UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍA

QUÍMICA ANALÍTICA INSTRUMENTAL

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BOGOTÁ, D.C. ENERO DE 2006

JOSÉ HUMBERTO GUERRERO RODRÍGUEZ

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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍA

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MÓDULO

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PRIMERA UNIDAD. FUNDAMENTOS DE LA QUÍMICA ANALÍTICA 1. Palabras clave 2. Propósitos 3. Objetivos 4. Competencias 5. Metas de aprendizaje ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD ACTIVIDADES INICIALES INTRODUCCIÓN TEMA 1. FUNDAMENTOS DE LA QUÍMICA ANALÍTICA 1. Conceptos, clases y campos de aplicación 2. Métodos de análisis 3. Valoración del método analítico 3.1 Desarrollo del método analítico 3.2 Condiciones del método analítico ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 1 TEMA 2. REACCIONES QUÍMICAS EN LOS ANÁLISIS QUÍMICOS 1. Clasificación de las reacciones 1.1 Reacciones ácido – base 1.2 Reacciones de precipitación 1.3 Reacciones de oxidación – reducción 1.4 Reacciones de hidrólisis 1.5 Reacciones de formación de complejos 2. Cinética y equilibrio químico 2.1 Cinética química 2.2 Equilibrio químico 3. Criterios para la resolución de problemas en Química Analítica ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 2 TEMA 3. PREPARACIÓN PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO 1. La muestra 2. Material de vidrio 3. Descomposición de la muestra 4. Equipo de laboratorio ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 3 TEMA 4. OBTENCIÓN Y MANEJO DE DATOS 1. Sistema Internacional de Medidas 2. El error asociado a las mediciones experimentales 2.1 Errores accidentales o groseros 2.2 Errores aleatorios o indeterminados 2.3 Errores sistemáticos 2.3.1 Errores instrumentales de medición 2.3.2 Errores por el método de medición 2.3.3 Errores de instalación 3. Precisión y exactitud en las mediciones analíticas 3.1 Determinación de los errores en un análisis químico 3.1.1 Determinación de la precisión del resultado 3.1.2 Propagación del error 3.1.2.1 Suma y resta 3.1.2.2 Multiplicación y división 3.1.2.3 Potenciación 3.2 Estimación de las cifras significativas 3.2.1 Reglas para la determinación del número de cifras significativas 3.2.2 El resultado final 4. Determinación de la muestra y criterio de aceptación de datos 4.1 Significado estadístico de muestra 4.2 Criterios para la aceptación de datos

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55 55 55 55 56 56 57 58 64 66 66 67 68 68 69 71 75 75 75 76 76 76 77 77 77 79 82 83 84 84 86 87 87 88 90 91 94 95 96 96 96 97 97 97 99 100 105 106 106 106 107 107 107 108 108 108

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4.2.1 El contraste de Dixon (Contraste Q) 4.2.2 El contraste de Grubbs ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 4 ACTIVIDADES DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA ACTIVIDADES DE LABORATORIO LA SEGURIDAD EN EL LABORATORIO QUÍMICO 1. Riesgos en el laboratorio 1.1 Riesgos con compuestos químicos 2. Almacenamiento de los reactivos GUÍA PARA LA PRESENTACIÓN DE INFORMES DE LABORATORIO 1. Estructura del informe 1.1 Título de la práctica 1.2 Objetivos de la práctica 1.3 Teoría 1.4 Procedimiento 1.5 Datos experimentales 1.6 Cálculos 1.7 Resultados 1.8 Análisis de resultados 1.9 Conclusiones 1.10 Bibliografía 2. Algunas normas para la redacción del informe 3. Normas de seguridad 4. Recomendaciones para el uso de los equipos de análisis químico 4.1 Cuidados con la balanza 4.2 Cuidados con la centrífuga 4.3 Cuidados con las buretas INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO 1. Análisis cualitativo de cationes 2. Análisis cualitativo de aniones 3. Procedimiento 3.1 Análisis cualitativo del grupo I de cationes 3.2 Análisis cualitativo de algunos aniones 4. Tratamiento de datos DETERMINACIÓN DEL PESO DE UN GRANO DE UN CEREAL COLOMBIANO 1. Procedimiento 2. Tratamiento de datos SEGUNDA UNIDAD. MÉTODOS CLÁSICOS DE ANÁLISIS 1. Palabras claves 2. Propósitos 3. Objetivos 4. Competencias 5. Metas de aprendizaje ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD TEMA 1. GRAVIMETRÍA 1. Solubilidad 2. Equilibrio químico y reacciones de precipitación 2.1 Conceptos generales 2.2 Factores que influyen a la constante de producto de solubilidad 2.2.1 Efecto de la temperatura 2.2.2 Efecto del ion común 2.2.3 Efecto del ion no común 3. La técnica de la gravimetría 3.1 Condiciones 3.2 Métodos 3.2.1 Técnicas de electrodeposición

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108 109 111 113 114 115 115 115 126 130 131 131 131 132 134 136 137 137 137 139 139 139 141 142 142 142 142 144 144 147 149 149 151 153 154 155 156

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3.2.2 Técnicas de precipitación 3.2.3 Técnicas de volatilización 3.3 Metodología en el análisis gravimétrico 3.4 Manejo de los datos y expresión de resultados ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 5 TEMA 2. VOLUMETRÍA 1. Conceptos 2. Fundamentos de la titulometría 3. Clases de análisis titulométricos 3.1 Volumetría ácido – base 3.1.1 Autoprotólisis del agua 3.1.2 La fuerza de ácidos y bases 3.1.3 Hidrólisis de sales 3.1.3.1 Sales de ácidos y bases fuertes 3.1.3.2 Sales de ácido débil y base fuerte 3.1.3.3 Sales de ácido fuerte y base débil 3.1.3.4 Sales de ácido débil y base débil 3.1.3.5 Sales que producen aniones dipróticos 3.1.4 Soluciones tampón o buffer 3.1.5 El problema del indicador y el punto final ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 6 3.2 Volumetría de precipitación 3.2.1 Argentometría 3.2.1.1 Titulación de Mohr 3.2.1.2 Titulación del Volhard ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 7 3.3 Volumetría Redox 3.3.1 Permanganimetría 3.3.2 Yodometría ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 8 3.4 Volumetría de iones complejos 4. La técnica de la volumetría 4.1 Condiciones 4.1.1 El material volumétrico 4.1.1.1 Matraces o balones aforados 4.1.1.2 Pipetas graduadas y aforadas 4.1.1.3 Buretas 4.1.1.4 Probetas 4.2 Metodología de la titulación 4.2.1 Preparación de soluciones 4.2.2 Estandarización de las soluciones 4.2.3 Alícuota o volumen de la muestra 4.2.4 Purga y carga de la bureta 4.2.5 Titulación de la muestra 4.2.6 Registro de resultados 4.3 Manejo de datos y expresión de resultados ACTIVIDADES DE LABORATORIO HUMEDAD, VOLÁTILES, EXTRACTO ETÉREO ALIMENTOS 1. Procedimiento 1.1 Humedad y volátiles 1.2 Extracto etéreo 1.3 Fibra cruda 2. Expresión de resultados 2.1 Humedad, volátiles y sólidos totales 2.2 Extracto etéreo

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Y FIBRA CRUDA EN

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2 Estandarización de la solución de hidróxido de sodio 1.6 Determinación del Índice de Yodo 2.1 N 1.1 N 1. Procedimiento 1.4 Titulación 2.3 Preparación de la solución de tiosulfato o tiocianato de amonio o potasio 0.3 Determinación del índice de acidez 2.6 Valoración de Volhard 2. Palabras claves 2. Procedimiento 1. Objetivos 4.3 Preparación de la solución de tiosulfato de sodio 0. Informe ÍNDICE DE YODO EN ACEITES COMESTIBLES 1. Informe DETERMINACIÓN DE CLORUROS MEDIANTE LA TÉCNICA DE VOLHARD 1. Fundamento de los métodos instrumentales MATERIAL EN REVISIÓN 6 .2 Estandarización de la solución de nitrato de plata 1.4 Estandarización de la solución de tiosulfato de sodio 0. MÉTODOS INSTRUMENTALES DE ANÁLISIS 1.1 Preparación de la solución de hidróxido de sodio 1. Cálculos 3.1 Preparación de la solución halogenante de Wijs 1. pH – METRÍA 1.1 Determinación de las cenizas 1.1 Preparación de reactivos 1. Competencias 5. Cálculos 3. Informe ACTIVIDAD DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA TERCERA UNIDAD. Metas de aprendizaje ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD INTRODUCCIÓN TEMA 1.2 Preparación de otros reactivos 1. Propósitos 3.5 Preparación de la muestra 1.4 Estandarización de la solución de permanganato de potasio 1. Cálculos DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO EN ALIMENTOS 1.3 Destilación 1. Cálculos 3. Informe CENIZAS Y DETERMINACIÓN DE CALCIO POR PERMANGANOMETRÍA 1. Procedimiento 1. Informe ÍNDICE DE ACIDEZ 1.2.5 Preparación de la muestra 1.1 Preparación solución estándar de nitrato de plata 1. Procedimiento 1.4 Estandarización de la solución de tiosulfato 1. Procedimiento 1.1 N 1.5 Determinación del calcio 2. Cálculos 3.1 N 1.3 Fibra cruda 3.2 Solubilización de las cenizas 1.2 Digestión 1.3 Preparación de la solución de permanganato de potasio 0.

1 Preparación de la muestra 4.6 Sistema de registro 3. Principios 1.1 Fundamentos MATERIAL EN REVISIÓN 7 .3 Interacción radiación electromagnética – sustancias 1.4.2 Fenómenos asociados a la emisión y absorción de energía electromagnética 1. Métodos de separación y purificación 1.3.1 Destilación simple 1.4 Espectroscopia de absorción atómica 1.1 Fuentes de radiación electromagnética 2.2 Ley de Beer 1.3.2.3.4. CROMATOGRAFÍA 1.3 Preparación de las muestras 3.4 Leyes de absorción o de Bourguer – Lambert – Beer 1.5 Sistema de amplificación.2 Material de laboratorio 3.3 Porta muestras y celdas 2.2 Destilación 1.4 Características de la reacción 3.2 Desviaciones de origen físico 2.3.3 Determinación analítica 4.4 Detector – transductor 2.1.1 Ley de Lambert 1.2 Espectroscopia ultravioleta 1.2.1 Procesos de absorción y emisión de energía electromagnética 1.2.1 Radiación electromagnética 1.3 Espectroscopia infrarroja 1.2 Sistema monocromador 2.1 Condiciones del método 3.1 Métodos clásicos 1.5 Espectros de absorción y selección de la radiación apropiada 3.2 Electrodo de calomel saturado 3.2 El espectro electromagnético 1.4 Tratamiento de los datos ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 9 TEMA 2. transformación y comparación 2.2.4. Fundamentos de la pH – metría 3.4.3 Ley de Bourguer – Lambert – Beer 1.1 Clasificación de los métodos instrumentales 1. Equipo utilizado en pH – metría 3.4.2 Calibración del pH – metro 4.7 Ajuste por mínimos cuadrados 3.3.N.2 Destilación fraccionada 2.4 Desviaciones de la Ley de Beer 1.2. Equipo instrumental 2.H. ESPECTROFOTOMETRÍA 1.4. Procedimiento 4.1 Desviaciones de origen químico 1.4.4. Procedimiento 3.1 Espectroscopia visible 1.2.) 3.6 Curva de calibración 3.1 Electrodo Normal de Hidrógeno (E.8 Determinación de la concentración del problema ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 10 TEMA 3. CROMATOGRAFÍA 2.3.2 Condiciones analíticas de los métodos instrumentales 2.3 Electrodo de vidrio 4.

2 Equipo empleado 3.3.2.1 Columnas 5.2 Cromatografías según las fases implicadas 2.3 Procedimiento MATERIAL EN REVISIÓN 8 .1.7 Geles de filtración 4.2.2.4.4 Eluyentes o solventes 3.2.2.8 Otros sorbentes 4.2.2.4 Las cámaras 4.2 Placas 4.2.1 Cromatografía de adsorción 2.3 Procedimientos 4.2.3.2.2.1 Fase estacionaria 3.4.2.2.1 Principios 4.2.2 Clases de cromatografía 2.2.3.3.2.1.2.2.1.3 Ensayo de concentración 3.5 Reveladores 3.6 Atomizadores 3.1 Activación de las placas 4.3.1.1.3 Criterios para la selección de la clase de cromatografía 3.4 Cromatografía de filtración por gel o de tamices moleculares 2.3.1 Fundamentos 5.3 Elección del sistema eluyente 5.1 Gel de sílice 4.2 Equipo utilizado 5.4.2. Cromatografía en capa delgada 4.2.5 Poliamida 4.3.1 Sorbentes o fase estacionaria 4.2 Concentración a aplicación de la muestra 4. Cromatografía en papel 3.3.1.5 Revelado 3.2.4 Celulosa 4. Cromatografía en columna 5.2.3 Eluyentes 5.2 Aplicadores 3.2 Determinación por extracción 4.3 Eluyentes y reveladores 4.2.3 Cámaras 3.1.2 Equipos 4.4.1.2.2.2.1 Resina de intercambio iónico 5.2.2 Alúmina 4.2.1.6 Óxido de magnesio 4.3 Cromatografía de intercambio iónico 2.2.2 Cromatografía cuantitativa en papel 3.1.2.4 Ensayo para elegir eluyentes y desarrollo 3.2.2 Sorbentes para filtración por gel 5.2.2 Sorbentes 5.1 Determinación in situ 3.1.3 Procedimiento 3.1.2 Corte del papel 3.1 Cromatografía preparativa en papel 3.2 Cromatografía de reparto 2.1 Principio 3.2.3 Kieselghur o tierra de diatomáceas 4.1 Según el fenómeno predominante 2.1 Preparación de la muestra 3.4 Aplicaciones 3.2.

2 Calibración del pH – metro 1.3.3 Metodología 6.3.5.3.1 Altura del pico 6.1 Fundamentos 7. Cromatografía de gases 6.1 Preparación de la muestra 1.3 Longitud 6.6 Preparación de la columna 6.3 Detector de captura de electrones (DCE) 6. Cromatografía líquida de alta eficiencia o HPLC 7.2.2.3 Metodología ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 11 ACTIVIDADES DE LABORATORIO DETERMINACIÓN DEL pH DE UNA MUESTRA 1.3.5.1 Preparación de la curva de calibración 1.2.3.3.3 Columnas 6.2.2.2.3.2 Análisis cuantitativo 6.3.1 Calibración del pH – metro 1.1 Principios 6.1 Gas de transporte o fase móvil 6.2 Aplicación de la muestra 5.2.2.2 Lectura del pH en la muestra 2.3.2 Tamaño: diámetro y longitud de la columna 6.2.1 Tubería 6.5 Calibración absoluta 6.2.4 Detección de las sustancias separadas 6. Cálculos 3.4 Soporte sólido para la fase líquida 6.3 Elusión 5.3.3.2 Equipo y condiciones previas 6.3.3. Tratamiento de los datos TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA 1.1 Detector de conductividad térmica (DTC) 6. Informe DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE VITAMIA ESPECTROFOTOMETRÍA 1.2 Introducción de la muestra 6.3 Normalización 6.7 Evaluación de la columna 6.3.2.5 Fase líquida 6. Procedimiento 1.1 Técnicas de empaque de la columna 5.6 Calibración relativa o estandarización interna 7.2 Área del pico 6.3.2 Detector de ionización por llama (DILL) 6.2.2.2.2.6 Registrador 6.3.2 Equipo y preparación de la muestra 7.3.2.2.2. Procedimiento 1.2.2 Desarrollo de la curva de titulación potenciométrica 2.2.1 Análisis cualitativo 6.4 Factores de corrección 6.4 Temperatura de la columna 6.5 El detector 6. Procedimiento 1.5.2 Preparación del equipo MATERIAL EN REVISIÓN C MEDIANTE 9 .2.2.3.3.5.

Cálculos 2.1.4 Determinación espectrofotométrica del contenido de vitamina C 2. Informe ACTIVIDAD DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA MATERIAL EN REVISIÓN 10 .4 Obtención del extracto de carotenos 1.3 Desarrollo de la cromatografía 1.2 Preparación de la muestra 1. Cálculos 2.5 Obtención del espectro de absorción visible 2. Informe EXTRACCIÓN Y PURIFICACIÓN DE CAROTENO POR CROMATOGRAFÍA DE COLUMNA Y OBTENCIÓN DE SU ESPECTRO 1.1 Elaboración del espectro de absorción visible 3.3 Determinación de la concentración de vitamina C en la muestra 3. Procedimiento 1.2 Diseño de la curva de calibración 2.1 Transformación a absorbancia 2.1 Preparación de la columna 1.3 Preparación de la muestra 1.

Equilibrio Químico. el cual puede ser valorado mediante un conjunto de criterios que permiten valorar su reproducibilidad. 2. el rango de variación del mismo. su subdivisión dependiendo del propósito del mismo: conocer si existe o no determinada sustancia o 11 . Objetivos. Gravimetría. Competencias. Luego se estudia brevemente la reacción química desde el punto de vista de su velocidad y de su capacidad de alcanzar el equilibrio. las reacciones químicas que se pueden utilizar para determinaciones cualitativas y cuantitativas. metodológicos y procedimentales de la denominada Química General ya que tiene en cuenta fenómenos de reacción con la finalidad de obtener datos al modificar el comportamiento de los mismos de modo que produzca un resultado visible (aparición de un precipitado. Al ser la Química Analítica Instrumental una disciplina de la Química. MATERIAL EN REVISIÓN 4. comparte los fundamentos teóricos. de modo que nos de alguna certeza de su composición o de su cantidad. Palabras clave. Comprender y aplicar los fundamentos conceptuales y metodológicos de la química analítica como son los de cinética y equilibrio químico. Datos. 3. Análisis químico. Reacción Química. los criterios para su valoración y las posibles formas estadísticas de refinarlos. Muestra. II. Determinar cuáles son los criterios que permitirán la formulación de las mejores recomendaciones para la muestra analizada o para su rechazo definitivo. Análisis de Datos. Propósitos. III. Complejos. las técnicas para preparación de muestras para análisis y los criterios a tener en cuenta para ordenar un análisis químico. Se inicia describiendo el campo específico de la Química Analítica. El análisis químico conlleva la aparición de un dato. Análisis Cuantitativo. Cinética Química. los errores que se pueden cometer en su obtención. de un cambio de color o de su potencial químico) detectable por nuestros sentidos. I. En esta unidad el estudiante comenzará a determinar el campo real de trabajo de la Química Analítica Instrumental al comprender sus fundamentos. las condiciones que la dirigen y los factores que externamente se pueden influenciar conforme al interés particular de su aplicación.PRIMERA UNIDAD FUNDAMENTOS DE LA QUÍMICA ANALÍTICA 1. Análisis Cualitativo. Reacción de oxidación – reducción. Establecer un método para el estudio de los conceptos fundamentales de la Química Analítica. Reacción ácido – base.

utilizando las estrategias que ha venido desarrollando en otros cursos al efectuar la adecuada combinación entre estudio individual. las clases de análisis. Metas de Aprendizaje. trabajo en grupo colaborativo y en grupo de curso ya que todos ellos le ayudan a alcanzar las metas del mismo. cómo se conserva y como debe prepararse antes de utilizar cualquier método analítico. Conocer el campo de trabajo de la Química Analítica Instrumental. 5. los fundamentos químicos que sustentan los métodos analíticos. Necesariamente requiere el desarrollo de criterios que le permitan efectuar valoraciones y recomendaciones sobre las condiciones que debe cumplir una muestra y que necesariamente se han predeterminado.determinar la cantidad de la misma que existe en una determinada muestra. Debe comenzar a estructurar su propio método de estudio. lo mismo que los procesos requeridos para la valoración de datos en términos de su reproducibilidad dentro de un análisis. MATERIAL EN REVISIÓN 12 . los procedimientos y técnicas para la obtención y conservación de la muestra. las condiciones que debe cumplir la muestra para que sea representativa. Definir el procedimiento a seguir para establecer los criterios de análisis de datos y sus resultados. Establecer su propio método de trabajo para la selección de las muestras y su preparación y definición de los criterios para ordenar unos análisis químicos cualitativos o cuantitativos o ambos de ser necesario.

PROCESOS.ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD QUÍMICA ANALÍTICA Estudia FUNDAMENTOS. MÉTODOS. VALORACIÓN DE RESULTADOS Expresados CUALITATIVA CUANTITATIVA De un: MATERIAL EN REVISIÓN ANALITO Presente en: MUESTRA Cuyos RESULTADOS Deben ser: PRECISOS EXACTOS Valorando su: ERROR ABSOLUTO PROPAGACIÓN ERROR ERROR RELATIVO 13 .

nomenclatura. Vamos a revisar sus conceptos de átomo. Propósito. grupos. De lo contrario. Si no lo alcanza. asigne cero (se considera que domina todo o no lo logra). Desarrollo del Taller Seleccione para las siguientes preguntas. situación o problema correctos. balance de ecuaciones. Como criterio para la realización de la valoración de los resultados es que acumule diez puntos por cada pregunta. tabla periódica. la respuesta correcta encerrándola en un círculo: 1. métodos estándar y forma de reportar los resultados de resolución de problemas de la química básica. si logra un porcentaje mínimo equivalente al 70 %. Inicialmente se debe realizar de manera individual. esperamos que alcance los resultados esperados. puede continuar con el estudio del material. como conocimientos previos para el curso de Química Analítica Instrumental. familias.ACTIVIDADES INICIALES El presente taller tiene como propósito que usted pueda determinar cómo están sus conocimientos previos requeridos para el desarrollo del curso de Química Analítica e Instrumental. luego se hace en pequeño grupo y finalmente pasar a consulta con su tutor en una sesión de tutoría ya que si no se alcanzan los resultados esperados (se propone un 80%) es necesario que se diseñe una estrategia para que se puedan repasar nuevamente esos conceptos y volver a intentar la solución del taller. soluciones y concentración de soluciones que son necesarios para abordar con éxito el trabajo académico de este curso. no se desespere planee junto con su tutor un mecanismo remedial para alcanzar los propósitos esperados en aquellos resultados deficientes y que ha podido detectar al calificar su examen. Si se dominan. Haga la sumatoria de todos los puntos. Revisar su grado de dominio de los conceptos. notación espectral. seguramente van a tener un éxito permanente en el desarrollo del curso. Es importante que tome conciencia por sí mismo del dominio suficiente de conceptos y las metodologías de resolución de problemas para que pueda atender eficientemente su trabajo académico con los conceptos y fundamentos de los métodos analíticos. resolver para obtener un resultado y elaborar un concepto en caso de que no se encuentre una posible solución al mismo. Se presentan problemas que se deben analizar cuidadosamente para manifestar si son correctos o no. La mejor definición de sustancia es: 14 MATERIAL EN REVISIÓN . Repita nuevamente la prueba. reacciones químicas.

Su capacidad para formar cationes. Por polarización de los átomos participantes en el enlace. La facilidad de reacción química que tiene la sustancia que exhibe el fenómeno. líquida. d. b. c. d. c. b. c. Por compartición de un par electrónico entre orbitales semillenos. La diferencia entre masa atómica y número atómico es: a. MATERIAL EN REVISIÓN 6. b. Que en cada nivel sólo existe un número definido de electrones y si se llega a encontrar de más no obedece las leyes del átomo. En la Tabla Periódica de los elementos. El potencial electrónico del elemento. Los átomos adquieren la estructura de un gas noble. una familia representa átomos: a. Con el mismo número de niveles pero diferente cantidad de electrones. Su capacidad de combinación. La masa atómica se representa por A y el número atómico por Z. Para mantener la estabilidad definida en la Regla del Octeto.a. El número atómico equivale a la cantidad de electrones que tiene el átomo. b. d. Un enlace covalente coordinado se caracteriza porque: a. La valencia en un átomo significa: a. con igual número de electrones. c. El número atómico representa la cantidad de neutrones que tiene el átomo. 3. 15 . Que por su afinidad electrónica pueden formar moléculas entre sí. El movimiento de los electrones a niveles superiores o inferiores absorbiendo o emitiendo energía. La masa atómica es la suma de protones y neutrones del átomo dado. gaseosa o una mezcla. Se comparten electrones entre los átomos implicados. 2. 4. b. Su capacidad para transferir electrones. Por cesión de electrones debido a diferente electronegatividad de átomos. d. Parte de la materia que ocupa un lugar en el espacio y tiene masa. Que tienen el mismo número de electrones en su último nivel. b. El hecho de que un átomo pueda absorber o emitir energía radiante luminosa demuestra: a. c. 5. d. Parte de materia homogénea o heterogénea. Porción de materia que puede ser sólida. La presencia de capas con energía cuantizada donde se puede intercambiar protones con electrones entre núcleo y capa electrónica. El enlace covalente ocurre: a. Con igual número de capas electrónicas. b. Porción de materia que ocupa un lugar en el espacio y tiene volumen. 7. c. d.

d. En las reacciones de oxidación – reducción. c. Es agente reductor. d. 16 . Con la misma notación espectral pero son de diferentes familias. d. 9. Las propiedades fisicoquímicas que tiene un compuesto. la sustancia que se oxida: a. b. Velocidad de descomposición igual a velocidad de formación. b. Las concentraciones de las sustancias afectadas por sus coeficientes estequiométricos. c.c. b. Las condiciones de pH. 11. En que uno de ellos puede sufrir hibridación entre los niveles s y p. Que pertenecen a familias que se encuentran opuestos en la tabla periódica. La diferencia de energía reactivo – producto. Las proporciones múltiples. d. d. Un átomo aporta el par de enlace y el otro el orbital. temperatura. La conservación de la materia. c. Las presiones parciales. d. 8. Acepta electrones. Los átomos tienen diferente potencial de ionización y afinidad. presión. MATERIAL EN REVISIÓN 13. b. El grupo funcional que caracteriza a un conjunto de sustancias. La relación de iguales cantidades de reactivos a iguales cantidades de productos. La periodicidad química. La relación con las condiciones de pH. La función química es: a. La rápida formación del complejo activado. La tendencia de ocurrencia de una reacción química se debe a: a. b. El fundamento del balance de las ecuaciones químicas es la ley de: a. c. La organización de los átomos que componen un compuesto dado. En que uno tiene bajo potencial de ionización y el otro alta afinidad electrónica. Un enlace iónico se presenta entre dos átomos: a. d. c. temperatura y presión. El equilibrio químico que presentan las reacciones químicas se comprende como: a. agitación y adición de reactivos. 12. La proporción de átomos que se encuentran en su fórmula química. Modifica su valencia. b. Produce corriente. c. El medio en que ocurre la reacción química. 10.

14. La normalidad y la molaridad de una sustancia se diferencian de su molalidad por la relación de: a. b. c. d. Masa de soluto con respecto a la de solvente. Moles de soluto con respecto a los del solvente. Moles de soluto con respecto al volumen de solución. Volumen del soluto con respecto al volumen de solución.

15. Escriba la fórmula química de los compuestos que tienen los siguientes nombres: Óxido de rubidio, ácido arsénico, óxido cálcico, ácido bromhídrico, óxido de estaño (II), ácido selenhídrico, óxido fosfórico, ácido antimónico, óxido perclórico, ácido piroarsénico, ácido metafosfórico, ácido metabórico, ácido hiponitroso, ácido disulfuroso, ácido pirosulfúrico, ácido titriocarbónico, ácido piropermangánico, clorato potásico, ácido pirocromoso, sulfito de bario, hidróxido de platino (II), sulfito de bario, hidróxido de níquel (II), nitrato de cadmio, hidróxido ferroso, fosfato aúrico, arseniato de plata, anhídrido selenioso, metasilicato ferroso, anhídrido carbónico, yodato de litio, anhídrido fosfórico, hipofosfito de cesio, anhídrido nitroso, hexahidrógeno pirofosfato cúprico, óxido ferrosoférrico, óxido airoso, bióxido de plomo, óxido plumbosoplúmbico, anhídrido silícico, hidruro niqueloso, peróxido de estroncio. 16. Escriba los nombres químicos para las siguientes sustancias teniendo en cuenta su fórmula química: B2O3 PbO I2O7 H2CO3 HClO3 H3PO4 Pt(OH)4 Li2O2 Ca2SO4 Al2O3 Br2O5 ZnH2 H2SO4 Sn(IO3)4 PbSiO3 HKS H2 S HBr H2SO2 H2SO3 AuOH SiO2 P2O5 MnO H2CrO4 HMnO4 KNO2 Cu(OH)2 K2O2 BaO2 Fe2O3 As2O3 TeH2 HgOH Fe(OH)2 SnBr4 Sr(SeH)2 HF HI HNO3 Mn2P2O7 CuOH

17. ¿Cuáles son las sales y demás productos que se forman cuando reacciona el: a. b. c. d. e. f. hidróxido de potasio con ácido clorhídrico? hidróxido de magnesio con ácido sulfhídrico? hidróxido de sodio con ácido fosfórico? hidróxido de aluminio con ácido carbónico? hidróxido férrico con el ácido sulfúrico? hidróxido de potasio con el ácido permangánico?

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18. Escriba y balancee la ecuación correspondiente a cada una de las siguientes descripciones: a. El hidróxido de litio reacciona con el ácido bromhídrico para formar bromuro de litio y agua. b. En monóxido de carbono reacciona con el pentóxido de yodo para dar bióxido de carbono y yodo. 17

c. Al mezclar sulfuro de cobre con oxígeno a alta temperatura, se obtienen cobre y dióxido de azufre. d. El carbonato de sodio reacciona con ácido clorhídrico para formar cloruro de sodio, bióxido de carbono y agua. e. El fosfuro de calcio reacciona con agua produciendo fosfina e hidróxido cálcico. f. La reacción del óxido de vanadio (II) con óxido férrico da pentóxido de vanadio y óxido ferroso. g. El bicromato potásico reacciona con ácido oxálico (H2C2O4) y ácido sulfúrico para dar sulfato ácido de potasio, sulfato de cromo, bióxido de carbono y agua. h. El aluminio reacciona con el óxido de plomo para dar plomo y óxido de aluminio. i. El ozono reacciona con el óxido nítrico y agua produciendo ácido nítrico y oxígeno. j. El calentamiento del peróxido de bario produce óxido de bario y oxígeno. 19. Las siguientes reacciones son Redox. Por favor, balancéelas por cualquier método (ion – electrón o por número de oxidación): CuS + HNO3 → Cu(NO3)2 + S + H2O + NO MnSO4 + (NH4)2S2O8 + H2O → MnO2 + H2SO4 + (NH4)2SO4 CoCl2 + KNO2 + CH3COOH → K3Co(NO2)6 + NO + CH3COOK + KCl + H2O K3Fe(CN)6 + Cr2O3 + KOH → K4Fe(CN)6 + K2CrO4 + H2O CdS + I2 + HCl → CdCl2 + HI + S Ag2S + HNO3 → AgNO3 + S + NO + H2O As2S5 + HNO3 → H3AsO4 + H2SO4 + H2O + NO2 P2H4 → PH3 + P4H2 CuO + NH3 → N2 + H2O + Cu 20. Resuelva los siguientes problemas:

a) Al reaccionar el óxido de zinc con monóxido de carbono se producen zinc y dióxido de carbono. En una combinación de 475,6 g de óxido de zinc con 376,5 g de monóxido de carbono, ¿qué reactivo se encuentra en exceso y cuál como limitante de la reacción? ¿Cuántas moles del reactivo limitante se necesitan para que la reacción sea completa? b) El sulfito de sodio reacciona con azufre para producir tiosulfato de sodio. Se hacen reaccionar 2,5 moles de sulfito de sodio con un mol de azufre; ¿la reacción es completa? ¿Hay reactivo en exceso y reactivo limitante? ¿Cómo puede hacer para que se combinen todos los reactivos? c) El peróxido de bario se descompone por el calor en óxido de bario y oxígeno. ¿Cuántos gramos de peróxido de bario se deben descomponer para obtener cinco moles de oxígeno? d) El vinagre se obtiene por la oxidación del alcohol etílico mediante la reacción: CH3CH2-OH + O2 → CH3COOH + H2O ¿Cuántos moles de ácido acético se pueden obtener a partir de 560 g de alcohol etílico? 18

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e) El aluminio reduce al óxido crómico en cromo y óxido de aluminio. ¿Cuánto cromo se puede obtener de 5000 kg de óxido crómico del 78 % de pureza? f) El bióxido de manganeso reacciona con el sulfato ferroso en medio de ácido sulfúrico para producir sulfato de manganeso, sulfato férrico y agua. ¿Cuánto sulfato de manganeso se obtiene al hacer reaccionar 500 g de bióxido de manganeso del 45 % de pureza con sulfato ferroso? g) Explique cómo prepararía 250 g de una disolución de cloruro de bario al 15 % en peso utilizando cloruro de bario dihidratado y agua. h) Se pesaron 5,0361 g de una solución del ácido sulfúrico, se diluyeron con agua destilada y se les agregó un exceso de cloruro de bario. El precipitado formado de sulfato de bario lavado y seco pesó 4,9768 g. ¿Cuál era el porcentaje de ácido sulfúrico que contenía la solución ácida inicial? La reacción involucrada es: H2SO4 + BaCl2 → BaSO4 + HCl i) ¿Qué molaridad tiene una solución de permanganato de bario preparada disolviendo 36,54 g de la sal en 750 mL de agua? j) Una disolución de ácido hipocloroso tiene una pureza del 35 % y una densidad de 1,251 g/mL. ¿Cuál es la molaridad y la molalidad de esta solución? k) ¿Qué volumen de ácido sulfúrico concentrado (densidad 1,19 g/mL y del 93,2 % en peso de ácido sulfúrico) se necesita para preparar 500 mL de ácido 3,5 N?

Este taller tiene programada una sesión de trabajo con el tutor para verificación de las respuestas correctas y la definición de estrategias para establecer las temáticas débiles que deben ser complementadas antes de continuar con el desarrollo del curso.

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INTRODUCCIÓN
La unidad uno se propone revisar los fundamentos que tiene esta disciplina de la Química mediante el desarrollo de cuatro temas, una actividad de laboratorio y una actividad de profundización y transferencia, para que adquiera los conocimientos y competencias motoras y afectivas que le permitan comprender la importancia de la Química Analítica Instrumental en su proceso formativo. El primer tema desarrolla el campo de trabajo de la química analítica como herramienta conceptual y metodológica para conocer la composición y la cantidad de cada uno de los elementos o sustancias que se encuentran formando una muestra, a la vez que da criterios para valorar la calidad de los análisis por realizar. El segundo tema se dedica a estudiar el tipo de reacciones químicas que ocurren tanto en las técnicas clásicas de análisis como en algunas de las instrumentales, lo mismo que las condiciones en que se deben realizar dichos análisis para que cumplan con los requisitos definidos en el primer tema. El tercer tema explica los fundamentos y el procedimiento requerido para obtener las muestras para análisis ya sea proveniente de cuerpos sólidos, líquidos o gaseosos y las formas de garantizar su representatividad y conservación ya que en muchos casos pueden sufrir cambios modificando su estructura o su composición afectando los resultados del análisis. Finaliza describiendo las técnicas utilizadas para su adecuación a los distintos análisis, generalmente dejándolas en estado líquido o en una mezcla homogénea (solución). El cuarto tema describe el tratamiento estadístico de los resultados como criterio para valorar la calidad del análisis y garantizar la representatividad de los mismos, de modo que al ser examinados puedan dar indicaciones fidedignas sobre la muestra que están describiendo, su reproducibilidad y consistencia. El quinto tema corresponde a la parte práctica de la unidad diseñada de modo que sirva con dos propósitos, uno ilustrar los fundamentos teóricos tratados en los temas anteriores y otro que sea una oportunidad para practicar con sustancias reales, seleccionadas por el mismo estudiante y avaladas por su docente. Finaliza con una actividad de profundización y transferencia que tiene como finalidad poder aplicar los conceptos tratados en la unidad para su consolidación y aplicación a otros contextos que dentro de su carrera son posibles de efectuar. En ella también se revisa su método de trabajo académico para valorar lo exitoso que está siendo o para darle otra orientación pero que le ayude en lograr su autonomía en aprender. No olvide construir su portafolio, mostrando las estrategias, los ejercicios y las ampliaciones que ha venido realizando para lograr la plena comprensión de su proceso de construcción de conocimiento que le ayudarán a tomar la decisión de presentar o no la evaluación respectiva, como único responsable por su tarea de aprender. Además, es un recurso que le ayudará al tutor para la asignación de las calificaciones pactadas en la guía de actividades. 20

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TEMA 1. Esto significa que la unidad de trabajo de la química analítica es el análisis químico que comprende los principios fundamentales tanto teóricos como prácticos. encargada de efectuar las mediciones de los elementos o los radicales encontrados en la primera manteniendo cierta rigurosidad. todavía es vigente. polímeros. Análisis Químico Cualitativo. Luis J. la química pudo determinar las leyes fundamentales que la sustentan como las de las proporciones definidas. alimentos. página 1. Al meterse a una tina llena encontró que desplazaba una cantidad de agua. clases y campo de aplicación. las de proporciones múltiples y la conservación de la materia que sustentan. 1. Si ha revisado cuidadosamente su Guía Académica ya tendrá alguna idea de ello. o si lo había remplazado por plata. Manuel Marín y Cía. Sin embargo dos preguntas pueden esclarecer el campo de trabajo de la Química Analítica: ¿qué es esto? ¿En qué cantidad se encuentra? La primera se responde utilizando conocimientos. petróleo. después de muchos ensayos midiendo el agua desplazada encontró la proporción correcta de metales que el artesano había utilizado. el campo de conocimiento de la Química. Actualmente los análisis químicos son la herramienta fundamental para determinar sustancias presentes en productos diversos como metales. entre otras. FUNDAMENTOS DE LA QUÍMICA ANALÍTICA El primer paso en la resolución de una inquietud sobre lo que estamos aprendiendo es preguntarlos por el objeto o las características de lo que estamos estudiando. 8 Edición. 22 . Editores: Barcelona. técnicas. técnicas y procedimientos de la Química Analítica Cualitativa y por lo general se recurre a ella cuando se tiene una muestra desconocida al permitir la detección de qué elementos o radicales están presentes. lo mismo que su origen ya sea inorgánico u orgánico. 1959. Concepto. Si se revisa ese concepto en otros textos o en la experiencia misma. procedimientos e instrumentos para responder a las preguntas ¿qué es esta sustancia? ¿Qué componentes tiene? ¿En qué cantidad? ¿Cómo se pueden determinar? Quizás el primer análisis fisicoquímico lo relata la anécdota del rey griego que pidió a Arquímedes establecer si la corona que tenía había sido elaborada completamente en la cantidad de oro que le había entregado a su orfebre de confianza. medicamentos y en muestras de fluidos orgánicos para buscar metabolitos que se producen por enfermedades y otros. Desde que Lavoiseur introdujo el método experimental. La Química Analítica Instrumental es una rama de la Química Aplicada que permite disponer de métodos. lo cual le dio la idea de hacer una determinación indirecta pidiendo al rey igual cantidad de oro y de plata a la de la corona. Voy a considerar la siguiente definición tomada de un texto clásico de análisis cualitativo: la química analítica trata de los métodos para determinar la composición de las sustancias. el equipo de 1 MATERIAL EN REVISIÓN CURTMAN. La segunda se refiere a la Química Analítica Cuantitativa. de las mezclas de sustancias y de las soluciones1.

requiere muestras entre uno y pocos miligramos de muestra. Técnicas que se estudiarán y aplicarán en este curso. Ello orienta sobre los procedimientos para disponerla para el análisis. unos criterios de valoración y un protocolo de desarrollo que se debe observar cuidadosamente ya que en el momento de estandarización de la técnica se estuvieron controlando las diferentes variables que acompañan la realización del análisis y segundo que no necesariamente los datos de laboratorio establecen claramente los MATERIAL EN REVISIÓN 23 . Se encuentra en estrecha relación con el tamaño de la muestra y la posible cantidad del analito que se quiere determinar. Son técnicas clásicas el análisis gravimétrico en el cual el analito se determina a partir de diferencias en peso y el análisis volumétrico en que las mediciones se hacen a través de titulaciones o determinaciones de volúmenes de soluciones. El segundo es determinar si se quiere establecer toda la composición de la muestra o simplemente hacer una determinación específica de algunas de las sustancias que allí se encuentran. Por ello encontramos ligados los siguientes conceptos a los que se les formula una definición: • • • • 2. Ayuda a determinar la complejidad del análisis.001 mg o 1 µg que detecta sustancias traza en una muestra muy grande. Micro. Método: Conjunto de operaciones y técnicas aplicadas al análisis de una muestra. Es importante tener en cuenta que cuando vamos a realizar un análisis u ordenarlo estamos buscando un propósito. También define la complejidad del análisis y cuál método se va a utilizar. las técnicas para la transformación y valoración de los datos para encontrar el resultado esperado. por lo general se denomina como la escala del análisis la cual puede ser Macro. trabaja con muestras de 0. Técnica: Medio de obtener información sobre el analito. la realización de la determinación (ya sea cualitativa y/o cuantitativa). El tercero es definir a qué escala se desea realizar el análisis. El primero a tener en cuenta es el origen de la muestra ya sea ésta inorgánica u orgánica.01 g a 0. Estos deben ser analizados cuidadosamente para determinar su calidad utilizando criterios de tipo estadístico conforme a las condiciones en que fueron tomados. Muestra: Parte representativa de la materia objeto del análisis.1 g a 2 g. por lo general requieren de equipo sofisticado y. el tiempo requerido y su costo. en muchos casos hay necesidad de hacer transformaciones matemáticas para reportarlos finalmente como resultados en las condiciones requeridas por el método.laboratorio requerido. Esto nos ilustra el significado de sensibilidad del análisis. Por último. Analito: Especie química que se analiza. primero que cada método tiene un soporte científico. su transformación en analito.05 g requiriendo técnicas más complejas y precisas que las primeras. Semimicro utiliza muestras de 0. Lo anterior nos puede indicar al menos dos cosas. Éste ayuda a orientar claramente al analista puesto que puede disponer de un conjunto de criterios que le ayudan a escoger el procedimiento más adecuado. El cuarto es establecer el tipo de análisis por realizar el cual puede ser clásico o instrumental. En este curso se trabajará a escala Macro. Métodos de Análisis. después de realizados los análisis en el laboratorio se obtiene un conjunto de datos. por último la escala Ultra micro o Microgramo que va desde 0. El análisis instrumental necesita de equipos especializados para efectuar las mediciones bajo ciertas condiciones que garanticen la reproducibilidad. los procedimientos para la preparación de la muestra.

3. se deben extraer o transformar en otras sustancias que no influyan en los resultados o en el cambio químico fundamento del método. La Obtención de la muestra de análisis. En Interpretación y conclusiones. vii. En la dilución de los reactivos se debe tener en cuenta cuál es la exactitud de su concentración. v. Richard. Sin embargo. Establecidas anteriormente las condiciones en las que se aplica un método analítico.resultados buscados sino que tiene que hacerse un trabajo de interpretación de los mismos y de verificación de condiciones para que se puedan aceptar. requiere una consideración particular ya que al ser pequeña comparada con la fuente que se desea analizar. páginas 2 – 9. Preparación de materiales. la cual se denomina de varias formas. Al terminar la parte experimental en la última fase. La Preparación de materiales y patrones. Bogotá: Fondo Educativo Interamericano. En la etapa del Análisis en sí.1 Desarrollo del Método Analítico. vi. ii. Por ello. entre las que se destacan para análisis o R. Es importante destacar la pureza del reactivo y los solventes utilizados para su dilución ya que se debe evitar. se debe tener en cuenta la calidad de los reactivos utilizados en los análisis químicos. iii. garantizando que el analito se encuentra en la concentración requerida por el método y que no posee interferentes.A. Equilibrio y análisis químico. Planteamiento del problema. De la misma calidad deben ser los patrones utilizados en los ensayos comparativos. Si contiene estos últimos. Acciones. 1987. especialmente en el análisis cuantitativo. Existen técnicas. Tratamiento de la muestra. la tecnología disponible y los resultados esperados sobre todo si tiene que ver con control de calidad. ahora se estudia cómo se plantea y qué condiciones debe cumplir. la adición de sustancias extrañas que puedan interferir en los resultados. está la esencia del método aplicado. El análisis en sí. compararlos 2 MATERIAL EN REVISIÓN RAMETTE. incluyendo separaciones de ser necesario. No es raro encontrar en los protocolos de análisis etapas previas de precipitación. está el verdadero trabajo del analista. Obtención de la muestra para el análisis. Interpretación y conclusiones. iv. 3. debe cumplir con ciertos requerimientos para que realmente sea representativa. instrumentales o trabajos con escalas pequeñas como se había mencionado antes. equipos y procedimientos para la toma de la misma. El Tratamiento de la muestra se refiere a la necesidad de adecuarla a las condiciones del procedimiento. lo mismo que su conservación y transporte. El Planteamiento del problema comprende el estudio del propósito del análisis. es decir si corresponde a técnicas clásicas. se encuentra la posibilidad de hacer una valoración de los resultados encontrados. separación. indicando que cumplen con los estándares definidos por la American Chemical Society y producidos por fabricantes bajo estrictas normas que les permite garantizar una pureza muy alta (cercana al 100% del compuesto) y que no contienen sustancias que puedan interferir con los análisis. W. su alcance. extracción o purificación con otras técnicas como la cromatografía para dejar al analito con la pureza requerida. 24 . requiere de siete etapas2: i. El diseño o selección de un método analítico. lo mismo que su estabilidad química en el tiempo. Valoración del Método Analítico. se dedica a considerar los procedimientos de preparación de los reactivos requeridos para el análisis y de algunas sustancias patrones que se utilizan ya sea para monitorear los resultados o eliminar interferencias. incluyendo patrones.. cada caso suele ser especial por lo que es necesario tener muy claro el punto anterior para hacer las modificaciones que sean del caso.

tanto en exactitud como en precisión. En ellos. que permita controlar el funcionamiento global del laboratorio. se puede despachar al mercado o. costo. Se evalúa mediante la sensibilidad de calibración. la conclusión es muy sencilla: cumple o no y la decisión va en la misma línea. Si se realiza un control de calidad donde se tiene que encontrar un cierto valor para el analito buscado. etc. Precisión: Grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie. Es donde se encuentra la mejor respuesta del método a la variación de concentración. Su esfuerzo garantiza que el costo de la decisión se cubra con los resultados esperados y la posibilidad de alcanzar un reconocimiento dentro del sector al brindar productos seguros a los consumidores. Los resultados permiten corregir los errores de funcionamiento del método analítico y. obtener la homologación del laboratorio para realizar los análisis. Revisado cuidadosamente lo anterior. Seguridad: Amplitud de condiciones experimentales en las que puede realizarse el análisis. sobre muestras iguales enviadas a los laboratorios participantes. que es la pendiente de la curva de calibración a la concentración de interés. Selectividad: Cuantifica el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la muestra en análisis. una vez comprobada su calidad. para la modificación de las condiciones de producción de la planta o fábrica. La ausencia de exactitud genera error sistemático. Límite de detección: Concentración mínima del analito que se puede medir con seguridad. Intervalo dinámico: Intervalo de concentraciones entre el límite de cuantificación (mínima cantidad que el método puede detectar) y el límite de linealidad (mínima cantidad que mantiene la reproducibilidad del método). Lo importante de esta discusión es recalcar la necesidad de establecer criterios que ayuden en la toma de decisiones ya sea para ordenar un análisis químico. o la implementación de un nuevo ensayo.con los esperados y derivar conclusiones conforme los intereses que ordenaron el análisis. • • • • También. Por último. 3. Refleja el efecto de los errores aleatorios producidos durante el proceso analítico. peligrosidad de los residuos.2 Condiciones del Método Analítico. Un mecanismo óptimo para conocer la calidad del método analítico es participar en programas de intercomparación con otros laboratorios. queda por discutir en este tema cuáles son los requerimientos especiales que deben cumplir los análisis químicos relacionados con su calidad. Sensibilidad: Capacidad para discriminar entre pequeñas diferencias de concentración del analito. si se controlan las variables de un proceso poder decidir sobre la continuidad o los ajustes al mismo. Matemáticamente corresponde a una señal de magnitud igual al blanco más tres veces su desviación estándar. en Acciones se hacen las recomendaciones sobre lo que se debe hacer con el lote representado por la muestra o en la muestra misma. es necesario considerar otras variables prácticas como rapidez. Estos aspectos son: • • • Exactitud: Grado de concordancia entre el resultado y un valor de referencia certificado. un organismo independiente evalúa los resultados. MATERIAL EN REVISIÓN 25 . La homologación requiere la puesta en marcha de un programa de garantía de calidad.

Transferencia Su campo de acción será específico sobre alimentos. Acciones 1. Elabore un acta del trabajo del pequeño grupo indicando los aspectos que fueron considerados como especiales por el grupo al no encontrarse incluidos en el trabajo individual.ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 1 Ya ha terminado de leer el tema. No olvide adjuntar los documentos producidos a su portafolio. Debe realizar una lectura cuidadosa del mismo y al finalizarla. desarrollado por los químicos Henneberg y Stohman a mediados del siglo XIX MATERIAL EN REVISIÓN 26 . 4. La determinación del contenido de los principios nutritivos que se encuentran en un alimento se realiza según el Método Clásico de Wende. Haga el ejercicio de manera individual y luego en pequeño grupo colaborativo para llegar a las mismas conclusiones. Elabore un cuadro sinóptico sobre el significado de la Química Analítica. trate de explicarla teniendo en cuenta los conceptos trabajados en este tema y responda a las preguntas que se formulan al final del taller. 3. Análisis proximal. Compare su trabajo con los desarrollados por sus compañeros del pequeño grupo que le acompañan en el curso y haga los ajustes que considere adecuados para lograr entre todos acuerdos comunes tomando como referencia los contenidos del texto anterior. las clases de análisis y los criterios para el uso y el diseño de una técnica analítica. 2. sus principales fundamentos y los resultados que se obtienen. Allí se encuentra que es necesario conocer la composición de los mismos mediante el análisis bromatológico o proximal. Ahora debe realizar un trabajo de comprensión y asimilación del mismo. por ello de manera individual y luego en su pequeño grupo de aprendizaje colaborativo realice el siguiente taller: Propósito Consolidar el conocimiento sobre el campo de trabajo de la Química Analítica Instrumental y los tipos de análisis que se pueden realizar y aplicar a su campo de trabajo. Adjunte los dos documentos a su Portafolio indicando qué actividad es la que desarrolló. A continuación se presenta una pequeña introducción donde se explica cuáles son los ensayos.

Volumen 2. Cenizas o sustancias minerales. Si se requiere conocer específicamente los elementos metálicos que se encuentran allí. SEGURA Edgar y otros. La calcinación de una muestra de alimento a 500 °C permite que toda su estructura orgánica se oxide dejando un residuo sólido constituido por óxidos y carbonatos de los metales que se encuentran formando parte de él. Extracto etéreo o grasa bruta. péptidos o incluso llegar a sustancias más simples como aminoácidos. 1) Humedad. 3) Proteínas. cerca de Göttingen (Alemania) para el control de calidad de concentrados para animales.). Unisur. En los animales de sangre caliente. 3 27 . aminas y amoníaco. el agua mantiene la temperatura debido a su alta capacidad calorífica y requiere una temperatura alta para evaporarse. al mismo tiempo que facilita la ocurrencia de las reacciones bioquímicas requeridas para la asimilación y excreción de los productos del metabolismo. páginas 31 – 38. se toma una muestra del alimento. La determinación de humedad se basa en la pérdida de peso que sufre la muestra de alimento al someterse a una temperatura constante de 100 °C. Gabriela. Fibra cruda. determinando los siguientes componentes3: • • • • • • Humedad o pérdidas por desecación. 1993.en la estación agrícola experimental de Wende. Proteínas. E.N. Comprende un conjunto de sustancias orgánicas que tienen estructura compleja constituyen mayoritariamente los tejidos de los seres vivos donde también cumplen otras funciones. se digiere con ácido sulfúrico concentrado en presencia de un catalizador transformando el nitrógeno orgánico en sulfato ácido de amonio mediante la siguiente reacción: NORGÁNICO + H2SO4 → CO2 + H2O + NH4HSO4 MATERIAL EN REVISIÓN MAHECHA. se parte de dicho residuo transformándolo o adecuándolo para efectuar análisis cuantitativos específicos de ellos. (¿Puede imaginar cómo es el procedimiento para realizar esta determinación?) 2) Cenizas. se caracterizan por contener el grupo amino (NH2) y se pueden descomponer mediante hidrólisis química o fermentación en estructuras menos complejas como albumosas. Carbohidratos (Sustancias extractivas no nitrogenadas. En algunas de ellas no se pierde únicamente agua sino otras sustancias volátiles. peptonas. Su determinación se hace a través del Método de Kjeldahl que consiste en la mineralización del nitrógeno orgánico hasta sulfato ácido de amonio y su posterior determinación por titulación volumétrica. En la digestión. Bogotá. Esto significa que se realiza en dos etapas: digestión y destilación. El agua hace parte de los seres vivos para actuar como disolvente y medio de transporte de otras sustancias dentro del cuerpo. Análisis y Control de Calidad.N.

pentosas. El factor 6. Para obtener el porcentaje de proteína bruta de la muestra.25 % y luego con MATERIAL EN REVISIÓN 28 . La importancia de realizar esta determinación es debido a que la fibra no aporta ningún nutriente pero si permite conformar la estructura del bolo alimenticio y estimular el peristaltismo para su correcto movimiento en el tracto intestinal. se arrastra con vapor que al ser condensado se recoge sobre ácido bórico para recuperarlo como borato de amonio el cual se titula con ácido clorhídrico estandarizado. = Normalidad del ácido clorhídrico usado en la titulación. Este extracto contiene además de los triglicéridos. esteroles. el sulfato ácido de amonio se recupera de la mezcla de digestión al transformarlo en amoníaco mediante el uso de un álcali fuerte. suberina y cutina y la soluble como extracto no nitrogenado.Para la destilación. Todavía no se ha encontrado un método analítico como los anteriores que determinen a los carbohidratos debido a su gran complejidad y a que no tienen una característica analítica en común. El método analítico tradicional en la determinación de este componente. pigmentos. se realiza este último cálculo: % Proteína bruta = % N (6. sólo el 16% proviene de la proteína. Los cambios químicos que se obtienen son los siguientes: NH4HSO4 + 2 NaOH → NH3 + Na2SO4 + 2 H2O NH3 + H2O → NH4OH NH4OH + H3BO3 → NH4H2BO3 + H2O NH4H2BO3 + HCl → NH4Cl + H3BO3 La fórmula de transformación de los datos es la siguiente: VHCl NHCl meq (100) % N = _________________________ PESO MUESTRA Cuyos términos significan: VHCl NHCl meq = Volumen del ácido clorhídrico consumido. 5) Fibra cruda. determinar la cantidad de proteína presente en la muestra.25 aparece de la consideración de que del nitrógeno determinado en el método. iniciando con ácido sulfúrico al 1. cuyo volumen permite. donde se encuentra celulosa. una parte insoluble en ácidos y en bases a la que denominaron fibra cruda. por lo que Henneberg y Stohman decidieron dividirla en dos. Su determinación comprende un proceso de extracción con solvente orgánico como éter de petróleo o éter o una mezcla de los dos. lignina. mediante una fórmula. clorofila y otras sustancias orgánicas que sean solubles en el solvente extractor. vitaminas liposolubles. = peso del miliequivalente de nitrógeno = 14/1000.25). consiste en hacer dos digestiones con la muestra seca y sin grasa. sobre la muestra en la que se ha determinado la humedad. fosfolípidos. ácidos grasos libres. 4) Extracto etéreo.

humedad. restos de grasa. proteína. concentración de reactivos. el tratamiento de la muestra y la forma de trabajar los datos para obtener los resultados (fórmulas de cálculo) Elabore un diagrama de flujo que muestre el procedimiento seguido en la determinación para un alimento de su interés y al que desee efectuarle el análisis proximal.hidróxido de sodio en la misma concentración. grasa y fibra. ácidos orgánicos y otras sustancias solubles que no contienen nitrógeno. inulina. Generalmente se prefiere hablar de la espontaneidad de un cambio químico al medirla con una variable termodinámica como la energía libre que relaciona tres variables: la entalpía o calor 29 . Su determinación se hace restando de 100 los porcentajes de ceniza. carbohidratos solubles. presencia o ausencia de un medio de reacción que funcione como solvente. Corresponde a la parte soluble de celulosa. Haga un cuadro sinóptico que contenga el nombre del análisis. liquenina. lignina. pentosanos. Así se eliminan proteínas. hemicelulosa. REACCIONES QUÍMICAS EN LOS ANÁLISIS QUÍMICOS Los elementos tienen un determinado nivel de energía que suele ser mayor que el de sus compuestos. azúcares. la aparición de un equilibrio químico y la extensión en que éste ocurre. Con respecto a la absorción y/o liberación de calor no siempre determinan que una reacción produzca sustancias con menor contenido energético que sus reactivos sino que pueda favorecer la formación de estructuras más reactivas. por lo que en la naturaleza se encuentra frecuentemente estos últimos. Escriba las conclusiones a las que haya llegado con su trabajo. 6) Extracto No Nitrogenado. Esa reactividad se encuentra condicionada a factores como liberación o absorción de calor. almidón. vitaminas y otras sustancias que interfieren en el análisis. materias pécticas. temperatura de reacción. presión. MATERIAL EN REVISIÓN TEMA 2. el fundamento.

Tenemos presente el concepto de ácido – base definido por Bronsted – Lowry quienes consideran al ácido como una sustancia que cede protones (H+) o iones hidronio y base como aquella que los acepta. El ejemplo más común es la reacción del ion cloruro con solución de nitrato de plata que forma el precipitado de cloruro de plata como lo podemos observar en la siguiente reacción: AgNO3 + NaCl AgCl( ) + NaNO3 MATERIAL EN REVISIÓN En estas ecuaciones se suele colocar después de la fórmula del compuesto que ha precipitado. Otro ejemplo que vale la pena analizar aquí es la autoprotólisis del agua. 1. la flecha hacia abajo ( ) indicando que es una sustancia sólida. los productos finales muestran la formación de una molécula ácida y una básica. Se presentan básicamente con sustancias iónicas o que se pueden ionizar. 1.3 Reacciones de oxidación – reducción. transferencia que 30 . En este caso el hidronio no tiene electrones pero si un protón de más (de ahí su nombre para el ion H+) que garantiza un orbital desocupado. una medida del estado de organización que ocupa la sustancia dentro del universo.H2O]+.2 Reacciones de precipitación. la temperatura a la que ocurre el cambio químico y la entropía. Esto nos ilustra el concepto de par ácido – base conjugada que propusieron estos químicos. Esto significa que habrá una sustancia que cede o pierde electrones y otra que los acepta o recibe. el oxígeno del agua tiene dos pares de electrones libres que puede compartir fácilmente acomodando al protón.1 Reacciones ácido – base. En Química Analítica. Clasificación de las reacciones. utilizaremos sólo aquellas que se encuentran en los métodos clásicos de gravimetría y de volumetría ya que para la parte instrumental sólo se analizará la aplicación de formación de complejos o sustancias coloreadas o la aplicación de propiedades de tipo fisicoquímico como la posibilidad de generar enlaces intermoleculares. Existe equilibrio ya que se puede afectar modificando la temperatura. En ambos casos encontramos que las reacciones son reversibles ya que el nuevo ácido está en capacidad de entregar su protón y la que se encuentra como base lo puede recibir para regenerar la molécula que le dio origen. Se presentan cuando existe intercambio de electrones. la cual a veces también se representa como (S). la sustancia que recibe el protón para formar el ion hidronio hidratado [H. 1.absorbido o liberado en la reacción. Este cambio se ilustra así: HCl + H2O H3O+ + OH- La sustancia que cede el protón es el ácido clorhídrico y la base es el agua. Se tiene como criterio la descripción del cambio que ocurre. la cual la podemos representar mediante la ecuación química: H2O + H2O H3O+ + OH- Separamos las moléculas de agua con propósitos didácticos de comparación con la anterior reacción puesto que en la realidad es muy difícil diferenciar qué molécula se comporta como ácido y cuál lo hace como base. 1. formando un sólido que se puede separar y purificar del medio de reacción el cual. en la mayoría de los casos es agua.

ocurre un cambio en la concentración de iones presentes en el agua. una vez han saturado sus valencias debidas a sus nubes externas.+ H2O CH3-CH2-COOH + OH- Esta reacción representa una reacción cualitativa de identificación del ion cobre en la cual los tres complejos tienen colores muy diferentes. Al estudiar las distintas clases de reacciones. por su configuración electrónica tienen la posibilidad de recibir pares electrónicos pues tienen orbitales atómicos libres pudiendo formar enlaces covalentes coordinados que pueden ser dos. principalmente en los hidroxilos. seis y ocho. utilizado como batería en los automóviles: Pb + PbO2 + 2 H2SO4 2 PbSO4 + 2 H2O Donde el plomo es el cátodo y el oxido de plomo (II) es el ánodo. por lo que la solución será básica. soluble en agua. cuatro. ¿qué tan rápido puede ocurrir?.+ OH- Como se puede ver. el primero es azul oscuro. tres. se pregunta ¿cómo ocurre una reacción?. 2. El ferrocianuro de potasio es incoloro pero cuando se transforma en ferricianuro el complejo de cobre adquiere el color rojizo que puede ser soluble o si hay exceso del ferrocianuro se puede obtener un precipitado pardo rojizo.4 Reacciones de hidrólisis. generalmente orgánicas aunque también ocurren en las inorgánicas. como ejemplo con un compuesto inorgánico se tiene: Na2S → 2 Na+ + S2S2. Ejemplos de estas sustancias son: 2 [Cu(NH3)4](OH)2 + K4[Fe(CN)6] Cu2[Fe(CN)6] + 4 KOH + 8 NH3 MATERIAL EN REVISIÓN CH3-CH2-COONa → CH3-CH2-COO.5 Reacciones de formación de complejos. la pérdida y la ganancia la podemos localizar respectivamente en el ánodo (donde existe una gran carga de electrones disponibles) y en el cátodo (donde se reciben esos electrones). ¿existe alguna forma de representar la rapidez y el equilibrio que puede presentar la reacción? 31 .+ H2O HS. Ciertos elementos generalmente metálicos. una sal orgánica que tiene el mismo comportamiento del sulfuro de sodio: 1.+ Na+ CH3-CH2-COO. Suelen requerir catalizadores ácidos que ayudan a alcanzar el complejo activado más rápido acortando el tiempo de la reacción. Cinética y Equilibrio Químico. ¿cuáles condiciones podemos controlar para llevarla hasta un determinado producto?. Un ejemplo es el acumulador de plomo. Son cambios que implican la ruptura de moléculas complejas. permitiendo la adición de una molécula de agua.podemos encontrar en las baterías de los automóviles o pilas. 1. Otro ejemplo es el acetato de sodio.

Figura 1. Esquema que representa el posible mecanismo de una reacción de combustión. Se observa que genera luz. Así que en un momento determinado los átomos que participan se reorganizan formando un estado intermedio al que se llamará complejo activado. calor.1 Cinética Química. sin embargo entre los componentes de la pólvora también se encuentra el oxígeno. imagine que tiene en sus manos un volador u otro artefacto pirotécnico de los que se usan en la celebración de la navidad y el año nuevo. La reacción de combustión la podemos representar así: n C – H + n O2 → n CO2 + n H2O + ∆H MATERIAL EN REVISIÓN La cerilla suministra calor a la parafina.2. O C C O O C H O 32 O H H O . ésta se funde y facilita la disolución del oxígeno que al estar juntos aumenta la probabilidad de que diversos choques les permita interactuar para comenzar a formar los productos. Situación que se mantiene hasta cuando se consuma toda la cera. se estudian dos fenómenos muy comunes: la combustión de una vela o esperma y la explosión de la pólvora. el comburente (oxígeno del aire) y la cerilla encendida que da la energía inicial para que los dos reactivos inicien el cambio químico. manifestándose externamente con la aparición de la llama. Se enciende con una cerilla y lo suelta presuroso guardando una prudente distancia porque se produce una explosión cuando la chispa del cordón encendido alcanza a la pólvora. se suspenda la provisión de oxígeno o si se quiere apagarla. ¿Cómo ocurre el fenómeno a nivel atómico? Se considera a la parafina y la pólvora básicamente formadas por átomos de carbono e hidrógeno. mantiene la reacción de combustión produciendo calor. en el que aparecen enlaces de tipo covalente que al liberar energía se reorganizan en los productos. Para ilustrar. ¿Cómo se explica este fenómeno de una manera más científica? Se sabe que una reacción química implica la ruptura con cambios de energía de los enlaces químicos de las moléculas que están reaccionando para dar nuevos enlaces de los productos que se están formando. vemos que inicialmente derrite o funde parte de la cera y luego lentamente aparece sobre el pabilo una llama. En la figura 1 se encuentra un modelo que explica esta estructura intermedia. por sí misma. La cerilla ha calentado hasta el punto o temperatura de combustión de la parafina que se enciende y. luz y humo. La reacción de combustión tiene dos reactivos y un iniciador del proceso: combustible (la parafina y la pólvora). Para encender la vela se requiere de un cerillo en combustión (prendido luego de frotarlo contra una superficie áspera) y así poder iniciar la combustión a la parafina que está empapando el pabilo. En el caso de la combustión de la pólvora. humo y un ruido característico producido por ondas de choque al momento de ocurrir una rápida liberación de energía.

deben ser corroborados por los datos experimentales según la aparición de cierto producto o la 33 MATERIAL EN REVISIÓN . otros átomos de la molécula de parafina interactúan con más oxígeno y dos protones libres provenientes de la reacción anterior formando otro complejo activado cuya descomposición produce una molécula de agua y un radical de oxígeno que queda disponible para formar otro complejo activado. así que se tendría que estudiar los comportamientos del nitrógeno y el potasio en la reacción para formar los correspondientes óxidos. La tercera es la temperatura. los tamaños de los átomos no se encuentran a escala. como los expuestos para el caso de la reacción de combustión. Intentar construir el mecanismo de reacción de la pólvora es muchísimo más complejo al no poder simplificar su estructura ya que además de carbón. Dilucidar cuál es la vía más apropiada para que unos reactivos se transformen en productos es un problema teórico y experimental ya que los planteamientos de interacción. se duplica la rapidez de reacción en un sistema químico. éste se descompone debido a que tiene mucha más energía que los reactivos pero con tendencia al cambio ya que las especies producidas tienen menor contenido energético apareciendo el primer producto: bióxido de carbono y un protón. En la parte inferior de la figura continua la reacción. Sin embargo. se encuentran formando el complejo activado ilustrado. En esta forma. Al observar el esquema superior de la figura. La segunda es la concentración de los reactivos. la parafina y el oxígeno activados por el calor generado por la cerilla. a mayor cantidad de especies más fácil ocurren los choques que ayudan a conformar la especie activa.Complejo Activado En la figura. contiene clorato o nitrato de potasio aumentando el número y diferencia de especies que participan. la secuencia va produciendo los compuestos finales y energía en forma de calor y luz. pues si aumenta también lo hace la energía cinética generando más movimiento y aumentando las probabilidades de choque y las de obtener productos. entre más fluido sea (líquido o gas) se favorecen más los choques que permiten la configuración del complejo activado. La primera es la homogeneidad del medio. con los elementos analizados se pueden determinar las condiciones que se deben tener en cuenta para cualquier reacción. Este hecho llevó a Henry Le Chatelier a formular el principio de que por cada diez grados de aumento en la temperatura.

temperatura y la presencia de catalizadores) se modifica el equilibrio hasta alcanzar una situación semejante pero con valores diferentes. cambio. sin movimiento. No es posible aislar el complejo activo pues su existencia es muy corta debido a que tiene un mayor contenido energético respecto a los reactivos de origen y a los productos finales.2 Equilibrio Químico. Al finalizar el proceso. Si estas cambian (por ejemplo. Parece una paradoja. Suponga que se tienen dos sustancias A y B que al reaccionar entre sí producen C y D. aparición y desaparición de sustancias. mostrando en el tiempo un valor constante en las concentraciones que se mantienen al conservarse las condiciones. el catalizador nuevamente aparece sin mostrar cambios en su composición o en su estructura. El aparato muestra una situación muy interesante: los reactivos se transforman en productos y éstos se desdoblan en reactivos. la antítesis a cinética que es dinámica. Lo cual se representa así: A+B=C+D Imagine que se tiene un equipo que visualiza como cambian A y B para formar C y D. Pasado cierto tiempo se observa que la cantidad de productos alcanza un máximo y lo mismo con la cantidad de reactivos remanente en la reacción que llega a un valor mínimo. 2. presión. El significado de equilibrio es de reposo. La realidad muestra que no se transforman totalmente sino que luego de cierto tiempo se tiene una mezcla donde aparecen reactivos y productos. Inicialmente muestra que A y B interactúan. sustancias que no actúan como reactivos pero que con su presencia disminuyen el tiempo de reacción al bajar la barrera energética para formar el complejo activado o favorecer el acercamiento de las moléculas o átomos que van a interactuar para transformarse en productos. forman su complejo activado y se descomponen en C y D. Todos los cambios químicos se comportan de manera diferente: unos son tan rápidos que son verdaderas explosiones y otros ocurren tan despacio que requieren mucho tiempo para mostrar un producto o es necesario modificar su ambiente para acelerar dicho cambio. Se puede caracterizar al equilibrio químico así: MATERIAL EN REVISIÓN 34 . Es el caso de los catalizadores. En química es necesario ampliar ese concepto al combinarlo con el sentido de cambio porque el equilibrio químico también involucra modificaciones que están ocurriendo a nivel molecular.desaparición de un reactivo que pueda ser clave. el equipo permite determinar la cantidad de reactivos que va disminuyendo y registra la cantidad de C y D producidos en la unidad de tiempo. la única justificación posible es que a nivel atómico la materia no modifica su capacidad de cambio pero si puede mostrar a los sentidos humanos que no está ocurriendo nada. al variar concentración.

Al tener una condición de equilibrio. la presencia del catalizador cuando es necesario y las condiciones de presión. Matemáticamente se expresa como: vd = vf Remplazando por sus valores correspondientes se tiene: kd [A][B] = kf [C][D] Agrupando términos: kd ___ [C][D] = __________ kf [A][B] MATERIAL EN REVISIÓN 35 . Valor constante y característico. temperatura y los instrumentos de medición requeridos para su control. [A]. El sistema químico está formado por los reactivos. No se detectan cambios en las propiedades del sistema en el tiempo. así: vf = kf [C][D] Siendo: vf = Velocidad de formación.[B] = concentración de los reactivos. kf = Constante de formación. dentro de un recipiente donde se dejan que interactúen. La reacción de descomposición también tiene una constante de equilibrio que se expresa así: vd = kd [A][B] Donde: vd = Velocidad de descomposición. La velocidad de formación de productos es igual a la velocidad de descomposición de los reactivos. [C].Apariencia externa. [D] = Concentración de productos. La condición de equilibrio químico para un determinado sistema se puede medir a través de un valor llamado constante de equilibrio que se utiliza para comparar y determinar el grado de extensión en que ha ocurrido el cambio químico. Cuando se alcanza el equilibrio químico. la energía total del sistema alcanza un mínimo. Contenido de energía. estabilizándolo. kd = Constante de descomposición. Apariencia molecular. añadidos en cierta cantidad. La velocidad de formación de productos está expresada como una constante de equivalencia y la concentración de productos.

la matemática dice que el dividendo es mayor que el divisor y en el fenómeno químico indica que toda la reacción se ha completado dando sólo productos. sin embargo en sistemas donde la ecuación química contiene coeficientes estequiométricos. Traducido en términos prácticos. Para terminar este estudio. En la expresión anterior se encuentra que en todos los casos es uno. Es necesario hacer una claridad relacionada con los exponentes que acompañan a la expresión de concentración de una sustancia. Modificando la concentración de reactivos o de productos según lo que se quiera modificar: si se desean más productos. casi tendiendo a cero. 36 . casi de infinito. si la reacción es endotérmica (durante el cambio baja la temperatura) o exotérmica (produce calor). se discuten procedimientos que pueden afectar esta condición de equilibrio para un cambio químico particular: Henry Le Chatelier formuló un principio en ese sentido así: MATERIAL EN REVISIÓN [H2][O2] Keq = [H2O]2 __________ Cuando se varía una de las condiciones que determinan el equilibrio químico de un sistema químico. se adiciona uno de los productos o algún otro reactivo que contenga un componente del producto (efecto del ion común). la matemática señala que el divisor es más grande que el dividendo y el fenómeno químico que representa es en el que muy pocos reactivos se han transformado en productos. lo representa. Si el sistema tiene una constante tan pequeña. si se quiere un reactivo.El cociente de dos constantes es otra constante. por ende. por lo que la anterior expresión corresponde a la constante de equilibrio estudiado: [C][D] Keq = __________ [A][B] Keq tiene un valor que siempre se obtendrá para el sistema químico estudiado a las mismas condiciones y. los exponentes relacionados con su concentración estarán afectados por los mismos. el sistema responde oponiéndose a la variación de esa condición. es posible variar un equilibrio químico de las siguientes maneras: Afectando la temperatura. llamada la constante de equilibrio Keq. se añade exceso de uno de los reactivos. Se ilustra con el siguiente ejemplo: H2 + O2 = 2 H2O Su constante de equilibrio será: ¿Cómo se puede interpretar el valor de una constante de equilibrio con respecto al grado de extensión de un cambio químico? Si en un sistema químico se encuentra un valor muy grande para su constante de equilibrio.

Aunque se supone que ya ha adquirido ciertas competencias relacionadas con las formas de plantear problemas en Química General. es necesario que volver a considerarlas. México: Pearson Educación. Fundamentos de química. Cuarto paso. Tercer paso. Desarrolle el plan propuesto. para obtener más cantidad del otro por ser de mayor interés. características. Ahora tiene la oportunidad de valorar lo que ha aprendido. establezca al menos dos características y cuál sería su utilidad en los análisis químicos que vamos a estudiar más adelante. 37 . ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 2 Se termina el segundo tema. 12. el análisis de las unidades cuya consistencia deben ayudar a verificar la certeza del planteamiento propuesto en la resolución específica del problema. identifique el tipo de problema por resolver y plantee la solución delineando un plan o camino específico para la respuesta. 3. 2) Haga un paralelo entre cinética química y equilibrio químico teniendo en cuenta: concepto. 1996. Criterios para la resolución de problemas en Química Analítica. es necesario que identifique plenamente los factores de conversión. Se recomienda seguir el programa de los cinco pasos4 así: • • • • • Primer paso. Segundo paso. especialmente para desarrollar estrategias en el planteamiento de sus soluciones teniendo en cuenta las proporciones que se deben establecer entre moles y gramos. Evalúe la respuesta con respecto a lo solicitado por el problema. Para los problemas de Química Analítica. Identifique el problema. verifique la consistencia de las unidades que acompañan al resultado que deben coincidir con lo solicitado. En el desarrollo de ejercicios de aplicación de las diferentes técnicas. condiciones particulares para modificar la velocidad de una reacción y el estado de equilibrio químico. especialmente en el tratamiento de datos tenga en cuenta las recomendaciones del anterior programa. Quinto paso. Reúna y escriba todos los datos y hechos conocidos relacionados con el problema. Para ello realice las siguientes acciones: 1) Elabore una tabla donde indique cuáles son las reacciones que se presentan en química analítica. Analice los datos. Ralph A. p. ¿Qué conclusiones puede derivar de su trabajo de comparación? 3) ¿Qué utilidad puede derivar del programa de cinco pasos recomendado para la resolución de problemas en Química Analítica? ¿Qué es un factor unitario o de conversión? ¿De dónde se genera? Regrese a la actividad 1 y tome cualquiera de los ensayos descritos para el análisis proximal de un alimento y aplique el programa de los cinco pasos a una situación hipotética en la cual simula unos datos para determinar la propiedad que está estudiando.Usando reacciones competitivas que sustraigan a uno de los productos. expresión de ecuaciones (si es posible). 2 edición. 4 MATERIAL EN REVISIÓN BURNS. Lea la pregunta con cuidado y escriba lo que se requiere.

Realizar el análisis. Eliminar o enmascarar las sustancias interferentes en el análisis. Al revisar cualquier método analítico. los fundamentos requeridos para la preparación de las muestras y las formas de identificación y de conservación ya que generalmente es necesario guardarlas para resolver algunos conflictos que se suelen presentar por la no concordancia de resultados o es necesario volver nuevamente a realizar el análisis para confirmar los resultados. Transformar la muestra en una especie adecuada para el análisis (disolución). En el análisis químico. PREPARACIÓN PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO. se requieren tres elementos: la muestra. para poder concretar mejor su ejercicio. ya sea por ser estándar o por la necesidad de desarrollar uno específico para resolver alguna inquietud. La realización de cualquier análisis químico cuenta con un conjunto de aspectos teóricos que se deben revisar antes de comenzar a trabajar en la determinación de una sustancia de interés. La muestra. seleccionar un alimento y escribir los porcentajes de la sustancia que quiere determinar usando una de las técnicas de la actividad 1. no olvide recurrir al tutor en la franja de tutoría. . 38 MATERIAL EN REVISIÓN TEMA 3. 1. reactivos y equipos y una técnica procedimental. se deben considerar cinco pasos: • • • • Obtención de una muestra representativa del material por analizar. No olvide discutir en su pequeño grupo de aprendizaje colaborativo el ejercicio y si tienen todavía dificultades o para consolidar su conocimiento. Aquí se estudian los dos primeros ya que en las próximas unidades se discutirán los fundamentos de dichas técnicas procedimentales.Si desea una ayuda puede consultar la tabla de composición de los alimentos colombianos. En esta parte del curso se discuten esos conceptos.

debido a cambios internos. comprende los constituyentes o los componentes por determinar.• Interpretar los resultados. existen en menor contenido que los primeros y las trazas que aparecen en pequeñísimas cantidades. Raras veces contiene todo el material que será analizado. o un criterio para seleccionar las muestras (por ejemplo. 39 . la Association of Oficial Agricultural Chemists ha determinado el procedimiento para obtener la muestra requerida en los ensayos con alimentos. Las diferencias de composición. Op. México: Grupo Editorial Iberoamérica. El material del que se parte puede ser un alimento. Análisis químico cuantitativo. un fragmento de plástico. si tiene un montón de arena o de arroz en un silo donde no es fácil establecer la unidad muestral). p 701. Su correcta obtención garantiza el éxito en el análisis. Así. muestra de laboratorio y porciones de prueba. un lago o un órgano animal. ¿Cómo se obtiene la muestra? Para ello se consideran conceptos como lote. Para alcanzar la representatividad y la homogeneidad necesarias. variaciones en el tamaño de partícula. p 4. Daniel C. cuando se analiza un material heterogéneo. La muestra es. La cantidad disponible del constituyente determina el tamaño de la muestra. aunque si se conoce la calidad del vidrio y su estabilidad química pueden ser usados sin que modifiquen la cantidad de sustancia considerada como muestra. siendo una carga de fruta. Por lo general se recomienda guardarlas en recipientes de teflón cuidadosamente lavados con agua destilada. estas tienen unidades muestrales que pueden ser las cajas donde están embalados los productos. Richard W. por ello se debe contar con un plan cuidadoso para la toma de varias partes del lote. los menores. de reactivos. la segregación de impurezas en las aleaciones. un mineral. están en mayor cantidad. Equilibrio y análisis químico. los cuales pueden ser: principales.. Cit. La composición de la muestra puede variar con el tiempo luego de colectada. Lo que es lo mismo. de una cantidad de material mucho mayor. un lago. se requiere tomar varias para conformar la muestra bruta. no basta con tomar una única unidad muestral. esto implica la necesidad de seguir un procedimiento para poder establecer dos condiciones que debe cumplir una porción del material a analizar como son el ser homogénea y la de ser representativa. una porción pequeña. las cuales no son homogéneas ya que su composición varía en cada parte. seleccionada para su examen. densidad y dureza. una carga de carbón o una moneda muy antigua. la suspensión de sólidos en líquidos y otras variables que suelen presentar los materiales bajo análisis implican la necesidad de establecer tratamientos diferenciales en la obtención de la porción representativa y homogénea que requerimos para iniciar el análisis. reacción con el aire o interacciones químicas con el material del recipiente que la contiene. siendo el material de primera consulta cuando se trabaja con esas sustancias. para el análisis de alimentos. requiriendo técnicas más complejas para su determinación y los ultratraza. 1992. lo mismo que la técnica de análisis requerida6. generalmente al azar o de manera 5 6 MATERIAL EN REVISIÓN HARRIS. el resultado final depende de la forma en que se elijan las muestras del material y de cómo se trate la muestra una vez colectada5. RAMETTE. muestra bruta. El lote corresponde al material completo del cual se quiere tomar la cantidad de sustancia homogénea y representativa.

se recomienda primero secarlas. Existen herramientas estadísticas que ayudan a perfeccionar ese criterio basándose en la probabilidad asignada a la posibilidad de incluir en esa selección a los componentes bajo análisis. El otra se utiliza directamente en los análisis. la cual se deposita en el recipiente seleccionado. marcado previamente. a baja revolución para evitar incorporar aire que las puede alterar o utilizando atmósferas inertes como nitrógeno o bióxido de carbono. para contenerla. uno de los cuales se guarda en un sitio seco y fresco ya que se torna de referencia para posteriores análisis de comprobación. se marcan cuidadosamente y se dividen en dos recipientes iguales. éste se expresa en mm. La forma de reducción de tamaño de la muestra se puede ilustrar para los sólidos mediante la técnica del cuarteo. Luego se divide en cuatro. Las sólidas se deben moler seleccionando el equipo adecuado. pero también utilizando el azar. el diámetro de la partícula está entre 0. un tamaño adecuado para facilitar posteriores disoluciones. se toman las dos opuestas. se homogeniza utilizando las técnicas más apropiadas para ello dependiendo de si son sólidas o líquidas. Una vez obtenida la muestra bruta. En esta última es muy sencillo mezclarlas en un solo recipiente y agitarlas cierto tiempo. por lo que para las medidas recomendadas. se obtiene la muestra de laboratorio. Figura 2. la cual depende de las técnicas utilizadas en su determinación. recurrimos a la conformación de una muestra compuesta tratando de mantener las proporciones encontradas en el lote. es decir que a simple vista se detecta su heterogeneidad.125 y 0. MATERIAL EN REVISIÓN MUESTRA 7 Las mallas o mesh significan la apertura del espacio que se tiene en el tejido del tamiz. pulverizarlas y tamizarlas a través de una malla de 100 a 200 mesh7. Pulverizada y tamizada la muestra bruta. Sin embargo se recomienda obtener muestras de un kilo cuando son sólidas y de un litro cuando son líquidas. Cuando se tienen materiales muy segregados. 40 . se hace un montón.aleatoria. se mezclan y se amontona. se divide cuidadosamente en cuatro partes. Finalmente. En el caso de alimentos o partes provenientes de seres vivos. se toman las opuestas y se repite el proceso hasta obtener el tamaño deseado de la muestra. evitando el exceso de calor y trabajando en condiciones que impidan su contaminación y luego almacenarlas en un recipiente adecuado. siempre y cuando no sean componentes de la misma. Técnica del cuarteo en muestras sólidas.075 mm.

Este puede ser una fuente de contaminación de la muestra bajo análisis. una vez realizada se procede a disolver utilizando agua. Su complejidad impide usar un método único para lograrlo. ácido nítrico concentrado y agua regia (mezcla de los ácidos clorhídrico y nítrico). El cuarzo fundido es un buen material para el manejo del agua destilada y es mejor que los anteriores frente al ataque químico. ácido nítrico diluido. Si quedan residuos lo mejor es intentar la fusión de la muestra con álcalis como carbonato de sodio. ácido clorhídrico concentrado. 2. Cuando se trabaja con alimentos o con sustancias orgánicas. se adiciona el ácido o combinaciones de ácidos (generalmente ácido nítrico y sulfúrico). En el análisis de materias provenientes de seres vivos. 3.El proceso no finaliza aquí. hidróxido de sodio. plata. Allí. es un paso fundamental. Los materiales vítreos (vidrio y porcelana) contienen bastante sílice y son atacados por las soluciones alcalinas. Kimax) resiste muy bien el ataque químico y los cambios de temperatura aunque suelen contaminar con algo de boro. Se trabaja con pequeñas cantidades de muestra exactamente pesadas. Para realizar la disolución se ensayan diferentes solventes como el agua.. oro. sobre todo cuando se trabaja en la determinación de componentes menores. Los recipientes plásticos de polietileno resisten muy bien al ácido fluorhídrico. requiriendo materiales como platino. La transformación de la muestra en soluciones para efectuar el análisis correspondiente. hierro o níquel para la fabricación de crisoles. su tratamiento no es tan drástico ya que se puede realizar una calcinación seca para recuperar los minerales que contiene o efectuar digestiones (calcinación húmeda) para mineralizar algunas de las sustancias de interés y poderlas determinar en medio acuoso (p. pero es afectado por el ácido fluorhídrico que definitivamente destruye todo material derivado de la sílice como los estudiados hasta ahora. es necesario tomar muestras exactamente medidas que corresponden a las porciones de prueba. Una técnica reciente consiste en hacer la digestión utilizando una bomba de teflón y un horno microondas. Para la 41 MATERIAL EN REVISIÓN . el vidrio borosilicato (Pirex. determinación de nitrógeno o de fibra en el análisis bromatológico revisado en la actividad 1). álcalis cáusticos. sin embargo si tenemos alguna idea de su composición podemos seleccionar el procedimiento más adecuado y efectuarlo. es posible trabajar con la mayoría de materiales disponibles en los laboratorios aunque se deben revisar cuidadosamente las indicaciones de la técnica en estos aspectos. el vidrio vycor (corning) supera al anterior. Descomposición de las muestras.e. peróxido de sodio (a la vez es oxidante) o el sulfato ácido de potasio o piro sulfato. traza o ultratraza. Sin embargo. Material de vidrio. en un minuto se pueden alcanzar temperaturas internas de 800 °C y unas 80 atmósferas de presión. las cuales son sometidas a otras condiciones experimentales conforme a la recomendación de la técnica seleccionada en la determinación de las mismas. En la disolución de muestras metálicas y minerales se suele recurrir a fusiones alcalinas. siendo más afectado el vidrio. se cierra herméticamente y se coloca en el horno. ácidos comunes y al amoniaco. ácido clorhídrico diluido.

Al ser artificios construidos por el hombre. debido a que en dichas técnicas las determinaciones se hacen en el orden de trazas o de ultra trazas. Al comenzar a trabajar las técnicas. se analizarán esas propiedades. afortunadamente se disponen de herramientas auxiliares que ayudan a valorar esos grados de confianza requeridos. En Química Analítica se utilizan para validar los métodos analíticos al determinar la precisión y exactitud del análisis realizado con ellas y controlar los efectos de matriz o interferencia ocasionado por otros componentes presentes. indicando que tiene un 2 % de otros contaminantes que también están especificados. Por lo general están certificadas por el fabricante e indican con porcentajes la concentración de la sustancia principal y los mayores contaminantes que la acompañan. se deja enfriar y luego se disuelve en agua hasta un volumen conocido utilizando para ello un balón aforado. se han diseñado con una finalidad específica que necesariamente se debe conocer. Antes de emplear los equipos de laboratorio. Mineralizada la muestra. la bomba tiene una válvula de escape que deja elimina el exceso de CO2 producido.99 % o más. es frecuente el uso de patrones certificados que tienen el máximo posible de pureza. cromatografía de gases o la HPLC o cromatografía líquida de alta eficiencia. Así por ejemplo. especialmente la relacionada con su calibración. se encuentra la necesidad de utilizar otros equipos de vidrio o algunos de medición como son la balanza. MATERIAL EN REVISIÓN 42 . el biftalato de potasio empleado como patrón para las titulaciones ácido – base viene rotulado con el 98 % de pureza.digestión de material orgánico. 4. el pH – metro. que frecuentemente involucran el uso de reactivos patrón y vienen incluidos en los manuales de funcionamiento de dichos aparatos pues a los fabricantes les interesa ofrecer toda la asistencia técnica posible con el fin de mantener satisfechos a los usuarios. En cada una de las técnicas por estudiar en este material. El conocimiento al detalle del equipo que utiliza es el secreto del buen analista y condición de certificación del laboratorio químico respectivo. Una sustancia o reactivo patrón es aquella que cumple al menos tres condiciones: tiene una composición conocida. Además. se marca y de allí se toman alícuotas exactamente medidas conforme a la técnica que se vaya a utilizar. generalmente del orden de 99. no se afecta con el medio ambiente (no es higroscópico en exceso o delicuescente) y se puede calentar a 100 – 130 ºC para eliminarle el agua absorbida sin descomponerse o cambiar de composición. Equipo de laboratorio. se debe tener la certeza de que estén calibrados para que los resultados obtenidos con ellos sean confiables. Pensando en esto. en ciertas técnicas como la absorción atómica. fabricantes y químicos han diseñado los procedimientos más apropiados para hacerlo. lo mismo que sus características de sensibilidad y precisión para dar el nivel de confianza requerido en el análisis químico. el cromatógrafo y otros que mediante la aplicación de principios físicos y químicos muestran resultados cualitativos y cuantitativos sobre los componentes de una muestra. el espectrofotómetro.

hará un ejercicio que le permita consolidar el conocimiento dado en el mismo y luego le servirá como referente para el trabajo de laboratorio por realizar al terminar esta unidad. Los demás pasos implicados en el análisis químico los estudiaremos cuando trabajemos cada técnica en particular. 50 canales de carne de res. qué equipos debe calibrar. consulte en la bibliografía cómo es la técnica. para el muestreo o a manuales específicos. Lote de 1000 bultos de arveja verde en vaina. Op. relacionado con toma de la muestra. qué cuidados especiales debe tener en cuenta y recomendaciones especiales para lograr buenos resultados. p. ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 3 Finalizando este tema. Describa brevemente el procedimiento que utilizaría para recolectar la muestra y si necesita de algún equipo especial para la toma de las mismas. Elabore un escrito de máximo dos páginas. haga un análisis crítico de la misma teniendo en cuenta los conceptos trabajados en este tema. equipo de laboratorio a utilizar. tratamiento. Si desea puede recurrir a normas ICONTEC. MATERIAL EN REVISIÓN 8 HARRIS. 3) Tome uno de los ensayos descritos en la actividad de aprendizaje 1.El camino del análisis exacto está sembrado de obstáculos que deben ser considerados por quienes utilizan los resultados analíticos. Dichos obstáculos constituyen un reto a las habilidades y la imaginación de los analistas empeñosos8. 719.. Cit. Lote de 250 cantinas de leche cruda. Lote de vino de 300 cubas en fermentación. 2) Suponga que le han contratado como analista en un laboratorio de control de calidad y le indican que debe obtener muestras de los siguientes alimentos en las bodegas de los clientes: • • • • • Lote de 500 bultos de maíz o arroz. 1) Elabore un resumen que contenga los principales referentes a considerar para preparar una muestra. Daniel C. No olvide indicar en su trabajo la bibliografía consultada. 43 . coméntela en su pequeño grupo colaborativo de aprendizaje y con su tutor.

. para el hombre de esa era resultaba de gran comodidad llevar consigo sus propios patrones de medida para el trueque: el pie. SI. la longitud del pie.I.. p. el largo de sus brazos. mientras que para la segunda utilizó medios de referencia para comparar cantidades como conchas. su primer esfuerzo.). contamos el número de veces que cabe un patrón dado dentro de la característica del cuerpo que se pretende medir. etc. el dedo. 1976. sistema internacional de unidades. estas unidades fueron escogidas en forma inteligente y práctica pues permitieron una comparación con la precisión que requerían las elementales necesidades de esa época primitiva y. Estas son las básicas que conforman cualquier sistema de medidas (S. . obteniéndose al final un número que indica cuántas veces cupo el patrón y una denominación de la característica del cuerpo: la primera es un número y la segunda corresponde a la magnitud.9 Analizando lo anterior. 3. volumen. Voluntad. En: ICONTEC. Para las ciencias naturales existe únicamente el sistema internacional de 9 MATERIAL EN REVISIÓN TEMA 4. masa y temperatura. por otra parte. para la primera empleó el tamaño de los dedos. piedras. la palma de la mano. Bogotá. 44 . se deduce que la medición es un procedimiento por el cual. Las propiedades o magnitudes que se utiliza para caracterizar la materia son: longitud. le permitió tomar medidas muy elementales. el ancho del pie. casi intuitivo. etc.OBTENCIÓN Y MANEJO DE DATOS El hombre sintió la necesidad de medir desde tiempos remotos. Evidentemente y aunque a la luz de nuestros conocimientos actuales parecen ridículas. Todo parece indicar que las primeras mediciones las realizó para determinar longitud y masa. granos.

aunque la tendencia es a utilizar solamente el Sistema Internacional de Medidas. Se utiliza exclusivamente el sistema arábigo de numeración con base 10. tiempo. temperatura termodinámica e intensidad luminosa. 1. 45 . En comparación con otros sistemas tales como el CGS. Este sistema tiene como ventajas: Es un sistema coherente pues el producto o el cociente de dos o más de sus magnitudes producen una unidad derivada. Toda medición se caracteriza por tener tres componentes así: Valor de medición = Cantidad numérica + Magnitud + nombre de la sustancia. Este código permite comprender los datos que aparecen en los informes científicos o en los handbooks o libros de datos y se debe observar siempre esta característica cuando se reporten los resultados de algún trabajo experimental realizado durante el aprendizaje o ya en la vida profesional. el cual será por esta razón explicado con algún detalle. 24 – 25. Su campo de trabajo es netamente técnico.medidas. permitiendo que la relación de múltiplos y submúltiplos en una misma magnitud siempre sean relaciones decimales con cada unidad. Se pueden utilizar prefijos antes de las unidades para facilitar el trabajo con las magnitudes SI demasiado grandes o muy pequeñas. luego se debe aprender a calcular con los dos sistemas y a mecanizar las formas de hacer conversiones entre las medidas. el Sistema Internacional posee unidades relativamente grandes como el kilogramo para la masa y el newton y no la dina para la fuerza.. por lo que es constante en todo lugar. mientras que para las técnicas conviven dos: el sistema métrico decimal y el sistema inglés. Posteriormente. 10 11 MATERIAL EN REVISIÓN Corresponde a la máxima autoridad internacional en pesas y medidas y se reúne cada seis años. Su unidad de fuerza no depende de la gravedad siendo independiente de la aceleración generada por ella. intensidad de corriente eléctrica. El factor para la obtención de unidades derivadas es siempre una unidad. En 1960. p. Íbid. se requirió incorporar la cantidad de sustancia ya que la magnitud definida para masa no se podía aplicar al campo de la Química. Todas las unidades SI están definidas mediante experimentos físicos que se puede replicar en laboratorio sin utilizar prototipos estándar. la undécima Conferencia General de Pesas y Medidas (CGPM)10 definió como Sistema Internacional de Unidades (SI) al sistema coherente de medida basado en seis unidades: longitud.11 Las anteriores ventajas hacen actualmente que el Sistema Internacional de Unidades sea aceptado por la mayoría de los países y las autoridades internacionales. Cada magnitud tiene su propia unidad SI. Sistema Internacional de Medidas. masa.

moléculas. Tercera conferencia CGPM. Metro. 18 Décima tercera conferencia CGPM. Kelvin. 1960. en la dirección perpendicular de una superficie de 1/600. Resolución 1.012 kilogramos de carbono 12. ejercería entre ellos una fuerza igual a 2 X 10. 1901. Cuando se usa la mole deben especificarse las unidades elementales que pueden ser átomos. 1967. 12 13 Undécima conferencia de CGPM. todos sobre base diez (10). 1971.Corresponde al Sistema Métrico Decimal.73 veces la longitud de onda en el vacío. MATERIAL EN REVISIÓN Las anteriores unidades tienen múltiplos y submúltiplos. Candela. Cada una de esas unidades tiene un símbolo que se debe aprender a escribir correctamente para evitar la generación de errores en los informes. Unidades SI básicas. Resolución 2. que puede tener múltiplos y submúltiplos.325 newton por metro cuadrado18. 15 Novena conferencia CGPM. Mole. electrones. Es la masa del prototipo internacional del kilogramo13. 16 Décima tercera conferencia.631.000 metros cuadrados de un cuerpo negro a la temperatura de solidificación del platino. Magnitud física Longitud Masa Tiempo Intensidad de la corriente eléctrica Temperatura termodinámica. Este se basa en el sistema decimal (cada diez unidades genera otra superior). CGPM. Equivale a la fracción 1/273. de sección circular despreciable y colocados a una distancia de un metro el uno del otro en el vacío. Las unidades que los componen son: Tabla 1. Ampere.650. Resolución 5. Es la intensidad luminosa. es decir. Es la intensidad de una corriente constante que mantenida en dos conductores rectilíneos paralelos de longitud infinita. iones. 14 Décima tercera conferencia CGPM.192.770 ± 20 períodos de la radiación correspondiente a la transición entre los dos niveles hiperfinos del estado fundamental del átomo de Cesio 13314. Es una longitud igual a 1. bajo una presión de 101. Cantidad de sustancia de un sistema que contiene tantas unidades elementales como átomos de carbono hay en 0. 46 . Resolución 3. Resolución 6. de la radiación correspondiente a la transición entre los niveles 2p10 y 5d5 del átomo de Criptón 8612. 1967. Es la duración de 9. Metro Kilogramo Segundo Ampere (amperio) Kelvin Mole Candela Símbolo m kg s A K mol cd Con criterio exclusivamente de cultura general se transcriben las definiciones dadas para cada una de estas unidades. otras partículas o grupos específicos de tales partículas17.7 newton por metro de longitud15. Kilogramo.16 de la temperatura termodinámica del punto triple del agua16. 1967. 1948. todos sobre base diez. Cantidad de sustancia.763. Intensidad luminosa Nombre de la unidad. Resolución 3. Segundo. 17 Décima cuarta conferencia.

Submúltiplos Múltiplos 47 . dejando un espacio entre el valor numérico y el símbolo.000000000000000001 ICONTEC. independientemente del tipo usado en el texto (times roman). a) Los símbolos de las unidades deben escribirse en tipo romano. e) Los símbolos de las unidades se escriben con minúscula excepto cuando el nombre de la unidad se deriva de un nombre propio. 58 y ss.. utilizando el nombre completo o empleando combinaciones de símbolos como se muestra en la tabla 2. b) Los símbolos de las unidades no tienen plural.000.001 = 0. aún en los textos especiales.000 = 1.000 = 100 = 10 = 0. A continuación se transcriben las reglas de escritura de las unidades SI y sus símbolos. Ejemplo: m metro. listadas en la tabla 3.000000000001 = 0. Su denominación se hace de dos maneras.actualmente se disponen de 14 prefijos que indican cuantas veces es mayor o menor la unidad derivada. en este caso la primera letra se escribe con mayúscula. 19 MATERIAL EN REVISIÓN Prefijo Tera Giga Mega Kilo Hecto Deca Deci Centi Mili Micro Nano Pico Femto Atto Símbolo T G M k h da d c m µ n p f a 1012 109 106 103 102 101 10-1 10-2 10-3 10-6 10-9 10-12 10-15 10-18 Factor de Multiplicación = 1. p. Wb weber.000. d) Los símbolos de las unidades se escriben después del valor numérico completo en la expresión de una magnitud.1 = 0. c) A los símbolos de las unidades no se les coloca punto final. Sistema internacional de unidades.000000000000001 = 0. con el fin de memorizar y mecanizar su escritura e interpretación teniendo en cuenta la nomenclatura internacional y. A ampere. de hecho.000. f) En los símbolos de las unidades no se debe remplazar una letra mayúscula por la minúscula o viceversa. en las revistas especializadas19: Tabla 2.000.000 = 1.000 = 1.000000001 = 0.01 = 0.000. s segundo. Se debe tener en cuenta que existen algunas unidades.000. pues cambia el significado. Prefijos para formar múltiplos y submúltiplos del SI. SI.000001 = 0. que no son del Sistema Internacional pero que se pueden usar en combinación con él.

c ó 5 cc. g) Las unidades derivadas de nombres propios como ampere. 2. i) Los símbolos de las unidades no se deben usar solos en el texto. Magnitud Tiempo. Unidad Minuto. su símbolo es K y no °K. tal como sucede en castellano cuando se citan apellidos por ejemplo los Rivera. h) Las unidades no se escriben con mayúsculas porque no son realmente apellidos de los sabios sino nombres de unidades que perpetúan su memoria. Bogotá. esto debe indicarse en cualquiera de las formas siguientes: N. expresados en cifras y separados como se indica en (d). m) Cuando una unidad se forma por la división de una unidad por otra. Por ejemplo. solamente que en Química Analítica trabajaremos con unidades de masa. 10 Kg significa diez kelvin gramos. j) Los símbolos se usan únicamente a continuación de los valores numéricos. Ejemplos: Con esta información ya se pueden resolver problemas de manejo de datos y de unidades.Por ejemplo: 10 kg significan diez kilogramos. 20 Se le recomienda volver a revisar los conceptos ya trabajados en el curso: SANTA ESCOBAR. se debe tener cuidado para evitar confusiones. esto se debe indicar por cualquiera de las formas siguientes: m/s ó m. Hora. kelvin. 48 . Minuto. no cambian en plural. newton. Así se debe decir 10 ampere y no diez amperes. volumen y cantidad de sustancia principalmente. Símbolo min h d ° ‘ ’’ L t Valor en Unidades SI 1 min = 60 s 1 h = 3600 s 1 d = 86400 s 1° = π/180 rad 1’ = π/10800 rad 1’’ = π/648000 rad 1 L = 10 – 3 m 3 1 t = 10 3 kg MATERIAL EN REVISIÓN Correcto 5 km 25 kg 16 mm 50 km/h 5 cm3 Incorrecto 5 km. En la práctica se utiliza el grado Celsius cuyo símbolo es °C. UNAD. Tonelada.m Nm l) Cuando el símbolo de una unidad coincide con el de otra con prefijo.s – 1 ó m s n) La unidad de temperatura termodinámica es el kelvin y no el grado kelvin. Día. Tabla 3. Unidades que no son del Sistema Internacional pero que se pueden utilizar con él. Litro. los García.N para evitar errores con el milinewton (mN). Estadística descriptiva. Se debe decir recorrió cuatro metros y no recorrió cuatro m. Grado. en lugar de las unidades. Mónica Andrea. El error asociado a las mediciones experimentales20. k) Cuando la unidad compuesta está formada por la multiplicación de dos o más unidades. la unidad newton metro debe escribirse Nm ó m. Ángulo plano. Segundo. 25 kgs 16 M.M ó 16 MM 50KM/H 5 c. Masa. Volumen. 2005.

Sin embargo algunas de ellas deben ser transformadas para obtener otras. por ejemplo. si es muy alta se necesita realizar una tercera para poder descartar alguna de las dos anteriores. La evidencia es sencilla..345 g.Cada una de las magnitudes anteriores tiene definido un patrón.3356 g. luego se efectúa la medida en una balanza analítica digital encontrando 12. lo que significa que se dispone de tres formas de obtenerlas: de forma directa. Actualmente se está implementando el equipo electrónico de pantalla digital. p. la misma máquina y en el mismo lote encontrando valores tan diferentes como 12. comparados con otros métodos ya que cada uno de ellos produce resultados diferentes. apenas se detecta que hay un cambio en el indicador de la escala al subir poco pero no se puede determinar la masa. La ciencia es exacta en parte. Ahora se emplea una graduada en gramos encontrando un resultado de 12. suponga que se desea medir la masa de unas esferas metálicas de hierro que tienen un diámetro de cinco centímetros. Op. unas operaciones experimentales para determinarlas y un conjunto de reglas que se deben observar para obtener un conjunto de datos. sólo que se tiene un poco de más certeza ya que en el primer caso.3255 g. Cit. cuando se tiene al patrón y se efectúa la comparación (longitud. El error del 21 MATERIAL EN REVISIÓN HARRIS. indirecta entre dos medidas y luego se establece una relación entre ellas (la densidad. 12. para la cual se mide independientemente la masa y el volumen para luego dividirlas entre sí) o mediante equipos previamente calibrados (caso de la masa). Se deben desarrollar criterios para la selección adecuada de los métodos. Cada uno de ellos aporta un efecto al resultado final que se debe valorar.3902 g.3347 g. las condiciones ambientales de que dispone el laboratorio y la calidad de los reactivos que emplea. No siempre basta una sola medida.3405 g. la calidad de los mismos y su confiabilidad. 12. Daniel C. se utiliza una balanza cuya escala está en kilos. 49 . Los datos que ahora se disponen o se obtendrán en el trabajo experimental son afirmaciones de probabilidad. pero el principio es el mismo. ¿Cuál es el valor real de la masa que tiene la esfera pesada si en todos los casos es la misma? Ahora se pesan cinco esferas que se supone se produjeron con el mismo material. al menos se requieren dos y valorar la diferencia que presentan. a veces no es fácil diferenciar si esta entre tres y cuatro. los equipos utilizados. 35. Muchos son los factores que entran en juego durante la determinación de cualquier magnitud física o química: Al utilizar instrumentos de medición se debe conocer muy bien su escala ya que la última cifra se estima una fracción de la última división de la escala que posee.5 g. se mide la masa de otra y se obtiene una masa relativamente igual. esto significa que es imposible conocer el verdadero valor de los mismos. En el laboratorio se dispone de una balanza que da tres cifras y el peso registrado es 12. La experiencia del analista. El resultado final se suele expresar como el promedio de las dos.3159 g y 12. 12. masa). ¿Qué significan esos datos? ¿Todos son falsos? ¿Cuál es realmente el valor real de la masa de la esfera de cinco centímetros de diámetro? Los analistas experimentados han propuesto como principio: se debe conocer la incertidumbre asociada a un resultado y saber qué tan confiable es21.

frecuencia y efecto en el resultado final mediante técnicas estadísticas. utilización inadecuada de la teoría y del manejo de los datos experimentales para obtener el resultado final. En algunos casos se determina un factor de corrección o un valor por el que se multiplica el resultado final de la 50 MATERIAL EN REVISIÓN . Son los de más fácil identificación ya que están asociados al factor humano (dificultades en la percepción o ceguera a un color. no se pueden determinar por separado y provocan la inexactitud del resultado de medición. 2. Cabe señalar que la corrección introducida en las mediciones del equipo de medición corresponde a la corrección de la indicación del aparato. invierte el orden de adición de reactivos) y al grado de experiencia en el trabajo analítico. prejuicio. Si al repetir las mediciones se obtienen valores numéricos iguales. no significa que se carece de este tipo de errores sino que la precisión y sensibilidad del método o de los equipos de medición no es la más adecuada. El pleno conocimiento de sí mismo disminuye la influencia de este tipo de errores. definiéndose procedimientos que ayudan a identificarlos y a controlarlos. Tienen una distribución alrededor de un valor central que puede estar incluida o no en los datos obtenidos.resultado de una medición permite revelar las cifras dudosas del valor numérico de una magnitud. a descuido en las recomendaciones definidas en el método (no homogeniza las soluciones. Son errores que se repiten constantemente o varían de manera regular durante la realización de la experiencia y tienen una fuente fácilmente identificable como son el método o el instrumento entre otros.3 Errores sistemáticos. del instrumento y del conocimiento que lo soporta. es decir. Si se logran corregir algunos de los anteriores factores. 2. Se redondea de acuerdo con el orden numérico de la cifra significativa del error. contamina reactivos.2 Errores aleatorios o indeterminados. la posición de los ojos frente a la escala del instrumento de medida (error de paralaje). de hecho que mejorarán los resultados aunque siga manteniéndose la limitación.1 Errores accidentales o groseros. 2. usa cantidades equivocadas de reactivos. (no sabe medir). es decir. la corrección agregada al valor de la medida se denomina corrección del valor de la medida. impaciencia. No es fácil determinar qué los puede causar y están asociados a las limitaciones del método. que se obtiene como resultado de dicha medición. equipo defectuoso o sin mantenimiento. sensibilidad del equipo frente al analito que se está determinando. uso del equipo en condiciones diferentes a las recomendadas por el fabricante. No obstante se puede estimar su magnitud. el valor numérico de la medida debe finalizar en una cifra del mismo orden que el valor del error. Por ello se ha establecido una clasificación de los errores experimentales en tres categorías. la experiencia es el primer factor que ayuda a minimizarlos. confusión en la lectura de las cifras. Los errores aleatorios son inconsistentes respecto a su valor y a su signo. operaciones dentro del método que generan contaminación o modifican las propiedades de la sustancia bajo análisis. sin embargo. Entre estos se tiene el proceso de calibración. tienen valores y signos determinados que pueden corregirse en la determinación final. Siempre presentan una tendencia o sesgo en su reproducibilidad.

Es la aptitud del equipo para reproducir la medida realizada sobre la misma muestra en igualdad de condiciones. condiciones requeridas para el montaje del equipo relacionadas con el correcto uso del equipo (temperatura.3 Errores de instalación. en la medida y en el resultado final de la determinación. el problema del paralaje o para las digitales. medios ópticos para ampliar. Cualidad que se confunde fácilmente con la exactitud y corresponde a la capacidad del instrumento de repetir la medida. Como regla general en el trabajo de determinación de los errores. Son los que ocurren a causa de la imperfección del método utilizado. Sensibilidad. eliminación de vibraciones. así.1 Errores instrumentales de medición. 2. Se pueden diferenciar las siguientes fuentes de error sistemático: 2. Es el cociente de la variación en la indicación sobre la variación de la magnitud. 51 . surgen con frecuencia al emplear técnicas y procedimientos nuevos. cada uno de ellos presenta pequeñas diferencias o son completamente diferentes.medición con el fin de eliminar el error sistemático.3. La precisión está condicionada por la escala y los factores que la afecten: distancia entre trazos. En esta cuestión se sigue la norma de que el instrumento de medida debe tener una exactitud diez veces superior a la prescrita para la medida.3. Si estos disponen de precisión elevada se pueden eliminar utilizando correcciones provenientes de la calibración o mediante técnicas como la pesada por diferencia en los métodos gravimétricos. Fidelidad. Viene medida por el error. nitidez de los mismos. Precisión. Dispersión. En general depende de factores específicos del equipo y puede ser determinada en los procesos de calibración. Se deben precisar y tomar en consideración al evaluar los errores producidos por el equipo. Se presenta cuando al realizar un solo observador las mismas mediciones resultan diferentes valores.3. Límite de percepción (apreciación).2 Errores por el método de medición. fuente de energía eléctrica regulada). para medir décimas de milímetro se usa un equipo que determine centésimas. En cada caso. siendo tanto mayor cuanto sea menor éste. al aplicar ecuaciones de la dependencia real entre las variables en estudio. MATERIAL EN REVISIÓN Surgen debido a la incorrecta ubicación de la aguja del equipo de medida (cuando son analógicos) respecto a la marca inicial de la escala. 2. Por ello es necesario verificar en el instrumento las siguientes propiedades: Exactitud. con aproximaciones que pueden ser inexactas. es necesario considerar que incluso en las mejores condiciones experimentales la exactitud de la medición nunca puede superar la que suministran los instrumentos de medida. la variación de la última cifra que puede detectar. Son los que dependen de los equipos de medición utilizados. Es la mínima variación en la magnitud indicada por el equipo.

Precisión elevada. Ojalá la valoración de los datos analíticos fuera así de simple. Exactitud y precisión altas. se han controlado eficazmente los tres tipos de error mencionados arriba. Corresponde a una situación ideal. se establecieron las condiciones de obtención de las muestras antes de dar inicio a la determinación analítica respectiva. Precisión y exactitud en las mediciones analíticas. En el primero. pero lejos del promedio 52 . pero la realidad es muy diferente. muestra una excelente combinación de errores aleatorios y sistemáticos. tanto hacia la izquierda como hacia la derecha. indicador de posibles errores sistemáticos. Valoración de los conceptos de Precisión y Exactitud. Precisión elevada. En un tema anterior. del cual se conoce su valor verdadero o valor medio ubicado al centro de la escala horizontal y se ilustran cinco casos que se pueden encontrar al realizar la correspondiente medida utilizando el método estándar previamente definido. Ahora se supone que se trabaja la técnica correspondiente obteniendo un conjunto de medidas o de datos que están compuestos de un valor numérico y de la unidad de magnitud correspondiente: una masa. menor que en el tercer caso pero más amplia que la del segundo. se encuentra una situación parecida pero el valor medio del conjunto de datos no coincide con el valor verdadero definido para la magnitud medida. En el segundo. y al lado derecho se encuentra una descripción de la distribución de cada uno de los resultados encontrados. Los datos obtenidos en cualquier medida están afectados por errores que pueden ser despreciables o graves. Como no se saben de antemano. una distancia recorrida en un determinado cromatograma. Los químicos analistas se dedican a explorar cuál método se aproxima al valor verdadero en la determinación de MATERIAL EN REVISIÓN Figura 3. que tan verdaderos son. un volumen. la concentración de una solución estándar. una absorbancia. afectando seriamente en este caso las conclusiones o recomendaciones que se harían a partir de ellos. es decir. Valor medio o verdadero Baja precisión pero promedio cercano al valor medio. es necesario estimar la reproducibilidad y la confiabilidad de dichos datos. el mismo utilizado para determinar el valor medio. los cuales se ubican en la correspondiente escala utilizando un cuadrado de color negro. ¿Cómo se resuelve esa duda? La figura 3 muestra la distribución de un experimento que está determinando una magnitud fisicoquímica para un sistema ideal. etc. Para el cuarto caso. Precisión pobre y valor alejado de la media. pero la determinación tiene problemas al momento de valorar su coeficiente de error como lo veremos más adelante. En el tercero. la distribución es muy amplia. sin embargo se encuentra que el valor medio del conjunto de datos es muy cercano al valor verdadero. baja exactitud. es decir.3. la distribución de resultados muestra un sesgo. El quinto caso presenta dos distribuciones de datos con una distribución muy pequeña cada uno pero sus valores medios no coinciden con el valor verdadero definido para la magnitud medida. los datos se distribuyen alrededor del valor medio sin que necesariamente coincidan con el valor medio. se presentan errores sistemáticos principalmente.

Se suele expresar en porcentaje: Error relativo = E/A = (Error absoluto/valor medido) 100 Lo anterior permite considerar que los datos son números aproximados que llevan por sí mismos una incertidumbre. el primer caso es lo ideal que se debe encontrar en cualquier determinación analítica. Afortunadamente existen formas de poder evaluar cómo se presentan los resultados y establecer sus causas para corregirlas como se analizarán más adelante. Afortunadamente 53 . el sesgo generado por los errores sistemáticos y la proximidad de estos al valor de referencia considerado en el concepto de exactitud. Entendemos la exactitud como el grado de concordancia entre el resultado de un ensayo y el valor de referencia aceptado para el analito. Se puede establecer un primer criterio de medición de la precisión y la exactitud de un resultado estableciendo el error absoluto y el error relativo. detectar las deficiencias de los sentidos. para valorar su efecto sobre el resultado final es necesario elegir la variable o la medida menos favorable para que el valor real de la magnitud se encuentre dentro de un intervalo de valores dado por los límites del error. es decir da un estimado sobre la confianza del proceso seguido en esa medición. pero cuando se efectúan las medidas en otras porciones de muestra hallamos un valor a diferente al A inicial. es causada o distorsionada por la contribución de los errores aleatorios. El error absoluto equivale a: A – a = ∆a Al desconocer la magnitud de A no se puede determinar el signo del error por lo que conviene calcular el error E: E = |A – a| = |∆a| Esto significa que el valor real debe reportarse como: El error absoluto máximo de un instrumento nunca es mayor a una división de la escala del instrumento. los fundamentos del método y otras variables para encontrar un valor cercano al valor verdadero que sólo conoce la naturaleza. MATERIAL EN REVISIÓN A=a±E La realidad muestra la relatividad del conocimiento humano y el esfuerzo intelectual de reducirla.una propiedad fisicoquímica cualquiera controlando cada tipo de error. permite juzgar el grado de aproximación de una medida. Es necesario aprender a eliminar los errores accidentales al mejorar habilidades. Regresando a la figura 3. Mientras que precisión es la reproducibilidad de los resultados. Se ha medido una magnitud cualquiera de la cual se sabe que su valor exacto es A. Estos se recopilan en tablas que muestran el grado de exactitud y precisión alcanzadas para utilizarlos como criterios de comparación para determinar cuánto error se ha cometido en la medición con otros métodos o con la misma técnica y hasta tecnología. dando un estimativo de la incertidumbre mientras que el segundo es la relación entre la incertidumbre encontrada en el error absoluto y el valor medido. los demás muestran tendencias que se presentan en la relación entre estos dos conceptos.1 Determinación de los errores en un análisis químico. El error relativo es el cociente del error absoluto sobre el valor nominal de la magnitud que se mide. el primero corresponde a la diferencia entre el valor real y el valor obtenido. generalmente relacionado con la media de los resultados provenientes de la replicación del ensayo dos o más veces. perfeccionar los equipos con los cuales se hacen las medidas y valorar las fuentes de error sistemático ya descritas pues los errores aleatorios no se pueden eliminar completamente. Esto será más claro cuando se estudie el concepto de las cifras significativas. También se llama incertidumbre relativa. 3.

2365 0.2200 0.2790 0.1793 0.2660 0.1722 0.2382 0.1950 0.1188 0.2459 0.1817 0.2008 0.2126 0.1340 0.1930 0.1823 0.2456 0.1910 0.2098 0. Tabla 4. en el laboratorio se realiza un número significativo de medidas en una balanza analítica Metler con aproximación a la diezmilésima de gramo (0. ¿Cuál es el valor verdadero que representa la masa del grano de fríjol? ¿Cuál es el resultado obtenido en esta determinación? 3.2296 0.2657 0.hay una forma de poder determinar la reproducibilidad y la confiabilidad de los datos.1402 0.1965 0.2091 0.2311 0.1733 0.1766 0.2535 0.1740 0. De una libra se han tomado 140 granos y se ha determinado su masa con una incertidumbre de ± 0.1814 0.2254 0. que características estadísticas debe tener para poder establecer las condiciones para poder efectuar las inferencias de la misma hacia la población.1965 0.2327 0.2595 0.1629 0. Pesquisa e desenvolvimiento na ciência e na indústria. se tiene una muestra comercial correspondiente a una libra proveniente del lote de un supermercado (más adelante se discutirá esta parte ya que desde aquí se comienza a controlar la incertidumbre en la determinación).1860 0.2173 0. El primer asunto por resolver es cómo se obtiene la muestra.2153 0.1795 0.1732 0.2215 0.1677 0.. 22 Datos tomados de BENÍCIO DE BARROS NETO.1596 0.2341 0.1826 0.1996 0.1561 0.1968 0.1496 0.1874 0.1904 0.2025 0.1736 0.1911 0.2051 0.1470 0.1421 0.1683 0. consistente en formular generalizaciones a propósito de una determinada población sobre la base de una muestra extraída de la misma. el resumen de la información de tal modo que se emplee mejor y la segunda es la inducción.3043 0. Ahora se devela el fundamento teórico que soporta los criterios ya expuestos.0001 g que corresponde a la sensibilidad de la balanza analítica. En la determinación de la masa se observan todas las precauciones requeridas para una pesada obteniendo los datos de la tabla 4. IEDA SPACINO SCARMINIO.2285 0.1970 0.1980 0. 18 54 .2143 0.1848 0.1799 0.1666 0.2089 0.2097 0.2335 0.2048 0.2673 0. MATERIAL EN REVISIÓN Para resolver estas preguntas se recurre a la estadística.1988 0.2505 0.2666 0.2423 0.2058 0. Medidas de masa (en gramos) para un grano de fríjol proveniente de una muestra comercial22 0.2326 0.2833 0.2237 0.2455 0.2096 0.1701 0.1463 0.1. Para ello.1409 0.2504 0.2012 0.2380 0.2266 0.1746 0. ROY EDWARD BRUNS.1606 Analice los datos.1340 0.2045 0.0001 g) la cual está debidamente calibrada y se encuentra en un sitio especial libre de vibraciones y conectada a una instalación de corriente regulada. Ella define dos campos de actuación para ese tratamiento: la primera es la descripción.1773 0.1810 0.2186 0.1696 0.1590 0.2055 0.1769 0.1642 0.2482 0. pág.1995 0.1708 0.2137 0.1 Determinación de la precisión del resultado.1573 0. Brasil 2001.2585 0.1935 0.1828 0.1644 0.1902 0.1202 0. Oficinas gráficas da Universidade Estadual de Campinas.1917 0.1663 0.1996 0.2433 0.1865 0.1795 0.2262 0.2674 0.2146 0.1869 0.2087 0.2458 0.2054 0.2060 0.1985 0.2369 0.2309 0.1462 0.2465 0. En esta parte se desarrolla la determinación experimental de la masa de un grano de fríjol y sobre esa base explicar el modelo estadístico que ha ayudado a definir el significado del error absoluto y del error relativo.1875 0.1987 0.2620 0.2507 0. una rama de las matemáticas para trabajar con esta cantidad de datos.1399 0.1971 0.2126 0.2080 0. Como fazer experimentos.2593 0.2184 0.

cada metro. cronológico. iii. Escribirles un título que los identifique. Existen dos formas de presentación de los datos: una es en forma de tabla. Muestra: una parte de la población que ha sido seleccionada bajo ciertos criterios con el propósito de realizar inferencias de sus características hacia la población de la cual fue tomada.1965 0. 0. Sobre la población se asignan números y mediante una tabla de datos aleatorios se procede a efectuar la selección asignando un número en secuencia y definiendo cual se selecciona. Ahora.1663 0. es conveniente numerarlas. La otra forma es mediante el uso de gráficas utilizando figuras geométricas enmarcadas dentro de un sistema de coordenadas rectangulares. ii.2458 MATERIAL EN REVISIÓN 55 .1188 0. se puede dividir en grupos más pequeños denominados estratos. Si se utiliza algún tipo de convención para aclarar o destacar algunos de los datos. Significa la necesidad de realizar un muestreo solo que los criterios son estrictamente estadísticos. orden y espacio. Aleatorias.2058 0. Si la población se encuentra afectada por tiempo. utilizando indistintamente el concepto de muestra para el análisis químico. el problema es el análisis de los datos obtenidos después de aplicar un procedimiento analítico para determinar una característica de la muestra ya seleccionada. Su finalidad es brindar la información visual clara del fenómeno o característica medida. se toma un criterio de sacar un individuo siguiendo una periodicidad o frecuencia de tiempo (cada minuto. se define el grado de participación en los mismos y se afina el criterio de selección tomando un porcentaje de individuos de cada estrato hasta completar el número correspondiente según el porcentaje de importancia asignado. descendente. Si aparecen varias tablas. cada 100 unidades). de no establecer un proceso muy uniforme de selección y de buscar que realmente la muestra obtenida sea estadísticamente representativa. En estos procesos vemos que se establece fundamentalmente un criterio de azar. Sistemáticas. obteniéndose la tabla 5: Tabla 5. Se ratifica lo mencionado en el tema anterior. Utilizando los datos de la tabla 4 se establece como criterio de ordenación ascendente. Ordenación ascendente de los datos de la tabla 4. Las técnicas que se pueden utilizar para efectuar ese muestreo pueden ser: i. es necesario elaborar una tabla de convenciones que explique claramente su significado. además de suministrar información sobre la fuente y la fecha de recolección de los datos (si es relevante).Población: conjunto de individuos. Estratificadas. disponerlos en filas y columnas siguiendo las siguientes recomendaciones: Establecer un criterio de ordenación: alfabético. Su tamaño es tan grande que hace difícil identificar las características de cada uno de ellos. Identificar claramente cada columna con títulos y subtítulos de modo que ubique claramente al lector. es decir. ascendente. Diseñar el cuadro o la tabla buscando su sencillez.2237 0. objetos o datos finitos o infinitos. Cerrar la tabla con líneas fuertes arriba y abajo de la agrupación de datos de tal manera que conserve su identidad. Incorporación de los datos manteniendo la mayor uniformidad posible conforme a la precisión de los instrumentos de medida o a la incertidumbre definida para los mismos. Si la población se mantiene estable.1810 0. es decir.

1968 0. Para este caso son: Este estadístico establece un límite en el cual están las variaciones de medidas pero todavía no resuelve la primera pregunta ya que no representa al conjunto de datos. Sin embargo.2285 0.1470 0.3043 Ahora empieza el ejercicio de interpretación de los datos utilizando esquemas gráficos que ayuden a establecer inferencias de los mismos conforme a los postulados de la estadística.1773 0. por facilidad de manejo de datos se tomarán intervalos de 10.1823 0.1590 0.1996 0. Para este caso práctico.1740 0.1817 0.2045 0.2054 0.2456 0.2674 0.2504 0.2060 0.1462 0.2096 0.1874 0. sino que da un poco más de maniobrabilidad para la interpretación de los datos.2423 0.2595 0.1666 0.2098 0.1855 23 Con fines prácticos no vamos a identificar la magnitud de los valores que estamos trabajando en el ejemplo para no confundirnos.2146 0.1732 0.2620 0.1644 0. con el cual se efectúa la siguiente operación: 0.2673 0.2012 0.1733 0.2465 0. es necesario hacer una aproximación quedando el valor del intervalo en 0. se recomienda utilizar la regla de Sturges y aparece la tabla 2.2126 0.1677 0.2215 0.2790 0.2266 0.1696 0.2657 0.2382 0.1202 0.2173 0.1402 0.2091 0.3043 – 0.2666 0.6 que puede utilizar para validar esta recomendación empírica. 56 .1766 0.1875 0.1795 0.2535 0.2048 0.1573 0.2341 0.2137 0.1421 0.2126 0.2507 0.1810 0.1996 0.2327 0.2369 0. 24 En el curso de Estadística descriptiva de la UNAD.1188 = 0.1985 0.1642 0.2459 0.2143 0.1701 0. Existe un principio o regla práctico que establece para un grupo de datos no menos de seis ni más de 15 para definir el tamaño de los intervalos24.2311 0. El primer descriptor es el rango.2365 0.0.2482 0.1828 0.2153 0.0186.2254 0.1769 0. relativamente fácil de determinar al ordenar los datos de manera ascendente o descendente pues corresponde a la diferencia entre el mayor valor y el menor23.2335 0.1965 0. El estudiante puede comprobar que no se contrapone.1629 0.1848 0.1902 0.2200 0.1340 0. que es lo que interesa mostrar aquí.2296 0.1722 0.1826 0.2433 0.2585 0.2505 0.2051 0.1799 0.1860 0.1935 0.2593 0.1814 0.1869 0.2309 0.2833 0.1683 0.2055 0.1988 0.2660 0.1736 0.1340 0.01855 Como sólo se tienen cuatro cifras decimales.1950 0.1606 0. El intervalo de clase son categorías contiguas definidas entre límites para no incluir valores menores o mayores a su intervalo facilitando una representación tabular o gráfica con la ventaja de poder describir alguna característica particular del conjunto de datos en observación.1917 0.1910 0.1463 0.2184 0.1904 0.1596 0.2455 0.2008 0.1746 0.2080 0.2326 0.1409 0.1980 0. ni permite describir su comportamiento por ello es necesario recurrir al concepto de clase o de intervalo.1930 0.2186 0.1708 0.1865 0.2380 0. MATERIAL EN REVISIÓN 0.1399 0.2262 0.1911 0. el cual se suma al menor valor del intervalo y así sucesivamente para construir la primera columna de la tabla 6.1995 0.1496 0.2097 0.1987 0.1970 0.2089 0.2087 0.2025 0.1793 0.1561 0. cuando reportemos el resultado final si es necesario considerar la magnitud de la propiedad en discusión: masa.1971 0.1855/10 = 0.

87 0. la cual se consideraría como si fuera la del valor verdadero. Tendencia que corresponde a lo que se denomina una curva normal de distribución de frecuencias.1748 0.2684 – 0.13 0. En el centro de la curva se encuentra la media o valor esperado del conjunto de datos.90 0.12 0.2497 – 0.Terminado el cálculo total. 57 .1375 – 0. se contabiliza cuántas medidas se encuentran en cada clase de intervalo.00 Figura 4.1374 0.2870 0. La curva que sigue esa tendencia se denomina la curva de Gauss la cual tiene como propiedades: La curva normal tiene forma de campana con un pico único.19 0. Histograma de la distribución de frecuencias de la tabla 6.1188 – 0. donde existe un punto central que acumula el mayor número de datos.2871 – 0.77 0.2683 0. Cada curva describe una población a la que se puede diferenciar por su valor medio y su anchura. Intervalo de clase 0. se tiene la figura 4.37 0.1561 0. Sus colas se extienden indefinidamente y nunca tocan el eje horizontal.3043 Frecuencia 4 9 20 26 30 18 17 13 2 1 Frecuencia absoluta 4 13 33 59 89 107 124 137 139 140 Frecuencia relativa 0.23 0.93 1. Representando los datos en un histograma.47 0.1562 – 0. sin embargo se tiene una variabilidad que todavía no representa cuál es el valor verdadero del peso del grano de fríjol. Los resultados finales se encuentran descritos en la tabla 6. MATERIAL EN REVISIÓN 30 25 20 15 10 Frecuencia 5 0 0. hay una tendencia de acumulación para la frecuencia establecida en el rango cinco.2122 0.2309 0. completando la columna dos de la tabla 6 y finalmente se suma la acumulación de frecuencias para encontrar el número total de ellas que debe ser de 100.2310 – 0.27 La aplicación de dichos estadígrafos debe corresponder a la tendencia que están presentando los datos en su distribución como se ve en la figura 4.1936 – 0.1935 0.1749 – 0. Por ello se recurre a otros estadígrafos como son el valor promedio y la desviación estándar. Tabla 6. Frecuencia de los datos determinados en la tabla 5.2123 – 0. Observando el histograma resultante.16 0.20 0.2496 0.60 0.

corresponde a la suma de todos los valores. dividido por el número total de datos. elevar a una potencia. resta. Es otra forma de reportar el error. la precisión de los resultados anteriores se expresa como la combinación de la media y la desviación estándar: Peso del grano de fríjol = Media ± desviación estándar = 0.2023 g Desviación estándar: 0. propiedad permite efectuar predicciones utilizando el concepto de probabilidad. un estadígrafo de dispersión. 58 . el área bajo ella siempre equivale a 1. mide la extensión del conjunto de datos alrededor de la media. Se suele llamar únicamente media dándose por entendido que corresponde a esta medición. Cuando se realizan operaciones con los datos.04 Como se debe hacer una descripción de los datos. Si se determina sobre la población se identifica como σ.Independiente del ancho de la curva normal. permite encontrar otras dos medidas que ayudan a caracterizar los datos como son la media aritmética y la desviación estándar. La media aritmética. un estadígrafo de posición ya que determina la tendencia central del conjunto de datos analizados. Esta Lo anterior.04 g A pesar de la sensibilidad de la balanza. por ello se revisa el formulismo matemático que ayuda a determinarlos. Corresponde a la raíz cuadrada de la media de los cuadrados de las desviaciones de cada dato individual. La expresión matemática es: Regresando al ejemplo y utilizando una calculadora con función estadística o mediante una hoja de cálculo electrónica. multiplicación. La expresión matemática es: La desviación estándar. MATERIAL EN REVISIÓN Aquí no termina la discusión con la valoración de los errores aleatorios.2 Propagación del error. la variación de la muestra es tan grande que hace disminuir la precisión de la medida. 3.00. relacionada con errores aleatorios. los resultados son: Media: 0.20 ± 0. Cuando se determina directamente sobre una población se distingue con la letra µ y si corresponde a la de una muestra se escribe . de modo que la suma de esos cuadrados es mínima. mientras que si se determina sobre una muestra se representa s.1. aparecen condiciones que influyen la generación de otros debido a la acumulación de los errores ya valorados en cada medida. como suma.

1. 3. Sea la siguiente relación definida por tres mediciones diferentes así: Y=a+b-c Cada una de ellas tiene asociadas las incertidumbres a ± ∆a. 59 .2. para eliminar la influencia de los signos de cada incertidumbre. es necesario considerarla al cuadrado o.2 Multiplicación y división. El error combinado estimado para el resultado final. Al comienzo le va a costar algo de trabajo la aplicación de la propagación del error pero al final su destreza le permitirá valorar la calidad de los resultados obtenidos. desarrollando los términos Internos más simples hasta cubrir toda la ecuación. Muchas veces cuando se efectúan cálculos para transformar esas mediciones en el resultado esperado se encuentra que muchos de ellos tienen entre dos y cuatro cifras decimales. incertidumbres será: Incertidumbre = √(∆a)2 + (∆b)2 + (∆c)2 3.1 Suma y resta.2. la valoración de la incertidumbre tendrá la siguiente expresión25: Y = an Cuando existe combinación de operaciones. ¿cómo se hace para reportar el resultado con la precisión esperada? 25 No olvide que se trata de trabajar con el valor absoluto de la medición o con la raíz cuadrada de su cuadrado.2. b ± ∆b y c ± ∆c. Si la incertidumbre es la diferencia del valor de un dato con respecto a su valor real. Cuando en la utilización de una expresión matemática es necesario efectuar operaciones de potenciación. MATERIAL EN REVISIÓN a + b + c + d Incertidumbre = n|∆a/a| ∆a 2 ∆b 2 ∆c 2 ∆d 2 No todas las mediciones se pueden realizar con el mismo número de cifras ya que depende de la escala del instrumento como se mencionó antes.2 Estimación de las cifras significativas. corresponde a la incertidumbre mostrando un intervalo real de valores dentro del cual probablemente estará ubicado el valor de la cantidad medida.3. En este caso la relación de variables para una determinada medición es: Y = ab/cd Incertidumbre = La propagación de 3. se sugiere que se haga el mismo tratamiento que cuando se despeja una forma algebraica. En los informes de laboratorio siempre se deben efectuar estos cálculos. En cualquier experimento analítico ocurrirán errores aleatorios y sistemáticos. mejor.1.1. Si se determina cómo influye en esta operación matemática. ésta puede tener dos signos: positivo o negativo según su relación sea por defecto o por exceso. como su valor absoluto.3 Potenciación.

el número de cifras significativas se toma del dato que tenga el menor número de cifras significativas.Una cifra significativa es aquella sobre la cual se tiene un grado de certeza de que es verdadera. quedó pendiente estudiar un criterio estadístico para definir su grado de representatividad. se debe incrementar en uno la cifra final del resultado. debe observar la cifra dudosa pues si ésta es impar la aumenta en uno y si es par se deja.2 El resultado final.2. es necesario que la muestra sea estadísticamente aleatoria. Cuando se tengan que eliminar los dígitos dudosos del resultado final debe efectuarse aproximaciones así: si el dígito es mayor de cinco. característica primordial de calidad.1 Significado estadístico de la muestra.2345 g determinado para una sustancia tendrá en la cuarta cifra su incertidumbre permitiendo tener certeza solamente de las otras tres. Esto significa que se puede recurrir a resultados ya reportados en los Handbook para comparar los nuestros o para referenciar una nueva técnica que ayude al mejoramiento de la obtención de los mismos.1 Reglas para la determinación del número de cifras significativas. El error puede ser minimizado si se conocen los fundamentos teóricos del método. pero también se puede encontrar que tiene un grado de incertidumbre de acuerdo con la posición que ocupe dentro de un conjunto de datos. el procedimiento.01 mL. 60 . se recomienda trabajar con todos los datos y cantidad de cifras que sea posible hasta obtener el resultado final.2 Criterios para la aceptación de datos. es decir debe ser tomada de tal modo que todos los miembros de la población tengan la misma posibilidad de ser elegidos. el número de cifras significativas del resultado será el establecido por este último resultado. En el caso de la balanza analítica. 4. resta. 3. Determinación de la muestra y criterio de aceptación de datos. 4. No obsta resaltar la necesidad de establecer desde el inicio de cualquier experimento la vigilancia de la calidad de los resultados esperados. La muestra tiene tal relación estadística con su población. La comparación siempre se efectuará en términos del error absoluto y del error relativo que también pueden ser verificados y comparados mediante procedimientos estadísticos y la determinación de la propagación del error como se describió aquí. multiplicación o división. 3. Por ello se regresa nuevamente a la estadística para disponer de un criterio que ayude a la mejor selección de la misma a partir de una población determinada. Se elimina cuando el dígito es menor de cinco. luego se comienza a valorar el grado de significancia de cada una de ellas conforme a las siguientes reglas: El resultado final no debe poseer más de un dígito dudoso o con incertidumbre. Por ello se prefiere hablar mejor del número de cifras significativas. En operaciones de suma.0001 corresponde a la cantidad de incertidumbre que arroja el instrumento luego el peso 0. No ocurre lo mismo con el volumen que se determina con una incertidumbre de 0. Si el dígito a rechazar es igual a cinco. 4. MATERIAL EN REVISIÓN En los temas anteriores se definió un procedimiento para el trabajo analítico y aunque se había discutido sobre la muestra. Al combinar estas dos medidas el resultado no podrá ser reportado con una incertidumbre equivalente a cuatro cifras decimales. Para que esto se cumpla con el mínimo posible de error. la cifra 0.2. Como procedimiento para el tratamiento de datos. la incertidumbre de los instrumentos de medición y la representatividad de la muestra para poder tener certeza en la aproximación hacia el dato verdadero que se busca. para indicar al número de cifras que se pueden contar desde la izquierda hasta la primera cifra con incertidumbre que aparece en el dato analítico. que permite inferir sus propiedades a partir de las de aquella (por ahora la media y la desviación estándar). Cuando se puede determinar para una serie de datos su media y su desviación estándar.

La mejor alternativa sería aumentar el número de observaciones con lo cual el error ocasionado al utilizar los valores sospechosos se minimizaría o quedaría compensado por observaciones desviadas en sentido contrario. La variabilidad de esta muestra depende de factores genéticos.54 mg/mL. Valores críticos de Q (P = 0. Op. manejo del grano. Se quiere saber si todos los resultados son válidos o si es menester descartar alguno de ellos. Cuando se encuentra en un conjunto de medidas. luego se calcula el factor Q: Q = 12. 0. variables complejas y difíciles de controlar excepto con un adecuado diseño experimental que permitiría minimizarlas al máximo (en otros cursos de la carrera se podrá profundizar en el tema que no se puede cubrir aquí por no ser el objetivo del curso).. es decir. 0.48 mg/mL.1 El contraste de Dixon (contraste Q).621 0. considerarlos dentro de los valores incluidos en la tendencia de los mismos ya que al efectuar la experiencia cada uno de ellos es real. Jane C.48) De los cuatro datos se sospecha del tercero. MILLER.75 que es mucho mayor al valor crítico definido para cuatro datos en la tabla 7 (0.05 listado en la tabla 7. condiciones del cultivo.831 0. resultados que difieren del resto de manera inexplicable.717 0. Existen varios métodos estadísticos de los cuales es recomendable aplicar cualquiera una sola vez porque la media y la desviación estándar del resultado final dependen de si los valores sospechosos se incluyen o no en el cálculo respectivo.48 – 0. Sin embargo. En el análisis de cloruros en una muestra de un encurtido se obtuvieron los siguientes resultados: 0. Tabla 7.05)26. etc. En muestras pequeñas (de 3 a 7) el contraste evalúa la medida sospechosa comparando la diferencia con la más próxima calculando el estadístico: Q= |Valor sospechoso – valor| cercano| (valor mayor – valor menor) Luego se define un límite de confianza que corresponde al 95 % y que en términos de probabilidad se establece como P = 0. sucede frecuentemente que esto ya no es posible y como existe la posibilidad de que dichos resultados realmente pertenezcan al universo de la muestra y por ello sean estadísticamente válidos.54| (0. p 265. 4. se debe utilizar un criterio también estadístico para analizarlos y tomar la decisión de eliminarlos o de aceptarlos. Cit.En el ejemplo del grano de fríjol no es necesario analizar cada uno de los datos para aceptarlos. el primer impulso es eliminarlos porque se piensa que son producto de errores humanos. Valor crítico 0. adición de abono. James N.. fue tomado de la naturaleza. 61 .56 – 0.55 mg/mL.831) por lo cual se elimina el cuarto dato. si no es mayor se incluye dentro de los datos. agronómicos. Si el valor de Q supera el valor crítico definido en dicha tabla lo debemos rechazar.2. Estudie el siguiente ejemplo.56 mg/mL.570 MATERIAL EN REVISIÓN Tamaño de muestra 4 5 6 7 Q= |0. 0. 26 MILLER.

2.48 por lo que debe ser incluido en el análisis.48 – 0. Valores críticos de G (P = 0. los reactivos y el costo financiero lo permite.005)27. recomendado por la ISO. Tamaño de la muestra 3 4 5 6 7 8 9 10 Valor crítico 1.481 1.2 El contraste de Grubbs. de lo contrario es mejor continuar con el análisis de los resultados. Si todavía se mantiene la incertidumbre.04 = 1. compara la desviación entre el valor sospechoso y la media muestral con respecto a la desviación estándar de la misma. analizando y controlando todas las posibles fuentes de error.155 1. MATERIAL EN REVISIÓN 27 Íbid.x|/s x y s son los estadísticos de la muestra calculada incluyendo al dato sospechoso. Si es mayor a este valor se rechaza.4. p 266. 62 .126 2. Haga el mismo ejercicio con el ejemplo del contraste anterior. Los estadísticos para el conjunto de datos anteriores es media = 0.53 y desviación estándar = 0.04. por lo que se debe calcular el estadístico: G = |Valor sospechoso . de lo contrario se acepta.25 Tabla 8. Se recalca nuevamente en la importancia de efectuar un buen diseño del experimento.020 2.005.715 1. lo recomendable es volver a efectuar el análisis si se dispone del tiempo. Ahora se calcula G: G = |0.887 2. Otro criterio estadístico. Luego se compara con los valores críticos definidos en la tabla 8 para P = 0.290 Comparado con el valor crítico de la tabla 8 se tiene que es menor a 1.215 2.53|/0.

4266 0.3434 0.1196 g 0. Explique claramente los criterios que ha utilizado para tomar su decisión.5102 0.3342 0.3630 0. Tabla 9.4093 0.3808 0.3553 0.3869 0.4573 0.3992 0.3152 0.5124 0.4405 0. Datos experimentales para la determinación del peso.3179 0.4278 0.3640 0.5083 0.5147 0.3320 0.1423 g 63 .4077 0.3664 0.5124 0.5211 0.4279 0.4042 0.4268 0.3373 0.3787 0.4049 0.4467 0.3424 0.3223 0.3007 0.3789 0.3277 0.3800 0.3228 0.4602 0.4335 0.4143 0.3765 0.4110 0.3552 0.4388 0.4117 0.1232 g 0.3397 0.4018 0.3760 0.3996 0.3930 0.4384 0.3000 0.4241 0.4384 0.4063 0.3271 MATERIAL EN REVISIÓN 0.2730 0.4076 0.3795 0.3519 0.4260 0.3841 0.3969 0.4269 0.4537 0.4554 0.3223 0.3912 0.ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 4 1) Se quiso determinar la masa de un grano de fríjol colombiano determinando sobre una muestra de una libra el peso de algunos de ellos conforme a la tabla 9.3593 0.3378 0.3546 0.3286 0.3924 0.5628 0.3436 0.2836 0.3528 0.4487 0.4021 0.5170 0.3841 0.4809 0.4237 0.4917 0.3989 0.3156 0.3331 0.2962 0.3833 0.3463 0. en gramos. 0.4608 0.4687 0.3996 0.3459 0.4957 0.3875 0.3227 Humedad de una harina de maíz.3253 0.5047 0.1345 g 0.4351 0.3194 0.5570 0.3700 0.4079 0.4286 0.4938 0.4794 0.3853 0. Efectúe el análisis estadístico de los mismos elaborando su histograma y calculando la media y la desviación estándar.4142 0.3397 0.4814 0.3839 0.4518 0.3671 0.1506 g 0.3419 0.4117 0.3589 0.3963 0.4897 0.4117 0.2829 0.2830 0.4614 0. 0.2020 0.3141 0.3957 0.3916 0. 0.2443 0.4774 0.4496 0.2821 0.3660 0.4185 0.3869 0.3688 0.4510 0.3021 0.4362 0.2910 0.3457 0.3976 0.3728 0.4198 0.5517 0.4036 0.3779 0.2928 0.3217 0.4028 0.2945 0.3606 0.2357 0.3633 0.3641 0.2840 0. de un grano de fríjol colombiano.3430 0.3117 0.5167 0.2576 2) Teniendo en cuenta los siguientes datos utilice los contrastes de Dixon y Grubbs para determinar si puede eliminar los datos sospechosos. ¿Qué conclusiones se pueden obtener del análisis estadístico de esta muestra? Si tiene algunas recomendaciones para mejorar la experiencia no dude en escribirlas.

9 mg 50.3 11.9 13.5489 g 0.59 g 1.5 9.7 mg 50.58 g 1. 49.60 g 1.0 10.Porcentaje de grasa en una muestra de aguacate.5500 g 0.5498 g Contenido de vitamina C en un jugo de naranja natural.5532 g 0.78 g 1.5 mg MATERIAL EN REVISIÓN 64 .0 mg 49.5 mg 51. 10.5521 g 0.5 mg 45. 1. 0.9 mg 50.5021 g 0.5446 g 0.3 Cantidad de fibra cruda en habichuela.61 g Contenido de nitrógeno en una muestra de leche de vaca.

apoyo y certificación de la consolidación del conocimiento por parte del grupo de estudiantes que participe activamente. que le proporcione al estudiante criterios para su autoevaluación y consolidación del conocimiento. productos y logros de la actividad que diseñe. El tutor deberá establecer claramente las competencias.ACTIVIDADES DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA Reconociendo la importancia de este evento. no se quiere direccionar desde el material el tipo de actividad por realizar ya que se deja en autonomía al docente tutor para que la diseñe conforme a las necesidades. Se sugiere un taller práctico. de modo que se ajuste a los criterios previamente definidos por la institución. la función a desarrollar en el mismo es de asesoría. MATERIAL EN REVISIÓN 65 . disponibilidades y capacidades del grupo de estudiantes que está apoyando. donde se tomen algunos ejemplos de las empresas de alimentos que se encuentren en el sector o se diseñe un estudio de casos hipotético teniendo en cuenta el desarrollo tecnológico de la región. tanto que se programó en la guía de actividades un espacio temporal para un evento de interacción estudiantes – tutor. No olvide que quien debe trabajar en el momento del encuentro es el estudiante. de modo que sirva como punto de partida para el diseño de algún proyecto productivo o el mejoramiento del que sirve de análisis.

Seguridad en la industria de alimentos. sin copiarlas de otros textos. se tiene que ser concreto y describir lo que realmente se hizo.ACTIVIDADES DE LABORATORIO Al ser el curso de Química Analítica Instrumental metodológico. encontrará instrucciones para la elaboración del informe de su experiencia práctica. con las propias palabras. La segunda revisará el tema del error al efectuar la determinación experimental del peso de un grano de maíz proveniente del mercado diario. mediante la aplicación de unas técnicas suficientemente probadas que permitirán verificar la presencia o la ausencia de un determinado grupo funcional. pp. requiere de la realización de eventos prácticos supervisados por el tutor que garanticen la posibilidad de que estudiante adquiera las destrezas. En su vida profesional deberá escribir informes de sus actividades. 333 – 353. También. 28 ALFARO CUBILLOS. no generarle situaciones que atenten contra su vida. Por último. luego ésta es una oportunidad para ejercitar esa destreza. Esta experiencia debe enriquecerlo. con una concepción humanista de desarrollo. resaltando lo que ha aprendido y sus conclusiones. Bogotá. el objetivo no es escribir extensos documentos. encontrará en el trabajo experimental otra experiencia de construcción y verificación del conocimiento. La primera se relaciona con la metodología del análisis cualitativo. 1994. MATERIAL EN REVISIÓN LA SEGURIDAD EN EL LABORATORIO QUÍMICO 1. La ciencia se construye con el método que se aplicará en estas sesiones prácticas y el conocimiento se incrementa a través de la construcción del artículo científico. Sin embargo. 66 . protege su cuerpo y tiene una actitud proactiva. si es cuidadoso. habrá dos prácticas en el laboratorio que deben ser preparadas con anterioridad. Con estas actividades se le brinda al estudiante la posibilidad de acercarse al concepto de riesgo. Ana Myriam. habilidades y competencias necesarias para la realización del trabajo experimental. Riesgos en el Laboratorio28. como jefe de proceso responsable del control de calidad de un producto o para explorar su capacidad como investigador y dedicarse a este campo que permite conocer y explotar mejor los recursos disponibles de nuestro país de manera sostenible. las precauciones recomendadas y las normas institucionales para el trabajo de laboratorio. UNISUR. a conocer el tipo de sustancias que va a manejar.

inflamabilidad. sus propiedades fisicoquímicas (volatilidad. De los tres se enfatiza más en el primero ya que para el segundo y el tercero la persona que va a manejar una sustancia como éstas ya es un profesional en su manipulación. Los reactivos líquidos son más o menos peligrosos dependiendo de la temperatura. Bogotá: Escuela Superior de Administración Pública. irritaciones. Tabla 10. asfixia. absorbidos a través de la piel y las mucosas y por ingestión involuntaria del producto.1 Efectos de las sustancias químicas. Conocimiento de su aplicación. Lo anterior permite concluir que para el manejo de los reactivos químicos se deben reunir tres condiciones: Conocimiento del producto químico. El efecto directo que pueden tener las sustancias químicas sobre el organismo humano es muy variado ya que depende de su estado de agregación: si es sólido es fácil su dispersión como polvo o como humo.1 Riesgos con compuestos químicos. Luis E. necesarios para tener y mantener una excelente salud y sin ningún organismo patógeno u otro elemento que se constituya en un riesgo para la salud. su estructura química. En este tema se va a estudiar cuáles son aquellos factores de riesgo que se tienen en un laboratorio químico. al menos. 21. 1. 1. pesarlas. agregarlas a otras o disolverlas y a su manejo permanente o no. Algunas de las sustancias químicas al caer sobre la piel pueden ocasionar dermatosis por ser irritantes. Los riesgos están relacionados con la facilidad de ser inhalados. las mucosas y el metabolismo. Los reactivos gaseosos son los más peligrosos debido a la gran movilidad que presentan y a la facilidad de ser inhalados ocasionando somnolencia. Los riesgos están relacionados con la facilidad de ser inhalados. adormilamiento y envenenamiento. absorbidos a través de la piel y las mucosas y la ingestión involuntaria del producto. corrosivas o alérgicas. Existe. 67 . la presión atmosférica. tres vías de acceso de los compuestos químicos al interior del organismo humano que van a afectar su normal funcionamiento. Seguridad en el trabajo. Enfermedades producidas por reactivos químicos sólidos en polvo29. La única manera de prevenir y/o disminuir esos riesgos es logrando un profundo conocimiento de las propiedades particulares que tiene ese compuesto y de los métodos más apropiados para su manejo. que dejan secuelas permanentes como lo muestra la tabla 10. 1978. Aparecen debido al manejo permanente y a la exposición a aquellas sustancias que es necesario manipular. moler o destapar para medir pequeñas cantidades. MATERIAL EN REVISIÓN 29 CORTES. Los polvos al ser inhalados a través del aparato respiratorio se van a alojar en los pulmones y producen un grupo de enfermedades llamadas neumoconiosis. p. temperatura de explosión) y de su interacción con la piel. Estas vías son: Inhalación. Conocimiento que posee el operario o analista.No se desconoce la importancia que tiene el control de calidad en la industria de alimentos ya que se constituye en el respaldo de la garantía de ofrecer al consumidor un producto alimenticio que le aporte todos los nutrientes o buena parte de ellos.1.

Pueden ser inhalados. Es la vía más directa. Por lo general se considera como el medio para desarrollar las intoxicaciones crónicas involuntarias. MATERIAL EN REVISIÓN Ingestión. acumulándose en el organismo y desencadenando enfermedades como el cáncer. En la tabla 11 se encuentra un listado de ellas. Durante un trabajo cualquiera puede facilitarse la aparición de una serie de condiciones que favorecen la absorción del compuesto como: o o o o o La transpiración continua alcaliniza la piel saponificando la capa grasosa que es arrastrada con el sudor. Metales Manganeso Mercurio Plomo Cadmio Zinc Enfermedades Manganismo Hidrargirismo Saturnismo Irritación. Por lo general se relaciona con el contacto directo de la sustancia con la piel (especialmente las líquidas) atravesándola. a la nula aplicación de normas de higiene en 30 Íbid. dermatitis y otros traumas que rompan o perforen la piel favorecen la entrada de los tóxicos al organismo. edema pulmonar Irritación. Las heridas. edema pulmonar Absorción. Enfermedades causadas por la aspiración de humos producidos por la vaporización de metales30. ocasionadas por el desconocimiento de la peligrosidad del compuesto que se manipula. 68 . La falta de limpieza de la piel destruye la protección natural y permite la entrada de sustancias peligrosas. Tabla 11. Los disolventes y demás compuestos orgánicos se solubilizan relativamente fácil en las grasas y de allí se difunden hacia el interior del cuerpo a través de las glándulas sebáceas.Sustancia Asbesto Carbón Sílice Caliza Estaño Hierro Caña de azúcar Enfermedad Asbestosis Antracosis Silicosis Calicosis Estannosis Siderosis Bagazosis Los humos son partículas generadas durante la volatilización de metales fundidos o de materiales sometidos al fuego. La aplicación de ungüentos y cremas grasosas sobre la piel favorecen el ingreso de sustancias tóxicas orgánicas. afectar los ojos y originar enfermedades crónicas.

p 39. 31 HANDLEY.1. la facilidad de volatilización. precauciones de manejo e incompatibilidades que tiene por sí misma una determinada sustancia química y de lo que sepa el laboratorista que está trabajando con ella. sus constantes físicas. 1. Propiedades físicas. Mc Graw Hill Latinoamericana. Esto es muy importante cuando se van a almacenar y cuando se van a utilizar. La información que debe contener dicha ficha es: Nombre del reactivo. Explicar claramente su estado físico. Es importante tener pleno conocimiento del nombre. La primera tarea que se debe atender es la de elaborar o consultar la ficha para cada producto químico que está usando. golpes y frente a otras sustancias con las que sea incompatible. Se debe disponer de toda la información sobre el manejo más apropiado para disminuir los riesgos contra la salud y/o el efecto que puede tener a largo plazo al estar expuesto durante cierto tiempo. verificar que esa información está disponible para todas las personas que tengan que trabajar con el reactivo y comprobar que todos ellos conocen cuáles son los riesgos que se corres si se manipula de una manera diferente a la considerada como segura. Tabla 12. Tanto el común como el IUPAC para evitar su confusión cuando se le nombra por cualquiera de las dos formas. 1980. su olor característico (si es posible entrenarse en su detección a través del olfato. Toxicidad. Son indicaciones para el uso de equipo de protección y de otros elementos de seguridad.2 Conocimiento del producto químico. Incompatibilidad. Norma de manejo. cambios de temperatura. Encuesta para la elaboración de la ficha de seguridad para un producto químico31. cloruros de fósforo). Es el comportamiento químico que se presenta cuando están juntas dos sustancias debido a que sus vapores pueden interactuar causando explosiones e incendios.. liberar gases tóxicos (soluciones de cianuro en medio ácido) o generar calor (disolución del ácido sulfúrico concentrado) en forma violenta liberando nuevos compuestos más peligrosos o causando incendios. la producción de gases explosivos. su comportamiento frente al fuego. no se puede olvidar que en algunos casos la reacción de la sustancia química con el agua puede ser explosiva (caso de metales alcalinos. Manual de seguridad industrial.el consumo de los alimentos (no lavarse las manos antes de comer) o a hábitos peligrosos como fumar cuando se manipula el tóxico o comer al tiempo cuando se trabaja con ellos. los efectos a corto y a largo plazo sobre la salud humana y su comportamiento frente al agua ya que al ser el disolvente universal por excelencia y el medio más apropiado para controlar y apagar incendios. propiedades. la densidad de sus vapores (para poder evacuar el área ya sea arrastrándose o buscando salidas más altas). 69 . cuando no es muy tóxico). MATERIAL EN REVISIÓN Una guía para la elaboración de la ficha del reactivo es la encuesta que aparece en la tabla 12. Bogotá. William.

capaz de realizar un lavado rápido de los ojos cuando les ha caído algún reactivo. 5. Ítem Nombre del producto químico: ¿Cuál es su estado físico? ¿Es: tóxico? penetrante? crónico? tóxico por ingestión? tóxico por inhalación? tóxico por absorción? ¿Cuál es: la densidad de su vapor? la presión de vapor? la temperatura de congelación? su peso específico? su miscibilidad con el agua? ¿Cuál(es) es (son) sus(s) incompatibilidad(es)? ¿Es inflamable o altamente inflamable? ¿Cuál es su: temperatura de vaporización? límite de explosividad? temperatura de ignición? ¿Qué equipo contra incendio se debe usar? ¿Qué equipo de protección personal se debe usar? Otras precauciones especiales. Los mismos reactivos deben garantizar cierta estabilidad que facilite su manejo y almacenamiento más confiable. Botiquín de primeros auxilios. 8. además de tener buena ventilación y salidas de incendio.1. 7. En el laboratorio conviene separar el sitio de almacenamiento de las áreas de manipulación y preparación de soluciones y demás reactivos. 6. En cualquier caso. Dotado con antídotos. 4. Respuesta 1. Las instalaciones del laboratorio deben estar dotadas de infraestructura como: Ducha de emergencia. en este sentido. MATERIAL EN REVISIÓN 70 . Por lo general el sitio de trabajo coincide con el laboratorio aunque en algunos casos también puede ser una operación en la planta de producción (por ejemplo.1.3 Reglas para el manejo de los reactivos químicos. Sistemas manuales (arena. Antes de enunciarlas es necesario revisar primero las condiciones del sitio de trabajo. Absorbentes. Sustancias que pueden recoger los derrames de líquidos peligrosos. adecuada distribución de las mesas de trabajo y salidas de emergencia. 9. Protección contra incendio. además de los demás elementos que debe contener. una palanca y una cadena que llegue al piso. 3. los fabricantes responsables venden sus productos con etiqueta de seguridad y advertencias sobre su manejo y almacenamiento. 2. buena iluminación y ventilación. el sitio de trabajo debe tener suficiente espacio. Instalada en un sitio de fácil acceso y apertura. extinguidores) o rociadores automáticos (sprinklers). Especie de lavamanos que entregan un chorro de agua potable de cierta fuerza. un pelado químico). Lavaojos.

Sustancias nocivas. Existen trece reglas o normas de seguridad para el manejo seguro de los reactivos que siempre se deben tener en cuenta: Primera regla. MATERIAL EN REVISIÓN 71 . grupos: Los reactivos pueden pertenecer a uno o a varios de los siguientes Sustancias explosivas. Sustancias irritantes. Sustancias corrosivas.Un buen hábito es el de revisar las etiquetas adheridas a los frascos y los catálogos que editan los productores de reactivos químicos al ser las primeras fuentes de información disponibles antes de manipular un reactivo químico. Sustancias tóxicas. Sustancias fácilmente inflamables. Sustancias comburentes.

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incendios pueden ser favorecidos y ser difícil su extinción. diagnóstica. Pictogramas e indicaciones de peligro en etiquetas para reactivos32. Pictograma Indicación de peligro E Explosivo Clasificación Precaución choque. posiblemente irreversibles. Tras resultados de ensayos de toxicidad aguda oral. Alemania. dérmica. 1990/91. inflamabilidad y el peligro de ¡Peligro de inflamación! Los explosión.A. Reactivos. e inhalación así como por indicios considerables de daños graves para la salud.Tabla 13. percusión. posiblemente de consecuencias mortales. Merck. 32 MERCK. Se hace referencia especial a la acción cancerígena o al riesgo de alteraciones genéticas o de acción teratógena de diversas sustancias. control de la ley de productos químicos (R. Evitar cualquier contacto con el cuerpo humano ya que no se pueden descartar graves daños para la salud. p 19. repetida o de larga duración.F. Darmstadt. MATERIAL EN REVISIÓN T+ T Muy tóxico Tóxico 73 .) O Comburente Según los resultados de los Evitar cualquier contacto con ensayos considerando la sustancias combustibles. formación de chispas y experimentales según la prescripción de declaración y acción del calor. Según resultados Evitar fricción. E. productos químicos. por absorción única.

sustancias sólidas que son fáciles de inflamar. gases. repetida o de larga duración. Pueden dañar la salud en caso de empleo no adecuado. inferior a 21 °C. mezclas de gases (aunque estén presentes en forma licuada). máximo 35 °C. Líquidos con punto de inflamación Mantener lejos de llamas abiertas.Pictograma Indicación de peligro Xn Nocivo MATERIAL EN REVISIÓN F+ Extremadamente inflamable F Fácilmente inflamable Precaución Evitar el contacto con el cuerpo humano. inferior a 0 °C y punto de ebullición chispas y fuentes de calor. liberación de sustancias fácilmente inflamables Clasificación Según resultados de ensayos de toxicidad aguda oral. Se hace referencia a ello. también la inhalación de vapores. pero no extremadamente inflamables. que con el aire a presión normal tienen punto de encendido. alteración genética o teratógena. Mantener lejos de llamas abiertas. 74 . dérmica e inhalación. de continuar quemando por sí solas o arder sin llama por la acción de una fuente de encendido. por absorción única. Determinados peróxidos orgánicos. Igualmente al peligro de sensibilización. así como por indicios considerables de posibles daños para la salud. posiblemente irreversibles. En algunas sustancias no es posible descartar totalmente una acción cancerígena. líquidos con punto de inflamación chispas y fuentes de calor.

sana durante tiempos de acción definidos. la piel y la ropa mediante medidas protectoras especiales. mantienen como mínimo 245 horas posteriores al tiempo de acción o una irritación clara de las vías respiratorias.por la acción de la humedad u otras propiedades. Precaución Evitar el contacto con los ojos. que se la piel. . MATERIAL EN REVISIÓN Xi Irritante 75 Claros daños de los ojos o Evitar el contacto con los ojos y irritación de la piel. no inhalar los vapores. No inhalar los vapores. Se hace referencia especial a una posible sensibilización por contacto con la piel. Pictograma Indicación de peligro C Corrosivo Clasificación Según intensidad de la destrucción de la piel intacta.

MATERIAL EN REVISIÓN 76 .

Décima regla. un ejemplo lo tenemos en la tabla 13. Séptima regla. Décima tercera regla. Quinta regla. Utilice el equipo de protección. recurra al puesto de primeros auxilios y acuda al médico aún en casos en que haya recibido tratamiento de urgencia. Duodécima regla. No olvide el peligro que representa el uso de recipientes inadecuados. Si en un preparado se suponen propiedades peligrosas y no se tienen datos toxicológicos. Cuarta regla. Antes de usarlo. 77 MATERIAL EN REVISIÓN . nocivas para la salud o irritantes como son los casos con menores de edad. dañados o con rotulación insuficiente. Los menores de edad sólo podrán usar sustancias tóxicas o de riesgo de incendio o de explosión en circunstancias muy especiales y bajo la vigilancia de un experto. Tenga mucho cuidado al tratar con sustancias peligrosas ya que su manejo inadecuado puede provocar los peligros y los daños a la salud indicados en la tabla 4. Novena regla. Tercera regla. Debe observar todas las instrucciones de seguridad que conozca. Cuando sea necesario manipular esas sustancias lo más recomendable es extremar las medidas de seguridad en su manejo y utilizar el equipo de protección. Bajo ciertas circunstancias habrá que cumplir la prohibición de manejo de sustancias venenosas. la sustancia se debe manejar con las mismas precauciones recomendadas para los productos químicos peligrosos. advertencia. Undécima regla. Segunda regla. mujeres en embarazo y madres en lactancia. Revise en la literatura todas las particularidades de las sustancias que va a emplear. revíselo y si está dañado o es inadecuado cámbielo. Hacerse chequeos médicos preventivos.Algunos fabricantes han desarrollado una serie de programas que ayudan a identificar rápidamente el grupo y las medidas de seguridad para su manejo. Tales compuestos se encuentran en la tabla 14. Tenga en cuenta las instrucciones específicas cuando se combinan dos características anteriores (Merck lo indica a través de la frases R y las frases S). Sexta regla. cáusticas. En caso de indisposición y de heridas leves. Observe y siga las señales de prevención. sobre todo cuando maneja sustancias de alta peligrosidad o riesgo. No olvide que existe un grupo de sustancias que tienen la capacidad de producir tumores malignos en el hombre y en los animales de experimentación (sustancias cancerígenas). prohibición y auxilio en su puesto o lugar de trabajo. Octava regla.

N. 2. desplazando ampliamente los párpados. con agua fría cualquier salpicadura. Cobalto (II) acetilacetonato. Benceno Benzo (a) pireno Berilio. 16.2 – dibromometano. Antimonio (III) óxido. Llevar siempre gafas protectoras y si es posible. en forma abundante.3 – butadieno. Etileno óxido. Yodometano Hidracinio dicloruro.A manera de resumen y para facilitar la memorización de las normas de seguridad a tener en cuenta en el manejo de un reactivo químico. 1. Lavar los ojos con abundante agua si les ha caído sustancias cáusticas. Dietilo sulfato. Sustancia Solución de ácido arsénico.N – dimetilhidracinio N – nitrosodietilamina.3 – fenilendiamina. III) óxido.3 – fenilendiamina. Auramina..4 Indumentaria de protección.3’ – dimetilbencina.N – dimetilcarbamoílo Níquel (III) hidroxicarbonato. buscar atención médica. Níquel tetracarbonilo.6 – dinitrotolueno. Tabla 14. iv. Evitar el contacto de los reactivos con la piel. Realizar todos los trabajos en campana de extracción de gases que tenga buena succión. v. vii. Criseno. Acrilamida. cloruro.2 – propileno óxido. iii. Cadmio cloruro. Cloroetileno (cloruro de vinilo) 4 – clorometilanilina. guantes. Níquel en polvo. Di – sodio hidrogenoarsenato. 1. dicloruro. se han definido siete reglas básicas que son: i. Para una mejor protección de la persona que manipula sustancias químicas es recomendable que lleve puestos los siguientes elementos de protección: 33 Ibíd. 1. (R) – (+) – 1. ojos y mucosas. Arsénico (III) óxido. Listado de sustancias cancerígenas33. Conocer previamente el tipo de sustancias que se va a utilizar.2 – propileno óxido. Dimetil sulfato. 3. Sustancia Hidracinio monobromuro. Visitar inmediatamente al oftalmólogo para su tratamiento. 3.1. 2 – nitropropano.4 – dinitrotolueno. 4 – metoxi – 1. mover el ojo en todas las direcciones. 2. vi. Lavar inmediatamente. Acrilonitrilo. Cobalto (II) fluoruro MATERIAL EN REVISIÓN 4 – metil – 1.N – dimetilsulfamoilo cloruro. ii. o – toluidina. Sustancia Cobalto (II) hidroxicarbonato. N. con careta respiratoria o en locales bien ventilados. Hidracinio hidróxido. Ácido hexametilfosfórico triamina.4 – dicloro – 2 – buteno. 1. N. N.N – dimetilhidracina. Cobalto (III) acetilacetonato. p. Níquel peróxido. Cobalto óxido. 78 . Hidracinio sulfato. Sodio metaarsenito. Quitarse toda la indumentaria que esté impregnada o lavada con sustancias cáusticas o corrosivas y lavar si alcanzó la piel. Cobalto polvo.2 – propileno óxido. En caso de accidente o de encontrarse mal. Cobalto (II. (S) – (-) – 1. Epiclorhidrina. 1.4 – dinitrotolueno.

Debe ser una blusa amplia. El calor. Algunos productos secundarios producidos por oxidación con éste pueden ser peligrosos. La tabla 15 resume el comportamiento de los distintos materiales de fabricación de los guantes ante sustancias químicas comunes. por ejemplo. Puede alterar la calidad o desencadenar reacciones explosivas. por ejemplo. Este elemento de protección dispone de filtros que retienen los vapores peligrosos (tóxicos. Es un elemento de uso obligatorio en toda manipulación de reactivos químicos. sofocantes o adormilantes). Guantes. Es importante que siempre esté cerrada para mayor protección del traje de calle. las enzimas y los éteres. recuerde que si le cae una sustancia corrosiva en la ropa se la tiene que quitar y con toda seguridad la va a perder. los alcoholatos de metales alcalinos y los hidruros. para su seguridad se debe determinar el tipo de filtro dependiendo del uso y remplazarlo una vez se haya saturado. por ejemplo. Máscara contra gases y vapores. la formación de peróxidos en el éter por exposición prolongada al aire. que abotone y desabotone fácil. Almacenamiento de los reactivos. Los anaqueles deben ser de un material resistente y separados por grupos de sustancias según su origen: inorgánicos e inorgánicos. La humedad ambiental. MATERIAL EN REVISIÓN 79 . se deben almacenar en refrigeración. 2. lo primero que hay que pensar es en un sitio especial ojalá un cuarto separado. Su exceso en el sitio de almacenamiento hace que algunos reactivos se descomponga violentamente. Se ha mencionado que entre las sustancias químicas existen incompatibilidades que originan riesgos ya que provienen de sus propiedades químicas. al estar juntas pueden reaccionar espontáneamente en forma explosiva o liberando gases tóxicos. Si en el sitio de trabajo necesariamente se tiene que almacenar reactivos químicos. Los éteres volátiles. Gafas de seguridad. Esto quiere decir que al almacenarlos y utilizarlos se debe tener en cuenta su comportamiento químico y las condiciones ambientales en que se deben manipular como: Aire. hidrocarburos y afines se almacenan en un refrigerador a prueba de explosiones. Es importante conocer las propiedades del material en que están fabricados seleccionando el más adecuado para manejar una determinada sustancia química ya que no debe ser atacado por ella. ordenados como lo vemos en la figura 5.Vestimenta fácil de quitar. bien ventilado e iluminado. con salida de emergencia en caso de incendio.

Ácido fosfórico. xileno. Las convenciones son: E = Excelente. amilo. Ácido crómico (50 %) Ácido clorhídrico. Perhidrol. Ácido nítrico. Sodio hipoclorito. diclorometano. Éteres. Fenoles. R = Regular. Benceno. Nafta de petróleo. dietilcetona. Sustancia Ácidos orgánicos. percloroetileno. Parafinas. 80 . butilo. Propionatos. (44). Sales de cobre. Formaldehído. B = Bueno. Comportamiento de los materiales de los guantes para la manipulación de reactivos químicos34. Acetona. potasio. Potasio hidróxido. Benzaldehído. NR = No Recomendado. Ácido sulfúrico (50 %) Amoniaco y sales. Calcio hidróxido.Tabla 15. butiratos. magnesio. acetaldehído. Caucho Neopreno natural E E B B B B NR R B B E NR B NR B E E E E R R NR NR R R E E R B B B NR B B B E B B R B E E B B B B R R R R B B B E R B E B Nitrilo E B R B B B NR R B B E B B R B E E B B E E B R B B PVC NOR E E E E E E B E E E E E E E E E E E E B R R R R R R R R E B R E E PVC alto grado E E B B B E R B B B E E E E E E E E E E B B B B B B B B E R B E E MATERIAL EN REVISIÓN R R R B R B E B B B E E E B E E 34 VELANDIA. Mercurio cloruro. Alcoholes. 3 (1985). Seguridad en el laboratorio. etc. tolueno. Ácido perclórico. Acetato de etilo. Cloruro de bencilo. Bencina de petróleo. Sodio hidróxido. Ácido fluorhídrico. Aminas. Fabio. Informaciones químicas Merck (Bogotá). tricloroetileno. C. Carbono tetracloruro. cloroformo. Calcio hipoclorito. Sales de hierro.

53. 46. Pentóxido de fósforo. Metales. Glicoles. Ácidos. MATERIAL EN REVISIÓN 35 36 37 38 62 Sustancias orgánicas 63 64 40. 21. 59. Carbonatos. Silicatos. 20. 5. Óxido de etileno. 18. Sulfatos. 7. 10. 45. 9. 62. Amidas. 81 . 56. Nitratos (excepto el de amonio). Peróxidos. Imidas. 2. 60. 17. Iminas. 41. Sulfóxidos. Hidrocarburos halogenados. 3. 48.Figura 5. Aminas. 19. 63. 43. 51. 57. Ácido cianhídrico. Tiosulfatos. 13. Hidróxidos. Carbón activado. Sulfuros. 15. Hidrocarburos. 25. 50. 58. Óxidos. 61. 55. Éteres. Compuestos etoxidados. 54. 24. 22. Ácidos orgánicos. Fósforo. Ésteres. Nitrilos. Halógenos. Aldehídos. Cetonas. Organización de estantes para el almacenamiento de reactivos. 47. Perácidos (mantenerlos lejos de los demás reactivos). Polisulfurados. 44. Fenoles. Anhídridos. 42. Hidroperóxidos. 11. Cianatos. 8. Haluros. Sulfatos. Ácido nítrico. Sustancias inorgánicas 39 Azufre. Hidruros (mantenerlos lejos del agua). 52. 23. Alcoholes. 64. 6. Ácidos orgánicos. Arsénico. Seleniuros. Fosfatos. Cianuros. 14. 12. 16. 49. Amidas. SUSTANCIAS INORGÁNICAS 1 5 10 14 16 19 24 29 33 20 25 30 17 21 26 31 22 27 6 11 2 7 12 15 18 23 28 32 59 54 55 58 60 61 3 8 4 9 13 40 46 49 50 53 56 57 SUSTANCIAS ORGÁNICAS 41 42 47 43 44 45 48 51 52 34 1. 4.

Fosfuros. 31. 34. Cloritos. Percloratos.26. Peróxidos. 28. Ácidos inorgánicos. Los éteres volátiles. los hidrocarburos y afines se deben almacenar bajo refrigeración y a prueba de explosiones. 30. Ácido perclórico. Carburos. 35. 29. Boratos. Cromatos. 37. Permanganatos. 27. Hipocloritos. 33. Manganatos. Cloratos. 38. 39. 32. Nitruros (a nivel del ojo humano y lejos del agua). 36. MATERIAL EN REVISIÓN 82 .

Gabriela. Sección de Fisicoquímica. mimeo. Bogotá. organizarse y disponerse mentalmente a las distintas actividades que deberá realizar para su desempeño.. 1983. de encontrar nuevas relaciones entre hechos que aparentemente pueden no tener ningún vínculo y de construir su propio modelo teórico. Richard. con suficiente profundidad (garantía de que no es una burda copia). mufla. El pre – informe es un documento que permite la preparación del laboratorio por parte del practicante. Estructura del Informe La preparación del informe de laboratorio tiene dos partes. pH – metro. Apuntes para la elaboración de tesis. también es una oportunidad intelectual ya que favorece el intento de hallar una explicación (lógica y coherente) del fenómeno observado. Indicaciones generales sobre el funcionamiento del laboratorio de Fisicoquímica. completo y de fácil interpretación para quien lo lea. Facultad de Ciencias.GUÍA PARA LA PRESENTACIÓN DE INFORMES DE LABORATORIO35 Si toda actividad humana se puede organizar en una secuencia permitiendo la obtención de un determinado producto. 83 . 35 MATERIAL EN REVISIÓN UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA. su importancia es darle la oportunidad de conocer y practicar la metodología de elaboración de un informe científico. buretas. soporte universal. probetas. mimeo. Universidad Nacional de Colombia. MAHECHA. UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA. RAMETTE. Bogotá. reflejo de la seriedad profesional de su autor. debe conocer la metodología para estructurar y elaborar un artículo para su publicación en una revista. El informe de laboratorio debe ser elaborado como si se fuera a publicar. Bogotá. el estudiante necesita formarse también y para ello utiliza la experimentación que adelanta en sus sesiones prácticas de laboratorio. El profesional que se dedique a la investigación aplicada (tecnólogo o ingeniero).. pipetas y otros). El objetivo del curso no es formar investigadores ni analistas de laboratorio. 1975.f. 1. 73 p. En esta guía se pretende dar algunos criterios para la elaboración de los informes que deben ser entregados como parte de la evaluación de las sesiones prácticas para el curso de Química Analítica Instrumental y que servirán de base para la asignación de la calificación correspondiente. s. Equilibrio y análisis químico. Facultad de Ciencias. Fondo Educativo Interamericano. México. Si bien es cierto que allí lo que se pretende es comprobar algunos principios teóricos y aprender el manejo de equipo de laboratorio (balanza. mimeo. 4 p. 9. p. 1981. sencillo. centrífuga. debe ser claro. ayuda a quien realizará la práctica a comprenderla. 5 p. estufa) y material (vasos de precipitados. Presentación de informes de laboratorio. Bien elaborado. llegando a un acuerdo en este delicado punto (el más cuestionado dentro del proceso educativo) y le sirva como referente para aceptar su nota final. La manera más sencilla de hacerlo es seguir el procedimiento universal para elaborar un informe proveniente de un trabajo experimental. erlenmeyer. el preinforme y el informe propiamente dicho. la ciencia es la actividad del hombre que produce conocimiento a través de un proceso secuencial – el método científico – y la forma de comunicar sus logros es a través de la publicación en medios especializados.

como óxido de calcio. Generalmente las guías suelen traerlos ya formulados. siguiendo estas directrices. en fin. lo importante es que debe dar por sí mismo suficiente información sobre el contenido del informe. breve y claro (máximo 15 palabras). discutir la bondad del método o decidir sobre la calidad del ensayo y de la muestra. le permite verificar la obtención de un resultado. Cuando tenga que elaborar un objetivo se recomienda iniciar con un verbo en infinitivo. Es recomendable que en el título no aparezcan fórmulas. El pre – informe debe contener las siguientes partes: 1. en el preinforme si debe escribir los objetivos correspondientes. sin embargo. le ayuda a organizar su cuaderno de notas para la toma de apuntes. La guía de laboratorio le orienta en el desarrollo de su trabajo experimental. particularmente las químicas.Se elabora en un cuaderno de cien hojas.3 Teoría Es la base de sustentación del trabajo experimental. presente en una muestra de harina de maíz utilizando una valoración por permanganometría. luego describir lo que se desea obtener y las condiciones para hacerlo. todo aquello que le va a servir dependiendo del objetivo que haya formulado previamente y del método seleccionado para lograr los resultados deseados. Debe presentarlo a su tutor antes de iniciar la práctica. 1. Comienza revisando y adecuando la guía de laboratorio que aparece en el material del curso académico a las indicaciones de esta guía. Por ejemplo: determinar la concentración de calcio. en ninguna de las guías de laboratorio de este curso aparecerán formulados los objetivos. registro de datos y de aquellos detalles que aparentemente pueden ser insignificantes pero que suelen ser la clave para resolver inquietudes durante el trabajo con los datos alcanzando los resultados esperados. Sin embargo. Es deseable adquirir el hábito de seleccionar las fuentes de información disponibles (libros y revistas. con el fin de interpretar resultados.1 Título de la práctica Se copia el que aparece en la guía. Esta descripción permite establecer lo que se busca en el análisis de un producto.2 Objetivos de la práctica Comprende la información o los resultados que se esperan obtener de la sesión de laboratorio. Esto implica que en un trabajo mucho más estricto haga lo que se denomina una revisión bibliográfica o de literatura la cual consiste en la búsqueda y revisión de fuentes de información que permitan dar respuesta a interrogantes como: ¿Cuál es el problema planteado? ¿Por qué es importante solucionar el problema planteado? ¿Cuáles son los objetivos que se formularon para resolver el problema planteado? ¿Cuáles son los métodos aplicados y en qué forma se contribuyó a la solución del problema? MATERIAL EN REVISIÓN 84 . por eso es importante aclarar cuáles son las teorías y las hipótesis adicionales con las cuales va a trabajar. Para que practique y hagan el ejercicio correspondiente. direcciones URL en la web). 1. se elabora teniendo en cuenta que sea exacto. pueden ser reformulados cuando no corresponden a la práctica que se va a realizar o cuando el procedimiento expuesto en la guía se va a adaptar al análisis de una materia prima distinta a la que trae descrita. no debe ser tan extenso que resulte un compendio del artículo ni tan breve que no diga nada. Si no lo tiene. dejando como mínimo diez hojas por cada práctica. en partes por millón.

Esta revisión no debe ser excesivamente larga. Por ejemplo. etc. como son: medio (acuoso u orgánico). cómo es modificada por el método y la forma como es cuantificada y reportada después. Por ejemplo. los cálculos y resultados se basan en ellas. 1.2 Reacciones En este aparte se escriben las ecuaciones químicas que ocurren durante la aplicación del método de análisis y permite identificar la forma en que se encuentra la especie química de interés. influencia de la luz. las reacciones implicadas son: Precipitación: Control de cloruros: Calcinación: Como se puede deducir. en el caso de la determinación gravimétrica del hierro. reposo. Estas se encuentran descritas en el procedimiento que trae la guía. Por lo tanto. teniendo en mente los fundamentos teóricos y metodológicos que sustentan la práctica. los comentarios (abstracts) de cada fuente bibliográfica deben ajustarse a la realidad para asegurar su interpretación precisa y dar crédito a los respectivos autores. 85 . los problemas no resueltos y los métodos de trabajo utilizados. La teoría que encuentra en el informe le permite disponer de los criterios para la discusión de los resultados.1 Sumario de principios teóricos Es un resumen muy concreto sobre los aspectos teóricos que respaldan un procedimiento. su lectura cuidadosa permite elaborar ese listado. para la calificación se tendrá en cuenta la aparición de los siguientes apartes: 1.3. 1. Como el laboratorio de Química Analítica Instrumental tiene como intención la comprobación de los principios teóricos contenidos en el módulo (susceptibles de ser ampliados mediante la consulta de la bibliografía disponible.3. compendio o listado de los principales factores que condicionan a una reacción química para que ocurra. su comparación con los obtenidos por otros investigadores y le da una base más sólida al trabajo ya que se puede establecer el aporte realizado según el estado actual de las investigaciones. una de las recomendaciones es: asegurar que todo el hierro de la muestra debe estar como Hierro (III). sino más bien utilizarla para desarrollar la capacidad de síntesis.3. básico o neutro).3 Condiciones MATERIAL EN REVISIÓN FeCl3 + 3 NH4OH → Fe(OH)3 ↓ + 3 NH4Cl NH4Cl + AgNO3 → AgCl ↓ + NH4NO3 700 ºC 2 Fe(OH)3 → Fe2O3 + 3 H2O Es el resumen. pH (ácido. agitación. las tendencias. además de tener presente que las ecuaciones deben estar correctamente balanceadas pues la mayoría de las veces. presión atmosférica. por ejemplo en la práctica de valoración de la acidez uno de los principios es: el equilibrio iónico del agua determina el concepto de pH. temperatura. es conveniente identificar qué cambio químico ocurre en cada paso en donde se agregan reactivos. no es necesario adelantar una revisión bibliográfica muy extensa e intensa. acción del papel de filtro. el cual le permite determinar posibles errores que impidan obtener el resultado esperado. de personas que trabajan en el área y otras fuentes) y el conocimiento y entrenamiento en algunas técnicas analíticas para el Control de Calidad. en la determinación gravimétrica del hierro.

mg). m. la fórmula que se utiliza es: N = g/mL(e) Donde: N = Normalidad del hidróxido de sodio. Por ejemplo.1 Materiales y equipos Es un listado de los materiales de vidrio. de reactivos y los equipos que va a utilizar en la práctica. agregar la porción de muestra y volver a pesar para registrar cuánta masa se ha tomado para realizar el ensayo. En el laboratorio se suelen realizar las operaciones que se indican en la tabla 16. esto implica que se debe realizar un análisis dimensional para que el resultado obtenido con la fórmula se exprese en las unidades indicadas. pesar un vidrio de reloj o una pesa sustancia seca y limpia. Su mención en el informe implica un procedimiento o una metodología. 1.4 Procedimiento mg mg meq En esta parte se da una descripción del procedimiento empleado y. si se indica pesar una muestra.4 Fórmulas de cálculo Son expresiones matemáticas que permiten realizar los cálculos necesarios con los datos a fin de obtener los resultados. Si realizamos el análisis dimensional las unidades nos quedan: Meq = mL N= mL 1. mL = Volumen del hidróxido de sodio utilizado para virar el indicador. 86 .p. para determinar la normalidad de una solución de hidróxido de sodio contra biftalato de potasio (patrón primario).1.3. si es ampliamente conocido basta con dar las especificaciones o la marca). Por ejemplo..4. e = peso miliequivalente del biftalato de potasio.4. g = Masa de biftalato de potasio (en mg). N.2 Operaciones de laboratorio MATERIAL EN REVISIÓN Son los procedimientos más o menos estandarizados que permiten obtener un producto o un dato. Se deducen a partir de las ecuaciones químicas generales del método y la unidad en que se exprese el resultado (porcentaje. economizar el tiempo ya que permite saber cuántas y cuáles operaciones puede hacer a la vez (secar la muestra. representa disponer de una muestra del alimento. titular la acidez de otra o medir el color de una secuencia de tubos con patrones). esto favorece el que un lector razonablemente inteligente y familiarizado con el campo de trabajo se forme una idea del equipo en sus elementos esenciales (es muy útil cuando es nuevo. metal o porcelana. Para la sesión de laboratorio esta parte le facilita mucho su trabajo al determinar la secuencia de cada paso. seleccionar el reactivo requerido o emplear el equipo más adecuado que le permita controlar la reacción química y evitar errores pues éstos obligan a repetir todo el ensayo con la subsiguiente pérdida de tiempo y reactivos (¿podría calcular cuánto le costaría en pesos un error de este tipo?) En su pre – informe deben aparecer los siguientes apartes: 1. cuando es necesario. Se elabora leyendo cuidadosamente la guía. p.m. M. la ilustración de los materiales y elementos utilizados.

• Decantación. Reducción del tamaño de sólidos • • • • Molienda. si en la guía se describe: pesar 0. que se puede 87 . Sublimación. Trituración. Es recomendable indicar el paso sin explicarlo. Fusión. • Digestión. • Diálisis. • Emulsión. • Lixiviación. Operaciones cuantitativas • Titulación. el cuadro del diagrama debe describir: Pesar 0. Precipitación y separación • Precipitación. • Granulación. Pulverización. • Clarificación. Calcinación.1. • • • • • • Tratamiento térmico de sólidos Ignición. • Filtración. Tamizado. Destilación. Reducción.4.3 Diagrama de flujo Es la representación secuencial de los principales pasos que se siguen dentro de un procedimiento. Por la forma como está escrita la cantidad de muestra que se debe pesar (con la proximidad a 0. Una vez elaborado el diagrama. cuáles son las condiciones que se deben tener en cuenta. • Cocimiento.5000 g de muestra Tabla 16. En el cuadro que representa el paso.0001 g o de cuatro cifras decimales) ya se sabe que se debe utilizar la balanza analítica utilizando un vidrio de reloj. • Desecación. más fácil de consultar que la guía de laboratorio. MATERIAL EN REVISIÓN • • Evaporación. Determinación de masa • • Pesado. se tiene una visión general de lo que se va a hacer y se pueden programar operaciones simultáneas que ahorrarán tiempo. extracción y desecación • Solución. debe describirse en forma concreta (un poco parecido al estilo telegrama) cómo se realiza. Deflagración. • Cristalización. es decir. Peso específico. • Maceración. Tipos de operaciones de laboratorio. Vaporización Disolución.5000 g de muestra sobre un vidrio de reloj usando la balanza analítica. • Infusión. • Gravimetría. • Centrifugación.

0010 g 250 mL 25. Las siguientes recomendaciones se deben tener en cuenta para lograr una adecuada presentación de los datos: Deben ser presentados en forma objetiva. exacta. en arábigos. lo cual implica estar muy atento a todos los fenómenos que se suceden y de ellos. el registro de los datos (números. ¿dónde?. de acuerdo al procedimiento.3010 g 15. cantidades de cifras significativas). será muy productiva pues dispone de un conjunto de criterios que le facilitarán su trabajo. la tabla de datos puede ser: Tabla 17. Las anotaciones adicionales deben ser escritas identificándolas previamente y pueden constituir en observaciones adicionales que no están dadas en la teoría. agrupando convenientemente los diversos resultados y con una breve identificación que facilite su comprensión. La forma más recomendable es utilizando tablas numeradas. Como es muy posible cometer errores durante el registro de los datos lo aconsejable es no tachar totalmente el dato para que desaparezca bajo una capa de tinta sino cruzarlo con una línea delgada y al frente escribir el verdadero. Detalles insignificantes pueden ser la clave para resolver dudas o lograr resultados satisfactorios. Desarrollar la capacidad de observación. Los datos y observaciones expuestos deber ser única y exclusivamente los logrados por la persona o el grupo de trabajo no importa que parezcan contradictorios. siguiendo el orden consecutivo de aparición y respondiendo a preguntas como: ¿qué?. Con la preparación de estos apartes se termina el pre – informe.0 mL 0. escribiendo cuidadosamente los datos de las medidas efectuadas y las observaciones que considere necesarias. esto favorece la no desaparición de algo que después puede ser considerado como cierto. el estudiante está ya enterado de lo que debe realizar en la sesión experimental. ya que es permitida y necesaria la explicación sustentada de las razones y causas que están motivando dichas diferencias y que no necesariamente son errores fortuitos. modificaciones al procedimiento o a la aclaración de un resultado reportado en la literatura y que al ser comprobado resultó diferente. 1. es indispensable la sinceridad en el registro. Es importante ser honrado científicamente hablando.095 N 15.095 N 16.2897 g 15. Determinación Masa de la muestra Masa del vidrio de reloj Volumen de dilución Alícuota tomada Normalidad del NaOH Volumen de NaOH gastado 1 15. y ¿cuándo? Por ejemplo. su título resume los hechos más importantes y evita aclarar cada uno de los datos experimentales.0 mL 0. esto quiere decir que se debe estar libre de prejuicios durante la toma de los datos. MATERIAL EN REVISIÓN 88 .utilizar para pesar.1 mL Repetición 15. hacer las anotaciones correspondientes en su cuaderno de laboratorio y utilizar formas de controlar errores durante el trabajo experimental.5 Datos experimentales Esta sección se elabora durante el trabajo experimental utilizando el cuaderno de notas de laboratorio.0000 g 250 mL 25.9 mL Experimento número 2 15. en la determinación de la acidez de un producto alimenticio. magnitudes que se identifican con las abreviaturas del Sistema Internacional de Medidas. deducir lo importante. La presentación debe hacerse en orden lógico. estar seguros de los que se obtienen así se demuestran errados al final. Determinación de la acidez en pulpa de manzana.2985 g Esta presentación economiza explicaciones en el texto. las anotaciones de las observaciones más importantes y hechos significativos durante el desarrollo de la práctica que luego tendrá en cuenta en la interpretación y análisis de los resultados. lógica y clara.

molalidad.7 Resultados Son el recuento completo y detallado de los hechos obtenidos (valores y observaciones) en el proceso de investigación. Al plantear un proyecto de análisis químico. los cuales van a conformar la base para su posterior interpretación. Señalar las aplicaciones prácticas y teóricas de los resultados obtenidos. Los resultados numéricos deben reportarse dentro de los límites de exactitud permitidos por la técnica utilizada y con el número de cifras significativas apropiado. 1. verificando el cumplimiento de los objetivos planteados. En esta sección se solicita ejemplificar el procedimiento utilizando los datos propios. partes por millón. lo importante es tener en cuenta que cualquier discrepancia o desviación significativa que se presente entre los resultados y afecte las conclusiones con respecto al MATERIAL EN REVISIÓN 89 . ofrece la seguridad razonable del lenguaje científico y permite conocer los aciertos y errores a fin de que puedan ser corregidos. masa. modificaciones o contradicciones entre las hipótesis. Es conveniente efectuar el análisis dimensional con cada una de las fórmulas utilizadas en el tratamiento de los datos para que el resultado obtenido esté expresado con las magnitudes requeridas (porcentaje. análisis y derivación de conclusiones y recomendaciones. juntos aportan para la mejor comprensión del problema que se intenta resolver. A continuación se ofrece una estructura adecuada para lograr una buena interpretación y evaluación del trabajo analítico. Es importante ser objetivos y seguir las recomendaciones expuestas en la sección 1. figuras o postulados.1. Los datos buenos y malos se deben estudiar con la misma profundidad. Servir de base para deducir las conclusiones. El análisis de resultados busca: Establecer relaciones entre causas y efectos (contrasta teoría con los hechos observados) Deducir principios básicos y efectuar generalizaciones sobre lo que se ha comprobado. Si para la expresión de los resultados se necesitan gráficas como ayudas visuales para facilitar la comprensión y armonizar las explicaciones del texto.) 1. molaridad. se podrá dar respuesta a ese interrogante. dentro de las limitaciones impuestas o encontradas. etc. se debe responder la pregunta ¿se puede suponer que estos análisis darán los resultados que contribuirán a resolver el problema planteado? Dependiendo de la forma en que se evalúen los datos. en los informes de laboratorio se exigen para conocer el procedimiento del razonamiento seguido por el estudiante con el fin de verificar su dominio de los conceptos teóricos y si conoce con suficiencia lo realizado durante la sesión experimental. Aclarar las concepciones. mejorando la capacidad crítica y enfrentando con éxito el reto de mantener la calidad en la industria de alimentos.6 Cálculos En un artículo científico no aparece esta parte. la teoría y los principios básicos con los hechos observados.8 Análisis de resultados Esta sección es la más importante del reporte del trabajo experimental ya que el autor realiza un examen crítico de sus resultados. numerarlas en forma secuencial y escribirles un título pequeño como se estableció para las tablas.5. concentración expresada en normalidad. su correlación con los principios teóricos utilizados e interpreta su significado y alcance. volumen. Está en discusión por otros autores pero si se sigue paso a paso. usando tablas. Lo importante es comprender que sin una interpretación apropiada y completa de los resultados obtenidos en un análisis químico no valdría la pena recogerlos y sería una pérdida de tiempo y dinero valiosos. Su presentación debe ser sencilla y fácil de comprender por el lector. se deben denominar como figuras.

¿cuáles fueron los cambios que se hicieron?. En segundo lugar se determina cómo los datos obtenidos ayudan a resolver el problema. Discutir las discrepancias más importantes. no debe ser copia de deducciones reportadas en los libros ya que ellas son parte de la teoría. ¿cuál es su respaldo teórico?. ¿qué sugeriría para mejorar los factores de calidad deficientes? La discusión se podría estructurar así: 1. ¿cuáles son aleatorios?. ¿cuáles datos se rechazaron y por qué?.9 Conclusiones Este aparte reúne el aporte del trabajo de investigación al conocimiento realiza su trabajo de investigación y da criterios para tomar una decisión frente a un problema por resolver. ¿cuáles son los errores sistemáticos?. ¿por qué razones son diferentes?.10 Bibliografía MATERIAL EN REVISIÓN Esta parte es importante porque: 90 . ¿cuáles son los datos que pudo encontrar en otras publicaciones sobre el problema analizado?. Determinar los niveles de exactitud y precisión de los resultados obtenidos (se puede emplear la estadística). 1. Puntos discrepantes que merezcan destacarse ya que aclaran o contradicen la teoría. Coherencia de los resultados entre sí. ¿la muestra es realmente representativa?. ¿la muestra es homogénea?. ¿qué aspectos dados en la teoría se comprobaron en la parte experimental?. comparación e interpretación. Posibilidades de aplicación y sus limitaciones. la determinación de errores en cada una de las etapas del análisis: ¿cómo se realizó el muestreo?. ¿qué finalidad tenía cada cambio y cómo podría afectar la obtención del resultado?. En la interpretación de los resultados analíticos se busca resolver dudas sobre dos aspectos: El primero tiene que ver con la confiabilidad de las medidas o sea. Lo importante es que deben basarse solamente en hechos comprobados en el trabajo realizado en orden lógico. 1. es decir. ¿se siguió el procedimiento recomendado?. ¿cómo se explicarían esas discrepancias?. ¿con cuántas cifras el instrumento permite precisar las mediciones?. ¿cómo se puede medir la precisión y la exactitud del método?. ¿qué cuidados se tuvieron en cuenta durante la realización del trabajo experimental? En esta parte trata de saber qué tan bien ha realizado su experiencia y que tan buenos son los resultados obtenidos. son contrarias o la complementa?.objetivo propuesto en el trabajo exige una breve discusión y una explicación razonable que aseguren la verdad sobre lo que se busca. Correlación. ¿cómo se relacionan los resultados obtenidos con los criterios de calidad establecidos para ese producto?. ¿cuál es su precisión?. Explicación de resultados. Interpretar los resultados significativos. ¿se utilizó la forma más adecuada de tomar la muestra?. Aquí se enumeran y puntualizan las conclusiones que se fueron insinuando en la interpretación y análisis de resultados puesto que con dicho ejercicio se obtiene una idea sobre lo bueno o malo bueno o malo que resultó el trabajo realizado. Comparación con datos reportados en otras publicaciones científicas y con la teoría existente. los resultados ¿permiten lograr los objetivos?. ¿qué limitaciones tendrían esas aplicaciones?. ¿las anotaciones realizadas concuerdan con lo predicho en la teoría. ¿qué instrumentos utilizó para efectuar las mediciones?. ¿se pueden aplicar a otros casos?. 2. ¿qué se puede decir de la calidad de la muestra?. ¿qué criterios utilizó para desechar esos datos?.

f) Al escribir tenga en cuenta al lector. Algunas normas para la redacción del informe Un pensamiento debidamente elaborado. Al ser el medio escrito una forma de comunicación dentro del ambiente científico. e) La claridad que se tenga sobre el material que escribe permite la correcta comprensión e interpretación del mensaje por parte del lector. g) Organizar el material en forma sistemática. es una comprobación del dominio en el tema. entre párrafos y entre los de análisis y los que contienen las conclusiones). b) Escribir siempre en tercera persona. Se debe buscar que el escrito tenga mérito científico y literario simultáneamente teniendo en cuenta que lo que se pretende escribir debe ser un reporte objetivo hecho con criterio científico sobre una serie de mediciones y observaciones. Revela cortesía profesional para con los otros autores que trabajaron en el tema. Seleccione adecuadamente el material y sea equilibrado en el empleo del lenguaje técnico. eliminando los pronombres personales cuando se quieran los propios aportes. Tampoco se debe olvidar que se está escribiendo una obra literaria por lo cual es necesario cuidar la claridad. cómo se pueden aplicar a otros problemas semejantes). Si no aparecen se formulan inquietudes como: ¿El autor pretende dar la impresión de todo lo que dice es original y nuevo?. ¿será que el autor desconoce la literatura o las normas sobre bibliografía? 2. eliminando lo vano y metafórico. Normas de seguridad MATERIAL EN REVISIÓN La observación de las siguientes reglas de trabajo en el laboratorio puede obtener resultados en forma segura y a un costo relativamente económico (sin romper material. es necesario que el estudiante desarrolle sus capacidades en la redacción del mismo. el mensaje debe ser completo y coherente en cada una de las partes y entre ellas. Para facilitar esa redacción se sugiere tener en cuenta las siguientes recomendaciones: a) Sin olvidar los objetivos previstos. 91 . abre la puerta a una expresión también debidamente elaborada. Evita la sospecha del plagio. del conocimiento sobre el desarrollo del trabajo y de la capacidad selectiva y organizativa que ha venido adquiriendo en su trabajo de aprender. c) Verificar permanentemente los tiempos de los verbos. Permita al lector que le siga mentalmente en la forma como se obtuvieron los resultados (cuáles fueron los supuestos teóricos usados. éstos deben estar en tiempo pasado. reforzar ideas o ampliar información. haciendo uso adecuado de las palabras y evitando el exceso de las mismas dentro de un mismo párrafo empleando los sinónimos adecuados.Las citas le indican al lector donde encontrar más información sobre el tema. qué métodos empleó para su comprobación. d) En las descripciones se debe escudriñar y detallar la estructura misma de los hechos y objetivos para dejarlos en forma clara y precisa. para que le entiendan el escrito. precisión y concisión. respetando las normas de escritura del idioma español. cómo resolvió el problema. Es garantía de seriedad y da respetabilidad al trabajo pues señala qué tanto se ha consultado y estudiado sobre el tema. secuencial manteniendo coherencia interna (relaciones entre frases. El informe de laboratorio no es una carga adicional al trabajo experimental. no crea que él lo sabe todo o es un neófito en el tema. cómo los evaluó. dañar equipos o ir al hospital). 3. qué resultados obtuvo. escribir las principales ideas en la forma en que vayan apareciendo y dejar espacios en blanco para concretar aspectos. déle los elementos necesarios para que lo pueda comprender e interpretar. Un escrito ininteligible indica un pensamiento confuso e imperfecto y con profundos vacíos conceptuales por parte de quien lo escribe. como se trata del reporte de un trabajo ya realizado.

acetona. jugar o recibir visitas (si es urgente atender a alguien. 11) Si necesita diluir un ácido concentrado en agua. regla y cinta de enmascarar. 9) Antes de usar un reactivo. 16) Al utilizar un recipiente vacío. gafas plásticas para protección de los ojos. Si es líquido. asegurarse de que es el requerido. MATERIAL EN REVISIÓN 4. comer. 92 . siguiendo las directrices de la práctica correspondiente. 13) Revisar permanentemente el líquido de los baños de maría. ii. hágalo fuera del laboratorio). No derramar los reactivos sobre el plato de la balanza. base o cualquier otra sustancia en las manos. Para su empleo. escuchar radio. verificar que realmente lo está y también completamente limpio. nunca papel. Un encendedor o una caja de cerillas. evitándose equivocaciones peligrosas o mortales. ni niños. 5) No deben estar en el laboratorio personas ajenas a la experiencia. evitará accidentes por quemaduras ocasionados por el sobrecalentamiento del líquido que ocasiona proyecciones peligrosas. Todos son potencialmente tóxicos por lo que solo se permite hacerlo en casos especiales.1) La presencia del estudiante es obligatoria durante todo el tiempo asignado a la sesión de laboratorio. 7) Los reactivos sólidos. toallas para cocina. un pincel. 12) Manejar los líquidos inflamables (alcohol. cerciórese de que las llaves de agua y gas están bien cerradas y los aparatos eléctricos desconectados. evitará salpicaduras y sobrecalentamientos peligrosos. Si es sólido emplear una espátula limpia y seca. nunca en el desagüe ni en el piso. inclinados. 21) Una vez terminada la práctica. Si le cae en los ojos (por no usar las gafas plásticas) lavar con abundante agua y avisar al profesor. 20) Si desconoce el manejo del equipo de laboratorio.1 Recomendaciones para el uso de los equipos en análisis químico. aunque es mejor desecharlos en botellones dispuestos especialmente para este fin y marcados apropiadamente. 2) Para el trabajo experimental el estudiante debe tener una blusa de laboratorio que le proteja los vestidos. 17) No probar los reactivos. 4) Durante la sesión práctica no debe estar realizando otras actividades que le distraigan del trabajo y pueden ser peligrosas como fumar. agitándolos suavemente y cuidando de no apuntar a ningún compañero. 3) Se debe disponer de un cuaderno para toma de notas de laboratorio donde debe estar consignado el pre – informe de laboratorio como se indicó anteriormente. 8) Los reactivos líquidos deben ser regados en el desagüe y diluidos con abundante agua. 4. detergente. especialmente si son ácidos o solventes orgánicos que pueden disolver las conducciones plásticas de PVC. verter el ácido al agua con bastante agitación. Realizar las pesadas utilizando un vidrio de reloj. Para oler una sustancia (únicamente bajo la supervisión de alguien responsable). limpio y completamente seco. lavar con abundante agua y jabón. 15) Si una reacción desprende muchos gases. un paño para la limpieza. tenga en cuenta las siguientes recomendaciones: i. para evitar su desecación que puede ser peligrosa. churrusco. si ocurre limpie inmediatamente utilizando el pincel. Cuidados con la balanza. 6) Mantener el sitio de trabajo ordenado. 18) Si le cae ácido. 10) Utilizar la cantidad de reactivo necesaria. pida instrucciones y déjelos completamente limpios y apagados. jabón de tocador. se debe dirigir una parte de los vapores hacia la nariz. es necesario realizarla en la vitrina. o medir directamente con una probeta. 19) Evitar el pánico cuando ocurra cualquier anomalía. sobre todo cuando se estén calentando. depositar una pequeña cantidad dentro de un vaso de precipitados y tomar el volumen necesario utilizando una probeta o una pipeta limpia y enjuagada con el reactivo. éter) lejos de las llamas y en sitios bien ventilados. 14) Los tubos de ensayo se calientan en la parte superior del líquido. los papeles y los restos de cerillas ya utilizados deben depositarse en la caneca de la basura. Mantener la puerta y las ventanas del laboratorio siempre abiertas. bolígrafo.

ii.iii. Cuidados con la bureta. Al montarla en el soporte universal. Verificar que la llave gira sin problemas ni escapes. Al terminar de pesar. purgarla con un poco del reactivo con el que vaya a efectuar la determinación analítica. Antes de comenzar a utilizarla. De lo contrario. iii. ii. 4. No agregar más sustancia cuando la balanza está en la posición de máxima sensibilidad. informarle al encargado del laboratorio quien eventualmente la puede cambiar por otra.3 i. iii. v. Verificar que esté conectada a la línea de 110 voltios. dichos tubos se pueden romper) evitando el derrame de líquidos que pueden dañar el equipo. desmontarla y lubricarla con grasa controlando el libre giro y la ausencia de fugas (si son de teflón. antes de efectuar la determinación de masa. Al utilizar la balanza analítica. Si no es posible desmontarla. de tal manera que al fluir el líquido por dentro quede una capa que no forme gotas. no requieren lubricante). Verificar que los tubos sean de la longitud correcta para permitir la libre oscilación de los porta tubos (de lo contrario.2 i. iv. iv. Esperar a que la centrífuga se detenga por sí misma. Si no tiene freno (brake) no se debe parar manualmente. Cargarla colocando tubos semejantes uno frente al otro con el mismo nivel de líquido para garantizar su equilibrio. Cuidados con la centrífuga. Lavarla muy bien con agua. o si después de lubricarla queda con escapes. 4. MATERIAL EN REVISIÓN 93 . facilitando su apertura. la balanza debe quedar apagada y en ceros. verificar que la pinza la sujeta firmemente y sin romperla. jabón y nuevamente agua. iv. verifique que las puertas laterales estén cerradas así evitará las corrientes de aire que producen variaciones en dichas lecturas.

que consistía en la aplicación con destreza y habilidad de algunos métodos que se habían deducido empíricamente. A medida que ha avanzado la Química como ciencia. Cit. de complejos y de Redox permiten identificar cada uno de los elementos. se ha demostrado que todos estos métodos prácticamente se apoyan en principios científicos. Se identifican primero los cationes del Grupo I de la marcha analítica clásica.. técnica que mediante la aplicación de reacciones de precipitación. en esta práctica inicial tendrá la oportunidad de efectuar esa consideración al analizar la presencia de ciertos grupos atómicos (cationes y aniones) que se encuentran en una determinada solución. Introducción con vigencia para el trabajo experimental. Op. sino que también comprende el estudio de las leyes y teorías que proporcionan la interpretación racional de estos métodos36. el análisis cualitativo se estudiaba principalmente como un arte. 94 . p. Luis J. Por esta razón. Está entrando en desuso debido a la fuerte 36 MATERIAL EN REVISIÓN CURTMAN. el análisis cualitativo moderno no solamente considera los distintos procedimientos de laboratorio que emplea el químico para la identificación de sustancias.INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO Al principio. 1.

el sulfuro de hidrógeno.. Op. solubles. 37 38 VOGEL. Algunos reactivos precipitantes son el ácido clorhídrico. Kapelusz. Tabla 18. 95 . sin embargo el principio químico que rige todo el análisis se basa en las diferencias de las solubilidades de sus cloruros. Marcha analítica cualitativa clásica de cationes38. No tiene reactivo precipitante. algunos característicos como bromatos y yodatos y en particular los permanganatos. p 235. La marcha analítica sistemática clásica ha determinado cinco grupos conforme se comporten los cationes metálicos más comunes. Análisis cualitativo de cationes. Cit. insolubles en medio ácido. En la tabla 18 se encuentran las principales características de los grupos de cationes. (Ácido sulfhídrico ionizado en medio básico) Cobalto (II) Níquel (II) Manganeso (II) Cinc (II) Calcio (II) Estroncio (II) Bario (II) Magnesio (II) Grupo V Carbonatos poco solubles en agua y fosfatos insolubles en agua. Ácido clorhídrico Ácido sulfhídrico Cloruro en medio ácido y amonio poco ionizado. factores en los cuales estos métodos tradicionales no les presentan competencia. Carbonatos y sulfuros solubles en agua. sulfuros solubles. aislándolos de otros iones para posteriormente poder confirmar su identidad con otros reactivos (confirmatorios). de e de en Reactivo colector Grupo elementos de Plata (i) Mercurio (I) Plomo (II) MATERIAL EN REVISIÓN Mercurio (II) Plomo (II) Bismuto (III) Cobre (II) Cadmio (II) Arsénico (III) Antimonio (III) Estaño (IV) Aluminio (III) Hierro (III) Cromo (III) Sulfuro amonio solución reguladora amoniacal. Grupo VI Cloruros. colectores o de grupo) que pueden ayudar en su identificación. Buenos Aires. solubles. 1979. Química analítica. Posteriormente se revisarán las reacciones de identificación de algunos aniones importantes de cada uno de los tres grupos en que se estudian. cuando se tratan con ciertos reactivos (precipitantes. sulfatos. 1. Inés de y otros. Adaptada de: BERNAL. conformando una especie de grupo.. 39 El cloruro de plomo es ligeramente soluble en agua. hidróxido amonio solución. p 735.incursión de técnicas analíticas instrumentales que permiten realizar en un solo ensayo la determinación cualitativa y la cuantitativa de dichos elementos permitiendo economía de tiempo y dinero. Química analítica cualitativa. el sulfuro de amonio y el carbonato de amonio. de Carbonato de en amonio o fosfato de amonio acuosos. Potasio (I) Sodio (I) Amonio (I) Magnesio (II) Según lo anterior: El grupo I comprende los cationes cuyos cloruros son insolubles en agua39 y en ácidos diluidos. nitratos y cloratos. sulfuros y carbonatos37. Arthur. 6 edición. La experiencia demuestra que ciertos iones metálicos se comportan de manera semejante. Propiedades Descripción Grupo I Grupo II Grupo III Grupo IV Cloruros poco Sulfuros poco Hidróxidos poco Sulfuros poco solubles. como los halógenos.

Para comenzar a separar los componentes de este grupo. a mayor valor del mismo más insoluble es la sustancia como lo puede corroborar observando el dato de solubilidad que representa la cantidad del soluto que todavía se encuentra en la solución. el plomo se reconoce mediante dos reacciones. mercurio (oso) y plomo. permite deducir que el cloruro de plomo es tres mil veces más soluble que el cloruro de plata y cincuenta y tres mil más que el cloruro mercurioso. facilitando su identificación.0 X 10-18 1. El grupo I está formado por los cloruros insolubles de plata.0 X 10-4 Solubilidad (mol/L) 1. El grupo V comprende los cationes restantes cuyos cloruros. Por lo tanto no precipitan en ninguno de los grupos precedentes.04 Impide la precipitación del hidróxido de magnesio. El grupo IV contiene los cationes cuyos sulfuros o hidróxidos no precipitan con los reactivos de los grupos II ó III pero cuyos sulfuros precipitan en medio alcalino. para separarlo de los otros. una utiliza el cromato de potasio para obtener un precipitado amarillo de cromato de plomo: Pb2+ + CrO42+ → PbCrO4 ↓ (amarillo) Se confirma mediante otra reacción con yoduro de potasio. si se forma un precipitado amarillo se dice que existe plomo en la solución: 40 MATERIAL EN REVISIÓN Sustancia Kps AgCl Hg2Cl2 PbCl2 1.3 X 10-5 7. precipitan con ácido sulfhídrico en una solución de ácido clorhídrico 0. se puede aprovechar el cambio en la solubilidad del cloruro de plomo al pasar de temperatura ambiente a 80 º C (la solubilidad del cloruro de plomo a 0 ºC es de 0. para comprender el grado de disolución que todavía pueden tener en la solución problema observe la tabla 19 que relaciona la constante de producto de solubilidad y la solubilidad del mismo para cada uno de los precipitados. 96 .3 M. En el grupo V se hallan los cationes cuyos sulfuros o dióxidos no precipitan con los reactivos de los grupos II.67 g/100 mL y a 80 ºC es de 3.5 X 10-10 2. hidróxidos y carbonatos son solubles en presencia de cloruro de amonio. sulfuros. Además las solubilidades indican que el cloruro mercurioso casi precipita completamente y el de plomo sólo lo hace en pequeña cantidad precipitando completamente en el grupo II. III y IV pero cuyos carbonatos si lo hacen por acción de una mezcla de amoniaco y cloruro de amonio. Tabla 19. La comparación de las solubilidades.5 X 10-7 0. Como los valores están afectados por un exponente.3 M. El grupo III comprende los cationes cuyos sulfuros no se precipitan con el ácido sulfhídrico en solución de ácido clorhídrico 0.El grupo II incluye los cationes cuyos cloruros. solubles en agua. Luego de separarlo.34 g/100 mL). Propiedades de los cloruros del grupo I. pero cuyos hidróxidos o sulfuros si lo hacen en medio básico con soluciones de amoniaco y que contienen cloruro de amonio40.

silicato. dependiendo del grupo del cual se sospecha que pertenecen. 2. Comprende los ácidos o aniones que pueden precipitar con el cloruro de bario (BaCl2) o una mezcla de cloruro de bario y cloruro de calcio en medio neutro o amoniacal. Análisis cualitativo de aniones. carbonato. nitrito. se tomarán algunos aniones importantes de los dos primeros grupos. La reacción que ocurre es: Hg2Cl2 + 2 NH3 HgNH2Cl ↓ (negro) + Hg ↓ (negro) + NH4+ + Cl- Por último es necesario tener en cuenta que el éxito de la técnica depende de factores como el producto de solubilidad de los distintos precipitados. en el análisis rutinario se los clasifica en tres grandes grupos. un residuo gris o negro que ayuda a la identificación del catión. Grupo del cloruro. ferrocianuro y ferricianuro. el eficiente control del pH. sulfito. oxalato y tratrato. cianuro. tiosulfato. ni existen reactivos capaces de reunirlos en grupos como aquellos. arsenito. Es importante vigilar la concentración de la solución de amonio y la cantidad de cloruro de plata disponible. MATERIAL EN REVISIÓN 97 . clorato y acetato. sulfuro. bromuro. tiocianato o sulfocianuro. borato. dependiendo de la acción que tienen sobre ellos dos reactivos precipitantes o de grupo. Son: cloruro. produciendo mercurio metálico y cloruro de amin mercurio (I). Son principalmente nitrato. cromato. En la práctica. Son Sulfato. arseniato. Son aquellos ácidos o aniones que pueden precipitar por acción del nitrato de plata. seleccionándolos entre los que dan soluciones neutras y son por lo tanto apróticos (recuerde que los aniones provenientes de los ácidos débiles hidrolizan el agua para dar un pH básico). la técnica separa al cloruro de plata del cloruro mercurioso aprovechando su disolución con amoniaco ya que forma un complejo. el comportamiento de los cationes frente a las soluciones reguladoras (o buffer) y al efecto del ion común. Como no hay una marcha analítica similar a la de los cationes. fluoruro. Sin embargo. la formación de iones complejos. fosfato. Los grupos mencionados son: Grupo del sulfato. para el análisis de los aniones se efectúan reacciones de verificación. Comprende los ácidos o aniones que no precipitan con ninguno de los reactivos precipitantes de los grupos anteriores. comprobando o descartando su presencia de acuerdo con el resultado que muestren con el reactivo indicado. Estos iones todavía no tienen una marcha analítica como la de los cationes. de los cuales se estudiarán sus reacciones de precipitación o de grupo. Se presenta la siguiente reacción: AgCl + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl- La solución de amoniaco también se comporta como un medio de autorreducción del cloruro mercurioso insoluble. Grupo del nitrato. yoduro.PbCl2 + 2 KI → PbI2 ↓ (amarillo) + 2 KCl En el precipitado remanente luego de separar el plomo.

Además, del tercer grupo se experimentarán las reacciones de reducciones de nitratos, cloratos, yodatos y permanganatos. Todos estos aniones se han seleccionado por tener algún interés analítico además de ilustrar las reacciones generales de grupo. Del primer grupo, se selecciona al sulfato como el representante más importante. Este anión en medio moderadamente ácido puede reaccionar con cualquier sal soluble de bario obteniéndose un precipitado blanco de sulfato de bario, así: Ba2+ + SO42 BaSO4 ↓ BLANCO

Esta reacción es la base de una gama de análisis denominados gravimétricos, en el cual se determina por diferencia de pesadas algunos aniones presentes en agua y materias primas como sulfatos, silicatos, fosfatos y boratos. Del grupo del cloruro, el anión cloruro se puede identificar con una solución al 1 % de nitrato de plata en medio acético para formar el precipitado: Cl- + Ag+ → AgCl ↓ BLANCO Esta reacción es la base de la argentometría, una técnica que permite cuantificarlos, acerca de la cual se realizará una práctica más adelante. Del tercer grupo, el nitrato, en presencia de iones ferrosos, en medio ácido, sufre reducción, produciéndose finalmente un complejo coloreado soluble (dificultan el ensayo los cloratos, cromatos, yoduros y bromuros entre otros y especialmente los nitritos por dar la misma reacción. Además, el complejo formado es termo inestable por lo que la solución debe estar completamente fría antes de hacerlo).

El ion clorato puede ser reducido con ion nitrito obteniéndose cloruro, reconocible con nitrato de plata como se describió antes: ClO3- + 3 HNO2 + 3 H2O Cl- + 3 NO3- + 3 H2O

Esta reacción es importante porque ilustra la forma de transformar algunos aniones para su cuantificación posterior. Así, los cloratos que no se pueden cuantificar directamente por ser oxidantes poderosos, se transforman en cloruros, los cuales se cuantifican por argentometría. Los yodatos presentan un comportamiento muy interesante, porque actúan como oxidantes ante el yoduro de potasio que normalmente es un oxidante y, además, porque tanto el producto de oxidación como el de reducción es yodo libre: IO3- + 5 I- + 6 H+ → 3 I2 + 3 H2O Se identifica por el color que imparte a la solución, en la cual se confirma su presencia por la adición de unas gotas del reactivo de almidón, obteniéndose un complejo de adsorción de color característico. 98

MATERIAL EN REVISIÓN
3 Fe2+ + NO3- + 4 H2O Fe2+ + NO 3 Fe3+ + NO + 6 H2O H2O + FeNO2+ COMPLEJO PARDO

Esta reacción es la base de una técnica cuantitativa denominada yodometría, en la cual la sustancia de interés se hace reaccionar con yoduro de potasio para producir yodo libre, que a su vez se puede cuantificar directamente con tiosulfato utilizando el almidón como indicador, técnica de mucha aplicación en la determinación de sulfitos en vinos. Los bromatos, aunque tienen una mecánica de reacción muy similar, son interesantes desde el punto de vista analítico por ser uno de los aditivos utilizados en algunos alimentos como la harina de trigo. Su identificación transcurre así: BrO3- + 6 I- + 6 H+ → 3 I2 + Br- + 3 H2O Finalmente se efectuará una reacción de especial relevancia por ser la base de una técnica analítica que permite cuantificar una gran diversidad de compuestos químicos denominada permanganimetría. En ella, los permanganatos actuando como oxidantes y auto indicadores en medio ácido y en caliente se decoloran por acción de los oxalatos, desprendiendo bióxido de carbono y formando agua: 5 C2O42 - + 2 MnO4- + 16 H+ → 10 CO2 ↑ + 2 Mn2+ + 8 H2O

3. Procedimiento. Antes de comenzar su experiencia, verifique que no le hacen falta los materiales de laboratorio respectivos. Se le recomienda marcar los tubos para no confundirlos durante la adición de los reactivos ya sea con cinta de enmascarar o con lápiz de cera. Una vez efectuada la reacción deje los tubos en su gradilla y proceda a escribir los resultados en su cuaderno de laboratorio. 3.1 Análisis cualitativo del grupo I de cationes.

Encontrará en el laboratorio un recipiente que contiene la muestra con los tres cationes que va a identificar del grupo I. En un vaso de precipitados de 50 mL, tome la cantidad requerida y por ningún motivo devuelva al frasco el resto que le sobre ya que la diluye41. 3.1.1 Precipitación del grupo.

En un tubo de ensayo limpio o en el requerido por la centrífuga, mida aproximadamente 2 mL de la solución problema suministrada por el auxiliar de laboratorio y agregue lentamente gotas de solución de ácido clorhídrico diluido hasta que no se forme más precipitado.
41

MATERIAL EN REVISIÓN

En el análisis cualitativo no se debe recurrir a la pipeta graduada para medir los reactivos debido a que no es práctico por la cantidad de veces que es necesario tomar volúmenes pequeños de diferentes soluciones y a la facilidad con que se pueden contaminar éstas. Medirlos con probeta tampoco sería muy práctico debido al gran volumen de esta. Además, como no se requiere gran exactitud en las medidas, para los reactivos que están en frascos goteros, se puede considerar que un mililitro equivale aproximadamente a 20 – 25 gotas (dependiendo de su viscosidad) y para los que se utilizan en frascos de tapa rosca, teniendo en cuenta que un tubo de ensayo estándar contiene aproximadamente 10 mL, a simple vista se puede determinar la cantidad de un mililitro (alrededor de 1 cm, contando desde el fondo del tubo).

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Centrifugue42 por un minuto cuidando de equilibrar la centrífuga con otro tubo que contenga una cantidad semejante de agua destilada. Añada unas gotas más de solución de ácido clorhídrico para comprobar que se ha efectuado toda la precipitación43. Si aparece siga añadiendo y centrifugando hasta ensayo negativo (no aparece turbidez en el líquido sobrenadante). Decante el líquido, (si se va a efectuar la marcha clásica, ese sobrenadante se debe reservar para seguir el análisis del grupo II), como la muestra solo contiene cationes del grupo I la puede desechar siguiendo las instrucciones del instructor.

3.1.2

Separación y análisis del ion plomo.

Tome el tubo de ensayo con el precipitado del grupo I, añada 9 mL de agua destilada previamente calentada casi a ebullición, agite el precipitado ayudándose con un pequeña varilla de vidrio44, vuelva a centrifugar por un minuto. Decante el líquido sobrenadante en otro tubo de ensayo limpio y coloque el otro tubo en la gradilla marcándolo con los iones Ag+ y Hg22+. Tome otro tubo de ensayo limpio y divida el líquido sobrenadante, coloque uno de ellos en la gradilla marcándolo con el ion Pb2+. Al que tiene en la mano, añada cinco gotas de solución de cromato de potasio. La aparición de un precipitado amarillo es positivo para el ion plomo. Registre los resultados en el cuaderno de laboratorio. Reserve el tubo en la gradilla.

Coja el otro tubo que había dejado en la gradilla, conteniendo la mitad de la solución calentada. Agregue unas gotas de solución de yoduro de potasio; si aparece un precipitado amarillo también confirma la presencia de plomo. Registre sus resultados y reserve el tubo en la gradilla. Proceda a calentar el tubo cuidadosamente para solubilizar el yoduro de plomo, deje enfriar en la gradilla para detectar un precipitado en forma de agujas brillantes denominado lluvia de oro. 3.1.3
42

Separación y análisis del ion mercurioso.

MATERIAL EN REVISIÓN

Se debe empezar centrifugando a 1000 RPM (revoluciones por minuto) para evitar romper los tubos por inexperiencia. Pero dependiendo del caso, si al terminar de centrifugar se observa turbio el sobrenadante, es señal de que el precipitado es muy fino y se debe incrementar la velocidad de la centrífuga de 100 en 100 RPM cuidadosamente. 43 Una forma de verificación es sosteniendo el tubo que contiene al sobrenadante transparente, al nivel de los ojos, dejar caer una gota del reactivo precipitante en el seno del líquido y observar si aparece turbidez. Si ocurre, debe seguir añadiendo más reactivo gota a gota y luego centrifugar. 44 Se le recomienda agitar siguiendo las paredes del tubo, no golpee el fondo so riesgo de romper el tubo y perder la suspensión, además de tener que pagar el tubo de ensayo roto.

100

Tome el tubo con precipitado dejado en la gradilla y añada 5 mL de solución diluida de amoniaco, agite ayudándose de una varilla de vidrio y centrifugue por un minuto. Observe el tubo; si se forma un precipitado negro, indica la presencia de mercurio (I) en la solución. Separe el líquido sobrenadante en otro tubo de ensayo y déjelo en la gradilla para el análisis del catión plata, luego de marcarlo. Reserve el tubo con precipitado en la gradilla, marcándolo como ion mercurioso. 3.1.4 Análisis del ion plata.

Tome el tubo con líquido de la gradilla para investigar la presencia de ion plata, divídalo por la mitad en otro tubo de ensayo y resérvelo en la gradilla luego de marcarlo. Al tubo que tiene en la mano, agréguele gota a gota solución de yoduro de potasio; si comienza a formar un precipitado amarillo indica la presencia de plata en la solución. Registre el resultado en el cuaderno de laboratorio y deje el tubo en la gradilla. Tome el tubo que reservó en la gradilla y añádale ácido nítrico diluido hasta reacción ácida al tornasol azul, controlando luego de agitar con la varilla al añadir una gota de la solución problema sobre el papel y observando el cambio de color. Observe si comienza a formarse un precipitado blanco, en cuyo caso se confirma la presencia de la plata. Reserve el tubo en la gradilla. Deje transcurrir diez minutos, revise nuevamente cada tubo y escriba en el cuaderno las observaciones a lugar. Tendrá una idea de la estabilidad de cada reacción. Disponga los residuos de la experiencia conforme le indique el instructor o asistente de laboratorio, lave y seque cuidadosamente cada uno de los materiales utilizados en la experiencia. 3.2 Análisis cualitativo de algunos aniones.

En el laboratorio encontrará unos frascos con gotero marcados con los nombres de los aniones sulfato, cloruro, bromuro, yoduro, nitrato, clorato, bromato y permanganato. Debe tomar la cantidad necesaria de la misma siguiendo el procedimiento utilizado para el análisis de cationes. Por ningún motivo regrese restos de solución ya que afecta la concentración de la misma por disolución, perdiendo la sensibilidad requerida por el análisis. 3.2.1 Análisis de iones halógeno.

MATERIAL EN REVISIÓN

Tome tres tubos de ensayo limpios. Márquelos con los símbolos químicos de los iones cloruro, yoduro y bromuro45. Adicione 1 mL de soluciones de cloruro de sodio, de bromuro de sodio y de yoduro de potasio a cada uno de los tubos marcados con el ión correspondiente. Déjelos en la gradilla.

45

Estas soluciones deben prepararse al 1 % en peso.

101

Añada a cada tubo cinco gotas de solución de ácido acético al 1% y agite suavemente utilizando las manos. Luego agregue al tubo con cloruro, gota a gota, solución de nitrato de plata al 5 % hasta que no aparezca más precipitado. Verifique el color formado y regístrelo en su cuaderno. Continúe con los demás tubos efectuando la misma operación de adición del nitrato de plata. No olvide registrar sus resultados. Deje los tubos en la gradilla. 3.2.2 Análisis del ion sulfato.

Utilice otro tubo de ensayo, márquelo con el símbolo del ion sulfato, adicione 1 mL de la solución de sulfato de sodio al 1 %. Añada dos gotas de ácido clorhídrico diluido y homogenice la solución. Luego adicione gota a gota, solución de cloruro de bario al 5 % hasta que no forme más precipitado. Registre en su cuaderno los resultados. Deje el tubo en la gradilla. 3.2.3 Análisis del ión nitrato.

En un tubo de ensayo limpio, coloque 1 mL de solución de nitrato de potasio al 1 %. Adicione 1 mL de solución de sulfato ferroso al 1 %. Por las paredes del tubo de ensayo deje escurrir lentamente y sin agitar 1 mL de ácido sulfúrico concentrado de modo que se forme una capa viscosa debajo de los reactivos. Mantenga el tubo inclinado y espere un tiempo prudencial mientras se forma un anillo pardo entre las dos capas, dando positivo el ensayo. Registre sus resultados en el cuaderno de laboratorio. La importancia de no disturbar el sistema favorece el mantenimiento de la interfase y de no mezclar el ácido sulfúrico concentrado que genera bastante calor obligando a colocar el tubo en la gradilla o a soltarlo con los riesgos subsecuentes. Deje el tubo en la gradilla procurando no agitarlo. 3.2.4 Análisis del ion clorato.

En un tubo de ensayo limpio, márquelo con el símbolo químico del ion clorato, adicione 1 mL de la solución de clorato de potasio al 1 %. Luego agregue 1 mL de solución de nitrito de sodio al 1 % recién preparada y cinco gotas de ácido acético 2 N y agite suavemente el tubo de ensayo. Posteriormente añada gotas de solución de nitrato de plata hasta que no precipite más. Observar la forma y color del precipitado, comparándolo con el tubo reservado para el análisis de ion cloruro. Registre los resultados en el cuaderno de laboratorio. Deje el tubo en la gradilla. 102

MATERIAL EN REVISIÓN

añada 1 mL de la solución de permanganato de potasio al 0.3 %. Preparar el informe correspondiente de acuerdo a las directrices dadas en la Guía para la presentación de informes de laboratorio. cinco gotas de la solución de ácido sulfúrico al 5 % agitar y añadir diez gotas de las soluciones de yodato y de bromato. agregue cinco gotas de solución de ácido sulfúrico al 5 % y caliente cuidadosamente sobre un mechero. Observar y anotar los resultados en el cuaderno de laboratorio. añada gota a gota solución de oxalato de potasio al 5 % hasta que decolore completamente. marcado con el símbolo químico del permanganato. Márquelos con los símbolos químicos de los aniones y añada 1 mL de la solución de yoduro de potasio al 5%.5 Análisis de los iones bromato y yodato.2.2.3. Observar la aparición de algún color. 3. Ahora revise nuevamente cada uno de los tubos y registre los cambios que han ocurrido. Tratamiento de datos. Tome dos tubos de ensayo limpios. Deje el tubo en la gradilla y espere diez minutos. Así tendrá una idea de la estabilidad de cada reacción. Una vez esté la solución caliente. MATERIAL EN REVISIÓN 103 . Lavar y secar el material de vidrio utilizado. En un tubo de ensayo limpio. Terminada la experiencia.6 Identificación del ion permanganato. Deje los tubos en la gradilla. 4. utilizando unas pinzas para tubo de ensayo. disponer de los residuos de acuerdo a las instrucciones del director de la práctica o del auxiliar. Añada dos o tres gotas de la solución de almidón al 1 %. agitar y registrar el desarrollo de algún color en el cuaderno de laboratorio.

Su sensibilidad o capacidad de detectar el peso mínimo depende de las condiciones de su construcción y está en estrecha relación con la precisión que es capaz de generar en la medición. El instrumento que permite efectuar dicha comparación se denomina balanza. sin embargo ha sufrido modificaciones tan sustanciales en su diseño que las balanzas actuales son mucho más simples. sensibles y con mayor reproducibilidad que las primeras debido principalmente a la utilización de la electrónica en su construcción y uso. el mismo peso ya que dicha comparación se hace bajo las mismas condiciones gravitacionales. por ello el plato donde se coloca el objeto a pesar se encuentra dentro de una vitrina protegido de agentes extraños y de la influencia de corrientes de aire. Para la determinación analítica se utiliza un instrumento que permite comparar masas hasta encontrar un determinado equilibrio y poder concluir que tienen exactamente la misma masa. o mejor. MATERIAL EN REVISIÓN 104 . Su principio es muy simple ya que equivale a una aplicación de las leyes de la palanca estudiadas en la física.DETERMINACIÓN DEL PESO DE UN GRANO DE UN CEREAL COLOMBIANO La masa de una sustancia es una propiedad física de amplio uso para describir las características de la misma.

además de brindarle la oportunidad de comenzar a trabajar con la balanza analítica. puesto que las huellas digitales modifican su masa. Esa diferencia se traduce en unidades de peso que se despliegan en una pantalla digital. Para enfriar una muestra secada en un horno. Una muestra siempre debe estar a la temperatura ambiente antes de pesarla. La diferencia de peso entre la posición de equilibrio de la balanza y el punto cero de la cruz se logra equilibrando una escala de proyección calibrada en unidades de miligramo estableciendo la última cifra decimal. para evitar los errores causados por las corrientes de convección del aire. p 17. luego se pasa al botón de menor peso realizando la misma operación hasta cuadrar la tercera cifra decimal de la pesada. El platillo de la balanza y sus pesas están suspendidos en el mismo sitio y se encuentra exactamente equilibrada con un contrapeso constante y frenado por un amortiguador de aire. de los puntos de equilibrio. la sensibilidad y rapidez. y haciendo uso del nivel de burbuja46. Cit.Una balanza de dos platos tenía tres factores fundamentales que determinar en su calibración: la determinación del punto cero.. este mecanismo se sustituye por el uso de sensores piezoeléctricos de presión en el punto en el que se encuentra localizado el platillo produciendo una diferencia de potencial que es equilibrada con otra estándar. Análisis químico cuantitativo. Las balanzas sensibles se montan frecuentemente sobre una base pesada (como una plancha de mármol) para reducir los efectos de las vibraciones sobre las lecturas. de donde se toma el dato o se puede almacenar en una base de datos. MATERIAL EN REVISIÓN El propósito de esta práctica. Las balanzas abiertas que se cargan por arriba deben estar provistas de una protección eficaz alrededor del platillo. a fin de evitar oscilaciones producidas por las corrientes de aire. comenzando por el de mayor peso hasta obtener un valor para el cual se sobrepasa el peso del objeto en medición. Para realizar la pesada. para minimizar los efectos de dichas corrientes. Las puertas de vidrio de la balanza analítica deben estar cerradas durante las operaciones de lectura. Daniel C. una buena balanza debería ser sensible hasta cuatro divisiones de la escala. El platillo de la balanza debe estar en posición de bloqueo cuando en él se coloca una carga. Posteriormente se pasó a la balanza monoplato fundamentada en el principio de sustitución. De esta forma se protegen las cuchillas contra el desgaste causado por esfuerzos bruscos. En las balanzas electrónicas. se van quitando pesas del platillo utilizando botones externos. A pesar de la facilidad con la cual se realiza actualmente el trabajo analítico de determinación de pesos (o masa) se deben observar ciertos cuidados para evitar influencias del aire que por empuje afecta la medición disminuyendo la lectura. Op. deben tomarse precauciones para minimizar los errores de pesada. 105 . Durante ésta no debe tocarse el recipiente con las manos descubiertas. tiene como finalidad que conjuntamente con sus compañeros de práctica realice la determinación de la masa de un grano de maíz o de otro cereal que se encuentre en la región para determinar cuál es la masa real del mismo y valore la precisión del resultado conforme a lo discutido en la teoría de la primera unidad. y en posición de semibloqueo cuando se hacen los ajustes de pesada. con período de máximo diez segundos. en esta condición su escala se encuentra en cero. Una balanza se nivela mediante los soportes ajustables. por ello 46 HARRIS. generalmente se requiere que permanezca media hora en un desecador a temperatura ambiente. El esfuerzo de medición consistía en equilibrar lo mejor posible a la cruz de la balanza alcanzando la posición del fiel en el sitio de la escala que mostraba el punto cero.

El grupo debe ponerse de acuerdo para adquirir una libra de un cereal típico de la región.trabajará experimentalmente el concepto de población. registrando en su cuaderno los datos obtenidos. Procedimiento. elaborando además el histograma y el polígono de frecuencias. luego agregar la libra de maíz (u otro cereal) sin el empaque y pesar nuevamente. por ejemplo de maíz. aseando igualmente el interior del vaso y volver a pesar los granos completamente limpios. cada estudiante debe tomar una fotocopia de la información consolidada. registrando el dato en los cuadernos de laboratorio. Entre todos. Cada integrante del grupo debe calcular con los datos que obtuvo la media y la desviación estándar y reportar el peso encontrado con el nivel de precisión logrado. 1. Luego cada integrante del grupo debe seleccionar al azar diez granos (procurando no tomarlos con las manos desnudas) y determinar sus masas en la balanza analítica. Lo remplaza otro compañero quien agita nuevamente el vaso y procede a efectuar sus diez mediciones. discutir los resultados obtenidos y elaborar el informe correspondiente como se indicó en la Guía para la presentación de informes de laboratorio MATERIAL EN REVISIÓN 106 . exactitud. insectos. Igualmente cada uno debe efectuar dicha operación con todos los datos de la hoja fotocopiada. pesarlo en una balanza corriente de una o dos cifras decimales. Tratamiento de los datos. Mientras se realizan las pesadas. un integrante del grupo debe ir registrando en una hoja los datos de todas las mediciones. Al finalizar las pesadas. precisión y determinación de las fuentes de error en esta determinación cuantitativa. Si el cereal seleccionado tiene material extraño (harina. Todo el grupo debe registrar en sus cuadernos las pesadas efectuadas y su descripción. restos vegetales) se debe eliminar grano por grano con una toalla limpia. 2. muestra estadística. Una vez en el laboratorio tomar un vaso de precipitados de 600 mL limpio y seco. la cual debe adjuntarse al cuaderno de laboratorio.

Volumetría. previa aprobación por parte del tutor. Palabras clave. materiales. los fenómenos físicos y químicos implicados en los métodos lo mismo que la descripción de los mismos. alícuota. Gravimetría. 107 . capítulos que compondrán dicho material.6. Propósitos. buscaremos que usted comprenda los fundamentos de los análisis clásicos divididos en dos grupos grandes de técnicas: gravimétricas y volumétricas. volumetría REDOX. Aquí. reactivo analítico. Complejometría. equipo de vidrio. de modo que usted posteriormente pueda aplicarlos en las actividades prácticas de laboratorio definidas en el último de los capítulos de la unidad para que conforme a sus intereses haga la respectiva adecuación a una muestra que desee analizar utilizando estos métodos. En ambos casos estudiaremos los fundamentos. MATERIAL MÉTODOS CLÁSICOS DE EN ANÁLISIS REVISIÓN SEGUNDA UNIDAD 7.

Definir el procedimiento a seguir para establecer los criterios de análisis de datos y sus resultados. selección de materiales y reactivos adecuados para la aplicación de las técnicas analíticas clásicas en la determinación de sustancias de interés dentro de una materia prima. Debe comenzar a estructurar su propio método de estudio. Necesariamente requiere el desarrollo de criterios que le permitan efectuar valoraciones y recomendaciones sobre las condiciones que debe cumplir los resultados del análisis ordenado mediante las técnicas analíticas clásicas. 10. los métodos tradicionales de realizaciones de los mismos y aplicarlos a una muestra específica que sea de interés del estudiante. los criterios para el análisis realizado y las recomendaciones para su mejoramiento o su rechazo. cuando requiera los servicios de un laboratorio especializado. su preparación y definición de criterios para ordenar unos análisis químicos cualitativos o cuantitativos o ambos de ser necesario. Objetivos. metodológicas. En esta unidad el estudiante comenzará su trabajo académico estudiando métodos de análisis concretos y específicos de aplicación en su campo de trabajo profesional.8. 2) Establecer los fundamentos químicos y físicos de los métodos clásicos de análisis cualitativo y cuantitativo en productos alimenticios o en otro tipo de productos. MATERIAL EN REVISIÓN 108 . un proceso o un producto final y que tiene utilidad como alimento apto para los seres humanos. de insumos o de producto terminado. Establecer su propio método de trabajo para la selección de muestra. Establecer las condiciones conceptuales. experimentales. conforme a los lineamientos de control de calidad que haya definido en la empresa donde se encuentra laborando. 4) Elaborar un informe escrito donde explicite los resultados encontrados. definir los resultados esperados y efectuar las correspondientes aplicaciones para que pueda tomar decisiones fundamentales sobre un lote de materia prima. recomendaciones. Metas de Aprendizaje. sepa ordenarlos. 9. Sin embargo nuestro interés no es que se transforme completamente en un analista sino que conozca los fundamentos. utilizando las estrategias que ha venido desarrollando en otros cursos al efectuar la adecuada combinación entre estudio individual. 3) Dar la oportunidad para que selecciones los métodos de análisis y los apliques a un producto de su interés teniendo en cuenta las condiciones disponibles en los CEAD que oferten el curso. las limitaciones y las bondades que presentan las técnicas analíticas clásicas en la determinación de algunas sustancias de interés en el campo de los alimentos y. trabajo en grupo colaborativo y en grupo de curso ya que todos ellos le ayudan a alcanzar las metas del mismo. Competencias.

FUNDAMENTOS Como MATERIAL EN REVISIÓN ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD LOS MÉTODOS CLÁSICOS DE ANÁLISIS Tienen PROCESOS Como TÉCNICAS Como GRAVIMETRÍA VOLUMETRÍA PESADA TITULACIÓN Midiendo: EQUIPOS Como SOLUBILIDAD EQUILIBRIO PRECIPITADO pH REDOX BALANZA BALÓN AFORADO PIPETAS BURETA 109 MASA .

El desarrollo del método científico tenía un espacio importante durante el siglo XVII. producto del trabajo de Galileo Galilei quien aumentó a las técnicas de inducción y deducción heredadas de la civilización grecolatina con el planeamiento sistemático de experimentos y la medición de variables. Antoine Laurent de Lavoisier es el padre de la Química Moderna y un fuerte impulsor de la medición experimental basándose fundamentalmente en la determinación del peso o masa de las sustancias luego de su purificación. MATERIAL EN REVISIÓN INTRODUCCIÓN 110 . a pesar del avance de la tecnología. principalmente de la microelectrónica y el desarrollo de software no han podido eliminarlas del todo ya que en muchos casos es necesario tomarlas como referentes para la calibración de los equipos o de determinación de la reproducibilidad de las técnicas instrumentales. El desarrollo cuidadoso de esta técnica y su complementación con la volumetría han hecho de estas las herramientas más utilizadas con el mayor grado de precisión.Esta unidad va a trabajar dos temas relacionados con las técnicas analíticas denominadas clásicas ya que fueron las que inicialmente se comenzaron a utilizar en la determinación de sustancias.

El énfasis de esta unidad. El (la) tutor (a) es un apoyo que la institución le brinda y al que debe acudir cuando lo requiera para clarificar y afianzar sus conocimientos. también le dará información de retorno sobre los productos de aprendizaje que aquí se le presentan para consolidar mejor su saber en esta disciplina. tanto en su control de calidad como en el esbozo de técnicas para el análisis más especializado si se trata de ahondar en el conocimiento de las características y el comportamiento de este conjunto de materiales útiles para la manutención de la vida de seres vivos (humanos y animales con fines comerciales). La parte experimental que se encuentra al final. el consumo de medicamentos y otras más. ¿Cuál es la propiedad que la hace tan especial para esa utilidad? La solubilidad es una propiedad que presenta una sustancia al disolverse en otra una determinada cantidad a una cierta temperatura para establecer el siguiente equilibrio: Soluto puro = Soluto disuelto Todavía no se ha podido formular una teoría sobre la solubilidad. las técnicas y los equipos utilizados en el desarrollo de la gravimetría y la volumetría. su principio es la determinación de la masa o el peso de una sustancia mediante una balanza analítica. la preparación de alimentos. Las teorías del enlace químico no han podido dar una explicación suficiente al fenómeno. Corresponde a la primera técnica clásica. estará dado a comprender el fundamento de los métodos de análisis más comúnmente utilizados en el campo de los alimentos. Solubilidad Nuestra primera experiencia es el contacto con el agua. aunque se sabe que esa propiedad se relaciona con tres factores que dan la posibilidad de la disolución: MATERIAL EN REVISIÓN TEMA 1. tiene como propósito que confronte la teoría con la práctica. Recurrir a la bibliografía. los métodos. desarrolle las habilidades necesarias para ordenar e interpretar los resultados obtenidos en los análisis. GRAVIMETRÍA 111 . La utilizamos para resolver los problemas de limpieza de la mayoría de las situaciones de nuestra vida cotidiana. 1. manteniendo claros y siempre en uso los conceptos y criterios que se desarrollaron en la primera unidad y que tienen como objeto ayudarle a establecer conclusiones adecuadas al valorar los resultados experimentales que esté trabajando.En esta unidad analizaremos los fundamentos. reforzar conceptos y realizar ejercicios planteados no sólo en este material son el secreto para lograr el aprendizaje requerido en este curso.

La formación de una solución bajo la influencia de factores como la composición del solvente. que corresponde a la experiencia que trabajaremos en este módulo. por ello se constituye como una especie de “estado” que se diferencia de una suspensión o de un coloide. se prefiere hablar de medio fluido para agrupar los estados líquido y gaseoso cuyo comportamiento en la formación de soluciones son iguales. Sin embargo. sólo puede lograrlo si es capaz de romper los enlaces de hidrógeno que tiene el agua. nuevamente es rodeada por otras moléculas del solvente correspondiendo a la hidratación o solvatación del soluto (el consumo de energía corresponde a la energía de hidratación o de solvatación). se dice que son solubles. donde ocurre el fenómeno contrario. no presenta ningún cambio neto en la cantidad de la fase sólida en contacto con la disolución. como el del sulfato de calcio. en el caso de algunos cationes metálicos) como lo podemos ver en la figura 6. Una solución corresponde a una fase homogénea. por lo general su solubilidad es mayor a baja temperatura pero cuando ella se incrementa la solubilidad disminuye. Cuando se encuentra la partícula de soluto libre. sino estrictamente con el agua por las razones ya anotadas. Si se enfría la solución y no se separa sólido. sin embargo. Por ello el término más amplio es solvatación puesto que tenemos otros solventes líquidos provenientes de sustancias orgánicas como el éter. En nuestro caso podemos representar el equilibrio así: Si consideramos el efecto de la temperatura. 112 . 48 Cuando hablamos de hidratación. en especial cuando se trata de sustancias inorgánicas. al incrementarse podemos establecer. es decir. para una temperatura dada. la cual. Lo anterior nos permite deducir una regla experimental importante en química: semejante disuelve a semejante. la acetona. la solución se encuentra en un estado meta estable denominado solución sobresaturada. Este fenómeno es crítico cuando el agua sufre de contaminación MATERIAL EN REVISIÓN Energía + Soluto + Solvente = Solución saturada 47 Se dice líquido para trabajar las soluciones en este estado. la concentración de otras sustancias (efecto del ion común o el efecto sal) que pueden acompañar al soluto. En la hidratación48 de las partículas parece predominar la formación de enlaces de hidrógeno o el establecimiento de enlaces covalentes coordinados (por ejemplo. se incrementa la solubilidad. deben desaparecer si se va a dispersar como soluto en un medio líquido47 (energía reticular). La máxima concentración que se puede lograr en el proceso de disolución de un sólido a una temperatura dada se describe como una solución saturada. Si la sustancia tiende a pasar a la fase líquida. nuestro solvente siempre es el agua. Este es el efecto más común. Si recordamos qué ocurre cuando colocamos un soluto iónico o molecular en agua. En los gases la situación es diferente. que podemos interpretarla según la polaridad que pueda tener cualquier sustancia cuyo comportamiento vayamos a considerar frente a un determinado solvente. sabemos que en la superficie del cristal la facilidad con que la partícula iónica o la molécula entra a formar parte de la solución es mayor ya que las moléculas del agua las rodean orientándose según las polaridades que reinen entre ellas de modo que las puedan sacar del sólido (aquí se consume la energía reticular). la presión y la temperatura.• • • Las fuerzas moleculares iónicas que unen entre sí a las partículas de la sustancia pura. hay casos. por ejemplo. y poder penetrar en la estructura molecular del líquido estableciendo nuevas uniones (energía de hidratación). de acuerdo con el principio de Le Chatelier que se desplazará en el sentido de absorber calor. Todavía no se han escrito términos para explicar el mismo fenómeno de manera tan particular con cada uno de ellos. el etanol entre otros donde el fenómeno de solubilidad es semejante. Las sustancias capaces de superar esas dos barreras energéticas y establecer interacciones poderosas con las moléculas del solvente.

2+ H O H H O H H O Be O H H H H MATERIAL EN REVISIÓN O H O O H O S O H O O H O H Hidratación de un catión 2- H H La variación de la solubilidad con la composición del medio puede ser importante de conocer ya que su manejo puede incrementar o disminuir la cantidad de soluto facilitando su recuperación.térmica pues la cantidad de oxígeno disuelto se hace más baja alcanzando niveles de concentración menores que los requeridos para la sobrevivencia de peces y otros animales acuáticos. la cual es importante para las disoluciones de los gases en el agua. Hasta el momento tenemos una serie de características del comportamiento general que sigue la mayoría de las sustancias. su comportamiento se expresa mediante la Ley de Henry si se pretende preparar soluciones diluidas y a presiones relativamente bajas ya que en otras condiciones su comportamiento no es tan fácil de describir. 113 . Figura 6. todo lo que podemos establecer es si es polar o no lo es. Para poder construir esas reglas de solubilidad dividamos las sustancias en dos grupos: las inorgánicas y las orgánicas. pero no podemos todavía disponer de unos criterios que nos permita predecir si la sustancia va a ser soluble o no en agua. Posibles estructuras para dos iones hidratados. Este fenómeno es muy común en el caso de los compuestos inorgánicos. En este caso. El otro factor que afecta la solubilidad de una sustancia es la presión. Hidratación de un anión La presencia de iones comunes o de otros son formas en que se afecta la solubilidad de una sustancia.

o aquellos polares cuyas energías de asociación no pueden ser alcanzadas por los solventes no polares y que al no poderse disolver. potasio. Todos los sulfuros son insolubles salvo los de los metales alcalinos. Estas se caracterizan por tener en la mayoría de los casos enlaces iónicos o covalentes polares. mercurio (I). para que entendamos mejor lo que puede ser una sustancia soluble observemos la siguiente escala de solubilidad relativa para las sustancias inorgánicas: Soluble: más de 50 g/L Moderadamente soluble: de 10 a 50 g/L Ligeramente soluble: 1 a 10 g/L Moderadamente insoluble: 0. mercurio (I) y los hipocloritos de bismuto y de estroncio. estroncio y bario son ligeramente solubles) y el de magnesio. Nuevamente encontramos que en ellas aparecen dos situaciones: los compuestos no polares o poco polares con fuerzas de asociación muy débiles que pueden ser disueltas por otras moléculas semejantes para formar soluciones verdaderas (ejemplo: el hexano se solubiliza en Heptano o en tetracloruro de carbono). Los óxidos e hidróxidos metálicos son insolubles con excepción de los metales alcalinos y el de amonio. mercurio (II) y de calcio son ligeramente solubles. Los cloruros son solubles menos el de plomo. Los fluoruros son insolubles pero no los de los metales alcalinos y los de plata.01 g/L Sin embargo. estos se pueden disolver modificando el pH (acidificación). No obstante. Todos los yoduros son solubles excepto los de plata. en primer lugar. plomo (II). mercurio (I) y estroncio que son insolubles. los de los alcalinotérreos (los de calcio. sulfitos. Esto nos puede ayudar a comprender el comportamiento de la solubilidad de sustancias inorgánicas como son: • • • • • • • • • La mayoría de las sales de sodio. Quizás. los anteriores hechos no son tan excluyentes puesto que entre compuestos orgánicos. Sin embargo. si facilitamos la formación de complejos. no podemos olvidar que se puede incrementar la solubilidad de una sustancia si variamos su pH. los de plata. MATERIAL EN REVISIÓN 114 . Los iones pequeños son más efectivos que los grandes debido a que la carga se concentra más en los de menor tamaño. el de cobre (I) y los hipoyoditos de bismuto y de antimonio. Todos los cromatos son insolubles pero no los de metales alcalinos y los de calcio. fosfatos. se encuentra que al aumentar el tamaño de la cadena la solubilidad disminuye y que sustancias con gran cantidad de grupos capaces de establecer puentes de hidrógeno no forman soluciones acuosas (caso de la celulosa).01 a 1 g/L Insoluble: menos de 0. Los sulfatos son solubles menos los de plomo. solubles en agua. Los yoduros de bismuto (II) y de estaño (II) son ligeramente solubles. magnesio y cinc.Estudiemos. amonio. Los carbonatos. los referentes para las sustancias inorgánicas. plata. hierro (II) y estaño (IV). percloratos y acetatos son solubles en agua aunque el nitrato de plata es poco soluble. nitratos. boratos y oxalatos son insolubles en agua salvo los de los metales alcalinos. Ahora estudiemos el comportamiento que presentan en su solubilidad frente al agua las sustancias orgánicas. para los iones se ha encontrado que su hidratación se puede predecir ya que: • • Los iones con cargas elevadas atraen fuertemente los átomos de hidrógeno de la molécula de agua. bismuto. permanecen insolubles. cloratos. si recurrimos a los efectos del ion común o a iones que tienen mayor carga. nitritos.

éter etílico. las aminas secundarias o terciarias y las amidas es necesario estudiarlas particularmente lo cual no es objeto de este curso. Es importante que tengamos presente esta característica del agua: ella de por sí es un mal solvente para la mayoría de sustancias orgánicas. El aumento de carbonos sin incrementar los oxígenos o los nitrógenos hacen que la solubilidad disminuya rápidamente. Las moléculas que tienen composición similar. Las sales orgánicas son solubles en agua e insolubles en solventes orgánicos49. Muchos compuestos orgánicos son solubles entre sí en alguna cantidad. aumenta sus fuerzas intermoleculares haciéndolo insoluble. o sea un compuesto iónico capaz de romper los puentes de hidrógeno del agua e hidratarse para formar interacciones dipolo – dipolo. aldehídos. tolueno. éteres. su importancia tiene que ver con su reactividad y el poder nucleofílico que aparece en ciertas reacciones orgánicas. estos solventes se denominan próticos porque son ácidos. • • • • • • Los átomos de hidrógeno de la molécula de agua forman puentes de hidrógeno con los grupos funcionales de alcoholes. cetonas y aminas siempre que su cadena carbonada no tenga más de cinco carbonos. el comportamiento de los ácidos carboxílicos. Los compuestos que contengan carbono e hidrógeno. Lo que hasta ahora hemos discutido nos sirve para formarnos una idea general de cómo se comportaría una sustancia orgánica frente al agua. hidrógeno y halógeno frecuentemente son insolubles en agua. De modo que lo tratado nos permite establecer que cuando una sustancia se solubiliza en agua es porque es: • Un electrolito. proteínas.Lo anterior nos tiene también que permitir formular algunos referentes para entender esta propiedad: • • Los compuestos orgánicos son prácticamente insolubles en agua a no ser que posean uno o más átomos de oxígeno o de nitrógeno en sus moléculas capaces de formar puentes de hidrógeno con el agua. hexano. pero si se trata de casos muy particulares. amida o ácido carboxílico. 115 . son muy solubles entre sí. Si es mayor. podemos deducir que cuando una sustancia orgánica se disuelve en agua nos puede dar indicios sobre sus grupos funcionales. cloroformo o tetracloruro de carbono entre otros. Vale la pena que recordemos el comportamiento específico que presentan moléculas con parte polares y no polares como detergentes. el isómero ramificado es el que tiene mayor solubilidad. etanol. benceno. por lo general. metanol. Los compuestos que contengan un átomo de nitrógeno o de oxígeno generalmente son miscibles en agua o moderadamente solubles en ella si su molécula tiene hasta cinco átomos de carbono. El aumento del peso molecular del compuesto orgánico. las fuerzas intermoleculares que existen entre ellas son más fuertes que las que pueden establecer los puentes de hidrógeno y se presenta la insolubilidad. lípidos polares (esfingolípidos. por ejemplo. El anillo aromático de seis carbonos unido a grupos polares como hidroxilo. que orientan su parte polar hacia el agua y la no polar que emplean como un solvente para solubilizarse mutuamente jugando un papel muy importante en la conformación de las membranas celulares y de los organelos celulares o favorecer la aparición de la estructura terciaria de las proteínas. Por lo tanto. dificultad que se supera si le adicionamos un solvente orgánico polar como el metanol. el tamaño de su cadena carbonada y la acción que ejercerá sobre su capacidad de modificar el equilibrio de su ionización. que aquellas que presentan grandes diferencias en sus fórmulas químicas. hidrógeno y azufre o carbono. en cadenas carbonadas no mayores de cinco a seis carbonos. tiene una solubilidad parecida a la que presenta el compuesto alifático correspondiente de cuatro átomos de carbono. carbono. fosfolípidos) entre otros. Los isómeros de cadena y de posición son más solubles que el correspondiente compuesto de cadena normal. MATERIAL EN REVISIÓN 49 Son solventes orgánicos aquellas sustancias que a temperatura ambiente son líquidas y que generalmente son combustibles como el éter de petróleo.

A nivel macroscópico.. ii. Recordemos que se pueden establecer ciertas “proporciones” entre soluto y solvente que constituyen las unidades de concentración. al comparar las velocidades en que están ocurriendo las dos reacciones (síntesis y descomposición) se encuentran los mismos valores por ello no se detecta ningún cambio neto en las propiedades del sistema con el tiempo.• • Un ácido o una base. p. Es posible definir cuatro criterios para que un sistema químico tenga dicha condición: i. Se puede describir dicho cambio utilizando una ecuación matemática que corresponde a una constante llamada de equilibrio50. W. Conceptos generales. iv. Cit. 86 116 . iii. Op. 2. podemos igualar las dos ecuaciones: k2 [A]a [B]b = k1 [D]d [E]e 50 MATERIAL EN REVISIÓN RAMETTE. estas se dice que son reversibles y que se encuentran en un equilibrio dinámico de síntesis y de descomposición. las unidades físicas y las unidades químicas. formando puentes de hidrógeno con el solvente.1 Equilibrio químico y reacciones de precipitación. pareciendo estar estático. puede alterar el equilibrio de ionización del agua. decimos que el sistema está en equilibrio. A nivel microscópico o molecular. 2. En la siguiente tabla encontramos esas expresiones: Molaridad M = nSo/VSn Fracción molar X = nSo/nTotales Porcentaje en volumen %V/V = (VSo/VSn) 100 So = soluto Molalidad m = nSo/kgSe Porcentaje molar %Mol = X (100) Relación peso a volumen %P/V = (gSo/VSn) 100 Se = solvente Normalidad N = eqSo/VSn Porcentaje en peso %P/P = (gSo/gSn) 100 Partes por millón ppm = mgSo/kgSn Sn = solución Las tres primeras expresiones corresponden a las unidades químicas y las otras son unidades físicas. Richard. Equilibrio y análisis químico. Un compuesto polar capaz de formar uniones dipolo – dipolo más fuertes que los puentes de hidrógeno que tiene el agua o una combinación de los dos. Ahora establezcamos las velocidades de la reacción de síntesis y la de descomposición: v = k1 [D]d [E]e v = k2 [A]a [B]b Como se encuentran en equilibrio. si las observaciones directas no revelan cambios en las propiedades generales con el transcurso del tiempo. Teniendo en cuenta el cambio energético el sistema debe de estar en un nivel mínimo de energía y aún así se dispone de suficiente para poder permitir los cambios en los dos sentidos. Lo anterior lo podemos establecer utilizando una ecuación generalizada: aA+bB dD+eE Correspondería a la característica discutida en el primer criterio. unidireccional que lleva a obtener sólo productos y otro a formar mezclas de reactivos y de reaccionantes. las cuales son de dos tipos. Las sustancias cuando interactúan entre sí requieren de un conjunto de condiciones para transformarse como lo podemos deducir del curso de química general y su comportamiento permite diferenciar dos procesos uno reversible.

RAMÍREZ. en segundo lugar. Por consiguiente. Cit. Las reacciones de precipitación comprenden un equilibrio entre una sustancia sólida y los iones que la componen. Bogotá. esta ecuación no tiene sentido. UNISUR. las dos se encuentran en equilibrio y es posible establecer un conjunto de comportamientos debidos a la interacción soluto – solvente como lo mencionamos atrás. Cuando se trabajen soluciones concentradas. y utilicémoslos en la realización de algunos ejercicios para demostrar el cumplimiento de los principios estudiados arriba. Gilbert H. donde dice que la velocidad de reacción es proporcional a las masas activas de las sustancias reaccionantes51. el principio de producto de solubilidad. Análisis químico cuantitativo. sin embargo como en el análisis químico se trabajan con soluciones diluidas este efecto es despreciable y tiende a la unidad.. la condición de la solución sobresaturada y la cantidad de soluto que se encuentra disuelto en una cantidad definida de solvente. elevada cada una a la potencia igual al número de veces que existe en la fórmula. GAVIRIA Salazar. Op.. La expresión de su ecuación de equilibrio es: Observemos algunos detalles que hacen especial este tipo de equilibrio: en primer lugar la forma como diferenciamos la constante. Las actividades del soluto y del solvente dependen de su fracción molar. La actividad de un gas puro depende de su presión y temperatura: se considera uno cuando están en condiciones normales (una atmósfera y 20 ºC) Por ello podemos despejar la fórmula anterior así: k2 k1 [D]d [E]e = [A]a [B]b KEQ = Esta expresión es aproximada porque requiere la determinación de los coeficientes de actividad y la determinación de la influencia de la fuerza iónica de cada una de las especies que participa. Tomemos el primer compuesto de esa tabla. el producto de las concentraciones molares de los iones. 117 . Química analítica. YOUNG. hagamos uso de una ecuación generalizada: FGSÓLIDO fF+gG En la realidad encontramos dos fases: una sólida y otra líquida. p. 1996. Los estados estándares para poder pasar de la masa activa a la expresión de concentración afectado por su coeficiente estequiométrico son: • • • Un sólido puro y un líquido puros tienen como actividad la unidad. es una constante a una temperatura dada52. Torres Stella de. Bernal. MORALES. La reacción de disolución en agua será: CuBr 51 52 MATERIAL EN REVISIÓN KPS = [F]f [G]g Cu+ + Br- AYRES. Alicia Lucía. como establecimos también unas condiciones de estado estándar. Luis Enrique.Expresión que concuerda a la Ley de Acción de Masas propuesta por Guldberg y Waage. p 55 – 62. generando la condición de cambio de su nombre por la de Constante de producto de solubilidad y. por convención no lo escribimos. por ello la expresión del equilibrio es mucho más simple. puede enunciarse así: en una solución saturada de un electrolito difícilmente soluble. Inés de. 141. Veamos la tabla 20 que presenta valores de estas constantes. en general. no aparece la concentración del reactivo así hallamos establecido que existe en el sistema químico considerado pero. el sólido sin disolver se encuentra en estado fundamental quedando como denominador el número uno. el bromuro cuproso.

o cantidad de sustancia que se disuelve totalmente en un solvente dado y se expresa como g/L. recordemos que debemos tener un poco de cuidado con la regla ya que depende del número de iones que se encuentren en solución ya que si estoa aumentan se modifica el comportamiento de la sustancia y se tendría que efectuar el cálculo correspondiente. un valor muy pequeño indica que la sustancia es casi insoluble y un valor mayor.0*10. que para el caso del bromuro cuproso sería únicamente dos ya que están en la misma proporción. resuélvala en su grupo de estudio y si no es posible.4*10. Ahora. Ahora podemos también efectuar el cálculo de la KPS si conocemos el valor de la solubilidad como en este caso.5] = 1. el valor de la constante será: KPS = [1. podemos efectuar una comparación de los valores de las KPS entre las diferentes sustancias.La constante de producto de solubilidad será: KPS = [Cu+] [Br-] = 4. lo cual nos da 3.4) podemos establecer que el valor de la constante del producto de solubilidad es un índice cualitativo de la solubilidad.4*10. Recordemos que las unidades de las constantes son moles por litro por lo que debemos efectuar el cambio correspondiente. Para pasarla a g/L.4*10.3 g/L para el primero y de 1.2*10.8 Con estos datos podremos calcular la solubilidad.10 MATERIAL EN REVISIÓN KPS = [Ba2+] [CrO42 -] Tabla 20.5 M. luego calculamos el número de moles disueltos en un litro de solución: 1.65*10. si comparamos las solubilidades de cada uno de ellos podemos establecer que la del bromuro de cobre es más alta que la del bromuro de plata (3. observemos los dos primeros compuestos de la tabla 20.3 g/L.96*10. ahora. que ella es soluble. Ahora escribimos la ecuación de disolución de la sal para establecer cuántos iones aparecen en la solvatación: BaCrO4 Ba2 + + CrO42 – Escribimos su constante de producto de solubilidad: Como los dos iones son idénticos en su concentración. Constantes de producto de solubilidad 53 No se ilustra el cálculo por corresponder más a los que ya trabajó en su curso de Química General. Si tiene alguna duda. Para ello recurrimos al álgebra suponiendo que X representa la cantidad molar de cada uno de los iones disueltos.1*10. 118 . debemos efectuar el cambio teniendo en cuenta el peso molecular de la sustancia53.3 g/L.8 = [X]2 La solubilidad queda expresada en molaridad (M) y correspondería a la raíz cuadrada del valor de KPS.5 mol/L.7*10.5] [1. el cromato de bario tiene una solubilidad de 3.0*10. Establecemos el peso molecular del cromato de bario: 253 g/mol. hágalo con su tutor(a). lo que equivale a 2. La ecuación de KPS queda: KPS = [X] [X] = 4.2*10. el bromuro de cobre y el bromuro de plata.

3*10.36 1.14 1.14 4.4*10.7*10.1*10.0*10.13 8.10 3.72 8.1*10.12 3.0*10.29 1.2*10.1*10.2*10.0*10.0*10.11 1.2*10.12 1.0*10.0*10.4*10.2*10.14 3.37 1.5 8.0*10.4*10.0*10.20 3.Nombre del compuesto Bromuro de cobre (I) Bromuro de plata Carbonato de bario Carbonato de calcio Carbonato de estroncio Carbonato de magnesio Carbonato de plata Carbonato de plomo (II) Cloruro de mercurio (I) Cloruro de plata Cloruro de plomo (II) Cromato de plomo (II) Cromato de plata Fluoruro de bario Fluoruro de calcio Fluoruro de plomo (II) Fosfato de calcio Fosfato de plomo (II) Hidróxido de aluminio Hidróxido de calcio Hidróxido de cobre (II) Hidróxido de cromo (III) Hidróxido de hierro (II) Hidróxido de hierro (III) Hidróxido de magnesio Hidróxido de zinc Sulfato de bario Sulfato de estroncio Sulfato de plata Sulfuro de bismuto Sulfuro de cadmio Sulfuro de cobalto (II) Sulfuro de cobre (II) Sulfuro de estaño (II) Sulfuro de hierro (II) Sulfuro de manganeso (II) Sulfuro de mercurio (II) Sulfuro de níquel (II) Sulfuro de plata Sulfuro de plomo (II) Sulfuro de zinc Yodato de bario Yoduro de cobre (I) Yoduro de plata Yoduro de plomo (II) 2.4*10.14 1.1*10.33 8.43 1. .8 1.19 3.2.9*10.9 1.6 KPS Factores que influyen a la constante de producto de solubilidad.7 1.0*10.6 4.23 1.0*10.5 1.1*10.9 5.24 6.51 3.1*10.8*10.14 2.0*10.0*10.12 8.28 4.1 Efecto de la temperatura.8*10.18 1.21 6.10 2.26 6.8 7.9 8.37*10.10 4.6*10.28 3.6*10.54 1.6*10.4 2.17 1.8*10.0*10.11 4.57*10.5*10.4*10.6 2. Las reacciones de precipitación se encuentran afectadas por los siguientes factores: 2.7*10.0*10.2 Fórmula CuBr AgBr BaCO3 CaCO3 SrCO3 MgCO3 Ag2CO3 PbCO3 Hg2Cl2 AgCl PbCl2 PbCrO4 Ag2CrO4 BaF2 CaF2 PbF2 Ca3(PO4)2 Pb3(PO4)2 Al(OH)3 Ca(OH)2 Cu(OH)2 Cr(OH)3 Fe(OH)2 Fe(OH)3 Mg(OH)2 Zn(OH)2 BaSO4 SrSO4 Ag2SO4 Bi2S3 CdS CoS CuS SnS FeS MnS HgS NiS Ag2S PbS ZnS Ba(IO3)2 CuI AgI PbI2 MATERIAL EN REVISIÓN 119 4.8*10.7*10.26 7.3*10.

El valor de la solubilidad molar será: 7.37 Calculamos la concentración de cada uno de los iones que se encuentran en solución como lo hicimos con un ejemplo anterior. Remplazando el nuevo valor de concentración de iones cobre: [1*10.0*10.37. ¿Cuál es la solubilidad del cromato mercúrico. y otros.10 1. Temperatura ( ºC) 4.2. en la mayoría de los casos encontramos un comportamiento favorable hacia la disolución como lo encontramos en la tabla 21: Tabla 21.7 25. 120 . 2 X será la concentración del ion mercurio (I) en la solución y 0.7*10.0 KPS 2. Veamos este otro ejemplo. el otro disminuye su concentración para volver a mantener las condiciones de equilibrio iniciales. aumentemos la concentración de iones cobre hasta 10.19. se establece la temperatura ambiente y una atmósfera de presión. en g/L. se debe tener cuidado ya que algunas sustancia en exceso del reactivo precipitante puede solubilizarse nuevamente al formar complejos.7 9.9 Esto significa que se requiere definir unas condiciones estándar para los valores de la KPS para poder compararlos.2 Efecto del ión común. en una solución 0.0*10.37. Química analítica.11 3.0*10.11 1. Este principio se usa en la química analítica para efectuar una precipitación cuantitativa de un ion de interés.27. Ahora.0 50.32*10.La temperatura modifica los valores de solubilidad aumentándolos o disminuyéndolos dependiendo de la termodinámica de cada una de las reacciones de solvatación que favorecen la reacción de disolución o la de cristalización respectivamente. 2. despejamos X = 6.75*10.56*10.1*10.0*10. así: [Cu2 +] [S2 -] = 6. Cuando a una solución de un compuesto en equilibrio con su soluto se le añade uno de los iones que libera.1 M de cromato de potasio? Lo primero que hacemos es plantear la expresión de la constante de producto de solubilidad y establecer su valor: Hg2CrO4 2 Hg+ + CrO42 – MATERIAL EN REVISIÓN KPS = [Hg+]2 [CrO42 -] = 2. estamos suponiendo que existe 54 RAMÍREZ. Modificación de KPS con la temperatura para el cloruro de plata54.9 Si X es la concentración molar del cromato mercurioso inicialmente disuelto. Bernal Inés de.10] [X] = 6. Cu2 + + S2 – Concluimos que la adición de un ion común produce una disminución en la solubilidad de la fase sólida sin afectar el valor de la constante a esa temperatura. entendemos que se debe modificar el equilibrio ocasionando la disminución de los iones sulfuro.10.0*10. No obstante..1 + X la concentración del ion cromato. p. Ilustremos este caso con una solución de sulfuro de cobre (II): CuS Cuya constante de producto de solubilidad será: KPS = [Cu2 +] [S2 -] = 6. 155.

La técnica de la gravimetría.7*10. Estamos discutiendo este comportamiento. en líneas generales.6*10. el exceso de cationes envuelve a los aniones desprendidos de la estructura cristalina del sólido y lo mismo ocurre con los aniones que son rodeados por el exceso de los cationes del electrolito disuelto. Ahora transformamos a solubilidad sabiendo que el peso molecular del cromato mercurioso es 517. hallamos que el aporte por esta ionización inicial es realmente despreciable55 por lo que suponemos que [0.9/0. pero se establece que los iones cargados modifican la velocidad de la reacción de cristalización. La solución salina formada tiene propiedades diferentes a las del agua pura. El resultado final es: 3. 3.2 g/L. Por ejemplo. Se presenta cuando en el equilibrio presente en la solución de una sal poco soluble se le añade otro electrolito con iones diferentes.1].4. Este efecto se llama efecto sal. al observar los cambios que ocurrían en la masa al transformar una sustancia en otra y comprende una gran variedad de métodos basados en la determinación de un determinado peso de un analito o especie analizada. luego es válida la aproximación.mayor concentración de cromato en la solución 0.1 M proveniente del aporte de la sal de cromato mercurioso ya disuelta. precisamente porque la gravimetría (del latín gravis que significa pesado) tiene como fundamento teórico este tipo de equilibrio. estos métodos son los más exactos de la química analítica.0*10. El procedimiento que se sigue en estas técnicas.23 g/mol. modificando el equilibrio aumentando la solubilidad del sólido en equilibrio con la solución. Los fundamentos de estas técnicas se establecieron en el siglo XIX. encontramos mayor concentración disuelta en éste último debido a que la proporción de cargas en las dos soluciones es diferente en proporción a las de yoduro de mercurio: en la primera la razón es uno a uno mientras que en la segunda es de dos a uno.5 M. no nos interesa el método matemático para hacerlo. Si usted efectúa el calculo de la solubilidad encuentra que es de 8. desplazando el valor de la constante de producto de solubilidad.4 M para el ion cromato proveniente del cromato mercurioso. un poco compleja de resolver.8 Podemos calcular la raíz cuadrada a cada miembro de la ecuación: 2 X = 1. Como esta determinación se hace en una balanza de buena exactitud.3 Efecto del ion no común.1 + X] ≈ [0. sustancias que se encuentran en solución pueden ser precipitadas añadiendo el elemento que les hace falta o cambiando las condiciones de estabilidad de la misma como lo vamos a discutir en seguida: 3.0*10.9 Si la desarrollamos nos encontramos con una ecuación cúbica. 55 MATERIAL EN REVISIÓN 121 . Etapas de un análisis gravimétrico. Con esta aproximación resolvemos la ecuación así: 4 X2 = 2*10.2. No olvide la importancia de efectuar el análisis dimensional para poder expresar adecuadamente el resultado. por ello observando los valores de la constante.1 + X] = 2. Remplacemos en la expresión de la constante de producto de solubilidad: [2 X]2 [0.4*10. comprende al menos tres etapas: Figura 7.1 = 2. si al yoduro de mercurio (HgI2) se disuelve en una solución de cloruro de potasio y en otro recipiente se le disuelve el yoduro mercúrico en una solución de sulfato de potasio.1 Condiciones. 2. Despejando X = 7*10.

3. MATERIAL EN REVISIÓN 122 . lavado y secado al momento de disponer de la especie final para determinar su masa. Las condiciones en que se deben efectuar este tipo de análisis son: • • • • La reacción de precipitación debe tender.2. El material de origen puede ser un sólido o un líquido y que contiene en cantidad suficiente el componente analítico de interés.1 Electrodeposición. Técnicas de electrodeposición. El tratamiento químico corresponde a la aplicación de una técnica debidamente probada y que permite la extracción del componente analítico de interés y su transformación en un compuesto medible mediante su masa en las condiciones del laboratorio.MUESTRA CON EL COMPONENTE A SER ANALIZADO. El precipitado debe ser puro o tener un grado de pureza conocido o ser fácilmente transformado a otra especie más pura al momento de efectuar la medición final. de donde se toma una muestra exactamente medida.2 Métodos. debe ser de una magnitud tan pequeña que la cantidad de componentes que queden en la solución. Cada método gravimétrico tiene sus propios problemas técnicos. La solubilidad del precipitado. Precipitación. El compuesto obtenido finalmente contendrá en su composición o será el elemento analítico de interés proveniente únicamente de la muestra. es un método rápido y muy sencillo que requiere observar las condiciones en que se debe efectuar la electrodeposición. condiciones especiales de acuerdo a las transformaciones químicas utilizadas. el cuál podrá después ser relacionado con la muestra de origen y establecer las proporciones en las cuales el analito determinado se encuentra en ella.2. TRATAMIENTO QUÍMICO ADECUADO MODIFICACIÓN QUE PUEDE SER PESADA Y RELACIONADA CON EL COMPONENTE DE INTERÉS. El precipitado debe tener una forma física adecuada. El analito de interés es un metal y se deposita de su solución mediante su deposición en el cátodo de una celda electroquímica inerte. mediante la aplicación de una determinada cantidad de corriente en un tiempo determinado. por ello se necesita conocer las condiciones que favorecen el desplazamiento del equilibrio de la reacción hacia el analito de interés. El análisis simplemente se reduce a pesar el electrodo antes de la reacción y después de la reacción luego de limpiarlo y secarlo cuidadosamente. de tal manera que sus partículas tengan un tamaño apropiado para facilitar operaciones de recuperación. Son los procedimientos más utilizados y que generalmente identifican a la gravimetría. 3. sea despreciable en comparación con la cantidad total original de dicho componente que el método no la puede detectar. principalmente. en la solución madre. No ahondaremos más en el asunto ya que en el campo de los alimentos esta técnica no tiene ningún interés.2 Técnicas de precipitación. es necesario indagar previamente en la literatura sus detalles. Volatilización. a la formación del precipitado. Las técnicas que se suelen emplear en la determinación de analitos de interés las podemos agrupar en tres: • • • 3. procedimientos y equipos utilizados con el fin de obtener resultados reproducibles y comparables con los usualmente reportados.

123 . Elevar la temperatura de la solución para incrementar la solubilidad. En todo proceso de precipitación. luego comienza su crecimiento de manera caótica generando partículas coloidales de aspecto diverso. muy puro y de composición conocida y constante. los núcleos formados comenzarán a modificar su tamaño hasta precipitar. para ello MATERIAL EN REVISIÓN 8 a 10- 7 cm) → partículas coloidales (10- 7 a 10- 4 cm) → 56 Este “contratiempo” no se puede eliminar ya que el agua destilada y los reactivos utilizados no se encuentran libres de las partículas de polvo. Si logramos disolver nuestra muestra o si ya la disponemos en solución. de manera que las concentraciones de analito y precipitante sean bajas. El tratamiento posterior del precipitado. reducir la sobresaturación relativa.7 cm. debemos reunir las condiciones adecuadas para precipitar el analito. la dificultad es poderlo recuperar ya que pasa los papeles de filtro utilizados para su separación de las aguas madres. pedazos microscópicos de vidrio y que en millones se encuentran suspendidas en las soluciones utilizadas o preparadas. Si es un coloide. se aumenta proporcionalmente el número de núcleos. Recordemos que el producto ideal de este tipo de análisis debe ser muy insoluble. Cuando discutíamos el fenómeno de solución encontramos que existe un límite de solubilidad dependiendo de la concentración y la temperatura donde hallaremos un valor máximo donde ya no se disuelve más sustancia. iii. es necesario que revisemos el proceso de precipitación y las condiciones a tener en cuenta en la formación de los precipitados y el tratamiento posterior al que se someten para establecer la forma más adecuada del analito en la determinación final de su masa. pueden tornarse también en centros de nucleación. además de si queda algo retenido cuando se hace el proceso de lavado tendremos el fenómeno de las “partículas caminantes” que corresponden a coloides que se van desplazando con el líquido de lavado por fuera del papel de filtro.Para comprender mejor las anteriores exigencias. Si en la solución existen impurezas sólidas muy pequeñas56. Lo anterior tiene sentido con el problema que se tiene al recuperar el precipitado. Nuestras técnicas deben garantizar alcanzar dicha condición para que comience a formarse el precipitado de interés. Dependiendo del grado de sobresaturación alcanzado. Las características de las sustancias precipitantes. En la medida en que se deje en contacto las sustancias en reacción. agitando vigorosamente evitando alta condiciones locales de alta sobresaturación en el punto en que el reactivo precipitante se mezcla con el analito. Estos núcleos son partículas de sólidos muy pequeñas generalmente formados por aglutinaciones de los mismos iones manteniendo una estructura cristalina definida para la sustancia y se estima que deben ser entre ocho y diez iones. al alcanzar esa condición nuestro sistema se denomina solución sobresaturada y si se modifica comienza a establecerse un equilibrio con la fase sólida no disuelta. ii.8 cm) → grupos de nucleación (10partículas de precipitado (> 10. siguiendo este orden: Iones (10. Utilizar volúmenes grandes de solución. A Agregar lentamente el agente precipitante. fácilmente filtrable. Esto lo podemos controlar mediante la floculación que consiste en eliminar las cargas que dan la estabilidad a los coloides inicialmente formados en el proceso de precipitación. naturaleza y pureza depende de tres factores principalmente: • • • Las condiciones en las que se efectúa la precipitación.4 cm). el tamaño final promedio de las partículas. ¿Cómo podemos lograrlo? El crecimiento de las partículas se puede modificar mediante tres técnicas: i. con tamaños comprendidos entre 1000 átomos y diámetros de 10. El análisis de tal fenómeno comprende dos situaciones: alcanzar la condición de sobresaturación y el logro de la nucleación al interior de la solución para comenzar la cristalización del sólido.

58 La peptización es la dispersión nuevamente del coloide al modificar las condiciones electrolíticas en que fue precipitado. adsorbidas a su superficie otras sustancias provenientes de los líquidos madre de cristalización o la inclusión de líquido madre dentro del floculo proveniente de un coloide. el éxito de la formación del precipitado y luego su separación y purificación dependen de las condiciones en que se aplica la técnica correspondiente. necesariamente se tiene que transformar en otro que realmente cumpla esa condición por ello se recurre a la calcinación ya que los óxidos obtenidos suelen ser químicamente más estables y de composición conocida. el secado normalmente se hace a temperaturas de 100 ºC para eliminar el solvente de lavado y se puede determinar una vez frío el peso que tiene. 3. aquí recurrimos a la mufla donde trabajamos temperaturas cercanas a los 1000 ºC donde la mayoría de sustancias inorgánicas se nos transforman en óxidos. Un electrolito que facilite el intercambio iónico para eliminar los iones absorbidos u ocluidos por el cristal del precipitado.3 Técnicas de volatilización. pero todavía no tenemos la garantía de que está completamente puro ya que puede incluir en su estructura cristalina otras partículas extrañas.2. Se fundamentan en la detección de la pérdida de peso o en la recuperación de masa mediante ciertos aditamentos y modificaciones químicas que recuperan las sustancias volatilizadas. pero se debe tener en cuenta que estos deben ser numerosos y con pequeñas cantidades de solvente que con volúmenes más grandes. Permite la redisolución de las partículas más pequeñas y su deposición en las estructuras cristalinas más grandes. Suponemos que ya tenemos nuestro precipitado recuperado sobre un papel de filtro. Si hay alguna disolución de precipitado se va a obtener la misma pérdida pero se garantiza que el precipitado se encuentra mucho más limpio de los contaminantes del líquido madre en el primer proceso que en el segundo. modificando las condiciones de temperatura de la solución o dejando madurar los precipitados durante cierto tiempo57. cenizas y extracto etéreo como lo vimos en la actividad uno de la anterior unidad. Esta técnica se ha depurado tanto que se ha tornado en el paso obligado cuando se trata de la caracterización e identificación de nuevas sustancias y existe un equipo comercial para efectuar este análisis de rutina. Estas técnicas tienen mayor importancia en la industria de alimentos ya que permiten la cuantificación de compuestos de interés como es el caso de la humedad. El éxito alcanzado depende de la forma de lavado. Sea un electrolito que impida la peptización58 del coloide recuperado. envejecimiento o maduración de Ostwald. es decir. finalizando la experiencia. aumentándolas y facilitando su recuperación en la filtración. 57 MATERIAL EN REVISIÓN Este procedimiento se llama digestión. El otro se utiliza para determinar la composición elemental de sustancias orgánicas. Como podemos comprender. Discutamos brevemente los fundamentos del análisis por combustión. Esto porque estamos ya efectuando la determinación como tal. la medición del peso de analito obtenido. luego el solvente utilizado para tal fin debe reunir como características: • • • Alta solubilidad de impurezas y baja solubilidad de nuestro precipitado. Por último tenemos que secar o transformar en otra sustancia más estable nuestro precipitado ya que en esta forma encontramos un sólido mucho más puro y que representa la cantidad de analito de interés buscado en la muestra inicial. sabemos que tenemos impurezas provenientes de dos fuentes las adsorbidas del líquido madre donde ha ocurrido la precipitación (son inclusiones) y las ocluidas dentro de la estructura cristalina del precipitado. 124 . Pero si este residuo no cumple todavía con la condición de ser un compuesto de composición constante y conocida. nuestro esfuerzo es tratar de dejarlo lo más limpio de las aguas madres.recurrimos al efecto del ion común añadiendo un exceso medido del agente precipitante.

3 Metodología en el análisis gravimétrico. Con respecto a la cuantificación del extracto etéreo. de modo que pueda generar los criterios que requiere para ordenar e interpretar los resultados del análisis. consiste en la determinación de la masa de la muestra. luego de estar fría. la de ascarita (asbesto con hidróxido de sodio) que recupera el bióxido de carbono. someter a calentamiento en una estufa por determinado tiempo y. óxido de plomo y óxido de manganeso). se evapora el solvente. óxido de cobre. Dicha pérdida equivale al agua y a los volátiles que perdió la muestra durante el análisis. se verifica que no existen residuos de vapor mediante secado del extracto que una vez frío de determina nuevamente la masa. propósito central de este curso. FILTRACIÓN LAVADO SECADO Y/O CALCINADO PESADO VOLATILIZACIÓN 125 RESULTADO FINAL . los productos de esa combustión (bióxido de carbono. Buscamos que usted tenga un conocimiento previo de los equipos a utilizar y las operaciones comunes que puede realizar para lograr una experiencia de aprendizaje significativa. En la unidad anterior discutimos cómo se debe obtener la muestra y las condiciones en que se debe almacenar para que mantenga sus características. La determinación del agua y volátiles en los alimentos es más sencilla. la diferencia de pesos nos permite tener el dato para la cuantificación de la grasa que tiene dicho producto alimenticio. Posteriormente se pesa cada cámara y la diferencia de peso permite establecer la proporción de carbono e hidrógeno de la muestra. especialmente para buscar su reproducibilidad y comparar los resultados obtenidos con otros ya publicados. agua y otros óxidos) pasan por cámaras que hacen la retención selectiva de esas productos como agua en la cámara de pentóxido de fósforo. Ahora vamos a utilizarla para efectuar la determinación analítica por gravimetría de algunos de sus componentes. El recipiente de recolección está previamente pesado. el proceso consiste en medir una cantidad de muestra seca y someterla a extracción con un solvente orgánico. La figura 8 ilustra las operaciones comunes en cualquier tipo de análisis gravimétrico. Aquí explicaremos la secuencia de pasos general que tiene cada técnica haciendo la salvedad de lo comentado más arriba: es necesario recurrir a la literatura para establecer claramente la secuencia y condiciones en que se tiene que efectuar cada ensayo. El equipo tiene una cámara que impide el acceso de bióxido de carbono y de agua desde el medio ambiente. volver a pesarla para cuantificar la diferencia de peso. Figura 8. Operaciones seguidas en un análisis gravimétrico. se calcina bajo atmósfera de oxígeno y los productos se pasan por catalizadores (como tela de platino. 3. luego de efectuada la extracción.Se pesa una determinada cantidad de la sustancia orgánica de interés. MUESTRA ELECTRODEPOSICIÓN MATERIAL EN REVISIÓN DETERMINACIÓN DEL PESO DE LA ALÍCUOTA PRECIPITACIÓN.

El traslado del precipitado al papel de filtro requiere el montaje previo del equipo de filtración. por ello también se le llama policía. la facilidad de trasvase del precipitado desde el vaso hasta el papel de filtro y los lavados efectuados para recuperarlo o para concentrarlo dentro del filtro de papel. un embudo de filtración de vástago largo y un vaso de precipitados seco. plegado de papel y proceso de filtración. la necesidad de efectuar la adición o sustracción de masa teniendo la balanza en freno o apagada para no afectar su sensibilidad. que aunque desconocemos las proporciones de los elementos que la componen sabemos cuánta masa posee puesto que la hemos medido utilizando una balanza. cuando se efectúa la determinación del peso y el cuidado de mantener las puertas de la balanza cerradas. un aro metálico con nuez. Ya hemos mencionado los cuidados específicos a tener en cuenta durante la determinación analítica. MATERIAL EN REVISIÓN 126 . La figura 9 esquematiza este proceso. Figura 9. requiriendo de las muestras tener la misma temperatura ambiente de la balanza. Como nos interesa recuperar el sólido nuestra atención se debe centrar en el embudo. Mencionaremos tres factores a tener en cuenta en su uso: la sensibilidad que poseen por la vibración. Una vez logrado se efectúa la medida determinando cuál es la cantidad de masa que tiene el mismo peso. Se pesan primero vacíos escribiendo en el cuaderno de laboratorio su peso o masa y luego si con la cantidad de sustancia requerida. o para decidir que no son iguales y se sigue efectuando la comparación de que realmente están en equilibrio. simplemente que esas reacciones ocurren en vasos de precipitados y la agitación se efectúa con un agitador provisto de una pequeña banda de caucho. simplemente utilizamos el recomendado el cual se debe plegar y montar en el embudo para que calce perfectamente sin dejar burbujas de aire entre el papel y la pared interna. Montaje. Sin embargo el principio fundamental es el mismo: comparar dos masas. Lo anterior implica que la determinación de masas siempre se hace por diferencia ya que nunca se debe colocar la muestra a pesar sobre el platillo sino que se debe utilizar un vidrio de reloj. que consta de un soporte universal. una de ellas es conocida exactamente que sirve de referencia para establecer si son iguales. Esto porque las condiciones de la gravedad en el laboratorio se suponen homogéneas. secos y a temperatura ambiente.La alícuota corresponde a una parte cuantitativa y representativa de la muestra que se conoce exactamente. Si falta o sobra es necesario definir si realmente está en exceso o defecto para calcular la porción a añadir puesto que no es recomendable añadirla o quitarla estando la balanza en posición de máxima sensibilidad por la posibilidad de dañarle esta característica. es decir. No se describe la diferencia de los dos tipos de balanza y se deja en la inquietud del estudiante por conocerla. por ello se recomienda humedecerlo con agua destilada o el solvente de lavado utilizando un frasco lavador. por lo que se deben instalar en mesas de mármol. un pesa sustancias con tapa – especialmente si la muestra es higroscópica – o un pequeño vaso de precipitados los cuales deben estar limpios. La técnica recomienda el tipo de papel requerido por lo que no vamos a detenernos describiéndolo. se establece un equilibrio que siempre busca un valor de cero. para impedir el efecto de empuje aerostático por corrientes de aire externo o por diferencias de temperatura. En el laboratorio es posible utilizar la balanza mecánica y la electrónica. que funciona para la homogenización rápida de los reactivos. para su recuperación se recurre a un papel de filtro que tiene unas características especiales tanto en su composición como en tamaño de poro.

por ello es necesario tener en cuenta esos cambios y cómo están relacionados con las modificaciones efectuadas a la muestra y al analito determinado. por ello se hace un tratamiento previo utilizando un trípode que tiene un triángulo de porcelana donde se coloca inclinado el crisol de porcelana. Figura 10.Si requerimos calcinar el precipitado para su transformación en otra sustancia más estable. se suelen dejar dentro de un recipiente de vidrio llamado desecador que contiene dos zonas separadas por una placa de porcelana. Ya sea que la muestra se haya secado o calcinado. efectuamos el dimensionamiento del 127 . se tapa parcialmente para evitar vacío generado por el desplazamiento de cierto volumen de aire ocasionado por la diferencia de temperatura que dejaría relativamente sellado el equipo impidiendo su apertura ya que la boca y la tapa encajan perfectamente y para facilitar su movimiento se encuentra lubricada con grasa para desplazarla horizontalmente. es necesario hacer el traslado del papel conteniendo el precipitado cuidadosamente a un crisol de porcelana provisto de tapa y efectuar un primer proceso de secado y combustión de toda la materia orgánica que se tiene puesto que no es conveniente hacerlo en la mufla debido a la dispersión de los gases de combustión. Como hay desprendimiento de gases. Los cálculos más simples son los requeridos para las técnicas de electrodeposición y la de volatilización y calcinación puesto que únicamente se relacionan dos masas por diferencia y el cálculo final para expresar el resultado final. desconociendo cuán tóxicos pueden ser y a que es poco estético observar en las paredes del equipo el carbón acumulado por la combustión incompleta. no como hacemos con otro tipo de artefactos que tienen tapa. un espacio superior donde se coloca el pesa sustancia o el crisol de porcelana calientes. Ilustremos con el caso de determinación de humedad y volátiles en una muestra de alimento. lo mismo que relaciones entre el analito determinado y el resultado final en que debe ser expresado. es necesario dejarla alcanzar la temperatura ambiente del laboratorio. 3.4 Manejo de los datos y expresión de resultados. En el fondo se encuentra un agente desecante que mantiene el interior a un nivel muy bajo de humedad. La figura 10 ilustra ese procedimiento. se recomienda efectuarlo en una vitrina y cuidando el aumento de temperatura para que no haya pérdida del sólido de interés por proyección debidas a diferencias de temperaturas localizadas. Técnica de calcinación. se le coloca la tapa dejando parcialmente destapado y se comienza a aumentar la temperatura hasta la combustión completa que se suspende cuando el fondo del crisol ha tomado color rojo. MATERIAL EN REVISIÓN Las técnicas gravimétricas establecen ciertas condiciones en la manipulación de la muestra que incluye la preparación de soluciones concentradas a partir de las cuales se efectúan diluciones que se deben tener en cuenta. lo que afecta el resultado final. manipulados con una pinza para crisol. al existir el riesgo de hidratación de la muestra. Digamos que queremos determinar la humedad que tiene un lote de leche en polvo.

El registro que llevamos en nuestro cuaderno de laboratorio tiene el siguiente aspecto: Tabla 22.lote.2598 g Peso de la pesa sustancia con leche seca.0102 g La técnica nos comenta que debemos reportar el resultado en porcentaje de humedad. Si mira los datos al final de la tabla. 128 . disolución de los óxidos en ácido nítrico. establecemos los criterios para determinar cuál es la cantidad de muestra requerida. mediante la precipitación del elemento como hidróxido férrico y su determinación como óxido férrico. 10. La técnica consiste en pesar una determinada cantidad de la muestra (unos 20 g). dice que se pesen exactamente cinco gramos. diluir a 100 mL y añadir hidróxido de amonio al 10 % hasta lograr la precipitación de todo el hidróxido de hierro. Una vez allí medimos un peso definido por la técnica.3697 g Peso de la pesa sustancia con leche. 5. la tomamos. En este caso es necesario considerar el factor de transformación volumétrico (relación de un volumen pequeño tomado frente a otro mayor) y el factor gravimétrico. cuando se hace una relación de masas entre especies químicas diferentes. su calcinación en medio de ácido sulfúrico concentrado para eliminar toda la materia orgánica posible. Como puede tener algo de impurezas ocluidas. Al final no olvide calcular el promedio y la desviación estándar previa aplicación de los criterios para aceptar o rechazar resultados estudiados en el tema cuatro de la primera unidad. se enfría y pesa el residuo final. pasamos al desecador y una vez fría la pesamos. 8.8627 g 10. homogenizamos. Tomemos un ejemplo concreto del campo de los alimentos. 1 %. Determinación de hierro en morcilla. Se desea determinar por gravimetría la cantidad de hierro que se encuentra en morcilla. El resultado final se debe reportar como porcentaje de elemento hierro presente en la muestra. se disuelve en ácido clorhídrico al 15 %. se filtra y lava controlando que no haya cloruros en las aguas de lavado. recuperar el precipitado sobre papel de filtro. su diferencia permite establecer la pérdida de peso mientras que la diferencia de los dos primeros da la muestra tomada.9598 g Ensayo 2 4. luego la colocamos en una estufa a 105 ºC por una hora. Morcillas: el cerdo volador Fecha de recolección: 10-21-05 Método: Azar y tabla MS. Los resultados que se obtuvieron en un análisis específico fueron: MATERIAL EN REVISIÓN Tabla 23. Número de lote: 0124 g -10-19-05 Peso de muestra: 200 g 59 Debe analizar cuidadosamente los datos para aplicar la fórmula. lavar con agua caliente. un poco más complejo considera tratamientos de la muestra que incluye diluciones y transformaciones a otras especies químicas más estables. Finalizado se calcina en una mufla entre 650 – 700 ºC. marcamos y llevamos cuidadosamente al laboratorio. teniendo en cuenta el tratamiento de datos definido en el capítulo El otro caso. Determinación de la humedad de leche en polvo. Leche en polvo: la vaquita risueña Número de lote: 3147 S -05-22-05 Fecha de recolección: 05-23-05 Peso de muestra: 200 g Método: Azar y tabla MS.3785 g 9. luego debemos utilizar una fórmula sencilla para expresar dicho resultado: PORCENTAJE DE HUMEDAD = PÉRDIDA DE PESO MUESTRA 100 El resultado obtenido es: 25 anterior59. Determinación Ensayo 1 Peso de la pesa sustancia vacío. se precipita nuevamente con hidróxido de amonio.

0234 g 6. de modo que podemos derivar una ecuación que nos permite alcanzar el resultado esperado: mg Fe 100 g 2 Fe 100 g MATERIAL EN REVISIÓN 2 Fe Fe2O3 = Masa Fe2O3 1000 mg/g Fe2O3 Muestra Desarrollándola con los datos de la tabla 23. 6 ed. Podemos efectuar el seguimiento de reacciones. I. alimentos colombianos. para el elemento hierro60. proteína presente en la sangre siendo necesario efectuar su mineralización mediante digestión ácida y calcinación que nos lo lleva hasta óxidos. El número de moléculas de cada una de las sustancias relacionadas debe ser tal que contenga el mismo número de átomos a los referidos en el análisis. sin considerar ninguno de los productos intermedios. Peso del crisol. 60 Tabla de composición de 129 . Instituto Colombiano de Bienestar Familiar. sabiendo que la sustancia desconocida es el hierro y la conocida el óxido férrico.0360 g Lo primero que hacemos es verificar la forma en que debemos reportar el análisis.4663 g 6.6892 g 5. la ecuación simplificada nos permite establecer el factor gravimétrico a utilizar.7016 g Ensayo 2 9. pero finalmente nos interesa es: FeORGÁNICO → Fe2O3 → Fe Para efectuar los cálculos tenemos que hacer consideración sobre una expresión que permite resolver más rápidamente la transformación de elementos.9025 g 5. como en nuestro caso el paso de óxido férrico a hierro elemental en el establecimiento de las proporciones finales en las que se debe expresar el resultado. Bogotá. Ensayo 1 10. El peso atómico o molecular de la sustancia buscada se coloca siempre en el numerador y el de la sustancia conocida en el denominador. 89.17 mg de hierro en 100 MINISTERIO DE SALUD.C. posteriormente se precipita de allí como hidróxido férrico como una forma de purificación y nuevamente se lleva a óxido férrico forma en la cual se determina gravimétricamente. normalmente estos resultados se expresan en mg/100 g de muestra. tenemos como resultado final: 44. el hierro en seres vivos superiores está asociado a la hemoglobina.5463 g 29. permitiéndonos considerar las siguientes reglas para su obtención: • • • En el cálculo solamente intervienen la sustancia cuyo peso se busca y el compuesto cuyo peso se conoce. luego la proporción.8999 g 29. Peso del crisol con óxido férrico.B. En nuestro caso. p. como lo sabemos. 1992. esta expresión se conoce como el factor gravimétrico. en masas moleculares. Los principios que permiten su obtención corresponden a la constancia en la composición de las sustancias y a las relaciones ponderales o estequiométricas entre las reacciones químicas. será: FACTOR GRAVIMÉTRICO = En la misma forma es posible establecer una relación entre las masas definidas para la muestra y la expresión final de los resultados.F. luego solubilizamos todo el hierro en la forma de ión férrico (Fe3 +) mediante su digestión con ácido nítrico concentrado. Luego escribimos el esquema de transformación del elemento hierro desde su fuente original.92 g de morcilla. 0.Determinación Peso de la pesa sustancia vacío. Peso de la pesa sustancia con muestra.

yodato de plomo. fluoruro de bario (7. sulfuro de plata. sulfuro cúprico.6*10.1 mg/mL) y fluoruro de calcio (0.016 mg/mL). ni descuidar las relaciones que se deben establecer con lo datos encontrados en el laboratorio o reportados en los mismos ejercicios. equilibrio químico. oxalato de magnesio61.9. cromato de calcio y carbonato de bario.0*10. 4) Ordene de mayor a menor la solubilidad que tienen estas sustancias solubles en agua: Sulfuro de zinc. Bromuro cuproso. con base en las reglas de solubilidad en el agua. No olvidar las recomendaciones establecidas para el factor gravimétrico.La recomendación es recurrir a los textos recomendados en la guía para desarrollar la suficiente destreza para poder resolver este tipo de transformaciones que pueden parecer muy engorrosas.2 M). solvatación. constante de producto de solubilidad y las unidades de expresión utilizadas tanto en soluciones como en constante de producto de solubilidad.3*10. sulfato de estroncio. sulfuro ferroso. oxalato de bario. cuáles de los siguientes compuestos son solubles o no en dicho solvente: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Compuesto K3[Fe(CN)6] K2PtCl6 (NH4)2S2 + (NH4)2S4 + (NH4)2S5 AgAsO2 AgO2 PbS HgCrO4 Hg2I2 BiI3 (BiO)2Cr2O7 Color Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Café a negro Café a negro Rojo Verde opaco Café a negro Amarillo Solubilidad 2) Elabore un mapa conceptual que relacione solubilidad. utilizando el valor de su solubilidad: Sulfato de plata (1.5.2 y del carbonato de bario 8. fluoruro de calcio. 6) La sal BC se disuelve en agua hasta alcanzar el equilibrio: BC B+ + C.11 mg/L). el resto las encuentra en la tabla 20.2 g/L para el ion yodato). ACTIVIDAD PRÁCTICA 5 1) Explique. 61 130 .3 M). yodato de plomo (1. sulfuro de bismuto.1*10. carbonato de bario. del cromato de calcio corresponde a 2.8*10. tiocianato cuproso. sulfato de calcio (1. sulfuro férrico. fluoruro de plomo.5*10. cloruro mercurioso. sulfuro de níquel. 5) Calcule el valor de KPS para las siguientes sustancias. bromuro de plata (0.+ ∆H MATERIAL EN REVISIÓN Las KPS del oxalato de magnesio es 8. 3) Escriba las constantes de producto de solubilidad de las siguientes sustancias y el valor numérico de las mismas: Hidróxido de aluminio.

5000 g 10.2050 g de un fluoruro soluble el cual se precipita como CaF2.7500 g 8. 9) Complemente el trabajo anterior estableciendo la composición. Establezca los factores gravimétricos en cada uno de los siguientes casos: Pasar de: AgCl KClO4 (NH4)2PtCl6 Mn3O4 Cu2(SCN) BaSO4 Nb2O5 Mg2P2O7 KClO4 Fe3O4 CaCO3 Fe(OH)3 Au(OH)3 Pt(OH)2 SnO A: KClO4 K2O NH3 Mn2O3 HSCN Ba Nb MgO K2O Fe2O3 Ca Fe Au Pt Sn MATERIAL EN REVISIÓN 0. 10) Resuelva los siguientes problemas: Elabore los diagramas de flujo que ilustren el procedimiento seguido para determinar las cenizas en muestras como: fruta fresca. arroz. pesando 0.5953 g. los cuidados que se deben tener con ellas y cómo se puede calibrar. diferencia entre secado y calcinación (tener en cuenta equipo y diferencias de temperatura) y los cuidados que se deben de tener con el desecador.6 g de una sal DC y se le agregan 3.8 g de otra sal AX. ¿Cuál es el peso del azufre contenido en 8. Incluirla en su portafolio.4580 g 10. Incluir ese trabajo en su portafolio.3795 g 8. papa. se enfría la solución. nitrato de sodio y cloruro de amonio. ¿Cuál es el porcentaje de fluoruro que tiene la muestra? En el análisis de un fertilizante. plátano. 8) Elabore una monografía sobre la balanza analítica. lo mismo que hacer un listado y definir las propiedades que debe tener un agente desecante. se encontraron los siguientes resultados: Peso de muestra: Peso cápsula + muestra: Peso cápsula + muestra seca: Peso crisol tarado + muestra: Peso crisol tarado + cenizas: Calcule los porcentajes de humedad y de cenizas que tiene la muestra analizada. sulfato de sodio.9576 g de sulfato de bario? Se pesan 1. salchichón cervecero. jugo de tamarindo. se le añaden 3. En lo posible establezca ecuaciones matemáticas que muestren fácilmente las variaciones más significativas en la sensibilidad de estos equipos.7155 g 131 .Explique qué ocurre cuando: Se le adiciona calor. los factores que afectan su precisión y exactitud. explicando su principio. clasificación de papel de filtro y otras técnicas de filtración como son la de vacío. 7) Pronostique qué le ocurre a la solubilidad del sulfuro de mercurio (I) cuando a su solución saturadas adicionamos las siguientes sales: cloruro de sodio.

MATERIAL EN REVISIÓN 132 . se disolvieron hasta un volumen exacto de 750 mL. se le tomó una muestra de 4.0000 g. se disolvieron a un volumen final de 500 mL.0000 g. precipitándose cuantitativamente como hidróxido de magnesio. Calcule el porcentaje de magnesio que posee el mineral.0850 g.9875 g.ZnS Zn 11) Para analizar un compuesto que contiene calcio. posteriormente se calcinó hasta óxido de magnesio obteniendo un peso de 0. se pesaron exactamente 2. ¿Cuál es el porcentaje de CaO y Ca que tiene la muestra? 12) Un mineral contiene magnesio. Se tomó una alícuota de 150 mL precipitándose cuantitativamente como hidróxido de calcio. se calcinó hasta obtener óxido de calcio cuyo peso fue de 0. luego se midió una alícuota de 200 mL.

mediante la comparación de volúmenes. el titulante no es un estándar primario pero se ha podido establecer por convención la posibilidad de determinar con exactitud su concentración mediante la determinación del punto de equivalencia entre el estándar primario y la concentración real del analito. Mantener su estabilidad en las condiciones del ensayo (no ser afectada por la gravedad. de modo que no quede analito sin determinar. Conceptos. utilizando la misma técnica solo que se establece una relación entre masa y volumen empleando unidades químicas como la Molaridad y la Normalidad. Su pureza debe ser muy alta o cercana al 100 %. es decir. una solución que contiene una concentración exactamente conocida de la sustancia activa. Se relacionan con la gravimetría para poder establecer con exactitud la concentración de las sustancias a utilizar como elementos de comparación en la determinación de una sustancia desconocida. es decir que se transforme en el menor tiempo posible en los productos de la reacción. es decir. la humedad o la luz). MATERIAL EN REVISIÓN 133 . que en algunos casos puede ser parte de la solución titulante. los productos y las proporciones que se dan entre ellos. cuando se ha acabado el reactivo limitante. esto significa la necesidad de añadir un exceso medido de titulante para garantizar que la concentración del analito remanente no sea detectable en las condiciones del ensayo. 1. de modo que su peso equivalente también lo sea. Con alto peso molecular. es decir que se conozcan los cambios entre reactivos. generalmente agua destilada. Este procedimiento se llama estandarización y permite obtener una solución estándar. VOLUMETRÍA Segundo conjunto de métodos analíticos clásicos basados en la medición de volúmenes. El análisis volumétrico o titulométrico comprende técnicas de medición del volumen del reactivo requerido (titulante) para que reaccione exactamente con todo el analito (sustancia desconocida y que se desea conocer su cantidad) presente en un volumen exactamente conocido de la solución. que correspondería a la concentración del analito. Esto significa necesariamente que los dos compuestos se encuentran en solución. Las condiciones que requiere un sistema para ser analizado por estas técnicas son: La reacción involucrada debe ser estequiométrica.TEMA 2. Muy soluble en el solvente utilizado. siempre y cuando cumpla con los siguientes requerimientos: Tener una composición exactamente conocida y de fácil obtención. Los métodos volumétricos requieren disponer de una sustancia patrón. Permita la detección del punto final de la reacción. En la mayoría de procedimientos analíticos. Se complete totalmente. Debe ser rápida. la temperatura.

es decir añadimos volúmenes conocidos del titulante. Pasado. la cual a medida que se alcanza ese punto de equivalencia adquiere su máximo valor. el numerador de la anterior ecuación tiende a cero. Estos son sustancias que tiene una propiedad física (generalmente el color) que cambia al modificarse las condiciones que se dan en el punto de equivalencia: ha desaparecido el analito o hay un exceso de titulante.Por lo general. se puede representar por la ecuación: VA CA = Cantidad de A Cuando comenzamos la titulación. cuando no es posible disponer de un indicador apropiado que nos ayude a la detección del punto de equivalencia. este proceso se denomina titulación por retroceso. por lo que exige del analista un suficiente entrenamiento y experiencia para detectar cuándo ocurre el cambio generando lo que se llama como error de titulación. Imaginemos el procedimiento para efectuar el análisis. es necesario efectuar una corrección por dilución a la anterior ecuación por lo que quedaría: VA CA – VT CT VA + VT MATERIAL EN REVISIÓN Cantidad de A = Esto significa que existirá una zona de lento incremento de la concentración de titulante porque no podemos despreciar el efecto del equilibrio. inicialmente tomamos un volumen VA del analito. En otros casos. puesto que todavía no hemos añadido ningún exceso y es posible que el producto del analito con el titulante se descomponga. la pendiente comienza a disminuir porque empieza 134 . permite establecer el volumen de titulante requerido para efectuar el cambio en el indicador conforme a la destreza del analista y que se suele restar del volumen final de la titulación con la muestra). sin embargo se ha establecido técnicas que ayudan a su minimización como son la titulación de un blanco (un volumen equivalente al de la alícuota sólo que sin el analito pero que contiene una cantidad igual del indicador. se trata de establecer comparaciones de volúmenes de una solución de analito (A) con los de una titulante (T) para alcanzar una estequiometría definida por una ecuación que podemos escribir así: A+T→P+D Debemos considerar la posibilidad de un equilibrio químico. se denomina titulación directa que auxiliados con un indicador apropiado nos permite determinar los volúmenes equivalentes. Fundamentos de la titulometría. se añade un exceso medido de la solución estandarizada y con otra medimos cuidadosamente el exceso. En la parte experimental del curso tendremos la oportunidad de entrenarnos en el uso de las dos técnicas. pero añadimos un exceso muy pequeño para poder completar la reacción o llevarla a concentraciones que no son posibles detectar por el método. comienza a disminuir la concentración de A por lo que podemos establecer la siguiente expresión matemática: VA CA – VT CT = Cantidad de A Como es necesario tener en cuenta el volumen final. Cuando hemos alcanzado el punto de equivalencia. 2. denominado alícuota. los sistemas analíticos utilizados en estas técnicas no permiten visualizar directamente el cambio estequiométrico requerido por lo que se necesita la adición de los indicadores. el cual aparece en una concentración CA que no conocemos. El procedimiento de comparación de la solución valorada con una alícuota de la solución con el analito. luego la cantidad de analito que disponemos. Determinar el punto de equivalencia es el secreto de la exactitud de esta técnica. por matemáticas sabemos que en toda función se puede hallar una pendiente. Como lo mencionamos arriba.

podremos comprender las siguientes relaciones volumétricas que ayudan en la resolución de los cálculos: Número de moles = masa (g)/Peso Fórmula (P. Cuando analicemos las técnicas de titulación potenciométrica podemos hacer evidente lo que hemos discutido aquí. establecer estas otras relaciones: MATERIAL EN REVISIÓN Masa de B = gB = VA NB EqB. Si ello es claro. por ahora el reto es que usted verifique si son correctas o no. Número milimol = mg/P. No miliequivalentes = mg/mEq. Luego: No mol B = No mol A (R) = VA MA (R) y masa de B (g) = VA MA (R) P. Lo más importante que tenemos que comprender en esta discusión es el cambio de concentración establecido por la adición continua de volúmenes medidos del titulante. No EqA = VA NA y No EqB = VB NB. Más adelante tendremos la oportunidad de utilizarlas para resolver problemas.F. hidroxilos. Para comprender mejor lo anterior.a predominar excesos de titulante. En el punto de equivalencia tenemos: No EqA = No EqB Por lo que: VA NA = VB NB Podemos. %(P/V) = (gB/Volumen muestra) 100. recurriendo a sus conocimientos de Química General y comprobándolo en su pequeño grupo de aprendizaje colaborativo o con su tutor(a). establezcamos las condiciones de la volumetría en términos de comparar cantidades de sustancias. entonces. la condición de equilibrio que se presenta en la reacción del analito con el valorante y el efecto de dilución que se obtiene en la concentración final de las especies implicadas en el cambio químico.F.B Ahora tenemos que no solamente se puede establecer una relación de masas teniendo en cuenta sus pesos moleculares (o peso fórmula). No equivalentes = g/Eq.cambiados. %B = (gB/masa muestra) 100. Con este concepto es más fácil comprender el significado del punto equivalente porque estamos estableciendo relaciones de cambio entre especies con carga (hidronios. e.F. Molaridad (M) = mol/L = mmol/mL Número de moles de A = VA MA Si tengo la reacción química hipotética: aA +bB pP+dD Puedo establecer relaciones estequiométricas entre ellos conforme a sus coeficientes estequiométricos así: No moles de B/No moles de A = b/a = R. Sabemos que la concentración de una sustancia la podemos establecer en unidades físicas (gramos) y en unidades químicas (moles y equivalentes) en referencia al volumen del soluto o de la misma solución como lo encontramos en el tema anterior. para ello debemos observar la ecuación implicada para definir ese cambio. como lo podemos deducir del concepto de soluciones y de su concentración como se estudió en su curso de Química General. protones) y cambio de electrones. Por ello nació la Normalidad. sino que es posible hacerlo teniendo en cuenta el cambio químico que ocurre./No H+.). OH-. 135 . establecida como la relación del peso equivalente en un determinado volumen: Normalidad = No Equivalentes por litro de solución = Eq/L y el equivalente se determina por la relación del peso molecular con el número de cargas o de electrones cambiado en la reacción química: Eq = P.F.

El agua tiene una propiedad que le ha definido su capacidad como solvente universal: la posibilidad de establecer enlaces de hidrógeno ya sea con sustancias orgánicas o inorgánicas. Desde el punto de vista del equilibrio químico.+ H3O+ H+ Ácido conjugado Base NH3 + H2O Ácido Base conjugada Ácido conjugado NH4OH + En estos ejemplos encuentra un doble papel para el agua: actúa como ácido o como base.6)2 = [H3O+] [OH-] = KW MATERIAL EN REVISIÓN [H3O+] [OH-] = 1*10. Clases de análisis titulométricos. Redox y complejométricas. En sustancias que tienen la propiedad de ceder o aceptar protones. 3.3. encontramos que el denominador es muy grande y casi constante (55. podemos expresar la constante de equilibrio para esta reacción así: KEQ = [H3O+] [OH-] [H2O]2 Si remplazamos teniendo en cuenta que trabajamos con un litro de solución para hallar su molaridad. al solubilizar sustancias en agua. En todo equilibrio ácido – base se encuentran ácidos y bases conjugadas de las sustancias inicialmente en interacción: CH3COOH + H2O Ácido Base Base conjugada CH3COO.7 Esta expresión de equilibrio se denomina constante del producto iónico del agua. o de interactuar con el solvente para generar especies provenientes de este intercambio. Como el solvente más utilizado es el agua. las concentraciones de los iones hidronio e hidroxilo pueden cambiar pero el producto iónico se mantiene constante. Vamos a revisar los fundamentos y aplicaciones de cada una de ellas.14 [H3O+] = [OH-] = 1*10. Se consideran cuatro a saber: ácido – base.1 Volumetría ácido – base. Es decir. de precipitación. mientras que la base es la sustancia que tiende a aceptar o a recibir dichos protón. que a temperatura ambiente tiene un valor de 1*10.14.1 Autoprotólisis del agua. Usaremos la definición de Bronsted – Lowry: un ácido es la especie química que tiene tendencia a perder o a donar un protón.1. estudiaremos su comportamiento. 136 .7: En soluciones diluidas el producto iónico es el mismo que para el agua pura a una temperatura dada. su autoprotólisis le confiere la capacidad ambivalente de ser ácido o ser base y la interacción con algunas sustancias de carácter iónico le permiten modificar su conductividad eléctrica. de donde deducimos que en el agua pura la concentración molar de los iones hidronio y de los iones hidroxilo es de 1*10. sin embargo esta propiedad no la exhibe frente a otras sustancias sino que en ella misma ocurre este cambio químico al que se denomina autoprotólisis: Ácido H2O + H2O Base Ácido conjugado Base conjugada H3O+ + OH- 3.6 g/mol) por lo que podemos integrar la ecuación anterior así: KEQ(55. la fuerza de los ácidos y las bases y la hidrólisis de sales.

mientras que los considerados ácidos y bases débiles lo hacen muy lento y hasta cierto límite estableciendo un equilibrio químico donde identificamos un par de ácidos – ácidos conjugados y de bases – bases conjugados como lo habíamos encontrado más arriba. Conforme al concepto de Bronsted – Lowry. es necesario el estudio de otro concepto como lo es la fuerza de los ácidos y las bases.2 La fuerza de los ácidos y las bases. incluimos en ella el valor de la concentración del agua debido a que su concentración se mantiene constante por lo que la ecuación de la constante de disociación queda simplificada a los reactivos y productos provenientes de la especie ácida o básica estudiada. encontramos que un protón no existe solo en solución sino que se asocia a la base. En la naturaleza existen sustancias clasificables como electrolitos débiles como la sangre.1. los ácidos y las bases fuertes lo ceden o reciben fácilmente. 137 . la leche. los jugos digestivos. 3. hasta alcanzar un equilibrio químico de poca extensión. moles/L. en nuestro caso al agua para formar el hidronio (H3O+). El fenómeno de disociación de un ácido o una base implica la modificación de las características electrolíticas del agua. Así. acético y láctico o con el amoniaco: CH3COOH + H2O NH3 + H2O CH3COO.Para ilustrar lo anterior. el control de la concentración del ion hidronio en el protoplasma vivo es un mecanismo de equilibrio de electrolito débil. semejante al aquí estudiado. como ocurre con los ácidos fórmico.+ H3O+ Las constantes de equilibrio son: MATERIAL EN REVISIÓN NH4+ + OH[CH3COO-] [H3O+] [CH3COOH] [NH4+] [OH-] [NH3] Ka = Kb = Las constantes de disociación del ácido (Ka) y de la base (Kb) representan el equilibrio del electrolito débil con valores a 25 ºC y una atmósfera de presión en la tabla 24. la mayor o menor facilidad de ceder o recibir un protón determina la fuerza de estas sustancias. pudiendo demostrar el fenómeno de disociación de esas sustancias. La disociación de los ácidos y las bases débiles es una reacción reversible que se puede representar: MA Su ecuación de equilibrio químico será: [M+] [A-] KEQ = [MA] [M+] [A-] Recordemos que la expresión de la concentración de las sustancias en equilibrio corresponde a molaridad. mientras que los ácidos y bases débiles sólo aumenta un poco esa propiedad del agua. es decir. un ácido o base fuerte se disocia completamente aumentando la capacidad de transportar corriente eléctrica. Los ácidos y las bases monopróticas débiles son sustancias que al disolverse en agua pierden o ganan un protón. los jugos de fruta.

99 H2NSO3H H2SO4 138 .4 1.2 2.47*10.80 3.14 1.14 2.8*10.10 H2CO3 HCN HO2C(OH)C(CH2CO2H)2 Ion etilén amonio Ion hidrazinio Ion metil amonio Ion piperidinio Ion piridinio Láctico Maléico Málico Malónico Mandélico Nitroso o – Ftálico Oxálico Peryódico Pícrico Pirúvico Propanoico Salicílico Succínico Sulfámico Sulfúrico Ion hidroxil amonio Ion trimetil amonio MATERIAL EN REVISIÓN + ClCH2COOH C6H5OH HF HCOOH H3PO4 H3PO3 trans – HOOCCH=CHOOH HOCH2COOH HN3 HOCl NH4+ C6H5NH3+ (CH3)2NH2+ HOC2H4NH3+ C2H5NH3+ NH3CH2CH2NH3+ 1.6 5.5 7.08 2.7 pKa2 6.7*10.2*10.12 pKa3 11.24*10.3 5.9*10.38*10.3 6.6 2.18*10.42*10.34 1.6 2.5 1.5 2.75 3.35 9.95 10.45 2.3*10.3*10.21*10.85*10.52 3.26 8.32 1.39 3.11*10.9 2.0*10.06*10. Ácido Acético Acetil salicílico Arsénico Arsenioso Benzoico Bórico Butanoico Carbónico Cianhídrico Cítrico Cloroacético Fenol Fluorhídrico Fórmico Fosfórico Fosforoso Fumárico Glicólico Hidrazoico Hipocloroso Ion amonio Ion anilinio Ion dimetil amonio Ion etanol amonio Ion etil amonio Fórmula CH3COOH C9H8O4 H3AsO4 H3SO3 C6H5COOH H3BO3 CH3CH2CH2COOH Ka1 1.4 1.8*10.1 Fuerte pKa1 4.1 3.4 1.81 6.2 8.95 Ka3 3.12 5.03*10.28*10.87 2.8*10.10 2.3 1*10.63 11.11 7.19 6.49 4.51*10.4 1.2*10.2 3.20 0.68*10.7 6.4 1.25 11.05 3.8 1.5 5.01*10.5 4.10 6.21*10.16 3.3 1.2*10.83 4.74 2.12 5.4 7.5 1.2 5.2 4.42*10.Tabla 24.7 3.49 4.86 1.45*10.69 5.36 2.58*10.63 6.12*10.7 6.3 4*10.9*10.98 Ka2 1.8 1.49 4.05*10.91*10.63 1.86 10 3.36*10.2*10.12 2*10.29 4.74 4.49 2.2*10-10 8.42*10.52 9.8 5.5 3*10.22 9.69 0.69*10.97 5.11 10.30 HOOCCHOHCH2COOH 8*10.62*10.97 4.6 1.52*10.22 5.20 9.10 6.6 5.65 1.3 5.20 3.02*10.3*10.1*10.1*10.81*10.77 9.10 CH3CHOHCOOH cis – HOOCCH=CHCOOH HOOCCH2COOH 5.84 7.3 3*10.60 10.10 H2NNH3+ HONH3+ CH3NH3+ C5H11NH+ C5H5NH+ (CH3)3NH+ 1.31*10.7 1.23 4.65 7.6 Peróxido de hidrógeno C6H5(CHOHCOOH) HNO2 C6H4(COOH)2 HOOCCOOH H2O2 H2IO6 (NO2)3C6H2OH CH3COCOOH CH3CH2COOH C6H4(OH)COOH HOOCCH2CH2COOH 3.4 6.5 4.75*10.6*10.4*10-4 1.48*10.32*10.11 3.09 5. Constantes de disociación de algunos ácidos y bases débiles.4 7.49 10.6 1.4 2.40 4.5 5.23 9.88 3.5*10.95 1.1*10.5*10-13 12.5 5*10.8*10.24 4.1*10.84 3.31*10-11 1.79 4.

23*10. describamos la ionización del tercer protón: HAsO42 La constante de ionización será: [AsO43 -] [H+] Ka3 = 62 MATERIAL EN REVISIÓN [H2AsO41-] [H+] [H3AsO4] Ka1 = = 5. Ka2 = Ahora.3 [HAsO42-] [H+] AsO43 .+ H+ [AsO43 -] = 3. que corresponde al potencial de concentración de especies disociadas.3 3 1.03 0. teniendo en cuenta el concepto de ácido – base conjugada. éstos se llaman ácidos polipróticos. pero haciendo la salvedad de que se encuentra hidratado. por lo tanto más débil.1 7.60 Observando la tabla anterior encontramos varios aspectos que debemos analizar un poco: Existen ácidos que tienen más de una constante de ionización o de disociación en agua. especialmente en términos de comparación de esta propiedad química entre sustancias.2*10.4 0. 139 .12 Vamos a simplificar la expresión H3O+ por la de H+ en la representación del hidronio. El grado de acidez depende de la facilidad que tienen de liberar el protón. siendo más difícil esta ionización. la ecuación de esta ionización será: H2AsO41 HAsO42 .Sulfhídrico Sulfuroso Tartárico Tiociánico Tiosulfúrico Tricloroacético Yódico HOOC(CHOH)2COOH H2S H2SO3 HSCN H2SO3 Cl3CCOOH HIO3 9.+ H+ Como existe otro protón para ceder.6*10. Los valores de la constante de ionización son directamente proporcionales a la fuerza del ácido.13 0. menos se ioniza siendo.14 6.3*10.01 1.+ H+ Su constante de ionización será: = 1.7*10.2 13. entre más pequeño sea.52 . Para comprender el concepto del ácido o base politrópica. Este concepto lo estudiaremos más adelante y comprenderemos su utilidad.5 2.47 0.91 3.31*10.5*10. consideremos el caso de la ionización del ácido arsénico62: H3AsO4 La expresión de la constante de ionización será: H2AsO41.2*10.88 7.0.7 [H2AsO41 -] Comparando los valores de las constantes.18 4.8*10.8 4.8 1.2 9. por lo que los valores de las constantes de la segunda y tercera ionización reflejan esa característica comparada con la primera constante.76 1.88 0. encontramos que esta es menor. Se incluyen bases como el amonio y otras que en la tabla se identifican como iones.1*10. Se presentan también valores de pKa.36 1.6*10.

por lo que físicamente podemos decir que la variación de la concentración molar de los hidronios va de 0 a 14 y de los hidroxilos de 14 a 0 para poder mantener el valor de la constante del producto iónico del agua: Aumenta [H3O+] 0 14 1 13 2 12 - 3 11 4 10 5 9 6 8 7 7 8 6 9 5 10 4 11 3 12 2 13 1 14 0 Aumenta [OH ] Por lo anterior. de la concentración de hidronios y pOH es el logaritmo negativo en base diez de la concentración de hidroxilos. encontramos que el pH corresponde al logaritmo negativo en base diez. Revisemos nuevamente el equilibrio de autoprotólisis del agua: 2 H2O [H3O +] [OH -] = 1*10.La cual tiene el valor más bajo posible de las tres constantes indicando que el protón se encuentra mucho más ligado a la molécula que los otros dos.95 para el pKa2 y de 11. Sin embargo se puede lograr la ionización completa si modificamos la concentración de los hidroxilos de modo que ocurra la neutralización de toda la molécula y el desplazamiento del equilibrio. se encuentra en la neutralidad ya que existe la misma concentración de iones hidronio y de hidroxilo. Se puede establecer una relación interesante entre las constantes de disociación de un ácido débil con una base débil y el producto iónico del agua: Consideremos el equilibrio de disociación para el ácido débil: AH + H2O Su constante de disociación es: Ka = [A-] [H3O+] [AH] A. si recurrimos a las propiedades de los logaritmos y calculamos el logaritmo negativo para esta concentración encontraremos que es 7 y para la constante equivale a 14. mientras que un alto valor de pH está indicando zona de alta basicidad o de ionización de las bases: La misma expresión encontramos con los valores de las constantes de ionización de los ácidos y las bases débiles. si calculamos el valor del logaritmo negativo de K. por ello.7.log [H3O+] pOH = . a un valor de pH siete. 6. debemos buscar expresar estos valores de una manera más fácil para poderlos comparar. Para efectos prácticos se prefiere trabajar con la primera escala. 49 para el pKa3.log [OH-] pH + pOH = 14 Ahora veamos el equilibrio de disociación de una base débil: 140 .14 Encontramos que si [H3O +] = [OH -] = 1*10.23 para el pKa1. es decir la de pH: un valor bajo de pH indica una zona bastante ácida.+ H3O+ MATERIAL EN REVISIÓN pH = . encontramos un valor de pKa o pKb que nos permite también compararlas encontrando que las variaciones son inversas: a mayor valor de pK. esta menos ionizada como lo encontramos para cada una de ellas en el caso de la ionización del ácido arsénico: 2.

10. Para hallar la concentración de hidroxilos aplicamos la ecuación: Kb = Ahora intentemos aplicar todo este marco teórico en la resolución de problemas de ionización de ácidos y bases: Si la constante de ionización del ácido acético es 1.24. cuyo valor de Ka es de 5.5 [X] [X] Ka = [0. remplacemos: pKa + pKb = pKW = 14 Expresión que nos permite hallar los valores de Kb para algunos iones que se han reportado como ácidos en la tabla 24 como es el caso del ion amonio. una vez alcanzado el equilibrio se habrá disociado una cantidad desconocida que representaremos por X.03 M? ¿Qué ocurre al equilibrio cuando se añade un mL de una solución de ácido acético 0. con un pKa de 9.X] = 1.+ H2O Su constante de equilibrio es: AH + OH- [AH] [OH-] [A-] Multipliquemos entre sí estas dos expresiones y simplifiquemos: Ka Kb = [H3O+] [OH-] El miembro de la derecha corresponde al producto iónico del agua.pKb = 1.03 .74*10. Usando la anterior ecuación.75*10-5 ¿cuál es la concentración molar de hidronio en una solución 0. y que podemos remplazar como concentraciones en la constante de disociación: 141 . encontramos que pKb = 4.1 N? ¿Cuál es el pH y el pOH que presenta la solución final? Planteemos la ecuación de ionización: Su correspondiente constante de disociación: MATERIAL EN REVISIÓN [OH-] = 10. cambiémoslo: Ka Kb = KW Calculemos los logaritmos decimales a la anterior ecuación: log Ka + log Kb = log KW Valores que nos recuerdan a pK.75*10.7*10.A.03 M. CH3COOH CH3COO.75*10.5.5 Sabemos que la concentración inicial del ácido es 0.+ H+ [CH3COO-] [H+] [CH3COOH] Ka = = 1.76.

Por ello se generan cinco grupos: Sales de ácido y base fuertes.85.16*10.4 a c 2a X= .5 X – 5.7 = 0 Se resuelve aplicando la ecuación general de solución.02918 M.4] = 3. MATERIAL EN REVISIÓN 142 . principalmente si provienen de sustancias con comportamiento ácido – base débil. luego la cantidad de ácido acético sin disociar sería: 0.16*10.4 M.7) 2 (1) X = 7.16*10.02928 – 1 *10. Ahora miremos cuál es el comportamiento del equilibrio cuando añadimos un mL de HCl 0.4 = 0.25*10.02928 M. lo que significa que se debe colocar el número cero.15 = 10.Despejando los valores correspondientes encontramos la siguiente expresión matemática que nos recuerda una ecuación lineal de segundo grado: X2 + 1.1 N.5) (1. Una sal proviene de la reacción de un ácido con una base. Los resultados de estos cálculos deben ser de dos cifras significativas.75*10-5)2 + 4 (1)(5. Generalmente estos electrolitos se ionizan totalmente en soluciones acuosas produciendo los correspondientes aniones (iones con carga negativa) y cationes (iones con carga positiva).(1.75*10.4 = 0. Por último. la concentración de iones hidronio equivale a: (1 mL/1000 mL/L)(0.25*10. eso significa que los valores de la tabla 24 tienen estas cifras así solamente en algunos de ellos aparezca uno solo. así: -b X= b2 .log [7.15 El pOH será: 14 – pH = 14 – 3. Sales de ácido débil y base fuerte.1. Sales de ácido fuerte y base débil. ya que la exactitud de los valores de las constantes de ionización no los permiten.03 – 7. el pH de la solución corresponderá al logaritmo negativo de la concentración de hidronios hallados: pH = . El ácido clorhídrico es un ácido monoprótico fuerte. Sales que generan aniones dipróticos. y [H3O]ÁCIDO CLORHÍDRICO = 1*10.4 M. 3. afectando el equilibrio reduciendo la cantidad de ácido acético disociado en la misma magnitud.16*10-4 M Utilizamos únicamente el valor positivo de la resolución de la anterior ecuación ya que nunca en la naturaleza tendremos concentraciones negativas.75*10. Sales de ácido débil y base fuerte. sin embargo ellos pueden interactuar con el agua para generar el ácido o la base que les dio origen. es decir se disocia completamente y su peso molecular equivale al peso equivalente por lo que la cantidad anterior equivale exactamente a 1*10.3 Hidrólisis de sales. La cantidad de ácido acético sin disociar será 0.1 Eq/L) = 1*10.4 M. siendo comparables y de la misma magnitud por lo que la cantidad total debería restarse.4 Eq. Comparando los valores iniciales con los adicionados hallamos: [H3O]ACIDO ACÉTICO = 7.

sulfhídrico. ¿Cómo calculamos la concentración de iones hidronio en estas soluciones? Supongamos que tenemos una solución de acetato de sodio. remplazamos el valor de la concentración de hidroxilos en la ecuación anterior por este: [H3O+] 143 .3. para utilizar las ecuaciones químicas escritas arriba. carbónico y otros que se ionizan parcialmente en agua con bases fuertes. CH3COONa + H2O → CH3COOH + NaOH CH3COOH + H2O CH3COO. Provienen de la neutralización completa de ácidos débiles como el acético. HCl + NaOH → NaCl + H2O → Na+ + ClHNO3 + KOH → KNO3 + H2O → K+ + NO3- 3.1 Sales de ácido y bases fuertes. La disolución de esas sales en agua afecta su producto iónico ya que regeneran nuevamente el ácido que sufre ionización parcial modificando el pH final de la solución. Vemos que debe aumentar la concentración de hidroxilos para mantener el equilibrio iónico del agua.3.Estudiaremos su comportamiento específico ya que modifican sustancialmente la acidez o la basicidad final de la solución.1. expresando la anterior ecuación como una constante de hidrólisis KH: [CH3COOH] [OH-] [CH3COO-] KH = MATERIAL EN REVISIÓN [CH3COOH] [OH-] KEQ = [CH3COO-] [H2O] KW [OH ] = - Como en este equilibrio se afecta el producto iónico del agua.+ H2O CH3COOH + OH- La constante de equilibrio para esta reacción será: Simplificamos la anterior ecuación al incluir en la constante de equilibrio la concentración del agua debido a su cantidad. Corresponden a sustancias que provienen de ácidos fuertes como el clorhídrico y el nítrico o de la neutralización completa de otros como el sulfúrico principalmente que al disociarse en agua se ionizan sin modificar el pH final de la solución ya que no se hidrolizan.+ H3O+ Esta situación es la que se denomina hidrólisis. 3. cianhídrico.1.2 Sales de ácido débil y base fuerte. quedando la ecuación así: CH3COO.

2 Como necesitamos determinar la concentración de hidronios en la solución acuosa de la sal recurrimos nuevamente a la expresión del producto iónico del agua donde: [OH-] = KW / [H3O+] Remplazando nos queda: (KW)2 C KW Ka [H3O+]2 = 144 . identificamos el recíproco de la constante de equilibrio de ionización del ácido acético. y que la extensión de la hidrólisis del acetato para transformarse en ácido acético es muy pequeña. casi despreciable que mantiene la misma concentración C definida anteriormente.Quedando la constante de hidrólisis así: [CH3COOH] KW KH = [CH3COO-] [H3O+] Observando la anterior ecuación. puesto que tiene la siguiente expresión: [CH3COOH] / [CH3COO-] [H3O+] = 1 / Ka Remplazando en la constante de hidrólisis nos queda así: KH = KW / Ka Según esta ecuación. C. por lo que nuestra ecuación quedará: C KW Ka MATERIAL EN REVISIÓN [CH3COOH] = [OH-] [OH-]2 Ka [CH3COO-] [OH ] = . En la ecuación original de la reacción de la sal con el agua. luego podemos establecer que: Sustituyendo en la expresión de la constante de hidrólisis tenemos: KW = Podemos suponer que la sal se encuentra totalmente ionizada en la solución quedando que la concentración de la sal y del anión acetato son prácticamente las mismas. la magnitud de la reacción de hidrólisis es directamente proporcional al producto iónico del agua e inversamente proporcional a la constante de ionización del ácido débil Por lo que la expresión de la constante de hidrólisis será: KW Ka [CH3COOH] [OH-] = [CH3COO-] Ecuación útil para el cálculo del grado de hidrólisis de la sal. encontramos que se produce un hidroxilo por cada molécula de ácido.

9*10.5 – X) ≈ 0.10) podemos efectuar una aproximación para resolver la ecuación cuadrática y es considerar a X muy pequeño dejando la expresión (0. el grado de hidrólisis de la sal y el pH de la solución resultante? Identifiquemos los valores de las constantes que requerimos y la concentración de la sal: Ka = 1. Desarrollando la ecuación anterior se obtiene un valor de X = [CH3COOH] = [OH-] = 1.5 . por consiguiente: [CH3COOH] = [OH-] = X [CH3COO-] = 0. la siguiente: [H3O+] = KW Ka C Se prepara una solución de acetato de potasio disolviendo 0.14 = [0. Calculemos la concentración de hidronios utilizando la ecuación que acabamos de deducir.5 KW = 1*10.75*10. generando una solución de carácter básico. dando como resultado: [H3O+] = 5. El grado de hidrólisis lo calculamos así: 145 .Despejando la ecuación.5 moles de la sal en un litro de solución. como lo puede comprobar resolviendo la ecuación correspondiente. Ahora calculemos el grado de hidrólisis que ha ocurrido.5 Comparando los valores de (0.X] 1. tenemos como expresión final para el cálculo de la concentración de hidronios en la disolución de la sal de un ácido débil con una base fuerte.5.10 Ahora determinamos el pH.5 M.14 C = 0.7*10.69*10.5 – X Remplacemos estos valores en la ecuación de hidrólisis: [X] [X] MATERIAL EN REVISIÓN CH3COO.5 M. Para ello planteemos la reacción de hidrólisis: Planteamos la ecuación de hidrólisis: Por cada X moles de acetato que reaccionan se forman X moles de ácido acético y X moles de hidroxilo. calculando el logaritmo negativo: pH = 9.+ H2O CH3COOH + OHKW = [CH3COOH] [OH-] [CH3COO-] Ka 1*10.2. ¿Cuál es la concentración de hidronio. Comprobamos que realmente hay una modificación sustancial en el producto iónico del agua.5 – X) frente al valor de las dos constantes (5.75*10.

log [H3O+]. Planteamos la ecuación correspondiente y su constante de hidrólisis: NH4+ + 2 H2O NH4OH + H3O+ MATERIAL EN REVISIÓN [NH4+] Kb [NH4OH] [H3O+] KH = [NH4+] [NH4+] 146 .3 = 0. Dentro de los metales tenemos a los iones hierro (III) y aluminio (III) que también presentan el mismo fenómeno: NH4Cl + H2O NH4+ + 2 H2O Al(H2O)63 + + H2O HCl + NH4OH NH4OH + H3O+ Al(H2O)5(OH)22 + + H3O+ Es necesario que deduzcamos una fórmula semejante al caso anterior para determinar cuál es la concentración de hidronio que aparece al final de la disolución de cierta cantidad de sal. Como en el caso anterior.6 M. Reaccionan con el agua para producir un catión donador de protones por lo que las soluciones finales tienen pH ácido. son sales que provienen del amonio y sus derivados. pH = .5 = 3.1 M tiene un pH de 5.6 M.3*10.41*10.3 Sales de ácido fuerte y base débil. Despejando encontramos: [H3O+] = 10.1 M. 3.%HIDRÓLISIS = (1. [H3O+] = [NH4OH] = 7.pH = 7.41*10. Revisemos la reacción de hidrólisis de la sal de amonio: NH4+ + 2 H2O Su constante de hidrólisis será: [NH4OH] [H3O+] KH = NH4OH + H3O+ Efectuando los reemplazos por producto iónico del agua y encontrando la expresión inversa de la constante de ionización de la base encontramos la siguiente expresión intermedia: [H3O+]2 = KW Que al despejar nos da la siguiente ecuación útil para hallar la concentración del hidronio en las soluciones acuosas de estas sales: [H3O+] = (KW / Kb) C ¿Cuál es la constante de hidrólisis para el cloruro de amonio si una solución 0.3.69*10.1.13? Definamos los valores conocidos: C = 0.0033 % Una magnitud bastante pequeña que justifica efectuar las aproximaciones que se realizaron anteriormente.5) 100 / 0.

+ H2O 2 H2O Las expresiones de las constantes de hidrólisis serán: NH3 + H3O+ CH3COOH + OHOH. se divide el producto de las dos ecuaciones anteriores por la ecuación del producto iónico del agua. Como en los casos anteriores.1 M. KH = (7.3. debido a la escasa participación que tiene en la disociación. La hidrólisis de estas sales producen cationes que se comportan como ácidos (donadores de protones) y aniones que lo hacen como bases (decepcionan protones).1 = 5.Remplazando valores encontramos el valor de KH. Provienen de la neutralización completa de ácidos débiles con bases débiles como es el acetato de amonio y el cianuro de amonio por mencionar un ejemplo. Utilicemos como sustancia ejemplo el acetato de amonio.1. neutras o básicas dependiendo de la fuerza relativa que tenga el anión o el catión.4 Sales de ácido débil y base débil.10 3.41*10. quedando la siguiente expresión: KW KW Kb (KW)2 [NH3] [H3O+] [CH3COOH] [OH-] [NH4+] [CH3COO-] [H3O+] [OH-] KW MATERIAL EN REVISIÓN = KH = [NH3] [H3O] [NH4+] KW Ka = KH = [CH3COOH] [OH-] [CH3COO-] Ka = Kb Ka = KW KW Ka Kb = KH = KH = KW Ka Kb = [NH3] [CH3COOH] [NH4+] [CH3COO-] Simplificando tenemos: Las constantes de ionización del ácido y de la base son casi de la misma magnitud. si la sal está completamente ionizada se puede suponer que: 147 . que tiene las siguientes ecuaciones reversibles: NH4+ + H2O CH3COO. incluso asumiendo que la mayoría de la concentración del ion amonio es 0. por lo que no es posible definir un tipo de pH en sus soluciones acuosas ya que pueden ser ácidas.+ H3O+ KW Kb Como la extensión de la hidrólisis de una sal depende de la fuerza relativa del ácido y de la base que participan.6)2 / 0.49*10. vamos a deducir una fórmula que nos permita calcular la concentración de hidronios o hidroxilos en las soluciones correspondientes dependiendo de la concentración de las mismas.

la concentración de iones hidronio y el pH de una solución 0.74*10. Para calcular el porcentaje de hidrólisis.[NH3] = [CH3COOH] = [NH4] = [CH3COO-] = C Remplazando y simplificando tenemos: [CH3COOH] = C KW Ka Kb Podemos remplazar la concentración de ácido acético a partir de la ecuación de ionización. Esta sal proviene de la neutralización del ácido cianhídrico con amoniaco. para el agua. para el amonio. KW = 1*10.14)(6. Calcule el porcentaje de hidrólisis.22. es decir.14. podemos suponer que: [NH3] = [HCN] = X [NH4+] = [CN-] = 0. tenemos: 148 .74*10.4 – X. recurrimos a la expresión de equilibrio de hidrólisis para esta sal: [NH3] [HCN] = = KH Ka Kb KW MATERIAL EN REVISIÓN (1*10.2*10. [NH4+] [CN-] Para facilitar los cálculos y teniendo en cuenta la concentración final de las especies.4 M de cianuro de amonio.5 = 5. el pH es independiente de la concentración de la sal.97*10. Remplazamos en la ecuación final que encontramos para estas sales: [H3O+] = (KW Ka) / Kb = pH = – log [H3O] = 9. en la tabla 24 hallamos los valores de las constantes de ionización de dichas sustancias.10) / 1.5. Ka = 6. Kb = 1. quedando: [H3O+] [CH3COO-] Ka = C KW Ka Kb Como [CH3COO-] = C. Remplazando en la ecuación de hidrólisis.2*10.10. remplazamos y simplificamos hasta obtener finalmente la siguiente ecuación: [H3O+] = KW Ka Kb El cálculo de la concentración de hidronios para una sal de ácido débil con base débil no depende de la concentración de la misma.10. para el ácido cianhídrico.

X = 0.22 M.01.10)(1.69*10. Ahora calculemos el porcentaje de hidrólisis %HIDRÓLISIS = (0.79 X = 0.5 – X) Podemos considerar comparando los valores de C con los de KH.32 – 0. encontrando que realmente el aporte de la disociación es despreciable.79. recurrimos a la expresión de la constante correspondiente que es: KH = KW Ka2 = [HCO3-] [OH-] [CO32 +] MATERIAL EN REVISIÓN CO32 + + H2O HCO3. pH = 12.22 / 0. corresponderá a la segunda o a la tercera respectiva del ácido.0 %.5 M de carbonato de sodio y queremos hallar su pH y el porcentaje de hidrólisis.5)*100 = 2. La X en el denominador es muy grande para descartarla debido al valor de KH. El resultado obtenido es: 0.01 M.01/0. fosfatos y sulfatos entre otros.93.4) 100 = 55.79 X Por consiguiente: 1. El porcentaje de disociación es: (0.3.0 % 3.4 – X) = 0. Son un grupo de sales de ácidos débiles y bases fuertes que en solución son capaces de aceptar dos protones como es el caso de los carbonatos.32.4 – X)2 = 1*10. Se extrae la raíz cuadrada a ambos miembros de la ecuación para tener: X / (0. Para hallar el porcentaje de hidrólisis.4 – X) = 0.5) = 0.5 Sales que producen aniones dipróticos.2*10.79(0. Las ecuaciones a considerar son: NaCO3 → CO32 + + 2 Na+ En estos sistemas interesa la primera ecuación de hidrólisis ya que el aporte de la segunda es muy pequeño.+ H2O H2CO3 + OH- Los cálculos respectivos son: KH = 1*10. [H3O+] = KW Ka C Remplazando tenemos: [H3O+] = 9. Lo importante es que al determinar el valor de la constante de acidez a utilizar.11 = X2 / (0.74*10. 149 . En estas condiciones se nos alivia el trabajo del cálculo pues consideramos el sistema idéntico a uno de ácido débil con base fuerte y se puede utilizar la ecuación deducida para hallar el valor de la concentración de hidronios. Utilizamos como ejemplo para comprender el comportamiento de estas sales el carbonato de sodio Supongamos que tenemos una solución 0. X = 0.14 / 4.14 / (6.+ OHHCO3.(X)2 / (0.1.69*10-3.

3 4. los añadimos a dicha solución y ahora vamos a determinar el pH final que presenta esta solución.19 . Daniel. tendremos 0. encontrando [H3O+] = 1. Aquí hemos modificado el volumen final de la solución: 1010 mL totales.31*10.95*10.4.3 CH3COOH 0. homogenizamos la solución y calculamos su pH. Cit. Es un ejemplo de la aplicación del efecto del ion común. tampón o buffer) es aquella que limita los cambios de pH cuando se le agregan ácidos o bases o cuando se efectúan diluciones. Los signos en el balance muestran que operación matemática se ha efectuado.99 = 0. pH = 2. 191. Como estamos usando volúmenes y hemos tomado cantidades equivalentes. tampón o buffer consiste en una mezcla de un ácido y su base conjugada63. Con este valor podremos calcular el pH que tiene esta solución. despejamos de la fórmula anterior MF. Los moles de acetato de sodio son: 15/78. el resultado es [H3O+] = 9. Ahora procedemos a averiguar la cantidad de hidronios presentes en la solución final.18505 H3O+ 9. Ahora efectuemos el cálculo del pH cuando a esta solución le añadimos 10 mL de una solución 0.3. ha disminuido aunque todavía sigue siendo ácido.2*10.1 M. Un amortiguador.3 0.19 M. pesamos exactamente 15 g de acetato de potasio purísimo. Vamos a intentar la comprensión de esta definición utilizando un ejemplo. Debemos calcular la molaridad de la solución en acetato de sodio.6 + 4.3 0.1. Ahora. Nos podemos auxiliar del siguiente esquema: Reacción Condiciones iniciales 10 mL HCl 0. Supongamos que preparamos un litro de una solución.. Una solución amortiguadora (también llamada solución reguladora.95*10. todo está expresado en moles y se ha tenido en cuenta el factor de dilución.3.5 M de ácido clorhídrico.04. Con los anteriores datos hallaremos la concentración final de hidronios utilizando la misma expresión usada arriba. como lo hemos hecho con otros casos. C.9592*10. tomando una alícuota de 25 mL de ácido acético 4 M y disolviendo en un balón aforado de litro utilizando agua destilada. hallando: MF = VA MA / VF. para poder determinar el número de moles que tendrá el litro de solución puesto que no estamos añadiendo más solvente. 150 .2*10.19 mol que al estar en un litro de solución.1 + 4. podremos hallar la nueva concentración de la solución utilizando esta expresión: VA MA = VF MF Como no conocemos la concentración final. Análisis químico cuantitativo. pH = 5.88.5 M Condiciones finales CH3COO+ + 0.95*10. Op. que debemos tener en cuenta para la determinación final de la concentración de hidronio.6.10495 MATERIAL EN REVISIÓN Para poder efectuar los cálculos requerimos manejar las mismas unidades de concentración para poder sumar y restar. 63 HARRIS.4 Soluciones tampón o buffer. Remplazando encontramos: MF = 0. Necesitamos conocer el peso molecular de la sal que es 78. Recurrimos a la expresión de la constante de disociación del ácido despejando la concentración de hidronios: [H3O+] = Ka [CH3COOH] [CH3COO-] Remplazando. p. Como podemos destacar.99 g/mol.

18505 + 4.5 M Condiciones finales. sólo se ha afectado la segunda cifra decimal del valor de pH.90*10.3 CH3COO. Como podemos comparar.3 0.log [H3O+] = . tenemos la expresión de Henderson – Hasselbalch: [A-] pH = pKa + log [AH] Esta ecuación presenta un conjunto de propiedades que vamos a revisar: a) MATERIAL EN REVISIÓN [A-] log Ka = log [H3O ] + log [AH] + . b) El cambio en una orden de magnitud (una potencia de diez) el valor de la razón anión sobre ácido sin disociar cambia en una unidad.5 M. Efectuamos el mismo cuadro de balance: Reacción Condiciones iniciales 10 mL NaOH 0.90*10. habrá una única concentración de hidronios en la solución.5 El problema del indicador y el punto final. entonces: [H3O+] = 9. 3.3 4.10985 OH+ 4. CH3COOH + 0.190 Realizando el mismo tipo de cálculos que para el caso anterior.6.3 0.6.02.4. Esto significa que si en la solución se tienen varias especies ácidas. 151 . pH = pKa. pH = 5.74. mostrando la capacidad que tienen estas soluciones. se trata de la ecuación de Henderson – Hasselbalch que corresponde a otra forma de expresar Ka: Suponemos la siguiente reacción: AH + H2O Escribimos su constante de disociación: [H3O+] [A-] [AH] H3O+ + A- Ka = Tomemos los logaritmos a ambos lados de esa expresión: Ahora despejemos la concentración de hidronios: Remplazando los términos ya conocidos y agrupando la ecuación. pH = 5.90*10. encontramos que se ha afectado las cifras decimales (ha aumentado) pero se mantiene en el mismo rango. encontramos que [H3O+] = 1.90*10.+ H2O 0. Ahora añadimos 10 mL de una solución de hidróxido de sodio 0.10495 .Obtenemos. Existe una deducción matemática que nos permite calcular más fácilmente el pH de este tipo de soluciones.log Ka + log [A-] + log [AH] Cuando la concentración del anión es igual al del ácido sin disociar.36*10.84*10. Comparado con el inicial de la solución.1.

64 MATERIAL EN REVISIÓN Intervalo de transición de pH 1. VT = X.6 8.0 Roja Amarilla Roja Roja Amarilla Incolora Incolora Incolora Color de la forma ácida Color de la forma básica Amarilla Azul Amarilla Amarilla Azul Rosada Azul Anaranjada RAMÍREZ. Tabla 26. el rango de variación de colores y el color que presenta en medio ácido y el que tiene en medio básico. 152 . NT = 0.0 – 3. La forma de selección del más idóneo es algo empírica aunque si se conoce el punto final.0 – 24.0 3. Indicador Rojo de parametilo.0 – 7.1 – 4. Azul de bromotimol. Fenolftaleína.6 – trinitrotolueno. En las titulaciones ácido – base hay un cambio brusco del pH al añadir un pequeño exceso del valorante. 2. Timolftaleína.05 N.2 – 6.6 3. Rojo de metilo.4.1 N de ácido clorhídrico se necesitarán para neutralizar 25 mL de una solución 0. 5 mL.3 – 10.6 12. Un indicador ácido – base es en sí un ácido o una base débil cuyas distintas formas protonadas tienen diferentes colores. Anaranjado de metilo. 119. Por ejemplo: ¿Cuántos mL de una solución 0. p. Inés Bernal de. Azul de bromofenol.0 – 4. sin embargo ¿en la práctica cómo podemos detectar el punto final si la mayoría de soluciones son incoloras y no es fácil percibir el cambio a simple vista? Significa que tenemos que encontrar un medio que nos detecte el punto equivalente. Despejando la ecuación y resolviendo tenemos: VT = VA NA/NT = 12.2 6.4 4. El problema es sencillo. Indicadores ácido – base64. un indicador debe detectarlo haciéndolo manifiesto mediante la aparición o desaparición de un color. tratando de minimizar el error del indicador o error de titulación.Una reacción se considera completa cuando el número de equivalentes de la solución valorante es igual al número de equivalentes de la solución del analito o cuando el número de miliequivalentes de A es igual al número de miliequivalentes de T: A+T AT Si consideramos una solución 1 N en la que hay N equivalentes y n miliequivalentes en un mililitro. el punto final se alcanza cuando: VA NA = VT NT Esto permite calcular también el número de miliequivalentes de las dos sustancias reaccionantes cuando se conocen los volúmenes y las normalidades.0 – 9. Op.1 N. se selecciona el indicador que mejor cambie en esa zona. y otros. En la tabla 25 hallamos los nombres de algunas de esas sustancias. Cit. NA = 0. Para hallar el indicador más apropiado debemos calcular el pH en el punto de equivalencia y se selecciona el más cercano o que coincida con ese cambio.6 9.05 N de hidróxido de sodio? NaOH + HCl → NaCl + H2O VA = 25 mL.. Química analítica.

1 N. Masa de NaHCO3 = 7.0 mL – 2. 153 . Análisis químico cuantitativo.63 g/L. o sea 5.(0. debemos restar los volúmenes para saber realmente cuanto bicarbonato es el que tiene la solución: 10. Hemos estudiado la situación que se presenta en cada uno de ellos.+ HCl → H2O CO32 . 244.+ HCl → HCO3. luego para la neutralización completa requeriremos del doble del volumen.0 mL (0. 1000 mL/L.02 mg/Eq. Op.5 mL que corresponden exclusivamente a bicarbonato. pero ahora nos inquieta si podemos establecer una diferencia analítica entre ellos. de carbonato y de bicarbonato de sodio en una muestra de agua si al titular una alícuota de 100 mL con una solución de ácido clorhídrico 0. Un ejemplo es la determinación de la alcalinidad en aguas. se busca un indicador cuyo intervalo de transición se superponga lo más posible con la zona de mayor pendiente de la curva de titulación. C. HARRIS.1 Eq/L) Ahora.02 g/Eq.0 mg/Eq.0 g/Eq. En esta determinación encontramos que el agua puede tener disueltos hidróxidos.5 mL. Peso equivalente de NaHCO3 = PF/1 = 84. Masa de Na2CO3 = 5. El problema nos está preguntando cuánto carbonato tiene. 1000 mg/g. Con estos datos calculemos los resultados teniendo en cuenta los factores gravimétricos y de dilución que habíamos planteado en el tema anterior: 53. Sobre la misma solución se ha añadido el indicador metil naranja y se titula con ácido clorhídrico estandarizado hasta virar. El error de titulación debido a la no coincidencia del punto final y el punto de equivalencia será tanto más pequeño cuanto más inclinada sea la curva de titulación en la vecindad del punto de equivalencia65. La neutralización con fenolftaleína nos da únicamente la mitad del proceso. carbonatos y bicarbonatos. analicemos la segunda situación.5 mL para decolorar la fenoltaleína y 10 mL para hacer virar el metil naranja. como tenemos contribución de bicarbonato por la neutralización de la primera parte del carbonato inicial. Para valorar una solución alcalina usamos ácido clorhídrico y el primer cambio que logramos en la neutralización de todos los hidróxidos y el cambio del carbonato a bicarbonato: OH. Daniel. Calcule la concentración en g/L.+ HCl → H2CO3 + ClEstudiemos el siguiente ejemplo para establecer la forma de trabajar los datos y expresar los resultados. Este dato nos permite determinar la cantidad de alcalinidad debida a carbonatos y poder definir la exclusivamente debida a hidróxidos: HCO3.En general. La respuesta es si y ahora la cuestión es saber cómo. p. 65 MATERIAL EN REVISIÓN = 0. se necesitaron 2. Cit. 1000 mL/L.26 g/L. 100 mL..5 mL = 7. La concentración de bicarbonato solicitada se calcula como la anterior: 84. Determinemos los datos disponibles: Peso equivalente de Na2CO3 = PF/2 = 53.1 Eq/L) 1000 mg/g.+ ClEso significa que podemos utilizar otro indicador para determinar el cambio de bicarbonato a ácido carbónico. = 0. 100 mL. nuevamente la respuesta nos la da los indicadores.0 mL.

1 moles de hidróxido de sodio. identifique los pares ácido – base conjugados. ácido carbónico. y piperidinio.¿Qué pasa cuando encontramos mezcla de hidróxidos y carbonatos y bicarbonatos? Simplemente debemos comparar entre sí los volúmenes del ácido titulante usados en la titulación con fenolftaleína y con el naranja de metilo.10. un grupo denominado frutas cítricas.49 moles de citrato de sodio y 0. MATERIAL EN REVISIÓN 154 . limones.05 M del ácido? 7) ¿Qué concentración de iones hidronio tendrá una solución de hidróxido de potasio 0. ¿cuál es la concentración de hidroxilos y el pH que tiene la solución finalmente? 15) Calcule la concentración de hidronio y el pH que tiene una solución que contiene 0. etil amonio. pero expresándola en pH. (Clorhidrato de anilina = C6H5NH3Cl). no existen carbonatos ni hidroxilos. 2) Para la reacción HCl + H2O H3O+ + Cl. 11) Calcule la concentración de hidronio y el porcentaje de hidrólisis que tiene una solución 0. pH. mandarinas. si su Ka = 4*10.45 M: Formiato de sodio (CHO2Na).5 moles de amoniaco y 0. Si es menor no habrá hidroxilos sino sólo carbonatos. el pH y el pOH de una solución acuosa de clorhidrato de anilina 0.5*104 M? 5) ¿Cuál es la concentración de iones hidronio de una solución de ácido p – nitro benzoico 0. Posteriormente se añaden 0. etc.1 M.36 M de bisulfito de sodio (Na2SO3).4? ¿Qué pH y pOH tendrá la solución? 6) El ácido cítrico es una sustancia que se encuentra en las naranjas. ácido sulfhídrico.5 moles de ácido cítrico disueltos en un litro de solución y luego se añadieron 0. 13) Deduzca la ecuación de Henderson – Hasselbalch para un buffer formado por la sal de una base débil y su base débil.05 moles de hidróxido de potasio. 9) Calcule la concentración de hidronio. verifique el valor de pKa para los siguientes ácidos y ordénelos según la fuerza de acidez que presentan: ácido acético. ACTIVIDAD PRÁCTICA 6 1) Elabore un mapa conceptual de la volumetría ácido – base.05 M de ácido cloroacético? 4) ¿Cuál es la concentración de iones hidroxilo y su pOH que presenta una solución de ácido láctico 3. tendremos mezclas. 12) Calcular el valor de pH y el grado de hidrólisis que presenta una solución 0.. Si el primero es mayor que el segundo. piridinio.09M. sabiendo que Kb es 4*10. pH y pOH que presenta una solución 0. 3) ¿Cuál es la concentración de iones hidronio. ácido fórmico. Si no hay cambio de color. Las constantes de disociación de los ácidos las encuentra en la tabla 24. lactato de potasio (C3H5O2K) y del citrato de sodio (C6H5O7H2Na).092 M? 8) Teniendo como base la tabla 24. 14) Se prepara una solución buffer mezclando 0. amoníaco. ¿Cuál es la concentración de hidronios que posee una solución 0.5 moles de cloruro de amonio completando el volumen a un litro de solución. 10) Calcular la concentración de hidronio.03 M de borato ácido de amonio (H2BO3NH4). pOH y grado de hidrólisis para la disolución de las siguientes sales preparadas con una concentración de 0.

¿Qué especies están presentes? Exprese su concentración en p. Se añadió metil naranja. Al añadir el metil naranja para continuar con la titulación se nota el viraje del indicador con la primera gota de ácido. El punto de viraje de este indicador se alcanzó cuando se añadieron 15.1 M.0 mL para hacer virar la fenolftaleína y 12.1 M y de hidróxido de sodio 0.5 N de ácido clorhídrico. Las condiciones que debe cumplir son: La reacción de precipitación deber ser muy rápida. siendo el más importante la argentometría o determinación de halógenos y tiocianato con plata (I). 22) Al analizar una alícuota de 100 mL de agua no hubo cambio de color cuando se añadió el indicador de fenolftaleína.05 M para obtener una disolución de pH = 10? 19) Calcule el pH cuando a un litro de una solución que contiene 0. 10 mL.16) Calcular el pH de una solución de amoniaco 0.m. 20) En la valoración de alcalinidad de una solución acuosa se toma una alícuota de 50 mL. Determinar la concentración de hidróxido de sodio y de carbonato de calcio presentes en g/L.02 N de ácido clorhídrico. ¿Qué especie está presente? Calcule la concentración de la sal sódica expresándola en mg/L.. 23) Se quiere determinar a qué se debe la alcalinidad de un agua residual de una planta de tratamiento de leches.05 M y cloruro de amonio 0.0 mL de una solución 0.p. Comprende aquellas técnicas en las que la reacción de la titulación produce un precipitado o sal poco soluble. Forman con la sustancia titulante un complejo soluble coloreado bien nítido cerca o en el punto de equivalencia. luego de la adición de titulante. 3.12 M. No se deben producir situaciones de interferencia (oclusión.2 N. 17) Calcular el pH de una solución preparada a partir de la mezcla de volúmenes iguales de ácido acético 0. 21) Una muestra de 100 mL de agua de caldera se tituló con ácido clorhídrico 0. 0 mL para hacer virar el metil naranja. Los indicadores en esta técnica son aquellos que: MATERIAL EN REVISIÓN Pueden formar un segundo precipitado con la sustancia titulante cerca o en el punto de equivalencia. Participan en procesos de adsorción sobre la superficie del precipitado. proporcionando un cambio de color en el punto de equivalencia o cercano al mismo. Realmente es una técnica muy antigua pero de aplicaciones reducidas.5 moles de lactato de sodio se les agregan los siguientes volúmenes de una solución de hidróxido de sodio 0.0 mL y a continuación se necesitaron 5. Se toma una alícuota de 50 mL la cual se valora con 10.05 N: 5 mL. Para hacer virar la fenolftaleína se gastaron 25. 155 .5 moles de ácido láctico y 0. coprecipitación. 15 mL y 20 mL. Este precipitado se detecta claramente por su color. 18) ¿Cuántos gramos de cloruro de amonio se deben añadir a 200 mL de amoniaco 0. adsorción entre otras). de la sal de sodio. Disponer de un indicador que localice el punto de equivalencia con exactitud razonable. Diga a qué se debe la alcalinidad y exprese el resultado en g/100 mL de la sal de potasio.2 Volumetrías de precipitación. la cual se valoró con ácido clorhídrico estandarizado 0.0 mL de solución 0.0 mL para hacer virar el metil naranja. producto de esa interacción.01 N gastando 12.

México: Harla. Fajans y sus colaboradores demostraron que los precipitados de las sales haloides de plata por su carácter coloidal DICK. Ejemplos de valoraciones de titulación67. 2) Contra AgNO3. añadir NH3. Gilbert H.2. un indicador de adsorción. Química analítica. J.+ Ag+ AgCl MATERIAL EN REVISIÓN NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3 Br. patrones y usos de algunas técnicas que aunque tienen un nombre.Experimentan un cambio de color asociado a un cambio en el potencial de la solución cerca o en el punto de equivalencia (funcionan por principios Redox)66. involucra la titulación de cloruro o de bromuro con una solución estandarizada de nitrato de plata. Contra Cu disuelto en HNO3. bromo (I) y tiocianato (I). Valoración de zinc (II). Análisis químico cuantitativo. Reactivo AgNO3 KCNS KCN Hg(NO3)2. 67 66 156 . 329 – 330.1 Titulación de Mohr. NaCl o KCNS. utilizada para determinar la concentración de halógenos mediante la reacción: Hay dos técnicas titulométricas para determinar el contenido de halógenos: la titulación de Mohr y la valoración de Volhard. Uso Valoración de iones Cloro (I).. 1970. 1) Preparación directa. 3) Contra KCl o NaCl. Valoración de cobre (I) y Níquel (II).+ 2 Ag+ Ag2CrO4 El precipitado del indicador da un color rojo a la solución dando fin a la titulación. puede observar la tabla 27 que muestra los reactivos. lo mencionaremos en caso necesario. amonio. NaCl K4Fe(CN)6 (NH4)2MoO4 Método de normalización 1) Pesada directa de AgNO3.1 Argentometría. Es una técnica volumétrica que utiliza soluciones estandarizadas de nitrato de plata. Como ilustración. preferencialmente de potasio. Contra Zn o ZnO disueltos en H2SO4.+ Ag+ AgBr CrO42 . que tiene como reacciones: Cl. su indicador de punto final es una sal de cromato soluble. Bromo (I). Valoración de plata (I) y mercurio (II). Contra KCl.A. Harper & Row latinoamericana. p 351. 1979. AYRES. Hg(ClO4)2 KCl. cianuro (I) y algunas de sus mezclas.. 3. 3. 2) Contra Hg o HgO disueltos en HNO3. Como una aplicación específica de estas técnicas vamos a estudiar la argentimetría. Valoración de plata (I). El yoduro y el tiocinato no se pueden determinar por este método pues ocurren procesos de adsorción que quitan nitidez al punto final.2. p. Valoración de cloro (I). 2) Directa de Ag + HNO3. México: el manual moderno. Tabla 27.1. 1) Contra AgNO3. Técnica muy antigua. Otro indicador que se puede utilizar exitosamente es la fluoresceína. Contra PbSO4 disuelto en acetato de Valoración de plomo (II).

+ Ag+ AgCl ↓ Se separa el cloruro de plata y el exceso de plata se titula con una solución estandarizada de tiocianato de potasio en presencia de ion férrico para formar un complejo rojo: Ag+ + SCNFe3 + + SCNAgSCN ↓ FeSCN2 + Cuando aparece el color rojo.3987 g de cloruro de plata.0 mL de una solución de nitrato de plata 0. el color del punto final se desvanece lentamente debido a que el cloruro de plata es más soluble que el tiocinato de plata por ello se filtra o añadir uno mililitros de nitrobenceno que recubre al precipitado de cloruro de plata aislándolo de la acción del tiocinato.adsorben iones plata arrastrando consigo otros aniones de colorantes orgánicos. separar el precipitado de cloruro de plata antes de valorar el exceso de plata con sulfocianuro alcalino y se utiliza como indicador una solución de sal férrica? 4) Se quiere determinar el porcentaje de ion cloruro que contiene una muestra impura de cloruro de sodio.53 N requerido para precipitar cuantitativamente el cloruro presente en 2. Primero se añade a la solución con el analito a determinar un exceso medido de solución de nitrato de plata en medio ácido para que ocurra la reacción: Cl. Las sales de bromo y yodo no requieren esta técnica por ser menos solubles que el tiocianato de plata.0 mL producen 0. MATERIAL EN REVISIÓN ACTIVIDAD PRÁCTICA 7 157 . 1) En el método de Mohr durante la valoración. 3. se suspende la valoración. generando variaciones en el pH que cambian el color. 7) Calcule la normalidad de una solución de nitrato de plata si 35. Requiere para su realización de considerar dos condiciones fundamentales para que el indicador funcione correctamente: el control del pH que debe estar entre siete y no mayor de 10 y realizarse a temperatura ambiente por la tendencia de solubilizarse que presenta el precipitado indicador. la fluoresceína en solución acuosa tiene color verde amarillento.125 N.8550 g.0000 g de una muestra.2. sabiendo que se requirieron 25.2 Titulación del Volhard. Corresponde a una técnica para titular ion plata ya que se utiliza una titulación por retroceso. En la determinación de cloruros. ¿De qué es ese precipitado? ¿Por qué desaparece al agitar? 2) ¿Qué reacciones se producen al agregar sulfocianuro de potasio a una solución que contenga iones férricos y plata? 3) ¿Por qué es necesario en el método de Volhard.5000 g de cloruro de bario dihidratado. Se disolvieron 0. el cloruro se precipitó cuantitativamente y peso 0.5000 g de la muestra. pasa a violeta rojizo cuando detecta un ligero exceso de iones plata.1. se puede saber la cantidad de plata sin reaccionar luego de reaccionar con la sal halógena. Al conocer la cantidad de tiocianato necesaria para la titulación por retroceso. ¿Cuál es el porcentaje de cloruro presente en la muestra? 5) Calcule el volumen de una solución de cloruro de plata 0. 6) Calcule el porcentaje de cloruro férrico que contiene 1. aparece en el punto de contacto un precipitado rojo que desaparece al agitar.

Se pesó una muestra de 0. se trató con una solución ácida de bicromato que oxidó el bromuro a bromo siendo expulsado por ebullición. Se pesó otra muestra idéntica. Para el oxígeno. 158 . Por ejemplo. establecemos que la técnica volumétrica a estudiar comprende reacciones en las que hay cambios en los estados de oxidación de los átomos involucrados: se entiende por oxidación de un elemento cuando incrementa su número de oxidación y si disminuye el átomo ha sufrido una reducción. en el cual el número es – 1.3 N (una vez se eliminó el exceso de ácido).05 N. reacciona con otro de electronegatividad menor. p 282. Para todo ion monoatómico. es decir. el ion potasio (I) (K+). Hablamos de unas reglas de oxidación68.5000 g. Para todo compuesto neutro la suma de los números de oxidación es cero. En esta reacción. el número de oxidación es igual a la carga del ion. Inés Bernal de y otros.5763 g que consumieron 53. excepto para los peróxidos en los cuales el número es – 1. la capa electrónica del elemento menos electronegativo (el potasio) cede uno o varios electrones.3 Volumetría Redox. El número de oxidación corresponde a números positivos o negativos asignados siguiendo ciertas reglas de modo que la combinación de ellos en una molécula siempre es cero. es neutra. Inversamente. el número de oxidación en sus compuestos es uno (1). 9) Calcule el porcentaje de plata que contiene una amalgama si 0.5000 g requieren 20. excepto para los hidruros metálicos. MATERIAL EN REVISIÓN 68 RAMÍREZ. Se disolvió en ácido clorhídrico concentrado. Puede decirse que el proceso de oxidación consiste en una cesión o pérdida de electrones y que el de reducción consiste en una fijación de los mismos.0 mL de una solución de tiocianato de potasio 0. Para determinar su cantidad se precipitó cuantitativamente el cloruro con 50 mL de nitrato de plata 0. precipitado cuantitativamente el cloruro. los cuales determinan el comportamiento químico. recordémoslas: Para todos los elementos libres (no combinados) el número de oxidación es cero.0 mL de una solución de nitrato de plata 0.0 mL de la misma solución de nitrato de plata. En todo cambio químico la oxidación de un elemento va acompañada de la reducción de otro y viceversa. tiene origen en el átomo de potasio neutro.8) Una muestra contiene cloruro de sodio y bromuro de sodio. Para todo ion poli atómico.. Calcule el porcentaje de níquel que tiene la muestra.0 mL de tiocianato de potasio 0. el número de oxidación en sus compuestos es – 2.1 N para precipitar toda la plata. si filtró y para determinar la plata disuelta en el filtrado se necesitaron 15 mL de tiocianato de potasio 0. Calcule el porcentaje de cloruro y de bromuro presente en la muestra. Como un esfuerzo de recordación de este tema ya estudiado en su curso de Química General. Química analítica. 11) Una muestra de mineral de níquel pesa 0. Teóricamente.3000 g. se filtró y valorado gasto 25. Cit. luego se adicionaron 50 mL de nitrato de plata 0. con una carga negativa a partir del átomo de cloro. 3.15 N. La solución resultante gastó 45. Op. la suma de los números de oxidación es igual a la carga del ion.02 N. el número de oxidación de un elemento se explica por el comportamiento de los electrones en su capa periférica. 10) Una muestra impura de cloruro de magnesio pesa 0. Calcule el porcentaje de cloruro de magnesio presente en la muestra. Para el hidrógeno. la capa electrónica del elemento más electronegativo toma uno o más electrones del otro átomo. Si un elemento fuertemente electronegativo. al reaccionar el cloro con el potasio se forma el ion cloruro (I) (Cl-).02 N.

Las combinaciones zinc metálico – zinc disuelto y cobre metálico – cobre disuelto reciben el nombre de semielementos y sus potenciales en de potenciales parciales.La propiedad que tiene una sustancia de actuar como oxidante o como reductor depende principalmente de su afinidad electrónica y de su energía de ionización. el hierro pasa de hierro (II) a hierro (III). Fenómeno que descomponemos en dos reacciones: Zn Zn2 + + 2 eCu Cu2 + + 2 e- Una barra de zinc. de acuerdo con la segunda ecuación. porque el zinc metálico se disuelve. colocar en contacto zinc metálico con una solución de iones cobre (II). reacciona inicialmente de acuerdo con la primera ecuación y entra rápidamente en equilibrio por ser reversible la reacción. El valor relativo de los potenciales parciales depende de la concentración de las soluciones electrolíticas en las que se sumerge el metal respectivo Este valor de determina experimentalmente combinando sucesivamente los distintos semielementos con uno de referencia y midiendo las diferentes fuerzas electromotrices producidas en cada pila con un voltímetro. luego el peso equivalente será el mismo peso fórmula.. colocada en una solución de una sal de zinc. como existen dos azufres el cambio total será de un electrón. haremos una revisión del concepto de peso equivalente en estas sustancias ya que las concentraciones se calculan sobre la base de unidades químicas como la normalidad.5. el mejor agente reductor es el cobre y el mejor agente oxidante es el cobre.e. el zinc comienza a recubrirse de cobre metálico: Zn + Cu2 + Cu + Zn2 + Observe: hay una oxidación del zinc y una reducción del cobre. luego el peso equivalente del tiosulfato será su mismo peso fórmula o molecular. se separa una pequeña cantidad de cobre metálico. Determinar el peso equivalente del tiosulfato de sodio pentahidratado: En solución acuosa los iones tiosulfato se oxidan a iones tetrationato: 2 S2O32 S4O62 . Inversamente. colocada en una solución de sal cúprica. Cada uno de los sistemas Redox requieren de efectuar balances. Al combinar aparece una diferencia de potencial (f. El aumento de cambio es de ½ electrón por cada azufre. o fuerza electromotriz) en cada semielementos formando una pila galvánica.m. la regla consiste en dividir el peso fórmula o el peso molecular del reactivo por el cambio que ha ocurrido en el número de oxidación que sufre el elemento o ion reducido u oxidado. En la siguiente unidad discutiremos este tema. en una pequeña cantidad a la forma de catión zinc (II). La barra de zinc adquiere una ligera carga negativa. El cambio de número de oxidación puede ser determinado fácilmente por la reacción y se puede calcular balanceándola y ubicando directamente el número de electrones ganados o perdidos por la sustancia en cuestión. hay dos métodos que usted como estudiante selecciona y se adiestra para efectuar la resolución de los problemas analíticos que involucran esta técnica. En las volumetrías Redox. En este caso.+ 2 e- MATERIAL EN REVISIÓN En el radical tiosulfato. Por último. es la oportunidad para que los revise por su cuenta ya que no es nuestro interés profundizar en ello en este tema. y la barra de cobre se carga positivamente. el número de oxidación del azufre es + 2 y en tetrationato de + 2. 159 . en una barra de cobre. tanto mayor es su acción como agente reductor. Por ejemplo. Por ejemplo: El peso equivalente del sulfato ferroso heptahidratado es: Las sales ferrosas en solución se transforman en sales férricas. cuanto más fácilmente se oxida la sustancia.

sin embargo puede actuar de diversa manera dependiendo de si el medio es ácido. el cambio total será de dos y el peso equivalente será la mitad del peso fórmula o molecular del yodo. ignorando las demás especies presentes en la solución. Por último determinemos el peso equivalente del yodo. MATERIAL EN REVISIÓN 160 . El oxidante sólo debe reaccionar con la especie deseada. debe ser selectivo. en caso de que la velocidad no sea la óptima. La disolución se debe calentar entre 80 y 90 ºC para realizar la valoración y el punto final no debe estar a menos de 60 ºC. dicromatometría y yodometría respectivamente. los cuales se utilizan en conjunto con los oxidantes nombrados. el tiosulfato de sodio y el anhídrido arsenioso. como en la molécula se tienen dos átomos. en medio ácido presenta la reacción: MnO4. En el bicromato de potasio. La reacción de valoración debe ser rápida. es importante tener en cuenta las siguientes precauciones para su estandarización como: Una vez disuelto el oxalato. Su estándar primario es la sal de Sorensen u oxalato de sodio.Miremos el caso del permanganato de potasio.+ 14 H+ + 6 e2 Cr3 + + 7 H2O El cambio en el número de oxidación en cada cromo es de + 6 a + 3. 3. el bicromato de potasio y el yodo. Los reductores más utilizados son el oxalato de sodio. El permanganato de potasio es un oxidante fuerte. es decir de tres electrones. La solución valorante de permanganato se debe adicionar directamente sobre la solución a valorar y agitando para evitar la acumulación de un gran exceso localizado que forma un precipitado oscuro de óxido de manganeso por la disminución local de hidronios. neutro o alcalino. en una concentración 1.5 N en medio sulfúrico. son los siguientes: El oxidante ha de ser lo bastante fuerte como para que la reacción con la sustancia que valora sea prácticamente completa. los cuales dan origen a los métodos llamados Permanganimetría. vamos a analizar los fundamentos de dos técnicas de volumetría Redox que tiene interés en el campo de los alimentos: permanganimetría y yodometría. Los valorantes oxidantes más conocidos son el permanganato de potasio. es decir. en medio ácido la reacción que exhibe es: Cr2O72 . Los requisitos fundamentales para que una sustancia pueda utilizarse como oxidante en una valoración dada. Después de esta introducción.+ 8 H+ + 5 eMn2 + + 4 H2O El cambio del número de oxidación del manganeso es de + 7 a + 2.1 Permanganimetría. luego su peso equivalente equivaldrá a la quinta parte del peso fórmula.3. este se reduce a yoduro: I2 + 2 e2 I- El cambio en el número de oxidación por cada yodo es de uno. es decir cinco. como en la molécula tenemos dos átomos el total será de seis luego el peso equivalente equivaldrá a dividir por seis el peso fórmula. se debe titular inmediatamente. deben darse las consideraciones necesarias para acelerarla y hacerla útil en el análisis.

yogurt) a partir de sus cenizas. las cuales se solubilizan en medio ácido librando el oxalato y pudiéndose determinar de manera indirecta la concentración del metal. Se deja madurar el precipitado por media hora y en caliente. la cual se hace en caliente para acelerar la reacción del permanganato con el ácido oxálico hasta alcanzar un ligero color violeta momento en el que se suspende la valoración. De ser posible. es necesario eliminarlo para ello se realiza la precitación del calcio utilizando un buffer de amoniaco – cloruro de amonio. El ion permangánico tiene color violeta. como se encuentra conjunto con el magnesio. excepto los alcalinos. Muchos metales. Una vez calcinada la muestra. lentamente y agitándolo con el fin de obtener una cristalización apropiada para facilitar el proceso de filtración y7 el lavado. ya habíamos visto la reacción química de esta sustancia y conocemos que su peso equivalente es la quinta parte de su peso molecular. lo que significa que el mismo sirve de indicador. Después se solubiliza el oxalato de calcio con ácido sulfúrico liberando el ácido oxálico: CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4 MATERIAL EN REVISIÓN Sigue la valoración del ácido oxálico.2 eMnO42 .. Las reacciones implicadas son: C2O42 . mientras que el manganoso es incoloro. forman oxalatos insolubles con el agua. luego se separa por filtración y se lava para eliminar el exceso de oxalato controlándolo con solución de permanganato. 161 .+ 4 H+ + 3 eMn2 + + 2 H2O MnO2 + H2O MnO2 + 4 H+ Una de las aplicaciones de este método es la determinación de metales bajo la forma de oxalatos. queso. es necesario hacer un blanco de reactivos. es necesario efectuar una solubilización con ácido como el sulfúrico.1 N o más diluida. Para los cálculos se tiene en cuenta cómo por cada mol de ácido oxálico hay un mol de calcio y cómo el cambio electrónico en la oxidación es de dos electrones por cada mol de oxalato y el peso equivalente equivaldrá a la mitad del peso molecular del calcio. pero buscando un tenue color rosado para evitar el error de la titulación.+ 8 H+ + 5 e2 CO2 Mn2 + + 4 H2O Ilustremos el caso con la determinación de calcio en productos lácteos (leche. Este color no dura demasiado por lo que desaparece debido a que el permanganato en exceso reacciona con el manganoso mediante la siguiente reacción: MnO4. Vamos a estudiar su comportamiento en medio francamente ácido.La agitación no debe ser muy violenta ya que puede solubilizar aire permitiendo que el oxalato pase a ácido percarbónico que se descompone en dióxido de carbono y peróxido de hidrógeno que puede perderse modificando los resultados obtenidos. La solución normal (1 N) es demasiado concentrada por lo que se prefiere utilizarla 0. se adiciona el oxalato de amonio garantizando la precipitación del oxalato de calcio: Ca2 + + (NH4)2C2O4 → CaC2O4 + 2 NH4Cl El reactivo precipitante debe añadirse en caliente. preferencialmente junto al ácido sulfúrico que es el único ácido al que no reduce. ya que el ion permangánico pasa a ion manganoso perdiendo cinco electrones por molécula. después se procede a la precipitación del oxalato de calcio.

El yodo se solubiliza en agua formando soluciones 1. En las titulaciones directas la primera gota del yodo valorante produce inmediatamente el complejo coloreado indicando el fin de la reacción. se utiliza una técnica de yodometría para determinar el índice de yodo de las grasas y aceites. añadiendo un exceso conocido y titulando por retroceso con otras soluciones estandarizadas como la del tiosulfato o el arsenito de sodio.No estudiamos los cambios químicos del permanganato en medio neutro o básico ya que su aplicación en el campo de los alimentos es reducido o nulo. ya que depende de la concentración de hidronios que haya en el medio de reacción.+ S2O62 – El medio en que ocurre esta reacción debe ser neutro o débilmente ácido ya que en medio básico sufre los siguientes cambios: I2 + 2 OH3 IOH2O + I. No se puede utilizar en medio ácido debido a que el almidón y sus restos se hidrolizan y pierde sensibilidad de detección cuando se encuentra en medio alcohólico. sin embargo para tener mucho más seguridad. si la solución está en medio neutro no ocurre ese fenómeno. El complejo yodo – almidón es afectado por la temperatura. una como valorante directo y otra. siendo muy sensible a temperaturas cercanas a 0 ºC. 3. al calentar esos gránulos se descompone en β – amilosa y que al interactuar con el yodo forma un complejo de adsorción azul intenso yodo – β – amilosa – yoduro. siendo proporcional a la alcalinidad de la disolución: S2O32 . por ello el agua de disolución debe hervirse para eliminar el oxígeno disuelto. ni tampoco utilizar fuentes de luz muy fuertes que ayuda en este fenómeno.+ 5 H2O Esta técnica tiene dos fuentes de error: una es la volatilidad del yodo que se minimiza acomplejándolo y titulando a temperatura ambiente y la segunda es la oxidación que puede sufrir con el oxígeno del aire.+ 8 I. En el campo de los alimentos. Esta sustancia se puede utilizar en dos formas. la valoración del yodo con tiosulfato en disolución alcalina no transcurre según la reacción indicada sino que parte del tiosulfato se oxida a sulfato. pero si tiene algún interés puede ubicar cualquiera de los textos de la bibliografía y profundizar en el tema. se utiliza una solución de almidón. pero en las titulaciones indirectas.+ 4 I2 + 10 OH2 SO42 .+ IO2 I. hasta mayores concentraciones debido a que se forma el complejo: I2+ II3- Ese ion es la especie principal en las soluciones usadas como valorante de métodos directos o en soluciones provenientes de la oxidación del yoduro en los métodos indirectos. sin embargo se puede incrementar en presencia de yoduros solubles como el de potasio.2 Yodometría. por convención se utiliza la fórmula molecular del elemento en las reacciones químicas en las que participa. el almidón se añade hasta que se haya valorado la mayor cantidad posible de yodo pues forma un complejo menos sensible al tender a mantenerse unido al almidón. El yodo puede servir de auto indicador ya que en solución acuosa tiene un ligero color amarillo fácilmente detectable. el yodo se adiciona a los dobles enlaces de los ácidos grasos no saturados cuantitativamente y bajo condiciones controladas: MATERIAL EN REVISIÓN 162 .33*10. dificultando la ubicación del punto final. sin embargo.+ IO3- Además.3.3 M a temperatura ambiente. y los solventes orgánicos que promueven la disolución del yodo en ellos sobre la formación del complejo. aunque el más usado es el primero: I2 + 2 S2O32 2 I.

podemos calcular el porcentaje de cada uno aplicando las siguientes fórmulas: 100 (I – n) X = m–n En las cuales: . En esta técnica. Las grasas vegetales entre 30 y 60 y los animales por debajo de 90. cloroformo. Yodo – cloruro en ácido acético. Los materiales viejos y mal conservados tienen por lo general valores inferiores a la misma sustancia fresca y bien conservada. el índice de yodo se define como los gramos de yodo adsorbidos por 100 g de la sustancia grasa. de acuerdo co su capacidad de secantividad. su punto de fusión es más elevado que el de los aceites de origen. I = Índice de yodo de la mezcla. El índice de yodo puede variar ligeramente con la edad y el estado de conservación de las sustancias grasas. Es también un método excelente para comprobar la pureza de una sustancia grasa. los cuales son similares en su técnica y solamente se diferencian en la solución de halógenos utilizada y en el tiempo de contacto. Y = % de aceite N. el mecanismo por el cual ocurre la reacción parece ser el siguiente: 163 . n = Índice de yodo de N puro. los aceites secantes y los de pescado tienen índices de yodo muy elevados que sobrepasan de 120. Y = 100 – X X = % de aceite M. Los no secantes tienen índices inferiores a 100 y los semisecantes tienen índices intermedios. Técnicas para la determinación del índice de yodo en aceites y grasas. m = Índice de yodo de M puro. etc. Método Hübl Wijs Hanus Solución halogenante Yodo el alcohol. MATERIAL EN REVISIÓN | | I – Br –C=C– + | | → –C–C– Actualmente se prefiere el método de Hanus. El índice de yodo esa tal vez el mejor método para clasificar las sustancias grasas. En los aceites hidrogenados no se altere sensiblemente el índice de saponificación pero si notablemente el índice de yodo. nos referimos a los siguientes métodos: Tabla 28. dependiendo de la intensidad de la hidrogenación. el cual debe efectuarse corriendo un blanco de reactivos paralelo al análisis. Son solubles en los disolventes de las grasas (éter.) pero son muy poco solubles en alcohol. Así. Esta variación es más crítica para los aceites secantes que absorben fácilmente el oxígeno del aire. En cambio. Yodobromuro en ácido acético. HgCl2 en alcohol. Se han propuesto varios métodos para esta determinación. por ejemplo de dos aceites. Si conocemos los constituyentes de una mezcla.CH3 – CH = CH – CH3 + I2 → CH3 – CH – CH – CH3 | | I I Basándose en está reacción.

lo que indicaría que recibiría dos aniones cianuro. esta teoría considera una esfera de ionización que corresponde a la que normalmente tiene el átomo para efectuar las uniones corrientes y otra interna. Veamos el caso del hierro en un compuesto como el hexacianoferrato de potasio (K4Fe(CN)6). 1993. utilizando los conocimientos de la teoría atómica moderna trabajada en su curso de Química General no encontramos forma de poder “acomodar” todas esas especies químicas que aparecen en la molécula.+ NO3.2H2O → 2 CO2 + 2 eH3Fe(CN)6 → K4Fe(CN)6 – 1 e- 3. pero en la molécula hay seis y fuera de eso aparecen cuatro cationes de potasio. agente oxidante. MATERIAL EN REVISIÓN H2S – 8 e. reducción. Análisis y control de calidad. p. Volumen II.→ S 69 MAHECHA.+ S + NO Bi + Sn(OH)62 - HgS + Cl. Vamos a mencionar rápidamente esta técnica ya que su aplicación en el campo de los alimentos es muy reducida. número de oxidación y peso equivalente.→ SO42 - H2S – 2 e. 2) Balancee las siguientes reacciones: Hg2Cl2 + NH3 Hg(NH2)Cl + Hg + NH4+ + Cl HgCl42 . La teoría de coordinación de Werner permitió la explicación de esas uniones que desde la teoría atómica moderna no eran comprensibles.| | I – Cl | | Br I Pues se ha comprobado que el yodo requiere del bromo o del cloruro para adicionarse al doble enlace69. 4) Calcule el peso equivalente de estas sustancias en las siguientes reacciones: H2C2O4.4 Volumetría de iones complejos. agente reductor. La valencia del hierro es + 2.. Un ion complejo es una sustancia proveniente de la unión por enlace covalente coordinador generalmente a un catión metálico y principalmente de los del grupo de transición en la tabla periódica debido a la disponibilidad de orbitales atómicos que pueden dar cabida a un par de electrones libres que tienen otras sustancias denominadas ligandos. ACTIVIDAD PRÁCTICA 8 1) Mediante un mapa conceptual.+ H+ Bi(OH)3 + Sn(OH)3 + OH- 3) ¿Qué es el agua regia? ¿Para que sirve? Ilustre su comportamiento mediante reacción. denominada esfera de coordinación donde está la posibilidad de establecer uniones covalentes coordinadas. 164 . Bogotá: UNISUR. Gabriela y otros. establezca las relaciones de reacciones Redox. 167 – 170. oxidación.

. que incluso pueden ser usados con fines cuantitativos en las técnicas de absorción de energía luminosa como lo veremos en la próxima unidad. Inés Bernal de. La técnica de la volumetría. En el caso del catión ferroso. 217 – 274. plomo. los cuales se acomodarían en los orbitales 3d. la murexida para valorar calcio. 4s y 4p del hierro que estarían disponibles conformando su esfera de coordinación. Figura 11. MATERIAL EN REVISIÓN CN 70 Si está interesado (a) en profundizar sobre este tema. 165 . Una vez se inicia la titulación. el cromo azurol S en la titulación de hierro y cobre o la púrpura de ftaleína para el bario y el silicio. ha cedido un par de electrones. además se considera como un estándar primario por lo que no es necesario estandarizarla. Cit. y otros. magnesio. p. como la solución es incolora y tampoco desarrolla colores cuando se compleja con el catión metálico se utilizan indicadores que lo forman cuando interactúan con el catión. Op. algo parecido a un fenómeno de hibridación sólo que sería sd. En las técnicas volumétricas suele tener importancia la determinación de algunos metales utilizado el ligante del ácido etilendiaminotetracético EDTA o de su sal de sodio. debido a que es mucho más soluble. acomodando dos cianuros que saturarían sus valencias. sabemos que tiene un Z = 26 y una distribución electrónica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2. Una vez estudiadas cada una de las posibles formas de emplear la titulación dependiendo del tipo de reacción química por utilizar. Esquemas de la esfera de coordinación y de la estructura espacial del K4Fe(CN)6 •• 3d CN •• •• 4s •• •• 4p •• CN CN Fe CN CN Algunas de estas reacciones tienen importancia en el análisis cualitativo para la identificación específica de algunos cationes metálicos70. níquel y cobre. Química analítica.Lo que podemos hacer es mirar en detalle la estructura electrónica del hierro. Si observamos en detalle los cianuros restantes. ahora establezcamos las condiciones en que experimentalmente o en el laboratorio desarrollamos estos procesos. Esto comprendería también la modificación de la estructura espacial de la molécula correspondiendo a una bipirámide tetragonal. 4. puede recurrir al texto: RAMÍREZ. 4. encontramos que tienen un par de electrones libres provenientes del nitrógeno. Esos indicadores son específicos para los metales como en el caso del negro de eriocromo T usado en valoración de calcio. zinc y cadmio. La figura 11 nos ilustra gráficamente la explicación que acabamos de escribir.1 Condiciones. cobalto. son eliminados del indicador hasta cambiar completamente el color.

250. por ser equipo de precisión y se construyen siguiendo especificaciones del National Bureau of Standards (NBS) como en el caso de los balones aforados. mientras que las aforadas entregan un volumen total definido por su capacidad hasta una marca en el mismo aparato. En trabajos con equipos de espectrofotometría se usan de 1. aunque por prevención se prefiere almacenarlas en recipientes de plástico que son más resistentes. como ya se ha mencionado anteriormente. las buretas.1. Como todo material de vidrio. dimensiones. Están diseñados y calibrados por el fabricante para verter una cantidad conocida de líquido a 20 ºC. Son recipientes diseñados para contener un determinado volumen. 4. Haremos algunos comentarios al respecto cuando estemos describiendo las características de cada uno de ellos. generalmente estableciendo el peso de agua destilada y haciendo las relaciones de corrección por empuje de las pesas de la balanza y de dilatación por la temperatura del material. diámetros del cuello y tolerancia de la capacidad indicada. posición de los trazos de calibración. Generalmente se utilizan de 5. las pipetas y las probetas.1. es necesario manejarlo a la temperatura de calibración. 4. jabón detergente y suficiente agua destilada. El fabricante cumple con especificaciones definidas por el National Bureau of Standards relacionadas con la construcción. 4. al que se le ha determinado exactamente su peso en una balanza analítica y dejando que escurra la última gota tocando la pared del recipiente. corrección por expansión del vidrio por diferencia de temperatura y de empuje de la balanza utilizada. por ello se tienen de 25. se basan en la comparación de volúmenes de sustancias de concentración conocida contra los volúmenes medidos de las sustancias de concentración desconocida. en nuestro trabajo experimental no incluimos estas técnicas debido a lo escaso del tiempo y a la necesidad de ilustrar otras técnicas más importantes para su formación profesional. Efectuadas dichas correcciones es necesario identificar el balón correspondiente para sumar o disminuir la diferencia de volumen encontrada en dicha calibración. Las técnicas volumétricas.1. 10. 500 y 1000 mL. luego su equipo fundamental son los balones aforados. 100.Primero vamos a discutir el material volumétrico utilizado y las precauciones en su uso aunque ya se dieron algunas recomendaciones en la primera unidad. 3 y 5 mL. forma. especialmente en lo relacionado con el error y la exactitud que pueden tener estas técnicas en la determinación química de sustancias de interés. Recipientes de vidrio que entregan volúmenes de líquidos. Las graduadas pueden hacerlo parcialmente. Para su limpieza basta un cepillo. Por ningún motivo se debe soplar una pipeta para expulsar el MATERIAL EN REVISIÓN 166 . 2. Se pueden calibrar por comparación con las ampollas de calibración del Morse – Blalock o por peso de la cantidad de agua que contienen hasta el enrace.2 Pipetas graduadas y aforadas.1. si necesariamente se tiene que usar modificando la temperatura.1 El material volumétrico. es decir. 25 y 50 mL aunque existen las llamadas micro pipetas que lo hacen en volúmenes muchísimo más pequeños.1 Matraces o balones aforados. Se calibran midiendo el peso del volumen de agua que entrega en un recipiente de vidrio previamente tarado. pero es necesario para la obtención de resultados más exactos la calibración de los mismos. Tienen una tapa esmerilada o de teflón que le da cierta hermeticidad sobre todo para poder homogenizar la solución final mediante agitación. por lo general se busca que el fondo del menisco coincida con la línea de enrace. que el fabricante ha marcado con una línea grabada en el cuello del mismo. establecer condiciones para que ocurra en equilibrio térmico con el medio ambiente y necesariamente se debe volver a calibrar. verificando que escurre de manera homogénea sin fraccionamientos grasos de la película de agua. Materiales elaborados en vidrio al boro silicato preferentemente para evitar el ataque químico sobre todo de las soluciones alcalinas. efectuando las correcciones de densidad del agua por temperatura.1. 50.

después se juaga muy bien con agua destilada. El uso de la misma se lo dirá el instructor de laboratorio en el momento en que tenga que utilizarla. Se calibra mediante el peso de agua entregado por pequeños volúmenes (p. la longitud de la parte graduada de la bureta no debe exceder de 70 cm y disponer de un tiempo de entrega no mayor a 3 minutos. la cual tiene válvulas que ayudan a regular la entrada y la salida del líquido. que entrega volúmenes muy precisos. si ello ocurre..1.05 mL. En el trabajo volumétrico se utilizan de 25 y de 50 mL de capacidad y su escala permite efectuar medidas precisas de 0. Esta técnica se denomina purgar el equipo volumétrico. Todo material de vidrio debe estar perfectamente limpio y sus paredes internas libres de grasa. es necesario verificar que el vástago debajo de la llave contenga líquido y nada de burbujas ya que puede cambiar a lo largo de la determinación cuantitativa ocasionando errores groseros. efectuando la medida varias veces se puede saber exactamente el volumen que entrega la pipeta y que corresponderá al que se debe registrar cuando la utilicemos. Cilindros de vidrio que tienen una escala graduada en su pared.1. los trazos deben cubrir al menos la mitad de la circunferencia de la sección transversal de la bureta y cada intervalo de diez divisiones deben tener un trazo que cubra toda la circunferencia de esa sección. 4. Al momento de cargar la bureta. Las normas de construcción del NBS establecen que entre dos trazos adyacentes deben tener el espacio de 1 mm.1 Preparación de soluciones. Por ningún motivo se debe pipetear utilizando la boca. como evento preparatorio a las experiencias que debe realizar en el laboratorio.4 Probetas. utilizado para la medida algo precisa de volúmenes relativamente grandes sin necesidad de utilizar las pipetas o la misma bureta que si los entregan un poco más exactos. Digamos que vamos a preparar el estándar primario o la solución de un reactivo sólido como el hidróxido de sodio en perlas. controlando que no exista fractura en la película homogénea que queda o zonas con aspecto graso típico. mejor. 4. 4.e. MATERIAL EN REVISIÓN Los reactivos más comunes son sólidos y líquidos.1. se toma un poco del reactivo sólido del recipiente donde se almacena utilizando una 167 . es necesario lavar nuevamente utilizando técnicas apropiadas que les puede indicar el instructor. su instructor es de gran ayuda para minimizar los errores. para llenarla se recurre a una pera de goma. llevar hasta el afore y realizar el proceso de disposición final del mismo según las instrucciones del procedimiento. 4. Lo primero es disponer de un vidrio de reloj.agua residual de la punta de la misma.3 Buretas. por ello después de su uso se lavan muy bien con cepillo o churruzco (de ser posible) y una solución de detergente. esto significa que para preparar las soluciones a utilizar en el laboratorio se requiere realizar un conjunto de operaciones preliminares para obtenerlas.1. sirven para que se prepare mentalmente en la ejecución de las mismas. Fuera de la balanza. cada 5 mL) hasta alcanzar su capacidad final. Vamos a realizar una descripción de los dos procedimientos que se suelen utilizar en el laboratorio en estas determinaciones. un pesa sustancias o un pequeño vaso de precipitados (de 50 mL) al que taramos o. determinamos su masa en la balanza analítica de precisión.2 Metodología de la titulación. Al momento de utilizar cualquier equipo volumétrico es necesario juagarla con un poco del reactivo para evitar su dilución y después si llenarlo. De hecho que estas orientaciones tienen sentido al desarrollarlas en la práctica. Es un cilindro de vidrio con una llave de paso de teflón.2.

y continúan así hasta el momento en que la desaparición del color del indicador es muy lenta. el analista no espera hasta que ocurra un cambio franco de color sino aquel que puede percibir en un corto tiempo. Se pesa el estándar primario y se disuelve en un poco de agua destilada. o lo más grave.3 Alícuota o volumen de la muestra. Como se mencionó antes. los analistas expertos comienzan añadiendo las cantidades de reactivo mediante una vuelta completa de la llave. Si ha desaparecido. Luego se carga en la bureta luego de ser juagada con el reactivo de titulación. 4. La preparación de reactivos es más simple cuando se trata de uno líquido. Se tapa y se homogeniza agitando circularmente cuidando de no hacer derramaderos. No olvide homogenizar luego de colocar la tapa mediante rotación. Una vez pesada.2 Estandarización de las soluciones. la toma se debe realizar mediante una pera de 168 . se llena con un vaso pequeño teniendo cuidado de tener la llave cerrada hasta un poco más arriba de la primera marca. Una vez adicionado todo el reactivo y permitiendo la disminución de la temperatura puede pasar la solución al balón aforado. aunque muchas veces el método indica la que se debe utilizar. coge el erlenmeyer con la mano derecha y la llave de la bureta con la izquierda y va adicionando pequeños volúmenes y agitando el sistema para que la reacción sea rápida y controla el cambio de color durante la adición. juagar muy bien el vaso y añadir esas aguas de lavado al balón y completar al afore utilizando el frasco lavador. ocasionarle quemaduras en la piel o en los ojos. Algo ya mencionamos en la parte anterior. se transfiere cuantitativamente a un erlenmeyer y dependiendo de las condiciones de la reacción se agrega un indicador externo o se modifica la temperatura. ya se puede tomar con la mano y transferirla a un vaso de precipitados para dar inicio a la disolución de la misma. nuevamente se determina la masa en la balanza analítica tratando de no manipular tanto el recipiente con los dedos sino con una pinza para crisol para no cometer errores de masa debido a la grasa natural que tenemos en la mano. MATERIAL EN REVISIÓN En esta etapa se da inicio a la valoración de la sustancia problema la cual también se encuentra en solución. este proceso genera mucho calor por lo que es necesario adicionar lentamente y con agitación continua ayudado de un agitador de vidrio para poder distribuir uniformemente la energía térmica generada sin que vaya a producir proyecciones que afecten la concentración de la sustancia por pérdida. si se trata de una sustancia como un ácido. Para el caso del patrón primario.2. después se abre un poco la llave y se recoge el excedente en el vaso utilizado para llenarla cuidando de no dejar en el vástago burbujas de aire y verificando que la llave abre y cierra sin dificultad y sin ocasionar derrames por los lados. No olvide que estas mediciones también se hacen por duplicado para determinar la reproducibilidad del resultado y la precisión del mismo como lo mencionamos en la primera unidad. se transfiere a un erlenmeyer lavando cuatro veces el vaso y el agitador para garantizar la transferencia cuantitativa de toda la sustancia que ha sido pesada. 4. en éste se toma la cantidad requerida en una probeta y se adiciona al agua destilada contenida en un vaso de precipitado limpio. Aquí el analista debe tener una medida dada por la experiencia para tomar la cantidad de sustancia requerida para la solución. se sigue diluyendo con agua destilada hasta un volumen cercano al de la solución y se transfiere al balón aforado y se completa a volumen usando el frasco lavador. lo que sería fatal en el momento del ensayo. añaden otra gota y esperan hasta que persista al menos por un minuto mostrando el punto final. giro ocasionado con la mano que tiene la llave. normalmente de 25 mL.2. Aquí regulan la llave para entregar gota a gota de modo que en el momento en que persista el color tenue del indicador (al menos de un segundo) se suspende la adición y se hace una primera medida del volumen consumido directamente de la bureta. siendo necesario proteger la mano y los ojos de posibles proyecciones sino se hace cuidadosamente. Luego se añade unas gotas del indicador y se da inicio a la titulación siempre y cuando el reactivo valorante no sea auto indicador en cuyo caso no se adiciona. Una vez llena la bureta y enrazada a cero. En el caso de la base se genera calor. de ahí la importancia de que en el equipo de laboratorio siempre tenga unas gafas puestas y sin lentes de contacto. con ayuda de un frasco lavador. se añade agua y con un agitador de vidrio se homogeniza. Como lo puede deducir.espátula y se deposita en el material de vidrio tarado. Para su medición se recurre a la pipeta aforada.

caucho, por ello es necesario que se entrene varias veces en su manejo utilizando agua destilada. Una vez adquirida la destreza de preparación, aspirada de volumen y entrega dentro del erlenmeyer donde se va a efectuar la titulación, realiza la toma de muestra y añade el indicador siempre y cuando la técnica lo requiera y se procede a efectuar la titulación. 4.2.4 Purga y carga de la bureta.

Como lo mencionamos en el aparte de la estandarización de la solución valorante, se realiza la preparación de la bureta. Para ello se juaga con agua destilada para eliminar restos de reactivo, a no ser que sea la misma sustancia la que se vaya a utilizar para la valoración del problema, en cuyo caso lo que hacemos es llenarla empleando un vaso de precipitados, se ajusta a la marca de cero teniendo cuidado de no cometer el error de paralaje. Este se debe a la posición que tiene la marca de cero con respecto al ojo del analista; lo óptimo es efectuar la medición en sentido perpendicular a la bureta, es decir observándola directamente, no en ángulos por encima o por debajo ya que la apreciación que se tiene es distinta. Mientras se desarrolla la habilidad adecuada para la medición, se aconseja tener una tarjeta blanca con una línea negra trazada en el centro, que se coloca detrás de la marca de cero y el observador se coloca al frente y busca la mejor posición de coincidencia de las dos marcas y con ella controla el menisco o forma arqueada que toma la solución dentro de la bureta (lo mismo que en la pipeta). El mejor procedimiento es hacer coincidir el fondo del menisco con la marca de cero, a no ser que el solvente sea muy coloreado que realmente impida detectarlo, en cuyo caso el enrace se hará con la superficie externa del menisco que está en contacto con la pared interna de la bureta. Esto puede parecernos algo complejo de comprender pero se hará más fácil ya en el trabajo experimental 4.2.5 Titulación de la muestra.

Listo el erlenmeyer con la alícuota y el indicador, se toma con la mano izquierda utilizando los dedos pulgar e índice para sujetar el cuello y efectuar el movimiento de rotación del frasco mientras que con la derecha se sujeta la llave de la bureta y se comienza a girar para que haga entregas uniformes y rápidas o, mientras adquiere la destreza, efectuar la adición gota a gota relativamente rápida, se agita el erlenmeyer rápidamente hasta que desaparezca el color del indicador. Como lo mencionamos al momento de estandarizar la solución, es necesario controlar el tiempo que dura el color del indicador; al inicio de la titulación es muy corto, pero a medida que nos acercamos al punto final, se demora mucho más en desaparecer por lo que se debe controlar cuidadosamente la adición del valorante. Cuando se demore más de un minuto, hemos alcanzado el punto final y debe ser muy tenue; un color intenso del indicador indica que nos hemos sobrepasado y hay error, siendo necesario repetir el ensayo, sin embargo al registrar el volumen titulado, podemos en la repetición añadir rápidamente un volumen inferior a 10 mL del registrado y luego seguirla gota a gota hasta obtener el color tenue del indicador en el tiempo indicado No olvide la necesidad imperiosa de efectuar las determinaciones mínimo por duplicado para poder reportar los resultados como lo aprendimos en la unidad anterior. 4.2.6 Registro de resultados.

Como en la gravimetría, el cuaderno de laboratorio es la herramienta fundamental para el registro de los datos de la muestra, la forma de obtención, las determinaciones efectuadas y el orden de los mismos utilizando tablas como lo hemos mencionado anteriormente. Es necesario que usted adquiera ese hábito y que se lo reforzará su profesor (a) tutor (a), como parte de los requisitos para la aprobación de este curso. 4.3 Manejo de datos y expresión de resultados.

MATERIAL EN REVISIÓN

Dependiendo de la técnica volumétrica, se expresarán los resultados correspondientes; como en el caso de la gravimetría, es necesario efectuar cálculos utilizando los correspondientes factores volumétricos, sobre todo debido a las alícuotas tomadas y a la expresión de las concentraciones en unidades químicas que siempre están relacionadas a volúmenes de un litro, a pesos o a fracciones molares. Por ello, al expresar los resultados de cualquier ensayo, es necesario que verifique la forma en que los debe reportar (porcentajes, relaciones

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masa/volumen, volumen/volumen, unidades químicas/unidades físicas). Parte de ello lo estaremos trabajando en el laboratorio.

ACTIVIDADES DE LABORATORIO
En estas actividades prácticas, tendrá la oportunidad de aplicar sus conocimientos teóricos trabajados en esta unidad en la resolución de problemas prácticos que se suelen encontrar en el campo de los alimentos, especialmente en actividades relacionadas con la investigación y el control de calidad. Las determinaciones que va a efectuar comprenden a trabajos que debe realizar utilizando métodos cuantitativo clásicos de la gravimetría y la volumetría, por ello es necesario tener presente las indicaciones ya estudiadas y practicadas en la unidad anterior relacionadas con las normas de seguridad, los elementos de protección que debe traer al laboratorio, la preparación conceptual y de organización previas al mismo y, lo más indispensable su cuaderno de laboratorio. Conjuntamente con su tutor (a) deberán establecer el cronograma de trabajo ya que aunque parecen muchas prácticas, es posible realizarlas en una sesión de dos días siempre y cuando se distribuya adecuadamente el tiempo, se puedan realizar algunos ensayos en paralelo ya que algunas de ellas requieren cierto tiempo, aunque controlado, no exige de su plena dedicación quedándole “tiempo libre” que puede utilizar para iniciar otra práctica que puede terminar mientras la otra está en ejecución. Esto significa que necesariamente requerimos de un ejercicio de planeación eficiente que optimice nuestro proceso de aprendizaje con la oportunidad de cumplir con los propósitos del curso. Las prácticas por realizar son: humedad y volátiles, extracto etéreo y fibra cruda, uno de los procedimientos utilizados en el análisis de los alimentos, cenizas y determinación de calcio por permanganometría donde combinaremos gravimetría con volumetría Redox, determinación del índice de acidez y determinación de nitrógeno, como aplicaciones de la volumetría ácido – base, determinación del contenido de sal en una muestra alimenticia para demostrar la utilización de la técnica argentométrica de Volhard y finalmente, determinación del índice de yodo en grasas para mostrar la técnica de yodometría, quedando ilustrado todo el componente teórico trabajado en la unidad. El compromiso de parte del estudiante, le permitirá realizar exitosamente estas experiencias y complementar mucho mejor su aprendizaje.

MATERIAL EN REVISIÓN

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HUMEDAD, VOLÁTILES, EXTRACTO ETÉREO Y FIBRA CRUDA EN ALIMENTOS.
En la primera actividad de la Unidad uno de este curso, mencionamos el sentido del análisis bromatológico o de alimentos, describiendo los principales ensayos que lo componen, aquí vamos a seguir una secuencia debido a la facilidad de trabajar con la misma muestra por lo que debemos ser muy cuidadosos en su manipulación para evitar los errores groseros y necesariamente efectuar las determinaciones por duplicado para poder establecer la exactitud de nuestros ensayos. El agua no es un nutriente, sin embargo forma parte de casi el 80 % de los alimentos en su mayoría y se requiere para el funcionamiento de las reacciones metabólicas, el control de la temperatura en los animales de sangre caliente, por su momento dipolar alto es un buen solvente (disuelve aminoácidos, electrolitos) que permite el movimiento de las sustancias metabólicas. También es un factor de conservación de los alimentos ya que es necesario controlar su contenido y el equilibrio en sitios de almacenamiento. El contenido de humedad es un índice de la estabilidad, calidad, rendimiento y cantidad de sólidos que tiene un determinado alimento. Cuando está en contacto con el ambiente, se presentan tres fenómenos a considerar: el equilibrio que mantiene con la humedad relativa, la capacidad de adsorción que pueda presentar el alimento y la transferencia que pueda presentar al estar en contacto con otros o con el mismo ambiente hasta alcanzar un determinado equilibrio. Esta técnica tiene conceptos muy simples, comprende el peso de una muestra, secarla a una temperatura dada, enfriar y determinar la pérdida de masa; la determinación experimental es muy compleja porque depende de las características de la muestra, la facilidad de descomposición de la misma (oxidación de ácidos grasos insaturados, fenoles entre otros), la pérdida de otras sustancias volátiles debidas a aromas u otros componentes de la misma (aceites esenciales, etanol o ácido acético). La exactitud requerida depende del producto analizado, el propósito del análisis y las exigencias legales. El agua en un alimento se encuentra en tres formas: como solvente permitiendo la dispersión de los cristaloides de azúcares, sales, ácidos de bajo peso molecular y de macromoléculas hidrofílicas como proteínas, gomas, compuestos fenólicos y otros presentes como coloides; adsorbida a las superficies de las estructuras del alimento como una especie de capa mono o polimolecular asociada mediante fuerzas intermoleculares o por caliparidad y en combinación química como agua de hidratación o de gelificación. Los métodos de determinación del agua contenida en el alimento cuentan con esas fuerzas ya que por lo general pueden llegar a la determinación de la denominada agua libre, es decir aquella que se evapora fácilmente en las condiciones del ensayo. El fundamento de la técnica que vamos a experimentar es la pérdida de agua y algunos volátiles de poca importancia al secar la muestra en una estufa a temperatura constante hasta obtener un valor permanente luego de dos determinaciones de masa. Es necesario tener en cuenta que esta técnica no se aplica a alimentos con mucho aroma o que se descompongan a 100 ºC. En la misma determinación podemos calcular la humedad y el contenido de sólidos totales que tiene el alimento. Una vez seca la muestra, podremos determinar sobre la misma la cantidad de grasa o extracto etéreo mediante la extracción con solvente en caliente. Se recupera el solvente, se seca la muestra grasa y se pesa. Los lípidos contenidos en los alimentos no se encuentran dispersos debido a que son hidrofóbicos, de cadena carbonada muy compleja y frecuentemente están asociados a estructuras celulares del alimento (formación de membranas). Sin embargo su determinación es compleja porque depende del tipo de alimento y muchas veces se requiere utilizar técnicas para su descomposición en las unidades más sencillas cuidando de no modificar sus propiedades químicas (principalmente evitando la oxidación); los solventes utilizados en la extracción corresponde a éter, éter de petróleo o cloroformo, sin embargo la técnica indica que tipo de sustancia y que solvente se puede utilizar en la determinación analítica.

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Por último, la fibra cruda representa un conjunto de carbohidratos que los animales monogástricos no podemos digerir pero que tienen una importante función en el movimiento de los desechos de la digestión dentro del tracto digestivo. Representa el contenido de lignina y de celulosa que contiene un determinado alimento. Se fundamente en la hidrólisis ácida y luego básica de una muestra previamente desengrasada con éter de petróleo, que es pesada seca y luego incinerada y vuelta a pesar; la diferencia encontrada en las dos determinaciones de masa representa la fibra cruda presente en el alimento analizado. Procedimiento 1) Humedad y volátiles. Pesar una cápsula de porcelana limpia y seca, luego de haberla dejado en la estufa a una temperatura de 100 a 102 ºC por quince minutos, luego de dejarla enfriar en un desecador71, utilizando la balanza analítica. Manipule la cápsula con una pinza para crisol. Determine exactamente la masa a 5 gramos de la muestra de alimento de su interés en la cápsula de porcelana, registre el dato en el cuaderno de laboratorio. Lleve a la estufa con temperatura entre 100 y 105 ºC y deje al menos seis horas. Pasadas, tome la cápsula con una pinza y colóquela en el desecador hasta que se enfríe, pésela y pase nuevamente a la estufa, deje una media hora, saque, enfríe y pese. Si la diferencia no es mayor de 1 a 3 mg puede terminar la determinación analítica. Utilice el último peso registrado. No olvide efectuar la determinación por duplicado. 2) Extracto etéreo. Tomar las muestras secas y pasarlas cuantitativamente a un dedal de extracción de Soxhlet. Si no lo dispone, tome una hoja circular de papel de filtro de 15 cm de diámetro y a 5 cm de uno de los bordes dóblelo y coloque en ese espacio al centro la muestra seca, luego a otros 5 cm del borde y perpendicular al doblez anterior haga otro cubriendo la muestra, repita lo mismo en el otro lado de modo que tiene una especie de sobre dentro del cual está la muestra, por el extremo libre enrróllelo y colóquelo dentro del recipiente de extracción. El balón, normalmente de 100 mL o recipiente de recibido del extracto, si utiliza un extractor Goldfish, debe ser previamente tarado como lo hizo con la cápsula de porcelana en la determinación anterior. Determine su masa con exactitud. Luego añada 50 mL de éter de petróleo. Monte el aparato siguiendo las instrucciones del instructor de laboratorio, asegúrese de mantener agua en el refrigerante, caliente cuidadosamente y permita la extracción continua por unas tres horas o hasta que verifique que el solvente que sale del sitio de extracción es incoloro. Apague la fuente de calor. Deje enfriar el sistema, retire la muestra, monte nuevamente y caliente hasta recuperar la mayor cantidad posible del éter de petróleo. No olvide manipular con pinzas o con guantes el recipiente de recolección del extracto para no aumentar el peso del mismo. Coloque el recipiente con el extracto graso en una estufa de secado a 100 – 102 ºC y controle hasta que haya desaparecido el olor al solvente. Pase al desecador, deje enfriar y determine la masa exactamente. Registre sus resultados en el cuaderno de laboratorio. No olvide efectuar la determinación por duplicado. 3) Fibra cruda.
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Al dejar enfriar muestras en el desecador, por ningún motivo vaya a cerrar completamente la tapa ya que puede sellarla por diferencia de temperatura que genera al interior un vacío dificultando enormemente la apertura de la misma, demorando la experiencia.

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Pase la muestra desengrasada cuantitativamente a un recipiente del equipo de determinación de fibra cruda, si no es posible, páselo a un balón de fondo redondo de 500 mL. Agregue 0,5 g de asbesto y 200 mL de solución de ácido sulfúrico que contenga 1,25 g/ 100 mL, monte el equipo o al balón colóquele un refrigerante en la boca y proceda a calentar por 30 minutos. Utilizando un crisol poroso, para filtración o de Gooch, recupere el sólido remanente y lávelo hasta fin de acidez controlando con un papel indicador. Pase cuantitativamente el residuo recuperado en el crisol de filtración al balón de fondo redondo o al vaso del equipo, añada 200 mL de una solución de hidróxido de sodio que contenga 1,25 g/100 mL y caliente a reflujo por otros 30 minutos. Filtre nuevamente en el crisol de Gooch, lave hasta fin de basicidad con agua caliente, seque en la estufa de 100 a 102 ºC hasta peso constante. Registre el dato en su cuaderno de laboratorio. Calcine el crisol en una mufla de 500 a 550 ºC hasta obtener cenizas grises o blancas, más o menos una hora. Pase a un desecador y una vez frío determine su masa exactamente. Registre sus datos en el cuaderno de laboratorio. Expresión de resultados. Puede utilizar las siguientes fórmulas para expresar los porcentajes de cada una de las determinaciones efectuadas: I. Humedad, volátiles y sólidos totales. Peso de la muestra = Pérdida de peso = Peso de la muestra seca = W3.

Porcentaje de humedad = Porcentaje de sólidos totales = II. Extracto etéreo.

Peso de la muestra = Peso del recipiente vacío = Peso recipiente y extracto =

Porcentaje de extracto etéreo = III. Fibra cruda.

Peso de la muestra = Peso material insoluble = W6. Peso de cenizas = Porcentaje de fibra cruda = Informe.

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(W2/W1)* 100. (W3/W1)* 100. W1. W4. W5. [(W5 – W4)/ W1]* 100. W1. W7. [(W6 – W7)/ W1]* 100.

W1. W2.

No olvide presentar a su tutor(a) el documento conteniendo los resultados de esta experiencia luego de haberla trabajado en su grupo de estudio y siguiendo los lineamientos dados en la primera unidad.

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disminuyendo la capacidad de retener agua.0 (banano). La acidez es una propiedad que presentan los alimentos y que muchas veces está relacionada con el metabolismo de los organismos vivos de donde proviene y se utiliza con fines analíticos para determinar propiedades relacionadas con su conservación.4 (cítricas) hasta 5. MATERIAL EN REVISIÓN 174 . si se deja cierto tiempo en contacto con el aire y a temperatura ambiente. fresa y piña y en los vegetales en las papas. albaricoques y en los vegetales en la lechuga. de forma controlada. El ácido málico se encuentra en manzanas. por procesos normales de metabolismo se disminuye el contenido de glucógeno en el músculo. cuando el ganado ha sido subalimentado o sometido a intenso ejercicio antes del sacrificio. se agria detectándose por cambios en aroma y sabor característicos. En frutas y hortalizas se puede presentar variaciones en su carácter ácido debido a la presencia o ausencia de ácidos orgánicos provenientes de la degradación de los carbohidratos que producen principalmente ácido cítrico y ácido málico. leguminosas. un descenso en el pH y un incremento en la cantidad de ácido láctico. Los ácidos más abundantes en los tejidos vegetales son el cítrico y el málico. En el caso de la leche cruda. El pH queda en valores de 6.6 y la cantidad de ácido láctico es muy pequeña. el primero predomina en las frutas cítricas. que impide la disminución del pH y la desnaturalización de las proteínas al alcanzar su punto isoeléctrico.0. la determinación de la acidez es una prueba utilizada para evaluar la calidad del grano y de la harina puesto que dependiendo del grado de infestación y la humedad pueden ocurrir fermentaciones indeseables. es decir.ÍNDICE DE ACIDEZ Determinación analítica relacionada con la concentración de hidronios disponibles que presenta un determinado alimento o producto alimenticio. En los cereales y derivados.0 a 7. Otros ácidos importantes son el oxálico que se encuentra en las espinacas y el tartárico en las uvas. existen productos madurados donde se busca. brócoli y coliflor. Otro ejemplo es la carne. propiedad favorable para la textura y la pigmentación de la carne. ciruelas. No obstante. pero en las frutas tienen un rango de 2. En la leche y derivados lácteos puede determinar el grado de frescura. tomate y hortalizas de hoja. aumentar su acidez. El contenido de ácido varía con las fases de maduración y senescencia. produciendo una carne de baja calidad. mientras que en los vegetales el rango va de 5. responsables de la aparición de ácidos que normalmente no se encuentran en esos productos. como han sido obtenidos y si se han observado los procedimientos que se siguen para su conservación.

/2 = 67 g/Eq. calidad reactivo analítico. Registre la masa en su cuaderno de laboratorio. No olvide marcar el frasco con el nombre de la sustancia y la fecha de preparación. Eq = P. Homogenice la solución y pásela a un frasco de plástico ya que por ser una solución alcalina puede atacar el vidrio del balón aforado.5 g del biftalato ácido de potasio.1 N de hidróxido de sodio partiendo del reactivo analítico. agite hasta disolver y controle la temperatura antes de transferirla a un balón aforado de 250 mL. podremos efectuar la determinación de la concentración exacta de la solución de hidróxido de sodio recién preparada. añada agua destilada recién hervida. Disuelva en un poco de agua destilada recién hervida y transfiera cuantitativamente a un erlenmeyer de 250 mL. Eq = P. Para el caso que nos ocupa.F. cuando esté fría. complementamos con la fórmula y el peso equivalente de los ácidos más comunes: Ácido cítrico: (C6H8O7) CH2 – COOH | HO – C – COOH | CH2 – COOH Ácido málico: (C4H6O5) HO – CH – COOH | CH2 – COOH Ácido tartárico: (C4H6O6) COOH | HO – C – H | H – C – OH | COOH Procedimiento. pese exactamente 0. por ello es necesario estandarizarla contra biftalato de potasio que si cumple las condiciones de un estándar primario. añada dos a tres gotas de solución alcohólica de fenolftaleína al 1 %.En la determinación analítica de la acidez se suele expresar los resultados en el ácido más importante. Pese la cantidad calculada en una balanza gramera utilizando un vaso de precipitados de 250 mL. previamente secado a 100 – 102 ºC y conservado dentro del desecador./2 = 75 g/Eq. Efectúe los cálculos para preparar 250 mL de una solución 0./ 3 = 64 g/Eq. 1) Preparación de solución de hidróxido de sodio. La solución anteriormente preparada no es un estándar primario. debido a la facilidad de hidratación y de carbonatación que presenta el hidróxido de sodio en perlas. En un vidrio de reloj o en un vaso de precipitados de 50 mL. Mediante titulación con una masa conocida del patrón primario. transvásela y complete a volumen utilizando un frasco lavador. MATERIAL EN REVISIÓN 175 . Eq = P.F.F. 2) Estandarización de la solución de hidróxido de sodio.

un índice de su capacidad de panificación. uvas). vino. EqBIFTALATO = 204. De allí se toma una alícuota de 25 mL a la que se adiciona tres gotas del indicador fenolftaleína y se titula con la solución estandarizada de hidróxido de sodio hasta color rosado persistente por 30 segundos. Primero. La determinación de la normalidad de la solución de hidróxido de sodio se puede efectuar con la siguiente fórmula: N = masa biftalato/(volumen consumido NaOH)Eq biftalato. correspondientes a la escala de la bureta utilizada en la titulación para minimizar errores de procedimiento. como en el caso de la harina de trigo. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO EN ALIMENTOS Las proteínas.Purgue y cargue la bureta con la solución recién preparada de hidróxido de sodio y afore a cero. frutas cítricas. 3) Determinación del índice de acidez. El método de análisis de proteínas más exacto y confiable se basa en la determinación de nitrógeno según Kjeldahl. establezca previamente con su tutor (a) el tratamiento previo por realizar al tipo de muestra o consultando los métodos definidos por la literatura para obtener la solución del ácido.22 g/Eq. Elabore el informe correspondiente conforme a las indicaciones dadas. sin perder la exactitud del método que sigue manteniendo hasta la segunda cifra decimal. además de su importancia nutricional tienen un papel importante en sus propiedades organolépticas. Los métodos utilizados en su determinación se fundamentan en la determinación de un elemento o un grupo específico y luego calculando el contenido de proteína utilizando un factor empírico ya establecido. Titule la solución de biftalato hasta obtener una coloración rosa que persista 30 segundos. Registre en su cuaderno el valor obtenido y no olvide efectuar la determinación por duplicado. En todos los casos. el resultado se debe reportar en gramos del ácido principal presentes en 100 mL o gramos de muestra. harina. leche. Dependiendo de su interés y de la muestra que ha traído al laboratorio (vinagre. Los alimentos líquidos necesariamente hay que efectuar una dilución (excepto la leche que se toma la alícuota directamente y se titula) como ocurre con el caso del vinagre y del encurtido donde se debe tomar una alícuota de 10 mL y se diluye en un balón aforado de 100 mL. la muestra se digiere MATERIAL EN REVISIÓN 176 . El más universal es la determinación de nitrógeno y luego considerando que compone el 16 % de cualquier proteína. Realice el cálculo correspondiente y escriba en la etiqueta del frasco la concentración en normalidad de la solución con dos cifras significativas. textura debidas a interacciones con los lípidos y los carbohidratos o. es fácil determinar la cantidad total presente en la muestra analizada. Cálculos. encurtidos. la cual se aplica a una gran variedad de compuestos orgánicos. Lo importante es que su titulación no sobrepase los 25 mL o hasta 50 mL.

Ácido sulfúrico concentrado.químicamente con ácido sulfúrico en ebullición junto a un catalizador el cual convierte todo el nitrógeno orgánico en una sal de amonio. que se destila y se absorbe sobre un exceso conocido de ácido clorhídrico acuoso. Indicador de Tashiro. Mezclar 18. de 50 mL (balón micro) a 100 mL (balón macro) de hidróxido de sodio al 40 %.05 % con 50 mL de solución alcohólica al 0.2 g de la muestra y pasar a un balón de Kjeldahl de 100 mL. homogenice y guarde en un frasco de vidrio oscuro debidamente marcado.5 mL del indicador de Tashiro. Hidróxido de sodio al 40 %. Dejar enfriar y agregar cuidadosamente y agitando unos 250 mL de agua destilada. buscando que el extremo del refrigerante quede algo sumergido dentro del erlenmeyer. perdiendo su título. (Puede controlar con papel tornasol rojo). añada 5 mL de ácido sulfúrico concentrado y 1 g del catalizador. 2) Digestión.77 g de sulfato de cobre penta hidratado. 1) Preparación de reactivos.4 g de selenio finamente pulverizados.4. resbalando por las paredes y cerca al equipo de destilación para minimizar las pérdidas de amoniaco. Pese exactamente 0. utilizando una mezcla de indicadores (rojo de metilo y azul de metileno) que permite efectuar la determinación a un pH de 5. Ácido clorhídrico 0. agitar cuidadosamente el balón. Debidamente estandarizado. Procedimiento.1 % de rojo de metilo. Ácido bórico. Caliente hasta obtener una solución de color verde claro. Almacenar en recipiente plástico ya que ataca fácilmente al vidrio. Micro método. Las reacciones las habíamos establecido en la actividad 1 de la primera unidad. Pesar 20 g de ácido bórico. Grado analítico. disolver y completar a 1 L. El exceso de ácido clorhídrico sin reaccionar se titula luego por retroceso con hidróxido de sodio. con el balón inclinado 40 º dentro de una vitrina de gases hasta que la muestra se licúe y presente al final un color verde claro. Se conecta a una trampa de Kejdahl. Inicialmente el método contempla la recolección del amoniaco destilado en solución de ácido bórico y luego la valoración con ácido clorhídrico estandarizado. 900 g de sulfato de potasio y 0. por lo que se recomienda utilizarlas.1 N. En ambos casos debe estar girando los balones para evitar sobrecalentamientos. Algunos equipos de destilación traen un embudo con llave que facilita esta operación. El destilado se recibe sobre 50 mL de solución de ácido bórico contenidos en un erlenmeyer de 250 mL. Dependiendo del tipo de equipo disponible en el laboratorio se tienen dos métodos que vamos a describir aquí: Macro método. Calentar en el digestor o sobre una llama. La solución debe quedar de un color morado pálido que virará a verde brillante cuando tiene exceso de amoniaco. sacar cuidadosamente el extremo sumergido en el erlenmeyer. 3) Destilación. En algunos casos se consigue en forma de pastillas. La solución se alcaliniza para convertirlo en amoniaco. Suspender la destilación. antes de aforar adicione 6. sin agitar. Al balón de Kjeldahl se le adicionan dos o tres granallas de zinc. Agregar 10 g del catalizador y 20 mL de ácido sulfúrico concentrado. Catalizador. Mezclar 50 mL de solución alcohólica de azul de metileno al 0. calentar a ebullición hasta casi destilar la mitad del contenido del balón o hasta pH neutro. Pesar exactamente 2 g de la muestra y pasar a un balón de Kjeldahl de 750 mL. lavar con agua destilada ayudándose del frasco lavador y colocar otro erlenmeyer conteniendo unos 150 mL de agua MATERIAL EN REVISIÓN 177 . Este indicador no dura mucho tiempo.

destilada para que efectúe el proceso de lavado inverso del equipo. = Volumen de ácido clorhídrico requerido en la muestra (mL).70 para cereales y 6. Se recomienda efectuar una titulación a un blanco de reactivos. MATERIAL EN REVISIÓN Porcentaje proteína cruda = Porcentaje Nitrógeno (factor). Determinación de contenido de nitrógeno: (V2 – V1) N W Porcentaje Nitrógeno = 1. 178 . 5.4 corresponde a la conversión por peso equivalente entre el ácido clorhídrico y el nitrógeno. registre en su cuaderno de laboratorio los datos respectivos. 4) Titulación.4 El factor 1. Determinación de proteína cruda: El factor que se debe utilizar es 6. Comienza a efectuar la titulación cuidadosamente hasta que la solución pase del verde brillante al morado que tenía inicialmente. teniendo en cuenta las orientaciones dadas en la primera unidad. para determinar la cantidad de ácido clorhídrico requerido para hacer virar la solución.38 para leches y derivados.25 para el resto de productos alimenticios. Entregue a su tutor (a) un documento escrito con los resultados obtenidos. carga y enrasa la bureta con la solución de ácido clorhídrico previamente estandarizada. Puede utilizar la siguiente fórmula para determinar el contenido de nitrógeno hallado: W V1 V2 N = Peso de la muestra (g). Asegúrese de tener los balones bien asegurados ya que esa succión es muy fuerte. Reporte el error obtenido comparando el contenido con los valores reportados para el alimento en las tablas de composición de alimentos colombianos publicados por el Instituto Colombiano de Bienestar Familiar. = Volumen de ácido clorhídrico requerido en el blanco (mL). Purga. Cálculos. Informe. No olvide efectuar la determinación por duplicado. = Normalidad de la solución de ácido clorhídrico utilizada.

Los derivados lácteos líquidos tienen del 0. Al tratar las cenizas con ácido clorhídrico para facilitar su disolución. En esta práctica se utilizarán los fundamentos de la permanganimetría con el fin de determinar el contenido de calcio presente en algunas de estas muestras que seleccionará el estudiante según su interés. que corresponde a la especie analítica a valorar por permanganometría: CaC2O4 + H2SO4 → H2C2O4 + CaSO4 La titulación se hace en caliente para poder hacerla rápida y cuantitativa: C2O42 .8 % mientras que en secas pueden alcanzar el 3. adicionamos ácido sulfúrico para poner en libertad el ácido oxálico del precipitado. se obtienen cenizas.5 al 1 %. que más adelante puede interferir en la determinación cuantitativa. En los peces del 1 al 2 %. Posteriormente.5 al 2.5 %. las nueces van del 1. en las frutas depende del contenido de humedad. frescas pueden contener entre 0. puede llegar al 12 %. en la margarina. podremos precipitar cuantitativamente el calcio disuelto: CaCl2 + (NH4)2C2O4 → CaC2O4 ↓ + 2 NH4Cl El precipitado lo dejamos madurar para que adquiera un tamaño adecuado facilitando la filtración y posterior lavado del exceso de reactivo.5 %. las cuales se encuentran en formas de óxidos o de carbonatos como es el caso del calcio. Al calcinar una muestra de algunos de los anteriores alimentos. mientras que las grasas y los aceites prácticamente no contienen cenizas. Los elementos minerales que generalmente se determinan en las cenizas de algunos alimentos son el calcio y el fósforo (harinas.+ 8 H+ → Mn2 + + 2 CO2 + 4 H2O MATERIAL EN REVISIÓN 179 . Su composición y cantidad depende de la naturaleza del alimento calcinado y del método correspondiente. en carnes.+ MnO4. el carbonato sufre una reacción ya conocida: CaCO3 + 2 HCl → CaCl2 + CO2 + H2O Si añadimos oxalato de amonio a la solución que contiene calcio y mantenemos un medio básico tamponizado con cloruro de amonio. especialmente las procesadas. mayonesa y aceites para ensaladas contienen principalmente cloruro de sodio. leches y sus derivados).CENIZAS Y DETERMINACIÓN DE CALCIO POR PERMANGANIMETRÍA Las cenizas corresponden al residuo inorgánico proveniente de la incineración de la materia orgánica.2 al 0.

Finalizado. evitando el ahumado de la mufla al colocar directamente la muestra. MATERIAL EN REVISIÓN 72 Siempre que utilicemos la expresión material tarado. los pesos equivalentes dependen del número de electrones transferidos por la molécula durante la reacción. así el oxalato libera dos electrones luego su peso equivalente será la mitad del peso fórmula. Transfiera a un frasco oscuro y márquelo con el nombre del reactivo y la fecha de preparación. sin embargo el magnesio no precipita cuando se tiene el buffer de amoniaco – cloruro de amonio. 2) Solubilización de las cenizas. Se debe manipular con una pinza para crisol y en un desecador. ensayo que puede comenzar a realizar después de unos 10 lavados para no cometer errores. se añade 5 mL de ácido clorhídrico (1:1) y se evapora en la vitrina utilizando un baño de maría. las cuales pueden bajar el título siendo necesario estandarizarla contra oxalato de sodio. Inicialmente se calcina la muestra en la vitrina y utilizando un mechero bunsen de modo que se reduzcan a cenizas lo más posible. transfiera cuantitativamente. Para los cálculos se utiliza el último dato registrado.1 N. si aparece precipitado blanco lechoso todavía se tienen cloruros. Una vez determinado el peso de las cenizas. Procedimiento 1) Determinación de las cenizas. Finalizado el proceso.Como un mol de oxalato reacciona con un mol de calcio. verificando que se ha logrado cenizas blancas o grises o hasta obtener un peso constante. Se pueden presentar algunas interferencias en el método. completar a volumen y homogenizar. Efectúe los cálculos de la masa de permanganato de potasio que debe pesar para preparar 250 mL de una solución 0. Pese. partiendo del sólido. 3) Preparación de la solución de permanganato de potasio 0. El ensayo consiste en recoger una gota del filtrado que sale del vástago del embudo y añadir una gota de solución de nitrato de plata. excepto los alcalinos forman oxalatos insolubles. Luego monte un embudo de filtración y recibe en un vaso de precipitados de 250 mL y comienza a lavar con agua caliente hasta fin de cloruros. No olvide marcar el balón. Se registran los datos en el cuaderno de laboratorio. transferir el filtrado cuantitativamente a un balón aforado de 100 mL. En un crisol de porcelana previamente tarado72 a 500 – 550 ºC en la mufla se determina exactamente la masa de 3 g de la muestra homogenizada. se termina en la mufla durante tres horas. disuelva en agua. mientras que para el calcio será semejante: la mitad del peso molecular. Se recomienda prepararla unos días antes de efectuar su estandarización para que se estabilice su título. todos los metales. complete a volumen y homogenice la solución. Repite el tratamiento dos veces más. El estudiante selecciona la muestra de interés (harina o queso). debido a la facilidad de oxidación que presenta por lo que es factible su contaminación con estas sustancias mediante polvo y trazas de sales amoniacales en el agua destilada.1 N. 180 . se ha dejado enfriar y luego se determina exactamente su masa. El permanganato de potasio no es un estándar primario a pesar de obtenerse con gran pureza. Para finalizar el lavado se requiere que no aparezca el precipitado. significa que se ha colocado en la estufa o la mufla por una hora.

Tomar una alícuota de 25 mL. hervido previamente para oxidar toda la materia orgánica). dejar en reposo el precipitado de oxalato de calcio durante una hora y luego filtrar. No olvide preparar su informe en su grupo de aprendizaje colaborativo. MATERIAL EN REVISIÓN 181 . 5) Determinación del calcio. pesa sustancias o vaso de precipitado de 50 mL 0. añadir 100 mL de agua destilada y 10 mL de solución de ácido sulfúrico (1:1). calentar a ebullición y adicionar lentamente una solución de hidróxido de amonio (1:1) hasta reacción alcalina. mantener la ebullición por 5 minutos agitando permanentemente.3 g de oxalato de sodio previamente secado en la estufa a 100 – 105 ºC. Registrar el volumen consumido y efectuar un duplicado. Registre en su cuaderno el volumen consumido. El contenido de calcio se expresa como porcentaje o mg/100 g de muestra. Añadir 10 mL de la solución saturada de oxalato de amonio. Comience a titular la solución de estándar contenida en el erlenmeyer hasta obtener un ligero color rosado que persista 30 segundos. cargar y enrasar la bureta con la solución de permanganato de sodio anteriormente preparada. Puede determinar el cálculo de error comparando sus resultados con los reportados en la tabla de composición de los alimentos. Una vez caliente comenzar a titular con la solución estandarizada de permanganato de potasio hasta obtener la coloración rosada persistente por 30 segundos. siguiendo las indicaciones de la primera unidad y entregarlo a su tutor (a) para valoración e información de retorno. añadir tres gotas de fenolftaleína al 1 %. de la solución guardada en el balón aforado de 100 mL y pasarla a un vaso de precipitados de 250 mL. No olvide efectuar un duplicado y calcular la normalidad de la solución de permanganato y marcarla en el frasco que la contiene.4) Estandarización de la solución de permanganato de potasio. disuelva con agua destilada y pase a un erlenmeyer de 250 mL y añada 100 mL de ácido sulfúrico (5 mL en 95 mL de agua. agarrar el recipiente con una pinza para condensador y calentar a ebullición. utilice una pinza para condensador. Para efectuar la titulación y evitar quemarse los dedos. agitar para disolver el precipitado. Cálculos. Informe. calentar casi a ebullición (70 ºC). No olvide determinar la concentración de la solución de permanganato. Purgar. Pesar exactamente en un vidrio de reloj. pasar el papel con el precipitado a un erlenmeyer de 250 mL. Lavar con agua caliente hasta fin de cloruros.

cianuro y sulfuro que también precipitan en las condiciones de la determinación analítica. o indirecta como la técnica de Volhard que utilizaremos en el esta determinación analítica. El exceso se valora por retroceso utilizando una solución estandarizada de tiocinato de potasio utilizando una solución de alumbre férrico como indicador. yoduro. cuando se trabaja con sustancias de origen orgánico se deben calcinar antes de realizar el análisis. Sobre una alícuota de la solución problema. MATERIAL EN REVISIÓN 182 . Por ello. La determinación de cloruros se puede realizar mediante dos técnicas. la directa o de Mohr. favoreciendo su determinación por volumetría de precipitación con nitrato de plata en un medio débilmente acidificado con ácido nítrico. se añade un exceso conocido de nitrato de plata. formaldehído.DETERMINACIÓN DE CLORUROS MEDIANTE LA TÉCNICA DE VOLHARD El cloruro de sodio es una sal soluble en agua. o la presencia de agentes reductores del catión plata como el estaño (II). tiocianato. Las sustancias que pueden interferir en la técnica son las sales de plata de los aniones bromuro. hipofosfitos. Conviene anotar que los haluros de plata son sensibles a la luz directa o a la artificial semejante a la diurna por lo que puede presentarse un obscurecimiento artificial que no afecta el resultado final. hidroquinona y celulosa. utilizando como indicador el ion cromato para obtener un precipitado de color rojo – naranja en el punto final de la reacción de valoración.

1 g de cloruro de sodio reactivo analítico. siempre y cuando se elimine el haluro de plata formado ya sea mediante filtración o añadiendo un volumen de nitrobenceno a la suspensión para recubrirlo y permitir que el exceso de nitrato de plata reaccione con el tiocianato sin que ocurra reacciones secundarias del haluro de plata con el tiocinato que ocasionaría errores en la determinación final. 2) Estandarización de la solución de nitrato de plata. efectuando la valoración directa de Mohr. Descuente ese volumen del que obtuvo con la titulación del estándar para mayor exactitud. 1) Preparación solución estándar de nitrato de plata. reactivo analítico. Efectúe los cálculos y registre el valor de normalidad hallado en la etiqueta del frasco. Efectúe los cálculos para preparar 250 mL de una solución 0. sin embargo en trabajos más estrictos si se exige la estandarización de la misma contra cloruro de sodio. Procedimiento. Pese exactamente la cantidad del reactivo requerido en un vidrio. Tome una alícuota de 25 mL de nitrato de plata y deposítela en un erlenmeyer de 250 mL. Dejo en manos del tutor (a) la posibilidad de efectuar esta parte si la considera necesaria o si realmente exige un grado de precisión alto en el resultado esperado en la determinación del contenido de cloruro de sodio en la muestra que haya decidido analizar. disuelva en agua destilada y transfiera a un balón aforado de 250 mL y complete a volumen.1 N de tiocianato de amonio o de potasio conforme a la disponibilidad de reactivo en el laboratorio. Prepare un blanco tomando un volumen de agua semejante al usado con el estándar. pese exactamente la cantidad de nitrato de plata requerida. Efectúe los cálculos para preparar 250 mL de una solución de nitrato de plata 0. añada una pizca de carbonato de sodio y titule hasta el color rojo – naranja. Titule hasta obtener un ligero color rojo – naranja. En un vaso de precipitados de 50 mL. 3) Preparación de la solución de Tiosulfato o tiocianato de amonio o potasio 0.La ventaja de esta técnica es la posibilidad de determinar el punto final claramente. pesa sustancias o vaso de precipitado de 50 mL.1 N. 4) Estandarización de la solución de tiosulfato. Agregue un mililitro de solución de cromato de potasio al 5 %.1 N. diluya con agua y transfiera cuantitativamente a un balón aforado de 250 mL. determine la masa exacta a 0. una pesa sustancias o un vaso de precipitados de 50 mL. Se suele establecer que el nitrato de plata puede ser un estándar primario y con la determinación de su masa exacta se puede efectuar el cálculo de concentración de la misma. Transfiera a un frasco de vidrio y márquelo con una etiqueta indicando el nombre de la solución y la fecha de preparación. complete a volumen y homogenice. No olvide efectuar el ensayo por duplicado. Comience a titular hasta que obtenga un tenue color rojo – naranja. Purgue. 25 mL de agua destilada y 5 mL del indicador cromato de potasio. agregue 10 mL de ácido nítrico 6 M. transfiéralo analíticamente a un erlenmeyer de 250 mL. En un vidrio de reloj. Transvase a un frasco color ámbar y etiquételo con el nombre de la sustancia y la fecha de preparación. MATERIAL EN REVISIÓN 183 . cargue y enrace la bureta con la solución de nitrato de plata recién preparada.

por ejemplo papas fritas. ya que si trabaja con alimentos procesados al que se le ha añadido sal. previamente preparada y estandarizada. No olvide realizar el documento escrito. 100 mL de la solución estandarizada de nitrato de plata. homogeniza por agitación. utilizando la bureta. queso. tomar una cantidad exacta de 10 g y calcinarla a 500 – 550 ºC en una mufla. Recomendamos que el estudiante consiga un encurtido que contenga sal. agregue 10 mL de ácido nítrico 6 M incoloro. se añaden. Es necesario que en el cuaderno quede registro de esas diluciones para efectos de cálculo. cargada y enrazada a cero con solución de sulfocianuro de amonio o de potasio 0. Cálculos. teniendo en cuenta las indicaciones dadas en la primera unidad. se añade 2 mL de nitrobenceno y 1 mL de alumbre férrico amónico al 5 %. Con otra bureta previamente purgada. si no lo está se debe hervir hasta que se torne incoloro. Informe. se comienza a titular el exceso de plata hasta la aparición de una coloración rojiza débil que se mantiene por cierto tiempo. luego de discutir los resultados con su grupo de aprendizaje colaborativo. De la muestra se toman 25 mL con una pipeta aforada. habas. maní o mezclas de nueces es necesario triturar la muestra.1 N. 6) Valoración de Volhard. Con el encurtido tomamos una alícuota de 10 mL. Además de realizar la determinación de las concentraciones de las dos soluciones utilizadas en la práctica. Puede efectuar un blanco para determinar el color del indicador en ausencia de muestra. MATERIAL EN REVISIÓN 184 . se transvasa a un erlenmeyer de 250 mL. se completa a volumen y se homogeniza. Las cenizas obtenidas se deben disolver en agua a un volumen de 100 mL. es necesario reportar los resultados como masa de cloruro de sodio en 100 gramos de muestra. Revise si existen datos de contenido de sal en el alimento que usted utilizó para efectuar la determinación y calcule el error.5) Preparación de la muestra. se pasa a un balón aforado de 100 mL.

Prepare una solución de yoduro de potasio al 15 % utilizando agua destilada recién hervida y enfriada. Efectúe los cálculos para preparar 250 mL de la solución. Pasar a un frasco oscuro. mientras que la de Hanus debe su bondad a la estabilidad del reactivo. El método. calentando suavemente si es necesario.1 N. Pesar 13 g de yoduro y disolver con ácido acético glacial. Pese 1 g de almidón. Márquelo con el nombre del reactivo y la fecha de preparación.1 N. dilúyalo en agua destilada caliente o hirviendo mediante agitación. esperar un determinado tiempo y valorar la cantidad del halógeno que no ha reaccionado. en esencia.ÍNDICE DE YODO EN ACEITES COMESTIBLES Es una de las determinaciones analíticas más importantes ya que permite la clasificación de las grasas y definición de cuidados especiales en los procesos de manufactura y de almacenamiento de los mismos conforme a estándares de calidad. reactivo analítico. 4) Estandarización de la solución de tiosulfato de sodio 0. diluya con agua destilada y transvase cuantitativamente a un balón aforado de 250 mL. 1) Preparación de la solución halogenante de Wijs. transferir a un balón aforado de un litro. completar a volumen y homogenizar. pese exactamente el reactivo en un vidrio de reloj. Existe dos técnicas para la determinación de este índice: la de Wijs y la de Hanus. En ambos casos se corre al tiempo del ensayo un blanco utilizado para determinar la cantidad de halogenante utilizado y remanente en las condiciones del ensayo. complete a 100 mL y pase a un frasco gotero. Márquelo con el nombre y la fecha de preparación. homogenice y transfiera a un frasco de vidrio. pesa sustancias o vaso de precipitados de 50 mL. En esta práctica utilizaremos la técnica de Wijs. 2) Preparación de otros reactivos. Se debe preparar al momento de efectuar el ensayo en las cantidades requeridas debido a su inestabilidad: se oxida fácilmente liberando yodo. MATERIAL EN REVISIÓN 185 . complete a volumen. teniendo en cuenta la composición del aceite. 3) Preparación de la solución de tiosulfato de sodio 0. añada 3 mL de bromo. El índice de yodo o número de yodo. es adicionar una cantidad de yodo a una muestra exactamente pesada del aceite. Almacene en un lugar fresco. corresponde al número de gramos de yodo que pueden reaccionar con 100 gramos de muestra. sin embargo la primera es la más utilizada debido a que sus resultados se acercan muchísimo a los teóricos. Procedimiento. marcar con el nombre y la fecha de preparación.

Pasado el tiempo. No olvide hacerlo por duplicado. Ya sabe cómo se efectúan las operaciones para determinar la concentración de la solución valorante de tiosulfato de sodio. cargue y enrace a cero la bureta con la solución estandarizada de tiosulfato de sodio y comience a titular la muestra hasta que casi desaparezca el color amarillento de la solución. semisecante o no secante. Registre el volumen consumido. tome el erlenmeyer con el blanco y haga el mismo proceso. 5) Preparación de la muestra. Haga el ensayo por duplicado. agitando cuidadosamente cada 5 minutos. tape y déjelo junto al erlenmeyer con la muestra. Purgue. agite.3 g si es semisecante y de 0. Tape el erlenmeyer y deje en reposo por una hora. Cálculos. reactivo analítico. Para la determinación del índice de yodo. durante una hora y dejar enfriar dentro de un desecador. registre los datos en su cuaderno de laboratorio. márquelo. añada con pipeta aforada 10 mL de la solución de yoduro de potasio.1 g del aceite secante. en un lugar fresco y oscuro. las unidades finales son gramos de yodo/100 gramos de muestra del aceite: 126.4 g si no es secante. Consiga una muestra de aceite comestible comercial y determine en la literatura si en secante. Después adicione 100 mL de agua destilada. agitar hasta disolución y agregar 16 mL de una solución de ácido clorhídrico preparado a partir de 1 mL del ácido concentrado en 15 mL de agua destilada. añadir 2 g de yoduro de potasio. la cual si hay exceso de yodo inmediatamente toma color azul. haga lo mismo con el blanco. Registre el volumen consumido. Lo puede hacer consultando las normas ICONTEC. Prepare un blanco con cloroformo y solución de Wijs. agite y deje en reposo un minuto. 6) Determinación del índice de yodo. Purgue. 0.Secar previamente entre 100 y 110 ºC. cargue y enrase una bureta con solución de tiosulfato y comience a valorar el yodo librado en el erlenmeyer hasta la desaparición del color amarillo. Luego adiciones 25 mL de la solución de Wijs o de yodo bromuro. Ahora.2 g del yodato y transferirlo cuantitativamente a un erlenmeyer de 250 mL y añadir 50 mL de agua destilada recién hervida y fría. Siga adicionando tiosulfato gota a gota hasta la desaparición de ese color.9 Índice de yodo = (VBLANCO – VPROBLEMA)NTIOSULFATO 1000 100 WMUESTRA MATERIAL EN REVISIÓN 186 . Registre en su cuaderno de laboratorio el volumen consumido. una masa de yodato de potasio. en ese momento adicione 1 mL de la solución de almidón. puede recurrir a la siguiente fórmula. Pese exactamente utilizando un erlenmeyer de 250 mL 0. Añada 10 mL de cloroformo. No olvide efectuar el ensayo por duplicado. agregue 2 mL de la solución acuosa de almidón y continúe hasta que desaparezca el color azul. Pesar exactamente 0.

siguiendo las indicaciones establecidas en la primera unidad. MATERIAL EN REVISIÓN ACTIVIDAD DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA Los temas de esta unidad juegan un papel fundamental en el proceso formativo del futuro tecnólogo e ingeniero de alimentos. No lo concibo como un mero instructor.Informe. 187 . Considero que el proceso educativo iniciado con este material sería incompleto sin contar con el compromiso y el profesionalismo del colega que ejerce sus funciones como tutor. sino alguien que tiene un conocimiento y una experiencia que debe colocar al servicio del estudiante que emprende su aventura de adquirir conocimientos. habilidades y actitudes frente al trabajo académico de este curso. Calcule el error de sus resultados teniendo en cuenta los valores de éste índice reportado en las normas ICONTEC. No olvide realizar la discusión de sus resultados en su grupo de trabajo colaborativo y presentar el informe a su tutor (a) para la correspondiente valoración e información de retorno.

me comuniquen los desaciertos de este material. que como toda obra humana debe perfeccionarse para que sea un medio de desarrollo de las estrategias de pensamiento autónomo que debe lograrse como parte del proceso formativo propuesto por la institución. nacionales y globales. MATERIAL EN REVISIÓN 188 . de modo que pueda diseñar estrategias remediales que ayuden a sobrepasar esa dificultad que puede desanimar al estudiante al no hallar la solución más adecuada a su dificultad de comprensión y de asimilación. es el (la) tutor (a) quien puede dar fe de la eficiencia y la eficacia de la interacción estudiante – material didáctico. especialmente los relacionados con medio para valorar y controlar la calidad de los mismos. aprovecho esta ventaja competitiva del modelo para invitar al docente – tutor a que me colabore en garantizar el aprendizaje significativo de nuestro estudiante. la experiencia de laboratorio y la problemática que pueda detectar conjuntamente con los estudiantes en términos de hallar soluciones a problemas del área en el campo de los alimentos. como una opción de competitividad para mercados locales. De alguna manera invito a los estudiantes y a los tutores. Por ello. de los vacíos que pueden tener el módulo y el mismo estudiante.Si se ha seguido cuidadosamente el modelo académico – pedagógico de la UNAD. al diseñar una actividad holística que envuelva los contenidos trabajados.

3. 189 . cromatografía. Brindar al estudiante la posibilidad de utilizar algunas de las herramientas analíticas instrumentales para la realización de un análisis químico a una muestra de su interés. Determinar los fundamentos fisicoquímicos de los métodos analíticos instrumentales como pH – metría. II. realización del análisis. Espectrofotometría. electrodo. celda. El último capítulo presenta las prácticas que se pueden realizar para que el estudiante escoja alguna de ellas.TERCERA UNIDAD MÉTODOS INSTRUMENTALES DE ANÁLISIS 1. lo mejor es recurrir a los respectivos manuales o al soporte técnico que suelen dar cuando se adquiere el equipo. espectrofotometría y cromatografía. se describirán los fundamentos de los instrumentos sin entrar en ningún modelo en particular ya que el fabricante suele hacer presentaciones específicas de sus equipos. 2. Palabras clave. los métodos de tratamiento de muestra. MATERIAL EN REVISIÓN I. Como la Universidad no tiene un modelo específico de equipo en sus laboratorios. es necesario que al momento de la práctica hable con el encargado del mismo para que lo ilustre y lo entrene en el uso de mismo. tratamiento y análisis de los datos y reporte del informe. Objetivos. Aquí trabajaremos los fundamentos teóricos de estos métodos de análisis en tres capítulos. la adecue a sus necesidades conforme a la muestra que desee analizar. Propósitos. pH – metría. Cuando se tenga la oportunidad de trabajar con algunos de ellos.

La capacidad de realizar por su cuenta los análisis químicos de interés. reactivos y materiales de vidrio en muestras previamente seleccionadas por él. 4. procesamiento y análisis de datos provenientes de un método químico teniendo en cuenta conceptos. Valorar apropiadamente los resultados y darles un manejo ético. los criterios para el análisis realizado y las recomendaciones para su mejoramiento o su rechazo. Metas de aprendizaje. métodos y procedimientos analíticos recomendados previamente. Establecer su propio procedimiento para la selección de los análisis requeridos en una determinada muestra de su interés para establecer el cumplimiento de sus características químicas definidas como criterio de calidad. Un amplio conocimiento de los métodos químicos aplicables a la determinación de propiedades químicas en muestras de productos. recomendación e interpretación de los resultados más apropiados conforme a criterios previamente definidos. Dar cuenta de los fundamentos químicos y físicos de los métodos clásicos de análisis y de los métodos instrumentales. 5.III. MATERIAL EN REVISIÓN 190 . Establecer un conjunto de criterios que le permitan la obtención. Elaborar un informe escrito donde explicite los resultados encontrados. responsabilizarse por el buen manejo de equipos. permitiéndole la selección. Competencias.

METRÍA ESPECTROSCOPÍA CROMATOGRAFÍA 191 .ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD UN MÉTODO INSTRUMENTAL REQUIERE: PRINCIPIO BASADO: PROPIEDAD FÍSICA QUE: VARÍE DIRECTO MATERIAL EN REVISIÓN CON: LA: FUENTE PORTAMUESTRA DETECTOR EQUIPO PROCEDIMIENTO COMO: CALIBRACIÓN MEDICIÓN Y: MANEJO DE DATOS COMO SON: pH .

ahora vamos a establecer como objeto de estudio los métodos instrumentales siguiendo el mismo modelo. Cualquier sugerencia para mejorar este material es bienvenida pues la intencionalidad es hacerlo lo más didáctico posible para que sea fácil su aprendizaje en las condiciones de la Educación a Distancia. El estudio dedicado. descripción general del equipo utilizado y el procedimiento normalmente aceptado para la aplicación en un método particular de análisis aunque se hace la salvedad de que. procedimientos y manejo de datos para determinar la precisión y la exactitud de un determinado análisis. como en los casos anteriores. Comenzaremos analizando las propiedades que se pueden utilizar con fines cuantitativos o a veces cualitativos. MATERIAL EN REVISIÓN 192 . El desarrollo de estos instrumentos analíticos ha nacido de la necesidad de efectuar mediciones de rutina relativamente rápidas.INTRODUCCIÓN Después de haber experimentado con los métodos clásicos de análisis y de comprender sus fundamentos. incluso dentro del proceso de calibración que se requiere siempre se hace referencia a los métodos clásicos principalmente a la gravimetría o a combinaciones de las dos como lo veremos en algunos de ellos. la consulta de la bibliografía y el trabajo con el grupo colaborativo. junto a la asesoría de su tutor(a) hacen que el éxito en su meta de aprendizaje sea alcanzado con éxito. con un grado de precisión comparable a la de los métodos clásicos. Esto ayuda muchísimo ya que se puede tener la posibilidad de ajustar la concentración de la sustancia a analizar a las condiciones de sensibilidad del método sin perder exactitud. las técnicas y métodos ya suelen estar determinadas previamente siendo conveniente seguir sus indicaciones. Los fundamentos de los métodos instrumentales hacen referencia a una propiedad fisicoquímica particular de la sustancia por analizar y la existencia de una relación directa entre la variación de esa propiedad y la concentración de la misma al menos en un rango determinado que facilite efectuar dicha correlación.

3. métodos radio químicos. En la mayoría de los casos esa relación suele ser lineal dentro de ciertos intervalos de concentración por lo que se requiere adecuar las condiciones experimentales para poder lograr dicha relación. identificación y cuantificación. fluorescencia (rayos X. métodos de difracción electrónica. México: Intramericana. interferometría.TEMA 1 pH – METRÍA 1. fotometría de llama. Refractometría. cronopotenciometría. para que tengamos una idea de este campo de desarrollo. pero lo más interesante es que algunas de ellas tienen una relación directa con la concentración de esa sustancia y que suele ser característica de ella sirviendo a un doble propósito. 2 edición. dicroísmo circular. colorimetría. radiación visible). espectroscopia de resonancia espín – electrón. ultravioleta. Douglas A. Turbidimetría. Rayos X. 1985. Potenciometría. Espectrofotometría (rayos X. Señal Métodos analíticos que miden la señal Espectroscopia de emisión (rayos X. WEST. resonancia nuclear magnética. nefelometría. Polarimetría. ultravioleta. 193 . espectroscopia Raman. ultravioleta. Emisión de radiación MATERIAL EN REVISIÓN Absorción de radiación Dispersión de radiación Refracción de radiación Difracción de radiación Rotación de radiación Potencial eléctrico 73 SKOOG. infrarrojo). radiación visible. Fundamentos de los métodos instrumentales. dispersión óptica rotatoria. Donald M. La experiencia ha mostrado que algunas propiedades fisicoquímicas de las sustancias pueden ser asociadas a propiedades como variaciones de corriente eléctrica continua. radiación visible). esencia de la química analítica. absorción atómica. Tabla 29. La tabla 29 presenta una relación de las señales analíticas y los métodos en que se utilizan. Análisis instrumental. Señales y métodos utilizados en análisis instrumental73. p. interacciones entre superficies o con radiaciones electromagnéticas.

ultravioleta y la absorción atómica. En esa forma es posible establecer comparaciones entre las diferentes técnicas analíticas para definir su sensibilidad como la encontramos en la figura 12. En esta unidad trabajaremos aquellas técnicas que tienen aplicación en la industria de los alimentos y en el desarrollo de investigaciones en ellos. columna HPLC y gases entre otras. la electrogravimetría. Se referencia a patrones o estándares que son generalmente trabajados mediante gravimetría o volumetría o la combinación de las dos técnicas.1 Clasificación de los métodos instrumentales. la coulombimetría y la voltametría. coulombimetría. 1. Figura 12. 1. Análisis gravimétrico. Comprobar y permitir que el método se desarrolla dentro del rango de linealidad establecido para el mismo. amperometría. Espectrometría de masa. Métodos cinéticos. trabajando principalmente la visible. Ópticos: relacionados con interacciones que presentan en el espectro electromagnético ya sea absorbiendo energía radiante o emitiéndola. infrarroja. Se han establecido tres clases según la propiedad utilizada: Electroquímicos o electro analíticos: que tienen que ver con modificaciones en las propiedades eléctricas de las sustancias.Corriente eléctrica Resistencia eléctrica Razón masa a carga Velocidad de reacción Propiedades térmicas Masa Volumen Polarografía. Comparación de métodos analíticos. De separación: asociados a interacciones superficiales y a equilibrios entre fases como es el caso de la cromatografía en sus diferentes variantes: placa. Conductividad térmica y métodos de entalpía. tenemos la potenciometría. GRAVIMETRÍA VOLUMETRÍA POTENCIOMETRÍA ELECTROGRAVIMETRÍA VOLTAMETRÍA FOTOMETRÍA FLUOROMETRÍA ABSORCIÓN ATÓMICA MATERIAL EN REVISIÓN 194 . especialmente en lo que tiene que ver con la conformación o participación en la constitución de celdas electroquímicas. Cualquier método instrumental requiere cumplir los siguientes requerimientos para producir resultados precisos y exactos: Precisan de ser calibrados antes de su utilización.2 Condiciones analíticas de los métodos instrumentales. Conductimetría. Aquí estudiaremos a la primera especialmente en lo relacionado con el pH. papel. Análisis volumétrico.

Para ello utilizó recipientes con una solución salina conectados a través de arcos metálicos. De manera que los unía formando una serie: cobre. paño. Están compuestas por dos elementos: los electrodos y una solución de electrolitos. cobre. V MATERIAL EN REVISIÓN 195 . Se encuentra relacionada con reacciones Redox. La figura 13 nos ilustra dicha pila: Figura 13. al cerrase el circuito se obtenía una corriente eléctrica. Está formada por electrodos de zinc y cobre. etc. todos ellos apilados formando una columna. Las celdas electroquímicas son artefactos que pueden generar corriente eléctrica o facilitar un fenómeno químico debido a la aplicación de corriente eléctrica. El 20 de Marzo del año 1800 Alessandro Volta comunica por carta al presidente de la Royal Society de Londres la primera noticia de su invento: la "pila a colonna" (conocida hoy en día como "pila de Volta"). paño.2. aprovechando las posibilidades de generación de corriente eléctrica que se puede poner a circular por un circuito externo y no dentro de la misma solución como lo hemos comprendido hasta ahora. zinc. cada uno sumergido en una solución de sulfato de zinc y de cobre respectivamente que conforman las semiceldas unidas por un puente salino normalmente formado con una solución de cloruro de potasio envasado en un tubo en U ya sea solidificado con agar o separado con unos tapones de algodón para que permitan el movimiento de iones. empezó a utilizar pequeños discos redondos de cobre y cinc y otros de paño o cartón en agua acidulada. Cuando unía los extremos de la pila mediante un hilo conductor. zinc. Conectando varios de esos recipientes consiguió la primera batería eléctrica de la historia. galvánicas o voltáicas cuando generan corriente eléctrica y electrolíticas cuando consumen electricidad de una fuente externa cuando realiza un cambio químico.. Volta inventó una serie de aparatos capaces de producir un flujo eléctrico. Celda electroquímica de Daniell. Fundamentos de la pH – metría. Son de dos clases. Una modificación a la pila de Volta y que vamos a utilizar para explicar el fenómeno electroquímico y su relación con la potenciometría es la pila de Daniell. Para reducir complicaciones debido a la necesidad de utilizar soluciones.

) que produce la celda. Los límites entre fases. Sin embargo. se representa por una línea vertical. entre electrodo y su solución acompañante. La línea vertical doble nos indica la presencia de una unión líquida o puente salino. Se utilizan los símbolos químicos para indicar los elementos. ii. es decir la pérdida de electrones y que en nuestro caso corresponderá al electrodo de zinc. al interior de las soluciones hay una migración de iones: los cationes van del zinc al del cobre y los aniones en sentido contrario y todos los iones participan en ese proceso. restituir el equilibrio si aplicamos una diferencia de potencial un poco mayor a la generada por la pila. lo único por aclarar es que se genera adicionalmente un potencial de unión que se suele tener en cuenta en el balance eléctrico de la celda. podremos. el vaso de la izquierda contiene el electrodo de zinc con su solución de sulfato de zinc y el de la derecha.E. iones o moléculas que componen la celda. Entre el electrodo y la solución se cierra el circuito de conexión de movimiento eléctrico con el iónico ya que desde la solución se desplazan los electrones para formar los cationes correspondientes. y en este caso tendremos una celda electrolítica donde cambian las condiciones de la celda ¿cómo serían? Una anotación sobre la unión líquida utilizada para juntar las dos semiceldas. en nuestro caso corresponderá al electrodo de cobre. o entre dos fases diferentes. que se ha asociado con la reducción o sea ganancia de electrones. 196 MATERIAL EN REVISIÓN iii. es una reacción en equilibrio y se generará potencial eléctrico hasta cuando alcance el equilibrio donde no habrá voltaje. indicando que aparece una diferencia de potencial entre la fases y que hace parte de la fuerza electromotriz (F. encerrada en paréntesis cuadrados. i. Eso significa que en cada semicelda o vaso ocurren las siguientes reacciones: Zn Zn2 + + 2 eCu Cu2 + + 2 e- En la celda electroquímica aparece un cátodo. disminuyendo la eficiencia de la celda al ocurrir el depósito directo del cobre sobre el zinc. al menos en teoría.M. entre los electrodos de zinc y de cobre se genera un potencial eléctrico que permite el flujo de electrones entre ellos del zinc al cobre mediante el cable eléctrico que los une. electrodo de cobre con solución de sulfato de cobre. seguidos de la indicación de su concentración o presión si se usa gases.Para orientarnos. . Estas evitan que se mezclen los componentes de los dos vasos. Dentro de la celda ocurren los siguientes flujos eléctricos o de cargas. sobre todo para comprender mejor la literatura especializada. Los químicos dedicados al trabajo con este tipo de celdas han desarrollado una nomenclatura que vale la pena conocer. mientras que en el ánodo se presenta la oxidación. Como podemos ver.

E. Después se mide la celda problema y se equilibra nuevamente el sistema hasta que los potenciales sean cero. inicialmente se equilibra a cero el equipo con ella mediante la manipulación de un conmutador o reóstato. Apliquémoslo en el caso de la celda de Daniell: Zn | ZnSO4 [M] ║ CuSO4 [M] | Cu Cu + ZnSO4 CuSO4 + Zn ¿Cómo podemos hacer que no fluya corriente entre los electrodos y no cambien sus condiciones iniciales ni sus concentraciones al efectuar las medidas? La respuesta es introducir en el sistema una fuerza electromotriz en sentido inverso que neutralice la que se genera espontáneamente. Esquema del potenciómetro. tiene una resistencia R que sirve para equilibrar desviaciones o en algunos casos. O Revisando la figura anterior encontramos: B. Un potenciómetro es un artefacto que permite medir la fuerza electromotriz necesaria para contrarrestar una F. ese desplazamiento se registra en una escala ya sea analógica o digital. variaciones debidas a la temperatura que pueda modificar la producción de F. cuya finalidad es establecer el 197 .E. generada en una reacción química.Siguiendo dicha notación es factible escribir la reacción que está ocurriendo en la celda.. la batería de potencial conocido que sirve de comparación para efectuar las mediciones con el potenciómetro (la línea más delgada representa el ánodo y la más grande el cátodo). Comprende una batería de potencial conocido que suministra la corriente necesaria para contraponerse a la que produce la celda bajo medición. La figura 14 muestra el fundamento del potenciómetro: M G MATERIAL EN REVISIÓN B R L CR I CP Figura 14. El circuito contempla otra celda estándar que calibra a la batería de referencia. Corresponde al principio de medición potenciométrica.M. un galvanómetro.M.

saturada con hidrógeno puro a una atmósfera de presión.E.. La resistencia MO. en la celda y otro indicador que si varía al modificarse la concentración de la sustancia (ya sea hidronios u otros elementos a los cuales ese electrodo sea sensible. es necesario mover el reóstato L hasta hacer que el galvanómetro registre cero. que mantiene su potencial constante ya que no es afectado por la generación de F. 198 . uno indicador y otro de referencia y el potenciómetro. Cuando efectuamos la medición de potencial de B o de CP.M. CR corresponde a la celda estándar con la cual calibramos el aparato.M. después efectuaremos la medición con el problema.N. Equipo utilizado en pH – metría. es decir.2 Electrodo de calomel saturado.equilibrio ya sea para la determinación del punto cero o para restablecer el equilibrio de ausencia de corriente en el circuito luego de efectuar la medición. el electrodo de calomel saturado y el electrodo de vidrio. sumergido en una solución de hidronios.H). aquella a la cual vamos a medir su propiedad específica. por convención de cero voltios ya que es una celda estándar. su potencial lo establece la semirreacción: 2 H+ + 2 eH2 MATERIAL EN REVISIÓN Pt | H2 SATURADO. en la unidad anterior como trabajamos este concepto y la variación del mismo con el volumen de una solución valorante no es conveniente volverlo a tener en cuenta pero si es importante que tenga muy claro esos fundamentos ya que aquí nos limitaremos a describir el equipo y su uso para el registro de esas variaciones. HCl [0. La utilización de estas propiedades en la definición de la concentración para una sustancia requiere definir dos tipos de electrodos: uno de referencia. Los electrodos indicadores son el electrodo normal de hidrógeno (E.. paladio u oro. Vamos a describir cada uno de ellos: 3. Es un alambre de platino. La notación de esta semicelda es: 3. mientras que CP representa a la celda problema. corresponde a la escala de medición del aparato. en las curvas de titulación experimentales que se logren desarrollar acá tienen que ver con las teóricas que trabajamos en volumetría ácido – base.E. Significa que primero calibramos la celda B contra esta. El sistema instrumental para efectuar estas mediciones consta de dos electrodos.01 M] Tiene una F. El circuito se abre y se cierra mediante un interruptor I.N. por ello. en el primero tendremos el cero y en el segundo el potencial de la celda problema. En alguna forma. conforme se realicen los pasos de calibración y de medición. De esta técnica analítica únicamente vamos a discutir su aplicación en la medición del pH.1 Electrodo Normal de Hidrógeno (E.H). 3.

Este corresponde a que a pH muy bajos. KCl SATURADO ║ [H3O ] | Membrana de vidrio | [H3O ]. La notación de esta semicelda es: Hg |Hg2Cl2 SATURADO. entonces a una combinación de dos electrodos.3 Electrodo de vidrio. superiores a 9. es decir. usualmente 1 M. 1M] AgCl SATURADO | Ag + + A los dos lados de la membrana de vidrio encontramos soluciones de hidronio de concentración diferente. En trabajos analíticos corrientes se utiliza el que tiene los dos cloruros saturados. Procedimiento.1 M y la saturación. En raras ocasiones en las mediciones analíticas se alcanzan pH cercanos a 14. el que sufre variaciones directamente con la modificación de la concentración de hidronios presentes en la solución. se sumerge un alambre de plata en la solución u luego si al cable externo que lo conecta al potenciómetro. [Cl. [Cl-] AgClSATURADO | Ag 199 . el electrodo de referencia y el electrodo de vidrio deben detectarla para poder hacer que el potenciómetro funcione. al extremo de un tubo de vidrio de paredes gruesas.1 M. la membrana se hace sensible a otros iones como el sodio y otros cationes alcalinos. MATERIAL EN REVISIÓN | Membrana de vidrio |[H3O+].0.0591 log [H3O+] Fórmula que nos facilita la construcción de la curva de titulación de manera experimental. ya que la notación del sistema completo sería: Hg | Hg2Cl2 SATURADO. la necesidad de disponer de este sistema es pode efectuar la medición de la variación de la diferencia de potencial que puede detectar la membrana de vidrio. 4. mantenerse en un ambiente húmedo para mantener su higroscopicidad y que minimicen el error alcalino. La notación de este electrodo es: La celda para efectuar la medición del pH corresponde. Hg2Cl2.Es un tubo de vidrio que contiene mercurio metálico en contacto con una solución saturada de cloruro de mercurio. Esto significa que la membrana de vidrio debe tener propiedades que ayuden a la determinación: ser altamente específico a la variación de concentración de hidronios. uno de referencia y uno indicador. si miramos juiciosamente la escritura de los dos electrodos encontramos que en el electrodo de vidrio existe uno de referencia y es el de plata cloruro de plata saturado. modificando su comportamiento. Corresponde al electrodo indicador. saturada con cloruro de plata. Su potencial varía en la siguiente forma: E = 0. KCl [X M] La concentración del cloruro de potasio varía entre 0. dependiendo de la utilización según la temperatura. Consta de bulbo de vidrio sensible al pH. 3. se llena con una solución de ácido clorhídrico 0. El calomel saturado estrictamente hablando tiene solución de cloruro de potasio conjuntamente con la de mercurio. En la práctica se utiliza el electrodo de calomel saturado y el electrodo de vidrio.

para ello. otra de pH 4. para ello se utiliza el frasco lavador y esta técnica: quita el tapón protector del extremo del electrodo que se encuentra con agua. salvo que si la concentración de hidronio es muy alta. requiriendo constituir la pasta hidratada para poder utilizar los electrodos del pH – metro. entonces. juaga el electrodo con agua destilada. vinos. pero deben garantizar que se encuentran como una pasta hidratada en agua o realmente en solución. lo seca con un trozo de papel de filtro.2 Calibración del pH – metro. vinagre. a describir cada uno de las anteriores etapas: 4.En la determinación potenciométrica de pH podemos efectuar dos tipos de mediciones: una es la determinación del pH de una solución y la otra es efectuar la determinación de la curva de titulación con el fin de determinar con mayor exactitud el punto final de la misma sin la necesidad de recurrir a un indicador de pH. enciende el equipo. cervezas. caso frutas. El fabricante ya ha calibrado la celda B de referencia interna del equipo contra la variación del pH. como hemos hablado de errores del instrumento. deben estar homogeneizadas como lo mencionamos en la primera unidad.1 Preparación de la muestra..0. En ambos casos es necesario efectuar la preparación previa de la muestra. apaga el equipo.3 Determinación analítica. es necesario efectuar diluciones medidas para poder ajustarla a las condiciones de medida del equipo. enciende el equipo. luego lo sumerge en un vaso de precipitados que contiene la solución de buffer. 4. que como ya lo hemos estudiado. 4. Si el producto o la muestra son líquidos. Por ello se utiliza una solución buffer de pH 7. necesitan que la muestra esté húmeda. MATERIAL EN REVISIÓN Una vez calibrado el pH – metro procede a efectuar la determinación del valor de pH. se debe garantizar que el electrodo se encuentra limpio. humedecido adecuadamente. se puede efectuar la medición directa. la calibración del pH – metro y luego si la determinación ya sea del pH o de la variación del pH en función del volumen de titulante. es necesario observar precauciones tendientes a mantener su concentración por lo que antes de utilizarlas. Para ello se recurren a dos soluciones patrones o búferes de pH exactamente conocido. este proceso nos garantiza un comportamiento uniforme del equipo dentro del rango de pH calibrado. etc. se encuentran sólidos. La sustancia a la que se le desea determinar su pH o a la muestra a la que se le desea conocer su concentración de iones hidronio. Como estamos trabajando con soluciones de concentración conocida. vegetales o algunos cereales. introduce el electrodo en el centro de la pasta humedecida o en la solución. En el trabajo experimental del laboratorio tendrá la oportunidad de conocer el proceso y de desarrollar las habilidades requeridas para el correcto manejo del equipo. debido a que en algunas determinaciones de alimentos. efectúa la medida y hace los ajustes de lectura. Vamos. Lo anterior. juaga el electrodo lo seca y luego de efectuar la correspondiente calibración con la otra solución de buffer dispone del equipo listo para efectuar la medida. espera que se estabilice y registra en su cuaderno de laboratorio el valor 200 .0 y luego de ajustar el equipo. caso leche.

Si va a efectuar una titulación. p.…). Si el propósito era efectuar la medición del pH del alimento. 245 – 254. se pueden proyectar líneas paralelas a la zona de la curva donde existe cierta linealidad. 201 . si es muy grande. para hallar una tendencia en la misma. con el equipo apagado y luego e homogenizar muy bien con el agitador. la solución valorante se adiciona con la bureta. en el cual utilizando una plantilla con diferentes círculos. debe realizarla dentro de un vaso de precipitados suficientemente grande para que contenga la solución problema. el valor obtenido luego de un duplicado es suficiente y se reporta el resultado. mientras que en 74 MATERIAL EN REVISIÓN DICK. si la curva es simétrica a ambos lados del punto de inflexión.G. es decir.e. especialmente cuando la relación entre las dos sustancias es equimolecular74. su extrapolación al eje del volumen define el volumen de equivalencia del sistema. el electrodo (normalmente es único ya que las industrias han simplificado el equipo y en un mismo electrodo se encuentra el de referencia y el indicador) y un sistema de agitación que puede ser uno con varilla de vidrio manejado por el analista teniendo cuidado de no golpear el electrodo o si dispone de más recursos. En el caso de efectuar una titulación ya se requiere manejar los datos para definir el volumen real de equivalencia ya que aquí no disponemos de ningún indicador de pH. encontramos la presencia de un punto de inflexión. tiene un agitador magnético (un imán recubierto de teflón que se puede hacer girar con un motor externo que también mueve otro imán) observando las mismas precauciones anteriores. se puede utilizar cualquiera de las técnicas de definición del punto de inflexión de las curvas de titulación sin que se introduzca un error significativo en su determinación.obtenido. 1979. proyectado al eje de volumen. normalmente en un volumen determinado (p. 1 mL. Química analítica. Para ello se recurre al significado matemático de la curva de titulación en la cual podemos efectuar determinaciones de su pendiente. por lo general ese punto siempre coincide con el punto de equivalencia de la reacción. 5 mL. Aquí vamos a ilustrar el método matemático ya que puede ajustarnos mejor los dos puntos ya que el método gráfico depende de la habilidad del observador. le coloca la cubierta plástica conteniendo un poco de agua destilada para mantenerlo humedecido. 4. En caso de que no ocurra. obviamente ayudados por un compás. se determina el valor del pH registrando en el cuaderno de laboratorio el volumen y el pH obtenido. se trazan y luego desde su centro de giro.4 Tratamiento de los datos. Este proceso se sigue hasta después de alcanzar el punto de equivalencia y obtener valores de pH superiores a 10. Otro es el método de ajuste del círculo. se unen y el punto de intersección con la curva de titulación. un punto donde la pendiente cambia de signo o de sentido. permite determinar el punto de equivalencia. saca el electrodo y lo lava con agua destilada secándolo con el trozo de papel de filtro. Apaga. se define un cuadrado o un rectángulo al que se define su punto medio que se proyecta a la curva de valoración. se ajusta el mejor a la forma curva de la figura de titulación. si no desea efectuar más mediciones. Observando cuidadosamente la forma de estas curvas. Existen varios métodos para hallar ese punto como el de la bisección. que significaría determinar la primera derivada.0. hay necesidad de verificar la rapidez de cambio del potencial alrededor del punto de equivalencia. J. México: Manual moderno..

0 21. p. Cit. Química analítica. Se obtiene otra curva que permite obtener con mayor exactitud el volumen de equivalencia de la titulación.el primero trata de seguir la tendencia que muestran los datos de la curva. luego graficamos Δ pH/Δ V en función del volumen.85 4.5 30.20 4.80 5.60 3.4 31. proyectamos los dos extremos de las curvas hasta que se crucen. define la posibilidad de hallar un mínimo.10 8.70 8.90 11.2 12.75 5. En una fábrica de levadura se desea conocer la composición en gramos por litro de una solución nutriente de Na2HPO4 y de Na3PO4.0 25.50 9. independiente de si la relación es equimolecular o no.7 12..0 30. al titular potenciométricamente una alícuota de 25 mL de la mezcla con ácido clorhídrico 0. Para hacer comprensible este último método. vamos a realizar un ejemplo75.4 12.40 8.10 N.7 30.8 32.6 12.0 13. La posibilidad de efectuar esta determinación es que utilizamos el concepto de máximos y mínimos del cálculo diferencial: la variación de la curva en un cambio de sentido.60 Na2PO4 + HCl → Na2HPO4 Las reacciones que se suceden hasta el primer punto de equivalencia: 75 BERNAL de Ramírez. no podemos evitar la construcción de la gráfica y ayudados con un curvígrafo.60 8.0 32. Inés y otros.50 4.0 30.50 5.00 7.70 9.5 31. Desafortunadamente todavía no se ha encontrado la ecuación que define exactamente cada punto de la curva de pH en función del volumen. Volumen HCl (mL) 0. además de no ser necesaria su gráfica.8 pH Volumen HCl (mL) 30. Para ello primero debemos calcular las variaciones de pH sobre la variación de volumen conforme a los datos.0 12.5 33.00 8. Registro de la valoración de una solución de nutrientes de fosfatos con ácido clorhídrico.72 6.50 MATERIAL EN REVISIÓN 11.0 15.2 31.0 12.80 3.70 5.50 6.0 5.0 10.9 31. obteniendo los datos expresados en la tabla 30.5 14. 202 .9 pH Volumen HCl (mL) 13.6 30.00 3.80 8.60 10.15 9.0 pH 5.20 4. 412 – 417.3 31. el punto de corte se extrapola al eje horizontal para determinar el volumen de equivalencia que luego se utiliza en los cálculos.50 8.8 12. Otra forma es nuevamente calcular los valores entre las variaciones de ∆pH/∆V previamente hallados para encontrar las variaciones de ∆2pH/∆V2 y esos valores nuevamente graficarlos en función del volumen.6 31. Tabla 30.75 9.05 5.5 12. Op.95 6.92 3.

Para hallar los puntos de equivalencia procederemos a calcular los ∆pH y los ∆V para luego hallar la relación ∆pH/∆V y efectuar posteriormente la gráfica de ese valor en función del volumen.05 5.9 13.72 6.11 0.40 8.0 21.20 2.90 11.0 6.10 5.85 0.1 1.12 0.20 0.75 0.0 30.2 31.1 0.2 0.09 0.1 0.75 5.70 5.0 12.50 0.5 0.28 0.60 8.00 0.1 0.05 5.4 12.10 0.0 12.5 1.0 25.1 0.1 0.10 0.15 9.95 6.15 10.30 0.50 2. los pesos equivalentes serán: Na3PO4/2 y Na2HPO4/1.025 1.60 0.06 MATERIAL EN REVISIÓN 8.4 pH 11.25 0.20 0.5 14.8 30.9 31.75 1.1 0.00 0.0 5.2 1.1 0.15 0.1 0.10 0.28 0.75 9.0 0.00 0.50 0.00 1.0 0.3 1.10 0.70 8.35 9.7 30. VOLUMEN HCl (mL) 0.60 0. Datos para hallar los puntos de equivalencia de la titulación de la mezcla de sales de fosfato con ácido clorhídrico.30 0.0 30.00 1.30 ΔV 5.7 12.03 Δ pH 0.5 6.20 0.3 31.00 1.80 8.5 0.6 30.45 0.50 8.5 30.77 0.10 0.00 1.70 9.10 0.2 12.02 0. Tabla 31.1 0. Cálculos que se muestran en la tabla 31.Para el segundo punto de equivalencia: Na2PO4 + HCl → NaH2PO4 Como con estas reacciones sólo se llegan a remplazar dos sodios de la sal.0 Δ pH/Δ V 0.10 8.0 15.0 5.00 5.00 1.0 13.50 1.0 0.8 12.0 4.00 0.6 12.50 0.5 12.35 4.05 0.60 0.45 0.50 5.0 7.05 0.80 203 .

01 N.30 0.1 N titulado con hidróxido de sodio 0.90 10.00 2.12 4.6 31.75 10.50 46.5 31.08 0.2 0.5 0.54 10. 204 .20 0.0 mL de una solución de KOH con ácido clorhídrico 0.5 2.70 45. le reto a que haga el cálculo de la segunda derivada tanto de pH como de volumen utilizando los datos de las columnas tres y cuatro y efectúe la correspondiente división. ¿Qué conclusiones obtiene? 2.1 N.14 10. no dude el consultar a su tutor (a). Construya las gráficas teóricas para las titulaciones de los siguientes sistemas ácido – base: a) b) c) d) e) Las tres primeras gráficas hágalas en el mismo papel milimetrado.10 46.90 46.70 pH 11. ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 9 1. 25 mL de ácido acético 0.01 N con ácido clorhídrico 0.01 N. 25 mL de ácido clorhídrico 0.50 45. 25 mL de carbonato de sodio 0.06 3.20 0. si tiene alguna inquietud.60 0.00 3.0 32.20 4.105 N empleando un pH – metro para seguir la titulación se obtuvieron los siguientes datos: Volumen HCl (mL) 40. después elabore la gráfica de ∆2pH/∆V2 en función de V y compare los resultados obtenidos con la primera y segunda gráfica.10 3. de donde se obtiene que el primer punto de equivalencia es 12.5 mL. Le sugerimos que elabore la gráfica y confirme los anteriores resultados. Por curiosidad científica.00 45.01 N titulado con hidróxido de sodio 0.00 3.01 N.6 mL y el segundo corresponde a 31.1 0.01 N titulado con hidróxido de sodio 0.50 4. En la titulación de 50.92 0.10 Luego se traza la curva de ∆pH/∆V en función de V para hallar los dos puntos de inflexión.1 0.50 0.1 0.52 3.20 3. 25 mL de ácido clorhídrico 0. las otras en papeles diferentes pero en lo posible manteniendo la misma escala ya que luego debe compararlas.0 4.40 0.1 0.50 0.30 46.20 0.00 0.80 0.86 11.8 32.31.00 45.28 MATERIAL EN REVISIÓN 25 mL de ácido clorhídrico 1 N titulado con hidróxido de sodio 1 N.5 33.

0 40. 5.80 56. ¿Es posible determinar el grado de incertidumbre por acumulación de errores para este resultado? Si es asó ¿cómo se hace? 4.0 10.0 60. 3.0 60.00 57.0 25.72 12.50 48.0 20. En la titulación de 50.0 60.98 10.58 4.90 2.43 11.20 57.1 N se obtuvieron los siguientes datos: Volumen HCl (mL) 60.10 57.0 mL de una solución de un ácido monobásico débil con hidróxido de sodio 0.50 56.08 2.0 60.90 57.54 1.0 60.86 2.27 10.00 205 .0 pH Construya las gráficas de pH en función del volumen y las de ∆pH/∆V en función del volumen y de ∆2pH/∆V2 en función del volumen.0 60. Determine la molaridad de la solución de KOH.50 pH 4.0 60.096 N.23 2.0 32. efectuada con un pH – metro se obtuvieron los siguientes datos: Volumen de NaOH (mL) 56.0 30.0 35.05 N con hidróxido de sodio 0.00 11.66 Elabore un cuadro de ∆pH/∆V y de ∆2pH/∆V y determine el punto de equivalencia.00 3.0 28. MATERIAL EN REVISIÓN 1. determine el volumen de solución de HCl en el punto de equivalencia.50 9.47.36 4. En la valoración potenciométrica de 60 mL de ácido clorhídrico 0.72 Mediante la tabulación de ∆2pH/∆V2. Averigüe los tipos de errores que se pueden presentar en esta técnica y compruebe el grado de exactitud establecido para el método de pH – metría. determine el punto de equivalencia y compruebe si es el mismo que obtiene si trabaja la ecuación de neutralización utilizada en volumetría.00 47.08 7.0 60.30 1.77 5.64 7.70 56.0 Volumen NaOH (mL) 0.

mientras que de la característica de partícula tendremos en cuenta el concepto de fotón. Se relaciona con la longitud y la frecuencia así: c = λ. perpendiculares entre sí y a la dirección de propagación de la onda. Esa modificación en el tiempo que se distribuye en el espacio. de manera proporcional a la concentración de la sustancia dentro de un rango determinado.1. 1. 206 MATERIAL EN REVISIÓN . Se caracteriza por: Tiene un campo magnético y uno eléctrico. sólido o plasma)es modificada por las partículas del medio variando su dirección o la propagación de la onda. en el vacío o a través de un medio material. Comprende una interrelación muy íntima entre un campo eléctrico y un campo magnético que pueden o no variar con el tiempo y están asociadas a una carga. Son ondas sinusoidales que varían con el tiempo.1 La radiación electromagnética.s. la modificación de uno afecta al otro. 1. líquido. de cuál solamente traeremos a colación dos conceptos básicamente relacionados con la distancia y el número de oscilaciones en la unidad de tiempo. es lo que llamamos radiación electromagnética.9979246*108 m. Si ésta se mueve. Cuando viajan a través de un medio material (gas. En el vacío se desplazan de forma constante y a un valor de 2. la onda sigue los fundamentos de la mecánica ondulatoria que ya estudió en el curso de Física general. Mantienen una relación definida entre los dos campos que permite diferenciarlas básicamente por la longitud de onda (λ) y su frecuencia (υ) ya que todas ellas tienen la misma velocidad de propagación. origina una perturbación que se puede propagar. Principios.TEMA 2 ESPECTROFOTOMETRÍA Corresponden a un conjunto de métodos que utilizan la interacción de la energía radiante con los enlaces de las moléculas permitiendo la movilidad electrónica ya sea absorbiéndola o emitiendo a una longitud de onda característica.υ. Se conoce que una radiación electromagnética tiene una dualidad de onda y de partícula.

Una radiación electromagnética tiene una frecuencia asociada a la de la fuente oscilatoria que la produce. 10 – 200 nm. 10 a 300 cm. Los límites son arbitrarios y dependen del instrumento utilizado.0*108 – 1. fundamento analítico de estas técnicas: Tabla 32. es decir.2 El espectro electromagnético. 207 MATERIAL EN REVISIÓN Rango de longitud de onda Menor a 0.0*1011 – 1. Estos dos comportamientos se recogen en técnicas analíticas denominadas espectroscópicas.0*1011 1. Regiones del espectro electromagnético. Otros comprenden la interacción de la radiación electromagnética con ciertos niveles electrónicos o moleculares implicando la absorción de energía o su emisión. Rango de frecuencia (Hz) 1. Métodos que se clasifican como no espectroscópicos los cuales no vamos a estudiar aquí.75 – 2. 2.0*1014 – 1.5*1014 7. 380 – 780 nm.2*1014 1. uno donde cambia la velocidad de propagación de la radiación electromagnética. la reflectancia y la polarimetría. La tabla 32 nos ilustra lo anterior.0*1014 4. en su longitud de onda. 0. Lleva asociada una cantidad definida de energía que Einstein denominó fotones y Compton encontró idéntica a un paquete cuantificado de materia elástico asociada a la frecuencia y a la longitud de onda de la radiación. Es un artificio de ordenación del conjunto de radiaciones electromagnéticas que efectuamos cuando las ordenamos por su longitud de onda y su frecuencia. Esto para comprender la interacción entre la radiación y la materia. Podemos encontrar tres comportamientos específicos. es medible en la unidad de tiempo y de área de influencia de la radiación.01 nm.01 – 10 nm.Transporta energía que depende de la magnitud de los campos eléctrico y magnético.0*1016 1.0*1012 – 1.0*105 . teniendo fenómenos como la Refractometría. cuál es más energética y cual menos. cuando pasa a través de un medio.5*1014 – 4.0*1015 – 7.0*1012 6.0*1016 – 1.1 – 10 cm.5 – 50 µm. vale la pena que haga un esfuerzo por establecer la relación entre la longitud de onda y la frecuencia de las mismas para establecer un criterio comparativo sobre la base de cantidad de energía.2*1014 – 6.0*108 1.5 µm.3 Interacción radiación electromagnética – sustancias. 0. puede cambiar la dirección o su velocidad y. que podemos diferenciar en espectroscopias de absorción que pueden ser rayos X.0*1015 11. 200 – 380 nm. aquí no hay ninguna interacción de tipo químico sino físico. Región Rayos gamma Rayos X Ultravioleta lejano Ultravioleta cercano Visible Infrarrojo cercano Infrarrojo medio Infrarrojo lejano Microondas Ondas de radio 1.0*1020 – 1. 50 – 100 µm. 1. en algunos casos. 0.

es decir. Ahora. coinciden con la energía estructural de los átomos y las moléculas. aquí la sustancia toma energía de la radiación electromagnética. Las espectroscopia de emisión. es decir. están definidas por un contenido específico de energía que puede ser modificada en regiones específicas del espectro electromagnético permitiendo la deducción de propiedades y la posibilidad de cuantificarla. lo cual origina una interacción directa entre la energía radiante y la materia. posee energía cinética asociada a fenómenos como el de traslación. MATERIAL EN REVISIÓN 208 . Interacciones atómicas y moleculares con las diferentes regiones del espectro electromagnético. Podemos describir esa situación así: ETOTAL = ETRASLACIÓN + EROTACIÓN + EVIBRACIÓN + EELECTRÓNICA En espectroscopia nos interesan las tres últimas ya que se encuentran cuantizadas. Región Rayos X Ultravioleta Visible e infrarroja Infrarrojo lejano Microondas Ondas de radio Interacción Capa interna.3. de rayos X. Analicemos cuáles son los tipos o clases de energía que posee: se encuentra en movimiento. establezcamos cuáles son las interacciones que se presentan: el amplio intervalo de energía que exhiben las ondas electromagnéticas. Circunstancias que determinan equipos y procedimientos diferentes. Utilicemos como modelo a una molécula cualquiera compuesta por átomos unidos por enlaces químicos estableciendo zonas alrededor de los núcleos donde se encuentran orbitando los electrones con una determinada cantidad de energía que los hace totalmente estables. rotar alrededor de un centro de gravedad. transiciones electrónicas Capa de valencia. transiciones electrónicas Vibraciones moleculares Rotaciones moleculares Orientaciones de espín Los fenómenos más importantes de interacción útiles para la química analítica son los de absorción e de emisión de energía radiante por la materia. por lo que se denomina energía electrónica. Dicha interacción puede relacionarse como lo muestra la tabla 33: Tabla 33. 1. que le permite desplazarse en el espacio dentro de tres grados de libertad (un grado de libertad es una coordenada espacial que permite describir su posición). fluorescencia o fosforescencia efectúan un proceso diferente ya que al recibir la radiación electromagnética.ultravioleta. visible e infrarroja. establecer posiciones de longitud y de ángulo en relación con otros átomos correspondiendo a una energía de vibración y otra asociada a la posición y movimiento de los electrones básicamente de enlace. En esta condición no ganan ni pierden energía y se dice que se encuentran en su estado fundamental. generan nuevas radiaciones pero en regiones diferentes.1 Procesos de absorción y de emisión de energía electromagnética. por ello habrán visible o ultravioleta.

Si irradiamos esa molécula con energía electromagnética. Vamos a estudiar los fundamentos de las espectroscopias visible.1 Espectroscopia visible. es decir. ella “retira” del espectro una de las radiaciones del espectro. Si observamos cuidadosamente la tabla 34 podemos comprender el fenómeno.2. La tabla 33 indica los fenómenos que ocurren a nivel atómico cuando una determinada molécula es irradiada en una determinada región del espectro electromagnético y que hemos comprendido. depende del equipo de análisis para definir en cuál de ella nos encontramos. 1. se debe a fenómenos de absorción. 1. Una solución coloreada absorberá fotones de una longitud de onda correspondiente a su color complementario. Se presenta en la región visible del espectro electromagnético y tiene que ver con la posibilidad de emitir o de presentar un color cuando la sustancia se encuentra en solución o de formarlo mediante una reacción química. por lo que luego se cierto tiempo regresará nuevamente al estado fundamental liberando una cantidad de energía equivalente a la absorbida cuando alcanzó su estado excitado. de los átomos que la componen. dicha condición se denomina estado excitado.3. 209 MATERIAL EN REVISIÓN . por lo que se encontrará una región de absorción y de emisión de energía que le es propia. si la pasamos por un espectrofotómetro visible. Es inestable. infrarrojo y la de absorción atómica que son las más comunes. Si la luz blanca pasa a través de un prisma o cuando la luz solar atraviesa una llovizna encontramos que se forma el arco iris que de manera continua van definiendo regiones de color como lo podemos ver en la tabla 34. ¿Qué significa esto? Sabemos que la radiación electromagnética de la región visible se encuentra formada por siete colores (disco de Newton) cuya combinación forma la coloración blanca que vemos normalmente como ahora. correspondiente al color violeta.La absorción o emisión de radiación electromagnética por parte de las sustancias se origina en su propia estructura y la disposición de los átomos en el espacio y la distribución de los electrones en ella. algunos de sus electrones absorberán una determinada cantidad de energía pasando a niveles energéticos más altos. devolviendo las demás cuya combinación define un color aparente. luego podremos establecer esta especie de equilibrio: Estado fundamental + energía Estado excitado Lo específico de este proceso es que depende de la composición de la molécula. El color que emite una solución. pero lo más importante es que la cantidad de energía absorbida o emitida es proporcional a la cantidad de sustancia que está en interacción con la energía radiante. la estructura define la especificidad de una sustancia para absorber o emitir radiación electromagnética. ultravioleta. Por ello se habla de un color aparente pues la absorción de energía la efectúa en otra región del espectro.3.2 Fenómenos asociados a la emisión y absorción de energía electromagnética. supongamos que tenemos una solución de color verde – amarillo. encontramos que absorbe la radiación entre 400 y 465 nm.

Por esta razón los iones inorgánicos coloreados presentan capas electrónicas incompletas y con niveles de energía muy cercanos. Se recurre a la síntesis química mediante la formación de iones complejos con ligandos orgánicos. es decir que sólo corresponda al rango de absorción requerido por la sustancia.La absorción de energía en la región del espectro visible está asociada a las transiciones de las capas electrónicas. Corresponde a la región superior del espectro electromagnético que hemos denominado región visible. Tercera. es decir. En primer lugar es necesario que sea monocromática. Tabla 34. es decir. es decir. si hay mezcla de otra región generará ruidos en el sistema de detección. 210 MATERIAL EN REVISIÓN . la radiación incidente en la sustancia debe corresponder a la región del análisis. el electrón pasa a otro nivel energético. Las sustancias que absorben en este intervalo se caracterizan por ser incoloras o débilmente amarillas. Al absorber un fotón de energía correspondiente a la diferencia entre dos niveles permitidos. debe aportar la cantidad de energía requerida para el análisis.3. es necesario definir algunas características especiales a la radiación utilizada en el análisis. Rango aproximado de longitud de onda (nm) 400 – 465 465 – 482 482 – 487 487 – 493 493 – 498 498 – 530 530 – 559 559 – 571 571 – 576 576 – 580 580 – 587 587 – 597 597 – 617 617 – 780 Color de la radiación Violeta Azul Azul verdoso Azul – verde Verde azuloso Verde Verde amarillento Amarillo verde Amarillo verdoso Amarillo Naranja amarillento Naranja Naranja rojizo Rojo Color aparente complementario de la solución Verde – amarillo Amarillo Naranja Rojo – naranja Rojo Rojo – púrpura Púrpura rojizo Púrpura Violeta Azul Azul Azul verdoso Azul – verde Azul – verde Ante la complejidad del espectro. a la longitud de onda de absorción. Se caracteriza porque la interacción se efectúa principalmente por transiciones de los electrones en las capas externas de las sustancias absorbentes. debe tener un rango que permita mantener constante las condiciones del análisis. corresponde a energía electrónica.2 Espectroscopia ultravioleta. Segundo.2. tierras raras y elementos de transición. las sustancias orgánicas presentan déficit de electrones en ciertos niveles de energía. Dentro de las sustancias inorgánicas su aplicación es reducida ya que aplica al análisis de complejos haluros y cianuros de metales. eso significa que las transiciones electrónicas son mucho más drásticas. Colores correspondiente al intervalo visible del espectro electromagnético. 1. Los fotones de esta región tienen mayor contenido de energía que los del rango visible.

R. cada grupo cromóforo tiene un rango de absorción característico que se suele utilizar con fines cualitativos. Compendio de análisis químico cuantitativo. Por lo general.Con sustancias orgánicas tiene muchísima más aplicación. y cuantitativos. es coloreado. cuando está aislado se le llama cromóforo simple y si esta asociado a otro mediante dobles enlaces. cambiando los calores de absorbancia de la solución. 211 . el valor de máxima absorbancia del grupo cromóforo se desplaza. 433. Interamericana. Estos grupos se llaman auxocromos. Grupo absorbente Olefina Olefina conjugada Acetileno Benceno Estructura | | C = C | | Longitud de absorción máxima (nm) 190 Naftaleno Éter Tioéter Amina Nitro Azo Cetona Tiocetona Aldehído Carboxilo Bromuro Yoduro 76 MATERIAL EN REVISIÓN –C=C–C=C–C=C–C=C– –C≡C– 210 – 230 175 – 180 184. es decir. se le llama sistema conjugado. 1971. Longitudes de onda de máxima absorbancia correspondiente a ciertos grupos funcionales76. pero los hidrocarburos saturados y los alcoholes y éteres no absorben en esta región por lo que se suelen utilizar como solventes.. a longitudes de ondas mayores. Cuando un átomo de hidrógeno unido a un carbono de un grupo cromóforo se remplaza por otro átomo o un grupo atómico. En la tabla 35 encontramos algunos de estos grupos. 215 195 210 285 – 400 195.B. 270 – 285 205 210 200 – 210 208 260 México: FISHER. 202. su identificación. 275. 255 220. cuánta sustancia existe. 312 –O– –S– – NH2 – NO2 –N=N– >C=O >S=O – CHO – COOH – Br –I 185 194. Estos sistemas absorben fotones en la región ultravioleta y entre más grande sea mejor será su absorción desplazándose a la zona visible. PETERS. Un cromóforo es un grupo atómico que presenta absorción en la región visible o ultravioleta. Tabla 35. p. generalmente. D.

4 Ley de absorción o de Bourguer – Lambert – Beer. sus valores para la longitud de onda no son absolutos. En la misma forma. y movimientos de deformación relacionados con el plano donde se encuentran los átomos y que implica salida o entrada respecto a ese plano. cuya interacción con la materia genera vibraciones y rotaciones moleculares como los movimientos de estiramiento donde la distancia entre átomos aumenta o disminuye. Es una variación de las anteriores técnicas que utiliza un fenómeno de resonancia atómica que permite a los átomos de los metales en estado de vapor efectuar absorciones a longitudes de onda característicos. facilitando la determinación cuantitativa ya que la cantidad de fotones absorbidos es directamente proporcional a la cantidad de átomos de la especie analítica absorbente. por esto. 1. se han desarrollado métodos analíticos cualitativos y cuantitativos. la presencia de grupos funcionales y variaciones particulares en la cadena carbonada. Corresponde a la región del espectro electromagnético entre 750 y 1*106 nm. o moléculas que los absorben.3.3. 1. energía que entra en contacto con los átomos del mismo metal pero provenientes de una muestra que ha sido previamente vaporizada. El equipo puede determinar esa diferencia facilitando la cuantificación de la misma. mediante investigación se ha determinado que el número de fotones absorbidos es directamente proporcional al número de átomos o moléculas absorbentes presentes en la muestra. Estas técnicas realmente tienen poca aplicación en el análisis cuantitativo en alimentos pero si es fundamental en la determinación de estructuras de las sustancias orgánicas ya que permite determinar con cierto grado de precisión la configuración espacial. al encontrarse en esta situación. lo que ha permitido la aplicación analítica de esos principios.3 Espectroscopia infrarroja. respecto a su uso como técnica analítica.2. Se debe notar que varios grupos exhiben valores máximos de absorción y su posición puede variar ligeramente según la estructura del resto de la molécula. Partiendo de la tesis de que los fotones de energía y la longitud de onda absorbidos preferencialmente son característicos de los átomos. los movimientos de deformación donde hay desplazamientos de átomos respecto al eje de unión que tienen entre si. la banda de 255 nm para el benceno se desplaza a 262 nm para el tolueno y a 265 nm para el clorobenceno. MATERIAL EN REVISIÓN 212 . los átomos vaporizados encuentran fotones con la cantidad de energía necesaria para pasar a niveles energéticos excitados. iones. 1.4 Espectroscopia de Absorción Atómica. Corresponde al fundamento de la espectroscopia de absorción. El fenómeno de resonancia se presenta porque la fuente de radiación electromagnética es producida por la excitación de los átomos del elemento metálico. Por ejemplo.Es necesario tener en cuenta el efecto del solvente.2. es necesario estudiar las leyes en que se basan estos métodos.

la denominaremos c. IO RADIACIÓN INCIDENTE b SOLUCIÓN A ANALIZAR DE CONCENTRACIÓN C I RADIACIÓN TRANSMITIDA Si sobre la muestra contenida en un recipiente transparente hacemos incidir una radiación de intensidad IO. Matemáticamente expresó esa relación así: IO I Siendo: K = constante de proporcionalidad. en unidades de peso/volumen. El camino que recorre la radiación dentro de la muestra lo llamaremos b y la concentración de la especie absorbente. se efectúa normalmente la comparación cuantitativa de las dos intensidades IO/I. Cada radiación estará definida por algunos parámetros.Aclaremos primero algunos términos: cada fotón tendrá su propia energía característica según la radiación electromagnética a la que pertenezca. estableciendo que la intensidad de la radiación transmitida disminuía a medida que aumenta el recorrido de la muestra. atómica o molecular. 1. Diagrama fundamental de los métodos analíticos de absorción de energía electromagnética. no a la cantidad de energía por fotón. Examinemos la figura 15: Figura 15. manteniendo la concentración de la misma de manera constante. Lambert investigó qué pasaba en la relación de intensidades cuando se variaba el camino recorrido por el rayo dentro de la muestra. b = camino recorrido. Llamaremos intensidad de radiación (I).4. 213 MATERIAL EN REVISIÓN Log = Kb . Generalmente se usa la longitud de onda. lo cual es más útil en nuestro caso. al número de fotones por unidad de tiempo y por unidad de volumen. al otro lado del recipiente obtendremos una radiación de menos intensidad I.1 Ley de Lambert. puesto que experimentalmente es difícil medir la intensidad de la radiación sola.

Para aquellas soluciones que al diluirlas o concentrarlas. El valor de K está determinado por la naturaleza de la sustancia absorbente y por la longitud de onda de la radiación empleada. Beer halló que al variar la concentración de la especie absorbente. La fórmula es: = εbc I En la expresión de esta ley. % T. pero logró establecerlas a nivel del peso molecular. utilizada como base en todas las determinaciones cuantitativas.1. IO I = Kc En la práctica se han combinado las tres expresiones anteriores formando una sola expresión matemática.2 Ley de Beer. Esta ley sólo puede aplicarse para soluciones muy diluidas de especies suficientemente estables y usando radiación monocromática. A. La relación I/IO se llama transmitancia. manteniendo constante el camino recorrido por la radiación.4. c = concentración. cuyas unidades son cm. de hidratación o de formación de complejos. Bourguer trabajó también con estas relaciones. derivando que las constantes K de las dos expresiones anteriores tenían que ver con la concentración molar de las especies absorbentes por lo que las denominó absortividad molar.3 Ley de Bourguer – Lambert – Beer.1. Por lo tanto. formuló matemáticamente la siguiente expresión: Log Donde: K = constante de proporcionalidad. ε.4. La relación log (IO/I) se denomina absorbancia o también absorción. Expresiones que podemos relacionar entre sí mediante la ecuación: A = log (100 .1L mol. la cual también se puede expresar como porcentaje de transmitancia. se pueden encontrar en los textos dos formas diferentes de expresión teniendo en cuenta si se relaciona como absorción o como transmitancia ya que los espectrofotómetros posibilitan obtener la medida de la razón entre intensidad de luz o potencia radiante en esas dos formas. se lograba establecer una proporción directa entre la razón de las intensidades y esa concentración. T.% T) = 2 – log %T. 1. no cumplen con esta ley. 214 Log IO MATERIAL EN REVISIÓN . la sustancia absorbente experimenta cambios en su grado de ionización.

D. concentración del soluto absorbente (mol/L). SKOOG. b. México: 215 . Absortividad molar. es una propiedad intensiva que no depende de la concentración del soluto y representa la absorción de energía radiante por mol de soluto a esa longitud de onda dada. K Coeficiente de extinción molar. La absorbancia es directamente proporcional a la trayectoria de la radiación a través de la solución y a la concentración de la especie que realiza la absorción. d. A. 2 edición.. Distancia de la celda. podremos expresar la Ley de Bourguer – Lambert – Beer así: I/IO = 10εbc. A/bc A/bc l. ε. la distancia de recorrido de la radiación electromagnética dentro de la celda (cm). Densidad óptica. p 159. 77 MATERIAL EN REVISIÓN Análisis instrumental. La diferencia entre transmitancia y absorbancia es que la absorbancia de una solución aumenta en la medida en que aumenta la atenuación del haz. Definición Otros nombres y símbolos Energía de la radiación incidente en el detector por Intensidad de la radiación. coeficiente de absortividad molar (cm. Por ello. Trayectoria. Coeficiente de extinción. Se sabe que ε es función de la longitud de onda. a. WEST. Donald M. A = ε b c Teniendo c. transmitancia y absortividad.Relación que debemos utilizar cuando requiramos la construcción de las curvas de calibración para hacer mucho más precisas las determinaciones cuantitativas. se puede expresar como A = a b c donde a representa al coeficiente de absortividad y sus unidades dependen de la concentración c. 1985. (cm) Absortividad. Douglas A. La transmitancia de una solución es la fracción de radiación incidente que transmite la solución. la constante de proporcionalidad corresponde. Símbolos y términos. la tabla 36 nos ayuda a comprender mejor lo analizado: Tabla 36.1L mol. Cuando no se conoce el peso molecular del soluto. Log (PO/P) extinción. de la radiación. segundo. – log T = ε b c. Como para pode dejar un criterio claro sobre las relaciones entre intensidad.1). Interamericana. T. I cm2 de superficie y por e IO. b. Transmitancia. potencia radiante. P y PO Absorción. T. ε. el índice de refracción característico del sistema soluto – solvente. entonces a la absortividad y será molar cuando en la relación considera concentraciones molares de la especie que está analizándose. Término y símbolo Potencia radiante. E. P/PO Transmisión. más importantes utilizados en las medidas de absorción77.

es decir. como le estudiaremos más adelante al revisar los fundamentos de los equipos instrumentales. si bien esa absorción no corresponde a la máxima.1 Desviaciones de origen químico.4. cumpla con la ley de Beer en menor extensión que otro con mayor resolución. 216 . y que tiene sus orígenes en aspectos de orden físico y otros de naturaleza química. Las principales causas de origen químico se deben a reacciones de asociación o disociación que cambian la concentración real de las especies o modifican el pH.2 Desviaciones de origen físico. presentan diferentes picos de máxima absorción y esta circunstancia se aprovecha analíticamente para identificar compuestos.4 Desviaciones de la ley de Beer. se ha determinado que la misma sustancia disuelta en diferentes solventes.4. 1. En ocasiones se presentan desviaciones porque el solvente absorbe en el mismo intervalo de longitud de onda que lo hace la muestra. cada uno de ellos tiene su máxima absorción para radiaciones electromagnéticas de diferentes longitudes de onda y sólo existe una de ellas en la cual presentan absorción los dos iones. Podemos encontrar tres: MATERIAL EN REVISIÓN Efecto del intervalo de radiación incidente. Es de esperarse que un instrumento que no emplee una radiación lo suficientemente monocromática. la radiación monocromática estricta no es posible en la práctica. Dentro de los textos se suele resumir la anterior ley a uno solo de sus descubridores. 1. Encontramos dos: Efecto del equilibrio químico. se facilita la formación del bicromato. mientras que la transmitancia en función de la longitud de onda corresponde al espectro de transmisión. Efectos del solvente. Si se registra la emisión de la radiación electromagnética en función de la longitud de onda se tendrá el espectro de emisión o de fluorescencia. Sin embargo. una solución de bicromato se convierte progresivamente en cromato por dilución con agua si no hay un estricto control del pH.4. Absorbancia o Transmitancia en función de la longitud de onda origina al espectro o curva espectral de la sustancia absorbente e indica las características de absorción de esa sustancia con respecto a la longitud de onda.4. que logre una radiación mucho más monocromática o una banda muye estrecha de radiación. 1. midiendo los cambios de absortividad de sus soluciones en diferentes solventes. Por ejemplo.El registro de la variación del coeficiente de absortividad molar.4. Si se aumenta se tiende a favorecer la formación de ion cromato y si se disminuye. Este problema es particularmente grave en los rangos infrarrojo y ultravioleta. En general. La Absorbancia en función de la longitud de onda permite disponer del espectro de absorción. La ley de Beer sólo funciona cuando se emplea radiación monocromática. ahora vamos a estudiar los dos tipos de desviaciones que se presenta en la práctica al aplicar esa expresión matemática.

por lo cual se acostumbra a construir la gráfica de absorbancia en función de la concentración utilizando soluciones patrones o de concentración conocida. Permite obtener los resultados cuantificados de la diferencia de energía proveniente de las dos señales: fuente de energía y muestra. así provengan de la misma fábrica. Portamuestra y celdas. las características de cada uno de los anteriores componentes diferenciándolos en visible. transformación y comparación de la señal eléctrica. especialmente diseñado para poder obtener el espectro de absorción. Las celdas pueden tener pequeñas diferencias en su anchura o camino óptico. entonces. pues. produce un espectro continuo en la 217 . rango en el cual el cumplimiento de la ley de Beer es estricto. Transductor – detector. Lo ideal sería que todas las lecturas se hicieran con la misma celda. ultravioleta.Efecto de las celdas. Permite seleccionar radiaciones de una determinada longitud de onda. Podemos generalizar que los componentes instrumentales requeridos en estas técnicas tienen las siguientes partes: Fuente de radiación electromagnética. cuando lo hace en ciertos sectores. generalmente provienen del calentamiento de los cuerpos los cuales producen radiaciones térmicas. Sistema monocromador. 2. Sistema de amplificación. pero el intervalo de concentraciones útiles varía muchísimo de método a método y naturalmente cambia con las condiciones instrumentales. pero se busca controlar que las celdas en lo posible tengan el mismo tamaño y calidad de vidrio. Puede ser continua cuando emite radiaciones en una determinada región del espectro o de líneas. A 330 ºC produce radiaciones infrarrojas (se siente como calor) pero a medida que aumenta la temperatura el cuerpo irradia luz (a 3000 ºC un cuerpo es blanco).1 Fuentes de radiación electromagnética. MATERIAL EN REVISIÓN Las fuentes más conocidas son las de luz visible. Siempre es conveniente conocer ese intervalo. Es evidente que la ley de Beer sólo se cumple para soluciones diluidas. un visor digital o un registrador de papel. Depende del tipo de radiación electromagnético utilizado. Dicha gráfica debe ser una línea recta en ese intervalo de concentración. Las lámparas utilizadas en el rango infrarrojo. Equipo instrumental. Corresponde al medio externo que permite efectuar la medida ya sea en una escala graduada. Así. visible y ultravioleta producen una radiación continua cuya potencia no varía bruscamente entre longitudes de onda adyacentes. Efecto de la concentración. Establezcamos. esto significa que para los rangos de radiación infrarroja y visible se utiliza este principio. 2. este parámetro se convierte en un error sistemático que en los trabajos rutinarios se suele omitir al considerarlo despreciable. útil para efectuar el ensayo analítico. infrarrojo y absorción atómica. Las más comunes son la lámpara de hidrógeno o deuterio. Sistema de registro. haciendo el trabajo muy tedioso. fuera de ellos se consideran que hay desviaciones y no son útiles para los fines analíticos esperados. Sistema que permite transformar la radiación electromagnética proveniente de la fuente y de la muestra en señal eléctrica.

Requiere voltajes pequeños y corrientes muy reguladas para una emisión continua de radiación. tiene mayor vida útil que las dos fuentes anteriores. necesita de una fuente de energía eléctrica regulada. a los extremos tiene unos alambres de platino que le permiten el paso de corriente calentándolo hasta rojo oscuro donde emite radiación constante. Corresponde a uno de los elementos del instrumento que define su calidad en términos de precisión y exactitud ya que es el responsable de obtener la banda de radiación electromagnética adecuada para el análisis. la emisión de radiación depende de la temperatura y en la mayoría de instrumentos opera a 2870 K emitiendo radiaciones entre 320 y 2500 nm. Una vez usado se desecha ya que destruye. compuesto por óxidos de tierras raras compactados en un cilindro de 1 a 2 mm y de 20 mm de longitud. Dispositivo óptico que permite recoger la radiación que ha pasado por la rendija de ingreso y colocarla en paralelo o enfocarla como un haz de radiación electromagnética. El filamento en caliente libera electrones para mantener corriente continua. Otra es la fuente Globar. Finalmente. Las lámparas de filamento de tungsteno son las fuentes de radiación utilizadas para el rango visible e infrarrojo cercano. Lente o espejo colimador. El tubo se ha diseñado para que concentre la radiación en una región limitada del tubo y que la deposición ocurra sobre el cátodo y su eficacia depende de su diseño y del potencial de trabajo aplicado que generalmente recomienda el fabricante. La ionización del gas se produce al aplicar un potencial que genera una corriente de 5 a 10 mA obligando a la migración de los iones hacia los electrodos. Para la región del infrarrojo se suele emplear lámparas como el emisor incandescente de Nernst. se tiene la fuente de filamento incandescente.5 cm de diámetro que se calienta eléctricamente. sellado dentro de un tubo de gas lleno de neón o argón a una presión de 1 a 5 torricellis.región ultravioleta al excitar hidrógeno o deuterio a baja presión mediante descarga eléctrica. facilitando el trabajo en la región infrarroja.2 Sistema monocromador. es necesario refrigerarla para evitar la formación de un arco. 2. la fuente emite líneas de radiación que se escoge según el análisis de metales a efectuar. El rango de radiación producido va entre 160 y 375 nm y disponen de una ventana de cuarzo ya que el vidrio la absorbe. algunos de ellos se excitan y comienzan a emitir radiación regresando a su estado basal depositándose en el cátodo o en la superficie interna del vidrio. Unas emplean potenciales entre 2000 a 6000 voltios entre electrodos de aluminio requiriendo refrigeración con agua. Corresponde a la fuente de cátodo hueco. Apertura de un determinado ancho que permite el ingreso de una cantidad de radiación proveniente de la fuente. un alambre de nicromo en espiral que se calienta al paso de una corriente eléctrica. otras lo hacen a 40 voltios mediante un arco formado por un filamento revestido de óxido y un electrodo metálico. 218 MATERIAL EN REVISIÓN . Los cationes metálicos gaseosos comienzan a adquirir suficiente energía cinética desalojando átomos de la superficie del cátodo produciendo una nube atómica. comprende los siguientes elementos: Rendija de entrada. En la espectroscopia de absorción atómica. una barra de carburo de silicio de 5 cm de longitud y 0. consiste en un ánodo de tungsteno y un cátodo cilíndrico construido con el metal o una aleación metálica de los elementos que se desean determinar. debido a que debe seleccionarla y emitirla como radiación monocromática estable.

de la velocidad de barrido y la sensibilidad del sistema de registro. La red de difracción es una superficie metálica pulida rayada en surcos con una distancia igual a la de la longitud de onda de la radiación que se desea “purificar”. El tamaño de la celda es un parámetro a considerar en la ley de Beer. bromuro de potasio o yoduro de cesio. la banda de radiación útil en el análisis. Estos materiales requieren un estricto control de la humedad en la muestra y su disolución en solventes orgánicos que no absorban en esa región electromagnética. Tipos de llamas útiles en absorción atómica. Lente colimador de salida. colocada en un recipiente o celda de material transparente a la radiación. Igual al prisma que permite obtener el arco iris cuando se le hace incidir luz. ocurre un mezclado de combustible – comburente. bromuro de potasio o yoduro de cesio. Elemento vital del colimador. La pureza de la radiación emergente del colimador depende de la capacidad de dispersión de la rejilla o prisma y el tamaño de la rendija de salida. Otro dispositivo óptico que permite concentrar la radiación electromagnética seleccionada en el anterior elemento dejándola disponible para el análisis. sigue la evaporación del solvente y finalmente la formación de átomos y su excitación. por lo general ese ancho se puede regular. disminuye la altura de los picos al anchar la banda. En la técnica de absorción atómica la celda corresponde a una llama. ionización. los de ultravioleta son de cuarzo fundido y la del infrarrojo con del cloruro de sodio. Corresponde a la parte del instrumento que permite efectuar el análisis. por ello se construyen con un diámetro de un centímetro. la relación átomos excitados – átomos no excitados. por ello en los equipos se suele determinar el poder de resolución. La temperatura de la llama es el factor importante del proceso ya que entre mayor sea se facilita la atomización. Se tienen dos técnicas que resuelven el problema: la elaboración de una pastilla de bromuro de potasio con la muestra y la suspensión de la muestra en nujol y su disposición entre dos placas de cloruro de sodio. se busca obtener el 75 % de la radiación electromagnética que ha logrado purificar el elemento de dispersión. siendo el paso más crítico de la técnica ya que la muestra problema primero se nebuliza. Rendija de salida. como la capacidad de definir bandas de radiación cercanas.Prisma o red de difracción. permitiendo la obtención de la radiación monocromática requerida en el análisis al separar del haz de radiación proveniente de la fuente. Las celdas para los métodos de la región visible pueden ser de vidrio. Por ello se utilizan varias mezclas como las presenta la tabla 37: Tabla 37. Generalmente se utiliza la muestra en solución. el ancho de la rendija de salida y si tiene sistemas automáticos. el diseño óptico del monocromador.3 Porta muestras y celdas. 2. utilizándose para el análisis en las regiones visible y ultravioleta y en el infrarrojo son del orden de milímetro o inferiores o de mayor tamaño cuando se analizan gases. Mezclas Temperatura (ºC) 219 MATERIAL EN REVISIÓN . siendo favorables en la determinación. Perforación de un determinado ancho que deja salir del colimador la radiación seleccionada hacia el porta muestras.

Al incidir la radiación electromagnética cambian la polarización produciendo una cantidad de corriente proporcional a la potencia radiante incidente. 2.4 Detector – transductor. Son los detectores para el infrarrojo y que tienen como principio recibir energía térmica. aquí se ha establecido que el equipo debe generar la mitad o un tercio de la señal correspondiente a la del analito. sometidos a un campo electrostático que enfoca los electrones y los acelera entre estos aditamentos. 2. la de otras matrices presentes en la muestra y la que genera el propio instrumento. Es un aditamento de tipo electrónico que efectúa la comparación de corriente eléctrica generada por la radiación sin muestra (con el blanco de reactivos) y la que produce la radiación emergente de la muestra. Funcionan así: el cátodo recibe la radiación y emite los electrones que son enfocados al primer dínodo. Es el dispositivo que permite ver. detectar u observar la radiación que emerge de la muestra y la transforma en una corriente eléctrica que se envía al sistema de amplificación y de registro. Se utiliza en las regiones ultravioleta. Fotodiodos.6 Sistema de registro. normalmente la que compone a esta radiación transformándola en corriente eléctrica que se envía al sistema de amplificación y de registro.Gas – aire Acetileno – aire Acetileno – oxígeno Hidrógeno – aire 1700 – 1900 2100 – 2400 3050 – 3150 2000 – 2100 2. es decir. dejando la del instrumento junto con las del analito. Termocuplas y cristales piro eléctricos. El principio es semejante al anterior solo que entre el cátodo y el ánodo existe un conjunto de dínodos. por ello se pueden encontrar cuatro dispositivos: Foto tubo. Es un tubo al vacío que contiene un cátodo sensible a la radiación y que emite electrones cuando la detecta. Utilizan el mismo principio del transistor ya que tienen una unión p – n polarizada que impide la generación de corriente eléctrica. al menos el método permite enseñarle al detector las señales de la matriz de la muestra mediante el empleo del blanco de reactivos que en principio las anularía. son específicos para cada tipo de radiación electromagnética utilizada en el análisis.5 Sistema de amplificación. y un ánodo que recoge los electrones generando la corriente requerida en cantidad proporcional a la radiación incidente. visible e infrarrojo cercano. un electrodo curvo recubierto con una sustancia sensible a los electrones y que genera más electrones que son luego enfocados a otro dínodo aumentando su cantidad. Foto multiplicador. transformación y comparación. esto porque al detector llega la señal del analito. MATERIAL EN REVISIÓN Corresponde al conjunto de medios de expresión de las mediciones que tiene el aparato y que son leídas por el analista. Estas pueden ser un sistema analógico o una escala lineal 220 . Permite efectuar también una “purificación” de la señal eliminando el ruido. por ello es necesario poder eliminarlas. son amplificados hasta llegar al ánodo donde son conducidos al sistema de registro.

3. es factible controlarlos al 5 %.2 Material de laboratorio. de la muestra y del instrumento. un dispositivo digital de lectura que puede dar esas dos mediciones en números (nos evita el error de paralaje de la anterior escala) o un registrador gráfico que puede trazar el espectro cuando hacemos el barrido de la región de análisis y registramos la variación de absorbancia o porcentaje de transmitancia en función de la longitud de onda.que registra el porcentaje de transmitancia o una escala logarítmica que registra la absorbancia de la muestra. Vamos a establecer cómo realizamos un análisis químico utilizando estas técnicas de manera genérica ya que las variaciones que se tienen que hacer son muy pocas. 3. La longitud de onda de análisis debe tener un ancho de banda apropiado de modo que pequeñas variaciones de la misma no afecte el valor de la absorbancia de la muestra. definiendo técnicas relativamente sencillas para la determinación de sustancias de interés. Selectividad entre moderada y alta. Posibilidad de seleccionar las longitudes de onda de trabajo donde sea mucho más sensible la variación de la absorbancia con la concentración del analito. El empleo de estas técnicas analíticas es posible debido a que cumplen con las siguientes características a tener en cuenta: Disponer de un agente cromóforo que permita la absorción en la región electromagnética de análisis o tener la posibilidad de desarrollarlo mediante la adición cuantitativa de uno que facilite la absorción. La solución debe ser completamente transparente a la vista del analista. Procedimiento. MATERIAL EN REVISIÓN 3. No obsta la posibilidad de efectuar la práctica pero el curso al menos da la posibilidad de trabajar experiencias en el rango visible y que se sugiere se efectúen para lograr los propósitos del mismo. El equipo debe producir la radiación electromagnética más monocromática posible para que el detector pueda establecer sin dificultades la diferencia de absorción recurrida en la medición. Buena exactitud. Este registrador gráfico puede ser una pantalla de computador o un plotter. La especie absorbente debe representar la totalidad de la especie en solución. absorción infrarroja (preparación de las muestras) y absorción atómica (manejo de la fuente y de la celda). fáciles de trabajar y con muchísimas posibilidades de ser automatizados para efectuar controles en procesos. lo que facilita el trabajo con pequeñas concentraciones del analito. Cualquier partícula presente puede causar difusión o dispersión de la luz incidente produciendo errores en la lectura. Su sensibilidad está en el rango de 10-4 a 10-5 M. controlar los interferentes físicos y químicos que puedan generar error. si presentar partículas en suspensión. 221 . Métodos cómodos. Si se logra un buen control de los errores provenient4es del método.1 Condiciones del método. que mencionaremos en las partes del procedimiento correspondiente. por lo que podemos definir como tres procesos diferenciados: absorción visible y ultravioleta.

Se mide la absorbancia de dicha solución en el intervalo de longitudes de onda del instrumento. pero con contenidos pequeños de la sustancia problema. pues un error redundará en la obtención de medidas falsas. se prefiere tomar una cantidad adecuada de muestra y efectuar la medida directamente si es posible. Para el caso de una muestra suficiente. digamos 25 nm. si se va a medir mediante espectrofotometría visible.4 Características de la reacción. Luego se grafican las absorbancias leídas en función de la longitud de onda a las cuales se midieron. 3.3 Preparación de las muestras. hasta llegar a la zona de máximo de absorción. 3. usando suficiente balones y pipetas aforadas preferencialmente de la misma marca. por ejemplo cada 5 ó 10 nm. En la realización de la preparación de la muestra. 3. Por lo general. La construcción del espectro de absorción de una sustancia. MATERIAL EN REVISIÓN 222 . tomando lecturas en un rango determinado. se disuelve y se hace el tratamiento requerido para eliminar las interferencias. es necesario conocer muy claramente el procedimiento posterior de medida. con el fin de evitarlas. mediante este procedimiento. En nuestro laboratorio emplearemos el Spectronic 20 un equipo muy versátil y de amplio uso en el trabajo analítico de rutina. requiere preparar una solución patrón que contenga el analito en una concentración conocida y un blanco de reactivos. Cuando se trata de sólidos o muestras con sustancias interferentes. Luego se lleva la solución resultante al menor volumen conocido posible. concentrar especies que inicialmente estaban muy diluidas en la muestra.6 Curva de calibración. apropiada a la sensibilidad y selectividad del método. La gráfica nos permite seleccionar el intervalo de longitudes de onda o el valor de la longitud de onda más adecuado para efectuar el análisis cuantitativo. igual capacidad para disminuir en lo posible el error sistemático y de baja capacidad para controlar los errores por dilución. es importante que todo el material volumétrico que se utilice se encuentre debidamente calibrado. El blanco de reactivos se utiliza para ajustar el 100 % de transmitancia antes de medir el problema. Por ejemplo. puesto que afectaría la exactitud y precisión del método.5 Espectro de absorción y selección de la radiación apropiada. en esta región se efectúan lecturas más cercanas. La solución resultante debe cumplir con las condiciones específicas del método al cual se va a someter posteriormente. 3.Debido a la sensibilidad de estos métodos y a la posibilidad de detectar pequeñas cantidades de analito en una muestra. obteniéndose el espectro de absorción. se pesa o se mide un volumen suficiente. a veces sin modificarla tanto. éstos indican la marca y el modelo del aparato utilizado para obtener los resultados esperados. A veces se logra. Es necesario que el equipo instrumental sea el adecuado para el método y sus condiciones de operación sean tales que se logre una radiación lo suficientemente caracterizada y confiable. se deben saber las condiciones estequiométricas de la reacción que produce el color y las reacciones colaterales que se puedan presentar.

7 Ajuste por mínimos cuadrados. Vamos a revisar esta técnica de ajuste de datos. que decidir cuál es la “verdadera” línea recta que recoja a la mayor cantidad de puntos y que también se ajuste a la realidad experimental que tratan de representar. 2. Yi). la región que se ajusta a una línea recta y que pase por el origen. se recurre al método de los mínimos cuadrados. la cantidad: axi + b = Yi’ MATERIAL EN REVISIÓN Yi = f(xi) ri = Yi – axi – b = Yi – Yi’ Corresponde al valor calculado de Yi al emplear el xi determinado en las medidas de las dos variables (xi. se ajustan mediante la técnica de los mínimos cuadrados o por técnicas de correlación estadística. gramos por litro. b un intercepto con el eje y. Como el valor Yi se determina experimentalmente. La región útil de la curva de calibración está comprendida por los valores que cumplen con la ley de Beer. 3. es decir. se procede a preparar la curva de calibración midiendo la absorbancia de un conjunto de soluciones patrones previamente preparadas. puede presentarse el caso de que al graficarse la relación entre ellos aparecen varias líneas rectas que unen la mayoría de esos puntos. En la obtención de datos experimentales. considerada más arriba. entonces. cuyo fundamento y fórmulas vamos a estudiar enseguida: Sea una función tal que: Que se cumple para todo i = 1. 3. etc. dando origen a la cantidad ri en la ecuación de la línea recta. Y cuya forma matemática se ajusta a una ecuación de la línea recta de la forma: Yi = axi + b + ri Siendo a la pendiente. miligramos por cien mililitros. n.) o en unidades químicas según el caso. puesto que proviene de la diferencia entre el Yi medido experimentalmente y el Yi calculado: 223 . Para determinar esa mejor recta. La curva de calibración es la gráfica resultante de dibujar los datos de absorbancia medidos para cada solución patrón. cuando un conjunto de ellos son función de otro conjunto. …. Cuando hay datos que se acercan a la línea recta más no están dentro de ella. y ri un residuo.Se selecciona la longitud de onda considerada la apropiada para el análisis. ya que las técnicas de regresión lineal se trabajan ampliamente en los cursos de estadística. Se tiene. en función de la concentración correspondiente a dicho patrón expresada en unidades físicas (partes por millón.

la anterior expresión queda: n [Yi – (axi + b)]2 debe ser un mínimo. i=1 Remplazando a ri por su valor. utilizándose para la determinación de los valores de esas dos características de la ecuación y que se utilizan para el ajuste de la ecuación empírica correspondiente: MATERIAL EN REVISIÓN n n n xiyi – xi yi i=1 i=1 i=1 n n xi2 n – xi i=1 n a = 2 i=1 n n n xi yi – xi xiyi i=1 i=1 i=1 i=1 n n i=1 xi2 n – xi i=1 2 n b = 224 . se coloca como condición que la suma de los cuadrados de los n residuos debe ser mínima: n r2i > 0 debe ser una cantidad mínima. correspondiendo a la pendiente y al intercepto respectivamente. i=1 Para satisfacer esta condición las derivadas parciales de la anterior ecuación con respecto a los parámetros a y b de la ecuación en ajuste deben ser equivalentes a cero: n δ r2i = 0 n δ r2i = 0 i=1 δa i=1 δb Estas constituyen un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas.Para el cálculo de los parámetros a y b de la anterior ecuación. Su resolución origina las siguientes ecuaciones para los parámetros a y b.

en los 100 mL habrán 0. por interpolación en esa curva. A partir de esa lectura. Para ilustrar cómo se hace un análisis complejo para una especie coloreada utilizando la espectrofotometría visible. La expresión de la concentración de fósforo en la harina comestible es de 42 mg/100 g.p.42 mg correspondientes a un gramo de muestra. Al realizar la curva de calibración en papel milimetrado e interpolar los valores de la absorbancia de la muestra.2 p. 1 2 3 4 5 6 Concentración (p. Para la determinación del contenido de fósforo de una harina comestible.237.042 %.m.222 0.112 0. resolvamos el siguiente problema: MATERIAL EN REVISIÓN 225 . La lectura de absorbancia de esta solución fue de 0. se mide la absorbancia del problema.Estas ecuaciones se consideran como las fundamentales del método de los mínimos cuadrados y se utiliza en el ajuste de los datos para funciones que cumplan con una relación equivalente a la de la línea recta. por un método espectrofotométrico.m. Ejemplo 2. 3.456 0.585 De la muestra de harina se tomó 1. se determina la concentración del problema interpolándolo en la gráfica de la curva de calibración. Patrón No.2 p. o sea 4. Si la solución de un gramo de muestra en 100 mL contiene 4. teniendo en cuenta las diluciones realizadas y el peso original de la muestra sometida al análisis. realicemos los siguientes ejercicios: Ejemplo 1.342 0.p.532 0. la concentración de fósforo en la harina expresándola en mg/100 g y en porcentaje.8 Determinación de la concentración del problema. Datos espectrofotométricos de la determinación de fósforo en harinas. Con el fin de aplicar el procedimiento expuesto. Al igual que con los patrones. en cien gramos tendremos 42 mg de fósforo.p. correspondiendo al 0.m. luego se efectúan las operaciones necesarias para determinar la concentración del problema en la muestra original.. Construya la curva de calibración (absorbancia en función de la concentración) y determine.2 mg/L. se encuentra que tiene una concentración de 4.) 2 4 6 8 10 12 Absorbancia 0. se obtuvieron los siguientes datos de absorbancia para las soluciones patrones: Tabla 38.0000 g y luego de tratarla apropiadamente se llevó a un volumen de 100 mL.

0 Longitud de onda (nm) 440 460 480 500 520 540 560 580 600 Porcentaje de transmitancia 75. Con el fin de determinar la longitud de máxima absorción.9 71.2 88.5 18..0 10. se diseñó u método de determinación utilizando la espectrofotometría visible puesto que el cloruro de níquel hexahidratado produce soluciones coloreadas.2 87.Para determinar la cantidad de níquel que posee un alimento.0 41. Ahora.6H2O Longitud de onda (nm) 370 380 390 395 400 405 410 415 420 Porcentaje de transmitancia 45.0 % de transmitancia. Tabla 39.0 15.5 19. que la puede comprobar construyéndola en papel milimetrado.9 46. ¿Cuál es la concentración en p. debe dibujar la curva de calibración (también en papel milimetrado).5 19.0 97.5 34. una vez obtenidos.0 Porcentaje de transmitancia 84.0 27. se corrió el espectro cuyos datos se encuentran en la tabla 39.0 98.0 93. se preparó la curva de calibración utilizando como patrón una solución de cloruro de níquel hexahidratado. efectuando una serie de diluciones para obtener los datos reportados en la tabla 40. Usted debe obtener esos datos y construir sobre papel milimetrado la curva espectral y comprobar que la longitud de onda donde se presenta la máxima absorción es de 405 nm.m.5 99. Concentración (p. obteniéndose un 45.6 61. en donde fue leída. Curva espectral para el NiCl2.0 Luego se calcinaron 10 g del alimento.m.7 51.0 20. es necesario transformar los valores del porcentaje de transmitancia a absorbancia.5 95. de níquel presente en la muestra? ¿Cuál es su porcentaje? Para elaborar la curva espectral.0 18.p. dibujará la curva y se dará cuenta que algunos de los datos no se ajustan MATERIAL EN REVISIÓN Tabla 40. utilizando la fórmula A = 2 – log (% T). las cenizas se trataron con ácido clorhídrico concentrado y luego se llevó a un volumen de un litro.p. para lo cual debe hallar los valores de la absorbancia para cada porcentaje de transmitancia. Una vez encontrada la longitud de onda de máxima absorción.0 28.) 5. Curva de calibración para el níquel.2 226 .0 25.8 79.

071 0.m. Para el ejemplo que se está estudiando. el ajuste se encuentra en la tabla 42: Tabla 42. 227 MATERIAL EN REVISIÓN (1375) (1.0 10. provenientes de la acumulación de errores.355 1. se debe remplazar por otro método mucho más preciso. En algunos casos es necesario “forzar” a la curva a pasar por el origen ya que suele aparecer valores para el parámetro b.36*10.3 .210 0.0) (19.030) (5) (1375) – (5625) b = = 8. es necesario revisar las condiciones de desarrollo del mismo para lograr su minimización.0 75. Si no es posible. quedando la expresión de la ecuación: A = 13.) 5.p.completamente a la línea recta que debe pasar por el origen.046) (5) (1375) – (5625) a = = 13.8*10.0 15.700 8.285 0. que servirá como la curva de trabajo. Tabla 41.030) – (75. Valores calculados para ajuste por mínimos cuadrados.150 5.3 ≈ 0. La tabla 41 ilustra la forma en que se aplican las ecuaciones para hallar los valores de las constantes a y b.0) (1.0 25. se ajustan nuevamente los puntos y se trza la correspondiente recta.3 Para ajustar finalmente la curva.0 Absorbancia (yi) 0. Curva de trabajo para la determinación de níquel en alimentos.8*10. consideramos que 8.450 3.0 20.046) – (75.335 1. ni 1 2 3 4 5 Σ Concentración (xi) (p.145 0.046 (Σxi)2 = 5625 (xiyi) 0.375 19. Si estos son muy grandes.3 Con esta ecuación se vuelven a calcular los valores de la absorbancia para cada concentración.36*10.030 (xi)2 25 100 225 400 625 1375 Remplazando en las expresiones de las ecuaciones para calcular los valores de los parámetros b y c tenemos: (5) (19. por lo tanto es necesario ajustarla por el método de los mínimos cuadrados.

ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 10 1.0 p. la cual es de 62. Para hallar la mejor longitud de onda se corrió la siguiente curva espectral: Longitud de onda (nm) 370 Porcentaje de transmitancia 91.m. Construya un mapa conceptual para el tema de espectrofotometría. 2. ultravioleta y de absorción atómica.334 Con el dato de absorbancia para el problema. Para la segunda.0 20. Consulte en la literatura y tome fotocopias o cálquelas.Concentración (p. 5. 3. Elabore una pequeña monografía sobre los errores que se suelen presentar en estas técnicas y cuál es la absorbancia donde es factible minimizarlo. 6.p. No queda resuelto el problema.200 0. Para determinar el cobalto en los alimentos.26 %. 4.5 Longitud de onda (nm) 500 Porcentaje de transmitancia 15.0 25. infrarroja.0 Absorbancia 0. Elabore un cuadro comparativo con los elementos que conforman el equipo de espectrofotometría y diferencie cuando es visible..m.p. el cuál puede ser determinado por espectrofotometría visible. generalmente se recurre a la calcinación del mismo y al posterior tratamiento con ácido clorhídrico de modo que se forme el cloruro de cobalto hexahidratado. Si dispone de los recursos o asociándose con otros compañeros (as) intente construir un colorímetro y si le es posible diseñe una experiencia para determinar el espectro de absorción de los extractos de pétalos de flores previamente estabilizados. Para absorción atómica ya conoce los espectros de emisión de los metales.0 10. relacionamos con el peso de la muestra y hacemos la proporción a los cien gramos de la misma para encontrar un porcentaje que corresponde al 0. encontrándose la primera pregunta resuelta.134 0.267 0.0 228 MATERIAL EN REVISIÓN .067 0. se interpola en la curva de trabajo para hallar la concentración. que debió conocerlos en su curso de Química general.0 15. espectros de sustancias en el visible. el ultravioleta y el infrarrojo.) 5.

2 38.0 7.0 % de transmitancia.1 20.8 Porcentaje transmitancia 84.0 80.0 20.m.0 74. se extrajo y purificó el β – caroteno.380 400 420 440 460 480 485 490 495 90.5 52.0 100. quien 229 .0 Porcentaje de transmitancia 52. Al leer en el espectrofotómetro se encontró que tenía un 66. 8.9 52.5 52.I.0 13.0 48.5 84. se construyó la siguiente curva de calibración: Concentración (p.5 15.0 18.0 14.2 30.0 13.6 6.0 29.0 505 510 515 520 525 540 560 580 600 14.0 60.0 60.0000 g. La provitamina A se determina como β – caroteno.5 16.I) de vitamina A que posee el alimento.3 4. Para determinar la concentración de cobalto.p. llevándolo a un volumen de 100 mL.5 42.2 85. = 0.9 9.6 µg de β – caroteno). Para lo cual se hace una extracción previa. se preparó la siguiente curva de calibración: Concentración (µg/100 mL) 2.0 70.8 27.0 a) Calcule la absorbancia para cada caso.0 MATERIAL EN REVISIÓN Calcule las unidades internacionales (U.0 46.5 13.5 14.7 17.2 11. c) Determine la longitud de onda de máxima absorción. se purifica por cromatografía de columna y el extracto se diluye a un volumen conocido y se lee a 450 nm. El ácido ascórbico (vitamina C) se determina en los alimentos que lo contienen utilizando el método de Mohr. b) Construya la curva espectral graficando absorbancia en función de la longitud de onda. en el cual la vitamina se trata con la 2 – nitroanilina diazotada para formar el derivado 2 – nitrofenilhidrazida del ácido oxálico. sabiendo que se pesó 1. Para determinar el contenido de esta sustancia en un alimento.0 73. (1 U.) 32.

) 5.3 58.1 % de transmitancia.p.5 65.0 Desarrolle el ejercicio conforme a los procedimientos establecidos.frente a un exceso de hidróxido de sodio forma la sal sódica que presenta un color rojizo – violeta cuya absorbancia se puede medir a 540 nm.5 43.0 Porcentaje de transmitancia 78.9 52. A un alimento se le determinó su contenido de ácido ascórbico utilizando esta técnica.5 37. Calcule la cantidad en mg de la vitamina que se encuentra en 100 g de muestra.0000 g de la muestra. La curva de calibración utilizada fue la siguiente: Concentración (p.m.0 18. Se pesaron 5.6 34.3 31.0 8.0 15.0 20.0 12. MATERIAL EN REVISIÓN 230 . se extrajo la vitamina y se leyó en el espectrofotómetro encontrándose un 63.0 25.0 10.

MATERIAL EN REVISIÓN 78 RAMÍREZ. Antes de entrar a estudiar los métodos de separación y purificación cromatográficos. vertiendo o sifoneando el líquido. filtración. 1. la cuál también ha desarrollado algunos medios instrumentales especialmente en el trabajo con gases y con columna líquida de alta presión. 231 . cristalización y destilación. precipitación. recordemos los métodos clásicos empleados para realizar estas operaciones: sedimentación. Bogotá. pp. Con la decantación se separan el líquido y el sólido obtenidos en la sedimentación. 1996. 1. Seguiremos de cerca el texto anterior que tenía implementado la universidad ya que muchos de esos principios son todavía válidos y la escritura de los mismos ha sido didáctica. decantación. Unisur. Inés de Bernal y otros. algunos de los cuales se mencionaron y emplearon en las técnicas clásicas de análisis estudiadas en la primera unidad. nos limitaremos especialmente ha efectuar las adecuaciones requeridas para ajustarlos a la forma en que hemos venido desarrollando este módulo78. extracción.TEMA 3 CROMATOGRAFÍA En este último tema. suspendidos o formados en medios líquidos. Métodos de separación y purificación..1 Métodos clásicos. Química analítica. La sedimentación es el depósito de materiales insolubles. La sedimentación y la decantación permiten una separación rápida pero no completa entre un sólido y un líquido. vamos a considerar los métodos clásicos de análisis ya que dan algunos de los fundamentos de un técnica más moderna y de amplia aplicación como es la cromatografía. 555 – 706.

empleando el extractor tipo Goldfish o el Soxhlet y del segundo el empleo del embudo de separación. éter etílico y éter de petróleo e inorgánicos. Para esto se pone en contacto con la mezcla un líquido (solvente) capaz de disolver las sustancias de importancia y que sea inmiscible con el resto de material. Al añadir B sobre el sistema CA y agitamos. 232 MATERIAL EN REVISIÓN Coeficiente de partición = K = . no necesariamente hasta alcanzar el grado de saturación. ¿Cómo se efectúa el proceso de extracción líquido – líquido? Imaginemos un compuesto C que se encuentra disuelto en el solvente A en una determinada cantidad. los cuales se separan por filtración con espumaderas. por ejemplo. Generalmente estas técnicas utilizan solventes orgánicos como etanol. un ejemplo del primer proceso es la extracción de la grasa de muestras sólidas de alimentos. Mediante este método no se pueden separar entre sí los líquidos ni los sólidos cuando existen mezclas entre ellos. La extracción es una operación por medio de la cual se separan los componentes de una mezcla que interesan de los que no se requieren. principalmente el agua. benceno. El sistema de extracción puede ser continuo o discontinuo. haciéndolos pasar por un material poroso que retiene los sólidos y permite el paso del líquido. Para extraerlo utilizamos un solvente B. cuando se agregan el mucílago vegetal o fosfato monocálcico para precipitar los materiales que contamina el jugo de caña o guarapo. el compuesto C se distribuye entre los dos solvente conforme a la solubilidad diferencial que tiene en cada solvente.La precipitación es la operación mediante la cual una sustancia soluble se convierte en una insoluble. El método de separación por precipitación se utiliza en la industria. Este método solamente es aplicable a sustancias que se precipitan mediante la adición de un reactivo o por la variación del pH. La filtración es la operación a través de la cual se separan líquidos de sólidos mezclados. por una acción física (variación de temperatura) o una acción química (adición de un reactivo). A la relación entre la concentración de soluto en cada solvente se le denomina coeficiente de distribución o de partición que se puede expresar matemáticamente así: CB CA Siendo: CA = concentración del compuesto C en A. La extracción puede realizarse utilizando el solvente en frío o en caliente y de acuerdo con la temperatura se utiliza el extractor de Soxhlet o un embudo de decantación o equipos especiales para la extracción con solventes líquidos que utilizan la diferencia de densidad. en la fabricación de panela. inmiscible con la mezcla CA.

efectuamos el despeje respectivo. en el cual se realizan los siguientes pasos: Elección de un líquido que disuelva bastante al sólido en caliente y relativamente poco en frío. Separación del líquido madre mediante filtración. VB = volumen de solvente B en mL. VA = volumen de solvente A en mL. Generalmente. Filtración de la solución en caliente. Después de la primera extracción. X = gramos de soluto C extraído en un volumen de B. 233 MATERIAL EN REVISIÓN X = VA + K VA VB .CB = concentración del compuesto C en B. al menos teóricamente. Las impurezas más solubles que el sólido a purificar quedan disueltas en los líquidos madres y las menos solubles quedan sobre el filtro. la cantidad X del componente C que estamos extrayendo con cada cantidad de solvente B: K VB S La cristalización es un método empleado para purificar sólidos. es necesario repetir este proceso varias veces para obtener sólidos mucho más puros. Es más efectivo extraer el compuesto con varias porciones sucesivas de pequeños volúmenes de B que en una sola extracción con un mayor volumen del solvente. simplificamos y finalmente obtenemos la siguiente expresión que nos permite calcular. Reposo de la solución hasta la cristalización del sólido. en caliente. la concentración S en el solvente A será: S–X CA = Mientras que en el solvente B será: X CB = VB VA Ahora remplazamos en la expresión del coeficiente de distribución. Esto se puede plantear matemáticamente así: S = gramos iniciales del soluto C en A. Disolución del sólido en la mínima cantidad del solvente elegido. Lavado de los cristales con el solvente frío.

recogiendo sólo una fracción cada vez o empleando la siguiente modificación. si se somete a ebullición una mezcla de dos líquidos miscibles podemos observar uno de los siguientes comportamientos: El punto de ebullición es una temperatura variable entre los puntos de ebullición de los dos componentes. Esta modificación permite efectuar las destilaciones sucesivas requeridas para separar los líquidos de punto de ebullición vecinos sin que sea necesario recoger o transferir fracciones intermedias. Puesto que algunos principios de la destilación son análogos a los fundamentos de algunos de los métodos cromatográficos. 1. Al alcanzar el punto de ebullición.2 Destilación fraccionada. 1. estudiaremos con más detalle esta técnica. 234 MATERIAL EN REVISIÓN . La presión que ejercen dentro del líquido es directamente proporcional a la temperatura. recibiéndolo en otro recipiente recolector. es necesario realizar destilaciones simples sucesivas. si la aumentamos suministrando calor vamos a encontrar que esa atmósfera tendrá más vapor que aire. El punto de ebullición es una temperatura constante más alta de la que se espera para cualquiera de los dos componentes. Lo anterior lo logramos a que las moléculas del líquido más volátil tienen una energía cinética mayor que les permite escapar de la mezcla pasando a vapor. El punto de ebullición es una temperatura constante más baja que la esperada para cualquiera de los dos componentes. Imaginemos una mezcla de dos compuestos A y B. se igualan los valores de la presión de vapor del líquido a la atmosférica y la atmósfera sobre el líquido será únicamente de vapor.2. Para entender el proceso de la destilación fraccionada consideramos que. lo que significa que un líquido a una determinada temperatura siempre estará en equilibrio con una atmósfera enriquecida con vapor.1.2. Consiste en calentar el líquido hasta la ebullición dentro de un recipiente adecuado. conectado a otro llamado refrigerante en donde es posible enfriar los vapores para que se condensen a líquido más puro. A tienen un punto de ebullición menor que el de B. El proceso utilizado permite la separación y purificación de sustancias líquidas basado en la diferencia de su volatilidad o mejor. Aquellas mezclas que presenten el comportamiento descrito en el primer inciso se pueden separar por la técnica de la destilación fraccionada.2 Destilación. de sus puntos de ebullición. cuando la mezcla de líquidos tiene puntos de ebullición semejantes o vecinos.1 Destilación simple. La destilación simple purifica un líquido con sólidos disueltos o líquidos con puntos de ebullición muy diferentes.

el líquido será mucho más rico en A que en B. Hay otras técnicas como son la destilación por arrastre con vapor de agua. la obtención de aceites esenciales a partir de extractos vegetales que los contienen. de tal forma que el compuesto con mayor punto de ebullición. que no reaccionan entre sí. será mucho más eficiente entre más platos teóricos tenga. Un ejemplo del primer caso es la destilación del etanol presente en una bebida alcohólica y del segundo caso. Si al balón de destilación le conectamos una columna de vidrio llamada columna de fraccionamiento. descendiendo por la columna hasta encontrar otro punto de equilibrio. el cual se consideraría como una contaminación. siendo más caliente cerca al balón de destilación y más frío en la zona de la tubuladura que descarga el vapor al condensador donde se enfría pasando a líquido. B. se condensa regresando al balón. una alargadera que permite depositar el líquido condensado dentro de un recipiente. cada una de ellas enriqueciendo mucho más el vapor en el componente A o el más volátil hasta que al final solo destila A puro.Cuando esta mezcla se somete a ebullición. sufre un enfriamiento. En el balón de destilación. mientras que el vapor será cada vez más rico en A aunque lleva algo de B. el vapor que se forma tiene una mayor proporción de A y al condensarlo. la cual está rellena por pedazos de vidrio para aumentar la superficie de condensación. Figura. regiones en las que existe un equilibrio no solamente entre vapor – líquido sino también de temperatura. El equipo utilizado tiene los siguientes recipientes: un balón de fondo redondo con un cuello estrecho. cada gas ejerce la misma presión que si 235 MATERIAL EN REVISIÓN . sigue subiendo a regiones de la columna más frías donde se sigue condensando B. La columna de destilación se cierra con un termómetro que nos permite controlar la temperatura del vapor que está emergiendo de la columna y que debe coincidir con el punto de ebullición de A. al someter a ebullición la mezcla AB. se mezclan a temperatura constante. Esquema de un equipo de destilación fraccionada. el vapor de AB ascenderá por la columna. Esto significa que en la columna se está presentando un gradiente de temperatura. 16. Para comprender el mecanismo de estos procesos debemos recordar la ley de Dalton sobre las presiones parciales: cuando dos o más gases o vapores. una columna de fraccionamiento que tiene muchas formas pero la más sencilla es un tubo de vidrio con una tubuladura lateral y dentro de él existen pedazos de vidrio. Procedimiento utilizado para separar las sustancias volátiles de otras no volátiles o menos volátiles presenten en mezclas acuosas o para separar líquidos inmiscibles con agua. Un plato teórico equivaldría al sitio real de la columna donde ocurre una destilación simple y el número de esos platos daría la cantidad de destilaciones que ocurren en la longitud de la columna. un condensador de forma variada aunque se usa el recto. es decir.

aminoácidos. reactivos y procedimientos como lo estudiaremos más adelante. especialmente en los campos de la química orgánica y la bioquímica. Los métodos clásicos de separación fueron insuficientes. cristalización si es sólida y cromatográfica si es líquida. por ejemplo la filtración para la separación de los constituyentes de una fruta. pero desea saber si es glucosa. Podremos recuperar algunos de ellos a través de la cristalización pero otros definitivamente no lo podemos realizar. como en el caso de azúcares. previniendo en muchos casos la descomposición del componente de interés o a separar. sobre el filtro quedará material fibroso y a través del filtro pasarán disueltos en el agua los azúcares. fructosa. Por tanto. P1 = presión del componente 1.estuviera solo y la presión total del sistema es la suma de las presiones de cada uno de los componentes de la mezcla. se puede purificar utilizando una de las siguientes técnicas: destilación si la sustancia es líquida. vitaminas y muchas más. Así es posible separar el componente de más alto punto de ebullición a una temperatura menor de 100 ºC. sólida o gaseosa. se comprobará que al preparar el jugo de la fruta en agua y luego de filtrarlo. vitaminas y otros todos ellos mezclados. si se utiliza uno de los métodos clásicos. Cuando una sustancia se encuentra acompañada de otras. sacarosa o almidón. Si: PT = presión total de la mezcla. Pero si recurrimos a técnicas cromatográficas adecuadas cono la de gases y la de intercambio iónico es posible lograr recuperar la mayoría de ellas e incluso identificarlas. Cromatografía. requieren una cantidad pequeña de muestra o la podemos utilizar para purificar compuestos y recuperarlos para 236 MATERIAL EN REVISIÓN . como la cromatografía. La ley de Dalton será: PT = P1 + P2 + … + Pn El punto de ebullición de una mezcla de dos líquidos inmiscibles es la temperatura en la cual la suma de las presiones de vapor de los componentes es igual a la presión atmosférica y siempre es menor al punto de ebullición del componente más volátil cuando está puro. puede recurrir a la cromatografía o incluso tratar de identificarlo sabiendo a que grupo pertenece. 2. Esta propiedad permite realizar el proceso trabajando a presión atmosférica y tomando al agua como uno de los compuestos. Si obtiene un compuesto o sustancia procedente de un producto natural o sintético y requiere saber qué es o que grupos funcionales posee. La cromatografía es una técnica sencilla y relativamente económica en el uso de equipo. aminoácidos. colorantes. para la separación de mezclas complejas tales como las de hidrocarburos. P2 = presión del componente 2. fue necesario desarrollar otras técnicas más eficientes.

Todos los métodos de separación y purificación de los constituyentes de mezclas se basan en la diferencia de alguna propiedad física o química de esos componentes. unas tienen la superficie perfectamente pulidas.2 Clases de cromatografía.1 Fundamentos. otras presentan superficies rugosas y las terceras son más pesadas que las anteriores. Podemos establecer dos criterios: uno es el tipo de fenómeno predominante y el otro según las fases implicadas. Este modelo sería el que utilizaríamos para estudiara cada uno de los tipos de cromatografía que podríamos emplear para separar las mezclas de interés e identificar inicialmente a cada tipo de sustancias separada. decantación. una vez hemos iniciado el proceso. 2. filtración. las rugosas se ubican en un espacio intermedio según la fuerza de la corriente de aire y las terceras constituyen el último grupo en moverse. Es así que dentro de las clasificaciones de pureza se hable del grado cromatográfico. el paño a la fase estacionaria. Mientras que el tipo de interacción esfera – paño representaría a las fuerzas que intervienen en la separación de las mezclas. entre un medio estacionario y la acción de una fase móvil. encontramos que ellas corren a diferente velocidad: las de superficie lisa se colocan al frente. MATERIAL EN REVISIÓN 237 . el aire representa a la fase móvil o eluyente. precipitación y cristalización se fundamentan en la diferencia de solubilidad de las sustancias en un solvente. En la cromatografía.2.1 Según el fenómeno predominante. De todas formas. La destilación como método de separación y purificación de los componentes de mezclas líquidas se basa en la diferencia de los puntos de ebullición de esos líquidos. siendo el que separaría a cada tipo de cromatografía. utilizando un chorro de aire. pero diferente a la de los métodos clásicos y específica para cada clase de cromatografía. lo importante es conocer realmente las fuerzas que intervienen y que se pueda constituir como el elemento fundamental para la selección de algunas de esas técnicas según el tipo de mezcla problema que tengamos que separar. 2. Supongamos que tenemos una mezcla de tres tipos de bolas de plástico.iniciar estudios mucho más complejos donde se exige que la pureza de la misma sea muy alta. Los métodos clásicos: sedimentación. 2. La separación lograda depende de la interacción superficial de cada esfera con el paño y de la fuerza de la corriente de aire. Queremos separarlas sobre una superficie fija de paño. Los métodos cromatográficos para la separación y purificación de los componentes de mezclas se fundamentan en la diferencia de una propiedad. El término cromatografía se aplica generalmente a aquellos procesos en los cuales se aprovecha la diferencia de velocidad de migración presentada por los componentes de la mezcla analizada.

Además. pero en la realidad corresponde a parábolas con una linealidad en la región de baja concentración. lo que realmente ocurre en los problemas de separación e identificación de sustancias provenientes de productos como los alimentos.Las separaciones de los constituyentes de la mezclas por métodos cromatográficos. se esperaría que idealmente fuera una línea recta. intercambio iónico y de filtración por gel o de tamices moleculares. intercambio iónico y diferencias en el peso molecular. puentes de hidrógeno y enlaces de tipo electrostático. realmente es una ventaja comparativa ya que es adecuada para trabajar con pequeñas cantidades de sustancias. la saturación del adsorbente. el adsorbente siempre retiene igual cantidad de adsorbato y no hay saturación en la superficie del adsorbente. También se clasifica según la técnica empleada en cromatografía de papel. La adsorción es un fenómeno basado en la diferencia de interacciones entre la superficie del sólido estacionario y los solutos o adsorbatos transportados en el solvente o fase móvil. Con base en esos fenómenos. Sin embargo. es decir. Cuando las condiciones de idealidad se presentan en la cromatografía de adsorción. reparto. 2. Las interacciones adsorbente – soluto son del tipo de fuerzas de Van der Walls. sin colas. donde la concentración del soluto en el adsorbente es una función de la concentración del soluto en fase móvil. La isoterma de adsorción ideal (lineal) expresa que el coeficiente de adsorción es constante. la cromatografía será de adsorción.1 Cromatografía de adsorción. Se representa gráficamente como una isoterma de adsorción. mientras que en la cromatografía de placa se obtienen manchas totalmente circulares y con bordes bien delineados. el adsorbente retiene en su superficie al soluto presente en la solución. pero al moverse el adsorbato es eluido parcialmente y adsorbido nuevamente en otra zona del adsorbente. en muchas de ellas participan combinaciones de fenómenos descritos pero esencialmente la separación dependerá mucho de la predominancia de uno de ellos.2. se basan principalmente en los fenómenos de absorción. 238 MATERIAL EN REVISIÓN . El equilibrio entre el soluto adsorbido y el disuelto es función de un coeficiente de adsorción característico del sistemas adsorbente – adsorbato y varía con la concentración del soluto y la temperatura. de capa delgada o de columna.1. indica que el equilibrio es instantáneo y no hay difusión de soluto en la fase líquida. la demora en establecer el equilibrio adsorbente – adsorbato y la presencia de fenómenos de difusión hace que la isoterma se transforme en parábola y exista una línea de asíntota imaginaria que muestra la máxima capacidad de trabajo del sistema. los solutos se separan en la columna cromatográfica en secciones cilíndricas perfectamente definidas. Esta limitación. recordando el fenómeno de la destilación fraccionada por lo que se utiliza el concepto del plato teórico encontrando la posibilidad de establecer un equilibrio entre las dos fases. Durante el desarrollo cromatográfico. después de realizado el desarrollo. reparto. dándole su carácter distintivo. En la realidad.

la estructura sólida correspondería al macro Ion y en los poros se encontrarían los contraiones. por lo tanto. ni tan débil que se aproxime al eje de las abscisas ni tan fuerte que se acerque al eje de las ordenadas.1.1. La reacción que ocurre es: Ca2 + + Zeolita – Na → 2Na+ + Zeolita – Ca Los intercambiadores iónicos son un conglomerado macromolecular. denominado macro Ion. utilizando una zeolita de sodio. El ejemplo clásico es remover la dureza del agua potable.3 Cromatografía de intercambio iónico.2. debida al exceso de concentración de iones de calcio (II) y de magnesio (II). sin embargo las impurezas no influyen tanto en la separación lográndose valores más reproducibles que en la técnica anterior. El modelo físico más idóneo para ilustrar la matriz de esta cromatografía es el de la esponja.002 mm. 2. El reparto es un fenómeno debido a la diferencia de solubilidades entre la fase móvil y la fase estacionaria. Se ha efectuado el cálculo del tamaño de un plato teórico de esta técnica encontrándose en rangos de 0. llamadas iones móviles o contraiones que pueden ser susceptibles de intercambiar por iones del mismo signo como lo describe la ecuación de equilibrio de la zeolita. Se presenta cuando ambas fases son líquidas permitiendo que el adsorbente tenga diferentes concentraciones según su solubilidad en cada una de ellas. 2. Las isotermas de reparto o de partición representan la concentración de soluto en la fase estacionaria en función de la concentración de soluto en la fase móvil determinando la constante de reparto que tiene las mismas implicaciones de la isoterma de adsorción. La base de este tipo de cromatografía es encontrar diferencias en la afinidad que exhiben ciertas sustancias de intercambiar iones o especies de igual carga puesto que el sistema debe ser siempre eléctricamente neutro. 239 MATERIAL EN REVISIÓN . La técnica cromatográfica requiere una modificación y es la de disponer de un soporte donde fijar a la fase líquida estacionaria. se desplazarían son contraiones de los poros dejando paso a los que trae la solución.El éxito de la técnica es poder tener componentes en la mezcla con diferentes isotermas de adsorción y lo más alejados posibles entre ellas. su desarrollo nació de la necesidad de separar los hidrolizados de proteína buscando la separación y caracterización de cada uno de los aminoácidos que conformaban la proteína analizada.2 Cromatografía de reparto. y cada una de ellas con un comportamiento de adsorción diferente. sólido.2. una columna cromatográfica de unos pocos centímetros tendrá muchísimos más regiones de separación que la columna de destilación fraccionada más eficiente. Cuando se pasa la solución con exceso de iones por la esponja. El coeficiente de reparto es específico del sistema solvente – adsorbato y depende únicamente de la temperatura. que contiene cargas positivas o negativas que por atracción electrostática retiene cargas de signo contrario.

debemos tener en cuenta las siguientes propiedades: 240 . tiempo de contacto. (CLL).3 Criterios para la selección de la clase de cromatografía. (CLS). pero como lo mencionamos antes. Se diferencia de la anterior en que la fase estacionaria es un sólido y la móvil sigue siendo un gas. Otros fenómenos que pueden participar en el proceso de separación cuando se utiliza esta técnica es el equilibrio del intercambio. así: Cromatografía líquida. porcentaje de enlace transversal efectuado por el componente activo su composición y la cantidad de iones que puede intercambiar teóricamente en miliequivalentes por gramo de resina seca como ácido o como cloruro. Los materiales usados en esta técnica determinan un grado de selectividad definiendo los pesos moleculares que pueden separar. Hay establecidas cuatro tipos según se tengan combinaciones de fases líquidas y gaseosas.2. 2.1. fluyendo siguiendo un orden descendente de pesos moleculares. 2. formación de complejos y fenómenos de adsorción. la separación depende principalmente del intercambio iónico. (CGS). La fase estacionaria está adherida a un soporte sólido. Las separaciones en este tipo de cromatografía dependen de la conformación estructural de las moléculas por separar.2 Cromatografías según las fases implicadas. la zeolita – Ca se regenera pasando una solución diluida de cloruro de sodio dejándola nuevamente como Zeolita – Na. MATERIAL EN REVISIÓN Para seleccionar la clase de cromatografía apropiada y separar los constituyentes de una mezcla. Estas resinas de intercambio iónico se pueden reconstituir haciendo un lavado con una solución que contenga el ion original de la misma. moviéndose más lentamente a lo largo de la columna. tamaño de los iones. Comercialmente se les asigna las características que poseen como el ser fuertes o débiles. Las fases móvil y estacionaria son líquidas. mientras que las pequeñas lo harán difundiéndose en los poros del gel. por ejemplo. signo y tamaño de la carga. mientras que el contraion es catiónico como es el caso de la zeolita de sodio. sustancias disociadas y no disociadas. Cromatografía gas – sólida. el macro Ion son aniones. hinchamiento de la resina. pH. En los intercambiadores aniónicos el contra Ion es catiónico y los contraiones son aniones. Cromatografía líquida – sólida.2.4 Cromatografía de filtración por gel o de tamices moleculares. La fase estacionaria es líquida mientras la móvil es gaseosa. (CGL). Cromatografía gas – líquido. La fase estacionaria es un sólido y la fase móvil es un líquido. Estas técnicas requieren equipos más sofisticados por lo que siguiendo el símil de las técnicas instrumentales trabajadas en los temas anteriores corresponderían a métodos instrumentales de la cromatografía que comúnmente se identifican con las técnicas de cromatografía de gases y cromatografía de alta presión o HPLC. 2.En los intercambiadores catiónicos. Las moléculas muy grandes no podrán penetrar la estructura de la fase estacionaria.

Carácter iónico.1 Principio. En cambio. Vamos a estudiar cada una de las técnicas de uso más común. reveladores para localizar los componentes de la mezcla ya separados y atomizadores para la aplicación de los agentes de revelado. aplicadores de muestra.2 Equipo empleado. Observamos que en el caso de la cromatografía de reparto se nombra el agua porque es indispensable para que la muestra se distribuya en las dos fases. éter de petróleo. es decir. la cromatografía por filtración en gel es el método que dará buenos resultados en la separación y purificación de esas moléculas. MATERIAL EN REVISIÓN Los materiales adecuados para trabajar con la cromatografía en papel son: papel adecuado que constituya la fase estacionaria. por ejemplo. La separación de cada sustancia es producto de la acción de fuerzas propulsoras y de retardantes. 3. Cromatografía en papel. para lo cual se utiliza como fase estacionaria una resina de intercambio iónico adecuada. Si el problema tiene componentes de alto peso molecular en los cuales hay interés. utilizando como fase estacionaria un sorbente que retenga agua. cámaras para el desarrollo. Si la mezcla es soluble en agua se emplea generalmente cromatografía de reparto. se obtendrá una buena separación de sus constituyentes por cromatografía de adsorción. es lipofílica. Si la mezcla es iónica. 241 . cuando se trata de cromatografía de adsorción el agua debe eliminarse para que la fase estacionaria tenga mayor capacidad de adsorción.). 3. La cromatografía en papel es una técnica que permite la separación e identificación de sustancias químicas al utilizar un solvente que se desplaza sobre hojas o tiras de papel de filtro en cantidades que no superan al microgramo. que corresponderían a las clásicas en nuestro esquema de estudio para finalizar con las instrumentales (cromatografía de gases y líquida de alta eficiencia). de tal manera que se realice el reparto ente el eluyente de la fase móvil y el agua de la fase estacionaria. 3. Entre las primeras tenemos el flujo del disolvente y la solubilidad de cada componente de la mezcla en la fase móvil y entre las segundas se cuenta la adsorción y reparto dependiendo de las características del sistema. eluyentes utilizados para el desarrollo. Peso molecular relativo. sus constituyentes se separarán muy bien empleando cromatografía de intercambio iónico.Carácter hidrofílico o lipofílico de la mezcla. de acuerdo con su coeficiente de reparto. etc. Pero si la mezcla no es soluble en agua sino en los solventes de las grasas (éter etílico.

Einbeck. Scheilcher &Schuell (S. Inglaterra. 4 Desplaza más rápido Cromatografía que el W. Scheilcher & Schuell. los más delgados se utilizan en cromatografía analítica y los más gruesos para cromatografía preparativa. El papel utilizado en cromatografía está constituido por celulosa. Dassekem Krs. Einbeck. Inglaterra. Es necesario manipularlo con guantes para evitar contaminaciones. Dassekem Krs. 3.1 Fase estacionaria. Alemania o Estados Unidos. Superficie suave. ascendente. Alemania o Estados Unidos. 3 Para grandes cantidades de muestra. 79 Linters: son las fracciones de las fibras del algodón que quedan adheridas a la semilla en el desmote. Dassekem Krs. Whatman 3 MM Grueso Cromatografía cuantitativa. 1. Alemania o Estados Unidos. S) 2043 b casi todas las separaciones. Las marcas más conocidas son: Tabla 43. nítidamente. Utilidad Casa productora El más usado comúnmente. Inglaterra. 3. Características. Scheilcher & Schuell Muy parecido al anterior. Scheilcher & Schuell.2. Reeve & Angel Ltd. Einbeck.Equivale al W No. Se fabrican varias clases que se diferencian entre sí por el espesor y la velocidad de flujo. utilidad y casa productora de algunos papeles para cromatografía. 1. 2043 a Einbeck. Scheilcher & Schuell Corren con rapidez. el más adecuado es a base de linters79.Dentro del equipo adicional. Si es cromatografía cuantitativa.2 Aplicadores. Scheilcher & Schuell Más lento que los Separan muy Scheilcher & Schuell. 1 Características Corre con lentitud. El papel viene generalmente en pliegos de aproximadamente 60 por 58 cm y en ocasiones en rollos. Scheilcher & Schuell.2. Pesa 80 g/m2. está una cámara provista de luz ultravioleta para la confirmación de la presencia de ciertos componentes y un densímetro para efectuar análisis cuantitativo. MATERIAL EN REVISIÓN La aplicación o siembra de la muestra en el papel se hace utilizando tubos capilares. Buenos resultados en Pesa 120 g/m2. Whatman No. Corresponden al W N. Reeve & Angel Ltd. se hace con micro pipetas para determinar los microlitros aplicados a la fase estacionaria. 2040 a y b 4. Reeve & Angel Ltd. 2045 a y b anteriores. Alemania o Estados Unidos. Dassekem Krs. Inglaterra. 242 . Superficie rugosa. Whatman No. No. Marca y referencia Whatman (W) No. no debe contener aprestos ni sustancias solubles. no indispensable. Reeve & Angel Ltd.

El solvente transporta la muestra y efectúa su desarrollo a través de la fase estacionaria.5 Reveladores.3 Procedimiento.2.3 Cámaras.2. Debido a que con la cromatografía se detectan cantidades en el orden de los microgramos. Se recomienda efectuar algunos ensayos preliminares para tener certeza del tipo de mezcla por separar y del principal fenómeno que lo permita: adsorción o reparto.3. los disolventes o eluyentes empleados deben ser muy puros en clasificaciones denominadas grado analítico o grado cromatográfico80. correspondiente a una sustancia. 3. ahora vamos a estudiar la forma como se realiza la técnica cromatográfica utilizando papel. ternarias o cuaternarias. Este proceso puede realizarse utilizando propiedades físicas o químicas de los constituyentes de la mezcla a separar.2. si se trata de aminoácidos se revelan utilizando un agente cromóforo como la solución de ninhidrina que produce con ellos una mancha de color violeta típica. Las propiedades físicas puede ser radioactivitas. pero la mayoría de las veces se utilizan en mezclas binarias. absorción de luz ultravioleta en el rango de 240 a 260 nm. Así.3.4 Eluyentes o solventes. Conocido el equipo.1 Preparación de la muestra. 243 . La mayoría de las veces se aprovechan las propiedades químicas de los componentes de las mezclas.2. En estos casos se utilizaría un contador Geiger o la cámara provista con luz ultravioleta para poderlas ubicar sobre el papel. 3. 3. atomizador o pulverizador. MATERIAL EN REVISIÓN 80 Una sustancia es grado cromatográfico cuando al desarrollarse en diferentes sistemas cromatográficos. luego del desarrollo cromatográfico. Cuando no se dispone de esta clase de reactivos es necesario purificarlos. 3. 3. Son recipientes comúnmente de vidrio y de mayor tamaño al del papel utilizado para la separación. El revelado es la operación que permite localizar las sustancias incoloras en la fase estacionaria.6 Atomizadores. En ocasiones estos eluyentes se emplean solos. produce solamente una mancha. La aplicación del agente de revelado se hace utilizando un recipiente aspersor. Hay muchos de ellos a nivel comercial.

En algunos casos, la preparación es muy sencilla, como en el caso del análisis de los azúcares presentes en una fruta, donde la muestra se obtiene haciendo un jugo y filtrándolo. Cuando se trata de mezclas mucho más complejas, primero se debe eliminar los compuestos que puedan interferir en el análisis, es el caso de la preparación de la muestra de aminoácidos proveniente de un tejido animal, que requiere la eliminación previa de grasas, carbohidratos y sales inorgánicas para obtener buenos resultados. Si la muestra es sólida, se pulveriza y se extrae con un solvente de bajo punto de ebullición y luego se somete al análisis respectivo. Lo más importante es que la solución debe ser completamente transparente. 3.3.2 Corte del papel.

Los trazos se hacen con lápiz de grafito puesto que los colorantes que componen la tinta interfieren en el análisis. El papel se corta de un tamaño adecuado al número de muestras a analizar y a la clase de cromatografía que se va a realizar. Se aconseja que la distancia entre muestras y con los bordes de papel sea mínimo de un centímetro, un largo de la tira de 8 cm es adecuado para ensayos preliminares y de 12 a 25 cm cuando se vayan a separar constituyentes de la mezcla. El sentido de la flecha indicado en los pliegos del papel debe quedar en el sentido de desarrollo, es decir, a lo largo de la tira. Siempre que se corte papel, conviene tener la precaución de marcar la flecha en el resto del pliego; si no se encuentra, se coloca sobre un pedazo del papel una gota de agua destilada con una pipeta o un gotero y se marca la flecha en el sentido en que se desplaza el óvalo buscando su mayor diámetro. 3.3.3 Ensayo de concentración.

Con la muestra en solución, se realiza un ensayo para determinar la cantidad adecuada de ella, es decir, suficiente para que se obtengan en los cromatogramas, las manchas definidas para cada compuesto con buena intensidad, pero tampoco tan concentradas que se produzcan estelas o colas. Para ello se lleva un ensayo in situ (sin ningún desarrollo), aplicando en distintos sitios de un papel apropiado de unos 5 x 5 cm diferentes cantidades: una, dos, cinco, diez gotas y sin son materiales biológicos se aconseja aplicar la muestra como una línea o raya. Si las sustancias no son coloreadas, se revela y se escoge la cantidad que produzca una mancha de buena intensidad. Cuando el ensayo in situ ha determinado aplicar dos o más gotas de la solución, se recomienda dejar evaporar el solvente antes de sembrar la siguiente gota, esto impide que la muestra se difunda y se logre la separación esperada. 3.3.4 Ensayo para elegir eluyentes y desarrollo.

MATERIAL EN REVISIÓN

Aunque la literatura sobre cromatografía recomienda los eluyentes para separar muchas clases de mezclas, es muy conveniente realizar algunos ensayos preliminares de estos, debido a que la mezcla por separar, probablemente es diferente a las citadas y, además, seguramente no se dispone de toda clase de eluyentes. 244

Tales ensayos preliminares se pueden realizar de dos maneras: in situ o efectuando desarrollos; en los dos casos, empleando varios eluyentes. Para efectuar el ensayo in situ, se siembran varias manchas con la cantidad de gotas previamente definidas, se deja evaporar el solvente y se aplica a cada una de ellas los eluyentes a utilizar recomendados por la literatura y otros disponibles con polaridad similar a la de la mezcla en cantidades adecuadas, se revela si es necesario y se escoge el que mejor separación de, es decir, el que produzca más manchas concéntricas ya que cada una de ellas correspondería, en principio, a los componentes de la mezcla por separar. La tabla 44 reúne la serie mixotrópica o de ordenamiento de solventes útiles en cromatografía de papel comenzando por los más polares y terminando con los más lipofílicos. Tabla 44. Serie mixotrópica de los solventes más usados. Orden 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 Solvente Agua Formamida Ácido fórmico Acetonitrilo Metanol Ácido acético Etanol Isopropanol Acetona n - propanol Dioxano Ácido propiónico Tetrahidrofurano t - butanol Ácido isobutírico s - butanol Metil – etil – cetona Ciclohexanona Fenol Alcohol t – amílico n – butanol m – cresol Orden 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 Solvente Ciclohexanol Alcohol isoamílico Alcohol n – amílico Acetato de etilo n – hexanol Colidina Éter Acetato de n – butilino Nitrometano Cloruro de metileno Cloroformo Dicloroetano Benceno Tricloroetileno Tolueno Xileno Disulfuro de carbono Ciclohexano Éter de petróleo Kerosene Aceite de parafina

Para elegir los eluyentes, efectuando desarrollos, se alistan tantas tiras de papel cuantos eluyentes se deben ensayar y cada una de ellas se marca con lápiz el origen a unos 2 ó 3 cm del borde inferior de la tira y se aplica la cantidad de gotas determinadas en el ensayo de concentración, se desarrollan sumergiendo la tira por el extremo más próximo al sitio donde se marcó la muestra en cada eluyente contenido en un frasco o cubo herméticamente tapado, denominado cámara. Con el objeto de obtener mejores resultados, se permite que la cámara se sature de los vapores de los componentes del eluyente, antes de colocar el papel, conservándola herméticamente tapada. Para acelerar las saturaciones de la cámara, se acostumbra colocar papel de filtro empapado en el solvente de desarrollo en aproximadamente la mitad del interior de los papeles de la cámara. 245

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El eluyente asciende o desciende por el papel separando los componentes de la mezcla, esta parte corresponde al desarrollo y se busca que el frente del solvente alcance a llegar casi al borde contrario al de siembra de la muestra, el cual se marca con un lápiz de grafito, se retira el papel de la cámara, se deja secar y se observan los compuestos separados si ellos son coloreados o se revelan cuando son incoloros. El sentido del desarrollo puede hacer que la técnica de la cromatografía sea ascendente, descendente u horizontal donde también puede haber variaciones como sencillo, múltiple, continuo, circular, en cuña o bidimensional. Pero la más común es la ascendente ya que los requerimientos de las cámaras en muy simple de resolver, en las otras requieren de un diseño especial. Un desarrollo es sencillo cuando la fase móvil migra una sola vez y es múltiple cuando lo hace dos o más veces en el mismo o en otro sistema eluyente, para ello se deja secar el primero antes de sumergir el papel en el otro sistema, en estos casos se busca que los solventes recorran la misma distancia y se utiliza cuando las distancias entre las manchas no superan 0,5 unidades de separación. 3.3.5 Revelado.

Si las sustancias separadas no son coloreadas, no se puede observar en qué sitio quedaron localizadas; para solucionar este problema se usa la operación de revelado. Si se dispone de una lámpara de luz ultravioleta, se observa el trozo de papel cuidando que la luz no llegue directamente a los ojos o se utilizan gafas que los protejan y se resaltan los bordes de las manchas con un lápiz de punta fina. Si la sustancia no es sensible a esta radiación electromagnética, se recurre a otras sustancias como es el caso de los vapores de yodo que trata de ser el agente revelador universal. Se recomienda marcar los bordes de las manchas detectadas con el lápiz ya que con el tiempo los vapores de yodo se van volatilizando desapareciendo la mancha dejada en el papel cromatográfico. Hay otras formas de revelar y es sometiendo a agentes cromóforos más específicos ya sea rociando uniformemente con un atomizador o, si el solvente no afecta la separación, sumergiendo el papel en una cápsula de porcelana que lo contenga. A veces se requiere calentar el papel para favorecer la reacción química teniendo cuidado de no quemarlo. Inmediatamente han aparecido las manchas, por seguridad se resaltan los bordes de las mismas con un lápiz y se registra en el cuaderno de laboratorio los colores presentes ya que la mayoría de las veces desaparecen con el tiempo. Finalmente se calculan los valores de ubicación de cada mancha o Rf. Estos son característicos del sistema cromatográfico y se suelen utilizar para comparar resultados con las mismas sustancias o como criterio de identificación; se derivan del comportamiento de la respectiva isoterma y corresponden al cociente de la distancia recorrida por la mancha sobre la distancia recorrida por el frente del solvente. La figura 17 representa la forma de efectuar la medición de esas distancias. De acuerdo con los valores Rf se analiza si la cromatografía en papel es adecuada para separar los constituyentes de la mezcla problema. Lo será si los componentes se separan lo más posible a lo largo de la fase estacionaria, siendo deseable que esos valores estén comprendidos entre 0,15 y 0,85. Si son muy bajos, del orden de 0,15 se recomienda elegir otro sistema eluyente teniendo en cuenta el grado de polaridad de la 246

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mezcla y la ubicación del primer eluyente empleado en la serie mixotrópica. Lo mismo cuando se tienen valores superiores a 0,85. Lo ideal es conocer el tipo de comportamiento que presenta la mezcla y sobre esa base, definir el mecanismo de separación más apropiado (reparto o adsorción) y dependiendo de ello las características del sistema eluyente que deben corresponder a ellas para mejorar el proceso de separación, utilidad de la serie mixotrópica: si es reparto recurrir a solventes polares, y si es adsorción a solventes menos hidrofílicos. Figura 17. Determinación de los valores Rf.

FRENTE DEL ELUYENTE. SUSTANCIA A a c

SUSTANCIA B b APLICACIÓN DE LA MUESTRA

Los valores Rf para cada sustancia serán:

El valor Rf es adimensional, por ello la mencionamos atrás como unidades de separación y es característica de cada sistema cromatográfico ya que refleja alguna de las propiedades del componente separado como su peso molecular relativo o su polaridad, por ejemplo, los azúcares migran en una fase estacionaria adecuada (con grupos polares) de acuerdo a su peso molecular, a mayor peso molecular, mayor valor de Rf. En el caso de los aminoácidos, su velocidad de migración depende del carácter polar, polar no cargado o no polar de la cadena del aminoácido facilitando su separación e identificación. 3.4 Aplicaciones.

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RfA = a/c y RfB = b/c

Vamos a discutir dos procedimientos relacionados precisamente con la capacidad de separación de la técnica y la forma de determinación cuantitativa. 3.4.1 Cromatografía preparativa en papel.

La cromatografía preparativa en papel permite obtener miligramos de constituyentes de mezclas, utilizando generalmente los desarrollos ascendente o descendente. Algunas 247

veces las sustancias no se obtienen muy puras, por lo cual se hace necesario repetir el proceso o alternarlo con la cromatografía en columna. El papel empleado en esta técnica es grueso (tipo Whatman 3 MM). En este caso, la aplicación se hace a lo largo de uno o varios papeles cuadrados, en forma de raya o banda continua, con la ayuda de una micropipeta o un aplicador especial, procurando que quede uniforme y angosto. Después del desarrollo se revelan únicamente las extremos, se marcan con lápiz las zonas correspondientes, se cortan, se eluyen con solventes apropiados para recuperar las sustancias luego de evaporar el solvente. 3.4.2 Cromatografía cuantitativa en papel.

Para obtener resultados reproducibles en cromatografía cuantitativa es necesario tener en cuenta los siguientes requisitos: Aplicar volúmenes de la solución problema exactamente medidos, obtener manchas uniformes y reproducibles en la siembre mediante el uso de una micropipeta. Emplear un sistema de eluyentes que produzcan manchas redondas y sin colas. El reactivo revelador debe emplearse en cantidad suficiente para que reaccione con la totalidad de los compuestos presentes en la mezcla problema y aplicarse homogéneamente lo que se obtiene más fácilmente empleando la técnica de inmersión que la de aspersión. Cuando se trate de sustancias que se descomponen por acción de la luz, el papel se debe proteger durante el desarrollo y revelado. Las determinaciones en cromatografía cuantitativa se realizan midiendo el soluto (si es coloreado) o su derivado, directamente en el papel (in situ) o luego de recuperarlos del papel. 3.4.2.1 Determinación in situ.

Si obtenemos manchas bien definidas y redondas, su tamaño e intensidad se puede relacionar con su concentración. La valoración determinando el tamaño de la mancha se puede realizar midiendo el área con un planígrafo obteniendo una exactitud del 2 %, la longitud de la mancha y determinado su logaritmo, por recuento de cuadrados, método que da una exactitud del 5 %. Cuando se utiliza la intensidad de la coloración de las manchas, la valoración se puede efectuar fotométricamente o visualmente; con la primera la exactitud es del 5 % y la segunda se alcanza un 20 %. Para la determinación fotométrica se emplea el densitómetro, que efectúa la medición comparando las manchas de patrones de referencia. En la visual se elabora una serie de manchas de concentración conocida con el patrón y otra con el problema, luego se hacen comparaciones visuales para determinar las concentraciones semejantes. 248

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intercambio iónico y diferencia de tamaño de las moléculas presentes en una muestra problema. debido a: La muestra se difunde menos en la capa delgada. pero se diferencia en que se tienen más posibilidades con las fases estacionarias y la necesidad de utilizar un soporte inerte para su colocación. se puede utilizar para cromatografía preparativa.1. En la cromatografía de capa delgada. con propiedades bien establecidas. 4. Los términos gel de sílice y ácido silícico corresponden al mismo sorbente. Corresponde a los materiales utilizados para realizar la separación cromatográfica. Técnica semejante a la anterior pero con una amplia gama de fases estacionarias. La localización de los compuestos (revelado) puede realizarse con reactivos más sensibles y que no atacan a la fase estacionaria como es el caso de los ácidos sulfúrico y clorosulfónico que destruyen al papel.2.1 Gel de sílice.2 Determinación por extracción. definiendo su clasificación con el caso de los G que contiene del 5 al 30 % de yeso o almidón que les da mejor consistencia y resistencia mecánica. tamaños de partícula uniforme dependiendo si es placa (entre 1 y 25 µm). Los compuestos separados se extraen del papel utilizando el solvente adecuado y técnicas como la extracción con Soxhlet y luego se caloran por espectrofotometría. las separaciones se deben a procesos como la adsorción.2 Equipo. Cromatografía en capa delgada. 4. Es el más utilizado en cromatografía de placa o capa delgada y en columna. reparto.1 Sorbentes o fase estacionaria.4. Son semejantes a los de la cromatografía de papel.3. Dentro de su composición pueden tener aditivos. Si aparece la letra P. microtitulación o microgravimetría. Estos ya se encuentran producidos en el comercio.1 Principios. para columna (100 a 200 µm) y para HPLC o cromatografía de alta presión (entre 5 a 30 µm).2. 4. Sus principales ventajas sobre la de papel son la rapidez y la sensibilidad. Sus propiedades de porción dependen exclusivamente de los grupos hidroxilo unidos a los átomos de silicio 249 MATERIAL EN REVISIÓN .4. como adsorbentes. 4. permitiendo separar cantidades más pequeñas de muestra. intercambiadores de iones y geles de filtración. indicadores de luz ultravioleta designándoseles con la letra F y un número que indica la longitud de onda de absorción o contener nitrato de plata (del 1 al 15 %) para facilitar la separación de ácidos grasos. 4.

2. enzimas y ácidos nucleicos.1. Como en la cromatografía en papel. Este sorbente neutro es empleado como soporte para las separaciones por reparto. Por lo tanto es muy eficiente en la separación de mezclas hidrofílicas como aminoácidos. relacionada con la cantidad de agua adicionada a la alúmina anhidra: Tabla 45.2 Alúmina.1. puede catalizar la descomposición de algunos compuestos orgánicos como cetonas insaturadas. Se consiguen dos clases de celulosa pulverizada para cromatografía en capa delgada: fibrosa y microcristalina.superficiales que pueden formar puentes de hidrógeno como las moléculas adsorbidas. El Kieselgur. en el análisis de alimentos se emplea en la separación de vitaminas liposolubles. Sin embargo. Se conocen también seis tipos de celulosa modificada: la acetilada para cromatografía en fase invertida y las otras cinco para intercambio de iones usadas en la separación de macromoléculas como proteínas.5 Poliamida. azúcares.1. 4. 4.3 Kieselgur o tierra de diatomáceas. tierra de diatomáceas o de infusorios está constituido por los caparazones fósiles de algas marinas llamadas diatomáceas.2.1. El óxido de aluminio o alúmina tiene reacción alcalina. especialmente de oligosacáridos. la celulosa utilizada en placas absorbe gran cantidad de agua predominando el reparto en la separación que utiliza este adsorbente. 4.4 Celulosa.2. se puede utilizar en cromatografía de adsorción o de reparto ya sea que se active o se trabaje con solventes polares incluyendo agua.2. Al calentar por encima de 200 ºC pierden esta propiedad debido al cambio a uniones Si – O – Si. Como esta fase tiene la propiedad de perder o recuperar agua. 4. neutra o ácida según el método de obtención que también le define grados de actividad Brokcman como se aprecia en la tabla 45. 250 MATERIAL EN REVISIÓN . Nivel de actividad I II III IV V Porcentaje de agua 0 3 6 10 15 La última es menos inerte que el gel de sílice. Actividad del óxido de aluminio. etc.

Los nombres comerciales son: Poliamida 66. Poliamida 6. muy activo. El carbón activado.1. Con estos geles. flavonoides. 4. plástico o lámina metálica.2. en proporciones requeridas para el análisis. Los soportes. 4.El polvo para cromatografía se obtiene a partir de nailon 66. las separaciones se producen por diferencias en los tamaños de las moléculas. La preparación es muy simple. adipato de polihexametildiamino o nailon 66. se aplica en la industria azucarera para retener y eliminar sustancias coloreadas y ácidos orgánicos. Aunque con menos frecuencia se emplean otros sorbentes tales como el polvo de polietileno. Los anteriores geles de filtración se utilizaron primero en cromatografía en columna para la separación de aminoácidos. Se pueden adquirir comercialmente siendo muy reproducibles o prepararlas en el laboratorio. Estos sorbentes son geles de dextrano. Poliamida 11. sus ésteres metílicos y la urea en la separación de ácidos grasos. las separaciones son producidas por diferencias en los enlaces de hidrógeno entre la poliamida y los grupos hidroxilo o carboxilo de los compuestos que se van a separar. secos y desengrasados ya que el fraguado de la suspensión una vez extendidos sobre ellas demoran de dos a cuatro minutos para la gel de sílice o la alúmina. ácidos carboxílicos y derivados de aminoácidos. oligopéptidos y proteínas.2. según las posibilidades. Poliamida acetilada o derivados acetilados de las tres primeras. o perlón o nailon 6 acetilado. conocidos comercialmente como Sephadex. El óxido de magnesio es un adsorbente para separar compuestos aromáticos y sustancias con varios dobles enlaces conjugados como el caso de los carotenoides. La placa en cromatografía de capa delgada es el conjunto de fase estacionaria o sorbente extendido homogéneamente sobre un soporte inerte ya sea de vidrio.2 Placas. taninos. poliacrilamida o de azarosa. nailon 11. En este sorbente. 4. nailon 6.1. usualmente placas de vidrio deben estar previamente limpios.1.6 Óxido de magnesio. las más pequeñas se difunden en los poros del gel mientras que las más grandes van migrando con el eluyente. El sorbente se suspende generalmente el agua. amino policaprolactama o nailon 6. La poliamida permite separar fenoles. 4.2.7 Geles de filtración. 251 MATERIAL EN REVISIÓN .8 Otros sorbentes.2. ácido poliamino undacanoico o anilon 11. La deserción se obtiene alcalinizando o utilizando solventes que también formen puentes de hidrógeno fuertes.

Una vez preparada la suspensión. El Sephadex se agita manualmente luego de dejar un tiempo en agua para favorecer el hinchamiento de las partículas.2. 10 x 20. 252 MATERIAL EN REVISIÓN . 10 x 10 cm etc. dispone de varios compartimientos. Las más empleadas han sido las de vidrio. durante el desarrollo.5 cm de altura y 4 cm de diámetro (frascos de mermelada o de compota son los ideales).) se coloca a la varilla un aditamento que permita controlar el espesor de la película de sorbente. se deja evaporar el solvente y se separan cuidadosamente teniendo dos placas listas para el análisis preliminar. Otro modelo. La extensión sobre los soportes se puede hacer de varias formas: Si el soporte es un portaobjetos. además de aplicar la técnica anterior. ahora se tienen de acero inoxidable y plástico. Se siguen los fundamentos establecidos para la cromatografía en papel y observando el tipo de fenómeno que se busca predomine en la separación conforme a las características de la muestra problema. se retiran del frasco. Se deja secar el solvente y se separa cuidadosamente cada placa.3 Eluyentes y reveladores. con diseños para desarrollos ascendente. En el desarrollo ascendente se tienen diferentes tamaños: desde recipientes cilíndricos hasta paralelepípedos que albergan placas de 10 x 20 a 20 x 50 cm. se agita manualmente o en licuadora. El equipo ideal es el aplicador Desaga o Camag el cual permite regular exactamente el espesor de la película de sorbente: 250 µm para cromatografía analítica y de 200 a 500 µm para la cromatografía preparativa. ideales para la cromatografía preparativa.2. la suspensión se prepara en un frasco cilíndrico de unos 8. encima se fijan las que se van a utilizar como soporte (vidrios de 20 x 20. localizados debajo de donde se sitúan las placas y en los cuales se colocan diversos solventes para acondicionar e impregnar las placas antes del ensayo o para ensayar hasta cinco sistemas de eluyentes simultáneamente. tan necesarios para la realización de ensayos preliminares. horizontal y circular. se vierte la suspensión y se distribuye uniformemente con la varilla.4 Las cámaras. 4. Para ello se colocan placas de vidrio de 30 x 30 cm sobre una superficie de madera. Otra forma es extendiendo la suspensión utilizando una varilla de vidrio gruesa. se agita y se sumergen dos portaobjetos unidos por sus caras. 4. con una lámina de vidrio o metal para evitar la preadsorción de la fase estacionaria con el solvente obteniendo resultados más reproducibles. Las casas fabricantes de equipo para cromatografía ofrecen varios tipos de cámaras: uno de estos es el que efectúa la técnica sándwich en la cual la placa se protege. Un buen solvente es realizar la suspensión en mezcla de etanol al 96 % y acetato de etilo (1:1) o de cloroformo – metanol (3:1) volumen a volumen y dejando evaporar en sitios ventilados y teniendo los cuidados correspondientes sobre todo el manejo del metanol que puede ocasionar ceguera debido a exposiciones prolongadas.

01 al 1 %. Para separar mezclas lipofílicas.3. dependiendo del carácter lipofílico del problema. Se entiende como sistema cromatográfico al conjunto de fase estacionaria o sorbente y a la fase móvil o eluyentes ya que entre ellos se establecen las interacciones con cada uno de los componentes de la mezcla que permiten su separación y purificación.3.3 Procedimientos. evitando la formación de colas o estelas que impidan la determinación del número de compuestos. enoles. debido a que las sustancias separadas se pueden desplazar más rápido en sentido horizontal que en el vertical. Mezclas con constituyentes de alto peso molecular se separan y purifican sobre geles de filtración. requeriremos activar las placas. generalmente relacionadas con la acidez – basicidad.Para utilizar geles de filtración en esta técnica se requiere de una cámara especial. La mezcla debe tener una concentración entre el 0. disuelta en el solvente menos polar posible y fácil de evaporar una vez se haya sembrado sobre la placa. celulosa acetilada. Dicha activación se realiza calentándolas en una estufa entre 100 y 110 ºC durante media a dos horas.2 Concentración y aplicación de la muestra. poliamida y solventes no polares o mediante cromatografía en fase reversa. 4. eliminar el agua empleada en su preparación. Se siguen los mismos pasos ya discutidos en la cromatografía de papel. debe observarse el comportamiento ácido – base de la mezcla para evitar descomposiciones por reacciones indeseadas. 253 MATERIAL EN REVISIÓN . éste debe ensayarse a partir de mezclas que contengan uno que la haga migrar mucho con otro que la mantenga en el origen de modo que el elegido entre ellas le permita disponer de un valor Rf adecuado para la separación. Las mezclas de carácter iónico se separan en placas de celulosa con intercambiadores de iones.1 Activación de las placas. Si una mezcla se puede separar con un solo solvente. 4. 4. es decir. taninos. reacciones con las fases. El gel de sílice es ácido y algunas alúminas son alcalinas. se separan idealmente con poliamidas y solventes alcalinos.3 Elección del sistema eluyente. siendo necesario realizar previamente este y modificar los métodos de aplicación de muestra a la placa: 4. constituida por dos partes: una plataforma fija horizontal y un marco graduable a diferentes ángulos respecto a la plataforma donde se colocan las placas. La aplicación de la muestra en la placa conduce a mejores resultados cuando se realiza en forma de banda o raya que cuando se hace en gota o puntual. Los fenoles. establecimiento de uniones con los componentes de la mezcla y otros: Las mezclas de compuestos lipofílicos se separan mejor en placas de gel de sílice o alúmina activadas. ácidos carboxílicos.3. ácido ascórbico.

Debe permitir el establecimiento del equilibrio de los componentes de las mezclas entre la fase móvil y la fase estacionaria. Se relaciona con eficiencia y selectividad. El resto de etapas ya descritas para la cromatografía en papel. tienen utilidad en esta técnica. 254 MATERIAL EN REVISIÓN . Esta técnica tiene la ventaja de poder realizar trabajos de separación y purificación de sustancias con mayores cantidades de muestra. pero no tan baja que favorezca la difusión de las bandas. se deben a varios fenómenos que dependen de la clase de sorbente utilizado y el grado de actividad en que se encuentre: predomina la adsorción cuando la fase estacionaria está activada y seca y de reparto si tiene algún grado de humedad (se ha establecido como límite de los dos fenómenos de 17 a 32 % de contenido en agua en la fase estacionaria). es necesario tener en cuenta: Capacidad. similar a la de capa delgada. del tamaño de partícula adecuado y garantizar su distribución homogénea para que la elusión se haga uniformemente sin pasar por vías falsas o retrasarse por tener zonas muy compactas. eficiencia semejante a las dos técnicas anteriores y siendo adecuada para separaciones de tipo preparativo. La relación de la cantidad de muestra a la de adsorbente debe impedir su saturación. iónica) se realizan ensayos selectivos de sistemas cromatográficos hasta encontrar el que permita la mejor separación. Empaque. Las separaciones por esta técnica. 5. Los parámetros anteriores determinan el mejor sistema cromatográfico elegido para la separación y purificación de una solución problema. Resolución. 5. Cromatografía en columna. Para obtener buenos resultados en la separación de los componentes de la mezcla problema utilizando cromatografía de columna.Cuando se desconoce el carácter de la mezcla (lipofílica. Hay intercambio iónico cuando a través de la zeolita o de otra resina de intercambio iónico adecuada se pasa la solución problema iónica. siendo válido recordar la posibilidad de utilizar reveladores más selectivos. mientras que la selectividad se relaciona con la separación lograda entre dos bandas contiguas. La columna se debe empacar con el sorbente seleccionado. dependiendo del número de platos teóricos logrados. la eficiencia es la capacidad de la columna para separar los componentes de la mezcla en bandas angostas y nítidas. tendremos una cromatografía de columna por filtración en gel de afinidad. sin que se altere la composición de la fase estacionaria. hidrofílica. manteniendo casi el mismo consumo de solventes. Velocidad. siendo útil comenzar con los menos polares de la serie mixotrópica de eluyentes. Cuando se emplea un gel de dextrano de poliacril o de azarosa y la mezcla tiene sustancias de alto peso molecular.1 Fundamentos.

metal o plástico que se empacan con la fase estacionaria. Aquí se estudia la cromatografía de columna clásica.2 Equipo utilizado. Como la eficiencia de la columna depende del número de platos teóricos. cuyos elementos de trabajo son la columna.1 Resinas de intercambio iónico. Sus dimensiones dependen de la cantidad de sorbente a empacar. MATERIAL EN REVISIÓN 255 . 5.2.2. 5. 5. Sin embargo se deben observar las recomendaciones ya discutidas sobre la activación del sorbente (eliminar el agua para adsorción o lavar la columna con agua para reparto). Ya habíamos discutido anteriormente su estructura y el mecanismo de separación. llaves para el control del flujo de la fase móvil y embudos de decantación para regular el ingreso del eluyente utilizado en el desarrollo cromatográfico. de la cantidad y características de la mezcla a separar y su diseño debe permitir acomodar un pequeño depósito de solvente en la parte superior y al embudo de decantación que lo provee.1 Columnas. fundamento de la cromatografía líquida de alta presión (HPLC) que estudiaremos más adelante.2. Cuando se utilizan eluyentes volátiles o sorbentes con partículas muy finas es conveniente aplicar presión en la parte superior de la columna. Existe equipo adicional sofisticado como es el sistema colector de fracciones que se utiliza en cromatografía de columna preparativa. se recomienda guardar proporciones entre altura – diámetro de 10:1 a 100:1 sin olvidar la capacidad de resistencia que tenga el material (el vidrio aguanta hasta 10 libras por pulgada cuadrada). Los sorbentes empleados en la cromatografía de adsorción y de reparto se pueden utilizar en columna pero sin adhesivos y con un tamaño un poco mayor (10 a 200 µm). siendo proporcional a su longitud. Por ningún motivo la columna debe dejarse secar durante el desarrollo ya que se modifican las condiciones de equilibrio en la separación evitando su reproducibilidad. Generalmente tienen accesorios como placas de vidrio sinterizado.2 Sorbentes. Haremos una breve discusión sobre las resinas de intercambio iónico y las de filtración por gel ya que suelen ser las fases estacionarias más empleadas en esta técnica.2. el sorbente o fase estacionaria (en algunos casos se transforma en soporte de la fase estacionaria) y el o los eluyentes utilizados para efectuar la separación y purificación. lo mismo que la forma de activarlas nuevamente luego se utilizarlas en la separación de algunos iones. Son tubos de vidrio. Se tienen las columnas capilares que en sí mismas son la fase estacionaria.5.

siendo necesario conocer a fondo la composición de la solución problema para sacar el mejor provecho de la misma. Las tablas 46 y 47 muestran las principales características que se deben tener en cuenta para su selección y uso.Las resinas para columna tienen un tamaño mayor que las utilizadas para desarrollos en capa delgada y se utilizan siguiendo las instrucciones del fabricante. MATERIAL EN REVISIÓN 256 . logrando la eficiencia deseada en la separación y purificación de los componentes de la misma.

9 1.0 4.5 1. Na+ H+ H+ Na+ H+.Tabla 46.0 Porcentaje de enlaces transversales 8 Capacidad de intercambio (meq/g) Seca Húmeda 5.9 1.9 10.3 10 5.8 2.9 1. Na+ H+ H+ H+ H+ 8 2.2 4. Zerolit United Water Softeners Ltd (London) Bayer Farbenfabriken (Alemania) Fabricante Fenólica Ácido débil condensada MATERIAL EN REVISIÓN Na + 1 H+ 1 4.0 1.0 4 ºC 1 a 10 257 .8 2. Co.3 10 8 8 4.7 Límites de uso Temperatura 120 ºC 120 ºC 120 ºC 120 ºC 150 ºC 150 ºC 60 ºC 100 ºC 120 ºC pH 1 a 14 1 a 14 4 a 14 1 a 14 1 a 14 1 a 14 1a9 6 a 14 1 a 14 Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Dow Chemical I (USA) Dow Chemical I (USA) Diamond Alcali Company (USA) Diamond Alcali Company (USA) p.75 3. Resinas de intercambio catiónico comerciales. Nombre comercial Amberlite IR 120 Amberlite 200 Amberlite I RC 50 Amberlite CG 120 Dowex 50 x8 Dowex 50 Wx8 Duolite C 3 Duolite CS Polímero 101 alifático Permuit Q Zerolit 225 Lewolite CNO Poliestireno Poliestireno Macro ión Poliestireno Poliestireno Polímero metacrílico Poliestireno Poliestireno Poliestireno Grupo activo Ácido sulfónico Ácido sulfónico Ácido carboxílico Ácido sulfónico Ácido sulfónico Ácido sulfónico Metilén sulfónico Ácido carboxílico Ácido sulfónico Ácido sulfónico Forma H+.

3 5.3 3.8 4.0 1.5 60 ºC 0. Resinas de intercambio aniónico comerciales.2 10.1 a 14 MATERIAL EN REVISIÓN 258 .1 a 7 38 1.0 Nombre comercial Amberlite IR A 400 Amberlite IR A 401 Amberlite IR 45 Dowex 1 x 8 Límites de uso Temperat ura 77 ºC 77 ºC 100 ºC 150 ºC 60 ºC pH 0.0 2.0 60 ºC 0.0 8 8 3a5 9.0 3. Porcentaje de enlaces transversales 8 4 Capacidad de intercambio (me/g) Seca Húmeda 3.Tabla 47.1 a 12 1 a 12 0.0 1.1 a 9 1 a 14 1 a 14 Fabricante Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Dow Chemical I (USA) Dow Chemical I (USA) Zerolit United Water Softeners Ltd (London) Zerolit United Water Softeners Ltd (London) Macro ión Poliestireno Poliestireno Poliamida Poliestireno Grupo activo Amonio cuaternario Amonio cuaternario Base débil Trimetil amonio bencil Forma ClClOHClCl- Dowex 2 x 8 Poliestireno Zerolit E Poli condensada Dimetil bencil dimetil hidroxietilamonio Base débil ClZerolit FF Polimerizado Base débil Cl- 3a5 9.

Para la cromatografía de afinidad se emplean geles. Estas fases se escogen de acuerdo al intervalo de fraccionamiento seleccionado y al peso molecular de los componentes de la solución problema.6 G – 10 G – 15 G – 25 Grueso Medio Fino Superfino G – 50 Grueso Medio Fino Superfino G – 75 Superfino G – 100 Superfino G – 150 Superfino G – 200 Superfino MATERIAL EN REVISIÓN 100 – 5000 1500 – 30000 500 – 10000 30000 – 80000 30000 – 70000 4000 – 150000 4000 – 100000 5000 – 300000 5000 – 150000 5000 – 600000 5000 – 250000 1000 – 50000 1000 – 150000 1000 – 150000 1000 – 200000 > 700 1500 9 a 11 12 a 15 15 a 20 20 a 30 18 a 22 30 a 40 20 a 25 La Sepharosa se obtiene al purificar la azarosa. sin embargo es posible derivar algunas recomendaciones generales. el gel es extremadamente hidrofílico pero la acilación o alquilación de esos grupos produce Sephadex con características lipofílicas como el Sephadex LH 20. Las tablas 48. la casa sueca Pharmacie Fine Chemicals. 259 .2.5 a 3.2 Sorbentes para filtración por gel.5 4. Tabla 48. obtenidos por la reacción de dextrano o de agarosa con cianuro de bromo. Debido al gran número de grupos hidroxilo. Intervalo de fraccionamiento Diámetro de la (peso molecular) partícula seca Péptidos y (mm) proteínas globulares 40 – 120 < 700 40 – 120 1500 100 – 300 50 – 150 20 – 80 10 – 40 100 – 300 50 – 150 20 – 80 10 – 40 40 – 120 10 – 40 40 – 120 10 – 40 40 – 120 10 – 40 40 – 120 10 – 40 1000 – 5000 Tipo y grado Dextranos Volumen del lecho (mL/g) Sephadex seco 2a3 2. Propiedades de diferentes tipos de Sephadex. Estos sorbentes se pueden reutilizar si se conservan siguiendo las instrucciones de los fabricantes. El Sephadex es un gel preparado de dextrano con enlaces transversales de epiclorhidrina. 49 y 50 incluyen listas de sorbentes cuyas marcas registradas son Sephadex. produce los diferentes tipos de fases estacionarias las cuales se escogen de acuerdo con el intervalo de fraccionamiento indicado y con los pesos moleculares de las especies que van a ser fraccionadas.5. Sephacryl y Sepharosa con sus principales propiedades. Para la cromatográfica por filtración en gel.2.

9 meq/mL.5)/1000 = 7.3 meq de ácido. el volumen requerido y la rata de flujo.3 (1. el volumen del ácido será: 55. Tabla 49. Como la solución se encuentra a una concentración del 5 % (p/v). observando tres parámetros: la concentración de la solución regenerante. Algunos tipos de Sephacryl. como los geles de filtración y los intercambiadores de iones. ya sean catiónicas o aniónicas.5*105 La regeneración de una resina de intercambio iónico.6 mL de ácido clorhídrico. Otros como el gel de sílice y la alúmina requieren de varios pasos que se realizan si la cantidad por recuperar de la fase estacionaria es grande. Tipo Sepharosa 2 B Sepharosa 4 B Sepharosa 6 B En la práctica.48 g de ácido. Propiedades de algunos tipos de Sepharosa. se realiza generalmente en la columna. en cantidades que oscilan entre el 150 y el 500 % de la capacidad de la columna. En seguida se ilustra un ejemplo del cálculo del volumen requerido para activar una resina de intercambio iónico que ha sido utilizada antes. también llamada activación. Comúnmente se emplean soluciones 1 N. Tipo y grado S – 200 superfino S – 300 superfino Diámetro de la partícula húmeda (µm) 40 – 105 40 – 105 Intervalo de fraccionamiento Proteínas 5*10 – 2.2 M de hidróxido de sodio y con detergentes no iónicos. y la relación de meq regenerante/meq resina para un intercambiador fuerte es cuatro. La Sepharosa debe exponerse a valores de pH entre 4 y 9. el peso de ácido requerido para regenerar la resina es: 7. ¿Qué volumen de solución de ácido clorhídrico al 5 % (p/v) se necesita para regenerar 200 mL de resina amberlita IR 120 (húmeda) a su forma H+? Primero se calcula el número de miliequivalentes de ácido clorhídrico requeridos: 200 (36. MATERIAL EN REVISIÓN Concentración aproximada de agarosa (%) 2 4 6 Diámetro de partícula húmeda (µm) 60 – 200 60 – 140 45 – 165 Intervalo de fraccionamiento (peso molecular) Proteínas Polisacáridos 7*104 – 40*106 105 – 20*106 4 6 6*10 – 20*10 3*104 – 5*104 1*104 – 4*106 1*104 – 1*106 260 .5*104 3 5 Polisacáridos 1*103 – 8*104 1*105 – 7. Sephacryl y Sepharosa se pueden limpiar tratándolas con soluciones 0.5*10 1*104 – 7. la relación de meq de regenerante/meq de resina es alrededor de cuatro para resinas fuertes.Algunos sorbentes son fácilmente regenerados pudiéndose usarlos nuevamente. Las fases estacionarias de Sephadex. Como la capacidad de intercambio teórica de la resina amberlita IR 120 húmeda es de 1. y de dos para las débiles. Tabla 50.9) 4 = 55. 46 g (100 mL/5 g) = 1109.

en los casos de las cromatografías de adsorción o de reparto. soluciones diluidas de ácido acético o hidróxido de sodio (de acuerdo con el empleo que se le va a dar) y luego con agua. 5. Para empacar las columnas con alúmina.1 Técnicas de empaque de la columna. como en el caso de análisis de tiamina. Se activa calentando a 120 ºC por 24 horas. 5. Se debe establecer el poder de elusión del solvente o la mezcla de los mismos teniendo en cuenta los criterios y la serie mixotrópica que se discutió en las cromatografías de papel y placa delgada. se obtienen mejores resultados cuando se coloca cierta cantidad del primer eluyente a utilizar. Antes de realizar una cromatografía de columna. se agregan porciones de alúmina. como metanol. En primer lugar se escoge una columna de tamaño apropiado. Es conveniente recomendar que los frascos que contienen los sorbentes deben conservarse en lugares secos y bien tapados. Tratándose de mezclas difíciles de separar.3 Eluyentes. para reparto va entre 1:50 y 1:500.Para regenerar el gel de sílice se siguen los siguientes pasos: Mezclarlo con cinco a diez veces su volumen de solución de hidróxido de sodio al 1 % y calentarlo a ebullición por 30 minutos. se recomienda efectuar ensayos en cromatografía en capa delgada para elegir un sistema eficiente y susceptible de poder reproducirlo en columna. conviene remover primero las capas con sustancias fuertemente adsorbidas y luego lavar con solventes polares.3 Procedimiento. se puede remplazar por un tapón de lana de vidrio o de algodón no muy apretada. 5. Las separaciones por intercambio iónico requieren relaciones mayores. en procesos de adsorción a escala preparativa la relación va entre 1:20 y 1:100. Así. por lo que las relaciones anteriores se multiplican entre 10 y 50. las columnas se pueden empacar con el sorbente seco o mezclado (en forma de papilla) con el primer eluyente a utilizar en la separación. Para regenerar la alúmina empleada en columnas. Si la mezcla queda alcalina a la fenolftaleína. la proporción es 1:100000. La cantidad de sorbente se relaciona con la cantidad de muestra teniendo en cuenta el proceso de separación según la complejidad de la muestra. se aplica vibración mecánica (puede ser golpeando la columna con una manguera de caucho) cuidando de mantener por encima de la fase estacionaria un nivel del solvente. se requiere cromatografiar de nuevo. En cuanto al empaque propiamente dicho. La alúmina puede quedar coloreada. 261 MATERIAL EN REVISIÓN . se lava con agua y se mezcla con tres a seis veces su volumen de solución de ácido acético al 5 %. pero con la activación decolora.3. Se filtra y se lava con agua destilada hasta reacción neutra. Si no dispone de una placa de vidrio sinterizado.2.

Esta modificación de la técnica se llama cromatografía por gradiente de elusión. se formarán falsas vías por donde pasará la muestra sin efectuar el fenómeno de separación cromatográfica. por lo que se recomienda aplicar la muestra con una pipeta en contacto con la pared interna de la columna de modo que escurra por ella. dejando sedimentar y agregando eluyente en tal cantidad que su nivel se mantiene por encima de la fase estacionaria.2 Aplicación de la muestra.3 Elusión. con solventes relativamente polares.3. es indispensable que estén húmedos previamente para que las partículas tomen el tamaño adecuado para el análisis. β – caroteno. aplicamos cuidadosamente a la columna ya empacada. Comercialmente se pueden comprar columnas ya empacadas. en solución concentrada o mezclada con materiales inertes como Celita. Encontramos que podemos separarlos por cromatografía de columna de adsorción sobre fases estacionarias de gel de sílice o de alúmina activadas. xantofilas. MATERIAL EN REVISIÓN 262 . No es conveniente aplicar suspensiones debido a la facilidad con que tapan la columna impidiendo una excelente separación. Para el empaque de las columnas con intercambiadores de iones o geles de filtración.Para empacar las columnas con gel de sílice. Debe efectuarse cuidadosamente para evitar turbulencias que perturben la homogeneidad de la superficie de la fase estacionaria. 5. que nos permite separar los carotenos. controlando la concentración hasta que finalmente se termina con el solvente polar puro. Una vez recuperados. 5.3. clorofilas a y b y queremos separarlos. podemos aumentar la polaridad del eluyente para comenzar a separar las xantofilas y las clorofilas. Al iniciar el desarrollo. es posible separarlos únicamente con dos solventes. Se pueden controlar las fracciones separadas y recogerlas una vez eluyen de la columna para su posterior verificación de pureza o para volver a recromatografiarlas hasta obtener la sustancia pura. uno polar y otro no polar. En la cromatografía por filtración en gel. una vez obtengamos la solución del extracto en la concentración deseada. un solvente de baja polaridad. Este control se puede efectuar con detectores especiales ubicados a la salida de la columna y que controlan equipos automáticos de recolección de fracciones. que tienen la ventaja de garantizar su distribución homogénea. Ésta se aplica en la parte superior de la columna ya empacada. se prepara la papilla y se vierte poco a poco en la columna. mientras que los otros comienzan a distribuirse en la columna muy lentamente. empezando con éter de petróleo. Consideremos en caso de una muestra constituida por compuestos de diferente polaridad como por ejemplo en un vegetal verde su extracto contiene α – caroteno. la elusión se realiza generalmente empleando soluciones buffer o modificando el pH. La cromatografía por gradiente de elusión consiste en que al tener un conjunto de compuestos con diferente polaridad. De lo contrario. Se inicia aplicando el no polar puro hasta lograr cierto grado de separación y luego se va añadiendo solvente polar en pequeñas cantidades.

se utiliza generalmente la cromatografía en placa delgada. carbohidratos. su proceso de separación. la técnica se llama cromatografía gas – sólido predominando como fenómeno de separación la adsorción selectiva de los 263 .cm2. la cuales aunque mantienen los principios de separación ya analizados en las anteriores técnicas. que permiten acortar los tiempos requeridos en el desarrollo. Si la fase estacionaria es un sólido. es recomendable mantener las siguientes velocidades de flujo: para cromatografía de adsorción y de reparto mantener 8 mL/hora. Cromatografía de gases. por ejemplo pueden exhibir fluorescencia o usando reactivos marcadores. Se aplican muestras de dos fracciones según su orden de salida de la columna sobre placas montadas en portaobjetos. MATERIAL EN REVISIÓN La cromatografía de gases es un de los mejores métodos de separación de mezclas complejas. pero también conviene tener en cuenta que un flujo muy lento o la suspensión del mismo puede retener en la columna algunos compuestos impidiendo su separación además de generar problemas de difusión de muestras que impiden separarse después.En general. Para la detección y agrupamiento de las fracciones eluidas. Por ello. mediante la utilización de agentes reveladores a través de cromatografía de placa. etc. Sin embargo. La separación de los componentes de la mezcla se desarrolla debido a la diferente distribución entre la fase móvil (gas) y la fase estacionaria mantenida en la columna. el control de procedimientos de gradientes ya sea de solventes o de temperatura. relacionada con la presencia de la sustancia separada. 6. En intercambio iónico lo ideal es tener un rango entre 0. la experiencia y el adecuado control del sistema cromatográfico permitirán los mejores resultados en estas técnicas. que luego pueden ser identificados y cuantificados basados en su comportamiento. presentan un mejoramiento sustancial en el manejo mismo de las muestras.4 Detección de las sustancias separadas.cm2.1 Principios. posibilidades de combinación del análisis cualitativo y del cuantitativo sobre una misma muestra debido a la facilidad de reproducir las condiciones del análisis. Esta técnica analítica separa los componentes de esas mezclas en una serie de compuestos puros. 6. alcoholes. ya sea porque son coloreados o tienen alguna propiedad que hace fácil detectarlos en ella. 5. grasas.5 mL/min. Utilizando detectores que verifican la variación de una propiedad física o química en el flujo de la fase móvil. En las fracciones eluidas. Su utilidad en la química de los alimentos es alta al permitir el análisis de vitaminas. a 2.3. la resolución de las columnas decrece al aumentar la velocidad de flujo. En cromatografía de columna se pueden detectar así: Directamente en la columna.0 mL/min. se desarrollan y se revelan: las manchas que tienen los mismos valores de Rf se reúnen en una sola y las que mantienen dos o más manchas se recogen y vuelven y se recromatografían buscando un sistema que mejore la separación entre ellas ya sea en placa preparativa o en columna. En filtración por gel debe ser de 2 mL/hora. Comenzamos a estudiar las técnicas instrumentales que posee la cromatografía. aromas.

condición óptima para el análisis. MATERIAL EN REVISIÓN 264 .2. Diagrama del equipo de cromatografía de gases. Figura 19. se llamará cromatografía gas – líquido y el fenómeno de separación predominante es la partición entre la fase líquida y la gaseosa que se desplaza. El registrador produce una gráfica llamada cromatograma sobre la cual podremos efectuar el análisis cualitativo porque cada sustancia. 6. El sistema cromatográfico se encuentra como un equipo o instrumento con una serie de bloques que lo evidenciamos en la figura 18: Figura 18.1 Gas de transporte o fase móvil. emerjan de la columna en un tiempo característico. 6. Tiene la función primordial se conducir la muestra a través del sistema cromatográfico. representada por un pico tiene una posición que le es característica. La figura 19 presenta un cromatograma proveniente de la identificación de ácidos grasos en una fruta colombiana. la separación entre cada pico presenta un criterio de eficiencia del sistema y también cuantitativo porque el área del pico es proporcional a la cantidad de sustancia presente en la muestra. asegurar una presión uniforme a la entrada de la columna manteniendo un flujo de gas constante. Cromatograma. en esta forma. La cromatografía de mayor aplicación es la de gas – líquido la que estudiaremos en esta parte del material.2 Equipo y condiciones previas. una vez separados.componentes en esta fase. A una temperatura dada el gas facilita que los componentes de la mezcla. hasta el detector cuya función es “sentir” la llegada de cada componente y producir una señal eléctrica que se registra y grafica en un registrador en forma de picos. GAS DE TRASPORTE CONTROL DE FLUJO PUESTO DE INYECCIÓN COLUMNA DETECTOR ELECTRÓMETRO REGISTRADOR El cromatógrafo utiliza un gas de transporte (fase móvil) que bajo presión mueve una muestra en fase gaseosa desde el inyector. a través de una columna (fase estacionaria) donde ocurre la separación. Generalmente se encuentra almacenado a alta presión en cilindros con un mecanismo para regular la presión y. denominado el tiempo de retención. pero si la fase estacionaria es un líquido adherido como una película al soporte sólido inerte.

2. se mezcle con el gas de transporte y pase a la columna. Poseer una alta velocidad lineal para el gas de transporte que permita trasladar la muestra gaseosa a la columna. MATERIAL EN REVISIÓN 265 . El valor óptimo se escoge experimentalmente haciendo una gráfica de Van Deemter: AEPT en función de la velocidad lineal del gas. reduciendo el tiempo de uso de la columna y modifique la línea base. En una estimación aproximada. En este sitio se permite que la muestra ingrese al sistema cromatográfico. la vaporiza pasándola a la columna. El segundo bloque del diagrama del cromatógrafo de gases es el inyector o puesto de inyección. entonces la temperatura debe ser variable y controlada. Las muestras que se analizan por cromatografía de gases pueden estar en estado gaseoso. el material del equipo y la muestra. generalmente soluciones de líquidos o sólidos en el solvente ideal.Los gases de transporte más utilizados en esta técnica son el helio. 6. La técnica más común de introducción al sistema es empleando una micro jeringa. Además. en el puesto de inyección se transforman las muestras no gaseosas en vapores para que puedan ser separadas. La velocidad más eficiente corresponde a la Altura Equivalente del Plato Teórico mínima encontrada durante la evaluación de la columna. el puesto de inyección es un bloque metálico con calentadores y sensores de temperatura con una septa o sello externo y una conexión a la columna. seco y libre de impurezas. También debe ser inerte. pero pierde eficiencia cuando se emplea como gas de arrastre al nitrógeno. líquido o sólido puesto que para cada una de ellas existen los dispositivos adecuados para su introducción al sistema cromatográfico. Generalmente los gases utilizados cumplen esa condición pero a veces no son secos por lo que es necesario pasarlos a través de un filtro molecular a la salida del cilindro. el 80 % de las muestras analizadas por esta técnica son líquidas. La inercia química del gas se debe a que no se puede permitir reacciones secundarias dentro de la columna.2 Introducción de la muestra. La eficiencia de la columna depende de la selección apropiada de la velocidad lineal del gas de transporte. un detector de conductividad térmica funciona mejor si se usa helio o hidrógeno o mezclas de los dos. El puesto de inyección debe reunir como características: Mantenerse a una temperatura lo suficientemente elevada para permitir la vaporización rápida de los componentes de la muestra. hidrógeno y nitrógeno. Debe ser de un material adecuado para evitar la interacción con los componentes de la muestra. por ejemplo. evitando que en el cromatograma aparezcan picos fantasmas que molesten el análisis. Por lo general. la cual atraviesa el sello o septa del bloque de inyección. La consideración más importante para su selección es el tipo de detector utilizado.

Su tamaño depende del tipo de columna empleada como se observa en la tabla 51.004 – 0. lo mismo que la forma de evaluación de la misma. aquí estudiaremos materiales de construcción. requiere de modificaciones en el inyector si no es posible el uso de micro jeringas.0 L 0. si la muestra no cumple con esa condición. los cuales son los deseados para lograr la separación completa de compuestos con tiempos de elusión cercanos. soportes. La tabla 52 compara los materiales más usados.3. Como una condición para el uso de esta técnica es el de las muestras gaseosas o fáciles de transformar a dicho estados. Tabla 52.2.0 µL 0. Tamaños inferiores a 1 mL.05 – 50. Relación cantidad de muestra y columna para cromatografía de gases. sólidas o gaseosas. es posible efectuar modificaciones como: Recurrir al estudio de productos volátiles formados por acción de alta temperatura en el inyector (pirólisis).1 – 1. fases líquidas y criterios de selección. Sirve para contener los materiales que efectúan la separación.3 Columnas.02 – 20.2. por tanto debe ser completamente inerte y no interferir en la separación. La razón es simple.5 µL 6. Formación de derivados volátiles térmicamente estables y posterior análisis.1 mL). Bandas de inyección estrechas producen picos agudos. 6. La obtención de buenos resultados de análisis depende mucho de la habilidad del analista si no se cuenta con un inyector automático.0 µL 0.04 – 4.1 Tubería.0 µL 0. puesto que la muestra debe ser introducida limpiamente en la corriente del gas a presiones y temperaturas superiores a las condiciones ambientales y debe llegar a la columna como una banda única.0 mL 0.0 mL MATERIAL EN REVISIÓN 0. La separación en cromatografía de gases se realiza en la columna. 266 .05 – 5. Tipo de columna Preparativa (1” de 20 % líquido) Analítica (¼” de 10 % de líquido) Alta eficiencia (1/8” de 2 % líquido) Capilares (1/16” de 50 % película) Gas Tamaño de la muestra Líquida 0.Las muestras gaseosas se introducen también con micro jeringas cuando son volúmenes pequeños (0.1 – 10.0 mL 0. Características de los materiales empleados para columnas. por lo tanto es la parte más importante del sistema. angosta y uniforme. ya sea para muestras líquidas. Tabla 51.02 – 2. Para obtener mejores resultados (mayor reproducibilidad) existen en el mercado varios tipos de válvulas muestreadotas de gases que se conectan al puerto de inyección.

3. mala Buena.Propiedad Inercia Acero Buena Vidrio Excelente Mala Excelente Excelente Aluminio Cobre Plástico Buena. Son las que tienen mejor poder de resolución pero son costosas.2 Tamaño: diámetro y longitud de la columna. 6. El soporte debe ser inerte y no intervenir en el desarrollo cromatográfico ya que su principal función es proporcionar un soporte sólido dentro de la columna para suministrar un área superficial alta sobre la cual se extiende la fase líquida.2. aceites esenciales y otros. Buena Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Regular Regular Resistencia y Excelente flexibilidad Rango de Excelente temperatura Impermeabilidad Excelente 6. se debe establecer cuál es el tipo de separación requerida: analítica o preparativa. Manteniendo condiciones de preparación y uso adecuado. cada vez que se dobla el diámetro de la columna. Tienen 0. Requieren el diseño de un horno especial que las pueda albergar.3 Longitud. Sin embargo.50 mm de diámetro interno. Inerte.3.2. Columnas de ¼ de pulgada. se usan para separar mezclas complejas como derivados del petróleo. fundamentalmente son dos: MATERIAL EN REVISIÓN 267 . se alcanzan resoluciones semejantes a las obtenidas con columnas de 1/8 a ¾ de pulgada. Para determinar el diámetro adecuado. bajo ciertas bajo ciertas mala bajo condiciones condiciones ciertas condiciones. Se debe escoger la menor longitud que produzca la separación deseada. De 3/8 a ¾ de pulgada. Tamaño de partícula uniforme y preferencialmente esférica.3. mala Excelente. De 1/18 de pulgada. Se utiliza preferencialmente en el análisis de gases al requerirse mayores volúmenes en la muestra de análisis.2. Sus principales características son: Alta área superficial por unidad de volumen. Resistir los procedimientos de empaque y recubrimiento. Las más comunes. Las columnas analíticas pueden ser: Capilares. la capacidad de muestra aumenta cuatro veces.25 a 0.4 Soporte sólido para la fase líquida. No mayor a 120 mallas. no favorece interacciones químicas ni fenómenos de adsorción. El material más utilizado es proveniente de tierra de diatomáceas o kieselghur cuyo nombre comercial es el Chromosorb. En la evaluación de la columna se verá que la resolución es proporcional a la raíz cuadrada de la longitud de la columna. 6. Las columnas preparativas son: Mayores de ¾ de pulgada.

por ello no se debe pasar del 2 al 10 % de fase líquida respecto al soporte.1 mm de mercurio a la temperatura de trabajo.2. 268 MATERIAL EN REVISIÓN . Depende de la composición de la mezcla. Mezcla calcinada de arcilla con tierra de diatomáceas. No volátil. con una presión de vapor entre 0. El tiempo de retención es proporcional a los gramos de fase líquida presente. tiene color rosado y tolera la mayor cantidad de fase líquida (30%) específico para cromatografía preparativa. Para obtener una columna lista para el análisis de una muestra. Para una separación eficiente.5 Fase líquida. frágil y con características alcalinas ideal para analizar compuestos ácidos.Chromosorb P. silanizando o recubrimiento previo antes de aplicar la fase estacionaria. Por ello es recomendable consultar la literatura para determinar las condiciones del análisis de una muestra problema y efectuar los ensayos respectivos para obtener la mejor separación. Si se desea analizar muestras de compuestos polares.01 y 0. ninguno de los anteriores soportes es inerte pero se pueden desactivar para eliminar sitios activos ya sea lavando con ácidos o bases. la fase líquida debe poseer una estructura química similar a la de los componentes de la muestra. entonces bajos recubrimientos conducen a análisis más rápidos. Una vez seleccionada la fase líquida. mayor simetría del pico y mayor valor del factor de coleo. los compuestos polares como los alcoholes lo hacen con una fase como el Hallcomid (una amida). Por ejemplo.3. 6. Térmicamente estable.2. se requieren cinco pasos: Adecuación de la tubería: limpieza y enrollado (cuando se trabaja con columna de vidrio). Solamente ha sido posible definir cuáles son los requisitos a cumplir: Debe ser un buen solvente absoluto y diferencial para los componentes de la mezcla.6 Preparación de la columna. a la temperatura de la columna. Chromosorb W. 6. La determinación del factor de coleo es una medida de la inercia del soporte. demasiada fase forma piscinas entre partículas que disminuyen la eficiencia de la columna. Mezcla calcinada de un fundente (carbonato de sodio) con tierra de diatomáceas. su color es blanco. Su selección requiere experiencia previa puesto que es más empírica que basada en criterios derivados de la teoría. Químicamente inerte hacia los solutos de interés.3. medidos a un 10 % de la altura del pico: a mayor inercia. se debe cuantificar para recubrir al soporte con una película uniforme. Preparación de la fase estacionaria: recubrimiento del soporte sólido con la fase líquida. una muestra de hidrocarburos se separa mejor en una fase líquida como el Escualario (hidrocarburo de cadena larga). Se basa en la comparación del ancho de la base de la segunda mitad del pico con el de la primera mitad.

Acondicionamiento: renovación de impurezas volátiles que puede tener el soporte o la fase líquida estacionaria. corresponde a la difusión en la fase gaseosa. El término B. aplicando la siguiente fórmula: R = 2 d/(W1 + W2) Una resolución de 1 es completa.3. La eficiencia de la columna se determina según el número de platos teóricos la cual se determina también del cromatograma midiendo la distancia del pico de aire hasta el pico de la sustancia (t’). La resolución de la columna (R). disminuye cuando aumenta la velocidad del gas de arrastre o también si se incrementa su densidad (empleo de nitrógeno). La separación de los constituyentes de una mezcla en la columna. Enrollado: cuando se trabaja con columnas metálicas. midiendo la distancia entre ellos y luego los anchos de sus bases. se mide el ancho de la base de éste pico (W) y se utiliza la siguiente fórmula: N = 16(t’/W)2 Muchos factores afectan la eficiencia de la columna. es el resultado de la diferencia en los coeficientes de partición de los distintos componentes entre la fase estacionaria y la fase móvil. las moléculas del soluto tienen diferentes tiempos de permanencia dentro de la columna. MATERIAL EN REVISIÓN 269 . la mayoría de los cuales han sido evaluados por su efecto en N o. denominada la Ecuación de Van Deemter: AETP = A + (B/µ) + Cµ El término A describe las variaciones de velocidad del gas en el empaque poroso (caminos múltiples). Para disminuirlo se requiere una película muy delgada y uniforme de la fase líquida y ojalá de baja viscosidad. El término C determina la resistencia a la transferencia de masa gas → líquido → gas. en cm. La variación de AETP en función del flujo (µ) en mL/min. mejor en la Altura Equivalente de Plato Teórico: AETP = L/N L es la longitud real de la columna. Se determina directamente del cromatograma trabajando dos picos adyacentes (llamados 1 y 2). significa la capacidad que tiene para poder separar un compuesto de otro. y una de 1. muestra un mínimo en el cual se logra la mayor eficiencia.5 equivale al 99.Empacado de la columna: garantizar uniformidad y homogeneidad.7 %. Al tener diferentes longitudes. llevando al ensanchamiento de los picos. 6.2. Permite comparar columnas de diferente longitud siendo la medida preferida de eficiencia de la columna. Depende de la cantidad de fase líquida en el soporte sólido o fase inerte.7 Evaluación de la columna. Tiene la siguiente expresión matemática.

Rango lineal. es decir. Se puede trabajar de dos formas. cuando se trabaja con columnas de alto porcentaje de fase líquida o la fase presenta alta afinidad por los componentes (tiempos de retención elevados) es necesario trabajar temperaturas más altas. que logre detectar pequeñas cantidades de componentes equivalentes al doble de la máxima variación del ruido electrónico generado por los circuitos electrónicos propios del elemento. Como criterio de trabajo.5 El detector. a temperatura constante o isotérmica y con temperatura programada o por gradiente de temperatura. Esta técnica reduce el tiempo de análisis y permite obtener picos simétricos para todos los componentes. En la mayoría de los casos. Es un filamento calentado eléctricamente (termistor) pero cuya resistencia varía al encontrar sustancias diferentes en la fase gaseosa a la salida de la columna. como lo podemos encontrar en la tabla 53. es decir. Es un procedimiento que permite efectuar un cambio controlado de la temperatura de la columna durante el análisis. Bajo nivel de ruido. 6. Programación de temperatura. Se utiliza cuando los componentes de la muestra tienen componentes que varían en un amplio rango de puntos de ebullición o tienen tiempos de retención muy grandes. Tabla 53.2. Este elemento del cromatógrafo de gases debe tener como características: Sensibilidad al cambio de composición de la fase gaseosa.4 Temperatura de la columna. 6. Relación entre N y la eficiencia en Cromatografía de Gases. Respuesta. la temperatura de la columna se escoge de tal forma que se obtenga buena resolución en un tiempo de análisis corto. Capaz de detectar los diferentes componentes de la mezcla.1 Detector de conductividad térmica (DCT). N Más de 500 platos/pie 300 – 500 200 – 300 Menor de 100 Eficiencia Excelente Buena Regular Por revisar Operación isotérmica.5. MATERIAL EN REVISIÓN 270 . mantenga la proporcionalidad en su respuesta. 6. Su respuesta debe ser la misma ya sea para grandes cantidades de componente como para las mínimas detectables. La temperatura de trabajo se escoge teniendo en cuenta el promedio de los puntos de ebullición de los componentes de la muestra.El flujo del gas de arrastre debe ser muy bajo y los coeficientes de distribución de las sustancias a separar entre la fase estacionaria y la fase móvil muy altos para favorecer el equilibrio que gobierna el fundamente de la separación analítica en esta técnica instrumental.2.2. Permite registrar el cambio ocurrido en la homogeneidad de la fase gaseosa cuando se ha separado un determinado componentes al transformarlo en una señal eléctrica que luego es graficada en el registrador o transformada en cantidades mediante integradores electrónicos. Sin embargo. cara aumento de 30 ºC disminuye a la mitad el tiempo de retención.

alcoholes. trabajando a la misma temperatura. CO. la cantidad que puede ser colectada en menor modificando la corriente. aquí las señales del detector son registradas como un pico o también como un dato numérico. éste varía entre instrumentos y no se incluye en la medida. Si se considera el intervalo de tiempo transcurrido desde el momento en que se inyecta la muestra y su aparición como un pico. Un potencial de corriente continua se aplica a la llama mediante electrodos capaces de detectar las especies ionizadas en la llama generando una corriente proporcional a la cantidad de sustancia. O2.1 a 10 ng.2 Detector de ionización por llama (DILL). al ocurrir variaciones en la composición de los gases. SO2. Es muy sensible a haluros de alquilo. debido a la facilidad de reacción que tienen estas sustancias a la temperatura de trabajo del detector. parte del intervalo se debe al tiempo que se gasta en el recorrido del sistema cromatográfico. No lo es a hidrocarburos.Comprende dos elementos. cetonas y otros. carbonilos conjugados. H2O. No es posible determinar un tiempo de retención absoluto ya que depende de variables del equipo como la temperatura de la columna.2. por lo que prefiere determinarse un tiempo de retención relativo al compararlo con el tiempo de un estándar ya sea que se encuentre dentro de la misma 271 MATERIAL EN REVISIÓN . H2. es lo que se denomina tiempo muerto (tm) y corresponde al tiempo de retención del soluto no retenido (aire o solvente de la muestra.5. 6. que permite ser utilizado en el análisis cuantitativo y cuantitativo de las sustancias puras separadas. N2.3 Detector de captura de electrones (DCE). también denominado ta). El último elemento del cromatógrafo de gases. nitratos. NH3. el tiempo de retención. La sensibilidad de este detector es tan alta que permite detectar de 0.2. 6. Es un elemento muy selectivo ya que su señal es generada solamente cuando un componente es capaz de capturar electrones de un flujo permanente de ellos dentro de una celda.9 amperios. Aún así.2. 6. clase de fase líquida y porcentaje de recubrimiento. El flujo se obtiene de una fuente radiactiva (tritio o Ni63) en una hoja metálica unida a uno de los dos electrodos creando una corriente permanente de 10. velocidad del gas de transporte y cantidad de fase estacionaria.3 Metodología. CO2 y óxidos de nitrógeno. nitritos.6 Registrador. Esta unidad mide la corriente generada cuando un material combustible en el gas de transporte entra en una llama de hidrógeno – aire. uno de referencia que monitorea la conductividad térmica del sólo gas de transporte y el otro que controla el gas que sale de la columna.5. Tiene algunas limitaciones en su uso en sustancias orgánicas donde su sensibilidad disminuye en la escala: CH2 > CH2 – OH > C=O y definitivamente no se puede emplear en el análisis de CS2. En cromatografía de gases existe una característica para definir el compuesto. Cuando un compuesto que captura electrones entra en el campo. las condiciones deber ser estandarizadas para que este valor tenga significado. la cual es amplificada y registrada como un pico. 6. se modifica la resistividad de uno de ellos que vuelve a ser compensada aumentando el paso de corriente el cual es medido y registrado por el detector como una señal de voltaje.

se descarta pero si se mantienen y uno de ellos ha aumentado su tamaño. Sin embargo la coincidencia no es suficiente para establecer la identidad del compuesto. log α(PZ + 2) el valor del logaritmo de la retención relativa de la parafina normal de Z número par de átomos de carbono. si aparece uno nuevo. se incrementa la probabilidad de que sea la misma sustancia. el índice de retención para una parafina es 100 veces el número de átomos de carbono. lo importante es que registre un buen cromatograma en cercanías de los compuestos de interés. Acople a otras técnicas ya sean clásicas de identificación como el aislamiento del componente. luego se adiciona el probable componente y nuevamente se desarrolla. Se corre el cromatograma con la muestra. El índice de retención para una sustancia desconocida se calcula mediante la expresión: I = log αX + 100 Z log α(PZ Siendo: log αX el valor del logaritmo de la retención del compuesto X. Para confirmar se recurre a cromatografiar con columnas de diferente polaridad. resonancia magnética nuclear o espectroscopia de masas o formar derivados a los que se les determina sus propiedades fisicoquímicas. utilizar otras técnicas instrumentales como infrarrojo. desarrolló un concepto de índice de retención que evita ese problema al seleccionar como material de referencia a parafinas normales. ultravioleta.muestra o haya sido añadido a propósito. + 2) Los caminos para identificar un compuesto por cromatografía de gases pueden ser: Utilización del tiempo de retención absoluto. se deben reportar las sustancias de referencia que deben ser las mismas.3. Adición del compuesto que se sospecha está presente. Por definición. Se determina el tiempo de retención del compuesto desconocido y se compara con el tiempo de retención de sustancias patrón. Útil cuando el pico se encuentra resuelto de otro cercano. se comparan con los valores reportados en la literatura (si existen en las mismas condiciones) o con los determinados previamente para sustancias conocidas. los mejores resultados se reproducibilidad están limitados a trabajos en columnas con temperatura isotérmica o con programación lineal de temperatura a velocidades de 1 º a 2 ºC por minuto. Kovats. Para comparar resultados por esta técnica entre laboratorios. primero corriendo en una no polar y luego desarrollando en una polar. Una vez determinados estos parámetros. por ello se busca coincidencias en valores cuando se cambia polaridades de la fase estacionaria. Tiene los inconvenientes ya discutidos. los cuales se sospecha sean componentes de la mezcla desconocida. El valor del índice de retención es característico de una sustancia en una determinada fase líquida a una cierta temperatura. 6. para el hexano será de 600. Utilización de tiempos de retención relativos de índices de retención. MATERIAL EN REVISIÓN 272 .1 Análisis cualitativo. relacionado con el estándar de parafina de Z número pares de carbonos.

Este método es lento. Las áreas de los picos son determinadas por el cortado del pico cromatográfico y pesada en la balanza analítica. Útil cuando los picos no son simétricos. generalmente expresada en milímetros. La medida de la altura del pico es la más fácil de las dos técnicas.1 Altura del pico.2. haciendo las correcciones necesarias debido a la selectividad del detector. Cortado y pesada del papel. Se asume que todos los picos se han detectados y que cada componente tiene la misma respuesta en el detector.4 Factores de corrección.3.6. triangulación. El área del pico no depende de las condiciones de operación como ocurre con la anterior. Los picos deben ser semejantes a la campana de Gauss.2. Antes de seleccionar el método de análisis cuantitativo más adecuado se debe escoger la técnica de medida de los picos: altura o áreas. 6. cortado y pesado del papel.3.2 Análisis cuantitativo. MATERIAL EN REVISIÓN % A = (Área de A/ Σáreas) 100 Comprende el cálculo de la composición porcentual de las áreas: Este método puede usarse para calcular porcentaje en peso cuando se analizan componentes de una serie homóloga con puntos de ebullición cercanos. La altura del psico es la distancia desde la línea base hasta su vértice. se suelen utilizar las técnicas manuales: Altura por el ancho a media altura.2 Área del pico.2. 273 . se mide la altura y la base y se calcula mediante la ecuación del área del triángulo A = (½ base) altura. 6. Aunque más adelante discutimos cuatro técnicas que tienen la ventaja de reducir errores y hacer más reproducibles los resultados. Triangulación. Debido a que muchas veces los equipos disponibles producen registro gráfico.3.3 Normalización. Un pico puede asimilarse a un triángulo y su área se determina multiplicando la altura del pico por el ancho a media altura. Los resultados de un análisis por cromatografía de gases se obtienen a partir del registro gráfico o cromatograma en el cual el número de picos trazados da información acerca del número de constituyentes de la muestra y el área bajo cada pico o su altura sirve para la evaluación cuantitativa de cada componente.3. destruye el cromatograma y requiere destreza para cortar además de la homogeneidad del papel. integrador de disco. altura por el ancho a media altura.3. Se trazan las tangentes a los lados de cada pico prolongándose por arriba de él y cortando la línea base formando el triángulo correspondiente. Existen varias formas de medirla: planimetría. 6. integrador electrónico entre otros. es la ideal cuando se tienen picos simétricos y agudos. 6. Adecuada para picos simétricos que tengan una anchura razonable.2.

son típicos de cada detector. Área medida del estándar dos. Se selecciona uno de ellos como referencia y su factor de corrección se toma como la unidad.Las áreas de los compuestos no son directamente proporcionales a la composición porcentual debido a que cada sustancia tiene una respuesta diferente en el detector. Área medida del componente tres.03 De estos resultados se puede determinar el porcentaje en peso del componente tres en una muestra desconocida si: W2 A3 F3 A2 W3 = Siendo: W3 W2 A2 A3 F3 Peso desconocido del componente tres.3. Peso del estándar dos.00 0.6 72.0 94. Se preparan soluciones de cantidades conocidas de los compuestos y se analizan por cromatografía de gases. Forma de calcular los factores de corrección en Cromatografía de Gases.2.2 Factor de corrección 1. que debe ser una recta ajustada) o a través de la siguiente expresión matemática: Porcentaje de patrón B % B = (Área de B) K y K = Área del patrón B La calibración absoluta presenta algunas desventajas como son: se debe conocer la cantidad exacta de muestra inyectada. El valor del área (o de la altura) correspondiente a los picos. se corre el cromatograma.0 35. la sensibilidad del detector y todos los MATERIAL EN REVISIÓN 274 . entonces es necesario determinar factores de corrección.77 1.5 Calibración absoluta. se grafica contra el peso de muestra inyectada. La tabla 54 ilustra esta técnica: Tabla 54. determina el área y se calcula la relación área/unidad de peso para cada componente. Factor de corrección del compuesto tres.6 17. Una vez determinados se utilizan en la evaluación de la composición porcentual.5 26. Se prepara una solución con patrones de las sustancias desconocidas.9 Área/peso 106. luego se calcula los porcentajes relativos de cada uno de los demás componentes. Los resultados se relacionan mediante una gráfica (Área del pico en función del porcentaje de componente. Un peso exacto de la muestra desconocida se inyecta y su área se compara con la de los patrones.12 1. Pico 1 2 3 4 Área 2172 2516 1237 3488 Porcentaje en peso 20.8 97. 6.

Se miden sus áreas y se construye una gráfica de relación de áreas (área del componente/área del estándar) contra la relación de pesos. disponga de unos referentes que le ayudarán en su desempeño con este tipo de técnicas. la resolución alcanzada en la separación depende de la intensidad de la interacción de los solutos con la fase estacionaria. Debe ser de concentración similar a la del compuesto de interés. como conocemos la cantidad de estándar. cuyo proceso de separación se debe a fenómenos de transferencia de masa entre los solutos contenidos en una fase líquida móvil y una estacionaria empacada dentro de una columna cromatográfica. Sin embargo. Debe tener una estructura química semejante a la del componente en estudio. ni que se mantenga constante ya que cualquier cambio no afecta la relación de áreas.parámetros de operación deben permanecer constantes para poder comparar los resultados con los de la gráfica de calibración. presenta como desventaja la selección del patrón interno. Se añade a la muestra problema una cantidad conocida del estándar interno y se analiza por cromatografía de gases. Este método no requiere conocer la respuesta del detector. Los analitos por separar se encuentran disueltos. identificación y cuantificación de una gran variedad de mezclas de compuestos. 6. luego se mide la relación de áreas que se compara con la gráfica de calibración para establecer la relación de pesos.1 Fundamentos. Cromatografía líquida de alta eficiencia o HPLC81. 7. se puede determinar la cantidad del componente presente en el problema. Muestras de composición conocida del componente problema que se va a determinar y de un estándar interno se preparan y analizan por cromatografía de gases. Es una técnica analítica instrumental muy versátil. vamos a efectuar un estudio teórico sobre los fundamentos y procedimientos para que tenga una idea de cómo se puede emplear y si eventualmente va a trabajar en procesos de investigación. Sin embargo.2. sería necesario que tomara un curso de profundización en el tema incluyendo la posibilidad de utilizar el equipo. Cromatografía Líquida de Alto 275 . el cual debe cumplir con los siguientes requerimientos: Debe resolverse muy bien de los otros picos. 7. Seleccionado la combinación adecuada de fase móvil y fase estacionaria es posible lograr la separación. la cual también debe ser una recta ajustada. Otra de las técnicas instrumentales de la cromatografía que comienza a tener aplicaciones en el estudio de los alimentos.3. Como en el caso anterior. MATERIAL EN REVISIÓN 81 En español se está implementando la expresión CLAR: Rendimiento. Debe eluir cerca de los compuestos de interés. Ésta corresponde a la curva de calibración.6 Calibración relativa o estandarización interna. se inyectan a una fase líquida que luego es forzada a pasar mediante alta presión a través de la columna cromatográfica. la cantidad exacta de muestra inyectada.

tamaño uniforme del poro. La HPLC tiene como ventajas sobre otras técnicas analíticas las siguientes: Las columnas son en acero inoxidable. inyector. El desarrollo de la cromatografía puede ser isocrático o por gradiente. el intercambio iónico y el tamaño de la moléculas de los analitos presentes en el problema. Mecanismos eficientes para el trabajo a alta presión y fácil control de flujo. Análisis muy rápidos. reutilizables y con diámetros entre 2 y 5 mm. la elección de estos fenómenos depende de la combinación de fase estacionaria y fase móvil. La resolución de esta técnica no depende exclusivamente de la presión de trabajo como se podría pensar debido al nombre que posee. La figura 20 presenta un diagrama de relación de cada una de las partes del instrumental requerido en esta técnica. Sistemas muy precisos de inyección de muestra que permiten el trabajo con tamaños relativamente pequeños. columna. facilitando la separación al minimizar los tiempos requeridos. técnicas de empacado de la columna. mantenimiento de la sensibilidad de detección ante variaciones de la velocidad de flujo de la fase estacionaria y la calidad del sistema de bombeo. Detectores de flujo que pueden trabajar a bajas condiciones de velocidad de flujo y mantener sensibilidades altas. Comprende la bomba. capacidad del inyector. factores como la fuerza iónica y el pH del sistema permitirán la separación deseada de la muestra. en la primera técnica se mantiene constante la composición de la fase móvil. MATERIAL EN REVISIÓN INYECTOR COLUMNA RECIPIENTE Y BOMBA DESGACIFICADORA BOMBA IMPULSORA DE LA FASE MÓVIL REGISTRADOR GRÁFICO DETECTOR 276 . Hay una amplia variedad de sustancias para utilizar como fases estacionarias y con diámetros de partículas de 3. mientras que en la segunda ésta va cambiando. detector y sistema de registro.Como en la cromatografía de gases. Figura 20.2 Instrumental o equipo de HPLC. 5 y 10 mm. Instrumentos estándares automatizados. 7. Esquema del equipo de HPLC. ésta depende del rango de distribución del tamaño de la partícula. es posible efectuar el proceso de separación teniendo en cuenta fenómenos como la adsorción. que como en el caso de la cromatografía de intercambio iónico. Alta resolución.

6 mm capaces de albergar tamaños de partículas de 3. 5 o 10 mm. los parámetros que debe cumplir son: un rango de velocidad de flujo de 0.01 a 10 mL/min. La bomba es un elemento importante en el sistema HPLC pues garantiza la eficiencia de la separación y el correcto funcionamiento de la columna. Se requiere que mantenga una buena capacidad de flujo.3 Metodología. se debe disolver en un solvente adecuado y tener las características de una solución verdadera. La columna es metálica. 7. Al ser el elemento esencial de la cromatografía HPLC. evitando interferencias de los gases en la eficiencia de la columna y del detector. cambios electroquímicos o variación de la masa: el rayo de luz incidente pasa por un volumen del eluido de la columna siendo registrado como una señal electrónica por el detector que puede ser de índice de refracción (el más común). Su interacción con la fase móvil sigue el mismo comportamiento de dicha cromatografía sólo que ya no se evapora sino que se debe distribuir en el seno de dicha fase conforme a la propiedad fisicoquímica que gobierne la separación: adsorción. reparto. detectando las variaciones de propiedades como el índice de refracción.0 a 4. pero es necesario conocer muy bien el sistema por separar. absorción o emisión de energía radiante monocromática. 15 y 25 cm de longitud y diámetros internos de 4. Su duración depende de las condiciones del análisis. evitar pulsaciones y ser controlable fácilmente por medios electrónicos. MATERIAL EN REVISIÓN 277 . pulsaciones por cambios de presión del 0. el empaque y homogenización de las mismas requiere de un equipo especial por lo que se suelen comprar ya empacadas. La tabla 55 presenta las ventajas y desventajas de estas dos técnicas que pueden ayudar a tomar una decisión sobre cuál de ellas utilizar mejor. intercambio iónico o distribución en gel ya que se pueden utilizar esas fases estacionarias. una presión de máximo 5000 psi y con sistema de desgasificado y manejo de atmósferas de helio. está conformada por iones inorgánicos o por materiales térmicamente inestables. un flujo con variaciones máximo del 1 %. la HPLC es la más indicada. Los detectores por lo general son ópticos. electroquímico o de espectroscopia de masas el más sofisticado. a veces suele ser complementarias la una de la otra para un determinado análisis.2 %. el detector y la obtención de cromatogramas reproducibles. con tamaños de 10. Su almacenamiento se hace bajo atmósfera de helio.El recipiente de almacenamiento de la fase móvil es un frasco de vidrio con un sistema de purga de gases utilizando helio o al vacío y un sistema de filtración que garantiza la pureza del solvente. Se puede generar un conjunto de criterios para seleccionar cualquiera de las dos técnicas. es decir. Las señales electrónicas producidas en el detector se pueden transformar en datos digitales fácilmente almacenables en bases de datos o utilizados en integradores electrónicos que reportan las áreas bajo la curva del pico cromatográfico reportando resultados como se discutió en la técnica de la cromatografía de gases. fluorescencia. No obstante. siendo factible su reutilización. si se puede aplicar la cromatografía de gases. Si la muestra está compuesta por sustancias no volátiles. excelente debido a su rapidez y simplicidad instrumental. La preparación de la muestra para el análisis es semejante a la de cromatografía de gases. Son de dos tipos de presión constante que producen los mejores registros sólo que es afectada por la temperatura y la viscosidad de la fase móvil y el otro es la de flujo constante.

Ventajas de la cromatografía de gases Equipo muy sencillo y más económico. selectivas y de gran campo de aplicación. Requieren de muestras pequeñas.Tabla 55. Rápida. Complete el siguiente cuadro: Método Sedimentación Decantación Precipitación Filtración Limitaciones 278 . 1. Al frente de cada muestra. Hidrolizado de lípidos vegetales para obtener ácidos grasos. Mezcla de aceite vegetal y torta de donde se ha obtenido. Características para ambas técnicas Eficiente. Ventajas de la técnica de HPLC Procesa muestras no volátiles. Se adaptan fácil al análisis cuantitativo. Comparación entre las cromatografías de gases y HPLC. Por lo general. MATERIAL EN REVISIÓN ACTIVIDAD DE APENDIZAJE 11 Aplicaciones 2. Mezcla de etanol y agua. escriba el nombre de los métodos que utilizaría para separar los constituyentes de las siguientes mezclas: a) b) c) d) e) Mezcla de agua y sal. no destruyen la muestra. inestables a alta temperatura y a iones inorgánicos. Aceite esencial a partir de la corteza de naranja.

Diseñe el procedimiento que efectuaría para lograr su separación mediante cromatografía de papel. . 5. Complete el siguiente cuadro: Clase de cromatografía De adsorción De reparto De intercambio iónico Por filtración por gel Cromatografía de gases HPLC Fundamento 4. . . .Extracción Cristalización Destilación Destilación simple Destilación fraccionada Cromatografía 3. . . . ● 2 ● 3 ● 4 ● 5 ● 6 ● 7 . . ● 8 6. ● 1 . . Suponga que usted debe identificar y separar las vitaminas A y D presentes en una margarina. . ¿Qué sustancias podríamos decir que contiene la muestra problema (identificada como 1 y 8 en el cromatograma)? MATERIAL EN REVISIÓN FRENTE DEL SOLVENTE . fructosa y glucosa. . Calcule los valores Rf para el siguiente cromatograma. . 279 . . Elabore un diagrama de flujo indicando el procedimiento que seguiría para resolver el problema utilizando la cromatografía de capa delgada tanto analítica como preparativa. . . Una fruta contiene los azúcares: sacarosa.

Mezcla Azúcares Ácidos carboxílicos Carotenoides Vitaminas a y D Proteínas Sorbente Principio de separación 8. Mediante un diagrama de flujo.25 19. Se sugiere consultar la literatura o por Internet. Al frente de cada una de las siguientes mezclas escriba el tipo de adsorbente que utilizaría para separarlas utilizando cromatografía de capa delgada.97 12. cromatografía de capa delgada.75 Altura (mm) 4131 4321 3217 2179 5203 12.22 MATERIAL EN REVISIÓN Base (mm) 215 18 136 52 229 Tiempo de retención (mm) 26. 9. equipo. Calcule la concentración de las anteriores sustancias utilizando el método de factores de corrección tomando como estándar el pico de la sustancia tres. cromatografía de columna.25 6.00 280 . ventajas y desventajas. purificar y analizar los componentes que presenta un alimento en azúcares y en lípidos. preparación de la muestra. Calcule la concentración hallada en la separación de una sustancia hipotética mediante cromatografía de gases. Construya un cuadro comparativo entre las técnicas de cromatografía de papel. Indique también el principal fenómeno que emplearía para lograr esa separación.90 6.17 3.7.76 26. En un análisis cromatográfico se obtuvieron los siguientes resultados: Compuestos o – xileno m – xileno p – xileno Ancho del pico en la base (mm) 7.50 21. utilizando la técnica de normalización a partir de los siguientes datos: Sustancia 1 2 3 4 5 11. ilustre el procedimiento que seguiría para separar.78 19. Sustancia 1 2 3 (estándar) 4 5 6 Área (mm2) 4327 1345 6789 9236 4538 9325 Porcentaje en peso 12. resultados esperados. cromatografía de gases y HPLC destacando principio. mediante cromatografía de gases.09 25. 10.

0 Calcule la resolución de los picos. Bajo las mismas condiciones de análisis. cuyo tiempo de retención es de 74 mm. 14. Calcule el índice de Kovats para una sustancia S.0 Ancho del pico en la base (mm) 5. el tiempo de retención de n – decano. ¿cuál era la longitud de la columna. Consulte en la literatura o por Internet. los tiempos de retención para el n – octano y el n – decano son de 45. en mm? 13. Seleccione una de las técnicas y describa las condiciones de análisis que debe tenerse en cuenta para la realización de la técnica. Puede utilizar diagramas de flujo o mapa conceptuales.11 mm. qué análisis de componentes específicos de los alimentos puede realizar utilizando la cromatografía de HPLC.0 mm respectivamente.0 y de 111. se obtuvieron dos picos. En un análisis cromatográfico se obtuvieron los siguientes resultados: Pico A B Tiempo de retención (mm) 19.5 mm y el tiempo de retención del aire fue de 1. MATERIAL EN REVISIÓN 281 . En el análisis por cromatografía de gases de una muestra tomada de una botella marcada Decalina. usado como estándar. si en la misma columna y bajo las mismas condiciones. escriba las conclusiones encontradas con base en el resultado hallado. fue de 25. Dado que el tiempo de retención relativo al n – decano de la trans – decalina es de 2. 16. A y B.0 24.0 y 57.5 8.5 mm.Si la altura equivalente de un plato teórico (AEPT) fue de 1.1 ¿cuál de los dos componentes se identificó como trans – decalina? 15. con tiempos de retención de 52.6 mm respectivamente.

conforme a los lineamientos institucionales y el Reglamento Estudiantil. Como en los casos anteriores. no es posible todavía la implementación de la cromatografía de gases ni mucho menos la de HPLC. sin embargo. ubique las muestras que desea analizar según sus intereses. la universidad. las etapas previas de preparación de la sesión de laboratorio y la forma de evaluación de las mismas. MATERIAL EN REVISIÓN 282 . la espectrofotometría y una introducción a la cromatografía de columna ya que por condiciones particulares en la institución. dedicación. El (la) tutor (a) que está asesorando el curso. manipular. Es importante que para la realización de las prácticas mencionadas haga un ejercicio preparatorio mediante el pre – informe. les establecerá claramente las condiciones de entrega del informe. es posible que con un curso de profundización y la oportunidad de trabajar con los equipos pueda asimilar los fundamentos teóricos y procedimentales para el uso de esas técnicas. tendrá la oportunidad de conocer. con los referentes teóricos discutidos en la unidad. obtener resultados y elaborar los informes correspondientes de dos técnicas analíticas instrumentales de uso corriente en el laboratorio de control de calidad de los alimentos como es la pH – metría. disponga de algunos elementos del laboratorio que posiblemente no los va a disponer y que el instructor le comentará a su debido tiempo. el tutor.ACTIVIDADES DE LABORATORIO En este último evento del curso metodológico. sea cuidadoso en la observancia de las normas de seguridad y de manejo de los reactivos correspondientes para que la experiencia de aprendizaje realmente sea significativa. el éxito del trabajo académico depende del compromiso. esfuerzo e intereses del estudiante. el auxiliara de laboratorio son simplemente apoyos para que pueda aprender.

La mayoría de pH – metros tienen las características del mostrado en la figura 20 y que debe constatar cuando trabaje con uno de ellos. Figura 20. Esquema de la pantalla de control de un pH – metro. los principios fundamentales de la potenciometría y del equipo utilizado.DETERMINACIÓN DEL pH DE UNA MUESTRA Se conoce el origen del pH. su significado en un alimento. MATERIAL 8 24 EN REVISIÓN 1 2 pH – meter 3 ºC 5 6 4 FUNKTION mV/pH ∆pH La función que tiene cada parte del equipo es la siguiente: 283 .

Permite establecer el rango de medición del equipo ya sea en unidades de pH (pH – metro) o en milivoltios (potenciómetro). Sumerja el electrodo en la solución buffer de pH = 7. Botón para seleccionar las funciones. lávelo con agua destilada utilizando un frasco lavador y recogiendo las aguas de lavado en un vaso de precipitados. Mueva el botón 6 o de función a la posición cero. MATERIAL EN REVISIÓN 284 . especialmente para asegurar la reproducibilidad de la medida que se va a realizar con la muestra. 1. Saque el electrodo del buffer de pH = 7. Sumerja el electrodo completamente seco en la solución buffer de pH = 4. Botón para ajuste del p H neutro. Por lo general da dos tipos de lectura: en unidades de pH y en milivoltios cuando se está determinando una F.0. Botón para ajuste de la pendiente.1 2 3 4 5 6 Indicador de encendido. Permite conocer si el aparato está conectado a la red de energía eléctrica y se encuentra estabilizado. Mueva el botón 6 a la posición de pH y espere hasta que se estabilice a la lectura del buffer. En el procedimiento se revisará el uso de cada uno de los anteriores elementos del pH – metro. con el botón 4 ajústelo al de la solución buffer.0. Si no ocurre ajústelo utilizando el botón 5.M. Pantalla de lectura.E. Permite calibrar este valor en la escala de pH. Conectar el aparato. Interviene en la calibración de la escala de pH. alcanzado el valor. Por ningún motivo debe volver a tocar este botón durante las demás medidas. 1. Regresar al pH – metro. saque el electrodo. Con el botón 6 en la posición de pH espere hasta que estabilice la lectura en la pantalla en ese valor. seleccionar en el botón 3 el valor de la temperatura que tengan las soluciones buffer y la muestra. Suministra el valor de la medida que se ha realizado con el equipo. con el fin de asegurar su reproducibilidad.M. en el segundo 50 mL de la solución buffer de pH = 4. lávelo y séquelo. El testigo estará luminoso cuando el botón de encendido se encuentre en la posición ON.0. Lávelo y séquelo como se indicó anteriormente. El pH – metro se encuentra calibrado. Procedimiento.0 y en el tercero disponer la muestra en jugo o en puré previamente preparado.E.0. por ningún motivo debe volver a tocar ese botón. si no lo hace. Mientras se estabiliza el equipo. Compensador manual de temperatura. No olvidar que los electrodos deben estar ya conectados al equipo antes de encenderlo. disponer de tres vasos de precipitados de 100 mL muy limpios y secos: en el primero colocar unos 50 mL de la solución buffer estándar de pH = 7. Algunos de ellos necesitan estar enchufados algunos minutos antes de ser utilizados ya que requieren estabilizar sus circuitos..1 Calibración del pH – metro. Seque el electrodo con un trozo de papel de filtro. Quite la cubierta del electrodo. Pase el botón 6 a la posición de 0. Este botón permite seleccionar la temperatura en que se quiere realizar la medición de pH o de la F. Si no se va a utilizar pronto.

No olvide efectuar la medición al menos dos veces. no olvide que debe estar completamente transparente ya sea porque ha sido filtrado a través de tela o gasa o se ha centrifugado de modo que trozos de fruta han sido separados. si la muestra es de un cereal seco. Si ya tiene lista la muestra. Tratamiento de datos.se recomienda colocarle la cubierta húmeda para evitar la desecación de la membrana de vidrio permeable. juáguela y séquela como se ha venido indicando. MATERIAL EN REVISIÓN 285 . introdúzcalo dentro de la muestra. Elabore el informe correspondiente de la práctica identificando la muestra y los valores encontrados. macere la muestra hasta obtener una pulpa homogénea utilizando un mortero. Si no es posible obtener el jugo. Regístrelo en su cuaderno de laboratorio. si ha extraído el jugo.2 Lectura del pH en la muestra. puede añadir un poco de agua destilada hasta formar la pasta en el mortero. 2. Haga una pequeña discusión sobre el origen de la acidez de la muestra que ha analizado y que importancia tiene esta propiedad para la calidad de la misma. Quite la caperuza de protección del electrodo. 1. pase el botón 6 a pH y espere hasta que se estabilice el valor en la pantalla.

El índice de acidez se puede definir como la cantidad. 1. ojalá en solución. 25 mL) y el volumen final a la que fue diluida utilizando el balón aforado (100 mL. El índice de acidez de un alimento es una propiedad química cuantitativa que puede utilizarse como un parámetro de calidad al estar en estrecha relación con el pH. jugos de cítricos como naranja. pásela por un papel de filtro. el par de electrodos de la celda consiste en un electrodo de referencia que mantiene el potencial constante y un electrodo indicador cuyo potencial depende de la composición de la disolución electrolítica que en nuestro caso tiene iones hidronio e iones hidroxilo. La potenciometría es la medida de la F. Si va a utilizar el vinagre comercial o el líquido de gobierno del encurtido. 1. se recomienda efectuar una dilución de la muestra de 1:10 para que pueda manejarse dentro del rango de medición del equipo.1 Preparación de la muestra.E. generalmente los valores están expresados en las normas de calidad del mismo. en gramos o en miligramos. factor que permite controlar el efecto perjudicial de algunos microorganismos que son tóxicos por sí mismos o por las toxinas que producen. encurtidos. Como el potencial de un electrodo sencillo no se puede medir directamente. o si la trae sólida. salvo que aquí el punto de equivalencia lo va a determinar utilizando un artificio matemático en vez de utilizar un indicador de pH. MATERIAL EN REVISIÓN El estudiante trae una muestra de su interés. El comportamiento del sistema que se está midiendo es exactamente el mismo que se discutió en las prácticas de titulación volumétrica. Si está muy turbia. recibiendo en vasos de precipitados limpios y secos para evitar cualquier dilución. leche y derivados lácteos). Procedimiento.TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA Tendrá la oportunidad de aplicar los principios teóricos y metodológicos de la potenciometría en el registro de la variación del pH en función del volumen de titulante en la determinación de la concentración de un ácido en una muestra comercial de su elección (vinagre.. 250 mL). 286 . Según la cantidad presente y considerada como normal. No olvidar tener en cuenta ese factor registrando en el cuaderno de laboratorio la alícuota tomada (10 mL. presentes en 100 gramos del alimento. por lo que no tienen lugar cambios importantes en la concentración de las especies electroactivas y la variable que interesa es la modificación del potencial de un electrodo (semicelda) en que tiene lugar variación de la concentración de uno o de ambos componentes. limón. se puede establecer el grado de conservación del alimento. producida en una celda galvánica a través de la cual la corriente que pasa es virtualmente cero. mandarina y de uvas. debe efectuar un tratamiento de extracción (preparación de jugos para el caso de las frutas cítricas o las uvas). es importante recordar la necesidad de disponer la muestra en solución. La potenciometría ácido – base permite la elaboración de las curvas de titulación al poder registrar la variación del pH en función del volumen de titulante.M.

Coloque el botón en cero y añada con la bureta 5 mL de la solución estándar de hidróxido de sodio 0. Cálculos. agite y pase el botón a pH. añada 25 mL de agua destilada y coloque dentro del mismo el imán recubierto de teflón del agitador magnético si se dispone en el laboratorio. efectúe la valoración por duplicado para que pueda valorar el error en la medición efectuada. En una bureta de 50 mL coloque una solución estandarizada de hidróxido de sodio 0. Ciérrela. evitando cualquier movimiento brusco que pueda ocasionar su ruptura ya que si ello ocurre le será cobrado o deberá comprarlo nuevo.1 N. Si alcanza a tener tiempo disponible. calcule el índice de acidez de su muestra. Con los valores de pH en función del volumen. En un vaso de precipitado de 250 mL limpio y seco. Continúe añadiendo solución de hidróxido de sodio.1 N. espere que se estabilice la medida y regístrela en su cuaderno de laboratorio frente al volumen cero. 2. proceda a prepararla y a estandarizarla como se le indicó en las técnicas de volumetría ácido – base ya estudiadas. Nuevamente lleve el botón a cero. Con ese dato y teniendo en cuenta la solución estandarizada. Si no lo hay. Pase el botón de función a pH. Inicie la agitación para verificar el funcionamiento del sistema o para que pueda determinar el espacio disponible para utilizar el policía. construya en papel milimetrado las curvas de pH vs volumen de solución. espere unos minutos hasta estabilizar la medición.3 Desarrollo de la curva de titulación potenciométrica. 287 MATERIAL EN REVISIÓN . Proceda a introducir dentro de la solución contenida en el vaso de precipitados el electrodo de vidrio conectado al pH – metro pero con el botón de función en cero y observe cuidadosamente que no este tocando o en cercanías al imán con teflón o a la bureta. Revise nuevamente la calibración del equipo. puede emplear un agitador de vidrio con aditamento de caucho o policía. Verifique si en el laboratorio existe la solución de hidróxido de sodio 0. Colóquela sobre el vaso de precipitados que contiene la muestra.2 Calibración del pH – metro. siguiendo el procedimiento realizado en la práctica anterior. manteniendo la llave cerrada. deposite una alícuota de 25 mL de la solución problema.1. llenado y enrasado de la misma. regístrela en su cuaderno para el volumen añadido. 1. teniendo en cuenta los cuidados y recomendaciones para la purga. expresándolo en gramos del ácido más importante por 100 gramos de alimento o 100 mL del vinagre o del líquido de gobierno. y de ∆pH/∆V en función del volumen de solución para encontrar el volumen equivalente.1 N ya preparada y estandarizada. repitiendo el proceso de agitación. de lo contrario. medida de pH y desconexión del pH – metro con el botón de función hasta obtener medidas hasta 50 mL o alcance una medida de pH en la solución equivalente a 10.

índice de acidez. MATERIAL EN REVISIÓN DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE VITAMINA C MEDIANTE ESPECTROFOTOMETRÍA 288 . conjuntamente con la discusión de resultados y conclusiones obtenidas. construya la gráfica teórica de la valoración del mismo volumen de la muestra y con el mismo rango de volumen de solución valorante de hidróxido de sodio e idéntica concentración. 3. elabore el respectivo informe adjuntando los resultados de la concentración de ácido. Teniendo en cuenta las orientaciones dadas en la primera sesión de laboratorio. Trácela sobre la curva de titulación experimental utilizando otro color.Conociendo la concentración del ácido presente en la muestra. las curvas de titulación. Informe.

el ácido ascórbico se extrae del material en una licuadora con ayuda de ácido oxálico. piensos y en algunos materiales biológicos como el caso de la orina. se muestra el equipo de uso más común en el laboratorio. en ciertas proporciones. la cual puede ser analógica o digital. En la figura 21. se puede recuperar en la especie detectada por el método. con el mismo color en soluciones neutras o alcalinas y en medio ácido es rosado que se reduce a un derivado incoloro. Requiere que exista mínimo una concentración de 0.05 mg de ácido ascórbico presente. En el método que se va a utilizar aquí. La reacción que ocurre con el ácido ascórbico o vitamina C es: O ║ C | C – OH ║ O C – OH | H–C | HO – C – H | CH2 – OH O ║ O ║ C | C=O | C=O + | H–C | HO – C – H | CH2 – OH OH | Cl + Cl → Cl Cl ║ N | | NH | | OH | OH Esta técnica se puede utilizar también en espectroscopia visible ya que se puede medir la variación de la intensidad de la coloración conforme cambia la concentración del ácido ascórbico presente en soluciones provenientes de zumos de alimentos como frutas y verduras. dependiendo del modelo.6 – diclorofenol – indofenol. como en algunas frutas se ha transformado en ácido deshidroascórbico que todavía tiene actividad como vitamina C. en formas combinadas (ascorbígeno). MATERIAL EN REVISIÓN 289 . se mide en un espectrofotómetro visible. colorante que en estado sólido es de color azul. Figura 21. de haz simple o doble. Tillmans frente al 2. Esquema del espectrofotómetro visible.01 a 0. forma en que no puede ser utilizada por el organismo. que no las detecta el método pero si se hidroliza previamente con ácido oxálico por un tiempo. como ocurre con el método de J. Es específico del ácido ascórbico. el cual tiene los siguientes controles y sitios de colocar la muestra o portamuestra.En la determinación analítica de la vitamina C se pueden utilizar métodos clásicos como la volumetría Redox al utilizar el fuerte poder reductor de esta sustancia. En los materiales vegetales el ácido ascórbico se encuentra. es necesario en la determinación analítica su transformación a ácido ascórbico para efectuar la determinación total de esa vitamina en la muestra en análisis. Lo primero que se evidencia es la escala o sitio donde el aparato muestra el resultado obtenido. que permite medir la absorbancia o el porcentaje de transmitancia que tiene una solución coloreada. El efecto decolorante del ácido ascórbico extraído sobre el indofenol. El espectrofotómetro visible es un equipo manual o de registro.

por ningún motivo se modifica la posición de estos dos últimos botones so pena de cambiar las condiciones del ensayo y cometer errores sistemáticos.1 Preparación de reactivos. disuelva en agua destilada hasta completar 100 mL en un balón aforado.1 Solución patrón de ácido ascórbico. MATERIAL EN REVISIÓN Pese exactamente 40 mg de la sal sódica del 2. Una vez efectuada la calibración del equipo.4 %. Procedimiento. complete a volumen. Tome una alícuota de 30 mL. A continuación se darán las instrucciones para la preparación de los reactivos requeridos. que tiene una tapa o una puerta que permite cerrarlo para poder efectuar la calibración a cero del equipo o ausencia de corriente interna o absorbancia infinita (cero de porcentaje de transmitancia). deposítela en un balón aforado de un litro y complete a volumen. Pase a un frasco de vidrio color ámbar. 1. para evitar la oxidación por efecto de la luz.Luego se encuentra el sitio de colocación de la muestra o porta muestra. Disponga de cinco balones aforados de 500 mL cada uno limpios y márquelos de uno a cinco usando un lápiz de cera o cinta de enmascarar. 1. Transfiera a un frasco de vidrio. A cada balón añada la 290 . 1. Otro destinado a encender el equipo y efectuar el ajuste del cero en la escala del equipo como se comentó anteriormente y otro destinado a ajustar el 100 % de transmitancia para establecer el rango de sensibilidad que tendrá el equipo durante el análisis. 1.1.6 – diclorofenol indofenol.1.2 Solución de colorante. Pesar exactamente 100 mg de ácido ascórbico y transfiera analíticamente a un balón aforado de 100 mL utilizando solución de ácido oxálico al 0.2 Preparación de la curva de calibración. Existen tres botones: uno de ellos con una escala que permite seleccionar la longitud de onda del análisis o efectuar el barrido del rango visible para obtener el correspondiente espectro de absorción de la sustancia. 1.

4 % previamente preparado. Para ello transfiera cuidadosamente la solución a la celda y con el botón de cero del equipo ajuste la escala analógica o digital. agite para homogenizar.0 0. Proceda a efectuar la medida de porcentaje de transmitancia o absorbancia que tiene un mililitro de la muestra diluido con nueve mililitros de solución de ácido oxálico previamente preparados como hizo con la curva estándar.3 Preparación de la muestra y determinación del contenido de vitamina. no olvide el error de paralaje si está utilizando un equipo con escala analógica. no debe tocar por ningún motivo ninguno de los botones de cero y de 100 % de transmitancia. filtre a través de papel Whatman número cuatro.0 2 1.4 %: Balón número Volumen de estándar (mL) 1 5. complete a volumen. 1. Colocando el espectrofotómetro en la longitud de onda 540 nm.0 0.0 5 1. homogenice utilizando un agitador de vidrio y deje en reposo 15 segundos antes de tomar la medida de porcentaje de transmitancia.0 9.0 3 15.0 Una vez completado el volumen.0 1 1.0 9. marcado como muestra.0 4 1.0 0. complete a volumen con solución de ácido oxálico. En una gradilla coloque siete tubos de ensayo marcados de cero a siete y coloque en cada uno de ellos las siguientes soluciones.0 10. Proceda en la misma forma con las soluciones uno a cinco.0 5 25. licue por tres minutos.0 9.0 0. Páselo cuantitativamente a una licuadora y añada 350 mL de solución de ácido oxálico al 0. para ello haga coincidir la imagen del puntero con el objeto real cuando haga la lectura. Registre los valores de absorbancia o de porcentaje de transmitancia conforme haya calibrado el equipo.0 Calibre el cero del espectrofotómetro utilizando la solución del tubo de ensayo cero. homogenice y páselo a un frasco de vidrio ámbar marcado como muestra. No olvide purgar la celda antes de cada medida para evitar problemas de dilución.0 0. Si es un jugo.0 9. homogenice y transfiera a un frasco de vidrio de color ámbar.0 3 1.0 2 10.0 0.0 9. Tubo de ensayo número: Solución ácido ascórbico (mL) Solución de colorante (mL) Agua destilada (mL) 0 0.0 9. proceder a tomar las lecturas de porcentaje de transmitancia de la siguiente manera. utilizando el botón del equipo que tiene esa finalidad. en el espectrofotómetro 291 MATERIAL EN REVISIÓN . Pese en un vaso de precipitados exactamente 50 g del material vegetal al que le desea determinar su contenido de vitamina C. deje en reposo y transfiera a frascos de vidrio color ámbar para evitar la oxidación del ácido ascórbico por acción de la luz.0 4 20.0 6 0.0 0. verifique que sea completamente transparente o de lo contrario fíltrelo. Mida exactamente 50 mL dentro de un balón aforado de 250 mL. Luego ajuste el 100 % de transmitancia utilizando la solución marcada con el número seis. lave el filtro con solución de ácido oxálico y transfiera a un balón aforado de 100 mL.cantidad de solución estándar de ácido ascórbico y luego complete a volumen utilizando una solución de ácido oxálico al 0. Una vez realizado.

Los carotenoides son pigmentos importantes en la alimentación. Elabore un documento escrito que contenga los resultados y conclusiones obtenidos en esta experiencia. Reporte el resultado de vitamina C de la muestra en mg de ácido ascórbico por 100 g de muestra. amarillos o rojos para los segundos. siguiendo los lineamientos dados en la Guía para la elaboración de informes y entréguelo al tutor para la revisión. PURIFICACIÓN Y ANÁLISIS DE CAROTENOIDES POR CROMATOGRAFÍA Y ESPECTROSCOPÍA VISIBLE En los materiales vegetales. información de retorno y calificación. Determine la concentración del estándar de ácido ascórbico en mg/mL o partes por millón y calcule las concentraciones para cada uno de los patrones que utilizó en la construcción de la curva de calibración. Cálculos. especialmente aquellos que pueden ser utilizados como alimento se encuentran dos tipos de sustancias que generalmente les comunica color como son las clorofilas y los carotenoides. Informe. Registre el resultado en el cuaderno de laboratorio. Recuerde la fórmula para transformar el porcentaje de transmitancia a absorbancia si sus datos se tomaron en esa forma. MATERIAL EN REVISIÓN 292 . puesto que muchos de ellos pueden convertirse en vitamina A en el organismo animal o humano. Haga un duplicado del ensayo.previamente calibrado.p. EXTRACCIÓN. Constrúyala en papel milimetrado y ajústela por el método de mínimos cuadrados. por lo que se les considera como provitamina A y pueden estar asociados o no a las clorofilas. que tienen diferente estructura química. teniendo en cuenta que en la abscisa va la absorbancia y en la ordenada la concentración de ácido ascórbico en p. para los primeros. 2. Interpole en la curva el valor de absorbancia que tiene la muestra para encontrar la cantidad de ácido ascórbico que tiene la muestra. grupos de compuestos orgánicos de color verde.m. 3.

El fundamento de esta práctica está en la extracción de estas sustancias de materia vegetal seleccionada previamente por el estudiante. para recuperar la mayor cantidad posible de metanol.2 Preparación de la columna y desarrollo cromatográfico. Páselos a una licuadora y añada 50 mL de una mezcla de metanol y cloroformo 1:1 utilizando guantes y gafas protectoras. Verificada las condiciones de salida. Tome una bureta de 25 mL y colóquele un tapón de lana de vidrio al fondo de la misma para que pueda acomodar sin dejar escapar la fase adsorbente. Licue por tres minutos. Pase a un embudo de decantación. MATERIAL EN REVISIÓN 293 . los colores que presentan se deben al predominio de uno de estos pigmentos. Juague con otros 50 mL de la muestra.Las clorofilas son pigmentos que tienen una función fundamental en la fotosíntesis de los vegetales superiores. Finalmente añada una capa de sulfato de sodio anhidro de modo que alcance una altura de 3 mm. Registre el dato en el cuaderno de laboratorio. Da garantía de que no se está incluyendo agua en el solvente de elusión ni en el de la muestra. pero que deje salir a la fase eluente. pase a un embudo buchner al que le ha adaptado un lecho de fibra de vidrio o si es posible utilizar un embudo que tenga lecho de vidrio sinterizado para filtración por vacío. la separación y purificación utilizando la cromatografía de columna y posterior registro del espectro de absorción del grupo de carotenoides. añada unos 5 g de sulfato de sodio anhidro y agite para secar lo más que se pueda el extracto clorofórmico. cierre la llave. azul. Controle que encima de la superficie de la columna siempre haya al menos 5 mL de fase móvil. así. deje que se asiente al fondo de la bureta y luego con una manguera del mechero de bunsen déle golpecitos suaves para que se vaya acomodando uniformemente y deje salir todo el aire que puede estar atrapado. etc. 1. pero en la medida en que alcanza la madurez biológica para la época de reproducción va desapareciendo dejando en evidencia los colores de los carotenoides dando la gama de amarillo a rojos o a la presencia de otros pigmentos (antocianinas) para el morado. Continúe ese proceso hasta formar una columna de unos 20 cm de alto con la fase adsorbente y verifique que el solvente sale sin dificultades y sin arrastrar la fase estacionaria abriendo un poco la llave como para que salga gota a gota. 1. predomina la clorofila que les comunica ese color. Pese exactamente 20 g del material vegetal del que ha decidido determinar su contenido de carotenos. Procedimiento 1. Llénela con cloroformo o con éter de petróleo y móntela en un soporte universal. en un vaso de precipitados limpio y seco. recuerde que el éxito de la separación depende del empaque uniforme de la columna. cuando se dice que están verdes. Para procesos de control de calidad y de maduración de los frutos. Mediante un vaso de precipitado de 50 mL vaya agregando alúmina previamente activada o sílica gel G. efectuar la cuantificación del mismo. luego transfiera a un erlenmeyer de 250 mL.1 Extracción de los carotenoides y clorofilas. Caliente sobre una plancha de calentamiento colocada en una vitrina de gases y evapore la solución hasta alcanzar 10 mL. separe las dos capas y haga dos lavados con 10 mL de agua destilada cada uno. Si se dispone de tiempo y de patrón de β – caroteno.

Posteriormente. Una vez alcanzada esa condición. ni dejar secar la columna lo que se logra vigilando la existencia de los 5 mL por encima de la superficie. fracción 3. Reporte como Unidades Internacionales de vitamina A. deja desarrollar en otro frasco tipo mermelada hasta que el frente del solvente alcance una longitud determinada sin que llegue al borde superior. 1. deja secar y luego lo introduce en otro frasco tipo mermelada al que le ha adicionado cristales de yodo. información de retorno y calificación. deposite cada fracción dentro de la celda del espectrofotómetro y comience a correr el espectro de absorción comenzando en 400 nm y finalizando en 500 nm efectuando medida cada 10 nm y en la región de máxima absorbancia efectúe la medida cada 5 nm. proceda a efectuar el desarrollo cromatográfico empleando éter de petróleo. ajústela por mínimos cuadrados y interpole el valor de absorbancia encontrado para los carotenoides de la muestra. Para ello. En la medida que va ocurriendo la separación. resbalando por la pared interna de la columna de modo que quede como una capa uniforme. las gráficas de los espectros de absorción y de la curva de calibración (si alcanzó a desarrollar toda la práctica). 294 . extrae. extrae y verifica el número de manchas que tiene. proceda a elaborar una curva de calibración.3 Espectro de absorción de los carotenoides. transfiera cuidadosamente los 10 mL de muestra. observe que se separan dos fases coloreadas una verde que queda al inicio de la columna y luego baja lentamente y otra de color amarillo a rojo que va descendiendo un poco más rápido y que se supone contiene a los carotenoides. La llave se debe abrir para dejar salir dos gotas por segundo. los extrae dejándolos secar al aire. ya sea porque ha eluido la banda de color amarillo o rojo y en el control de pureza cromatográfica que ha efectuado con las diferentes fracciones. Puede efectuar recolecciones parciales del solvente que emerge de la columna. Registre los valores encontrados en su cuaderno de laboratorio. concentre cuidadosamente hasta obtener un volumen de 5 mL para cada una de ellas.Utilizando una pipeta. Así puede ir agrupando fracciones comunes siempre que tengan el mismo Rf en el sistema cromatográfico que ha seleccionado. puede efectuar un control cromatográfico de las mismas utilizando cromatografía de placa sobre vidrios portaobjetos para verificar cuántas manchas se tienen utilizando otro solvente y revelando con vapores de yodo. MATERIAL EN REVISIÓN Si en el laboratorio se encuentra un patrón de β – caroteno. Deja revelar. fracción 2. guardándolas en tubos de ensayo marcados como fracción 1. Informe Elabore un documento donde reporte sus resultados. … que va dejando en la gradilla tapados. añadiéndolo cuidadosamente mediante un vaso de precipitados sin alterar las condiciones de la capa de adsorbente. separa y en uno de ellos siembra la muestra de cada fracción. 1. sumerge los dos portaobjetos. Una vez ha separado los carotenoides. Posteriormente. digamos cada 10 mL. siguiendo los lineamientos de la Guía para la elaboración de informes de laboratorio y entréguela a su tutor para revisión. 2.4 Cuantificación de los carotenoides como β – caroteno. toma prepara una suspensión de sílica gel en cloroformo en un frasco tipo mermelada.

lo mismo que en el Grupo de Curso. El estudiante y su tutor ya deben tener una idea clara de los resultados esperados. 2) Simulación del trabajo analítico con un alimento vegetal y uno animal para determinar sus propiedades químicas más importantes (debe seleccionarse el alimento o materia prima y recurrir a las normas ICONTEC para establecer las propiedades químicas que se deben analizar). tutoría. que tiene las siguientes etapas: 1) Construcción colectiva del mapa conceptual del curso de Química analítica Instrumental. resultados obtenidos). Se debe elaborar un diagrama de flujo que contenga todas las etapas necesarias de realización de esos análisis. mediante la realización de un taller. 4) Valoración del desarrollo académico del curso (materiales. mediante la comprobación del Portafolio de Desarrollo Personal. 3) Revisión final del Portafolio de Desarrollo Personal. prácticas de laboratorio. MATERIAL EN REVISIÓN 295 . las habilidades desarrolladas en el trabajo experimental y comprobar las proposiciones de aprendizaje. los trabajos realizados en los Grupos de Aprendizaje Colaborativo de los cuales forma parte.ACTIVIDAD DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA Se ha finalizado el curso. Esta actividad tiene como propósito verificar esos resultados. metas y objetivos de cada unidad. por lo que es conveniente revisar los conocimientos adquiridos.

MATERIAL EN REVISIÓN 296 . (Es recomendable que lo haga por correo electrónico).5) El tutor elaborará un informe escrito que enviará a la Facultad y al autor para mejoramiento del curso.