Si para la expresión de los resultados se necesitan gráficas como ayudas visuales para facilitar la comprensión y armonizar las explicaciones del texto. se deben denominar como figuras. usando tablas. Al plantear un proyecto de análisis químico. concentración expresada en normalidad. mejorando la capacidad crítica y enfrentando con éxito el reto de mantener la calidad en la industria de alimentos. en los informes de laboratorio se exigen para conocer el procedimiento del razonamiento seguido por el estudiante con el fin de verificar su dominio de los conceptos teóricos y si conoce con suficiencia lo realizado durante la sesión experimental. En esta sección se solicita ejemplificar el procedimiento utilizando los datos propios. Es importante ser objetivos y seguir las recomendaciones expuestas en la sección 1. Aclarar las concepciones.5. juntos aportan para la mejor comprensión del problema que se intenta resolver. lo importante es tener en cuenta que cualquier discrepancia o desviación significativa que se presente entre los resultados y afecte las conclusiones con respecto al MATERIAL EN REVISIÓN 89 . verificando el cumplimiento de los objetivos planteados. masa. Servir de base para deducir las conclusiones. molalidad. numerarlas en forma secuencial y escribirles un título pequeño como se estableció para las tablas. Señalar las aplicaciones prácticas y teóricas de los resultados obtenidos.) 1.7 Resultados Son el recuento completo y detallado de los hechos obtenidos (valores y observaciones) en el proceso de investigación.6 Cálculos En un artículo científico no aparece esta parte. etc. dentro de las limitaciones impuestas o encontradas. se debe responder la pregunta ¿se puede suponer que estos análisis darán los resultados que contribuirán a resolver el problema planteado? Dependiendo de la forma en que se evalúen los datos. análisis y derivación de conclusiones y recomendaciones. Los resultados numéricos deben reportarse dentro de los límites de exactitud permitidos por la técnica utilizada y con el número de cifras significativas apropiado. modificaciones o contradicciones entre las hipótesis. su correlación con los principios teóricos utilizados e interpreta su significado y alcance. Es conveniente efectuar el análisis dimensional con cada una de las fórmulas utilizadas en el tratamiento de los datos para que el resultado obtenido esté expresado con las magnitudes requeridas (porcentaje. 1. Los datos buenos y malos se deben estudiar con la misma profundidad. la teoría y los principios básicos con los hechos observados.8 Análisis de resultados Esta sección es la más importante del reporte del trabajo experimental ya que el autor realiza un examen crítico de sus resultados. se podrá dar respuesta a ese interrogante. Lo importante es comprender que sin una interpretación apropiada y completa de los resultados obtenidos en un análisis químico no valdría la pena recogerlos y sería una pérdida de tiempo y dinero valiosos. figuras o postulados. Está en discusión por otros autores pero si se sigue paso a paso. El análisis de resultados busca: Establecer relaciones entre causas y efectos (contrasta teoría con los hechos observados) Deducir principios básicos y efectuar generalizaciones sobre lo que se ha comprobado. A continuación se ofrece una estructura adecuada para lograr una buena interpretación y evaluación del trabajo analítico. partes por millón. molaridad. ofrece la seguridad razonable del lenguaje científico y permite conocer los aciertos y errores a fin de que puedan ser corregidos. los cuales van a conformar la base para su posterior interpretación. Su presentación debe ser sencilla y fácil de comprender por el lector. volumen.1.

comparación e interpretación. Correlación. ¿con cuántas cifras el instrumento permite precisar las mediciones?. ¿las anotaciones realizadas concuerdan con lo predicho en la teoría. ¿qué se puede decir de la calidad de la muestra?. 1. 2. ¿cómo se relacionan los resultados obtenidos con los criterios de calidad establecidos para ese producto?. Discutir las discrepancias más importantes. ¿cuáles son los errores sistemáticos?. ¿por qué razones son diferentes?. ¿la muestra es homogénea?. ¿cuál es su precisión?. Explicación de resultados. Posibilidades de aplicación y sus limitaciones. ¿se pueden aplicar a otros casos?. Coherencia de los resultados entre sí. ¿cuál es su respaldo teórico?. Aquí se enumeran y puntualizan las conclusiones que se fueron insinuando en la interpretación y análisis de resultados puesto que con dicho ejercicio se obtiene una idea sobre lo bueno o malo bueno o malo que resultó el trabajo realizado.10 Bibliografía MATERIAL EN REVISIÓN Esta parte es importante porque: 90 . 1. ¿se utilizó la forma más adecuada de tomar la muestra?. los resultados ¿permiten lograr los objetivos?. En la interpretación de los resultados analíticos se busca resolver dudas sobre dos aspectos: El primero tiene que ver con la confiabilidad de las medidas o sea. Lo importante es que deben basarse solamente en hechos comprobados en el trabajo realizado en orden lógico. ¿qué cuidados se tuvieron en cuenta durante la realización del trabajo experimental? En esta parte trata de saber qué tan bien ha realizado su experiencia y que tan buenos son los resultados obtenidos. ¿qué finalidad tenía cada cambio y cómo podría afectar la obtención del resultado?.9 Conclusiones Este aparte reúne el aporte del trabajo de investigación al conocimiento realiza su trabajo de investigación y da criterios para tomar una decisión frente a un problema por resolver. Puntos discrepantes que merezcan destacarse ya que aclaran o contradicen la teoría. ¿qué criterios utilizó para desechar esos datos?. ¿cuáles son aleatorios?.objetivo propuesto en el trabajo exige una breve discusión y una explicación razonable que aseguren la verdad sobre lo que se busca. Comparación con datos reportados en otras publicaciones científicas y con la teoría existente. no debe ser copia de deducciones reportadas en los libros ya que ellas son parte de la teoría. son contrarias o la complementa?. la determinación de errores en cada una de las etapas del análisis: ¿cómo se realizó el muestreo?. ¿se siguió el procedimiento recomendado?. ¿cuáles datos se rechazaron y por qué?. Interpretar los resultados significativos. ¿qué instrumentos utilizó para efectuar las mediciones?. ¿cuáles son los datos que pudo encontrar en otras publicaciones sobre el problema analizado?. ¿qué aspectos dados en la teoría se comprobaron en la parte experimental?. ¿qué sugeriría para mejorar los factores de calidad deficientes? La discusión se podría estructurar así: 1. ¿qué limitaciones tendrían esas aplicaciones?. Determinar los niveles de exactitud y precisión de los resultados obtenidos (se puede emplear la estadística). es decir. En segundo lugar se determina cómo los datos obtenidos ayudan a resolver el problema. ¿cómo se explicarían esas discrepancias?. ¿cómo se puede medir la precisión y la exactitud del método?. ¿la muestra es realmente representativa?. ¿cuáles fueron los cambios que se hicieron?.

no crea que él lo sabe todo o es un neófito en el tema. Algunas normas para la redacción del informe Un pensamiento debidamente elaborado. reforzar ideas o ampliar información. Normas de seguridad MATERIAL EN REVISIÓN La observación de las siguientes reglas de trabajo en el laboratorio puede obtener resultados en forma segura y a un costo relativamente económico (sin romper material. el mensaje debe ser completo y coherente en cada una de las partes y entre ellas. éstos deben estar en tiempo pasado. Permita al lector que le siga mentalmente en la forma como se obtuvieron los resultados (cuáles fueron los supuestos teóricos usados. precisión y concisión. para que le entiendan el escrito. Seleccione adecuadamente el material y sea equilibrado en el empleo del lenguaje técnico. Es garantía de seriedad y da respetabilidad al trabajo pues señala qué tanto se ha consultado y estudiado sobre el tema. Al ser el medio escrito una forma de comunicación dentro del ambiente científico. Se debe buscar que el escrito tenga mérito científico y literario simultáneamente teniendo en cuenta que lo que se pretende escribir debe ser un reporte objetivo hecho con criterio científico sobre una serie de mediciones y observaciones. 91 . e) La claridad que se tenga sobre el material que escribe permite la correcta comprensión e interpretación del mensaje por parte del lector. es necesario que el estudiante desarrolle sus capacidades en la redacción del mismo. del conocimiento sobre el desarrollo del trabajo y de la capacidad selectiva y organizativa que ha venido adquiriendo en su trabajo de aprender.Las citas le indican al lector donde encontrar más información sobre el tema. Si no aparecen se formulan inquietudes como: ¿El autor pretende dar la impresión de todo lo que dice es original y nuevo?. eliminando los pronombres personales cuando se quieran los propios aportes. d) En las descripciones se debe escudriñar y detallar la estructura misma de los hechos y objetivos para dejarlos en forma clara y precisa. haciendo uso adecuado de las palabras y evitando el exceso de las mismas dentro de un mismo párrafo empleando los sinónimos adecuados. Para facilitar esa redacción se sugiere tener en cuenta las siguientes recomendaciones: a) Sin olvidar los objetivos previstos. abre la puerta a una expresión también debidamente elaborada. cómo se pueden aplicar a otros problemas semejantes). f) Al escribir tenga en cuenta al lector. Evita la sospecha del plagio. El informe de laboratorio no es una carga adicional al trabajo experimental. secuencial manteniendo coherencia interna (relaciones entre frases. escribir las principales ideas en la forma en que vayan apareciendo y dejar espacios en blanco para concretar aspectos. déle los elementos necesarios para que lo pueda comprender e interpretar. qué métodos empleó para su comprobación. cómo los evaluó. entre párrafos y entre los de análisis y los que contienen las conclusiones). dañar equipos o ir al hospital). g) Organizar el material en forma sistemática. Tampoco se debe olvidar que se está escribiendo una obra literaria por lo cual es necesario cuidar la claridad. cómo resolvió el problema. Revela cortesía profesional para con los otros autores que trabajaron en el tema. ¿será que el autor desconoce la literatura o las normas sobre bibliografía? 2. como se trata del reporte de un trabajo ya realizado. 3. es una comprobación del dominio en el tema. qué resultados obtuvo. Un escrito ininteligible indica un pensamiento confuso e imperfecto y con profundos vacíos conceptuales por parte de quien lo escribe. c) Verificar permanentemente los tiempos de los verbos. respetando las normas de escritura del idioma español. eliminando lo vano y metafórico. b) Escribir siempre en tercera persona.

17) No probar los reactivos. Realizar las pesadas utilizando un vidrio de reloj. Si le cae en los ojos (por no usar las gafas plásticas) lavar con abundante agua y avisar al profesor. comer. sobre todo cuando se estén calentando. 5) No deben estar en el laboratorio personas ajenas a la experiencia. evitará accidentes por quemaduras ocasionados por el sobrecalentamiento del líquido que ocasiona proyecciones peligrosas. un paño para la limpieza. bolígrafo. ni niños. toallas para cocina. si ocurre limpie inmediatamente utilizando el pincel. 9) Antes de usar un reactivo. 16) Al utilizar un recipiente vacío. 18) Si le cae ácido. Si es sólido emplear una espátula limpia y seca. evitándose equivocaciones peligrosas o mortales. Si es líquido. Para su empleo. Mantener la puerta y las ventanas del laboratorio siempre abiertas. limpio y completamente seco. jugar o recibir visitas (si es urgente atender a alguien. 92 . verter el ácido al agua con bastante agitación. los papeles y los restos de cerillas ya utilizados deben depositarse en la caneca de la basura. tenga en cuenta las siguientes recomendaciones: i. Para oler una sustancia (únicamente bajo la supervisión de alguien responsable). MATERIAL EN REVISIÓN 4. 6) Mantener el sitio de trabajo ordenado. regla y cinta de enmascarar. 7) Los reactivos sólidos. es necesario realizarla en la vitrina. 10) Utilizar la cantidad de reactivo necesaria. 3) Se debe disponer de un cuaderno para toma de notas de laboratorio donde debe estar consignado el pre – informe de laboratorio como se indicó anteriormente. base o cualquier otra sustancia en las manos. No derramar los reactivos sobre el plato de la balanza. gafas plásticas para protección de los ojos. 4. nunca en el desagüe ni en el piso. un pincel. escuchar radio. detergente. especialmente si son ácidos o solventes orgánicos que pueden disolver las conducciones plásticas de PVC. 20) Si desconoce el manejo del equipo de laboratorio. pida instrucciones y déjelos completamente limpios y apagados. nunca papel. para evitar su desecación que puede ser peligrosa. se debe dirigir una parte de los vapores hacia la nariz. 19) Evitar el pánico cuando ocurra cualquier anomalía. churrusco. 21) Una vez terminada la práctica. cerciórese de que las llaves de agua y gas están bien cerradas y los aparatos eléctricos desconectados. o medir directamente con una probeta. 11) Si necesita diluir un ácido concentrado en agua. Todos son potencialmente tóxicos por lo que solo se permite hacerlo en casos especiales. depositar una pequeña cantidad dentro de un vaso de precipitados y tomar el volumen necesario utilizando una probeta o una pipeta limpia y enjuagada con el reactivo. 4) Durante la sesión práctica no debe estar realizando otras actividades que le distraigan del trabajo y pueden ser peligrosas como fumar. acetona. 15) Si una reacción desprende muchos gases.1) La presencia del estudiante es obligatoria durante todo el tiempo asignado a la sesión de laboratorio. 8) Los reactivos líquidos deben ser regados en el desagüe y diluidos con abundante agua. verificar que realmente lo está y también completamente limpio. éter) lejos de las llamas y en sitios bien ventilados. siguiendo las directrices de la práctica correspondiente. aunque es mejor desecharlos en botellones dispuestos especialmente para este fin y marcados apropiadamente. 2) Para el trabajo experimental el estudiante debe tener una blusa de laboratorio que le proteja los vestidos. lavar con abundante agua y jabón.1 Recomendaciones para el uso de los equipos en análisis químico. asegurarse de que es el requerido. Cuidados con la balanza. evitará salpicaduras y sobrecalentamientos peligrosos. inclinados. hágalo fuera del laboratorio). jabón de tocador. Un encendedor o una caja de cerillas. 13) Revisar permanentemente el líquido de los baños de maría. agitándolos suavemente y cuidando de no apuntar a ningún compañero. ii. 12) Manejar los líquidos inflamables (alcohol. 14) Los tubos de ensayo se calientan en la parte superior del líquido.

v. Si no tiene freno (brake) no se debe parar manualmente.iii. Lavarla muy bien con agua. Cuidados con la centrífuga. antes de efectuar la determinación de masa. ii.2 i. No agregar más sustancia cuando la balanza está en la posición de máxima sensibilidad. Verificar que los tubos sean de la longitud correcta para permitir la libre oscilación de los porta tubos (de lo contrario. 4. Al utilizar la balanza analítica. Si no es posible desmontarla. verifique que las puertas laterales estén cerradas así evitará las corrientes de aire que producen variaciones en dichas lecturas. iv. dichos tubos se pueden romper) evitando el derrame de líquidos que pueden dañar el equipo. MATERIAL EN REVISIÓN 93 . jabón y nuevamente agua. Verificar que la llave gira sin problemas ni escapes. purgarla con un poco del reactivo con el que vaya a efectuar la determinación analítica. Esperar a que la centrífuga se detenga por sí misma. o si después de lubricarla queda con escapes. desmontarla y lubricarla con grasa controlando el libre giro y la ausencia de fugas (si son de teflón. iii. la balanza debe quedar apagada y en ceros. ii. facilitando su apertura. Cuidados con la bureta.3 i. Verificar que esté conectada a la línea de 110 voltios. Al terminar de pesar. 4. no requieren lubricante). iv. verificar que la pinza la sujeta firmemente y sin romperla. Cargarla colocando tubos semejantes uno frente al otro con el mismo nivel de líquido para garantizar su equilibrio. iv. Antes de comenzar a utilizarla. informarle al encargado del laboratorio quien eventualmente la puede cambiar por otra. Al montarla en el soporte universal. de tal manera que al fluir el líquido por dentro quede una capa que no forme gotas. De lo contrario. iii.

Se identifican primero los cationes del Grupo I de la marcha analítica clásica. Luis J. técnica que mediante la aplicación de reacciones de precipitación. sino que también comprende el estudio de las leyes y teorías que proporcionan la interpretación racional de estos métodos36. 94 .INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO Al principio. Por esta razón. p. el análisis cualitativo se estudiaba principalmente como un arte. A medida que ha avanzado la Química como ciencia.. 1. que consistía en la aplicación con destreza y habilidad de algunos métodos que se habían deducido empíricamente. de complejos y de Redox permiten identificar cada uno de los elementos. Op. Está entrando en desuso debido a la fuerte 36 MATERIAL EN REVISIÓN CURTMAN. se ha demostrado que todos estos métodos prácticamente se apoyan en principios científicos. Cit. en esta práctica inicial tendrá la oportunidad de efectuar esa consideración al analizar la presencia de ciertos grupos atómicos (cationes y aniones) que se encuentran en una determinada solución. Introducción con vigencia para el trabajo experimental. el análisis cualitativo moderno no solamente considera los distintos procedimientos de laboratorio que emplea el químico para la identificación de sustancias.

No tiene reactivo precipitante. solubles. p 735. 1.incursión de técnicas analíticas instrumentales que permiten realizar en un solo ensayo la determinación cualitativa y la cuantitativa de dichos elementos permitiendo economía de tiempo y dinero. insolubles en medio ácido. Análisis cualitativo de cationes. 95 .. colectores o de grupo) que pueden ayudar en su identificación. Ácido clorhídrico Ácido sulfhídrico Cloruro en medio ácido y amonio poco ionizado. Algunos reactivos precipitantes son el ácido clorhídrico. p 235. Grupo VI Cloruros. conformando una especie de grupo. 37 38 VOGEL. cuando se tratan con ciertos reactivos (precipitantes. Posteriormente se revisarán las reacciones de identificación de algunos aniones importantes de cada uno de los tres grupos en que se estudian. sulfuros solubles. el sulfuro de amonio y el carbonato de amonio. hidróxido amonio solución. el sulfuro de hidrógeno. Kapelusz. 1979. 39 El cloruro de plomo es ligeramente soluble en agua. Inés de y otros. Marcha analítica cualitativa clásica de cationes38. sulfatos. Química analítica. nitratos y cloratos. 6 edición. Adaptada de: BERNAL. Buenos Aires. Arthur. como los halógenos. sulfuros y carbonatos37. Carbonatos y sulfuros solubles en agua. sin embargo el principio químico que rige todo el análisis se basa en las diferencias de las solubilidades de sus cloruros. Propiedades Descripción Grupo I Grupo II Grupo III Grupo IV Cloruros poco Sulfuros poco Hidróxidos poco Sulfuros poco solubles. En la tabla 18 se encuentran las principales características de los grupos de cationes. Potasio (I) Sodio (I) Amonio (I) Magnesio (II) Según lo anterior: El grupo I comprende los cationes cuyos cloruros son insolubles en agua39 y en ácidos diluidos. aislándolos de otros iones para posteriormente poder confirmar su identidad con otros reactivos (confirmatorios).. Tabla 18. factores en los cuales estos métodos tradicionales no les presentan competencia. La marcha analítica sistemática clásica ha determinado cinco grupos conforme se comporten los cationes metálicos más comunes. Cit. La experiencia demuestra que ciertos iones metálicos se comportan de manera semejante. de Carbonato de en amonio o fosfato de amonio acuosos. algunos característicos como bromatos y yodatos y en particular los permanganatos. solubles. Química analítica cualitativa. (Ácido sulfhídrico ionizado en medio básico) Cobalto (II) Níquel (II) Manganeso (II) Cinc (II) Calcio (II) Estroncio (II) Bario (II) Magnesio (II) Grupo V Carbonatos poco solubles en agua y fosfatos insolubles en agua. Op. de e de en Reactivo colector Grupo elementos de Plata (i) Mercurio (I) Plomo (II) MATERIAL EN REVISIÓN Mercurio (II) Plomo (II) Bismuto (III) Cobre (II) Cadmio (II) Arsénico (III) Antimonio (III) Estaño (IV) Aluminio (III) Hierro (III) Cromo (III) Sulfuro amonio solución reguladora amoniacal.

se puede aprovechar el cambio en la solubilidad del cloruro de plomo al pasar de temperatura ambiente a 80 º C (la solubilidad del cloruro de plomo a 0 ºC es de 0.0 X 10-4 Solubilidad (mol/L) 1.3 M.El grupo II incluye los cationes cuyos cloruros. el plomo se reconoce mediante dos reacciones. 96 . El grupo V comprende los cationes restantes cuyos cloruros.3 X 10-5 7. Para comenzar a separar los componentes de este grupo. si se forma un precipitado amarillo se dice que existe plomo en la solución: 40 MATERIAL EN REVISIÓN Sustancia Kps AgCl Hg2Cl2 PbCl2 1. En el grupo V se hallan los cationes cuyos sulfuros o dióxidos no precipitan con los reactivos de los grupos II. El grupo III comprende los cationes cuyos sulfuros no se precipitan con el ácido sulfhídrico en solución de ácido clorhídrico 0.5 X 10-10 2. Tabla 19. a mayor valor del mismo más insoluble es la sustancia como lo puede corroborar observando el dato de solubilidad que representa la cantidad del soluto que todavía se encuentra en la solución. La comparación de las solubilidades. Por lo tanto no precipitan en ninguno de los grupos precedentes. precipitan con ácido sulfhídrico en una solución de ácido clorhídrico 0. facilitando su identificación.5 X 10-7 0. para comprender el grado de disolución que todavía pueden tener en la solución problema observe la tabla 19 que relaciona la constante de producto de solubilidad y la solubilidad del mismo para cada uno de los precipitados. permite deducir que el cloruro de plomo es tres mil veces más soluble que el cloruro de plata y cincuenta y tres mil más que el cloruro mercurioso.04 Impide la precipitación del hidróxido de magnesio. para separarlo de los otros. solubles en agua.0 X 10-18 1. III y IV pero cuyos carbonatos si lo hacen por acción de una mezcla de amoniaco y cloruro de amonio. El grupo I está formado por los cloruros insolubles de plata.34 g/100 mL). pero cuyos hidróxidos o sulfuros si lo hacen en medio básico con soluciones de amoniaco y que contienen cloruro de amonio40. sulfuros.67 g/100 mL y a 80 ºC es de 3. El grupo IV contiene los cationes cuyos sulfuros o hidróxidos no precipitan con los reactivos de los grupos II ó III pero cuyos sulfuros precipitan en medio alcalino. una utiliza el cromato de potasio para obtener un precipitado amarillo de cromato de plomo: Pb2+ + CrO42+ → PbCrO4 ↓ (amarillo) Se confirma mediante otra reacción con yoduro de potasio. Luego de separarlo. Propiedades de los cloruros del grupo I. Como los valores están afectados por un exponente. Además las solubilidades indican que el cloruro mercurioso casi precipita completamente y el de plomo sólo lo hace en pequeña cantidad precipitando completamente en el grupo II.3 M. mercurio (oso) y plomo. hidróxidos y carbonatos son solubles en presencia de cloruro de amonio.

Son: cloruro. Sin embargo. Grupo del cloruro. borato. para el análisis de los aniones se efectúan reacciones de verificación. en el análisis rutinario se los clasifica en tres grandes grupos. La reacción que ocurre es: Hg2Cl2 + 2 NH3 HgNH2Cl ↓ (negro) + Hg ↓ (negro) + NH4+ + Cl- Por último es necesario tener en cuenta que el éxito de la técnica depende de factores como el producto de solubilidad de los distintos precipitados. Comprende los ácidos o aniones que pueden precipitar con el cloruro de bario (BaCl2) o una mezcla de cloruro de bario y cloruro de calcio en medio neutro o amoniacal. Estos iones todavía no tienen una marcha analítica como la de los cationes. clorato y acetato. Comprende los ácidos o aniones que no precipitan con ninguno de los reactivos precipitantes de los grupos anteriores. ferrocianuro y ferricianuro. de los cuales se estudiarán sus reacciones de precipitación o de grupo. Son Sulfato. 2. MATERIAL EN REVISIÓN 97 . Los grupos mencionados son: Grupo del sulfato. un residuo gris o negro que ayuda a la identificación del catión. Análisis cualitativo de aniones. cromato. Se presenta la siguiente reacción: AgCl + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl- La solución de amoniaco también se comporta como un medio de autorreducción del cloruro mercurioso insoluble. oxalato y tratrato. la formación de iones complejos. se tomarán algunos aniones importantes de los dos primeros grupos. cianuro. el comportamiento de los cationes frente a las soluciones reguladoras (o buffer) y al efecto del ion común. produciendo mercurio metálico y cloruro de amin mercurio (I). silicato. fluoruro. arseniato.PbCl2 + 2 KI → PbI2 ↓ (amarillo) + 2 KCl En el precipitado remanente luego de separar el plomo. comprobando o descartando su presencia de acuerdo con el resultado que muestren con el reactivo indicado. Son principalmente nitrato. carbonato. tiosulfato. dependiendo del grupo del cual se sospecha que pertenecen. ni existen reactivos capaces de reunirlos en grupos como aquellos. Es importante vigilar la concentración de la solución de amonio y la cantidad de cloruro de plata disponible. nitrito. Como no hay una marcha analítica similar a la de los cationes. bromuro. sulfito. En la práctica. arsenito. fosfato. yoduro. sulfuro. dependiendo de la acción que tienen sobre ellos dos reactivos precipitantes o de grupo. la técnica separa al cloruro de plata del cloruro mercurioso aprovechando su disolución con amoniaco ya que forma un complejo. tiocianato o sulfocianuro. Grupo del nitrato. el eficiente control del pH. Son aquellos ácidos o aniones que pueden precipitar por acción del nitrato de plata. seleccionándolos entre los que dan soluciones neutras y son por lo tanto apróticos (recuerde que los aniones provenientes de los ácidos débiles hidrolizan el agua para dar un pH básico).

Además, del tercer grupo se experimentarán las reacciones de reducciones de nitratos, cloratos, yodatos y permanganatos. Todos estos aniones se han seleccionado por tener algún interés analítico además de ilustrar las reacciones generales de grupo. Del primer grupo, se selecciona al sulfato como el representante más importante. Este anión en medio moderadamente ácido puede reaccionar con cualquier sal soluble de bario obteniéndose un precipitado blanco de sulfato de bario, así: Ba2+ + SO42 BaSO4 ↓ BLANCO

Esta reacción es la base de una gama de análisis denominados gravimétricos, en el cual se determina por diferencia de pesadas algunos aniones presentes en agua y materias primas como sulfatos, silicatos, fosfatos y boratos. Del grupo del cloruro, el anión cloruro se puede identificar con una solución al 1 % de nitrato de plata en medio acético para formar el precipitado: Cl- + Ag+ → AgCl ↓ BLANCO Esta reacción es la base de la argentometría, una técnica que permite cuantificarlos, acerca de la cual se realizará una práctica más adelante. Del tercer grupo, el nitrato, en presencia de iones ferrosos, en medio ácido, sufre reducción, produciéndose finalmente un complejo coloreado soluble (dificultan el ensayo los cloratos, cromatos, yoduros y bromuros entre otros y especialmente los nitritos por dar la misma reacción. Además, el complejo formado es termo inestable por lo que la solución debe estar completamente fría antes de hacerlo).

El ion clorato puede ser reducido con ion nitrito obteniéndose cloruro, reconocible con nitrato de plata como se describió antes: ClO3- + 3 HNO2 + 3 H2O Cl- + 3 NO3- + 3 H2O

Esta reacción es importante porque ilustra la forma de transformar algunos aniones para su cuantificación posterior. Así, los cloratos que no se pueden cuantificar directamente por ser oxidantes poderosos, se transforman en cloruros, los cuales se cuantifican por argentometría. Los yodatos presentan un comportamiento muy interesante, porque actúan como oxidantes ante el yoduro de potasio que normalmente es un oxidante y, además, porque tanto el producto de oxidación como el de reducción es yodo libre: IO3- + 5 I- + 6 H+ → 3 I2 + 3 H2O Se identifica por el color que imparte a la solución, en la cual se confirma su presencia por la adición de unas gotas del reactivo de almidón, obteniéndose un complejo de adsorción de color característico. 98

MATERIAL EN REVISIÓN
3 Fe2+ + NO3- + 4 H2O Fe2+ + NO 3 Fe3+ + NO + 6 H2O H2O + FeNO2+ COMPLEJO PARDO

Esta reacción es la base de una técnica cuantitativa denominada yodometría, en la cual la sustancia de interés se hace reaccionar con yoduro de potasio para producir yodo libre, que a su vez se puede cuantificar directamente con tiosulfato utilizando el almidón como indicador, técnica de mucha aplicación en la determinación de sulfitos en vinos. Los bromatos, aunque tienen una mecánica de reacción muy similar, son interesantes desde el punto de vista analítico por ser uno de los aditivos utilizados en algunos alimentos como la harina de trigo. Su identificación transcurre así: BrO3- + 6 I- + 6 H+ → 3 I2 + Br- + 3 H2O Finalmente se efectuará una reacción de especial relevancia por ser la base de una técnica analítica que permite cuantificar una gran diversidad de compuestos químicos denominada permanganimetría. En ella, los permanganatos actuando como oxidantes y auto indicadores en medio ácido y en caliente se decoloran por acción de los oxalatos, desprendiendo bióxido de carbono y formando agua: 5 C2O42 - + 2 MnO4- + 16 H+ → 10 CO2 ↑ + 2 Mn2+ + 8 H2O

3. Procedimiento. Antes de comenzar su experiencia, verifique que no le hacen falta los materiales de laboratorio respectivos. Se le recomienda marcar los tubos para no confundirlos durante la adición de los reactivos ya sea con cinta de enmascarar o con lápiz de cera. Una vez efectuada la reacción deje los tubos en su gradilla y proceda a escribir los resultados en su cuaderno de laboratorio. 3.1 Análisis cualitativo del grupo I de cationes.

Encontrará en el laboratorio un recipiente que contiene la muestra con los tres cationes que va a identificar del grupo I. En un vaso de precipitados de 50 mL, tome la cantidad requerida y por ningún motivo devuelva al frasco el resto que le sobre ya que la diluye41. 3.1.1 Precipitación del grupo.

En un tubo de ensayo limpio o en el requerido por la centrífuga, mida aproximadamente 2 mL de la solución problema suministrada por el auxiliar de laboratorio y agregue lentamente gotas de solución de ácido clorhídrico diluido hasta que no se forme más precipitado.
41

MATERIAL EN REVISIÓN

En el análisis cualitativo no se debe recurrir a la pipeta graduada para medir los reactivos debido a que no es práctico por la cantidad de veces que es necesario tomar volúmenes pequeños de diferentes soluciones y a la facilidad con que se pueden contaminar éstas. Medirlos con probeta tampoco sería muy práctico debido al gran volumen de esta. Además, como no se requiere gran exactitud en las medidas, para los reactivos que están en frascos goteros, se puede considerar que un mililitro equivale aproximadamente a 20 – 25 gotas (dependiendo de su viscosidad) y para los que se utilizan en frascos de tapa rosca, teniendo en cuenta que un tubo de ensayo estándar contiene aproximadamente 10 mL, a simple vista se puede determinar la cantidad de un mililitro (alrededor de 1 cm, contando desde el fondo del tubo).

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Centrifugue42 por un minuto cuidando de equilibrar la centrífuga con otro tubo que contenga una cantidad semejante de agua destilada. Añada unas gotas más de solución de ácido clorhídrico para comprobar que se ha efectuado toda la precipitación43. Si aparece siga añadiendo y centrifugando hasta ensayo negativo (no aparece turbidez en el líquido sobrenadante). Decante el líquido, (si se va a efectuar la marcha clásica, ese sobrenadante se debe reservar para seguir el análisis del grupo II), como la muestra solo contiene cationes del grupo I la puede desechar siguiendo las instrucciones del instructor.

3.1.2

Separación y análisis del ion plomo.

Tome el tubo de ensayo con el precipitado del grupo I, añada 9 mL de agua destilada previamente calentada casi a ebullición, agite el precipitado ayudándose con un pequeña varilla de vidrio44, vuelva a centrifugar por un minuto. Decante el líquido sobrenadante en otro tubo de ensayo limpio y coloque el otro tubo en la gradilla marcándolo con los iones Ag+ y Hg22+. Tome otro tubo de ensayo limpio y divida el líquido sobrenadante, coloque uno de ellos en la gradilla marcándolo con el ion Pb2+. Al que tiene en la mano, añada cinco gotas de solución de cromato de potasio. La aparición de un precipitado amarillo es positivo para el ion plomo. Registre los resultados en el cuaderno de laboratorio. Reserve el tubo en la gradilla.

Coja el otro tubo que había dejado en la gradilla, conteniendo la mitad de la solución calentada. Agregue unas gotas de solución de yoduro de potasio; si aparece un precipitado amarillo también confirma la presencia de plomo. Registre sus resultados y reserve el tubo en la gradilla. Proceda a calentar el tubo cuidadosamente para solubilizar el yoduro de plomo, deje enfriar en la gradilla para detectar un precipitado en forma de agujas brillantes denominado lluvia de oro. 3.1.3
42

Separación y análisis del ion mercurioso.

MATERIAL EN REVISIÓN

Se debe empezar centrifugando a 1000 RPM (revoluciones por minuto) para evitar romper los tubos por inexperiencia. Pero dependiendo del caso, si al terminar de centrifugar se observa turbio el sobrenadante, es señal de que el precipitado es muy fino y se debe incrementar la velocidad de la centrífuga de 100 en 100 RPM cuidadosamente. 43 Una forma de verificación es sosteniendo el tubo que contiene al sobrenadante transparente, al nivel de los ojos, dejar caer una gota del reactivo precipitante en el seno del líquido y observar si aparece turbidez. Si ocurre, debe seguir añadiendo más reactivo gota a gota y luego centrifugar. 44 Se le recomienda agitar siguiendo las paredes del tubo, no golpee el fondo so riesgo de romper el tubo y perder la suspensión, además de tener que pagar el tubo de ensayo roto.

100

Tome el tubo con precipitado dejado en la gradilla y añada 5 mL de solución diluida de amoniaco, agite ayudándose de una varilla de vidrio y centrifugue por un minuto. Observe el tubo; si se forma un precipitado negro, indica la presencia de mercurio (I) en la solución. Separe el líquido sobrenadante en otro tubo de ensayo y déjelo en la gradilla para el análisis del catión plata, luego de marcarlo. Reserve el tubo con precipitado en la gradilla, marcándolo como ion mercurioso. 3.1.4 Análisis del ion plata.

Tome el tubo con líquido de la gradilla para investigar la presencia de ion plata, divídalo por la mitad en otro tubo de ensayo y resérvelo en la gradilla luego de marcarlo. Al tubo que tiene en la mano, agréguele gota a gota solución de yoduro de potasio; si comienza a formar un precipitado amarillo indica la presencia de plata en la solución. Registre el resultado en el cuaderno de laboratorio y deje el tubo en la gradilla. Tome el tubo que reservó en la gradilla y añádale ácido nítrico diluido hasta reacción ácida al tornasol azul, controlando luego de agitar con la varilla al añadir una gota de la solución problema sobre el papel y observando el cambio de color. Observe si comienza a formarse un precipitado blanco, en cuyo caso se confirma la presencia de la plata. Reserve el tubo en la gradilla. Deje transcurrir diez minutos, revise nuevamente cada tubo y escriba en el cuaderno las observaciones a lugar. Tendrá una idea de la estabilidad de cada reacción. Disponga los residuos de la experiencia conforme le indique el instructor o asistente de laboratorio, lave y seque cuidadosamente cada uno de los materiales utilizados en la experiencia. 3.2 Análisis cualitativo de algunos aniones.

En el laboratorio encontrará unos frascos con gotero marcados con los nombres de los aniones sulfato, cloruro, bromuro, yoduro, nitrato, clorato, bromato y permanganato. Debe tomar la cantidad necesaria de la misma siguiendo el procedimiento utilizado para el análisis de cationes. Por ningún motivo regrese restos de solución ya que afecta la concentración de la misma por disolución, perdiendo la sensibilidad requerida por el análisis. 3.2.1 Análisis de iones halógeno.

MATERIAL EN REVISIÓN

Tome tres tubos de ensayo limpios. Márquelos con los símbolos químicos de los iones cloruro, yoduro y bromuro45. Adicione 1 mL de soluciones de cloruro de sodio, de bromuro de sodio y de yoduro de potasio a cada uno de los tubos marcados con el ión correspondiente. Déjelos en la gradilla.

45

Estas soluciones deben prepararse al 1 % en peso.

101

Añada a cada tubo cinco gotas de solución de ácido acético al 1% y agite suavemente utilizando las manos. Luego agregue al tubo con cloruro, gota a gota, solución de nitrato de plata al 5 % hasta que no aparezca más precipitado. Verifique el color formado y regístrelo en su cuaderno. Continúe con los demás tubos efectuando la misma operación de adición del nitrato de plata. No olvide registrar sus resultados. Deje los tubos en la gradilla. 3.2.2 Análisis del ion sulfato.

Utilice otro tubo de ensayo, márquelo con el símbolo del ion sulfato, adicione 1 mL de la solución de sulfato de sodio al 1 %. Añada dos gotas de ácido clorhídrico diluido y homogenice la solución. Luego adicione gota a gota, solución de cloruro de bario al 5 % hasta que no forme más precipitado. Registre en su cuaderno los resultados. Deje el tubo en la gradilla. 3.2.3 Análisis del ión nitrato.

En un tubo de ensayo limpio, coloque 1 mL de solución de nitrato de potasio al 1 %. Adicione 1 mL de solución de sulfato ferroso al 1 %. Por las paredes del tubo de ensayo deje escurrir lentamente y sin agitar 1 mL de ácido sulfúrico concentrado de modo que se forme una capa viscosa debajo de los reactivos. Mantenga el tubo inclinado y espere un tiempo prudencial mientras se forma un anillo pardo entre las dos capas, dando positivo el ensayo. Registre sus resultados en el cuaderno de laboratorio. La importancia de no disturbar el sistema favorece el mantenimiento de la interfase y de no mezclar el ácido sulfúrico concentrado que genera bastante calor obligando a colocar el tubo en la gradilla o a soltarlo con los riesgos subsecuentes. Deje el tubo en la gradilla procurando no agitarlo. 3.2.4 Análisis del ion clorato.

En un tubo de ensayo limpio, márquelo con el símbolo químico del ion clorato, adicione 1 mL de la solución de clorato de potasio al 1 %. Luego agregue 1 mL de solución de nitrito de sodio al 1 % recién preparada y cinco gotas de ácido acético 2 N y agite suavemente el tubo de ensayo. Posteriormente añada gotas de solución de nitrato de plata hasta que no precipite más. Observar la forma y color del precipitado, comparándolo con el tubo reservado para el análisis de ion cloruro. Registre los resultados en el cuaderno de laboratorio. Deje el tubo en la gradilla. 102

MATERIAL EN REVISIÓN

Deje los tubos en la gradilla. Preparar el informe correspondiente de acuerdo a las directrices dadas en la Guía para la presentación de informes de laboratorio.2.2.3 %. Lavar y secar el material de vidrio utilizado. Ahora revise nuevamente cada uno de los tubos y registre los cambios que han ocurrido.5 Análisis de los iones bromato y yodato. disponer de los residuos de acuerdo a las instrucciones del director de la práctica o del auxiliar. Una vez esté la solución caliente. utilizando unas pinzas para tubo de ensayo. En un tubo de ensayo limpio. 3. Deje el tubo en la gradilla y espere diez minutos. Añada dos o tres gotas de la solución de almidón al 1 %.6 Identificación del ion permanganato. Tratamiento de datos.3. 4. agregue cinco gotas de solución de ácido sulfúrico al 5 % y caliente cuidadosamente sobre un mechero. Observar y anotar los resultados en el cuaderno de laboratorio. Márquelos con los símbolos químicos de los aniones y añada 1 mL de la solución de yoduro de potasio al 5%. marcado con el símbolo químico del permanganato. añada gota a gota solución de oxalato de potasio al 5 % hasta que decolore completamente. Observar la aparición de algún color. Tome dos tubos de ensayo limpios. Terminada la experiencia. agitar y registrar el desarrollo de algún color en el cuaderno de laboratorio. cinco gotas de la solución de ácido sulfúrico al 5 % agitar y añadir diez gotas de las soluciones de yodato y de bromato. Así tendrá una idea de la estabilidad de cada reacción. MATERIAL EN REVISIÓN 103 . añada 1 mL de la solución de permanganato de potasio al 0.

Para la determinación analítica se utiliza un instrumento que permite comparar masas hasta encontrar un determinado equilibrio y poder concluir que tienen exactamente la misma masa.DETERMINACIÓN DEL PESO DE UN GRANO DE UN CEREAL COLOMBIANO La masa de una sustancia es una propiedad física de amplio uso para describir las características de la misma. El instrumento que permite efectuar dicha comparación se denomina balanza. sin embargo ha sufrido modificaciones tan sustanciales en su diseño que las balanzas actuales son mucho más simples. Su sensibilidad o capacidad de detectar el peso mínimo depende de las condiciones de su construcción y está en estrecha relación con la precisión que es capaz de generar en la medición. el mismo peso ya que dicha comparación se hace bajo las mismas condiciones gravitacionales. o mejor. MATERIAL EN REVISIÓN 104 . sensibles y con mayor reproducibilidad que las primeras debido principalmente a la utilización de la electrónica en su construcción y uso. Su principio es muy simple ya que equivale a una aplicación de las leyes de la palanca estudiadas en la física. por ello el plato donde se coloca el objeto a pesar se encuentra dentro de una vitrina protegido de agentes extraños y de la influencia de corrientes de aire.

Op. puesto que las huellas digitales modifican su masa. para evitar los errores causados por las corrientes de convección del aire. Para enfriar una muestra secada en un horno. de donde se toma el dato o se puede almacenar en una base de datos. tiene como finalidad que conjuntamente con sus compañeros de práctica realice la determinación de la masa de un grano de maíz o de otro cereal que se encuentre en la región para determinar cuál es la masa real del mismo y valore la precisión del resultado conforme a lo discutido en la teoría de la primera unidad. p 17. Cit. MATERIAL EN REVISIÓN El propósito de esta práctica. y haciendo uso del nivel de burbuja46. de los puntos de equilibrio. una buena balanza debería ser sensible hasta cuatro divisiones de la escala. además de brindarle la oportunidad de comenzar a trabajar con la balanza analítica. En las balanzas electrónicas. Análisis químico cuantitativo.. Las balanzas sensibles se montan frecuentemente sobre una base pesada (como una plancha de mármol) para reducir los efectos de las vibraciones sobre las lecturas. Una balanza se nivela mediante los soportes ajustables. generalmente se requiere que permanezca media hora en un desecador a temperatura ambiente. De esta forma se protegen las cuchillas contra el desgaste causado por esfuerzos bruscos. 105 . A pesar de la facilidad con la cual se realiza actualmente el trabajo analítico de determinación de pesos (o masa) se deben observar ciertos cuidados para evitar influencias del aire que por empuje afecta la medición disminuyendo la lectura. La diferencia de peso entre la posición de equilibrio de la balanza y el punto cero de la cruz se logra equilibrando una escala de proyección calibrada en unidades de miligramo estableciendo la última cifra decimal. El esfuerzo de medición consistía en equilibrar lo mejor posible a la cruz de la balanza alcanzando la posición del fiel en el sitio de la escala que mostraba el punto cero. deben tomarse precauciones para minimizar los errores de pesada. comenzando por el de mayor peso hasta obtener un valor para el cual se sobrepasa el peso del objeto en medición. Para realizar la pesada. para minimizar los efectos de dichas corrientes. Las puertas de vidrio de la balanza analítica deben estar cerradas durante las operaciones de lectura. Esa diferencia se traduce en unidades de peso que se despliegan en una pantalla digital. luego se pasa al botón de menor peso realizando la misma operación hasta cuadrar la tercera cifra decimal de la pesada. y en posición de semibloqueo cuando se hacen los ajustes de pesada. El platillo de la balanza debe estar en posición de bloqueo cuando en él se coloca una carga. la sensibilidad y rapidez. Posteriormente se pasó a la balanza monoplato fundamentada en el principio de sustitución. en esta condición su escala se encuentra en cero. Una muestra siempre debe estar a la temperatura ambiente antes de pesarla. Durante ésta no debe tocarse el recipiente con las manos descubiertas. con período de máximo diez segundos. se van quitando pesas del platillo utilizando botones externos. este mecanismo se sustituye por el uso de sensores piezoeléctricos de presión en el punto en el que se encuentra localizado el platillo produciendo una diferencia de potencial que es equilibrada con otra estándar. a fin de evitar oscilaciones producidas por las corrientes de aire. por ello 46 HARRIS.Una balanza de dos platos tenía tres factores fundamentales que determinar en su calibración: la determinación del punto cero. El platillo de la balanza y sus pesas están suspendidos en el mismo sitio y se encuentra exactamente equilibrada con un contrapeso constante y frenado por un amortiguador de aire. Las balanzas abiertas que se cargan por arriba deben estar provistas de una protección eficaz alrededor del platillo. Daniel C.

insectos. Mientras se realizan las pesadas. exactitud. Al finalizar las pesadas. elaborando además el histograma y el polígono de frecuencias. la cual debe adjuntarse al cuaderno de laboratorio. luego agregar la libra de maíz (u otro cereal) sin el empaque y pesar nuevamente. Todo el grupo debe registrar en sus cuadernos las pesadas efectuadas y su descripción. muestra estadística. Lo remplaza otro compañero quien agita nuevamente el vaso y procede a efectuar sus diez mediciones. Cada integrante del grupo debe calcular con los datos que obtuvo la media y la desviación estándar y reportar el peso encontrado con el nivel de precisión logrado. un integrante del grupo debe ir registrando en una hoja los datos de todas las mediciones. Si el cereal seleccionado tiene material extraño (harina. registrando en su cuaderno los datos obtenidos. 1. 2. cada estudiante debe tomar una fotocopia de la información consolidada. Tratamiento de los datos.trabajará experimentalmente el concepto de población. Una vez en el laboratorio tomar un vaso de precipitados de 600 mL limpio y seco. aseando igualmente el interior del vaso y volver a pesar los granos completamente limpios. Luego cada integrante del grupo debe seleccionar al azar diez granos (procurando no tomarlos con las manos desnudas) y determinar sus masas en la balanza analítica. precisión y determinación de las fuentes de error en esta determinación cuantitativa. por ejemplo de maíz. pesarlo en una balanza corriente de una o dos cifras decimales. El grupo debe ponerse de acuerdo para adquirir una libra de un cereal típico de la región. Igualmente cada uno debe efectuar dicha operación con todos los datos de la hoja fotocopiada. Procedimiento. Entre todos. registrando el dato en los cuadernos de laboratorio. discutir los resultados obtenidos y elaborar el informe correspondiente como se indicó en la Guía para la presentación de informes de laboratorio MATERIAL EN REVISIÓN 106 . restos vegetales) se debe eliminar grano por grano con una toalla limpia.

107 . Palabras clave.6. Aquí. Propósitos. reactivo analítico. En ambos casos estudiaremos los fundamentos. MATERIAL MÉTODOS CLÁSICOS DE EN ANÁLISIS REVISIÓN SEGUNDA UNIDAD 7. de modo que usted posteriormente pueda aplicarlos en las actividades prácticas de laboratorio definidas en el último de los capítulos de la unidad para que conforme a sus intereses haga la respectiva adecuación a una muestra que desee analizar utilizando estos métodos. Volumetría. equipo de vidrio. volumetría REDOX. materiales. alícuota. Gravimetría. los fenómenos físicos y químicos implicados en los métodos lo mismo que la descripción de los mismos. capítulos que compondrán dicho material. previa aprobación por parte del tutor. buscaremos que usted comprenda los fundamentos de los análisis clásicos divididos en dos grupos grandes de técnicas: gravimétricas y volumétricas. Complejometría.

utilizando las estrategias que ha venido desarrollando en otros cursos al efectuar la adecuada combinación entre estudio individual. recomendaciones. 4) Elaborar un informe escrito donde explicite los resultados encontrados. Debe comenzar a estructurar su propio método de estudio. trabajo en grupo colaborativo y en grupo de curso ya que todos ellos le ayudan a alcanzar las metas del mismo. experimentales. Definir el procedimiento a seguir para establecer los criterios de análisis de datos y sus resultados. Necesariamente requiere el desarrollo de criterios que le permitan efectuar valoraciones y recomendaciones sobre las condiciones que debe cumplir los resultados del análisis ordenado mediante las técnicas analíticas clásicas. Competencias. de insumos o de producto terminado. selección de materiales y reactivos adecuados para la aplicación de las técnicas analíticas clásicas en la determinación de sustancias de interés dentro de una materia prima. cuando requiera los servicios de un laboratorio especializado. Objetivos. Sin embargo nuestro interés no es que se transforme completamente en un analista sino que conozca los fundamentos. 2) Establecer los fundamentos químicos y físicos de los métodos clásicos de análisis cualitativo y cuantitativo en productos alimenticios o en otro tipo de productos. 3) Dar la oportunidad para que selecciones los métodos de análisis y los apliques a un producto de su interés teniendo en cuenta las condiciones disponibles en los CEAD que oferten el curso. Metas de Aprendizaje. MATERIAL EN REVISIÓN 108 . Establecer su propio método de trabajo para la selección de muestra. En esta unidad el estudiante comenzará su trabajo académico estudiando métodos de análisis concretos y específicos de aplicación en su campo de trabajo profesional. un proceso o un producto final y que tiene utilidad como alimento apto para los seres humanos. los criterios para el análisis realizado y las recomendaciones para su mejoramiento o su rechazo. los métodos tradicionales de realizaciones de los mismos y aplicarlos a una muestra específica que sea de interés del estudiante. 9. conforme a los lineamientos de control de calidad que haya definido en la empresa donde se encuentra laborando. metodológicas. definir los resultados esperados y efectuar las correspondientes aplicaciones para que pueda tomar decisiones fundamentales sobre un lote de materia prima. sepa ordenarlos. Establecer las condiciones conceptuales. las limitaciones y las bondades que presentan las técnicas analíticas clásicas en la determinación de algunas sustancias de interés en el campo de los alimentos y. su preparación y definición de criterios para ordenar unos análisis químicos cualitativos o cuantitativos o ambos de ser necesario.8. 10.

FUNDAMENTOS Como MATERIAL EN REVISIÓN ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD LOS MÉTODOS CLÁSICOS DE ANÁLISIS Tienen PROCESOS Como TÉCNICAS Como GRAVIMETRÍA VOLUMETRÍA PESADA TITULACIÓN Midiendo: EQUIPOS Como SOLUBILIDAD EQUILIBRIO PRECIPITADO pH REDOX BALANZA BALÓN AFORADO PIPETAS BURETA 109 MASA .

El desarrollo del método científico tenía un espacio importante durante el siglo XVII. a pesar del avance de la tecnología. MATERIAL EN REVISIÓN INTRODUCCIÓN 110 . Antoine Laurent de Lavoisier es el padre de la Química Moderna y un fuerte impulsor de la medición experimental basándose fundamentalmente en la determinación del peso o masa de las sustancias luego de su purificación. El desarrollo cuidadoso de esta técnica y su complementación con la volumetría han hecho de estas las herramientas más utilizadas con el mayor grado de precisión. producto del trabajo de Galileo Galilei quien aumentó a las técnicas de inducción y deducción heredadas de la civilización grecolatina con el planeamiento sistemático de experimentos y la medición de variables. principalmente de la microelectrónica y el desarrollo de software no han podido eliminarlas del todo ya que en muchos casos es necesario tomarlas como referentes para la calibración de los equipos o de determinación de la reproducibilidad de las técnicas instrumentales.Esta unidad va a trabajar dos temas relacionados con las técnicas analíticas denominadas clásicas ya que fueron las que inicialmente se comenzaron a utilizar en la determinación de sustancias.

manteniendo claros y siempre en uso los conceptos y criterios que se desarrollaron en la primera unidad y que tienen como objeto ayudarle a establecer conclusiones adecuadas al valorar los resultados experimentales que esté trabajando. el consumo de medicamentos y otras más. desarrolle las habilidades necesarias para ordenar e interpretar los resultados obtenidos en los análisis. Corresponde a la primera técnica clásica. La utilizamos para resolver los problemas de limpieza de la mayoría de las situaciones de nuestra vida cotidiana. los métodos. Las teorías del enlace químico no han podido dar una explicación suficiente al fenómeno. La parte experimental que se encuentra al final. 1. aunque se sabe que esa propiedad se relaciona con tres factores que dan la posibilidad de la disolución: MATERIAL EN REVISIÓN TEMA 1. también le dará información de retorno sobre los productos de aprendizaje que aquí se le presentan para consolidar mejor su saber en esta disciplina. estará dado a comprender el fundamento de los métodos de análisis más comúnmente utilizados en el campo de los alimentos. su principio es la determinación de la masa o el peso de una sustancia mediante una balanza analítica. Recurrir a la bibliografía. El énfasis de esta unidad. El (la) tutor (a) es un apoyo que la institución le brinda y al que debe acudir cuando lo requiera para clarificar y afianzar sus conocimientos. reforzar conceptos y realizar ejercicios planteados no sólo en este material son el secreto para lograr el aprendizaje requerido en este curso. tanto en su control de calidad como en el esbozo de técnicas para el análisis más especializado si se trata de ahondar en el conocimiento de las características y el comportamiento de este conjunto de materiales útiles para la manutención de la vida de seres vivos (humanos y animales con fines comerciales). GRAVIMETRÍA 111 . Solubilidad Nuestra primera experiencia es el contacto con el agua. tiene como propósito que confronte la teoría con la práctica. ¿Cuál es la propiedad que la hace tan especial para esa utilidad? La solubilidad es una propiedad que presenta una sustancia al disolverse en otra una determinada cantidad a una cierta temperatura para establecer el siguiente equilibrio: Soluto puro = Soluto disuelto Todavía no se ha podido formular una teoría sobre la solubilidad.En esta unidad analizaremos los fundamentos. las técnicas y los equipos utilizados en el desarrollo de la gravimetría y la volumetría. la preparación de alimentos.

sólo puede lograrlo si es capaz de romper los enlaces de hidrógeno que tiene el agua. En la hidratación48 de las partículas parece predominar la formación de enlaces de hidrógeno o el establecimiento de enlaces covalentes coordinados (por ejemplo. por ello se constituye como una especie de “estado” que se diferencia de una suspensión o de un coloide. nuevamente es rodeada por otras moléculas del solvente correspondiendo a la hidratación o solvatación del soluto (el consumo de energía corresponde a la energía de hidratación o de solvatación). por ejemplo. en el caso de algunos cationes metálicos) como lo podemos ver en la figura 6. Sin embargo. Si la sustancia tiende a pasar a la fase líquida. se dice que son solubles. Si se enfría la solución y no se separa sólido. En nuestro caso podemos representar el equilibrio así: Si consideramos el efecto de la temperatura. Las sustancias capaces de superar esas dos barreras energéticas y establecer interacciones poderosas con las moléculas del solvente. Este fenómeno es crítico cuando el agua sufre de contaminación MATERIAL EN REVISIÓN Energía + Soluto + Solvente = Solución saturada 47 Se dice líquido para trabajar las soluciones en este estado. Este es el efecto más común. Por ello el término más amplio es solvatación puesto que tenemos otros solventes líquidos provenientes de sustancias orgánicas como el éter.• • • Las fuerzas moleculares iónicas que unen entre sí a las partículas de la sustancia pura. en especial cuando se trata de sustancias inorgánicas. deben desaparecer si se va a dispersar como soluto en un medio líquido47 (energía reticular). no presenta ningún cambio neto en la cantidad de la fase sólida en contacto con la disolución. la acetona. La formación de una solución bajo la influencia de factores como la composición del solvente. de acuerdo con el principio de Le Chatelier que se desplazará en el sentido de absorber calor. que podemos interpretarla según la polaridad que pueda tener cualquier sustancia cuyo comportamiento vayamos a considerar frente a un determinado solvente. Una solución corresponde a una fase homogénea. la concentración de otras sustancias (efecto del ion común o el efecto sal) que pueden acompañar al soluto. 48 Cuando hablamos de hidratación. al incrementarse podemos establecer. la presión y la temperatura. que corresponde a la experiencia que trabajaremos en este módulo. 112 . como el del sulfato de calcio. Si recordamos qué ocurre cuando colocamos un soluto iónico o molecular en agua. por lo general su solubilidad es mayor a baja temperatura pero cuando ella se incrementa la solubilidad disminuye. la solución se encuentra en un estado meta estable denominado solución sobresaturada. el etanol entre otros donde el fenómeno de solubilidad es semejante. Cuando se encuentra la partícula de soluto libre. se prefiere hablar de medio fluido para agrupar los estados líquido y gaseoso cuyo comportamiento en la formación de soluciones son iguales. La máxima concentración que se puede lograr en el proceso de disolución de un sólido a una temperatura dada se describe como una solución saturada. se incrementa la solubilidad. es decir. para una temperatura dada. sino estrictamente con el agua por las razones ya anotadas. Lo anterior nos permite deducir una regla experimental importante en química: semejante disuelve a semejante. sabemos que en la superficie del cristal la facilidad con que la partícula iónica o la molécula entra a formar parte de la solución es mayor ya que las moléculas del agua las rodean orientándose según las polaridades que reinen entre ellas de modo que las puedan sacar del sólido (aquí se consume la energía reticular). hay casos. En los gases la situación es diferente. la cual. nuestro solvente siempre es el agua. donde ocurre el fenómeno contrario. sin embargo. y poder penetrar en la estructura molecular del líquido estableciendo nuevas uniones (energía de hidratación). Todavía no se han escrito términos para explicar el mismo fenómeno de manera tan particular con cada uno de ellos.

Hidratación de un anión La presencia de iones comunes o de otros son formas en que se afecta la solubilidad de una sustancia. Hasta el momento tenemos una serie de características del comportamiento general que sigue la mayoría de las sustancias. todo lo que podemos establecer es si es polar o no lo es. 2+ H O H H O H H O Be O H H H H MATERIAL EN REVISIÓN O H O O H O S O H O O H O H Hidratación de un catión 2- H H La variación de la solubilidad con la composición del medio puede ser importante de conocer ya que su manejo puede incrementar o disminuir la cantidad de soluto facilitando su recuperación. Este fenómeno es muy común en el caso de los compuestos inorgánicos.térmica pues la cantidad de oxígeno disuelto se hace más baja alcanzando niveles de concentración menores que los requeridos para la sobrevivencia de peces y otros animales acuáticos. pero no podemos todavía disponer de unos criterios que nos permita predecir si la sustancia va a ser soluble o no en agua. El otro factor que afecta la solubilidad de una sustancia es la presión. Para poder construir esas reglas de solubilidad dividamos las sustancias en dos grupos: las inorgánicas y las orgánicas. su comportamiento se expresa mediante la Ley de Henry si se pretende preparar soluciones diluidas y a presiones relativamente bajas ya que en otras condiciones su comportamiento no es tan fácil de describir. En este caso. la cual es importante para las disoluciones de los gases en el agua. Figura 6. 113 . Posibles estructuras para dos iones hidratados.

los referentes para las sustancias inorgánicas. para los iones se ha encontrado que su hidratación se puede predecir ya que: • • Los iones con cargas elevadas atraen fuertemente los átomos de hidrógeno de la molécula de agua. percloratos y acetatos son solubles en agua aunque el nitrato de plata es poco soluble. estroncio y bario son ligeramente solubles) y el de magnesio. bismuto. Todos los cromatos son insolubles pero no los de metales alcalinos y los de calcio. Todos los sulfuros son insolubles salvo los de los metales alcalinos. Sin embargo.01 g/L Sin embargo. estos se pueden disolver modificando el pH (acidificación). Los óxidos e hidróxidos metálicos son insolubles con excepción de los metales alcalinos y el de amonio. sulfitos. los de plata. potasio. si recurrimos a los efectos del ion común o a iones que tienen mayor carga. Esto nos puede ayudar a comprender el comportamiento de la solubilidad de sustancias inorgánicas como son: • • • • • • • • • La mayoría de las sales de sodio. nitratos. no podemos olvidar que se puede incrementar la solubilidad de una sustancia si variamos su pH. Quizás. plata. MATERIAL EN REVISIÓN 114 . fosfatos. si facilitamos la formación de complejos. para que entendamos mejor lo que puede ser una sustancia soluble observemos la siguiente escala de solubilidad relativa para las sustancias inorgánicas: Soluble: más de 50 g/L Moderadamente soluble: de 10 a 50 g/L Ligeramente soluble: 1 a 10 g/L Moderadamente insoluble: 0. Los iones pequeños son más efectivos que los grandes debido a que la carga se concentra más en los de menor tamaño. nitritos. Todos los yoduros son solubles excepto los de plata. se encuentra que al aumentar el tamaño de la cadena la solubilidad disminuye y que sustancias con gran cantidad de grupos capaces de establecer puentes de hidrógeno no forman soluciones acuosas (caso de la celulosa). Nuevamente encontramos que en ellas aparecen dos situaciones: los compuestos no polares o poco polares con fuerzas de asociación muy débiles que pueden ser disueltas por otras moléculas semejantes para formar soluciones verdaderas (ejemplo: el hexano se solubiliza en Heptano o en tetracloruro de carbono). plomo (II). solubles en agua. mercurio (I). Los cloruros son solubles menos el de plomo. Los yoduros de bismuto (II) y de estaño (II) son ligeramente solubles. Los carbonatos. en primer lugar.Estudiemos.01 a 1 g/L Insoluble: menos de 0. cloratos. Ahora estudiemos el comportamiento que presentan en su solubilidad frente al agua las sustancias orgánicas. boratos y oxalatos son insolubles en agua salvo los de los metales alcalinos. Estas se caracterizan por tener en la mayoría de los casos enlaces iónicos o covalentes polares. el de cobre (I) y los hipoyoditos de bismuto y de antimonio. o aquellos polares cuyas energías de asociación no pueden ser alcanzadas por los solventes no polares y que al no poderse disolver. mercurio (I) y estroncio que son insolubles. Los sulfatos son solubles menos los de plomo. permanecen insolubles. magnesio y cinc. Los fluoruros son insolubles pero no los de los metales alcalinos y los de plata. los de los alcalinotérreos (los de calcio. No obstante. mercurio (II) y de calcio son ligeramente solubles. hierro (II) y estaño (IV). amonio. los anteriores hechos no son tan excluyentes puesto que entre compuestos orgánicos. mercurio (I) y los hipocloritos de bismuto y de estroncio.

el isómero ramificado es el que tiene mayor solubilidad. El aumento del peso molecular del compuesto orgánico. lípidos polares (esfingolípidos. por ejemplo. tiene una solubilidad parecida a la que presenta el compuesto alifático correspondiente de cuatro átomos de carbono. hexano. aldehídos. fosfolípidos) entre otros. el tamaño de su cadena carbonada y la acción que ejercerá sobre su capacidad de modificar el equilibrio de su ionización. • • • • • • Los átomos de hidrógeno de la molécula de agua forman puentes de hidrógeno con los grupos funcionales de alcoholes. el comportamiento de los ácidos carboxílicos. Es importante que tengamos presente esta característica del agua: ella de por sí es un mal solvente para la mayoría de sustancias orgánicas. cetonas y aminas siempre que su cadena carbonada no tenga más de cinco carbonos. El aumento de carbonos sin incrementar los oxígenos o los nitrógenos hacen que la solubilidad disminuya rápidamente. benceno. Los compuestos que contengan un átomo de nitrógeno o de oxígeno generalmente son miscibles en agua o moderadamente solubles en ella si su molécula tiene hasta cinco átomos de carbono. son muy solubles entre sí. o sea un compuesto iónico capaz de romper los puentes de hidrógeno del agua e hidratarse para formar interacciones dipolo – dipolo. Vale la pena que recordemos el comportamiento específico que presentan moléculas con parte polares y no polares como detergentes. las fuerzas intermoleculares que existen entre ellas son más fuertes que las que pueden establecer los puentes de hidrógeno y se presenta la insolubilidad. metanol. proteínas. hidrógeno y halógeno frecuentemente son insolubles en agua. podemos deducir que cuando una sustancia orgánica se disuelve en agua nos puede dar indicios sobre sus grupos funcionales. tolueno. las aminas secundarias o terciarias y las amidas es necesario estudiarlas particularmente lo cual no es objeto de este curso. Lo que hasta ahora hemos discutido nos sirve para formarnos una idea general de cómo se comportaría una sustancia orgánica frente al agua.Lo anterior nos tiene también que permitir formular algunos referentes para entender esta propiedad: • • Los compuestos orgánicos son prácticamente insolubles en agua a no ser que posean uno o más átomos de oxígeno o de nitrógeno en sus moléculas capaces de formar puentes de hidrógeno con el agua. Las sales orgánicas son solubles en agua e insolubles en solventes orgánicos49. éter etílico. aumenta sus fuerzas intermoleculares haciéndolo insoluble. por lo general. Si es mayor. Los compuestos que contengan carbono e hidrógeno. El anillo aromático de seis carbonos unido a grupos polares como hidroxilo. MATERIAL EN REVISIÓN 49 Son solventes orgánicos aquellas sustancias que a temperatura ambiente son líquidas y que generalmente son combustibles como el éter de petróleo. hidrógeno y azufre o carbono. estos solventes se denominan próticos porque son ácidos. dificultad que se supera si le adicionamos un solvente orgánico polar como el metanol. Muchos compuestos orgánicos son solubles entre sí en alguna cantidad. Las moléculas que tienen composición similar. que aquellas que presentan grandes diferencias en sus fórmulas químicas. Los isómeros de cadena y de posición son más solubles que el correspondiente compuesto de cadena normal. éteres. cloroformo o tetracloruro de carbono entre otros. 115 . De modo que lo tratado nos permite establecer que cuando una sustancia se solubiliza en agua es porque es: • Un electrolito. que orientan su parte polar hacia el agua y la no polar que emplean como un solvente para solubilizarse mutuamente jugando un papel muy importante en la conformación de las membranas celulares y de los organelos celulares o favorecer la aparición de la estructura terciaria de las proteínas. carbono. su importancia tiene que ver con su reactividad y el poder nucleofílico que aparece en ciertas reacciones orgánicas. amida o ácido carboxílico. en cadenas carbonadas no mayores de cinco a seis carbonos. Por lo tanto. pero si se trata de casos muy particulares. etanol.

Es posible definir cuatro criterios para que un sistema químico tenga dicha condición: i. A nivel macroscópico. formando puentes de hidrógeno con el solvente. Un compuesto polar capaz de formar uniones dipolo – dipolo más fuertes que los puentes de hidrógeno que tiene el agua o una combinación de los dos. podemos igualar las dos ecuaciones: k2 [A]a [B]b = k1 [D]d [E]e 50 MATERIAL EN REVISIÓN RAMETTE.. En la siguiente tabla encontramos esas expresiones: Molaridad M = nSo/VSn Fracción molar X = nSo/nTotales Porcentaje en volumen %V/V = (VSo/VSn) 100 So = soluto Molalidad m = nSo/kgSe Porcentaje molar %Mol = X (100) Relación peso a volumen %P/V = (gSo/VSn) 100 Se = solvente Normalidad N = eqSo/VSn Porcentaje en peso %P/P = (gSo/gSn) 100 Partes por millón ppm = mgSo/kgSn Sn = solución Las tres primeras expresiones corresponden a las unidades químicas y las otras son unidades físicas. estas se dice que son reversibles y que se encuentran en un equilibrio dinámico de síntesis y de descomposición. Lo anterior lo podemos establecer utilizando una ecuación generalizada: aA+bB dD+eE Correspondería a la característica discutida en el primer criterio. Conceptos generales. Ahora establezcamos las velocidades de la reacción de síntesis y la de descomposición: v = k1 [D]d [E]e v = k2 [A]a [B]b Como se encuentran en equilibrio. Equilibrio y análisis químico. 86 116 . Las sustancias cuando interactúan entre sí requieren de un conjunto de condiciones para transformarse como lo podemos deducir del curso de química general y su comportamiento permite diferenciar dos procesos uno reversible. pareciendo estar estático. Se puede describir dicho cambio utilizando una ecuación matemática que corresponde a una constante llamada de equilibrio50. 2.1 Equilibrio químico y reacciones de precipitación. A nivel microscópico o molecular.• • Un ácido o una base. Richard. Op. 2. iii. si las observaciones directas no revelan cambios en las propiedades generales con el transcurso del tiempo. Recordemos que se pueden establecer ciertas “proporciones” entre soluto y solvente que constituyen las unidades de concentración. iv. al comparar las velocidades en que están ocurriendo las dos reacciones (síntesis y descomposición) se encuentran los mismos valores por ello no se detecta ningún cambio neto en las propiedades del sistema con el tiempo. puede alterar el equilibrio de ionización del agua. p. unidireccional que lleva a obtener sólo productos y otro a formar mezclas de reactivos y de reaccionantes. las unidades físicas y las unidades químicas. ii. las cuales son de dos tipos. W. Cit. decimos que el sistema está en equilibrio. Teniendo en cuenta el cambio energético el sistema debe de estar en un nivel mínimo de energía y aún así se dispone de suficiente para poder permitir los cambios en los dos sentidos.

. Torres Stella de. como establecimos también unas condiciones de estado estándar. La actividad de un gas puro depende de su presión y temperatura: se considera uno cuando están en condiciones normales (una atmósfera y 20 ºC) Por ello podemos despejar la fórmula anterior así: k2 k1 [D]d [E]e = [A]a [B]b KEQ = Esta expresión es aproximada porque requiere la determinación de los coeficientes de actividad y la determinación de la influencia de la fuerza iónica de cada una de las especies que participa. 117 . YOUNG. Cit. Luis Enrique. La expresión de su ecuación de equilibrio es: Observemos algunos detalles que hacen especial este tipo de equilibrio: en primer lugar la forma como diferenciamos la constante. Tomemos el primer compuesto de esa tabla. Alicia Lucía. Cuando se trabajen soluciones concentradas.. RAMÍREZ. esta ecuación no tiene sentido. Por consiguiente. hagamos uso de una ecuación generalizada: FGSÓLIDO fF+gG En la realidad encontramos dos fases: una sólida y otra líquida. el sólido sin disolver se encuentra en estado fundamental quedando como denominador el número uno. por convención no lo escribimos.Expresión que concuerda a la Ley de Acción de Masas propuesta por Guldberg y Waage. Bernal. en general. generando la condición de cambio de su nombre por la de Constante de producto de solubilidad y. por ello la expresión del equilibrio es mucho más simple. Los estados estándares para poder pasar de la masa activa a la expresión de concentración afectado por su coeficiente estequiométrico son: • • • Un sólido puro y un líquido puros tienen como actividad la unidad. p 55 – 62. Química analítica. La reacción de disolución en agua será: CuBr 51 52 MATERIAL EN REVISIÓN KPS = [F]f [G]g Cu+ + Br- AYRES. UNISUR. sin embargo como en el análisis químico se trabajan con soluciones diluidas este efecto es despreciable y tiende a la unidad. las dos se encuentran en equilibrio y es posible establecer un conjunto de comportamientos debidos a la interacción soluto – solvente como lo mencionamos atrás. Gilbert H. MORALES. Veamos la tabla 20 que presenta valores de estas constantes. 1996. p. la condición de la solución sobresaturada y la cantidad de soluto que se encuentra disuelto en una cantidad definida de solvente. el producto de las concentraciones molares de los iones. Inés de. elevada cada una a la potencia igual al número de veces que existe en la fórmula. no aparece la concentración del reactivo así hallamos establecido que existe en el sistema químico considerado pero. en segundo lugar. Bogotá. es una constante a una temperatura dada52. Las actividades del soluto y del solvente dependen de su fracción molar. donde dice que la velocidad de reacción es proporcional a las masas activas de las sustancias reaccionantes51. Op. puede enunciarse así: en una solución saturada de un electrolito difícilmente soluble. y utilicémoslos en la realización de algunos ejercicios para demostrar el cumplimiento de los principios estudiados arriba. Las reacciones de precipitación comprenden un equilibrio entre una sustancia sólida y los iones que la componen. el principio de producto de solubilidad. GAVIRIA Salazar. Análisis químico cuantitativo. el bromuro cuproso. 141.

65*10. Ahora escribimos la ecuación de disolución de la sal para establecer cuántos iones aparecen en la solvatación: BaCrO4 Ba2 + + CrO42 – Escribimos su constante de producto de solubilidad: Como los dos iones son idénticos en su concentración. Establecemos el peso molecular del cromato de bario: 253 g/mol.3 g/L. Constantes de producto de solubilidad 53 No se ilustra el cálculo por corresponder más a los que ya trabajó en su curso de Química General.2*10. lo cual nos da 3. Para ello recurrimos al álgebra suponiendo que X representa la cantidad molar de cada uno de los iones disueltos. Ahora.3 g/L para el primero y de 1.1*10. hágalo con su tutor(a).5 M. el cromato de bario tiene una solubilidad de 3.4*10.5] [1. luego calculamos el número de moles disueltos en un litro de solución: 1. recordemos que debemos tener un poco de cuidado con la regla ya que depende del número de iones que se encuentren en solución ya que si estoa aumentan se modifica el comportamiento de la sustancia y se tendría que efectuar el cálculo correspondiente.0*10.10 MATERIAL EN REVISIÓN KPS = [Ba2+] [CrO42 -] Tabla 20. Para pasarla a g/L. 118 .3 g/L.5] = 1.4*10. o cantidad de sustancia que se disuelve totalmente en un solvente dado y se expresa como g/L. ahora. podemos efectuar una comparación de los valores de las KPS entre las diferentes sustancias.7*10. debemos efectuar el cambio teniendo en cuenta el peso molecular de la sustancia53. un valor muy pequeño indica que la sustancia es casi insoluble y un valor mayor.5 mol/L. que ella es soluble.La constante de producto de solubilidad será: KPS = [Cu+] [Br-] = 4.4*10. que para el caso del bromuro cuproso sería únicamente dos ya que están en la misma proporción. Ahora podemos también efectuar el cálculo de la KPS si conocemos el valor de la solubilidad como en este caso. el valor de la constante será: KPS = [1. lo que equivale a 2. La ecuación de KPS queda: KPS = [X] [X] = 4. el bromuro de cobre y el bromuro de plata.0*10. Recordemos que las unidades de las constantes son moles por litro por lo que debemos efectuar el cambio correspondiente.2*10. Si tiene alguna duda. si comparamos las solubilidades de cada uno de ellos podemos establecer que la del bromuro de cobre es más alta que la del bromuro de plata (3. observemos los dos primeros compuestos de la tabla 20. resuélvala en su grupo de estudio y si no es posible.4) podemos establecer que el valor de la constante del producto de solubilidad es un índice cualitativo de la solubilidad.8 = [X]2 La solubilidad queda expresada en molaridad (M) y correspondería a la raíz cuadrada del valor de KPS.8 Con estos datos podremos calcular la solubilidad.96*10.

0*10.26 6.23 1.8*10.9*10.12 1.10 3.7*10.33 8.17 1.8*10.21 6.13 8.12 3.14 1.2*10.7*10.11 1.0*10.0*10.28 3.6*10. Las reacciones de precipitación se encuentran afectadas por los siguientes factores: 2.37 1.2.1*10.4*10.9 1.43 1.28 4.0*10.4*10.8 1.Nombre del compuesto Bromuro de cobre (I) Bromuro de plata Carbonato de bario Carbonato de calcio Carbonato de estroncio Carbonato de magnesio Carbonato de plata Carbonato de plomo (II) Cloruro de mercurio (I) Cloruro de plata Cloruro de plomo (II) Cromato de plomo (II) Cromato de plata Fluoruro de bario Fluoruro de calcio Fluoruro de plomo (II) Fosfato de calcio Fosfato de plomo (II) Hidróxido de aluminio Hidróxido de calcio Hidróxido de cobre (II) Hidróxido de cromo (III) Hidróxido de hierro (II) Hidróxido de hierro (III) Hidróxido de magnesio Hidróxido de zinc Sulfato de bario Sulfato de estroncio Sulfato de plata Sulfuro de bismuto Sulfuro de cadmio Sulfuro de cobalto (II) Sulfuro de cobre (II) Sulfuro de estaño (II) Sulfuro de hierro (II) Sulfuro de manganeso (II) Sulfuro de mercurio (II) Sulfuro de níquel (II) Sulfuro de plata Sulfuro de plomo (II) Sulfuro de zinc Yodato de bario Yoduro de cobre (I) Yoduro de plata Yoduro de plomo (II) 2.8*10.14 2.0*10.1*10.29 1.0*10.0*10.18 1.2 Fórmula CuBr AgBr BaCO3 CaCO3 SrCO3 MgCO3 Ag2CO3 PbCO3 Hg2Cl2 AgCl PbCl2 PbCrO4 Ag2CrO4 BaF2 CaF2 PbF2 Ca3(PO4)2 Pb3(PO4)2 Al(OH)3 Ca(OH)2 Cu(OH)2 Cr(OH)3 Fe(OH)2 Fe(OH)3 Mg(OH)2 Zn(OH)2 BaSO4 SrSO4 Ag2SO4 Bi2S3 CdS CoS CuS SnS FeS MnS HgS NiS Ag2S PbS ZnS Ba(IO3)2 CuI AgI PbI2 MATERIAL EN REVISIÓN 119 4.3*10.4*10.1*10.1 Efecto de la temperatura.7*10.14 4.54 1.9 8.14 3.6 KPS Factores que influyen a la constante de producto de solubilidad.51 3.0*10.9 5.0*10.1*10.4*10.57*10.7 1.5 1.5 8.0*10.0*10.8 7.6*10.20 3.36 1.3*10.10 2.19 3.14 1.8*10.6 2.0*10. .72 8.26 7.1*10.2*10.0*10.2*10.6*10.37*10.0*10.11 4.4 2.10 4.2*10.12 8.5*10.4*10.1*10.6 4.24 6.

10] [X] = 6.1 M de cromato de potasio? Lo primero que hacemos es plantear la expresión de la constante de producto de solubilidad y establecer su valor: Hg2CrO4 2 Hg+ + CrO42 – MATERIAL EN REVISIÓN KPS = [Hg+]2 [CrO42 -] = 2. El valor de la solubilidad molar será: 7.9 Si X es la concentración molar del cromato mercurioso inicialmente disuelto.10 1.1 + X la concentración del ion cromato. Modificación de KPS con la temperatura para el cloruro de plata54. aumentemos la concentración de iones cobre hasta 10.11 1. Temperatura ( ºC) 4. Este principio se usa en la química analítica para efectuar una precipitación cuantitativa de un ion de interés.0*10.7 25.La temperatura modifica los valores de solubilidad aumentándolos o disminuyéndolos dependiendo de la termodinámica de cada una de las reacciones de solvatación que favorecen la reacción de disolución o la de cristalización respectivamente. 155.2 Efecto del ión común. se debe tener cuidado ya que algunas sustancia en exceso del reactivo precipitante puede solubilizarse nuevamente al formar complejos. Remplazando el nuevo valor de concentración de iones cobre: [1*10.0*10. estamos suponiendo que existe 54 RAMÍREZ.37.0 50.56*10. 2.0*10.0*10.9 Esto significa que se requiere definir unas condiciones estándar para los valores de la KPS para poder compararlos. Ahora.7 9.0 KPS 2. 120 .10. 2 X será la concentración del ion mercurio (I) en la solución y 0. en la mayoría de los casos encontramos un comportamiento favorable hacia la disolución como lo encontramos en la tabla 21: Tabla 21. Veamos este otro ejemplo. el otro disminuye su concentración para volver a mantener las condiciones de equilibrio iniciales..2. ¿Cuál es la solubilidad del cromato mercúrico.11 3. Ilustremos este caso con una solución de sulfuro de cobre (II): CuS Cuya constante de producto de solubilidad será: KPS = [Cu2 +] [S2 -] = 6.19. entendemos que se debe modificar el equilibrio ocasionando la disminución de los iones sulfuro.0*10. Cuando a una solución de un compuesto en equilibrio con su soluto se le añade uno de los iones que libera. y otros. en g/L. Química analítica. Cu2 + + S2 – Concluimos que la adición de un ion común produce una disminución en la solubilidad de la fase sólida sin afectar el valor de la constante a esa temperatura. en una solución 0.75*10.7*10.32*10. así: [Cu2 +] [S2 -] = 6.1*10. se establece la temperatura ambiente y una atmósfera de presión. p.37.37 Calculamos la concentración de cada uno de los iones que se encuentran en solución como lo hicimos con un ejemplo anterior.27. despejamos X = 6. Bernal Inés de. No obstante.

1 Condiciones.6*10. 3. 2. precisamente porque la gravimetría (del latín gravis que significa pesado) tiene como fundamento teórico este tipo de equilibrio. Ahora transformamos a solubilidad sabiendo que el peso molecular del cromato mercurioso es 517.23 g/mol. El resultado final es: 3. si al yoduro de mercurio (HgI2) se disuelve en una solución de cloruro de potasio y en otro recipiente se le disuelve el yoduro mercúrico en una solución de sulfato de potasio. Este efecto se llama efecto sal.9 Si la desarrollamos nos encontramos con una ecuación cúbica.4 M para el ion cromato proveniente del cromato mercurioso. luego es válida la aproximación. Se presenta cuando en el equilibrio presente en la solución de una sal poco soluble se le añade otro electrolito con iones diferentes. al observar los cambios que ocurrían en la masa al transformar una sustancia en otra y comprende una gran variedad de métodos basados en la determinación de un determinado peso de un analito o especie analizada. Etapas de un análisis gravimétrico. pero se establece que los iones cargados modifican la velocidad de la reacción de cristalización. No olvide la importancia de efectuar el análisis dimensional para poder expresar adecuadamente el resultado. Estamos discutiendo este comportamiento. encontramos mayor concentración disuelta en éste último debido a que la proporción de cargas en las dos soluciones es diferente en proporción a las de yoduro de mercurio: en la primera la razón es uno a uno mientras que en la segunda es de dos a uno.1 + X] = 2. el exceso de cationes envuelve a los aniones desprendidos de la estructura cristalina del sólido y lo mismo ocurre con los aniones que son rodeados por el exceso de los cationes del electrolito disuelto. desplazando el valor de la constante de producto de solubilidad.1 + X] ≈ [0. un poco compleja de resolver. Los fundamentos de estas técnicas se establecieron en el siglo XIX. en líneas generales. Por ejemplo.4. Remplacemos en la expresión de la constante de producto de solubilidad: [2 X]2 [0.0*10.4*10.mayor concentración de cromato en la solución 0. estos métodos son los más exactos de la química analítica. Con esta aproximación resolvemos la ecuación así: 4 X2 = 2*10.5 M.1 M proveniente del aporte de la sal de cromato mercurioso ya disuelta. Como esta determinación se hace en una balanza de buena exactitud. hallamos que el aporte por esta ionización inicial es realmente despreciable55 por lo que suponemos que [0. modificando el equilibrio aumentando la solubilidad del sólido en equilibrio con la solución. Despejando X = 7*10. La técnica de la gravimetría.3 Efecto del ion no común.2 g/L.2.1 = 2. Si usted efectúa el calculo de la solubilidad encuentra que es de 8. por ello observando los valores de la constante.9/0. no nos interesa el método matemático para hacerlo.7*10. La solución salina formada tiene propiedades diferentes a las del agua pura. sustancias que se encuentran en solución pueden ser precipitadas añadiendo el elemento que les hace falta o cambiando las condiciones de estabilidad de la misma como lo vamos a discutir en seguida: 3. comprende al menos tres etapas: Figura 7. El procedimiento que se sigue en estas técnicas. 55 MATERIAL EN REVISIÓN 121 .0*10.8 Podemos calcular la raíz cuadrada a cada miembro de la ecuación: 2 X = 1.1].

3. Técnicas de electrodeposición. Cada método gravimétrico tiene sus propios problemas técnicos. procedimientos y equipos utilizados con el fin de obtener resultados reproducibles y comparables con los usualmente reportados. La solubilidad del precipitado. a la formación del precipitado. de donde se toma una muestra exactamente medida. El precipitado debe tener una forma física adecuada.2 Técnicas de precipitación.MUESTRA CON EL COMPONENTE A SER ANALIZADO.2. es necesario indagar previamente en la literatura sus detalles. El compuesto obtenido finalmente contendrá en su composición o será el elemento analítico de interés proveniente únicamente de la muestra. condiciones especiales de acuerdo a las transformaciones químicas utilizadas. debe ser de una magnitud tan pequeña que la cantidad de componentes que queden en la solución.1 Electrodeposición. MATERIAL EN REVISIÓN 122 . No ahondaremos más en el asunto ya que en el campo de los alimentos esta técnica no tiene ningún interés. en la solución madre. El precipitado debe ser puro o tener un grado de pureza conocido o ser fácilmente transformado a otra especie más pura al momento de efectuar la medición final. 3. Son los procedimientos más utilizados y que generalmente identifican a la gravimetría. Las técnicas que se suelen emplear en la determinación de analitos de interés las podemos agrupar en tres: • • • 3. de tal manera que sus partículas tengan un tamaño apropiado para facilitar operaciones de recuperación. TRATAMIENTO QUÍMICO ADECUADO MODIFICACIÓN QUE PUEDE SER PESADA Y RELACIONADA CON EL COMPONENTE DE INTERÉS. Las condiciones en que se deben efectuar este tipo de análisis son: • • • • La reacción de precipitación debe tender.2 Métodos. sea despreciable en comparación con la cantidad total original de dicho componente que el método no la puede detectar. El material de origen puede ser un sólido o un líquido y que contiene en cantidad suficiente el componente analítico de interés. por ello se necesita conocer las condiciones que favorecen el desplazamiento del equilibrio de la reacción hacia el analito de interés. Precipitación.2. lavado y secado al momento de disponer de la especie final para determinar su masa. Volatilización. El tratamiento químico corresponde a la aplicación de una técnica debidamente probada y que permite la extracción del componente analítico de interés y su transformación en un compuesto medible mediante su masa en las condiciones del laboratorio. principalmente. mediante la aplicación de una determinada cantidad de corriente en un tiempo determinado. es un método rápido y muy sencillo que requiere observar las condiciones en que se debe efectuar la electrodeposición. El analito de interés es un metal y se deposita de su solución mediante su deposición en el cátodo de una celda electroquímica inerte. el cuál podrá después ser relacionado con la muestra de origen y establecer las proporciones en las cuales el analito determinado se encuentra en ella. El análisis simplemente se reduce a pesar el electrodo antes de la reacción y después de la reacción luego de limpiarlo y secarlo cuidadosamente.

Nuestras técnicas deben garantizar alcanzar dicha condición para que comience a formarse el precipitado de interés. se aumenta proporcionalmente el número de núcleos. reducir la sobresaturación relativa. muy puro y de composición conocida y constante. el tamaño final promedio de las partículas. además de si queda algo retenido cuando se hace el proceso de lavado tendremos el fenómeno de las “partículas caminantes” que corresponden a coloides que se van desplazando con el líquido de lavado por fuera del papel de filtro. pedazos microscópicos de vidrio y que en millones se encuentran suspendidas en las soluciones utilizadas o preparadas. es necesario que revisemos el proceso de precipitación y las condiciones a tener en cuenta en la formación de los precipitados y el tratamiento posterior al que se someten para establecer la forma más adecuada del analito en la determinación final de su masa. En todo proceso de precipitación. Si logramos disolver nuestra muestra o si ya la disponemos en solución. pueden tornarse también en centros de nucleación. iii. para ello MATERIAL EN REVISIÓN 8 a 10- 7 cm) → partículas coloidales (10- 7 a 10- 4 cm) → 56 Este “contratiempo” no se puede eliminar ya que el agua destilada y los reactivos utilizados no se encuentran libres de las partículas de polvo. de manera que las concentraciones de analito y precipitante sean bajas.Para comprender mejor las anteriores exigencias. ii. Utilizar volúmenes grandes de solución. En la medida en que se deje en contacto las sustancias en reacción. 123 . Cuando discutíamos el fenómeno de solución encontramos que existe un límite de solubilidad dependiendo de la concentración y la temperatura donde hallaremos un valor máximo donde ya no se disuelve más sustancia. la dificultad es poderlo recuperar ya que pasa los papeles de filtro utilizados para su separación de las aguas madres. A Agregar lentamente el agente precipitante. los núcleos formados comenzarán a modificar su tamaño hasta precipitar. fácilmente filtrable. Si es un coloide. Lo anterior tiene sentido con el problema que se tiene al recuperar el precipitado. El tratamiento posterior del precipitado. Las características de las sustancias precipitantes. El análisis de tal fenómeno comprende dos situaciones: alcanzar la condición de sobresaturación y el logro de la nucleación al interior de la solución para comenzar la cristalización del sólido.7 cm. Esto lo podemos controlar mediante la floculación que consiste en eliminar las cargas que dan la estabilidad a los coloides inicialmente formados en el proceso de precipitación. Estos núcleos son partículas de sólidos muy pequeñas generalmente formados por aglutinaciones de los mismos iones manteniendo una estructura cristalina definida para la sustancia y se estima que deben ser entre ocho y diez iones. Dependiendo del grado de sobresaturación alcanzado. Elevar la temperatura de la solución para incrementar la solubilidad. ¿Cómo podemos lograrlo? El crecimiento de las partículas se puede modificar mediante tres técnicas: i. agitando vigorosamente evitando alta condiciones locales de alta sobresaturación en el punto en que el reactivo precipitante se mezcla con el analito.4 cm). Si en la solución existen impurezas sólidas muy pequeñas56. siguiendo este orden: Iones (10. naturaleza y pureza depende de tres factores principalmente: • • • Las condiciones en las que se efectúa la precipitación. Recordemos que el producto ideal de este tipo de análisis debe ser muy insoluble.8 cm) → grupos de nucleación (10partículas de precipitado (> 10. debemos reunir las condiciones adecuadas para precipitar el analito. luego comienza su crecimiento de manera caótica generando partículas coloidales de aspecto diverso. con tamaños comprendidos entre 1000 átomos y diámetros de 10. al alcanzar esa condición nuestro sistema se denomina solución sobresaturada y si se modifica comienza a establecerse un equilibrio con la fase sólida no disuelta.

modificando las condiciones de temperatura de la solución o dejando madurar los precipitados durante cierto tiempo57.2. adsorbidas a su superficie otras sustancias provenientes de los líquidos madre de cristalización o la inclusión de líquido madre dentro del floculo proveniente de un coloide. cenizas y extracto etéreo como lo vimos en la actividad uno de la anterior unidad. nuestro esfuerzo es tratar de dejarlo lo más limpio de las aguas madres. El éxito alcanzado depende de la forma de lavado. Esta técnica se ha depurado tanto que se ha tornado en el paso obligado cuando se trata de la caracterización e identificación de nuevas sustancias y existe un equipo comercial para efectuar este análisis de rutina. 58 La peptización es la dispersión nuevamente del coloide al modificar las condiciones electrolíticas en que fue precipitado.3 Técnicas de volatilización. es decir. envejecimiento o maduración de Ostwald. Suponemos que ya tenemos nuestro precipitado recuperado sobre un papel de filtro. Por último tenemos que secar o transformar en otra sustancia más estable nuestro precipitado ya que en esta forma encontramos un sólido mucho más puro y que representa la cantidad de analito de interés buscado en la muestra inicial. sabemos que tenemos impurezas provenientes de dos fuentes las adsorbidas del líquido madre donde ha ocurrido la precipitación (son inclusiones) y las ocluidas dentro de la estructura cristalina del precipitado. Se fundamentan en la detección de la pérdida de peso o en la recuperación de masa mediante ciertos aditamentos y modificaciones químicas que recuperan las sustancias volatilizadas. necesariamente se tiene que transformar en otro que realmente cumpla esa condición por ello se recurre a la calcinación ya que los óxidos obtenidos suelen ser químicamente más estables y de composición conocida. pero todavía no tenemos la garantía de que está completamente puro ya que puede incluir en su estructura cristalina otras partículas extrañas. la medición del peso de analito obtenido. El otro se utiliza para determinar la composición elemental de sustancias orgánicas. el éxito de la formación del precipitado y luego su separación y purificación dependen de las condiciones en que se aplica la técnica correspondiente. finalizando la experiencia. 124 .recurrimos al efecto del ion común añadiendo un exceso medido del agente precipitante. Esto porque estamos ya efectuando la determinación como tal. Permite la redisolución de las partículas más pequeñas y su deposición en las estructuras cristalinas más grandes. Pero si este residuo no cumple todavía con la condición de ser un compuesto de composición constante y conocida. Un electrolito que facilite el intercambio iónico para eliminar los iones absorbidos u ocluidos por el cristal del precipitado. 3. 57 MATERIAL EN REVISIÓN Este procedimiento se llama digestión. Como podemos comprender. luego el solvente utilizado para tal fin debe reunir como características: • • • Alta solubilidad de impurezas y baja solubilidad de nuestro precipitado. Estas técnicas tienen mayor importancia en la industria de alimentos ya que permiten la cuantificación de compuestos de interés como es el caso de la humedad. Si hay alguna disolución de precipitado se va a obtener la misma pérdida pero se garantiza que el precipitado se encuentra mucho más limpio de los contaminantes del líquido madre en el primer proceso que en el segundo. Discutamos brevemente los fundamentos del análisis por combustión. Sea un electrolito que impida la peptización58 del coloide recuperado. el secado normalmente se hace a temperaturas de 100 ºC para eliminar el solvente de lavado y se puede determinar una vez frío el peso que tiene. aumentándolas y facilitando su recuperación en la filtración. pero se debe tener en cuenta que estos deben ser numerosos y con pequeñas cantidades de solvente que con volúmenes más grandes. aquí recurrimos a la mufla donde trabajamos temperaturas cercanas a los 1000 ºC donde la mayoría de sustancias inorgánicas se nos transforman en óxidos.

luego de estar fría. En la unidad anterior discutimos cómo se debe obtener la muestra y las condiciones en que se debe almacenar para que mantenga sus características. Buscamos que usted tenga un conocimiento previo de los equipos a utilizar y las operaciones comunes que puede realizar para lograr una experiencia de aprendizaje significativa. someter a calentamiento en una estufa por determinado tiempo y. FILTRACIÓN LAVADO SECADO Y/O CALCINADO PESADO VOLATILIZACIÓN 125 RESULTADO FINAL . Posteriormente se pesa cada cámara y la diferencia de peso permite establecer la proporción de carbono e hidrógeno de la muestra. Con respecto a la cuantificación del extracto etéreo. volver a pesarla para cuantificar la diferencia de peso. Figura 8. óxido de cobre. Operaciones seguidas en un análisis gravimétrico. óxido de plomo y óxido de manganeso). la de ascarita (asbesto con hidróxido de sodio) que recupera el bióxido de carbono. se calcina bajo atmósfera de oxígeno y los productos se pasan por catalizadores (como tela de platino. Aquí explicaremos la secuencia de pasos general que tiene cada técnica haciendo la salvedad de lo comentado más arriba: es necesario recurrir a la literatura para establecer claramente la secuencia y condiciones en que se tiene que efectuar cada ensayo.Se pesa una determinada cantidad de la sustancia orgánica de interés. se evapora el solvente. La figura 8 ilustra las operaciones comunes en cualquier tipo de análisis gravimétrico. El equipo tiene una cámara que impide el acceso de bióxido de carbono y de agua desde el medio ambiente. Dicha pérdida equivale al agua y a los volátiles que perdió la muestra durante el análisis. propósito central de este curso. Ahora vamos a utilizarla para efectuar la determinación analítica por gravimetría de algunos de sus componentes. MUESTRA ELECTRODEPOSICIÓN MATERIAL EN REVISIÓN DETERMINACIÓN DEL PESO DE LA ALÍCUOTA PRECIPITACIÓN. agua y otros óxidos) pasan por cámaras que hacen la retención selectiva de esas productos como agua en la cámara de pentóxido de fósforo. de modo que pueda generar los criterios que requiere para ordenar e interpretar los resultados del análisis. luego de efectuada la extracción. se verifica que no existen residuos de vapor mediante secado del extracto que una vez frío de determina nuevamente la masa. La determinación del agua y volátiles en los alimentos es más sencilla. el proceso consiste en medir una cantidad de muestra seca y someterla a extracción con un solvente orgánico. 3. los productos de esa combustión (bióxido de carbono. la diferencia de pesos nos permite tener el dato para la cuantificación de la grasa que tiene dicho producto alimenticio.3 Metodología en el análisis gravimétrico. consiste en la determinación de la masa de la muestra. El recipiente de recolección está previamente pesado. especialmente para buscar su reproducibilidad y comparar los resultados obtenidos con otros ya publicados.

MATERIAL EN REVISIÓN 126 . Si falta o sobra es necesario definir si realmente está en exceso o defecto para calcular la porción a añadir puesto que no es recomendable añadirla o quitarla estando la balanza en posición de máxima sensibilidad por la posibilidad de dañarle esta característica. que consta de un soporte universal. La figura 9 esquematiza este proceso. La técnica recomienda el tipo de papel requerido por lo que no vamos a detenernos describiéndolo. la necesidad de efectuar la adición o sustracción de masa teniendo la balanza en freno o apagada para no afectar su sensibilidad. para su recuperación se recurre a un papel de filtro que tiene unas características especiales tanto en su composición como en tamaño de poro. plegado de papel y proceso de filtración. simplemente que esas reacciones ocurren en vasos de precipitados y la agitación se efectúa con un agitador provisto de una pequeña banda de caucho. un aro metálico con nuez. Como nos interesa recuperar el sólido nuestra atención se debe centrar en el embudo. En el laboratorio es posible utilizar la balanza mecánica y la electrónica.La alícuota corresponde a una parte cuantitativa y representativa de la muestra que se conoce exactamente. se establece un equilibrio que siempre busca un valor de cero. cuando se efectúa la determinación del peso y el cuidado de mantener las puertas de la balanza cerradas. Lo anterior implica que la determinación de masas siempre se hace por diferencia ya que nunca se debe colocar la muestra a pesar sobre el platillo sino que se debe utilizar un vidrio de reloj. requiriendo de las muestras tener la misma temperatura ambiente de la balanza. un embudo de filtración de vástago largo y un vaso de precipitados seco. Mencionaremos tres factores a tener en cuenta en su uso: la sensibilidad que poseen por la vibración. Se pesan primero vacíos escribiendo en el cuaderno de laboratorio su peso o masa y luego si con la cantidad de sustancia requerida. por ello también se le llama policía. Una vez logrado se efectúa la medida determinando cuál es la cantidad de masa que tiene el mismo peso. simplemente utilizamos el recomendado el cual se debe plegar y montar en el embudo para que calce perfectamente sin dejar burbujas de aire entre el papel y la pared interna. Figura 9. Sin embargo el principio fundamental es el mismo: comparar dos masas. que funciona para la homogenización rápida de los reactivos. por lo que se deben instalar en mesas de mármol. No se describe la diferencia de los dos tipos de balanza y se deja en la inquietud del estudiante por conocerla. Esto porque las condiciones de la gravedad en el laboratorio se suponen homogéneas. El traslado del precipitado al papel de filtro requiere el montaje previo del equipo de filtración. un pesa sustancias con tapa – especialmente si la muestra es higroscópica – o un pequeño vaso de precipitados los cuales deben estar limpios. una de ellas es conocida exactamente que sirve de referencia para establecer si son iguales. para impedir el efecto de empuje aerostático por corrientes de aire externo o por diferencias de temperatura. Ya hemos mencionado los cuidados específicos a tener en cuenta durante la determinación analítica. Montaje. secos y a temperatura ambiente. o para decidir que no son iguales y se sigue efectuando la comparación de que realmente están en equilibrio. que aunque desconocemos las proporciones de los elementos que la componen sabemos cuánta masa posee puesto que la hemos medido utilizando una balanza. la facilidad de trasvase del precipitado desde el vaso hasta el papel de filtro y los lavados efectuados para recuperarlo o para concentrarlo dentro del filtro de papel. por ello se recomienda humedecerlo con agua destilada o el solvente de lavado utilizando un frasco lavador. es decir.

es necesario dejarla alcanzar la temperatura ambiente del laboratorio. se le coloca la tapa dejando parcialmente destapado y se comienza a aumentar la temperatura hasta la combustión completa que se suspende cuando el fondo del crisol ha tomado color rojo. Como hay desprendimiento de gases. En el fondo se encuentra un agente desecante que mantiene el interior a un nivel muy bajo de humedad. por ello se hace un tratamiento previo utilizando un trípode que tiene un triángulo de porcelana donde se coloca inclinado el crisol de porcelana. Ya sea que la muestra se haya secado o calcinado. Figura 10. Técnica de calcinación. MATERIAL EN REVISIÓN Las técnicas gravimétricas establecen ciertas condiciones en la manipulación de la muestra que incluye la preparación de soluciones concentradas a partir de las cuales se efectúan diluciones que se deben tener en cuenta. al existir el riesgo de hidratación de la muestra. Los cálculos más simples son los requeridos para las técnicas de electrodeposición y la de volatilización y calcinación puesto que únicamente se relacionan dos masas por diferencia y el cálculo final para expresar el resultado final. se suelen dejar dentro de un recipiente de vidrio llamado desecador que contiene dos zonas separadas por una placa de porcelana.4 Manejo de los datos y expresión de resultados. La figura 10 ilustra ese procedimiento. desconociendo cuán tóxicos pueden ser y a que es poco estético observar en las paredes del equipo el carbón acumulado por la combustión incompleta. lo mismo que relaciones entre el analito determinado y el resultado final en que debe ser expresado. manipulados con una pinza para crisol.Si requerimos calcinar el precipitado para su transformación en otra sustancia más estable. por ello es necesario tener en cuenta esos cambios y cómo están relacionados con las modificaciones efectuadas a la muestra y al analito determinado. se tapa parcialmente para evitar vacío generado por el desplazamiento de cierto volumen de aire ocasionado por la diferencia de temperatura que dejaría relativamente sellado el equipo impidiendo su apertura ya que la boca y la tapa encajan perfectamente y para facilitar su movimiento se encuentra lubricada con grasa para desplazarla horizontalmente. Digamos que queremos determinar la humedad que tiene un lote de leche en polvo. Ilustremos con el caso de determinación de humedad y volátiles en una muestra de alimento. efectuamos el dimensionamiento del 127 . es necesario hacer el traslado del papel conteniendo el precipitado cuidadosamente a un crisol de porcelana provisto de tapa y efectuar un primer proceso de secado y combustión de toda la materia orgánica que se tiene puesto que no es conveniente hacerlo en la mufla debido a la dispersión de los gases de combustión. no como hacemos con otro tipo de artefactos que tienen tapa. se recomienda efectuarlo en una vitrina y cuidando el aumento de temperatura para que no haya pérdida del sólido de interés por proyección debidas a diferencias de temperaturas localizadas. lo que afecta el resultado final. 3. un espacio superior donde se coloca el pesa sustancia o el crisol de porcelana calientes.

se filtra y lava controlando que no haya cloruros en las aguas de lavado. El registro que llevamos en nuestro cuaderno de laboratorio tiene el siguiente aspecto: Tabla 22. La técnica consiste en pesar una determinada cantidad de la muestra (unos 20 g). dice que se pesen exactamente cinco gramos.3697 g Peso de la pesa sustancia con leche. Morcillas: el cerdo volador Fecha de recolección: 10-21-05 Método: Azar y tabla MS. se enfría y pesa el residuo final. disolución de los óxidos en ácido nítrico. diluir a 100 mL y añadir hidróxido de amonio al 10 % hasta lograr la precipitación de todo el hidróxido de hierro. marcamos y llevamos cuidadosamente al laboratorio. 1 %. la tomamos. Determinación de hierro en morcilla.2598 g Peso de la pesa sustancia con leche seca. pasamos al desecador y una vez fría la pesamos.9598 g Ensayo 2 4. 10. Si mira los datos al final de la tabla. se disuelve en ácido clorhídrico al 15 %. establecemos los criterios para determinar cuál es la cantidad de muestra requerida. su calcinación en medio de ácido sulfúrico concentrado para eliminar toda la materia orgánica posible.lote. En este caso es necesario considerar el factor de transformación volumétrico (relación de un volumen pequeño tomado frente a otro mayor) y el factor gravimétrico. Determinación Ensayo 1 Peso de la pesa sustancia vacío. su diferencia permite establecer la pérdida de peso mientras que la diferencia de los dos primeros da la muestra tomada. Los resultados que se obtuvieron en un análisis específico fueron: MATERIAL EN REVISIÓN Tabla 23.8627 g 10. Se desea determinar por gravimetría la cantidad de hierro que se encuentra en morcilla.0102 g La técnica nos comenta que debemos reportar el resultado en porcentaje de humedad. se precipita nuevamente con hidróxido de amonio. lavar con agua caliente. Leche en polvo: la vaquita risueña Número de lote: 3147 S -05-22-05 Fecha de recolección: 05-23-05 Peso de muestra: 200 g Método: Azar y tabla MS. El resultado final se debe reportar como porcentaje de elemento hierro presente en la muestra. 128 . Al final no olvide calcular el promedio y la desviación estándar previa aplicación de los criterios para aceptar o rechazar resultados estudiados en el tema cuatro de la primera unidad. 5. Tomemos un ejemplo concreto del campo de los alimentos. teniendo en cuenta el tratamiento de datos definido en el capítulo El otro caso. Finalizado se calcina en una mufla entre 650 – 700 ºC. Como puede tener algo de impurezas ocluidas.3785 g 9. homogenizamos. 8. Una vez allí medimos un peso definido por la técnica. Determinación de la humedad de leche en polvo. recuperar el precipitado sobre papel de filtro. un poco más complejo considera tratamientos de la muestra que incluye diluciones y transformaciones a otras especies químicas más estables. luego la colocamos en una estufa a 105 ºC por una hora. mediante la precipitación del elemento como hidróxido férrico y su determinación como óxido férrico. cuando se hace una relación de masas entre especies químicas diferentes. Número de lote: 0124 g -10-19-05 Peso de muestra: 200 g 59 Debe analizar cuidadosamente los datos para aplicar la fórmula. luego debemos utilizar una fórmula sencilla para expresar dicho resultado: PORCENTAJE DE HUMEDAD = PÉRDIDA DE PESO MUESTRA 100 El resultado obtenido es: 25 anterior59.

0. de modo que podemos derivar una ecuación que nos permite alcanzar el resultado esperado: mg Fe 100 g 2 Fe 100 g MATERIAL EN REVISIÓN 2 Fe Fe2O3 = Masa Fe2O3 1000 mg/g Fe2O3 Muestra Desarrollándola con los datos de la tabla 23.92 g de morcilla. será: FACTOR GRAVIMÉTRICO = En la misma forma es posible establecer una relación entre las masas definidas para la muestra y la expresión final de los resultados. I.8999 g 29. la ecuación simplificada nos permite establecer el factor gravimétrico a utilizar. Ensayo 1 10. el hierro en seres vivos superiores está asociado a la hemoglobina.B. luego la proporción.9025 g 5. permitiéndonos considerar las siguientes reglas para su obtención: • • • En el cálculo solamente intervienen la sustancia cuyo peso se busca y el compuesto cuyo peso se conoce. p. como en nuestro caso el paso de óxido férrico a hierro elemental en el establecimiento de las proporciones finales en las que se debe expresar el resultado. 60 Tabla de composición de 129 . alimentos colombianos. Peso de la pesa sustancia con muestra. como lo sabemos. Luego escribimos el esquema de transformación del elemento hierro desde su fuente original. Peso del crisol con óxido férrico.Determinación Peso de la pesa sustancia vacío. luego solubilizamos todo el hierro en la forma de ión férrico (Fe3 +) mediante su digestión con ácido nítrico concentrado. en masas moleculares.6892 g 5. Instituto Colombiano de Bienestar Familiar.0234 g 6. 6 ed.5463 g 29. 1992. El número de moléculas de cada una de las sustancias relacionadas debe ser tal que contenga el mismo número de átomos a los referidos en el análisis. normalmente estos resultados se expresan en mg/100 g de muestra.7016 g Ensayo 2 9. sabiendo que la sustancia desconocida es el hierro y la conocida el óxido férrico.F. esta expresión se conoce como el factor gravimétrico. Los principios que permiten su obtención corresponden a la constancia en la composición de las sustancias y a las relaciones ponderales o estequiométricas entre las reacciones químicas.C. En nuestro caso. tenemos como resultado final: 44. posteriormente se precipita de allí como hidróxido férrico como una forma de purificación y nuevamente se lleva a óxido férrico forma en la cual se determina gravimétricamente.0360 g Lo primero que hacemos es verificar la forma en que debemos reportar el análisis. Peso del crisol. 89.4663 g 6. Podemos efectuar el seguimiento de reacciones. sin considerar ninguno de los productos intermedios. para el elemento hierro60. Bogotá. pero finalmente nos interesa es: FeORGÁNICO → Fe2O3 → Fe Para efectuar los cálculos tenemos que hacer consideración sobre una expresión que permite resolver más rápidamente la transformación de elementos. proteína presente en la sangre siendo necesario efectuar su mineralización mediante digestión ácida y calcinación que nos lo lleva hasta óxidos.17 mg de hierro en 100 MINISTERIO DE SALUD. El peso atómico o molecular de la sustancia buscada se coloca siempre en el numerador y el de la sustancia conocida en el denominador.

5. ni descuidar las relaciones que se deben establecer con lo datos encontrados en el laboratorio o reportados en los mismos ejercicios. yodato de plomo. No olvidar las recomendaciones establecidas para el factor gravimétrico.1 mg/mL) y fluoruro de calcio (0. sulfuro férrico. Bromuro cuproso. fluoruro de calcio. equilibrio químico.3 M).11 mg/L). cuáles de los siguientes compuestos son solubles o no en dicho solvente: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Compuesto K3[Fe(CN)6] K2PtCl6 (NH4)2S2 + (NH4)2S4 + (NH4)2S5 AgAsO2 AgO2 PbS HgCrO4 Hg2I2 BiI3 (BiO)2Cr2O7 Color Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Café a negro Café a negro Rojo Verde opaco Café a negro Amarillo Solubilidad 2) Elabore un mapa conceptual que relacione solubilidad. sulfuro de bismuto. sulfuro de plata. sulfuro cúprico. sulfato de calcio (1.016 mg/mL).2 y del carbonato de bario 8. 4) Ordene de mayor a menor la solubilidad que tienen estas sustancias solubles en agua: Sulfuro de zinc. constante de producto de solubilidad y las unidades de expresión utilizadas tanto en soluciones como en constante de producto de solubilidad. tiocianato cuproso. sulfuro de níquel.La recomendación es recurrir a los textos recomendados en la guía para desarrollar la suficiente destreza para poder resolver este tipo de transformaciones que pueden parecer muy engorrosas.2 g/L para el ion yodato). yodato de plomo (1. cloruro mercurioso. solvatación. carbonato de bario.0*10. 61 130 . fluoruro de bario (7. del cromato de calcio corresponde a 2. 5) Calcule el valor de KPS para las siguientes sustancias. cromato de calcio y carbonato de bario. ACTIVIDAD PRÁCTICA 5 1) Explique. oxalato de bario. fluoruro de plomo.8*10. oxalato de magnesio61.3*10. 3) Escriba las constantes de producto de solubilidad de las siguientes sustancias y el valor numérico de las mismas: Hidróxido de aluminio.5*10. con base en las reglas de solubilidad en el agua.1*10.+ ∆H MATERIAL EN REVISIÓN Las KPS del oxalato de magnesio es 8. el resto las encuentra en la tabla 20. sulfato de estroncio. utilizando el valor de su solubilidad: Sulfato de plata (1.6*10.9. 6) La sal BC se disuelve en agua hasta alcanzar el equilibrio: BC B+ + C. sulfuro ferroso. bromuro de plata (0.2 M).

se encontraron los siguientes resultados: Peso de muestra: Peso cápsula + muestra: Peso cápsula + muestra seca: Peso crisol tarado + muestra: Peso crisol tarado + cenizas: Calcule los porcentajes de humedad y de cenizas que tiene la muestra analizada. Incluirla en su portafolio. sulfato de sodio. se le añaden 3. 9) Complemente el trabajo anterior estableciendo la composición.6 g de una sal DC y se le agregan 3. arroz. 8) Elabore una monografía sobre la balanza analítica. 10) Resuelva los siguientes problemas: Elabore los diagramas de flujo que ilustren el procedimiento seguido para determinar las cenizas en muestras como: fruta fresca. jugo de tamarindo. En lo posible establezca ecuaciones matemáticas que muestren fácilmente las variaciones más significativas en la sensibilidad de estos equipos. 7) Pronostique qué le ocurre a la solubilidad del sulfuro de mercurio (I) cuando a su solución saturadas adicionamos las siguientes sales: cloruro de sodio. clasificación de papel de filtro y otras técnicas de filtración como son la de vacío. plátano.Explique qué ocurre cuando: Se le adiciona calor.3795 g 8. lo mismo que hacer un listado y definir las propiedades que debe tener un agente desecante.9576 g de sulfato de bario? Se pesan 1. ¿Cuál es el peso del azufre contenido en 8. se enfría la solución. los cuidados que se deben tener con ellas y cómo se puede calibrar. papa. nitrato de sodio y cloruro de amonio.2050 g de un fluoruro soluble el cual se precipita como CaF2. explicando su principio. Incluir ese trabajo en su portafolio.5953 g. ¿Cuál es el porcentaje de fluoruro que tiene la muestra? En el análisis de un fertilizante. salchichón cervecero.5000 g 10.8 g de otra sal AX. pesando 0. los factores que afectan su precisión y exactitud. Establezca los factores gravimétricos en cada uno de los siguientes casos: Pasar de: AgCl KClO4 (NH4)2PtCl6 Mn3O4 Cu2(SCN) BaSO4 Nb2O5 Mg2P2O7 KClO4 Fe3O4 CaCO3 Fe(OH)3 Au(OH)3 Pt(OH)2 SnO A: KClO4 K2O NH3 Mn2O3 HSCN Ba Nb MgO K2O Fe2O3 Ca Fe Au Pt Sn MATERIAL EN REVISIÓN 0. diferencia entre secado y calcinación (tener en cuenta equipo y diferencias de temperatura) y los cuidados que se deben de tener con el desecador.7500 g 8.7155 g 131 .4580 g 10.

se calcinó hasta obtener óxido de calcio cuyo peso fue de 0. se disolvieron a un volumen final de 500 mL. posteriormente se calcinó hasta óxido de magnesio obteniendo un peso de 0.9875 g. ¿Cuál es el porcentaje de CaO y Ca que tiene la muestra? 12) Un mineral contiene magnesio.ZnS Zn 11) Para analizar un compuesto que contiene calcio. MATERIAL EN REVISIÓN 132 .0000 g. se pesaron exactamente 2. se le tomó una muestra de 4.0000 g. Se tomó una alícuota de 150 mL precipitándose cuantitativamente como hidróxido de calcio.0850 g. Calcule el porcentaje de magnesio que posee el mineral. precipitándose cuantitativamente como hidróxido de magnesio. se disolvieron hasta un volumen exacto de 750 mL. luego se midió una alícuota de 200 mL.

la temperatura. es decir que se conozcan los cambios entre reactivos. de modo que no quede analito sin determinar. Con alto peso molecular. Las condiciones que requiere un sistema para ser analizado por estas técnicas son: La reacción involucrada debe ser estequiométrica. utilizando la misma técnica solo que se establece una relación entre masa y volumen empleando unidades químicas como la Molaridad y la Normalidad. Su pureza debe ser muy alta o cercana al 100 %. Se complete totalmente. que correspondería a la concentración del analito. Permita la detección del punto final de la reacción. MATERIAL EN REVISIÓN 133 . Se relacionan con la gravimetría para poder establecer con exactitud la concentración de las sustancias a utilizar como elementos de comparación en la determinación de una sustancia desconocida. Debe ser rápida. VOLUMETRÍA Segundo conjunto de métodos analíticos clásicos basados en la medición de volúmenes. 1. Conceptos. generalmente agua destilada. el titulante no es un estándar primario pero se ha podido establecer por convención la posibilidad de determinar con exactitud su concentración mediante la determinación del punto de equivalencia entre el estándar primario y la concentración real del analito. siempre y cuando cumpla con los siguientes requerimientos: Tener una composición exactamente conocida y de fácil obtención. Esto significa necesariamente que los dos compuestos se encuentran en solución. los productos y las proporciones que se dan entre ellos. que en algunos casos puede ser parte de la solución titulante. cuando se ha acabado el reactivo limitante. es decir que se transforme en el menor tiempo posible en los productos de la reacción. la humedad o la luz). mediante la comparación de volúmenes. Los métodos volumétricos requieren disponer de una sustancia patrón. El análisis volumétrico o titulométrico comprende técnicas de medición del volumen del reactivo requerido (titulante) para que reaccione exactamente con todo el analito (sustancia desconocida y que se desea conocer su cantidad) presente en un volumen exactamente conocido de la solución. Mantener su estabilidad en las condiciones del ensayo (no ser afectada por la gravedad. Este procedimiento se llama estandarización y permite obtener una solución estándar. En la mayoría de procedimientos analíticos. es decir. de modo que su peso equivalente también lo sea.TEMA 2. una solución que contiene una concentración exactamente conocida de la sustancia activa. esto significa la necesidad de añadir un exceso medido de titulante para garantizar que la concentración del analito remanente no sea detectable en las condiciones del ensayo. Muy soluble en el solvente utilizado. es decir.

puesto que todavía no hemos añadido ningún exceso y es posible que el producto del analito con el titulante se descomponga. se puede representar por la ecuación: VA CA = Cantidad de A Cuando comenzamos la titulación. Estos son sustancias que tiene una propiedad física (generalmente el color) que cambia al modificarse las condiciones que se dan en el punto de equivalencia: ha desaparecido el analito o hay un exceso de titulante. Pasado. Fundamentos de la titulometría. denominado alícuota. por lo que exige del analista un suficiente entrenamiento y experiencia para detectar cuándo ocurre el cambio generando lo que se llama como error de titulación. comienza a disminuir la concentración de A por lo que podemos establecer la siguiente expresión matemática: VA CA – VT CT = Cantidad de A Como es necesario tener en cuenta el volumen final. este proceso se denomina titulación por retroceso. Determinar el punto de equivalencia es el secreto de la exactitud de esta técnica. 2.Por lo general. por matemáticas sabemos que en toda función se puede hallar una pendiente. En la parte experimental del curso tendremos la oportunidad de entrenarnos en el uso de las dos técnicas. es necesario efectuar una corrección por dilución a la anterior ecuación por lo que quedaría: VA CA – VT CT VA + VT MATERIAL EN REVISIÓN Cantidad de A = Esto significa que existirá una zona de lento incremento de la concentración de titulante porque no podemos despreciar el efecto del equilibrio. pero añadimos un exceso muy pequeño para poder completar la reacción o llevarla a concentraciones que no son posibles detectar por el método. Cuando hemos alcanzado el punto de equivalencia. la pendiente comienza a disminuir porque empieza 134 . es decir añadimos volúmenes conocidos del titulante. se trata de establecer comparaciones de volúmenes de una solución de analito (A) con los de una titulante (T) para alcanzar una estequiometría definida por una ecuación que podemos escribir así: A+T→P+D Debemos considerar la posibilidad de un equilibrio químico. la cual a medida que se alcanza ese punto de equivalencia adquiere su máximo valor. luego la cantidad de analito que disponemos. inicialmente tomamos un volumen VA del analito. cuando no es posible disponer de un indicador apropiado que nos ayude a la detección del punto de equivalencia. El procedimiento de comparación de la solución valorada con una alícuota de la solución con el analito. los sistemas analíticos utilizados en estas técnicas no permiten visualizar directamente el cambio estequiométrico requerido por lo que se necesita la adición de los indicadores. permite establecer el volumen de titulante requerido para efectuar el cambio en el indicador conforme a la destreza del analista y que se suele restar del volumen final de la titulación con la muestra). se denomina titulación directa que auxiliados con un indicador apropiado nos permite determinar los volúmenes equivalentes. se añade un exceso medido de la solución estandarizada y con otra medimos cuidadosamente el exceso. Como lo mencionamos arriba. el numerador de la anterior ecuación tiende a cero. sin embargo se ha establecido técnicas que ayudan a su minimización como son la titulación de un blanco (un volumen equivalente al de la alícuota sólo que sin el analito pero que contiene una cantidad igual del indicador. el cual aparece en una concentración CA que no conocemos. En otros casos. Imaginemos el procedimiento para efectuar el análisis.

Sabemos que la concentración de una sustancia la podemos establecer en unidades físicas (gramos) y en unidades químicas (moles y equivalentes) en referencia al volumen del soluto o de la misma solución como lo encontramos en el tema anterior. para ello debemos observar la ecuación implicada para definir ese cambio. Luego: No mol B = No mol A (R) = VA MA (R) y masa de B (g) = VA MA (R) P. Más adelante tendremos la oportunidad de utilizarlas para resolver problemas./No H+. %(P/V) = (gB/Volumen muestra) 100. por ahora el reto es que usted verifique si son correctas o no. Si ello es claro.B Ahora tenemos que no solamente se puede establecer una relación de masas teniendo en cuenta sus pesos moleculares (o peso fórmula). Lo más importante que tenemos que comprender en esta discusión es el cambio de concentración establecido por la adición continua de volúmenes medidos del titulante. 135 . No miliequivalentes = mg/mEq. Por ello nació la Normalidad. e. Molaridad (M) = mol/L = mmol/mL Número de moles de A = VA MA Si tengo la reacción química hipotética: aA +bB pP+dD Puedo establecer relaciones estequiométricas entre ellos conforme a sus coeficientes estequiométricos así: No moles de B/No moles de A = b/a = R. Cuando analicemos las técnicas de titulación potenciométrica podemos hacer evidente lo que hemos discutido aquí.a predominar excesos de titulante. protones) y cambio de electrones. entonces.F. Con este concepto es más fácil comprender el significado del punto equivalente porque estamos estableciendo relaciones de cambio entre especies con carga (hidronios. En el punto de equivalencia tenemos: No EqA = No EqB Por lo que: VA NA = VB NB Podemos.F.cambiados.F. OH-.). No EqA = VA NA y No EqB = VB NB. establecer estas otras relaciones: MATERIAL EN REVISIÓN Masa de B = gB = VA NB EqB. establecida como la relación del peso equivalente en un determinado volumen: Normalidad = No Equivalentes por litro de solución = Eq/L y el equivalente se determina por la relación del peso molecular con el número de cargas o de electrones cambiado en la reacción química: Eq = P.F. No equivalentes = g/Eq. podremos comprender las siguientes relaciones volumétricas que ayudan en la resolución de los cálculos: Número de moles = masa (g)/Peso Fórmula (P. la condición de equilibrio que se presenta en la reacción del analito con el valorante y el efecto de dilución que se obtiene en la concentración final de las especies implicadas en el cambio químico. recurriendo a sus conocimientos de Química General y comprobándolo en su pequeño grupo de aprendizaje colaborativo o con su tutor(a). sino que es posible hacerlo teniendo en cuenta el cambio químico que ocurre. hidroxilos. como lo podemos deducir del concepto de soluciones y de su concentración como se estudió en su curso de Química General. establezcamos las condiciones de la volumetría en términos de comparar cantidades de sustancias. Número milimol = mg/P. %B = (gB/masa muestra) 100. Para comprender mejor lo anterior.

que a temperatura ambiente tiene un valor de 1*10. de donde deducimos que en el agua pura la concentración molar de los iones hidronio y de los iones hidroxilo es de 1*10. 136 .14. las concentraciones de los iones hidronio e hidroxilo pueden cambiar pero el producto iónico se mantiene constante. Como el solvente más utilizado es el agua. Es decir. En todo equilibrio ácido – base se encuentran ácidos y bases conjugadas de las sustancias inicialmente en interacción: CH3COOH + H2O Ácido Base Base conjugada CH3COO.1 Volumetría ácido – base. Se consideran cuatro a saber: ácido – base. Vamos a revisar los fundamentos y aplicaciones de cada una de ellas. 3.7: En soluciones diluidas el producto iónico es el mismo que para el agua pura a una temperatura dada. El agua tiene una propiedad que le ha definido su capacidad como solvente universal: la posibilidad de establecer enlaces de hidrógeno ya sea con sustancias orgánicas o inorgánicas.6)2 = [H3O+] [OH-] = KW MATERIAL EN REVISIÓN [H3O+] [OH-] = 1*10.+ H3O+ H+ Ácido conjugado Base NH3 + H2O Ácido Base conjugada Ácido conjugado NH4OH + En estos ejemplos encuentra un doble papel para el agua: actúa como ácido o como base. sin embargo esta propiedad no la exhibe frente a otras sustancias sino que en ella misma ocurre este cambio químico al que se denomina autoprotólisis: Ácido H2O + H2O Base Ácido conjugado Base conjugada H3O+ + OH- 3. la fuerza de los ácidos y las bases y la hidrólisis de sales.3. Clases de análisis titulométricos. encontramos que el denominador es muy grande y casi constante (55.7 Esta expresión de equilibrio se denomina constante del producto iónico del agua. estudiaremos su comportamiento. Usaremos la definición de Bronsted – Lowry: un ácido es la especie química que tiene tendencia a perder o a donar un protón.14 [H3O+] = [OH-] = 1*10. al solubilizar sustancias en agua. de precipitación.6 g/mol) por lo que podemos integrar la ecuación anterior así: KEQ(55.1 Autoprotólisis del agua. podemos expresar la constante de equilibrio para esta reacción así: KEQ = [H3O+] [OH-] [H2O]2 Si remplazamos teniendo en cuenta que trabajamos con un litro de solución para hallar su molaridad. su autoprotólisis le confiere la capacidad ambivalente de ser ácido o ser base y la interacción con algunas sustancias de carácter iónico le permiten modificar su conductividad eléctrica. o de interactuar con el solvente para generar especies provenientes de este intercambio. Redox y complejométricas. mientras que la base es la sustancia que tiende a aceptar o a recibir dichos protón. Desde el punto de vista del equilibrio químico.1. En sustancias que tienen la propiedad de ceder o aceptar protones.

los ácidos y las bases fuertes lo ceden o reciben fácilmente. encontramos que un protón no existe solo en solución sino que se asocia a la base. acético y láctico o con el amoniaco: CH3COOH + H2O NH3 + H2O CH3COO. mientras que los ácidos y bases débiles sólo aumenta un poco esa propiedad del agua. es decir. hasta alcanzar un equilibrio químico de poca extensión.Para ilustrar lo anterior. 137 . el control de la concentración del ion hidronio en el protoplasma vivo es un mecanismo de equilibrio de electrolito débil. La disociación de los ácidos y las bases débiles es una reacción reversible que se puede representar: MA Su ecuación de equilibrio químico será: [M+] [A-] KEQ = [MA] [M+] [A-] Recordemos que la expresión de la concentración de las sustancias en equilibrio corresponde a molaridad. pudiendo demostrar el fenómeno de disociación de esas sustancias.+ H3O+ Las constantes de equilibrio son: MATERIAL EN REVISIÓN NH4+ + OH[CH3COO-] [H3O+] [CH3COOH] [NH4+] [OH-] [NH3] Ka = Kb = Las constantes de disociación del ácido (Ka) y de la base (Kb) representan el equilibrio del electrolito débil con valores a 25 ºC y una atmósfera de presión en la tabla 24. El fenómeno de disociación de un ácido o una base implica la modificación de las características electrolíticas del agua. Conforme al concepto de Bronsted – Lowry.2 La fuerza de los ácidos y las bases. mientras que los considerados ácidos y bases débiles lo hacen muy lento y hasta cierto límite estableciendo un equilibrio químico donde identificamos un par de ácidos – ácidos conjugados y de bases – bases conjugados como lo habíamos encontrado más arriba. Los ácidos y las bases monopróticas débiles son sustancias que al disolverse en agua pierden o ganan un protón. En la naturaleza existen sustancias clasificables como electrolitos débiles como la sangre. en nuestro caso al agua para formar el hidronio (H3O+). un ácido o base fuerte se disocia completamente aumentando la capacidad de transportar corriente eléctrica. es necesario el estudio de otro concepto como lo es la fuerza de los ácidos y las bases. los jugos de fruta. incluimos en ella el valor de la concentración del agua debido a que su concentración se mantiene constante por lo que la ecuación de la constante de disociación queda simplificada a los reactivos y productos provenientes de la especie ácida o básica estudiada. como ocurre con los ácidos fórmico. semejante al aquí estudiado.1. moles/L. la leche. 3. los jugos digestivos. la mayor o menor facilidad de ceder o recibir un protón determina la fuerza de estas sustancias. Así.

32*10.84 7.38*10.3 1.95 Ka3 3.2*10.7 1.69 5.74 4.09 5.5 5.4 1.30 HOOCCHOHCH2COOH 8*10.51*10.45*10.95 10.1 Fuerte pKa1 4.77 9.42*10.58*10.5 1.86 1.88 3.4 1.8*10.2*10-10 8.5 3*10.10 6.14 2.9*10.62*10.49 4.3*10.26 8.8*10.19 6.5 7.69*10.11 3.49 4.4 2.91*10.6 2.95 1.48*10.81 6.74 2.5 4.6 5.9*10.4 7.3 4*10.10 6.25 11.20 3.49 10.3 3*10.31*10-11 1.3 5.14 1.5*10-13 12.36*10.12 pKa3 11.7 3.6 Peróxido de hidrógeno C6H5(CHOHCOOH) HNO2 C6H4(COOH)2 HOOCCOOH H2O2 H2IO6 (NO2)3C6H2OH CH3COCOOH CH3CH2COOH C6H4(OH)COOH HOOCCH2CH2COOH 3.21*10.01*10.2*10.99 H2NSO3H H2SO4 138 .11*10.3 6.05*10.60 10.86 10 3.34 1.42*10.2 8.32 1. Ácido Acético Acetil salicílico Arsénico Arsenioso Benzoico Bórico Butanoico Carbónico Cianhídrico Cítrico Cloroacético Fenol Fluorhídrico Fórmico Fosfórico Fosforoso Fumárico Glicólico Hidrazoico Hipocloroso Ion amonio Ion anilinio Ion dimetil amonio Ion etanol amonio Ion etil amonio Fórmula CH3COOH C9H8O4 H3AsO4 H3SO3 C6H5COOH H3BO3 CH3CH2CH2COOH Ka1 1.1 3.63 1.22 9.7 6.2*10.6 1.23 9.4 1.22 5.20 9.4 1.1*10.1*10.52 9.11 10.6 1.08 2.02*10.80 3.83 4.2 3.65 7.18*10.3*10.98 Ka2 1.79 4.52 3.63 11.8 1.84 3.24 4.4*10-4 1.28*10.3 5. Constantes de disociación de algunos ácidos y bases débiles.05 3.10 CH3CHOHCOOH cis – HOOCCH=CHCOOH HOOCCH2COOH 5.49 4.6 2.47*10.4 1.29 4.12 5.11 7.10 H2NNH3+ HONH3+ CH3NH3+ C5H11NH+ C5H5NH+ (CH3)3NH+ 1.5*10.6 5.9 2.31*10.5 4.Tabla 24.8 1.16 3.5 5*10.85*10.35 9.69 0.12 5.2 4.49 2.2*10.81*10.75 3.2 2.03*10.21*10.2 5.5 1.20 0.4 6.63 6.12*10.8*10.68*10.65 1.5 5.8*10.1*10.10 2.87 2.10 H2CO3 HCN HO2C(OH)C(CH2CO2H)2 Ion etilén amonio Ion hidrazinio Ion metil amonio Ion piperidinio Ion piridinio Láctico Maléico Málico Malónico Mandélico Nitroso o – Ftálico Oxálico Peryódico Pícrico Pirúvico Propanoico Salicílico Succínico Sulfámico Sulfúrico Ion hidroxil amonio Ion trimetil amonio MATERIAL EN REVISIÓN + ClCH2COOH C6H5OH HF HCOOH H3PO4 H3PO3 trans – HOOCCH=CHOOH HOCH2COOH HN3 HOCl NH4+ C6H5NH3+ (CH3)2NH2+ HOC2H4NH3+ C2H5NH3+ NH3CH2CH2NH3+ 1.06*10.6*10.7*10.0*10.45 2.75*10.5 2.97 5.12 2*10.36 2.42*10.3 1*10.8 5.7 pKa2 6.1*10.39 3.52*10.97 4.4 7.40 4.3*10.7 6.24*10.23 4.

0.23*10.47 0.+ H+ Como existe otro protón para ceder.12 Vamos a simplificar la expresión H3O+ por la de H+ en la representación del hidronio.7 [H2AsO41 -] Comparando los valores de las constantes.8 1.5*10.13 0.03 0.+ H+ Su constante de ionización será: = 1. teniendo en cuenta el concepto de ácido – base conjugada.1*10.2 13.3 [HAsO42-] [H+] AsO43 . Los valores de la constante de ionización son directamente proporcionales a la fuerza del ácido. encontramos que esta es menor.1 7.6*10.36 1.76 1. menos se ioniza siendo.88 0. Se incluyen bases como el amonio y otras que en la tabla se identifican como iones. la ecuación de esta ionización será: H2AsO41 HAsO42 . éstos se llaman ácidos polipróticos.7*10. que corresponde al potencial de concentración de especies disociadas.3 3 1.8 4. pero haciendo la salvedad de que se encuentra hidratado. especialmente en términos de comparación de esta propiedad química entre sustancias.8*10.5 2. entre más pequeño sea.01 1.52 . describamos la ionización del tercer protón: HAsO42 La constante de ionización será: [AsO43 -] [H+] Ka3 = 62 MATERIAL EN REVISIÓN [H2AsO41-] [H+] [H3AsO4] Ka1 = = 5.2 9.+ H+ [AsO43 -] = 3.88 7. por lo tanto más débil.18 4.2*10.4 0. consideremos el caso de la ionización del ácido arsénico62: H3AsO4 La expresión de la constante de ionización será: H2AsO41.Sulfhídrico Sulfuroso Tartárico Tiociánico Tiosulfúrico Tricloroacético Yódico HOOC(CHOH)2COOH H2S H2SO3 HSCN H2SO3 Cl3CCOOH HIO3 9. 139 .6*10. Este concepto lo estudiaremos más adelante y comprenderemos su utilidad.2*10.31*10. Para comprender el concepto del ácido o base politrópica.60 Observando la tabla anterior encontramos varios aspectos que debemos analizar un poco: Existen ácidos que tienen más de una constante de ionización o de disociación en agua. El grado de acidez depende de la facilidad que tienen de liberar el protón. Se presentan también valores de pKa.3*10. por lo que los valores de las constantes de la segunda y tercera ionización reflejan esa característica comparada con la primera constante. Ka2 = Ahora.91 3.14 6. siendo más difícil esta ionización.

49 para el pKa3. 6.La cual tiene el valor más bajo posible de las tres constantes indicando que el protón se encuentra mucho más ligado a la molécula que los otros dos. Para efectos prácticos se prefiere trabajar con la primera escala. Revisemos nuevamente el equilibrio de autoprotólisis del agua: 2 H2O [H3O +] [OH -] = 1*10. encontramos un valor de pKa o pKb que nos permite también compararlas encontrando que las variaciones son inversas: a mayor valor de pK. de la concentración de hidronios y pOH es el logaritmo negativo en base diez de la concentración de hidroxilos.7. mientras que un alto valor de pH está indicando zona de alta basicidad o de ionización de las bases: La misma expresión encontramos con los valores de las constantes de ionización de los ácidos y las bases débiles. si calculamos el valor del logaritmo negativo de K. debemos buscar expresar estos valores de una manera más fácil para poderlos comparar. por lo que físicamente podemos decir que la variación de la concentración molar de los hidronios va de 0 a 14 y de los hidroxilos de 14 a 0 para poder mantener el valor de la constante del producto iónico del agua: Aumenta [H3O+] 0 14 1 13 2 12 - 3 11 4 10 5 9 6 8 7 7 8 6 9 5 10 4 11 3 12 2 13 1 14 0 Aumenta [OH ] Por lo anterior. por ello. encontramos que el pH corresponde al logaritmo negativo en base diez.+ H3O+ MATERIAL EN REVISIÓN pH = .log [H3O+] pOH = .23 para el pKa1. si recurrimos a las propiedades de los logaritmos y calculamos el logaritmo negativo para esta concentración encontraremos que es 7 y para la constante equivale a 14. se encuentra en la neutralidad ya que existe la misma concentración de iones hidronio y de hidroxilo. Sin embargo se puede lograr la ionización completa si modificamos la concentración de los hidroxilos de modo que ocurra la neutralización de toda la molécula y el desplazamiento del equilibrio. a un valor de pH siete. esta menos ionizada como lo encontramos para cada una de ellas en el caso de la ionización del ácido arsénico: 2.14 Encontramos que si [H3O +] = [OH -] = 1*10. Se puede establecer una relación interesante entre las constantes de disociación de un ácido débil con una base débil y el producto iónico del agua: Consideremos el equilibrio de disociación para el ácido débil: AH + H2O Su constante de disociación es: Ka = [A-] [H3O+] [AH] A. es decir la de pH: un valor bajo de pH indica una zona bastante ácida.95 para el pKa2 y de 11.log [OH-] pH + pOH = 14 Ahora veamos el equilibrio de disociación de una base débil: 140 .

7*10.+ H2O Su constante de equilibrio es: AH + OH- [AH] [OH-] [A-] Multipliquemos entre sí estas dos expresiones y simplifiquemos: Ka Kb = [H3O+] [OH-] El miembro de la derecha corresponde al producto iónico del agua.74*10.pKb = 1. CH3COOH CH3COO.X] = 1.5 Sabemos que la concentración inicial del ácido es 0. remplacemos: pKa + pKb = pKW = 14 Expresión que nos permite hallar los valores de Kb para algunos iones que se han reportado como ácidos en la tabla 24 como es el caso del ion amonio. y que podemos remplazar como concentraciones en la constante de disociación: 141 .03 M? ¿Qué ocurre al equilibrio cuando se añade un mL de una solución de ácido acético 0.03 .03 M. Usando la anterior ecuación.75*10.A.24. cambiémoslo: Ka Kb = KW Calculemos los logaritmos decimales a la anterior ecuación: log Ka + log Kb = log KW Valores que nos recuerdan a pK. Para hallar la concentración de hidroxilos aplicamos la ecuación: Kb = Ahora intentemos aplicar todo este marco teórico en la resolución de problemas de ionización de ácidos y bases: Si la constante de ionización del ácido acético es 1.5 [X] [X] Ka = [0. encontramos que pKb = 4.75*10-5 ¿cuál es la concentración molar de hidronio en una solución 0.5.10.76.1 N? ¿Cuál es el pH y el pOH que presenta la solución final? Planteemos la ecuación de ionización: Su correspondiente constante de disociación: MATERIAL EN REVISIÓN [OH-] = 10. con un pKa de 9. una vez alcanzado el equilibrio se habrá disociado una cantidad desconocida que representaremos por X.+ H+ [CH3COO-] [H+] [CH3COOH] Ka = = 1. cuyo valor de Ka es de 5.75*10.

15 El pOH será: 14 – pH = 14 – 3. Generalmente estos electrolitos se ionizan totalmente en soluciones acuosas produciendo los correspondientes aniones (iones con carga negativa) y cationes (iones con carga positiva). La cantidad de ácido acético sin disociar será 0. Comparando los valores iniciales con los adicionados hallamos: [H3O]ACIDO ACÉTICO = 7. ya que la exactitud de los valores de las constantes de ionización no los permiten.25*10. Los resultados de estos cálculos deben ser de dos cifras significativas.16*10.(1.75*10.16*10. Una sal proviene de la reacción de un ácido con una base. es decir se disocia completamente y su peso molecular equivale al peso equivalente por lo que la cantidad anterior equivale exactamente a 1*10. así: -b X= b2 . siendo comparables y de la misma magnitud por lo que la cantidad total debería restarse.16*10-4 M Utilizamos únicamente el valor positivo de la resolución de la anterior ecuación ya que nunca en la naturaleza tendremos concentraciones negativas.02918 M.4 M. el pH de la solución corresponderá al logaritmo negativo de la concentración de hidronios hallados: pH = . Sales que generan aniones dipróticos.4 = 0. afectando el equilibrio reduciendo la cantidad de ácido acético disociado en la misma magnitud. Sales de ácido fuerte y base débil. luego la cantidad de ácido acético sin disociar sería: 0. eso significa que los valores de la tabla 24 tienen estas cifras así solamente en algunos de ellos aparezca uno solo.25*10.4 M. 3.75*10. El ácido clorhídrico es un ácido monoprótico fuerte. Ahora miremos cuál es el comportamiento del equilibrio cuando añadimos un mL de HCl 0.16*10. lo que significa que se debe colocar el número cero.02928 – 1 *10. y [H3O]ÁCIDO CLORHÍDRICO = 1*10.1 Eq/L) = 1*10.02928 M.7) 2 (1) X = 7.5) (1.15 = 10.4 Eq.4] = 3. Por ello se generan cinco grupos: Sales de ácido y base fuertes.4 M. Sales de ácido débil y base fuerte.4 = 0. la concentración de iones hidronio equivale a: (1 mL/1000 mL/L)(0. principalmente si provienen de sustancias con comportamiento ácido – base débil.1 N.1.85.4 a c 2a X= . Sales de ácido débil y base fuerte. Por último.5 X – 5.3 Hidrólisis de sales. MATERIAL EN REVISIÓN 142 .75*10-5)2 + 4 (1)(5.03 – 7.7 = 0 Se resuelve aplicando la ecuación general de solución.log [7. sin embargo ellos pueden interactuar con el agua para generar el ácido o la base que les dio origen.Despejando los valores correspondientes encontramos la siguiente expresión matemática que nos recuerda una ecuación lineal de segundo grado: X2 + 1.

Estudiaremos su comportamiento específico ya que modifican sustancialmente la acidez o la basicidad final de la solución.1 Sales de ácido y bases fuertes. expresando la anterior ecuación como una constante de hidrólisis KH: [CH3COOH] [OH-] [CH3COO-] KH = MATERIAL EN REVISIÓN [CH3COOH] [OH-] KEQ = [CH3COO-] [H2O] KW [OH ] = - Como en este equilibrio se afecta el producto iónico del agua.2 Sales de ácido débil y base fuerte. Provienen de la neutralización completa de ácidos débiles como el acético.3. para utilizar las ecuaciones químicas escritas arriba. sulfhídrico. CH3COONa + H2O → CH3COOH + NaOH CH3COOH + H2O CH3COO. La disolución de esas sales en agua afecta su producto iónico ya que regeneran nuevamente el ácido que sufre ionización parcial modificando el pH final de la solución. Corresponden a sustancias que provienen de ácidos fuertes como el clorhídrico y el nítrico o de la neutralización completa de otros como el sulfúrico principalmente que al disociarse en agua se ionizan sin modificar el pH final de la solución ya que no se hidrolizan. HCl + NaOH → NaCl + H2O → Na+ + ClHNO3 + KOH → KNO3 + H2O → K+ + NO3- 3. cianhídrico.1. ¿Cómo calculamos la concentración de iones hidronio en estas soluciones? Supongamos que tenemos una solución de acetato de sodio. Vemos que debe aumentar la concentración de hidroxilos para mantener el equilibrio iónico del agua. remplazamos el valor de la concentración de hidroxilos en la ecuación anterior por este: [H3O+] 143 .+ H3O+ Esta situación es la que se denomina hidrólisis.+ H2O CH3COOH + OH- La constante de equilibrio para esta reacción será: Simplificamos la anterior ecuación al incluir en la constante de equilibrio la concentración del agua debido a su cantidad. 3. quedando la ecuación así: CH3COO. carbónico y otros que se ionizan parcialmente en agua con bases fuertes.1.3.

Quedando la constante de hidrólisis así: [CH3COOH] KW KH = [CH3COO-] [H3O+] Observando la anterior ecuación. encontramos que se produce un hidroxilo por cada molécula de ácido. En la ecuación original de la reacción de la sal con el agua. casi despreciable que mantiene la misma concentración C definida anteriormente. por lo que nuestra ecuación quedará: C KW Ka MATERIAL EN REVISIÓN [CH3COOH] = [OH-] [OH-]2 Ka [CH3COO-] [OH ] = .2 Como necesitamos determinar la concentración de hidronios en la solución acuosa de la sal recurrimos nuevamente a la expresión del producto iónico del agua donde: [OH-] = KW / [H3O+] Remplazando nos queda: (KW)2 C KW Ka [H3O+]2 = 144 . la magnitud de la reacción de hidrólisis es directamente proporcional al producto iónico del agua e inversamente proporcional a la constante de ionización del ácido débil Por lo que la expresión de la constante de hidrólisis será: KW Ka [CH3COOH] [OH-] = [CH3COO-] Ecuación útil para el cálculo del grado de hidrólisis de la sal. puesto que tiene la siguiente expresión: [CH3COOH] / [CH3COO-] [H3O+] = 1 / Ka Remplazando en la constante de hidrólisis nos queda así: KH = KW / Ka Según esta ecuación. y que la extensión de la hidrólisis del acetato para transformarse en ácido acético es muy pequeña. C. identificamos el recíproco de la constante de equilibrio de ionización del ácido acético. luego podemos establecer que: Sustituyendo en la expresión de la constante de hidrólisis tenemos: KW = Podemos suponer que la sal se encuentra totalmente ionizada en la solución quedando que la concentración de la sal y del anión acetato son prácticamente las mismas.

14 C = 0. generando una solución de carácter básico. calculando el logaritmo negativo: pH = 9.5 Comparando los valores de (0. Para ello planteemos la reacción de hidrólisis: Planteamos la ecuación de hidrólisis: Por cada X moles de acetato que reaccionan se forman X moles de ácido acético y X moles de hidroxilo. dando como resultado: [H3O+] = 5.5. Desarrollando la ecuación anterior se obtiene un valor de X = [CH3COOH] = [OH-] = 1.10) podemos efectuar una aproximación para resolver la ecuación cuadrática y es considerar a X muy pequeño dejando la expresión (0.75*10.75*10.2.5 . tenemos como expresión final para el cálculo de la concentración de hidronios en la disolución de la sal de un ácido débil con una base fuerte. la siguiente: [H3O+] = KW Ka C Se prepara una solución de acetato de potasio disolviendo 0.5 – X) frente al valor de las dos constantes (5. El grado de hidrólisis lo calculamos así: 145 .5 – X Remplacemos estos valores en la ecuación de hidrólisis: [X] [X] MATERIAL EN REVISIÓN CH3COO.5 – X) ≈ 0.9*10.5 KW = 1*10.10 Ahora determinamos el pH. por consiguiente: [CH3COOH] = [OH-] = X [CH3COO-] = 0.5 M.7*10. como lo puede comprobar resolviendo la ecuación correspondiente. Comprobamos que realmente hay una modificación sustancial en el producto iónico del agua. el grado de hidrólisis de la sal y el pH de la solución resultante? Identifiquemos los valores de las constantes que requerimos y la concentración de la sal: Ka = 1. ¿Cuál es la concentración de hidronio.5 M.5 moles de la sal en un litro de solución. Calculemos la concentración de hidronios utilizando la ecuación que acabamos de deducir. Ahora calculemos el grado de hidrólisis que ha ocurrido.69*10.14 = [0.Despejando la ecuación.+ H2O CH3COOH + OHKW = [CH3COOH] [OH-] [CH3COO-] Ka 1*10.X] 1.

%HIDRÓLISIS = (1. Como en el caso anterior. Planteamos la ecuación correspondiente y su constante de hidrólisis: NH4+ + 2 H2O NH4OH + H3O+ MATERIAL EN REVISIÓN [NH4+] Kb [NH4OH] [H3O+] KH = [NH4+] [NH4+] 146 .5) 100 / 0.3.69*10.5 = 3.13? Definamos los valores conocidos: C = 0.1 M tiene un pH de 5.3 = 0.1.1 M.pH = 7.6 M.41*10. son sales que provienen del amonio y sus derivados. Reaccionan con el agua para producir un catión donador de protones por lo que las soluciones finales tienen pH ácido.0033 % Una magnitud bastante pequeña que justifica efectuar las aproximaciones que se realizaron anteriormente. [H3O+] = [NH4OH] = 7. 3.3 Sales de ácido fuerte y base débil. Despejando encontramos: [H3O+] = 10.3*10. Dentro de los metales tenemos a los iones hierro (III) y aluminio (III) que también presentan el mismo fenómeno: NH4Cl + H2O NH4+ + 2 H2O Al(H2O)63 + + H2O HCl + NH4OH NH4OH + H3O+ Al(H2O)5(OH)22 + + H3O+ Es necesario que deduzcamos una fórmula semejante al caso anterior para determinar cuál es la concentración de hidronio que aparece al final de la disolución de cierta cantidad de sal.6 M.41*10.log [H3O+]. pH = . Revisemos la reacción de hidrólisis de la sal de amonio: NH4+ + 2 H2O Su constante de hidrólisis será: [NH4OH] [H3O+] KH = NH4OH + H3O+ Efectuando los reemplazos por producto iónico del agua y encontrando la expresión inversa de la constante de ionización de la base encontramos la siguiente expresión intermedia: [H3O+]2 = KW Que al despejar nos da la siguiente ecuación útil para hallar la concentración del hidronio en las soluciones acuosas de estas sales: [H3O+] = (KW / Kb) C ¿Cuál es la constante de hidrólisis para el cloruro de amonio si una solución 0.

Remplazando valores encontramos el valor de KH. KH = (7. debido a la escasa participación que tiene en la disociación. que tiene las siguientes ecuaciones reversibles: NH4+ + H2O CH3COO.1.6)2 / 0.10 3. Utilicemos como sustancia ejemplo el acetato de amonio. se divide el producto de las dos ecuaciones anteriores por la ecuación del producto iónico del agua. La hidrólisis de estas sales producen cationes que se comportan como ácidos (donadores de protones) y aniones que lo hacen como bases (decepcionan protones). quedando la siguiente expresión: KW KW Kb (KW)2 [NH3] [H3O+] [CH3COOH] [OH-] [NH4+] [CH3COO-] [H3O+] [OH-] KW MATERIAL EN REVISIÓN = KH = [NH3] [H3O] [NH4+] KW Ka = KH = [CH3COOH] [OH-] [CH3COO-] Ka = Kb Ka = KW KW Ka Kb = KH = KH = KW Ka Kb = [NH3] [CH3COOH] [NH4+] [CH3COO-] Simplificando tenemos: Las constantes de ionización del ácido y de la base son casi de la misma magnitud.4 Sales de ácido débil y base débil. neutras o básicas dependiendo de la fuerza relativa que tenga el anión o el catión. incluso asumiendo que la mayoría de la concentración del ion amonio es 0. si la sal está completamente ionizada se puede suponer que: 147 .+ H2O 2 H2O Las expresiones de las constantes de hidrólisis serán: NH3 + H3O+ CH3COOH + OHOH.1 M. vamos a deducir una fórmula que nos permita calcular la concentración de hidronios o hidroxilos en las soluciones correspondientes dependiendo de la concentración de las mismas.1 = 5.49*10. Como en los casos anteriores.41*10.3. por lo que no es posible definir un tipo de pH en sus soluciones acuosas ya que pueden ser ácidas.+ H3O+ KW Kb Como la extensión de la hidrólisis de una sal depende de la fuerza relativa del ácido y de la base que participan. Provienen de la neutralización completa de ácidos débiles con bases débiles como es el acetato de amonio y el cianuro de amonio por mencionar un ejemplo.

quedando: [H3O+] [CH3COO-] Ka = C KW Ka Kb Como [CH3COO-] = C. tenemos: 148 . remplazamos y simplificamos hasta obtener finalmente la siguiente ecuación: [H3O+] = KW Ka Kb El cálculo de la concentración de hidronios para una sal de ácido débil con base débil no depende de la concentración de la misma. Kb = 1.5 = 5. Ka = 6. recurrimos a la expresión de equilibrio de hidrólisis para esta sal: [NH3] [HCN] = = KH Ka Kb KW MATERIAL EN REVISIÓN (1*10.22. la concentración de iones hidronio y el pH de una solución 0.97*10. podemos suponer que: [NH3] = [HCN] = X [NH4+] = [CN-] = 0. para el amonio. el pH es independiente de la concentración de la sal.5. KW = 1*10.10) / 1. Remplazamos en la ecuación final que encontramos para estas sales: [H3O+] = (KW Ka) / Kb = pH = – log [H3O] = 9. para el ácido cianhídrico.74*10.2*10.10.4 – X. en la tabla 24 hallamos los valores de las constantes de ionización de dichas sustancias. para el agua. Remplazando en la ecuación de hidrólisis. [NH4+] [CN-] Para facilitar los cálculos y teniendo en cuenta la concentración final de las especies.10. Calcule el porcentaje de hidrólisis.2*10. Esta sal proviene de la neutralización del ácido cianhídrico con amoniaco. Para calcular el porcentaje de hidrólisis.14)(6. es decir.4 M de cianuro de amonio.14.74*10.[NH3] = [CH3COOH] = [NH4] = [CH3COO-] = C Remplazando y simplificando tenemos: [CH3COOH] = C KW Ka Kb Podemos remplazar la concentración de ácido acético a partir de la ecuación de ionización.

X = 0. recurrimos a la expresión de la constante correspondiente que es: KH = KW Ka2 = [HCO3-] [OH-] [CO32 +] MATERIAL EN REVISIÓN CO32 + + H2O HCO3.93. Las ecuaciones a considerar son: NaCO3 → CO32 + + 2 Na+ En estos sistemas interesa la primera ecuación de hidrólisis ya que el aporte de la segunda es muy pequeño.5)*100 = 2.79 X Por consiguiente: 1. En estas condiciones se nos alivia el trabajo del cálculo pues consideramos el sistema idéntico a uno de ácido débil con base fuerte y se puede utilizar la ecuación deducida para hallar el valor de la concentración de hidronios.+ OHHCO3.32 – 0. El resultado obtenido es: 0. Son un grupo de sales de ácidos débiles y bases fuertes que en solución son capaces de aceptar dos protones como es el caso de los carbonatos.+ H2O H2CO3 + OH- Los cálculos respectivos son: KH = 1*10. X = 0. fosfatos y sulfatos entre otros.4 – X) = 0. Lo importante es que al determinar el valor de la constante de acidez a utilizar.5 M de carbonato de sodio y queremos hallar su pH y el porcentaje de hidrólisis. Utilizamos como ejemplo para comprender el comportamiento de estas sales el carbonato de sodio Supongamos que tenemos una solución 0.2*10.4) 100 = 55.69*10.10)(1.14 / (6.1.(X)2 / (0. Para hallar el porcentaje de hidrólisis. Ahora calculemos el porcentaje de hidrólisis %HIDRÓLISIS = (0.14 / 4.3.32.0 %.4 – X)2 = 1*10. Se extrae la raíz cuadrada a ambos miembros de la ecuación para tener: X / (0. 149 .0 % 3. pH = 12.69*10-3.11 = X2 / (0.79 X = 0.4 – X) = 0.5 Sales que producen aniones dipróticos.74*10.22 M.79.01/0.01 M. El porcentaje de disociación es: (0. encontrando que realmente el aporte de la disociación es despreciable.01.79(0. [H3O+] = KW Ka C Remplazando tenemos: [H3O+] = 9.5 – X) Podemos considerar comparando los valores de C con los de KH. corresponderá a la segunda o a la tercera respectiva del ácido.22 / 0. La X en el denominador es muy grande para descartarla debido al valor de KH.5) = 0.

99 = 0. 191.19 . Cit. todo está expresado en moles y se ha tenido en cuenta el factor de dilución. Recurrimos a la expresión de la constante de disociación del ácido despejando la concentración de hidronios: [H3O+] = Ka [CH3COOH] [CH3COO-] Remplazando.3 4. Los signos en el balance muestran que operación matemática se ha efectuado.6 + 4.2*10. Op. Análisis químico cuantitativo. Con los anteriores datos hallaremos la concentración final de hidronios utilizando la misma expresión usada arriba. tampón o buffer) es aquella que limita los cambios de pH cuando se le agregan ácidos o bases o cuando se efectúan diluciones. homogenizamos la solución y calculamos su pH. despejamos de la fórmula anterior MF.1 M.2*10.04. tampón o buffer consiste en una mezcla de un ácido y su base conjugada63. Como estamos usando volúmenes y hemos tomado cantidades equivalentes. C. Es un ejemplo de la aplicación del efecto del ion común. los añadimos a dicha solución y ahora vamos a determinar el pH final que presenta esta solución.31*10.95*10.4.99 g/mol. Supongamos que preparamos un litro de una solución. p. hallando: MF = VA MA / VF.3 0.3. pesamos exactamente 15 g de acetato de potasio purísimo.3.88.4 Soluciones tampón o buffer. Vamos a intentar la comprensión de esta definición utilizando un ejemplo.6. Una solución amortiguadora (también llamada solución reguladora. Aquí hemos modificado el volumen final de la solución: 1010 mL totales. 150 . Ahora procedemos a averiguar la cantidad de hidronios presentes en la solución final.5 M de ácido clorhídrico. Nos podemos auxiliar del siguiente esquema: Reacción Condiciones iniciales 10 mL HCl 0. como lo hemos hecho con otros casos. Como podemos destacar. 63 HARRIS.10495 MATERIAL EN REVISIÓN Para poder efectuar los cálculos requerimos manejar las mismas unidades de concentración para poder sumar y restar. Debemos calcular la molaridad de la solución en acetato de sodio. pH = 2. Remplazando encontramos: MF = 0.95*10. Ahora. tendremos 0.1 + 4. pH = 5.19 M. que debemos tener en cuenta para la determinación final de la concentración de hidronio. Los moles de acetato de sodio son: 15/78. Necesitamos conocer el peso molecular de la sal que es 78.18505 H3O+ 9. tomando una alícuota de 25 mL de ácido acético 4 M y disolviendo en un balón aforado de litro utilizando agua destilada.1. Un amortiguador.19 mol que al estar en un litro de solución. encontrando [H3O+] = 1. para poder determinar el número de moles que tendrá el litro de solución puesto que no estamos añadiendo más solvente.. podremos hallar la nueva concentración de la solución utilizando esta expresión: VA MA = VF MF Como no conocemos la concentración final.95*10. Con este valor podremos calcular el pH que tiene esta solución. ha disminuido aunque todavía sigue siendo ácido.3 CH3COOH 0.9592*10.5 M Condiciones finales CH3COO+ + 0. el resultado es [H3O+] = 9. Ahora efectuemos el cálculo del pH cuando a esta solución le añadimos 10 mL de una solución 0.3 0. Daniel.

3 4. tenemos la expresión de Henderson – Hasselbalch: [A-] pH = pKa + log [AH] Esta ecuación presenta un conjunto de propiedades que vamos a revisar: a) MATERIAL EN REVISIÓN [A-] log Ka = log [H3O ] + log [AH] + . encontramos que [H3O+] = 1.5 M.74.log [H3O+] = .1.90*10. 151 . Como podemos comparar. sólo se ha afectado la segunda cifra decimal del valor de pH.90*10.190 Realizando el mismo tipo de cálculos que para el caso anterior.36*10.3 0. habrá una única concentración de hidronios en la solución. 3. Efectuamos el mismo cuadro de balance: Reacción Condiciones iniciales 10 mL NaOH 0.10495 .18505 + 4.10985 OH+ 4.3 CH3COO.6. pH = 5.5 El problema del indicador y el punto final. entonces: [H3O+] = 9.+ H2O 0.Obtenemos.log Ka + log [A-] + log [AH] Cuando la concentración del anión es igual al del ácido sin disociar.6.90*10.84*10.90*10. encontramos que se ha afectado las cifras decimales (ha aumentado) pero se mantiene en el mismo rango. pH = 5. Existe una deducción matemática que nos permite calcular más fácilmente el pH de este tipo de soluciones. b) El cambio en una orden de magnitud (una potencia de diez) el valor de la razón anión sobre ácido sin disociar cambia en una unidad. Esto significa que si en la solución se tienen varias especies ácidas. mostrando la capacidad que tienen estas soluciones. se trata de la ecuación de Henderson – Hasselbalch que corresponde a otra forma de expresar Ka: Suponemos la siguiente reacción: AH + H2O Escribimos su constante de disociación: [H3O+] [A-] [AH] H3O+ + A- Ka = Tomemos los logaritmos a ambos lados de esa expresión: Ahora despejemos la concentración de hidronios: Remplazando los términos ya conocidos y agrupando la ecuación. CH3COOH + 0.4.3 0.5 M Condiciones finales.02. pH = pKa. Comparado con el inicial de la solución. Ahora añadimos 10 mL de una solución de hidróxido de sodio 0.

Rojo de metilo. 152 . 5 mL. tratando de minimizar el error del indicador o error de titulación. Por ejemplo: ¿Cuántos mL de una solución 0. El problema es sencillo. Química analítica.1 N de ácido clorhídrico se necesitarán para neutralizar 25 mL de una solución 0.05 N de hidróxido de sodio? NaOH + HCl → NaCl + H2O VA = 25 mL.0 – 9.4. En las titulaciones ácido – base hay un cambio brusco del pH al añadir un pequeño exceso del valorante.0 – 24. VT = X. La forma de selección del más idóneo es algo empírica aunque si se conoce el punto final.1 – 4.6 9. Para hallar el indicador más apropiado debemos calcular el pH en el punto de equivalencia y se selecciona el más cercano o que coincida con ese cambio. p. 64 MATERIAL EN REVISIÓN Intervalo de transición de pH 1.0 – 4. Timolftaleína.05 N.6 3. el rango de variación de colores y el color que presenta en medio ácido y el que tiene en medio básico. Inés Bernal de.0 Roja Amarilla Roja Roja Amarilla Incolora Incolora Incolora Color de la forma ácida Color de la forma básica Amarilla Azul Amarilla Amarilla Azul Rosada Azul Anaranjada RAMÍREZ. Fenolftaleína. NT = 0. Azul de bromotimol.1 N.6 8. 119. NA = 0. y otros.0 – 7. Tabla 26.3 – 10. un indicador debe detectarlo haciéndolo manifiesto mediante la aparición o desaparición de un color. 2. el punto final se alcanza cuando: VA NA = VT NT Esto permite calcular también el número de miliequivalentes de las dos sustancias reaccionantes cuando se conocen los volúmenes y las normalidades.6 12. En la tabla 25 hallamos los nombres de algunas de esas sustancias. Indicadores ácido – base64. Anaranjado de metilo.2 6. Despejando la ecuación y resolviendo tenemos: VT = VA NA/NT = 12.0 – 3.0 3.. Cit.2 – 6. Indicador Rojo de parametilo. Azul de bromofenol.6 – trinitrotolueno.4 4. Un indicador ácido – base es en sí un ácido o una base débil cuyas distintas formas protonadas tienen diferentes colores. sin embargo ¿en la práctica cómo podemos detectar el punto final si la mayoría de soluciones son incoloras y no es fácil percibir el cambio a simple vista? Significa que tenemos que encontrar un medio que nos detecte el punto equivalente. se selecciona el indicador que mejor cambie en esa zona.Una reacción se considera completa cuando el número de equivalentes de la solución valorante es igual al número de equivalentes de la solución del analito o cuando el número de miliequivalentes de A es igual al número de miliequivalentes de T: A+T AT Si consideramos una solución 1 N en la que hay N equivalentes y n miliequivalentes en un mililitro. Op.

luego para la neutralización completa requeriremos del doble del volumen. Sobre la misma solución se ha añadido el indicador metil naranja y se titula con ácido clorhídrico estandarizado hasta virar. carbonatos y bicarbonatos.0 mL.26 g/L.0 mL – 2. nuevamente la respuesta nos la da los indicadores. Cit.En general. 1000 mL/L. Análisis químico cuantitativo.0 mg/Eq.0 mL (0.02 mg/Eq. Para valorar una solución alcalina usamos ácido clorhídrico y el primer cambio que logramos en la neutralización de todos los hidróxidos y el cambio del carbonato a bicarbonato: OH.+ HCl → H2O CO32 . 1000 mg/g. Masa de Na2CO3 = 5. En esta determinación encontramos que el agua puede tener disueltos hidróxidos. Este dato nos permite determinar la cantidad de alcalinidad debida a carbonatos y poder definir la exclusivamente debida a hidróxidos: HCO3. = 0.(0. analicemos la segunda situación. La neutralización con fenolftaleína nos da únicamente la mitad del proceso. La concentración de bicarbonato solicitada se calcula como la anterior: 84.. Un ejemplo es la determinación de la alcalinidad en aguas. o sea 5. debemos restar los volúmenes para saber realmente cuanto bicarbonato es el que tiene la solución: 10. El error de titulación debido a la no coincidencia del punto final y el punto de equivalencia será tanto más pequeño cuanto más inclinada sea la curva de titulación en la vecindad del punto de equivalencia65. 100 mL.5 mL para decolorar la fenoltaleína y 10 mL para hacer virar el metil naranja.+ HCl → H2CO3 + ClEstudiemos el siguiente ejemplo para establecer la forma de trabajar los datos y expresar los resultados.02 g/Eq. Hemos estudiado la situación que se presenta en cada uno de ellos.1 Eq/L) Ahora.1 Eq/L) 1000 mg/g. Determinemos los datos disponibles: Peso equivalente de Na2CO3 = PF/2 = 53. 100 mL. 1000 mL/L. HARRIS.5 mL que corresponden exclusivamente a bicarbonato. La respuesta es si y ahora la cuestión es saber cómo. se busca un indicador cuyo intervalo de transición se superponga lo más posible con la zona de mayor pendiente de la curva de titulación.5 mL. Calcule la concentración en g/L. Op. de carbonato y de bicarbonato de sodio en una muestra de agua si al titular una alícuota de 100 mL con una solución de ácido clorhídrico 0. Peso equivalente de NaHCO3 = PF/1 = 84. Daniel. como tenemos contribución de bicarbonato por la neutralización de la primera parte del carbonato inicial. pero ahora nos inquieta si podemos establecer una diferencia analítica entre ellos.+ ClEso significa que podemos utilizar otro indicador para determinar el cambio de bicarbonato a ácido carbónico.63 g/L. Masa de NaHCO3 = 7. 65 MATERIAL EN REVISIÓN = 0.0 g/Eq. se necesitaron 2. 153 .5 mL = 7. 244. C. p. Con estos datos calculemos los resultados teniendo en cuenta los factores gravimétricos y de dilución que habíamos planteado en el tema anterior: 53. El problema nos está preguntando cuánto carbonato tiene.1 N.+ HCl → HCO3.

y piperidinio. etc. amoníaco. 9) Calcule la concentración de hidronio. 14) Se prepara una solución buffer mezclando 0.5 moles de amoniaco y 0.36 M de bisulfito de sodio (Na2SO3).05 moles de hidróxido de potasio. 3) ¿Cuál es la concentración de iones hidronio. 12) Calcular el valor de pH y el grado de hidrólisis que presenta una solución 0.5*104 M? 5) ¿Cuál es la concentración de iones hidronio de una solución de ácido p – nitro benzoico 0. etil amonio.5 moles de ácido cítrico disueltos en un litro de solución y luego se añadieron 0. Si el primero es mayor que el segundo. verifique el valor de pKa para los siguientes ácidos y ordénelos según la fuerza de acidez que presentan: ácido acético. tendremos mezclas. Posteriormente se añaden 0. ácido sulfhídrico.5 moles de cloruro de amonio completando el volumen a un litro de solución. mandarinas. ácido fórmico. piridinio. pOH y grado de hidrólisis para la disolución de las siguientes sales preparadas con una concentración de 0. lactato de potasio (C3H5O2K) y del citrato de sodio (C6H5O7H2Na). 2) Para la reacción HCl + H2O H3O+ + Cl. ACTIVIDAD PRÁCTICA 6 1) Elabore un mapa conceptual de la volumetría ácido – base. el pH y el pOH de una solución acuosa de clorhidrato de anilina 0.1 moles de hidróxido de sodio.03 M de borato ácido de amonio (H2BO3NH4).05 M de ácido cloroacético? 4) ¿Cuál es la concentración de iones hidroxilo y su pOH que presenta una solución de ácido láctico 3. pH y pOH que presenta una solución 0. 13) Deduzca la ecuación de Henderson – Hasselbalch para un buffer formado por la sal de una base débil y su base débil.05 M del ácido? 7) ¿Qué concentración de iones hidronio tendrá una solución de hidróxido de potasio 0. ¿Cuál es la concentración de hidronios que posee una solución 0. Si es menor no habrá hidroxilos sino sólo carbonatos. Si no hay cambio de color.10.09M. pH.¿Qué pasa cuando encontramos mezcla de hidróxidos y carbonatos y bicarbonatos? Simplemente debemos comparar entre sí los volúmenes del ácido titulante usados en la titulación con fenolftaleína y con el naranja de metilo. MATERIAL EN REVISIÓN 154 . pero expresándola en pH.. sabiendo que Kb es 4*10.092 M? 8) Teniendo como base la tabla 24.1 M. Las constantes de disociación de los ácidos las encuentra en la tabla 24. no existen carbonatos ni hidroxilos.49 moles de citrato de sodio y 0. 11) Calcule la concentración de hidronio y el porcentaje de hidrólisis que tiene una solución 0. 10) Calcular la concentración de hidronio. identifique los pares ácido – base conjugados. un grupo denominado frutas cítricas. limones.45 M: Formiato de sodio (CHO2Na).4? ¿Qué pH y pOH tendrá la solución? 6) El ácido cítrico es una sustancia que se encuentra en las naranjas. (Clorhidrato de anilina = C6H5NH3Cl). si su Ka = 4*10. ¿cuál es la concentración de hidroxilos y el pH que tiene la solución finalmente? 15) Calcule la concentración de hidronio y el pH que tiene una solución que contiene 0. ácido carbónico.

02 N de ácido clorhídrico. 0 mL para hacer virar el metil naranja. Diga a qué se debe la alcalinidad y exprese el resultado en g/100 mL de la sal de potasio. producto de esa interacción. adsorción entre otras). 10 mL. la cual se valoró con ácido clorhídrico estandarizado 0.0 mL para hacer virar la fenolftaleína y 12. 155 .0 mL y a continuación se necesitaron 5. de la sal de sodio.1 M y de hidróxido de sodio 0. Las condiciones que debe cumplir son: La reacción de precipitación deber ser muy rápida. Determinar la concentración de hidróxido de sodio y de carbonato de calcio presentes en g/L. Se toma una alícuota de 50 mL la cual se valora con 10.05 M y cloruro de amonio 0. 17) Calcular el pH de una solución preparada a partir de la mezcla de volúmenes iguales de ácido acético 0. Forman con la sustancia titulante un complejo soluble coloreado bien nítido cerca o en el punto de equivalencia.16) Calcular el pH de una solución de amoniaco 0. Este precipitado se detecta claramente por su color. 23) Se quiere determinar a qué se debe la alcalinidad de un agua residual de una planta de tratamiento de leches.0 mL de solución 0.5 N de ácido clorhídrico.5 moles de lactato de sodio se les agregan los siguientes volúmenes de una solución de hidróxido de sodio 0.1 M.m. luego de la adición de titulante. ¿Qué especie está presente? Calcule la concentración de la sal sódica expresándola en mg/L.12 M. Realmente es una técnica muy antigua pero de aplicaciones reducidas.0 mL de una solución 0. Comprende aquellas técnicas en las que la reacción de la titulación produce un precipitado o sal poco soluble.5 moles de ácido láctico y 0.05 N: 5 mL.01 N gastando 12. 20) En la valoración de alcalinidad de una solución acuosa se toma una alícuota de 50 mL.2 N. Disponer de un indicador que localice el punto de equivalencia con exactitud razonable. Se añadió metil naranja. Participan en procesos de adsorción sobre la superficie del precipitado. 15 mL y 20 mL. 3.. 18) ¿Cuántos gramos de cloruro de amonio se deben añadir a 200 mL de amoniaco 0. Al añadir el metil naranja para continuar con la titulación se nota el viraje del indicador con la primera gota de ácido. ¿Qué especies están presentes? Exprese su concentración en p. Los indicadores en esta técnica son aquellos que: MATERIAL EN REVISIÓN Pueden formar un segundo precipitado con la sustancia titulante cerca o en el punto de equivalencia. 22) Al analizar una alícuota de 100 mL de agua no hubo cambio de color cuando se añadió el indicador de fenolftaleína. proporcionando un cambio de color en el punto de equivalencia o cercano al mismo. El punto de viraje de este indicador se alcanzó cuando se añadieron 15. No se deben producir situaciones de interferencia (oclusión. siendo el más importante la argentometría o determinación de halógenos y tiocianato con plata (I).0 mL para hacer virar el metil naranja. Para hacer virar la fenolftaleína se gastaron 25.2 Volumetrías de precipitación. 21) Una muestra de 100 mL de agua de caldera se tituló con ácido clorhídrico 0.p. coprecipitación.05 M para obtener una disolución de pH = 10? 19) Calcule el pH cuando a un litro de una solución que contiene 0.

un indicador de adsorción. Valoración de zinc (II).Experimentan un cambio de color asociado a un cambio en el potencial de la solución cerca o en el punto de equivalencia (funcionan por principios Redox)66. Gilbert H. El yoduro y el tiocinato no se pueden determinar por este método pues ocurren procesos de adsorción que quitan nitidez al punto final.A. Análisis químico cuantitativo..1 Argentometría. amonio. Reactivo AgNO3 KCNS KCN Hg(NO3)2. Valoración de cobre (I) y Níquel (II). México: el manual moderno. Contra PbSO4 disuelto en acetato de Valoración de plomo (II). Valoración de plata (I).2. puede observar la tabla 27 que muestra los reactivos. Harper & Row latinoamericana. p. Ejemplos de valoraciones de titulación67.1 Titulación de Mohr. utilizada para determinar la concentración de halógenos mediante la reacción: Hay dos técnicas titulométricas para determinar el contenido de halógenos: la titulación de Mohr y la valoración de Volhard. Como ilustración. Contra Cu disuelto en HNO3.. 3) Contra KCl o NaCl. preferencialmente de potasio. 67 66 156 .2. Uso Valoración de iones Cloro (I).1. añadir NH3. Bromo (I). 1970. 3. NaCl K4Fe(CN)6 (NH4)2MoO4 Método de normalización 1) Pesada directa de AgNO3. J. Valoración de cloro (I). Contra KCl. que tiene como reacciones: Cl.+ Ag+ AgBr CrO42 . NaCl o KCNS. Es una técnica volumétrica que utiliza soluciones estandarizadas de nitrato de plata. México: Harla. 1979. 2) Directa de Ag + HNO3. 2) Contra Hg o HgO disueltos en HNO3. Otro indicador que se puede utilizar exitosamente es la fluoresceína. Técnica muy antigua. Tabla 27. cianuro (I) y algunas de sus mezclas. 1) Preparación directa. 329 – 330. patrones y usos de algunas técnicas que aunque tienen un nombre.+ 2 Ag+ Ag2CrO4 El precipitado del indicador da un color rojo a la solución dando fin a la titulación. involucra la titulación de cloruro o de bromuro con una solución estandarizada de nitrato de plata. 2) Contra AgNO3. Valoración de plata (I) y mercurio (II). AYRES. Hg(ClO4)2 KCl. Fajans y sus colaboradores demostraron que los precipitados de las sales haloides de plata por su carácter coloidal DICK. p 351. 3.+ Ag+ AgCl MATERIAL EN REVISIÓN NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3 Br. 1) Contra AgNO3. Contra Zn o ZnO disueltos en H2SO4. Como una aplicación específica de estas técnicas vamos a estudiar la argentimetría. Química analítica. su indicador de punto final es una sal de cromato soluble. bromo (I) y tiocianato (I). lo mencionaremos en caso necesario.

aparece en el punto de contacto un precipitado rojo que desaparece al agitar. ¿Cuál es el porcentaje de cloruro presente en la muestra? 5) Calcule el volumen de una solución de cloruro de plata 0.0000 g de una muestra. se suspende la valoración. pasa a violeta rojizo cuando detecta un ligero exceso de iones plata.5000 g de la muestra. el cloruro se precipitó cuantitativamente y peso 0.0 mL producen 0.1. separar el precipitado de cloruro de plata antes de valorar el exceso de plata con sulfocianuro alcalino y se utiliza como indicador una solución de sal férrica? 4) Se quiere determinar el porcentaje de ion cloruro que contiene una muestra impura de cloruro de sodio.53 N requerido para precipitar cuantitativamente el cloruro presente en 2. Se disolvieron 0.2.0 mL de una solución de nitrato de plata 0. se puede saber la cantidad de plata sin reaccionar luego de reaccionar con la sal halógena. sabiendo que se requirieron 25.5000 g de cloruro de bario dihidratado. En la determinación de cloruros.adsorben iones plata arrastrando consigo otros aniones de colorantes orgánicos.2 Titulación del Volhard. 7) Calcule la normalidad de una solución de nitrato de plata si 35. Al conocer la cantidad de tiocianato necesaria para la titulación por retroceso. 1) En el método de Mohr durante la valoración. el color del punto final se desvanece lentamente debido a que el cloruro de plata es más soluble que el tiocinato de plata por ello se filtra o añadir uno mililitros de nitrobenceno que recubre al precipitado de cloruro de plata aislándolo de la acción del tiocinato. ¿De qué es ese precipitado? ¿Por qué desaparece al agitar? 2) ¿Qué reacciones se producen al agregar sulfocianuro de potasio a una solución que contenga iones férricos y plata? 3) ¿Por qué es necesario en el método de Volhard. Corresponde a una técnica para titular ion plata ya que se utiliza una titulación por retroceso. Primero se añade a la solución con el analito a determinar un exceso medido de solución de nitrato de plata en medio ácido para que ocurra la reacción: Cl.8550 g. Las sales de bromo y yodo no requieren esta técnica por ser menos solubles que el tiocianato de plata. MATERIAL EN REVISIÓN ACTIVIDAD PRÁCTICA 7 157 .+ Ag+ AgCl ↓ Se separa el cloruro de plata y el exceso de plata se titula con una solución estandarizada de tiocianato de potasio en presencia de ion férrico para formar un complejo rojo: Ag+ + SCNFe3 + + SCNAgSCN ↓ FeSCN2 + Cuando aparece el color rojo.3987 g de cloruro de plata.125 N. generando variaciones en el pH que cambian el color. Requiere para su realización de considerar dos condiciones fundamentales para que el indicador funcione correctamente: el control del pH que debe estar entre siete y no mayor de 10 y realizarse a temperatura ambiente por la tendencia de solubilizarse que presenta el precipitado indicador. la fluoresceína en solución acuosa tiene color verde amarillento. 3. 6) Calcule el porcentaje de cloruro férrico que contiene 1.

el número de oxidación en sus compuestos es uno (1). se trató con una solución ácida de bicromato que oxidó el bromuro a bromo siendo expulsado por ebullición. En esta reacción.. Química analítica. excepto para los hidruros metálicos.15 N. la suma de los números de oxidación es igual a la carga del ion. Cit. 158 .0 mL de una solución de tiocianato de potasio 0.02 N. los cuales determinan el comportamiento químico. MATERIAL EN REVISIÓN 68 RAMÍREZ.3 N (una vez se eliminó el exceso de ácido). precipitado cuantitativamente el cloruro. 3.5000 g. Se pesó una muestra de 0. Para todo ion poli atómico. 9) Calcule el porcentaje de plata que contiene una amalgama si 0. La solución resultante gastó 45.0 mL de una solución de nitrato de plata 0. Op. la capa electrónica del elemento más electronegativo toma uno o más electrones del otro átomo. 10) Una muestra impura de cloruro de magnesio pesa 0. Por ejemplo. Para todo compuesto neutro la suma de los números de oxidación es cero. en el cual el número es – 1.1 N para precipitar toda la plata. establecemos que la técnica volumétrica a estudiar comprende reacciones en las que hay cambios en los estados de oxidación de los átomos involucrados: se entiende por oxidación de un elemento cuando incrementa su número de oxidación y si disminuye el átomo ha sufrido una reducción. la capa electrónica del elemento menos electronegativo (el potasio) cede uno o varios electrones. Calcule el porcentaje de níquel que tiene la muestra. con una carga negativa a partir del átomo de cloro. Puede decirse que el proceso de oxidación consiste en una cesión o pérdida de electrones y que el de reducción consiste en una fijación de los mismos. recordémoslas: Para todos los elementos libres (no combinados) el número de oxidación es cero. Calcule el porcentaje de cloruro de magnesio presente en la muestra.05 N.5000 g requieren 20.0 mL de tiocianato de potasio 0. se filtró y valorado gasto 25. p 282. Para el hidrógeno. tiene origen en el átomo de potasio neutro. reacciona con otro de electronegatividad menor.3 Volumetría Redox. es decir. el número de oxidación en sus compuestos es – 2. Si un elemento fuertemente electronegativo. es neutra.02 N. Hablamos de unas reglas de oxidación68. Para todo ion monoatómico. el número de oxidación es igual a la carga del ion.8) Una muestra contiene cloruro de sodio y bromuro de sodio. Inés Bernal de y otros. Inversamente. Como un esfuerzo de recordación de este tema ya estudiado en su curso de Química General. El número de oxidación corresponde a números positivos o negativos asignados siguiendo ciertas reglas de modo que la combinación de ellos en una molécula siempre es cero.3000 g. luego se adicionaron 50 mL de nitrato de plata 0. al reaccionar el cloro con el potasio se forma el ion cloruro (I) (Cl-). Teóricamente. Para el oxígeno. excepto para los peróxidos en los cuales el número es – 1. si filtró y para determinar la plata disuelta en el filtrado se necesitaron 15 mL de tiocianato de potasio 0.0 mL de la misma solución de nitrato de plata. Se disolvió en ácido clorhídrico concentrado. En todo cambio químico la oxidación de un elemento va acompañada de la reducción de otro y viceversa. Se pesó otra muestra idéntica. 11) Una muestra de mineral de níquel pesa 0. el ion potasio (I) (K+). el número de oxidación de un elemento se explica por el comportamiento de los electrones en su capa periférica. Para determinar su cantidad se precipitó cuantitativamente el cloruro con 50 mL de nitrato de plata 0. Calcule el porcentaje de cloruro y de bromuro presente en la muestra.5763 g que consumieron 53.

hay dos métodos que usted como estudiante selecciona y se adiestra para efectuar la resolución de los problemas analíticos que involucran esta técnica.m. es la oportunidad para que los revise por su cuenta ya que no es nuestro interés profundizar en ello en este tema. El cambio de número de oxidación puede ser determinado fácilmente por la reacción y se puede calcular balanceándola y ubicando directamente el número de electrones ganados o perdidos por la sustancia en cuestión. luego el peso equivalente del tiosulfato será su mismo peso fórmula o molecular. Por ejemplo: El peso equivalente del sulfato ferroso heptahidratado es: Las sales ferrosas en solución se transforman en sales férricas. se separa una pequeña cantidad de cobre metálico. En las volumetrías Redox. tanto mayor es su acción como agente reductor.La propiedad que tiene una sustancia de actuar como oxidante o como reductor depende principalmente de su afinidad electrónica y de su energía de ionización. el número de oxidación del azufre es + 2 y en tetrationato de + 2.+ 2 e- MATERIAL EN REVISIÓN En el radical tiosulfato. 159 . colocada en una solución de una sal de zinc. el zinc comienza a recubrirse de cobre metálico: Zn + Cu2 + Cu + Zn2 + Observe: hay una oxidación del zinc y una reducción del cobre. haremos una revisión del concepto de peso equivalente en estas sustancias ya que las concentraciones se calculan sobre la base de unidades químicas como la normalidad. el hierro pasa de hierro (II) a hierro (III). de acuerdo con la segunda ecuación. Determinar el peso equivalente del tiosulfato de sodio pentahidratado: En solución acuosa los iones tiosulfato se oxidan a iones tetrationato: 2 S2O32 S4O62 . Fenómeno que descomponemos en dos reacciones: Zn Zn2 + + 2 eCu Cu2 + + 2 e- Una barra de zinc.e. Por ejemplo. Cada uno de los sistemas Redox requieren de efectuar balances. en una barra de cobre. Las combinaciones zinc metálico – zinc disuelto y cobre metálico – cobre disuelto reciben el nombre de semielementos y sus potenciales en de potenciales parciales. Por último. Inversamente. reacciona inicialmente de acuerdo con la primera ecuación y entra rápidamente en equilibrio por ser reversible la reacción.5. el mejor agente reductor es el cobre y el mejor agente oxidante es el cobre. o fuerza electromotriz) en cada semielementos formando una pila galvánica. porque el zinc metálico se disuelve. en una pequeña cantidad a la forma de catión zinc (II). colocada en una solución de sal cúprica. El valor relativo de los potenciales parciales depende de la concentración de las soluciones electrolíticas en las que se sumerge el metal respectivo Este valor de determina experimentalmente combinando sucesivamente los distintos semielementos con uno de referencia y midiendo las diferentes fuerzas electromotrices producidas en cada pila con un voltímetro. En este caso. como existen dos azufres el cambio total será de un electrón. luego el peso equivalente será el mismo peso fórmula. Al combinar aparece una diferencia de potencial (f. cuanto más fácilmente se oxida la sustancia. la regla consiste en dividir el peso fórmula o el peso molecular del reactivo por el cambio que ha ocurrido en el número de oxidación que sufre el elemento o ion reducido u oxidado. El aumento de cambio es de ½ electrón por cada azufre.. colocar en contacto zinc metálico con una solución de iones cobre (II). La barra de zinc adquiere una ligera carga negativa. y la barra de cobre se carga positivamente. En la siguiente unidad discutiremos este tema.

como en la molécula se tienen dos átomos. Su estándar primario es la sal de Sorensen u oxalato de sodio. El oxidante sólo debe reaccionar con la especie deseada. dicromatometría y yodometría respectivamente. este se reduce a yoduro: I2 + 2 e2 I- El cambio en el número de oxidación por cada yodo es de uno. los cuales se utilizan en conjunto con los oxidantes nombrados. el bicromato de potasio y el yodo. el tiosulfato de sodio y el anhídrido arsenioso. se debe titular inmediatamente. en caso de que la velocidad no sea la óptima. debe ser selectivo. el cambio total será de dos y el peso equivalente será la mitad del peso fórmula o molecular del yodo.+ 8 H+ + 5 eMn2 + + 4 H2O El cambio del número de oxidación del manganeso es de + 7 a + 2. son los siguientes: El oxidante ha de ser lo bastante fuerte como para que la reacción con la sustancia que valora sea prácticamente completa. es importante tener en cuenta las siguientes precauciones para su estandarización como: Una vez disuelto el oxalato. es decir cinco. vamos a analizar los fundamentos de dos técnicas de volumetría Redox que tiene interés en el campo de los alimentos: permanganimetría y yodometría. Por último determinemos el peso equivalente del yodo. ignorando las demás especies presentes en la solución. es decir.3. En el bicromato de potasio.Miremos el caso del permanganato de potasio.5 N en medio sulfúrico. como en la molécula tenemos dos átomos el total será de seis luego el peso equivalente equivaldrá a dividir por seis el peso fórmula. luego su peso equivalente equivaldrá a la quinta parte del peso fórmula. Los requisitos fundamentales para que una sustancia pueda utilizarse como oxidante en una valoración dada. Los valorantes oxidantes más conocidos son el permanganato de potasio.1 Permanganimetría. 3. en una concentración 1.+ 14 H+ + 6 e2 Cr3 + + 7 H2O El cambio en el número de oxidación en cada cromo es de + 6 a + 3. deben darse las consideraciones necesarias para acelerarla y hacerla útil en el análisis. MATERIAL EN REVISIÓN 160 . Los reductores más utilizados son el oxalato de sodio. sin embargo puede actuar de diversa manera dependiendo de si el medio es ácido. los cuales dan origen a los métodos llamados Permanganimetría. Después de esta introducción. en medio ácido la reacción que exhibe es: Cr2O72 . en medio ácido presenta la reacción: MnO4. El permanganato de potasio es un oxidante fuerte. es decir de tres electrones. La disolución se debe calentar entre 80 y 90 ºC para realizar la valoración y el punto final no debe estar a menos de 60 ºC. La solución valorante de permanganato se debe adicionar directamente sobre la solución a valorar y agitando para evitar la acumulación de un gran exceso localizado que forma un precipitado oscuro de óxido de manganeso por la disminución local de hidronios. La reacción de valoración debe ser rápida. neutro o alcalino.

De ser posible. pero buscando un tenue color rosado para evitar el error de la titulación. Después se solubiliza el oxalato de calcio con ácido sulfúrico liberando el ácido oxálico: CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4 MATERIAL EN REVISIÓN Sigue la valoración del ácido oxálico. la cual se hace en caliente para acelerar la reacción del permanganato con el ácido oxálico hasta alcanzar un ligero color violeta momento en el que se suspende la valoración..La agitación no debe ser muy violenta ya que puede solubilizar aire permitiendo que el oxalato pase a ácido percarbónico que se descompone en dióxido de carbono y peróxido de hidrógeno que puede perderse modificando los resultados obtenidos. La solución normal (1 N) es demasiado concentrada por lo que se prefiere utilizarla 0. Este color no dura demasiado por lo que desaparece debido a que el permanganato en exceso reacciona con el manganoso mediante la siguiente reacción: MnO4. Muchos metales. mientras que el manganoso es incoloro. es necesario hacer un blanco de reactivos. preferencialmente junto al ácido sulfúrico que es el único ácido al que no reduce.+ 8 H+ + 5 e2 CO2 Mn2 + + 4 H2O Ilustremos el caso con la determinación de calcio en productos lácteos (leche.1 N o más diluida. luego se separa por filtración y se lava para eliminar el exceso de oxalato controlándolo con solución de permanganato. ya habíamos visto la reacción química de esta sustancia y conocemos que su peso equivalente es la quinta parte de su peso molecular. las cuales se solubilizan en medio ácido librando el oxalato y pudiéndose determinar de manera indirecta la concentración del metal. Para los cálculos se tiene en cuenta cómo por cada mol de ácido oxálico hay un mol de calcio y cómo el cambio electrónico en la oxidación es de dos electrones por cada mol de oxalato y el peso equivalente equivaldrá a la mitad del peso molecular del calcio. El ion permangánico tiene color violeta. Las reacciones implicadas son: C2O42 . Se deja madurar el precipitado por media hora y en caliente. forman oxalatos insolubles con el agua.+ 4 H+ + 3 eMn2 + + 2 H2O MnO2 + H2O MnO2 + 4 H+ Una de las aplicaciones de este método es la determinación de metales bajo la forma de oxalatos. después se procede a la precipitación del oxalato de calcio. lo que significa que el mismo sirve de indicador. queso. es necesario efectuar una solubilización con ácido como el sulfúrico. ya que el ion permangánico pasa a ion manganoso perdiendo cinco electrones por molécula. yogurt) a partir de sus cenizas. Una vez calcinada la muestra. 161 .2 eMnO42 . excepto los alcalinos. como se encuentra conjunto con el magnesio. lentamente y agitándolo con el fin de obtener una cristalización apropiada para facilitar el proceso de filtración y7 el lavado. Vamos a estudiar su comportamiento en medio francamente ácido. se adiciona el oxalato de amonio garantizando la precipitación del oxalato de calcio: Ca2 + + (NH4)2C2O4 → CaC2O4 + 2 NH4Cl El reactivo precipitante debe añadirse en caliente. es necesario eliminarlo para ello se realiza la precitación del calcio utilizando un buffer de amoniaco – cloruro de amonio.

el yodo se adiciona a los dobles enlaces de los ácidos grasos no saturados cuantitativamente y bajo condiciones controladas: MATERIAL EN REVISIÓN 162 .No estudiamos los cambios químicos del permanganato en medio neutro o básico ya que su aplicación en el campo de los alimentos es reducido o nulo. No se puede utilizar en medio ácido debido a que el almidón y sus restos se hidrolizan y pierde sensibilidad de detección cuando se encuentra en medio alcohólico. si la solución está en medio neutro no ocurre ese fenómeno. siendo proporcional a la alcalinidad de la disolución: S2O32 .3.+ 5 H2O Esta técnica tiene dos fuentes de error: una es la volatilidad del yodo que se minimiza acomplejándolo y titulando a temperatura ambiente y la segunda es la oxidación que puede sufrir con el oxígeno del aire. En el campo de los alimentos.+ IO3- Además. sin embargo se puede incrementar en presencia de yoduros solubles como el de potasio. y los solventes orgánicos que promueven la disolución del yodo en ellos sobre la formación del complejo. sin embargo para tener mucho más seguridad. 3. el almidón se añade hasta que se haya valorado la mayor cantidad posible de yodo pues forma un complejo menos sensible al tender a mantenerse unido al almidón.2 Yodometría. El complejo yodo – almidón es afectado por la temperatura. la valoración del yodo con tiosulfato en disolución alcalina no transcurre según la reacción indicada sino que parte del tiosulfato se oxida a sulfato.33*10. El yodo puede servir de auto indicador ya que en solución acuosa tiene un ligero color amarillo fácilmente detectable. añadiendo un exceso conocido y titulando por retroceso con otras soluciones estandarizadas como la del tiosulfato o el arsenito de sodio.3 M a temperatura ambiente. se utiliza una solución de almidón. por ello el agua de disolución debe hervirse para eliminar el oxígeno disuelto. pero en las titulaciones indirectas. por convención se utiliza la fórmula molecular del elemento en las reacciones químicas en las que participa. pero si tiene algún interés puede ubicar cualquiera de los textos de la bibliografía y profundizar en el tema. hasta mayores concentraciones debido a que se forma el complejo: I2+ II3- Ese ion es la especie principal en las soluciones usadas como valorante de métodos directos o en soluciones provenientes de la oxidación del yoduro en los métodos indirectos. sin embargo. aunque el más usado es el primero: I2 + 2 S2O32 2 I. ni tampoco utilizar fuentes de luz muy fuertes que ayuda en este fenómeno. una como valorante directo y otra.+ 4 I2 + 10 OH2 SO42 . al calentar esos gránulos se descompone en β – amilosa y que al interactuar con el yodo forma un complejo de adsorción azul intenso yodo – β – amilosa – yoduro. En las titulaciones directas la primera gota del yodo valorante produce inmediatamente el complejo coloreado indicando el fin de la reacción. se utiliza una técnica de yodometría para determinar el índice de yodo de las grasas y aceites. siendo muy sensible a temperaturas cercanas a 0 ºC. dificultando la ubicación del punto final.+ S2O62 – El medio en que ocurre esta reacción debe ser neutro o débilmente ácido ya que en medio básico sufre los siguientes cambios: I2 + 2 OH3 IOH2O + I. ya que depende de la concentración de hidronios que haya en el medio de reacción. El yodo se solubiliza en agua formando soluciones 1.+ IO2 I. Esta sustancia se puede utilizar en dos formas.+ 8 I.

Yodo – cloruro en ácido acético. dependiendo de la intensidad de la hidrogenación. Se han propuesto varios métodos para esta determinación. su punto de fusión es más elevado que el de los aceites de origen. el cual debe efectuarse corriendo un blanco de reactivos paralelo al análisis. En esta técnica. el índice de yodo se define como los gramos de yodo adsorbidos por 100 g de la sustancia grasa. Es también un método excelente para comprobar la pureza de una sustancia grasa. m = Índice de yodo de M puro. podemos calcular el porcentaje de cada uno aplicando las siguientes fórmulas: 100 (I – n) X = m–n En las cuales: . HgCl2 en alcohol.CH3 – CH = CH – CH3 + I2 → CH3 – CH – CH – CH3 | | I I Basándose en está reacción. El índice de yodo puede variar ligeramente con la edad y el estado de conservación de las sustancias grasas. Técnicas para la determinación del índice de yodo en aceites y grasas. n = Índice de yodo de N puro. Si conocemos los constituyentes de una mezcla. cloroformo.) pero son muy poco solubles en alcohol. etc. Yodobromuro en ácido acético. El índice de yodo esa tal vez el mejor método para clasificar las sustancias grasas. Y = % de aceite N. los aceites secantes y los de pescado tienen índices de yodo muy elevados que sobrepasan de 120. Los materiales viejos y mal conservados tienen por lo general valores inferiores a la misma sustancia fresca y bien conservada. el mecanismo por el cual ocurre la reacción parece ser el siguiente: 163 . los cuales son similares en su técnica y solamente se diferencian en la solución de halógenos utilizada y en el tiempo de contacto. Los no secantes tienen índices inferiores a 100 y los semisecantes tienen índices intermedios. nos referimos a los siguientes métodos: Tabla 28. Así. Son solubles en los disolventes de las grasas (éter. Y = 100 – X X = % de aceite M. por ejemplo de dos aceites. Esta variación es más crítica para los aceites secantes que absorben fácilmente el oxígeno del aire. Método Hübl Wijs Hanus Solución halogenante Yodo el alcohol. de acuerdo co su capacidad de secantividad. MATERIAL EN REVISIÓN | | I – Br –C=C– + | | → –C–C– Actualmente se prefiere el método de Hanus. En los aceites hidrogenados no se altere sensiblemente el índice de saponificación pero si notablemente el índice de yodo. En cambio. I = Índice de yodo de la mezcla. Las grasas vegetales entre 30 y 60 y los animales por debajo de 90.

Un ion complejo es una sustancia proveniente de la unión por enlace covalente coordinador generalmente a un catión metálico y principalmente de los del grupo de transición en la tabla periódica debido a la disponibilidad de orbitales atómicos que pueden dar cabida a un par de electrones libres que tienen otras sustancias denominadas ligandos. Análisis y control de calidad. MATERIAL EN REVISIÓN H2S – 8 e. Bogotá: UNISUR. agente reductor.+ H+ Bi(OH)3 + Sn(OH)3 + OH- 3) ¿Qué es el agua regia? ¿Para que sirve? Ilustre su comportamiento mediante reacción. reducción. Vamos a mencionar rápidamente esta técnica ya que su aplicación en el campo de los alimentos es muy reducida. Volumen II. p. 4) Calcule el peso equivalente de estas sustancias en las siguientes reacciones: H2C2O4. establezca las relaciones de reacciones Redox. 167 – 170. 164 . denominada esfera de coordinación donde está la posibilidad de establecer uniones covalentes coordinadas. Gabriela y otros. 1993. esta teoría considera una esfera de ionización que corresponde a la que normalmente tiene el átomo para efectuar las uniones corrientes y otra interna. pero en la molécula hay seis y fuera de eso aparecen cuatro cationes de potasio.4 Volumetría de iones complejos. ACTIVIDAD PRÁCTICA 8 1) Mediante un mapa conceptual. oxidación.. número de oxidación y peso equivalente. Veamos el caso del hierro en un compuesto como el hexacianoferrato de potasio (K4Fe(CN)6).+ NO3. utilizando los conocimientos de la teoría atómica moderna trabajada en su curso de Química General no encontramos forma de poder “acomodar” todas esas especies químicas que aparecen en la molécula. La valencia del hierro es + 2.+ S + NO Bi + Sn(OH)62 - HgS + Cl. agente oxidante.→ S 69 MAHECHA.→ SO42 - H2S – 2 e.| | I – Cl | | Br I Pues se ha comprobado que el yodo requiere del bromo o del cloruro para adicionarse al doble enlace69. 2) Balancee las siguientes reacciones: Hg2Cl2 + NH3 Hg(NH2)Cl + Hg + NH4+ + Cl HgCl42 .2H2O → 2 CO2 + 2 eH3Fe(CN)6 → K4Fe(CN)6 – 1 e- 3. La teoría de coordinación de Werner permitió la explicación de esas uniones que desde la teoría atómica moderna no eran comprensibles. lo que indicaría que recibiría dos aniones cianuro.

Op. sabemos que tiene un Z = 26 y una distribución electrónica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2.. ha cedido un par de electrones.Lo que podemos hacer es mirar en detalle la estructura electrónica del hierro. níquel y cobre. p. magnesio. La técnica de la volumetría. 165 . 4. Química analítica. los cuales se acomodarían en los orbitales 3d. cobalto. Esto comprendería también la modificación de la estructura espacial de la molécula correspondiendo a una bipirámide tetragonal. zinc y cadmio. 4s y 4p del hierro que estarían disponibles conformando su esfera de coordinación. MATERIAL EN REVISIÓN CN 70 Si está interesado (a) en profundizar sobre este tema. ahora establezcamos las condiciones en que experimentalmente o en el laboratorio desarrollamos estos procesos. encontramos que tienen un par de electrones libres provenientes del nitrógeno.1 Condiciones. además se considera como un estándar primario por lo que no es necesario estandarizarla. Inés Bernal de. Esquemas de la esfera de coordinación y de la estructura espacial del K4Fe(CN)6 •• 3d CN •• •• 4s •• •• 4p •• CN CN Fe CN CN Algunas de estas reacciones tienen importancia en el análisis cualitativo para la identificación específica de algunos cationes metálicos70. Figura 11. y otros. Una vez se inicia la titulación. algo parecido a un fenómeno de hibridación sólo que sería sd. Una vez estudiadas cada una de las posibles formas de emplear la titulación dependiendo del tipo de reacción química por utilizar. Si observamos en detalle los cianuros restantes. el cromo azurol S en la titulación de hierro y cobre o la púrpura de ftaleína para el bario y el silicio. 217 – 274. En las técnicas volumétricas suele tener importancia la determinación de algunos metales utilizado el ligante del ácido etilendiaminotetracético EDTA o de su sal de sodio. la murexida para valorar calcio. acomodando dos cianuros que saturarían sus valencias. que incluso pueden ser usados con fines cuantitativos en las técnicas de absorción de energía luminosa como lo veremos en la próxima unidad. plomo. 4. como la solución es incolora y tampoco desarrolla colores cuando se compleja con el catión metálico se utilizan indicadores que lo forman cuando interactúan con el catión. Cit. La figura 11 nos ilustra gráficamente la explicación que acabamos de escribir. puede recurrir al texto: RAMÍREZ. son eliminados del indicador hasta cambiar completamente el color. debido a que es mucho más soluble. Esos indicadores son específicos para los metales como en el caso del negro de eriocromo T usado en valoración de calcio. En el caso del catión ferroso.

dimensiones. 2. Tienen una tapa esmerilada o de teflón que le da cierta hermeticidad sobre todo para poder homogenizar la solución final mediante agitación. efectuando las correcciones de densidad del agua por temperatura. Las graduadas pueden hacerlo parcialmente. se basan en la comparación de volúmenes de sustancias de concentración conocida contra los volúmenes medidos de las sustancias de concentración desconocida. diámetros del cuello y tolerancia de la capacidad indicada. como ya se ha mencionado anteriormente.1. si necesariamente se tiene que usar modificando la temperatura. Generalmente se utilizan de 5. jabón detergente y suficiente agua destilada.2 Pipetas graduadas y aforadas. por lo general se busca que el fondo del menisco coincida con la línea de enrace. Las técnicas volumétricas. Como todo material de vidrio. Se pueden calibrar por comparación con las ampollas de calibración del Morse – Blalock o por peso de la cantidad de agua que contienen hasta el enrace. las buretas.1. es necesario manejarlo a la temperatura de calibración. 250. es decir. 50. Se calibran midiendo el peso del volumen de agua que entrega en un recipiente de vidrio previamente tarado. forma. luego su equipo fundamental son los balones aforados. aunque por prevención se prefiere almacenarlas en recipientes de plástico que son más resistentes. En trabajos con equipos de espectrofotometría se usan de 1. 4. 100.1 Matraces o balones aforados. 500 y 1000 mL. Están diseñados y calibrados por el fabricante para verter una cantidad conocida de líquido a 20 ºC. 3 y 5 mL. 25 y 50 mL aunque existen las llamadas micro pipetas que lo hacen en volúmenes muchísimo más pequeños. Efectuadas dichas correcciones es necesario identificar el balón correspondiente para sumar o disminuir la diferencia de volumen encontrada en dicha calibración. 4. posición de los trazos de calibración.1. Recipientes de vidrio que entregan volúmenes de líquidos. pero es necesario para la obtención de resultados más exactos la calibración de los mismos. las pipetas y las probetas. corrección por expansión del vidrio por diferencia de temperatura y de empuje de la balanza utilizada. Son recipientes diseñados para contener un determinado volumen. Materiales elaborados en vidrio al boro silicato preferentemente para evitar el ataque químico sobre todo de las soluciones alcalinas. por ello se tienen de 25.1. 10. Haremos algunos comentarios al respecto cuando estemos describiendo las características de cada uno de ellos. establecer condiciones para que ocurra en equilibrio térmico con el medio ambiente y necesariamente se debe volver a calibrar.Primero vamos a discutir el material volumétrico utilizado y las precauciones en su uso aunque ya se dieron algunas recomendaciones en la primera unidad. El fabricante cumple con especificaciones definidas por el National Bureau of Standards relacionadas con la construcción. por ser equipo de precisión y se construyen siguiendo especificaciones del National Bureau of Standards (NBS) como en el caso de los balones aforados. en nuestro trabajo experimental no incluimos estas técnicas debido a lo escaso del tiempo y a la necesidad de ilustrar otras técnicas más importantes para su formación profesional.1 El material volumétrico. 4. generalmente estableciendo el peso de agua destilada y haciendo las relaciones de corrección por empuje de las pesas de la balanza y de dilatación por la temperatura del material. al que se le ha determinado exactamente su peso en una balanza analítica y dejando que escurra la última gota tocando la pared del recipiente. especialmente en lo relacionado con el error y la exactitud que pueden tener estas técnicas en la determinación química de sustancias de interés. Para su limpieza basta un cepillo. que el fabricante ha marcado con una línea grabada en el cuello del mismo. mientras que las aforadas entregan un volumen total definido por su capacidad hasta una marca en el mismo aparato. Por ningún motivo se debe soplar una pipeta para expulsar el MATERIAL EN REVISIÓN 166 . verificando que escurre de manera homogénea sin fraccionamientos grasos de la película de agua.1.

esto significa que para preparar las soluciones a utilizar en el laboratorio se requiere realizar un conjunto de operaciones preliminares para obtenerlas.3 Buretas. por ello después de su uso se lavan muy bien con cepillo o churruzco (de ser posible) y una solución de detergente. efectuando la medida varias veces se puede saber exactamente el volumen que entrega la pipeta y que corresponderá al que se debe registrar cuando la utilicemos. sirven para que se prepare mentalmente en la ejecución de las mismas. es necesario verificar que el vástago debajo de la llave contenga líquido y nada de burbujas ya que puede cambiar a lo largo de la determinación cuantitativa ocasionando errores groseros. si ello ocurre. Fuera de la balanza.2 Metodología de la titulación. para llenarla se recurre a una pera de goma.1. se toma un poco del reactivo sólido del recipiente donde se almacena utilizando una 167 .1. un pesa sustancias o un pequeño vaso de precipitados (de 50 mL) al que taramos o. utilizado para la medida algo precisa de volúmenes relativamente grandes sin necesidad de utilizar las pipetas o la misma bureta que si los entregan un poco más exactos.4 Probetas. Vamos a realizar una descripción de los dos procedimientos que se suelen utilizar en el laboratorio en estas determinaciones. que entrega volúmenes muy precisos. su instructor es de gran ayuda para minimizar los errores. Se calibra mediante el peso de agua entregado por pequeños volúmenes (p. Cilindros de vidrio que tienen una escala graduada en su pared. controlando que no exista fractura en la película homogénea que queda o zonas con aspecto graso típico.05 mL. después se juaga muy bien con agua destilada. Es un cilindro de vidrio con una llave de paso de teflón. los trazos deben cubrir al menos la mitad de la circunferencia de la sección transversal de la bureta y cada intervalo de diez divisiones deben tener un trazo que cubra toda la circunferencia de esa sección.1. mejor. 4. Por ningún motivo se debe pipetear utilizando la boca. En el trabajo volumétrico se utilizan de 25 y de 50 mL de capacidad y su escala permite efectuar medidas precisas de 0. 4. Al momento de cargar la bureta. la longitud de la parte graduada de la bureta no debe exceder de 70 cm y disponer de un tiempo de entrega no mayor a 3 minutos.. Digamos que vamos a preparar el estándar primario o la solución de un reactivo sólido como el hidróxido de sodio en perlas. es necesario lavar nuevamente utilizando técnicas apropiadas que les puede indicar el instructor.2.agua residual de la punta de la misma.1. Todo material de vidrio debe estar perfectamente limpio y sus paredes internas libres de grasa. De hecho que estas orientaciones tienen sentido al desarrollarlas en la práctica. llevar hasta el afore y realizar el proceso de disposición final del mismo según las instrucciones del procedimiento. 4. como evento preparatorio a las experiencias que debe realizar en el laboratorio. MATERIAL EN REVISIÓN Los reactivos más comunes son sólidos y líquidos.1 Preparación de soluciones.e. El uso de la misma se lo dirá el instructor de laboratorio en el momento en que tenga que utilizarla. 4. la cual tiene válvulas que ayudan a regular la entrada y la salida del líquido. determinamos su masa en la balanza analítica de precisión. Las normas de construcción del NBS establecen que entre dos trazos adyacentes deben tener el espacio de 1 mm. cada 5 mL) hasta alcanzar su capacidad final. Esta técnica se denomina purgar el equipo volumétrico. Al momento de utilizar cualquier equipo volumétrico es necesario juagarla con un poco del reactivo para evitar su dilución y después si llenarlo. Lo primero es disponer de un vidrio de reloj.

juagar muy bien el vaso y añadir esas aguas de lavado al balón y completar al afore utilizando el frasco lavador. coge el erlenmeyer con la mano derecha y la llave de la bureta con la izquierda y va adicionando pequeños volúmenes y agitando el sistema para que la reacción sea rápida y controla el cambio de color durante la adición. se sigue diluyendo con agua destilada hasta un volumen cercano al de la solución y se transfiere al balón aforado y se completa a volumen usando el frasco lavador. Aquí regulan la llave para entregar gota a gota de modo que en el momento en que persista el color tenue del indicador (al menos de un segundo) se suspende la adición y se hace una primera medida del volumen consumido directamente de la bureta. Una vez adicionado todo el reactivo y permitiendo la disminución de la temperatura puede pasar la solución al balón aforado. o lo más grave. Como se mencionó antes. si se trata de una sustancia como un ácido. En el caso de la base se genera calor. de ahí la importancia de que en el equipo de laboratorio siempre tenga unas gafas puestas y sin lentes de contacto. Aquí el analista debe tener una medida dada por la experiencia para tomar la cantidad de sustancia requerida para la solución. Luego se añade unas gotas del indicador y se da inicio a la titulación siempre y cuando el reactivo valorante no sea auto indicador en cuyo caso no se adiciona. ya se puede tomar con la mano y transferirla a un vaso de precipitados para dar inicio a la disolución de la misma. Si ha desaparecido. Luego se carga en la bureta luego de ser juagada con el reactivo de titulación. siendo necesario proteger la mano y los ojos de posibles proyecciones sino se hace cuidadosamente. los analistas expertos comienzan añadiendo las cantidades de reactivo mediante una vuelta completa de la llave. nuevamente se determina la masa en la balanza analítica tratando de no manipular tanto el recipiente con los dedos sino con una pinza para crisol para no cometer errores de masa debido a la grasa natural que tenemos en la mano. Para su medición se recurre a la pipeta aforada.2. No olvide que estas mediciones también se hacen por duplicado para determinar la reproducibilidad del resultado y la precisión del mismo como lo mencionamos en la primera unidad. normalmente de 25 mL. se transfiere cuantitativamente a un erlenmeyer y dependiendo de las condiciones de la reacción se agrega un indicador externo o se modifica la temperatura.2. giro ocasionado con la mano que tiene la llave. MATERIAL EN REVISIÓN En esta etapa se da inicio a la valoración de la sustancia problema la cual también se encuentra en solución. el analista no espera hasta que ocurra un cambio franco de color sino aquel que puede percibir en un corto tiempo. Se pesa el estándar primario y se disuelve en un poco de agua destilada. ocasionarle quemaduras en la piel o en los ojos. en éste se toma la cantidad requerida en una probeta y se adiciona al agua destilada contenida en un vaso de precipitado limpio. Se tapa y se homogeniza agitando circularmente cuidando de no hacer derramaderos. se transfiere a un erlenmeyer lavando cuatro veces el vaso y el agitador para garantizar la transferencia cuantitativa de toda la sustancia que ha sido pesada. Algo ya mencionamos en la parte anterior. se llena con un vaso pequeño teniendo cuidado de tener la llave cerrada hasta un poco más arriba de la primera marca.2 Estandarización de las soluciones. aunque muchas veces el método indica la que se debe utilizar. 4.espátula y se deposita en el material de vidrio tarado. después se abre un poco la llave y se recoge el excedente en el vaso utilizado para llenarla cuidando de no dejar en el vástago burbujas de aire y verificando que la llave abre y cierra sin dificultad y sin ocasionar derrames por los lados. Como lo puede deducir. Una vez pesada. La preparación de reactivos es más simple cuando se trata de uno líquido. Para el caso del patrón primario. No olvide homogenizar luego de colocar la tapa mediante rotación.3 Alícuota o volumen de la muestra. este proceso genera mucho calor por lo que es necesario adicionar lentamente y con agitación continua ayudado de un agitador de vidrio para poder distribuir uniformemente la energía térmica generada sin que vaya a producir proyecciones que afecten la concentración de la sustancia por pérdida. se añade agua y con un agitador de vidrio se homogeniza. lo que sería fatal en el momento del ensayo. y continúan así hasta el momento en que la desaparición del color del indicador es muy lenta. 4. añaden otra gota y esperan hasta que persista al menos por un minuto mostrando el punto final. la toma se debe realizar mediante una pera de 168 . con ayuda de un frasco lavador. Una vez llena la bureta y enrazada a cero.

caucho, por ello es necesario que se entrene varias veces en su manejo utilizando agua destilada. Una vez adquirida la destreza de preparación, aspirada de volumen y entrega dentro del erlenmeyer donde se va a efectuar la titulación, realiza la toma de muestra y añade el indicador siempre y cuando la técnica lo requiera y se procede a efectuar la titulación. 4.2.4 Purga y carga de la bureta.

Como lo mencionamos en el aparte de la estandarización de la solución valorante, se realiza la preparación de la bureta. Para ello se juaga con agua destilada para eliminar restos de reactivo, a no ser que sea la misma sustancia la que se vaya a utilizar para la valoración del problema, en cuyo caso lo que hacemos es llenarla empleando un vaso de precipitados, se ajusta a la marca de cero teniendo cuidado de no cometer el error de paralaje. Este se debe a la posición que tiene la marca de cero con respecto al ojo del analista; lo óptimo es efectuar la medición en sentido perpendicular a la bureta, es decir observándola directamente, no en ángulos por encima o por debajo ya que la apreciación que se tiene es distinta. Mientras se desarrolla la habilidad adecuada para la medición, se aconseja tener una tarjeta blanca con una línea negra trazada en el centro, que se coloca detrás de la marca de cero y el observador se coloca al frente y busca la mejor posición de coincidencia de las dos marcas y con ella controla el menisco o forma arqueada que toma la solución dentro de la bureta (lo mismo que en la pipeta). El mejor procedimiento es hacer coincidir el fondo del menisco con la marca de cero, a no ser que el solvente sea muy coloreado que realmente impida detectarlo, en cuyo caso el enrace se hará con la superficie externa del menisco que está en contacto con la pared interna de la bureta. Esto puede parecernos algo complejo de comprender pero se hará más fácil ya en el trabajo experimental 4.2.5 Titulación de la muestra.

Listo el erlenmeyer con la alícuota y el indicador, se toma con la mano izquierda utilizando los dedos pulgar e índice para sujetar el cuello y efectuar el movimiento de rotación del frasco mientras que con la derecha se sujeta la llave de la bureta y se comienza a girar para que haga entregas uniformes y rápidas o, mientras adquiere la destreza, efectuar la adición gota a gota relativamente rápida, se agita el erlenmeyer rápidamente hasta que desaparezca el color del indicador. Como lo mencionamos al momento de estandarizar la solución, es necesario controlar el tiempo que dura el color del indicador; al inicio de la titulación es muy corto, pero a medida que nos acercamos al punto final, se demora mucho más en desaparecer por lo que se debe controlar cuidadosamente la adición del valorante. Cuando se demore más de un minuto, hemos alcanzado el punto final y debe ser muy tenue; un color intenso del indicador indica que nos hemos sobrepasado y hay error, siendo necesario repetir el ensayo, sin embargo al registrar el volumen titulado, podemos en la repetición añadir rápidamente un volumen inferior a 10 mL del registrado y luego seguirla gota a gota hasta obtener el color tenue del indicador en el tiempo indicado No olvide la necesidad imperiosa de efectuar las determinaciones mínimo por duplicado para poder reportar los resultados como lo aprendimos en la unidad anterior. 4.2.6 Registro de resultados.

Como en la gravimetría, el cuaderno de laboratorio es la herramienta fundamental para el registro de los datos de la muestra, la forma de obtención, las determinaciones efectuadas y el orden de los mismos utilizando tablas como lo hemos mencionado anteriormente. Es necesario que usted adquiera ese hábito y que se lo reforzará su profesor (a) tutor (a), como parte de los requisitos para la aprobación de este curso. 4.3 Manejo de datos y expresión de resultados.

MATERIAL EN REVISIÓN

Dependiendo de la técnica volumétrica, se expresarán los resultados correspondientes; como en el caso de la gravimetría, es necesario efectuar cálculos utilizando los correspondientes factores volumétricos, sobre todo debido a las alícuotas tomadas y a la expresión de las concentraciones en unidades químicas que siempre están relacionadas a volúmenes de un litro, a pesos o a fracciones molares. Por ello, al expresar los resultados de cualquier ensayo, es necesario que verifique la forma en que los debe reportar (porcentajes, relaciones

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masa/volumen, volumen/volumen, unidades químicas/unidades físicas). Parte de ello lo estaremos trabajando en el laboratorio.

ACTIVIDADES DE LABORATORIO
En estas actividades prácticas, tendrá la oportunidad de aplicar sus conocimientos teóricos trabajados en esta unidad en la resolución de problemas prácticos que se suelen encontrar en el campo de los alimentos, especialmente en actividades relacionadas con la investigación y el control de calidad. Las determinaciones que va a efectuar comprenden a trabajos que debe realizar utilizando métodos cuantitativo clásicos de la gravimetría y la volumetría, por ello es necesario tener presente las indicaciones ya estudiadas y practicadas en la unidad anterior relacionadas con las normas de seguridad, los elementos de protección que debe traer al laboratorio, la preparación conceptual y de organización previas al mismo y, lo más indispensable su cuaderno de laboratorio. Conjuntamente con su tutor (a) deberán establecer el cronograma de trabajo ya que aunque parecen muchas prácticas, es posible realizarlas en una sesión de dos días siempre y cuando se distribuya adecuadamente el tiempo, se puedan realizar algunos ensayos en paralelo ya que algunas de ellas requieren cierto tiempo, aunque controlado, no exige de su plena dedicación quedándole “tiempo libre” que puede utilizar para iniciar otra práctica que puede terminar mientras la otra está en ejecución. Esto significa que necesariamente requerimos de un ejercicio de planeación eficiente que optimice nuestro proceso de aprendizaje con la oportunidad de cumplir con los propósitos del curso. Las prácticas por realizar son: humedad y volátiles, extracto etéreo y fibra cruda, uno de los procedimientos utilizados en el análisis de los alimentos, cenizas y determinación de calcio por permanganometría donde combinaremos gravimetría con volumetría Redox, determinación del índice de acidez y determinación de nitrógeno, como aplicaciones de la volumetría ácido – base, determinación del contenido de sal en una muestra alimenticia para demostrar la utilización de la técnica argentométrica de Volhard y finalmente, determinación del índice de yodo en grasas para mostrar la técnica de yodometría, quedando ilustrado todo el componente teórico trabajado en la unidad. El compromiso de parte del estudiante, le permitirá realizar exitosamente estas experiencias y complementar mucho mejor su aprendizaje.

MATERIAL EN REVISIÓN

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HUMEDAD, VOLÁTILES, EXTRACTO ETÉREO Y FIBRA CRUDA EN ALIMENTOS.
En la primera actividad de la Unidad uno de este curso, mencionamos el sentido del análisis bromatológico o de alimentos, describiendo los principales ensayos que lo componen, aquí vamos a seguir una secuencia debido a la facilidad de trabajar con la misma muestra por lo que debemos ser muy cuidadosos en su manipulación para evitar los errores groseros y necesariamente efectuar las determinaciones por duplicado para poder establecer la exactitud de nuestros ensayos. El agua no es un nutriente, sin embargo forma parte de casi el 80 % de los alimentos en su mayoría y se requiere para el funcionamiento de las reacciones metabólicas, el control de la temperatura en los animales de sangre caliente, por su momento dipolar alto es un buen solvente (disuelve aminoácidos, electrolitos) que permite el movimiento de las sustancias metabólicas. También es un factor de conservación de los alimentos ya que es necesario controlar su contenido y el equilibrio en sitios de almacenamiento. El contenido de humedad es un índice de la estabilidad, calidad, rendimiento y cantidad de sólidos que tiene un determinado alimento. Cuando está en contacto con el ambiente, se presentan tres fenómenos a considerar: el equilibrio que mantiene con la humedad relativa, la capacidad de adsorción que pueda presentar el alimento y la transferencia que pueda presentar al estar en contacto con otros o con el mismo ambiente hasta alcanzar un determinado equilibrio. Esta técnica tiene conceptos muy simples, comprende el peso de una muestra, secarla a una temperatura dada, enfriar y determinar la pérdida de masa; la determinación experimental es muy compleja porque depende de las características de la muestra, la facilidad de descomposición de la misma (oxidación de ácidos grasos insaturados, fenoles entre otros), la pérdida de otras sustancias volátiles debidas a aromas u otros componentes de la misma (aceites esenciales, etanol o ácido acético). La exactitud requerida depende del producto analizado, el propósito del análisis y las exigencias legales. El agua en un alimento se encuentra en tres formas: como solvente permitiendo la dispersión de los cristaloides de azúcares, sales, ácidos de bajo peso molecular y de macromoléculas hidrofílicas como proteínas, gomas, compuestos fenólicos y otros presentes como coloides; adsorbida a las superficies de las estructuras del alimento como una especie de capa mono o polimolecular asociada mediante fuerzas intermoleculares o por caliparidad y en combinación química como agua de hidratación o de gelificación. Los métodos de determinación del agua contenida en el alimento cuentan con esas fuerzas ya que por lo general pueden llegar a la determinación de la denominada agua libre, es decir aquella que se evapora fácilmente en las condiciones del ensayo. El fundamento de la técnica que vamos a experimentar es la pérdida de agua y algunos volátiles de poca importancia al secar la muestra en una estufa a temperatura constante hasta obtener un valor permanente luego de dos determinaciones de masa. Es necesario tener en cuenta que esta técnica no se aplica a alimentos con mucho aroma o que se descompongan a 100 ºC. En la misma determinación podemos calcular la humedad y el contenido de sólidos totales que tiene el alimento. Una vez seca la muestra, podremos determinar sobre la misma la cantidad de grasa o extracto etéreo mediante la extracción con solvente en caliente. Se recupera el solvente, se seca la muestra grasa y se pesa. Los lípidos contenidos en los alimentos no se encuentran dispersos debido a que son hidrofóbicos, de cadena carbonada muy compleja y frecuentemente están asociados a estructuras celulares del alimento (formación de membranas). Sin embargo su determinación es compleja porque depende del tipo de alimento y muchas veces se requiere utilizar técnicas para su descomposición en las unidades más sencillas cuidando de no modificar sus propiedades químicas (principalmente evitando la oxidación); los solventes utilizados en la extracción corresponde a éter, éter de petróleo o cloroformo, sin embargo la técnica indica que tipo de sustancia y que solvente se puede utilizar en la determinación analítica.

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Por último, la fibra cruda representa un conjunto de carbohidratos que los animales monogástricos no podemos digerir pero que tienen una importante función en el movimiento de los desechos de la digestión dentro del tracto digestivo. Representa el contenido de lignina y de celulosa que contiene un determinado alimento. Se fundamente en la hidrólisis ácida y luego básica de una muestra previamente desengrasada con éter de petróleo, que es pesada seca y luego incinerada y vuelta a pesar; la diferencia encontrada en las dos determinaciones de masa representa la fibra cruda presente en el alimento analizado. Procedimiento 1) Humedad y volátiles. Pesar una cápsula de porcelana limpia y seca, luego de haberla dejado en la estufa a una temperatura de 100 a 102 ºC por quince minutos, luego de dejarla enfriar en un desecador71, utilizando la balanza analítica. Manipule la cápsula con una pinza para crisol. Determine exactamente la masa a 5 gramos de la muestra de alimento de su interés en la cápsula de porcelana, registre el dato en el cuaderno de laboratorio. Lleve a la estufa con temperatura entre 100 y 105 ºC y deje al menos seis horas. Pasadas, tome la cápsula con una pinza y colóquela en el desecador hasta que se enfríe, pésela y pase nuevamente a la estufa, deje una media hora, saque, enfríe y pese. Si la diferencia no es mayor de 1 a 3 mg puede terminar la determinación analítica. Utilice el último peso registrado. No olvide efectuar la determinación por duplicado. 2) Extracto etéreo. Tomar las muestras secas y pasarlas cuantitativamente a un dedal de extracción de Soxhlet. Si no lo dispone, tome una hoja circular de papel de filtro de 15 cm de diámetro y a 5 cm de uno de los bordes dóblelo y coloque en ese espacio al centro la muestra seca, luego a otros 5 cm del borde y perpendicular al doblez anterior haga otro cubriendo la muestra, repita lo mismo en el otro lado de modo que tiene una especie de sobre dentro del cual está la muestra, por el extremo libre enrróllelo y colóquelo dentro del recipiente de extracción. El balón, normalmente de 100 mL o recipiente de recibido del extracto, si utiliza un extractor Goldfish, debe ser previamente tarado como lo hizo con la cápsula de porcelana en la determinación anterior. Determine su masa con exactitud. Luego añada 50 mL de éter de petróleo. Monte el aparato siguiendo las instrucciones del instructor de laboratorio, asegúrese de mantener agua en el refrigerante, caliente cuidadosamente y permita la extracción continua por unas tres horas o hasta que verifique que el solvente que sale del sitio de extracción es incoloro. Apague la fuente de calor. Deje enfriar el sistema, retire la muestra, monte nuevamente y caliente hasta recuperar la mayor cantidad posible del éter de petróleo. No olvide manipular con pinzas o con guantes el recipiente de recolección del extracto para no aumentar el peso del mismo. Coloque el recipiente con el extracto graso en una estufa de secado a 100 – 102 ºC y controle hasta que haya desaparecido el olor al solvente. Pase al desecador, deje enfriar y determine la masa exactamente. Registre sus resultados en el cuaderno de laboratorio. No olvide efectuar la determinación por duplicado. 3) Fibra cruda.
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Al dejar enfriar muestras en el desecador, por ningún motivo vaya a cerrar completamente la tapa ya que puede sellarla por diferencia de temperatura que genera al interior un vacío dificultando enormemente la apertura de la misma, demorando la experiencia.

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Pase la muestra desengrasada cuantitativamente a un recipiente del equipo de determinación de fibra cruda, si no es posible, páselo a un balón de fondo redondo de 500 mL. Agregue 0,5 g de asbesto y 200 mL de solución de ácido sulfúrico que contenga 1,25 g/ 100 mL, monte el equipo o al balón colóquele un refrigerante en la boca y proceda a calentar por 30 minutos. Utilizando un crisol poroso, para filtración o de Gooch, recupere el sólido remanente y lávelo hasta fin de acidez controlando con un papel indicador. Pase cuantitativamente el residuo recuperado en el crisol de filtración al balón de fondo redondo o al vaso del equipo, añada 200 mL de una solución de hidróxido de sodio que contenga 1,25 g/100 mL y caliente a reflujo por otros 30 minutos. Filtre nuevamente en el crisol de Gooch, lave hasta fin de basicidad con agua caliente, seque en la estufa de 100 a 102 ºC hasta peso constante. Registre el dato en su cuaderno de laboratorio. Calcine el crisol en una mufla de 500 a 550 ºC hasta obtener cenizas grises o blancas, más o menos una hora. Pase a un desecador y una vez frío determine su masa exactamente. Registre sus datos en el cuaderno de laboratorio. Expresión de resultados. Puede utilizar las siguientes fórmulas para expresar los porcentajes de cada una de las determinaciones efectuadas: I. Humedad, volátiles y sólidos totales. Peso de la muestra = Pérdida de peso = Peso de la muestra seca = W3.

Porcentaje de humedad = Porcentaje de sólidos totales = II. Extracto etéreo.

Peso de la muestra = Peso del recipiente vacío = Peso recipiente y extracto =

Porcentaje de extracto etéreo = III. Fibra cruda.

Peso de la muestra = Peso material insoluble = W6. Peso de cenizas = Porcentaje de fibra cruda = Informe.

MATERIAL EN REVISIÓN
(W2/W1)* 100. (W3/W1)* 100. W1. W4. W5. [(W5 – W4)/ W1]* 100. W1. W7. [(W6 – W7)/ W1]* 100.

W1. W2.

No olvide presentar a su tutor(a) el documento conteniendo los resultados de esta experiencia luego de haberla trabajado en su grupo de estudio y siguiendo los lineamientos dados en la primera unidad.

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En los cereales y derivados. tomate y hortalizas de hoja. responsables de la aparición de ácidos que normalmente no se encuentran en esos productos. pero en las frutas tienen un rango de 2.0. la determinación de la acidez es una prueba utilizada para evaluar la calidad del grano y de la harina puesto que dependiendo del grado de infestación y la humedad pueden ocurrir fermentaciones indeseables. ciruelas. El contenido de ácido varía con las fases de maduración y senescencia. cuando el ganado ha sido subalimentado o sometido a intenso ejercicio antes del sacrificio. Otro ejemplo es la carne. disminuyendo la capacidad de retener agua. como han sido obtenidos y si se han observado los procedimientos que se siguen para su conservación. brócoli y coliflor. No obstante. se agria detectándose por cambios en aroma y sabor característicos. el primero predomina en las frutas cítricas. Otros ácidos importantes son el oxálico que se encuentra en las espinacas y el tartárico en las uvas. El pH queda en valores de 6. leguminosas. En la leche y derivados lácteos puede determinar el grado de frescura. La acidez es una propiedad que presentan los alimentos y que muchas veces está relacionada con el metabolismo de los organismos vivos de donde proviene y se utiliza con fines analíticos para determinar propiedades relacionadas con su conservación. si se deja cierto tiempo en contacto con el aire y a temperatura ambiente.4 (cítricas) hasta 5. por procesos normales de metabolismo se disminuye el contenido de glucógeno en el músculo. existen productos madurados donde se busca. que impide la disminución del pH y la desnaturalización de las proteínas al alcanzar su punto isoeléctrico. albaricoques y en los vegetales en la lechuga. MATERIAL EN REVISIÓN 174 . Los ácidos más abundantes en los tejidos vegetales son el cítrico y el málico. de forma controlada. produciendo una carne de baja calidad.ÍNDICE DE ACIDEZ Determinación analítica relacionada con la concentración de hidronios disponibles que presenta un determinado alimento o producto alimenticio. fresa y piña y en los vegetales en las papas. mientras que en los vegetales el rango va de 5. es decir.0 a 7.6 y la cantidad de ácido láctico es muy pequeña.0 (banano). aumentar su acidez. En frutas y hortalizas se puede presentar variaciones en su carácter ácido debido a la presencia o ausencia de ácidos orgánicos provenientes de la degradación de los carbohidratos que producen principalmente ácido cítrico y ácido málico. En el caso de la leche cruda. un descenso en el pH y un incremento en la cantidad de ácido láctico. propiedad favorable para la textura y la pigmentación de la carne. El ácido málico se encuentra en manzanas.

F. pese exactamente 0./2 = 67 g/Eq. calidad reactivo analítico. Disuelva en un poco de agua destilada recién hervida y transfiera cuantitativamente a un erlenmeyer de 250 mL. Eq = P. Para el caso que nos ocupa. Homogenice la solución y pásela a un frasco de plástico ya que por ser una solución alcalina puede atacar el vidrio del balón aforado.5 g del biftalato ácido de potasio. debido a la facilidad de hidratación y de carbonatación que presenta el hidróxido de sodio en perlas. transvásela y complete a volumen utilizando un frasco lavador. previamente secado a 100 – 102 ºC y conservado dentro del desecador. Efectúe los cálculos para preparar 250 mL de una solución 0. Registre la masa en su cuaderno de laboratorio.F. podremos efectuar la determinación de la concentración exacta de la solución de hidróxido de sodio recién preparada./2 = 75 g/Eq./ 3 = 64 g/Eq. cuando esté fría.1 N de hidróxido de sodio partiendo del reactivo analítico. Mediante titulación con una masa conocida del patrón primario. agite hasta disolver y controle la temperatura antes de transferirla a un balón aforado de 250 mL. Pese la cantidad calculada en una balanza gramera utilizando un vaso de precipitados de 250 mL. En un vidrio de reloj o en un vaso de precipitados de 50 mL.F. No olvide marcar el frasco con el nombre de la sustancia y la fecha de preparación. por ello es necesario estandarizarla contra biftalato de potasio que si cumple las condiciones de un estándar primario. añada agua destilada recién hervida. añada dos a tres gotas de solución alcohólica de fenolftaleína al 1 %. Eq = P.En la determinación analítica de la acidez se suele expresar los resultados en el ácido más importante. 2) Estandarización de la solución de hidróxido de sodio. Eq = P. MATERIAL EN REVISIÓN 175 . 1) Preparación de solución de hidróxido de sodio. La solución anteriormente preparada no es un estándar primario. complementamos con la fórmula y el peso equivalente de los ácidos más comunes: Ácido cítrico: (C6H8O7) CH2 – COOH | HO – C – COOH | CH2 – COOH Ácido málico: (C4H6O5) HO – CH – COOH | CH2 – COOH Ácido tartárico: (C4H6O6) COOH | HO – C – H | H – C – OH | COOH Procedimiento.

además de su importancia nutricional tienen un papel importante en sus propiedades organolépticas. Los métodos utilizados en su determinación se fundamentan en la determinación de un elemento o un grupo específico y luego calculando el contenido de proteína utilizando un factor empírico ya establecido. Registre en su cuaderno el valor obtenido y no olvide efectuar la determinación por duplicado. 3) Determinación del índice de acidez. La determinación de la normalidad de la solución de hidróxido de sodio se puede efectuar con la siguiente fórmula: N = masa biftalato/(volumen consumido NaOH)Eq biftalato. De allí se toma una alícuota de 25 mL a la que se adiciona tres gotas del indicador fenolftaleína y se titula con la solución estandarizada de hidróxido de sodio hasta color rosado persistente por 30 segundos. Titule la solución de biftalato hasta obtener una coloración rosa que persista 30 segundos. frutas cítricas. como en el caso de la harina de trigo. El método de análisis de proteínas más exacto y confiable se basa en la determinación de nitrógeno según Kjeldahl.Purgue y cargue la bureta con la solución recién preparada de hidróxido de sodio y afore a cero. Elabore el informe correspondiente conforme a las indicaciones dadas. vino. es fácil determinar la cantidad total presente en la muestra analizada. Realice el cálculo correspondiente y escriba en la etiqueta del frasco la concentración en normalidad de la solución con dos cifras significativas. el resultado se debe reportar en gramos del ácido principal presentes en 100 mL o gramos de muestra. la muestra se digiere MATERIAL EN REVISIÓN 176 . Los alimentos líquidos necesariamente hay que efectuar una dilución (excepto la leche que se toma la alícuota directamente y se titula) como ocurre con el caso del vinagre y del encurtido donde se debe tomar una alícuota de 10 mL y se diluye en un balón aforado de 100 mL. textura debidas a interacciones con los lípidos y los carbohidratos o. uvas). En todos los casos. un índice de su capacidad de panificación. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO EN ALIMENTOS Las proteínas. Dependiendo de su interés y de la muestra que ha traído al laboratorio (vinagre. establezca previamente con su tutor (a) el tratamiento previo por realizar al tipo de muestra o consultando los métodos definidos por la literatura para obtener la solución del ácido.22 g/Eq. harina. Primero. correspondientes a la escala de la bureta utilizada en la titulación para minimizar errores de procedimiento. EqBIFTALATO = 204. sin perder la exactitud del método que sigue manteniendo hasta la segunda cifra decimal. encurtidos. la cual se aplica a una gran variedad de compuestos orgánicos. El más universal es la determinación de nitrógeno y luego considerando que compone el 16 % de cualquier proteína. leche. Lo importante es que su titulación no sobrepase los 25 mL o hasta 50 mL. Cálculos.

químicamente con ácido sulfúrico en ebullición junto a un catalizador el cual convierte todo el nitrógeno orgánico en una sal de amonio.1 N. Algunos equipos de destilación traen un embudo con llave que facilita esta operación. agitar cuidadosamente el balón. En ambos casos debe estar girando los balones para evitar sobrecalentamientos. calentar a ebullición hasta casi destilar la mitad del contenido del balón o hasta pH neutro.2 g de la muestra y pasar a un balón de Kjeldahl de 100 mL. sin agitar. antes de aforar adicione 6. Mezclar 18. Inicialmente el método contempla la recolección del amoniaco destilado en solución de ácido bórico y luego la valoración con ácido clorhídrico estandarizado. Indicador de Tashiro. resbalando por las paredes y cerca al equipo de destilación para minimizar las pérdidas de amoniaco. homogenice y guarde en un frasco de vidrio oscuro debidamente marcado. Debidamente estandarizado. En algunos casos se consigue en forma de pastillas.05 % con 50 mL de solución alcohólica al 0. Ácido sulfúrico concentrado. Suspender la destilación. Catalizador. perdiendo su título. Procedimiento. 1) Preparación de reactivos. sacar cuidadosamente el extremo sumergido en el erlenmeyer. Micro método. lavar con agua destilada ayudándose del frasco lavador y colocar otro erlenmeyer conteniendo unos 150 mL de agua MATERIAL EN REVISIÓN 177 . Pesar 20 g de ácido bórico. (Puede controlar con papel tornasol rojo). Grado analítico. 3) Destilación. añada 5 mL de ácido sulfúrico concentrado y 1 g del catalizador.5 mL del indicador de Tashiro. Mezclar 50 mL de solución alcohólica de azul de metileno al 0. Almacenar en recipiente plástico ya que ataca fácilmente al vidrio. de 50 mL (balón micro) a 100 mL (balón macro) de hidróxido de sodio al 40 %. La solución se alcaliniza para convertirlo en amoniaco. por lo que se recomienda utilizarlas.77 g de sulfato de cobre penta hidratado. Las reacciones las habíamos establecido en la actividad 1 de la primera unidad. Ácido bórico. La solución debe quedar de un color morado pálido que virará a verde brillante cuando tiene exceso de amoniaco. con el balón inclinado 40 º dentro de una vitrina de gases hasta que la muestra se licúe y presente al final un color verde claro. Hidróxido de sodio al 40 %. 900 g de sulfato de potasio y 0. que se destila y se absorbe sobre un exceso conocido de ácido clorhídrico acuoso. El exceso de ácido clorhídrico sin reaccionar se titula luego por retroceso con hidróxido de sodio. Calentar en el digestor o sobre una llama. buscando que el extremo del refrigerante quede algo sumergido dentro del erlenmeyer. Al balón de Kjeldahl se le adicionan dos o tres granallas de zinc. 2) Digestión. Caliente hasta obtener una solución de color verde claro. Este indicador no dura mucho tiempo. Pese exactamente 0. Se conecta a una trampa de Kejdahl. utilizando una mezcla de indicadores (rojo de metilo y azul de metileno) que permite efectuar la determinación a un pH de 5. Dependiendo del tipo de equipo disponible en el laboratorio se tienen dos métodos que vamos a describir aquí: Macro método. Pesar exactamente 2 g de la muestra y pasar a un balón de Kjeldahl de 750 mL. disolver y completar a 1 L. Agregar 10 g del catalizador y 20 mL de ácido sulfúrico concentrado. Dejar enfriar y agregar cuidadosamente y agitando unos 250 mL de agua destilada.4. El destilado se recibe sobre 50 mL de solución de ácido bórico contenidos en un erlenmeyer de 250 mL.1 % de rojo de metilo.4 g de selenio finamente pulverizados. Ácido clorhídrico 0.

MATERIAL EN REVISIÓN Porcentaje proteína cruda = Porcentaje Nitrógeno (factor). Purga. carga y enrasa la bureta con la solución de ácido clorhídrico previamente estandarizada. Determinación de proteína cruda: El factor que se debe utilizar es 6.4 corresponde a la conversión por peso equivalente entre el ácido clorhídrico y el nitrógeno. Comienza a efectuar la titulación cuidadosamente hasta que la solución pase del verde brillante al morado que tenía inicialmente. para determinar la cantidad de ácido clorhídrico requerido para hacer virar la solución. = Volumen de ácido clorhídrico requerido en el blanco (mL). Determinación de contenido de nitrógeno: (V2 – V1) N W Porcentaje Nitrógeno = 1. Asegúrese de tener los balones bien asegurados ya que esa succión es muy fuerte. Informe. No olvide efectuar la determinación por duplicado.25 para el resto de productos alimenticios.38 para leches y derivados. Se recomienda efectuar una titulación a un blanco de reactivos. teniendo en cuenta las orientaciones dadas en la primera unidad.4 El factor 1. registre en su cuaderno de laboratorio los datos respectivos. = Volumen de ácido clorhídrico requerido en la muestra (mL). Puede utilizar la siguiente fórmula para determinar el contenido de nitrógeno hallado: W V1 V2 N = Peso de la muestra (g).70 para cereales y 6. 178 . Cálculos. Entregue a su tutor (a) un documento escrito con los resultados obtenidos. 5.destilada para que efectúe el proceso de lavado inverso del equipo. Reporte el error obtenido comparando el contenido con los valores reportados para el alimento en las tablas de composición de alimentos colombianos publicados por el Instituto Colombiano de Bienestar Familiar. = Normalidad de la solución de ácido clorhídrico utilizada. 4) Titulación.

las cuales se encuentran en formas de óxidos o de carbonatos como es el caso del calcio. podremos precipitar cuantitativamente el calcio disuelto: CaCl2 + (NH4)2C2O4 → CaC2O4 ↓ + 2 NH4Cl El precipitado lo dejamos madurar para que adquiera un tamaño adecuado facilitando la filtración y posterior lavado del exceso de reactivo.CENIZAS Y DETERMINACIÓN DE CALCIO POR PERMANGANIMETRÍA Las cenizas corresponden al residuo inorgánico proveniente de la incineración de la materia orgánica. que más adelante puede interferir en la determinación cuantitativa. Posteriormente. frescas pueden contener entre 0.+ 8 H+ → Mn2 + + 2 CO2 + 4 H2O MATERIAL EN REVISIÓN 179 . Su composición y cantidad depende de la naturaleza del alimento calcinado y del método correspondiente. adicionamos ácido sulfúrico para poner en libertad el ácido oxálico del precipitado. Al calcinar una muestra de algunos de los anteriores alimentos. en la margarina. Al tratar las cenizas con ácido clorhídrico para facilitar su disolución. que corresponde a la especie analítica a valorar por permanganometría: CaC2O4 + H2SO4 → H2C2O4 + CaSO4 La titulación se hace en caliente para poder hacerla rápida y cuantitativa: C2O42 .5 %. en las frutas depende del contenido de humedad.8 % mientras que en secas pueden alcanzar el 3. especialmente las procesadas. las nueces van del 1.5 al 1 %. En los peces del 1 al 2 %. En esta práctica se utilizarán los fundamentos de la permanganimetría con el fin de determinar el contenido de calcio presente en algunas de estas muestras que seleccionará el estudiante según su interés. puede llegar al 12 %. el carbonato sufre una reacción ya conocida: CaCO3 + 2 HCl → CaCl2 + CO2 + H2O Si añadimos oxalato de amonio a la solución que contiene calcio y mantenemos un medio básico tamponizado con cloruro de amonio.5 %.5 al 2. mientras que las grasas y los aceites prácticamente no contienen cenizas. mayonesa y aceites para ensaladas contienen principalmente cloruro de sodio. se obtienen cenizas. en carnes. Los derivados lácteos líquidos tienen del 0. Los elementos minerales que generalmente se determinan en las cenizas de algunos alimentos son el calcio y el fósforo (harinas.+ MnO4.2 al 0. leches y sus derivados).

No olvide marcar el balón. se añade 5 mL de ácido clorhídrico (1:1) y se evapora en la vitrina utilizando un baño de maría. se ha dejado enfriar y luego se determina exactamente su masa. Finalizado. así el oxalato libera dos electrones luego su peso equivalente será la mitad del peso fórmula. disuelva en agua. sin embargo el magnesio no precipita cuando se tiene el buffer de amoniaco – cloruro de amonio. ensayo que puede comenzar a realizar después de unos 10 lavados para no cometer errores. excepto los alcalinos forman oxalatos insolubles. Luego monte un embudo de filtración y recibe en un vaso de precipitados de 250 mL y comienza a lavar con agua caliente hasta fin de cloruros. Repite el tratamiento dos veces más. mientras que para el calcio será semejante: la mitad del peso molecular.Como un mol de oxalato reacciona con un mol de calcio. se termina en la mufla durante tres horas. 2) Solubilización de las cenizas. Una vez determinado el peso de las cenizas. Pese. Se recomienda prepararla unos días antes de efectuar su estandarización para que se estabilice su título. 180 . los pesos equivalentes dependen del número de electrones transferidos por la molécula durante la reacción. El estudiante selecciona la muestra de interés (harina o queso). El ensayo consiste en recoger una gota del filtrado que sale del vástago del embudo y añadir una gota de solución de nitrato de plata. todos los metales. Se debe manipular con una pinza para crisol y en un desecador. significa que se ha colocado en la estufa o la mufla por una hora. partiendo del sólido. Finalizado el proceso. Se pueden presentar algunas interferencias en el método. Procedimiento 1) Determinación de las cenizas. MATERIAL EN REVISIÓN 72 Siempre que utilicemos la expresión material tarado. 3) Preparación de la solución de permanganato de potasio 0. complete a volumen y homogenice la solución. completar a volumen y homogenizar. Transfiera a un frasco oscuro y márquelo con el nombre del reactivo y la fecha de preparación. Se registran los datos en el cuaderno de laboratorio. Para los cálculos se utiliza el último dato registrado. Efectúe los cálculos de la masa de permanganato de potasio que debe pesar para preparar 250 mL de una solución 0. verificando que se ha logrado cenizas blancas o grises o hasta obtener un peso constante. En un crisol de porcelana previamente tarado72 a 500 – 550 ºC en la mufla se determina exactamente la masa de 3 g de la muestra homogenizada. Para finalizar el lavado se requiere que no aparezca el precipitado. transfiera cuantitativamente. si aparece precipitado blanco lechoso todavía se tienen cloruros. debido a la facilidad de oxidación que presenta por lo que es factible su contaminación con estas sustancias mediante polvo y trazas de sales amoniacales en el agua destilada. las cuales pueden bajar el título siendo necesario estandarizarla contra oxalato de sodio. El permanganato de potasio no es un estándar primario a pesar de obtenerse con gran pureza. Inicialmente se calcina la muestra en la vitrina y utilizando un mechero bunsen de modo que se reduzcan a cenizas lo más posible.1 N. transferir el filtrado cuantitativamente a un balón aforado de 100 mL.1 N. evitando el ahumado de la mufla al colocar directamente la muestra.

hervido previamente para oxidar toda la materia orgánica). calentar a ebullición y adicionar lentamente una solución de hidróxido de amonio (1:1) hasta reacción alcalina. Informe. mantener la ebullición por 5 minutos agitando permanentemente. de la solución guardada en el balón aforado de 100 mL y pasarla a un vaso de precipitados de 250 mL. Comience a titular la solución de estándar contenida en el erlenmeyer hasta obtener un ligero color rosado que persista 30 segundos.4) Estandarización de la solución de permanganato de potasio. dejar en reposo el precipitado de oxalato de calcio durante una hora y luego filtrar. Registrar el volumen consumido y efectuar un duplicado. cargar y enrasar la bureta con la solución de permanganato de sodio anteriormente preparada. Purgar.3 g de oxalato de sodio previamente secado en la estufa a 100 – 105 ºC. MATERIAL EN REVISIÓN 181 . Cálculos. utilice una pinza para condensador. Tomar una alícuota de 25 mL. Pesar exactamente en un vidrio de reloj. El contenido de calcio se expresa como porcentaje o mg/100 g de muestra. pasar el papel con el precipitado a un erlenmeyer de 250 mL. calentar casi a ebullición (70 ºC). pesa sustancias o vaso de precipitado de 50 mL 0. Puede determinar el cálculo de error comparando sus resultados con los reportados en la tabla de composición de los alimentos. disuelva con agua destilada y pase a un erlenmeyer de 250 mL y añada 100 mL de ácido sulfúrico (5 mL en 95 mL de agua. 5) Determinación del calcio. agarrar el recipiente con una pinza para condensador y calentar a ebullición. Registre en su cuaderno el volumen consumido. Lavar con agua caliente hasta fin de cloruros. añadir 100 mL de agua destilada y 10 mL de solución de ácido sulfúrico (1:1). No olvide preparar su informe en su grupo de aprendizaje colaborativo. siguiendo las indicaciones de la primera unidad y entregarlo a su tutor (a) para valoración e información de retorno. agitar para disolver el precipitado. Para efectuar la titulación y evitar quemarse los dedos. No olvide efectuar un duplicado y calcular la normalidad de la solución de permanganato y marcarla en el frasco que la contiene. No olvide determinar la concentración de la solución de permanganato. Una vez caliente comenzar a titular con la solución estandarizada de permanganato de potasio hasta obtener la coloración rosada persistente por 30 segundos. Añadir 10 mL de la solución saturada de oxalato de amonio. añadir tres gotas de fenolftaleína al 1 %.

Conviene anotar que los haluros de plata son sensibles a la luz directa o a la artificial semejante a la diurna por lo que puede presentarse un obscurecimiento artificial que no afecta el resultado final. se añade un exceso conocido de nitrato de plata. Las sustancias que pueden interferir en la técnica son las sales de plata de los aniones bromuro. yoduro.DETERMINACIÓN DE CLORUROS MEDIANTE LA TÉCNICA DE VOLHARD El cloruro de sodio es una sal soluble en agua. cuando se trabaja con sustancias de origen orgánico se deben calcinar antes de realizar el análisis. Sobre una alícuota de la solución problema. utilizando como indicador el ion cromato para obtener un precipitado de color rojo – naranja en el punto final de la reacción de valoración. cianuro y sulfuro que también precipitan en las condiciones de la determinación analítica. o la presencia de agentes reductores del catión plata como el estaño (II). hipofosfitos. El exceso se valora por retroceso utilizando una solución estandarizada de tiocinato de potasio utilizando una solución de alumbre férrico como indicador. favoreciendo su determinación por volumetría de precipitación con nitrato de plata en un medio débilmente acidificado con ácido nítrico. tiocianato. La determinación de cloruros se puede realizar mediante dos técnicas. o indirecta como la técnica de Volhard que utilizaremos en el esta determinación analítica. Por ello. hidroquinona y celulosa. formaldehído. la directa o de Mohr. MATERIAL EN REVISIÓN 182 .

1 N. 4) Estandarización de la solución de tiosulfato. 1) Preparación solución estándar de nitrato de plata. cargue y enrace la bureta con la solución de nitrato de plata recién preparada. No olvide efectuar el ensayo por duplicado.1 N de tiocianato de amonio o de potasio conforme a la disponibilidad de reactivo en el laboratorio. Transfiera a un frasco de vidrio y márquelo con una etiqueta indicando el nombre de la solución y la fecha de preparación. En un vaso de precipitados de 50 mL. Transvase a un frasco color ámbar y etiquételo con el nombre de la sustancia y la fecha de preparación. Purgue. Procedimiento. reactivo analítico. Efectúe los cálculos para preparar 250 mL de una solución 0. disuelva en agua destilada y transfiera a un balón aforado de 250 mL y complete a volumen. añada una pizca de carbonato de sodio y titule hasta el color rojo – naranja.La ventaja de esta técnica es la posibilidad de determinar el punto final claramente. Efectúe los cálculos y registre el valor de normalidad hallado en la etiqueta del frasco. Efectúe los cálculos para preparar 250 mL de una solución de nitrato de plata 0. Prepare un blanco tomando un volumen de agua semejante al usado con el estándar. una pesa sustancias o un vaso de precipitados de 50 mL. transfiéralo analíticamente a un erlenmeyer de 250 mL. MATERIAL EN REVISIÓN 183 . 25 mL de agua destilada y 5 mL del indicador cromato de potasio. Descuente ese volumen del que obtuvo con la titulación del estándar para mayor exactitud. complete a volumen y homogenice. Pese exactamente la cantidad del reactivo requerido en un vidrio. Dejo en manos del tutor (a) la posibilidad de efectuar esta parte si la considera necesaria o si realmente exige un grado de precisión alto en el resultado esperado en la determinación del contenido de cloruro de sodio en la muestra que haya decidido analizar. pesa sustancias o vaso de precipitado de 50 mL. determine la masa exacta a 0. pese exactamente la cantidad de nitrato de plata requerida. Se suele establecer que el nitrato de plata puede ser un estándar primario y con la determinación de su masa exacta se puede efectuar el cálculo de concentración de la misma.1 g de cloruro de sodio reactivo analítico.1 N. efectuando la valoración directa de Mohr. diluya con agua y transfiera cuantitativamente a un balón aforado de 250 mL. Tome una alícuota de 25 mL de nitrato de plata y deposítela en un erlenmeyer de 250 mL. Agregue un mililitro de solución de cromato de potasio al 5 %. 3) Preparación de la solución de Tiosulfato o tiocianato de amonio o potasio 0. En un vidrio de reloj. Comience a titular hasta que obtenga un tenue color rojo – naranja. 2) Estandarización de la solución de nitrato de plata. Titule hasta obtener un ligero color rojo – naranja. sin embargo en trabajos más estrictos si se exige la estandarización de la misma contra cloruro de sodio. agregue 10 mL de ácido nítrico 6 M. siempre y cuando se elimine el haluro de plata formado ya sea mediante filtración o añadiendo un volumen de nitrobenceno a la suspensión para recubrirlo y permitir que el exceso de nitrato de plata reaccione con el tiocianato sin que ocurra reacciones secundarias del haluro de plata con el tiocinato que ocasionaría errores en la determinación final.

por ejemplo papas fritas. si no lo está se debe hervir hasta que se torne incoloro. ya que si trabaja con alimentos procesados al que se le ha añadido sal. Recomendamos que el estudiante consiga un encurtido que contenga sal. Es necesario que en el cuaderno quede registro de esas diluciones para efectos de cálculo. habas. tomar una cantidad exacta de 10 g y calcinarla a 500 – 550 ºC en una mufla. se completa a volumen y se homogeniza. Además de realizar la determinación de las concentraciones de las dos soluciones utilizadas en la práctica. teniendo en cuenta las indicaciones dadas en la primera unidad. previamente preparada y estandarizada. es necesario reportar los resultados como masa de cloruro de sodio en 100 gramos de muestra. se comienza a titular el exceso de plata hasta la aparición de una coloración rojiza débil que se mantiene por cierto tiempo. De la muestra se toman 25 mL con una pipeta aforada. Cálculos. luego de discutir los resultados con su grupo de aprendizaje colaborativo. agregue 10 mL de ácido nítrico 6 M incoloro. Con otra bureta previamente purgada. MATERIAL EN REVISIÓN 184 . Puede efectuar un blanco para determinar el color del indicador en ausencia de muestra. se añade 2 mL de nitrobenceno y 1 mL de alumbre férrico amónico al 5 %. utilizando la bureta. maní o mezclas de nueces es necesario triturar la muestra. Revise si existen datos de contenido de sal en el alimento que usted utilizó para efectuar la determinación y calcule el error. 100 mL de la solución estandarizada de nitrato de plata. queso. homogeniza por agitación. No olvide realizar el documento escrito. 6) Valoración de Volhard. se añaden. Las cenizas obtenidas se deben disolver en agua a un volumen de 100 mL. Con el encurtido tomamos una alícuota de 10 mL.1 N.5) Preparación de la muestra. Informe. se pasa a un balón aforado de 100 mL. se transvasa a un erlenmeyer de 250 mL. cargada y enrazada a cero con solución de sulfocianuro de amonio o de potasio 0.

4) Estandarización de la solución de tiosulfato de sodio 0. esperar un determinado tiempo y valorar la cantidad del halógeno que no ha reaccionado. corresponde al número de gramos de yodo que pueden reaccionar con 100 gramos de muestra. transferir a un balón aforado de un litro. Almacene en un lugar fresco. Se debe preparar al momento de efectuar el ensayo en las cantidades requeridas debido a su inestabilidad: se oxida fácilmente liberando yodo. El método. pesa sustancias o vaso de precipitados de 50 mL. reactivo analítico. 2) Preparación de otros reactivos. mientras que la de Hanus debe su bondad a la estabilidad del reactivo. Márquelo con el nombre del reactivo y la fecha de preparación. diluya con agua destilada y transvase cuantitativamente a un balón aforado de 250 mL. es adicionar una cantidad de yodo a una muestra exactamente pesada del aceite. Efectúe los cálculos para preparar 250 mL de la solución.1 N. En esta práctica utilizaremos la técnica de Wijs. teniendo en cuenta la composición del aceite. sin embargo la primera es la más utilizada debido a que sus resultados se acercan muchísimo a los teóricos. En ambos casos se corre al tiempo del ensayo un blanco utilizado para determinar la cantidad de halogenante utilizado y remanente en las condiciones del ensayo. marcar con el nombre y la fecha de preparación. en esencia.ÍNDICE DE YODO EN ACEITES COMESTIBLES Es una de las determinaciones analíticas más importantes ya que permite la clasificación de las grasas y definición de cuidados especiales en los procesos de manufactura y de almacenamiento de los mismos conforme a estándares de calidad. Márquelo con el nombre y la fecha de preparación. Pese 1 g de almidón. completar a volumen y homogenizar. Pasar a un frasco oscuro. Procedimiento. homogenice y transfiera a un frasco de vidrio. MATERIAL EN REVISIÓN 185 . pese exactamente el reactivo en un vidrio de reloj. añada 3 mL de bromo.1 N. El índice de yodo o número de yodo. Existe dos técnicas para la determinación de este índice: la de Wijs y la de Hanus. Pesar 13 g de yoduro y disolver con ácido acético glacial. Prepare una solución de yoduro de potasio al 15 % utilizando agua destilada recién hervida y enfriada. 3) Preparación de la solución de tiosulfato de sodio 0. dilúyalo en agua destilada caliente o hirviendo mediante agitación. complete a volumen. complete a 100 mL y pase a un frasco gotero. calentando suavemente si es necesario. 1) Preparación de la solución halogenante de Wijs.

tape y déjelo junto al erlenmeyer con la muestra. agite y deje en reposo un minuto. agregue 2 mL de la solución acuosa de almidón y continúe hasta que desaparezca el color azul. Registre el volumen consumido. Ahora. Purgue. Haga el ensayo por duplicado. una masa de yodato de potasio. Luego adiciones 25 mL de la solución de Wijs o de yodo bromuro. 6) Determinación del índice de yodo. Para la determinación del índice de yodo. semisecante o no secante.9 Índice de yodo = (VBLANCO – VPROBLEMA)NTIOSULFATO 1000 100 WMUESTRA MATERIAL EN REVISIÓN 186 .Secar previamente entre 100 y 110 ºC. 0. añadir 2 g de yoduro de potasio. agitando cuidadosamente cada 5 minutos. cargue y enrace a cero la bureta con la solución estandarizada de tiosulfato de sodio y comience a titular la muestra hasta que casi desaparezca el color amarillento de la solución.4 g si no es secante.3 g si es semisecante y de 0. cargue y enrase una bureta con solución de tiosulfato y comience a valorar el yodo librado en el erlenmeyer hasta la desaparición del color amarillo. Tape el erlenmeyer y deje en reposo por una hora. Ya sabe cómo se efectúan las operaciones para determinar la concentración de la solución valorante de tiosulfato de sodio. márquelo. Purgue. Lo puede hacer consultando las normas ICONTEC. Pese exactamente utilizando un erlenmeyer de 250 mL 0. agite. en un lugar fresco y oscuro. Pesar exactamente 0. añada con pipeta aforada 10 mL de la solución de yoduro de potasio. Después adicione 100 mL de agua destilada. agitar hasta disolución y agregar 16 mL de una solución de ácido clorhídrico preparado a partir de 1 mL del ácido concentrado en 15 mL de agua destilada. Siga adicionando tiosulfato gota a gota hasta la desaparición de ese color. Pasado el tiempo. No olvide efectuar el ensayo por duplicado. haga lo mismo con el blanco. en ese momento adicione 1 mL de la solución de almidón. Cálculos. 5) Preparación de la muestra. las unidades finales son gramos de yodo/100 gramos de muestra del aceite: 126. tome el erlenmeyer con el blanco y haga el mismo proceso. reactivo analítico. Añada 10 mL de cloroformo. registre los datos en su cuaderno de laboratorio. durante una hora y dejar enfriar dentro de un desecador. Consiga una muestra de aceite comestible comercial y determine en la literatura si en secante. Prepare un blanco con cloroformo y solución de Wijs. la cual si hay exceso de yodo inmediatamente toma color azul. No olvide hacerlo por duplicado.2 g del yodato y transferirlo cuantitativamente a un erlenmeyer de 250 mL y añadir 50 mL de agua destilada recién hervida y fría.1 g del aceite secante. puede recurrir a la siguiente fórmula. Registre el volumen consumido. Registre en su cuaderno de laboratorio el volumen consumido.

No lo concibo como un mero instructor. No olvide realizar la discusión de sus resultados en su grupo de trabajo colaborativo y presentar el informe a su tutor (a) para la correspondiente valoración e información de retorno. siguiendo las indicaciones establecidas en la primera unidad. sino alguien que tiene un conocimiento y una experiencia que debe colocar al servicio del estudiante que emprende su aventura de adquirir conocimientos. habilidades y actitudes frente al trabajo académico de este curso. Calcule el error de sus resultados teniendo en cuenta los valores de éste índice reportado en las normas ICONTEC. Considero que el proceso educativo iniciado con este material sería incompleto sin contar con el compromiso y el profesionalismo del colega que ejerce sus funciones como tutor.Informe. 187 . MATERIAL EN REVISIÓN ACTIVIDAD DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA Los temas de esta unidad juegan un papel fundamental en el proceso formativo del futuro tecnólogo e ingeniero de alimentos.

Si se ha seguido cuidadosamente el modelo académico – pedagógico de la UNAD. de modo que pueda diseñar estrategias remediales que ayuden a sobrepasar esa dificultad que puede desanimar al estudiante al no hallar la solución más adecuada a su dificultad de comprensión y de asimilación. especialmente los relacionados con medio para valorar y controlar la calidad de los mismos. al diseñar una actividad holística que envuelva los contenidos trabajados. MATERIAL EN REVISIÓN 188 . nacionales y globales. la experiencia de laboratorio y la problemática que pueda detectar conjuntamente con los estudiantes en términos de hallar soluciones a problemas del área en el campo de los alimentos. Por ello. de los vacíos que pueden tener el módulo y el mismo estudiante. aprovecho esta ventaja competitiva del modelo para invitar al docente – tutor a que me colabore en garantizar el aprendizaje significativo de nuestro estudiante. De alguna manera invito a los estudiantes y a los tutores. como una opción de competitividad para mercados locales. que como toda obra humana debe perfeccionarse para que sea un medio de desarrollo de las estrategias de pensamiento autónomo que debe lograrse como parte del proceso formativo propuesto por la institución. me comuniquen los desaciertos de este material. es el (la) tutor (a) quien puede dar fe de la eficiencia y la eficacia de la interacción estudiante – material didáctico.

la adecue a sus necesidades conforme a la muestra que desee analizar. Propósitos. 3. pH – metría. Aquí trabajaremos los fundamentos teóricos de estos métodos de análisis en tres capítulos. lo mejor es recurrir a los respectivos manuales o al soporte técnico que suelen dar cuando se adquiere el equipo. electrodo. 2. MATERIAL EN REVISIÓN I. cromatografía. Cuando se tenga la oportunidad de trabajar con algunos de ellos. tratamiento y análisis de los datos y reporte del informe. 189 .TERCERA UNIDAD MÉTODOS INSTRUMENTALES DE ANÁLISIS 1. Brindar al estudiante la posibilidad de utilizar algunas de las herramientas analíticas instrumentales para la realización de un análisis químico a una muestra de su interés. los métodos de tratamiento de muestra. Determinar los fundamentos fisicoquímicos de los métodos analíticos instrumentales como pH – metría. El último capítulo presenta las prácticas que se pueden realizar para que el estudiante escoja alguna de ellas. espectrofotometría y cromatografía. Espectrofotometría. Palabras clave. Como la Universidad no tiene un modelo específico de equipo en sus laboratorios. II. celda. realización del análisis. es necesario que al momento de la práctica hable con el encargado del mismo para que lo ilustre y lo entrene en el uso de mismo. Objetivos. se describirán los fundamentos de los instrumentos sin entrar en ningún modelo en particular ya que el fabricante suele hacer presentaciones específicas de sus equipos.

Un amplio conocimiento de los métodos químicos aplicables a la determinación de propiedades químicas en muestras de productos. procesamiento y análisis de datos provenientes de un método químico teniendo en cuenta conceptos. Dar cuenta de los fundamentos químicos y físicos de los métodos clásicos de análisis y de los métodos instrumentales. 5. Establecer su propio procedimiento para la selección de los análisis requeridos en una determinada muestra de su interés para establecer el cumplimiento de sus características químicas definidas como criterio de calidad. Valorar apropiadamente los resultados y darles un manejo ético. Metas de aprendizaje. Elaborar un informe escrito donde explicite los resultados encontrados. Competencias. responsabilizarse por el buen manejo de equipos. métodos y procedimientos analíticos recomendados previamente.III. MATERIAL EN REVISIÓN 190 . recomendación e interpretación de los resultados más apropiados conforme a criterios previamente definidos. permitiéndole la selección. los criterios para el análisis realizado y las recomendaciones para su mejoramiento o su rechazo. La capacidad de realizar por su cuenta los análisis químicos de interés. Establecer un conjunto de criterios que le permitan la obtención. 4. reactivos y materiales de vidrio en muestras previamente seleccionadas por él.

METRÍA ESPECTROSCOPÍA CROMATOGRAFÍA 191 .ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD UN MÉTODO INSTRUMENTAL REQUIERE: PRINCIPIO BASADO: PROPIEDAD FÍSICA QUE: VARÍE DIRECTO MATERIAL EN REVISIÓN CON: LA: FUENTE PORTAMUESTRA DETECTOR EQUIPO PROCEDIMIENTO COMO: CALIBRACIÓN MEDICIÓN Y: MANEJO DE DATOS COMO SON: pH .

El estudio dedicado. Los fundamentos de los métodos instrumentales hacen referencia a una propiedad fisicoquímica particular de la sustancia por analizar y la existencia de una relación directa entre la variación de esa propiedad y la concentración de la misma al menos en un rango determinado que facilite efectuar dicha correlación. las técnicas y métodos ya suelen estar determinadas previamente siendo conveniente seguir sus indicaciones. MATERIAL EN REVISIÓN 192 . con un grado de precisión comparable a la de los métodos clásicos. Cualquier sugerencia para mejorar este material es bienvenida pues la intencionalidad es hacerlo lo más didáctico posible para que sea fácil su aprendizaje en las condiciones de la Educación a Distancia.INTRODUCCIÓN Después de haber experimentado con los métodos clásicos de análisis y de comprender sus fundamentos. la consulta de la bibliografía y el trabajo con el grupo colaborativo. El desarrollo de estos instrumentos analíticos ha nacido de la necesidad de efectuar mediciones de rutina relativamente rápidas. Esto ayuda muchísimo ya que se puede tener la posibilidad de ajustar la concentración de la sustancia a analizar a las condiciones de sensibilidad del método sin perder exactitud. procedimientos y manejo de datos para determinar la precisión y la exactitud de un determinado análisis. incluso dentro del proceso de calibración que se requiere siempre se hace referencia a los métodos clásicos principalmente a la gravimetría o a combinaciones de las dos como lo veremos en algunos de ellos. Comenzaremos analizando las propiedades que se pueden utilizar con fines cuantitativos o a veces cualitativos. junto a la asesoría de su tutor(a) hacen que el éxito en su meta de aprendizaje sea alcanzado con éxito. descripción general del equipo utilizado y el procedimiento normalmente aceptado para la aplicación en un método particular de análisis aunque se hace la salvedad de que. como en los casos anteriores. ahora vamos a establecer como objeto de estudio los métodos instrumentales siguiendo el mismo modelo.

2 edición. dispersión óptica rotatoria. fotometría de llama. ultravioleta. fluorescencia (rayos X. espectroscopia de resonancia espín – electrón. La tabla 29 presenta una relación de las señales analíticas y los métodos en que se utilizan. ultravioleta. infrarrojo). esencia de la química analítica. nefelometría. 193 . absorción atómica. interacciones entre superficies o con radiaciones electromagnéticas. p. radiación visible). identificación y cuantificación. En la mayoría de los casos esa relación suele ser lineal dentro de ciertos intervalos de concentración por lo que se requiere adecuar las condiciones experimentales para poder lograr dicha relación. Señal Métodos analíticos que miden la señal Espectroscopia de emisión (rayos X. Donald M. Fundamentos de los métodos instrumentales. ultravioleta. métodos de difracción electrónica.TEMA 1 pH – METRÍA 1. cronopotenciometría. dicroísmo circular. Potenciometría. interferometría. espectroscopia Raman. pero lo más interesante es que algunas de ellas tienen una relación directa con la concentración de esa sustancia y que suele ser característica de ella sirviendo a un doble propósito. 3. radiación visible). Douglas A. Rayos X. Espectrofotometría (rayos X. México: Intramericana. Tabla 29. resonancia nuclear magnética. colorimetría. 1985. métodos radio químicos. Turbidimetría. Polarimetría. para que tengamos una idea de este campo de desarrollo. Análisis instrumental. radiación visible. WEST. Refractometría. Emisión de radiación MATERIAL EN REVISIÓN Absorción de radiación Dispersión de radiación Refracción de radiación Difracción de radiación Rotación de radiación Potencial eléctrico 73 SKOOG. La experiencia ha mostrado que algunas propiedades fisicoquímicas de las sustancias pueden ser asociadas a propiedades como variaciones de corriente eléctrica continua. Señales y métodos utilizados en análisis instrumental73.

infrarroja. Análisis gravimétrico. la coulombimetría y la voltametría. especialmente en lo que tiene que ver con la conformación o participación en la constitución de celdas electroquímicas. Cualquier método instrumental requiere cumplir los siguientes requerimientos para producir resultados precisos y exactos: Precisan de ser calibrados antes de su utilización. columna HPLC y gases entre otras. Comprobar y permitir que el método se desarrolla dentro del rango de linealidad establecido para el mismo. trabajando principalmente la visible. Se referencia a patrones o estándares que son generalmente trabajados mediante gravimetría o volumetría o la combinación de las dos técnicas. amperometría. Se han establecido tres clases según la propiedad utilizada: Electroquímicos o electro analíticos: que tienen que ver con modificaciones en las propiedades eléctricas de las sustancias. En esa forma es posible establecer comparaciones entre las diferentes técnicas analíticas para definir su sensibilidad como la encontramos en la figura 12. ultravioleta y la absorción atómica. Conductividad térmica y métodos de entalpía. la electrogravimetría.Corriente eléctrica Resistencia eléctrica Razón masa a carga Velocidad de reacción Propiedades térmicas Masa Volumen Polarografía. Ópticos: relacionados con interacciones que presentan en el espectro electromagnético ya sea absorbiendo energía radiante o emitiéndola. Análisis volumétrico. Espectrometría de masa. Figura 12. 1. Aquí estudiaremos a la primera especialmente en lo relacionado con el pH. papel. De separación: asociados a interacciones superficiales y a equilibrios entre fases como es el caso de la cromatografía en sus diferentes variantes: placa. Conductimetría.1 Clasificación de los métodos instrumentales. tenemos la potenciometría. 1. coulombimetría. GRAVIMETRÍA VOLUMETRÍA POTENCIOMETRÍA ELECTROGRAVIMETRÍA VOLTAMETRÍA FOTOMETRÍA FLUOROMETRÍA ABSORCIÓN ATÓMICA MATERIAL EN REVISIÓN 194 . En esta unidad trabajaremos aquellas técnicas que tienen aplicación en la industria de los alimentos y en el desarrollo de investigaciones en ellos. Comparación de métodos analíticos. Métodos cinéticos.2 Condiciones analíticas de los métodos instrumentales.

Conectando varios de esos recipientes consiguió la primera batería eléctrica de la historia.. etc. V MATERIAL EN REVISIÓN 195 . De manera que los unía formando una serie: cobre. La figura 13 nos ilustra dicha pila: Figura 13.2. paño. Está formada por electrodos de zinc y cobre. empezó a utilizar pequeños discos redondos de cobre y cinc y otros de paño o cartón en agua acidulada. Volta inventó una serie de aparatos capaces de producir un flujo eléctrico. todos ellos apilados formando una columna. Fundamentos de la pH – metría. Las celdas electroquímicas son artefactos que pueden generar corriente eléctrica o facilitar un fenómeno químico debido a la aplicación de corriente eléctrica. Celda electroquímica de Daniell. zinc. Están compuestas por dos elementos: los electrodos y una solución de electrolitos. Una modificación a la pila de Volta y que vamos a utilizar para explicar el fenómeno electroquímico y su relación con la potenciometría es la pila de Daniell. cada uno sumergido en una solución de sulfato de zinc y de cobre respectivamente que conforman las semiceldas unidas por un puente salino normalmente formado con una solución de cloruro de potasio envasado en un tubo en U ya sea solidificado con agar o separado con unos tapones de algodón para que permitan el movimiento de iones. Cuando unía los extremos de la pila mediante un hilo conductor. El 20 de Marzo del año 1800 Alessandro Volta comunica por carta al presidente de la Royal Society de Londres la primera noticia de su invento: la "pila a colonna" (conocida hoy en día como "pila de Volta"). cobre. galvánicas o voltáicas cuando generan corriente eléctrica y electrolíticas cuando consumen electricidad de una fuente externa cuando realiza un cambio químico. Para ello utilizó recipientes con una solución salina conectados a través de arcos metálicos. Se encuentra relacionada con reacciones Redox. aprovechando las posibilidades de generación de corriente eléctrica que se puede poner a circular por un circuito externo y no dentro de la misma solución como lo hemos comprendido hasta ahora. Son de dos clases. al cerrase el circuito se obtenía una corriente eléctrica. Para reducir complicaciones debido a la necesidad de utilizar soluciones. zinc. paño.

electrodo de cobre con solución de sulfato de cobre.Para orientarnos. iones o moléculas que componen la celda. Los límites entre fases. sobre todo para comprender mejor la literatura especializada. en nuestro caso corresponderá al electrodo de cobre. entre electrodo y su solución acompañante. Eso significa que en cada semicelda o vaso ocurren las siguientes reacciones: Zn Zn2 + + 2 eCu Cu2 + + 2 e- En la celda electroquímica aparece un cátodo. o entre dos fases diferentes. encerrada en paréntesis cuadrados. Dentro de la celda ocurren los siguientes flujos eléctricos o de cargas. disminuyendo la eficiencia de la celda al ocurrir el depósito directo del cobre sobre el zinc. ii. seguidos de la indicación de su concentración o presión si se usa gases. se representa por una línea vertical.M. entre los electrodos de zinc y de cobre se genera un potencial eléctrico que permite el flujo de electrones entre ellos del zinc al cobre mediante el cable eléctrico que los une. . que se ha asociado con la reducción o sea ganancia de electrones. 196 MATERIAL EN REVISIÓN iii. el vaso de la izquierda contiene el electrodo de zinc con su solución de sulfato de zinc y el de la derecha.) que produce la celda. podremos. lo único por aclarar es que se genera adicionalmente un potencial de unión que se suele tener en cuenta en el balance eléctrico de la celda. y en este caso tendremos una celda electrolítica donde cambian las condiciones de la celda ¿cómo serían? Una anotación sobre la unión líquida utilizada para juntar las dos semiceldas. es decir la pérdida de electrones y que en nuestro caso corresponderá al electrodo de zinc. Como podemos ver. i. indicando que aparece una diferencia de potencial entre la fases y que hace parte de la fuerza electromotriz (F. es una reacción en equilibrio y se generará potencial eléctrico hasta cuando alcance el equilibrio donde no habrá voltaje. Se utilizan los símbolos químicos para indicar los elementos. mientras que en el ánodo se presenta la oxidación. al menos en teoría. restituir el equilibrio si aplicamos una diferencia de potencial un poco mayor a la generada por la pila. Los químicos dedicados al trabajo con este tipo de celdas han desarrollado una nomenclatura que vale la pena conocer. Entre el electrodo y la solución se cierra el circuito de conexión de movimiento eléctrico con el iónico ya que desde la solución se desplazan los electrones para formar los cationes correspondientes.E. al interior de las soluciones hay una migración de iones: los cationes van del zinc al del cobre y los aniones en sentido contrario y todos los iones participan en ese proceso. La línea vertical doble nos indica la presencia de una unión líquida o puente salino. Sin embargo. Estas evitan que se mezclen los componentes de los dos vasos.

. La figura 14 muestra el fundamento del potenciómetro: M G MATERIAL EN REVISIÓN B R L CR I CP Figura 14. generada en una reacción química. inicialmente se equilibra a cero el equipo con ella mediante la manipulación de un conmutador o reóstato. un galvanómetro. Apliquémoslo en el caso de la celda de Daniell: Zn | ZnSO4 [M] ║ CuSO4 [M] | Cu Cu + ZnSO4 CuSO4 + Zn ¿Cómo podemos hacer que no fluya corriente entre los electrodos y no cambien sus condiciones iniciales ni sus concentraciones al efectuar las medidas? La respuesta es introducir en el sistema una fuerza electromotriz en sentido inverso que neutralice la que se genera espontáneamente. tiene una resistencia R que sirve para equilibrar desviaciones o en algunos casos. Después se mide la celda problema y se equilibra nuevamente el sistema hasta que los potenciales sean cero.M. cuya finalidad es establecer el 197 . ese desplazamiento se registra en una escala ya sea analógica o digital.E. O Revisando la figura anterior encontramos: B. Corresponde al principio de medición potenciométrica.M. variaciones debidas a la temperatura que pueda modificar la producción de F.Siguiendo dicha notación es factible escribir la reacción que está ocurriendo en la celda. Comprende una batería de potencial conocido que suministra la corriente necesaria para contraponerse a la que produce la celda bajo medición. El circuito contempla otra celda estándar que calibra a la batería de referencia. la batería de potencial conocido que sirve de comparación para efectuar las mediciones con el potenciómetro (la línea más delgada representa el ánodo y la más grande el cátodo).E. Un potenciómetro es un artefacto que permite medir la fuerza electromotriz necesaria para contrarrestar una F. Esquema del potenciómetro.

conforme se realicen los pasos de calibración y de medición.M. El sistema instrumental para efectuar estas mediciones consta de dos electrodos. es decir. La resistencia MO. por convención de cero voltios ya que es una celda estándar. 3.1 Electrodo Normal de Hidrógeno (E. La utilización de estas propiedades en la definición de la concentración para una sustancia requiere definir dos tipos de electrodos: uno de referencia.N. En alguna forma. El circuito se abre y se cierra mediante un interruptor I. por ello. HCl [0. en el primero tendremos el cero y en el segundo el potencial de la celda problema. 198 . La notación de esta semicelda es: 3. aquella a la cual vamos a medir su propiedad específica. uno indicador y otro de referencia y el potenciómetro. Equipo utilizado en pH – metría. en la celda y otro indicador que si varía al modificarse la concentración de la sustancia (ya sea hidronios u otros elementos a los cuales ese electrodo sea sensible.2 Electrodo de calomel saturado.H). paladio u oro.N. Vamos a describir cada uno de ellos: 3.E. mientras que CP representa a la celda problema. CR corresponde a la celda estándar con la cual calibramos el aparato. en la unidad anterior como trabajamos este concepto y la variación del mismo con el volumen de una solución valorante no es conveniente volverlo a tener en cuenta pero si es importante que tenga muy claro esos fundamentos ya que aquí nos limitaremos a describir el equipo y su uso para el registro de esas variaciones.. su potencial lo establece la semirreacción: 2 H+ + 2 eH2 MATERIAL EN REVISIÓN Pt | H2 SATURADO.01 M] Tiene una F.H).E. Cuando efectuamos la medición de potencial de B o de CP. después efectuaremos la medición con el problema. es necesario mover el reóstato L hasta hacer que el galvanómetro registre cero. De esta técnica analítica únicamente vamos a discutir su aplicación en la medición del pH.equilibrio ya sea para la determinación del punto cero o para restablecer el equilibrio de ausencia de corriente en el circuito luego de efectuar la medición. Significa que primero calibramos la celda B contra esta. en las curvas de titulación experimentales que se logren desarrollar acá tienen que ver con las teóricas que trabajamos en volumetría ácido – base.. el electrodo de calomel saturado y el electrodo de vidrio. saturada con hidrógeno puro a una atmósfera de presión. que mantiene su potencial constante ya que no es afectado por la generación de F. sumergido en una solución de hidronios. Es un alambre de platino.M. corresponde a la escala de medición del aparato. Los electrodos indicadores son el electrodo normal de hidrógeno (E.

es decir. Su potencial varía en la siguiente forma: E = 0. La notación de este electrodo es: La celda para efectuar la medición del pH corresponde. si miramos juiciosamente la escritura de los dos electrodos encontramos que en el electrodo de vidrio existe uno de referencia y es el de plata cloruro de plata saturado. se llena con una solución de ácido clorhídrico 0. el electrodo de referencia y el electrodo de vidrio deben detectarla para poder hacer que el potenciómetro funcione. la membrana se hace sensible a otros iones como el sodio y otros cationes alcalinos. modificando su comportamiento.0. ya que la notación del sistema completo sería: Hg | Hg2Cl2 SATURADO.3 Electrodo de vidrio. se sumerge un alambre de plata en la solución u luego si al cable externo que lo conecta al potenciómetro. En raras ocasiones en las mediciones analíticas se alcanzan pH cercanos a 14. En la práctica se utiliza el electrodo de calomel saturado y el electrodo de vidrio. superiores a 9. [Cl-] AgClSATURADO | Ag 199 . [Cl. saturada con cloruro de plata.0591 log [H3O+] Fórmula que nos facilita la construcción de la curva de titulación de manera experimental. mantenerse en un ambiente húmedo para mantener su higroscopicidad y que minimicen el error alcalino. 3. uno de referencia y uno indicador. la necesidad de disponer de este sistema es pode efectuar la medición de la variación de la diferencia de potencial que puede detectar la membrana de vidrio. En trabajos analíticos corrientes se utiliza el que tiene los dos cloruros saturados. El calomel saturado estrictamente hablando tiene solución de cloruro de potasio conjuntamente con la de mercurio. 1M] AgCl SATURADO | Ag + + A los dos lados de la membrana de vidrio encontramos soluciones de hidronio de concentración diferente. Hg2Cl2.Es un tubo de vidrio que contiene mercurio metálico en contacto con una solución saturada de cloruro de mercurio. entonces a una combinación de dos electrodos. KCl [X M] La concentración del cloruro de potasio varía entre 0. La notación de esta semicelda es: Hg |Hg2Cl2 SATURADO. dependiendo de la utilización según la temperatura. el que sufre variaciones directamente con la modificación de la concentración de hidronios presentes en la solución. KCl SATURADO ║ [H3O ] | Membrana de vidrio | [H3O ]. 4. Este corresponde a que a pH muy bajos. Esto significa que la membrana de vidrio debe tener propiedades que ayuden a la determinación: ser altamente específico a la variación de concentración de hidronios. MATERIAL EN REVISIÓN | Membrana de vidrio |[H3O+]. al extremo de un tubo de vidrio de paredes gruesas. Procedimiento.1 M y la saturación. usualmente 1 M. Corresponde al electrodo indicador. Consta de bulbo de vidrio sensible al pH.1 M.

1 Preparación de la muestra. que como ya lo hemos estudiado. Por ello se utiliza una solución buffer de pH 7. vinagre. Para ello se recurren a dos soluciones patrones o búferes de pH exactamente conocido. para ello. la calibración del pH – metro y luego si la determinación ya sea del pH o de la variación del pH en función del volumen de titulante. es necesario efectuar diluciones medidas para poder ajustarla a las condiciones de medida del equipo. a describir cada uno de las anteriores etapas: 4. se puede efectuar la medición directa. humedecido adecuadamente.. En ambos casos es necesario efectuar la preparación previa de la muestra. 4. pero deben garantizar que se encuentran como una pasta hidratada en agua o realmente en solución. se encuentran sólidos. enciende el equipo. como hemos hablado de errores del instrumento.0 y luego de ajustar el equipo. otra de pH 4. vegetales o algunos cereales. vinos. es necesario observar precauciones tendientes a mantener su concentración por lo que antes de utilizarlas. debido a que en algunas determinaciones de alimentos. MATERIAL EN REVISIÓN Una vez calibrado el pH – metro procede a efectuar la determinación del valor de pH. requiriendo constituir la pasta hidratada para poder utilizar los electrodos del pH – metro. enciende el equipo. juaga el electrodo lo seca y luego de efectuar la correspondiente calibración con la otra solución de buffer dispone del equipo listo para efectuar la medida. juaga el electrodo con agua destilada. El fabricante ya ha calibrado la celda B de referencia interna del equipo contra la variación del pH. necesitan que la muestra esté húmeda.2 Calibración del pH – metro. caso leche. Como estamos trabajando con soluciones de concentración conocida. salvo que si la concentración de hidronio es muy alta. caso frutas.3 Determinación analítica. deben estar homogeneizadas como lo mencionamos en la primera unidad. luego lo sumerge en un vaso de precipitados que contiene la solución de buffer. etc. Lo anterior. Vamos. para ello se utiliza el frasco lavador y esta técnica: quita el tapón protector del extremo del electrodo que se encuentra con agua. introduce el electrodo en el centro de la pasta humedecida o en la solución. La sustancia a la que se le desea determinar su pH o a la muestra a la que se le desea conocer su concentración de iones hidronio. apaga el equipo. Si el producto o la muestra son líquidos. se debe garantizar que el electrodo se encuentra limpio. 4. efectúa la medida y hace los ajustes de lectura. este proceso nos garantiza un comportamiento uniforme del equipo dentro del rango de pH calibrado. entonces. En el trabajo experimental del laboratorio tendrá la oportunidad de conocer el proceso y de desarrollar las habilidades requeridas para el correcto manejo del equipo.0. cervezas. espera que se estabilice y registra en su cuaderno de laboratorio el valor 200 . lo seca con un trozo de papel de filtro.En la determinación potenciométrica de pH podemos efectuar dos tipos de mediciones: una es la determinación del pH de una solución y la otra es efectuar la determinación de la curva de titulación con el fin de determinar con mayor exactitud el punto final de la misma sin la necesidad de recurrir a un indicador de pH.

mientras que en 74 MATERIAL EN REVISIÓN DICK. proyectado al eje de volumen. permite determinar el punto de equivalencia. que significaría determinar la primera derivada. encontramos la presencia de un punto de inflexión. Si el propósito era efectuar la medición del pH del alimento. si no desea efectuar más mediciones. 5 mL. Otro es el método de ajuste del círculo. 1979. hay necesidad de verificar la rapidez de cambio del potencial alrededor del punto de equivalencia. para hallar una tendencia en la misma. J. se determina el valor del pH registrando en el cuaderno de laboratorio el volumen y el pH obtenido. saca el electrodo y lo lava con agua destilada secándolo con el trozo de papel de filtro. p. Apaga. el valor obtenido luego de un duplicado es suficiente y se reporta el resultado. Existen varios métodos para hallar ese punto como el de la bisección. 245 – 254. es decir.…). especialmente cuando la relación entre las dos sustancias es equimolecular74. con el equipo apagado y luego e homogenizar muy bien con el agitador. México: Manual moderno. En caso de que no ocurra. Química analítica.obtenido.. Este proceso se sigue hasta después de alcanzar el punto de equivalencia y obtener valores de pH superiores a 10. se pueden proyectar líneas paralelas a la zona de la curva donde existe cierta linealidad. se unen y el punto de intersección con la curva de titulación. Para ello se recurre al significado matemático de la curva de titulación en la cual podemos efectuar determinaciones de su pendiente. 1 mL. se trazan y luego desde su centro de giro. su extrapolación al eje del volumen define el volumen de equivalencia del sistema.0. En el caso de efectuar una titulación ya se requiere manejar los datos para definir el volumen real de equivalencia ya que aquí no disponemos de ningún indicador de pH. 4. 201 . le coloca la cubierta plástica conteniendo un poco de agua destilada para mantenerlo humedecido. el electrodo (normalmente es único ya que las industrias han simplificado el equipo y en un mismo electrodo se encuentra el de referencia y el indicador) y un sistema de agitación que puede ser uno con varilla de vidrio manejado por el analista teniendo cuidado de no golpear el electrodo o si dispone de más recursos. Aquí vamos a ilustrar el método matemático ya que puede ajustarnos mejor los dos puntos ya que el método gráfico depende de la habilidad del observador. por lo general ese punto siempre coincide con el punto de equivalencia de la reacción. tiene un agitador magnético (un imán recubierto de teflón que se puede hacer girar con un motor externo que también mueve otro imán) observando las mismas precauciones anteriores. Observando cuidadosamente la forma de estas curvas. si es muy grande. un punto donde la pendiente cambia de signo o de sentido. debe realizarla dentro de un vaso de precipitados suficientemente grande para que contenga la solución problema.4 Tratamiento de los datos. Si va a efectuar una titulación. se ajusta el mejor a la forma curva de la figura de titulación. en el cual utilizando una plantilla con diferentes círculos. normalmente en un volumen determinado (p.G. si la curva es simétrica a ambos lados del punto de inflexión.e. se define un cuadrado o un rectángulo al que se define su punto medio que se proyecta a la curva de valoración. se puede utilizar cualquiera de las técnicas de definición del punto de inflexión de las curvas de titulación sin que se introduzca un error significativo en su determinación. obviamente ayudados por un compás. la solución valorante se adiciona con la bureta.

202 .60 3.0 13.5 33. Desafortunadamente todavía no se ha encontrado la ecuación que define exactamente cada punto de la curva de pH en función del volumen.90 11.0 30.0 12. Para ello primero debemos calcular las variaciones de pH sobre la variación de volumen conforme a los datos. obteniendo los datos expresados en la tabla 30. proyectamos los dos extremos de las curvas hasta que se crucen.0 15.70 9.4 31.60 8.8 pH Volumen HCl (mL) 30.8 12.20 4.80 5. En una fábrica de levadura se desea conocer la composición en gramos por litro de una solución nutriente de Na2HPO4 y de Na3PO4.2 12.50 4. Registro de la valoración de una solución de nutrientes de fosfatos con ácido clorhídrico.10 N. el punto de corte se extrapola al eje horizontal para determinar el volumen de equivalencia que luego se utiliza en los cálculos.20 4..8 32.00 8. Op. Otra forma es nuevamente calcular los valores entre las variaciones de ∆pH/∆V previamente hallados para encontrar las variaciones de ∆2pH/∆V2 y esos valores nuevamente graficarlos en función del volumen.5 30.70 8. luego graficamos Δ pH/Δ V en función del volumen.0 32.9 31.0 30.4 12.9 pH Volumen HCl (mL) 13.75 5. no podemos evitar la construcción de la gráfica y ayudados con un curvígrafo.85 4.05 5.72 6.0 5.80 8.50 9.5 14.70 5. Se obtiene otra curva que permite obtener con mayor exactitud el volumen de equivalencia de la titulación.92 3. Cit.50 8. Para hacer comprensible este último método.50 6.95 6.60 Na2PO4 + HCl → Na2HPO4 Las reacciones que se suceden hasta el primer punto de equivalencia: 75 BERNAL de Ramírez.60 10. 412 – 417. al titular potenciométricamente una alícuota de 25 mL de la mezcla con ácido clorhídrico 0.50 MATERIAL EN REVISIÓN 11.75 9.15 9. define la posibilidad de hallar un mínimo. vamos a realizar un ejemplo75.3 31. Volumen HCl (mL) 0.6 30.7 12.2 31.80 3. Química analítica.0 10.0 12.0 pH 5.50 5.40 8.5 12. La posibilidad de efectuar esta determinación es que utilizamos el concepto de máximos y mínimos del cálculo diferencial: la variación de la curva en un cambio de sentido.5 31. además de no ser necesaria su gráfica.6 12.0 21. independiente de si la relación es equimolecular o no.7 30.00 3. p.10 8.0 25.00 7.6 31. Tabla 30.el primero trata de seguir la tendencia que muestran los datos de la curva. Inés y otros.

5 0.5 1.80 8.05 5.8 30.00 1.00 0.09 0.60 0.00 0.10 0. Tabla 31.0 7.10 0.5 30.50 2.30 0.05 0. Cálculos que se muestran en la tabla 31.35 4.5 6.35 9.40 8.00 5.30 ΔV 5.2 31.0 6.50 5.7 12.50 8.10 0.0 12.05 5.75 5.1 0.1 0.25 0.00 1.95 6.6 30.12 0.60 8.15 9.0 15.00 0.60 0.1 0.0 12.02 0.75 0. Para hallar los puntos de equivalencia procederemos a calcular los ∆pH y los ∆V para luego hallar la relación ∆pH/∆V y efectuar posteriormente la gráfica de ese valor en función del volumen.20 0.4 12.80 203 .1 0.00 1.0 30.8 12.20 0.85 0.50 0.0 25.0 4.2 12.6 12.0 0.60 0.1 0.10 0.1 1.75 9.50 0. Datos para hallar los puntos de equivalencia de la titulación de la mezcla de sales de fosfato con ácido clorhídrico.03 Δ pH 0.28 0.00 0.0 Δ pH/Δ V 0.28 0.70 8.15 10.Para el segundo punto de equivalencia: Na2PO4 + HCl → NaH2PO4 Como con estas reacciones sólo se llegan a remplazar dos sodios de la sal.0 5.10 0.3 1.72 6.025 1.7 30.1 0.2 1.45 0.75 1.0 0.30 0.00 1.0 5.15 0.77 0. VOLUMEN HCl (mL) 0.05 0.9 31.5 0.00 1.3 31.45 0.9 13.20 2.1 0.5 12.90 11.10 8.70 5.06 MATERIAL EN REVISIÓN 8.4 pH 11.1 0.50 1.11 0.1 0.2 0.0 30.10 5.10 0. los pesos equivalentes serán: Na3PO4/2 y Na2HPO4/1.20 0.0 0.70 9.0 21.0 13.50 0.5 14.

14 10.60 0.1 0.0 mL de una solución de KOH con ácido clorhídrico 0. le reto a que haga el cálculo de la segunda derivada tanto de pH como de volumen utilizando los datos de las columnas tres y cuatro y efectúe la correspondiente división.2 0.01 N.30 0.70 45.00 2.8 32. Le sugerimos que elabore la gráfica y confirme los anteriores resultados.90 10.1 0.105 N empleando un pH – metro para seguir la titulación se obtuvieron los siguientes datos: Volumen HCl (mL) 40. después elabore la gráfica de ∆2pH/∆V2 en función de V y compare los resultados obtenidos con la primera y segunda gráfica.50 0.5 0.01 N con ácido clorhídrico 0. de donde se obtiene que el primer punto de equivalencia es 12.1 N titulado con hidróxido de sodio 0.20 0.00 3. 25 mL de ácido clorhídrico 0.54 10.92 0.12 4.0 4.08 0.50 45.06 3.5 2.80 0.10 Luego se traza la curva de ∆pH/∆V en función de V para hallar los dos puntos de inflexión.10 3. Por curiosidad científica.70 pH 11.1 N.1 0.50 4.00 0.0 32.6 mL y el segundo corresponde a 31. ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 9 1.5 mL.30 46.1 0.00 45.5 33.00 3.5 31. las otras en papeles diferentes pero en lo posible manteniendo la misma escala ya que luego debe compararlas.20 3.20 0.20 0.31. 25 mL de carbonato de sodio 0. 25 mL de ácido acético 0.75 10.28 MATERIAL EN REVISIÓN 25 mL de ácido clorhídrico 1 N titulado con hidróxido de sodio 1 N.40 0.01 N titulado con hidróxido de sodio 0. si tiene alguna inquietud. Construya las gráficas teóricas para las titulaciones de los siguientes sistemas ácido – base: a) b) c) d) e) Las tres primeras gráficas hágalas en el mismo papel milimetrado. no dude el consultar a su tutor (a).20 4.90 46.6 31.00 45.50 46. 204 .10 46.86 11.01 N.50 0. ¿Qué conclusiones obtiene? 2.01 N.52 3.01 N titulado con hidróxido de sodio 0. En la titulación de 50. 25 mL de ácido clorhídrico 0.

En la valoración potenciométrica de 60 mL de ácido clorhídrico 0.90 57.0 60.0 32. efectuada con un pH – metro se obtuvieron los siguientes datos: Volumen de NaOH (mL) 56.0 60. 5. 3.64 7.0 pH Construya las gráficas de pH en función del volumen y las de ∆pH/∆V en función del volumen y de ∆2pH/∆V2 en función del volumen.0 60. determine el punto de equivalencia y compruebe si es el mismo que obtiene si trabaja la ecuación de neutralización utilizada en volumetría.86 2.50 9.10 57.0 60.0 28.27 10.20 57.90 2.1 N se obtuvieron los siguientes datos: Volumen HCl (mL) 60.36 4.0 60.47.00 57.05 N con hidróxido de sodio 0.00 3. En la titulación de 50. MATERIAL EN REVISIÓN 1.72 12.0 30.0 20.72 Mediante la tabulación de ∆2pH/∆V2.0 40. determine el volumen de solución de HCl en el punto de equivalencia.08 7.00 11.43 11.0 25.70 56. Determine la molaridad de la solución de KOH.00 47.98 10.66 Elabore un cuadro de ∆pH/∆V y de ∆2pH/∆V y determine el punto de equivalencia.0 60.50 48.0 10.50 pH 4.0 60.0 mL de una solución de un ácido monobásico débil con hidróxido de sodio 0.54 1.0 Volumen NaOH (mL) 0.23 2.096 N.30 1.80 56. ¿Es posible determinar el grado de incertidumbre por acumulación de errores para este resultado? Si es asó ¿cómo se hace? 4.50 56. Averigüe los tipos de errores que se pueden presentar en esta técnica y compruebe el grado de exactitud establecido para el método de pH – metría.0 60.08 2.0 35.58 4.00 205 .77 5.

Cuando viajan a través de un medio material (gas.s. origina una perturbación que se puede propagar. 206 MATERIAL EN REVISIÓN .TEMA 2 ESPECTROFOTOMETRÍA Corresponden a un conjunto de métodos que utilizan la interacción de la energía radiante con los enlaces de las moléculas permitiendo la movilidad electrónica ya sea absorbiéndola o emitiendo a una longitud de onda característica. Esa modificación en el tiempo que se distribuye en el espacio. En el vacío se desplazan de forma constante y a un valor de 2. de cuál solamente traeremos a colación dos conceptos básicamente relacionados con la distancia y el número de oscilaciones en la unidad de tiempo. Si ésta se mueve. Se caracteriza por: Tiene un campo magnético y uno eléctrico. la onda sigue los fundamentos de la mecánica ondulatoria que ya estudió en el curso de Física general. Se relaciona con la longitud y la frecuencia así: c = λ. 1.9979246*108 m.1 La radiación electromagnética. Son ondas sinusoidales que varían con el tiempo. Principios.1. Se conoce que una radiación electromagnética tiene una dualidad de onda y de partícula. en el vacío o a través de un medio material. perpendiculares entre sí y a la dirección de propagación de la onda. Mantienen una relación definida entre los dos campos que permite diferenciarlas básicamente por la longitud de onda (λ) y su frecuencia (υ) ya que todas ellas tienen la misma velocidad de propagación. es lo que llamamos radiación electromagnética. mientras que de la característica de partícula tendremos en cuenta el concepto de fotón.υ. sólido o plasma)es modificada por las partículas del medio variando su dirección o la propagación de la onda. la modificación de uno afecta al otro. de manera proporcional a la concentración de la sustancia dentro de un rango determinado. 1. Comprende una interrelación muy íntima entre un campo eléctrico y un campo magnético que pueden o no variar con el tiempo y están asociadas a una carga. líquido.

Otros comprenden la interacción de la radiación electromagnética con ciertos niveles electrónicos o moleculares implicando la absorción de energía o su emisión.0*1012 6. es decir. 1. es medible en la unidad de tiempo y de área de influencia de la radiación. 10 a 300 cm. que podemos diferenciar en espectroscopias de absorción que pueden ser rayos X.0*1014 4.5*1014 – 4. fundamento analítico de estas técnicas: Tabla 32. 200 – 380 nm. 0. Estos dos comportamientos se recogen en técnicas analíticas denominadas espectroscópicas. 10 – 200 nm.2*1014 1. Los límites son arbitrarios y dependen del instrumento utilizado. cuando pasa a través de un medio.75 – 2. Es un artificio de ordenación del conjunto de radiaciones electromagnéticas que efectuamos cuando las ordenamos por su longitud de onda y su frecuencia. 0.0*1012 – 1.5 µm. 50 – 100 µm.1 – 10 cm. Rango de frecuencia (Hz) 1.0*1011 – 1.0*1016 – 1. Lleva asociada una cantidad definida de energía que Einstein denominó fotones y Compton encontró idéntica a un paquete cuantificado de materia elástico asociada a la frecuencia y a la longitud de onda de la radiación.Transporta energía que depende de la magnitud de los campos eléctrico y magnético. en su longitud de onda.0*1015 11. 207 MATERIAL EN REVISIÓN Rango de longitud de onda Menor a 0.5*1014 7. vale la pena que haga un esfuerzo por establecer la relación entre la longitud de onda y la frecuencia de las mismas para establecer un criterio comparativo sobre la base de cantidad de energía.3 Interacción radiación electromagnética – sustancias. Regiones del espectro electromagnético.0*105 . la reflectancia y la polarimetría.0*108 – 1.0*1020 – 1. 0. teniendo fenómenos como la Refractometría.0*1011 1.2 El espectro electromagnético. La tabla 32 nos ilustra lo anterior.0*1014 – 1. Podemos encontrar tres comportamientos específicos. Métodos que se clasifican como no espectroscópicos los cuales no vamos a estudiar aquí.01 – 10 nm. uno donde cambia la velocidad de propagación de la radiación electromagnética.5 – 50 µm. 2. puede cambiar la dirección o su velocidad y. aquí no hay ninguna interacción de tipo químico sino físico. Región Rayos gamma Rayos X Ultravioleta lejano Ultravioleta cercano Visible Infrarrojo cercano Infrarrojo medio Infrarrojo lejano Microondas Ondas de radio 1. en algunos casos.2*1014 – 6.0*1016 1.01 nm. Esto para comprender la interacción entre la radiación y la materia. Una radiación electromagnética tiene una frecuencia asociada a la de la fuente oscilatoria que la produce. cuál es más energética y cual menos.0*108 1. 380 – 780 nm.0*1015 – 7.

aquí la sustancia toma energía de la radiación electromagnética. En esta condición no ganan ni pierden energía y se dice que se encuentran en su estado fundamental. Ahora. por lo que se denomina energía electrónica. están definidas por un contenido específico de energía que puede ser modificada en regiones específicas del espectro electromagnético permitiendo la deducción de propiedades y la posibilidad de cuantificarla. transiciones electrónicas Capa de valencia. Utilicemos como modelo a una molécula cualquiera compuesta por átomos unidos por enlaces químicos estableciendo zonas alrededor de los núcleos donde se encuentran orbitando los electrones con una determinada cantidad de energía que los hace totalmente estables. visible e infrarroja. de rayos X. MATERIAL EN REVISIÓN 208 . establezcamos cuáles son las interacciones que se presentan: el amplio intervalo de energía que exhiben las ondas electromagnéticas. Interacciones atómicas y moleculares con las diferentes regiones del espectro electromagnético. 1. Región Rayos X Ultravioleta Visible e infrarroja Infrarrojo lejano Microondas Ondas de radio Interacción Capa interna. Las espectroscopia de emisión. rotar alrededor de un centro de gravedad. generan nuevas radiaciones pero en regiones diferentes. Circunstancias que determinan equipos y procedimientos diferentes.1 Procesos de absorción y de emisión de energía electromagnética. lo cual origina una interacción directa entre la energía radiante y la materia. Analicemos cuáles son los tipos o clases de energía que posee: se encuentra en movimiento.3. es decir. establecer posiciones de longitud y de ángulo en relación con otros átomos correspondiendo a una energía de vibración y otra asociada a la posición y movimiento de los electrones básicamente de enlace. que le permite desplazarse en el espacio dentro de tres grados de libertad (un grado de libertad es una coordenada espacial que permite describir su posición). fluorescencia o fosforescencia efectúan un proceso diferente ya que al recibir la radiación electromagnética. posee energía cinética asociada a fenómenos como el de traslación. transiciones electrónicas Vibraciones moleculares Rotaciones moleculares Orientaciones de espín Los fenómenos más importantes de interacción útiles para la química analítica son los de absorción e de emisión de energía radiante por la materia. Dicha interacción puede relacionarse como lo muestra la tabla 33: Tabla 33. Podemos describir esa situación así: ETOTAL = ETRASLACIÓN + EROTACIÓN + EVIBRACIÓN + EELECTRÓNICA En espectroscopia nos interesan las tres últimas ya que se encuentran cuantizadas. por ello habrán visible o ultravioleta.ultravioleta. es decir. coinciden con la energía estructural de los átomos y las moléculas.

luego podremos establecer esta especie de equilibrio: Estado fundamental + energía Estado excitado Lo específico de este proceso es que depende de la composición de la molécula. Vamos a estudiar los fundamentos de las espectroscopias visible.3. La tabla 33 indica los fenómenos que ocurren a nivel atómico cuando una determinada molécula es irradiada en una determinada región del espectro electromagnético y que hemos comprendido. El color que emite una solución. 209 MATERIAL EN REVISIÓN . se debe a fenómenos de absorción.2.3. por lo que se encontrará una región de absorción y de emisión de energía que le es propia. supongamos que tenemos una solución de color verde – amarillo. ultravioleta. infrarrojo y la de absorción atómica que son las más comunes. de los átomos que la componen. depende del equipo de análisis para definir en cuál de ella nos encontramos. por lo que luego se cierto tiempo regresará nuevamente al estado fundamental liberando una cantidad de energía equivalente a la absorbida cuando alcanzó su estado excitado. la estructura define la especificidad de una sustancia para absorber o emitir radiación electromagnética. 1.2 Fenómenos asociados a la emisión y absorción de energía electromagnética. Si observamos cuidadosamente la tabla 34 podemos comprender el fenómeno. ella “retira” del espectro una de las radiaciones del espectro. Por ello se habla de un color aparente pues la absorción de energía la efectúa en otra región del espectro. ¿Qué significa esto? Sabemos que la radiación electromagnética de la región visible se encuentra formada por siete colores (disco de Newton) cuya combinación forma la coloración blanca que vemos normalmente como ahora. Se presenta en la región visible del espectro electromagnético y tiene que ver con la posibilidad de emitir o de presentar un color cuando la sustancia se encuentra en solución o de formarlo mediante una reacción química. 1. Si la luz blanca pasa a través de un prisma o cuando la luz solar atraviesa una llovizna encontramos que se forma el arco iris que de manera continua van definiendo regiones de color como lo podemos ver en la tabla 34. pero lo más importante es que la cantidad de energía absorbida o emitida es proporcional a la cantidad de sustancia que está en interacción con la energía radiante. Una solución coloreada absorberá fotones de una longitud de onda correspondiente a su color complementario. Es inestable. correspondiente al color violeta. dicha condición se denomina estado excitado. es decir. algunos de sus electrones absorberán una determinada cantidad de energía pasando a niveles energéticos más altos.La absorción o emisión de radiación electromagnética por parte de las sustancias se origina en su propia estructura y la disposición de los átomos en el espacio y la distribución de los electrones en ella. si la pasamos por un espectrofotómetro visible. devolviendo las demás cuya combinación define un color aparente. Si irradiamos esa molécula con energía electromagnética.1 Espectroscopia visible. encontramos que absorbe la radiación entre 400 y 465 nm.

si hay mezcla de otra región generará ruidos en el sistema de detección. Al absorber un fotón de energía correspondiente a la diferencia entre dos niveles permitidos. debe aportar la cantidad de energía requerida para el análisis.La absorción de energía en la región del espectro visible está asociada a las transiciones de las capas electrónicas. Por esta razón los iones inorgánicos coloreados presentan capas electrónicas incompletas y con niveles de energía muy cercanos. Las sustancias que absorben en este intervalo se caracterizan por ser incoloras o débilmente amarillas. Colores correspondiente al intervalo visible del espectro electromagnético. Segundo. Tercera. Los fotones de esta región tienen mayor contenido de energía que los del rango visible. debe tener un rango que permita mantener constante las condiciones del análisis.2. el electrón pasa a otro nivel energético. Se recurre a la síntesis química mediante la formación de iones complejos con ligandos orgánicos. eso significa que las transiciones electrónicas son mucho más drásticas. En primer lugar es necesario que sea monocromática. Tabla 34.2 Espectroscopia ultravioleta. es decir que sólo corresponda al rango de absorción requerido por la sustancia. es decir. es decir.3. las sustancias orgánicas presentan déficit de electrones en ciertos niveles de energía. tierras raras y elementos de transición. a la longitud de onda de absorción. corresponde a energía electrónica. Se caracteriza porque la interacción se efectúa principalmente por transiciones de los electrones en las capas externas de las sustancias absorbentes. 1. es decir. la radiación incidente en la sustancia debe corresponder a la región del análisis. Rango aproximado de longitud de onda (nm) 400 – 465 465 – 482 482 – 487 487 – 493 493 – 498 498 – 530 530 – 559 559 – 571 571 – 576 576 – 580 580 – 587 587 – 597 597 – 617 617 – 780 Color de la radiación Violeta Azul Azul verdoso Azul – verde Verde azuloso Verde Verde amarillento Amarillo verde Amarillo verdoso Amarillo Naranja amarillento Naranja Naranja rojizo Rojo Color aparente complementario de la solución Verde – amarillo Amarillo Naranja Rojo – naranja Rojo Rojo – púrpura Púrpura rojizo Púrpura Violeta Azul Azul Azul verdoso Azul – verde Azul – verde Ante la complejidad del espectro. Dentro de las sustancias inorgánicas su aplicación es reducida ya que aplica al análisis de complejos haluros y cianuros de metales. Corresponde a la región superior del espectro electromagnético que hemos denominado región visible. 210 MATERIAL EN REVISIÓN . es necesario definir algunas características especiales a la radiación utilizada en el análisis.

433. Longitudes de onda de máxima absorbancia correspondiente a ciertos grupos funcionales76. Estos grupos se llaman auxocromos. cuando está aislado se le llama cromóforo simple y si esta asociado a otro mediante dobles enlaces. cuánta sustancia existe. es decir.B. Tabla 35. Por lo general. Un cromóforo es un grupo atómico que presenta absorción en la región visible o ultravioleta. En la tabla 35 encontramos algunos de estos grupos. el valor de máxima absorbancia del grupo cromóforo se desplaza. 270 – 285 205 210 200 – 210 208 260 México: FISHER. 215 195 210 285 – 400 195. 1971. 275.Con sustancias orgánicas tiene muchísima más aplicación. 202. pero los hidrocarburos saturados y los alcoholes y éteres no absorben en esta región por lo que se suelen utilizar como solventes. p. y cuantitativos. 255 220. Estos sistemas absorben fotones en la región ultravioleta y entre más grande sea mejor será su absorción desplazándose a la zona visible. cambiando los calores de absorbancia de la solución. Interamericana. 211 . Compendio de análisis químico cuantitativo. generalmente. D. es coloreado. 312 –O– –S– – NH2 – NO2 –N=N– >C=O >S=O – CHO – COOH – Br –I 185 194.. R. cada grupo cromóforo tiene un rango de absorción característico que se suele utilizar con fines cualitativos. Cuando un átomo de hidrógeno unido a un carbono de un grupo cromóforo se remplaza por otro átomo o un grupo atómico. a longitudes de ondas mayores. se le llama sistema conjugado. Grupo absorbente Olefina Olefina conjugada Acetileno Benceno Estructura | | C = C | | Longitud de absorción máxima (nm) 190 Naftaleno Éter Tioéter Amina Nitro Azo Cetona Tiocetona Aldehído Carboxilo Bromuro Yoduro 76 MATERIAL EN REVISIÓN –C=C–C=C–C=C–C=C– –C≡C– 210 – 230 175 – 180 184. su identificación. PETERS.

En la misma forma. lo que ha permitido la aplicación analítica de esos principios. facilitando la determinación cuantitativa ya que la cantidad de fotones absorbidos es directamente proporcional a la cantidad de átomos de la especie analítica absorbente. 1.3. energía que entra en contacto con los átomos del mismo metal pero provenientes de una muestra que ha sido previamente vaporizada. cuya interacción con la materia genera vibraciones y rotaciones moleculares como los movimientos de estiramiento donde la distancia entre átomos aumenta o disminuye.2.3. mediante investigación se ha determinado que el número de fotones absorbidos es directamente proporcional al número de átomos o moléculas absorbentes presentes en la muestra. iones. Estas técnicas realmente tienen poca aplicación en el análisis cuantitativo en alimentos pero si es fundamental en la determinación de estructuras de las sustancias orgánicas ya que permite determinar con cierto grado de precisión la configuración espacial. respecto a su uso como técnica analítica.4 Espectroscopia de Absorción Atómica. Por ejemplo.Es necesario tener en cuenta el efecto del solvente. por esto. se han desarrollado métodos analíticos cualitativos y cuantitativos. Corresponde a la región del espectro electromagnético entre 750 y 1*106 nm. El fenómeno de resonancia se presenta porque la fuente de radiación electromagnética es producida por la excitación de los átomos del elemento metálico.2. o moléculas que los absorben. la presencia de grupos funcionales y variaciones particulares en la cadena carbonada.3 Espectroscopia infrarroja. Partiendo de la tesis de que los fotones de energía y la longitud de onda absorbidos preferencialmente son característicos de los átomos. es necesario estudiar las leyes en que se basan estos métodos. 1. y movimientos de deformación relacionados con el plano donde se encuentran los átomos y que implica salida o entrada respecto a ese plano. El equipo puede determinar esa diferencia facilitando la cuantificación de la misma. los movimientos de deformación donde hay desplazamientos de átomos respecto al eje de unión que tienen entre si. la banda de 255 nm para el benceno se desplaza a 262 nm para el tolueno y a 265 nm para el clorobenceno. Es una variación de las anteriores técnicas que utiliza un fenómeno de resonancia atómica que permite a los átomos de los metales en estado de vapor efectuar absorciones a longitudes de onda característicos. MATERIAL EN REVISIÓN 212 . Se debe notar que varios grupos exhiben valores máximos de absorción y su posición puede variar ligeramente según la estructura del resto de la molécula.4 Ley de absorción o de Bourguer – Lambert – Beer. sus valores para la longitud de onda no son absolutos. Corresponde al fundamento de la espectroscopia de absorción. al encontrarse en esta situación. los átomos vaporizados encuentran fotones con la cantidad de energía necesaria para pasar a niveles energéticos excitados. 1.

IO RADIACIÓN INCIDENTE b SOLUCIÓN A ANALIZAR DE CONCENTRACIÓN C I RADIACIÓN TRANSMITIDA Si sobre la muestra contenida en un recipiente transparente hacemos incidir una radiación de intensidad IO. 1. se efectúa normalmente la comparación cuantitativa de las dos intensidades IO/I. Lambert investigó qué pasaba en la relación de intensidades cuando se variaba el camino recorrido por el rayo dentro de la muestra. la denominaremos c. al otro lado del recipiente obtendremos una radiación de menos intensidad I.1 Ley de Lambert.4. Generalmente se usa la longitud de onda. lo cual es más útil en nuestro caso. Llamaremos intensidad de radiación (I). al número de fotones por unidad de tiempo y por unidad de volumen. Examinemos la figura 15: Figura 15. manteniendo la concentración de la misma de manera constante. puesto que experimentalmente es difícil medir la intensidad de la radiación sola. Matemáticamente expresó esa relación así: IO I Siendo: K = constante de proporcionalidad. El camino que recorre la radiación dentro de la muestra lo llamaremos b y la concentración de la especie absorbente. en unidades de peso/volumen.Aclaremos primero algunos términos: cada fotón tendrá su propia energía característica según la radiación electromagnética a la que pertenezca. Cada radiación estará definida por algunos parámetros. atómica o molecular. b = camino recorrido. no a la cantidad de energía por fotón. Diagrama fundamental de los métodos analíticos de absorción de energía electromagnética. estableciendo que la intensidad de la radiación transmitida disminuía a medida que aumenta el recorrido de la muestra. 213 MATERIAL EN REVISIÓN Log = Kb .

1. pero logró establecerlas a nivel del peso molecular. no cumplen con esta ley.3 Ley de Bourguer – Lambert – Beer. cuyas unidades son cm. T. Expresiones que podemos relacionar entre sí mediante la ecuación: A = log (100 .2 Ley de Beer. El valor de K está determinado por la naturaleza de la sustancia absorbente y por la longitud de onda de la radiación empleada. A. Para aquellas soluciones que al diluirlas o concentrarlas. Beer halló que al variar la concentración de la especie absorbente. se pueden encontrar en los textos dos formas diferentes de expresión teniendo en cuenta si se relaciona como absorción o como transmitancia ya que los espectrofotómetros posibilitan obtener la medida de la razón entre intensidad de luz o potencia radiante en esas dos formas.% T) = 2 – log %T. La relación I/IO se llama transmitancia. Bourguer trabajó también con estas relaciones. c = concentración. formuló matemáticamente la siguiente expresión: Log Donde: K = constante de proporcionalidad. ε. manteniendo constante el camino recorrido por la radiación. la sustancia absorbente experimenta cambios en su grado de ionización. se lograba establecer una proporción directa entre la razón de las intensidades y esa concentración. la cual también se puede expresar como porcentaje de transmitancia.1. Esta ley sólo puede aplicarse para soluciones muy diluidas de especies suficientemente estables y usando radiación monocromática. Por lo tanto. utilizada como base en todas las determinaciones cuantitativas. La relación log (IO/I) se denomina absorbancia o también absorción.4. 214 Log IO MATERIAL EN REVISIÓN . de hidratación o de formación de complejos. 1. % T.4. IO I = Kc En la práctica se han combinado las tres expresiones anteriores formando una sola expresión matemática.1L mol. derivando que las constantes K de las dos expresiones anteriores tenían que ver con la concentración molar de las especies absorbentes por lo que las denominó absortividad molar. La fórmula es: = εbc I En la expresión de esta ley.

la distancia de recorrido de la radiación electromagnética dentro de la celda (cm).. Transmitancia. La diferencia entre transmitancia y absorbancia es que la absorbancia de una solución aumenta en la medida en que aumenta la atenuación del haz. D. I cm2 de superficie y por e IO. – log T = ε b c. b. coeficiente de absortividad molar (cm. Símbolos y términos. P y PO Absorción.1L mol. Término y símbolo Potencia radiante. la tabla 36 nos ayuda a comprender mejor lo analizado: Tabla 36. A. México: 215 . SKOOG. b. potencia radiante. concentración del soluto absorbente (mol/L). WEST. es una propiedad intensiva que no depende de la concentración del soluto y representa la absorción de energía radiante por mol de soluto a esa longitud de onda dada. Por ello. más importantes utilizados en las medidas de absorción77. podremos expresar la Ley de Bourguer – Lambert – Beer así: I/IO = 10εbc. Definición Otros nombres y símbolos Energía de la radiación incidente en el detector por Intensidad de la radiación. segundo. Densidad óptica. Absortividad molar. 2 edición. Douglas A. T. Trayectoria. E. p 159. K Coeficiente de extinción molar. La transmitancia de una solución es la fracción de radiación incidente que transmite la solución. el índice de refracción característico del sistema soluto – solvente. a. ε. T. Cuando no se conoce el peso molecular del soluto. la constante de proporcionalidad corresponde. Donald M. Como para pode dejar un criterio claro sobre las relaciones entre intensidad. transmitancia y absortividad. 1985. Se sabe que ε es función de la longitud de onda. Interamericana.Relación que debemos utilizar cuando requiramos la construcción de las curvas de calibración para hacer mucho más precisas las determinaciones cuantitativas. P/PO Transmisión. Distancia de la celda. d. ε. Log (PO/P) extinción.1). A/bc A/bc l. se puede expresar como A = a b c donde a representa al coeficiente de absortividad y sus unidades dependen de la concentración c. de la radiación. A = ε b c Teniendo c. (cm) Absortividad. La absorbancia es directamente proporcional a la trayectoria de la radiación a través de la solución y a la concentración de la especie que realiza la absorción. 77 MATERIAL EN REVISIÓN Análisis instrumental. Coeficiente de extinción. entonces a la absortividad y será molar cuando en la relación considera concentraciones molares de la especie que está analizándose.

4. midiendo los cambios de absortividad de sus soluciones en diferentes solventes. ahora vamos a estudiar los dos tipos de desviaciones que se presenta en la práctica al aplicar esa expresión matemática. Si se aumenta se tiende a favorecer la formación de ion cromato y si se disminuye.El registro de la variación del coeficiente de absortividad molar. se facilita la formación del bicromato. mientras que la transmitancia en función de la longitud de onda corresponde al espectro de transmisión.4. Si se registra la emisión de la radiación electromagnética en función de la longitud de onda se tendrá el espectro de emisión o de fluorescencia. 1.2 Desviaciones de origen físico. se ha determinado que la misma sustancia disuelta en diferentes solventes. 216 . Es de esperarse que un instrumento que no emplee una radiación lo suficientemente monocromática. Efectos del solvente. como le estudiaremos más adelante al revisar los fundamentos de los equipos instrumentales. Podemos encontrar tres: MATERIAL EN REVISIÓN Efecto del intervalo de radiación incidente.4. Dentro de los textos se suele resumir la anterior ley a uno solo de sus descubridores. La ley de Beer sólo funciona cuando se emplea radiación monocromática. Por ejemplo. cumpla con la ley de Beer en menor extensión que otro con mayor resolución. que logre una radiación mucho más monocromática o una banda muye estrecha de radiación.4 Desviaciones de la ley de Beer. una solución de bicromato se convierte progresivamente en cromato por dilución con agua si no hay un estricto control del pH. En ocasiones se presentan desviaciones porque el solvente absorbe en el mismo intervalo de longitud de onda que lo hace la muestra.1 Desviaciones de origen químico. cada uno de ellos tiene su máxima absorción para radiaciones electromagnéticas de diferentes longitudes de onda y sólo existe una de ellas en la cual presentan absorción los dos iones. Sin embargo. Absorbancia o Transmitancia en función de la longitud de onda origina al espectro o curva espectral de la sustancia absorbente e indica las características de absorción de esa sustancia con respecto a la longitud de onda. Encontramos dos: Efecto del equilibrio químico. En general. si bien esa absorción no corresponde a la máxima. la radiación monocromática estricta no es posible en la práctica. Este problema es particularmente grave en los rangos infrarrojo y ultravioleta. es decir. presentan diferentes picos de máxima absorción y esta circunstancia se aprovecha analíticamente para identificar compuestos. 1. Las principales causas de origen químico se deben a reacciones de asociación o disociación que cambian la concentración real de las especies o modifican el pH.4. y que tiene sus orígenes en aspectos de orden físico y otros de naturaleza química. La Absorbancia en función de la longitud de onda permite disponer del espectro de absorción. 1.4.

Establezcamos. este parámetro se convierte en un error sistemático que en los trabajos rutinarios se suele omitir al considerarlo despreciable. cuando lo hace en ciertos sectores. Permite obtener los resultados cuantificados de la diferencia de energía proveniente de las dos señales: fuente de energía y muestra. las características de cada uno de los anteriores componentes diferenciándolos en visible. Las más comunes son la lámpara de hidrógeno o deuterio. Equipo instrumental. entonces. Las lámparas utilizadas en el rango infrarrojo. Lo ideal sería que todas las lecturas se hicieran con la misma celda. Siempre es conveniente conocer ese intervalo. MATERIAL EN REVISIÓN Las fuentes más conocidas son las de luz visible. Sistema monocromador. generalmente provienen del calentamiento de los cuerpos los cuales producen radiaciones térmicas. Así. por lo cual se acostumbra a construir la gráfica de absorbancia en función de la concentración utilizando soluciones patrones o de concentración conocida.1 Fuentes de radiación electromagnética. así provengan de la misma fábrica. produce un espectro continuo en la 217 . Puede ser continua cuando emite radiaciones en una determinada región del espectro o de líneas. un visor digital o un registrador de papel. pues. Sistema de amplificación. 2. Las celdas pueden tener pequeñas diferencias en su anchura o camino óptico. Es evidente que la ley de Beer sólo se cumple para soluciones diluidas. Transductor – detector. Permite seleccionar radiaciones de una determinada longitud de onda. Sistema de registro. especialmente diseñado para poder obtener el espectro de absorción. A 330 ºC produce radiaciones infrarrojas (se siente como calor) pero a medida que aumenta la temperatura el cuerpo irradia luz (a 3000 ºC un cuerpo es blanco). haciendo el trabajo muy tedioso. útil para efectuar el ensayo analítico. visible y ultravioleta producen una radiación continua cuya potencia no varía bruscamente entre longitudes de onda adyacentes. 2. pero se busca controlar que las celdas en lo posible tengan el mismo tamaño y calidad de vidrio. esto significa que para los rangos de radiación infrarroja y visible se utiliza este principio. Corresponde al medio externo que permite efectuar la medida ya sea en una escala graduada. Efecto de la concentración. Sistema que permite transformar la radiación electromagnética proveniente de la fuente y de la muestra en señal eléctrica. transformación y comparación de la señal eléctrica. fuera de ellos se consideran que hay desviaciones y no son útiles para los fines analíticos esperados. ultravioleta. infrarrojo y absorción atómica. Dicha gráfica debe ser una línea recta en ese intervalo de concentración. rango en el cual el cumplimiento de la ley de Beer es estricto. Portamuestra y celdas. pero el intervalo de concentraciones útiles varía muchísimo de método a método y naturalmente cambia con las condiciones instrumentales. Podemos generalizar que los componentes instrumentales requeridos en estas técnicas tienen las siguientes partes: Fuente de radiación electromagnética. Depende del tipo de radiación electromagnético utilizado.Efecto de las celdas.

una barra de carburo de silicio de 5 cm de longitud y 0. un alambre de nicromo en espiral que se calienta al paso de una corriente eléctrica. Las lámparas de filamento de tungsteno son las fuentes de radiación utilizadas para el rango visible e infrarrojo cercano. La ionización del gas se produce al aplicar un potencial que genera una corriente de 5 a 10 mA obligando a la migración de los iones hacia los electrodos. Corresponde a uno de los elementos del instrumento que define su calidad en términos de precisión y exactitud ya que es el responsable de obtener la banda de radiación electromagnética adecuada para el análisis. 2. Los cationes metálicos gaseosos comienzan a adquirir suficiente energía cinética desalojando átomos de la superficie del cátodo produciendo una nube atómica. sellado dentro de un tubo de gas lleno de neón o argón a una presión de 1 a 5 torricellis. Dispositivo óptico que permite recoger la radiación que ha pasado por la rendija de ingreso y colocarla en paralelo o enfocarla como un haz de radiación electromagnética. algunos de ellos se excitan y comienzan a emitir radiación regresando a su estado basal depositándose en el cátodo o en la superficie interna del vidrio. la fuente emite líneas de radiación que se escoge según el análisis de metales a efectuar.5 cm de diámetro que se calienta eléctricamente. Requiere voltajes pequeños y corrientes muy reguladas para una emisión continua de radiación. Corresponde a la fuente de cátodo hueco. consiste en un ánodo de tungsteno y un cátodo cilíndrico construido con el metal o una aleación metálica de los elementos que se desean determinar. necesita de una fuente de energía eléctrica regulada. la emisión de radiación depende de la temperatura y en la mayoría de instrumentos opera a 2870 K emitiendo radiaciones entre 320 y 2500 nm. compuesto por óxidos de tierras raras compactados en un cilindro de 1 a 2 mm y de 20 mm de longitud.región ultravioleta al excitar hidrógeno o deuterio a baja presión mediante descarga eléctrica. Unas emplean potenciales entre 2000 a 6000 voltios entre electrodos de aluminio requiriendo refrigeración con agua. Lente o espejo colimador. El tubo se ha diseñado para que concentre la radiación en una región limitada del tubo y que la deposición ocurra sobre el cátodo y su eficacia depende de su diseño y del potencial de trabajo aplicado que generalmente recomienda el fabricante. a los extremos tiene unos alambres de platino que le permiten el paso de corriente calentándolo hasta rojo oscuro donde emite radiación constante. se tiene la fuente de filamento incandescente. debido a que debe seleccionarla y emitirla como radiación monocromática estable. comprende los siguientes elementos: Rendija de entrada. Para la región del infrarrojo se suele emplear lámparas como el emisor incandescente de Nernst. tiene mayor vida útil que las dos fuentes anteriores. En la espectroscopia de absorción atómica. Finalmente. El rango de radiación producido va entre 160 y 375 nm y disponen de una ventana de cuarzo ya que el vidrio la absorbe. es necesario refrigerarla para evitar la formación de un arco. Una vez usado se desecha ya que destruye. otras lo hacen a 40 voltios mediante un arco formado por un filamento revestido de óxido y un electrodo metálico. El filamento en caliente libera electrones para mantener corriente continua. facilitando el trabajo en la región infrarroja. 218 MATERIAL EN REVISIÓN . Apertura de un determinado ancho que permite el ingreso de una cantidad de radiación proveniente de la fuente. Otra es la fuente Globar.2 Sistema monocromador.

Igual al prisma que permite obtener el arco iris cuando se le hace incidir luz. permitiendo la obtención de la radiación monocromática requerida en el análisis al separar del haz de radiación proveniente de la fuente. Se tienen dos técnicas que resuelven el problema: la elaboración de una pastilla de bromuro de potasio con la muestra y la suspensión de la muestra en nujol y su disposición entre dos placas de cloruro de sodio. En la técnica de absorción atómica la celda corresponde a una llama. por ello se construyen con un diámetro de un centímetro. de la velocidad de barrido y la sensibilidad del sistema de registro. los de ultravioleta son de cuarzo fundido y la del infrarrojo con del cloruro de sodio. utilizándose para el análisis en las regiones visible y ultravioleta y en el infrarrojo son del orden de milímetro o inferiores o de mayor tamaño cuando se analizan gases. El tamaño de la celda es un parámetro a considerar en la ley de Beer. Lente colimador de salida. Rendija de salida. Elemento vital del colimador. sigue la evaporación del solvente y finalmente la formación de átomos y su excitación. Mezclas Temperatura (ºC) 219 MATERIAL EN REVISIÓN . Las celdas para los métodos de la región visible pueden ser de vidrio. Otro dispositivo óptico que permite concentrar la radiación electromagnética seleccionada en el anterior elemento dejándola disponible para el análisis.Prisma o red de difracción. por ello en los equipos se suele determinar el poder de resolución. como la capacidad de definir bandas de radiación cercanas. 2. La red de difracción es una superficie metálica pulida rayada en surcos con una distancia igual a la de la longitud de onda de la radiación que se desea “purificar”. se busca obtener el 75 % de la radiación electromagnética que ha logrado purificar el elemento de dispersión. por lo general ese ancho se puede regular. siendo favorables en la determinación. el diseño óptico del monocromador. Corresponde a la parte del instrumento que permite efectuar el análisis. la relación átomos excitados – átomos no excitados. ionización. La pureza de la radiación emergente del colimador depende de la capacidad de dispersión de la rejilla o prisma y el tamaño de la rendija de salida. bromuro de potasio o yoduro de cesio. bromuro de potasio o yoduro de cesio. disminuye la altura de los picos al anchar la banda. Generalmente se utiliza la muestra en solución. Por ello se utilizan varias mezclas como las presenta la tabla 37: Tabla 37. ocurre un mezclado de combustible – comburente. la banda de radiación útil en el análisis. Perforación de un determinado ancho que deja salir del colimador la radiación seleccionada hacia el porta muestras.3 Porta muestras y celdas. el ancho de la rendija de salida y si tiene sistemas automáticos. Tipos de llamas útiles en absorción atómica. Estos materiales requieren un estricto control de la humedad en la muestra y su disolución en solventes orgánicos que no absorban en esa región electromagnética. La temperatura de la llama es el factor importante del proceso ya que entre mayor sea se facilita la atomización. siendo el paso más crítico de la técnica ya que la muestra problema primero se nebuliza. colocada en un recipiente o celda de material transparente a la radiación.

Utilizan el mismo principio del transistor ya que tienen una unión p – n polarizada que impide la generación de corriente eléctrica. Se utiliza en las regiones ultravioleta. Al incidir la radiación electromagnética cambian la polarización produciendo una cantidad de corriente proporcional a la potencia radiante incidente. la de otras matrices presentes en la muestra y la que genera el propio instrumento. y un ánodo que recoge los electrones generando la corriente requerida en cantidad proporcional a la radiación incidente. son específicos para cada tipo de radiación electromagnética utilizada en el análisis. Son los detectores para el infrarrojo y que tienen como principio recibir energía térmica. Foto multiplicador. por ello es necesario poder eliminarlas. Estas pueden ser un sistema analógico o una escala lineal 220 . MATERIAL EN REVISIÓN Corresponde al conjunto de medios de expresión de las mediciones que tiene el aparato y que son leídas por el analista. sometidos a un campo electrostático que enfoca los electrones y los acelera entre estos aditamentos.6 Sistema de registro. Es el dispositivo que permite ver. visible e infrarrojo cercano.Gas – aire Acetileno – aire Acetileno – oxígeno Hidrógeno – aire 1700 – 1900 2100 – 2400 3050 – 3150 2000 – 2100 2. Fotodiodos. Es un tubo al vacío que contiene un cátodo sensible a la radiación y que emite electrones cuando la detecta. por ello se pueden encontrar cuatro dispositivos: Foto tubo. normalmente la que compone a esta radiación transformándola en corriente eléctrica que se envía al sistema de amplificación y de registro. 2. un electrodo curvo recubierto con una sustancia sensible a los electrones y que genera más electrones que son luego enfocados a otro dínodo aumentando su cantidad. aquí se ha establecido que el equipo debe generar la mitad o un tercio de la señal correspondiente a la del analito. es decir. transformación y comparación. El principio es semejante al anterior solo que entre el cátodo y el ánodo existe un conjunto de dínodos. Es un aditamento de tipo electrónico que efectúa la comparación de corriente eléctrica generada por la radiación sin muestra (con el blanco de reactivos) y la que produce la radiación emergente de la muestra.5 Sistema de amplificación. al menos el método permite enseñarle al detector las señales de la matriz de la muestra mediante el empleo del blanco de reactivos que en principio las anularía. esto porque al detector llega la señal del analito. son amplificados hasta llegar al ánodo donde son conducidos al sistema de registro.4 Detector – transductor. Permite efectuar también una “purificación” de la señal eliminando el ruido. 2. dejando la del instrumento junto con las del analito. Funcionan así: el cátodo recibe la radiación y emite los electrones que son enfocados al primer dínodo. detectar u observar la radiación que emerge de la muestra y la transforma en una corriente eléctrica que se envía al sistema de amplificación y de registro. Termocuplas y cristales piro eléctricos.

Procedimiento. La solución debe ser completamente transparente a la vista del analista.1 Condiciones del método. por lo que podemos definir como tres procesos diferenciados: absorción visible y ultravioleta. Buena exactitud. definiendo técnicas relativamente sencillas para la determinación de sustancias de interés. Posibilidad de seleccionar las longitudes de onda de trabajo donde sea mucho más sensible la variación de la absorbancia con la concentración del analito. Vamos a establecer cómo realizamos un análisis químico utilizando estas técnicas de manera genérica ya que las variaciones que se tienen que hacer son muy pocas. Su sensibilidad está en el rango de 10-4 a 10-5 M. La longitud de onda de análisis debe tener un ancho de banda apropiado de modo que pequeñas variaciones de la misma no afecte el valor de la absorbancia de la muestra. MATERIAL EN REVISIÓN 3. que mencionaremos en las partes del procedimiento correspondiente. Si se logra un buen control de los errores provenient4es del método.que registra el porcentaje de transmitancia o una escala logarítmica que registra la absorbancia de la muestra. No obsta la posibilidad de efectuar la práctica pero el curso al menos da la posibilidad de trabajar experiencias en el rango visible y que se sugiere se efectúen para lograr los propósitos del mismo. La especie absorbente debe representar la totalidad de la especie en solución. lo que facilita el trabajo con pequeñas concentraciones del analito. si presentar partículas en suspensión. de la muestra y del instrumento. es factible controlarlos al 5 %.2 Material de laboratorio. 3. Selectividad entre moderada y alta. un dispositivo digital de lectura que puede dar esas dos mediciones en números (nos evita el error de paralaje de la anterior escala) o un registrador gráfico que puede trazar el espectro cuando hacemos el barrido de la región de análisis y registramos la variación de absorbancia o porcentaje de transmitancia en función de la longitud de onda. Cualquier partícula presente puede causar difusión o dispersión de la luz incidente produciendo errores en la lectura. 3. El empleo de estas técnicas analíticas es posible debido a que cumplen con las siguientes características a tener en cuenta: Disponer de un agente cromóforo que permita la absorción en la región electromagnética de análisis o tener la posibilidad de desarrollarlo mediante la adición cuantitativa de uno que facilite la absorción. Métodos cómodos. 221 . controlar los interferentes físicos y químicos que puedan generar error. El equipo debe producir la radiación electromagnética más monocromática posible para que el detector pueda establecer sin dificultades la diferencia de absorción recurrida en la medición. fáciles de trabajar y con muchísimas posibilidades de ser automatizados para efectuar controles en procesos. Este registrador gráfico puede ser una pantalla de computador o un plotter. absorción infrarroja (preparación de las muestras) y absorción atómica (manejo de la fuente y de la celda).

a veces sin modificarla tanto. se pesa o se mide un volumen suficiente. se deben saber las condiciones estequiométricas de la reacción que produce el color y las reacciones colaterales que se puedan presentar. Se mide la absorbancia de dicha solución en el intervalo de longitudes de onda del instrumento. En nuestro laboratorio emplearemos el Spectronic 20 un equipo muy versátil y de amplio uso en el trabajo analítico de rutina.6 Curva de calibración. 3. con el fin de evitarlas. mediante este procedimiento. Por ejemplo. La construcción del espectro de absorción de una sustancia. Luego se lleva la solución resultante al menor volumen conocido posible. concentrar especies que inicialmente estaban muy diluidas en la muestra. A veces se logra. si se va a medir mediante espectrofotometría visible.Debido a la sensibilidad de estos métodos y a la posibilidad de detectar pequeñas cantidades de analito en una muestra. obteniéndose el espectro de absorción.4 Características de la reacción. puesto que afectaría la exactitud y precisión del método. 3. éstos indican la marca y el modelo del aparato utilizado para obtener los resultados esperados. El blanco de reactivos se utiliza para ajustar el 100 % de transmitancia antes de medir el problema. usando suficiente balones y pipetas aforadas preferencialmente de la misma marca. por ejemplo cada 5 ó 10 nm.5 Espectro de absorción y selección de la radiación apropiada. En la realización de la preparación de la muestra. pues un error redundará en la obtención de medidas falsas. pero con contenidos pequeños de la sustancia problema. es importante que todo el material volumétrico que se utilice se encuentre debidamente calibrado.3 Preparación de las muestras. 3. es necesario conocer muy claramente el procedimiento posterior de medida. MATERIAL EN REVISIÓN 222 . Por lo general. La gráfica nos permite seleccionar el intervalo de longitudes de onda o el valor de la longitud de onda más adecuado para efectuar el análisis cuantitativo. Para el caso de una muestra suficiente. Luego se grafican las absorbancias leídas en función de la longitud de onda a las cuales se midieron. en esta región se efectúan lecturas más cercanas. digamos 25 nm. La solución resultante debe cumplir con las condiciones específicas del método al cual se va a someter posteriormente. se disuelve y se hace el tratamiento requerido para eliminar las interferencias. se prefiere tomar una cantidad adecuada de muestra y efectuar la medida directamente si es posible. apropiada a la sensibilidad y selectividad del método. hasta llegar a la zona de máximo de absorción. Es necesario que el equipo instrumental sea el adecuado para el método y sus condiciones de operación sean tales que se logre una radiación lo suficientemente caracterizada y confiable. Cuando se trata de sólidos o muestras con sustancias interferentes. igual capacidad para disminuir en lo posible el error sistemático y de baja capacidad para controlar los errores por dilución. requiere preparar una solución patrón que contenga el analito en una concentración conocida y un blanco de reactivos. 3. tomando lecturas en un rango determinado.

3. Para determinar esa mejor recta. etc. puesto que proviene de la diferencia entre el Yi medido experimentalmente y el Yi calculado: 223 . La curva de calibración es la gráfica resultante de dibujar los datos de absorbancia medidos para cada solución patrón. puede presentarse el caso de que al graficarse la relación entre ellos aparecen varias líneas rectas que unen la mayoría de esos puntos.7 Ajuste por mínimos cuadrados. 3. Yi). se ajustan mediante la técnica de los mínimos cuadrados o por técnicas de correlación estadística. dando origen a la cantidad ri en la ecuación de la línea recta. cuyo fundamento y fórmulas vamos a estudiar enseguida: Sea una función tal que: Que se cumple para todo i = 1. Y cuya forma matemática se ajusta a una ecuación de la línea recta de la forma: Yi = axi + b + ri Siendo a la pendiente. cuando un conjunto de ellos son función de otro conjunto. La región útil de la curva de calibración está comprendida por los valores que cumplen con la ley de Beer. miligramos por cien mililitros. es decir. se procede a preparar la curva de calibración midiendo la absorbancia de un conjunto de soluciones patrones previamente preparadas. ya que las técnicas de regresión lineal se trabajan ampliamente en los cursos de estadística. Cuando hay datos que se acercan a la línea recta más no están dentro de ella. gramos por litro. n. Como el valor Yi se determina experimentalmente. que decidir cuál es la “verdadera” línea recta que recoja a la mayor cantidad de puntos y que también se ajuste a la realidad experimental que tratan de representar. …. b un intercepto con el eje y. y ri un residuo. se recurre al método de los mínimos cuadrados. En la obtención de datos experimentales. 2.) o en unidades químicas según el caso.Se selecciona la longitud de onda considerada la apropiada para el análisis. Vamos a revisar esta técnica de ajuste de datos. Se tiene. considerada más arriba. entonces. la región que se ajusta a una línea recta y que pase por el origen. la cantidad: axi + b = Yi’ MATERIAL EN REVISIÓN Yi = f(xi) ri = Yi – axi – b = Yi – Yi’ Corresponde al valor calculado de Yi al emplear el xi determinado en las medidas de las dos variables (xi. en función de la concentración correspondiente a dicho patrón expresada en unidades físicas (partes por millón.

i=1 Para satisfacer esta condición las derivadas parciales de la anterior ecuación con respecto a los parámetros a y b de la ecuación en ajuste deben ser equivalentes a cero: n δ r2i = 0 n δ r2i = 0 i=1 δa i=1 δb Estas constituyen un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas. la anterior expresión queda: n [Yi – (axi + b)]2 debe ser un mínimo. i=1 Remplazando a ri por su valor.Para el cálculo de los parámetros a y b de la anterior ecuación. se coloca como condición que la suma de los cuadrados de los n residuos debe ser mínima: n r2i > 0 debe ser una cantidad mínima. Su resolución origina las siguientes ecuaciones para los parámetros a y b. correspondiendo a la pendiente y al intercepto respectivamente. utilizándose para la determinación de los valores de esas dos características de la ecuación y que se utilizan para el ajuste de la ecuación empírica correspondiente: MATERIAL EN REVISIÓN n n n xiyi – xi yi i=1 i=1 i=1 n n xi2 n – xi i=1 n a = 2 i=1 n n n xi yi – xi xiyi i=1 i=1 i=1 i=1 n n i=1 xi2 n – xi i=1 2 n b = 224 .

222 0.p. se encuentra que tiene una concentración de 4. Si la solución de un gramo de muestra en 100 mL contiene 4.112 0.0000 g y luego de tratarla apropiadamente se llevó a un volumen de 100 mL. se determina la concentración del problema interpolándolo en la gráfica de la curva de calibración. luego se efectúan las operaciones necesarias para determinar la concentración del problema en la muestra original.456 0..342 0. o sea 4. Al realizar la curva de calibración en papel milimetrado e interpolar los valores de la absorbancia de la muestra. La lectura de absorbancia de esta solución fue de 0. teniendo en cuenta las diluciones realizadas y el peso original de la muestra sometida al análisis.237. Construya la curva de calibración (absorbancia en función de la concentración) y determine.2 mg/L. por un método espectrofotométrico.42 mg correspondientes a un gramo de muestra. correspondiendo al 0. en los 100 mL habrán 0. realicemos los siguientes ejercicios: Ejemplo 1. Patrón No. en cien gramos tendremos 42 mg de fósforo.p.585 De la muestra de harina se tomó 1.m. La expresión de la concentración de fósforo en la harina comestible es de 42 mg/100 g. 1 2 3 4 5 6 Concentración (p. Con el fin de aplicar el procedimiento expuesto. A partir de esa lectura.m. Ejemplo 2. Para la determinación del contenido de fósforo de una harina comestible. se mide la absorbancia del problema. 3.8 Determinación de la concentración del problema. resolvamos el siguiente problema: MATERIAL EN REVISIÓN 225 . Para ilustrar cómo se hace un análisis complejo para una especie coloreada utilizando la espectrofotometría visible.m.Estas ecuaciones se consideran como las fundamentales del método de los mínimos cuadrados y se utiliza en el ajuste de los datos para funciones que cumplan con una relación equivalente a la de la línea recta.2 p.532 0. Datos espectrofotométricos de la determinación de fósforo en harinas. por interpolación en esa curva.042 %.2 p. se obtuvieron los siguientes datos de absorbancia para las soluciones patrones: Tabla 38. Al igual que con los patrones.) 2 4 6 8 10 12 Absorbancia 0.p. la concentración de fósforo en la harina expresándola en mg/100 g y en porcentaje.

se preparó la curva de calibración utilizando como patrón una solución de cloruro de níquel hexahidratado.0 % de transmitancia. que la puede comprobar construyéndola en papel milimetrado. se diseñó u método de determinación utilizando la espectrofotometría visible puesto que el cloruro de níquel hexahidratado produce soluciones coloreadas.5 95. Una vez encontrada la longitud de onda de máxima absorción.8 79. debe dibujar la curva de calibración (también en papel milimetrado).5 34.Para determinar la cantidad de níquel que posee un alimento. una vez obtenidos.0 10. en donde fue leída.0 20. es necesario transformar los valores del porcentaje de transmitancia a absorbancia.0 18.2 226 .0 Longitud de onda (nm) 440 460 480 500 520 540 560 580 600 Porcentaje de transmitancia 75. Tabla 39. Curva espectral para el NiCl2.0 Luego se calcinaron 10 g del alimento.6H2O Longitud de onda (nm) 370 380 390 395 400 405 410 415 420 Porcentaje de transmitancia 45.0 25. efectuando una serie de diluciones para obtener los datos reportados en la tabla 40.) 5.0 15.2 87.0 27. Con el fin de determinar la longitud de máxima absorción.6 61.5 99.p. Curva de calibración para el níquel.. de níquel presente en la muestra? ¿Cuál es su porcentaje? Para elaborar la curva espectral. para lo cual debe hallar los valores de la absorbancia para cada porcentaje de transmitancia. Ahora.5 18. dibujará la curva y se dará cuenta que algunos de los datos no se ajustan MATERIAL EN REVISIÓN Tabla 40.7 51.m.0 28. Usted debe obtener esos datos y construir sobre papel milimetrado la curva espectral y comprobar que la longitud de onda donde se presenta la máxima absorción es de 405 nm. utilizando la fórmula A = 2 – log (% T).0 97.0 41.m.2 88.5 19.0 Porcentaje de transmitancia 84. obteniéndose un 45.9 46. las cenizas se trataron con ácido clorhídrico concentrado y luego se llevó a un volumen de un litro.0 93.p.9 71. Concentración (p. ¿Cuál es la concentración en p. se corrió el espectro cuyos datos se encuentran en la tabla 39.5 19.0 98.

quedando la expresión de la ecuación: A = 13.046) (5) (1375) – (5625) a = = 13.355 1. En algunos casos es necesario “forzar” a la curva a pasar por el origen ya que suele aparecer valores para el parámetro b.150 5. 227 MATERIAL EN REVISIÓN (1375) (1.0 75.0 20. consideramos que 8. que servirá como la curva de trabajo.700 8.030) (5) (1375) – (5625) b = = 8.335 1. Tabla 41. el ajuste se encuentra en la tabla 42: Tabla 42.36*10.0 15.210 0. por lo tanto es necesario ajustarla por el método de los mínimos cuadrados.030) – (75. ni 1 2 3 4 5 Σ Concentración (xi) (p. La tabla 41 ilustra la forma en que se aplican las ecuaciones para hallar los valores de las constantes a y b. se ajustan nuevamente los puntos y se trza la correspondiente recta.0 10. es necesario revisar las condiciones de desarrollo del mismo para lograr su minimización.8*10.0) (19.m.285 0. Si estos son muy grandes.030 (xi)2 25 100 225 400 625 1375 Remplazando en las expresiones de las ecuaciones para calcular los valores de los parámetros b y c tenemos: (5) (19. Valores calculados para ajuste por mínimos cuadrados. Curva de trabajo para la determinación de níquel en alimentos.8*10.071 0. se debe remplazar por otro método mucho más preciso.046) – (75.046 (Σxi)2 = 5625 (xiyi) 0.p.3 ≈ 0.375 19.0) (1.36*10.completamente a la línea recta que debe pasar por el origen. Si no es posible. provenientes de la acumulación de errores.450 3.145 0.3 Para ajustar finalmente la curva. Para el ejemplo que se está estudiando.3 .3 Con esta ecuación se vuelven a calcular los valores de la absorbancia para cada concentración.) 5.0 Absorbancia (yi) 0.0 25.

que debió conocerlos en su curso de Química general. 5. No queda resuelto el problema.0 15. la cual es de 62. Para la segunda. Elabore un cuadro comparativo con los elementos que conforman el equipo de espectrofotometría y diferencie cuando es visible.0 p. ultravioleta y de absorción atómica. el ultravioleta y el infrarrojo.5 Longitud de onda (nm) 500 Porcentaje de transmitancia 15. 2.200 0. relacionamos con el peso de la muestra y hacemos la proporción a los cien gramos de la misma para encontrar un porcentaje que corresponde al 0. espectros de sustancias en el visible. Construya un mapa conceptual para el tema de espectrofotometría. 6. infrarroja.0 20.067 0.267 0.0 25. Para hallar la mejor longitud de onda se corrió la siguiente curva espectral: Longitud de onda (nm) 370 Porcentaje de transmitancia 91. 4.) 5. Para determinar el cobalto en los alimentos. Si dispone de los recursos o asociándose con otros compañeros (as) intente construir un colorímetro y si le es posible diseñe una experiencia para determinar el espectro de absorción de los extractos de pétalos de flores previamente estabilizados.26 %. ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 10 1.m..Concentración (p.0 10. 3. se interpola en la curva de trabajo para hallar la concentración. el cuál puede ser determinado por espectrofotometría visible. Para absorción atómica ya conoce los espectros de emisión de los metales.0 228 MATERIAL EN REVISIÓN .0 Absorbancia 0. generalmente se recurre a la calcinación del mismo y al posterior tratamiento con ácido clorhídrico de modo que se forme el cloruro de cobalto hexahidratado.134 0.334 Con el dato de absorbancia para el problema. encontrándose la primera pregunta resuelta. Consulte en la literatura y tome fotocopias o cálquelas.m. Elabore una pequeña monografía sobre los errores que se suelen presentar en estas técnicas y cuál es la absorbancia donde es factible minimizarlo.p.p.

se purifica por cromatografía de columna y el extracto se diluye a un volumen conocido y se lee a 450 nm. se construyó la siguiente curva de calibración: Concentración (p. se preparó la siguiente curva de calibración: Concentración (µg/100 mL) 2.0 7.380 400 420 440 460 480 485 490 495 90. quien 229 .5 13.5 52.8 27. Al leer en el espectrofotómetro se encontró que tenía un 66.6 6.0 60.0 46.0 100. Para lo cual se hace una extracción previa. b) Construya la curva espectral graficando absorbancia en función de la longitud de onda.5 42.7 17.0 14. (1 U.2 11.) 32.0 a) Calcule la absorbancia para cada caso.0 % de transmitancia.5 16.2 85.0 74. 8.I) de vitamina A que posee el alimento.0 80.0 13. = 0. Para determinar el contenido de esta sustancia en un alimento.0 MATERIAL EN REVISIÓN Calcule las unidades internacionales (U. c) Determine la longitud de onda de máxima absorción.2 38.9 52.8 Porcentaje transmitancia 84.3 4.0 29.5 15.0000 g.0 13.0 18. El ácido ascórbico (vitamina C) se determina en los alimentos que lo contienen utilizando el método de Mohr.5 52.1 20. sabiendo que se pesó 1.9 9.5 84. se extrajo y purificó el β – caroteno.2 30.0 60. La provitamina A se determina como β – caroteno.m. Para determinar la concentración de cobalto.0 Porcentaje de transmitancia 52. en el cual la vitamina se trata con la 2 – nitroanilina diazotada para formar el derivado 2 – nitrofenilhidrazida del ácido oxálico.6 µg de β – caroteno).0 48.0 70.I. llevándolo a un volumen de 100 mL.0 73.0 20.0 505 510 515 520 525 540 560 580 600 14.p.5 14.

La curva de calibración utilizada fue la siguiente: Concentración (p. se extrajo la vitamina y se leyó en el espectrofotómetro encontrándose un 63.) 5. Se pesaron 5.frente a un exceso de hidróxido de sodio forma la sal sódica que presenta un color rojizo – violeta cuya absorbancia se puede medir a 540 nm.0 10.0 18.0 20. A un alimento se le determinó su contenido de ácido ascórbico utilizando esta técnica. Calcule la cantidad en mg de la vitamina que se encuentra en 100 g de muestra.5 43.6 34.m.0 12.0 15.3 58.3 31.0 8.5 37.1 % de transmitancia.0 25.0 Desarrolle el ejercicio conforme a los procedimientos establecidos.9 52.p.5 65.0000 g de la muestra.0 Porcentaje de transmitancia 78. MATERIAL EN REVISIÓN 230 .

1. algunos de los cuales se mencionaron y emplearon en las técnicas clásicas de análisis estudiadas en la primera unidad.TEMA 3 CROMATOGRAFÍA En este último tema. La sedimentación es el depósito de materiales insolubles. recordemos los métodos clásicos empleados para realizar estas operaciones: sedimentación. MATERIAL EN REVISIÓN 78 RAMÍREZ. Unisur. nos limitaremos especialmente ha efectuar las adecuaciones requeridas para ajustarlos a la forma en que hemos venido desarrollando este módulo78. cristalización y destilación. precipitación. Con la decantación se separan el líquido y el sólido obtenidos en la sedimentación. Inés de Bernal y otros. vertiendo o sifoneando el líquido. Bogotá. suspendidos o formados en medios líquidos. 1. vamos a considerar los métodos clásicos de análisis ya que dan algunos de los fundamentos de un técnica más moderna y de amplia aplicación como es la cromatografía. Seguiremos de cerca el texto anterior que tenía implementado la universidad ya que muchos de esos principios son todavía válidos y la escritura de los mismos ha sido didáctica. pp. Métodos de separación y purificación. Química analítica. Antes de entrar a estudiar los métodos de separación y purificación cromatográficos. decantación. la cuál también ha desarrollado algunos medios instrumentales especialmente en el trabajo con gases y con columna líquida de alta presión. 555 – 706. filtración.. La sedimentación y la decantación permiten una separación rápida pero no completa entre un sólido y un líquido.1 Métodos clásicos. 1996. 231 . extracción.

El método de separación por precipitación se utiliza en la industria. ¿Cómo se efectúa el proceso de extracción líquido – líquido? Imaginemos un compuesto C que se encuentra disuelto en el solvente A en una determinada cantidad. Para extraerlo utilizamos un solvente B. Generalmente estas técnicas utilizan solventes orgánicos como etanol. un ejemplo del primer proceso es la extracción de la grasa de muestras sólidas de alimentos. inmiscible con la mezcla CA. éter etílico y éter de petróleo e inorgánicos. Al añadir B sobre el sistema CA y agitamos. El sistema de extracción puede ser continuo o discontinuo. Este método solamente es aplicable a sustancias que se precipitan mediante la adición de un reactivo o por la variación del pH. La filtración es la operación a través de la cual se separan líquidos de sólidos mezclados. cuando se agregan el mucílago vegetal o fosfato monocálcico para precipitar los materiales que contamina el jugo de caña o guarapo. A la relación entre la concentración de soluto en cada solvente se le denomina coeficiente de distribución o de partición que se puede expresar matemáticamente así: CB CA Siendo: CA = concentración del compuesto C en A. benceno. haciéndolos pasar por un material poroso que retiene los sólidos y permite el paso del líquido. no necesariamente hasta alcanzar el grado de saturación. por una acción física (variación de temperatura) o una acción química (adición de un reactivo). empleando el extractor tipo Goldfish o el Soxhlet y del segundo el empleo del embudo de separación. los cuales se separan por filtración con espumaderas. La extracción es una operación por medio de la cual se separan los componentes de una mezcla que interesan de los que no se requieren. principalmente el agua. 232 MATERIAL EN REVISIÓN Coeficiente de partición = K = . Para esto se pone en contacto con la mezcla un líquido (solvente) capaz de disolver las sustancias de importancia y que sea inmiscible con el resto de material.La precipitación es la operación mediante la cual una sustancia soluble se convierte en una insoluble. en la fabricación de panela. el compuesto C se distribuye entre los dos solvente conforme a la solubilidad diferencial que tiene en cada solvente. La extracción puede realizarse utilizando el solvente en frío o en caliente y de acuerdo con la temperatura se utiliza el extractor de Soxhlet o un embudo de decantación o equipos especiales para la extracción con solventes líquidos que utilizan la diferencia de densidad. Mediante este método no se pueden separar entre sí los líquidos ni los sólidos cuando existen mezclas entre ellos. por ejemplo.

Generalmente. Esto se puede plantear matemáticamente así: S = gramos iniciales del soluto C en A. Las impurezas más solubles que el sólido a purificar quedan disueltas en los líquidos madres y las menos solubles quedan sobre el filtro. Después de la primera extracción. VB = volumen de solvente B en mL. simplificamos y finalmente obtenemos la siguiente expresión que nos permite calcular. Lavado de los cristales con el solvente frío. 233 MATERIAL EN REVISIÓN X = VA + K VA VB . en caliente. Reposo de la solución hasta la cristalización del sólido. la concentración S en el solvente A será: S–X CA = Mientras que en el solvente B será: X CB = VB VA Ahora remplazamos en la expresión del coeficiente de distribución. efectuamos el despeje respectivo. la cantidad X del componente C que estamos extrayendo con cada cantidad de solvente B: K VB S La cristalización es un método empleado para purificar sólidos. Separación del líquido madre mediante filtración. X = gramos de soluto C extraído en un volumen de B. en el cual se realizan los siguientes pasos: Elección de un líquido que disuelva bastante al sólido en caliente y relativamente poco en frío. Disolución del sólido en la mínima cantidad del solvente elegido.CB = concentración del compuesto C en B. es necesario repetir este proceso varias veces para obtener sólidos mucho más puros. al menos teóricamente. Filtración de la solución en caliente. Es más efectivo extraer el compuesto con varias porciones sucesivas de pequeños volúmenes de B que en una sola extracción con un mayor volumen del solvente. VA = volumen de solvente A en mL.

cuando la mezcla de líquidos tiene puntos de ebullición semejantes o vecinos. Imaginemos una mezcla de dos compuestos A y B. lo que significa que un líquido a una determinada temperatura siempre estará en equilibrio con una atmósfera enriquecida con vapor. Consiste en calentar el líquido hasta la ebullición dentro de un recipiente adecuado.1. 1. 234 MATERIAL EN REVISIÓN .2. Al alcanzar el punto de ebullición. La destilación simple purifica un líquido con sólidos disueltos o líquidos con puntos de ebullición muy diferentes. recibiéndolo en otro recipiente recolector. El punto de ebullición es una temperatura constante más alta de la que se espera para cualquiera de los dos componentes. A tienen un punto de ebullición menor que el de B.2. es necesario realizar destilaciones simples sucesivas.1 Destilación simple. si la aumentamos suministrando calor vamos a encontrar que esa atmósfera tendrá más vapor que aire. Esta modificación permite efectuar las destilaciones sucesivas requeridas para separar los líquidos de punto de ebullición vecinos sin que sea necesario recoger o transferir fracciones intermedias. si se somete a ebullición una mezcla de dos líquidos miscibles podemos observar uno de los siguientes comportamientos: El punto de ebullición es una temperatura variable entre los puntos de ebullición de los dos componentes. de sus puntos de ebullición. recogiendo sólo una fracción cada vez o empleando la siguiente modificación. Lo anterior lo logramos a que las moléculas del líquido más volátil tienen una energía cinética mayor que les permite escapar de la mezcla pasando a vapor. se igualan los valores de la presión de vapor del líquido a la atmosférica y la atmósfera sobre el líquido será únicamente de vapor. El proceso utilizado permite la separación y purificación de sustancias líquidas basado en la diferencia de su volatilidad o mejor. 1. Puesto que algunos principios de la destilación son análogos a los fundamentos de algunos de los métodos cromatográficos. estudiaremos con más detalle esta técnica. Aquellas mezclas que presenten el comportamiento descrito en el primer inciso se pueden separar por la técnica de la destilación fraccionada. Para entender el proceso de la destilación fraccionada consideramos que.2 Destilación. La presión que ejercen dentro del líquido es directamente proporcional a la temperatura. El punto de ebullición es una temperatura constante más baja que la esperada para cualquiera de los dos componentes.2 Destilación fraccionada. conectado a otro llamado refrigerante en donde es posible enfriar los vapores para que se condensen a líquido más puro.

El equipo utilizado tiene los siguientes recipientes: un balón de fondo redondo con un cuello estrecho. Figura. B. cada una de ellas enriqueciendo mucho más el vapor en el componente A o el más volátil hasta que al final solo destila A puro. el líquido será mucho más rico en A que en B. se mezclan a temperatura constante. una columna de fraccionamiento que tiene muchas formas pero la más sencilla es un tubo de vidrio con una tubuladura lateral y dentro de él existen pedazos de vidrio. Esto significa que en la columna se está presentando un gradiente de temperatura. el cual se consideraría como una contaminación. regiones en las que existe un equilibrio no solamente entre vapor – líquido sino también de temperatura. descendiendo por la columna hasta encontrar otro punto de equilibrio. será mucho más eficiente entre más platos teóricos tenga. sigue subiendo a regiones de la columna más frías donde se sigue condensando B. Esquema de un equipo de destilación fraccionada. La columna de destilación se cierra con un termómetro que nos permite controlar la temperatura del vapor que está emergiendo de la columna y que debe coincidir con el punto de ebullición de A. un condensador de forma variada aunque se usa el recto. Si al balón de destilación le conectamos una columna de vidrio llamada columna de fraccionamiento. que no reaccionan entre sí. la obtención de aceites esenciales a partir de extractos vegetales que los contienen. el vapor de AB ascenderá por la columna. cada gas ejerce la misma presión que si 235 MATERIAL EN REVISIÓN . Para comprender el mecanismo de estos procesos debemos recordar la ley de Dalton sobre las presiones parciales: cuando dos o más gases o vapores. sufre un enfriamiento. Procedimiento utilizado para separar las sustancias volátiles de otras no volátiles o menos volátiles presenten en mezclas acuosas o para separar líquidos inmiscibles con agua. de tal forma que el compuesto con mayor punto de ebullición. una alargadera que permite depositar el líquido condensado dentro de un recipiente. siendo más caliente cerca al balón de destilación y más frío en la zona de la tubuladura que descarga el vapor al condensador donde se enfría pasando a líquido. Hay otras técnicas como son la destilación por arrastre con vapor de agua. mientras que el vapor será cada vez más rico en A aunque lleva algo de B. 16.Cuando esta mezcla se somete a ebullición. se condensa regresando al balón. al someter a ebullición la mezcla AB. la cual está rellena por pedazos de vidrio para aumentar la superficie de condensación. Un ejemplo del primer caso es la destilación del etanol presente en una bebida alcohólica y del segundo caso. el vapor que se forma tiene una mayor proporción de A y al condensarlo. es decir. Un plato teórico equivaldría al sitio real de la columna donde ocurre una destilación simple y el número de esos platos daría la cantidad de destilaciones que ocurren en la longitud de la columna. En el balón de destilación.

como en el caso de azúcares. especialmente en los campos de la química orgánica y la bioquímica. Los métodos clásicos de separación fueron insuficientes. P1 = presión del componente 1. La ley de Dalton será: PT = P1 + P2 + … + Pn El punto de ebullición de una mezcla de dos líquidos inmiscibles es la temperatura en la cual la suma de las presiones de vapor de los componentes es igual a la presión atmosférica y siempre es menor al punto de ebullición del componente más volátil cuando está puro. La cromatografía es una técnica sencilla y relativamente económica en el uso de equipo. sobre el filtro quedará material fibroso y a través del filtro pasarán disueltos en el agua los azúcares. vitaminas y muchas más. fructosa. Si obtiene un compuesto o sustancia procedente de un producto natural o sintético y requiere saber qué es o que grupos funcionales posee. P2 = presión del componente 2. como la cromatografía. Esta propiedad permite realizar el proceso trabajando a presión atmosférica y tomando al agua como uno de los compuestos. Cuando una sustancia se encuentra acompañada de otras. se comprobará que al preparar el jugo de la fruta en agua y luego de filtrarlo. fue necesario desarrollar otras técnicas más eficientes. Pero si recurrimos a técnicas cromatográficas adecuadas cono la de gases y la de intercambio iónico es posible lograr recuperar la mayoría de ellas e incluso identificarlas. aminoácidos. sólida o gaseosa.estuviera solo y la presión total del sistema es la suma de las presiones de cada uno de los componentes de la mezcla. Cromatografía. Así es posible separar el componente de más alto punto de ebullición a una temperatura menor de 100 ºC. Por tanto. Podremos recuperar algunos de ellos a través de la cristalización pero otros definitivamente no lo podemos realizar. se puede purificar utilizando una de las siguientes técnicas: destilación si la sustancia es líquida. requieren una cantidad pequeña de muestra o la podemos utilizar para purificar compuestos y recuperarlos para 236 MATERIAL EN REVISIÓN . aminoácidos. reactivos y procedimientos como lo estudiaremos más adelante. cristalización si es sólida y cromatográfica si es líquida. por ejemplo la filtración para la separación de los constituyentes de una fruta. si se utiliza uno de los métodos clásicos. puede recurrir a la cromatografía o incluso tratar de identificarlo sabiendo a que grupo pertenece. colorantes. 2. para la separación de mezclas complejas tales como las de hidrocarburos. previniendo en muchos casos la descomposición del componente de interés o a separar. vitaminas y otros todos ellos mezclados. sacarosa o almidón. pero desea saber si es glucosa. Si: PT = presión total de la mezcla.

2. precipitación y cristalización se fundamentan en la diferencia de solubilidad de las sustancias en un solvente. Queremos separarlas sobre una superficie fija de paño.iniciar estudios mucho más complejos donde se exige que la pureza de la misma sea muy alta. Este modelo sería el que utilizaríamos para estudiara cada uno de los tipos de cromatografía que podríamos emplear para separar las mezclas de interés e identificar inicialmente a cada tipo de sustancias separada.1 Fundamentos. Los métodos clásicos: sedimentación. una vez hemos iniciado el proceso. El término cromatografía se aplica generalmente a aquellos procesos en los cuales se aprovecha la diferencia de velocidad de migración presentada por los componentes de la mezcla analizada. La destilación como método de separación y purificación de los componentes de mezclas líquidas se basa en la diferencia de los puntos de ebullición de esos líquidos. utilizando un chorro de aire. filtración. el paño a la fase estacionaria. Podemos establecer dos criterios: uno es el tipo de fenómeno predominante y el otro según las fases implicadas. entre un medio estacionario y la acción de una fase móvil.1 Según el fenómeno predominante. En la cromatografía. decantación. De todas formas. La separación lograda depende de la interacción superficial de cada esfera con el paño y de la fuerza de la corriente de aire. otras presentan superficies rugosas y las terceras son más pesadas que las anteriores. encontramos que ellas corren a diferente velocidad: las de superficie lisa se colocan al frente. Todos los métodos de separación y purificación de los constituyentes de mezclas se basan en la diferencia de alguna propiedad física o química de esos componentes.2. el aire representa a la fase móvil o eluyente. siendo el que separaría a cada tipo de cromatografía. Mientras que el tipo de interacción esfera – paño representaría a las fuerzas que intervienen en la separación de las mezclas. las rugosas se ubican en un espacio intermedio según la fuerza de la corriente de aire y las terceras constituyen el último grupo en moverse. Es así que dentro de las clasificaciones de pureza se hable del grado cromatográfico.2 Clases de cromatografía. Supongamos que tenemos una mezcla de tres tipos de bolas de plástico. unas tienen la superficie perfectamente pulidas. 2. pero diferente a la de los métodos clásicos y específica para cada clase de cromatografía. Los métodos cromatográficos para la separación y purificación de los componentes de mezclas se fundamentan en la diferencia de una propiedad. lo importante es conocer realmente las fuerzas que intervienen y que se pueda constituir como el elemento fundamental para la selección de algunas de esas técnicas según el tipo de mezcla problema que tengamos que separar. MATERIAL EN REVISIÓN 237 . 2.

Cuando las condiciones de idealidad se presentan en la cromatografía de adsorción.1 Cromatografía de adsorción. la saturación del adsorbente. se basan principalmente en los fenómenos de absorción. los solutos se separan en la columna cromatográfica en secciones cilíndricas perfectamente definidas. reparto. reparto. Sin embargo. donde la concentración del soluto en el adsorbente es una función de la concentración del soluto en fase móvil. El equilibrio entre el soluto adsorbido y el disuelto es función de un coeficiente de adsorción característico del sistemas adsorbente – adsorbato y varía con la concentración del soluto y la temperatura. de capa delgada o de columna. es decir. 238 MATERIAL EN REVISIÓN . Además. la demora en establecer el equilibrio adsorbente – adsorbato y la presencia de fenómenos de difusión hace que la isoterma se transforme en parábola y exista una línea de asíntota imaginaria que muestra la máxima capacidad de trabajo del sistema. Con base en esos fenómenos. el adsorbente siempre retiene igual cantidad de adsorbato y no hay saturación en la superficie del adsorbente. Se representa gráficamente como una isoterma de adsorción. intercambio iónico y diferencias en el peso molecular. En la realidad. realmente es una ventaja comparativa ya que es adecuada para trabajar con pequeñas cantidades de sustancias. Durante el desarrollo cromatográfico. La adsorción es un fenómeno basado en la diferencia de interacciones entre la superficie del sólido estacionario y los solutos o adsorbatos transportados en el solvente o fase móvil. sin colas.2. se esperaría que idealmente fuera una línea recta.1. puentes de hidrógeno y enlaces de tipo electrostático. mientras que en la cromatografía de placa se obtienen manchas totalmente circulares y con bordes bien delineados. pero en la realidad corresponde a parábolas con una linealidad en la región de baja concentración. Las interacciones adsorbente – soluto son del tipo de fuerzas de Van der Walls. intercambio iónico y de filtración por gel o de tamices moleculares. lo que realmente ocurre en los problemas de separación e identificación de sustancias provenientes de productos como los alimentos. indica que el equilibrio es instantáneo y no hay difusión de soluto en la fase líquida. después de realizado el desarrollo. También se clasifica según la técnica empleada en cromatografía de papel. La isoterma de adsorción ideal (lineal) expresa que el coeficiente de adsorción es constante. en muchas de ellas participan combinaciones de fenómenos descritos pero esencialmente la separación dependerá mucho de la predominancia de uno de ellos. pero al moverse el adsorbato es eluido parcialmente y adsorbido nuevamente en otra zona del adsorbente. recordando el fenómeno de la destilación fraccionada por lo que se utiliza el concepto del plato teórico encontrando la posibilidad de establecer un equilibrio entre las dos fases.Las separaciones de los constituyentes de la mezclas por métodos cromatográficos. dándole su carácter distintivo. 2. la cromatografía será de adsorción. Esta limitación. el adsorbente retiene en su superficie al soluto presente en la solución.

El éxito de la técnica es poder tener componentes en la mezcla con diferentes isotermas de adsorción y lo más alejados posibles entre ellas. El modelo físico más idóneo para ilustrar la matriz de esta cromatografía es el de la esponja.2.002 mm. su desarrollo nació de la necesidad de separar los hidrolizados de proteína buscando la separación y caracterización de cada uno de los aminoácidos que conformaban la proteína analizada. 2.1. 2. Se ha efectuado el cálculo del tamaño de un plato teórico de esta técnica encontrándose en rangos de 0. por lo tanto. El ejemplo clásico es remover la dureza del agua potable.3 Cromatografía de intercambio iónico.2 Cromatografía de reparto.1.2. La base de este tipo de cromatografía es encontrar diferencias en la afinidad que exhiben ciertas sustancias de intercambiar iones o especies de igual carga puesto que el sistema debe ser siempre eléctricamente neutro. sin embargo las impurezas no influyen tanto en la separación lográndose valores más reproducibles que en la técnica anterior. Las isotermas de reparto o de partición representan la concentración de soluto en la fase estacionaria en función de la concentración de soluto en la fase móvil determinando la constante de reparto que tiene las mismas implicaciones de la isoterma de adsorción. que contiene cargas positivas o negativas que por atracción electrostática retiene cargas de signo contrario. El reparto es un fenómeno debido a la diferencia de solubilidades entre la fase móvil y la fase estacionaria. La reacción que ocurre es: Ca2 + + Zeolita – Na → 2Na+ + Zeolita – Ca Los intercambiadores iónicos son un conglomerado macromolecular. sólido. se desplazarían son contraiones de los poros dejando paso a los que trae la solución. denominado macro Ion. 239 MATERIAL EN REVISIÓN . El coeficiente de reparto es específico del sistema solvente – adsorbato y depende únicamente de la temperatura. La técnica cromatográfica requiere una modificación y es la de disponer de un soporte donde fijar a la fase líquida estacionaria. ni tan débil que se aproxime al eje de las abscisas ni tan fuerte que se acerque al eje de las ordenadas. Se presenta cuando ambas fases son líquidas permitiendo que el adsorbente tenga diferentes concentraciones según su solubilidad en cada una de ellas. y cada una de ellas con un comportamiento de adsorción diferente. utilizando una zeolita de sodio. Cuando se pasa la solución con exceso de iones por la esponja. debida al exceso de concentración de iones de calcio (II) y de magnesio (II). la estructura sólida correspondería al macro Ion y en los poros se encontrarían los contraiones. llamadas iones móviles o contraiones que pueden ser susceptibles de intercambiar por iones del mismo signo como lo describe la ecuación de equilibrio de la zeolita. una columna cromatográfica de unos pocos centímetros tendrá muchísimos más regiones de separación que la columna de destilación fraccionada más eficiente.

sustancias disociadas y no disociadas. Se diferencia de la anterior en que la fase estacionaria es un sólido y la móvil sigue siendo un gas. Comercialmente se les asigna las características que poseen como el ser fuertes o débiles.2. fluyendo siguiendo un orden descendente de pesos moleculares. Las separaciones en este tipo de cromatografía dependen de la conformación estructural de las moléculas por separar. formación de complejos y fenómenos de adsorción.4 Cromatografía de filtración por gel o de tamices moleculares. (CLL). signo y tamaño de la carga. La fase estacionaria es líquida mientras la móvil es gaseosa. mientras que el contraion es catiónico como es el caso de la zeolita de sodio. 2. 2. Cromatografía líquida – sólida. Las fases móvil y estacionaria son líquidas. el macro Ion son aniones. Los materiales usados en esta técnica determinan un grado de selectividad definiendo los pesos moleculares que pueden separar. la zeolita – Ca se regenera pasando una solución diluida de cloruro de sodio dejándola nuevamente como Zeolita – Na. moviéndose más lentamente a lo largo de la columna. tiempo de contacto. Estas resinas de intercambio iónico se pueden reconstituir haciendo un lavado con una solución que contenga el ion original de la misma. hinchamiento de la resina. (CLS). tamaño de los iones.En los intercambiadores catiónicos. debemos tener en cuenta las siguientes propiedades: 240 . pH. por ejemplo. Cromatografía gas – líquido. Cromatografía gas – sólida. mientras que las pequeñas lo harán difundiéndose en los poros del gel. Otros fenómenos que pueden participar en el proceso de separación cuando se utiliza esta técnica es el equilibrio del intercambio. La fase estacionaria está adherida a un soporte sólido. 2. pero como lo mencionamos antes.2. En los intercambiadores aniónicos el contra Ion es catiónico y los contraiones son aniones. la separación depende principalmente del intercambio iónico. porcentaje de enlace transversal efectuado por el componente activo su composición y la cantidad de iones que puede intercambiar teóricamente en miliequivalentes por gramo de resina seca como ácido o como cloruro. La fase estacionaria es un sólido y la fase móvil es un líquido. Estas técnicas requieren equipos más sofisticados por lo que siguiendo el símil de las técnicas instrumentales trabajadas en los temas anteriores corresponderían a métodos instrumentales de la cromatografía que comúnmente se identifican con las técnicas de cromatografía de gases y cromatografía de alta presión o HPLC.3 Criterios para la selección de la clase de cromatografía. (CGL).1. así: Cromatografía líquida. MATERIAL EN REVISIÓN Para seleccionar la clase de cromatografía apropiada y separar los constituyentes de una mezcla.2 Cromatografías según las fases implicadas. (CGS). Hay establecidas cuatro tipos según se tengan combinaciones de fases líquidas y gaseosas. Las moléculas muy grandes no podrán penetrar la estructura de la fase estacionaria.

3. de acuerdo con su coeficiente de reparto. Cromatografía en papel. éter de petróleo. es lipofílica. 241 . por ejemplo. Si la mezcla es iónica. 3. la cromatografía por filtración en gel es el método que dará buenos resultados en la separación y purificación de esas moléculas. MATERIAL EN REVISIÓN Los materiales adecuados para trabajar con la cromatografía en papel son: papel adecuado que constituya la fase estacionaria. Pero si la mezcla no es soluble en agua sino en los solventes de las grasas (éter etílico. En cambio. para lo cual se utiliza como fase estacionaria una resina de intercambio iónico adecuada. La cromatografía en papel es una técnica que permite la separación e identificación de sustancias químicas al utilizar un solvente que se desplaza sobre hojas o tiras de papel de filtro en cantidades que no superan al microgramo. Observamos que en el caso de la cromatografía de reparto se nombra el agua porque es indispensable para que la muestra se distribuya en las dos fases. es decir. reveladores para localizar los componentes de la mezcla ya separados y atomizadores para la aplicación de los agentes de revelado.2 Equipo empleado. cuando se trata de cromatografía de adsorción el agua debe eliminarse para que la fase estacionaria tenga mayor capacidad de adsorción. utilizando como fase estacionaria un sorbente que retenga agua. que corresponderían a las clásicas en nuestro esquema de estudio para finalizar con las instrumentales (cromatografía de gases y líquida de alta eficiencia). aplicadores de muestra. Carácter iónico. La separación de cada sustancia es producto de la acción de fuerzas propulsoras y de retardantes. eluyentes utilizados para el desarrollo.Carácter hidrofílico o lipofílico de la mezcla. 3. se obtendrá una buena separación de sus constituyentes por cromatografía de adsorción.). Peso molecular relativo. cámaras para el desarrollo. Si la mezcla es soluble en agua se emplea generalmente cromatografía de reparto. Si el problema tiene componentes de alto peso molecular en los cuales hay interés. Vamos a estudiar cada una de las técnicas de uso más común. sus constituyentes se separarán muy bien empleando cromatografía de intercambio iónico. Entre las primeras tenemos el flujo del disolvente y la solubilidad de cada componente de la mezcla en la fase móvil y entre las segundas se cuenta la adsorción y reparto dependiendo de las características del sistema. etc.1 Principio. de tal manera que se realice el reparto ente el eluyente de la fase móvil y el agua de la fase estacionaria.

no indispensable. Las marcas más conocidas son: Tabla 43. Es necesario manipularlo con guantes para evitar contaminaciones.2. Reeve & Angel Ltd.Equivale al W No. S) 2043 b casi todas las separaciones. Dassekem Krs. Dassekem Krs. Reeve & Angel Ltd. Scheilcher & Schuell. Scheilcher & Schuell. El papel utilizado en cromatografía está constituido por celulosa. Einbeck. Einbeck. Dassekem Krs. 4 Desplaza más rápido Cromatografía que el W. 3. Inglaterra. 79 Linters: son las fracciones de las fibras del algodón que quedan adheridas a la semilla en el desmote. Reeve & Angel Ltd. Scheilcher &Schuell (S. 2040 a y b 4. 1. Si es cromatografía cuantitativa.2. Alemania o Estados Unidos. Dassekem Krs. Superficie rugosa. Inglaterra. Alemania o Estados Unidos.2 Aplicadores. 2045 a y b anteriores. Whatman No. MATERIAL EN REVISIÓN La aplicación o siembra de la muestra en el papel se hace utilizando tubos capilares. Scheilcher & Schuell Corren con rapidez. Utilidad Casa productora El más usado comúnmente. 3 Para grandes cantidades de muestra. nítidamente. Marca y referencia Whatman (W) No. Se fabrican varias clases que se diferencian entre sí por el espesor y la velocidad de flujo. Inglaterra. 242 . el más adecuado es a base de linters79. No. Reeve & Angel Ltd. Corresponden al W N. Einbeck. se hace con micro pipetas para determinar los microlitros aplicados a la fase estacionaria.1 Fase estacionaria. Scheilcher & Schuell. 2043 a Einbeck. Whatman 3 MM Grueso Cromatografía cuantitativa. está una cámara provista de luz ultravioleta para la confirmación de la presencia de ciertos componentes y un densímetro para efectuar análisis cuantitativo. Pesa 80 g/m2.Dentro del equipo adicional. Características. Buenos resultados en Pesa 120 g/m2. El papel viene generalmente en pliegos de aproximadamente 60 por 58 cm y en ocasiones en rollos. Alemania o Estados Unidos. Superficie suave. ascendente. Inglaterra. Alemania o Estados Unidos. los más delgados se utilizan en cromatografía analítica y los más gruesos para cromatografía preparativa. 3. utilidad y casa productora de algunos papeles para cromatografía. Scheilcher & Schuell Muy parecido al anterior. 1 Características Corre con lentitud. Whatman No. no debe contener aprestos ni sustancias solubles. 1. Scheilcher & Schuell Más lento que los Separan muy Scheilcher & Schuell.

4 Eluyentes o solventes. si se trata de aminoácidos se revelan utilizando un agente cromóforo como la solución de ninhidrina que produce con ellos una mancha de color violeta típica. los disolventes o eluyentes empleados deben ser muy puros en clasificaciones denominadas grado analítico o grado cromatográfico80. Cuando no se dispone de esta clase de reactivos es necesario purificarlos. atomizador o pulverizador.2. El solvente transporta la muestra y efectúa su desarrollo a través de la fase estacionaria. Hay muchos de ellos a nivel comercial. MATERIAL EN REVISIÓN 80 Una sustancia es grado cromatográfico cuando al desarrollarse en diferentes sistemas cromatográficos. El revelado es la operación que permite localizar las sustancias incoloras en la fase estacionaria. Son recipientes comúnmente de vidrio y de mayor tamaño al del papel utilizado para la separación.3.3. Conocido el equipo. produce solamente una mancha. 3. correspondiente a una sustancia.2.3 Cámaras. 3. 3.5 Reveladores.3 Procedimiento. absorción de luz ultravioleta en el rango de 240 a 260 nm. La mayoría de las veces se aprovechan las propiedades químicas de los componentes de las mezclas.2. Así. ternarias o cuaternarias. 3. En estos casos se utilizaría un contador Geiger o la cámara provista con luz ultravioleta para poderlas ubicar sobre el papel. 3. luego del desarrollo cromatográfico. ahora vamos a estudiar la forma como se realiza la técnica cromatográfica utilizando papel. Debido a que con la cromatografía se detectan cantidades en el orden de los microgramos. En ocasiones estos eluyentes se emplean solos.6 Atomizadores. La aplicación del agente de revelado se hace utilizando un recipiente aspersor.2. Las propiedades físicas puede ser radioactivitas. pero la mayoría de las veces se utilizan en mezclas binarias. 243 .1 Preparación de la muestra. Se recomienda efectuar algunos ensayos preliminares para tener certeza del tipo de mezcla por separar y del principal fenómeno que lo permita: adsorción o reparto. Este proceso puede realizarse utilizando propiedades físicas o químicas de los constituyentes de la mezcla a separar.

En algunos casos, la preparación es muy sencilla, como en el caso del análisis de los azúcares presentes en una fruta, donde la muestra se obtiene haciendo un jugo y filtrándolo. Cuando se trata de mezclas mucho más complejas, primero se debe eliminar los compuestos que puedan interferir en el análisis, es el caso de la preparación de la muestra de aminoácidos proveniente de un tejido animal, que requiere la eliminación previa de grasas, carbohidratos y sales inorgánicas para obtener buenos resultados. Si la muestra es sólida, se pulveriza y se extrae con un solvente de bajo punto de ebullición y luego se somete al análisis respectivo. Lo más importante es que la solución debe ser completamente transparente. 3.3.2 Corte del papel.

Los trazos se hacen con lápiz de grafito puesto que los colorantes que componen la tinta interfieren en el análisis. El papel se corta de un tamaño adecuado al número de muestras a analizar y a la clase de cromatografía que se va a realizar. Se aconseja que la distancia entre muestras y con los bordes de papel sea mínimo de un centímetro, un largo de la tira de 8 cm es adecuado para ensayos preliminares y de 12 a 25 cm cuando se vayan a separar constituyentes de la mezcla. El sentido de la flecha indicado en los pliegos del papel debe quedar en el sentido de desarrollo, es decir, a lo largo de la tira. Siempre que se corte papel, conviene tener la precaución de marcar la flecha en el resto del pliego; si no se encuentra, se coloca sobre un pedazo del papel una gota de agua destilada con una pipeta o un gotero y se marca la flecha en el sentido en que se desplaza el óvalo buscando su mayor diámetro. 3.3.3 Ensayo de concentración.

Con la muestra en solución, se realiza un ensayo para determinar la cantidad adecuada de ella, es decir, suficiente para que se obtengan en los cromatogramas, las manchas definidas para cada compuesto con buena intensidad, pero tampoco tan concentradas que se produzcan estelas o colas. Para ello se lleva un ensayo in situ (sin ningún desarrollo), aplicando en distintos sitios de un papel apropiado de unos 5 x 5 cm diferentes cantidades: una, dos, cinco, diez gotas y sin son materiales biológicos se aconseja aplicar la muestra como una línea o raya. Si las sustancias no son coloreadas, se revela y se escoge la cantidad que produzca una mancha de buena intensidad. Cuando el ensayo in situ ha determinado aplicar dos o más gotas de la solución, se recomienda dejar evaporar el solvente antes de sembrar la siguiente gota, esto impide que la muestra se difunda y se logre la separación esperada. 3.3.4 Ensayo para elegir eluyentes y desarrollo.

MATERIAL EN REVISIÓN

Aunque la literatura sobre cromatografía recomienda los eluyentes para separar muchas clases de mezclas, es muy conveniente realizar algunos ensayos preliminares de estos, debido a que la mezcla por separar, probablemente es diferente a las citadas y, además, seguramente no se dispone de toda clase de eluyentes. 244

Tales ensayos preliminares se pueden realizar de dos maneras: in situ o efectuando desarrollos; en los dos casos, empleando varios eluyentes. Para efectuar el ensayo in situ, se siembran varias manchas con la cantidad de gotas previamente definidas, se deja evaporar el solvente y se aplica a cada una de ellas los eluyentes a utilizar recomendados por la literatura y otros disponibles con polaridad similar a la de la mezcla en cantidades adecuadas, se revela si es necesario y se escoge el que mejor separación de, es decir, el que produzca más manchas concéntricas ya que cada una de ellas correspondería, en principio, a los componentes de la mezcla por separar. La tabla 44 reúne la serie mixotrópica o de ordenamiento de solventes útiles en cromatografía de papel comenzando por los más polares y terminando con los más lipofílicos. Tabla 44. Serie mixotrópica de los solventes más usados. Orden 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 Solvente Agua Formamida Ácido fórmico Acetonitrilo Metanol Ácido acético Etanol Isopropanol Acetona n - propanol Dioxano Ácido propiónico Tetrahidrofurano t - butanol Ácido isobutírico s - butanol Metil – etil – cetona Ciclohexanona Fenol Alcohol t – amílico n – butanol m – cresol Orden 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 Solvente Ciclohexanol Alcohol isoamílico Alcohol n – amílico Acetato de etilo n – hexanol Colidina Éter Acetato de n – butilino Nitrometano Cloruro de metileno Cloroformo Dicloroetano Benceno Tricloroetileno Tolueno Xileno Disulfuro de carbono Ciclohexano Éter de petróleo Kerosene Aceite de parafina

Para elegir los eluyentes, efectuando desarrollos, se alistan tantas tiras de papel cuantos eluyentes se deben ensayar y cada una de ellas se marca con lápiz el origen a unos 2 ó 3 cm del borde inferior de la tira y se aplica la cantidad de gotas determinadas en el ensayo de concentración, se desarrollan sumergiendo la tira por el extremo más próximo al sitio donde se marcó la muestra en cada eluyente contenido en un frasco o cubo herméticamente tapado, denominado cámara. Con el objeto de obtener mejores resultados, se permite que la cámara se sature de los vapores de los componentes del eluyente, antes de colocar el papel, conservándola herméticamente tapada. Para acelerar las saturaciones de la cámara, se acostumbra colocar papel de filtro empapado en el solvente de desarrollo en aproximadamente la mitad del interior de los papeles de la cámara. 245

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El eluyente asciende o desciende por el papel separando los componentes de la mezcla, esta parte corresponde al desarrollo y se busca que el frente del solvente alcance a llegar casi al borde contrario al de siembra de la muestra, el cual se marca con un lápiz de grafito, se retira el papel de la cámara, se deja secar y se observan los compuestos separados si ellos son coloreados o se revelan cuando son incoloros. El sentido del desarrollo puede hacer que la técnica de la cromatografía sea ascendente, descendente u horizontal donde también puede haber variaciones como sencillo, múltiple, continuo, circular, en cuña o bidimensional. Pero la más común es la ascendente ya que los requerimientos de las cámaras en muy simple de resolver, en las otras requieren de un diseño especial. Un desarrollo es sencillo cuando la fase móvil migra una sola vez y es múltiple cuando lo hace dos o más veces en el mismo o en otro sistema eluyente, para ello se deja secar el primero antes de sumergir el papel en el otro sistema, en estos casos se busca que los solventes recorran la misma distancia y se utiliza cuando las distancias entre las manchas no superan 0,5 unidades de separación. 3.3.5 Revelado.

Si las sustancias separadas no son coloreadas, no se puede observar en qué sitio quedaron localizadas; para solucionar este problema se usa la operación de revelado. Si se dispone de una lámpara de luz ultravioleta, se observa el trozo de papel cuidando que la luz no llegue directamente a los ojos o se utilizan gafas que los protejan y se resaltan los bordes de las manchas con un lápiz de punta fina. Si la sustancia no es sensible a esta radiación electromagnética, se recurre a otras sustancias como es el caso de los vapores de yodo que trata de ser el agente revelador universal. Se recomienda marcar los bordes de las manchas detectadas con el lápiz ya que con el tiempo los vapores de yodo se van volatilizando desapareciendo la mancha dejada en el papel cromatográfico. Hay otras formas de revelar y es sometiendo a agentes cromóforos más específicos ya sea rociando uniformemente con un atomizador o, si el solvente no afecta la separación, sumergiendo el papel en una cápsula de porcelana que lo contenga. A veces se requiere calentar el papel para favorecer la reacción química teniendo cuidado de no quemarlo. Inmediatamente han aparecido las manchas, por seguridad se resaltan los bordes de las mismas con un lápiz y se registra en el cuaderno de laboratorio los colores presentes ya que la mayoría de las veces desaparecen con el tiempo. Finalmente se calculan los valores de ubicación de cada mancha o Rf. Estos son característicos del sistema cromatográfico y se suelen utilizar para comparar resultados con las mismas sustancias o como criterio de identificación; se derivan del comportamiento de la respectiva isoterma y corresponden al cociente de la distancia recorrida por la mancha sobre la distancia recorrida por el frente del solvente. La figura 17 representa la forma de efectuar la medición de esas distancias. De acuerdo con los valores Rf se analiza si la cromatografía en papel es adecuada para separar los constituyentes de la mezcla problema. Lo será si los componentes se separan lo más posible a lo largo de la fase estacionaria, siendo deseable que esos valores estén comprendidos entre 0,15 y 0,85. Si son muy bajos, del orden de 0,15 se recomienda elegir otro sistema eluyente teniendo en cuenta el grado de polaridad de la 246

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mezcla y la ubicación del primer eluyente empleado en la serie mixotrópica. Lo mismo cuando se tienen valores superiores a 0,85. Lo ideal es conocer el tipo de comportamiento que presenta la mezcla y sobre esa base, definir el mecanismo de separación más apropiado (reparto o adsorción) y dependiendo de ello las características del sistema eluyente que deben corresponder a ellas para mejorar el proceso de separación, utilidad de la serie mixotrópica: si es reparto recurrir a solventes polares, y si es adsorción a solventes menos hidrofílicos. Figura 17. Determinación de los valores Rf.

FRENTE DEL ELUYENTE. SUSTANCIA A a c

SUSTANCIA B b APLICACIÓN DE LA MUESTRA

Los valores Rf para cada sustancia serán:

El valor Rf es adimensional, por ello la mencionamos atrás como unidades de separación y es característica de cada sistema cromatográfico ya que refleja alguna de las propiedades del componente separado como su peso molecular relativo o su polaridad, por ejemplo, los azúcares migran en una fase estacionaria adecuada (con grupos polares) de acuerdo a su peso molecular, a mayor peso molecular, mayor valor de Rf. En el caso de los aminoácidos, su velocidad de migración depende del carácter polar, polar no cargado o no polar de la cadena del aminoácido facilitando su separación e identificación. 3.4 Aplicaciones.

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RfA = a/c y RfB = b/c

Vamos a discutir dos procedimientos relacionados precisamente con la capacidad de separación de la técnica y la forma de determinación cuantitativa. 3.4.1 Cromatografía preparativa en papel.

La cromatografía preparativa en papel permite obtener miligramos de constituyentes de mezclas, utilizando generalmente los desarrollos ascendente o descendente. Algunas 247

veces las sustancias no se obtienen muy puras, por lo cual se hace necesario repetir el proceso o alternarlo con la cromatografía en columna. El papel empleado en esta técnica es grueso (tipo Whatman 3 MM). En este caso, la aplicación se hace a lo largo de uno o varios papeles cuadrados, en forma de raya o banda continua, con la ayuda de una micropipeta o un aplicador especial, procurando que quede uniforme y angosto. Después del desarrollo se revelan únicamente las extremos, se marcan con lápiz las zonas correspondientes, se cortan, se eluyen con solventes apropiados para recuperar las sustancias luego de evaporar el solvente. 3.4.2 Cromatografía cuantitativa en papel.

Para obtener resultados reproducibles en cromatografía cuantitativa es necesario tener en cuenta los siguientes requisitos: Aplicar volúmenes de la solución problema exactamente medidos, obtener manchas uniformes y reproducibles en la siembre mediante el uso de una micropipeta. Emplear un sistema de eluyentes que produzcan manchas redondas y sin colas. El reactivo revelador debe emplearse en cantidad suficiente para que reaccione con la totalidad de los compuestos presentes en la mezcla problema y aplicarse homogéneamente lo que se obtiene más fácilmente empleando la técnica de inmersión que la de aspersión. Cuando se trate de sustancias que se descomponen por acción de la luz, el papel se debe proteger durante el desarrollo y revelado. Las determinaciones en cromatografía cuantitativa se realizan midiendo el soluto (si es coloreado) o su derivado, directamente en el papel (in situ) o luego de recuperarlos del papel. 3.4.2.1 Determinación in situ.

Si obtenemos manchas bien definidas y redondas, su tamaño e intensidad se puede relacionar con su concentración. La valoración determinando el tamaño de la mancha se puede realizar midiendo el área con un planígrafo obteniendo una exactitud del 2 %, la longitud de la mancha y determinado su logaritmo, por recuento de cuadrados, método que da una exactitud del 5 %. Cuando se utiliza la intensidad de la coloración de las manchas, la valoración se puede efectuar fotométricamente o visualmente; con la primera la exactitud es del 5 % y la segunda se alcanza un 20 %. Para la determinación fotométrica se emplea el densitómetro, que efectúa la medición comparando las manchas de patrones de referencia. En la visual se elabora una serie de manchas de concentración conocida con el patrón y otra con el problema, luego se hacen comparaciones visuales para determinar las concentraciones semejantes. 248

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indicadores de luz ultravioleta designándoseles con la letra F y un número que indica la longitud de onda de absorción o contener nitrato de plata (del 1 al 15 %) para facilitar la separación de ácidos grasos. definiendo su clasificación con el caso de los G que contiene del 5 al 30 % de yeso o almidón que les da mejor consistencia y resistencia mecánica. Sus principales ventajas sobre la de papel son la rapidez y la sensibilidad. Los compuestos separados se extraen del papel utilizando el solvente adecuado y técnicas como la extracción con Soxhlet y luego se caloran por espectrofotometría.4. Dentro de su composición pueden tener aditivos. Son semejantes a los de la cromatografía de papel. permitiendo separar cantidades más pequeñas de muestra. Si aparece la letra P. Es el más utilizado en cromatografía de placa o capa delgada y en columna. La localización de los compuestos (revelado) puede realizarse con reactivos más sensibles y que no atacan a la fase estacionaria como es el caso de los ácidos sulfúrico y clorosulfónico que destruyen al papel. debido a: La muestra se difunde menos en la capa delgada. 4. para columna (100 a 200 µm) y para HPLC o cromatografía de alta presión (entre 5 a 30 µm). 4.1. Técnica semejante a la anterior pero con una amplia gama de fases estacionarias.3. Sus propiedades de porción dependen exclusivamente de los grupos hidroxilo unidos a los átomos de silicio 249 MATERIAL EN REVISIÓN . pero se diferencia en que se tienen más posibilidades con las fases estacionarias y la necesidad de utilizar un soporte inerte para su colocación. como adsorbentes. tamaños de partícula uniforme dependiendo si es placa (entre 1 y 25 µm). con propiedades bien establecidas. Los términos gel de sílice y ácido silícico corresponden al mismo sorbente.1 Sorbentes o fase estacionaria.2. Cromatografía en capa delgada. se puede utilizar para cromatografía preparativa. 4.1 Principios. Corresponde a los materiales utilizados para realizar la separación cromatográfica. 4.2 Determinación por extracción. Estos ya se encuentran producidos en el comercio. intercambiadores de iones y geles de filtración. En la cromatografía de capa delgada. intercambio iónico y diferencia de tamaño de las moléculas presentes en una muestra problema. reparto.4. 4.2 Equipo. las separaciones se deben a procesos como la adsorción. microtitulación o microgravimetría.1 Gel de sílice.2.

4.2.2.5 Poliamida. en el análisis de alimentos se emplea en la separación de vitaminas liposolubles. especialmente de oligosacáridos. Por lo tanto es muy eficiente en la separación de mezclas hidrofílicas como aminoácidos. 4.2 Alúmina.2.1.1. tierra de diatomáceas o de infusorios está constituido por los caparazones fósiles de algas marinas llamadas diatomáceas.superficiales que pueden formar puentes de hidrógeno como las moléculas adsorbidas. Actividad del óxido de aluminio. Como esta fase tiene la propiedad de perder o recuperar agua. Al calentar por encima de 200 ºC pierden esta propiedad debido al cambio a uniones Si – O – Si. se puede utilizar en cromatografía de adsorción o de reparto ya sea que se active o se trabaje con solventes polares incluyendo agua.1. la celulosa utilizada en placas absorbe gran cantidad de agua predominando el reparto en la separación que utiliza este adsorbente. Se consiguen dos clases de celulosa pulverizada para cromatografía en capa delgada: fibrosa y microcristalina. etc. 250 MATERIAL EN REVISIÓN .4 Celulosa. relacionada con la cantidad de agua adicionada a la alúmina anhidra: Tabla 45. 4. Sin embargo.3 Kieselgur o tierra de diatomáceas. neutra o ácida según el método de obtención que también le define grados de actividad Brokcman como se aprecia en la tabla 45.2. Este sorbente neutro es empleado como soporte para las separaciones por reparto. Como en la cromatografía en papel. enzimas y ácidos nucleicos. azúcares.1. Se conocen también seis tipos de celulosa modificada: la acetilada para cromatografía en fase invertida y las otras cinco para intercambio de iones usadas en la separación de macromoléculas como proteínas. El óxido de aluminio o alúmina tiene reacción alcalina. 4. Nivel de actividad I II III IV V Porcentaje de agua 0 3 6 10 15 La última es menos inerte que el gel de sílice. El Kieselgur. puede catalizar la descomposición de algunos compuestos orgánicos como cetonas insaturadas.

2 Placas. En este sorbente. secos y desengrasados ya que el fraguado de la suspensión una vez extendidos sobre ellas demoran de dos a cuatro minutos para la gel de sílice o la alúmina.2. 4. en proporciones requeridas para el análisis.6 Óxido de magnesio. Poliamida 6. Con estos geles. conocidos comercialmente como Sephadex.1. Estos sorbentes son geles de dextrano.1.8 Otros sorbentes. oligopéptidos y proteínas. poliacrilamida o de azarosa. El carbón activado. 251 MATERIAL EN REVISIÓN . Se pueden adquirir comercialmente siendo muy reproducibles o prepararlas en el laboratorio. Los anteriores geles de filtración se utilizaron primero en cromatografía en columna para la separación de aminoácidos. ácido poliamino undacanoico o anilon 11. sus ésteres metílicos y la urea en la separación de ácidos grasos.El polvo para cromatografía se obtiene a partir de nailon 66. Los soportes. o perlón o nailon 6 acetilado. nailon 11.2. El óxido de magnesio es un adsorbente para separar compuestos aromáticos y sustancias con varios dobles enlaces conjugados como el caso de los carotenoides. 4.1. las más pequeñas se difunden en los poros del gel mientras que las más grandes van migrando con el eluyente. ácidos carboxílicos y derivados de aminoácidos. El sorbente se suspende generalmente el agua. Poliamida 11. flavonoides. La deserción se obtiene alcalinizando o utilizando solventes que también formen puentes de hidrógeno fuertes. taninos. Los nombres comerciales son: Poliamida 66. muy activo. La placa en cromatografía de capa delgada es el conjunto de fase estacionaria o sorbente extendido homogéneamente sobre un soporte inerte ya sea de vidrio.2. usualmente placas de vidrio deben estar previamente limpios. las separaciones se producen por diferencias en los tamaños de las moléculas. adipato de polihexametildiamino o nailon 66. La poliamida permite separar fenoles. se aplica en la industria azucarera para retener y eliminar sustancias coloreadas y ácidos orgánicos. nailon 6. Poliamida acetilada o derivados acetilados de las tres primeras. las separaciones son producidas por diferencias en los enlaces de hidrógeno entre la poliamida y los grupos hidroxilo o carboxilo de los compuestos que se van a separar. amino policaprolactama o nailon 6. según las posibilidades.2. Aunque con menos frecuencia se emplean otros sorbentes tales como el polvo de polietileno. 4. 4.7 Geles de filtración. plástico o lámina metálica. La preparación es muy simple.

4.) se coloca a la varilla un aditamento que permita controlar el espesor de la película de sorbente. además de aplicar la técnica anterior. durante el desarrollo. ideales para la cromatografía preparativa. Para ello se colocan placas de vidrio de 30 x 30 cm sobre una superficie de madera.2. dispone de varios compartimientos. Las más empleadas han sido las de vidrio.5 cm de altura y 4 cm de diámetro (frascos de mermelada o de compota son los ideales). El Sephadex se agita manualmente luego de dejar un tiempo en agua para favorecer el hinchamiento de las partículas. 252 MATERIAL EN REVISIÓN . 10 x 10 cm etc. localizados debajo de donde se sitúan las placas y en los cuales se colocan diversos solventes para acondicionar e impregnar las placas antes del ensayo o para ensayar hasta cinco sistemas de eluyentes simultáneamente. El equipo ideal es el aplicador Desaga o Camag el cual permite regular exactamente el espesor de la película de sorbente: 250 µm para cromatografía analítica y de 200 a 500 µm para la cromatografía preparativa.2. la suspensión se prepara en un frasco cilíndrico de unos 8. 4. se deja evaporar el solvente y se separan cuidadosamente teniendo dos placas listas para el análisis preliminar.Una vez preparada la suspensión. se agita y se sumergen dos portaobjetos unidos por sus caras. tan necesarios para la realización de ensayos preliminares. se retiran del frasco. Se deja secar el solvente y se separa cuidadosamente cada placa. se agita manualmente o en licuadora. Un buen solvente es realizar la suspensión en mezcla de etanol al 96 % y acetato de etilo (1:1) o de cloroformo – metanol (3:1) volumen a volumen y dejando evaporar en sitios ventilados y teniendo los cuidados correspondientes sobre todo el manejo del metanol que puede ocasionar ceguera debido a exposiciones prolongadas. En el desarrollo ascendente se tienen diferentes tamaños: desde recipientes cilíndricos hasta paralelepípedos que albergan placas de 10 x 20 a 20 x 50 cm. ahora se tienen de acero inoxidable y plástico.4 Las cámaras. Otro modelo. La extensión sobre los soportes se puede hacer de varias formas: Si el soporte es un portaobjetos. con una lámina de vidrio o metal para evitar la preadsorción de la fase estacionaria con el solvente obteniendo resultados más reproducibles. Otra forma es extendiendo la suspensión utilizando una varilla de vidrio gruesa. encima se fijan las que se van a utilizar como soporte (vidrios de 20 x 20. Se siguen los fundamentos establecidos para la cromatografía en papel y observando el tipo de fenómeno que se busca predomine en la separación conforme a las características de la muestra problema. Las casas fabricantes de equipo para cromatografía ofrecen varios tipos de cámaras: uno de estos es el que efectúa la técnica sándwich en la cual la placa se protege. 10 x 20.3 Eluyentes y reveladores. con diseños para desarrollos ascendente. se vierte la suspensión y se distribuye uniformemente con la varilla. horizontal y circular.

Se entiende como sistema cromatográfico al conjunto de fase estacionaria o sorbente y a la fase móvil o eluyentes ya que entre ellos se establecen las interacciones con cada uno de los componentes de la mezcla que permiten su separación y purificación.3. 253 MATERIAL EN REVISIÓN . debe observarse el comportamiento ácido – base de la mezcla para evitar descomposiciones por reacciones indeseadas.3. evitando la formación de colas o estelas que impidan la determinación del número de compuestos. constituida por dos partes: una plataforma fija horizontal y un marco graduable a diferentes ángulos respecto a la plataforma donde se colocan las placas. Dicha activación se realiza calentándolas en una estufa entre 100 y 110 ºC durante media a dos horas.1 Activación de las placas. El gel de sílice es ácido y algunas alúminas son alcalinas. Se siguen los mismos pasos ya discutidos en la cromatografía de papel. 4. dependiendo del carácter lipofílico del problema. enoles.2 Concentración y aplicación de la muestra.3. poliamida y solventes no polares o mediante cromatografía en fase reversa. La mezcla debe tener una concentración entre el 0. Para separar mezclas lipofílicas. disuelta en el solvente menos polar posible y fácil de evaporar una vez se haya sembrado sobre la placa. generalmente relacionadas con la acidez – basicidad. La aplicación de la muestra en la placa conduce a mejores resultados cuando se realiza en forma de banda o raya que cuando se hace en gota o puntual. es decir. siendo necesario realizar previamente este y modificar los métodos de aplicación de muestra a la placa: 4. Las mezclas de carácter iónico se separan en placas de celulosa con intercambiadores de iones. debido a que las sustancias separadas se pueden desplazar más rápido en sentido horizontal que en el vertical. Mezclas con constituyentes de alto peso molecular se separan y purifican sobre geles de filtración. éste debe ensayarse a partir de mezclas que contengan uno que la haga migrar mucho con otro que la mantenga en el origen de modo que el elegido entre ellas le permita disponer de un valor Rf adecuado para la separación. ácidos carboxílicos. Si una mezcla se puede separar con un solo solvente.3 Procedimientos.3 Elección del sistema eluyente. reacciones con las fases. Los fenoles. requeriremos activar las placas. ácido ascórbico. celulosa acetilada. taninos. se separan idealmente con poliamidas y solventes alcalinos. eliminar el agua empleada en su preparación. establecimiento de uniones con los componentes de la mezcla y otros: Las mezclas de compuestos lipofílicos se separan mejor en placas de gel de sílice o alúmina activadas.Para utilizar geles de filtración en esta técnica se requiere de una cámara especial. 4. 4.01 al 1 %.

Hay intercambio iónico cuando a través de la zeolita o de otra resina de intercambio iónico adecuada se pasa la solución problema iónica. Se relaciona con eficiencia y selectividad. Para obtener buenos resultados en la separación de los componentes de la mezcla problema utilizando cromatografía de columna. siendo válido recordar la posibilidad de utilizar reveladores más selectivos. Empaque. siendo útil comenzar con los menos polares de la serie mixotrópica de eluyentes. Debe permitir el establecimiento del equilibrio de los componentes de las mezclas entre la fase móvil y la fase estacionaria.Cuando se desconoce el carácter de la mezcla (lipofílica. Esta técnica tiene la ventaja de poder realizar trabajos de separación y purificación de sustancias con mayores cantidades de muestra. pero no tan baja que favorezca la difusión de las bandas. 5. hidrofílica. similar a la de capa delgada. Cuando se emplea un gel de dextrano de poliacril o de azarosa y la mezcla tiene sustancias de alto peso molecular. se deben a varios fenómenos que dependen de la clase de sorbente utilizado y el grado de actividad en que se encuentre: predomina la adsorción cuando la fase estacionaria está activada y seca y de reparto si tiene algún grado de humedad (se ha establecido como límite de los dos fenómenos de 17 a 32 % de contenido en agua en la fase estacionaria). es necesario tener en cuenta: Capacidad. La columna se debe empacar con el sorbente seleccionado. del tamaño de partícula adecuado y garantizar su distribución homogénea para que la elusión se haga uniformemente sin pasar por vías falsas o retrasarse por tener zonas muy compactas. iónica) se realizan ensayos selectivos de sistemas cromatográficos hasta encontrar el que permita la mejor separación. Cromatografía en columna. dependiendo del número de platos teóricos logrados. eficiencia semejante a las dos técnicas anteriores y siendo adecuada para separaciones de tipo preparativo. Los parámetros anteriores determinan el mejor sistema cromatográfico elegido para la separación y purificación de una solución problema. la eficiencia es la capacidad de la columna para separar los componentes de la mezcla en bandas angostas y nítidas. La relación de la cantidad de muestra a la de adsorbente debe impedir su saturación. 254 MATERIAL EN REVISIÓN . Resolución. mientras que la selectividad se relaciona con la separación lograda entre dos bandas contiguas. El resto de etapas ya descritas para la cromatografía en papel. Las separaciones por esta técnica. tienen utilidad en esta técnica. 5. manteniendo casi el mismo consumo de solventes. sin que se altere la composición de la fase estacionaria. Velocidad.1 Fundamentos. tendremos una cromatografía de columna por filtración en gel de afinidad.

5.2. llaves para el control del flujo de la fase móvil y embudos de decantación para regular el ingreso del eluyente utilizado en el desarrollo cromatográfico. Aquí se estudia la cromatografía de columna clásica. Los sorbentes empleados en la cromatografía de adsorción y de reparto se pueden utilizar en columna pero sin adhesivos y con un tamaño un poco mayor (10 a 200 µm). Haremos una breve discusión sobre las resinas de intercambio iónico y las de filtración por gel ya que suelen ser las fases estacionarias más empleadas en esta técnica. Se tienen las columnas capilares que en sí mismas son la fase estacionaria. fundamento de la cromatografía líquida de alta presión (HPLC) que estudiaremos más adelante.2 Sorbentes. Ya habíamos discutido anteriormente su estructura y el mecanismo de separación. Sus dimensiones dependen de la cantidad de sorbente a empacar. Por ningún motivo la columna debe dejarse secar durante el desarrollo ya que se modifican las condiciones de equilibrio en la separación evitando su reproducibilidad. Existe equipo adicional sofisticado como es el sistema colector de fracciones que se utiliza en cromatografía de columna preparativa.2. Son tubos de vidrio.2. de la cantidad y características de la mezcla a separar y su diseño debe permitir acomodar un pequeño depósito de solvente en la parte superior y al embudo de decantación que lo provee. Cuando se utilizan eluyentes volátiles o sorbentes con partículas muy finas es conveniente aplicar presión en la parte superior de la columna. 5.2. se recomienda guardar proporciones entre altura – diámetro de 10:1 a 100:1 sin olvidar la capacidad de resistencia que tenga el material (el vidrio aguanta hasta 10 libras por pulgada cuadrada).2 Equipo utilizado. el sorbente o fase estacionaria (en algunos casos se transforma en soporte de la fase estacionaria) y el o los eluyentes utilizados para efectuar la separación y purificación. siendo proporcional a su longitud.5. MATERIAL EN REVISIÓN 255 . Generalmente tienen accesorios como placas de vidrio sinterizado. 5.1 Resinas de intercambio iónico. Como la eficiencia de la columna depende del número de platos teóricos. cuyos elementos de trabajo son la columna. metal o plástico que se empacan con la fase estacionaria. lo mismo que la forma de activarlas nuevamente luego se utilizarlas en la separación de algunos iones.1 Columnas. Sin embargo se deben observar las recomendaciones ya discutidas sobre la activación del sorbente (eliminar el agua para adsorción o lavar la columna con agua para reparto).

MATERIAL EN REVISIÓN 256 . siendo necesario conocer a fondo la composición de la solución problema para sacar el mejor provecho de la misma.Las resinas para columna tienen un tamaño mayor que las utilizadas para desarrollos en capa delgada y se utilizan siguiendo las instrucciones del fabricante. Las tablas 46 y 47 muestran las principales características que se deben tener en cuenta para su selección y uso. logrando la eficiencia deseada en la separación y purificación de los componentes de la misma.

9 1.75 3.2 4.8 2. Na+ H+ H+ Na+ H+.9 1.3 10 8 8 4.5 1. Nombre comercial Amberlite IR 120 Amberlite 200 Amberlite I RC 50 Amberlite CG 120 Dowex 50 x8 Dowex 50 Wx8 Duolite C 3 Duolite CS Polímero 101 alifático Permuit Q Zerolit 225 Lewolite CNO Poliestireno Poliestireno Macro ión Poliestireno Poliestireno Polímero metacrílico Poliestireno Poliestireno Poliestireno Grupo activo Ácido sulfónico Ácido sulfónico Ácido carboxílico Ácido sulfónico Ácido sulfónico Ácido sulfónico Metilén sulfónico Ácido carboxílico Ácido sulfónico Ácido sulfónico Forma H+.0 Porcentaje de enlaces transversales 8 Capacidad de intercambio (meq/g) Seca Húmeda 5. Zerolit United Water Softeners Ltd (London) Bayer Farbenfabriken (Alemania) Fabricante Fenólica Ácido débil condensada MATERIAL EN REVISIÓN Na + 1 H+ 1 4.9 10. Co.9 1.0 1.0 4 ºC 1 a 10 257 .Tabla 46.8 2.0 4. Na+ H+ H+ H+ H+ 8 2.7 Límites de uso Temperatura 120 ºC 120 ºC 120 ºC 120 ºC 150 ºC 150 ºC 60 ºC 100 ºC 120 ºC pH 1 a 14 1 a 14 4 a 14 1 a 14 1 a 14 1 a 14 1a9 6 a 14 1 a 14 Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Dow Chemical I (USA) Dow Chemical I (USA) Diamond Alcali Company (USA) Diamond Alcali Company (USA) p. Resinas de intercambio catiónico comerciales.3 10 5.

1 a 9 1 a 14 1 a 14 Fabricante Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Dow Chemical I (USA) Dow Chemical I (USA) Zerolit United Water Softeners Ltd (London) Zerolit United Water Softeners Ltd (London) Macro ión Poliestireno Poliestireno Poliamida Poliestireno Grupo activo Amonio cuaternario Amonio cuaternario Base débil Trimetil amonio bencil Forma ClClOHClCl- Dowex 2 x 8 Poliestireno Zerolit E Poli condensada Dimetil bencil dimetil hidroxietilamonio Base débil ClZerolit FF Polimerizado Base débil Cl- 3a5 9.0 3.0 1.2 10.0 Nombre comercial Amberlite IR A 400 Amberlite IR A 401 Amberlite IR 45 Dowex 1 x 8 Límites de uso Temperat ura 77 ºC 77 ºC 100 ºC 150 ºC 60 ºC pH 0. Resinas de intercambio aniónico comerciales.1 a 14 MATERIAL EN REVISIÓN 258 .0 2. Porcentaje de enlaces transversales 8 4 Capacidad de intercambio (me/g) Seca Húmeda 3.Tabla 47.5 60 ºC 0.3 3.0 1.8 4.3 5.0 60 ºC 0.0 8 8 3a5 9.1 a 7 38 1.1 a 12 1 a 12 0.

Estas fases se escogen de acuerdo al intervalo de fraccionamiento seleccionado y al peso molecular de los componentes de la solución problema. Tabla 48. Sephacryl y Sepharosa con sus principales propiedades. produce los diferentes tipos de fases estacionarias las cuales se escogen de acuerdo con el intervalo de fraccionamiento indicado y con los pesos moleculares de las especies que van a ser fraccionadas. el gel es extremadamente hidrofílico pero la acilación o alquilación de esos grupos produce Sephadex con características lipofílicas como el Sephadex LH 20. Intervalo de fraccionamiento Diámetro de la (peso molecular) partícula seca Péptidos y (mm) proteínas globulares 40 – 120 < 700 40 – 120 1500 100 – 300 50 – 150 20 – 80 10 – 40 100 – 300 50 – 150 20 – 80 10 – 40 40 – 120 10 – 40 40 – 120 10 – 40 40 – 120 10 – 40 40 – 120 10 – 40 1000 – 5000 Tipo y grado Dextranos Volumen del lecho (mL/g) Sephadex seco 2a3 2. Debido al gran número de grupos hidroxilo. Propiedades de diferentes tipos de Sephadex. la casa sueca Pharmacie Fine Chemicals. Para la cromatográfica por filtración en gel. 49 y 50 incluyen listas de sorbentes cuyas marcas registradas son Sephadex.6 G – 10 G – 15 G – 25 Grueso Medio Fino Superfino G – 50 Grueso Medio Fino Superfino G – 75 Superfino G – 100 Superfino G – 150 Superfino G – 200 Superfino MATERIAL EN REVISIÓN 100 – 5000 1500 – 30000 500 – 10000 30000 – 80000 30000 – 70000 4000 – 150000 4000 – 100000 5000 – 300000 5000 – 150000 5000 – 600000 5000 – 250000 1000 – 50000 1000 – 150000 1000 – 150000 1000 – 200000 > 700 1500 9 a 11 12 a 15 15 a 20 20 a 30 18 a 22 30 a 40 20 a 25 La Sepharosa se obtiene al purificar la azarosa. 259 . Las tablas 48. Para la cromatografía de afinidad se emplean geles.2.2.5 4. Estos sorbentes se pueden reutilizar si se conservan siguiendo las instrucciones de los fabricantes.2 Sorbentes para filtración por gel.5 a 3. sin embargo es posible derivar algunas recomendaciones generales.5. El Sephadex es un gel preparado de dextrano con enlaces transversales de epiclorhidrina. obtenidos por la reacción de dextrano o de agarosa con cianuro de bromo.

3 meq de ácido. La Sepharosa debe exponerse a valores de pH entre 4 y 9.48 g de ácido.2 M de hidróxido de sodio y con detergentes no iónicos. Las fases estacionarias de Sephadex. Tipo y grado S – 200 superfino S – 300 superfino Diámetro de la partícula húmeda (µm) 40 – 105 40 – 105 Intervalo de fraccionamiento Proteínas 5*10 – 2.5*10 1*104 – 7.9 meq/mL. también llamada activación.Algunos sorbentes son fácilmente regenerados pudiéndose usarlos nuevamente. En seguida se ilustra un ejemplo del cálculo del volumen requerido para activar una resina de intercambio iónico que ha sido utilizada antes. la relación de meq de regenerante/meq de resina es alrededor de cuatro para resinas fuertes.6 mL de ácido clorhídrico. 46 g (100 mL/5 g) = 1109. Comúnmente se emplean soluciones 1 N. observando tres parámetros: la concentración de la solución regenerante. en cantidades que oscilan entre el 150 y el 500 % de la capacidad de la columna.5*104 3 5 Polisacáridos 1*103 – 8*104 1*105 – 7. y la relación de meq regenerante/meq resina para un intercambiador fuerte es cuatro. el peso de ácido requerido para regenerar la resina es: 7. MATERIAL EN REVISIÓN Concentración aproximada de agarosa (%) 2 4 6 Diámetro de partícula húmeda (µm) 60 – 200 60 – 140 45 – 165 Intervalo de fraccionamiento (peso molecular) Proteínas Polisacáridos 7*104 – 40*106 105 – 20*106 4 6 6*10 – 20*10 3*104 – 5*104 1*104 – 4*106 1*104 – 1*106 260 . Como la capacidad de intercambio teórica de la resina amberlita IR 120 húmeda es de 1.3 (1. el volumen del ácido será: 55. Como la solución se encuentra a una concentración del 5 % (p/v). Tipo Sepharosa 2 B Sepharosa 4 B Sepharosa 6 B En la práctica.5)/1000 = 7.9) 4 = 55. Sephacryl y Sepharosa se pueden limpiar tratándolas con soluciones 0. Tabla 50. ya sean catiónicas o aniónicas. como los geles de filtración y los intercambiadores de iones. ¿Qué volumen de solución de ácido clorhídrico al 5 % (p/v) se necesita para regenerar 200 mL de resina amberlita IR 120 (húmeda) a su forma H+? Primero se calcula el número de miliequivalentes de ácido clorhídrico requeridos: 200 (36. Otros como el gel de sílice y la alúmina requieren de varios pasos que se realizan si la cantidad por recuperar de la fase estacionaria es grande.5*105 La regeneración de una resina de intercambio iónico. Tabla 49. Propiedades de algunos tipos de Sepharosa. y de dos para las débiles. Algunos tipos de Sephacryl. se realiza generalmente en la columna. el volumen requerido y la rata de flujo.

como metanol. Antes de realizar una cromatografía de columna. Se filtra y se lava con agua destilada hasta reacción neutra. para reparto va entre 1:50 y 1:500. Tratándose de mezclas difíciles de separar. Se debe establecer el poder de elusión del solvente o la mezcla de los mismos teniendo en cuenta los criterios y la serie mixotrópica que se discutió en las cromatografías de papel y placa delgada. se recomienda efectuar ensayos en cromatografía en capa delgada para elegir un sistema eficiente y susceptible de poder reproducirlo en columna.3 Eluyentes. conviene remover primero las capas con sustancias fuertemente adsorbidas y luego lavar con solventes polares. se requiere cromatografiar de nuevo.3 Procedimiento. se puede remplazar por un tapón de lana de vidrio o de algodón no muy apretada. 261 MATERIAL EN REVISIÓN . en procesos de adsorción a escala preparativa la relación va entre 1:20 y 1:100. por lo que las relaciones anteriores se multiplican entre 10 y 50. en los casos de las cromatografías de adsorción o de reparto. 5. La alúmina puede quedar coloreada. Si no dispone de una placa de vidrio sinterizado. Para regenerar la alúmina empleada en columnas. Si la mezcla queda alcalina a la fenolftaleína. pero con la activación decolora. se agregan porciones de alúmina. Se activa calentando a 120 ºC por 24 horas. Para empacar las columnas con alúmina. 5. como en el caso de análisis de tiamina. Las separaciones por intercambio iónico requieren relaciones mayores. la proporción es 1:100000. La cantidad de sorbente se relaciona con la cantidad de muestra teniendo en cuenta el proceso de separación según la complejidad de la muestra.Para regenerar el gel de sílice se siguen los siguientes pasos: Mezclarlo con cinco a diez veces su volumen de solución de hidróxido de sodio al 1 % y calentarlo a ebullición por 30 minutos. se obtienen mejores resultados cuando se coloca cierta cantidad del primer eluyente a utilizar. soluciones diluidas de ácido acético o hidróxido de sodio (de acuerdo con el empleo que se le va a dar) y luego con agua. Así. En primer lugar se escoge una columna de tamaño apropiado. 5. Es conveniente recomendar que los frascos que contienen los sorbentes deben conservarse en lugares secos y bien tapados.2. se aplica vibración mecánica (puede ser golpeando la columna con una manguera de caucho) cuidando de mantener por encima de la fase estacionaria un nivel del solvente. se lava con agua y se mezcla con tres a seis veces su volumen de solución de ácido acético al 5 %.3.1 Técnicas de empaque de la columna. las columnas se pueden empacar con el sorbente seco o mezclado (en forma de papilla) con el primer eluyente a utilizar en la separación. En cuanto al empaque propiamente dicho.

En la cromatografía por filtración en gel. uno polar y otro no polar.3 Elusión. una vez obtengamos la solución del extracto en la concentración deseada. Una vez recuperados.3. 5. Se pueden controlar las fracciones separadas y recogerlas una vez eluyen de la columna para su posterior verificación de pureza o para volver a recromatografiarlas hasta obtener la sustancia pura. aplicamos cuidadosamente a la columna ya empacada. β – caroteno. es posible separarlos únicamente con dos solventes. Consideremos en caso de una muestra constituida por compuestos de diferente polaridad como por ejemplo en un vegetal verde su extracto contiene α – caroteno. Este control se puede efectuar con detectores especiales ubicados a la salida de la columna y que controlan equipos automáticos de recolección de fracciones. Debe efectuarse cuidadosamente para evitar turbulencias que perturben la homogeneidad de la superficie de la fase estacionaria. se formarán falsas vías por donde pasará la muestra sin efectuar el fenómeno de separación cromatográfica. Para el empaque de las columnas con intercambiadores de iones o geles de filtración. un solvente de baja polaridad.Para empacar las columnas con gel de sílice. Ésta se aplica en la parte superior de la columna ya empacada.2 Aplicación de la muestra. en solución concentrada o mezclada con materiales inertes como Celita. dejando sedimentar y agregando eluyente en tal cantidad que su nivel se mantiene por encima de la fase estacionaria. Comercialmente se pueden comprar columnas ya empacadas. Al iniciar el desarrollo. controlando la concentración hasta que finalmente se termina con el solvente polar puro. con solventes relativamente polares. Se inicia aplicando el no polar puro hasta lograr cierto grado de separación y luego se va añadiendo solvente polar en pequeñas cantidades. que tienen la ventaja de garantizar su distribución homogénea. empezando con éter de petróleo. Encontramos que podemos separarlos por cromatografía de columna de adsorción sobre fases estacionarias de gel de sílice o de alúmina activadas. La cromatografía por gradiente de elusión consiste en que al tener un conjunto de compuestos con diferente polaridad. podemos aumentar la polaridad del eluyente para comenzar a separar las xantofilas y las clorofilas. 5. De lo contrario. que nos permite separar los carotenos. clorofilas a y b y queremos separarlos. xantofilas. se prepara la papilla y se vierte poco a poco en la columna. es indispensable que estén húmedos previamente para que las partículas tomen el tamaño adecuado para el análisis. por lo que se recomienda aplicar la muestra con una pipeta en contacto con la pared interna de la columna de modo que escurra por ella. No es conveniente aplicar suspensiones debido a la facilidad con que tapan la columna impidiendo una excelente separación. la elusión se realiza generalmente empleando soluciones buffer o modificando el pH.3. MATERIAL EN REVISIÓN 262 . mientras que los otros comienzan a distribuirse en la columna muy lentamente. Esta modificación de la técnica se llama cromatografía por gradiente de elusión.

alcoholes. se utiliza generalmente la cromatografía en placa delgada. Se aplican muestras de dos fracciones según su orden de salida de la columna sobre placas montadas en portaobjetos. es recomendable mantener las siguientes velocidades de flujo: para cromatografía de adsorción y de reparto mantener 8 mL/hora. Por ello. ya sea porque son coloreados o tienen alguna propiedad que hace fácil detectarlos en ella. relacionada con la presencia de la sustancia separada. Cromatografía de gases. carbohidratos.1 Principios. su proceso de separación. Su utilidad en la química de los alimentos es alta al permitir el análisis de vitaminas. 6. MATERIAL EN REVISIÓN La cromatografía de gases es un de los mejores métodos de separación de mezclas complejas. En filtración por gel debe ser de 2 mL/hora. la experiencia y el adecuado control del sistema cromatográfico permitirán los mejores resultados en estas técnicas. 6. En las fracciones eluidas. Para la detección y agrupamiento de las fracciones eluidas.cm2. la técnica se llama cromatografía gas – sólido predominando como fenómeno de separación la adsorción selectiva de los 263 . que luego pueden ser identificados y cuantificados basados en su comportamiento. la cuales aunque mantienen los principios de separación ya analizados en las anteriores técnicas. Si la fase estacionaria es un sólido. a 2.4 Detección de las sustancias separadas.5 mL/min. 5. grasas. Esta técnica analítica separa los componentes de esas mezclas en una serie de compuestos puros. presentan un mejoramiento sustancial en el manejo mismo de las muestras.3.En general. que permiten acortar los tiempos requeridos en el desarrollo. En intercambio iónico lo ideal es tener un rango entre 0. se desarrollan y se revelan: las manchas que tienen los mismos valores de Rf se reúnen en una sola y las que mantienen dos o más manchas se recogen y vuelven y se recromatografían buscando un sistema que mejore la separación entre ellas ya sea en placa preparativa o en columna. pero también conviene tener en cuenta que un flujo muy lento o la suspensión del mismo puede retener en la columna algunos compuestos impidiendo su separación además de generar problemas de difusión de muestras que impiden separarse después. La separación de los componentes de la mezcla se desarrolla debido a la diferente distribución entre la fase móvil (gas) y la fase estacionaria mantenida en la columna. En cromatografía de columna se pueden detectar así: Directamente en la columna.0 mL/min. Sin embargo. por ejemplo pueden exhibir fluorescencia o usando reactivos marcadores. mediante la utilización de agentes reveladores a través de cromatografía de placa. Comenzamos a estudiar las técnicas instrumentales que posee la cromatografía. posibilidades de combinación del análisis cualitativo y del cuantitativo sobre una misma muestra debido a la facilidad de reproducir las condiciones del análisis. Utilizando detectores que verifican la variación de una propiedad física o química en el flujo de la fase móvil. aromas. etc.cm2. la resolución de las columnas decrece al aumentar la velocidad de flujo. el control de procedimientos de gradientes ya sea de solventes o de temperatura.

GAS DE TRASPORTE CONTROL DE FLUJO PUESTO DE INYECCIÓN COLUMNA DETECTOR ELECTRÓMETRO REGISTRADOR El cromatógrafo utiliza un gas de transporte (fase móvil) que bajo presión mueve una muestra en fase gaseosa desde el inyector. emerjan de la columna en un tiempo característico. Diagrama del equipo de cromatografía de gases.componentes en esta fase. Cromatograma. La cromatografía de mayor aplicación es la de gas – líquido la que estudiaremos en esta parte del material. en esta forma. representada por un pico tiene una posición que le es característica. Tiene la función primordial se conducir la muestra a través del sistema cromatográfico.1 Gas de transporte o fase móvil. La figura 19 presenta un cromatograma proveniente de la identificación de ácidos grasos en una fruta colombiana. A una temperatura dada el gas facilita que los componentes de la mezcla. 6. asegurar una presión uniforme a la entrada de la columna manteniendo un flujo de gas constante. El sistema cromatográfico se encuentra como un equipo o instrumento con una serie de bloques que lo evidenciamos en la figura 18: Figura 18. denominado el tiempo de retención. pero si la fase estacionaria es un líquido adherido como una película al soporte sólido inerte. a través de una columna (fase estacionaria) donde ocurre la separación. hasta el detector cuya función es “sentir” la llegada de cada componente y producir una señal eléctrica que se registra y grafica en un registrador en forma de picos. condición óptima para el análisis.2 Equipo y condiciones previas. la separación entre cada pico presenta un criterio de eficiencia del sistema y también cuantitativo porque el área del pico es proporcional a la cantidad de sustancia presente en la muestra. 6. se llamará cromatografía gas – líquido y el fenómeno de separación predominante es la partición entre la fase líquida y la gaseosa que se desplaza. MATERIAL EN REVISIÓN 264 . El registrador produce una gráfica llamada cromatograma sobre la cual podremos efectuar el análisis cualitativo porque cada sustancia. una vez separados. Generalmente se encuentra almacenado a alta presión en cilindros con un mecanismo para regular la presión y.2. Figura 19.

el puesto de inyección es un bloque metálico con calentadores y sensores de temperatura con una septa o sello externo y una conexión a la columna. Por lo general. La consideración más importante para su selección es el tipo de detector utilizado. La técnica más común de introducción al sistema es empleando una micro jeringa. la cual atraviesa el sello o septa del bloque de inyección. evitando que en el cromatograma aparezcan picos fantasmas que molesten el análisis. Debe ser de un material adecuado para evitar la interacción con los componentes de la muestra. Poseer una alta velocidad lineal para el gas de transporte que permita trasladar la muestra gaseosa a la columna. También debe ser inerte. generalmente soluciones de líquidos o sólidos en el solvente ideal. entonces la temperatura debe ser variable y controlada. hidrógeno y nitrógeno. por ejemplo. se mezcle con el gas de transporte y pase a la columna. La inercia química del gas se debe a que no se puede permitir reacciones secundarias dentro de la columna. Además. Generalmente los gases utilizados cumplen esa condición pero a veces no son secos por lo que es necesario pasarlos a través de un filtro molecular a la salida del cilindro. pero pierde eficiencia cuando se emplea como gas de arrastre al nitrógeno. 6. La velocidad más eficiente corresponde a la Altura Equivalente del Plato Teórico mínima encontrada durante la evaluación de la columna. El segundo bloque del diagrama del cromatógrafo de gases es el inyector o puesto de inyección. en el puesto de inyección se transforman las muestras no gaseosas en vapores para que puedan ser separadas. En este sitio se permite que la muestra ingrese al sistema cromatográfico. Las muestras que se analizan por cromatografía de gases pueden estar en estado gaseoso. El puesto de inyección debe reunir como características: Mantenerse a una temperatura lo suficientemente elevada para permitir la vaporización rápida de los componentes de la muestra. MATERIAL EN REVISIÓN 265 . un detector de conductividad térmica funciona mejor si se usa helio o hidrógeno o mezclas de los dos. el 80 % de las muestras analizadas por esta técnica son líquidas. La eficiencia de la columna depende de la selección apropiada de la velocidad lineal del gas de transporte. seco y libre de impurezas. El valor óptimo se escoge experimentalmente haciendo una gráfica de Van Deemter: AEPT en función de la velocidad lineal del gas. la vaporiza pasándola a la columna.2 Introducción de la muestra.2.Los gases de transporte más utilizados en esta técnica son el helio. reduciendo el tiempo de uso de la columna y modifique la línea base. líquido o sólido puesto que para cada una de ellas existen los dispositivos adecuados para su introducción al sistema cromatográfico. En una estimación aproximada. el material del equipo y la muestra.

1 mL). Para obtener mejores resultados (mayor reproducibilidad) existen en el mercado varios tipos de válvulas muestreadotas de gases que se conectan al puerto de inyección.1 Tubería.0 mL 0. Su tamaño depende del tipo de columna empleada como se observa en la tabla 51. Tabla 52. puesto que la muestra debe ser introducida limpiamente en la corriente del gas a presiones y temperaturas superiores a las condiciones ambientales y debe llegar a la columna como una banda única.02 – 20. Bandas de inyección estrechas producen picos agudos. Características de los materiales empleados para columnas. 266 . La obtención de buenos resultados de análisis depende mucho de la habilidad del analista si no se cuenta con un inyector automático. Formación de derivados volátiles térmicamente estables y posterior análisis. por lo tanto es la parte más importante del sistema.1 – 1.0 mL 0. Tamaños inferiores a 1 mL.5 µL 6.1 – 10. La separación en cromatografía de gases se realiza en la columna. La tabla 52 compara los materiales más usados.04 – 4. Como una condición para el uso de esta técnica es el de las muestras gaseosas o fáciles de transformar a dicho estados. Relación cantidad de muestra y columna para cromatografía de gases.004 – 0.3 Columnas. sólidas o gaseosas. requiere de modificaciones en el inyector si no es posible el uso de micro jeringas. aquí estudiaremos materiales de construcción. es posible efectuar modificaciones como: Recurrir al estudio de productos volátiles formados por acción de alta temperatura en el inyector (pirólisis). Sirve para contener los materiales que efectúan la separación. si la muestra no cumple con esa condición. por tanto debe ser completamente inerte y no interferir en la separación.0 L 0.2.3. fases líquidas y criterios de selección.02 – 2.0 µL 0.2. Tabla 51. soportes.0 µL 0.Las muestras gaseosas se introducen también con micro jeringas cuando son volúmenes pequeños (0. ya sea para muestras líquidas.05 – 5. lo mismo que la forma de evaluación de la misma. 6.0 mL MATERIAL EN REVISIÓN 0. los cuales son los deseados para lograr la separación completa de compuestos con tiempos de elusión cercanos. Tipo de columna Preparativa (1” de 20 % líquido) Analítica (¼” de 10 % de líquido) Alta eficiencia (1/8” de 2 % líquido) Capilares (1/16” de 50 % película) Gas Tamaño de la muestra Líquida 0.05 – 50. La razón es simple. angosta y uniforme.0 µL 0.

De 1/18 de pulgada.2 Tamaño: diámetro y longitud de la columna. aceites esenciales y otros. 6. Las columnas preparativas son: Mayores de ¾ de pulgada. fundamentalmente son dos: MATERIAL EN REVISIÓN 267 . Buena Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Regular Regular Resistencia y Excelente flexibilidad Rango de Excelente temperatura Impermeabilidad Excelente 6. Para determinar el diámetro adecuado. Tamaño de partícula uniforme y preferencialmente esférica. Requieren el diseño de un horno especial que las pueda albergar. Columnas de ¼ de pulgada. Inerte. En la evaluación de la columna se verá que la resolución es proporcional a la raíz cuadrada de la longitud de la columna. bajo ciertas bajo ciertas mala bajo condiciones condiciones ciertas condiciones.3. mala Excelente. El material más utilizado es proveniente de tierra de diatomáceas o kieselghur cuyo nombre comercial es el Chromosorb. Sin embargo. se usan para separar mezclas complejas como derivados del petróleo. Se utiliza preferencialmente en el análisis de gases al requerirse mayores volúmenes en la muestra de análisis. Las columnas analíticas pueden ser: Capilares.2.25 a 0. la capacidad de muestra aumenta cuatro veces.3.3.Propiedad Inercia Acero Buena Vidrio Excelente Mala Excelente Excelente Aluminio Cobre Plástico Buena. mala Buena. Tienen 0. El soporte debe ser inerte y no intervenir en el desarrollo cromatográfico ya que su principal función es proporcionar un soporte sólido dentro de la columna para suministrar un área superficial alta sobre la cual se extiende la fase líquida.2.2. Resistir los procedimientos de empaque y recubrimiento. se alcanzan resoluciones semejantes a las obtenidas con columnas de 1/8 a ¾ de pulgada. Las más comunes.50 mm de diámetro interno. Son las que tienen mejor poder de resolución pero son costosas. No mayor a 120 mallas. se debe establecer cuál es el tipo de separación requerida: analítica o preparativa. Sus principales características son: Alta área superficial por unidad de volumen. Se debe escoger la menor longitud que produzca la separación deseada. 6. Manteniendo condiciones de preparación y uso adecuado. De 3/8 a ¾ de pulgada. no favorece interacciones químicas ni fenómenos de adsorción.4 Soporte sólido para la fase líquida. cada vez que se dobla el diámetro de la columna.3 Longitud.

Preparación de la fase estacionaria: recubrimiento del soporte sólido con la fase líquida.3. El tiempo de retención es proporcional a los gramos de fase líquida presente.5 Fase líquida. frágil y con características alcalinas ideal para analizar compuestos ácidos. por ello no se debe pasar del 2 al 10 % de fase líquida respecto al soporte. entonces bajos recubrimientos conducen a análisis más rápidos. se debe cuantificar para recubrir al soporte con una película uniforme. a la temperatura de la columna. Si se desea analizar muestras de compuestos polares. la fase líquida debe poseer una estructura química similar a la de los componentes de la muestra. medidos a un 10 % de la altura del pico: a mayor inercia. Su selección requiere experiencia previa puesto que es más empírica que basada en criterios derivados de la teoría.Chromosorb P. Mezcla calcinada de arcilla con tierra de diatomáceas. No volátil. los compuestos polares como los alcoholes lo hacen con una fase como el Hallcomid (una amida). Térmicamente estable. Una vez seleccionada la fase líquida.3.1 mm de mercurio a la temperatura de trabajo. Por ejemplo. tiene color rosado y tolera la mayor cantidad de fase líquida (30%) específico para cromatografía preparativa. con una presión de vapor entre 0. 6. su color es blanco. Se basa en la comparación del ancho de la base de la segunda mitad del pico con el de la primera mitad. Solamente ha sido posible definir cuáles son los requisitos a cumplir: Debe ser un buen solvente absoluto y diferencial para los componentes de la mezcla. Depende de la composición de la mezcla.2. se requieren cinco pasos: Adecuación de la tubería: limpieza y enrollado (cuando se trabaja con columna de vidrio). La determinación del factor de coleo es una medida de la inercia del soporte. Chromosorb W. demasiada fase forma piscinas entre partículas que disminuyen la eficiencia de la columna. Mezcla calcinada de un fundente (carbonato de sodio) con tierra de diatomáceas. 268 MATERIAL EN REVISIÓN . 6. silanizando o recubrimiento previo antes de aplicar la fase estacionaria.01 y 0.2. Para una separación eficiente. ninguno de los anteriores soportes es inerte pero se pueden desactivar para eliminar sitios activos ya sea lavando con ácidos o bases. Para obtener una columna lista para el análisis de una muestra. Por ello es recomendable consultar la literatura para determinar las condiciones del análisis de una muestra problema y efectuar los ensayos respectivos para obtener la mejor separación. una muestra de hidrocarburos se separa mejor en una fase líquida como el Escualario (hidrocarburo de cadena larga). Químicamente inerte hacia los solutos de interés.6 Preparación de la columna. mayor simetría del pico y mayor valor del factor de coleo.

2. en cm. disminuye cuando aumenta la velocidad del gas de arrastre o también si se incrementa su densidad (empleo de nitrógeno). se mide el ancho de la base de éste pico (W) y se utiliza la siguiente fórmula: N = 16(t’/W)2 Muchos factores afectan la eficiencia de la columna. La resolución de la columna (R). Para disminuirlo se requiere una película muy delgada y uniforme de la fase líquida y ojalá de baja viscosidad. aplicando la siguiente fórmula: R = 2 d/(W1 + W2) Una resolución de 1 es completa. Enrollado: cuando se trabaja con columnas metálicas. La separación de los constituyentes de una mezcla en la columna. Permite comparar columnas de diferente longitud siendo la medida preferida de eficiencia de la columna. Al tener diferentes longitudes. El término C determina la resistencia a la transferencia de masa gas → líquido → gas. llevando al ensanchamiento de los picos. la mayoría de los cuales han sido evaluados por su efecto en N o. corresponde a la difusión en la fase gaseosa. Acondicionamiento: renovación de impurezas volátiles que puede tener el soporte o la fase líquida estacionaria. mejor en la Altura Equivalente de Plato Teórico: AETP = L/N L es la longitud real de la columna.3. MATERIAL EN REVISIÓN 269 . significa la capacidad que tiene para poder separar un compuesto de otro. El término B. midiendo la distancia entre ellos y luego los anchos de sus bases. La variación de AETP en función del flujo (µ) en mL/min. muestra un mínimo en el cual se logra la mayor eficiencia. las moléculas del soluto tienen diferentes tiempos de permanencia dentro de la columna.5 equivale al 99. La eficiencia de la columna se determina según el número de platos teóricos la cual se determina también del cromatograma midiendo la distancia del pico de aire hasta el pico de la sustancia (t’). 6. Depende de la cantidad de fase líquida en el soporte sólido o fase inerte. es el resultado de la diferencia en los coeficientes de partición de los distintos componentes entre la fase estacionaria y la fase móvil. Se determina directamente del cromatograma trabajando dos picos adyacentes (llamados 1 y 2). y una de 1.7 Evaluación de la columna.7 %.Empacado de la columna: garantizar uniformidad y homogeneidad. Tiene la siguiente expresión matemática. denominada la Ecuación de Van Deemter: AETP = A + (B/µ) + Cµ El término A describe las variaciones de velocidad del gas en el empaque poroso (caminos múltiples).

Rango lineal. Este elemento del cromatógrafo de gases debe tener como características: Sensibilidad al cambio de composición de la fase gaseosa. 6. Bajo nivel de ruido. 6. Sin embargo. Programación de temperatura. Es un procedimiento que permite efectuar un cambio controlado de la temperatura de la columna durante el análisis.1 Detector de conductividad térmica (DCT). La temperatura de trabajo se escoge teniendo en cuenta el promedio de los puntos de ebullición de los componentes de la muestra.4 Temperatura de la columna. Capaz de detectar los diferentes componentes de la mezcla. Su respuesta debe ser la misma ya sea para grandes cantidades de componente como para las mínimas detectables. 6. como lo podemos encontrar en la tabla 53. la temperatura de la columna se escoge de tal forma que se obtenga buena resolución en un tiempo de análisis corto. a temperatura constante o isotérmica y con temperatura programada o por gradiente de temperatura. cara aumento de 30 ºC disminuye a la mitad el tiempo de retención. que logre detectar pequeñas cantidades de componentes equivalentes al doble de la máxima variación del ruido electrónico generado por los circuitos electrónicos propios del elemento.2.5. es decir.2. Respuesta.El flujo del gas de arrastre debe ser muy bajo y los coeficientes de distribución de las sustancias a separar entre la fase estacionaria y la fase móvil muy altos para favorecer el equilibrio que gobierna el fundamente de la separación analítica en esta técnica instrumental. Se puede trabajar de dos formas. mantenga la proporcionalidad en su respuesta. Es un filamento calentado eléctricamente (termistor) pero cuya resistencia varía al encontrar sustancias diferentes en la fase gaseosa a la salida de la columna. Permite registrar el cambio ocurrido en la homogeneidad de la fase gaseosa cuando se ha separado un determinado componentes al transformarlo en una señal eléctrica que luego es graficada en el registrador o transformada en cantidades mediante integradores electrónicos. es decir. Relación entre N y la eficiencia en Cromatografía de Gases. Esta técnica reduce el tiempo de análisis y permite obtener picos simétricos para todos los componentes. Tabla 53. N Más de 500 platos/pie 300 – 500 200 – 300 Menor de 100 Eficiencia Excelente Buena Regular Por revisar Operación isotérmica. MATERIAL EN REVISIÓN 270 . Como criterio de trabajo.2. cuando se trabaja con columnas de alto porcentaje de fase líquida o la fase presenta alta afinidad por los componentes (tiempos de retención elevados) es necesario trabajar temperaturas más altas. En la mayoría de los casos. Se utiliza cuando los componentes de la muestra tienen componentes que varían en un amplio rango de puntos de ebullición o tienen tiempos de retención muy grandes.5 El detector.

el tiempo de retención. también denominado ta). 6. Un potencial de corriente continua se aplica a la llama mediante electrodos capaces de detectar las especies ionizadas en la llama generando una corriente proporcional a la cantidad de sustancia. No es posible determinar un tiempo de retención absoluto ya que depende de variables del equipo como la temperatura de la columna. aquí las señales del detector son registradas como un pico o también como un dato numérico. parte del intervalo se debe al tiempo que se gasta en el recorrido del sistema cromatográfico.6 Registrador. es lo que se denomina tiempo muerto (tm) y corresponde al tiempo de retención del soluto no retenido (aire o solvente de la muestra. H2O. cetonas y otros. debido a la facilidad de reacción que tienen estas sustancias a la temperatura de trabajo del detector.9 amperios. Es un elemento muy selectivo ya que su señal es generada solamente cuando un componente es capaz de capturar electrones de un flujo permanente de ellos dentro de una celda.5.2 Detector de ionización por llama (DILL). En cromatografía de gases existe una característica para definir el compuesto. Aún así. por lo que prefiere determinarse un tiempo de retención relativo al compararlo con el tiempo de un estándar ya sea que se encuentre dentro de la misma 271 MATERIAL EN REVISIÓN . El último elemento del cromatógrafo de gases. El flujo se obtiene de una fuente radiactiva (tritio o Ni63) en una hoja metálica unida a uno de los dos electrodos creando una corriente permanente de 10. Tiene algunas limitaciones en su uso en sustancias orgánicas donde su sensibilidad disminuye en la escala: CH2 > CH2 – OH > C=O y definitivamente no se puede emplear en el análisis de CS2. SO2. CO2 y óxidos de nitrógeno.3 Metodología. carbonilos conjugados. NH3. 6. las condiciones deber ser estandarizadas para que este valor tenga significado. La sensibilidad de este detector es tan alta que permite detectar de 0.3 Detector de captura de electrones (DCE). trabajando a la misma temperatura. se modifica la resistividad de uno de ellos que vuelve a ser compensada aumentando el paso de corriente el cual es medido y registrado por el detector como una señal de voltaje. clase de fase líquida y porcentaje de recubrimiento. la cual es amplificada y registrada como un pico.Comprende dos elementos. No lo es a hidrocarburos. alcoholes. Esta unidad mide la corriente generada cuando un material combustible en el gas de transporte entra en una llama de hidrógeno – aire. Cuando un compuesto que captura electrones entra en el campo.1 a 10 ng. éste varía entre instrumentos y no se incluye en la medida. O2. nitratos. H2. 6. nitritos.2. Si se considera el intervalo de tiempo transcurrido desde el momento en que se inyecta la muestra y su aparición como un pico. al ocurrir variaciones en la composición de los gases. que permite ser utilizado en el análisis cuantitativo y cuantitativo de las sustancias puras separadas. 6.2. uno de referencia que monitorea la conductividad térmica del sólo gas de transporte y el otro que controla el gas que sale de la columna. CO. velocidad del gas de transporte y cantidad de fase estacionaria.5. la cantidad que puede ser colectada en menor modificando la corriente.2. N2. Es muy sensible a haluros de alquilo.

por ello se busca coincidencias en valores cuando se cambia polaridades de la fase estacionaria. se incrementa la probabilidad de que sea la misma sustancia. para el hexano será de 600. el índice de retención para una parafina es 100 veces el número de átomos de carbono.muestra o haya sido añadido a propósito. Una vez determinados estos parámetros. los cuales se sospecha sean componentes de la mezcla desconocida. ultravioleta. log α(PZ + 2) el valor del logaritmo de la retención relativa de la parafina normal de Z número par de átomos de carbono. los mejores resultados se reproducibilidad están limitados a trabajos en columnas con temperatura isotérmica o con programación lineal de temperatura a velocidades de 1 º a 2 ºC por minuto. El índice de retención para una sustancia desconocida se calcula mediante la expresión: I = log αX + 100 Z log α(PZ Siendo: log αX el valor del logaritmo de la retención del compuesto X. Se determina el tiempo de retención del compuesto desconocido y se compara con el tiempo de retención de sustancias patrón. Por definición. luego se adiciona el probable componente y nuevamente se desarrolla. si aparece uno nuevo. Acople a otras técnicas ya sean clásicas de identificación como el aislamiento del componente. Para comparar resultados por esta técnica entre laboratorios. Para confirmar se recurre a cromatografiar con columnas de diferente polaridad. Adición del compuesto que se sospecha está presente. relacionado con el estándar de parafina de Z número pares de carbonos. Útil cuando el pico se encuentra resuelto de otro cercano.3. + 2) Los caminos para identificar un compuesto por cromatografía de gases pueden ser: Utilización del tiempo de retención absoluto. primero corriendo en una no polar y luego desarrollando en una polar. 6. se comparan con los valores reportados en la literatura (si existen en las mismas condiciones) o con los determinados previamente para sustancias conocidas.1 Análisis cualitativo. MATERIAL EN REVISIÓN 272 . utilizar otras técnicas instrumentales como infrarrojo. desarrolló un concepto de índice de retención que evita ese problema al seleccionar como material de referencia a parafinas normales. Tiene los inconvenientes ya discutidos. lo importante es que registre un buen cromatograma en cercanías de los compuestos de interés. El valor del índice de retención es característico de una sustancia en una determinada fase líquida a una cierta temperatura. Kovats. Se corre el cromatograma con la muestra. se deben reportar las sustancias de referencia que deben ser las mismas. se descarta pero si se mantienen y uno de ellos ha aumentado su tamaño. resonancia magnética nuclear o espectroscopia de masas o formar derivados a los que se les determina sus propiedades fisicoquímicas. Utilización de tiempos de retención relativos de índices de retención. Sin embargo la coincidencia no es suficiente para establecer la identidad del compuesto.

altura por el ancho a media altura. 6. Este método es lento. Cortado y pesada del papel. Antes de seleccionar el método de análisis cuantitativo más adecuado se debe escoger la técnica de medida de los picos: altura o áreas. Aunque más adelante discutimos cuatro técnicas que tienen la ventaja de reducir errores y hacer más reproducibles los resultados. 6. Debido a que muchas veces los equipos disponibles producen registro gráfico.2 Análisis cuantitativo. Se asume que todos los picos se han detectados y que cada componente tiene la misma respuesta en el detector. MATERIAL EN REVISIÓN % A = (Área de A/ Σáreas) 100 Comprende el cálculo de la composición porcentual de las áreas: Este método puede usarse para calcular porcentaje en peso cuando se analizan componentes de una serie homóloga con puntos de ebullición cercanos.6.1 Altura del pico. Existen varias formas de medirla: planimetría. integrador de disco. Los resultados de un análisis por cromatografía de gases se obtienen a partir del registro gráfico o cromatograma en el cual el número de picos trazados da información acerca del número de constituyentes de la muestra y el área bajo cada pico o su altura sirve para la evaluación cuantitativa de cada componente. se suelen utilizar las técnicas manuales: Altura por el ancho a media altura. El área del pico no depende de las condiciones de operación como ocurre con la anterior. Las áreas de los picos son determinadas por el cortado del pico cromatográfico y pesada en la balanza analítica.2. 273 .3. Triangulación.2. integrador electrónico entre otros. destruye el cromatograma y requiere destreza para cortar además de la homogeneidad del papel. Los picos deben ser semejantes a la campana de Gauss.4 Factores de corrección. cortado y pesado del papel.3.2. generalmente expresada en milímetros. 6. Útil cuando los picos no son simétricos.2 Área del pico. Adecuada para picos simétricos que tengan una anchura razonable.3.3 Normalización. La altura del psico es la distancia desde la línea base hasta su vértice.3.3. se mide la altura y la base y se calcula mediante la ecuación del área del triángulo A = (½ base) altura. La medida de la altura del pico es la más fácil de las dos técnicas. Se trazan las tangentes a los lados de cada pico prolongándose por arriba de él y cortando la línea base formando el triángulo correspondiente.2. haciendo las correcciones necesarias debido a la selectividad del detector. 6. es la ideal cuando se tienen picos simétricos y agudos. triangulación. Un pico puede asimilarse a un triángulo y su área se determina multiplicando la altura del pico por el ancho a media altura.

Área medida del estándar dos. determina el área y se calcula la relación área/unidad de peso para cada componente. 6. Pico 1 2 3 4 Área 2172 2516 1237 3488 Porcentaje en peso 20.Las áreas de los compuestos no son directamente proporcionales a la composición porcentual debido a que cada sustancia tiene una respuesta diferente en el detector.00 0.0 94. Se preparan soluciones de cantidades conocidas de los compuestos y se analizan por cromatografía de gases. Factor de corrección del compuesto tres. se corre el cromatograma.03 De estos resultados se puede determinar el porcentaje en peso del componente tres en una muestra desconocida si: W2 A3 F3 A2 W3 = Siendo: W3 W2 A2 A3 F3 Peso desconocido del componente tres.77 1.8 97.6 72. son típicos de cada detector.0 35. entonces es necesario determinar factores de corrección. Área medida del componente tres.5 Calibración absoluta. la sensibilidad del detector y todos los MATERIAL EN REVISIÓN 274 .6 17. Peso del estándar dos.3. Los resultados se relacionan mediante una gráfica (Área del pico en función del porcentaje de componente. se grafica contra el peso de muestra inyectada.2. Se prepara una solución con patrones de las sustancias desconocidas. La tabla 54 ilustra esta técnica: Tabla 54. Forma de calcular los factores de corrección en Cromatografía de Gases.2 Factor de corrección 1.5 26. Se selecciona uno de ellos como referencia y su factor de corrección se toma como la unidad. Un peso exacto de la muestra desconocida se inyecta y su área se compara con la de los patrones. que debe ser una recta ajustada) o a través de la siguiente expresión matemática: Porcentaje de patrón B % B = (Área de B) K y K = Área del patrón B La calibración absoluta presenta algunas desventajas como son: se debe conocer la cantidad exacta de muestra inyectada. El valor del área (o de la altura) correspondiente a los picos.12 1.9 Área/peso 106. luego se calcula los porcentajes relativos de cada uno de los demás componentes. Una vez determinados se utilizan en la evaluación de la composición porcentual.

ni que se mantenga constante ya que cualquier cambio no afecta la relación de áreas.2. Como en el caso anterior. Ésta corresponde a la curva de calibración. Seleccionado la combinación adecuada de fase móvil y fase estacionaria es posible lograr la separación.1 Fundamentos. cuyo proceso de separación se debe a fenómenos de transferencia de masa entre los solutos contenidos en una fase líquida móvil y una estacionaria empacada dentro de una columna cromatográfica.6 Calibración relativa o estandarización interna.parámetros de operación deben permanecer constantes para poder comparar los resultados con los de la gráfica de calibración. vamos a efectuar un estudio teórico sobre los fundamentos y procedimientos para que tenga una idea de cómo se puede emplear y si eventualmente va a trabajar en procesos de investigación. identificación y cuantificación de una gran variedad de mezclas de compuestos. Debe eluir cerca de los compuestos de interés. luego se mide la relación de áreas que se compara con la gráfica de calibración para establecer la relación de pesos. Este método no requiere conocer la respuesta del detector. la resolución alcanzada en la separación depende de la intensidad de la interacción de los solutos con la fase estacionaria. Debe tener una estructura química semejante a la del componente en estudio. 7. presenta como desventaja la selección del patrón interno.3. Se miden sus áreas y se construye una gráfica de relación de áreas (área del componente/área del estándar) contra la relación de pesos. Muestras de composición conocida del componente problema que se va a determinar y de un estándar interno se preparan y analizan por cromatografía de gases. la cual también debe ser una recta ajustada. como conocemos la cantidad de estándar. Es una técnica analítica instrumental muy versátil. disponga de unos referentes que le ayudarán en su desempeño con este tipo de técnicas. Sin embargo. Los analitos por separar se encuentran disueltos. Se añade a la muestra problema una cantidad conocida del estándar interno y se analiza por cromatografía de gases. Cromatografía líquida de alta eficiencia o HPLC81. la cantidad exacta de muestra inyectada. Otra de las técnicas instrumentales de la cromatografía que comienza a tener aplicaciones en el estudio de los alimentos. se puede determinar la cantidad del componente presente en el problema. Sin embargo. 7. el cual debe cumplir con los siguientes requerimientos: Debe resolverse muy bien de los otros picos. 6. se inyectan a una fase líquida que luego es forzada a pasar mediante alta presión a través de la columna cromatográfica. MATERIAL EN REVISIÓN 81 En español se está implementando la expresión CLAR: Rendimiento. Debe ser de concentración similar a la del compuesto de interés. Cromatografía Líquida de Alto 275 . sería necesario que tomara un curso de profundización en el tema incluyendo la posibilidad de utilizar el equipo.

tamaño uniforme del poro. ésta depende del rango de distribución del tamaño de la partícula. es posible efectuar el proceso de separación teniendo en cuenta fenómenos como la adsorción. MATERIAL EN REVISIÓN INYECTOR COLUMNA RECIPIENTE Y BOMBA DESGACIFICADORA BOMBA IMPULSORA DE LA FASE MÓVIL REGISTRADOR GRÁFICO DETECTOR 276 . la elección de estos fenómenos depende de la combinación de fase estacionaria y fase móvil. Figura 20. Análisis muy rápidos. el intercambio iónico y el tamaño de la moléculas de los analitos presentes en el problema. mientras que en la segunda ésta va cambiando. Comprende la bomba. en la primera técnica se mantiene constante la composición de la fase móvil. Instrumentos estándares automatizados. que como en el caso de la cromatografía de intercambio iónico. inyector. El desarrollo de la cromatografía puede ser isocrático o por gradiente. Alta resolución. reutilizables y con diámetros entre 2 y 5 mm. factores como la fuerza iónica y el pH del sistema permitirán la separación deseada de la muestra. capacidad del inyector. 5 y 10 mm.2 Instrumental o equipo de HPLC.Como en la cromatografía de gases. Sistemas muy precisos de inyección de muestra que permiten el trabajo con tamaños relativamente pequeños. mantenimiento de la sensibilidad de detección ante variaciones de la velocidad de flujo de la fase estacionaria y la calidad del sistema de bombeo. columna. La HPLC tiene como ventajas sobre otras técnicas analíticas las siguientes: Las columnas son en acero inoxidable. 7. Mecanismos eficientes para el trabajo a alta presión y fácil control de flujo. detector y sistema de registro. facilitando la separación al minimizar los tiempos requeridos. Hay una amplia variedad de sustancias para utilizar como fases estacionarias y con diámetros de partículas de 3. Detectores de flujo que pueden trabajar a bajas condiciones de velocidad de flujo y mantener sensibilidades altas. La resolución de esta técnica no depende exclusivamente de la presión de trabajo como se podría pensar debido al nombre que posee. técnicas de empacado de la columna. La figura 20 presenta un diagrama de relación de cada una de las partes del instrumental requerido en esta técnica. Esquema del equipo de HPLC.

si se puede aplicar la cromatografía de gases.2 %. Las señales electrónicas producidas en el detector se pueden transformar en datos digitales fácilmente almacenables en bases de datos o utilizados en integradores electrónicos que reportan las áreas bajo la curva del pico cromatográfico reportando resultados como se discutió en la técnica de la cromatografía de gases. Su almacenamiento se hace bajo atmósfera de helio. intercambio iónico o distribución en gel ya que se pueden utilizar esas fases estacionarias. siendo factible su reutilización.3 Metodología. absorción o emisión de energía radiante monocromática. Su interacción con la fase móvil sigue el mismo comportamiento de dicha cromatografía sólo que ya no se evapora sino que se debe distribuir en el seno de dicha fase conforme a la propiedad fisicoquímica que gobierne la separación: adsorción. la HPLC es la más indicada. 7. el detector y la obtención de cromatogramas reproducibles. con tamaños de 10. Los detectores por lo general son ópticos. a veces suele ser complementarias la una de la otra para un determinado análisis. está conformada por iones inorgánicos o por materiales térmicamente inestables. Si la muestra está compuesta por sustancias no volátiles. La bomba es un elemento importante en el sistema HPLC pues garantiza la eficiencia de la separación y el correcto funcionamiento de la columna.01 a 10 mL/min. evitando interferencias de los gases en la eficiencia de la columna y del detector. un flujo con variaciones máximo del 1 %. electroquímico o de espectroscopia de masas el más sofisticado. cambios electroquímicos o variación de la masa: el rayo de luz incidente pasa por un volumen del eluido de la columna siendo registrado como una señal electrónica por el detector que puede ser de índice de refracción (el más común). excelente debido a su rapidez y simplicidad instrumental. detectando las variaciones de propiedades como el índice de refracción. La preparación de la muestra para el análisis es semejante a la de cromatografía de gases.6 mm capaces de albergar tamaños de partículas de 3. una presión de máximo 5000 psi y con sistema de desgasificado y manejo de atmósferas de helio. MATERIAL EN REVISIÓN 277 . el empaque y homogenización de las mismas requiere de un equipo especial por lo que se suelen comprar ya empacadas. pero es necesario conocer muy bien el sistema por separar. reparto. los parámetros que debe cumplir son: un rango de velocidad de flujo de 0. pulsaciones por cambios de presión del 0. Son de dos tipos de presión constante que producen los mejores registros sólo que es afectada por la temperatura y la viscosidad de la fase móvil y el otro es la de flujo constante. No obstante. Se puede generar un conjunto de criterios para seleccionar cualquiera de las dos técnicas. fluorescencia. 15 y 25 cm de longitud y diámetros internos de 4. es decir. Se requiere que mantenga una buena capacidad de flujo. Su duración depende de las condiciones del análisis. La columna es metálica. evitar pulsaciones y ser controlable fácilmente por medios electrónicos. Al ser el elemento esencial de la cromatografía HPLC. La tabla 55 presenta las ventajas y desventajas de estas dos técnicas que pueden ayudar a tomar una decisión sobre cuál de ellas utilizar mejor. se debe disolver en un solvente adecuado y tener las características de una solución verdadera.0 a 4. 5 o 10 mm.El recipiente de almacenamiento de la fase móvil es un frasco de vidrio con un sistema de purga de gases utilizando helio o al vacío y un sistema de filtración que garantiza la pureza del solvente.

Complete el siguiente cuadro: Método Sedimentación Decantación Precipitación Filtración Limitaciones 278 . Ventajas de la técnica de HPLC Procesa muestras no volátiles. Comparación entre las cromatografías de gases y HPLC. Rápida. Mezcla de aceite vegetal y torta de donde se ha obtenido. Hidrolizado de lípidos vegetales para obtener ácidos grasos. escriba el nombre de los métodos que utilizaría para separar los constituyentes de las siguientes mezclas: a) b) c) d) e) Mezcla de agua y sal.Tabla 55. selectivas y de gran campo de aplicación. Aceite esencial a partir de la corteza de naranja. Se adaptan fácil al análisis cuantitativo. 1. Por lo general. Requieren de muestras pequeñas. no destruyen la muestra. Ventajas de la cromatografía de gases Equipo muy sencillo y más económico. inestables a alta temperatura y a iones inorgánicos. Mezcla de etanol y agua. MATERIAL EN REVISIÓN ACTIVIDAD DE APENDIZAJE 11 Aplicaciones 2. Características para ambas técnicas Eficiente. Al frente de cada muestra.

. . . . Suponga que usted debe identificar y separar las vitaminas A y D presentes en una margarina. 5. . . ● 1 . Calcule los valores Rf para el siguiente cromatograma.Extracción Cristalización Destilación Destilación simple Destilación fraccionada Cromatografía 3. . 279 . Una fruta contiene los azúcares: sacarosa. Elabore un diagrama de flujo indicando el procedimiento que seguiría para resolver el problema utilizando la cromatografía de capa delgada tanto analítica como preparativa. . . . . Diseñe el procedimiento que efectuaría para lograr su separación mediante cromatografía de papel. . ● 8 6. Complete el siguiente cuadro: Clase de cromatografía De adsorción De reparto De intercambio iónico Por filtración por gel Cromatografía de gases HPLC Fundamento 4. . ¿Qué sustancias podríamos decir que contiene la muestra problema (identificada como 1 y 8 en el cromatograma)? MATERIAL EN REVISIÓN FRENTE DEL SOLVENTE . . fructosa y glucosa. . ● 2 ● 3 ● 4 ● 5 ● 6 ● 7 .

9.7. En un análisis cromatográfico se obtuvieron los siguientes resultados: Compuestos o – xileno m – xileno p – xileno Ancho del pico en la base (mm) 7. resultados esperados. cromatografía de gases y HPLC destacando principio. purificar y analizar los componentes que presenta un alimento en azúcares y en lípidos. Mediante un diagrama de flujo. cromatografía de capa delgada. Mezcla Azúcares Ácidos carboxílicos Carotenoides Vitaminas a y D Proteínas Sorbente Principio de separación 8. Calcule la concentración de las anteriores sustancias utilizando el método de factores de corrección tomando como estándar el pico de la sustancia tres. Indique también el principal fenómeno que emplearía para lograr esa separación. ilustre el procedimiento que seguiría para separar. Se sugiere consultar la literatura o por Internet.00 280 .17 3.75 Altura (mm) 4131 4321 3217 2179 5203 12. 10. mediante cromatografía de gases. Calcule la concentración hallada en la separación de una sustancia hipotética mediante cromatografía de gases.50 21.97 12.09 25.90 6. Sustancia 1 2 3 (estándar) 4 5 6 Área (mm2) 4327 1345 6789 9236 4538 9325 Porcentaje en peso 12.25 19. cromatografía de columna. Construya un cuadro comparativo entre las técnicas de cromatografía de papel.78 19.76 26.22 MATERIAL EN REVISIÓN Base (mm) 215 18 136 52 229 Tiempo de retención (mm) 26. Al frente de cada una de las siguientes mezclas escriba el tipo de adsorbente que utilizaría para separarlas utilizando cromatografía de capa delgada.25 6. equipo. preparación de la muestra. ventajas y desventajas. utilizando la técnica de normalización a partir de los siguientes datos: Sustancia 1 2 3 4 5 11.

los tiempos de retención para el n – octano y el n – decano son de 45.11 mm. con tiempos de retención de 52.0 24. se obtuvieron dos picos. qué análisis de componentes específicos de los alimentos puede realizar utilizando la cromatografía de HPLC. Seleccione una de las técnicas y describa las condiciones de análisis que debe tenerse en cuenta para la realización de la técnica. En un análisis cromatográfico se obtuvieron los siguientes resultados: Pico A B Tiempo de retención (mm) 19. A y B. MATERIAL EN REVISIÓN 281 . Calcule el índice de Kovats para una sustancia S.Si la altura equivalente de un plato teórico (AEPT) fue de 1. Bajo las mismas condiciones de análisis.0 y 57. En el análisis por cromatografía de gases de una muestra tomada de una botella marcada Decalina. fue de 25. Puede utilizar diagramas de flujo o mapa conceptuales.5 mm y el tiempo de retención del aire fue de 1. 16. en mm? 13.5 8. 14.0 y de 111.0 Ancho del pico en la base (mm) 5. Consulte en la literatura o por Internet.0 Calcule la resolución de los picos.1 ¿cuál de los dos componentes se identificó como trans – decalina? 15.0 mm respectivamente. escriba las conclusiones encontradas con base en el resultado hallado. el tiempo de retención de n – decano.6 mm respectivamente. ¿cuál era la longitud de la columna. si en la misma columna y bajo las mismas condiciones. usado como estándar. cuyo tiempo de retención es de 74 mm. Dado que el tiempo de retención relativo al n – decano de la trans – decalina es de 2.5 mm.

conforme a los lineamientos institucionales y el Reglamento Estudiantil. Es importante que para la realización de las prácticas mencionadas haga un ejercicio preparatorio mediante el pre – informe. manipular. esfuerzo e intereses del estudiante. el éxito del trabajo académico depende del compromiso. obtener resultados y elaborar los informes correspondientes de dos técnicas analíticas instrumentales de uso corriente en el laboratorio de control de calidad de los alimentos como es la pH – metría. es posible que con un curso de profundización y la oportunidad de trabajar con los equipos pueda asimilar los fundamentos teóricos y procedimentales para el uso de esas técnicas. les establecerá claramente las condiciones de entrega del informe. no es posible todavía la implementación de la cromatografía de gases ni mucho menos la de HPLC.ACTIVIDADES DE LABORATORIO En este último evento del curso metodológico. Como en los casos anteriores. la universidad. dedicación. MATERIAL EN REVISIÓN 282 . con los referentes teóricos discutidos en la unidad. El (la) tutor (a) que está asesorando el curso. sea cuidadoso en la observancia de las normas de seguridad y de manejo de los reactivos correspondientes para que la experiencia de aprendizaje realmente sea significativa. tendrá la oportunidad de conocer. ubique las muestras que desea analizar según sus intereses. las etapas previas de preparación de la sesión de laboratorio y la forma de evaluación de las mismas. el auxiliara de laboratorio son simplemente apoyos para que pueda aprender. el tutor. sin embargo. la espectrofotometría y una introducción a la cromatografía de columna ya que por condiciones particulares en la institución. disponga de algunos elementos del laboratorio que posiblemente no los va a disponer y que el instructor le comentará a su debido tiempo.

Figura 20. Esquema de la pantalla de control de un pH – metro. MATERIAL 8 24 EN REVISIÓN 1 2 pH – meter 3 ºC 5 6 4 FUNKTION mV/pH ∆pH La función que tiene cada parte del equipo es la siguiente: 283 . su significado en un alimento. La mayoría de pH – metros tienen las características del mostrado en la figura 20 y que debe constatar cuando trabaje con uno de ellos.DETERMINACIÓN DEL pH DE UNA MUESTRA Se conoce el origen del pH. los principios fundamentales de la potenciometría y del equipo utilizado.

Interviene en la calibración de la escala de pH. Procedimiento.0. MATERIAL EN REVISIÓN 284 . alcanzado el valor. Conectar el aparato. Si no se va a utilizar pronto. Este botón permite seleccionar la temperatura en que se quiere realizar la medición de pH o de la F. 1. lávelo con agua destilada utilizando un frasco lavador y recogiendo las aguas de lavado en un vaso de precipitados. Permite conocer si el aparato está conectado a la red de energía eléctrica y se encuentra estabilizado. Por lo general da dos tipos de lectura: en unidades de pH y en milivoltios cuando se está determinando una F. En el procedimiento se revisará el uso de cada uno de los anteriores elementos del pH – metro. Botón para ajuste de la pendiente.M. si no lo hace..0. Permite calibrar este valor en la escala de pH. especialmente para asegurar la reproducibilidad de la medida que se va a realizar con la muestra. saque el electrodo. Regresar al pH – metro. Mueva el botón 6 a la posición de pH y espere hasta que se estabilice a la lectura del buffer. Botón para seleccionar las funciones. Si no ocurre ajústelo utilizando el botón 5. Pantalla de lectura. con el fin de asegurar su reproducibilidad. Mueva el botón 6 o de función a la posición cero.0. Sumerja el electrodo en la solución buffer de pH = 7. por ningún motivo debe volver a tocar ese botón. disponer de tres vasos de precipitados de 100 mL muy limpios y secos: en el primero colocar unos 50 mL de la solución buffer estándar de pH = 7.E.0 y en el tercero disponer la muestra en jugo o en puré previamente preparado.E. Botón para ajuste del p H neutro. Algunos de ellos necesitan estar enchufados algunos minutos antes de ser utilizados ya que requieren estabilizar sus circuitos. No olvidar que los electrodos deben estar ya conectados al equipo antes de encenderlo. Permite establecer el rango de medición del equipo ya sea en unidades de pH (pH – metro) o en milivoltios (potenciómetro). Mientras se estabiliza el equipo. seleccionar en el botón 3 el valor de la temperatura que tengan las soluciones buffer y la muestra. El testigo estará luminoso cuando el botón de encendido se encuentre en la posición ON. Pase el botón 6 a la posición de 0. Lávelo y séquelo como se indicó anteriormente.1 Calibración del pH – metro. con el botón 4 ajústelo al de la solución buffer. Saque el electrodo del buffer de pH = 7.1 2 3 4 5 6 Indicador de encendido. Seque el electrodo con un trozo de papel de filtro. El pH – metro se encuentra calibrado. Con el botón 6 en la posición de pH espere hasta que estabilice la lectura en la pantalla en ese valor.0. Por ningún motivo debe volver a tocar este botón durante las demás medidas. en el segundo 50 mL de la solución buffer de pH = 4. Sumerja el electrodo completamente seco en la solución buffer de pH = 4.M. Suministra el valor de la medida que se ha realizado con el equipo. Quite la cubierta del electrodo. 1. lávelo y séquelo. Compensador manual de temperatura.

Si no es posible obtener el jugo. Si ya tiene lista la muestra. Haga una pequeña discusión sobre el origen de la acidez de la muestra que ha analizado y que importancia tiene esta propiedad para la calidad de la misma.2 Lectura del pH en la muestra. Elabore el informe correspondiente de la práctica identificando la muestra y los valores encontrados. Quite la caperuza de protección del electrodo. no olvide que debe estar completamente transparente ya sea porque ha sido filtrado a través de tela o gasa o se ha centrifugado de modo que trozos de fruta han sido separados. si la muestra es de un cereal seco. si ha extraído el jugo. puede añadir un poco de agua destilada hasta formar la pasta en el mortero. 2. Regístrelo en su cuaderno de laboratorio. MATERIAL EN REVISIÓN 285 . Tratamiento de datos. pase el botón 6 a pH y espere hasta que se estabilice el valor en la pantalla. No olvide efectuar la medición al menos dos veces. macere la muestra hasta obtener una pulpa homogénea utilizando un mortero. juáguela y séquela como se ha venido indicando. introdúzcalo dentro de la muestra. 1.se recomienda colocarle la cubierta húmeda para evitar la desecación de la membrana de vidrio permeable.

1 Preparación de la muestra. por lo que no tienen lugar cambios importantes en la concentración de las especies electroactivas y la variable que interesa es la modificación del potencial de un electrodo (semicelda) en que tiene lugar variación de la concentración de uno o de ambos componentes. encurtidos. mandarina y de uvas. en gramos o en miligramos. leche y derivados lácteos). 25 mL) y el volumen final a la que fue diluida utilizando el balón aforado (100 mL. producida en una celda galvánica a través de la cual la corriente que pasa es virtualmente cero. generalmente los valores están expresados en las normas de calidad del mismo. se recomienda efectuar una dilución de la muestra de 1:10 para que pueda manejarse dentro del rango de medición del equipo. La potenciometría ácido – base permite la elaboración de las curvas de titulación al poder registrar la variación del pH en función del volumen de titulante. recibiendo en vasos de precipitados limpios y secos para evitar cualquier dilución. Como el potencial de un electrodo sencillo no se puede medir directamente. se puede establecer el grado de conservación del alimento. No olvidar tener en cuenta ese factor registrando en el cuaderno de laboratorio la alícuota tomada (10 mL. MATERIAL EN REVISIÓN El estudiante trae una muestra de su interés.M. 1. o si la trae sólida. salvo que aquí el punto de equivalencia lo va a determinar utilizando un artificio matemático en vez de utilizar un indicador de pH. 286 . Según la cantidad presente y considerada como normal. 1. ojalá en solución. jugos de cítricos como naranja. 250 mL). pásela por un papel de filtro. presentes en 100 gramos del alimento. el par de electrodos de la celda consiste en un electrodo de referencia que mantiene el potencial constante y un electrodo indicador cuyo potencial depende de la composición de la disolución electrolítica que en nuestro caso tiene iones hidronio e iones hidroxilo. El índice de acidez se puede definir como la cantidad.. Si está muy turbia. El comportamiento del sistema que se está midiendo es exactamente el mismo que se discutió en las prácticas de titulación volumétrica. limón.TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA Tendrá la oportunidad de aplicar los principios teóricos y metodológicos de la potenciometría en el registro de la variación del pH en función del volumen de titulante en la determinación de la concentración de un ácido en una muestra comercial de su elección (vinagre. es importante recordar la necesidad de disponer la muestra en solución. Procedimiento.E. Si va a utilizar el vinagre comercial o el líquido de gobierno del encurtido. factor que permite controlar el efecto perjudicial de algunos microorganismos que son tóxicos por sí mismos o por las toxinas que producen. La potenciometría es la medida de la F. debe efectuar un tratamiento de extracción (preparación de jugos para el caso de las frutas cítricas o las uvas). El índice de acidez de un alimento es una propiedad química cuantitativa que puede utilizarse como un parámetro de calidad al estar en estrecha relación con el pH.

Si no lo hay. espere unos minutos hasta estabilizar la medición. efectúe la valoración por duplicado para que pueda valorar el error en la medición efectuada. Inicie la agitación para verificar el funcionamiento del sistema o para que pueda determinar el espacio disponible para utilizar el policía. teniendo en cuenta los cuidados y recomendaciones para la purga. Continúe añadiendo solución de hidróxido de sodio. Cálculos. repitiendo el proceso de agitación.1. Verifique si en el laboratorio existe la solución de hidróxido de sodio 0.1 N ya preparada y estandarizada. 2. En un vaso de precipitado de 250 mL limpio y seco. espere que se estabilice la medida y regístrela en su cuaderno de laboratorio frente al volumen cero.3 Desarrollo de la curva de titulación potenciométrica. Coloque el botón en cero y añada con la bureta 5 mL de la solución estándar de hidróxido de sodio 0. manteniendo la llave cerrada. Con ese dato y teniendo en cuenta la solución estandarizada. regístrela en su cuaderno para el volumen añadido. deposite una alícuota de 25 mL de la solución problema. Nuevamente lleve el botón a cero. proceda a prepararla y a estandarizarla como se le indicó en las técnicas de volumetría ácido – base ya estudiadas. añada 25 mL de agua destilada y coloque dentro del mismo el imán recubierto de teflón del agitador magnético si se dispone en el laboratorio. evitando cualquier movimiento brusco que pueda ocasionar su ruptura ya que si ello ocurre le será cobrado o deberá comprarlo nuevo. Proceda a introducir dentro de la solución contenida en el vaso de precipitados el electrodo de vidrio conectado al pH – metro pero con el botón de función en cero y observe cuidadosamente que no este tocando o en cercanías al imán con teflón o a la bureta. y de ∆pH/∆V en función del volumen de solución para encontrar el volumen equivalente.1 N. Ciérrela. 1. Si alcanza a tener tiempo disponible.2 Calibración del pH – metro. calcule el índice de acidez de su muestra. En una bureta de 50 mL coloque una solución estandarizada de hidróxido de sodio 0. agite y pase el botón a pH. de lo contrario. Revise nuevamente la calibración del equipo. Pase el botón de función a pH. Colóquela sobre el vaso de precipitados que contiene la muestra. Con los valores de pH en función del volumen. 287 MATERIAL EN REVISIÓN . construya en papel milimetrado las curvas de pH vs volumen de solución.1 N. puede emplear un agitador de vidrio con aditamento de caucho o policía. expresándolo en gramos del ácido más importante por 100 gramos de alimento o 100 mL del vinagre o del líquido de gobierno. llenado y enrasado de la misma. medida de pH y desconexión del pH – metro con el botón de función hasta obtener medidas hasta 50 mL o alcance una medida de pH en la solución equivalente a 10. siguiendo el procedimiento realizado en la práctica anterior.

Conociendo la concentración del ácido presente en la muestra. índice de acidez. conjuntamente con la discusión de resultados y conclusiones obtenidas. las curvas de titulación. 3. construya la gráfica teórica de la valoración del mismo volumen de la muestra y con el mismo rango de volumen de solución valorante de hidróxido de sodio e idéntica concentración. MATERIAL EN REVISIÓN DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE VITAMINA C MEDIANTE ESPECTROFOTOMETRÍA 288 . Teniendo en cuenta las orientaciones dadas en la primera sesión de laboratorio. Informe. elabore el respectivo informe adjuntando los resultados de la concentración de ácido. Trácela sobre la curva de titulación experimental utilizando otro color.

Requiere que exista mínimo una concentración de 0. Es específico del ácido ascórbico.05 mg de ácido ascórbico presente. La reacción que ocurre con el ácido ascórbico o vitamina C es: O ║ C | C – OH ║ O C – OH | H–C | HO – C – H | CH2 – OH O ║ O ║ C | C=O | C=O + | H–C | HO – C – H | CH2 – OH OH | Cl + Cl → Cl Cl ║ N | | NH | | OH | OH Esta técnica se puede utilizar también en espectroscopia visible ya que se puede medir la variación de la intensidad de la coloración conforme cambia la concentración del ácido ascórbico presente en soluciones provenientes de zumos de alimentos como frutas y verduras. en ciertas proporciones. colorante que en estado sólido es de color azul. como ocurre con el método de J. la cual puede ser analógica o digital. Esquema del espectrofotómetro visible. Tillmans frente al 2.01 a 0. forma en que no puede ser utilizada por el organismo. En el método que se va a utilizar aquí. el ácido ascórbico se extrae del material en una licuadora con ayuda de ácido oxálico. Lo primero que se evidencia es la escala o sitio donde el aparato muestra el resultado obtenido.6 – diclorofenol – indofenol. con el mismo color en soluciones neutras o alcalinas y en medio ácido es rosado que se reduce a un derivado incoloro. se puede recuperar en la especie detectada por el método. como en algunas frutas se ha transformado en ácido deshidroascórbico que todavía tiene actividad como vitamina C. es necesario en la determinación analítica su transformación a ácido ascórbico para efectuar la determinación total de esa vitamina en la muestra en análisis. El espectrofotómetro visible es un equipo manual o de registro. En los materiales vegetales el ácido ascórbico se encuentra. dependiendo del modelo. que no las detecta el método pero si se hidroliza previamente con ácido oxálico por un tiempo. piensos y en algunos materiales biológicos como el caso de la orina. en formas combinadas (ascorbígeno).En la determinación analítica de la vitamina C se pueden utilizar métodos clásicos como la volumetría Redox al utilizar el fuerte poder reductor de esta sustancia. el cual tiene los siguientes controles y sitios de colocar la muestra o portamuestra. El efecto decolorante del ácido ascórbico extraído sobre el indofenol. de haz simple o doble. MATERIAL EN REVISIÓN 289 . que permite medir la absorbancia o el porcentaje de transmitancia que tiene una solución coloreada. Figura 21. se mide en un espectrofotómetro visible. En la figura 21. se muestra el equipo de uso más común en el laboratorio.

Pesar exactamente 100 mg de ácido ascórbico y transfiera analíticamente a un balón aforado de 100 mL utilizando solución de ácido oxálico al 0. complete a volumen. 1. 1. que tiene una tapa o una puerta que permite cerrarlo para poder efectuar la calibración a cero del equipo o ausencia de corriente interna o absorbancia infinita (cero de porcentaje de transmitancia). 1. Disponga de cinco balones aforados de 500 mL cada uno limpios y márquelos de uno a cinco usando un lápiz de cera o cinta de enmascarar.1 Preparación de reactivos. disuelva en agua destilada hasta completar 100 mL en un balón aforado. para evitar la oxidación por efecto de la luz. Existen tres botones: uno de ellos con una escala que permite seleccionar la longitud de onda del análisis o efectuar el barrido del rango visible para obtener el correspondiente espectro de absorción de la sustancia.1 Solución patrón de ácido ascórbico. deposítela en un balón aforado de un litro y complete a volumen.2 Preparación de la curva de calibración. 1.4 %. Tome una alícuota de 30 mL. Procedimiento. Transfiera a un frasco de vidrio. Otro destinado a encender el equipo y efectuar el ajuste del cero en la escala del equipo como se comentó anteriormente y otro destinado a ajustar el 100 % de transmitancia para establecer el rango de sensibilidad que tendrá el equipo durante el análisis.1. A cada balón añada la 290 . A continuación se darán las instrucciones para la preparación de los reactivos requeridos. por ningún motivo se modifica la posición de estos dos últimos botones so pena de cambiar las condiciones del ensayo y cometer errores sistemáticos.6 – diclorofenol indofenol.2 Solución de colorante. Pase a un frasco de vidrio color ámbar.Luego se encuentra el sitio de colocación de la muestra o porta muestra.1. MATERIAL EN REVISIÓN Pese exactamente 40 mg de la sal sódica del 2. 1. Una vez efectuada la calibración del equipo.

filtre a través de papel Whatman número cuatro.0 9.0 3 15. homogenice utilizando un agitador de vidrio y deje en reposo 15 segundos antes de tomar la medida de porcentaje de transmitancia.0 4 1. agite para homogenizar.0 9.0 9. homogenice y páselo a un frasco de vidrio ámbar marcado como muestra. no olvide el error de paralaje si está utilizando un equipo con escala analógica.0 9. verifique que sea completamente transparente o de lo contrario fíltrelo.0 5 1. utilizando el botón del equipo que tiene esa finalidad. Proceda a efectuar la medida de porcentaje de transmitancia o absorbancia que tiene un mililitro de la muestra diluido con nueve mililitros de solución de ácido oxálico previamente preparados como hizo con la curva estándar. Una vez realizado. 1. lave el filtro con solución de ácido oxálico y transfiera a un balón aforado de 100 mL.0 0.0 4 20. Proceda en la misma forma con las soluciones uno a cinco. no debe tocar por ningún motivo ninguno de los botones de cero y de 100 % de transmitancia.0 6 0.0 Una vez completado el volumen. proceder a tomar las lecturas de porcentaje de transmitancia de la siguiente manera. No olvide purgar la celda antes de cada medida para evitar problemas de dilución. licue por tres minutos. complete a volumen con solución de ácido oxálico. Pese en un vaso de precipitados exactamente 50 g del material vegetal al que le desea determinar su contenido de vitamina C.0 0.4 %: Balón número Volumen de estándar (mL) 1 5. Para ello transfiera cuidadosamente la solución a la celda y con el botón de cero del equipo ajuste la escala analógica o digital. Colocando el espectrofotómetro en la longitud de onda 540 nm. Registre los valores de absorbancia o de porcentaje de transmitancia conforme haya calibrado el equipo.0 2 10. para ello haga coincidir la imagen del puntero con el objeto real cuando haga la lectura.0 0.0 9. homogenice y transfiera a un frasco de vidrio de color ámbar.0 5 25.0 0.0 3 1.0 1 1.0 2 1. en el espectrofotómetro 291 MATERIAL EN REVISIÓN . Luego ajuste el 100 % de transmitancia utilizando la solución marcada con el número seis. Tubo de ensayo número: Solución ácido ascórbico (mL) Solución de colorante (mL) Agua destilada (mL) 0 0.0 0. complete a volumen. En una gradilla coloque siete tubos de ensayo marcados de cero a siete y coloque en cada uno de ellos las siguientes soluciones. marcado como muestra.0 9. Páselo cuantitativamente a una licuadora y añada 350 mL de solución de ácido oxálico al 0. Si es un jugo.4 % previamente preparado.0 0.0 0.0 10.3 Preparación de la muestra y determinación del contenido de vitamina.0 Calibre el cero del espectrofotómetro utilizando la solución del tubo de ensayo cero.cantidad de solución estándar de ácido ascórbico y luego complete a volumen utilizando una solución de ácido oxálico al 0. Mida exactamente 50 mL dentro de un balón aforado de 250 mL. deje en reposo y transfiera a frascos de vidrio color ámbar para evitar la oxidación del ácido ascórbico por acción de la luz.

Informe. Cálculos. especialmente aquellos que pueden ser utilizados como alimento se encuentran dos tipos de sustancias que generalmente les comunica color como son las clorofilas y los carotenoides. puesto que muchos de ellos pueden convertirse en vitamina A en el organismo animal o humano. EXTRACCIÓN. grupos de compuestos orgánicos de color verde. 3. Haga un duplicado del ensayo. Los carotenoides son pigmentos importantes en la alimentación.m. información de retorno y calificación.previamente calibrado. para los primeros. Reporte el resultado de vitamina C de la muestra en mg de ácido ascórbico por 100 g de muestra. MATERIAL EN REVISIÓN 292 . Elabore un documento escrito que contenga los resultados y conclusiones obtenidos en esta experiencia. teniendo en cuenta que en la abscisa va la absorbancia y en la ordenada la concentración de ácido ascórbico en p. por lo que se les considera como provitamina A y pueden estar asociados o no a las clorofilas. 2. PURIFICACIÓN Y ANÁLISIS DE CAROTENOIDES POR CROMATOGRAFÍA Y ESPECTROSCOPÍA VISIBLE En los materiales vegetales. que tienen diferente estructura química. siguiendo los lineamientos dados en la Guía para la elaboración de informes y entréguelo al tutor para la revisión. amarillos o rojos para los segundos. Registre el resultado en el cuaderno de laboratorio. Interpole en la curva el valor de absorbancia que tiene la muestra para encontrar la cantidad de ácido ascórbico que tiene la muestra. Recuerde la fórmula para transformar el porcentaje de transmitancia a absorbancia si sus datos se tomaron en esa forma.p. Constrúyala en papel milimetrado y ajústela por el método de mínimos cuadrados. Determine la concentración del estándar de ácido ascórbico en mg/mL o partes por millón y calcule las concentraciones para cada uno de los patrones que utilizó en la construcción de la curva de calibración.

Verificada las condiciones de salida. 1. Licue por tres minutos. pero que deje salir a la fase eluente. MATERIAL EN REVISIÓN 293 . azul. Registre el dato en el cuaderno de laboratorio. Mediante un vaso de precipitado de 50 mL vaya agregando alúmina previamente activada o sílica gel G. añada unos 5 g de sulfato de sodio anhidro y agite para secar lo más que se pueda el extracto clorofórmico. Tome una bureta de 25 mL y colóquele un tapón de lana de vidrio al fondo de la misma para que pueda acomodar sin dejar escapar la fase adsorbente. 1. Si se dispone de tiempo y de patrón de β – caroteno. Páselos a una licuadora y añada 50 mL de una mezcla de metanol y cloroformo 1:1 utilizando guantes y gafas protectoras. la separación y purificación utilizando la cromatografía de columna y posterior registro del espectro de absorción del grupo de carotenoides. para recuperar la mayor cantidad posible de metanol. efectuar la cuantificación del mismo. luego transfiera a un erlenmeyer de 250 mL. Controle que encima de la superficie de la columna siempre haya al menos 5 mL de fase móvil.Las clorofilas son pigmentos que tienen una función fundamental en la fotosíntesis de los vegetales superiores. cierre la llave.2 Preparación de la columna y desarrollo cromatográfico. Juague con otros 50 mL de la muestra. pero en la medida en que alcanza la madurez biológica para la época de reproducción va desapareciendo dejando en evidencia los colores de los carotenoides dando la gama de amarillo a rojos o a la presencia de otros pigmentos (antocianinas) para el morado. Pase a un embudo de decantación. etc. los colores que presentan se deben al predominio de uno de estos pigmentos. Para procesos de control de calidad y de maduración de los frutos. cuando se dice que están verdes. Llénela con cloroformo o con éter de petróleo y móntela en un soporte universal. así. El fundamento de esta práctica está en la extracción de estas sustancias de materia vegetal seleccionada previamente por el estudiante. Finalmente añada una capa de sulfato de sodio anhidro de modo que alcance una altura de 3 mm. Da garantía de que no se está incluyendo agua en el solvente de elusión ni en el de la muestra. Procedimiento 1. pase a un embudo buchner al que le ha adaptado un lecho de fibra de vidrio o si es posible utilizar un embudo que tenga lecho de vidrio sinterizado para filtración por vacío. Continúe ese proceso hasta formar una columna de unos 20 cm de alto con la fase adsorbente y verifique que el solvente sale sin dificultades y sin arrastrar la fase estacionaria abriendo un poco la llave como para que salga gota a gota. en un vaso de precipitados limpio y seco. deje que se asiente al fondo de la bureta y luego con una manguera del mechero de bunsen déle golpecitos suaves para que se vaya acomodando uniformemente y deje salir todo el aire que puede estar atrapado. Caliente sobre una plancha de calentamiento colocada en una vitrina de gases y evapore la solución hasta alcanzar 10 mL. Pese exactamente 20 g del material vegetal del que ha decidido determinar su contenido de carotenos.1 Extracción de los carotenoides y clorofilas. recuerde que el éxito de la separación depende del empaque uniforme de la columna. separe las dos capas y haga dos lavados con 10 mL de agua destilada cada uno. predomina la clorofila que les comunica ese color.

Posteriormente. ya sea porque ha eluido la banda de color amarillo o rojo y en el control de pureza cromatográfica que ha efectuado con las diferentes fracciones. los extrae dejándolos secar al aire. puede efectuar un control cromatográfico de las mismas utilizando cromatografía de placa sobre vidrios portaobjetos para verificar cuántas manchas se tienen utilizando otro solvente y revelando con vapores de yodo. Reporte como Unidades Internacionales de vitamina A. Registre los valores encontrados en su cuaderno de laboratorio. transfiera cuidadosamente los 10 mL de muestra. guardándolas en tubos de ensayo marcados como fracción 1. Una vez alcanzada esa condición. Para ello. resbalando por la pared interna de la columna de modo que quede como una capa uniforme. 2. deja secar y luego lo introduce en otro frasco tipo mermelada al que le ha adicionado cristales de yodo. digamos cada 10 mL. En la medida que va ocurriendo la separación. Informe Elabore un documento donde reporte sus resultados. siguiendo los lineamientos de la Guía para la elaboración de informes de laboratorio y entréguela a su tutor para revisión. Posteriormente. Puede efectuar recolecciones parciales del solvente que emerge de la columna. sumerge los dos portaobjetos. observe que se separan dos fases coloreadas una verde que queda al inicio de la columna y luego baja lentamente y otra de color amarillo a rojo que va descendiendo un poco más rápido y que se supone contiene a los carotenoides. información de retorno y calificación. Una vez ha separado los carotenoides. las gráficas de los espectros de absorción y de la curva de calibración (si alcanzó a desarrollar toda la práctica). 1. extrae. extrae y verifica el número de manchas que tiene. concentre cuidadosamente hasta obtener un volumen de 5 mL para cada una de ellas. proceda a efectuar el desarrollo cromatográfico empleando éter de petróleo. 294 . Así puede ir agrupando fracciones comunes siempre que tengan el mismo Rf en el sistema cromatográfico que ha seleccionado. ni dejar secar la columna lo que se logra vigilando la existencia de los 5 mL por encima de la superficie. deposite cada fracción dentro de la celda del espectrofotómetro y comience a correr el espectro de absorción comenzando en 400 nm y finalizando en 500 nm efectuando medida cada 10 nm y en la región de máxima absorbancia efectúe la medida cada 5 nm. añadiéndolo cuidadosamente mediante un vaso de precipitados sin alterar las condiciones de la capa de adsorbente. deja desarrollar en otro frasco tipo mermelada hasta que el frente del solvente alcance una longitud determinada sin que llegue al borde superior. 1. fracción 3. toma prepara una suspensión de sílica gel en cloroformo en un frasco tipo mermelada. fracción 2.4 Cuantificación de los carotenoides como β – caroteno. ajústela por mínimos cuadrados y interpole el valor de absorbancia encontrado para los carotenoides de la muestra.Utilizando una pipeta. La llave se debe abrir para dejar salir dos gotas por segundo. MATERIAL EN REVISIÓN Si en el laboratorio se encuentra un patrón de β – caroteno. Deja revelar. … que va dejando en la gradilla tapados.3 Espectro de absorción de los carotenoides. proceda a elaborar una curva de calibración. separa y en uno de ellos siembra la muestra de cada fracción.

2) Simulación del trabajo analítico con un alimento vegetal y uno animal para determinar sus propiedades químicas más importantes (debe seleccionarse el alimento o materia prima y recurrir a las normas ICONTEC para establecer las propiedades químicas que se deben analizar). por lo que es conveniente revisar los conocimientos adquiridos. los trabajos realizados en los Grupos de Aprendizaje Colaborativo de los cuales forma parte. 3) Revisión final del Portafolio de Desarrollo Personal. Esta actividad tiene como propósito verificar esos resultados. 4) Valoración del desarrollo académico del curso (materiales. MATERIAL EN REVISIÓN 295 . mediante la realización de un taller. Se debe elaborar un diagrama de flujo que contenga todas las etapas necesarias de realización de esos análisis. que tiene las siguientes etapas: 1) Construcción colectiva del mapa conceptual del curso de Química analítica Instrumental. resultados obtenidos). prácticas de laboratorio.ACTIVIDAD DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA Se ha finalizado el curso. mediante la comprobación del Portafolio de Desarrollo Personal. metas y objetivos de cada unidad. lo mismo que en el Grupo de Curso. las habilidades desarrolladas en el trabajo experimental y comprobar las proposiciones de aprendizaje. El estudiante y su tutor ya deben tener una idea clara de los resultados esperados. tutoría.

MATERIAL EN REVISIÓN 296 .5) El tutor elaborará un informe escrito que enviará a la Facultad y al autor para mejoramiento del curso. (Es recomendable que lo haga por correo electrónico).

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