UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍA

QUÍMICA ANALÍTICA INSTRUMENTAL

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BOGOTÁ, D.C. ENERO DE 2006

JOSÉ HUMBERTO GUERRERO RODRÍGUEZ

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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍA

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MÓDULO

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PRIMERA UNIDAD. FUNDAMENTOS DE LA QUÍMICA ANALÍTICA 1. Palabras clave 2. Propósitos 3. Objetivos 4. Competencias 5. Metas de aprendizaje ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD ACTIVIDADES INICIALES INTRODUCCIÓN TEMA 1. FUNDAMENTOS DE LA QUÍMICA ANALÍTICA 1. Conceptos, clases y campos de aplicación 2. Métodos de análisis 3. Valoración del método analítico 3.1 Desarrollo del método analítico 3.2 Condiciones del método analítico ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 1 TEMA 2. REACCIONES QUÍMICAS EN LOS ANÁLISIS QUÍMICOS 1. Clasificación de las reacciones 1.1 Reacciones ácido – base 1.2 Reacciones de precipitación 1.3 Reacciones de oxidación – reducción 1.4 Reacciones de hidrólisis 1.5 Reacciones de formación de complejos 2. Cinética y equilibrio químico 2.1 Cinética química 2.2 Equilibrio químico 3. Criterios para la resolución de problemas en Química Analítica ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 2 TEMA 3. PREPARACIÓN PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO 1. La muestra 2. Material de vidrio 3. Descomposición de la muestra 4. Equipo de laboratorio ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 3 TEMA 4. OBTENCIÓN Y MANEJO DE DATOS 1. Sistema Internacional de Medidas 2. El error asociado a las mediciones experimentales 2.1 Errores accidentales o groseros 2.2 Errores aleatorios o indeterminados 2.3 Errores sistemáticos 2.3.1 Errores instrumentales de medición 2.3.2 Errores por el método de medición 2.3.3 Errores de instalación 3. Precisión y exactitud en las mediciones analíticas 3.1 Determinación de los errores en un análisis químico 3.1.1 Determinación de la precisión del resultado 3.1.2 Propagación del error 3.1.2.1 Suma y resta 3.1.2.2 Multiplicación y división 3.1.2.3 Potenciación 3.2 Estimación de las cifras significativas 3.2.1 Reglas para la determinación del número de cifras significativas 3.2.2 El resultado final 4. Determinación de la muestra y criterio de aceptación de datos 4.1 Significado estadístico de muestra 4.2 Criterios para la aceptación de datos

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55 55 55 55 56 56 57 58 64 66 66 67 68 68 69 71 75 75 75 76 76 76 77 77 77 79 82 83 84 84 86 87 87 88 90 91 94 95 96 96 96 97 97 97 99 100 105 106 106 106 107 107 107 108 108 108

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4.2.1 El contraste de Dixon (Contraste Q) 4.2.2 El contraste de Grubbs ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 4 ACTIVIDADES DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA ACTIVIDADES DE LABORATORIO LA SEGURIDAD EN EL LABORATORIO QUÍMICO 1. Riesgos en el laboratorio 1.1 Riesgos con compuestos químicos 2. Almacenamiento de los reactivos GUÍA PARA LA PRESENTACIÓN DE INFORMES DE LABORATORIO 1. Estructura del informe 1.1 Título de la práctica 1.2 Objetivos de la práctica 1.3 Teoría 1.4 Procedimiento 1.5 Datos experimentales 1.6 Cálculos 1.7 Resultados 1.8 Análisis de resultados 1.9 Conclusiones 1.10 Bibliografía 2. Algunas normas para la redacción del informe 3. Normas de seguridad 4. Recomendaciones para el uso de los equipos de análisis químico 4.1 Cuidados con la balanza 4.2 Cuidados con la centrífuga 4.3 Cuidados con las buretas INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO 1. Análisis cualitativo de cationes 2. Análisis cualitativo de aniones 3. Procedimiento 3.1 Análisis cualitativo del grupo I de cationes 3.2 Análisis cualitativo de algunos aniones 4. Tratamiento de datos DETERMINACIÓN DEL PESO DE UN GRANO DE UN CEREAL COLOMBIANO 1. Procedimiento 2. Tratamiento de datos SEGUNDA UNIDAD. MÉTODOS CLÁSICOS DE ANÁLISIS 1. Palabras claves 2. Propósitos 3. Objetivos 4. Competencias 5. Metas de aprendizaje ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD TEMA 1. GRAVIMETRÍA 1. Solubilidad 2. Equilibrio químico y reacciones de precipitación 2.1 Conceptos generales 2.2 Factores que influyen a la constante de producto de solubilidad 2.2.1 Efecto de la temperatura 2.2.2 Efecto del ion común 2.2.3 Efecto del ion no común 3. La técnica de la gravimetría 3.1 Condiciones 3.2 Métodos 3.2.1 Técnicas de electrodeposición

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108 109 111 113 114 115 115 115 126 130 131 131 131 132 134 136 137 137 137 139 139 139 141 142 142 142 142 144 144 147 149 149 151 153 154 155 156

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3.2.2 Técnicas de precipitación 3.2.3 Técnicas de volatilización 3.3 Metodología en el análisis gravimétrico 3.4 Manejo de los datos y expresión de resultados ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 5 TEMA 2. VOLUMETRÍA 1. Conceptos 2. Fundamentos de la titulometría 3. Clases de análisis titulométricos 3.1 Volumetría ácido – base 3.1.1 Autoprotólisis del agua 3.1.2 La fuerza de ácidos y bases 3.1.3 Hidrólisis de sales 3.1.3.1 Sales de ácidos y bases fuertes 3.1.3.2 Sales de ácido débil y base fuerte 3.1.3.3 Sales de ácido fuerte y base débil 3.1.3.4 Sales de ácido débil y base débil 3.1.3.5 Sales que producen aniones dipróticos 3.1.4 Soluciones tampón o buffer 3.1.5 El problema del indicador y el punto final ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 6 3.2 Volumetría de precipitación 3.2.1 Argentometría 3.2.1.1 Titulación de Mohr 3.2.1.2 Titulación del Volhard ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 7 3.3 Volumetría Redox 3.3.1 Permanganimetría 3.3.2 Yodometría ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 8 3.4 Volumetría de iones complejos 4. La técnica de la volumetría 4.1 Condiciones 4.1.1 El material volumétrico 4.1.1.1 Matraces o balones aforados 4.1.1.2 Pipetas graduadas y aforadas 4.1.1.3 Buretas 4.1.1.4 Probetas 4.2 Metodología de la titulación 4.2.1 Preparación de soluciones 4.2.2 Estandarización de las soluciones 4.2.3 Alícuota o volumen de la muestra 4.2.4 Purga y carga de la bureta 4.2.5 Titulación de la muestra 4.2.6 Registro de resultados 4.3 Manejo de datos y expresión de resultados ACTIVIDADES DE LABORATORIO HUMEDAD, VOLÁTILES, EXTRACTO ETÉREO ALIMENTOS 1. Procedimiento 1.1 Humedad y volátiles 1.2 Extracto etéreo 1.3 Fibra cruda 2. Expresión de resultados 2.1 Humedad, volátiles y sólidos totales 2.2 Extracto etéreo

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Y FIBRA CRUDA EN

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Metas de aprendizaje ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD INTRODUCCIÓN TEMA 1.5 Preparación de la muestra 1. Informe ÍNDICE DE ACIDEZ 1.1 Preparación de la solución de hidróxido de sodio 1.3 Determinación del índice de acidez 2. Procedimiento 1. pH – METRÍA 1.1 N 1.1 Preparación de reactivos 1. Procedimiento 1. Objetivos 4.4 Estandarización de la solución de tiosulfato de sodio 0. Informe ÍNDICE DE YODO EN ACEITES COMESTIBLES 1. Cálculos DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO EN ALIMENTOS 1. Informe CENIZAS Y DETERMINACIÓN DE CALCIO POR PERMANGANOMETRÍA 1. Informe DETERMINACIÓN DE CLORUROS MEDIANTE LA TÉCNICA DE VOLHARD 1. Procedimiento 1.3 Preparación de la solución de tiosulfato o tiocianato de amonio o potasio 0.3 Destilación 1.1 Preparación de la solución halogenante de Wijs 1.3 Fibra cruda 3.1 N 1. Procedimiento 1. Cálculos 3.1 Preparación solución estándar de nitrato de plata 1.1 N 1.2 Solubilización de las cenizas 1.4 Estandarización de la solución de permanganato de potasio 1.4 Estandarización de la solución de tiosulfato 1.2 Preparación de otros reactivos 1.6 Determinación del Índice de Yodo 2.2 Digestión 1.1 N 1. MÉTODOS INSTRUMENTALES DE ANÁLISIS 1.6 Valoración de Volhard 2.5 Preparación de la muestra 1.4 Titulación 2. Cálculos 3. Competencias 5.3 Preparación de la solución de permanganato de potasio 0. Palabras claves 2.2 Estandarización de la solución de hidróxido de sodio 1.1 Determinación de las cenizas 1. Informe ACTIVIDAD DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA TERCERA UNIDAD.2 Estandarización de la solución de nitrato de plata 1. Propósitos 3.3 Preparación de la solución de tiosulfato de sodio 0.5 Determinación del calcio 2. Procedimiento 1. Fundamento de los métodos instrumentales MATERIAL EN REVISIÓN 6 . Cálculos 3.2. Cálculos 3.

1 Espectroscopia visible 1.1.2.2 Condiciones analíticas de los métodos instrumentales 2. ESPECTROFOTOMETRÍA 1.1 Condiciones del método 3.1 Métodos clásicos 1.2 El espectro electromagnético 1.2 Fenómenos asociados a la emisión y absorción de energía electromagnética 1. Procedimiento 4.3 Preparación de las muestras 3.6 Sistema de registro 3.2.4 Detector – transductor 2.2.3.1 Clasificación de los métodos instrumentales 1.1 Desviaciones de origen químico 1.2 Sistema monocromador 2.3 Determinación analítica 4.2 Calibración del pH – metro 4. Equipo utilizado en pH – metría 3.2 Desviaciones de origen físico 2.3.3 Electrodo de vidrio 4.6 Curva de calibración 3.1 Electrodo Normal de Hidrógeno (E.5 Sistema de amplificación.2. CROMATOGRAFÍA 2.1 Ley de Lambert 1.7 Ajuste por mínimos cuadrados 3. Principios 1. Procedimiento 3.5 Espectros de absorción y selección de la radiación apropiada 3.4.) 3.1 Preparación de la muestra 4.1 Fundamentos MATERIAL EN REVISIÓN 7 .3.2 Electrodo de calomel saturado 3.2 Destilación 1.2 Espectroscopia ultravioleta 1. Equipo instrumental 2.4.2 Destilación fraccionada 2.3 Espectroscopia infrarroja 1.4.3 Porta muestras y celdas 2.H.4 Desviaciones de la Ley de Beer 1.3.N.8 Determinación de la concentración del problema ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 10 TEMA 3.4.1 Destilación simple 1.2 Material de laboratorio 3.3.1 Radiación electromagnética 1. Métodos de separación y purificación 1.4 Tratamiento de los datos ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 9 TEMA 2. transformación y comparación 2.2 Ley de Beer 1.4.4 Leyes de absorción o de Bourguer – Lambert – Beer 1. CROMATOGRAFÍA 1.3 Ley de Bourguer – Lambert – Beer 1.4.2.4 Espectroscopia de absorción atómica 1.1 Fuentes de radiación electromagnética 2.1 Procesos de absorción y emisión de energía electromagnética 1. Fundamentos de la pH – metría 3.4 Características de la reacción 3.4.3.3 Interacción radiación electromagnética – sustancias 1.2.4.

2.3.7 Geles de filtración 4.2.2.4 Celulosa 4.4 Ensayo para elegir eluyentes y desarrollo 3.1.4 Eluyentes o solventes 3.4.1 Determinación in situ 3.2.4 Aplicaciones 3.1. Cromatografía en columna 5.2.3.5 Poliamida 4.6 Atomizadores 3.1 Activación de las placas 4.5 Revelado 3.2 Cromatografía cuantitativa en papel 3.2.4.1 Columnas 5.3 Eluyentes 5.3.2 Equipo empleado 3.4 Cromatografía de filtración por gel o de tamices moleculares 2.2 Aplicadores 3.3.2.2.2 Clases de cromatografía 2.3.2.3.2.2.2.1 Principio 3.1.3 Eluyentes y reveladores 4.2.2.1.2.2.2.2 Placas 4.2.2.1 Cromatografía preparativa en papel 3.2 Equipos 4.2 Corte del papel 3.1.1.2.2 Alúmina 4.2.1 Sorbentes o fase estacionaria 4.6 Óxido de magnesio 4.2.3 Procedimientos 4.3.2.2.3.2 Sorbentes para filtración por gel 5.1 Según el fenómeno predominante 2.3 Kieselghur o tierra de diatomáceas 4.4.2 Cromatografías según las fases implicadas 2.1.1.2 Sorbentes 5.1.1 Principios 4.3 Elección del sistema eluyente 5.3 Criterios para la selección de la clase de cromatografía 3.2.2.8 Otros sorbentes 4.4.2 Cromatografía de reparto 2. Cromatografía en papel 3.2 Concentración a aplicación de la muestra 4.1 Cromatografía de adsorción 2.2.1.3 Cámaras 3.1 Gel de sílice 4.2.3 Procedimiento MATERIAL EN REVISIÓN 8 .2. Cromatografía en capa delgada 4.1 Preparación de la muestra 3.1 Fase estacionaria 3.1.3 Procedimiento 3.2 Determinación por extracción 4.2.2.1.4 Las cámaras 4.5 Reveladores 3.1 Fundamentos 5.2.1 Resina de intercambio iónico 5.2.2 Equipo utilizado 5.2.3 Ensayo de concentración 3.3 Cromatografía de intercambio iónico 2.

5.3.5.3.2.1 Principios 6.5 Fase líquida 6.3 Columnas 6.2.3.2.1 Tubería 6. Procedimiento 1.3.5.3 Normalización 6.1 Gas de transporte o fase móvil 6.2 Tamaño: diámetro y longitud de la columna 6.2.1 Preparación de la muestra 1.1 Altura del pico 6.1 Calibración del pH – metro 1.2.2 Área del pico 6.3.2 Lectura del pH en la muestra 2.3.2 Aplicación de la muestra 5.3 Longitud 6.2.3. Cálculos 3.1 Técnicas de empaque de la columna 5.2 Análisis cuantitativo 6. Procedimiento 1.2.2 Equipo y condiciones previas 6.3 Elusión 5.3.5.2.2 Desarrollo de la curva de titulación potenciométrica 2.7 Evaluación de la columna 6.2.1 Fundamentos 7.4 Soporte sólido para la fase líquida 6.5 El detector 6.1 Preparación de la curva de calibración 1. Tratamiento de los datos TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA 1.2.2 Preparación del equipo MATERIAL EN REVISIÓN C MEDIANTE 9 .3.2.3.2.3.5 Calibración absoluta 6. Procedimiento 1.3 Metodología 6.2.1 Detector de conductividad térmica (DTC) 6. Informe DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE VITAMIA ESPECTROFOTOMETRÍA 1.6 Calibración relativa o estandarización interna 7.3. Cromatografía líquida de alta eficiencia o HPLC 7.2.3 Metodología ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 11 ACTIVIDADES DE LABORATORIO DETERMINACIÓN DEL pH DE UNA MUESTRA 1.1 Análisis cualitativo 6.2.2.3 Detector de captura de electrones (DCE) 6.2 Introducción de la muestra 6.3.2 Detector de ionización por llama (DILL) 6.2.3.3.3.3.2.2.2.2.4 Temperatura de la columna 6.3.2 Equipo y preparación de la muestra 7.4 Detección de las sustancias separadas 6.3. Cromatografía de gases 6.6 Preparación de la columna 6.2 Calibración del pH – metro 1.4 Factores de corrección 6.6 Registrador 6.2.

5 Obtención del espectro de absorción visible 2. Informe ACTIVIDAD DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA MATERIAL EN REVISIÓN 10 .1 Preparación de la columna 1.2 Preparación de la muestra 1.2 Diseño de la curva de calibración 2.1 Elaboración del espectro de absorción visible 3.4 Obtención del extracto de carotenos 1. Procedimiento 1.1. Cálculos 2.4 Determinación espectrofotométrica del contenido de vitamina C 2. Informe EXTRACCIÓN Y PURIFICACIÓN DE CAROTENO POR CROMATOGRAFÍA DE COLUMNA Y OBTENCIÓN DE SU ESPECTRO 1.3 Preparación de la muestra 1.3 Determinación de la concentración de vitamina C en la muestra 3.1 Transformación a absorbancia 2. Cálculos 2.3 Desarrollo de la cromatografía 1.

metodológicos y procedimentales de la denominada Química General ya que tiene en cuenta fenómenos de reacción con la finalidad de obtener datos al modificar el comportamiento de los mismos de modo que produzca un resultado visible (aparición de un precipitado. los criterios para su valoración y las posibles formas estadísticas de refinarlos. el rango de variación del mismo. las condiciones que la dirigen y los factores que externamente se pueden influenciar conforme al interés particular de su aplicación. II. III.PRIMERA UNIDAD FUNDAMENTOS DE LA QUÍMICA ANALÍTICA 1. I. Complejos. comparte los fundamentos teóricos. Datos. Se inicia describiendo el campo específico de la Química Analítica. Muestra. Análisis químico. el cual puede ser valorado mediante un conjunto de criterios que permiten valorar su reproducibilidad. Análisis Cualitativo. Reacción Química. En esta unidad el estudiante comenzará a determinar el campo real de trabajo de la Química Analítica Instrumental al comprender sus fundamentos. MATERIAL EN REVISIÓN 4. Luego se estudia brevemente la reacción química desde el punto de vista de su velocidad y de su capacidad de alcanzar el equilibrio. 3. Competencias. Establecer un método para el estudio de los conceptos fundamentales de la Química Analítica. Reacción ácido – base. Propósitos. Equilibrio Químico. Análisis Cuantitativo. su subdivisión dependiendo del propósito del mismo: conocer si existe o no determinada sustancia o 11 . Reacción de oxidación – reducción. Al ser la Química Analítica Instrumental una disciplina de la Química. Palabras clave. Análisis de Datos. El análisis químico conlleva la aparición de un dato. de un cambio de color o de su potencial químico) detectable por nuestros sentidos. Objetivos. Determinar cuáles son los criterios que permitirán la formulación de las mejores recomendaciones para la muestra analizada o para su rechazo definitivo. 2. de modo que nos de alguna certeza de su composición o de su cantidad. los errores que se pueden cometer en su obtención. Comprender y aplicar los fundamentos conceptuales y metodológicos de la química analítica como son los de cinética y equilibrio químico. Gravimetría. las reacciones químicas que se pueden utilizar para determinaciones cualitativas y cuantitativas. las técnicas para preparación de muestras para análisis y los criterios a tener en cuenta para ordenar un análisis químico. Cinética Química.

trabajo en grupo colaborativo y en grupo de curso ya que todos ellos le ayudan a alcanzar las metas del mismo. 5.determinar la cantidad de la misma que existe en una determinada muestra. cómo se conserva y como debe prepararse antes de utilizar cualquier método analítico. utilizando las estrategias que ha venido desarrollando en otros cursos al efectuar la adecuada combinación entre estudio individual. Metas de Aprendizaje. lo mismo que los procesos requeridos para la valoración de datos en términos de su reproducibilidad dentro de un análisis. los procedimientos y técnicas para la obtención y conservación de la muestra. Establecer su propio método de trabajo para la selección de las muestras y su preparación y definición de los criterios para ordenar unos análisis químicos cualitativos o cuantitativos o ambos de ser necesario. las clases de análisis. los fundamentos químicos que sustentan los métodos analíticos. Definir el procedimiento a seguir para establecer los criterios de análisis de datos y sus resultados. Necesariamente requiere el desarrollo de criterios que le permitan efectuar valoraciones y recomendaciones sobre las condiciones que debe cumplir una muestra y que necesariamente se han predeterminado. Conocer el campo de trabajo de la Química Analítica Instrumental. Debe comenzar a estructurar su propio método de estudio. MATERIAL EN REVISIÓN 12 . las condiciones que debe cumplir la muestra para que sea representativa.

VALORACIÓN DE RESULTADOS Expresados CUALITATIVA CUANTITATIVA De un: MATERIAL EN REVISIÓN ANALITO Presente en: MUESTRA Cuyos RESULTADOS Deben ser: PRECISOS EXACTOS Valorando su: ERROR ABSOLUTO PROPAGACIÓN ERROR ERROR RELATIVO 13 . MÉTODOS.ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD QUÍMICA ANALÍTICA Estudia FUNDAMENTOS. PROCESOS.

tabla periódica. Es importante que tome conciencia por sí mismo del dominio suficiente de conceptos y las metodologías de resolución de problemas para que pueda atender eficientemente su trabajo académico con los conceptos y fundamentos de los métodos analíticos. Repita nuevamente la prueba. seguramente van a tener un éxito permanente en el desarrollo del curso. Vamos a revisar sus conceptos de átomo. La mejor definición de sustancia es: 14 MATERIAL EN REVISIÓN . Como criterio para la realización de la valoración de los resultados es que acumule diez puntos por cada pregunta. métodos estándar y forma de reportar los resultados de resolución de problemas de la química básica. situación o problema correctos. Desarrollo del Taller Seleccione para las siguientes preguntas. De lo contrario. soluciones y concentración de soluciones que son necesarios para abordar con éxito el trabajo académico de este curso. asigne cero (se considera que domina todo o no lo logra). Inicialmente se debe realizar de manera individual. Se presentan problemas que se deben analizar cuidadosamente para manifestar si son correctos o no. Haga la sumatoria de todos los puntos. Si no lo alcanza. la respuesta correcta encerrándola en un círculo: 1. Si se dominan. balance de ecuaciones. notación espectral. puede continuar con el estudio del material. resolver para obtener un resultado y elaborar un concepto en caso de que no se encuentre una posible solución al mismo. Revisar su grado de dominio de los conceptos. luego se hace en pequeño grupo y finalmente pasar a consulta con su tutor en una sesión de tutoría ya que si no se alcanzan los resultados esperados (se propone un 80%) es necesario que se diseñe una estrategia para que se puedan repasar nuevamente esos conceptos y volver a intentar la solución del taller. no se desespere planee junto con su tutor un mecanismo remedial para alcanzar los propósitos esperados en aquellos resultados deficientes y que ha podido detectar al calificar su examen.ACTIVIDADES INICIALES El presente taller tiene como propósito que usted pueda determinar cómo están sus conocimientos previos requeridos para el desarrollo del curso de Química Analítica e Instrumental. reacciones químicas. como conocimientos previos para el curso de Química Analítica Instrumental. nomenclatura. familias. si logra un porcentaje mínimo equivalente al 70 %. esperamos que alcance los resultados esperados. grupos. Propósito.

La facilidad de reacción química que tiene la sustancia que exhibe el fenómeno. Los átomos adquieren la estructura de un gas noble. Con el mismo número de niveles pero diferente cantidad de electrones. Que por su afinidad electrónica pueden formar moléculas entre sí. Se comparten electrones entre los átomos implicados. b. 3. c. En la Tabla Periódica de los elementos. b. Su capacidad para formar cationes. c. d. El número atómico equivale a la cantidad de electrones que tiene el átomo. Porción de materia que puede ser sólida. Que en cada nivel sólo existe un número definido de electrones y si se llega a encontrar de más no obedece las leyes del átomo. 4. b. c. d. Para mantener la estabilidad definida en la Regla del Octeto. b. d. Por cesión de electrones debido a diferente electronegatividad de átomos. d. d. 5. 15 . Parte de la materia que ocupa un lugar en el espacio y tiene masa. Su capacidad de combinación. 7. b. c. MATERIAL EN REVISIÓN 6. c. una familia representa átomos: a. Que tienen el mismo número de electrones en su último nivel. Un enlace covalente coordinado se caracteriza porque: a. Por polarización de los átomos participantes en el enlace. El potencial electrónico del elemento. Parte de materia homogénea o heterogénea. La diferencia entre masa atómica y número atómico es: a. El enlace covalente ocurre: a. d. gaseosa o una mezcla. Por compartición de un par electrónico entre orbitales semillenos. Con igual número de capas electrónicas. b. con igual número de electrones. Su capacidad para transferir electrones. 2. b. La presencia de capas con energía cuantizada donde se puede intercambiar protones con electrones entre núcleo y capa electrónica. c. La valencia en un átomo significa: a. La masa atómica se representa por A y el número atómico por Z. líquida. El número atómico representa la cantidad de neutrones que tiene el átomo. El hecho de que un átomo pueda absorber o emitir energía radiante luminosa demuestra: a. El movimiento de los electrones a niveles superiores o inferiores absorbiendo o emitiendo energía. La masa atómica es la suma de protones y neutrones del átomo dado.a. Porción de materia que ocupa un lugar en el espacio y tiene volumen.

Modifica su valencia. El fundamento del balance de las ecuaciones químicas es la ley de: a. La función química es: a. La conservación de la materia. b. c. b. d. 10. d. La relación con las condiciones de pH. d. Las proporciones múltiples. Que pertenecen a familias que se encuentran opuestos en la tabla periódica. Un átomo aporta el par de enlace y el otro el orbital. 8. agitación y adición de reactivos. temperatura. En las reacciones de oxidación – reducción. 11. La tendencia de ocurrencia de una reacción química se debe a: a. La proporción de átomos que se encuentran en su fórmula química. d. La rápida formación del complejo activado.c. b. La organización de los átomos que componen un compuesto dado. El grupo funcional que caracteriza a un conjunto de sustancias. b. El medio en que ocurre la reacción química. Las presiones parciales. b. temperatura y presión. d. c. Es agente reductor. Las concentraciones de las sustancias afectadas por sus coeficientes estequiométricos. En que uno de ellos puede sufrir hibridación entre los niveles s y p. Las condiciones de pH. 12. presión. d. Velocidad de descomposición igual a velocidad de formación. Produce corriente. En que uno tiene bajo potencial de ionización y el otro alta afinidad electrónica. La relación de iguales cantidades de reactivos a iguales cantidades de productos. La diferencia de energía reactivo – producto. Con la misma notación espectral pero son de diferentes familias. c. Un enlace iónico se presenta entre dos átomos: a. b. MATERIAL EN REVISIÓN 13. 9. Los átomos tienen diferente potencial de ionización y afinidad. 16 . El equilibrio químico que presentan las reacciones químicas se comprende como: a. c. d. la sustancia que se oxida: a. c. Las propiedades fisicoquímicas que tiene un compuesto. c. Acepta electrones. La periodicidad química.

14. La normalidad y la molaridad de una sustancia se diferencian de su molalidad por la relación de: a. b. c. d. Masa de soluto con respecto a la de solvente. Moles de soluto con respecto a los del solvente. Moles de soluto con respecto al volumen de solución. Volumen del soluto con respecto al volumen de solución.

15. Escriba la fórmula química de los compuestos que tienen los siguientes nombres: Óxido de rubidio, ácido arsénico, óxido cálcico, ácido bromhídrico, óxido de estaño (II), ácido selenhídrico, óxido fosfórico, ácido antimónico, óxido perclórico, ácido piroarsénico, ácido metafosfórico, ácido metabórico, ácido hiponitroso, ácido disulfuroso, ácido pirosulfúrico, ácido titriocarbónico, ácido piropermangánico, clorato potásico, ácido pirocromoso, sulfito de bario, hidróxido de platino (II), sulfito de bario, hidróxido de níquel (II), nitrato de cadmio, hidróxido ferroso, fosfato aúrico, arseniato de plata, anhídrido selenioso, metasilicato ferroso, anhídrido carbónico, yodato de litio, anhídrido fosfórico, hipofosfito de cesio, anhídrido nitroso, hexahidrógeno pirofosfato cúprico, óxido ferrosoférrico, óxido airoso, bióxido de plomo, óxido plumbosoplúmbico, anhídrido silícico, hidruro niqueloso, peróxido de estroncio. 16. Escriba los nombres químicos para las siguientes sustancias teniendo en cuenta su fórmula química: B2O3 PbO I2O7 H2CO3 HClO3 H3PO4 Pt(OH)4 Li2O2 Ca2SO4 Al2O3 Br2O5 ZnH2 H2SO4 Sn(IO3)4 PbSiO3 HKS H2 S HBr H2SO2 H2SO3 AuOH SiO2 P2O5 MnO H2CrO4 HMnO4 KNO2 Cu(OH)2 K2O2 BaO2 Fe2O3 As2O3 TeH2 HgOH Fe(OH)2 SnBr4 Sr(SeH)2 HF HI HNO3 Mn2P2O7 CuOH

17. ¿Cuáles son las sales y demás productos que se forman cuando reacciona el: a. b. c. d. e. f. hidróxido de potasio con ácido clorhídrico? hidróxido de magnesio con ácido sulfhídrico? hidróxido de sodio con ácido fosfórico? hidróxido de aluminio con ácido carbónico? hidróxido férrico con el ácido sulfúrico? hidróxido de potasio con el ácido permangánico?

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18. Escriba y balancee la ecuación correspondiente a cada una de las siguientes descripciones: a. El hidróxido de litio reacciona con el ácido bromhídrico para formar bromuro de litio y agua. b. En monóxido de carbono reacciona con el pentóxido de yodo para dar bióxido de carbono y yodo. 17

c. Al mezclar sulfuro de cobre con oxígeno a alta temperatura, se obtienen cobre y dióxido de azufre. d. El carbonato de sodio reacciona con ácido clorhídrico para formar cloruro de sodio, bióxido de carbono y agua. e. El fosfuro de calcio reacciona con agua produciendo fosfina e hidróxido cálcico. f. La reacción del óxido de vanadio (II) con óxido férrico da pentóxido de vanadio y óxido ferroso. g. El bicromato potásico reacciona con ácido oxálico (H2C2O4) y ácido sulfúrico para dar sulfato ácido de potasio, sulfato de cromo, bióxido de carbono y agua. h. El aluminio reacciona con el óxido de plomo para dar plomo y óxido de aluminio. i. El ozono reacciona con el óxido nítrico y agua produciendo ácido nítrico y oxígeno. j. El calentamiento del peróxido de bario produce óxido de bario y oxígeno. 19. Las siguientes reacciones son Redox. Por favor, balancéelas por cualquier método (ion – electrón o por número de oxidación): CuS + HNO3 → Cu(NO3)2 + S + H2O + NO MnSO4 + (NH4)2S2O8 + H2O → MnO2 + H2SO4 + (NH4)2SO4 CoCl2 + KNO2 + CH3COOH → K3Co(NO2)6 + NO + CH3COOK + KCl + H2O K3Fe(CN)6 + Cr2O3 + KOH → K4Fe(CN)6 + K2CrO4 + H2O CdS + I2 + HCl → CdCl2 + HI + S Ag2S + HNO3 → AgNO3 + S + NO + H2O As2S5 + HNO3 → H3AsO4 + H2SO4 + H2O + NO2 P2H4 → PH3 + P4H2 CuO + NH3 → N2 + H2O + Cu 20. Resuelva los siguientes problemas:

a) Al reaccionar el óxido de zinc con monóxido de carbono se producen zinc y dióxido de carbono. En una combinación de 475,6 g de óxido de zinc con 376,5 g de monóxido de carbono, ¿qué reactivo se encuentra en exceso y cuál como limitante de la reacción? ¿Cuántas moles del reactivo limitante se necesitan para que la reacción sea completa? b) El sulfito de sodio reacciona con azufre para producir tiosulfato de sodio. Se hacen reaccionar 2,5 moles de sulfito de sodio con un mol de azufre; ¿la reacción es completa? ¿Hay reactivo en exceso y reactivo limitante? ¿Cómo puede hacer para que se combinen todos los reactivos? c) El peróxido de bario se descompone por el calor en óxido de bario y oxígeno. ¿Cuántos gramos de peróxido de bario se deben descomponer para obtener cinco moles de oxígeno? d) El vinagre se obtiene por la oxidación del alcohol etílico mediante la reacción: CH3CH2-OH + O2 → CH3COOH + H2O ¿Cuántos moles de ácido acético se pueden obtener a partir de 560 g de alcohol etílico? 18

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e) El aluminio reduce al óxido crómico en cromo y óxido de aluminio. ¿Cuánto cromo se puede obtener de 5000 kg de óxido crómico del 78 % de pureza? f) El bióxido de manganeso reacciona con el sulfato ferroso en medio de ácido sulfúrico para producir sulfato de manganeso, sulfato férrico y agua. ¿Cuánto sulfato de manganeso se obtiene al hacer reaccionar 500 g de bióxido de manganeso del 45 % de pureza con sulfato ferroso? g) Explique cómo prepararía 250 g de una disolución de cloruro de bario al 15 % en peso utilizando cloruro de bario dihidratado y agua. h) Se pesaron 5,0361 g de una solución del ácido sulfúrico, se diluyeron con agua destilada y se les agregó un exceso de cloruro de bario. El precipitado formado de sulfato de bario lavado y seco pesó 4,9768 g. ¿Cuál era el porcentaje de ácido sulfúrico que contenía la solución ácida inicial? La reacción involucrada es: H2SO4 + BaCl2 → BaSO4 + HCl i) ¿Qué molaridad tiene una solución de permanganato de bario preparada disolviendo 36,54 g de la sal en 750 mL de agua? j) Una disolución de ácido hipocloroso tiene una pureza del 35 % y una densidad de 1,251 g/mL. ¿Cuál es la molaridad y la molalidad de esta solución? k) ¿Qué volumen de ácido sulfúrico concentrado (densidad 1,19 g/mL y del 93,2 % en peso de ácido sulfúrico) se necesita para preparar 500 mL de ácido 3,5 N?

Este taller tiene programada una sesión de trabajo con el tutor para verificación de las respuestas correctas y la definición de estrategias para establecer las temáticas débiles que deben ser complementadas antes de continuar con el desarrollo del curso.

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INTRODUCCIÓN
La unidad uno se propone revisar los fundamentos que tiene esta disciplina de la Química mediante el desarrollo de cuatro temas, una actividad de laboratorio y una actividad de profundización y transferencia, para que adquiera los conocimientos y competencias motoras y afectivas que le permitan comprender la importancia de la Química Analítica Instrumental en su proceso formativo. El primer tema desarrolla el campo de trabajo de la química analítica como herramienta conceptual y metodológica para conocer la composición y la cantidad de cada uno de los elementos o sustancias que se encuentran formando una muestra, a la vez que da criterios para valorar la calidad de los análisis por realizar. El segundo tema se dedica a estudiar el tipo de reacciones químicas que ocurren tanto en las técnicas clásicas de análisis como en algunas de las instrumentales, lo mismo que las condiciones en que se deben realizar dichos análisis para que cumplan con los requisitos definidos en el primer tema. El tercer tema explica los fundamentos y el procedimiento requerido para obtener las muestras para análisis ya sea proveniente de cuerpos sólidos, líquidos o gaseosos y las formas de garantizar su representatividad y conservación ya que en muchos casos pueden sufrir cambios modificando su estructura o su composición afectando los resultados del análisis. Finaliza describiendo las técnicas utilizadas para su adecuación a los distintos análisis, generalmente dejándolas en estado líquido o en una mezcla homogénea (solución). El cuarto tema describe el tratamiento estadístico de los resultados como criterio para valorar la calidad del análisis y garantizar la representatividad de los mismos, de modo que al ser examinados puedan dar indicaciones fidedignas sobre la muestra que están describiendo, su reproducibilidad y consistencia. El quinto tema corresponde a la parte práctica de la unidad diseñada de modo que sirva con dos propósitos, uno ilustrar los fundamentos teóricos tratados en los temas anteriores y otro que sea una oportunidad para practicar con sustancias reales, seleccionadas por el mismo estudiante y avaladas por su docente. Finaliza con una actividad de profundización y transferencia que tiene como finalidad poder aplicar los conceptos tratados en la unidad para su consolidación y aplicación a otros contextos que dentro de su carrera son posibles de efectuar. En ella también se revisa su método de trabajo académico para valorar lo exitoso que está siendo o para darle otra orientación pero que le ayude en lograr su autonomía en aprender. No olvide construir su portafolio, mostrando las estrategias, los ejercicios y las ampliaciones que ha venido realizando para lograr la plena comprensión de su proceso de construcción de conocimiento que le ayudarán a tomar la decisión de presentar o no la evaluación respectiva, como único responsable por su tarea de aprender. Además, es un recurso que le ayudará al tutor para la asignación de las calificaciones pactadas en la guía de actividades. 20

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procedimientos e instrumentos para responder a las preguntas ¿qué es esta sustancia? ¿Qué componentes tiene? ¿En qué cantidad? ¿Cómo se pueden determinar? Quizás el primer análisis fisicoquímico lo relata la anécdota del rey griego que pidió a Arquímedes establecer si la corona que tenía había sido elaborada completamente en la cantidad de oro que le había entregado a su orfebre de confianza. Análisis Químico Cualitativo. Al meterse a una tina llena encontró que desplazaba una cantidad de agua. Desde que Lavoiseur introdujo el método experimental. el campo de conocimiento de la Química. 22 . página 1. Luis J. de las mezclas de sustancias y de las soluciones1. la química pudo determinar las leyes fundamentales que la sustentan como las de las proporciones definidas. 1959. técnicas y procedimientos de la Química Analítica Cualitativa y por lo general se recurre a ella cuando se tiene una muestra desconocida al permitir la detección de qué elementos o radicales están presentes. Esto significa que la unidad de trabajo de la química analítica es el análisis químico que comprende los principios fundamentales tanto teóricos como prácticos. Concepto. Si ha revisado cuidadosamente su Guía Académica ya tendrá alguna idea de ello. Voy a considerar la siguiente definición tomada de un texto clásico de análisis cualitativo: la química analítica trata de los métodos para determinar la composición de las sustancias. 1. clases y campo de aplicación. lo mismo que su origen ya sea inorgánico u orgánico. Actualmente los análisis químicos son la herramienta fundamental para determinar sustancias presentes en productos diversos como metales. Editores: Barcelona. entre otras. el equipo de 1 MATERIAL EN REVISIÓN CURTMAN. medicamentos y en muestras de fluidos orgánicos para buscar metabolitos que se producen por enfermedades y otros. petróleo.TEMA 1. La Química Analítica Instrumental es una rama de la Química Aplicada que permite disponer de métodos. FUNDAMENTOS DE LA QUÍMICA ANALÍTICA El primer paso en la resolución de una inquietud sobre lo que estamos aprendiendo es preguntarlos por el objeto o las características de lo que estamos estudiando. 8 Edición. Si se revisa ese concepto en otros textos o en la experiencia misma. técnicas. encargada de efectuar las mediciones de los elementos o los radicales encontrados en la primera manteniendo cierta rigurosidad. después de muchos ensayos midiendo el agua desplazada encontró la proporción correcta de metales que el artesano había utilizado. alimentos. o si lo había remplazado por plata. Manuel Marín y Cía. lo cual le dio la idea de hacer una determinación indirecta pidiendo al rey igual cantidad de oro y de plata a la de la corona. todavía es vigente. las de proporciones múltiples y la conservación de la materia que sustentan. polímeros. Sin embargo dos preguntas pueden esclarecer el campo de trabajo de la Química Analítica: ¿qué es esto? ¿En qué cantidad se encuentra? La primera se responde utilizando conocimientos. La segunda se refiere a la Química Analítica Cuantitativa.

por lo general requieren de equipo sofisticado y. El cuarto es establecer el tipo de análisis por realizar el cual puede ser clásico o instrumental.05 g requiriendo técnicas más complejas y precisas que las primeras. Se encuentra en estrecha relación con el tamaño de la muestra y la posible cantidad del analito que se quiere determinar.001 mg o 1 µg que detecta sustancias traza en una muestra muy grande. primero que cada método tiene un soporte científico. requiere muestras entre uno y pocos miligramos de muestra. Técnica: Medio de obtener información sobre el analito. El primero a tener en cuenta es el origen de la muestra ya sea ésta inorgánica u orgánica. Estos deben ser analizados cuidadosamente para determinar su calidad utilizando criterios de tipo estadístico conforme a las condiciones en que fueron tomados. los procedimientos para la preparación de la muestra. Analito: Especie química que se analiza. Semimicro utiliza muestras de 0.laboratorio requerido. El segundo es determinar si se quiere establecer toda la composición de la muestra o simplemente hacer una determinación específica de algunas de las sustancias que allí se encuentran. En este curso se trabajará a escala Macro. las técnicas para la transformación y valoración de los datos para encontrar el resultado esperado. El tercero es definir a qué escala se desea realizar el análisis. Métodos de Análisis. Micro. Éste ayuda a orientar claramente al analista puesto que puede disponer de un conjunto de criterios que le ayudan a escoger el procedimiento más adecuado. Ello orienta sobre los procedimientos para disponerla para el análisis. el tiempo requerido y su costo. Es importante tener en cuenta que cuando vamos a realizar un análisis u ordenarlo estamos buscando un propósito. El análisis instrumental necesita de equipos especializados para efectuar las mediciones bajo ciertas condiciones que garanticen la reproducibilidad. Ayuda a determinar la complejidad del análisis. Técnicas que se estudiarán y aplicarán en este curso. También define la complejidad del análisis y cuál método se va a utilizar. la realización de la determinación (ya sea cualitativa y/o cuantitativa).01 g a 0. después de realizados los análisis en el laboratorio se obtiene un conjunto de datos. por último la escala Ultra micro o Microgramo que va desde 0. Son técnicas clásicas el análisis gravimétrico en el cual el analito se determina a partir de diferencias en peso y el análisis volumétrico en que las mediciones se hacen a través de titulaciones o determinaciones de volúmenes de soluciones. Por ello encontramos ligados los siguientes conceptos a los que se les formula una definición: • • • • 2. trabaja con muestras de 0.1 g a 2 g. Método: Conjunto de operaciones y técnicas aplicadas al análisis de una muestra. Lo anterior nos puede indicar al menos dos cosas. Esto nos ilustra el significado de sensibilidad del análisis. su transformación en analito. unos criterios de valoración y un protocolo de desarrollo que se debe observar cuidadosamente ya que en el momento de estandarización de la técnica se estuvieron controlando las diferentes variables que acompañan la realización del análisis y segundo que no necesariamente los datos de laboratorio establecen claramente los MATERIAL EN REVISIÓN 23 . por lo general se denomina como la escala del análisis la cual puede ser Macro. Muestra: Parte representativa de la materia objeto del análisis. Por último. en muchos casos hay necesidad de hacer transformaciones matemáticas para reportarlos finalmente como resultados en las condiciones requeridas por el método.

En Interpretación y conclusiones. Interpretación y conclusiones. vii. Sin embargo. Tratamiento de la muestra. compararlos 2 MATERIAL EN REVISIÓN RAMETTE. debe cumplir con ciertos requerimientos para que realmente sea representativa. Establecidas anteriormente las condiciones en las que se aplica un método analítico. Equilibrio y análisis químico. lo mismo que su conservación y transporte.1 Desarrollo del Método Analítico. vi. De la misma calidad deben ser los patrones utilizados en los ensayos comparativos. está el verdadero trabajo del analista. 3. separación. Por ello. incluyendo separaciones de ser necesario.A. En la etapa del Análisis en sí. se deben extraer o transformar en otras sustancias que no influyan en los resultados o en el cambio químico fundamento del método. requiere de siete etapas2: i. 1987. está la esencia del método aplicado. Planteamiento del problema. Obtención de la muestra para el análisis. v. La Obtención de la muestra de análisis. equipos y procedimientos para la toma de la misma. se encuentra la posibilidad de hacer una valoración de los resultados encontrados. cada caso suele ser especial por lo que es necesario tener muy claro el punto anterior para hacer las modificaciones que sean del caso. Acciones. ahora se estudia cómo se plantea y qué condiciones debe cumplir. 24 . indicando que cumplen con los estándares definidos por la American Chemical Society y producidos por fabricantes bajo estrictas normas que les permite garantizar una pureza muy alta (cercana al 100% del compuesto) y que no contienen sustancias que puedan interferir con los análisis. requiere una consideración particular ya que al ser pequeña comparada con la fuente que se desea analizar. Es importante destacar la pureza del reactivo y los solventes utilizados para su dilución ya que se debe evitar. No es raro encontrar en los protocolos de análisis etapas previas de precipitación. instrumentales o trabajos con escalas pequeñas como se había mencionado antes. ii. Preparación de materiales. la tecnología disponible y los resultados esperados sobre todo si tiene que ver con control de calidad. En la dilución de los reactivos se debe tener en cuenta cuál es la exactitud de su concentración. especialmente en el análisis cuantitativo. la cual se denomina de varias formas. lo mismo que su estabilidad química en el tiempo. El Planteamiento del problema comprende el estudio del propósito del análisis.resultados buscados sino que tiene que hacerse un trabajo de interpretación de los mismos y de verificación de condiciones para que se puedan aceptar. Bogotá: Fondo Educativo Interamericano. extracción o purificación con otras técnicas como la cromatografía para dejar al analito con la pureza requerida. entre las que se destacan para análisis o R. iv. El Tratamiento de la muestra se refiere a la necesidad de adecuarla a las condiciones del procedimiento. Valoración del Método Analítico. incluyendo patrones. iii. su alcance. Al terminar la parte experimental en la última fase. garantizando que el analito se encuentra en la concentración requerida por el método y que no posee interferentes. se dedica a considerar los procedimientos de preparación de los reactivos requeridos para el análisis y de algunas sustancias patrones que se utilizan ya sea para monitorear los resultados o eliminar interferencias. Richard. La Preparación de materiales y patrones.. es decir si corresponde a técnicas clásicas. páginas 2 – 9. El análisis en sí. la adición de sustancias extrañas que puedan interferir en los resultados. Si contiene estos últimos. El diseño o selección de un método analítico. Existen técnicas. se debe tener en cuenta la calidad de los reactivos utilizados en los análisis químicos. W. 3.

Revisado cuidadosamente lo anterior. Precisión: Grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie. tanto en exactitud como en precisión. queda por discutir en este tema cuáles son los requerimientos especiales que deben cumplir los análisis químicos relacionados con su calidad. Seguridad: Amplitud de condiciones experimentales en las que puede realizarse el análisis. es necesario considerar otras variables prácticas como rapidez. en Acciones se hacen las recomendaciones sobre lo que se debe hacer con el lote representado por la muestra o en la muestra misma. En ellos.2 Condiciones del Método Analítico. Un mecanismo óptimo para conocer la calidad del método analítico es participar en programas de intercomparación con otros laboratorios. Es donde se encuentra la mejor respuesta del método a la variación de concentración. Si se realiza un control de calidad donde se tiene que encontrar un cierto valor para el analito buscado. que permita controlar el funcionamiento global del laboratorio. o la implementación de un nuevo ensayo. Los resultados permiten corregir los errores de funcionamiento del método analítico y. La homologación requiere la puesta en marcha de un programa de garantía de calidad. Por último. peligrosidad de los residuos. Se evalúa mediante la sensibilidad de calibración. Matemáticamente corresponde a una señal de magnitud igual al blanco más tres veces su desviación estándar. Intervalo dinámico: Intervalo de concentraciones entre el límite de cuantificación (mínima cantidad que el método puede detectar) y el límite de linealidad (mínima cantidad que mantiene la reproducibilidad del método). 3. Estos aspectos son: • • • Exactitud: Grado de concordancia entre el resultado y un valor de referencia certificado. una vez comprobada su calidad.con los esperados y derivar conclusiones conforme los intereses que ordenaron el análisis. si se controlan las variables de un proceso poder decidir sobre la continuidad o los ajustes al mismo. Lo importante de esta discusión es recalcar la necesidad de establecer criterios que ayuden en la toma de decisiones ya sea para ordenar un análisis químico. Límite de detección: Concentración mínima del analito que se puede medir con seguridad. para la modificación de las condiciones de producción de la planta o fábrica. sobre muestras iguales enviadas a los laboratorios participantes. costo. La ausencia de exactitud genera error sistemático. que es la pendiente de la curva de calibración a la concentración de interés. obtener la homologación del laboratorio para realizar los análisis. MATERIAL EN REVISIÓN 25 . un organismo independiente evalúa los resultados. se puede despachar al mercado o. Selectividad: Cuantifica el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la muestra en análisis. la conclusión es muy sencilla: cumple o no y la decisión va en la misma línea. • • • • También. etc. Refleja el efecto de los errores aleatorios producidos durante el proceso analítico. Su esfuerzo garantiza que el costo de la decisión se cubra con los resultados esperados y la posibilidad de alcanzar un reconocimiento dentro del sector al brindar productos seguros a los consumidores. Sensibilidad: Capacidad para discriminar entre pequeñas diferencias de concentración del analito.

Allí se encuentra que es necesario conocer la composición de los mismos mediante el análisis bromatológico o proximal. 3. Elabore un acta del trabajo del pequeño grupo indicando los aspectos que fueron considerados como especiales por el grupo al no encontrarse incluidos en el trabajo individual. 4. A continuación se presenta una pequeña introducción donde se explica cuáles son los ensayos. Transferencia Su campo de acción será específico sobre alimentos.ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 1 Ya ha terminado de leer el tema. 2. La determinación del contenido de los principios nutritivos que se encuentran en un alimento se realiza según el Método Clásico de Wende. Elabore un cuadro sinóptico sobre el significado de la Química Analítica. Ahora debe realizar un trabajo de comprensión y asimilación del mismo. Adjunte los dos documentos a su Portafolio indicando qué actividad es la que desarrolló. Análisis proximal. sus principales fundamentos y los resultados que se obtienen. Haga el ejercicio de manera individual y luego en pequeño grupo colaborativo para llegar a las mismas conclusiones. No olvide adjuntar los documentos producidos a su portafolio. Debe realizar una lectura cuidadosa del mismo y al finalizarla. trate de explicarla teniendo en cuenta los conceptos trabajados en este tema y responda a las preguntas que se formulan al final del taller. Acciones 1. por ello de manera individual y luego en su pequeño grupo de aprendizaje colaborativo realice el siguiente taller: Propósito Consolidar el conocimiento sobre el campo de trabajo de la Química Analítica Instrumental y los tipos de análisis que se pueden realizar y aplicar a su campo de trabajo. las clases de análisis y los criterios para el uso y el diseño de una técnica analítica. Compare su trabajo con los desarrollados por sus compañeros del pequeño grupo que le acompañan en el curso y haga los ajustes que considere adecuados para lograr entre todos acuerdos comunes tomando como referencia los contenidos del texto anterior. desarrollado por los químicos Henneberg y Stohman a mediados del siglo XIX MATERIAL EN REVISIÓN 26 .

se toma una muestra del alimento. Extracto etéreo o grasa bruta. SEGURA Edgar y otros. Volumen 2. Si se requiere conocer específicamente los elementos metálicos que se encuentran allí. se caracterizan por contener el grupo amino (NH2) y se pueden descomponer mediante hidrólisis química o fermentación en estructuras menos complejas como albumosas. peptonas.N. El agua hace parte de los seres vivos para actuar como disolvente y medio de transporte de otras sustancias dentro del cuerpo. En algunas de ellas no se pierde únicamente agua sino otras sustancias volátiles. se parte de dicho residuo transformándolo o adecuándolo para efectuar análisis cuantitativos específicos de ellos. Gabriela. al mismo tiempo que facilita la ocurrencia de las reacciones bioquímicas requeridas para la asimilación y excreción de los productos del metabolismo. Fibra cruda. En la digestión. se digiere con ácido sulfúrico concentrado en presencia de un catalizador transformando el nitrógeno orgánico en sulfato ácido de amonio mediante la siguiente reacción: NORGÁNICO + H2SO4 → CO2 + H2O + NH4HSO4 MATERIAL EN REVISIÓN MAHECHA. La calcinación de una muestra de alimento a 500 °C permite que toda su estructura orgánica se oxide dejando un residuo sólido constituido por óxidos y carbonatos de los metales que se encuentran formando parte de él.). Carbohidratos (Sustancias extractivas no nitrogenadas. La determinación de humedad se basa en la pérdida de peso que sufre la muestra de alimento al someterse a una temperatura constante de 100 °C. Cenizas o sustancias minerales. el agua mantiene la temperatura debido a su alta capacidad calorífica y requiere una temperatura alta para evaporarse. péptidos o incluso llegar a sustancias más simples como aminoácidos. cerca de Göttingen (Alemania) para el control de calidad de concentrados para animales. Proteínas. determinando los siguientes componentes3: • • • • • • Humedad o pérdidas por desecación. Esto significa que se realiza en dos etapas: digestión y destilación. En los animales de sangre caliente. Bogotá. Comprende un conjunto de sustancias orgánicas que tienen estructura compleja constituyen mayoritariamente los tejidos de los seres vivos donde también cumplen otras funciones. 1993. 3 27 .en la estación agrícola experimental de Wende. 3) Proteínas. Unisur. 1) Humedad. (¿Puede imaginar cómo es el procedimiento para realizar esta determinación?) 2) Cenizas. páginas 31 – 38. E. Su determinación se hace a través del Método de Kjeldahl que consiste en la mineralización del nitrógeno orgánico hasta sulfato ácido de amonio y su posterior determinación por titulación volumétrica. aminas y amoníaco.N. Análisis y Control de Calidad.

Para obtener el porcentaje de proteína bruta de la muestra. donde se encuentra celulosa. vitaminas liposolubles. suberina y cutina y la soluble como extracto no nitrogenado.Para la destilación. Su determinación comprende un proceso de extracción con solvente orgánico como éter de petróleo o éter o una mezcla de los dos. mediante una fórmula. sobre la muestra en la que se ha determinado la humedad. por lo que Henneberg y Stohman decidieron dividirla en dos. se arrastra con vapor que al ser condensado se recoge sobre ácido bórico para recuperarlo como borato de amonio el cual se titula con ácido clorhídrico estandarizado. el sulfato ácido de amonio se recupera de la mezcla de digestión al transformarlo en amoníaco mediante el uso de un álcali fuerte. pigmentos. Este extracto contiene además de los triglicéridos. clorofila y otras sustancias orgánicas que sean solubles en el solvente extractor. cuyo volumen permite.25 % y luego con MATERIAL EN REVISIÓN 28 . sólo el 16% proviene de la proteína. El método analítico tradicional en la determinación de este componente. El factor 6. 5) Fibra cruda. Los cambios químicos que se obtienen son los siguientes: NH4HSO4 + 2 NaOH → NH3 + Na2SO4 + 2 H2O NH3 + H2O → NH4OH NH4OH + H3BO3 → NH4H2BO3 + H2O NH4H2BO3 + HCl → NH4Cl + H3BO3 La fórmula de transformación de los datos es la siguiente: VHCl NHCl meq (100) % N = _________________________ PESO MUESTRA Cuyos términos significan: VHCl NHCl meq = Volumen del ácido clorhídrico consumido. pentosas. 4) Extracto etéreo. La importancia de realizar esta determinación es debido a que la fibra no aporta ningún nutriente pero si permite conformar la estructura del bolo alimenticio y estimular el peristaltismo para su correcto movimiento en el tracto intestinal. = Normalidad del ácido clorhídrico usado en la titulación. se realiza este último cálculo: % Proteína bruta = % N (6.25). ácidos grasos libres. esteroles.25 aparece de la consideración de que del nitrógeno determinado en el método. determinar la cantidad de proteína presente en la muestra. una parte insoluble en ácidos y en bases a la que denominaron fibra cruda. iniciando con ácido sulfúrico al 1. lignina. = peso del miliequivalente de nitrógeno = 14/1000. Todavía no se ha encontrado un método analítico como los anteriores que determinen a los carbohidratos debido a su gran complejidad y a que no tienen una característica analítica en común. fosfolípidos. consiste en hacer dos digestiones con la muestra seca y sin grasa.

liquenina. vitaminas y otras sustancias que interfieren en el análisis. la aparición de un equilibrio químico y la extensión en que éste ocurre. presión. carbohidratos solubles. almidón. por lo que en la naturaleza se encuentra frecuentemente estos últimos. MATERIAL EN REVISIÓN TEMA 2. Esa reactividad se encuentra condicionada a factores como liberación o absorción de calor. lignina. restos de grasa. 6) Extracto No Nitrogenado. presencia o ausencia de un medio de reacción que funcione como solvente. inulina. proteína. Escriba las conclusiones a las que haya llegado con su trabajo.hidróxido de sodio en la misma concentración. el tratamiento de la muestra y la forma de trabajar los datos para obtener los resultados (fórmulas de cálculo) Elabore un diagrama de flujo que muestre el procedimiento seguido en la determinación para un alimento de su interés y al que desee efectuarle el análisis proximal. Con respecto a la absorción y/o liberación de calor no siempre determinan que una reacción produzca sustancias con menor contenido energético que sus reactivos sino que pueda favorecer la formación de estructuras más reactivas. Generalmente se prefiere hablar de la espontaneidad de un cambio químico al medirla con una variable termodinámica como la energía libre que relaciona tres variables: la entalpía o calor 29 . Haga un cuadro sinóptico que contenga el nombre del análisis. el fundamento. hemicelulosa. Su determinación se hace restando de 100 los porcentajes de ceniza. REACCIONES QUÍMICAS EN LOS ANÁLISIS QUÍMICOS Los elementos tienen un determinado nivel de energía que suele ser mayor que el de sus compuestos. Corresponde a la parte soluble de celulosa. azúcares. temperatura de reacción. grasa y fibra. pentosanos. materias pécticas. Así se eliminan proteínas. concentración de reactivos. humedad. ácidos orgánicos y otras sustancias solubles que no contienen nitrógeno.

1. la sustancia que recibe el protón para formar el ion hidronio hidratado [H. 1. Tenemos presente el concepto de ácido – base definido por Bronsted – Lowry quienes consideran al ácido como una sustancia que cede protones (H+) o iones hidronio y base como aquella que los acepta. Se presentan cuando existe intercambio de electrones. formando un sólido que se puede separar y purificar del medio de reacción el cual. la cual la podemos representar mediante la ecuación química: H2O + H2O H3O+ + OH- Separamos las moléculas de agua con propósitos didácticos de comparación con la anterior reacción puesto que en la realidad es muy difícil diferenciar qué molécula se comporta como ácido y cuál lo hace como base. la temperatura a la que ocurre el cambio químico y la entropía. Existe equilibrio ya que se puede afectar modificando la temperatura.absorbido o liberado en la reacción. en la mayoría de los casos es agua.H2O]+. En Química Analítica. En este caso el hidronio no tiene electrones pero si un protón de más (de ahí su nombre para el ion H+) que garantiza un orbital desocupado. transferencia que 30 . Esto significa que habrá una sustancia que cede o pierde electrones y otra que los acepta o recibe. una medida del estado de organización que ocupa la sustancia dentro del universo.1 Reacciones ácido – base. la cual a veces también se representa como (S). Se tiene como criterio la descripción del cambio que ocurre. 1.3 Reacciones de oxidación – reducción. el oxígeno del agua tiene dos pares de electrones libres que puede compartir fácilmente acomodando al protón. la flecha hacia abajo ( ) indicando que es una sustancia sólida. Se presentan básicamente con sustancias iónicas o que se pueden ionizar.2 Reacciones de precipitación. utilizaremos sólo aquellas que se encuentran en los métodos clásicos de gravimetría y de volumetría ya que para la parte instrumental sólo se analizará la aplicación de formación de complejos o sustancias coloreadas o la aplicación de propiedades de tipo fisicoquímico como la posibilidad de generar enlaces intermoleculares. 1. los productos finales muestran la formación de una molécula ácida y una básica. En ambos casos encontramos que las reacciones son reversibles ya que el nuevo ácido está en capacidad de entregar su protón y la que se encuentra como base lo puede recibir para regenerar la molécula que le dio origen. Clasificación de las reacciones. Este cambio se ilustra así: HCl + H2O H3O+ + OH- La sustancia que cede el protón es el ácido clorhídrico y la base es el agua. Esto nos ilustra el concepto de par ácido – base conjugada que propusieron estos químicos. El ejemplo más común es la reacción del ion cloruro con solución de nitrato de plata que forma el precipitado de cloruro de plata como lo podemos observar en la siguiente reacción: AgNO3 + NaCl AgCl( ) + NaNO3 MATERIAL EN REVISIÓN En estas ecuaciones se suele colocar después de la fórmula del compuesto que ha precipitado. Otro ejemplo que vale la pena analizar aquí es la autoprotólisis del agua.

como ejemplo con un compuesto inorgánico se tiene: Na2S → 2 Na+ + S2S2. generalmente orgánicas aunque también ocurren en las inorgánicas. seis y ocho. Al estudiar las distintas clases de reacciones.+ H2O HS. 1. Ejemplos de estas sustancias son: 2 [Cu(NH3)4](OH)2 + K4[Fe(CN)6] Cu2[Fe(CN)6] + 4 KOH + 8 NH3 MATERIAL EN REVISIÓN CH3-CH2-COONa → CH3-CH2-COO. la pérdida y la ganancia la podemos localizar respectivamente en el ánodo (donde existe una gran carga de electrones disponibles) y en el cátodo (donde se reciben esos electrones). El ferrocianuro de potasio es incoloro pero cuando se transforma en ferricianuro el complejo de cobre adquiere el color rojizo que puede ser soluble o si hay exceso del ferrocianuro se puede obtener un precipitado pardo rojizo. ocurre un cambio en la concentración de iones presentes en el agua. soluble en agua. una vez han saturado sus valencias debidas a sus nubes externas. ¿existe alguna forma de representar la rapidez y el equilibrio que puede presentar la reacción? 31 . Ciertos elementos generalmente metálicos. cuatro. 2. por lo que la solución será básica. permitiendo la adición de una molécula de agua.+ Na+ CH3-CH2-COO. Son cambios que implican la ruptura de moléculas complejas.podemos encontrar en las baterías de los automóviles o pilas.5 Reacciones de formación de complejos. una sal orgánica que tiene el mismo comportamiento del sulfuro de sodio: 1.+ H2O CH3-CH2-COOH + OH- Esta reacción representa una reacción cualitativa de identificación del ion cobre en la cual los tres complejos tienen colores muy diferentes. principalmente en los hidroxilos. ¿qué tan rápido puede ocurrir?. por su configuración electrónica tienen la posibilidad de recibir pares electrónicos pues tienen orbitales atómicos libres pudiendo formar enlaces covalentes coordinados que pueden ser dos. Cinética y Equilibrio Químico. utilizado como batería en los automóviles: Pb + PbO2 + 2 H2SO4 2 PbSO4 + 2 H2O Donde el plomo es el cátodo y el oxido de plomo (II) es el ánodo.4 Reacciones de hidrólisis. Un ejemplo es el acumulador de plomo. Otro ejemplo es el acetato de sodio. el primero es azul oscuro. ¿cuáles condiciones podemos controlar para llevarla hasta un determinado producto?. tres.+ OH- Como se puede ver. Suelen requerir catalizadores ácidos que ayudan a alcanzar el complejo activado más rápido acortando el tiempo de la reacción. se pregunta ¿cómo ocurre una reacción?.

luz y humo. Se enciende con una cerilla y lo suelta presuroso guardando una prudente distancia porque se produce una explosión cuando la chispa del cordón encendido alcanza a la pólvora. Así que en un momento determinado los átomos que participan se reorganizan formando un estado intermedio al que se llamará complejo activado. humo y un ruido característico producido por ondas de choque al momento de ocurrir una rápida liberación de energía.2. se suspenda la provisión de oxígeno o si se quiere apagarla. calor. vemos que inicialmente derrite o funde parte de la cera y luego lentamente aparece sobre el pabilo una llama. En el caso de la combustión de la pólvora. Para ilustrar. La reacción de combustión tiene dos reactivos y un iniciador del proceso: combustible (la parafina y la pólvora). sin embargo entre los componentes de la pólvora también se encuentra el oxígeno. En la figura 1 se encuentra un modelo que explica esta estructura intermedia. Situación que se mantiene hasta cuando se consuma toda la cera. mantiene la reacción de combustión produciendo calor. La reacción de combustión la podemos representar así: n C – H + n O2 → n CO2 + n H2O + ∆H MATERIAL EN REVISIÓN La cerilla suministra calor a la parafina. Esquema que representa el posible mecanismo de una reacción de combustión. Para encender la vela se requiere de un cerillo en combustión (prendido luego de frotarlo contra una superficie áspera) y así poder iniciar la combustión a la parafina que está empapando el pabilo. ¿Cómo se explica este fenómeno de una manera más científica? Se sabe que una reacción química implica la ruptura con cambios de energía de los enlaces químicos de las moléculas que están reaccionando para dar nuevos enlaces de los productos que se están formando. por sí misma. O C C O O C H O 32 O H H O . se estudian dos fenómenos muy comunes: la combustión de una vela o esperma y la explosión de la pólvora.1 Cinética Química. Figura 1. La cerilla ha calentado hasta el punto o temperatura de combustión de la parafina que se enciende y. ésta se funde y facilita la disolución del oxígeno que al estar juntos aumenta la probabilidad de que diversos choques les permita interactuar para comenzar a formar los productos. imagine que tiene en sus manos un volador u otro artefacto pirotécnico de los que se usan en la celebración de la navidad y el año nuevo. el comburente (oxígeno del aire) y la cerilla encendida que da la energía inicial para que los dos reactivos inicien el cambio químico. manifestándose externamente con la aparición de la llama. ¿Cómo ocurre el fenómeno a nivel atómico? Se considera a la parafina y la pólvora básicamente formadas por átomos de carbono e hidrógeno. Se observa que genera luz. en el que aparecen enlaces de tipo covalente que al liberar energía se reorganizan en los productos.

a mayor cantidad de especies más fácil ocurren los choques que ayudan a conformar la especie activa. La segunda es la concentración de los reactivos. La tercera es la temperatura. con los elementos analizados se pueden determinar las condiciones que se deben tener en cuenta para cualquier reacción. Al observar el esquema superior de la figura. pues si aumenta también lo hace la energía cinética generando más movimiento y aumentando las probabilidades de choque y las de obtener productos. se duplica la rapidez de reacción en un sistema químico. La primera es la homogeneidad del medio. deben ser corroborados por los datos experimentales según la aparición de cierto producto o la 33 MATERIAL EN REVISIÓN . entre más fluido sea (líquido o gas) se favorecen más los choques que permiten la configuración del complejo activado. otros átomos de la molécula de parafina interactúan con más oxígeno y dos protones libres provenientes de la reacción anterior formando otro complejo activado cuya descomposición produce una molécula de agua y un radical de oxígeno que queda disponible para formar otro complejo activado. En la parte inferior de la figura continua la reacción. contiene clorato o nitrato de potasio aumentando el número y diferencia de especies que participan.Complejo Activado En la figura. la parafina y el oxígeno activados por el calor generado por la cerilla. los tamaños de los átomos no se encuentran a escala. se encuentran formando el complejo activado ilustrado. En esta forma. Sin embargo. éste se descompone debido a que tiene mucha más energía que los reactivos pero con tendencia al cambio ya que las especies producidas tienen menor contenido energético apareciendo el primer producto: bióxido de carbono y un protón. Este hecho llevó a Henry Le Chatelier a formular el principio de que por cada diez grados de aumento en la temperatura. Intentar construir el mecanismo de reacción de la pólvora es muchísimo más complejo al no poder simplificar su estructura ya que además de carbón. Dilucidar cuál es la vía más apropiada para que unos reactivos se transformen en productos es un problema teórico y experimental ya que los planteamientos de interacción. como los expuestos para el caso de la reacción de combustión. así que se tendría que estudiar los comportamientos del nitrógeno y el potasio en la reacción para formar los correspondientes óxidos. la secuencia va produciendo los compuestos finales y energía en forma de calor y luz.

Inicialmente muestra que A y B interactúan. El significado de equilibrio es de reposo. el catalizador nuevamente aparece sin mostrar cambios en su composición o en su estructura. al variar concentración. Todos los cambios químicos se comportan de manera diferente: unos son tan rápidos que son verdaderas explosiones y otros ocurren tan despacio que requieren mucho tiempo para mostrar un producto o es necesario modificar su ambiente para acelerar dicho cambio. No es posible aislar el complejo activo pues su existencia es muy corta debido a que tiene un mayor contenido energético respecto a los reactivos de origen y a los productos finales. la única justificación posible es que a nivel atómico la materia no modifica su capacidad de cambio pero si puede mostrar a los sentidos humanos que no está ocurriendo nada. Parece una paradoja. forman su complejo activado y se descomponen en C y D.2 Equilibrio Químico. sustancias que no actúan como reactivos pero que con su presencia disminuyen el tiempo de reacción al bajar la barrera energética para formar el complejo activado o favorecer el acercamiento de las moléculas o átomos que van a interactuar para transformarse en productos. 2. Al finalizar el proceso.desaparición de un reactivo que pueda ser clave. cambio. Lo cual se representa así: A+B=C+D Imagine que se tiene un equipo que visualiza como cambian A y B para formar C y D. mostrando en el tiempo un valor constante en las concentraciones que se mantienen al conservarse las condiciones. Suponga que se tienen dos sustancias A y B que al reaccionar entre sí producen C y D. Pasado cierto tiempo se observa que la cantidad de productos alcanza un máximo y lo mismo con la cantidad de reactivos remanente en la reacción que llega a un valor mínimo. temperatura y la presencia de catalizadores) se modifica el equilibrio hasta alcanzar una situación semejante pero con valores diferentes. El aparato muestra una situación muy interesante: los reactivos se transforman en productos y éstos se desdoblan en reactivos. Se puede caracterizar al equilibrio químico así: MATERIAL EN REVISIÓN 34 . presión. la antítesis a cinética que es dinámica. En química es necesario ampliar ese concepto al combinarlo con el sentido de cambio porque el equilibrio químico también involucra modificaciones que están ocurriendo a nivel molecular. Si estas cambian (por ejemplo. La realidad muestra que no se transforman totalmente sino que luego de cierto tiempo se tiene una mezcla donde aparecen reactivos y productos. aparición y desaparición de sustancias. Es el caso de los catalizadores. sin movimiento. el equipo permite determinar la cantidad de reactivos que va disminuyendo y registra la cantidad de C y D producidos en la unidad de tiempo.

Cuando se alcanza el equilibrio químico. kf = Constante de formación. Al tener una condición de equilibrio. kd = Constante de descomposición. [A]. Matemáticamente se expresa como: vd = vf Remplazando por sus valores correspondientes se tiene: kd [A][B] = kf [C][D] Agrupando términos: kd ___ [C][D] = __________ kf [A][B] MATERIAL EN REVISIÓN 35 . Apariencia molecular.[B] = concentración de los reactivos. la energía total del sistema alcanza un mínimo. Contenido de energía. La velocidad de formación de productos está expresada como una constante de equivalencia y la concentración de productos. dentro de un recipiente donde se dejan que interactúen. El sistema químico está formado por los reactivos. [C]. No se detectan cambios en las propiedades del sistema en el tiempo. [D] = Concentración de productos. la presencia del catalizador cuando es necesario y las condiciones de presión. La condición de equilibrio químico para un determinado sistema se puede medir a través de un valor llamado constante de equilibrio que se utiliza para comparar y determinar el grado de extensión en que ha ocurrido el cambio químico. Valor constante y característico.Apariencia externa. temperatura y los instrumentos de medición requeridos para su control. así: vf = kf [C][D] Siendo: vf = Velocidad de formación. añadidos en cierta cantidad. estabilizándolo. La reacción de descomposición también tiene una constante de equilibrio que se expresa así: vd = kd [A][B] Donde: vd = Velocidad de descomposición. La velocidad de formación de productos es igual a la velocidad de descomposición de los reactivos.

la matemática dice que el dividendo es mayor que el divisor y en el fenómeno químico indica que toda la reacción se ha completado dando sólo productos. Se ilustra con el siguiente ejemplo: H2 + O2 = 2 H2O Su constante de equilibrio será: ¿Cómo se puede interpretar el valor de una constante de equilibrio con respecto al grado de extensión de un cambio químico? Si en un sistema químico se encuentra un valor muy grande para su constante de equilibrio. En la expresión anterior se encuentra que en todos los casos es uno. los exponentes relacionados con su concentración estarán afectados por los mismos. si la reacción es endotérmica (durante el cambio baja la temperatura) o exotérmica (produce calor). 36 . la matemática señala que el divisor es más grande que el dividendo y el fenómeno químico que representa es en el que muy pocos reactivos se han transformado en productos. se adiciona uno de los productos o algún otro reactivo que contenga un componente del producto (efecto del ion común). llamada la constante de equilibrio Keq. si se quiere un reactivo. el sistema responde oponiéndose a la variación de esa condición. Modificando la concentración de reactivos o de productos según lo que se quiera modificar: si se desean más productos. por ende. es posible variar un equilibrio químico de las siguientes maneras: Afectando la temperatura. Es necesario hacer una claridad relacionada con los exponentes que acompañan a la expresión de concentración de una sustancia. por lo que la anterior expresión corresponde a la constante de equilibrio estudiado: [C][D] Keq = __________ [A][B] Keq tiene un valor que siempre se obtendrá para el sistema químico estudiado a las mismas condiciones y.El cociente de dos constantes es otra constante. Si el sistema tiene una constante tan pequeña. Traducido en términos prácticos. casi de infinito. lo representa. Para terminar este estudio. casi tendiendo a cero. se discuten procedimientos que pueden afectar esta condición de equilibrio para un cambio químico particular: Henry Le Chatelier formuló un principio en ese sentido así: MATERIAL EN REVISIÓN [H2][O2] Keq = [H2O]2 __________ Cuando se varía una de las condiciones que determinan el equilibrio químico de un sistema químico. sin embargo en sistemas donde la ecuación química contiene coeficientes estequiométricos. se añade exceso de uno de los reactivos.

Ahora tiene la oportunidad de valorar lo que ha aprendido. Para ello realice las siguientes acciones: 1) Elabore una tabla donde indique cuáles son las reacciones que se presentan en química analítica. ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 2 Se termina el segundo tema. México: Pearson Educación. el análisis de las unidades cuya consistencia deben ayudar a verificar la certeza del planteamiento propuesto en la resolución específica del problema. es necesario que identifique plenamente los factores de conversión. Analice los datos. Criterios para la resolución de problemas en Química Analítica. Se recomienda seguir el programa de los cinco pasos4 así: • • • • • Primer paso. identifique el tipo de problema por resolver y plantee la solución delineando un plan o camino específico para la respuesta. Aunque se supone que ya ha adquirido ciertas competencias relacionadas con las formas de plantear problemas en Química General. ¿Qué conclusiones puede derivar de su trabajo de comparación? 3) ¿Qué utilidad puede derivar del programa de cinco pasos recomendado para la resolución de problemas en Química Analítica? ¿Qué es un factor unitario o de conversión? ¿De dónde se genera? Regrese a la actividad 1 y tome cualquiera de los ensayos descritos para el análisis proximal de un alimento y aplique el programa de los cinco pasos a una situación hipotética en la cual simula unos datos para determinar la propiedad que está estudiando. 4 MATERIAL EN REVISIÓN BURNS. Evalúe la respuesta con respecto a lo solicitado por el problema. expresión de ecuaciones (si es posible). Quinto paso.Usando reacciones competitivas que sustraigan a uno de los productos. especialmente para desarrollar estrategias en el planteamiento de sus soluciones teniendo en cuenta las proporciones que se deben establecer entre moles y gramos. 3. Cuarto paso. Ralph A. p. Segundo paso. condiciones particulares para modificar la velocidad de una reacción y el estado de equilibrio químico. En el desarrollo de ejercicios de aplicación de las diferentes técnicas. 2 edición. Para los problemas de Química Analítica. 12. Lea la pregunta con cuidado y escriba lo que se requiere. Fundamentos de química. Identifique el problema. verifique la consistencia de las unidades que acompañan al resultado que deben coincidir con lo solicitado. 37 . Desarrolle el plan propuesto. establezca al menos dos características y cuál sería su utilidad en los análisis químicos que vamos a estudiar más adelante. 1996. es necesario que volver a considerarlas. especialmente en el tratamiento de datos tenga en cuenta las recomendaciones del anterior programa. para obtener más cantidad del otro por ser de mayor interés. Reúna y escriba todos los datos y hechos conocidos relacionados con el problema. Tercer paso. 2) Haga un paralelo entre cinética química y equilibrio químico teniendo en cuenta: concepto. características.

1. No olvide discutir en su pequeño grupo de aprendizaje colaborativo el ejercicio y si tienen todavía dificultades o para consolidar su conocimiento. no olvide recurrir al tutor en la franja de tutoría. para poder concretar mejor su ejercicio. se requieren tres elementos: la muestra. 38 MATERIAL EN REVISIÓN TEMA 3. En el análisis químico. Aquí se estudian los dos primeros ya que en las próximas unidades se discutirán los fundamentos de dichas técnicas procedimentales. los fundamentos requeridos para la preparación de las muestras y las formas de identificación y de conservación ya que generalmente es necesario guardarlas para resolver algunos conflictos que se suelen presentar por la no concordancia de resultados o es necesario volver nuevamente a realizar el análisis para confirmar los resultados. Realizar el análisis. Transformar la muestra en una especie adecuada para el análisis (disolución).Si desea una ayuda puede consultar la tabla de composición de los alimentos colombianos. La realización de cualquier análisis químico cuenta con un conjunto de aspectos teóricos que se deben revisar antes de comenzar a trabajar en la determinación de una sustancia de interés. ya sea por ser estándar o por la necesidad de desarrollar uno específico para resolver alguna inquietud. Al revisar cualquier método analítico. PREPARACIÓN PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO. Eliminar o enmascarar las sustancias interferentes en el análisis. . seleccionar un alimento y escribir los porcentajes de la sustancia que quiere determinar usando una de las técnicas de la actividad 1. reactivos y equipos y una técnica procedimental. En esta parte del curso se discuten esos conceptos. La muestra. se deben considerar cinco pasos: • • • • Obtención de una muestra representativa del material por analizar.

las cuales no son homogéneas ya que su composición varía en cada parte. Así. para el análisis de alimentos. Lo que es lo mismo. Para alcanzar la representatividad y la homogeneidad necesarias. Análisis químico cuantitativo. no basta con tomar una única unidad muestral. Su correcta obtención garantiza el éxito en el análisis. reacción con el aire o interacciones químicas con el material del recipiente que la contiene. ¿Cómo se obtiene la muestra? Para ello se consideran conceptos como lote. seleccionada para su examen. La muestra es. una carga de carbón o una moneda muy antigua. El lote corresponde al material completo del cual se quiere tomar la cantidad de sustancia homogénea y representativa. Equilibrio y análisis químico. la suspensión de sólidos en líquidos y otras variables que suelen presentar los materiales bajo análisis implican la necesidad de establecer tratamientos diferenciales en la obtención de la porción representativa y homogénea que requerimos para iniciar el análisis. muestra bruta. existen en menor contenido que los primeros y las trazas que aparecen en pequeñísimas cantidades.. requiriendo técnicas más complejas para su determinación y los ultratraza. La composición de la muestra puede variar con el tiempo luego de colectada. lo mismo que la técnica de análisis requerida6. RAMETTE. un fragmento de plástico. Las diferencias de composición.• Interpretar los resultados. Raras veces contiene todo el material que será analizado. generalmente al azar o de manera 5 6 MATERIAL EN REVISIÓN HARRIS. el resultado final depende de la forma en que se elijan las muestras del material y de cómo se trate la muestra una vez colectada5. estas tienen unidades muestrales que pueden ser las cajas donde están embalados los productos. México: Grupo Editorial Iberoamérica. La cantidad disponible del constituyente determina el tamaño de la muestra. 39 . debido a cambios internos. muestra de laboratorio y porciones de prueba. cuando se analiza un material heterogéneo. los menores. 1992. están en mayor cantidad. comprende los constituyentes o los componentes por determinar. Por lo general se recomienda guardarlas en recipientes de teflón cuidadosamente lavados con agua destilada. p 701. aunque si se conoce la calidad del vidrio y su estabilidad química pueden ser usados sin que modifiquen la cantidad de sustancia considerada como muestra. o un criterio para seleccionar las muestras (por ejemplo. variaciones en el tamaño de partícula. Daniel C. un lago. Op. de reactivos. un mineral. una porción pequeña. Cit. El material del que se parte puede ser un alimento. siendo una carga de fruta. si tiene un montón de arena o de arroz en un silo donde no es fácil establecer la unidad muestral). la Association of Oficial Agricultural Chemists ha determinado el procedimiento para obtener la muestra requerida en los ensayos con alimentos. siendo el material de primera consulta cuando se trabaja con esas sustancias. densidad y dureza. la segregación de impurezas en las aleaciones. se requiere tomar varias para conformar la muestra bruta. un lago o un órgano animal. por ello se debe contar con un plan cuidadoso para la toma de varias partes del lote. Richard W. los cuales pueden ser: principales. p 4. de una cantidad de material mucho mayor. esto implica la necesidad de seguir un procedimiento para poder establecer dos condiciones que debe cumplir una porción del material a analizar como son el ser homogénea y la de ser representativa.

125 y 0. En esta última es muy sencillo mezclarlas en un solo recipiente y agitarlas cierto tiempo. recurrimos a la conformación de una muestra compuesta tratando de mantener las proporciones encontradas en el lote.aleatoria. Una vez obtenida la muestra bruta. Finalmente. para contenerla. evitando el exceso de calor y trabajando en condiciones que impidan su contaminación y luego almacenarlas en un recipiente adecuado. a baja revolución para evitar incorporar aire que las puede alterar o utilizando atmósferas inertes como nitrógeno o bióxido de carbono. pulverizarlas y tamizarlas a través de una malla de 100 a 200 mesh7. marcado previamente. MATERIAL EN REVISIÓN MUESTRA 7 Las mallas o mesh significan la apertura del espacio que se tiene en el tejido del tamiz. se recomienda primero secarlas. se marcan cuidadosamente y se dividen en dos recipientes iguales. la cual depende de las técnicas utilizadas en su determinación. se divide cuidadosamente en cuatro partes. se toman las opuestas y se repite el proceso hasta obtener el tamaño deseado de la muestra. Técnica del cuarteo en muestras sólidas. se hace un montón. se mezclan y se amontona. La forma de reducción de tamaño de la muestra se puede ilustrar para los sólidos mediante la técnica del cuarteo. pero también utilizando el azar. Pulverizada y tamizada la muestra bruta. El otra se utiliza directamente en los análisis. Existen herramientas estadísticas que ayudan a perfeccionar ese criterio basándose en la probabilidad asignada a la posibilidad de incluir en esa selección a los componentes bajo análisis. En el caso de alimentos o partes provenientes de seres vivos. 40 . el diámetro de la partícula está entre 0. siempre y cuando no sean componentes de la misma. Luego se divide en cuatro. se homogeniza utilizando las técnicas más apropiadas para ello dependiendo de si son sólidas o líquidas. Las sólidas se deben moler seleccionando el equipo adecuado. Sin embargo se recomienda obtener muestras de un kilo cuando son sólidas y de un litro cuando son líquidas. es decir que a simple vista se detecta su heterogeneidad. se toman las dos opuestas. Figura 2. por lo que para las medidas recomendadas. la cual se deposita en el recipiente seleccionado.075 mm. Cuando se tienen materiales muy segregados. un tamaño adecuado para facilitar posteriores disoluciones. uno de los cuales se guarda en un sitio seco y fresco ya que se torna de referencia para posteriores análisis de comprobación. se obtiene la muestra de laboratorio. éste se expresa en mm.

ácido clorhídrico concentrado.e. una vez realizada se procede a disolver utilizando agua. Sin embargo. Descomposición de las muestras. el vidrio borosilicato (Pirex. ácido nítrico concentrado y agua regia (mezcla de los ácidos clorhídrico y nítrico). peróxido de sodio (a la vez es oxidante) o el sulfato ácido de potasio o piro sulfato. Los recipientes plásticos de polietileno resisten muy bien al ácido fluorhídrico. traza o ultratraza. Este puede ser una fuente de contaminación de la muestra bajo análisis. es un paso fundamental. Allí. el vidrio vycor (corning) supera al anterior. plata. hidróxido de sodio. Una técnica reciente consiste en hacer la digestión utilizando una bomba de teflón y un horno microondas. requiriendo materiales como platino. se cierra herméticamente y se coloca en el horno. En la disolución de muestras metálicas y minerales se suele recurrir a fusiones alcalinas.El proceso no finaliza aquí.. pero es afectado por el ácido fluorhídrico que definitivamente destruye todo material derivado de la sílice como los estudiados hasta ahora. Si quedan residuos lo mejor es intentar la fusión de la muestra con álcalis como carbonato de sodio. Para la 41 MATERIAL EN REVISIÓN . determinación de nitrógeno o de fibra en el análisis bromatológico revisado en la actividad 1). Se trabaja con pequeñas cantidades de muestra exactamente pesadas. En el análisis de materias provenientes de seres vivos. es posible trabajar con la mayoría de materiales disponibles en los laboratorios aunque se deben revisar cuidadosamente las indicaciones de la técnica en estos aspectos. siendo más afectado el vidrio. es necesario tomar muestras exactamente medidas que corresponden a las porciones de prueba. las cuales son sometidas a otras condiciones experimentales conforme a la recomendación de la técnica seleccionada en la determinación de las mismas. Para realizar la disolución se ensayan diferentes solventes como el agua. ácido nítrico diluido. La transformación de la muestra en soluciones para efectuar el análisis correspondiente. Material de vidrio. su tratamiento no es tan drástico ya que se puede realizar una calcinación seca para recuperar los minerales que contiene o efectuar digestiones (calcinación húmeda) para mineralizar algunas de las sustancias de interés y poderlas determinar en medio acuoso (p. Kimax) resiste muy bien el ataque químico y los cambios de temperatura aunque suelen contaminar con algo de boro. 3. álcalis cáusticos. oro. ácido clorhídrico diluido. en un minuto se pueden alcanzar temperaturas internas de 800 °C y unas 80 atmósferas de presión. Su complejidad impide usar un método único para lograrlo. Los materiales vítreos (vidrio y porcelana) contienen bastante sílice y son atacados por las soluciones alcalinas. ácidos comunes y al amoniaco. sin embargo si tenemos alguna idea de su composición podemos seleccionar el procedimiento más adecuado y efectuarlo. 2. hierro o níquel para la fabricación de crisoles. El cuarzo fundido es un buen material para el manejo del agua destilada y es mejor que los anteriores frente al ataque químico. Cuando se trabaja con alimentos o con sustancias orgánicas. se adiciona el ácido o combinaciones de ácidos (generalmente ácido nítrico y sulfúrico). sobre todo cuando se trabaja en la determinación de componentes menores.

Antes de emplear los equipos de laboratorio. fabricantes y químicos han diseñado los procedimientos más apropiados para hacerlo. lo mismo que sus características de sensibilidad y precisión para dar el nivel de confianza requerido en el análisis químico. que frecuentemente involucran el uso de reactivos patrón y vienen incluidos en los manuales de funcionamiento de dichos aparatos pues a los fabricantes les interesa ofrecer toda la asistencia técnica posible con el fin de mantener satisfechos a los usuarios. especialmente la relacionada con su calibración. el cromatógrafo y otros que mediante la aplicación de principios físicos y químicos muestran resultados cualitativos y cuantitativos sobre los componentes de una muestra. generalmente del orden de 99. Además. no se afecta con el medio ambiente (no es higroscópico en exceso o delicuescente) y se puede calentar a 100 – 130 ºC para eliminarle el agua absorbida sin descomponerse o cambiar de composición. Mineralizada la muestra. Equipo de laboratorio. MATERIAL EN REVISIÓN 42 . el espectrofotómetro. la bomba tiene una válvula de escape que deja elimina el exceso de CO2 producido. Por lo general están certificadas por el fabricante e indican con porcentajes la concentración de la sustancia principal y los mayores contaminantes que la acompañan. Al ser artificios construidos por el hombre. se deja enfriar y luego se disuelve en agua hasta un volumen conocido utilizando para ello un balón aforado. indicando que tiene un 2 % de otros contaminantes que también están especificados. el biftalato de potasio empleado como patrón para las titulaciones ácido – base viene rotulado con el 98 % de pureza. se han diseñado con una finalidad específica que necesariamente se debe conocer. Así por ejemplo. es frecuente el uso de patrones certificados que tienen el máximo posible de pureza. se marca y de allí se toman alícuotas exactamente medidas conforme a la técnica que se vaya a utilizar. se analizarán esas propiedades. Al comenzar a trabajar las técnicas. se debe tener la certeza de que estén calibrados para que los resultados obtenidos con ellos sean confiables. El conocimiento al detalle del equipo que utiliza es el secreto del buen analista y condición de certificación del laboratorio químico respectivo. el pH – metro. se encuentra la necesidad de utilizar otros equipos de vidrio o algunos de medición como son la balanza. Pensando en esto. afortunadamente se disponen de herramientas auxiliares que ayudan a valorar esos grados de confianza requeridos. En Química Analítica se utilizan para validar los métodos analíticos al determinar la precisión y exactitud del análisis realizado con ellas y controlar los efectos de matriz o interferencia ocasionado por otros componentes presentes. En cada una de las técnicas por estudiar en este material. cromatografía de gases o la HPLC o cromatografía líquida de alta eficiencia. Una sustancia o reactivo patrón es aquella que cumple al menos tres condiciones: tiene una composición conocida. en ciertas técnicas como la absorción atómica.99 % o más.digestión de material orgánico. 4. debido a que en dichas técnicas las determinaciones se hacen en el orden de trazas o de ultra trazas.

Elabore un escrito de máximo dos páginas. p. consulte en la bibliografía cómo es la técnica. Cit. Op. hará un ejercicio que le permita consolidar el conocimiento dado en el mismo y luego le servirá como referente para el trabajo de laboratorio por realizar al terminar esta unidad. Lote de vino de 300 cubas en fermentación. coméntela en su pequeño grupo colaborativo de aprendizaje y con su tutor. 719. ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 3 Finalizando este tema. 3) Tome uno de los ensayos descritos en la actividad de aprendizaje 1. qué cuidados especiales debe tener en cuenta y recomendaciones especiales para lograr buenos resultados. Lote de 1000 bultos de arveja verde en vaina. Dichos obstáculos constituyen un reto a las habilidades y la imaginación de los analistas empeñosos8. 50 canales de carne de res. para el muestreo o a manuales específicos. Lote de 250 cantinas de leche cruda. 43 . Los demás pasos implicados en el análisis químico los estudiaremos cuando trabajemos cada técnica en particular.. 2) Suponga que le han contratado como analista en un laboratorio de control de calidad y le indican que debe obtener muestras de los siguientes alimentos en las bodegas de los clientes: • • • • • Lote de 500 bultos de maíz o arroz. 1) Elabore un resumen que contenga los principales referentes a considerar para preparar una muestra. Daniel C. equipo de laboratorio a utilizar. No olvide indicar en su trabajo la bibliografía consultada. Si desea puede recurrir a normas ICONTEC. relacionado con toma de la muestra. MATERIAL EN REVISIÓN 8 HARRIS. Describa brevemente el procedimiento que utilizaría para recolectar la muestra y si necesita de algún equipo especial para la toma de las mismas. qué equipos debe calibrar.El camino del análisis exacto está sembrado de obstáculos que deben ser considerados por quienes utilizan los resultados analíticos. tratamiento. haga un análisis crítico de la misma teniendo en cuenta los conceptos trabajados en este tema.

su primer esfuerzo. Voluntad. Bogotá.I. Estas son las básicas que conforman cualquier sistema de medidas (S.).OBTENCIÓN Y MANEJO DE DATOS El hombre sintió la necesidad de medir desde tiempos remotos. volumen. el largo de sus brazos. se deduce que la medición es un procedimiento por el cual. Evidentemente y aunque a la luz de nuestros conocimientos actuales parecen ridículas. Para las ciencias naturales existe únicamente el sistema internacional de 9 MATERIAL EN REVISIÓN TEMA 4. piedras. 1976. estas unidades fueron escogidas en forma inteligente y práctica pues permitieron una comparación con la precisión que requerían las elementales necesidades de esa época primitiva y. por otra parte. la palma de la mano. 3. casi intuitivo.. Todo parece indicar que las primeras mediciones las realizó para determinar longitud y masa. etc. la longitud del pie. etc. contamos el número de veces que cabe un patrón dado dentro de la característica del cuerpo que se pretende medir. mientras que para la segunda utilizó medios de referencia para comparar cantidades como conchas.9 Analizando lo anterior. el ancho del pie. obteniéndose al final un número que indica cuántas veces cupo el patrón y una denominación de la característica del cuerpo: la primera es un número y la segunda corresponde a la magnitud. 44 . le permitió tomar medidas muy elementales. para el hombre de esa era resultaba de gran comodidad llevar consigo sus propios patrones de medida para el trueque: el pie. el dedo. . Las propiedades o magnitudes que se utiliza para caracterizar la materia son: longitud.. SI. para la primera empleó el tamaño de los dedos. En: ICONTEC. sistema internacional de unidades. masa y temperatura. p. granos.

Se pueden utilizar prefijos antes de las unidades para facilitar el trabajo con las magnitudes SI demasiado grandes o muy pequeñas. En comparación con otros sistemas tales como el CGS. Su unidad de fuerza no depende de la gravedad siendo independiente de la aceleración generada por ella. Su campo de trabajo es netamente técnico. p. luego se debe aprender a calcular con los dos sistemas y a mecanizar las formas de hacer conversiones entre las medidas. 1. En 1960.. Este código permite comprender los datos que aparecen en los informes científicos o en los handbooks o libros de datos y se debe observar siempre esta característica cuando se reporten los resultados de algún trabajo experimental realizado durante el aprendizaje o ya en la vida profesional. temperatura termodinámica e intensidad luminosa.11 Las anteriores ventajas hacen actualmente que el Sistema Internacional de Unidades sea aceptado por la mayoría de los países y las autoridades internacionales. el Sistema Internacional posee unidades relativamente grandes como el kilogramo para la masa y el newton y no la dina para la fuerza.medidas. El factor para la obtención de unidades derivadas es siempre una unidad. 10 11 MATERIAL EN REVISIÓN Corresponde a la máxima autoridad internacional en pesas y medidas y se reúne cada seis años. por lo que es constante en todo lugar. 24 – 25. Todas las unidades SI están definidas mediante experimentos físicos que se puede replicar en laboratorio sin utilizar prototipos estándar. Este sistema tiene como ventajas: Es un sistema coherente pues el producto o el cociente de dos o más de sus magnitudes producen una unidad derivada. Cada magnitud tiene su propia unidad SI. masa. Se utiliza exclusivamente el sistema arábigo de numeración con base 10. permitiendo que la relación de múltiplos y submúltiplos en una misma magnitud siempre sean relaciones decimales con cada unidad. Sistema Internacional de Medidas. la undécima Conferencia General de Pesas y Medidas (CGPM)10 definió como Sistema Internacional de Unidades (SI) al sistema coherente de medida basado en seis unidades: longitud. aunque la tendencia es a utilizar solamente el Sistema Internacional de Medidas. se requirió incorporar la cantidad de sustancia ya que la magnitud definida para masa no se podía aplicar al campo de la Química. mientras que para las técnicas conviven dos: el sistema métrico decimal y el sistema inglés. 45 . Posteriormente. Íbid. intensidad de corriente eléctrica. tiempo. Toda medición se caracteriza por tener tres componentes así: Valor de medición = Cantidad numérica + Magnitud + nombre de la sustancia. el cual será por esta razón explicado con algún detalle.

Unidades SI básicas. electrones. que puede tener múltiplos y submúltiplos. Es la masa del prototipo internacional del kilogramo13. Resolución 3. Ampere. 18 Décima tercera conferencia CGPM. Las unidades que los componen son: Tabla 1.16 de la temperatura termodinámica del punto triple del agua16. Es la intensidad de una corriente constante que mantenida en dos conductores rectilíneos paralelos de longitud infinita.73 veces la longitud de onda en el vacío.650.770 ± 20 períodos de la radiación correspondiente a la transición entre los dos niveles hiperfinos del estado fundamental del átomo de Cesio 13314. MATERIAL EN REVISIÓN Las anteriores unidades tienen múltiplos y submúltiplos. Segundo. 46 . 1948. 14 Décima tercera conferencia CGPM. Mole. Resolución 6. Es la intensidad luminosa. Es la duración de 9. ejercería entre ellos una fuerza igual a 2 X 10. Tercera conferencia CGPM. Cada una de esas unidades tiene un símbolo que se debe aprender a escribir correctamente para evitar la generación de errores en los informes. Es una longitud igual a 1. 15 Novena conferencia CGPM. Cuando se usa la mole deben especificarse las unidades elementales que pueden ser átomos. Kelvin. Resolución 3. 12 13 Undécima conferencia de CGPM. Equivale a la fracción 1/273. 1960. Metro Kilogramo Segundo Ampere (amperio) Kelvin Mole Candela Símbolo m kg s A K mol cd Con criterio exclusivamente de cultura general se transcriben las definiciones dadas para cada una de estas unidades. 16 Décima tercera conferencia. Candela. todos sobre base diez. moléculas. Este se basa en el sistema decimal (cada diez unidades genera otra superior). otras partículas o grupos específicos de tales partículas17. Resolución 5.012 kilogramos de carbono 12. Resolución 1. iones.631.Corresponde al Sistema Métrico Decimal. Magnitud física Longitud Masa Tiempo Intensidad de la corriente eléctrica Temperatura termodinámica. en la dirección perpendicular de una superficie de 1/600. de sección circular despreciable y colocados a una distancia de un metro el uno del otro en el vacío.7 newton por metro de longitud15.192.325 newton por metro cuadrado18. 17 Décima cuarta conferencia. Cantidad de sustancia de un sistema que contiene tantas unidades elementales como átomos de carbono hay en 0. Metro. de la radiación correspondiente a la transición entre los niveles 2p10 y 5d5 del átomo de Criptón 8612. Kilogramo. 1967. Resolución 2. 1901.000 metros cuadrados de un cuerpo negro a la temperatura de solidificación del platino. es decir. 1967. todos sobre base diez (10). Intensidad luminosa Nombre de la unidad. bajo una presión de 101. 1967. CGPM. 1971. Cantidad de sustancia.763.

. de hecho. 58 y ss. Sistema internacional de unidades. aún en los textos especiales. Submúltiplos Múltiplos 47 .actualmente se disponen de 14 prefijos que indican cuantas veces es mayor o menor la unidad derivada.000. en este caso la primera letra se escribe con mayúscula. que no son del Sistema Internacional pero que se pueden usar en combinación con él.001 = 0.000. listadas en la tabla 3.000.1 = 0. dejando un espacio entre el valor numérico y el símbolo. d) Los símbolos de las unidades se escriben después del valor numérico completo en la expresión de una magnitud. con el fin de memorizar y mecanizar su escritura e interpretación teniendo en cuenta la nomenclatura internacional y. Prefijos para formar múltiplos y submúltiplos del SI. Su denominación se hace de dos maneras.000. 19 MATERIAL EN REVISIÓN Prefijo Tera Giga Mega Kilo Hecto Deca Deci Centi Mili Micro Nano Pico Femto Atto Símbolo T G M k h da d c m µ n p f a 1012 109 106 103 102 101 10-1 10-2 10-3 10-6 10-9 10-12 10-15 10-18 Factor de Multiplicación = 1. SI.000. Wb weber. a) Los símbolos de las unidades deben escribirse en tipo romano.000 = 1. pues cambia el significado. utilizando el nombre completo o empleando combinaciones de símbolos como se muestra en la tabla 2. A continuación se transcriben las reglas de escritura de las unidades SI y sus símbolos.000000000000001 = 0. Se debe tener en cuenta que existen algunas unidades. p.01 = 0.000. s segundo. e) Los símbolos de las unidades se escriben con minúscula excepto cuando el nombre de la unidad se deriva de un nombre propio.000000001 = 0.000001 = 0.000 = 100 = 10 = 0.000 = 1.000000000000000001 ICONTEC. f) En los símbolos de las unidades no se debe remplazar una letra mayúscula por la minúscula o viceversa. c) A los símbolos de las unidades no se les coloca punto final. b) Los símbolos de las unidades no tienen plural. A ampere.000000000001 = 0.000 = 1. Ejemplo: m metro. en las revistas especializadas19: Tabla 2. independientemente del tipo usado en el texto (times roman).

10 Kg significa diez kelvin gramos. i) Los símbolos de las unidades no se deben usar solos en el texto. expresados en cifras y separados como se indica en (d). m) Cuando una unidad se forma por la división de una unidad por otra. k) Cuando la unidad compuesta está formada por la multiplicación de dos o más unidades. 48 . El error asociado a las mediciones experimentales20. Magnitud Tiempo.m Nm l) Cuando el símbolo de una unidad coincide con el de otra con prefijo. esto se debe indicar por cualquiera de las formas siguientes: m/s ó m.c ó 5 cc.N para evitar errores con el milinewton (mN).s – 1 ó m s n) La unidad de temperatura termodinámica es el kelvin y no el grado kelvin. Ángulo plano. Segundo. Tonelada. Estadística descriptiva. Unidades que no son del Sistema Internacional pero que se pueden utilizar con él. Litro.Por ejemplo: 10 kg significan diez kilogramos. Se debe decir recorrió cuatro metros y no recorrió cuatro m. j) Los símbolos se usan únicamente a continuación de los valores numéricos. no cambian en plural. Día. la unidad newton metro debe escribirse Nm ó m. los García. Símbolo min h d ° ‘ ’’ L t Valor en Unidades SI 1 min = 60 s 1 h = 3600 s 1 d = 86400 s 1° = π/180 rad 1’ = π/10800 rad 1’’ = π/648000 rad 1 L = 10 – 3 m 3 1 t = 10 3 kg MATERIAL EN REVISIÓN Correcto 5 km 25 kg 16 mm 50 km/h 5 cm3 Incorrecto 5 km. kelvin. 2005. h) Las unidades no se escriben con mayúsculas porque no son realmente apellidos de los sabios sino nombres de unidades que perpetúan su memoria. 2. Minuto. Ejemplos: Con esta información ya se pueden resolver problemas de manejo de datos y de unidades. en lugar de las unidades. Hora. Tabla 3. se debe tener cuidado para evitar confusiones. volumen y cantidad de sustancia principalmente. g) Las unidades derivadas de nombres propios como ampere. newton. su símbolo es K y no °K. UNAD. Por ejemplo. Unidad Minuto. Mónica Andrea. 20 Se le recomienda volver a revisar los conceptos ya trabajados en el curso: SANTA ESCOBAR. Así se debe decir 10 ampere y no diez amperes. Masa. solamente que en Química Analítica trabajaremos con unidades de masa. Volumen. Grado. tal como sucede en castellano cuando se citan apellidos por ejemplo los Rivera. En la práctica se utiliza el grado Celsius cuyo símbolo es °C. 25 kgs 16 M. Bogotá.M ó 16 MM 50KM/H 5 c. esto debe indicarse en cualquiera de las formas siguientes: N.

3356 g. suponga que se desea medir la masa de unas esferas metálicas de hierro que tienen un diámetro de cinco centímetros. p. No siempre basta una sola medida. si es muy alta se necesita realizar una tercera para poder descartar alguna de las dos anteriores. esto significa que es imposible conocer el verdadero valor de los mismos. 12. la calidad de los mismos y su confiabilidad. Sin embargo algunas de ellas deben ser transformadas para obtener otras. a veces no es fácil diferenciar si esta entre tres y cuatro. Los datos que ahora se disponen o se obtendrán en el trabajo experimental son afirmaciones de probabilidad. Se deben desarrollar criterios para la selección adecuada de los métodos. cuando se tiene al patrón y se efectúa la comparación (longitud. 49 . En el laboratorio se dispone de una balanza que da tres cifras y el peso registrado es 12. unas operaciones experimentales para determinarlas y un conjunto de reglas que se deben observar para obtener un conjunto de datos.345 g. Ahora se emplea una graduada en gramos encontrando un resultado de 12. masa). indirecta entre dos medidas y luego se establece una relación entre ellas (la densidad. Op. comparados con otros métodos ya que cada uno de ellos produce resultados diferentes. lo que significa que se dispone de tres formas de obtenerlas: de forma directa. pero el principio es el mismo. se mide la masa de otra y se obtiene una masa relativamente igual.5 g. al menos se requieren dos y valorar la diferencia que presentan.3902 g. ¿Cuál es el valor real de la masa que tiene la esfera pesada si en todos los casos es la misma? Ahora se pesan cinco esferas que se supone se produjeron con el mismo material.3405 g. La evidencia es sencilla. ¿Qué significan esos datos? ¿Todos son falsos? ¿Cuál es realmente el valor real de la masa de la esfera de cinco centímetros de diámetro? Los analistas experimentados han propuesto como principio: se debe conocer la incertidumbre asociada a un resultado y saber qué tan confiable es21. sólo que se tiene un poco de más certeza ya que en el primer caso. 12. Cada uno de ellos aporta un efecto al resultado final que se debe valorar. El error del 21 MATERIAL EN REVISIÓN HARRIS. los equipos utilizados. por ejemplo.3159 g y 12. apenas se detecta que hay un cambio en el indicador de la escala al subir poco pero no se puede determinar la masa.. La experiencia del analista. las condiciones ambientales de que dispone el laboratorio y la calidad de los reactivos que emplea. se utiliza una balanza cuya escala está en kilos.Cada una de las magnitudes anteriores tiene definido un patrón. Actualmente se está implementando el equipo electrónico de pantalla digital. 12. 35. Daniel C. Cit. La ciencia es exacta en parte.3255 g. El resultado final se suele expresar como el promedio de las dos.3347 g. la misma máquina y en el mismo lote encontrando valores tan diferentes como 12. luego se efectúa la medida en una balanza analítica digital encontrando 12. Muchos son los factores que entran en juego durante la determinación de cualquier magnitud física o química: Al utilizar instrumentos de medición se debe conocer muy bien su escala ya que la última cifra se estima una fracción de la última división de la escala que posee. para la cual se mide independientemente la masa y el volumen para luego dividirlas entre sí) o mediante equipos previamente calibrados (caso de la masa).

la posición de los ojos frente a la escala del instrumento de medida (error de paralaje). 2. Si al repetir las mediciones se obtienen valores numéricos iguales. Son los de más fácil identificación ya que están asociados al factor humano (dificultades en la percepción o ceguera a un color. Siempre presentan una tendencia o sesgo en su reproducibilidad. frecuencia y efecto en el resultado final mediante técnicas estadísticas.resultado de una medición permite revelar las cifras dudosas del valor numérico de una magnitud. invierte el orden de adición de reactivos) y al grado de experiencia en el trabajo analítico. No obstante se puede estimar su magnitud. Son errores que se repiten constantemente o varían de manera regular durante la realización de la experiencia y tienen una fuente fácilmente identificable como son el método o el instrumento entre otros. 2. Cabe señalar que la corrección introducida en las mediciones del equipo de medición corresponde a la corrección de la indicación del aparato. la experiencia es el primer factor que ayuda a minimizarlos. operaciones dentro del método que generan contaminación o modifican las propiedades de la sustancia bajo análisis. Se redondea de acuerdo con el orden numérico de la cifra significativa del error. El pleno conocimiento de sí mismo disminuye la influencia de este tipo de errores. definiéndose procedimientos que ayudan a identificarlos y a controlarlos. a descuido en las recomendaciones definidas en el método (no homogeniza las soluciones. sensibilidad del equipo frente al analito que se está determinando.3 Errores sistemáticos. el valor numérico de la medida debe finalizar en una cifra del mismo orden que el valor del error. 2. contamina reactivos. (no sabe medir). Si se logran corregir algunos de los anteriores factores. utilización inadecuada de la teoría y del manejo de los datos experimentales para obtener el resultado final.1 Errores accidentales o groseros. del instrumento y del conocimiento que lo soporta. de hecho que mejorarán los resultados aunque siga manteniéndose la limitación. la corrección agregada al valor de la medida se denomina corrección del valor de la medida. usa cantidades equivocadas de reactivos. En algunos casos se determina un factor de corrección o un valor por el que se multiplica el resultado final de la 50 MATERIAL EN REVISIÓN . impaciencia. No es fácil determinar qué los puede causar y están asociados a las limitaciones del método. uso del equipo en condiciones diferentes a las recomendadas por el fabricante. confusión en la lectura de las cifras. Los errores aleatorios son inconsistentes respecto a su valor y a su signo. Tienen una distribución alrededor de un valor central que puede estar incluida o no en los datos obtenidos. no se pueden determinar por separado y provocan la inexactitud del resultado de medición. Por ello se ha establecido una clasificación de los errores experimentales en tres categorías. prejuicio. sin embargo. equipo defectuoso o sin mantenimiento. Entre estos se tiene el proceso de calibración. no significa que se carece de este tipo de errores sino que la precisión y sensibilidad del método o de los equipos de medición no es la más adecuada. que se obtiene como resultado de dicha medición. tienen valores y signos determinados que pueden corregirse en la determinación final.2 Errores aleatorios o indeterminados. es decir. es decir.

Es la mínima variación en la magnitud indicada por el equipo. Como regla general en el trabajo de determinación de los errores. Viene medida por el error.3.3. en la medida y en el resultado final de la determinación. condiciones requeridas para el montaje del equipo relacionadas con el correcto uso del equipo (temperatura. eliminación de vibraciones. el problema del paralaje o para las digitales. siendo tanto mayor cuanto sea menor éste.3. 51 . En cada caso. Son los que ocurren a causa de la imperfección del método utilizado. la variación de la última cifra que puede detectar. surgen con frecuencia al emplear técnicas y procedimientos nuevos. Es la aptitud del equipo para reproducir la medida realizada sobre la misma muestra en igualdad de condiciones. Si estos disponen de precisión elevada se pueden eliminar utilizando correcciones provenientes de la calibración o mediante técnicas como la pesada por diferencia en los métodos gravimétricos. La precisión está condicionada por la escala y los factores que la afecten: distancia entre trazos. con aproximaciones que pueden ser inexactas. Se pueden diferenciar las siguientes fuentes de error sistemático: 2.2 Errores por el método de medición. es necesario considerar que incluso en las mejores condiciones experimentales la exactitud de la medición nunca puede superar la que suministran los instrumentos de medida. nitidez de los mismos. Límite de percepción (apreciación). En general depende de factores específicos del equipo y puede ser determinada en los procesos de calibración. Se deben precisar y tomar en consideración al evaluar los errores producidos por el equipo. Son los que dependen de los equipos de medición utilizados. cada uno de ellos presenta pequeñas diferencias o son completamente diferentes. Cualidad que se confunde fácilmente con la exactitud y corresponde a la capacidad del instrumento de repetir la medida. al aplicar ecuaciones de la dependencia real entre las variables en estudio. 2. así. Es el cociente de la variación en la indicación sobre la variación de la magnitud. Por ello es necesario verificar en el instrumento las siguientes propiedades: Exactitud. fuente de energía eléctrica regulada).medición con el fin de eliminar el error sistemático. Sensibilidad. En esta cuestión se sigue la norma de que el instrumento de medida debe tener una exactitud diez veces superior a la prescrita para la medida. Se presenta cuando al realizar un solo observador las mismas mediciones resultan diferentes valores. para medir décimas de milímetro se usa un equipo que determine centésimas. Fidelidad. medios ópticos para ampliar. Dispersión.1 Errores instrumentales de medición. 2. MATERIAL EN REVISIÓN Surgen debido a la incorrecta ubicación de la aguja del equipo de medida (cuando son analógicos) respecto a la marca inicial de la escala. Precisión.3 Errores de instalación.

que tan verdaderos son. indicador de posibles errores sistemáticos. Precisión pobre y valor alejado de la media. Valor medio o verdadero Baja precisión pero promedio cercano al valor medio. etc. Los químicos analistas se dedican a explorar cuál método se aproxima al valor verdadero en la determinación de MATERIAL EN REVISIÓN Figura 3. pero la realidad es muy diferente. ¿Cómo se resuelve esa duda? La figura 3 muestra la distribución de un experimento que está determinando una magnitud fisicoquímica para un sistema ideal. En el primero. la concentración de una solución estándar. sin embargo se encuentra que el valor medio del conjunto de datos es muy cercano al valor verdadero. Precisión elevada. una absorbancia. los datos se distribuyen alrededor del valor medio sin que necesariamente coincidan con el valor medio. el mismo utilizado para determinar el valor medio. un volumen. una distancia recorrida en un determinado cromatograma. En un tema anterior. Exactitud y precisión altas. afectando seriamente en este caso las conclusiones o recomendaciones que se harían a partir de ellos. es necesario estimar la reproducibilidad y la confiabilidad de dichos datos. del cual se conoce su valor verdadero o valor medio ubicado al centro de la escala horizontal y se ilustran cinco casos que se pueden encontrar al realizar la correspondiente medida utilizando el método estándar previamente definido. Valoración de los conceptos de Precisión y Exactitud. la distribución es muy amplia. tanto hacia la izquierda como hacia la derecha. Los datos obtenidos en cualquier medida están afectados por errores que pueden ser despreciables o graves. los cuales se ubican en la correspondiente escala utilizando un cuadrado de color negro. se han controlado eficazmente los tres tipos de error mencionados arriba. es decir. se encuentra una situación parecida pero el valor medio del conjunto de datos no coincide con el valor verdadero definido para la magnitud medida. Precisión elevada.3. En el tercero. pero lejos del promedio 52 . se establecieron las condiciones de obtención de las muestras antes de dar inicio a la determinación analítica respectiva. muestra una excelente combinación de errores aleatorios y sistemáticos. Para el cuarto caso. la distribución de resultados muestra un sesgo. y al lado derecho se encuentra una descripción de la distribución de cada uno de los resultados encontrados. Ahora se supone que se trabaja la técnica correspondiente obteniendo un conjunto de medidas o de datos que están compuestos de un valor numérico y de la unidad de magnitud correspondiente: una masa. En el segundo. Corresponde a una situación ideal. Precisión y exactitud en las mediciones analíticas. Ojalá la valoración de los datos analíticos fuera así de simple. baja exactitud. pero la determinación tiene problemas al momento de valorar su coeficiente de error como lo veremos más adelante. menor que en el tercer caso pero más amplia que la del segundo. se presentan errores sistemáticos principalmente. Como no se saben de antemano. El quinto caso presenta dos distribuciones de datos con una distribución muy pequeña cada uno pero sus valores medios no coinciden con el valor verdadero definido para la magnitud medida. es decir.

generalmente relacionado con la media de los resultados provenientes de la replicación del ensayo dos o más veces. Esto será más claro cuando se estudie el concepto de las cifras significativas. el primero corresponde a la diferencia entre el valor real y el valor obtenido. perfeccionar los equipos con los cuales se hacen las medidas y valorar las fuentes de error sistemático ya descritas pues los errores aleatorios no se pueden eliminar completamente. Regresando a la figura 3. Afortunadamente existen formas de poder evaluar cómo se presentan los resultados y establecer sus causas para corregirlas como se analizarán más adelante. Estos se recopilan en tablas que muestran el grado de exactitud y precisión alcanzadas para utilizarlos como criterios de comparación para determinar cuánto error se ha cometido en la medición con otros métodos o con la misma técnica y hasta tecnología. Se ha medido una magnitud cualquiera de la cual se sabe que su valor exacto es A. Afortunadamente 53 . Se suele expresar en porcentaje: Error relativo = E/A = (Error absoluto/valor medido) 100 Lo anterior permite considerar que los datos son números aproximados que llevan por sí mismos una incertidumbre. el sesgo generado por los errores sistemáticos y la proximidad de estos al valor de referencia considerado en el concepto de exactitud. Mientras que precisión es la reproducibilidad de los resultados. detectar las deficiencias de los sentidos. El error absoluto equivale a: A – a = ∆a Al desconocer la magnitud de A no se puede determinar el signo del error por lo que conviene calcular el error E: E = |A – a| = |∆a| Esto significa que el valor real debe reportarse como: El error absoluto máximo de un instrumento nunca es mayor a una división de la escala del instrumento. pero cuando se efectúan las medidas en otras porciones de muestra hallamos un valor a diferente al A inicial. MATERIAL EN REVISIÓN A=a±E La realidad muestra la relatividad del conocimiento humano y el esfuerzo intelectual de reducirla. Entendemos la exactitud como el grado de concordancia entre el resultado de un ensayo y el valor de referencia aceptado para el analito. También se llama incertidumbre relativa. para valorar su efecto sobre el resultado final es necesario elegir la variable o la medida menos favorable para que el valor real de la magnitud se encuentre dentro de un intervalo de valores dado por los límites del error. los fundamentos del método y otras variables para encontrar un valor cercano al valor verdadero que sólo conoce la naturaleza. es causada o distorsionada por la contribución de los errores aleatorios. 3.una propiedad fisicoquímica cualquiera controlando cada tipo de error. El error relativo es el cociente del error absoluto sobre el valor nominal de la magnitud que se mide. los demás muestran tendencias que se presentan en la relación entre estos dos conceptos. Se puede establecer un primer criterio de medición de la precisión y la exactitud de un resultado estableciendo el error absoluto y el error relativo. permite juzgar el grado de aproximación de una medida. el primer caso es lo ideal que se debe encontrar en cualquier determinación analítica. es decir da un estimado sobre la confianza del proceso seguido en esa medición.1 Determinación de los errores en un análisis químico. Es necesario aprender a eliminar los errores accidentales al mejorar habilidades. dando un estimativo de la incertidumbre mientras que el segundo es la relación entre la incertidumbre encontrada en el error absoluto y el valor medido.

2098 0.1848 0.1708 0. Oficinas gráficas da Universidade Estadual de Campinas.1769 0.2126 0.2456 0. 18 54 .2482 0. consistente en formular generalizaciones a propósito de una determinada población sobre la base de una muestra extraída de la misma.2423 0.2620 0.2262 0.2833 0. pág.2254 0.2535 0.1911 0.2089 0.1995 0.1793 0.1202 0.2465 0. De una libra se han tomado 140 granos y se ha determinado su masa con una incertidumbre de ± 0.1.2674 0.2790 0.2505 0. 22 Datos tomados de BENÍCIO DE BARROS NETO.2504 0.2593 0.2184 0.1402 0.1996 0.1823 0.2585 0.1971 0.1642 0.1810 0.2657 0. ROY EDWARD BRUNS.2080 0.2153 0.1917 0.1902 0. Tabla 4.1817 0.2380 0.1462 0.1666 0.1935 0.1970 0.2096 0.1683 0.1663 0.1795 0. Ahora se devela el fundamento teórico que soporta los criterios ya expuestos.2335 0. el resumen de la información de tal modo que se emplee mejor y la segunda es la inducción.2311 0.2060 0.1965 0.1340 0.3043 0.2146 0.1860 0. que características estadísticas debe tener para poder establecer las condiciones para poder efectuar las inferencias de la misma hacia la población.2595 0.1865 0.2143 0.2012 0.2365 0. Brasil 2001.1773 0.2327 0.2309 0.1573 0.1677 0.1875 0.2660 0.hay una forma de poder determinar la reproducibilidad y la confiabilidad de los datos.2507 0.1965 0.1 Determinación de la precisión del resultado.2369 0.1701 0.1596 0.2137 0.1409 0.1874 0.1828 0. Para ello.2025 0.2097 0. Pesquisa e desenvolvimiento na ciência e na indústria. se tiene una muestra comercial correspondiente a una libra proveniente del lote de un supermercado (más adelante se discutirá esta parte ya que desde aquí se comienza a controlar la incertidumbre en la determinación).1980 0. En la determinación de la masa se observan todas las precauciones requeridas para una pesada obteniendo los datos de la tabla 4.1644 0.1996 0.1733 0.2054 0.2237 0.1496 0. ¿Cuál es el valor verdadero que representa la masa del grano de fríjol? ¿Cuál es el resultado obtenido en esta determinación? 3.0001 g) la cual está debidamente calibrada y se encuentra en un sitio especial libre de vibraciones y conectada a una instalación de corriente regulada.1606 Analice los datos.2382 0.2459 0.1826 0.2326 0.2055 0.2455 0.1590 0.1740 0.2296 0. Como fazer experimentos.1910 0.2126 0.2433 0. El primer asunto por resolver es cómo se obtiene la muestra.2666 0.2087 0.1421 0.2186 0.1629 0.1696 0.1869 0.2045 0.1746 0.1736 0.2091 0.2215 0.2341 0.1968 0. En esta parte se desarrolla la determinación experimental de la masa de un grano de fríjol y sobre esa base explicar el modelo estadístico que ha ayudado a definir el significado del error absoluto y del error relativo.1470 0.1463 0.2200 0.2008 0. MATERIAL EN REVISIÓN Para resolver estas preguntas se recurre a la estadística.1561 0. Medidas de masa (en gramos) para un grano de fríjol proveniente de una muestra comercial22 0.2458 0. en el laboratorio se realiza un número significativo de medidas en una balanza analítica Metler con aproximación a la diezmilésima de gramo (0. una rama de las matemáticas para trabajar con esta cantidad de datos.1340 0. IEDA SPACINO SCARMINIO.2285 0.2051 0. Ella define dos campos de actuación para ese tratamiento: la primera es la descripción.1766 0.1814 0.2058 0.1987 0.2173 0.1950 0.2048 0.2266 0..1732 0.1795 0.2673 0.1799 0.0001 g que corresponde a la sensibilidad de la balanza analítica.1722 0.1904 0.1988 0.1399 0.1188 0.1985 0.1930 0.

Utilizando los datos de la tabla 4 se establece como criterio de ordenación ascendente. Cerrar la tabla con líneas fuertes arriba y abajo de la agrupación de datos de tal manera que conserve su identidad.1663 0. cronológico. Se ratifica lo mencionado en el tema anterior. Si la población se encuentra afectada por tiempo. es necesario elaborar una tabla de convenciones que explique claramente su significado. Si la población se mantiene estable. ascendente. cada 100 unidades). La otra forma es mediante el uso de gráficas utilizando figuras geométricas enmarcadas dentro de un sistema de coordenadas rectangulares. Aleatorias. Diseñar el cuadro o la tabla buscando su sencillez. objetos o datos finitos o infinitos. Las técnicas que se pueden utilizar para efectuar ese muestreo pueden ser: i. Ahora. Su finalidad es brindar la información visual clara del fenómeno o característica medida. es conveniente numerarlas. ii. de no establecer un proceso muy uniforme de selección y de buscar que realmente la muestra obtenida sea estadísticamente representativa.1965 0.2458 MATERIAL EN REVISIÓN 55 . iii.1810 0. Su tamaño es tan grande que hace difícil identificar las características de cada uno de ellos. 0. disponerlos en filas y columnas siguiendo las siguientes recomendaciones: Establecer un criterio de ordenación: alfabético. Incorporación de los datos manteniendo la mayor uniformidad posible conforme a la precisión de los instrumentos de medida o a la incertidumbre definida para los mismos.Población: conjunto de individuos. se toma un criterio de sacar un individuo siguiendo una periodicidad o frecuencia de tiempo (cada minuto.2237 0. En estos procesos vemos que se establece fundamentalmente un criterio de azar. además de suministrar información sobre la fuente y la fecha de recolección de los datos (si es relevante). Identificar claramente cada columna con títulos y subtítulos de modo que ubique claramente al lector. el problema es el análisis de los datos obtenidos después de aplicar un procedimiento analítico para determinar una característica de la muestra ya seleccionada. Muestra: una parte de la población que ha sido seleccionada bajo ciertos criterios con el propósito de realizar inferencias de sus características hacia la población de la cual fue tomada. Sistemáticas. Sobre la población se asignan números y mediante una tabla de datos aleatorios se procede a efectuar la selección asignando un número en secuencia y definiendo cual se selecciona. obteniéndose la tabla 5: Tabla 5. Escribirles un título que los identifique. cada metro. Existen dos formas de presentación de los datos: una es en forma de tabla. se define el grado de participación en los mismos y se afina el criterio de selección tomando un porcentaje de individuos de cada estrato hasta completar el número correspondiente según el porcentaje de importancia asignado. se puede dividir en grupos más pequeños denominados estratos. es decir. es decir. descendente. Si se utiliza algún tipo de convención para aclarar o destacar algunos de los datos. utilizando indistintamente el concepto de muestra para el análisis químico. Si aparecen varias tablas.1188 0. orden y espacio.2058 0. Significa la necesidad de realizar un muestreo solo que los criterios son estrictamente estadísticos. Estratificadas. Ordenación ascendente de los datos de la tabla 4.

1402 0.1399 0.2507 0.01855 Como sólo se tienen cuatro cifras decimales. ni permite describir su comportamiento por ello es necesario recurrir al concepto de clase o de intervalo.2008 0.2620 0.2051 0.1828 0.1740 0.2335 0.2048 0.1701 0.2266 0.1736 0.1470 0.2365 0.1980 0. se recomienda utilizar la regla de Sturges y aparece la tabla 2.2173 0. 24 En el curso de Estadística descriptiva de la UNAD.1463 0.1733 0.1202 0.1917 0. cuando reportemos el resultado final si es necesario considerar la magnitud de la propiedad en discusión: masa.1462 0.2025 0.2833 0.1950 0.0186.1823 0.1985 0.2456 0.1911 0. por facilidad de manejo de datos se tomarán intervalos de 10.1340 0.1188 = 0.1708 0.2200 0.1590 0.2146 0.3043 Ahora empieza el ejercicio de interpretación de los datos utilizando esquemas gráficos que ayuden a establecer inferencias de los mismos conforme a los postulados de la estadística.1722 0.2254 0.2657 0.2505 0. El estudiante puede comprobar que no se contrapone. que es lo que interesa mostrar aquí.1773 0.1629 0. sino que da un poco más de maniobrabilidad para la interpretación de los datos.2096 0.1340 0.1421 0.1902 0.2091 0.2143 0.1814 0. el cual se suma al menor valor del intervalo y así sucesivamente para construir la primera columna de la tabla 6.2089 0.1988 0.2137 0.2673 0.1935 0.2380 0.2790 0.2309 0.1683 0.1855/10 = 0.2126 0.3043 – 0.1848 0.1596 0.2465 0.2012 0.1606 0.1644 0.1732 0. con el cual se efectúa la siguiente operación: 0.1769 0.2184 0. relativamente fácil de determinar al ordenar los datos de manera ascendente o descendente pues corresponde a la diferencia entre el mayor valor y el menor23.2098 0.1799 0. El intervalo de clase son categorías contiguas definidas entre límites para no incluir valores menores o mayores a su intervalo facilitando una representación tabular o gráfica con la ventaja de poder describir alguna característica particular del conjunto de datos en observación.2326 0.1996 0. Sin embargo.1965 0.1996 0.2585 0.2674 0.1855 23 Con fines prácticos no vamos a identificar la magnitud de los valores que estamos trabajando en el ejemplo para no confundirnos.1968 0.2296 0.2045 0.1766 0.1677 0.1409 0.2369 0.1930 0.1817 0.1573 0. Para este caso son: Este estadístico establece un límite en el cual están las variaciones de medidas pero todavía no resuelve la primera pregunta ya que no representa al conjunto de datos.2660 0.2153 0.1869 0.1666 0.2482 0. El primer descriptor es el rango.0.1874 0.1496 0.2504 0. 56 .2595 0. Existe un principio o regla práctico que establece para un grupo de datos no menos de seis ni más de 15 para definir el tamaño de los intervalos24.1970 0.1642 0.1746 0.2186 0. Para este caso práctico.1793 0.2215 0.1810 0.2055 0.1904 0.2097 0.1826 0.2455 0.1971 0.2285 0.6 que puede utilizar para validar esta recomendación empírica.2060 0.2087 0.2459 0.2433 0. es necesario hacer una aproximación quedando el valor del intervalo en 0.2341 0.2080 0.1696 0.2327 0.2262 0.2054 0.2382 0.2593 0.1860 0.1865 0.1910 0.2666 0.1795 0.1561 0.2311 0.1875 0.2126 0.2535 0.1995 0. MATERIAL EN REVISIÓN 0.2423 0.1987 0.

La curva que sigue esa tendencia se denomina la curva de Gauss la cual tiene como propiedades: La curva normal tiene forma de campana con un pico único. sin embargo se tiene una variabilidad que todavía no representa cuál es el valor verdadero del peso del grano de fríjol.90 0.1561 0.1936 – 0.12 0.2497 – 0. Sus colas se extienden indefinidamente y nunca tocan el eje horizontal.23 0.1935 0. Por ello se recurre a otros estadígrafos como son el valor promedio y la desviación estándar.2683 0.1748 0. Frecuencia de los datos determinados en la tabla 5.1188 – 0.2310 – 0. Histograma de la distribución de frecuencias de la tabla 6.93 1.2309 0. donde existe un punto central que acumula el mayor número de datos.2122 0. se tiene la figura 4.19 0.1374 0. la cual se consideraría como si fuera la del valor verdadero. 57 . Intervalo de clase 0.16 0. hay una tendencia de acumulación para la frecuencia establecida en el rango cinco.2871 – 0.00 Figura 4.20 0.2684 – 0. se contabiliza cuántas medidas se encuentran en cada clase de intervalo.1562 – 0.Terminado el cálculo total.60 0. Tendencia que corresponde a lo que se denomina una curva normal de distribución de frecuencias. Cada curva describe una población a la que se puede diferenciar por su valor medio y su anchura. Observando el histograma resultante.13 0.2123 – 0.3043 Frecuencia 4 9 20 26 30 18 17 13 2 1 Frecuencia absoluta 4 13 33 59 89 107 124 137 139 140 Frecuencia relativa 0. MATERIAL EN REVISIÓN 30 25 20 15 10 Frecuencia 5 0 0. Representando los datos en un histograma.77 0.1375 – 0.1749 – 0. Los resultados finales se encuentran descritos en la tabla 6. Tabla 6. En el centro de la curva se encuentra la media o valor esperado del conjunto de datos.47 0.2496 0.2870 0.27 La aplicación de dichos estadígrafos debe corresponder a la tendencia que están presentando los datos en su distribución como se ve en la figura 4.87 0.37 0. completando la columna dos de la tabla 6 y finalmente se suma la acumulación de frecuencias para encontrar el número total de ellas que debe ser de 100.

Es otra forma de reportar el error. como suma.20 ± 0. 58 . propiedad permite efectuar predicciones utilizando el concepto de probabilidad. 3. multiplicación. MATERIAL EN REVISIÓN Aquí no termina la discusión con la valoración de los errores aleatorios. Si se determina sobre la población se identifica como σ. Cuando se determina directamente sobre una población se distingue con la letra µ y si corresponde a la de una muestra se escribe . permite encontrar otras dos medidas que ayudan a caracterizar los datos como son la media aritmética y la desviación estándar.1. relacionada con errores aleatorios. dividido por el número total de datos.00.04 g A pesar de la sensibilidad de la balanza. la precisión de los resultados anteriores se expresa como la combinación de la media y la desviación estándar: Peso del grano de fríjol = Media ± desviación estándar = 0. por ello se revisa el formulismo matemático que ayuda a determinarlos. corresponde a la suma de todos los valores. Cuando se realizan operaciones con los datos. el área bajo ella siempre equivale a 1. mientras que si se determina sobre una muestra se representa s. un estadígrafo de posición ya que determina la tendencia central del conjunto de datos analizados. un estadígrafo de dispersión. de modo que la suma de esos cuadrados es mínima.2023 g Desviación estándar: 0.Independiente del ancho de la curva normal. mide la extensión del conjunto de datos alrededor de la media. Esta Lo anterior. Se suele llamar únicamente media dándose por entendido que corresponde a esta medición.04 Como se debe hacer una descripción de los datos. resta. La expresión matemática es: La desviación estándar. la variación de la muestra es tan grande que hace disminuir la precisión de la medida. los resultados son: Media: 0. La expresión matemática es: Regresando al ejemplo y utilizando una calculadora con función estadística o mediante una hoja de cálculo electrónica. Corresponde a la raíz cuadrada de la media de los cuadrados de las desviaciones de cada dato individual. aparecen condiciones que influyen la generación de otros debido a la acumulación de los errores ya valorados en cada medida.2 Propagación del error. elevar a una potencia. La media aritmética.

2.1.3.1 Suma y resta. En este caso la relación de variables para una determinada medición es: Y = ab/cd Incertidumbre = La propagación de 3. Cuando en la utilización de una expresión matemática es necesario efectuar operaciones de potenciación.1. Al comienzo le va a costar algo de trabajo la aplicación de la propagación del error pero al final su destreza le permitirá valorar la calidad de los resultados obtenidos. En los informes de laboratorio siempre se deben efectuar estos cálculos. En cualquier experimento analítico ocurrirán errores aleatorios y sistemáticos. desarrollando los términos Internos más simples hasta cubrir toda la ecuación. mejor. Si la incertidumbre es la diferencia del valor de un dato con respecto a su valor real. Si se determina cómo influye en esta operación matemática. se sugiere que se haga el mismo tratamiento que cuando se despeja una forma algebraica.2 Multiplicación y división. ¿cómo se hace para reportar el resultado con la precisión esperada? 25 No olvide que se trata de trabajar con el valor absoluto de la medición o con la raíz cuadrada de su cuadrado. Sea la siguiente relación definida por tres mediciones diferentes así: Y=a+b-c Cada una de ellas tiene asociadas las incertidumbres a ± ∆a. El error combinado estimado para el resultado final. incertidumbres será: Incertidumbre = √(∆a)2 + (∆b)2 + (∆c)2 3. MATERIAL EN REVISIÓN a + b + c + d Incertidumbre = n|∆a/a| ∆a 2 ∆b 2 ∆c 2 ∆d 2 No todas las mediciones se pueden realizar con el mismo número de cifras ya que depende de la escala del instrumento como se mencionó antes.1. ésta puede tener dos signos: positivo o negativo según su relación sea por defecto o por exceso.3 Potenciación. 59 . corresponde a la incertidumbre mostrando un intervalo real de valores dentro del cual probablemente estará ubicado el valor de la cantidad medida. Muchas veces cuando se efectúan cálculos para transformar esas mediciones en el resultado esperado se encuentra que muchos de ellos tienen entre dos y cuatro cifras decimales. b ± ∆b y c ± ∆c.2. 3. como su valor absoluto. es necesario considerarla al cuadrado o.2. para eliminar la influencia de los signos de cada incertidumbre. la valoración de la incertidumbre tendrá la siguiente expresión25: Y = an Cuando existe combinación de operaciones.2 Estimación de las cifras significativas.

El error puede ser minimizado si se conocen los fundamentos teóricos del método. el número de cifras significativas se toma del dato que tenga el menor número de cifras significativas. Esto significa que se puede recurrir a resultados ya reportados en los Handbook para comparar los nuestros o para referenciar una nueva técnica que ayude al mejoramiento de la obtención de los mismos. quedó pendiente estudiar un criterio estadístico para definir su grado de representatividad. La muestra tiene tal relación estadística con su población. característica primordial de calidad. la incertidumbre de los instrumentos de medición y la representatividad de la muestra para poder tener certeza en la aproximación hacia el dato verdadero que se busca. pero también se puede encontrar que tiene un grado de incertidumbre de acuerdo con la posición que ocupe dentro de un conjunto de datos. 60 . para indicar al número de cifras que se pueden contar desde la izquierda hasta la primera cifra con incertidumbre que aparece en el dato analítico. Determinación de la muestra y criterio de aceptación de datos. Se elimina cuando el dígito es menor de cinco. La comparación siempre se efectuará en términos del error absoluto y del error relativo que también pueden ser verificados y comparados mediante procedimientos estadísticos y la determinación de la propagación del error como se describió aquí.2 Criterios para la aceptación de datos. el número de cifras significativas del resultado será el establecido por este último resultado.1 Reglas para la determinación del número de cifras significativas.2. se debe incrementar en uno la cifra final del resultado.Una cifra significativa es aquella sobre la cual se tiene un grado de certeza de que es verdadera. Al combinar estas dos medidas el resultado no podrá ser reportado con una incertidumbre equivalente a cuatro cifras decimales.1 Significado estadístico de la muestra.01 mL. multiplicación o división. Cuando se puede determinar para una serie de datos su media y su desviación estándar. la cifra 0. debe observar la cifra dudosa pues si ésta es impar la aumenta en uno y si es par se deja. resta.0001 corresponde a la cantidad de incertidumbre que arroja el instrumento luego el peso 0. No obsta resaltar la necesidad de establecer desde el inicio de cualquier experimento la vigilancia de la calidad de los resultados esperados. Si el dígito a rechazar es igual a cinco. En el caso de la balanza analítica. 4. Como procedimiento para el tratamiento de datos. 3. luego se comienza a valorar el grado de significancia de cada una de ellas conforme a las siguientes reglas: El resultado final no debe poseer más de un dígito dudoso o con incertidumbre. es decir debe ser tomada de tal modo que todos los miembros de la población tengan la misma posibilidad de ser elegidos. que permite inferir sus propiedades a partir de las de aquella (por ahora la media y la desviación estándar). Para que esto se cumpla con el mínimo posible de error.2. Por ello se prefiere hablar mejor del número de cifras significativas. el procedimiento. Por ello se regresa nuevamente a la estadística para disponer de un criterio que ayude a la mejor selección de la misma a partir de una población determinada. Cuando se tengan que eliminar los dígitos dudosos del resultado final debe efectuarse aproximaciones así: si el dígito es mayor de cinco. se recomienda trabajar con todos los datos y cantidad de cifras que sea posible hasta obtener el resultado final. 4. MATERIAL EN REVISIÓN En los temas anteriores se definió un procedimiento para el trabajo analítico y aunque se había discutido sobre la muestra. No ocurre lo mismo con el volumen que se determina con una incertidumbre de 0. es necesario que la muestra sea estadísticamente aleatoria.2345 g determinado para una sustancia tendrá en la cuarta cifra su incertidumbre permitiendo tener certeza solamente de las otras tres. En operaciones de suma.2 El resultado final. 4. 3.

2. Cit. En el análisis de cloruros en una muestra de un encurtido se obtuvieron los siguientes resultados: 0. James N. Sin embargo.56 – 0.75 que es mucho mayor al valor crítico definido para cuatro datos en la tabla 7 (0. MILLER. 0. Si el valor de Q supera el valor crítico definido en dicha tabla lo debemos rechazar. fue tomado de la naturaleza. 61 . Op.621 0. Existen varios métodos estadísticos de los cuales es recomendable aplicar cualquiera una sola vez porque la media y la desviación estándar del resultado final dependen de si los valores sospechosos se incluyen o no en el cálculo respectivo. manejo del grano. si no es mayor se incluye dentro de los datos.48) De los cuatro datos se sospecha del tercero.831) por lo cual se elimina el cuarto dato.54 mg/mL. Jane C. 4. condiciones del cultivo.54| (0. adición de abono. agronómicos. La variabilidad de esta muestra depende de factores genéticos. el primer impulso es eliminarlos porque se piensa que son producto de errores humanos. etc.05 listado en la tabla 7. variables complejas y difíciles de controlar excepto con un adecuado diseño experimental que permitiría minimizarlas al máximo (en otros cursos de la carrera se podrá profundizar en el tema que no se puede cubrir aquí por no ser el objetivo del curso).. se debe utilizar un criterio también estadístico para analizarlos y tomar la decisión de eliminarlos o de aceptarlos. Se quiere saber si todos los resultados son válidos o si es menester descartar alguno de ellos.En el ejemplo del grano de fríjol no es necesario analizar cada uno de los datos para aceptarlos.05)26. p 265. Estudie el siguiente ejemplo.48 mg/mL.717 0. Valor crítico 0. Cuando se encuentra en un conjunto de medidas. 0.. luego se calcula el factor Q: Q = 12. 26 MILLER. sucede frecuentemente que esto ya no es posible y como existe la posibilidad de que dichos resultados realmente pertenezcan al universo de la muestra y por ello sean estadísticamente válidos.1 El contraste de Dixon (contraste Q). La mejor alternativa sería aumentar el número de observaciones con lo cual el error ocasionado al utilizar los valores sospechosos se minimizaría o quedaría compensado por observaciones desviadas en sentido contrario.56 mg/mL.831 0. considerarlos dentro de los valores incluidos en la tendencia de los mismos ya que al efectuar la experiencia cada uno de ellos es real. Valores críticos de Q (P = 0. En muestras pequeñas (de 3 a 7) el contraste evalúa la medida sospechosa comparando la diferencia con la más próxima calculando el estadístico: Q= |Valor sospechoso – valor| cercano| (valor mayor – valor menor) Luego se define un límite de confianza que corresponde al 95 % y que en términos de probabilidad se establece como P = 0. Tabla 7. 0.55 mg/mL.48 – 0.570 MATERIAL EN REVISIÓN Tamaño de muestra 4 5 6 7 Q= |0. resultados que difieren del resto de manera inexplicable. es decir.

Haga el mismo ejercicio con el ejemplo del contraste anterior.005.25 Tabla 8.x|/s x y s son los estadísticos de la muestra calculada incluyendo al dato sospechoso.887 2. compara la desviación entre el valor sospechoso y la media muestral con respecto a la desviación estándar de la misma. Si es mayor a este valor se rechaza.2 El contraste de Grubbs.53 y desviación estándar = 0.155 1.48 – 0.290 Comparado con el valor crítico de la tabla 8 se tiene que es menor a 1.715 1. Tamaño de la muestra 3 4 5 6 7 8 9 10 Valor crítico 1. Valores críticos de G (P = 0. recomendado por la ISO. p 266. Luego se compara con los valores críticos definidos en la tabla 8 para P = 0. 62 .04 = 1. lo recomendable es volver a efectuar el análisis si se dispone del tiempo.53|/0.215 2. los reactivos y el costo financiero lo permite. Ahora se calcula G: G = |0.4.48 por lo que debe ser incluido en el análisis.481 1.2. Los estadísticos para el conjunto de datos anteriores es media = 0. de lo contrario se acepta. analizando y controlando todas las posibles fuentes de error.020 2.04.005)27. Otro criterio estadístico. Si todavía se mantiene la incertidumbre.126 2. por lo que se debe calcular el estadístico: G = |Valor sospechoso . Se recalca nuevamente en la importancia de efectuar un buen diseño del experimento. de lo contrario es mejor continuar con el análisis de los resultados. MATERIAL EN REVISIÓN 27 Íbid.

3331 0. ¿Qué conclusiones se pueden obtener del análisis estadístico de esta muestra? Si tiene algunas recomendaciones para mejorar la experiencia no dude en escribirlas.3156 0.3869 0.3795 0.4957 0.4384 0.4518 0.3286 0.ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 4 1) Se quiso determinar la masa de un grano de fríjol colombiano determinando sobre una muestra de una libra el peso de algunos de ellos conforme a la tabla 9. Explique claramente los criterios que ha utilizado para tomar su decisión.4063 0.2830 0.3996 0.2821 0.4814 0.2840 0.2962 0.2443 0.3660 0.2928 0. 0.3223 0.4279 0.5517 0.3630 0.3779 0.5170 0.3606 0.3253 0.4021 0.3227 Humedad de una harina de maíz.3688 0.3800 0.3989 0. 0.3869 0.4897 0.5570 0.4093 0.3930 0.3424 0.3640 0.3912 0.2829 0.5124 0.3179 0.4573 0.4388 0.3463 0.3841 0.4269 0.4614 0.4117 0.2020 0.3765 0.2357 0.3277 0.3664 0.4018 0. en gramos.3528 0.3833 0.4351 0.3641 0.4117 0.4554 0.4036 0.4774 0.4938 0.4049 0.4362 0.3228 0.4467 0.3841 0.5147 0.4028 0.4917 0.4117 0.3963 0.3700 0.5628 0.2910 0.2576 2) Teniendo en cuenta los siguientes datos utilice los contrastes de Dixon y Grubbs para determinar si puede eliminar los datos sospechosos.4537 0.4266 0.4602 0.1196 g 0.1345 g 0.3378 0.5211 0.4237 0.3217 0.3223 0.3839 0. Datos experimentales para la determinación del peso.3007 0.3808 0.4794 0.4079 0.4110 0.3459 0.2945 0.3320 0.3397 0.3271 MATERIAL EN REVISIÓN 0.3373 0.3397 0.4077 0.3436 0.4268 0.3589 0.4608 0.4198 0.3957 0.3434 0.4278 0.4185 0.4687 0. Tabla 9.4510 0.3419 0.4487 0.3875 0.1423 g 63 .4286 0.3553 0.3728 0.5102 0.3430 0. de un grano de fríjol colombiano.4496 0.4335 0.3924 0.3996 0.3152 0.3194 0.5047 0.4076 0.3916 0.4143 0.3671 0.3519 0.5083 0.3593 0.3552 0.4809 0.3342 0.3789 0.3969 0.3546 0.3760 0.4405 0.1232 g 0.3787 0.4260 0. Efectúe el análisis estadístico de los mismos elaborando su histograma y calculando la media y la desviación estándar.3992 0.3021 0.2836 0.5124 0.4384 0.1506 g 0.3117 0.3457 0.3633 0.4142 0.4042 0.3000 0.5167 0. 0.4241 0.3141 0.3976 0.3853 0.2730 0.

0 10.5 mg MATERIAL EN REVISIÓN 64 .59 g 1. 10.9 13.78 g 1.5 mg 45.5521 g 0.5532 g 0.5021 g 0.9 mg 50.3 11.60 g 1.7 mg 50.61 g Contenido de nitrógeno en una muestra de leche de vaca.5489 g 0. 1.Porcentaje de grasa en una muestra de aguacate.5 9.5446 g 0.9 mg 50. 49.5498 g Contenido de vitamina C en un jugo de naranja natural.5500 g 0.5 mg 51. 0.58 g 1.3 Cantidad de fibra cruda en habichuela.0 mg 49.

productos y logros de la actividad que diseñe. apoyo y certificación de la consolidación del conocimiento por parte del grupo de estudiantes que participe activamente. Se sugiere un taller práctico. El tutor deberá establecer claramente las competencias. donde se tomen algunos ejemplos de las empresas de alimentos que se encuentren en el sector o se diseñe un estudio de casos hipotético teniendo en cuenta el desarrollo tecnológico de la región. disponibilidades y capacidades del grupo de estudiantes que está apoyando. MATERIAL EN REVISIÓN 65 . de modo que se ajuste a los criterios previamente definidos por la institución. tanto que se programó en la guía de actividades un espacio temporal para un evento de interacción estudiantes – tutor. de modo que sirva como punto de partida para el diseño de algún proyecto productivo o el mejoramiento del que sirve de análisis. que le proporcione al estudiante criterios para su autoevaluación y consolidación del conocimiento. la función a desarrollar en el mismo es de asesoría.ACTIVIDADES DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA Reconociendo la importancia de este evento. No olvide que quien debe trabajar en el momento del encuentro es el estudiante. no se quiere direccionar desde el material el tipo de actividad por realizar ya que se deja en autonomía al docente tutor para que la diseñe conforme a las necesidades.

También. Con estas actividades se le brinda al estudiante la posibilidad de acercarse al concepto de riesgo. como jefe de proceso responsable del control de calidad de un producto o para explorar su capacidad como investigador y dedicarse a este campo que permite conocer y explotar mejor los recursos disponibles de nuestro país de manera sostenible. resaltando lo que ha aprendido y sus conclusiones. se tiene que ser concreto y describir lo que realmente se hizo. habrá dos prácticas en el laboratorio que deben ser preparadas con anterioridad. La primera se relaciona con la metodología del análisis cualitativo.ACTIVIDADES DE LABORATORIO Al ser el curso de Química Analítica Instrumental metodológico. requiere de la realización de eventos prácticos supervisados por el tutor que garanticen la posibilidad de que estudiante adquiera las destrezas. pp. las precauciones recomendadas y las normas institucionales para el trabajo de laboratorio. Ana Myriam. encontrará instrucciones para la elaboración del informe de su experiencia práctica. no generarle situaciones que atenten contra su vida. Bogotá. La ciencia se construye con el método que se aplicará en estas sesiones prácticas y el conocimiento se incrementa a través de la construcción del artículo científico. Esta experiencia debe enriquecerlo. 66 . Por último. luego ésta es una oportunidad para ejercitar esa destreza. protege su cuerpo y tiene una actitud proactiva. con las propias palabras. 28 ALFARO CUBILLOS. el objetivo no es escribir extensos documentos. Riesgos en el Laboratorio28. En su vida profesional deberá escribir informes de sus actividades. si es cuidadoso. mediante la aplicación de unas técnicas suficientemente probadas que permitirán verificar la presencia o la ausencia de un determinado grupo funcional. sin copiarlas de otros textos. 333 – 353. con una concepción humanista de desarrollo. UNISUR. Sin embargo. Seguridad en la industria de alimentos. a conocer el tipo de sustancias que va a manejar. 1994. habilidades y competencias necesarias para la realización del trabajo experimental. encontrará en el trabajo experimental otra experiencia de construcción y verificación del conocimiento. MATERIAL EN REVISIÓN LA SEGURIDAD EN EL LABORATORIO QUÍMICO 1. La segunda revisará el tema del error al efectuar la determinación experimental del peso de un grano de maíz proveniente del mercado diario.

Enfermedades producidas por reactivos químicos sólidos en polvo29. sus propiedades fisicoquímicas (volatilidad. moler o destapar para medir pequeñas cantidades. En este tema se va a estudiar cuáles son aquellos factores de riesgo que se tienen en un laboratorio químico. Conocimiento de su aplicación. absorbidos a través de la piel y las mucosas y por ingestión involuntaria del producto. al menos. Conocimiento que posee el operario o analista. El efecto directo que pueden tener las sustancias químicas sobre el organismo humano es muy variado ya que depende de su estado de agregación: si es sólido es fácil su dispersión como polvo o como humo. De los tres se enfatiza más en el primero ya que para el segundo y el tercero la persona que va a manejar una sustancia como éstas ya es un profesional en su manipulación. La única manera de prevenir y/o disminuir esos riesgos es logrando un profundo conocimiento de las propiedades particulares que tiene ese compuesto y de los métodos más apropiados para su manejo. 67 . absorbidos a través de la piel y las mucosas y la ingestión involuntaria del producto. tres vías de acceso de los compuestos químicos al interior del organismo humano que van a afectar su normal funcionamiento. Estas vías son: Inhalación. asfixia. Seguridad en el trabajo. Aparecen debido al manejo permanente y a la exposición a aquellas sustancias que es necesario manipular. Luis E. Los reactivos gaseosos son los más peligrosos debido a la gran movilidad que presentan y a la facilidad de ser inhalados ocasionando somnolencia. Existe. Los polvos al ser inhalados a través del aparato respiratorio se van a alojar en los pulmones y producen un grupo de enfermedades llamadas neumoconiosis.1. necesarios para tener y mantener una excelente salud y sin ningún organismo patógeno u otro elemento que se constituya en un riesgo para la salud. inflamabilidad. Lo anterior permite concluir que para el manejo de los reactivos químicos se deben reunir tres condiciones: Conocimiento del producto químico. temperatura de explosión) y de su interacción con la piel.No se desconoce la importancia que tiene el control de calidad en la industria de alimentos ya que se constituye en el respaldo de la garantía de ofrecer al consumidor un producto alimenticio que le aporte todos los nutrientes o buena parte de ellos. irritaciones. Los riesgos están relacionados con la facilidad de ser inhalados. 1. las mucosas y el metabolismo. Algunas de las sustancias químicas al caer sobre la piel pueden ocasionar dermatosis por ser irritantes.1 Riesgos con compuestos químicos. su estructura química. Los riesgos están relacionados con la facilidad de ser inhalados. agregarlas a otras o disolverlas y a su manejo permanente o no. corrosivas o alérgicas. pesarlas. MATERIAL EN REVISIÓN 29 CORTES. Los reactivos líquidos son más o menos peligrosos dependiendo de la temperatura. que dejan secuelas permanentes como lo muestra la tabla 10. 1978. 1. la presión atmosférica. adormilamiento y envenenamiento.1 Efectos de las sustancias químicas. 21. Tabla 10. Bogotá: Escuela Superior de Administración Pública. p.

MATERIAL EN REVISIÓN Ingestión. acumulándose en el organismo y desencadenando enfermedades como el cáncer. Es la vía más directa. dermatitis y otros traumas que rompan o perforen la piel favorecen la entrada de los tóxicos al organismo. Metales Manganeso Mercurio Plomo Cadmio Zinc Enfermedades Manganismo Hidrargirismo Saturnismo Irritación. En la tabla 11 se encuentra un listado de ellas. edema pulmonar Absorción.Sustancia Asbesto Carbón Sílice Caliza Estaño Hierro Caña de azúcar Enfermedad Asbestosis Antracosis Silicosis Calicosis Estannosis Siderosis Bagazosis Los humos son partículas generadas durante la volatilización de metales fundidos o de materiales sometidos al fuego. ocasionadas por el desconocimiento de la peligrosidad del compuesto que se manipula. 68 . edema pulmonar Irritación. Enfermedades causadas por la aspiración de humos producidos por la vaporización de metales30. Por lo general se considera como el medio para desarrollar las intoxicaciones crónicas involuntarias. Durante un trabajo cualquiera puede facilitarse la aparición de una serie de condiciones que favorecen la absorción del compuesto como: o o o o o La transpiración continua alcaliniza la piel saponificando la capa grasosa que es arrastrada con el sudor. Los disolventes y demás compuestos orgánicos se solubilizan relativamente fácil en las grasas y de allí se difunden hacia el interior del cuerpo a través de las glándulas sebáceas. La aplicación de ungüentos y cremas grasosas sobre la piel favorecen el ingreso de sustancias tóxicas orgánicas. Pueden ser inhalados. Tabla 11. Las heridas. La falta de limpieza de la piel destruye la protección natural y permite la entrada de sustancias peligrosas. Por lo general se relaciona con el contacto directo de la sustancia con la piel (especialmente las líquidas) atravesándola. afectar los ojos y originar enfermedades crónicas. a la nula aplicación de normas de higiene en 30 Íbid.

la producción de gases explosivos. su olor característico (si es posible entrenarse en su detección a través del olfato.2 Conocimiento del producto químico. su comportamiento frente al fuego. cloruros de fósforo). Explicar claramente su estado físico. sus constantes físicas. La primera tarea que se debe atender es la de elaborar o consultar la ficha para cada producto químico que está usando. Manual de seguridad industrial. golpes y frente a otras sustancias con las que sea incompatible. 69 . MATERIAL EN REVISIÓN Una guía para la elaboración de la ficha del reactivo es la encuesta que aparece en la tabla 12.. Incompatibilidad. p 39. Tabla 12.1. Propiedades físicas. liberar gases tóxicos (soluciones de cianuro en medio ácido) o generar calor (disolución del ácido sulfúrico concentrado) en forma violenta liberando nuevos compuestos más peligrosos o causando incendios. precauciones de manejo e incompatibilidades que tiene por sí misma una determinada sustancia química y de lo que sepa el laboratorista que está trabajando con ella. 1. la facilidad de volatilización. propiedades. los efectos a corto y a largo plazo sobre la salud humana y su comportamiento frente al agua ya que al ser el disolvente universal por excelencia y el medio más apropiado para controlar y apagar incendios. Tanto el común como el IUPAC para evitar su confusión cuando se le nombra por cualquiera de las dos formas. no se puede olvidar que en algunos casos la reacción de la sustancia química con el agua puede ser explosiva (caso de metales alcalinos. Es importante tener pleno conocimiento del nombre. Es el comportamiento químico que se presenta cuando están juntas dos sustancias debido a que sus vapores pueden interactuar causando explosiones e incendios. verificar que esa información está disponible para todas las personas que tengan que trabajar con el reactivo y comprobar que todos ellos conocen cuáles son los riesgos que se corres si se manipula de una manera diferente a la considerada como segura. Mc Graw Hill Latinoamericana. Bogotá. 1980. cuando no es muy tóxico). William. Encuesta para la elaboración de la ficha de seguridad para un producto químico31. Norma de manejo. La información que debe contener dicha ficha es: Nombre del reactivo. Se debe disponer de toda la información sobre el manejo más apropiado para disminuir los riesgos contra la salud y/o el efecto que puede tener a largo plazo al estar expuesto durante cierto tiempo. 31 HANDLEY. Son indicaciones para el uso de equipo de protección y de otros elementos de seguridad.el consumo de los alimentos (no lavarse las manos antes de comer) o a hábitos peligrosos como fumar cuando se manipula el tóxico o comer al tiempo cuando se trabaja con ellos. Esto es muy importante cuando se van a almacenar y cuando se van a utilizar. cambios de temperatura. la densidad de sus vapores (para poder evacuar el área ya sea arrastrándose o buscando salidas más altas). Toxicidad.

Antes de enunciarlas es necesario revisar primero las condiciones del sitio de trabajo. Protección contra incendio.1. Dotado con antídotos. 5. Especie de lavamanos que entregan un chorro de agua potable de cierta fuerza. 7. capaz de realizar un lavado rápido de los ojos cuando les ha caído algún reactivo. Ítem Nombre del producto químico: ¿Cuál es su estado físico? ¿Es: tóxico? penetrante? crónico? tóxico por ingestión? tóxico por inhalación? tóxico por absorción? ¿Cuál es: la densidad de su vapor? la presión de vapor? la temperatura de congelación? su peso específico? su miscibilidad con el agua? ¿Cuál(es) es (son) sus(s) incompatibilidad(es)? ¿Es inflamable o altamente inflamable? ¿Cuál es su: temperatura de vaporización? límite de explosividad? temperatura de ignición? ¿Qué equipo contra incendio se debe usar? ¿Qué equipo de protección personal se debe usar? Otras precauciones especiales. 6. además de los demás elementos que debe contener. 2.1. extinguidores) o rociadores automáticos (sprinklers). buena iluminación y ventilación. un pelado químico). Absorbentes.3 Reglas para el manejo de los reactivos químicos. MATERIAL EN REVISIÓN 70 . Los mismos reactivos deben garantizar cierta estabilidad que facilite su manejo y almacenamiento más confiable. 4. 3. Lavaojos. En cualquier caso. Sustancias que pueden recoger los derrames de líquidos peligrosos. los fabricantes responsables venden sus productos con etiqueta de seguridad y advertencias sobre su manejo y almacenamiento. una palanca y una cadena que llegue al piso. además de tener buena ventilación y salidas de incendio. Sistemas manuales (arena. en este sentido. 9. 8. adecuada distribución de las mesas de trabajo y salidas de emergencia. el sitio de trabajo debe tener suficiente espacio. Por lo general el sitio de trabajo coincide con el laboratorio aunque en algunos casos también puede ser una operación en la planta de producción (por ejemplo. En el laboratorio conviene separar el sitio de almacenamiento de las áreas de manipulación y preparación de soluciones y demás reactivos. Instalada en un sitio de fácil acceso y apertura. Botiquín de primeros auxilios. Respuesta 1. Las instalaciones del laboratorio deben estar dotadas de infraestructura como: Ducha de emergencia.

Sustancias irritantes. Sustancias corrosivas. grupos: Los reactivos pueden pertenecer a uno o a varios de los siguientes Sustancias explosivas. Sustancias tóxicas.Un buen hábito es el de revisar las etiquetas adheridas a los frascos y los catálogos que editan los productores de reactivos químicos al ser las primeras fuentes de información disponibles antes de manipular un reactivo químico. Sustancias comburentes. MATERIAL EN REVISIÓN 71 . Existen trece reglas o normas de seguridad para el manejo seguro de los reactivos que siempre se deben tener en cuenta: Primera regla. Sustancias nocivas. Sustancias fácilmente inflamables.

.

32 MERCK. Se hace referencia especial a la acción cancerígena o al riesgo de alteraciones genéticas o de acción teratógena de diversas sustancias. Alemania. inflamabilidad y el peligro de ¡Peligro de inflamación! Los explosión. MATERIAL EN REVISIÓN T+ T Muy tóxico Tóxico 73 . Pictograma Indicación de peligro E Explosivo Clasificación Precaución choque. e inhalación así como por indicios considerables de daños graves para la salud. Reactivos.) O Comburente Según los resultados de los Evitar cualquier contacto con ensayos considerando la sustancias combustibles. control de la ley de productos químicos (R.A. 1990/91. Evitar cualquier contacto con el cuerpo humano ya que no se pueden descartar graves daños para la salud.Tabla 13. E. Darmstadt.F. Según resultados Evitar fricción. percusión. repetida o de larga duración. productos químicos. incendios pueden ser favorecidos y ser difícil su extinción. dérmica. p 19. Pictogramas e indicaciones de peligro en etiquetas para reactivos32. posiblemente de consecuencias mortales. diagnóstica. Tras resultados de ensayos de toxicidad aguda oral. Merck. por absorción única. posiblemente irreversibles. formación de chispas y experimentales según la prescripción de declaración y acción del calor.

también la inhalación de vapores. líquidos con punto de inflamación chispas y fuentes de calor. inferior a 0 °C y punto de ebullición chispas y fuentes de calor. Líquidos con punto de inflamación Mantener lejos de llamas abiertas. posiblemente irreversibles. repetida o de larga duración. pero no extremadamente inflamables. Se hace referencia a ello. máximo 35 °C. dérmica e inhalación. liberación de sustancias fácilmente inflamables Clasificación Según resultados de ensayos de toxicidad aguda oral. En algunas sustancias no es posible descartar totalmente una acción cancerígena. inferior a 21 °C. alteración genética o teratógena. 74 . por absorción única. Determinados peróxidos orgánicos. que con el aire a presión normal tienen punto de encendido. sustancias sólidas que son fáciles de inflamar. Mantener lejos de llamas abiertas. así como por indicios considerables de posibles daños para la salud. Igualmente al peligro de sensibilización.Pictograma Indicación de peligro Xn Nocivo MATERIAL EN REVISIÓN F+ Extremadamente inflamable F Fácilmente inflamable Precaución Evitar el contacto con el cuerpo humano. gases. de continuar quemando por sí solas o arder sin llama por la acción de una fuente de encendido. Pueden dañar la salud en caso de empleo no adecuado. mezclas de gases (aunque estén presentes en forma licuada).

No inhalar los vapores. Se hace referencia especial a una posible sensibilización por contacto con la piel. Precaución Evitar el contacto con los ojos. . mantienen como mínimo 245 horas posteriores al tiempo de acción o una irritación clara de las vías respiratorias. que se la piel. sana durante tiempos de acción definidos.por la acción de la humedad u otras propiedades. MATERIAL EN REVISIÓN Xi Irritante 75 Claros daños de los ojos o Evitar el contacto con los ojos y irritación de la piel. Pictograma Indicación de peligro C Corrosivo Clasificación Según intensidad de la destrucción de la piel intacta. no inhalar los vapores. la piel y la ropa mediante medidas protectoras especiales.

MATERIAL EN REVISIÓN 76 .

Duodécima regla. No olvide que existe un grupo de sustancias que tienen la capacidad de producir tumores malignos en el hombre y en los animales de experimentación (sustancias cancerígenas). Novena regla. Los menores de edad sólo podrán usar sustancias tóxicas o de riesgo de incendio o de explosión en circunstancias muy especiales y bajo la vigilancia de un experto. Tenga mucho cuidado al tratar con sustancias peligrosas ya que su manejo inadecuado puede provocar los peligros y los daños a la salud indicados en la tabla 4. Quinta regla. Tales compuestos se encuentran en la tabla 14. Décima tercera regla. Utilice el equipo de protección. advertencia. Hacerse chequeos médicos preventivos. En caso de indisposición y de heridas leves. revíselo y si está dañado o es inadecuado cámbielo. cáusticas. Segunda regla. 77 MATERIAL EN REVISIÓN . recurra al puesto de primeros auxilios y acuda al médico aún en casos en que haya recibido tratamiento de urgencia. Tenga en cuenta las instrucciones específicas cuando se combinan dos características anteriores (Merck lo indica a través de la frases R y las frases S). la sustancia se debe manejar con las mismas precauciones recomendadas para los productos químicos peligrosos. prohibición y auxilio en su puesto o lugar de trabajo.Algunos fabricantes han desarrollado una serie de programas que ayudan a identificar rápidamente el grupo y las medidas de seguridad para su manejo. Séptima regla. Octava regla. Debe observar todas las instrucciones de seguridad que conozca. Bajo ciertas circunstancias habrá que cumplir la prohibición de manejo de sustancias venenosas. mujeres en embarazo y madres en lactancia. Observe y siga las señales de prevención. sobre todo cuando maneja sustancias de alta peligrosidad o riesgo. Antes de usarlo. Undécima regla. Si en un preparado se suponen propiedades peligrosas y no se tienen datos toxicológicos. Sexta regla. Cuarta regla. Revise en la literatura todas las particularidades de las sustancias que va a emplear. Décima regla. nocivas para la salud o irritantes como son los casos con menores de edad. dañados o con rotulación insuficiente. Cuando sea necesario manipular esas sustancias lo más recomendable es extremar las medidas de seguridad en su manejo y utilizar el equipo de protección. No olvide el peligro que representa el uso de recipientes inadecuados. un ejemplo lo tenemos en la tabla 13. Tercera regla.

4 – metoxi – 1. Sustancia Hidracinio monobromuro. Epiclorhidrina.3 – butadieno. Llevar siempre gafas protectoras y si es posible. 2.4 Indumentaria de protección. Arsénico (III) óxido. en forma abundante. guantes. Conocer previamente el tipo de sustancias que se va a utilizar.2 – propileno óxido. N. 1.3’ – dimetilbencina. Auramina. (R) – (+) – 1. 2 – nitropropano. N. iii. Lavar inmediatamente.N – dimetilhidracinio N – nitrosodietilamina.3 – fenilendiamina. 2.. 3. Antimonio (III) óxido. Di – sodio hidrogenoarsenato. Sustancia Cobalto (II) hidroxicarbonato. Cobalto (II. 78 . Etileno óxido. vii. Níquel tetracarbonilo. Hidracinio sulfato.2 – dibromometano. Benceno Benzo (a) pireno Berilio. Ácido hexametilfosfórico triamina. Níquel peróxido. Visitar inmediatamente al oftalmólogo para su tratamiento. Listado de sustancias cancerígenas33. N. III) óxido. Dimetil sulfato. 1. Cobalto (II) fluoruro MATERIAL EN REVISIÓN 4 – metil – 1. Cadmio cloruro. mover el ojo en todas las direcciones. con agua fría cualquier salpicadura. v. Lavar los ojos con abundante agua si les ha caído sustancias cáusticas. ojos y mucosas.N – dimetilsulfamoilo cloruro. Quitarse toda la indumentaria que esté impregnada o lavada con sustancias cáusticas o corrosivas y lavar si alcanzó la piel. Cobalto (III) acetilacetonato. En caso de accidente o de encontrarse mal.3 – fenilendiamina. Cobalto (II) acetilacetonato.2 – propileno óxido. se han definido siete reglas básicas que son: i. 3. N. Tabla 14. Dietilo sulfato. Cobalto polvo.N – dimetilhidracina. 16. Realizar todos los trabajos en campana de extracción de gases que tenga buena succión.4 – dinitrotolueno. dicloruro. Cobalto óxido. Cloroetileno (cloruro de vinilo) 4 – clorometilanilina. Sustancia Solución de ácido arsénico.1. Sodio metaarsenito. Níquel en polvo. ii. vi. Yodometano Hidracinio dicloruro. Para una mejor protección de la persona que manipula sustancias químicas es recomendable que lleve puestos los siguientes elementos de protección: 33 Ibíd. Criseno. Acrilamida. iv.4 – dicloro – 2 – buteno.4 – dinitrotolueno. Evitar el contacto de los reactivos con la piel.N – dimetilcarbamoílo Níquel (III) hidroxicarbonato. desplazando ampliamente los párpados.2 – propileno óxido.6 – dinitrotolueno. 1. Hidracinio hidróxido. cloruro. Acrilonitrilo. p. buscar atención médica. (S) – (-) – 1.A manera de resumen y para facilitar la memorización de las normas de seguridad a tener en cuenta en el manejo de un reactivo químico. con careta respiratoria o en locales bien ventilados. 1. 1. o – toluidina.

por ejemplo. por ejemplo. Almacenamiento de los reactivos. para su seguridad se debe determinar el tipo de filtro dependiendo del uso y remplazarlo una vez se haya saturado. las enzimas y los éteres. recuerde que si le cae una sustancia corrosiva en la ropa se la tiene que quitar y con toda seguridad la va a perder. por ejemplo. que abotone y desabotone fácil. bien ventilado e iluminado. la formación de peróxidos en el éter por exposición prolongada al aire. sofocantes o adormilantes). ordenados como lo vemos en la figura 5. Esto quiere decir que al almacenarlos y utilizarlos se debe tener en cuenta su comportamiento químico y las condiciones ambientales en que se deben manipular como: Aire. Es importante conocer las propiedades del material en que están fabricados seleccionando el más adecuado para manejar una determinada sustancia química ya que no debe ser atacado por ella. los alcoholatos de metales alcalinos y los hidruros. Los anaqueles deben ser de un material resistente y separados por grupos de sustancias según su origen: inorgánicos e inorgánicos. al estar juntas pueden reaccionar espontáneamente en forma explosiva o liberando gases tóxicos. Su exceso en el sitio de almacenamiento hace que algunos reactivos se descomponga violentamente. Debe ser una blusa amplia. La humedad ambiental. Este elemento de protección dispone de filtros que retienen los vapores peligrosos (tóxicos. lo primero que hay que pensar es en un sitio especial ojalá un cuarto separado. Gafas de seguridad. Máscara contra gases y vapores. 2. Los éteres volátiles. Algunos productos secundarios producidos por oxidación con éste pueden ser peligrosos. hidrocarburos y afines se almacenan en un refrigerador a prueba de explosiones. Puede alterar la calidad o desencadenar reacciones explosivas. MATERIAL EN REVISIÓN 79 .Vestimenta fácil de quitar. Guantes. La tabla 15 resume el comportamiento de los distintos materiales de fabricación de los guantes ante sustancias químicas comunes. Se ha mencionado que entre las sustancias químicas existen incompatibilidades que originan riesgos ya que provienen de sus propiedades químicas. con salida de emergencia en caso de incendio. El calor. se deben almacenar en refrigeración. Es un elemento de uso obligatorio en toda manipulación de reactivos químicos. Es importante que siempre esté cerrada para mayor protección del traje de calle. Si en el sitio de trabajo necesariamente se tiene que almacenar reactivos químicos.

Sodio hidróxido. NR = No Recomendado. Acetato de etilo. magnesio. Las convenciones son: E = Excelente. Fenoles. (44). percloroetileno. etc. Ácido fluorhídrico.Tabla 15. cloroformo. butiratos. Seguridad en el laboratorio. Fabio. butilo. diclorometano. Ácido nítrico. Propionatos. Ácido sulfúrico (50 %) Amoniaco y sales. Caucho Neopreno natural E E B B B B NR R B B E NR B NR B E E E E R R NR NR R R E E R B B B NR B B B E B B R B E E B B B B R R R R B B B E R B E B Nitrilo E B R B B B NR R B B E B B R B E E B B E E B R B B PVC NOR E E E E E E B E E E E E E E E E E E E B R R R R R R R R E B R E E PVC alto grado E E B B B E R B B B E E E E E E E E E E B B B B B B B B E R B E E MATERIAL EN REVISIÓN R R R B R B E B B B E E E B E E 34 VELANDIA. Mercurio cloruro. tolueno. Benceno. 3 (1985). Aminas. C. B = Bueno. Éteres. Sales de cobre. Ácido fosfórico. potasio. tricloroetileno. Informaciones químicas Merck (Bogotá). Sustancia Ácidos orgánicos. Carbono tetracloruro. Sodio hipoclorito. Calcio hidróxido. Potasio hidróxido. 80 . Bencina de petróleo. Sales de hierro. Comportamiento de los materiales de los guantes para la manipulación de reactivos químicos34. Ácido crómico (50 %) Ácido clorhídrico. amilo. Perhidrol. acetaldehído. Nafta de petróleo. Formaldehído. Benzaldehído. xileno. Alcoholes. R = Regular. Acetona. Parafinas. Cloruro de bencilo. Calcio hipoclorito. Ácido perclórico. dietilcetona.

Carbón activado. MATERIAL EN REVISIÓN 35 36 37 38 62 Sustancias orgánicas 63 64 40. 46. Ésteres. 6. 42. 47. 19. Perácidos (mantenerlos lejos de los demás reactivos). Silicatos. Nitratos (excepto el de amonio). 64. 7. 5. Óxido de etileno. 53. Óxidos. 41. Fósforo. Hidroperóxidos. 10. 61. Aldehídos. Compuestos etoxidados. Sulfatos. Hidrocarburos. Polisulfurados. Hidrocarburos halogenados. 21. 23. 49. Alcoholes. 15. 56. 55. Éteres. 50. 17. Cetonas. 18. Sulfatos. Ácido nítrico. 81 . Hidruros (mantenerlos lejos del agua). Anhídridos. 4. Haluros. Carbonatos. Hidróxidos. 44. Arsénico. Fosfatos. 60. 24. 16. Amidas. Organización de estantes para el almacenamiento de reactivos. 58. Metales. Tiosulfatos. Pentóxido de fósforo. Ácidos orgánicos. Glicoles. 59. 8. 11. Seleniuros. 43. Iminas. Ácidos. 54. Ácido cianhídrico. 20. 57. 3. 25. Ácidos orgánicos. Fenoles. 13. 2. Sulfuros. 63. 22. Sulfóxidos. 14. 12. 62. Aminas. Amidas. Cianatos. Nitrilos.Figura 5. Halógenos. 51. Cianuros. 45. 48. Imidas. 52. 9. SUSTANCIAS INORGÁNICAS 1 5 10 14 16 19 24 29 33 20 25 30 17 21 26 31 22 27 6 11 2 7 12 15 18 23 28 32 59 54 55 58 60 61 3 8 4 9 13 40 46 49 50 53 56 57 SUSTANCIAS ORGÁNICAS 41 42 47 43 44 45 48 51 52 34 1. Peróxidos. Sustancias inorgánicas 39 Azufre.

31. 38. Manganatos. Carburos. 29. 37. 30. Los éteres volátiles. Boratos. los hidrocarburos y afines se deben almacenar bajo refrigeración y a prueba de explosiones.26. 32. Cloritos. Percloratos. Permanganatos. Hipocloritos. MATERIAL EN REVISIÓN 82 . Ácidos inorgánicos. 33. Cloratos. Cromatos. 36. 39. 34. Fosfuros. Nitruros (a nivel del ojo humano y lejos del agua). 28. 27. Ácido perclórico. Peróxidos. 35.

s. Bien elaborado. Fondo Educativo Interamericano. Bogotá. mimeo. Indicaciones generales sobre el funcionamiento del laboratorio de Fisicoquímica.. La manera más sencilla de hacerlo es seguir el procedimiento universal para elaborar un informe proveniente de un trabajo experimental. llegando a un acuerdo en este delicado punto (el más cuestionado dentro del proceso educativo) y le sirva como referente para aceptar su nota final.GUÍA PARA LA PRESENTACIÓN DE INFORMES DE LABORATORIO35 Si toda actividad humana se puede organizar en una secuencia permitiendo la obtención de un determinado producto. 5 p. Facultad de Ciencias. 1983. 73 p. pipetas y otros). p. buretas. 1. debe conocer la metodología para estructurar y elaborar un artículo para su publicación en una revista. pH – metro. ayuda a quien realizará la práctica a comprenderla. Bogotá. El pre – informe es un documento que permite la preparación del laboratorio por parte del practicante. reflejo de la seriedad profesional de su autor. El objetivo del curso no es formar investigadores ni analistas de laboratorio. la ciencia es la actividad del hombre que produce conocimiento a través de un proceso secuencial – el método científico – y la forma de comunicar sus logros es a través de la publicación en medios especializados. organizarse y disponerse mentalmente a las distintas actividades que deberá realizar para su desempeño. también es una oportunidad intelectual ya que favorece el intento de hallar una explicación (lógica y coherente) del fenómeno observado. Bogotá. Gabriela. de encontrar nuevas relaciones entre hechos que aparentemente pueden no tener ningún vínculo y de construir su propio modelo teórico. estufa) y material (vasos de precipitados. 35 MATERIAL EN REVISIÓN UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA. probetas. soporte universal. Universidad Nacional de Colombia. 1975. México. 4 p. centrífuga. MAHECHA. sencillo. Apuntes para la elaboración de tesis. 83 . su importancia es darle la oportunidad de conocer y practicar la metodología de elaboración de un informe científico. debe ser claro. 9. Facultad de Ciencias. El profesional que se dedique a la investigación aplicada (tecnólogo o ingeniero). RAMETTE. completo y de fácil interpretación para quien lo lea. En esta guía se pretende dar algunos criterios para la elaboración de los informes que deben ser entregados como parte de la evaluación de las sesiones prácticas para el curso de Química Analítica Instrumental y que servirán de base para la asignación de la calificación correspondiente. Presentación de informes de laboratorio.f. el preinforme y el informe propiamente dicho. Estructura del Informe La preparación del informe de laboratorio tiene dos partes. mufla. mimeo. Equilibrio y análisis químico.. el estudiante necesita formarse también y para ello utiliza la experimentación que adelanta en sus sesiones prácticas de laboratorio. erlenmeyer. 1981. UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA. mimeo. Richard. con suficiente profundidad (garantía de que no es una burda copia). Si bien es cierto que allí lo que se pretende es comprobar algunos principios teóricos y aprender el manejo de equipo de laboratorio (balanza. El informe de laboratorio debe ser elaborado como si se fuera a publicar. Sección de Fisicoquímica.

en fin. Comienza revisando y adecuando la guía de laboratorio que aparece en el material del curso académico a las indicaciones de esta guía. le ayuda a organizar su cuaderno de notas para la toma de apuntes. registro de datos y de aquellos detalles que aparentemente pueden ser insignificantes pero que suelen ser la clave para resolver inquietudes durante el trabajo con los datos alcanzando los resultados esperados. Si no lo tiene.2 Objetivos de la práctica Comprende la información o los resultados que se esperan obtener de la sesión de laboratorio. Es deseable adquirir el hábito de seleccionar las fuentes de información disponibles (libros y revistas. en el preinforme si debe escribir los objetivos correspondientes. 1. breve y claro (máximo 15 palabras). Sin embargo. presente en una muestra de harina de maíz utilizando una valoración por permanganometría. todo aquello que le va a servir dependiendo del objetivo que haya formulado previamente y del método seleccionado para lograr los resultados deseados. por eso es importante aclarar cuáles son las teorías y las hipótesis adicionales con las cuales va a trabajar. 1. sin embargo. en ninguna de las guías de laboratorio de este curso aparecerán formulados los objetivos. en partes por millón.Se elabora en un cuaderno de cien hojas. lo importante es que debe dar por sí mismo suficiente información sobre el contenido del informe. siguiendo estas directrices. Por ejemplo: determinar la concentración de calcio. Debe presentarlo a su tutor antes de iniciar la práctica. Es recomendable que en el título no aparezcan fórmulas. pueden ser reformulados cuando no corresponden a la práctica que se va a realizar o cuando el procedimiento expuesto en la guía se va a adaptar al análisis de una materia prima distinta a la que trae descrita. particularmente las químicas.3 Teoría Es la base de sustentación del trabajo experimental.1 Título de la práctica Se copia el que aparece en la guía. no debe ser tan extenso que resulte un compendio del artículo ni tan breve que no diga nada. luego describir lo que se desea obtener y las condiciones para hacerlo. Para que practique y hagan el ejercicio correspondiente. El pre – informe debe contener las siguientes partes: 1. Cuando tenga que elaborar un objetivo se recomienda iniciar con un verbo en infinitivo. como óxido de calcio. discutir la bondad del método o decidir sobre la calidad del ensayo y de la muestra. le permite verificar la obtención de un resultado. dejando como mínimo diez hojas por cada práctica. direcciones URL en la web). se elabora teniendo en cuenta que sea exacto. Esto implica que en un trabajo mucho más estricto haga lo que se denomina una revisión bibliográfica o de literatura la cual consiste en la búsqueda y revisión de fuentes de información que permitan dar respuesta a interrogantes como: ¿Cuál es el problema planteado? ¿Por qué es importante solucionar el problema planteado? ¿Cuáles son los objetivos que se formularon para resolver el problema planteado? ¿Cuáles son los métodos aplicados y en qué forma se contribuyó a la solución del problema? MATERIAL EN REVISIÓN 84 . con el fin de interpretar resultados. Esta descripción permite establecer lo que se busca en el análisis de un producto. Generalmente las guías suelen traerlos ya formulados. La guía de laboratorio le orienta en el desarrollo de su trabajo experimental.

3. pH (ácido. una de las recomendaciones es: asegurar que todo el hierro de la muestra debe estar como Hierro (III). influencia de la luz. los comentarios (abstracts) de cada fuente bibliográfica deben ajustarse a la realidad para asegurar su interpretación precisa y dar crédito a los respectivos autores. en la determinación gravimétrica del hierro. 1. sino más bien utilizarla para desarrollar la capacidad de síntesis. además de tener presente que las ecuaciones deben estar correctamente balanceadas pues la mayoría de las veces. Por ejemplo. en el caso de la determinación gravimétrica del hierro. para la calificación se tendrá en cuenta la aparición de los siguientes apartes: 1. 1. agitación. por ejemplo en la práctica de valoración de la acidez uno de los principios es: el equilibrio iónico del agua determina el concepto de pH. etc. 85 . el cual le permite determinar posibles errores que impidan obtener el resultado esperado.3. los cálculos y resultados se basan en ellas. de personas que trabajan en el área y otras fuentes) y el conocimiento y entrenamiento en algunas técnicas analíticas para el Control de Calidad. básico o neutro).1 Sumario de principios teóricos Es un resumen muy concreto sobre los aspectos teóricos que respaldan un procedimiento. La teoría que encuentra en el informe le permite disponer de los criterios para la discusión de los resultados. teniendo en mente los fundamentos teóricos y metodológicos que sustentan la práctica. acción del papel de filtro. los problemas no resueltos y los métodos de trabajo utilizados. reposo. su comparación con los obtenidos por otros investigadores y le da una base más sólida al trabajo ya que se puede establecer el aporte realizado según el estado actual de las investigaciones. presión atmosférica.Esta revisión no debe ser excesivamente larga. Por lo tanto. las tendencias. Por ejemplo. temperatura. compendio o listado de los principales factores que condicionan a una reacción química para que ocurra.2 Reacciones En este aparte se escriben las ecuaciones químicas que ocurren durante la aplicación del método de análisis y permite identificar la forma en que se encuentra la especie química de interés. no es necesario adelantar una revisión bibliográfica muy extensa e intensa.3 Condiciones MATERIAL EN REVISIÓN FeCl3 + 3 NH4OH → Fe(OH)3 ↓ + 3 NH4Cl NH4Cl + AgNO3 → AgCl ↓ + NH4NO3 700 ºC 2 Fe(OH)3 → Fe2O3 + 3 H2O Es el resumen. cómo es modificada por el método y la forma como es cuantificada y reportada después.3. Estas se encuentran descritas en el procedimiento que trae la guía. es conveniente identificar qué cambio químico ocurre en cada paso en donde se agregan reactivos. como son: medio (acuoso u orgánico). su lectura cuidadosa permite elaborar ese listado. Como el laboratorio de Química Analítica Instrumental tiene como intención la comprobación de los principios teóricos contenidos en el módulo (susceptibles de ser ampliados mediante la consulta de la bibliografía disponible. las reacciones implicadas son: Precipitación: Control de cloruros: Calcinación: Como se puede deducir.

m.m. pesar un vidrio de reloj o una pesa sustancia seca y limpia.2 Operaciones de laboratorio MATERIAL EN REVISIÓN Son los procedimientos más o menos estandarizados que permiten obtener un producto o un dato. Por ejemplo. Su mención en el informe implica un procedimiento o una metodología.p. En el laboratorio se suelen realizar las operaciones que se indican en la tabla 16.1.4. cuando es necesario. mg). esto favorece el que un lector razonablemente inteligente y familiarizado con el campo de trabajo se forme una idea del equipo en sus elementos esenciales (es muy útil cuando es nuevo. Se deducen a partir de las ecuaciones químicas generales del método y la unidad en que se exprese el resultado (porcentaje. Por ejemplo. representa disponer de una muestra del alimento.4. mL = Volumen del hidróxido de sodio utilizado para virar el indicador. economizar el tiempo ya que permite saber cuántas y cuáles operaciones puede hacer a la vez (secar la muestra.4 Fórmulas de cálculo Son expresiones matemáticas que permiten realizar los cálculos necesarios con los datos a fin de obtener los resultados. si se indica pesar una muestra. esto implica que se debe realizar un análisis dimensional para que el resultado obtenido con la fórmula se exprese en las unidades indicadas. M. p. titular la acidez de otra o medir el color de una secuencia de tubos con patrones).3. Se elabora leyendo cuidadosamente la guía. e = peso miliequivalente del biftalato de potasio.1 Materiales y equipos Es un listado de los materiales de vidrio. Si realizamos el análisis dimensional las unidades nos quedan: Meq = mL N= mL 1. g = Masa de biftalato de potasio (en mg). 1. Para la sesión de laboratorio esta parte le facilita mucho su trabajo al determinar la secuencia de cada paso. si es ampliamente conocido basta con dar las especificaciones o la marca). N. la fórmula que se utiliza es: N = g/mL(e) Donde: N = Normalidad del hidróxido de sodio. 86 . para determinar la normalidad de una solución de hidróxido de sodio contra biftalato de potasio (patrón primario).. de reactivos y los equipos que va a utilizar en la práctica. metal o porcelana. seleccionar el reactivo requerido o emplear el equipo más adecuado que le permita controlar la reacción química y evitar errores pues éstos obligan a repetir todo el ensayo con la subsiguiente pérdida de tiempo y reactivos (¿podría calcular cuánto le costaría en pesos un error de este tipo?) En su pre – informe deben aparecer los siguientes apartes: 1. agregar la porción de muestra y volver a pesar para registrar cuánta masa se ha tomado para realizar el ensayo. la ilustración de los materiales y elementos utilizados.4 Procedimiento mg mg meq En esta parte se da una descripción del procedimiento empleado y.

• Decantación. Tipos de operaciones de laboratorio. el cuadro del diagrama debe describir: Pesar 0.4. extracción y desecación • Solución.1. MATERIAL EN REVISIÓN • • Evaporación. es decir. • Centrifugación. Por la forma como está escrita la cantidad de muestra que se debe pesar (con la proximidad a 0. • Clarificación. cuáles son las condiciones que se deben tener en cuenta. Reducción. • • • • • • Tratamiento térmico de sólidos Ignición.3 Diagrama de flujo Es la representación secuencial de los principales pasos que se siguen dentro de un procedimiento. Calcinación. • Desecación. Es recomendable indicar el paso sin explicarlo. Tamizado. Determinación de masa • • Pesado. • Maceración. Una vez elaborado el diagrama. Vaporización Disolución. • Lixiviación. Fusión. • Infusión. que se puede 87 .0001 g o de cuatro cifras decimales) ya se sabe que se debe utilizar la balanza analítica utilizando un vidrio de reloj. Destilación. si en la guía se describe: pesar 0. • Digestión. • Filtración. Reducción del tamaño de sólidos • • • • Molienda. • Diálisis.5000 g de muestra Tabla 16. En el cuadro que representa el paso. Peso específico. se tiene una visión general de lo que se va a hacer y se pueden programar operaciones simultáneas que ahorrarán tiempo. Trituración. Deflagración. • Gravimetría. Sublimación. Pulverización.5000 g de muestra sobre un vidrio de reloj usando la balanza analítica. debe describirse en forma concreta (un poco parecido al estilo telegrama) cómo se realiza. más fácil de consultar que la guía de laboratorio. • Cristalización. • Granulación. Precipitación y separación • Precipitación. • Cocimiento. • Emulsión. Operaciones cuantitativas • Titulación.

lo cual implica estar muy atento a todos los fenómenos que se suceden y de ellos. el registro de los datos (números.095 N 15. Desarrollar la capacidad de observación. exacta.0000 g 250 mL 25. en la determinación de la acidez de un producto alimenticio. Es importante ser honrado científicamente hablando.0 mL 0. Las siguientes recomendaciones se deben tener en cuenta para lograr una adecuada presentación de los datos: Deben ser presentados en forma objetiva. MATERIAL EN REVISIÓN 88 . 1. su título resume los hechos más importantes y evita aclarar cada uno de los datos experimentales. siguiendo el orden consecutivo de aparición y respondiendo a preguntas como: ¿qué?. Como es muy posible cometer errores durante el registro de los datos lo aconsejable es no tachar totalmente el dato para que desaparezca bajo una capa de tinta sino cruzarlo con una línea delgada y al frente escribir el verdadero. esto favorece la no desaparición de algo que después puede ser considerado como cierto.utilizar para pesar. será muy productiva pues dispone de un conjunto de criterios que le facilitarán su trabajo. hacer las anotaciones correspondientes en su cuaderno de laboratorio y utilizar formas de controlar errores durante el trabajo experimental. Los datos y observaciones expuestos deber ser única y exclusivamente los logrados por la persona o el grupo de trabajo no importa que parezcan contradictorios.3010 g 15. deducir lo importante.1 mL Repetición 15. estar seguros de los que se obtienen así se demuestran errados al final. en arábigos. La presentación debe hacerse en orden lógico. La forma más recomendable es utilizando tablas numeradas. las anotaciones de las observaciones más importantes y hechos significativos durante el desarrollo de la práctica que luego tendrá en cuenta en la interpretación y análisis de los resultados. Determinación de la acidez en pulpa de manzana. cantidades de cifras significativas). y ¿cuándo? Por ejemplo. agrupando convenientemente los diversos resultados y con una breve identificación que facilite su comprensión. lógica y clara. ya que es permitida y necesaria la explicación sustentada de las razones y causas que están motivando dichas diferencias y que no necesariamente son errores fortuitos. modificaciones al procedimiento o a la aclaración de un resultado reportado en la literatura y que al ser comprobado resultó diferente. Las anotaciones adicionales deben ser escritas identificándolas previamente y pueden constituir en observaciones adicionales que no están dadas en la teoría. la tabla de datos puede ser: Tabla 17. Determinación Masa de la muestra Masa del vidrio de reloj Volumen de dilución Alícuota tomada Normalidad del NaOH Volumen de NaOH gastado 1 15.2897 g 15. es indispensable la sinceridad en el registro. Detalles insignificantes pueden ser la clave para resolver dudas o lograr resultados satisfactorios.0 mL 0.9 mL Experimento número 2 15.095 N 16. esto quiere decir que se debe estar libre de prejuicios durante la toma de los datos.2985 g Esta presentación economiza explicaciones en el texto. escribiendo cuidadosamente los datos de las medidas efectuadas y las observaciones que considere necesarias. ¿dónde?.5 Datos experimentales Esta sección se elabora durante el trabajo experimental utilizando el cuaderno de notas de laboratorio.0010 g 250 mL 25. magnitudes que se identifican con las abreviaturas del Sistema Internacional de Medidas. de acuerdo al procedimiento. el estudiante está ya enterado de lo que debe realizar en la sesión experimental. Con la preparación de estos apartes se termina el pre – informe.

lo importante es tener en cuenta que cualquier discrepancia o desviación significativa que se presente entre los resultados y afecte las conclusiones con respecto al MATERIAL EN REVISIÓN 89 . Está en discusión por otros autores pero si se sigue paso a paso. la teoría y los principios básicos con los hechos observados. masa. mejorando la capacidad crítica y enfrentando con éxito el reto de mantener la calidad en la industria de alimentos. Los resultados numéricos deben reportarse dentro de los límites de exactitud permitidos por la técnica utilizada y con el número de cifras significativas apropiado. Señalar las aplicaciones prácticas y teóricas de los resultados obtenidos. numerarlas en forma secuencial y escribirles un título pequeño como se estableció para las tablas. Servir de base para deducir las conclusiones. concentración expresada en normalidad. en los informes de laboratorio se exigen para conocer el procedimiento del razonamiento seguido por el estudiante con el fin de verificar su dominio de los conceptos teóricos y si conoce con suficiencia lo realizado durante la sesión experimental. dentro de las limitaciones impuestas o encontradas. su correlación con los principios teóricos utilizados e interpreta su significado y alcance. molalidad. etc. se podrá dar respuesta a ese interrogante. volumen.7 Resultados Son el recuento completo y detallado de los hechos obtenidos (valores y observaciones) en el proceso de investigación. Si para la expresión de los resultados se necesitan gráficas como ayudas visuales para facilitar la comprensión y armonizar las explicaciones del texto.) 1. se deben denominar como figuras. El análisis de resultados busca: Establecer relaciones entre causas y efectos (contrasta teoría con los hechos observados) Deducir principios básicos y efectuar generalizaciones sobre lo que se ha comprobado. Aclarar las concepciones. usando tablas. los cuales van a conformar la base para su posterior interpretación. se debe responder la pregunta ¿se puede suponer que estos análisis darán los resultados que contribuirán a resolver el problema planteado? Dependiendo de la forma en que se evalúen los datos. Lo importante es comprender que sin una interpretación apropiada y completa de los resultados obtenidos en un análisis químico no valdría la pena recogerlos y sería una pérdida de tiempo y dinero valiosos. A continuación se ofrece una estructura adecuada para lograr una buena interpretación y evaluación del trabajo analítico. partes por millón. modificaciones o contradicciones entre las hipótesis. molaridad. Es importante ser objetivos y seguir las recomendaciones expuestas en la sección 1. verificando el cumplimiento de los objetivos planteados. análisis y derivación de conclusiones y recomendaciones. Al plantear un proyecto de análisis químico. Su presentación debe ser sencilla y fácil de comprender por el lector. figuras o postulados.5.6 Cálculos En un artículo científico no aparece esta parte. Los datos buenos y malos se deben estudiar con la misma profundidad. ofrece la seguridad razonable del lenguaje científico y permite conocer los aciertos y errores a fin de que puedan ser corregidos.8 Análisis de resultados Esta sección es la más importante del reporte del trabajo experimental ya que el autor realiza un examen crítico de sus resultados. 1. Es conveniente efectuar el análisis dimensional con cada una de las fórmulas utilizadas en el tratamiento de los datos para que el resultado obtenido esté expresado con las magnitudes requeridas (porcentaje. En esta sección se solicita ejemplificar el procedimiento utilizando los datos propios. juntos aportan para la mejor comprensión del problema que se intenta resolver.1.

¿cómo se puede medir la precisión y la exactitud del método?. ¿se pueden aplicar a otros casos?. ¿cuáles son los errores sistemáticos?. ¿qué cuidados se tuvieron en cuenta durante la realización del trabajo experimental? En esta parte trata de saber qué tan bien ha realizado su experiencia y que tan buenos son los resultados obtenidos. Puntos discrepantes que merezcan destacarse ya que aclaran o contradicen la teoría. Posibilidades de aplicación y sus limitaciones. ¿cuáles son aleatorios?. ¿cuál es su precisión?. ¿las anotaciones realizadas concuerdan con lo predicho en la teoría. comparación e interpretación.10 Bibliografía MATERIAL EN REVISIÓN Esta parte es importante porque: 90 . 1. ¿qué se puede decir de la calidad de la muestra?. ¿qué aspectos dados en la teoría se comprobaron en la parte experimental?. ¿con cuántas cifras el instrumento permite precisar las mediciones?. 2. Coherencia de los resultados entre sí. 1. ¿cuál es su respaldo teórico?. ¿qué finalidad tenía cada cambio y cómo podría afectar la obtención del resultado?. Discutir las discrepancias más importantes. los resultados ¿permiten lograr los objetivos?. Explicación de resultados.objetivo propuesto en el trabajo exige una breve discusión y una explicación razonable que aseguren la verdad sobre lo que se busca. En la interpretación de los resultados analíticos se busca resolver dudas sobre dos aspectos: El primero tiene que ver con la confiabilidad de las medidas o sea. ¿qué criterios utilizó para desechar esos datos?. ¿cuáles datos se rechazaron y por qué?. la determinación de errores en cada una de las etapas del análisis: ¿cómo se realizó el muestreo?. Comparación con datos reportados en otras publicaciones científicas y con la teoría existente. ¿cómo se relacionan los resultados obtenidos con los criterios de calidad establecidos para ese producto?. En segundo lugar se determina cómo los datos obtenidos ayudan a resolver el problema. ¿se utilizó la forma más adecuada de tomar la muestra?. es decir. Correlación. ¿cómo se explicarían esas discrepancias?. ¿la muestra es homogénea?.9 Conclusiones Este aparte reúne el aporte del trabajo de investigación al conocimiento realiza su trabajo de investigación y da criterios para tomar una decisión frente a un problema por resolver. Aquí se enumeran y puntualizan las conclusiones que se fueron insinuando en la interpretación y análisis de resultados puesto que con dicho ejercicio se obtiene una idea sobre lo bueno o malo bueno o malo que resultó el trabajo realizado. ¿qué limitaciones tendrían esas aplicaciones?. Determinar los niveles de exactitud y precisión de los resultados obtenidos (se puede emplear la estadística). ¿qué sugeriría para mejorar los factores de calidad deficientes? La discusión se podría estructurar así: 1. Lo importante es que deben basarse solamente en hechos comprobados en el trabajo realizado en orden lógico. ¿se siguió el procedimiento recomendado?. ¿cuáles son los datos que pudo encontrar en otras publicaciones sobre el problema analizado?. ¿la muestra es realmente representativa?. Interpretar los resultados significativos. ¿qué instrumentos utilizó para efectuar las mediciones?. no debe ser copia de deducciones reportadas en los libros ya que ellas son parte de la teoría. son contrarias o la complementa?. ¿por qué razones son diferentes?. ¿cuáles fueron los cambios que se hicieron?.

g) Organizar el material en forma sistemática. no crea que él lo sabe todo o es un neófito en el tema. es necesario que el estudiante desarrolle sus capacidades en la redacción del mismo. eliminando lo vano y metafórico. qué métodos empleó para su comprobación. Algunas normas para la redacción del informe Un pensamiento debidamente elaborado. Un escrito ininteligible indica un pensamiento confuso e imperfecto y con profundos vacíos conceptuales por parte de quien lo escribe. f) Al escribir tenga en cuenta al lector. dañar equipos o ir al hospital). 91 . precisión y concisión. es una comprobación del dominio en el tema. Al ser el medio escrito una forma de comunicación dentro del ambiente científico. Para facilitar esa redacción se sugiere tener en cuenta las siguientes recomendaciones: a) Sin olvidar los objetivos previstos. abre la puerta a una expresión también debidamente elaborada. Es garantía de seriedad y da respetabilidad al trabajo pues señala qué tanto se ha consultado y estudiado sobre el tema. escribir las principales ideas en la forma en que vayan apareciendo y dejar espacios en blanco para concretar aspectos. éstos deben estar en tiempo pasado. Tampoco se debe olvidar que se está escribiendo una obra literaria por lo cual es necesario cuidar la claridad. b) Escribir siempre en tercera persona. eliminando los pronombres personales cuando se quieran los propios aportes. Permita al lector que le siga mentalmente en la forma como se obtuvieron los resultados (cuáles fueron los supuestos teóricos usados. Se debe buscar que el escrito tenga mérito científico y literario simultáneamente teniendo en cuenta que lo que se pretende escribir debe ser un reporte objetivo hecho con criterio científico sobre una serie de mediciones y observaciones. cómo los evaluó. d) En las descripciones se debe escudriñar y detallar la estructura misma de los hechos y objetivos para dejarlos en forma clara y precisa. como se trata del reporte de un trabajo ya realizado. cómo se pueden aplicar a otros problemas semejantes). e) La claridad que se tenga sobre el material que escribe permite la correcta comprensión e interpretación del mensaje por parte del lector. el mensaje debe ser completo y coherente en cada una de las partes y entre ellas. cómo resolvió el problema. haciendo uso adecuado de las palabras y evitando el exceso de las mismas dentro de un mismo párrafo empleando los sinónimos adecuados. qué resultados obtuvo. del conocimiento sobre el desarrollo del trabajo y de la capacidad selectiva y organizativa que ha venido adquiriendo en su trabajo de aprender. El informe de laboratorio no es una carga adicional al trabajo experimental. reforzar ideas o ampliar información. respetando las normas de escritura del idioma español. ¿será que el autor desconoce la literatura o las normas sobre bibliografía? 2. para que le entiendan el escrito. entre párrafos y entre los de análisis y los que contienen las conclusiones).Las citas le indican al lector donde encontrar más información sobre el tema. Normas de seguridad MATERIAL EN REVISIÓN La observación de las siguientes reglas de trabajo en el laboratorio puede obtener resultados en forma segura y a un costo relativamente económico (sin romper material. Seleccione adecuadamente el material y sea equilibrado en el empleo del lenguaje técnico. déle los elementos necesarios para que lo pueda comprender e interpretar. 3. Evita la sospecha del plagio. Si no aparecen se formulan inquietudes como: ¿El autor pretende dar la impresión de todo lo que dice es original y nuevo?. secuencial manteniendo coherencia interna (relaciones entre frases. c) Verificar permanentemente los tiempos de los verbos. Revela cortesía profesional para con los otros autores que trabajaron en el tema.

3) Se debe disponer de un cuaderno para toma de notas de laboratorio donde debe estar consignado el pre – informe de laboratorio como se indicó anteriormente. escuchar radio. comer. o medir directamente con una probeta. hágalo fuera del laboratorio). bolígrafo. un paño para la limpieza. Si es líquido. Si es sólido emplear una espátula limpia y seca.1 Recomendaciones para el uso de los equipos en análisis químico. cerciórese de que las llaves de agua y gas están bien cerradas y los aparatos eléctricos desconectados. es necesario realizarla en la vitrina. éter) lejos de las llamas y en sitios bien ventilados. verificar que realmente lo está y también completamente limpio. 12) Manejar los líquidos inflamables (alcohol. agitándolos suavemente y cuidando de no apuntar a ningún compañero. 18) Si le cae ácido. jabón de tocador. No derramar los reactivos sobre el plato de la balanza. inclinados. 20) Si desconoce el manejo del equipo de laboratorio. toallas para cocina.1) La presencia del estudiante es obligatoria durante todo el tiempo asignado a la sesión de laboratorio. 4. 9) Antes de usar un reactivo. gafas plásticas para protección de los ojos. nunca en el desagüe ni en el piso. Todos son potencialmente tóxicos por lo que solo se permite hacerlo en casos especiales. 6) Mantener el sitio de trabajo ordenado. 14) Los tubos de ensayo se calientan en la parte superior del líquido. base o cualquier otra sustancia en las manos. ni niños. 92 . ii. Para oler una sustancia (únicamente bajo la supervisión de alguien responsable). tenga en cuenta las siguientes recomendaciones: i. nunca papel. limpio y completamente seco. Realizar las pesadas utilizando un vidrio de reloj. pida instrucciones y déjelos completamente limpios y apagados. Si le cae en los ojos (por no usar las gafas plásticas) lavar con abundante agua y avisar al profesor. los papeles y los restos de cerillas ya utilizados deben depositarse en la caneca de la basura. 10) Utilizar la cantidad de reactivo necesaria. depositar una pequeña cantidad dentro de un vaso de precipitados y tomar el volumen necesario utilizando una probeta o una pipeta limpia y enjuagada con el reactivo. 16) Al utilizar un recipiente vacío. lavar con abundante agua y jabón. se debe dirigir una parte de los vapores hacia la nariz. asegurarse de que es el requerido. evitándose equivocaciones peligrosas o mortales. un pincel. evitará salpicaduras y sobrecalentamientos peligrosos. para evitar su desecación que puede ser peligrosa. regla y cinta de enmascarar. siguiendo las directrices de la práctica correspondiente. detergente. Para su empleo. acetona. 13) Revisar permanentemente el líquido de los baños de maría. si ocurre limpie inmediatamente utilizando el pincel. 4) Durante la sesión práctica no debe estar realizando otras actividades que le distraigan del trabajo y pueden ser peligrosas como fumar. 19) Evitar el pánico cuando ocurra cualquier anomalía. sobre todo cuando se estén calentando. 17) No probar los reactivos. 11) Si necesita diluir un ácido concentrado en agua. verter el ácido al agua con bastante agitación. Un encendedor o una caja de cerillas. MATERIAL EN REVISIÓN 4. aunque es mejor desecharlos en botellones dispuestos especialmente para este fin y marcados apropiadamente. Cuidados con la balanza. churrusco. jugar o recibir visitas (si es urgente atender a alguien. 5) No deben estar en el laboratorio personas ajenas a la experiencia. especialmente si son ácidos o solventes orgánicos que pueden disolver las conducciones plásticas de PVC. 7) Los reactivos sólidos. Mantener la puerta y las ventanas del laboratorio siempre abiertas. 2) Para el trabajo experimental el estudiante debe tener una blusa de laboratorio que le proteja los vestidos. 21) Una vez terminada la práctica. evitará accidentes por quemaduras ocasionados por el sobrecalentamiento del líquido que ocasiona proyecciones peligrosas. 15) Si una reacción desprende muchos gases. 8) Los reactivos líquidos deben ser regados en el desagüe y diluidos con abundante agua.

Cargarla colocando tubos semejantes uno frente al otro con el mismo nivel de líquido para garantizar su equilibrio. la balanza debe quedar apagada y en ceros. iii.iii. Al montarla en el soporte universal. 4. jabón y nuevamente agua. antes de efectuar la determinación de masa. Verificar que la llave gira sin problemas ni escapes. verificar que la pinza la sujeta firmemente y sin romperla. informarle al encargado del laboratorio quien eventualmente la puede cambiar por otra. no requieren lubricante). Verificar que los tubos sean de la longitud correcta para permitir la libre oscilación de los porta tubos (de lo contrario. facilitando su apertura. Lavarla muy bien con agua. No agregar más sustancia cuando la balanza está en la posición de máxima sensibilidad. Esperar a que la centrífuga se detenga por sí misma. v. iv. iv. Verificar que esté conectada a la línea de 110 voltios. De lo contrario.2 i. Al terminar de pesar. ii. 4.3 i. verifique que las puertas laterales estén cerradas así evitará las corrientes de aire que producen variaciones en dichas lecturas. Si no es posible desmontarla. desmontarla y lubricarla con grasa controlando el libre giro y la ausencia de fugas (si son de teflón. ii. Al utilizar la balanza analítica. de tal manera que al fluir el líquido por dentro quede una capa que no forme gotas. Cuidados con la bureta. purgarla con un poco del reactivo con el que vaya a efectuar la determinación analítica. MATERIAL EN REVISIÓN 93 . Si no tiene freno (brake) no se debe parar manualmente. o si después de lubricarla queda con escapes. iv. Antes de comenzar a utilizarla. iii. Cuidados con la centrífuga. dichos tubos se pueden romper) evitando el derrame de líquidos que pueden dañar el equipo.

que consistía en la aplicación con destreza y habilidad de algunos métodos que se habían deducido empíricamente. sino que también comprende el estudio de las leyes y teorías que proporcionan la interpretación racional de estos métodos36. técnica que mediante la aplicación de reacciones de precipitación. el análisis cualitativo moderno no solamente considera los distintos procedimientos de laboratorio que emplea el químico para la identificación de sustancias. Cit. Luis J. Está entrando en desuso debido a la fuerte 36 MATERIAL EN REVISIÓN CURTMAN. Se identifican primero los cationes del Grupo I de la marcha analítica clásica. de complejos y de Redox permiten identificar cada uno de los elementos. p. Introducción con vigencia para el trabajo experimental. 1. Por esta razón. se ha demostrado que todos estos métodos prácticamente se apoyan en principios científicos.. el análisis cualitativo se estudiaba principalmente como un arte. A medida que ha avanzado la Química como ciencia. Op. 94 .INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO Al principio. en esta práctica inicial tendrá la oportunidad de efectuar esa consideración al analizar la presencia de ciertos grupos atómicos (cationes y aniones) que se encuentran en una determinada solución.

sulfuros solubles. 6 edición. 37 38 VOGEL. sulfuros y carbonatos37. conformando una especie de grupo. como los halógenos. Arthur. aislándolos de otros iones para posteriormente poder confirmar su identidad con otros reactivos (confirmatorios). Algunos reactivos precipitantes son el ácido clorhídrico. Op. 1. Tabla 18. Química analítica. Kapelusz. Buenos Aires. La marcha analítica sistemática clásica ha determinado cinco grupos conforme se comporten los cationes metálicos más comunes. (Ácido sulfhídrico ionizado en medio básico) Cobalto (II) Níquel (II) Manganeso (II) Cinc (II) Calcio (II) Estroncio (II) Bario (II) Magnesio (II) Grupo V Carbonatos poco solubles en agua y fosfatos insolubles en agua. Cit. solubles. p 735. insolubles en medio ácido. 1979. La experiencia demuestra que ciertos iones metálicos se comportan de manera semejante. el sulfuro de amonio y el carbonato de amonio. Química analítica cualitativa. solubles. Posteriormente se revisarán las reacciones de identificación de algunos aniones importantes de cada uno de los tres grupos en que se estudian.. cuando se tratan con ciertos reactivos (precipitantes. Potasio (I) Sodio (I) Amonio (I) Magnesio (II) Según lo anterior: El grupo I comprende los cationes cuyos cloruros son insolubles en agua39 y en ácidos diluidos. Carbonatos y sulfuros solubles en agua.incursión de técnicas analíticas instrumentales que permiten realizar en un solo ensayo la determinación cualitativa y la cuantitativa de dichos elementos permitiendo economía de tiempo y dinero. de Carbonato de en amonio o fosfato de amonio acuosos. Marcha analítica cualitativa clásica de cationes38. sulfatos. algunos característicos como bromatos y yodatos y en particular los permanganatos. No tiene reactivo precipitante. nitratos y cloratos.. Inés de y otros. 95 . 39 El cloruro de plomo es ligeramente soluble en agua. Análisis cualitativo de cationes. factores en los cuales estos métodos tradicionales no les presentan competencia. el sulfuro de hidrógeno. colectores o de grupo) que pueden ayudar en su identificación. hidróxido amonio solución. Propiedades Descripción Grupo I Grupo II Grupo III Grupo IV Cloruros poco Sulfuros poco Hidróxidos poco Sulfuros poco solubles. de e de en Reactivo colector Grupo elementos de Plata (i) Mercurio (I) Plomo (II) MATERIAL EN REVISIÓN Mercurio (II) Plomo (II) Bismuto (III) Cobre (II) Cadmio (II) Arsénico (III) Antimonio (III) Estaño (IV) Aluminio (III) Hierro (III) Cromo (III) Sulfuro amonio solución reguladora amoniacal. En la tabla 18 se encuentran las principales características de los grupos de cationes. Ácido clorhídrico Ácido sulfhídrico Cloruro en medio ácido y amonio poco ionizado. p 235. Adaptada de: BERNAL. sin embargo el principio químico que rige todo el análisis se basa en las diferencias de las solubilidades de sus cloruros. Grupo VI Cloruros.

5 X 10-7 0.0 X 10-4 Solubilidad (mol/L) 1.El grupo II incluye los cationes cuyos cloruros. hidróxidos y carbonatos son solubles en presencia de cloruro de amonio.3 M. Tabla 19. permite deducir que el cloruro de plomo es tres mil veces más soluble que el cloruro de plata y cincuenta y tres mil más que el cloruro mercurioso. facilitando su identificación. el plomo se reconoce mediante dos reacciones. Propiedades de los cloruros del grupo I. En el grupo V se hallan los cationes cuyos sulfuros o dióxidos no precipitan con los reactivos de los grupos II. III y IV pero cuyos carbonatos si lo hacen por acción de una mezcla de amoniaco y cloruro de amonio. para separarlo de los otros. a mayor valor del mismo más insoluble es la sustancia como lo puede corroborar observando el dato de solubilidad que representa la cantidad del soluto que todavía se encuentra en la solución.3 X 10-5 7. Para comenzar a separar los componentes de este grupo. El grupo V comprende los cationes restantes cuyos cloruros.67 g/100 mL y a 80 ºC es de 3. sulfuros. 96 .0 X 10-18 1. si se forma un precipitado amarillo se dice que existe plomo en la solución: 40 MATERIAL EN REVISIÓN Sustancia Kps AgCl Hg2Cl2 PbCl2 1. El grupo III comprende los cationes cuyos sulfuros no se precipitan con el ácido sulfhídrico en solución de ácido clorhídrico 0. pero cuyos hidróxidos o sulfuros si lo hacen en medio básico con soluciones de amoniaco y que contienen cloruro de amonio40.34 g/100 mL). una utiliza el cromato de potasio para obtener un precipitado amarillo de cromato de plomo: Pb2+ + CrO42+ → PbCrO4 ↓ (amarillo) Se confirma mediante otra reacción con yoduro de potasio. Por lo tanto no precipitan en ninguno de los grupos precedentes. solubles en agua. La comparación de las solubilidades. El grupo IV contiene los cationes cuyos sulfuros o hidróxidos no precipitan con los reactivos de los grupos II ó III pero cuyos sulfuros precipitan en medio alcalino.04 Impide la precipitación del hidróxido de magnesio. para comprender el grado de disolución que todavía pueden tener en la solución problema observe la tabla 19 que relaciona la constante de producto de solubilidad y la solubilidad del mismo para cada uno de los precipitados. El grupo I está formado por los cloruros insolubles de plata. Como los valores están afectados por un exponente. Además las solubilidades indican que el cloruro mercurioso casi precipita completamente y el de plomo sólo lo hace en pequeña cantidad precipitando completamente en el grupo II. mercurio (oso) y plomo.5 X 10-10 2.3 M. precipitan con ácido sulfhídrico en una solución de ácido clorhídrico 0. se puede aprovechar el cambio en la solubilidad del cloruro de plomo al pasar de temperatura ambiente a 80 º C (la solubilidad del cloruro de plomo a 0 ºC es de 0. Luego de separarlo.

se tomarán algunos aniones importantes de los dos primeros grupos. Comprende los ácidos o aniones que pueden precipitar con el cloruro de bario (BaCl2) o una mezcla de cloruro de bario y cloruro de calcio en medio neutro o amoniacal. yoduro. un residuo gris o negro que ayuda a la identificación del catión. Grupo del nitrato. el comportamiento de los cationes frente a las soluciones reguladoras (o buffer) y al efecto del ion común. el eficiente control del pH. Grupo del cloruro. silicato. borato. seleccionándolos entre los que dan soluciones neutras y son por lo tanto apróticos (recuerde que los aniones provenientes de los ácidos débiles hidrolizan el agua para dar un pH básico). en el análisis rutinario se los clasifica en tres grandes grupos. Sin embargo. sulfuro. fosfato. Como no hay una marcha analítica similar a la de los cationes. En la práctica. MATERIAL EN REVISIÓN 97 . carbonato. nitrito. tiocianato o sulfocianuro. Comprende los ácidos o aniones que no precipitan con ninguno de los reactivos precipitantes de los grupos anteriores. bromuro. Es importante vigilar la concentración de la solución de amonio y la cantidad de cloruro de plata disponible. clorato y acetato. tiosulfato. Se presenta la siguiente reacción: AgCl + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl- La solución de amoniaco también se comporta como un medio de autorreducción del cloruro mercurioso insoluble. oxalato y tratrato. la técnica separa al cloruro de plata del cloruro mercurioso aprovechando su disolución con amoniaco ya que forma un complejo. 2. Son aquellos ácidos o aniones que pueden precipitar por acción del nitrato de plata. comprobando o descartando su presencia de acuerdo con el resultado que muestren con el reactivo indicado. Los grupos mencionados son: Grupo del sulfato. para el análisis de los aniones se efectúan reacciones de verificación. Estos iones todavía no tienen una marcha analítica como la de los cationes. fluoruro. Son principalmente nitrato. sulfito. produciendo mercurio metálico y cloruro de amin mercurio (I). Son: cloruro. arsenito. Análisis cualitativo de aniones. dependiendo de la acción que tienen sobre ellos dos reactivos precipitantes o de grupo. cianuro. de los cuales se estudiarán sus reacciones de precipitación o de grupo.PbCl2 + 2 KI → PbI2 ↓ (amarillo) + 2 KCl En el precipitado remanente luego de separar el plomo. ferrocianuro y ferricianuro. la formación de iones complejos. cromato. Son Sulfato. ni existen reactivos capaces de reunirlos en grupos como aquellos. dependiendo del grupo del cual se sospecha que pertenecen. La reacción que ocurre es: Hg2Cl2 + 2 NH3 HgNH2Cl ↓ (negro) + Hg ↓ (negro) + NH4+ + Cl- Por último es necesario tener en cuenta que el éxito de la técnica depende de factores como el producto de solubilidad de los distintos precipitados. arseniato.

Además, del tercer grupo se experimentarán las reacciones de reducciones de nitratos, cloratos, yodatos y permanganatos. Todos estos aniones se han seleccionado por tener algún interés analítico además de ilustrar las reacciones generales de grupo. Del primer grupo, se selecciona al sulfato como el representante más importante. Este anión en medio moderadamente ácido puede reaccionar con cualquier sal soluble de bario obteniéndose un precipitado blanco de sulfato de bario, así: Ba2+ + SO42 BaSO4 ↓ BLANCO

Esta reacción es la base de una gama de análisis denominados gravimétricos, en el cual se determina por diferencia de pesadas algunos aniones presentes en agua y materias primas como sulfatos, silicatos, fosfatos y boratos. Del grupo del cloruro, el anión cloruro se puede identificar con una solución al 1 % de nitrato de plata en medio acético para formar el precipitado: Cl- + Ag+ → AgCl ↓ BLANCO Esta reacción es la base de la argentometría, una técnica que permite cuantificarlos, acerca de la cual se realizará una práctica más adelante. Del tercer grupo, el nitrato, en presencia de iones ferrosos, en medio ácido, sufre reducción, produciéndose finalmente un complejo coloreado soluble (dificultan el ensayo los cloratos, cromatos, yoduros y bromuros entre otros y especialmente los nitritos por dar la misma reacción. Además, el complejo formado es termo inestable por lo que la solución debe estar completamente fría antes de hacerlo).

El ion clorato puede ser reducido con ion nitrito obteniéndose cloruro, reconocible con nitrato de plata como se describió antes: ClO3- + 3 HNO2 + 3 H2O Cl- + 3 NO3- + 3 H2O

Esta reacción es importante porque ilustra la forma de transformar algunos aniones para su cuantificación posterior. Así, los cloratos que no se pueden cuantificar directamente por ser oxidantes poderosos, se transforman en cloruros, los cuales se cuantifican por argentometría. Los yodatos presentan un comportamiento muy interesante, porque actúan como oxidantes ante el yoduro de potasio que normalmente es un oxidante y, además, porque tanto el producto de oxidación como el de reducción es yodo libre: IO3- + 5 I- + 6 H+ → 3 I2 + 3 H2O Se identifica por el color que imparte a la solución, en la cual se confirma su presencia por la adición de unas gotas del reactivo de almidón, obteniéndose un complejo de adsorción de color característico. 98

MATERIAL EN REVISIÓN
3 Fe2+ + NO3- + 4 H2O Fe2+ + NO 3 Fe3+ + NO + 6 H2O H2O + FeNO2+ COMPLEJO PARDO

Esta reacción es la base de una técnica cuantitativa denominada yodometría, en la cual la sustancia de interés se hace reaccionar con yoduro de potasio para producir yodo libre, que a su vez se puede cuantificar directamente con tiosulfato utilizando el almidón como indicador, técnica de mucha aplicación en la determinación de sulfitos en vinos. Los bromatos, aunque tienen una mecánica de reacción muy similar, son interesantes desde el punto de vista analítico por ser uno de los aditivos utilizados en algunos alimentos como la harina de trigo. Su identificación transcurre así: BrO3- + 6 I- + 6 H+ → 3 I2 + Br- + 3 H2O Finalmente se efectuará una reacción de especial relevancia por ser la base de una técnica analítica que permite cuantificar una gran diversidad de compuestos químicos denominada permanganimetría. En ella, los permanganatos actuando como oxidantes y auto indicadores en medio ácido y en caliente se decoloran por acción de los oxalatos, desprendiendo bióxido de carbono y formando agua: 5 C2O42 - + 2 MnO4- + 16 H+ → 10 CO2 ↑ + 2 Mn2+ + 8 H2O

3. Procedimiento. Antes de comenzar su experiencia, verifique que no le hacen falta los materiales de laboratorio respectivos. Se le recomienda marcar los tubos para no confundirlos durante la adición de los reactivos ya sea con cinta de enmascarar o con lápiz de cera. Una vez efectuada la reacción deje los tubos en su gradilla y proceda a escribir los resultados en su cuaderno de laboratorio. 3.1 Análisis cualitativo del grupo I de cationes.

Encontrará en el laboratorio un recipiente que contiene la muestra con los tres cationes que va a identificar del grupo I. En un vaso de precipitados de 50 mL, tome la cantidad requerida y por ningún motivo devuelva al frasco el resto que le sobre ya que la diluye41. 3.1.1 Precipitación del grupo.

En un tubo de ensayo limpio o en el requerido por la centrífuga, mida aproximadamente 2 mL de la solución problema suministrada por el auxiliar de laboratorio y agregue lentamente gotas de solución de ácido clorhídrico diluido hasta que no se forme más precipitado.
41

MATERIAL EN REVISIÓN

En el análisis cualitativo no se debe recurrir a la pipeta graduada para medir los reactivos debido a que no es práctico por la cantidad de veces que es necesario tomar volúmenes pequeños de diferentes soluciones y a la facilidad con que se pueden contaminar éstas. Medirlos con probeta tampoco sería muy práctico debido al gran volumen de esta. Además, como no se requiere gran exactitud en las medidas, para los reactivos que están en frascos goteros, se puede considerar que un mililitro equivale aproximadamente a 20 – 25 gotas (dependiendo de su viscosidad) y para los que se utilizan en frascos de tapa rosca, teniendo en cuenta que un tubo de ensayo estándar contiene aproximadamente 10 mL, a simple vista se puede determinar la cantidad de un mililitro (alrededor de 1 cm, contando desde el fondo del tubo).

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Centrifugue42 por un minuto cuidando de equilibrar la centrífuga con otro tubo que contenga una cantidad semejante de agua destilada. Añada unas gotas más de solución de ácido clorhídrico para comprobar que se ha efectuado toda la precipitación43. Si aparece siga añadiendo y centrifugando hasta ensayo negativo (no aparece turbidez en el líquido sobrenadante). Decante el líquido, (si se va a efectuar la marcha clásica, ese sobrenadante se debe reservar para seguir el análisis del grupo II), como la muestra solo contiene cationes del grupo I la puede desechar siguiendo las instrucciones del instructor.

3.1.2

Separación y análisis del ion plomo.

Tome el tubo de ensayo con el precipitado del grupo I, añada 9 mL de agua destilada previamente calentada casi a ebullición, agite el precipitado ayudándose con un pequeña varilla de vidrio44, vuelva a centrifugar por un minuto. Decante el líquido sobrenadante en otro tubo de ensayo limpio y coloque el otro tubo en la gradilla marcándolo con los iones Ag+ y Hg22+. Tome otro tubo de ensayo limpio y divida el líquido sobrenadante, coloque uno de ellos en la gradilla marcándolo con el ion Pb2+. Al que tiene en la mano, añada cinco gotas de solución de cromato de potasio. La aparición de un precipitado amarillo es positivo para el ion plomo. Registre los resultados en el cuaderno de laboratorio. Reserve el tubo en la gradilla.

Coja el otro tubo que había dejado en la gradilla, conteniendo la mitad de la solución calentada. Agregue unas gotas de solución de yoduro de potasio; si aparece un precipitado amarillo también confirma la presencia de plomo. Registre sus resultados y reserve el tubo en la gradilla. Proceda a calentar el tubo cuidadosamente para solubilizar el yoduro de plomo, deje enfriar en la gradilla para detectar un precipitado en forma de agujas brillantes denominado lluvia de oro. 3.1.3
42

Separación y análisis del ion mercurioso.

MATERIAL EN REVISIÓN

Se debe empezar centrifugando a 1000 RPM (revoluciones por minuto) para evitar romper los tubos por inexperiencia. Pero dependiendo del caso, si al terminar de centrifugar se observa turbio el sobrenadante, es señal de que el precipitado es muy fino y se debe incrementar la velocidad de la centrífuga de 100 en 100 RPM cuidadosamente. 43 Una forma de verificación es sosteniendo el tubo que contiene al sobrenadante transparente, al nivel de los ojos, dejar caer una gota del reactivo precipitante en el seno del líquido y observar si aparece turbidez. Si ocurre, debe seguir añadiendo más reactivo gota a gota y luego centrifugar. 44 Se le recomienda agitar siguiendo las paredes del tubo, no golpee el fondo so riesgo de romper el tubo y perder la suspensión, además de tener que pagar el tubo de ensayo roto.

100

Tome el tubo con precipitado dejado en la gradilla y añada 5 mL de solución diluida de amoniaco, agite ayudándose de una varilla de vidrio y centrifugue por un minuto. Observe el tubo; si se forma un precipitado negro, indica la presencia de mercurio (I) en la solución. Separe el líquido sobrenadante en otro tubo de ensayo y déjelo en la gradilla para el análisis del catión plata, luego de marcarlo. Reserve el tubo con precipitado en la gradilla, marcándolo como ion mercurioso. 3.1.4 Análisis del ion plata.

Tome el tubo con líquido de la gradilla para investigar la presencia de ion plata, divídalo por la mitad en otro tubo de ensayo y resérvelo en la gradilla luego de marcarlo. Al tubo que tiene en la mano, agréguele gota a gota solución de yoduro de potasio; si comienza a formar un precipitado amarillo indica la presencia de plata en la solución. Registre el resultado en el cuaderno de laboratorio y deje el tubo en la gradilla. Tome el tubo que reservó en la gradilla y añádale ácido nítrico diluido hasta reacción ácida al tornasol azul, controlando luego de agitar con la varilla al añadir una gota de la solución problema sobre el papel y observando el cambio de color. Observe si comienza a formarse un precipitado blanco, en cuyo caso se confirma la presencia de la plata. Reserve el tubo en la gradilla. Deje transcurrir diez minutos, revise nuevamente cada tubo y escriba en el cuaderno las observaciones a lugar. Tendrá una idea de la estabilidad de cada reacción. Disponga los residuos de la experiencia conforme le indique el instructor o asistente de laboratorio, lave y seque cuidadosamente cada uno de los materiales utilizados en la experiencia. 3.2 Análisis cualitativo de algunos aniones.

En el laboratorio encontrará unos frascos con gotero marcados con los nombres de los aniones sulfato, cloruro, bromuro, yoduro, nitrato, clorato, bromato y permanganato. Debe tomar la cantidad necesaria de la misma siguiendo el procedimiento utilizado para el análisis de cationes. Por ningún motivo regrese restos de solución ya que afecta la concentración de la misma por disolución, perdiendo la sensibilidad requerida por el análisis. 3.2.1 Análisis de iones halógeno.

MATERIAL EN REVISIÓN

Tome tres tubos de ensayo limpios. Márquelos con los símbolos químicos de los iones cloruro, yoduro y bromuro45. Adicione 1 mL de soluciones de cloruro de sodio, de bromuro de sodio y de yoduro de potasio a cada uno de los tubos marcados con el ión correspondiente. Déjelos en la gradilla.

45

Estas soluciones deben prepararse al 1 % en peso.

101

Añada a cada tubo cinco gotas de solución de ácido acético al 1% y agite suavemente utilizando las manos. Luego agregue al tubo con cloruro, gota a gota, solución de nitrato de plata al 5 % hasta que no aparezca más precipitado. Verifique el color formado y regístrelo en su cuaderno. Continúe con los demás tubos efectuando la misma operación de adición del nitrato de plata. No olvide registrar sus resultados. Deje los tubos en la gradilla. 3.2.2 Análisis del ion sulfato.

Utilice otro tubo de ensayo, márquelo con el símbolo del ion sulfato, adicione 1 mL de la solución de sulfato de sodio al 1 %. Añada dos gotas de ácido clorhídrico diluido y homogenice la solución. Luego adicione gota a gota, solución de cloruro de bario al 5 % hasta que no forme más precipitado. Registre en su cuaderno los resultados. Deje el tubo en la gradilla. 3.2.3 Análisis del ión nitrato.

En un tubo de ensayo limpio, coloque 1 mL de solución de nitrato de potasio al 1 %. Adicione 1 mL de solución de sulfato ferroso al 1 %. Por las paredes del tubo de ensayo deje escurrir lentamente y sin agitar 1 mL de ácido sulfúrico concentrado de modo que se forme una capa viscosa debajo de los reactivos. Mantenga el tubo inclinado y espere un tiempo prudencial mientras se forma un anillo pardo entre las dos capas, dando positivo el ensayo. Registre sus resultados en el cuaderno de laboratorio. La importancia de no disturbar el sistema favorece el mantenimiento de la interfase y de no mezclar el ácido sulfúrico concentrado que genera bastante calor obligando a colocar el tubo en la gradilla o a soltarlo con los riesgos subsecuentes. Deje el tubo en la gradilla procurando no agitarlo. 3.2.4 Análisis del ion clorato.

En un tubo de ensayo limpio, márquelo con el símbolo químico del ion clorato, adicione 1 mL de la solución de clorato de potasio al 1 %. Luego agregue 1 mL de solución de nitrito de sodio al 1 % recién preparada y cinco gotas de ácido acético 2 N y agite suavemente el tubo de ensayo. Posteriormente añada gotas de solución de nitrato de plata hasta que no precipite más. Observar la forma y color del precipitado, comparándolo con el tubo reservado para el análisis de ion cloruro. Registre los resultados en el cuaderno de laboratorio. Deje el tubo en la gradilla. 102

MATERIAL EN REVISIÓN

marcado con el símbolo químico del permanganato.5 Análisis de los iones bromato y yodato. disponer de los residuos de acuerdo a las instrucciones del director de la práctica o del auxiliar. Tome dos tubos de ensayo limpios.3. Observar y anotar los resultados en el cuaderno de laboratorio. Lavar y secar el material de vidrio utilizado. agregue cinco gotas de solución de ácido sulfúrico al 5 % y caliente cuidadosamente sobre un mechero. En un tubo de ensayo limpio. Observar la aparición de algún color. Una vez esté la solución caliente. añada 1 mL de la solución de permanganato de potasio al 0.2. Así tendrá una idea de la estabilidad de cada reacción. Ahora revise nuevamente cada uno de los tubos y registre los cambios que han ocurrido. Deje el tubo en la gradilla y espere diez minutos.6 Identificación del ion permanganato.2. añada gota a gota solución de oxalato de potasio al 5 % hasta que decolore completamente. MATERIAL EN REVISIÓN 103 . cinco gotas de la solución de ácido sulfúrico al 5 % agitar y añadir diez gotas de las soluciones de yodato y de bromato. 4. 3. Márquelos con los símbolos químicos de los aniones y añada 1 mL de la solución de yoduro de potasio al 5%. agitar y registrar el desarrollo de algún color en el cuaderno de laboratorio.3 %. Tratamiento de datos. Deje los tubos en la gradilla. utilizando unas pinzas para tubo de ensayo. Preparar el informe correspondiente de acuerdo a las directrices dadas en la Guía para la presentación de informes de laboratorio. Añada dos o tres gotas de la solución de almidón al 1 %. Terminada la experiencia.

sin embargo ha sufrido modificaciones tan sustanciales en su diseño que las balanzas actuales son mucho más simples. Su principio es muy simple ya que equivale a una aplicación de las leyes de la palanca estudiadas en la física. El instrumento que permite efectuar dicha comparación se denomina balanza. o mejor.DETERMINACIÓN DEL PESO DE UN GRANO DE UN CEREAL COLOMBIANO La masa de una sustancia es una propiedad física de amplio uso para describir las características de la misma. Para la determinación analítica se utiliza un instrumento que permite comparar masas hasta encontrar un determinado equilibrio y poder concluir que tienen exactamente la misma masa. MATERIAL EN REVISIÓN 104 . por ello el plato donde se coloca el objeto a pesar se encuentra dentro de una vitrina protegido de agentes extraños y de la influencia de corrientes de aire. Su sensibilidad o capacidad de detectar el peso mínimo depende de las condiciones de su construcción y está en estrecha relación con la precisión que es capaz de generar en la medición. sensibles y con mayor reproducibilidad que las primeras debido principalmente a la utilización de la electrónica en su construcción y uso. el mismo peso ya que dicha comparación se hace bajo las mismas condiciones gravitacionales.

con período de máximo diez segundos. en esta condición su escala se encuentra en cero. y en posición de semibloqueo cuando se hacen los ajustes de pesada. Cit. De esta forma se protegen las cuchillas contra el desgaste causado por esfuerzos bruscos. puesto que las huellas digitales modifican su masa. comenzando por el de mayor peso hasta obtener un valor para el cual se sobrepasa el peso del objeto en medición. para evitar los errores causados por las corrientes de convección del aire. Las balanzas abiertas que se cargan por arriba deben estar provistas de una protección eficaz alrededor del platillo. MATERIAL EN REVISIÓN El propósito de esta práctica.. Esa diferencia se traduce en unidades de peso que se despliegan en una pantalla digital. de donde se toma el dato o se puede almacenar en una base de datos. Una balanza se nivela mediante los soportes ajustables. además de brindarle la oportunidad de comenzar a trabajar con la balanza analítica. se van quitando pesas del platillo utilizando botones externos. Daniel C.Una balanza de dos platos tenía tres factores fundamentales que determinar en su calibración: la determinación del punto cero. Para realizar la pesada. generalmente se requiere que permanezca media hora en un desecador a temperatura ambiente. Posteriormente se pasó a la balanza monoplato fundamentada en el principio de sustitución. tiene como finalidad que conjuntamente con sus compañeros de práctica realice la determinación de la masa de un grano de maíz o de otro cereal que se encuentre en la región para determinar cuál es la masa real del mismo y valore la precisión del resultado conforme a lo discutido en la teoría de la primera unidad. de los puntos de equilibrio. Las puertas de vidrio de la balanza analítica deben estar cerradas durante las operaciones de lectura. Una muestra siempre debe estar a la temperatura ambiente antes de pesarla. por ello 46 HARRIS. Análisis químico cuantitativo. este mecanismo se sustituye por el uso de sensores piezoeléctricos de presión en el punto en el que se encuentra localizado el platillo produciendo una diferencia de potencial que es equilibrada con otra estándar. A pesar de la facilidad con la cual se realiza actualmente el trabajo analítico de determinación de pesos (o masa) se deben observar ciertos cuidados para evitar influencias del aire que por empuje afecta la medición disminuyendo la lectura. Durante ésta no debe tocarse el recipiente con las manos descubiertas. 105 . Para enfriar una muestra secada en un horno. deben tomarse precauciones para minimizar los errores de pesada. una buena balanza debería ser sensible hasta cuatro divisiones de la escala. Las balanzas sensibles se montan frecuentemente sobre una base pesada (como una plancha de mármol) para reducir los efectos de las vibraciones sobre las lecturas. luego se pasa al botón de menor peso realizando la misma operación hasta cuadrar la tercera cifra decimal de la pesada. En las balanzas electrónicas. p 17. El platillo de la balanza debe estar en posición de bloqueo cuando en él se coloca una carga. La diferencia de peso entre la posición de equilibrio de la balanza y el punto cero de la cruz se logra equilibrando una escala de proyección calibrada en unidades de miligramo estableciendo la última cifra decimal. la sensibilidad y rapidez. El esfuerzo de medición consistía en equilibrar lo mejor posible a la cruz de la balanza alcanzando la posición del fiel en el sitio de la escala que mostraba el punto cero. El platillo de la balanza y sus pesas están suspendidos en el mismo sitio y se encuentra exactamente equilibrada con un contrapeso constante y frenado por un amortiguador de aire. y haciendo uso del nivel de burbuja46. Op. para minimizar los efectos de dichas corrientes. a fin de evitar oscilaciones producidas por las corrientes de aire.

Procedimiento. Mientras se realizan las pesadas. registrando el dato en los cuadernos de laboratorio. 2. por ejemplo de maíz. elaborando además el histograma y el polígono de frecuencias. Entre todos. Tratamiento de los datos. Al finalizar las pesadas. El grupo debe ponerse de acuerdo para adquirir una libra de un cereal típico de la región. pesarlo en una balanza corriente de una o dos cifras decimales. Todo el grupo debe registrar en sus cuadernos las pesadas efectuadas y su descripción. luego agregar la libra de maíz (u otro cereal) sin el empaque y pesar nuevamente. precisión y determinación de las fuentes de error en esta determinación cuantitativa. insectos. Luego cada integrante del grupo debe seleccionar al azar diez granos (procurando no tomarlos con las manos desnudas) y determinar sus masas en la balanza analítica.trabajará experimentalmente el concepto de población. Cada integrante del grupo debe calcular con los datos que obtuvo la media y la desviación estándar y reportar el peso encontrado con el nivel de precisión logrado. Una vez en el laboratorio tomar un vaso de precipitados de 600 mL limpio y seco. un integrante del grupo debe ir registrando en una hoja los datos de todas las mediciones. la cual debe adjuntarse al cuaderno de laboratorio. discutir los resultados obtenidos y elaborar el informe correspondiente como se indicó en la Guía para la presentación de informes de laboratorio MATERIAL EN REVISIÓN 106 . restos vegetales) se debe eliminar grano por grano con una toalla limpia. Lo remplaza otro compañero quien agita nuevamente el vaso y procede a efectuar sus diez mediciones. aseando igualmente el interior del vaso y volver a pesar los granos completamente limpios. exactitud. Si el cereal seleccionado tiene material extraño (harina. muestra estadística. cada estudiante debe tomar una fotocopia de la información consolidada. 1. registrando en su cuaderno los datos obtenidos. Igualmente cada uno debe efectuar dicha operación con todos los datos de la hoja fotocopiada.

6. En ambos casos estudiaremos los fundamentos. previa aprobación por parte del tutor. Volumetría. buscaremos que usted comprenda los fundamentos de los análisis clásicos divididos en dos grupos grandes de técnicas: gravimétricas y volumétricas. reactivo analítico. equipo de vidrio. volumetría REDOX. Complejometría. alícuota. de modo que usted posteriormente pueda aplicarlos en las actividades prácticas de laboratorio definidas en el último de los capítulos de la unidad para que conforme a sus intereses haga la respectiva adecuación a una muestra que desee analizar utilizando estos métodos. Aquí. Gravimetría. 107 . materiales. MATERIAL MÉTODOS CLÁSICOS DE EN ANÁLISIS REVISIÓN SEGUNDA UNIDAD 7. los fenómenos físicos y químicos implicados en los métodos lo mismo que la descripción de los mismos. capítulos que compondrán dicho material. Propósitos. Palabras clave.

Metas de Aprendizaje. de insumos o de producto terminado. sepa ordenarlos. Necesariamente requiere el desarrollo de criterios que le permitan efectuar valoraciones y recomendaciones sobre las condiciones que debe cumplir los resultados del análisis ordenado mediante las técnicas analíticas clásicas. recomendaciones.8. Objetivos. En esta unidad el estudiante comenzará su trabajo académico estudiando métodos de análisis concretos y específicos de aplicación en su campo de trabajo profesional. Sin embargo nuestro interés no es que se transforme completamente en un analista sino que conozca los fundamentos. su preparación y definición de criterios para ordenar unos análisis químicos cualitativos o cuantitativos o ambos de ser necesario. definir los resultados esperados y efectuar las correspondientes aplicaciones para que pueda tomar decisiones fundamentales sobre un lote de materia prima. MATERIAL EN REVISIÓN 108 . los criterios para el análisis realizado y las recomendaciones para su mejoramiento o su rechazo. 2) Establecer los fundamentos químicos y físicos de los métodos clásicos de análisis cualitativo y cuantitativo en productos alimenticios o en otro tipo de productos. un proceso o un producto final y que tiene utilidad como alimento apto para los seres humanos. metodológicas. 4) Elaborar un informe escrito donde explicite los resultados encontrados. las limitaciones y las bondades que presentan las técnicas analíticas clásicas en la determinación de algunas sustancias de interés en el campo de los alimentos y. selección de materiales y reactivos adecuados para la aplicación de las técnicas analíticas clásicas en la determinación de sustancias de interés dentro de una materia prima. utilizando las estrategias que ha venido desarrollando en otros cursos al efectuar la adecuada combinación entre estudio individual. Establecer las condiciones conceptuales. 10. cuando requiera los servicios de un laboratorio especializado. los métodos tradicionales de realizaciones de los mismos y aplicarlos a una muestra específica que sea de interés del estudiante. Debe comenzar a estructurar su propio método de estudio. 3) Dar la oportunidad para que selecciones los métodos de análisis y los apliques a un producto de su interés teniendo en cuenta las condiciones disponibles en los CEAD que oferten el curso. 9. trabajo en grupo colaborativo y en grupo de curso ya que todos ellos le ayudan a alcanzar las metas del mismo. conforme a los lineamientos de control de calidad que haya definido en la empresa donde se encuentra laborando. experimentales. Competencias. Definir el procedimiento a seguir para establecer los criterios de análisis de datos y sus resultados. Establecer su propio método de trabajo para la selección de muestra.

FUNDAMENTOS Como MATERIAL EN REVISIÓN ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD LOS MÉTODOS CLÁSICOS DE ANÁLISIS Tienen PROCESOS Como TÉCNICAS Como GRAVIMETRÍA VOLUMETRÍA PESADA TITULACIÓN Midiendo: EQUIPOS Como SOLUBILIDAD EQUILIBRIO PRECIPITADO pH REDOX BALANZA BALÓN AFORADO PIPETAS BURETA 109 MASA .

Esta unidad va a trabajar dos temas relacionados con las técnicas analíticas denominadas clásicas ya que fueron las que inicialmente se comenzaron a utilizar en la determinación de sustancias. a pesar del avance de la tecnología. MATERIAL EN REVISIÓN INTRODUCCIÓN 110 . El desarrollo cuidadoso de esta técnica y su complementación con la volumetría han hecho de estas las herramientas más utilizadas con el mayor grado de precisión. El desarrollo del método científico tenía un espacio importante durante el siglo XVII. principalmente de la microelectrónica y el desarrollo de software no han podido eliminarlas del todo ya que en muchos casos es necesario tomarlas como referentes para la calibración de los equipos o de determinación de la reproducibilidad de las técnicas instrumentales. producto del trabajo de Galileo Galilei quien aumentó a las técnicas de inducción y deducción heredadas de la civilización grecolatina con el planeamiento sistemático de experimentos y la medición de variables. Antoine Laurent de Lavoisier es el padre de la Química Moderna y un fuerte impulsor de la medición experimental basándose fundamentalmente en la determinación del peso o masa de las sustancias luego de su purificación.

Las teorías del enlace químico no han podido dar una explicación suficiente al fenómeno. también le dará información de retorno sobre los productos de aprendizaje que aquí se le presentan para consolidar mejor su saber en esta disciplina. desarrolle las habilidades necesarias para ordenar e interpretar los resultados obtenidos en los análisis. reforzar conceptos y realizar ejercicios planteados no sólo en este material son el secreto para lograr el aprendizaje requerido en este curso. La parte experimental que se encuentra al final. GRAVIMETRÍA 111 . los métodos. la preparación de alimentos.En esta unidad analizaremos los fundamentos. El énfasis de esta unidad. Solubilidad Nuestra primera experiencia es el contacto con el agua. La utilizamos para resolver los problemas de limpieza de la mayoría de las situaciones de nuestra vida cotidiana. las técnicas y los equipos utilizados en el desarrollo de la gravimetría y la volumetría. El (la) tutor (a) es un apoyo que la institución le brinda y al que debe acudir cuando lo requiera para clarificar y afianzar sus conocimientos. manteniendo claros y siempre en uso los conceptos y criterios que se desarrollaron en la primera unidad y que tienen como objeto ayudarle a establecer conclusiones adecuadas al valorar los resultados experimentales que esté trabajando. Recurrir a la bibliografía. su principio es la determinación de la masa o el peso de una sustancia mediante una balanza analítica. tiene como propósito que confronte la teoría con la práctica. 1. ¿Cuál es la propiedad que la hace tan especial para esa utilidad? La solubilidad es una propiedad que presenta una sustancia al disolverse en otra una determinada cantidad a una cierta temperatura para establecer el siguiente equilibrio: Soluto puro = Soluto disuelto Todavía no se ha podido formular una teoría sobre la solubilidad. tanto en su control de calidad como en el esbozo de técnicas para el análisis más especializado si se trata de ahondar en el conocimiento de las características y el comportamiento de este conjunto de materiales útiles para la manutención de la vida de seres vivos (humanos y animales con fines comerciales). el consumo de medicamentos y otras más. aunque se sabe que esa propiedad se relaciona con tres factores que dan la posibilidad de la disolución: MATERIAL EN REVISIÓN TEMA 1. Corresponde a la primera técnica clásica. estará dado a comprender el fundamento de los métodos de análisis más comúnmente utilizados en el campo de los alimentos.

48 Cuando hablamos de hidratación. la concentración de otras sustancias (efecto del ion común o el efecto sal) que pueden acompañar al soluto. el etanol entre otros donde el fenómeno de solubilidad es semejante. para una temperatura dada. la acetona. donde ocurre el fenómeno contrario. En la hidratación48 de las partículas parece predominar la formación de enlaces de hidrógeno o el establecimiento de enlaces covalentes coordinados (por ejemplo. sin embargo.• • • Las fuerzas moleculares iónicas que unen entre sí a las partículas de la sustancia pura. Sin embargo. Lo anterior nos permite deducir una regla experimental importante en química: semejante disuelve a semejante. En nuestro caso podemos representar el equilibrio así: Si consideramos el efecto de la temperatura. nuevamente es rodeada por otras moléculas del solvente correspondiendo a la hidratación o solvatación del soluto (el consumo de energía corresponde a la energía de hidratación o de solvatación). Todavía no se han escrito términos para explicar el mismo fenómeno de manera tan particular con cada uno de ellos. como el del sulfato de calcio. que corresponde a la experiencia que trabajaremos en este módulo. Este fenómeno es crítico cuando el agua sufre de contaminación MATERIAL EN REVISIÓN Energía + Soluto + Solvente = Solución saturada 47 Se dice líquido para trabajar las soluciones en este estado. por ello se constituye como una especie de “estado” que se diferencia de una suspensión o de un coloide. Si se enfría la solución y no se separa sólido. que podemos interpretarla según la polaridad que pueda tener cualquier sustancia cuyo comportamiento vayamos a considerar frente a un determinado solvente. Las sustancias capaces de superar esas dos barreras energéticas y establecer interacciones poderosas con las moléculas del solvente. Si la sustancia tiende a pasar a la fase líquida. se prefiere hablar de medio fluido para agrupar los estados líquido y gaseoso cuyo comportamiento en la formación de soluciones son iguales. la cual. y poder penetrar en la estructura molecular del líquido estableciendo nuevas uniones (energía de hidratación). la presión y la temperatura. Una solución corresponde a una fase homogénea. en el caso de algunos cationes metálicos) como lo podemos ver en la figura 6. de acuerdo con el principio de Le Chatelier que se desplazará en el sentido de absorber calor. sino estrictamente con el agua por las razones ya anotadas. por ejemplo. 112 . Por ello el término más amplio es solvatación puesto que tenemos otros solventes líquidos provenientes de sustancias orgánicas como el éter. en especial cuando se trata de sustancias inorgánicas. se dice que son solubles. por lo general su solubilidad es mayor a baja temperatura pero cuando ella se incrementa la solubilidad disminuye. al incrementarse podemos establecer. no presenta ningún cambio neto en la cantidad de la fase sólida en contacto con la disolución. La formación de una solución bajo la influencia de factores como la composición del solvente. Cuando se encuentra la partícula de soluto libre. Si recordamos qué ocurre cuando colocamos un soluto iónico o molecular en agua. En los gases la situación es diferente. la solución se encuentra en un estado meta estable denominado solución sobresaturada. La máxima concentración que se puede lograr en el proceso de disolución de un sólido a una temperatura dada se describe como una solución saturada. sólo puede lograrlo si es capaz de romper los enlaces de hidrógeno que tiene el agua. deben desaparecer si se va a dispersar como soluto en un medio líquido47 (energía reticular). hay casos. es decir. sabemos que en la superficie del cristal la facilidad con que la partícula iónica o la molécula entra a formar parte de la solución es mayor ya que las moléculas del agua las rodean orientándose según las polaridades que reinen entre ellas de modo que las puedan sacar del sólido (aquí se consume la energía reticular). se incrementa la solubilidad. Este es el efecto más común. nuestro solvente siempre es el agua.

Hidratación de un anión La presencia de iones comunes o de otros son formas en que se afecta la solubilidad de una sustancia. Hasta el momento tenemos una serie de características del comportamiento general que sigue la mayoría de las sustancias. Para poder construir esas reglas de solubilidad dividamos las sustancias en dos grupos: las inorgánicas y las orgánicas. pero no podemos todavía disponer de unos criterios que nos permita predecir si la sustancia va a ser soluble o no en agua. El otro factor que afecta la solubilidad de una sustancia es la presión. Este fenómeno es muy común en el caso de los compuestos inorgánicos. su comportamiento se expresa mediante la Ley de Henry si se pretende preparar soluciones diluidas y a presiones relativamente bajas ya que en otras condiciones su comportamiento no es tan fácil de describir. Posibles estructuras para dos iones hidratados. 2+ H O H H O H H O Be O H H H H MATERIAL EN REVISIÓN O H O O H O S O H O O H O H Hidratación de un catión 2- H H La variación de la solubilidad con la composición del medio puede ser importante de conocer ya que su manejo puede incrementar o disminuir la cantidad de soluto facilitando su recuperación.térmica pues la cantidad de oxígeno disuelto se hace más baja alcanzando niveles de concentración menores que los requeridos para la sobrevivencia de peces y otros animales acuáticos. En este caso. la cual es importante para las disoluciones de los gases en el agua. Figura 6. todo lo que podemos establecer es si es polar o no lo es. 113 .

para que entendamos mejor lo que puede ser una sustancia soluble observemos la siguiente escala de solubilidad relativa para las sustancias inorgánicas: Soluble: más de 50 g/L Moderadamente soluble: de 10 a 50 g/L Ligeramente soluble: 1 a 10 g/L Moderadamente insoluble: 0. en primer lugar.Estudiemos. los referentes para las sustancias inorgánicas. sulfitos. Todos los yoduros son solubles excepto los de plata. potasio. fosfatos. Los fluoruros son insolubles pero no los de los metales alcalinos y los de plata. Los yoduros de bismuto (II) y de estaño (II) son ligeramente solubles. mercurio (I). cloratos.01 g/L Sin embargo. amonio. Los sulfatos son solubles menos los de plomo. Los carbonatos. para los iones se ha encontrado que su hidratación se puede predecir ya que: • • Los iones con cargas elevadas atraen fuertemente los átomos de hidrógeno de la molécula de agua. bismuto. mercurio (II) y de calcio son ligeramente solubles. Ahora estudiemos el comportamiento que presentan en su solubilidad frente al agua las sustancias orgánicas. no podemos olvidar que se puede incrementar la solubilidad de una sustancia si variamos su pH. MATERIAL EN REVISIÓN 114 . Los iones pequeños son más efectivos que los grandes debido a que la carga se concentra más en los de menor tamaño. Sin embargo. Todos los cromatos son insolubles pero no los de metales alcalinos y los de calcio. plomo (II). boratos y oxalatos son insolubles en agua salvo los de los metales alcalinos. Nuevamente encontramos que en ellas aparecen dos situaciones: los compuestos no polares o poco polares con fuerzas de asociación muy débiles que pueden ser disueltas por otras moléculas semejantes para formar soluciones verdaderas (ejemplo: el hexano se solubiliza en Heptano o en tetracloruro de carbono). el de cobre (I) y los hipoyoditos de bismuto y de antimonio. estroncio y bario son ligeramente solubles) y el de magnesio. Los cloruros son solubles menos el de plomo. si recurrimos a los efectos del ion común o a iones que tienen mayor carga. estos se pueden disolver modificando el pH (acidificación). solubles en agua.01 a 1 g/L Insoluble: menos de 0. magnesio y cinc. nitritos. nitratos. mercurio (I) y los hipocloritos de bismuto y de estroncio. permanecen insolubles. No obstante. los de plata. si facilitamos la formación de complejos. hierro (II) y estaño (IV). o aquellos polares cuyas energías de asociación no pueden ser alcanzadas por los solventes no polares y que al no poderse disolver. plata. mercurio (I) y estroncio que son insolubles. Estas se caracterizan por tener en la mayoría de los casos enlaces iónicos o covalentes polares. Quizás. Los óxidos e hidróxidos metálicos son insolubles con excepción de los metales alcalinos y el de amonio. Esto nos puede ayudar a comprender el comportamiento de la solubilidad de sustancias inorgánicas como son: • • • • • • • • • La mayoría de las sales de sodio. Todos los sulfuros son insolubles salvo los de los metales alcalinos. los de los alcalinotérreos (los de calcio. percloratos y acetatos son solubles en agua aunque el nitrato de plata es poco soluble. los anteriores hechos no son tan excluyentes puesto que entre compuestos orgánicos. se encuentra que al aumentar el tamaño de la cadena la solubilidad disminuye y que sustancias con gran cantidad de grupos capaces de establecer puentes de hidrógeno no forman soluciones acuosas (caso de la celulosa).

el tamaño de su cadena carbonada y la acción que ejercerá sobre su capacidad de modificar el equilibrio de su ionización. amida o ácido carboxílico. fosfolípidos) entre otros. Si es mayor. carbono. estos solventes se denominan próticos porque son ácidos. por ejemplo. Lo que hasta ahora hemos discutido nos sirve para formarnos una idea general de cómo se comportaría una sustancia orgánica frente al agua. podemos deducir que cuando una sustancia orgánica se disuelve en agua nos puede dar indicios sobre sus grupos funcionales. éter etílico. cetonas y aminas siempre que su cadena carbonada no tenga más de cinco carbonos. las fuerzas intermoleculares que existen entre ellas son más fuertes que las que pueden establecer los puentes de hidrógeno y se presenta la insolubilidad. que orientan su parte polar hacia el agua y la no polar que emplean como un solvente para solubilizarse mutuamente jugando un papel muy importante en la conformación de las membranas celulares y de los organelos celulares o favorecer la aparición de la estructura terciaria de las proteínas. su importancia tiene que ver con su reactividad y el poder nucleofílico que aparece en ciertas reacciones orgánicas. por lo general. pero si se trata de casos muy particulares. son muy solubles entre sí. tolueno. hidrógeno y azufre o carbono. • • • • • • Los átomos de hidrógeno de la molécula de agua forman puentes de hidrógeno con los grupos funcionales de alcoholes. el comportamiento de los ácidos carboxílicos. Es importante que tengamos presente esta característica del agua: ella de por sí es un mal solvente para la mayoría de sustancias orgánicas. que aquellas que presentan grandes diferencias en sus fórmulas químicas. Los compuestos que contengan un átomo de nitrógeno o de oxígeno generalmente son miscibles en agua o moderadamente solubles en ella si su molécula tiene hasta cinco átomos de carbono.Lo anterior nos tiene también que permitir formular algunos referentes para entender esta propiedad: • • Los compuestos orgánicos son prácticamente insolubles en agua a no ser que posean uno o más átomos de oxígeno o de nitrógeno en sus moléculas capaces de formar puentes de hidrógeno con el agua. Muchos compuestos orgánicos son solubles entre sí en alguna cantidad. tiene una solubilidad parecida a la que presenta el compuesto alifático correspondiente de cuatro átomos de carbono. Las moléculas que tienen composición similar. De modo que lo tratado nos permite establecer que cuando una sustancia se solubiliza en agua es porque es: • Un electrolito. El anillo aromático de seis carbonos unido a grupos polares como hidroxilo. hexano. o sea un compuesto iónico capaz de romper los puentes de hidrógeno del agua e hidratarse para formar interacciones dipolo – dipolo. Vale la pena que recordemos el comportamiento específico que presentan moléculas con parte polares y no polares como detergentes. las aminas secundarias o terciarias y las amidas es necesario estudiarlas particularmente lo cual no es objeto de este curso. benceno. MATERIAL EN REVISIÓN 49 Son solventes orgánicos aquellas sustancias que a temperatura ambiente son líquidas y que generalmente son combustibles como el éter de petróleo. aldehídos. hidrógeno y halógeno frecuentemente son insolubles en agua. metanol. aumenta sus fuerzas intermoleculares haciéndolo insoluble. cloroformo o tetracloruro de carbono entre otros. 115 . en cadenas carbonadas no mayores de cinco a seis carbonos. Los isómeros de cadena y de posición son más solubles que el correspondiente compuesto de cadena normal. el isómero ramificado es el que tiene mayor solubilidad. El aumento del peso molecular del compuesto orgánico. proteínas. Las sales orgánicas son solubles en agua e insolubles en solventes orgánicos49. Por lo tanto. éteres. etanol. Los compuestos que contengan carbono e hidrógeno. El aumento de carbonos sin incrementar los oxígenos o los nitrógenos hacen que la solubilidad disminuya rápidamente. dificultad que se supera si le adicionamos un solvente orgánico polar como el metanol. lípidos polares (esfingolípidos.

p. iii. A nivel macroscópico. Teniendo en cuenta el cambio energético el sistema debe de estar en un nivel mínimo de energía y aún así se dispone de suficiente para poder permitir los cambios en los dos sentidos.• • Un ácido o una base.. A nivel microscópico o molecular. pareciendo estar estático. si las observaciones directas no revelan cambios en las propiedades generales con el transcurso del tiempo. Es posible definir cuatro criterios para que un sistema químico tenga dicha condición: i. podemos igualar las dos ecuaciones: k2 [A]a [B]b = k1 [D]d [E]e 50 MATERIAL EN REVISIÓN RAMETTE. Richard. En la siguiente tabla encontramos esas expresiones: Molaridad M = nSo/VSn Fracción molar X = nSo/nTotales Porcentaje en volumen %V/V = (VSo/VSn) 100 So = soluto Molalidad m = nSo/kgSe Porcentaje molar %Mol = X (100) Relación peso a volumen %P/V = (gSo/VSn) 100 Se = solvente Normalidad N = eqSo/VSn Porcentaje en peso %P/P = (gSo/gSn) 100 Partes por millón ppm = mgSo/kgSn Sn = solución Las tres primeras expresiones corresponden a las unidades químicas y las otras son unidades físicas. Equilibrio y análisis químico.1 Equilibrio químico y reacciones de precipitación. 86 116 . decimos que el sistema está en equilibrio. formando puentes de hidrógeno con el solvente. al comparar las velocidades en que están ocurriendo las dos reacciones (síntesis y descomposición) se encuentran los mismos valores por ello no se detecta ningún cambio neto en las propiedades del sistema con el tiempo. 2. Un compuesto polar capaz de formar uniones dipolo – dipolo más fuertes que los puentes de hidrógeno que tiene el agua o una combinación de los dos. ii. las unidades físicas y las unidades químicas. puede alterar el equilibrio de ionización del agua. Cit. Conceptos generales. W. Recordemos que se pueden establecer ciertas “proporciones” entre soluto y solvente que constituyen las unidades de concentración. iv. Las sustancias cuando interactúan entre sí requieren de un conjunto de condiciones para transformarse como lo podemos deducir del curso de química general y su comportamiento permite diferenciar dos procesos uno reversible. Lo anterior lo podemos establecer utilizando una ecuación generalizada: aA+bB dD+eE Correspondería a la característica discutida en el primer criterio. 2. unidireccional que lleva a obtener sólo productos y otro a formar mezclas de reactivos y de reaccionantes. Ahora establezcamos las velocidades de la reacción de síntesis y la de descomposición: v = k1 [D]d [E]e v = k2 [A]a [B]b Como se encuentran en equilibrio. Se puede describir dicho cambio utilizando una ecuación matemática que corresponde a una constante llamada de equilibrio50. las cuales son de dos tipos. Op. estas se dice que son reversibles y que se encuentran en un equilibrio dinámico de síntesis y de descomposición.

la condición de la solución sobresaturada y la cantidad de soluto que se encuentra disuelto en una cantidad definida de solvente. el sólido sin disolver se encuentra en estado fundamental quedando como denominador el número uno. no aparece la concentración del reactivo así hallamos establecido que existe en el sistema químico considerado pero. Torres Stella de. Inés de. en segundo lugar. Química analítica. Tomemos el primer compuesto de esa tabla. Cit. Las actividades del soluto y del solvente dependen de su fracción molar. Las reacciones de precipitación comprenden un equilibrio entre una sustancia sólida y los iones que la componen. por convención no lo escribimos. como establecimos también unas condiciones de estado estándar. La expresión de su ecuación de equilibrio es: Observemos algunos detalles que hacen especial este tipo de equilibrio: en primer lugar la forma como diferenciamos la constante. sin embargo como en el análisis químico se trabajan con soluciones diluidas este efecto es despreciable y tiende a la unidad. YOUNG. p. GAVIRIA Salazar.Expresión que concuerda a la Ley de Acción de Masas propuesta por Guldberg y Waage. las dos se encuentran en equilibrio y es posible establecer un conjunto de comportamientos debidos a la interacción soluto – solvente como lo mencionamos atrás. Alicia Lucía. por ello la expresión del equilibrio es mucho más simple. Gilbert H. el producto de las concentraciones molares de los iones. hagamos uso de una ecuación generalizada: FGSÓLIDO fF+gG En la realidad encontramos dos fases: una sólida y otra líquida. Por consiguiente. Op.. esta ecuación no tiene sentido. el bromuro cuproso.. p 55 – 62. y utilicémoslos en la realización de algunos ejercicios para demostrar el cumplimiento de los principios estudiados arriba. Los estados estándares para poder pasar de la masa activa a la expresión de concentración afectado por su coeficiente estequiométrico son: • • • Un sólido puro y un líquido puros tienen como actividad la unidad. 117 . elevada cada una a la potencia igual al número de veces que existe en la fórmula. Cuando se trabajen soluciones concentradas. La actividad de un gas puro depende de su presión y temperatura: se considera uno cuando están en condiciones normales (una atmósfera y 20 ºC) Por ello podemos despejar la fórmula anterior así: k2 k1 [D]d [E]e = [A]a [B]b KEQ = Esta expresión es aproximada porque requiere la determinación de los coeficientes de actividad y la determinación de la influencia de la fuerza iónica de cada una de las especies que participa. 141. 1996. en general. La reacción de disolución en agua será: CuBr 51 52 MATERIAL EN REVISIÓN KPS = [F]f [G]g Cu+ + Br- AYRES. puede enunciarse así: en una solución saturada de un electrolito difícilmente soluble. Bogotá. es una constante a una temperatura dada52. MORALES. Luis Enrique. el principio de producto de solubilidad. UNISUR. Veamos la tabla 20 que presenta valores de estas constantes. generando la condición de cambio de su nombre por la de Constante de producto de solubilidad y. donde dice que la velocidad de reacción es proporcional a las masas activas de las sustancias reaccionantes51. RAMÍREZ. Análisis químico cuantitativo. Bernal.

Para ello recurrimos al álgebra suponiendo que X representa la cantidad molar de cada uno de los iones disueltos. Establecemos el peso molecular del cromato de bario: 253 g/mol.3 g/L para el primero y de 1. Recordemos que las unidades de las constantes son moles por litro por lo que debemos efectuar el cambio correspondiente.2*10.8 = [X]2 La solubilidad queda expresada en molaridad (M) y correspondería a la raíz cuadrada del valor de KPS. 118 .4*10. Ahora.96*10.5 M.0*10. lo cual nos da 3. hágalo con su tutor(a).5] [1. debemos efectuar el cambio teniendo en cuenta el peso molecular de la sustancia53. observemos los dos primeros compuestos de la tabla 20. el cromato de bario tiene una solubilidad de 3.2*10. Si tiene alguna duda. el bromuro de cobre y el bromuro de plata. o cantidad de sustancia que se disuelve totalmente en un solvente dado y se expresa como g/L.4*10. Ahora escribimos la ecuación de disolución de la sal para establecer cuántos iones aparecen en la solvatación: BaCrO4 Ba2 + + CrO42 – Escribimos su constante de producto de solubilidad: Como los dos iones son idénticos en su concentración.La constante de producto de solubilidad será: KPS = [Cu+] [Br-] = 4.1*10. resuélvala en su grupo de estudio y si no es posible. Constantes de producto de solubilidad 53 No se ilustra el cálculo por corresponder más a los que ya trabajó en su curso de Química General. lo que equivale a 2. un valor muy pequeño indica que la sustancia es casi insoluble y un valor mayor. Ahora podemos también efectuar el cálculo de la KPS si conocemos el valor de la solubilidad como en este caso.3 g/L. La ecuación de KPS queda: KPS = [X] [X] = 4.0*10.4) podemos establecer que el valor de la constante del producto de solubilidad es un índice cualitativo de la solubilidad.10 MATERIAL EN REVISIÓN KPS = [Ba2+] [CrO42 -] Tabla 20.5 mol/L. recordemos que debemos tener un poco de cuidado con la regla ya que depende del número de iones que se encuentren en solución ya que si estoa aumentan se modifica el comportamiento de la sustancia y se tendría que efectuar el cálculo correspondiente. luego calculamos el número de moles disueltos en un litro de solución: 1. podemos efectuar una comparación de los valores de las KPS entre las diferentes sustancias. Para pasarla a g/L. el valor de la constante será: KPS = [1. si comparamos las solubilidades de cada uno de ellos podemos establecer que la del bromuro de cobre es más alta que la del bromuro de plata (3.8 Con estos datos podremos calcular la solubilidad.3 g/L.65*10.5] = 1.4*10.7*10. que ella es soluble. ahora. que para el caso del bromuro cuproso sería únicamente dos ya que están en la misma proporción.

1*10.12 8.9*10.72 8.4*10.Nombre del compuesto Bromuro de cobre (I) Bromuro de plata Carbonato de bario Carbonato de calcio Carbonato de estroncio Carbonato de magnesio Carbonato de plata Carbonato de plomo (II) Cloruro de mercurio (I) Cloruro de plata Cloruro de plomo (II) Cromato de plomo (II) Cromato de plata Fluoruro de bario Fluoruro de calcio Fluoruro de plomo (II) Fosfato de calcio Fosfato de plomo (II) Hidróxido de aluminio Hidróxido de calcio Hidróxido de cobre (II) Hidróxido de cromo (III) Hidróxido de hierro (II) Hidróxido de hierro (III) Hidróxido de magnesio Hidróxido de zinc Sulfato de bario Sulfato de estroncio Sulfato de plata Sulfuro de bismuto Sulfuro de cadmio Sulfuro de cobalto (II) Sulfuro de cobre (II) Sulfuro de estaño (II) Sulfuro de hierro (II) Sulfuro de manganeso (II) Sulfuro de mercurio (II) Sulfuro de níquel (II) Sulfuro de plata Sulfuro de plomo (II) Sulfuro de zinc Yodato de bario Yoduro de cobre (I) Yoduro de plata Yoduro de plomo (II) 2.28 3.0*10.1*10.8*10.5 1.10 3.10 2.1 Efecto de la temperatura.33 8.8 1.29 1.4*10.9 5.1*10.26 6.6 2.0*10. .37 1.6*10.0*10.0*10.2*10.4*10.11 4.7 1.6*10.12 1.8*10.6 KPS Factores que influyen a la constante de producto de solubilidad.19 3.28 4.0*10.2*10.11 1.23 1.0*10.7*10.2*10.0*10.43 1.14 3.54 1.14 2.8*10.57*10.0*10.3*10.7*10.9 1.14 4.51 3.1*10.0*10.10 4.4*10.5 8.37*10.24 6.36 1.1*10.2 Fórmula CuBr AgBr BaCO3 CaCO3 SrCO3 MgCO3 Ag2CO3 PbCO3 Hg2Cl2 AgCl PbCl2 PbCrO4 Ag2CrO4 BaF2 CaF2 PbF2 Ca3(PO4)2 Pb3(PO4)2 Al(OH)3 Ca(OH)2 Cu(OH)2 Cr(OH)3 Fe(OH)2 Fe(OH)3 Mg(OH)2 Zn(OH)2 BaSO4 SrSO4 Ag2SO4 Bi2S3 CdS CoS CuS SnS FeS MnS HgS NiS Ag2S PbS ZnS Ba(IO3)2 CuI AgI PbI2 MATERIAL EN REVISIÓN 119 4.8 7.12 3.14 1.6 4.6*10.2*10.18 1.17 1.26 7.8*10.0*10.7*10.4 2.4*10. Las reacciones de precipitación se encuentran afectadas por los siguientes factores: 2.5*10.13 8.0*10.20 3.21 6.14 1.1*10.3*10.0*10.9 8.0*10.0*10.2.

120 . Química analítica.7*10. p.11 1.75*10.37.37 Calculamos la concentración de cada uno de los iones que se encuentran en solución como lo hicimos con un ejemplo anterior.2 Efecto del ión común.. Este principio se usa en la química analítica para efectuar una precipitación cuantitativa de un ion de interés.0*10.1*10.0 50.27.10 1. en la mayoría de los casos encontramos un comportamiento favorable hacia la disolución como lo encontramos en la tabla 21: Tabla 21. 2 X será la concentración del ion mercurio (I) en la solución y 0. despejamos X = 6.1 + X la concentración del ion cromato.0*10. Temperatura ( ºC) 4. El valor de la solubilidad molar será: 7.0*10.9 Esto significa que se requiere definir unas condiciones estándar para los valores de la KPS para poder compararlos.32*10. Ilustremos este caso con una solución de sulfuro de cobre (II): CuS Cuya constante de producto de solubilidad será: KPS = [Cu2 +] [S2 -] = 6. Ahora. en g/L. No obstante. Bernal Inés de.0*10. Cu2 + + S2 – Concluimos que la adición de un ion común produce una disminución en la solubilidad de la fase sólida sin afectar el valor de la constante a esa temperatura. y otros. se establece la temperatura ambiente y una atmósfera de presión. Modificación de KPS con la temperatura para el cloruro de plata54. en una solución 0. ¿Cuál es la solubilidad del cromato mercúrico.2.0*10.9 Si X es la concentración molar del cromato mercurioso inicialmente disuelto. así: [Cu2 +] [S2 -] = 6. 2. el otro disminuye su concentración para volver a mantener las condiciones de equilibrio iniciales. estamos suponiendo que existe 54 RAMÍREZ. aumentemos la concentración de iones cobre hasta 10.37. se debe tener cuidado ya que algunas sustancia en exceso del reactivo precipitante puede solubilizarse nuevamente al formar complejos. Cuando a una solución de un compuesto en equilibrio con su soluto se le añade uno de los iones que libera.7 9.11 3.56*10.10] [X] = 6. Veamos este otro ejemplo. 155.10. entendemos que se debe modificar el equilibrio ocasionando la disminución de los iones sulfuro.1 M de cromato de potasio? Lo primero que hacemos es plantear la expresión de la constante de producto de solubilidad y establecer su valor: Hg2CrO4 2 Hg+ + CrO42 – MATERIAL EN REVISIÓN KPS = [Hg+]2 [CrO42 -] = 2. Remplazando el nuevo valor de concentración de iones cobre: [1*10.19.7 25.0 KPS 2.La temperatura modifica los valores de solubilidad aumentándolos o disminuyéndolos dependiendo de la termodinámica de cada una de las reacciones de solvatación que favorecen la reacción de disolución o la de cristalización respectivamente.

2 g/L. Por ejemplo.4.6*10.2. No olvide la importancia de efectuar el análisis dimensional para poder expresar adecuadamente el resultado. hallamos que el aporte por esta ionización inicial es realmente despreciable55 por lo que suponemos que [0.1]. Se presenta cuando en el equilibrio presente en la solución de una sal poco soluble se le añade otro electrolito con iones diferentes.8 Podemos calcular la raíz cuadrada a cada miembro de la ecuación: 2 X = 1.0*10.5 M. Remplacemos en la expresión de la constante de producto de solubilidad: [2 X]2 [0. Este efecto se llama efecto sal. Etapas de un análisis gravimétrico.1 + X] = 2. estos métodos son los más exactos de la química analítica. modificando el equilibrio aumentando la solubilidad del sólido en equilibrio con la solución.23 g/mol.1 M proveniente del aporte de la sal de cromato mercurioso ya disuelta. desplazando el valor de la constante de producto de solubilidad. Despejando X = 7*10. El procedimiento que se sigue en estas técnicas.7*10. Si usted efectúa el calculo de la solubilidad encuentra que es de 8. no nos interesa el método matemático para hacerlo.9/0. un poco compleja de resolver.9 Si la desarrollamos nos encontramos con una ecuación cúbica. 2. 55 MATERIAL EN REVISIÓN 121 . Con esta aproximación resolvemos la ecuación así: 4 X2 = 2*10.mayor concentración de cromato en la solución 0. por ello observando los valores de la constante. Ahora transformamos a solubilidad sabiendo que el peso molecular del cromato mercurioso es 517. Estamos discutiendo este comportamiento. 3. sustancias que se encuentran en solución pueden ser precipitadas añadiendo el elemento que les hace falta o cambiando las condiciones de estabilidad de la misma como lo vamos a discutir en seguida: 3. luego es válida la aproximación.4*10.0*10. La técnica de la gravimetría. comprende al menos tres etapas: Figura 7. pero se establece que los iones cargados modifican la velocidad de la reacción de cristalización. en líneas generales. La solución salina formada tiene propiedades diferentes a las del agua pura.1 Condiciones.3 Efecto del ion no común.1 + X] ≈ [0. Los fundamentos de estas técnicas se establecieron en el siglo XIX. al observar los cambios que ocurrían en la masa al transformar una sustancia en otra y comprende una gran variedad de métodos basados en la determinación de un determinado peso de un analito o especie analizada. el exceso de cationes envuelve a los aniones desprendidos de la estructura cristalina del sólido y lo mismo ocurre con los aniones que son rodeados por el exceso de los cationes del electrolito disuelto. El resultado final es: 3. encontramos mayor concentración disuelta en éste último debido a que la proporción de cargas en las dos soluciones es diferente en proporción a las de yoduro de mercurio: en la primera la razón es uno a uno mientras que en la segunda es de dos a uno.1 = 2. si al yoduro de mercurio (HgI2) se disuelve en una solución de cloruro de potasio y en otro recipiente se le disuelve el yoduro mercúrico en una solución de sulfato de potasio.4 M para el ion cromato proveniente del cromato mercurioso. precisamente porque la gravimetría (del latín gravis que significa pesado) tiene como fundamento teórico este tipo de equilibrio. Como esta determinación se hace en una balanza de buena exactitud.

3. Volatilización. sea despreciable en comparación con la cantidad total original de dicho componente que el método no la puede detectar. Las técnicas que se suelen emplear en la determinación de analitos de interés las podemos agrupar en tres: • • • 3. de tal manera que sus partículas tengan un tamaño apropiado para facilitar operaciones de recuperación.MUESTRA CON EL COMPONENTE A SER ANALIZADO. por ello se necesita conocer las condiciones que favorecen el desplazamiento del equilibrio de la reacción hacia el analito de interés. es un método rápido y muy sencillo que requiere observar las condiciones en que se debe efectuar la electrodeposición. debe ser de una magnitud tan pequeña que la cantidad de componentes que queden en la solución. Precipitación. La solubilidad del precipitado. El material de origen puede ser un sólido o un líquido y que contiene en cantidad suficiente el componente analítico de interés. El compuesto obtenido finalmente contendrá en su composición o será el elemento analítico de interés proveniente únicamente de la muestra.2 Métodos. procedimientos y equipos utilizados con el fin de obtener resultados reproducibles y comparables con los usualmente reportados. mediante la aplicación de una determinada cantidad de corriente en un tiempo determinado. principalmente.2.1 Electrodeposición. 3. Cada método gravimétrico tiene sus propios problemas técnicos. es necesario indagar previamente en la literatura sus detalles. en la solución madre. El análisis simplemente se reduce a pesar el electrodo antes de la reacción y después de la reacción luego de limpiarlo y secarlo cuidadosamente. Las condiciones en que se deben efectuar este tipo de análisis son: • • • • La reacción de precipitación debe tender. el cuál podrá después ser relacionado con la muestra de origen y establecer las proporciones en las cuales el analito determinado se encuentra en ella.2 Técnicas de precipitación. condiciones especiales de acuerdo a las transformaciones químicas utilizadas.2. El tratamiento químico corresponde a la aplicación de una técnica debidamente probada y que permite la extracción del componente analítico de interés y su transformación en un compuesto medible mediante su masa en las condiciones del laboratorio. lavado y secado al momento de disponer de la especie final para determinar su masa. TRATAMIENTO QUÍMICO ADECUADO MODIFICACIÓN QUE PUEDE SER PESADA Y RELACIONADA CON EL COMPONENTE DE INTERÉS. El precipitado debe tener una forma física adecuada. Son los procedimientos más utilizados y que generalmente identifican a la gravimetría. No ahondaremos más en el asunto ya que en el campo de los alimentos esta técnica no tiene ningún interés. El precipitado debe ser puro o tener un grado de pureza conocido o ser fácilmente transformado a otra especie más pura al momento de efectuar la medición final. Técnicas de electrodeposición. MATERIAL EN REVISIÓN 122 . El analito de interés es un metal y se deposita de su solución mediante su deposición en el cátodo de una celda electroquímica inerte. de donde se toma una muestra exactamente medida. a la formación del precipitado.

Para comprender mejor las anteriores exigencias. Nuestras técnicas deben garantizar alcanzar dicha condición para que comience a formarse el precipitado de interés. es necesario que revisemos el proceso de precipitación y las condiciones a tener en cuenta en la formación de los precipitados y el tratamiento posterior al que se someten para establecer la forma más adecuada del analito en la determinación final de su masa. Dependiendo del grado de sobresaturación alcanzado. pedazos microscópicos de vidrio y que en millones se encuentran suspendidas en las soluciones utilizadas o preparadas. Esto lo podemos controlar mediante la floculación que consiste en eliminar las cargas que dan la estabilidad a los coloides inicialmente formados en el proceso de precipitación. El análisis de tal fenómeno comprende dos situaciones: alcanzar la condición de sobresaturación y el logro de la nucleación al interior de la solución para comenzar la cristalización del sólido. El tratamiento posterior del precipitado. ii. los núcleos formados comenzarán a modificar su tamaño hasta precipitar. con tamaños comprendidos entre 1000 átomos y diámetros de 10. agitando vigorosamente evitando alta condiciones locales de alta sobresaturación en el punto en que el reactivo precipitante se mezcla con el analito. naturaleza y pureza depende de tres factores principalmente: • • • Las condiciones en las que se efectúa la precipitación. Utilizar volúmenes grandes de solución. A Agregar lentamente el agente precipitante.8 cm) → grupos de nucleación (10partículas de precipitado (> 10. Estos núcleos son partículas de sólidos muy pequeñas generalmente formados por aglutinaciones de los mismos iones manteniendo una estructura cristalina definida para la sustancia y se estima que deben ser entre ocho y diez iones. Cuando discutíamos el fenómeno de solución encontramos que existe un límite de solubilidad dependiendo de la concentración y la temperatura donde hallaremos un valor máximo donde ya no se disuelve más sustancia. fácilmente filtrable. pueden tornarse también en centros de nucleación. Lo anterior tiene sentido con el problema que se tiene al recuperar el precipitado. Recordemos que el producto ideal de este tipo de análisis debe ser muy insoluble.4 cm). para ello MATERIAL EN REVISIÓN 8 a 10- 7 cm) → partículas coloidales (10- 7 a 10- 4 cm) → 56 Este “contratiempo” no se puede eliminar ya que el agua destilada y los reactivos utilizados no se encuentran libres de las partículas de polvo. Si es un coloide. 123 . Si logramos disolver nuestra muestra o si ya la disponemos en solución. Las características de las sustancias precipitantes. se aumenta proporcionalmente el número de núcleos. la dificultad es poderlo recuperar ya que pasa los papeles de filtro utilizados para su separación de las aguas madres. debemos reunir las condiciones adecuadas para precipitar el analito. Si en la solución existen impurezas sólidas muy pequeñas56. iii. En todo proceso de precipitación. reducir la sobresaturación relativa. al alcanzar esa condición nuestro sistema se denomina solución sobresaturada y si se modifica comienza a establecerse un equilibrio con la fase sólida no disuelta. de manera que las concentraciones de analito y precipitante sean bajas. el tamaño final promedio de las partículas. muy puro y de composición conocida y constante.7 cm. luego comienza su crecimiento de manera caótica generando partículas coloidales de aspecto diverso. Elevar la temperatura de la solución para incrementar la solubilidad. ¿Cómo podemos lograrlo? El crecimiento de las partículas se puede modificar mediante tres técnicas: i. En la medida en que se deje en contacto las sustancias en reacción. además de si queda algo retenido cuando se hace el proceso de lavado tendremos el fenómeno de las “partículas caminantes” que corresponden a coloides que se van desplazando con el líquido de lavado por fuera del papel de filtro. siguiendo este orden: Iones (10.

aquí recurrimos a la mufla donde trabajamos temperaturas cercanas a los 1000 ºC donde la mayoría de sustancias inorgánicas se nos transforman en óxidos. Sea un electrolito que impida la peptización58 del coloide recuperado. 58 La peptización es la dispersión nuevamente del coloide al modificar las condiciones electrolíticas en que fue precipitado. adsorbidas a su superficie otras sustancias provenientes de los líquidos madre de cristalización o la inclusión de líquido madre dentro del floculo proveniente de un coloide. 57 MATERIAL EN REVISIÓN Este procedimiento se llama digestión. modificando las condiciones de temperatura de la solución o dejando madurar los precipitados durante cierto tiempo57. pero se debe tener en cuenta que estos deben ser numerosos y con pequeñas cantidades de solvente que con volúmenes más grandes. Estas técnicas tienen mayor importancia en la industria de alimentos ya que permiten la cuantificación de compuestos de interés como es el caso de la humedad. luego el solvente utilizado para tal fin debe reunir como características: • • • Alta solubilidad de impurezas y baja solubilidad de nuestro precipitado. 3. Como podemos comprender. Discutamos brevemente los fundamentos del análisis por combustión. envejecimiento o maduración de Ostwald. Se fundamentan en la detección de la pérdida de peso o en la recuperación de masa mediante ciertos aditamentos y modificaciones químicas que recuperan las sustancias volatilizadas. es decir. Por último tenemos que secar o transformar en otra sustancia más estable nuestro precipitado ya que en esta forma encontramos un sólido mucho más puro y que representa la cantidad de analito de interés buscado en la muestra inicial.3 Técnicas de volatilización. el éxito de la formación del precipitado y luego su separación y purificación dependen de las condiciones en que se aplica la técnica correspondiente. pero todavía no tenemos la garantía de que está completamente puro ya que puede incluir en su estructura cristalina otras partículas extrañas. 124 . nuestro esfuerzo es tratar de dejarlo lo más limpio de las aguas madres.recurrimos al efecto del ion común añadiendo un exceso medido del agente precipitante. necesariamente se tiene que transformar en otro que realmente cumpla esa condición por ello se recurre a la calcinación ya que los óxidos obtenidos suelen ser químicamente más estables y de composición conocida. cenizas y extracto etéreo como lo vimos en la actividad uno de la anterior unidad. Suponemos que ya tenemos nuestro precipitado recuperado sobre un papel de filtro. sabemos que tenemos impurezas provenientes de dos fuentes las adsorbidas del líquido madre donde ha ocurrido la precipitación (son inclusiones) y las ocluidas dentro de la estructura cristalina del precipitado. aumentándolas y facilitando su recuperación en la filtración. Permite la redisolución de las partículas más pequeñas y su deposición en las estructuras cristalinas más grandes. El otro se utiliza para determinar la composición elemental de sustancias orgánicas. Si hay alguna disolución de precipitado se va a obtener la misma pérdida pero se garantiza que el precipitado se encuentra mucho más limpio de los contaminantes del líquido madre en el primer proceso que en el segundo. Esto porque estamos ya efectuando la determinación como tal. finalizando la experiencia. El éxito alcanzado depende de la forma de lavado. Esta técnica se ha depurado tanto que se ha tornado en el paso obligado cuando se trata de la caracterización e identificación de nuevas sustancias y existe un equipo comercial para efectuar este análisis de rutina. Un electrolito que facilite el intercambio iónico para eliminar los iones absorbidos u ocluidos por el cristal del precipitado. Pero si este residuo no cumple todavía con la condición de ser un compuesto de composición constante y conocida.2. la medición del peso de analito obtenido. el secado normalmente se hace a temperaturas de 100 ºC para eliminar el solvente de lavado y se puede determinar una vez frío el peso que tiene.

Posteriormente se pesa cada cámara y la diferencia de peso permite establecer la proporción de carbono e hidrógeno de la muestra. la diferencia de pesos nos permite tener el dato para la cuantificación de la grasa que tiene dicho producto alimenticio. El equipo tiene una cámara que impide el acceso de bióxido de carbono y de agua desde el medio ambiente. propósito central de este curso. Con respecto a la cuantificación del extracto etéreo. óxido de cobre. volver a pesarla para cuantificar la diferencia de peso. los productos de esa combustión (bióxido de carbono. se verifica que no existen residuos de vapor mediante secado del extracto que una vez frío de determina nuevamente la masa. consiste en la determinación de la masa de la muestra. Figura 8. especialmente para buscar su reproducibilidad y comparar los resultados obtenidos con otros ya publicados. el proceso consiste en medir una cantidad de muestra seca y someterla a extracción con un solvente orgánico.3 Metodología en el análisis gravimétrico. Buscamos que usted tenga un conocimiento previo de los equipos a utilizar y las operaciones comunes que puede realizar para lograr una experiencia de aprendizaje significativa. se calcina bajo atmósfera de oxígeno y los productos se pasan por catalizadores (como tela de platino. someter a calentamiento en una estufa por determinado tiempo y. Aquí explicaremos la secuencia de pasos general que tiene cada técnica haciendo la salvedad de lo comentado más arriba: es necesario recurrir a la literatura para establecer claramente la secuencia y condiciones en que se tiene que efectuar cada ensayo. Ahora vamos a utilizarla para efectuar la determinación analítica por gravimetría de algunos de sus componentes. En la unidad anterior discutimos cómo se debe obtener la muestra y las condiciones en que se debe almacenar para que mantenga sus características. óxido de plomo y óxido de manganeso). MUESTRA ELECTRODEPOSICIÓN MATERIAL EN REVISIÓN DETERMINACIÓN DEL PESO DE LA ALÍCUOTA PRECIPITACIÓN. agua y otros óxidos) pasan por cámaras que hacen la retención selectiva de esas productos como agua en la cámara de pentóxido de fósforo. luego de efectuada la extracción. FILTRACIÓN LAVADO SECADO Y/O CALCINADO PESADO VOLATILIZACIÓN 125 RESULTADO FINAL . Operaciones seguidas en un análisis gravimétrico. la de ascarita (asbesto con hidróxido de sodio) que recupera el bióxido de carbono. se evapora el solvente. luego de estar fría. de modo que pueda generar los criterios que requiere para ordenar e interpretar los resultados del análisis. El recipiente de recolección está previamente pesado.Se pesa una determinada cantidad de la sustancia orgánica de interés. Dicha pérdida equivale al agua y a los volátiles que perdió la muestra durante el análisis. La figura 8 ilustra las operaciones comunes en cualquier tipo de análisis gravimétrico. 3. La determinación del agua y volátiles en los alimentos es más sencilla.

que funciona para la homogenización rápida de los reactivos. Si falta o sobra es necesario definir si realmente está en exceso o defecto para calcular la porción a añadir puesto que no es recomendable añadirla o quitarla estando la balanza en posición de máxima sensibilidad por la posibilidad de dañarle esta característica. Montaje. que aunque desconocemos las proporciones de los elementos que la componen sabemos cuánta masa posee puesto que la hemos medido utilizando una balanza. Sin embargo el principio fundamental es el mismo: comparar dos masas. por ello también se le llama policía. que consta de un soporte universal. por lo que se deben instalar en mesas de mármol. Se pesan primero vacíos escribiendo en el cuaderno de laboratorio su peso o masa y luego si con la cantidad de sustancia requerida. simplemente utilizamos el recomendado el cual se debe plegar y montar en el embudo para que calce perfectamente sin dejar burbujas de aire entre el papel y la pared interna. Lo anterior implica que la determinación de masas siempre se hace por diferencia ya que nunca se debe colocar la muestra a pesar sobre el platillo sino que se debe utilizar un vidrio de reloj. un embudo de filtración de vástago largo y un vaso de precipitados seco. Como nos interesa recuperar el sólido nuestra atención se debe centrar en el embudo. Figura 9. para su recuperación se recurre a un papel de filtro que tiene unas características especiales tanto en su composición como en tamaño de poro. para impedir el efecto de empuje aerostático por corrientes de aire externo o por diferencias de temperatura. por ello se recomienda humedecerlo con agua destilada o el solvente de lavado utilizando un frasco lavador. cuando se efectúa la determinación del peso y el cuidado de mantener las puertas de la balanza cerradas. o para decidir que no son iguales y se sigue efectuando la comparación de que realmente están en equilibrio. simplemente que esas reacciones ocurren en vasos de precipitados y la agitación se efectúa con un agitador provisto de una pequeña banda de caucho.La alícuota corresponde a una parte cuantitativa y representativa de la muestra que se conoce exactamente. La figura 9 esquematiza este proceso. plegado de papel y proceso de filtración. es decir. se establece un equilibrio que siempre busca un valor de cero. un pesa sustancias con tapa – especialmente si la muestra es higroscópica – o un pequeño vaso de precipitados los cuales deben estar limpios. No se describe la diferencia de los dos tipos de balanza y se deja en la inquietud del estudiante por conocerla. Esto porque las condiciones de la gravedad en el laboratorio se suponen homogéneas. Una vez logrado se efectúa la medida determinando cuál es la cantidad de masa que tiene el mismo peso. la facilidad de trasvase del precipitado desde el vaso hasta el papel de filtro y los lavados efectuados para recuperarlo o para concentrarlo dentro del filtro de papel. requiriendo de las muestras tener la misma temperatura ambiente de la balanza. un aro metálico con nuez. MATERIAL EN REVISIÓN 126 . Mencionaremos tres factores a tener en cuenta en su uso: la sensibilidad que poseen por la vibración. secos y a temperatura ambiente. El traslado del precipitado al papel de filtro requiere el montaje previo del equipo de filtración. La técnica recomienda el tipo de papel requerido por lo que no vamos a detenernos describiéndolo. Ya hemos mencionado los cuidados específicos a tener en cuenta durante la determinación analítica. la necesidad de efectuar la adición o sustracción de masa teniendo la balanza en freno o apagada para no afectar su sensibilidad. En el laboratorio es posible utilizar la balanza mecánica y la electrónica. una de ellas es conocida exactamente que sirve de referencia para establecer si son iguales.

desconociendo cuán tóxicos pueden ser y a que es poco estético observar en las paredes del equipo el carbón acumulado por la combustión incompleta. se suelen dejar dentro de un recipiente de vidrio llamado desecador que contiene dos zonas separadas por una placa de porcelana. se recomienda efectuarlo en una vitrina y cuidando el aumento de temperatura para que no haya pérdida del sólido de interés por proyección debidas a diferencias de temperaturas localizadas. al existir el riesgo de hidratación de la muestra. MATERIAL EN REVISIÓN Las técnicas gravimétricas establecen ciertas condiciones en la manipulación de la muestra que incluye la preparación de soluciones concentradas a partir de las cuales se efectúan diluciones que se deben tener en cuenta.4 Manejo de los datos y expresión de resultados. Figura 10. Los cálculos más simples son los requeridos para las técnicas de electrodeposición y la de volatilización y calcinación puesto que únicamente se relacionan dos masas por diferencia y el cálculo final para expresar el resultado final. lo mismo que relaciones entre el analito determinado y el resultado final en que debe ser expresado. por ello se hace un tratamiento previo utilizando un trípode que tiene un triángulo de porcelana donde se coloca inclinado el crisol de porcelana. no como hacemos con otro tipo de artefactos que tienen tapa.Si requerimos calcinar el precipitado para su transformación en otra sustancia más estable. lo que afecta el resultado final. se le coloca la tapa dejando parcialmente destapado y se comienza a aumentar la temperatura hasta la combustión completa que se suspende cuando el fondo del crisol ha tomado color rojo. En el fondo se encuentra un agente desecante que mantiene el interior a un nivel muy bajo de humedad. Ilustremos con el caso de determinación de humedad y volátiles en una muestra de alimento. se tapa parcialmente para evitar vacío generado por el desplazamiento de cierto volumen de aire ocasionado por la diferencia de temperatura que dejaría relativamente sellado el equipo impidiendo su apertura ya que la boca y la tapa encajan perfectamente y para facilitar su movimiento se encuentra lubricada con grasa para desplazarla horizontalmente. Como hay desprendimiento de gases. Ya sea que la muestra se haya secado o calcinado. Digamos que queremos determinar la humedad que tiene un lote de leche en polvo. efectuamos el dimensionamiento del 127 . 3. es necesario hacer el traslado del papel conteniendo el precipitado cuidadosamente a un crisol de porcelana provisto de tapa y efectuar un primer proceso de secado y combustión de toda la materia orgánica que se tiene puesto que no es conveniente hacerlo en la mufla debido a la dispersión de los gases de combustión. es necesario dejarla alcanzar la temperatura ambiente del laboratorio. un espacio superior donde se coloca el pesa sustancia o el crisol de porcelana calientes. por ello es necesario tener en cuenta esos cambios y cómo están relacionados con las modificaciones efectuadas a la muestra y al analito determinado. Técnica de calcinación. La figura 10 ilustra ese procedimiento. manipulados con una pinza para crisol.

8627 g 10. se precipita nuevamente con hidróxido de amonio. Al final no olvide calcular el promedio y la desviación estándar previa aplicación de los criterios para aceptar o rechazar resultados estudiados en el tema cuatro de la primera unidad. disolución de los óxidos en ácido nítrico. se disuelve en ácido clorhídrico al 15 %. lavar con agua caliente. Tomemos un ejemplo concreto del campo de los alimentos. El resultado final se debe reportar como porcentaje de elemento hierro presente en la muestra. dice que se pesen exactamente cinco gramos. recuperar el precipitado sobre papel de filtro.3785 g 9. luego la colocamos en una estufa a 105 ºC por una hora. Finalizado se calcina en una mufla entre 650 – 700 ºC. su calcinación en medio de ácido sulfúrico concentrado para eliminar toda la materia orgánica posible. 10.9598 g Ensayo 2 4. mediante la precipitación del elemento como hidróxido férrico y su determinación como óxido férrico. luego debemos utilizar una fórmula sencilla para expresar dicho resultado: PORCENTAJE DE HUMEDAD = PÉRDIDA DE PESO MUESTRA 100 El resultado obtenido es: 25 anterior59. Como puede tener algo de impurezas ocluidas. se enfría y pesa el residuo final. marcamos y llevamos cuidadosamente al laboratorio. su diferencia permite establecer la pérdida de peso mientras que la diferencia de los dos primeros da la muestra tomada. En este caso es necesario considerar el factor de transformación volumétrico (relación de un volumen pequeño tomado frente a otro mayor) y el factor gravimétrico. El registro que llevamos en nuestro cuaderno de laboratorio tiene el siguiente aspecto: Tabla 22.0102 g La técnica nos comenta que debemos reportar el resultado en porcentaje de humedad. Se desea determinar por gravimetría la cantidad de hierro que se encuentra en morcilla. Leche en polvo: la vaquita risueña Número de lote: 3147 S -05-22-05 Fecha de recolección: 05-23-05 Peso de muestra: 200 g Método: Azar y tabla MS.3697 g Peso de la pesa sustancia con leche. cuando se hace una relación de masas entre especies químicas diferentes. Morcillas: el cerdo volador Fecha de recolección: 10-21-05 Método: Azar y tabla MS. 128 . la tomamos. Determinación Ensayo 1 Peso de la pesa sustancia vacío. 1 %. se filtra y lava controlando que no haya cloruros en las aguas de lavado.lote. Determinación de la humedad de leche en polvo. Los resultados que se obtuvieron en un análisis específico fueron: MATERIAL EN REVISIÓN Tabla 23. Número de lote: 0124 g -10-19-05 Peso de muestra: 200 g 59 Debe analizar cuidadosamente los datos para aplicar la fórmula. pasamos al desecador y una vez fría la pesamos.2598 g Peso de la pesa sustancia con leche seca. 8. establecemos los criterios para determinar cuál es la cantidad de muestra requerida. diluir a 100 mL y añadir hidróxido de amonio al 10 % hasta lograr la precipitación de todo el hidróxido de hierro. 5. Determinación de hierro en morcilla. Una vez allí medimos un peso definido por la técnica. La técnica consiste en pesar una determinada cantidad de la muestra (unos 20 g). un poco más complejo considera tratamientos de la muestra que incluye diluciones y transformaciones a otras especies químicas más estables. teniendo en cuenta el tratamiento de datos definido en el capítulo El otro caso. homogenizamos. Si mira los datos al final de la tabla.

normalmente estos resultados se expresan en mg/100 g de muestra. tenemos como resultado final: 44.B. la ecuación simplificada nos permite establecer el factor gravimétrico a utilizar. Podemos efectuar el seguimiento de reacciones. Peso de la pesa sustancia con muestra. Peso del crisol.4663 g 6.F. luego solubilizamos todo el hierro en la forma de ión férrico (Fe3 +) mediante su digestión con ácido nítrico concentrado. El número de moléculas de cada una de las sustancias relacionadas debe ser tal que contenga el mismo número de átomos a los referidos en el análisis.8999 g 29.9025 g 5. sin considerar ninguno de los productos intermedios. Instituto Colombiano de Bienestar Familiar.7016 g Ensayo 2 9. será: FACTOR GRAVIMÉTRICO = En la misma forma es posible establecer una relación entre las masas definidas para la muestra y la expresión final de los resultados.0234 g 6. El peso atómico o molecular de la sustancia buscada se coloca siempre en el numerador y el de la sustancia conocida en el denominador. Los principios que permiten su obtención corresponden a la constancia en la composición de las sustancias y a las relaciones ponderales o estequiométricas entre las reacciones químicas. posteriormente se precipita de allí como hidróxido férrico como una forma de purificación y nuevamente se lleva a óxido férrico forma en la cual se determina gravimétricamente.Determinación Peso de la pesa sustancia vacío. 89. I. sabiendo que la sustancia desconocida es el hierro y la conocida el óxido férrico. 1992. alimentos colombianos. Luego escribimos el esquema de transformación del elemento hierro desde su fuente original. p. En nuestro caso. 0. luego la proporción. como lo sabemos. Bogotá. pero finalmente nos interesa es: FeORGÁNICO → Fe2O3 → Fe Para efectuar los cálculos tenemos que hacer consideración sobre una expresión que permite resolver más rápidamente la transformación de elementos.6892 g 5. en masas moleculares.0360 g Lo primero que hacemos es verificar la forma en que debemos reportar el análisis. Peso del crisol con óxido férrico. para el elemento hierro60. 6 ed.17 mg de hierro en 100 MINISTERIO DE SALUD.5463 g 29. Ensayo 1 10. permitiéndonos considerar las siguientes reglas para su obtención: • • • En el cálculo solamente intervienen la sustancia cuyo peso se busca y el compuesto cuyo peso se conoce. de modo que podemos derivar una ecuación que nos permite alcanzar el resultado esperado: mg Fe 100 g 2 Fe 100 g MATERIAL EN REVISIÓN 2 Fe Fe2O3 = Masa Fe2O3 1000 mg/g Fe2O3 Muestra Desarrollándola con los datos de la tabla 23. 60 Tabla de composición de 129 . proteína presente en la sangre siendo necesario efectuar su mineralización mediante digestión ácida y calcinación que nos lo lleva hasta óxidos.92 g de morcilla. el hierro en seres vivos superiores está asociado a la hemoglobina. como en nuestro caso el paso de óxido férrico a hierro elemental en el establecimiento de las proporciones finales en las que se debe expresar el resultado.C. esta expresión se conoce como el factor gravimétrico.

61 130 .3*10.2 y del carbonato de bario 8.0*10.5. sulfuro ferroso. yodato de plomo (1.+ ∆H MATERIAL EN REVISIÓN Las KPS del oxalato de magnesio es 8.3 M). sulfuro cúprico. utilizando el valor de su solubilidad: Sulfato de plata (1. 5) Calcule el valor de KPS para las siguientes sustancias.11 mg/L). fluoruro de plomo.1*10. 4) Ordene de mayor a menor la solubilidad que tienen estas sustancias solubles en agua: Sulfuro de zinc. fluoruro de calcio.9. del cromato de calcio corresponde a 2. sulfato de calcio (1. sulfuro de bismuto.016 mg/mL). fluoruro de bario (7. el resto las encuentra en la tabla 20. sulfato de estroncio. sulfuro de níquel.La recomendación es recurrir a los textos recomendados en la guía para desarrollar la suficiente destreza para poder resolver este tipo de transformaciones que pueden parecer muy engorrosas. ni descuidar las relaciones que se deben establecer con lo datos encontrados en el laboratorio o reportados en los mismos ejercicios. 6) La sal BC se disuelve en agua hasta alcanzar el equilibrio: BC B+ + C. oxalato de bario. bromuro de plata (0. Bromuro cuproso. sulfuro férrico.6*10. yodato de plomo. cromato de calcio y carbonato de bario.2 M). 3) Escriba las constantes de producto de solubilidad de las siguientes sustancias y el valor numérico de las mismas: Hidróxido de aluminio.5*10. tiocianato cuproso. equilibrio químico. cuáles de los siguientes compuestos son solubles o no en dicho solvente: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Compuesto K3[Fe(CN)6] K2PtCl6 (NH4)2S2 + (NH4)2S4 + (NH4)2S5 AgAsO2 AgO2 PbS HgCrO4 Hg2I2 BiI3 (BiO)2Cr2O7 Color Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Café a negro Café a negro Rojo Verde opaco Café a negro Amarillo Solubilidad 2) Elabore un mapa conceptual que relacione solubilidad. sulfuro de plata. con base en las reglas de solubilidad en el agua. oxalato de magnesio61. No olvidar las recomendaciones establecidas para el factor gravimétrico. ACTIVIDAD PRÁCTICA 5 1) Explique.8*10.2 g/L para el ion yodato). carbonato de bario.1 mg/mL) y fluoruro de calcio (0. cloruro mercurioso. solvatación. constante de producto de solubilidad y las unidades de expresión utilizadas tanto en soluciones como en constante de producto de solubilidad.

salchichón cervecero. los factores que afectan su precisión y exactitud. arroz. clasificación de papel de filtro y otras técnicas de filtración como son la de vacío.9576 g de sulfato de bario? Se pesan 1. diferencia entre secado y calcinación (tener en cuenta equipo y diferencias de temperatura) y los cuidados que se deben de tener con el desecador. En lo posible establezca ecuaciones matemáticas que muestren fácilmente las variaciones más significativas en la sensibilidad de estos equipos. 9) Complemente el trabajo anterior estableciendo la composición.7500 g 8. sulfato de sodio. pesando 0. ¿Cuál es el porcentaje de fluoruro que tiene la muestra? En el análisis de un fertilizante. jugo de tamarindo. ¿Cuál es el peso del azufre contenido en 8. se enfría la solución.2050 g de un fluoruro soluble el cual se precipita como CaF2. Incluirla en su portafolio.7155 g 131 . papa. explicando su principio. Establezca los factores gravimétricos en cada uno de los siguientes casos: Pasar de: AgCl KClO4 (NH4)2PtCl6 Mn3O4 Cu2(SCN) BaSO4 Nb2O5 Mg2P2O7 KClO4 Fe3O4 CaCO3 Fe(OH)3 Au(OH)3 Pt(OH)2 SnO A: KClO4 K2O NH3 Mn2O3 HSCN Ba Nb MgO K2O Fe2O3 Ca Fe Au Pt Sn MATERIAL EN REVISIÓN 0. Incluir ese trabajo en su portafolio. nitrato de sodio y cloruro de amonio.3795 g 8. se encontraron los siguientes resultados: Peso de muestra: Peso cápsula + muestra: Peso cápsula + muestra seca: Peso crisol tarado + muestra: Peso crisol tarado + cenizas: Calcule los porcentajes de humedad y de cenizas que tiene la muestra analizada.5000 g 10. 8) Elabore una monografía sobre la balanza analítica.4580 g 10.8 g de otra sal AX. se le añaden 3. lo mismo que hacer un listado y definir las propiedades que debe tener un agente desecante. 7) Pronostique qué le ocurre a la solubilidad del sulfuro de mercurio (I) cuando a su solución saturadas adicionamos las siguientes sales: cloruro de sodio.6 g de una sal DC y se le agregan 3. plátano.5953 g. 10) Resuelva los siguientes problemas: Elabore los diagramas de flujo que ilustren el procedimiento seguido para determinar las cenizas en muestras como: fruta fresca. los cuidados que se deben tener con ellas y cómo se puede calibrar.Explique qué ocurre cuando: Se le adiciona calor.

Calcule el porcentaje de magnesio que posee el mineral.0000 g. se disolvieron a un volumen final de 500 mL. se pesaron exactamente 2. MATERIAL EN REVISIÓN 132 . precipitándose cuantitativamente como hidróxido de magnesio.0850 g. se calcinó hasta obtener óxido de calcio cuyo peso fue de 0.ZnS Zn 11) Para analizar un compuesto que contiene calcio. Se tomó una alícuota de 150 mL precipitándose cuantitativamente como hidróxido de calcio. posteriormente se calcinó hasta óxido de magnesio obteniendo un peso de 0. luego se midió una alícuota de 200 mL.9875 g.0000 g. se disolvieron hasta un volumen exacto de 750 mL. se le tomó una muestra de 4. ¿Cuál es el porcentaje de CaO y Ca que tiene la muestra? 12) Un mineral contiene magnesio.

Este procedimiento se llama estandarización y permite obtener una solución estándar. El análisis volumétrico o titulométrico comprende técnicas de medición del volumen del reactivo requerido (titulante) para que reaccione exactamente con todo el analito (sustancia desconocida y que se desea conocer su cantidad) presente en un volumen exactamente conocido de la solución. cuando se ha acabado el reactivo limitante. Las condiciones que requiere un sistema para ser analizado por estas técnicas son: La reacción involucrada debe ser estequiométrica. la humedad o la luz). de modo que no quede analito sin determinar. que correspondería a la concentración del analito. En la mayoría de procedimientos analíticos.TEMA 2. es decir que se conozcan los cambios entre reactivos. es decir. mediante la comparación de volúmenes. Muy soluble en el solvente utilizado. Conceptos. Se complete totalmente. VOLUMETRÍA Segundo conjunto de métodos analíticos clásicos basados en la medición de volúmenes. los productos y las proporciones que se dan entre ellos. utilizando la misma técnica solo que se establece una relación entre masa y volumen empleando unidades químicas como la Molaridad y la Normalidad. Los métodos volumétricos requieren disponer de una sustancia patrón. es decir que se transforme en el menor tiempo posible en los productos de la reacción. esto significa la necesidad de añadir un exceso medido de titulante para garantizar que la concentración del analito remanente no sea detectable en las condiciones del ensayo. que en algunos casos puede ser parte de la solución titulante. Se relacionan con la gravimetría para poder establecer con exactitud la concentración de las sustancias a utilizar como elementos de comparación en la determinación de una sustancia desconocida. una solución que contiene una concentración exactamente conocida de la sustancia activa. de modo que su peso equivalente también lo sea. Mantener su estabilidad en las condiciones del ensayo (no ser afectada por la gravedad. es decir. el titulante no es un estándar primario pero se ha podido establecer por convención la posibilidad de determinar con exactitud su concentración mediante la determinación del punto de equivalencia entre el estándar primario y la concentración real del analito. Esto significa necesariamente que los dos compuestos se encuentran en solución. MATERIAL EN REVISIÓN 133 . siempre y cuando cumpla con los siguientes requerimientos: Tener una composición exactamente conocida y de fácil obtención. generalmente agua destilada. Permita la detección del punto final de la reacción. Debe ser rápida. la temperatura. 1. Con alto peso molecular. Su pureza debe ser muy alta o cercana al 100 %.

comienza a disminuir la concentración de A por lo que podemos establecer la siguiente expresión matemática: VA CA – VT CT = Cantidad de A Como es necesario tener en cuenta el volumen final.Por lo general. El procedimiento de comparación de la solución valorada con una alícuota de la solución con el analito. Como lo mencionamos arriba. Fundamentos de la titulometría. es decir añadimos volúmenes conocidos del titulante. los sistemas analíticos utilizados en estas técnicas no permiten visualizar directamente el cambio estequiométrico requerido por lo que se necesita la adición de los indicadores. por lo que exige del analista un suficiente entrenamiento y experiencia para detectar cuándo ocurre el cambio generando lo que se llama como error de titulación. Estos son sustancias que tiene una propiedad física (generalmente el color) que cambia al modificarse las condiciones que se dan en el punto de equivalencia: ha desaparecido el analito o hay un exceso de titulante. Determinar el punto de equivalencia es el secreto de la exactitud de esta técnica. permite establecer el volumen de titulante requerido para efectuar el cambio en el indicador conforme a la destreza del analista y que se suele restar del volumen final de la titulación con la muestra). se añade un exceso medido de la solución estandarizada y con otra medimos cuidadosamente el exceso. Cuando hemos alcanzado el punto de equivalencia. este proceso se denomina titulación por retroceso. se trata de establecer comparaciones de volúmenes de una solución de analito (A) con los de una titulante (T) para alcanzar una estequiometría definida por una ecuación que podemos escribir así: A+T→P+D Debemos considerar la posibilidad de un equilibrio químico. la pendiente comienza a disminuir porque empieza 134 . el cual aparece en una concentración CA que no conocemos. la cual a medida que se alcanza ese punto de equivalencia adquiere su máximo valor. sin embargo se ha establecido técnicas que ayudan a su minimización como son la titulación de un blanco (un volumen equivalente al de la alícuota sólo que sin el analito pero que contiene una cantidad igual del indicador. es necesario efectuar una corrección por dilución a la anterior ecuación por lo que quedaría: VA CA – VT CT VA + VT MATERIAL EN REVISIÓN Cantidad de A = Esto significa que existirá una zona de lento incremento de la concentración de titulante porque no podemos despreciar el efecto del equilibrio. luego la cantidad de analito que disponemos. Imaginemos el procedimiento para efectuar el análisis. puesto que todavía no hemos añadido ningún exceso y es posible que el producto del analito con el titulante se descomponga. denominado alícuota. inicialmente tomamos un volumen VA del analito. Pasado. cuando no es posible disponer de un indicador apropiado que nos ayude a la detección del punto de equivalencia. se puede representar por la ecuación: VA CA = Cantidad de A Cuando comenzamos la titulación. se denomina titulación directa que auxiliados con un indicador apropiado nos permite determinar los volúmenes equivalentes. 2. el numerador de la anterior ecuación tiende a cero. En la parte experimental del curso tendremos la oportunidad de entrenarnos en el uso de las dos técnicas. En otros casos. por matemáticas sabemos que en toda función se puede hallar una pendiente. pero añadimos un exceso muy pequeño para poder completar la reacción o llevarla a concentraciones que no son posibles detectar por el método.

F. protones) y cambio de electrones. OH-. No EqA = VA NA y No EqB = VB NB. No equivalentes = g/Eq. establezcamos las condiciones de la volumetría en términos de comparar cantidades de sustancias. Si ello es claro. %(P/V) = (gB/Volumen muestra) 100. establecer estas otras relaciones: MATERIAL EN REVISIÓN Masa de B = gB = VA NB EqB. En el punto de equivalencia tenemos: No EqA = No EqB Por lo que: VA NA = VB NB Podemos. e. como lo podemos deducir del concepto de soluciones y de su concentración como se estudió en su curso de Química General. sino que es posible hacerlo teniendo en cuenta el cambio químico que ocurre. Luego: No mol B = No mol A (R) = VA MA (R) y masa de B (g) = VA MA (R) P. podremos comprender las siguientes relaciones volumétricas que ayudan en la resolución de los cálculos: Número de moles = masa (g)/Peso Fórmula (P. Sabemos que la concentración de una sustancia la podemos establecer en unidades físicas (gramos) y en unidades químicas (moles y equivalentes) en referencia al volumen del soluto o de la misma solución como lo encontramos en el tema anterior. Molaridad (M) = mol/L = mmol/mL Número de moles de A = VA MA Si tengo la reacción química hipotética: aA +bB pP+dD Puedo establecer relaciones estequiométricas entre ellos conforme a sus coeficientes estequiométricos así: No moles de B/No moles de A = b/a = R.). Cuando analicemos las técnicas de titulación potenciométrica podemos hacer evidente lo que hemos discutido aquí. la condición de equilibrio que se presenta en la reacción del analito con el valorante y el efecto de dilución que se obtiene en la concentración final de las especies implicadas en el cambio químico.cambiados.F. para ello debemos observar la ecuación implicada para definir ese cambio. Con este concepto es más fácil comprender el significado del punto equivalente porque estamos estableciendo relaciones de cambio entre especies con carga (hidronios. Más adelante tendremos la oportunidad de utilizarlas para resolver problemas. Número milimol = mg/P. entonces.F. Por ello nació la Normalidad. Para comprender mejor lo anterior.a predominar excesos de titulante./No H+. No miliequivalentes = mg/mEq. %B = (gB/masa muestra) 100. hidroxilos. Lo más importante que tenemos que comprender en esta discusión es el cambio de concentración establecido por la adición continua de volúmenes medidos del titulante. establecida como la relación del peso equivalente en un determinado volumen: Normalidad = No Equivalentes por litro de solución = Eq/L y el equivalente se determina por la relación del peso molecular con el número de cargas o de electrones cambiado en la reacción química: Eq = P. 135 . por ahora el reto es que usted verifique si son correctas o no. recurriendo a sus conocimientos de Química General y comprobándolo en su pequeño grupo de aprendizaje colaborativo o con su tutor(a).F.B Ahora tenemos que no solamente se puede establecer una relación de masas teniendo en cuenta sus pesos moleculares (o peso fórmula).

3.+ H3O+ H+ Ácido conjugado Base NH3 + H2O Ácido Base conjugada Ácido conjugado NH4OH + En estos ejemplos encuentra un doble papel para el agua: actúa como ácido o como base.7: En soluciones diluidas el producto iónico es el mismo que para el agua pura a una temperatura dada. de precipitación. encontramos que el denominador es muy grande y casi constante (55. la fuerza de los ácidos y las bases y la hidrólisis de sales.1 Volumetría ácido – base.1. mientras que la base es la sustancia que tiende a aceptar o a recibir dichos protón. su autoprotólisis le confiere la capacidad ambivalente de ser ácido o ser base y la interacción con algunas sustancias de carácter iónico le permiten modificar su conductividad eléctrica. las concentraciones de los iones hidronio e hidroxilo pueden cambiar pero el producto iónico se mantiene constante. que a temperatura ambiente tiene un valor de 1*10. de donde deducimos que en el agua pura la concentración molar de los iones hidronio y de los iones hidroxilo es de 1*10. En todo equilibrio ácido – base se encuentran ácidos y bases conjugadas de las sustancias inicialmente en interacción: CH3COOH + H2O Ácido Base Base conjugada CH3COO. El agua tiene una propiedad que le ha definido su capacidad como solvente universal: la posibilidad de establecer enlaces de hidrógeno ya sea con sustancias orgánicas o inorgánicas. Desde el punto de vista del equilibrio químico. sin embargo esta propiedad no la exhibe frente a otras sustancias sino que en ella misma ocurre este cambio químico al que se denomina autoprotólisis: Ácido H2O + H2O Base Ácido conjugado Base conjugada H3O+ + OH- 3.7 Esta expresión de equilibrio se denomina constante del producto iónico del agua.1 Autoprotólisis del agua. podemos expresar la constante de equilibrio para esta reacción así: KEQ = [H3O+] [OH-] [H2O]2 Si remplazamos teniendo en cuenta que trabajamos con un litro de solución para hallar su molaridad. estudiaremos su comportamiento. Es decir. Usaremos la definición de Bronsted – Lowry: un ácido es la especie química que tiene tendencia a perder o a donar un protón.6 g/mol) por lo que podemos integrar la ecuación anterior así: KEQ(55. o de interactuar con el solvente para generar especies provenientes de este intercambio. 136 . En sustancias que tienen la propiedad de ceder o aceptar protones. 3.6)2 = [H3O+] [OH-] = KW MATERIAL EN REVISIÓN [H3O+] [OH-] = 1*10. Redox y complejométricas.14 [H3O+] = [OH-] = 1*10.14. al solubilizar sustancias en agua. Como el solvente más utilizado es el agua. Se consideran cuatro a saber: ácido – base. Vamos a revisar los fundamentos y aplicaciones de cada una de ellas. Clases de análisis titulométricos.

incluimos en ella el valor de la concentración del agua debido a que su concentración se mantiene constante por lo que la ecuación de la constante de disociación queda simplificada a los reactivos y productos provenientes de la especie ácida o básica estudiada. mientras que los considerados ácidos y bases débiles lo hacen muy lento y hasta cierto límite estableciendo un equilibrio químico donde identificamos un par de ácidos – ácidos conjugados y de bases – bases conjugados como lo habíamos encontrado más arriba. como ocurre con los ácidos fórmico. el control de la concentración del ion hidronio en el protoplasma vivo es un mecanismo de equilibrio de electrolito débil. En la naturaleza existen sustancias clasificables como electrolitos débiles como la sangre. es necesario el estudio de otro concepto como lo es la fuerza de los ácidos y las bases. 137 .1. los jugos digestivos. acético y láctico o con el amoniaco: CH3COOH + H2O NH3 + H2O CH3COO.2 La fuerza de los ácidos y las bases. Así. un ácido o base fuerte se disocia completamente aumentando la capacidad de transportar corriente eléctrica. 3. los ácidos y las bases fuertes lo ceden o reciben fácilmente. El fenómeno de disociación de un ácido o una base implica la modificación de las características electrolíticas del agua. la mayor o menor facilidad de ceder o recibir un protón determina la fuerza de estas sustancias. hasta alcanzar un equilibrio químico de poca extensión. pudiendo demostrar el fenómeno de disociación de esas sustancias. mientras que los ácidos y bases débiles sólo aumenta un poco esa propiedad del agua. la leche. semejante al aquí estudiado. en nuestro caso al agua para formar el hidronio (H3O+). es decir.Para ilustrar lo anterior. Conforme al concepto de Bronsted – Lowry. los jugos de fruta. Los ácidos y las bases monopróticas débiles son sustancias que al disolverse en agua pierden o ganan un protón. moles/L.+ H3O+ Las constantes de equilibrio son: MATERIAL EN REVISIÓN NH4+ + OH[CH3COO-] [H3O+] [CH3COOH] [NH4+] [OH-] [NH3] Ka = Kb = Las constantes de disociación del ácido (Ka) y de la base (Kb) representan el equilibrio del electrolito débil con valores a 25 ºC y una atmósfera de presión en la tabla 24. encontramos que un protón no existe solo en solución sino que se asocia a la base. La disociación de los ácidos y las bases débiles es una reacción reversible que se puede representar: MA Su ecuación de equilibrio químico será: [M+] [A-] KEQ = [MA] [M+] [A-] Recordemos que la expresión de la concentración de las sustancias en equilibrio corresponde a molaridad.

81 6.4 1.5 5.01*10. Ácido Acético Acetil salicílico Arsénico Arsenioso Benzoico Bórico Butanoico Carbónico Cianhídrico Cítrico Cloroacético Fenol Fluorhídrico Fórmico Fosfórico Fosforoso Fumárico Glicólico Hidrazoico Hipocloroso Ion amonio Ion anilinio Ion dimetil amonio Ion etanol amonio Ion etil amonio Fórmula CH3COOH C9H8O4 H3AsO4 H3SO3 C6H5COOH H3BO3 CH3CH2CH2COOH Ka1 1.7*10.8 1.39 3.2 5.1*10.45 2.7 6.16 3.30 HOOCCHOHCH2COOH 8*10.6*10.26 8.06*10.10 2.11 3.99 H2NSO3H H2SO4 138 .6 5.8*10.7 pKa2 6.03*10.49 10.1*10.4 2.47*10.42*10.58*10.83 4.45*10.4 1.35 9.34 1.75 3.9 2.8*10.20 3.3 3*10.5 4.88 3.3*10.5 5.74 4.63 1.3*10.21*10.69 5.5 2.21*10.49 4.5*10-13 12.95 1.3 1.48*10.28*10.63 11.10 H2NNH3+ HONH3+ CH3NH3+ C5H11NH+ C5H5NH+ (CH3)3NH+ 1.95 Ka3 3.20 0.23 9.77 9.7 3.36*10.3 6.10 6.14 2.9*10.52*10.5*10.98 Ka2 1.6 Peróxido de hidrógeno C6H5(CHOHCOOH) HNO2 C6H4(COOH)2 HOOCCOOH H2O2 H2IO6 (NO2)3C6H2OH CH3COCOOH CH3CH2COOH C6H4(OH)COOH HOOCCH2CH2COOH 3.86 10 3.0*10.12 2*10.1*10.12 5.3 4*10.69 0.Tabla 24.10 6.2*10.12 pKa3 11.4 7.91*10.6 1.18*10.52 9.5 5*10.09 5.8 5.12 5.05*10.95 10.2*10.29 4.7 6.97 4.12*10.11*10.75*10.22 9.85*10.40 4.6 2.22 5.97 5.19 6.02*10.65 7.84 7.23 4.65 1.4 1.49 4.32*10.11 10.2*10.69*10.4*10-4 1.51*10.36 2.3*10.24 4.1 3.5 7.32 1.86 1.49 4.81*10.6 2.4 7.5 1.31*10-11 1.9*10.05 3.3 5.1*10.2 8.2 4.4 1.5 3*10.2*10-10 8.2*10.2 3.25 11.6 1.6 5.3 5.4 1.42*10.31*10.68*10. Constantes de disociación de algunos ácidos y bases débiles.8*10.8*10.5 4.80 3.24*10.20 9.3 1*10.62*10.79 4.87 2.8 1.63 6.49 2.10 CH3CHOHCOOH cis – HOOCCH=CHCOOH HOOCCH2COOH 5.38*10.2 2.4 6.1 Fuerte pKa1 4.08 2.52 3.74 2.11 7.84 3.42*10.5 1.60 10.10 H2CO3 HCN HO2C(OH)C(CH2CO2H)2 Ion etilén amonio Ion hidrazinio Ion metil amonio Ion piperidinio Ion piridinio Láctico Maléico Málico Malónico Mandélico Nitroso o – Ftálico Oxálico Peryódico Pícrico Pirúvico Propanoico Salicílico Succínico Sulfámico Sulfúrico Ion hidroxil amonio Ion trimetil amonio MATERIAL EN REVISIÓN + ClCH2COOH C6H5OH HF HCOOH H3PO4 H3PO3 trans – HOOCCH=CHOOH HOCH2COOH HN3 HOCl NH4+ C6H5NH3+ (CH3)2NH2+ HOC2H4NH3+ C2H5NH3+ NH3CH2CH2NH3+ 1.14 1.7 1.

6*10.8*10.Sulfhídrico Sulfuroso Tartárico Tiociánico Tiosulfúrico Tricloroacético Yódico HOOC(CHOH)2COOH H2S H2SO3 HSCN H2SO3 Cl3CCOOH HIO3 9. que corresponde al potencial de concentración de especies disociadas.76 1. la ecuación de esta ionización será: H2AsO41 HAsO42 . Se presentan también valores de pKa.2*10. pero haciendo la salvedad de que se encuentra hidratado.+ H+ Como existe otro protón para ceder. por lo que los valores de las constantes de la segunda y tercera ionización reflejan esa característica comparada con la primera constante.60 Observando la tabla anterior encontramos varios aspectos que debemos analizar un poco: Existen ácidos que tienen más de una constante de ionización o de disociación en agua. Los valores de la constante de ionización son directamente proporcionales a la fuerza del ácido.88 0.+ H+ [AsO43 -] = 3.91 3.2 9.8 1. por lo tanto más débil. El grado de acidez depende de la facilidad que tienen de liberar el protón. teniendo en cuenta el concepto de ácido – base conjugada.2*10.52 .2 13.88 7.13 0.3*10.47 0.6*10. consideremos el caso de la ionización del ácido arsénico62: H3AsO4 La expresión de la constante de ionización será: H2AsO41.1*10.14 6.31*10.03 0. menos se ioniza siendo. éstos se llaman ácidos polipróticos.18 4.7*10.4 0. Se incluyen bases como el amonio y otras que en la tabla se identifican como iones. Este concepto lo estudiaremos más adelante y comprenderemos su utilidad.36 1.7 [H2AsO41 -] Comparando los valores de las constantes. Para comprender el concepto del ácido o base politrópica.8 4.01 1.5 2. encontramos que esta es menor.23*10.1 7. entre más pequeño sea. especialmente en términos de comparación de esta propiedad química entre sustancias. 139 .0.+ H+ Su constante de ionización será: = 1. siendo más difícil esta ionización. describamos la ionización del tercer protón: HAsO42 La constante de ionización será: [AsO43 -] [H+] Ka3 = 62 MATERIAL EN REVISIÓN [H2AsO41-] [H+] [H3AsO4] Ka1 = = 5.3 3 1.3 [HAsO42-] [H+] AsO43 . Ka2 = Ahora.12 Vamos a simplificar la expresión H3O+ por la de H+ en la representación del hidronio.5*10.

23 para el pKa1. 6.La cual tiene el valor más bajo posible de las tres constantes indicando que el protón se encuentra mucho más ligado a la molécula que los otros dos. 49 para el pKa3. se encuentra en la neutralidad ya que existe la misma concentración de iones hidronio y de hidroxilo. de la concentración de hidronios y pOH es el logaritmo negativo en base diez de la concentración de hidroxilos. encontramos que el pH corresponde al logaritmo negativo en base diez. encontramos un valor de pKa o pKb que nos permite también compararlas encontrando que las variaciones son inversas: a mayor valor de pK. si calculamos el valor del logaritmo negativo de K. Para efectos prácticos se prefiere trabajar con la primera escala. debemos buscar expresar estos valores de una manera más fácil para poderlos comparar. Se puede establecer una relación interesante entre las constantes de disociación de un ácido débil con una base débil y el producto iónico del agua: Consideremos el equilibrio de disociación para el ácido débil: AH + H2O Su constante de disociación es: Ka = [A-] [H3O+] [AH] A.14 Encontramos que si [H3O +] = [OH -] = 1*10.log [OH-] pH + pOH = 14 Ahora veamos el equilibrio de disociación de una base débil: 140 .+ H3O+ MATERIAL EN REVISIÓN pH = . esta menos ionizada como lo encontramos para cada una de ellas en el caso de la ionización del ácido arsénico: 2.7. Sin embargo se puede lograr la ionización completa si modificamos la concentración de los hidroxilos de modo que ocurra la neutralización de toda la molécula y el desplazamiento del equilibrio. si recurrimos a las propiedades de los logaritmos y calculamos el logaritmo negativo para esta concentración encontraremos que es 7 y para la constante equivale a 14. mientras que un alto valor de pH está indicando zona de alta basicidad o de ionización de las bases: La misma expresión encontramos con los valores de las constantes de ionización de los ácidos y las bases débiles. por ello. a un valor de pH siete.95 para el pKa2 y de 11.log [H3O+] pOH = . por lo que físicamente podemos decir que la variación de la concentración molar de los hidronios va de 0 a 14 y de los hidroxilos de 14 a 0 para poder mantener el valor de la constante del producto iónico del agua: Aumenta [H3O+] 0 14 1 13 2 12 - 3 11 4 10 5 9 6 8 7 7 8 6 9 5 10 4 11 3 12 2 13 1 14 0 Aumenta [OH ] Por lo anterior. Revisemos nuevamente el equilibrio de autoprotólisis del agua: 2 H2O [H3O +] [OH -] = 1*10. es decir la de pH: un valor bajo de pH indica una zona bastante ácida.

Para hallar la concentración de hidroxilos aplicamos la ecuación: Kb = Ahora intentemos aplicar todo este marco teórico en la resolución de problemas de ionización de ácidos y bases: Si la constante de ionización del ácido acético es 1.75*10-5 ¿cuál es la concentración molar de hidronio en una solución 0.5 [X] [X] Ka = [0.75*10. encontramos que pKb = 4.1 N? ¿Cuál es el pH y el pOH que presenta la solución final? Planteemos la ecuación de ionización: Su correspondiente constante de disociación: MATERIAL EN REVISIÓN [OH-] = 10.7*10. una vez alcanzado el equilibrio se habrá disociado una cantidad desconocida que representaremos por X.pKb = 1. CH3COOH CH3COO.24.5 Sabemos que la concentración inicial del ácido es 0.A. Usando la anterior ecuación.+ H2O Su constante de equilibrio es: AH + OH- [AH] [OH-] [A-] Multipliquemos entre sí estas dos expresiones y simplifiquemos: Ka Kb = [H3O+] [OH-] El miembro de la derecha corresponde al producto iónico del agua.75*10.+ H+ [CH3COO-] [H+] [CH3COOH] Ka = = 1. cuyo valor de Ka es de 5.03 M.76. con un pKa de 9.74*10.03 .03 M? ¿Qué ocurre al equilibrio cuando se añade un mL de una solución de ácido acético 0. remplacemos: pKa + pKb = pKW = 14 Expresión que nos permite hallar los valores de Kb para algunos iones que se han reportado como ácidos en la tabla 24 como es el caso del ion amonio.X] = 1.10. cambiémoslo: Ka Kb = KW Calculemos los logaritmos decimales a la anterior ecuación: log Ka + log Kb = log KW Valores que nos recuerdan a pK. y que podemos remplazar como concentraciones en la constante de disociación: 141 .5.

así: -b X= b2 . la concentración de iones hidronio equivale a: (1 mL/1000 mL/L)(0. Una sal proviene de la reacción de un ácido con una base. lo que significa que se debe colocar el número cero. afectando el equilibrio reduciendo la cantidad de ácido acético disociado en la misma magnitud. 3. Los resultados de estos cálculos deben ser de dos cifras significativas.16*10.log [7.1. El ácido clorhídrico es un ácido monoprótico fuerte. Sales que generan aniones dipróticos.4 = 0.7 = 0 Se resuelve aplicando la ecuación general de solución. Comparando los valores iniciales con los adicionados hallamos: [H3O]ACIDO ACÉTICO = 7.7) 2 (1) X = 7. es decir se disocia completamente y su peso molecular equivale al peso equivalente por lo que la cantidad anterior equivale exactamente a 1*10. eso significa que los valores de la tabla 24 tienen estas cifras así solamente en algunos de ellos aparezca uno solo. Sales de ácido débil y base fuerte. La cantidad de ácido acético sin disociar será 0.4 Eq. Ahora miremos cuál es el comportamiento del equilibrio cuando añadimos un mL de HCl 0.16*10. luego la cantidad de ácido acético sin disociar sería: 0.02928 M.15 El pOH será: 14 – pH = 14 – 3.4] = 3.75*10.15 = 10.03 – 7. Generalmente estos electrolitos se ionizan totalmente en soluciones acuosas produciendo los correspondientes aniones (iones con carga negativa) y cationes (iones con carga positiva).5) (1. MATERIAL EN REVISIÓN 142 .25*10.16*10.4 M. principalmente si provienen de sustancias con comportamiento ácido – base débil. Sales de ácido débil y base fuerte.16*10-4 M Utilizamos únicamente el valor positivo de la resolución de la anterior ecuación ya que nunca en la naturaleza tendremos concentraciones negativas. ya que la exactitud de los valores de las constantes de ionización no los permiten. Por último.02928 – 1 *10.4 a c 2a X= .85.25*10.1 Eq/L) = 1*10.4 M.5 X – 5.75*10. siendo comparables y de la misma magnitud por lo que la cantidad total debería restarse.4 M. el pH de la solución corresponderá al logaritmo negativo de la concentración de hidronios hallados: pH = .75*10-5)2 + 4 (1)(5.(1.1 N.Despejando los valores correspondientes encontramos la siguiente expresión matemática que nos recuerda una ecuación lineal de segundo grado: X2 + 1.4 = 0.3 Hidrólisis de sales. Sales de ácido fuerte y base débil.02918 M. Por ello se generan cinco grupos: Sales de ácido y base fuertes. y [H3O]ÁCIDO CLORHÍDRICO = 1*10. sin embargo ellos pueden interactuar con el agua para generar el ácido o la base que les dio origen.

carbónico y otros que se ionizan parcialmente en agua con bases fuertes.Estudiaremos su comportamiento específico ya que modifican sustancialmente la acidez o la basicidad final de la solución.3.3. HCl + NaOH → NaCl + H2O → Na+ + ClHNO3 + KOH → KNO3 + H2O → K+ + NO3- 3. cianhídrico. Corresponden a sustancias que provienen de ácidos fuertes como el clorhídrico y el nítrico o de la neutralización completa de otros como el sulfúrico principalmente que al disociarse en agua se ionizan sin modificar el pH final de la solución ya que no se hidrolizan.1. quedando la ecuación así: CH3COO. La disolución de esas sales en agua afecta su producto iónico ya que regeneran nuevamente el ácido que sufre ionización parcial modificando el pH final de la solución. para utilizar las ecuaciones químicas escritas arriba. CH3COONa + H2O → CH3COOH + NaOH CH3COOH + H2O CH3COO. remplazamos el valor de la concentración de hidroxilos en la ecuación anterior por este: [H3O+] 143 . expresando la anterior ecuación como una constante de hidrólisis KH: [CH3COOH] [OH-] [CH3COO-] KH = MATERIAL EN REVISIÓN [CH3COOH] [OH-] KEQ = [CH3COO-] [H2O] KW [OH ] = - Como en este equilibrio se afecta el producto iónico del agua. 3.1.1 Sales de ácido y bases fuertes. Vemos que debe aumentar la concentración de hidroxilos para mantener el equilibrio iónico del agua.+ H3O+ Esta situación es la que se denomina hidrólisis. ¿Cómo calculamos la concentración de iones hidronio en estas soluciones? Supongamos que tenemos una solución de acetato de sodio.2 Sales de ácido débil y base fuerte. sulfhídrico. Provienen de la neutralización completa de ácidos débiles como el acético.+ H2O CH3COOH + OH- La constante de equilibrio para esta reacción será: Simplificamos la anterior ecuación al incluir en la constante de equilibrio la concentración del agua debido a su cantidad.

por lo que nuestra ecuación quedará: C KW Ka MATERIAL EN REVISIÓN [CH3COOH] = [OH-] [OH-]2 Ka [CH3COO-] [OH ] = . encontramos que se produce un hidroxilo por cada molécula de ácido. casi despreciable que mantiene la misma concentración C definida anteriormente. y que la extensión de la hidrólisis del acetato para transformarse en ácido acético es muy pequeña. identificamos el recíproco de la constante de equilibrio de ionización del ácido acético.Quedando la constante de hidrólisis así: [CH3COOH] KW KH = [CH3COO-] [H3O+] Observando la anterior ecuación. En la ecuación original de la reacción de la sal con el agua.2 Como necesitamos determinar la concentración de hidronios en la solución acuosa de la sal recurrimos nuevamente a la expresión del producto iónico del agua donde: [OH-] = KW / [H3O+] Remplazando nos queda: (KW)2 C KW Ka [H3O+]2 = 144 . la magnitud de la reacción de hidrólisis es directamente proporcional al producto iónico del agua e inversamente proporcional a la constante de ionización del ácido débil Por lo que la expresión de la constante de hidrólisis será: KW Ka [CH3COOH] [OH-] = [CH3COO-] Ecuación útil para el cálculo del grado de hidrólisis de la sal. C. luego podemos establecer que: Sustituyendo en la expresión de la constante de hidrólisis tenemos: KW = Podemos suponer que la sal se encuentra totalmente ionizada en la solución quedando que la concentración de la sal y del anión acetato son prácticamente las mismas. puesto que tiene la siguiente expresión: [CH3COOH] / [CH3COO-] [H3O+] = 1 / Ka Remplazando en la constante de hidrólisis nos queda así: KH = KW / Ka Según esta ecuación.

10 Ahora determinamos el pH.2. calculando el logaritmo negativo: pH = 9. el grado de hidrólisis de la sal y el pH de la solución resultante? Identifiquemos los valores de las constantes que requerimos y la concentración de la sal: Ka = 1. generando una solución de carácter básico. Para ello planteemos la reacción de hidrólisis: Planteamos la ecuación de hidrólisis: Por cada X moles de acetato que reaccionan se forman X moles de ácido acético y X moles de hidroxilo. El grado de hidrólisis lo calculamos así: 145 . ¿Cuál es la concentración de hidronio.X] 1.5 – X) ≈ 0.69*10. Comprobamos que realmente hay una modificación sustancial en el producto iónico del agua.+ H2O CH3COOH + OHKW = [CH3COOH] [OH-] [CH3COO-] Ka 1*10.10) podemos efectuar una aproximación para resolver la ecuación cuadrática y es considerar a X muy pequeño dejando la expresión (0. por consiguiente: [CH3COOH] = [OH-] = X [CH3COO-] = 0.14 = [0.5 – X Remplacemos estos valores en la ecuación de hidrólisis: [X] [X] MATERIAL EN REVISIÓN CH3COO. Desarrollando la ecuación anterior se obtiene un valor de X = [CH3COOH] = [OH-] = 1.5 – X) frente al valor de las dos constantes (5.5 .5 Comparando los valores de (0.7*10.75*10.5 M. dando como resultado: [H3O+] = 5.5 moles de la sal en un litro de solución. la siguiente: [H3O+] = KW Ka C Se prepara una solución de acetato de potasio disolviendo 0.9*10.5 M.75*10. tenemos como expresión final para el cálculo de la concentración de hidronios en la disolución de la sal de un ácido débil con una base fuerte.5.Despejando la ecuación.14 C = 0. Calculemos la concentración de hidronios utilizando la ecuación que acabamos de deducir. Ahora calculemos el grado de hidrólisis que ha ocurrido. como lo puede comprobar resolviendo la ecuación correspondiente.5 KW = 1*10.

5) 100 / 0. Como en el caso anterior.6 M. [H3O+] = [NH4OH] = 7. son sales que provienen del amonio y sus derivados. Reaccionan con el agua para producir un catión donador de protones por lo que las soluciones finales tienen pH ácido.pH = 7.3*10.1 M tiene un pH de 5.1.%HIDRÓLISIS = (1. 3.3. Revisemos la reacción de hidrólisis de la sal de amonio: NH4+ + 2 H2O Su constante de hidrólisis será: [NH4OH] [H3O+] KH = NH4OH + H3O+ Efectuando los reemplazos por producto iónico del agua y encontrando la expresión inversa de la constante de ionización de la base encontramos la siguiente expresión intermedia: [H3O+]2 = KW Que al despejar nos da la siguiente ecuación útil para hallar la concentración del hidronio en las soluciones acuosas de estas sales: [H3O+] = (KW / Kb) C ¿Cuál es la constante de hidrólisis para el cloruro de amonio si una solución 0. Despejando encontramos: [H3O+] = 10. pH = . Dentro de los metales tenemos a los iones hierro (III) y aluminio (III) que también presentan el mismo fenómeno: NH4Cl + H2O NH4+ + 2 H2O Al(H2O)63 + + H2O HCl + NH4OH NH4OH + H3O+ Al(H2O)5(OH)22 + + H3O+ Es necesario que deduzcamos una fórmula semejante al caso anterior para determinar cuál es la concentración de hidronio que aparece al final de la disolución de cierta cantidad de sal.log [H3O+].41*10.69*10.6 M. Planteamos la ecuación correspondiente y su constante de hidrólisis: NH4+ + 2 H2O NH4OH + H3O+ MATERIAL EN REVISIÓN [NH4+] Kb [NH4OH] [H3O+] KH = [NH4+] [NH4+] 146 .5 = 3.41*10.3 = 0.0033 % Una magnitud bastante pequeña que justifica efectuar las aproximaciones que se realizaron anteriormente.13? Definamos los valores conocidos: C = 0.1 M.3 Sales de ácido fuerte y base débil.

quedando la siguiente expresión: KW KW Kb (KW)2 [NH3] [H3O+] [CH3COOH] [OH-] [NH4+] [CH3COO-] [H3O+] [OH-] KW MATERIAL EN REVISIÓN = KH = [NH3] [H3O] [NH4+] KW Ka = KH = [CH3COOH] [OH-] [CH3COO-] Ka = Kb Ka = KW KW Ka Kb = KH = KH = KW Ka Kb = [NH3] [CH3COOH] [NH4+] [CH3COO-] Simplificando tenemos: Las constantes de ionización del ácido y de la base son casi de la misma magnitud.1. vamos a deducir una fórmula que nos permita calcular la concentración de hidronios o hidroxilos en las soluciones correspondientes dependiendo de la concentración de las mismas.10 3. Utilicemos como sustancia ejemplo el acetato de amonio. se divide el producto de las dos ecuaciones anteriores por la ecuación del producto iónico del agua.49*10.+ H2O 2 H2O Las expresiones de las constantes de hidrólisis serán: NH3 + H3O+ CH3COOH + OHOH.1 = 5.1 M. neutras o básicas dependiendo de la fuerza relativa que tenga el anión o el catión. que tiene las siguientes ecuaciones reversibles: NH4+ + H2O CH3COO.4 Sales de ácido débil y base débil. por lo que no es posible definir un tipo de pH en sus soluciones acuosas ya que pueden ser ácidas.6)2 / 0.+ H3O+ KW Kb Como la extensión de la hidrólisis de una sal depende de la fuerza relativa del ácido y de la base que participan. si la sal está completamente ionizada se puede suponer que: 147 . debido a la escasa participación que tiene en la disociación.3.Remplazando valores encontramos el valor de KH. Provienen de la neutralización completa de ácidos débiles con bases débiles como es el acetato de amonio y el cianuro de amonio por mencionar un ejemplo.41*10. incluso asumiendo que la mayoría de la concentración del ion amonio es 0. KH = (7. Como en los casos anteriores. La hidrólisis de estas sales producen cationes que se comportan como ácidos (donadores de protones) y aniones que lo hacen como bases (decepcionan protones).

KW = 1*10. Kb = 1. recurrimos a la expresión de equilibrio de hidrólisis para esta sal: [NH3] [HCN] = = KH Ka Kb KW MATERIAL EN REVISIÓN (1*10.14)(6.10. [NH4+] [CN-] Para facilitar los cálculos y teniendo en cuenta la concentración final de las especies. Ka = 6.10.2*10.14.4 M de cianuro de amonio. para el ácido cianhídrico. Esta sal proviene de la neutralización del ácido cianhídrico con amoniaco. la concentración de iones hidronio y el pH de una solución 0.10) / 1. Remplazamos en la ecuación final que encontramos para estas sales: [H3O+] = (KW Ka) / Kb = pH = – log [H3O] = 9.4 – X. Calcule el porcentaje de hidrólisis. es decir. Remplazando en la ecuación de hidrólisis. quedando: [H3O+] [CH3COO-] Ka = C KW Ka Kb Como [CH3COO-] = C. podemos suponer que: [NH3] = [HCN] = X [NH4+] = [CN-] = 0.2*10. para el agua. tenemos: 148 . el pH es independiente de la concentración de la sal.97*10.5 = 5.74*10. Para calcular el porcentaje de hidrólisis.5.[NH3] = [CH3COOH] = [NH4] = [CH3COO-] = C Remplazando y simplificando tenemos: [CH3COOH] = C KW Ka Kb Podemos remplazar la concentración de ácido acético a partir de la ecuación de ionización. para el amonio. en la tabla 24 hallamos los valores de las constantes de ionización de dichas sustancias.22.74*10. remplazamos y simplificamos hasta obtener finalmente la siguiente ecuación: [H3O+] = KW Ka Kb El cálculo de la concentración de hidronios para una sal de ácido débil con base débil no depende de la concentración de la misma.

+ OHHCO3. encontrando que realmente el aporte de la disociación es despreciable.5 Sales que producen aniones dipróticos. Son un grupo de sales de ácidos débiles y bases fuertes que en solución son capaces de aceptar dos protones como es el caso de los carbonatos.0 %.14 / (6.14 / 4.93.10)(1. pH = 12.1.5 – X) Podemos considerar comparando los valores de C con los de KH.5)*100 = 2.01 M.3.5) = 0.79 X Por consiguiente: 1. [H3O+] = KW Ka C Remplazando tenemos: [H3O+] = 9.11 = X2 / (0. En estas condiciones se nos alivia el trabajo del cálculo pues consideramos el sistema idéntico a uno de ácido débil con base fuerte y se puede utilizar la ecuación deducida para hallar el valor de la concentración de hidronios.+ H2O H2CO3 + OH- Los cálculos respectivos son: KH = 1*10.79(0.2*10.4 – X)2 = 1*10.22 / 0.01. Lo importante es que al determinar el valor de la constante de acidez a utilizar.5 M de carbonato de sodio y queremos hallar su pH y el porcentaje de hidrólisis. El resultado obtenido es: 0.74*10. Ahora calculemos el porcentaje de hidrólisis %HIDRÓLISIS = (0.01/0. X = 0.22 M.32 – 0. 149 . Para hallar el porcentaje de hidrólisis. corresponderá a la segunda o a la tercera respectiva del ácido.4 – X) = 0. Las ecuaciones a considerar son: NaCO3 → CO32 + + 2 Na+ En estos sistemas interesa la primera ecuación de hidrólisis ya que el aporte de la segunda es muy pequeño.69*10.(X)2 / (0.32. X = 0.79 X = 0.4) 100 = 55.0 % 3.4 – X) = 0. recurrimos a la expresión de la constante correspondiente que es: KH = KW Ka2 = [HCO3-] [OH-] [CO32 +] MATERIAL EN REVISIÓN CO32 + + H2O HCO3. Se extrae la raíz cuadrada a ambos miembros de la ecuación para tener: X / (0. El porcentaje de disociación es: (0. La X en el denominador es muy grande para descartarla debido al valor de KH.69*10-3. fosfatos y sulfatos entre otros.79. Utilizamos como ejemplo para comprender el comportamiento de estas sales el carbonato de sodio Supongamos que tenemos una solución 0.

3 4.3. todo está expresado en moles y se ha tenido en cuenta el factor de dilución.9592*10. tampón o buffer) es aquella que limita los cambios de pH cuando se le agregan ácidos o bases o cuando se efectúan diluciones. Daniel. Supongamos que preparamos un litro de una solución. homogenizamos la solución y calculamos su pH. podremos hallar la nueva concentración de la solución utilizando esta expresión: VA MA = VF MF Como no conocemos la concentración final.1 M.4. Cit. Nos podemos auxiliar del siguiente esquema: Reacción Condiciones iniciales 10 mL HCl 0.99 = 0. Debemos calcular la molaridad de la solución en acetato de sodio. pH = 2.1.3. hallando: MF = VA MA / VF.31*10. 63 HARRIS.19 . Aquí hemos modificado el volumen final de la solución: 1010 mL totales.95*10. encontrando [H3O+] = 1.6.5 M Condiciones finales CH3COO+ + 0. 150 . el resultado es [H3O+] = 9. Es un ejemplo de la aplicación del efecto del ion común. Ahora. pesamos exactamente 15 g de acetato de potasio purísimo.95*10. para poder determinar el número de moles que tendrá el litro de solución puesto que no estamos añadiendo más solvente. Necesitamos conocer el peso molecular de la sal que es 78. Op. 191. Un amortiguador.95*10. que debemos tener en cuenta para la determinación final de la concentración de hidronio. p.3 0. los añadimos a dicha solución y ahora vamos a determinar el pH final que presenta esta solución.5 M de ácido clorhídrico.3 CH3COOH 0.18505 H3O+ 9.6 + 4.3 0. Los moles de acetato de sodio son: 15/78. Los signos en el balance muestran que operación matemática se ha efectuado. Vamos a intentar la comprensión de esta definición utilizando un ejemplo. ha disminuido aunque todavía sigue siendo ácido. Con este valor podremos calcular el pH que tiene esta solución. Como estamos usando volúmenes y hemos tomado cantidades equivalentes. tampón o buffer consiste en una mezcla de un ácido y su base conjugada63. tendremos 0. Ahora procedemos a averiguar la cantidad de hidronios presentes en la solución final. despejamos de la fórmula anterior MF.4 Soluciones tampón o buffer.99 g/mol. Recurrimos a la expresión de la constante de disociación del ácido despejando la concentración de hidronios: [H3O+] = Ka [CH3COOH] [CH3COO-] Remplazando.88.2*10. Con los anteriores datos hallaremos la concentración final de hidronios utilizando la misma expresión usada arriba. Ahora efectuemos el cálculo del pH cuando a esta solución le añadimos 10 mL de una solución 0.1 + 4.. Una solución amortiguadora (también llamada solución reguladora.04.10495 MATERIAL EN REVISIÓN Para poder efectuar los cálculos requerimos manejar las mismas unidades de concentración para poder sumar y restar. Como podemos destacar. como lo hemos hecho con otros casos. C. Remplazando encontramos: MF = 0. pH = 5.19 mol que al estar en un litro de solución.2*10. tomando una alícuota de 25 mL de ácido acético 4 M y disolviendo en un balón aforado de litro utilizando agua destilada.19 M. Análisis químico cuantitativo.

6.6. tenemos la expresión de Henderson – Hasselbalch: [A-] pH = pKa + log [AH] Esta ecuación presenta un conjunto de propiedades que vamos a revisar: a) MATERIAL EN REVISIÓN [A-] log Ka = log [H3O ] + log [AH] + .4.90*10.3 4.36*10.3 CH3COO. habrá una única concentración de hidronios en la solución.log [H3O+] = . se trata de la ecuación de Henderson – Hasselbalch que corresponde a otra forma de expresar Ka: Suponemos la siguiente reacción: AH + H2O Escribimos su constante de disociación: [H3O+] [A-] [AH] H3O+ + A- Ka = Tomemos los logaritmos a ambos lados de esa expresión: Ahora despejemos la concentración de hidronios: Remplazando los términos ya conocidos y agrupando la ecuación.02.90*10. mostrando la capacidad que tienen estas soluciones.3 0.+ H2O 0. b) El cambio en una orden de magnitud (una potencia de diez) el valor de la razón anión sobre ácido sin disociar cambia en una unidad. Esto significa que si en la solución se tienen varias especies ácidas. encontramos que [H3O+] = 1. pH = 5.18505 + 4.5 El problema del indicador y el punto final.3 0.log Ka + log [A-] + log [AH] Cuando la concentración del anión es igual al del ácido sin disociar.10495 . encontramos que se ha afectado las cifras decimales (ha aumentado) pero se mantiene en el mismo rango. Efectuamos el mismo cuadro de balance: Reacción Condiciones iniciales 10 mL NaOH 0. Comparado con el inicial de la solución. Ahora añadimos 10 mL de una solución de hidróxido de sodio 0. CH3COOH + 0.190 Realizando el mismo tipo de cálculos que para el caso anterior. Existe una deducción matemática que nos permite calcular más fácilmente el pH de este tipo de soluciones.10985 OH+ 4.90*10. pH = 5. 151 . pH = pKa.5 M. 3. entonces: [H3O+] = 9. sólo se ha afectado la segunda cifra decimal del valor de pH.1.90*10.84*10.5 M Condiciones finales. Como podemos comparar.Obtenemos.74.

Despejando la ecuación y resolviendo tenemos: VT = VA NA/NT = 12.2 6.. 119.6 3. VT = X.6 – trinitrotolueno. 64 MATERIAL EN REVISIÓN Intervalo de transición de pH 1. NT = 0.4 4.05 N de hidróxido de sodio? NaOH + HCl → NaCl + H2O VA = 25 mL. En las titulaciones ácido – base hay un cambio brusco del pH al añadir un pequeño exceso del valorante. Op. un indicador debe detectarlo haciéndolo manifiesto mediante la aparición o desaparición de un color. La forma de selección del más idóneo es algo empírica aunque si se conoce el punto final. Azul de bromofenol. Tabla 26. Azul de bromotimol. Timolftaleína. y otros.1 N de ácido clorhídrico se necesitarán para neutralizar 25 mL de una solución 0.1 N. 2. Indicador Rojo de parametilo.Una reacción se considera completa cuando el número de equivalentes de la solución valorante es igual al número de equivalentes de la solución del analito o cuando el número de miliequivalentes de A es igual al número de miliequivalentes de T: A+T AT Si consideramos una solución 1 N en la que hay N equivalentes y n miliequivalentes en un mililitro. sin embargo ¿en la práctica cómo podemos detectar el punto final si la mayoría de soluciones son incoloras y no es fácil percibir el cambio a simple vista? Significa que tenemos que encontrar un medio que nos detecte el punto equivalente.0 – 9.0 3. el rango de variación de colores y el color que presenta en medio ácido y el que tiene en medio básico. Inés Bernal de. Por ejemplo: ¿Cuántos mL de una solución 0.6 12. Cit. Anaranjado de metilo. Un indicador ácido – base es en sí un ácido o una base débil cuyas distintas formas protonadas tienen diferentes colores. Indicadores ácido – base64.6 9.2 – 6. p. Rojo de metilo. 5 mL. Para hallar el indicador más apropiado debemos calcular el pH en el punto de equivalencia y se selecciona el más cercano o que coincida con ese cambio.0 – 3. Química analítica. se selecciona el indicador que mejor cambie en esa zona. Fenolftaleína.0 – 7.0 Roja Amarilla Roja Roja Amarilla Incolora Incolora Incolora Color de la forma ácida Color de la forma básica Amarilla Azul Amarilla Amarilla Azul Rosada Azul Anaranjada RAMÍREZ.05 N.4.0 – 24. En la tabla 25 hallamos los nombres de algunas de esas sustancias. 152 .1 – 4. NA = 0. El problema es sencillo.6 8.3 – 10.0 – 4. el punto final se alcanza cuando: VA NA = VT NT Esto permite calcular también el número de miliequivalentes de las dos sustancias reaccionantes cuando se conocen los volúmenes y las normalidades. tratando de minimizar el error del indicador o error de titulación.

Calcule la concentración en g/L.02 mg/Eq. se necesitaron 2.63 g/L. El problema nos está preguntando cuánto carbonato tiene.1 Eq/L) 1000 mg/g. de carbonato y de bicarbonato de sodio en una muestra de agua si al titular una alícuota de 100 mL con una solución de ácido clorhídrico 0.1 Eq/L) Ahora. = 0. Hemos estudiado la situación que se presenta en cada uno de ellos. La respuesta es si y ahora la cuestión es saber cómo. Sobre la misma solución se ha añadido el indicador metil naranja y se titula con ácido clorhídrico estandarizado hasta virar. se busca un indicador cuyo intervalo de transición se superponga lo más posible con la zona de mayor pendiente de la curva de titulación. Masa de NaHCO3 = 7.0 mL – 2. nuevamente la respuesta nos la da los indicadores. Masa de Na2CO3 = 5.5 mL para decolorar la fenoltaleína y 10 mL para hacer virar el metil naranja. 100 mL. 1000 mg/g.0 mL (0. carbonatos y bicarbonatos.+ HCl → HCO3. analicemos la segunda situación.+ HCl → H2CO3 + ClEstudiemos el siguiente ejemplo para establecer la forma de trabajar los datos y expresar los resultados.0 g/Eq..+ HCl → H2O CO32 .02 g/Eq. El error de titulación debido a la no coincidencia del punto final y el punto de equivalencia será tanto más pequeño cuanto más inclinada sea la curva de titulación en la vecindad del punto de equivalencia65.5 mL.5 mL que corresponden exclusivamente a bicarbonato. C. Con estos datos calculemos los resultados teniendo en cuenta los factores gravimétricos y de dilución que habíamos planteado en el tema anterior: 53. Op. Daniel. HARRIS. como tenemos contribución de bicarbonato por la neutralización de la primera parte del carbonato inicial. 153 . 1000 mL/L. La neutralización con fenolftaleína nos da únicamente la mitad del proceso. debemos restar los volúmenes para saber realmente cuanto bicarbonato es el que tiene la solución: 10. p. Para valorar una solución alcalina usamos ácido clorhídrico y el primer cambio que logramos en la neutralización de todos los hidróxidos y el cambio del carbonato a bicarbonato: OH. Cit. Determinemos los datos disponibles: Peso equivalente de Na2CO3 = PF/2 = 53. Este dato nos permite determinar la cantidad de alcalinidad debida a carbonatos y poder definir la exclusivamente debida a hidróxidos: HCO3.1 N. En esta determinación encontramos que el agua puede tener disueltos hidróxidos.0 mL. o sea 5.En general.26 g/L.+ ClEso significa que podemos utilizar otro indicador para determinar el cambio de bicarbonato a ácido carbónico. 244.(0. 1000 mL/L. Un ejemplo es la determinación de la alcalinidad en aguas. Peso equivalente de NaHCO3 = PF/1 = 84. La concentración de bicarbonato solicitada se calcula como la anterior: 84.0 mg/Eq. luego para la neutralización completa requeriremos del doble del volumen. 100 mL. Análisis químico cuantitativo. pero ahora nos inquieta si podemos establecer una diferencia analítica entre ellos. 65 MATERIAL EN REVISIÓN = 0.5 mL = 7.

Si no hay cambio de color. 2) Para la reacción HCl + H2O H3O+ + Cl. (Clorhidrato de anilina = C6H5NH3Cl). Si el primero es mayor que el segundo. verifique el valor de pKa para los siguientes ácidos y ordénelos según la fuerza de acidez que presentan: ácido acético. 11) Calcule la concentración de hidronio y el porcentaje de hidrólisis que tiene una solución 0.4? ¿Qué pH y pOH tendrá la solución? 6) El ácido cítrico es una sustancia que se encuentra en las naranjas. Las constantes de disociación de los ácidos las encuentra en la tabla 24.1 moles de hidróxido de sodio.05 M del ácido? 7) ¿Qué concentración de iones hidronio tendrá una solución de hidróxido de potasio 0. piridinio. el pH y el pOH de una solución acuosa de clorhidrato de anilina 0. identifique los pares ácido – base conjugados.36 M de bisulfito de sodio (Na2SO3).5 moles de ácido cítrico disueltos en un litro de solución y luego se añadieron 0. sabiendo que Kb es 4*10. ¿Cuál es la concentración de hidronios que posee una solución 0.5 moles de amoniaco y 0.5 moles de cloruro de amonio completando el volumen a un litro de solución. etil amonio.09M.05 moles de hidróxido de potasio. ácido carbónico. 10) Calcular la concentración de hidronio. Posteriormente se añaden 0. tendremos mezclas.10. 13) Deduzca la ecuación de Henderson – Hasselbalch para un buffer formado por la sal de una base débil y su base débil. etc.05 M de ácido cloroacético? 4) ¿Cuál es la concentración de iones hidroxilo y su pOH que presenta una solución de ácido láctico 3. limones. ACTIVIDAD PRÁCTICA 6 1) Elabore un mapa conceptual de la volumetría ácido – base.5*104 M? 5) ¿Cuál es la concentración de iones hidronio de una solución de ácido p – nitro benzoico 0. lactato de potasio (C3H5O2K) y del citrato de sodio (C6H5O7H2Na). 12) Calcular el valor de pH y el grado de hidrólisis que presenta una solución 0.1 M. ¿cuál es la concentración de hidroxilos y el pH que tiene la solución finalmente? 15) Calcule la concentración de hidronio y el pH que tiene una solución que contiene 0. Si es menor no habrá hidroxilos sino sólo carbonatos. si su Ka = 4*10. 3) ¿Cuál es la concentración de iones hidronio.45 M: Formiato de sodio (CHO2Na). ácido fórmico. pero expresándola en pH. 14) Se prepara una solución buffer mezclando 0. pH. pH y pOH que presenta una solución 0. MATERIAL EN REVISIÓN 154 . pOH y grado de hidrólisis para la disolución de las siguientes sales preparadas con una concentración de 0..¿Qué pasa cuando encontramos mezcla de hidróxidos y carbonatos y bicarbonatos? Simplemente debemos comparar entre sí los volúmenes del ácido titulante usados en la titulación con fenolftaleína y con el naranja de metilo. ácido sulfhídrico. mandarinas. un grupo denominado frutas cítricas. y piperidinio.092 M? 8) Teniendo como base la tabla 24.03 M de borato ácido de amonio (H2BO3NH4).49 moles de citrato de sodio y 0. no existen carbonatos ni hidroxilos. 9) Calcule la concentración de hidronio. amoníaco.

18) ¿Cuántos gramos de cloruro de amonio se deben añadir a 200 mL de amoniaco 0.0 mL y a continuación se necesitaron 5. Forman con la sustancia titulante un complejo soluble coloreado bien nítido cerca o en el punto de equivalencia.16) Calcular el pH de una solución de amoniaco 0.05 M y cloruro de amonio 0. El punto de viraje de este indicador se alcanzó cuando se añadieron 15. Al añadir el metil naranja para continuar con la titulación se nota el viraje del indicador con la primera gota de ácido. 17) Calcular el pH de una solución preparada a partir de la mezcla de volúmenes iguales de ácido acético 0. Comprende aquellas técnicas en las que la reacción de la titulación produce un precipitado o sal poco soluble.1 M.5 moles de ácido láctico y 0. Disponer de un indicador que localice el punto de equivalencia con exactitud razonable.0 mL para hacer virar la fenolftaleína y 12.0 mL de solución 0. 0 mL para hacer virar el metil naranja. Los indicadores en esta técnica son aquellos que: MATERIAL EN REVISIÓN Pueden formar un segundo precipitado con la sustancia titulante cerca o en el punto de equivalencia. Las condiciones que debe cumplir son: La reacción de precipitación deber ser muy rápida.1 M y de hidróxido de sodio 0.m. Realmente es una técnica muy antigua pero de aplicaciones reducidas. Se añadió metil naranja. Diga a qué se debe la alcalinidad y exprese el resultado en g/100 mL de la sal de potasio. producto de esa interacción. proporcionando un cambio de color en el punto de equivalencia o cercano al mismo. de la sal de sodio.p. la cual se valoró con ácido clorhídrico estandarizado 0.05 M para obtener una disolución de pH = 10? 19) Calcule el pH cuando a un litro de una solución que contiene 0.5 N de ácido clorhídrico.01 N gastando 12. Determinar la concentración de hidróxido de sodio y de carbonato de calcio presentes en g/L.2 N. 21) Una muestra de 100 mL de agua de caldera se tituló con ácido clorhídrico 0. Participan en procesos de adsorción sobre la superficie del precipitado. 3.5 moles de lactato de sodio se les agregan los siguientes volúmenes de una solución de hidróxido de sodio 0. siendo el más importante la argentometría o determinación de halógenos y tiocianato con plata (I).05 N: 5 mL.0 mL de una solución 0. luego de la adición de titulante. 10 mL. 20) En la valoración de alcalinidad de una solución acuosa se toma una alícuota de 50 mL.12 M. 22) Al analizar una alícuota de 100 mL de agua no hubo cambio de color cuando se añadió el indicador de fenolftaleína.2 Volumetrías de precipitación..0 mL para hacer virar el metil naranja. 23) Se quiere determinar a qué se debe la alcalinidad de un agua residual de una planta de tratamiento de leches. Este precipitado se detecta claramente por su color.02 N de ácido clorhídrico. ¿Qué especies están presentes? Exprese su concentración en p. adsorción entre otras). coprecipitación. 155 . No se deben producir situaciones de interferencia (oclusión. ¿Qué especie está presente? Calcule la concentración de la sal sódica expresándola en mg/L. Para hacer virar la fenolftaleína se gastaron 25. Se toma una alícuota de 50 mL la cual se valora con 10. 15 mL y 20 mL.

involucra la titulación de cloruro o de bromuro con una solución estandarizada de nitrato de plata. Harper & Row latinoamericana. 1) Preparación directa. 3. Análisis químico cuantitativo. p 351. México: el manual moderno. Ejemplos de valoraciones de titulación67. 1970. Contra KCl. 2) Contra Hg o HgO disueltos en HNO3. Valoración de cloro (I). 2) Contra AgNO3. Química analítica. patrones y usos de algunas técnicas que aunque tienen un nombre. Otro indicador que se puede utilizar exitosamente es la fluoresceína.2. Uso Valoración de iones Cloro (I). Como ilustración. 1) Contra AgNO3.. 2) Directa de Ag + HNO3.+ Ag+ AgCl MATERIAL EN REVISIÓN NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3 Br. 329 – 330. NaCl K4Fe(CN)6 (NH4)2MoO4 Método de normalización 1) Pesada directa de AgNO3. México: Harla.. Es una técnica volumétrica que utiliza soluciones estandarizadas de nitrato de plata. Valoración de zinc (II). Valoración de plata (I) y mercurio (II). lo mencionaremos en caso necesario. puede observar la tabla 27 que muestra los reactivos. Reactivo AgNO3 KCNS KCN Hg(NO3)2.+ Ag+ AgBr CrO42 . Contra Zn o ZnO disueltos en H2SO4.Experimentan un cambio de color asociado a un cambio en el potencial de la solución cerca o en el punto de equivalencia (funcionan por principios Redox)66. Como una aplicación específica de estas técnicas vamos a estudiar la argentimetría. p. Hg(ClO4)2 KCl.1 Argentometría. Valoración de cobre (I) y Níquel (II). utilizada para determinar la concentración de halógenos mediante la reacción: Hay dos técnicas titulométricas para determinar el contenido de halógenos: la titulación de Mohr y la valoración de Volhard. que tiene como reacciones: Cl. amonio. un indicador de adsorción. Técnica muy antigua. Bromo (I). NaCl o KCNS.+ 2 Ag+ Ag2CrO4 El precipitado del indicador da un color rojo a la solución dando fin a la titulación.A. El yoduro y el tiocinato no se pueden determinar por este método pues ocurren procesos de adsorción que quitan nitidez al punto final. 67 66 156 . preferencialmente de potasio. Valoración de plata (I). bromo (I) y tiocianato (I). J. AYRES. 3) Contra KCl o NaCl.1 Titulación de Mohr.2. 3. Fajans y sus colaboradores demostraron que los precipitados de las sales haloides de plata por su carácter coloidal DICK. Contra PbSO4 disuelto en acetato de Valoración de plomo (II). 1979. su indicador de punto final es una sal de cromato soluble. añadir NH3. Contra Cu disuelto en HNO3. cianuro (I) y algunas de sus mezclas. Gilbert H.1. Tabla 27.

En la determinación de cloruros.5000 g de cloruro de bario dihidratado. generando variaciones en el pH que cambian el color.adsorben iones plata arrastrando consigo otros aniones de colorantes orgánicos.3987 g de cloruro de plata. Las sales de bromo y yodo no requieren esta técnica por ser menos solubles que el tiocianato de plata.125 N. se suspende la valoración.5000 g de la muestra. ¿Cuál es el porcentaje de cloruro presente en la muestra? 5) Calcule el volumen de una solución de cloruro de plata 0. 7) Calcule la normalidad de una solución de nitrato de plata si 35.2. 3.2 Titulación del Volhard. 6) Calcule el porcentaje de cloruro férrico que contiene 1. ¿De qué es ese precipitado? ¿Por qué desaparece al agitar? 2) ¿Qué reacciones se producen al agregar sulfocianuro de potasio a una solución que contenga iones férricos y plata? 3) ¿Por qué es necesario en el método de Volhard. aparece en el punto de contacto un precipitado rojo que desaparece al agitar.8550 g.+ Ag+ AgCl ↓ Se separa el cloruro de plata y el exceso de plata se titula con una solución estandarizada de tiocianato de potasio en presencia de ion férrico para formar un complejo rojo: Ag+ + SCNFe3 + + SCNAgSCN ↓ FeSCN2 + Cuando aparece el color rojo. Requiere para su realización de considerar dos condiciones fundamentales para que el indicador funcione correctamente: el control del pH que debe estar entre siete y no mayor de 10 y realizarse a temperatura ambiente por la tendencia de solubilizarse que presenta el precipitado indicador.1. pasa a violeta rojizo cuando detecta un ligero exceso de iones plata. Primero se añade a la solución con el analito a determinar un exceso medido de solución de nitrato de plata en medio ácido para que ocurra la reacción: Cl. 1) En el método de Mohr durante la valoración. el color del punto final se desvanece lentamente debido a que el cloruro de plata es más soluble que el tiocinato de plata por ello se filtra o añadir uno mililitros de nitrobenceno que recubre al precipitado de cloruro de plata aislándolo de la acción del tiocinato. el cloruro se precipitó cuantitativamente y peso 0. Al conocer la cantidad de tiocianato necesaria para la titulación por retroceso. sabiendo que se requirieron 25.0 mL producen 0. Corresponde a una técnica para titular ion plata ya que se utiliza una titulación por retroceso. Se disolvieron 0.0 mL de una solución de nitrato de plata 0. se puede saber la cantidad de plata sin reaccionar luego de reaccionar con la sal halógena. la fluoresceína en solución acuosa tiene color verde amarillento.53 N requerido para precipitar cuantitativamente el cloruro presente en 2. separar el precipitado de cloruro de plata antes de valorar el exceso de plata con sulfocianuro alcalino y se utiliza como indicador una solución de sal férrica? 4) Se quiere determinar el porcentaje de ion cloruro que contiene una muestra impura de cloruro de sodio.0000 g de una muestra. MATERIAL EN REVISIÓN ACTIVIDAD PRÁCTICA 7 157 .

Química analítica. Para todo ion poli atómico. es decir. Cit. excepto para los hidruros metálicos.1 N para precipitar toda la plata. Hablamos de unas reglas de oxidación68. Teóricamente. la suma de los números de oxidación es igual a la carga del ion. establecemos que la técnica volumétrica a estudiar comprende reacciones en las que hay cambios en los estados de oxidación de los átomos involucrados: se entiende por oxidación de un elemento cuando incrementa su número de oxidación y si disminuye el átomo ha sufrido una reducción.3 N (una vez se eliminó el exceso de ácido). MATERIAL EN REVISIÓN 68 RAMÍREZ. 10) Una muestra impura de cloruro de magnesio pesa 0. el ion potasio (I) (K+).5000 g.02 N. Se pesó otra muestra idéntica.0 mL de la misma solución de nitrato de plata. El número de oxidación corresponde a números positivos o negativos asignados siguiendo ciertas reglas de modo que la combinación de ellos en una molécula siempre es cero. el número de oxidación es igual a la carga del ion. se trató con una solución ácida de bicromato que oxidó el bromuro a bromo siendo expulsado por ebullición. Se pesó una muestra de 0. Inversamente. En esta reacción.3 Volumetría Redox. 11) Una muestra de mineral de níquel pesa 0.0 mL de una solución de nitrato de plata 0.8) Una muestra contiene cloruro de sodio y bromuro de sodio.5000 g requieren 20. los cuales determinan el comportamiento químico. se filtró y valorado gasto 25. reacciona con otro de electronegatividad menor.15 N. Para el hidrógeno. tiene origen en el átomo de potasio neutro. 3. Se disolvió en ácido clorhídrico concentrado. Como un esfuerzo de recordación de este tema ya estudiado en su curso de Química General. 158 .0 mL de una solución de tiocianato de potasio 0. el número de oxidación en sus compuestos es uno (1).02 N. p 282. Calcule el porcentaje de cloruro y de bromuro presente en la muestra.5763 g que consumieron 53. Calcule el porcentaje de níquel que tiene la muestra. Para todo compuesto neutro la suma de los números de oxidación es cero. en el cual el número es – 1.. 9) Calcule el porcentaje de plata que contiene una amalgama si 0. Si un elemento fuertemente electronegativo. La solución resultante gastó 45. al reaccionar el cloro con el potasio se forma el ion cloruro (I) (Cl-). Para todo ion monoatómico. Inés Bernal de y otros. el número de oxidación en sus compuestos es – 2. Para determinar su cantidad se precipitó cuantitativamente el cloruro con 50 mL de nitrato de plata 0.3000 g. es neutra.0 mL de tiocianato de potasio 0.05 N. el número de oxidación de un elemento se explica por el comportamiento de los electrones en su capa periférica. con una carga negativa a partir del átomo de cloro. si filtró y para determinar la plata disuelta en el filtrado se necesitaron 15 mL de tiocianato de potasio 0. Op. En todo cambio químico la oxidación de un elemento va acompañada de la reducción de otro y viceversa. la capa electrónica del elemento más electronegativo toma uno o más electrones del otro átomo. Calcule el porcentaje de cloruro de magnesio presente en la muestra. la capa electrónica del elemento menos electronegativo (el potasio) cede uno o varios electrones. Por ejemplo. recordémoslas: Para todos los elementos libres (no combinados) el número de oxidación es cero. Para el oxígeno. luego se adicionaron 50 mL de nitrato de plata 0. excepto para los peróxidos en los cuales el número es – 1. Puede decirse que el proceso de oxidación consiste en una cesión o pérdida de electrones y que el de reducción consiste en una fijación de los mismos. precipitado cuantitativamente el cloruro.

En este caso. colocar en contacto zinc metálico con una solución de iones cobre (II). El valor relativo de los potenciales parciales depende de la concentración de las soluciones electrolíticas en las que se sumerge el metal respectivo Este valor de determina experimentalmente combinando sucesivamente los distintos semielementos con uno de referencia y midiendo las diferentes fuerzas electromotrices producidas en cada pila con un voltímetro. en una pequeña cantidad a la forma de catión zinc (II). En las volumetrías Redox. luego el peso equivalente del tiosulfato será su mismo peso fórmula o molecular. El cambio de número de oxidación puede ser determinado fácilmente por la reacción y se puede calcular balanceándola y ubicando directamente el número de electrones ganados o perdidos por la sustancia en cuestión. colocada en una solución de sal cúprica. de acuerdo con la segunda ecuación. Por ejemplo. luego el peso equivalente será el mismo peso fórmula. cuanto más fácilmente se oxida la sustancia. Por ejemplo: El peso equivalente del sulfato ferroso heptahidratado es: Las sales ferrosas en solución se transforman en sales férricas. haremos una revisión del concepto de peso equivalente en estas sustancias ya que las concentraciones se calculan sobre la base de unidades químicas como la normalidad. porque el zinc metálico se disuelve. en una barra de cobre. el número de oxidación del azufre es + 2 y en tetrationato de + 2. Cada uno de los sistemas Redox requieren de efectuar balances. tanto mayor es su acción como agente reductor. la regla consiste en dividir el peso fórmula o el peso molecular del reactivo por el cambio que ha ocurrido en el número de oxidación que sufre el elemento o ion reducido u oxidado. Por último. el mejor agente reductor es el cobre y el mejor agente oxidante es el cobre. o fuerza electromotriz) en cada semielementos formando una pila galvánica. En la siguiente unidad discutiremos este tema. Inversamente. reacciona inicialmente de acuerdo con la primera ecuación y entra rápidamente en equilibrio por ser reversible la reacción. 159 .. el hierro pasa de hierro (II) a hierro (III). colocada en una solución de una sal de zinc. La barra de zinc adquiere una ligera carga negativa. Determinar el peso equivalente del tiosulfato de sodio pentahidratado: En solución acuosa los iones tiosulfato se oxidan a iones tetrationato: 2 S2O32 S4O62 .La propiedad que tiene una sustancia de actuar como oxidante o como reductor depende principalmente de su afinidad electrónica y de su energía de ionización. y la barra de cobre se carga positivamente. se separa una pequeña cantidad de cobre metálico.5. Las combinaciones zinc metálico – zinc disuelto y cobre metálico – cobre disuelto reciben el nombre de semielementos y sus potenciales en de potenciales parciales. Al combinar aparece una diferencia de potencial (f.e. Fenómeno que descomponemos en dos reacciones: Zn Zn2 + + 2 eCu Cu2 + + 2 e- Una barra de zinc. el zinc comienza a recubrirse de cobre metálico: Zn + Cu2 + Cu + Zn2 + Observe: hay una oxidación del zinc y una reducción del cobre. El aumento de cambio es de ½ electrón por cada azufre. hay dos métodos que usted como estudiante selecciona y se adiestra para efectuar la resolución de los problemas analíticos que involucran esta técnica.m. como existen dos azufres el cambio total será de un electrón. es la oportunidad para que los revise por su cuenta ya que no es nuestro interés profundizar en ello en este tema.+ 2 e- MATERIAL EN REVISIÓN En el radical tiosulfato.

Los requisitos fundamentales para que una sustancia pueda utilizarse como oxidante en una valoración dada. es decir cinco. dicromatometría y yodometría respectivamente. El permanganato de potasio es un oxidante fuerte. sin embargo puede actuar de diversa manera dependiendo de si el medio es ácido. MATERIAL EN REVISIÓN 160 . en una concentración 1. el cambio total será de dos y el peso equivalente será la mitad del peso fórmula o molecular del yodo. 3. el tiosulfato de sodio y el anhídrido arsenioso. se debe titular inmediatamente.3. Los valorantes oxidantes más conocidos son el permanganato de potasio. este se reduce a yoduro: I2 + 2 e2 I- El cambio en el número de oxidación por cada yodo es de uno. como en la molécula se tienen dos átomos. La reacción de valoración debe ser rápida. son los siguientes: El oxidante ha de ser lo bastante fuerte como para que la reacción con la sustancia que valora sea prácticamente completa. Su estándar primario es la sal de Sorensen u oxalato de sodio. es decir de tres electrones. La disolución se debe calentar entre 80 y 90 ºC para realizar la valoración y el punto final no debe estar a menos de 60 ºC.+ 14 H+ + 6 e2 Cr3 + + 7 H2O El cambio en el número de oxidación en cada cromo es de + 6 a + 3. Los reductores más utilizados son el oxalato de sodio. Por último determinemos el peso equivalente del yodo. El oxidante sólo debe reaccionar con la especie deseada. neutro o alcalino. debe ser selectivo. Después de esta introducción. en medio ácido presenta la reacción: MnO4. vamos a analizar los fundamentos de dos técnicas de volumetría Redox que tiene interés en el campo de los alimentos: permanganimetría y yodometría. En el bicromato de potasio. el bicromato de potasio y el yodo. luego su peso equivalente equivaldrá a la quinta parte del peso fórmula. los cuales se utilizan en conjunto con los oxidantes nombrados. es decir. es importante tener en cuenta las siguientes precauciones para su estandarización como: Una vez disuelto el oxalato. deben darse las consideraciones necesarias para acelerarla y hacerla útil en el análisis. en caso de que la velocidad no sea la óptima. ignorando las demás especies presentes en la solución. como en la molécula tenemos dos átomos el total será de seis luego el peso equivalente equivaldrá a dividir por seis el peso fórmula. los cuales dan origen a los métodos llamados Permanganimetría.1 Permanganimetría.5 N en medio sulfúrico.Miremos el caso del permanganato de potasio. en medio ácido la reacción que exhibe es: Cr2O72 .+ 8 H+ + 5 eMn2 + + 4 H2O El cambio del número de oxidación del manganeso es de + 7 a + 2. La solución valorante de permanganato se debe adicionar directamente sobre la solución a valorar y agitando para evitar la acumulación de un gran exceso localizado que forma un precipitado oscuro de óxido de manganeso por la disminución local de hidronios.

Vamos a estudiar su comportamiento en medio francamente ácido. después se procede a la precipitación del oxalato de calcio. Se deja madurar el precipitado por media hora y en caliente. es necesario eliminarlo para ello se realiza la precitación del calcio utilizando un buffer de amoniaco – cloruro de amonio.2 eMnO42 . queso. yogurt) a partir de sus cenizas. ya que el ion permangánico pasa a ion manganoso perdiendo cinco electrones por molécula. las cuales se solubilizan en medio ácido librando el oxalato y pudiéndose determinar de manera indirecta la concentración del metal. la cual se hace en caliente para acelerar la reacción del permanganato con el ácido oxálico hasta alcanzar un ligero color violeta momento en el que se suspende la valoración. forman oxalatos insolubles con el agua. Las reacciones implicadas son: C2O42 . De ser posible. Este color no dura demasiado por lo que desaparece debido a que el permanganato en exceso reacciona con el manganoso mediante la siguiente reacción: MnO4.La agitación no debe ser muy violenta ya que puede solubilizar aire permitiendo que el oxalato pase a ácido percarbónico que se descompone en dióxido de carbono y peróxido de hidrógeno que puede perderse modificando los resultados obtenidos. como se encuentra conjunto con el magnesio. lo que significa que el mismo sirve de indicador. Después se solubiliza el oxalato de calcio con ácido sulfúrico liberando el ácido oxálico: CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4 MATERIAL EN REVISIÓN Sigue la valoración del ácido oxálico. pero buscando un tenue color rosado para evitar el error de la titulación.. El ion permangánico tiene color violeta. Para los cálculos se tiene en cuenta cómo por cada mol de ácido oxálico hay un mol de calcio y cómo el cambio electrónico en la oxidación es de dos electrones por cada mol de oxalato y el peso equivalente equivaldrá a la mitad del peso molecular del calcio. lentamente y agitándolo con el fin de obtener una cristalización apropiada para facilitar el proceso de filtración y7 el lavado. La solución normal (1 N) es demasiado concentrada por lo que se prefiere utilizarla 0. mientras que el manganoso es incoloro.1 N o más diluida.+ 4 H+ + 3 eMn2 + + 2 H2O MnO2 + H2O MnO2 + 4 H+ Una de las aplicaciones de este método es la determinación de metales bajo la forma de oxalatos. excepto los alcalinos. es necesario hacer un blanco de reactivos. preferencialmente junto al ácido sulfúrico que es el único ácido al que no reduce. ya habíamos visto la reacción química de esta sustancia y conocemos que su peso equivalente es la quinta parte de su peso molecular. se adiciona el oxalato de amonio garantizando la precipitación del oxalato de calcio: Ca2 + + (NH4)2C2O4 → CaC2O4 + 2 NH4Cl El reactivo precipitante debe añadirse en caliente. Muchos metales. es necesario efectuar una solubilización con ácido como el sulfúrico. luego se separa por filtración y se lava para eliminar el exceso de oxalato controlándolo con solución de permanganato.+ 8 H+ + 5 e2 CO2 Mn2 + + 4 H2O Ilustremos el caso con la determinación de calcio en productos lácteos (leche. Una vez calcinada la muestra. 161 .

por convención se utiliza la fórmula molecular del elemento en las reacciones químicas en las que participa. y los solventes orgánicos que promueven la disolución del yodo en ellos sobre la formación del complejo. el almidón se añade hasta que se haya valorado la mayor cantidad posible de yodo pues forma un complejo menos sensible al tender a mantenerse unido al almidón. 3. aunque el más usado es el primero: I2 + 2 S2O32 2 I. se utiliza una solución de almidón. al calentar esos gránulos se descompone en β – amilosa y que al interactuar con el yodo forma un complejo de adsorción azul intenso yodo – β – amilosa – yoduro. se utiliza una técnica de yodometría para determinar el índice de yodo de las grasas y aceites.+ S2O62 – El medio en que ocurre esta reacción debe ser neutro o débilmente ácido ya que en medio básico sufre los siguientes cambios: I2 + 2 OH3 IOH2O + I. En el campo de los alimentos.+ IO2 I. hasta mayores concentraciones debido a que se forma el complejo: I2+ II3- Ese ion es la especie principal en las soluciones usadas como valorante de métodos directos o en soluciones provenientes de la oxidación del yoduro en los métodos indirectos.33*10.3. ni tampoco utilizar fuentes de luz muy fuertes que ayuda en este fenómeno. ya que depende de la concentración de hidronios que haya en el medio de reacción.+ 8 I. pero en las titulaciones indirectas. la valoración del yodo con tiosulfato en disolución alcalina no transcurre según la reacción indicada sino que parte del tiosulfato se oxida a sulfato. dificultando la ubicación del punto final. Esta sustancia se puede utilizar en dos formas. si la solución está en medio neutro no ocurre ese fenómeno.3 M a temperatura ambiente. siendo muy sensible a temperaturas cercanas a 0 ºC. sin embargo para tener mucho más seguridad. No se puede utilizar en medio ácido debido a que el almidón y sus restos se hidrolizan y pierde sensibilidad de detección cuando se encuentra en medio alcohólico. añadiendo un exceso conocido y titulando por retroceso con otras soluciones estandarizadas como la del tiosulfato o el arsenito de sodio.+ 5 H2O Esta técnica tiene dos fuentes de error: una es la volatilidad del yodo que se minimiza acomplejándolo y titulando a temperatura ambiente y la segunda es la oxidación que puede sufrir con el oxígeno del aire. una como valorante directo y otra. sin embargo se puede incrementar en presencia de yoduros solubles como el de potasio.+ 4 I2 + 10 OH2 SO42 . el yodo se adiciona a los dobles enlaces de los ácidos grasos no saturados cuantitativamente y bajo condiciones controladas: MATERIAL EN REVISIÓN 162 . En las titulaciones directas la primera gota del yodo valorante produce inmediatamente el complejo coloreado indicando el fin de la reacción.2 Yodometría. siendo proporcional a la alcalinidad de la disolución: S2O32 . El yodo se solubiliza en agua formando soluciones 1. El yodo puede servir de auto indicador ya que en solución acuosa tiene un ligero color amarillo fácilmente detectable. El complejo yodo – almidón es afectado por la temperatura.+ IO3- Además. por ello el agua de disolución debe hervirse para eliminar el oxígeno disuelto. pero si tiene algún interés puede ubicar cualquiera de los textos de la bibliografía y profundizar en el tema. sin embargo.No estudiamos los cambios químicos del permanganato en medio neutro o básico ya que su aplicación en el campo de los alimentos es reducido o nulo.

nos referimos a los siguientes métodos: Tabla 28. MATERIAL EN REVISIÓN | | I – Br –C=C– + | | → –C–C– Actualmente se prefiere el método de Hanus. I = Índice de yodo de la mezcla. Esta variación es más crítica para los aceites secantes que absorben fácilmente el oxígeno del aire. el mecanismo por el cual ocurre la reacción parece ser el siguiente: 163 . En cambio. Así. Es también un método excelente para comprobar la pureza de una sustancia grasa. Los materiales viejos y mal conservados tienen por lo general valores inferiores a la misma sustancia fresca y bien conservada. de acuerdo co su capacidad de secantividad. Las grasas vegetales entre 30 y 60 y los animales por debajo de 90. el índice de yodo se define como los gramos de yodo adsorbidos por 100 g de la sustancia grasa. Si conocemos los constituyentes de una mezcla. Técnicas para la determinación del índice de yodo en aceites y grasas. Y = % de aceite N. Yodo – cloruro en ácido acético. Yodobromuro en ácido acético. n = Índice de yodo de N puro. HgCl2 en alcohol. su punto de fusión es más elevado que el de los aceites de origen. los cuales son similares en su técnica y solamente se diferencian en la solución de halógenos utilizada y en el tiempo de contacto. Los no secantes tienen índices inferiores a 100 y los semisecantes tienen índices intermedios. dependiendo de la intensidad de la hidrogenación. m = Índice de yodo de M puro. En esta técnica. Y = 100 – X X = % de aceite M. cloroformo.CH3 – CH = CH – CH3 + I2 → CH3 – CH – CH – CH3 | | I I Basándose en está reacción. Se han propuesto varios métodos para esta determinación. El índice de yodo puede variar ligeramente con la edad y el estado de conservación de las sustancias grasas. los aceites secantes y los de pescado tienen índices de yodo muy elevados que sobrepasan de 120. etc. Son solubles en los disolventes de las grasas (éter. el cual debe efectuarse corriendo un blanco de reactivos paralelo al análisis.) pero son muy poco solubles en alcohol. En los aceites hidrogenados no se altere sensiblemente el índice de saponificación pero si notablemente el índice de yodo. Método Hübl Wijs Hanus Solución halogenante Yodo el alcohol. El índice de yodo esa tal vez el mejor método para clasificar las sustancias grasas. podemos calcular el porcentaje de cada uno aplicando las siguientes fórmulas: 100 (I – n) X = m–n En las cuales: . por ejemplo de dos aceites.

4 Volumetría de iones complejos.. denominada esfera de coordinación donde está la posibilidad de establecer uniones covalentes coordinadas. Análisis y control de calidad. 164 . utilizando los conocimientos de la teoría atómica moderna trabajada en su curso de Química General no encontramos forma de poder “acomodar” todas esas especies químicas que aparecen en la molécula. oxidación.2H2O → 2 CO2 + 2 eH3Fe(CN)6 → K4Fe(CN)6 – 1 e- 3. p. Un ion complejo es una sustancia proveniente de la unión por enlace covalente coordinador generalmente a un catión metálico y principalmente de los del grupo de transición en la tabla periódica debido a la disponibilidad de orbitales atómicos que pueden dar cabida a un par de electrones libres que tienen otras sustancias denominadas ligandos. Bogotá: UNISUR. MATERIAL EN REVISIÓN H2S – 8 e. Veamos el caso del hierro en un compuesto como el hexacianoferrato de potasio (K4Fe(CN)6).| | I – Cl | | Br I Pues se ha comprobado que el yodo requiere del bromo o del cloruro para adicionarse al doble enlace69. agente reductor.→ S 69 MAHECHA.+ H+ Bi(OH)3 + Sn(OH)3 + OH- 3) ¿Qué es el agua regia? ¿Para que sirve? Ilustre su comportamiento mediante reacción. ACTIVIDAD PRÁCTICA 8 1) Mediante un mapa conceptual. agente oxidante. Gabriela y otros. reducción. pero en la molécula hay seis y fuera de eso aparecen cuatro cationes de potasio.→ SO42 - H2S – 2 e.+ NO3. Vamos a mencionar rápidamente esta técnica ya que su aplicación en el campo de los alimentos es muy reducida. número de oxidación y peso equivalente. esta teoría considera una esfera de ionización que corresponde a la que normalmente tiene el átomo para efectuar las uniones corrientes y otra interna. 4) Calcule el peso equivalente de estas sustancias en las siguientes reacciones: H2C2O4. 2) Balancee las siguientes reacciones: Hg2Cl2 + NH3 Hg(NH2)Cl + Hg + NH4+ + Cl HgCl42 . Volumen II. La valencia del hierro es + 2. establezca las relaciones de reacciones Redox. lo que indicaría que recibiría dos aniones cianuro. La teoría de coordinación de Werner permitió la explicación de esas uniones que desde la teoría atómica moderna no eran comprensibles. 1993. 167 – 170.+ S + NO Bi + Sn(OH)62 - HgS + Cl.

zinc y cadmio. plomo. MATERIAL EN REVISIÓN CN 70 Si está interesado (a) en profundizar sobre este tema. sabemos que tiene un Z = 26 y una distribución electrónica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2. Si observamos en detalle los cianuros restantes. Op. como la solución es incolora y tampoco desarrolla colores cuando se compleja con el catión metálico se utilizan indicadores que lo forman cuando interactúan con el catión. La figura 11 nos ilustra gráficamente la explicación que acabamos de escribir. Una vez estudiadas cada una de las posibles formas de emplear la titulación dependiendo del tipo de reacción química por utilizar. además se considera como un estándar primario por lo que no es necesario estandarizarla. los cuales se acomodarían en los orbitales 3d. níquel y cobre. Cit. 4. Química analítica. p.Lo que podemos hacer es mirar en detalle la estructura electrónica del hierro. cobalto. que incluso pueden ser usados con fines cuantitativos en las técnicas de absorción de energía luminosa como lo veremos en la próxima unidad. Esos indicadores son específicos para los metales como en el caso del negro de eriocromo T usado en valoración de calcio. debido a que es mucho más soluble. 4.1 Condiciones. magnesio. En el caso del catión ferroso. encontramos que tienen un par de electrones libres provenientes del nitrógeno. acomodando dos cianuros que saturarían sus valencias. En las técnicas volumétricas suele tener importancia la determinación de algunos metales utilizado el ligante del ácido etilendiaminotetracético EDTA o de su sal de sodio. algo parecido a un fenómeno de hibridación sólo que sería sd. 4s y 4p del hierro que estarían disponibles conformando su esfera de coordinación. son eliminados del indicador hasta cambiar completamente el color. Inés Bernal de. 165 . ahora establezcamos las condiciones en que experimentalmente o en el laboratorio desarrollamos estos procesos. Figura 11. La técnica de la volumetría.. el cromo azurol S en la titulación de hierro y cobre o la púrpura de ftaleína para el bario y el silicio. y otros. ha cedido un par de electrones. 217 – 274. puede recurrir al texto: RAMÍREZ. Una vez se inicia la titulación. la murexida para valorar calcio. Esquemas de la esfera de coordinación y de la estructura espacial del K4Fe(CN)6 •• 3d CN •• •• 4s •• •• 4p •• CN CN Fe CN CN Algunas de estas reacciones tienen importancia en el análisis cualitativo para la identificación específica de algunos cationes metálicos70. Esto comprendería también la modificación de la estructura espacial de la molécula correspondiendo a una bipirámide tetragonal.

es decir. 2. Generalmente se utilizan de 5. 4. las buretas. por lo general se busca que el fondo del menisco coincida con la línea de enrace. Las graduadas pueden hacerlo parcialmente. forma.1. 500 y 1000 mL. diámetros del cuello y tolerancia de la capacidad indicada. 50. jabón detergente y suficiente agua destilada. corrección por expansión del vidrio por diferencia de temperatura y de empuje de la balanza utilizada. 25 y 50 mL aunque existen las llamadas micro pipetas que lo hacen en volúmenes muchísimo más pequeños. Se pueden calibrar por comparación con las ampollas de calibración del Morse – Blalock o por peso de la cantidad de agua que contienen hasta el enrace. Como todo material de vidrio. Las técnicas volumétricas. 250. que el fabricante ha marcado con una línea grabada en el cuello del mismo.1. 100. Para su limpieza basta un cepillo. como ya se ha mencionado anteriormente. El fabricante cumple con especificaciones definidas por el National Bureau of Standards relacionadas con la construcción. generalmente estableciendo el peso de agua destilada y haciendo las relaciones de corrección por empuje de las pesas de la balanza y de dilatación por la temperatura del material. mientras que las aforadas entregan un volumen total definido por su capacidad hasta una marca en el mismo aparato. En trabajos con equipos de espectrofotometría se usan de 1. dimensiones. Están diseñados y calibrados por el fabricante para verter una cantidad conocida de líquido a 20 ºC. al que se le ha determinado exactamente su peso en una balanza analítica y dejando que escurra la última gota tocando la pared del recipiente. efectuando las correcciones de densidad del agua por temperatura. aunque por prevención se prefiere almacenarlas en recipientes de plástico que son más resistentes. 10. por ser equipo de precisión y se construyen siguiendo especificaciones del National Bureau of Standards (NBS) como en el caso de los balones aforados. Son recipientes diseñados para contener un determinado volumen. pero es necesario para la obtención de resultados más exactos la calibración de los mismos. las pipetas y las probetas. se basan en la comparación de volúmenes de sustancias de concentración conocida contra los volúmenes medidos de las sustancias de concentración desconocida.2 Pipetas graduadas y aforadas. luego su equipo fundamental son los balones aforados. establecer condiciones para que ocurra en equilibrio térmico con el medio ambiente y necesariamente se debe volver a calibrar. en nuestro trabajo experimental no incluimos estas técnicas debido a lo escaso del tiempo y a la necesidad de ilustrar otras técnicas más importantes para su formación profesional. Se calibran midiendo el peso del volumen de agua que entrega en un recipiente de vidrio previamente tarado. Por ningún motivo se debe soplar una pipeta para expulsar el MATERIAL EN REVISIÓN 166 .1 El material volumétrico.1. 4. 3 y 5 mL. por ello se tienen de 25. Efectuadas dichas correcciones es necesario identificar el balón correspondiente para sumar o disminuir la diferencia de volumen encontrada en dicha calibración. Tienen una tapa esmerilada o de teflón que le da cierta hermeticidad sobre todo para poder homogenizar la solución final mediante agitación. especialmente en lo relacionado con el error y la exactitud que pueden tener estas técnicas en la determinación química de sustancias de interés. 4. verificando que escurre de manera homogénea sin fraccionamientos grasos de la película de agua. si necesariamente se tiene que usar modificando la temperatura.Primero vamos a discutir el material volumétrico utilizado y las precauciones en su uso aunque ya se dieron algunas recomendaciones en la primera unidad.1. posición de los trazos de calibración.1. Materiales elaborados en vidrio al boro silicato preferentemente para evitar el ataque químico sobre todo de las soluciones alcalinas. Haremos algunos comentarios al respecto cuando estemos describiendo las características de cada uno de ellos. es necesario manejarlo a la temperatura de calibración.1 Matraces o balones aforados. Recipientes de vidrio que entregan volúmenes de líquidos.

4.05 mL. mejor. 4. la longitud de la parte graduada de la bureta no debe exceder de 70 cm y disponer de un tiempo de entrega no mayor a 3 minutos.1. 4. se toma un poco del reactivo sólido del recipiente donde se almacena utilizando una 167 . un pesa sustancias o un pequeño vaso de precipitados (de 50 mL) al que taramos o. determinamos su masa en la balanza analítica de precisión. El uso de la misma se lo dirá el instructor de laboratorio en el momento en que tenga que utilizarla. la cual tiene válvulas que ayudan a regular la entrada y la salida del líquido.1 Preparación de soluciones. Vamos a realizar una descripción de los dos procedimientos que se suelen utilizar en el laboratorio en estas determinaciones. Por ningún motivo se debe pipetear utilizando la boca. su instructor es de gran ayuda para minimizar los errores.agua residual de la punta de la misma. para llenarla se recurre a una pera de goma. Cilindros de vidrio que tienen una escala graduada en su pared. llevar hasta el afore y realizar el proceso de disposición final del mismo según las instrucciones del procedimiento. cada 5 mL) hasta alcanzar su capacidad final. Se calibra mediante el peso de agua entregado por pequeños volúmenes (p. 4.1.3 Buretas. si ello ocurre. efectuando la medida varias veces se puede saber exactamente el volumen que entrega la pipeta y que corresponderá al que se debe registrar cuando la utilicemos. De hecho que estas orientaciones tienen sentido al desarrollarlas en la práctica. En el trabajo volumétrico se utilizan de 25 y de 50 mL de capacidad y su escala permite efectuar medidas precisas de 0. utilizado para la medida algo precisa de volúmenes relativamente grandes sin necesidad de utilizar las pipetas o la misma bureta que si los entregan un poco más exactos.e.2 Metodología de la titulación. Digamos que vamos a preparar el estándar primario o la solución de un reactivo sólido como el hidróxido de sodio en perlas. Todo material de vidrio debe estar perfectamente limpio y sus paredes internas libres de grasa. Esta técnica se denomina purgar el equipo volumétrico.4 Probetas. esto significa que para preparar las soluciones a utilizar en el laboratorio se requiere realizar un conjunto de operaciones preliminares para obtenerlas. que entrega volúmenes muy precisos. por ello después de su uso se lavan muy bien con cepillo o churruzco (de ser posible) y una solución de detergente. Al momento de utilizar cualquier equipo volumétrico es necesario juagarla con un poco del reactivo para evitar su dilución y después si llenarlo. Fuera de la balanza. es necesario verificar que el vástago debajo de la llave contenga líquido y nada de burbujas ya que puede cambiar a lo largo de la determinación cuantitativa ocasionando errores groseros. Las normas de construcción del NBS establecen que entre dos trazos adyacentes deben tener el espacio de 1 mm. como evento preparatorio a las experiencias que debe realizar en el laboratorio. después se juaga muy bien con agua destilada. es necesario lavar nuevamente utilizando técnicas apropiadas que les puede indicar el instructor. Lo primero es disponer de un vidrio de reloj. MATERIAL EN REVISIÓN Los reactivos más comunes son sólidos y líquidos.1. los trazos deben cubrir al menos la mitad de la circunferencia de la sección transversal de la bureta y cada intervalo de diez divisiones deben tener un trazo que cubra toda la circunferencia de esa sección. sirven para que se prepare mentalmente en la ejecución de las mismas. controlando que no exista fractura en la película homogénea que queda o zonas con aspecto graso típico.. Al momento de cargar la bureta.1. Es un cilindro de vidrio con una llave de paso de teflón.2.

MATERIAL EN REVISIÓN En esta etapa se da inicio a la valoración de la sustancia problema la cual también se encuentra en solución. la toma se debe realizar mediante una pera de 168 . Para el caso del patrón primario. se llena con un vaso pequeño teniendo cuidado de tener la llave cerrada hasta un poco más arriba de la primera marca.2. Algo ya mencionamos en la parte anterior. los analistas expertos comienzan añadiendo las cantidades de reactivo mediante una vuelta completa de la llave. aunque muchas veces el método indica la que se debe utilizar. Aquí regulan la llave para entregar gota a gota de modo que en el momento en que persista el color tenue del indicador (al menos de un segundo) se suspende la adición y se hace una primera medida del volumen consumido directamente de la bureta. juagar muy bien el vaso y añadir esas aguas de lavado al balón y completar al afore utilizando el frasco lavador. se transfiere cuantitativamente a un erlenmeyer y dependiendo de las condiciones de la reacción se agrega un indicador externo o se modifica la temperatura. ya se puede tomar con la mano y transferirla a un vaso de precipitados para dar inicio a la disolución de la misma. Si ha desaparecido.2. el analista no espera hasta que ocurra un cambio franco de color sino aquel que puede percibir en un corto tiempo. de ahí la importancia de que en el equipo de laboratorio siempre tenga unas gafas puestas y sin lentes de contacto.3 Alícuota o volumen de la muestra. Se tapa y se homogeniza agitando circularmente cuidando de no hacer derramaderos. Como lo puede deducir. lo que sería fatal en el momento del ensayo. y continúan así hasta el momento en que la desaparición del color del indicador es muy lenta. ocasionarle quemaduras en la piel o en los ojos. se añade agua y con un agitador de vidrio se homogeniza. Se pesa el estándar primario y se disuelve en un poco de agua destilada. 4. coge el erlenmeyer con la mano derecha y la llave de la bureta con la izquierda y va adicionando pequeños volúmenes y agitando el sistema para que la reacción sea rápida y controla el cambio de color durante la adición. en éste se toma la cantidad requerida en una probeta y se adiciona al agua destilada contenida en un vaso de precipitado limpio. añaden otra gota y esperan hasta que persista al menos por un minuto mostrando el punto final. este proceso genera mucho calor por lo que es necesario adicionar lentamente y con agitación continua ayudado de un agitador de vidrio para poder distribuir uniformemente la energía térmica generada sin que vaya a producir proyecciones que afecten la concentración de la sustancia por pérdida. si se trata de una sustancia como un ácido. giro ocasionado con la mano que tiene la llave. con ayuda de un frasco lavador. 4. se transfiere a un erlenmeyer lavando cuatro veces el vaso y el agitador para garantizar la transferencia cuantitativa de toda la sustancia que ha sido pesada. Como se mencionó antes. siendo necesario proteger la mano y los ojos de posibles proyecciones sino se hace cuidadosamente. después se abre un poco la llave y se recoge el excedente en el vaso utilizado para llenarla cuidando de no dejar en el vástago burbujas de aire y verificando que la llave abre y cierra sin dificultad y sin ocasionar derrames por los lados. La preparación de reactivos es más simple cuando se trata de uno líquido. Una vez pesada. Luego se carga en la bureta luego de ser juagada con el reactivo de titulación. No olvide que estas mediciones también se hacen por duplicado para determinar la reproducibilidad del resultado y la precisión del mismo como lo mencionamos en la primera unidad.2 Estandarización de las soluciones. Una vez llena la bureta y enrazada a cero. Luego se añade unas gotas del indicador y se da inicio a la titulación siempre y cuando el reactivo valorante no sea auto indicador en cuyo caso no se adiciona. En el caso de la base se genera calor. se sigue diluyendo con agua destilada hasta un volumen cercano al de la solución y se transfiere al balón aforado y se completa a volumen usando el frasco lavador. No olvide homogenizar luego de colocar la tapa mediante rotación. Para su medición se recurre a la pipeta aforada. nuevamente se determina la masa en la balanza analítica tratando de no manipular tanto el recipiente con los dedos sino con una pinza para crisol para no cometer errores de masa debido a la grasa natural que tenemos en la mano. Aquí el analista debe tener una medida dada por la experiencia para tomar la cantidad de sustancia requerida para la solución. Una vez adicionado todo el reactivo y permitiendo la disminución de la temperatura puede pasar la solución al balón aforado. normalmente de 25 mL. o lo más grave.espátula y se deposita en el material de vidrio tarado.

caucho, por ello es necesario que se entrene varias veces en su manejo utilizando agua destilada. Una vez adquirida la destreza de preparación, aspirada de volumen y entrega dentro del erlenmeyer donde se va a efectuar la titulación, realiza la toma de muestra y añade el indicador siempre y cuando la técnica lo requiera y se procede a efectuar la titulación. 4.2.4 Purga y carga de la bureta.

Como lo mencionamos en el aparte de la estandarización de la solución valorante, se realiza la preparación de la bureta. Para ello se juaga con agua destilada para eliminar restos de reactivo, a no ser que sea la misma sustancia la que se vaya a utilizar para la valoración del problema, en cuyo caso lo que hacemos es llenarla empleando un vaso de precipitados, se ajusta a la marca de cero teniendo cuidado de no cometer el error de paralaje. Este se debe a la posición que tiene la marca de cero con respecto al ojo del analista; lo óptimo es efectuar la medición en sentido perpendicular a la bureta, es decir observándola directamente, no en ángulos por encima o por debajo ya que la apreciación que se tiene es distinta. Mientras se desarrolla la habilidad adecuada para la medición, se aconseja tener una tarjeta blanca con una línea negra trazada en el centro, que se coloca detrás de la marca de cero y el observador se coloca al frente y busca la mejor posición de coincidencia de las dos marcas y con ella controla el menisco o forma arqueada que toma la solución dentro de la bureta (lo mismo que en la pipeta). El mejor procedimiento es hacer coincidir el fondo del menisco con la marca de cero, a no ser que el solvente sea muy coloreado que realmente impida detectarlo, en cuyo caso el enrace se hará con la superficie externa del menisco que está en contacto con la pared interna de la bureta. Esto puede parecernos algo complejo de comprender pero se hará más fácil ya en el trabajo experimental 4.2.5 Titulación de la muestra.

Listo el erlenmeyer con la alícuota y el indicador, se toma con la mano izquierda utilizando los dedos pulgar e índice para sujetar el cuello y efectuar el movimiento de rotación del frasco mientras que con la derecha se sujeta la llave de la bureta y se comienza a girar para que haga entregas uniformes y rápidas o, mientras adquiere la destreza, efectuar la adición gota a gota relativamente rápida, se agita el erlenmeyer rápidamente hasta que desaparezca el color del indicador. Como lo mencionamos al momento de estandarizar la solución, es necesario controlar el tiempo que dura el color del indicador; al inicio de la titulación es muy corto, pero a medida que nos acercamos al punto final, se demora mucho más en desaparecer por lo que se debe controlar cuidadosamente la adición del valorante. Cuando se demore más de un minuto, hemos alcanzado el punto final y debe ser muy tenue; un color intenso del indicador indica que nos hemos sobrepasado y hay error, siendo necesario repetir el ensayo, sin embargo al registrar el volumen titulado, podemos en la repetición añadir rápidamente un volumen inferior a 10 mL del registrado y luego seguirla gota a gota hasta obtener el color tenue del indicador en el tiempo indicado No olvide la necesidad imperiosa de efectuar las determinaciones mínimo por duplicado para poder reportar los resultados como lo aprendimos en la unidad anterior. 4.2.6 Registro de resultados.

Como en la gravimetría, el cuaderno de laboratorio es la herramienta fundamental para el registro de los datos de la muestra, la forma de obtención, las determinaciones efectuadas y el orden de los mismos utilizando tablas como lo hemos mencionado anteriormente. Es necesario que usted adquiera ese hábito y que se lo reforzará su profesor (a) tutor (a), como parte de los requisitos para la aprobación de este curso. 4.3 Manejo de datos y expresión de resultados.

MATERIAL EN REVISIÓN

Dependiendo de la técnica volumétrica, se expresarán los resultados correspondientes; como en el caso de la gravimetría, es necesario efectuar cálculos utilizando los correspondientes factores volumétricos, sobre todo debido a las alícuotas tomadas y a la expresión de las concentraciones en unidades químicas que siempre están relacionadas a volúmenes de un litro, a pesos o a fracciones molares. Por ello, al expresar los resultados de cualquier ensayo, es necesario que verifique la forma en que los debe reportar (porcentajes, relaciones

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masa/volumen, volumen/volumen, unidades químicas/unidades físicas). Parte de ello lo estaremos trabajando en el laboratorio.

ACTIVIDADES DE LABORATORIO
En estas actividades prácticas, tendrá la oportunidad de aplicar sus conocimientos teóricos trabajados en esta unidad en la resolución de problemas prácticos que se suelen encontrar en el campo de los alimentos, especialmente en actividades relacionadas con la investigación y el control de calidad. Las determinaciones que va a efectuar comprenden a trabajos que debe realizar utilizando métodos cuantitativo clásicos de la gravimetría y la volumetría, por ello es necesario tener presente las indicaciones ya estudiadas y practicadas en la unidad anterior relacionadas con las normas de seguridad, los elementos de protección que debe traer al laboratorio, la preparación conceptual y de organización previas al mismo y, lo más indispensable su cuaderno de laboratorio. Conjuntamente con su tutor (a) deberán establecer el cronograma de trabajo ya que aunque parecen muchas prácticas, es posible realizarlas en una sesión de dos días siempre y cuando se distribuya adecuadamente el tiempo, se puedan realizar algunos ensayos en paralelo ya que algunas de ellas requieren cierto tiempo, aunque controlado, no exige de su plena dedicación quedándole “tiempo libre” que puede utilizar para iniciar otra práctica que puede terminar mientras la otra está en ejecución. Esto significa que necesariamente requerimos de un ejercicio de planeación eficiente que optimice nuestro proceso de aprendizaje con la oportunidad de cumplir con los propósitos del curso. Las prácticas por realizar son: humedad y volátiles, extracto etéreo y fibra cruda, uno de los procedimientos utilizados en el análisis de los alimentos, cenizas y determinación de calcio por permanganometría donde combinaremos gravimetría con volumetría Redox, determinación del índice de acidez y determinación de nitrógeno, como aplicaciones de la volumetría ácido – base, determinación del contenido de sal en una muestra alimenticia para demostrar la utilización de la técnica argentométrica de Volhard y finalmente, determinación del índice de yodo en grasas para mostrar la técnica de yodometría, quedando ilustrado todo el componente teórico trabajado en la unidad. El compromiso de parte del estudiante, le permitirá realizar exitosamente estas experiencias y complementar mucho mejor su aprendizaje.

MATERIAL EN REVISIÓN

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HUMEDAD, VOLÁTILES, EXTRACTO ETÉREO Y FIBRA CRUDA EN ALIMENTOS.
En la primera actividad de la Unidad uno de este curso, mencionamos el sentido del análisis bromatológico o de alimentos, describiendo los principales ensayos que lo componen, aquí vamos a seguir una secuencia debido a la facilidad de trabajar con la misma muestra por lo que debemos ser muy cuidadosos en su manipulación para evitar los errores groseros y necesariamente efectuar las determinaciones por duplicado para poder establecer la exactitud de nuestros ensayos. El agua no es un nutriente, sin embargo forma parte de casi el 80 % de los alimentos en su mayoría y se requiere para el funcionamiento de las reacciones metabólicas, el control de la temperatura en los animales de sangre caliente, por su momento dipolar alto es un buen solvente (disuelve aminoácidos, electrolitos) que permite el movimiento de las sustancias metabólicas. También es un factor de conservación de los alimentos ya que es necesario controlar su contenido y el equilibrio en sitios de almacenamiento. El contenido de humedad es un índice de la estabilidad, calidad, rendimiento y cantidad de sólidos que tiene un determinado alimento. Cuando está en contacto con el ambiente, se presentan tres fenómenos a considerar: el equilibrio que mantiene con la humedad relativa, la capacidad de adsorción que pueda presentar el alimento y la transferencia que pueda presentar al estar en contacto con otros o con el mismo ambiente hasta alcanzar un determinado equilibrio. Esta técnica tiene conceptos muy simples, comprende el peso de una muestra, secarla a una temperatura dada, enfriar y determinar la pérdida de masa; la determinación experimental es muy compleja porque depende de las características de la muestra, la facilidad de descomposición de la misma (oxidación de ácidos grasos insaturados, fenoles entre otros), la pérdida de otras sustancias volátiles debidas a aromas u otros componentes de la misma (aceites esenciales, etanol o ácido acético). La exactitud requerida depende del producto analizado, el propósito del análisis y las exigencias legales. El agua en un alimento se encuentra en tres formas: como solvente permitiendo la dispersión de los cristaloides de azúcares, sales, ácidos de bajo peso molecular y de macromoléculas hidrofílicas como proteínas, gomas, compuestos fenólicos y otros presentes como coloides; adsorbida a las superficies de las estructuras del alimento como una especie de capa mono o polimolecular asociada mediante fuerzas intermoleculares o por caliparidad y en combinación química como agua de hidratación o de gelificación. Los métodos de determinación del agua contenida en el alimento cuentan con esas fuerzas ya que por lo general pueden llegar a la determinación de la denominada agua libre, es decir aquella que se evapora fácilmente en las condiciones del ensayo. El fundamento de la técnica que vamos a experimentar es la pérdida de agua y algunos volátiles de poca importancia al secar la muestra en una estufa a temperatura constante hasta obtener un valor permanente luego de dos determinaciones de masa. Es necesario tener en cuenta que esta técnica no se aplica a alimentos con mucho aroma o que se descompongan a 100 ºC. En la misma determinación podemos calcular la humedad y el contenido de sólidos totales que tiene el alimento. Una vez seca la muestra, podremos determinar sobre la misma la cantidad de grasa o extracto etéreo mediante la extracción con solvente en caliente. Se recupera el solvente, se seca la muestra grasa y se pesa. Los lípidos contenidos en los alimentos no se encuentran dispersos debido a que son hidrofóbicos, de cadena carbonada muy compleja y frecuentemente están asociados a estructuras celulares del alimento (formación de membranas). Sin embargo su determinación es compleja porque depende del tipo de alimento y muchas veces se requiere utilizar técnicas para su descomposición en las unidades más sencillas cuidando de no modificar sus propiedades químicas (principalmente evitando la oxidación); los solventes utilizados en la extracción corresponde a éter, éter de petróleo o cloroformo, sin embargo la técnica indica que tipo de sustancia y que solvente se puede utilizar en la determinación analítica.

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Por último, la fibra cruda representa un conjunto de carbohidratos que los animales monogástricos no podemos digerir pero que tienen una importante función en el movimiento de los desechos de la digestión dentro del tracto digestivo. Representa el contenido de lignina y de celulosa que contiene un determinado alimento. Se fundamente en la hidrólisis ácida y luego básica de una muestra previamente desengrasada con éter de petróleo, que es pesada seca y luego incinerada y vuelta a pesar; la diferencia encontrada en las dos determinaciones de masa representa la fibra cruda presente en el alimento analizado. Procedimiento 1) Humedad y volátiles. Pesar una cápsula de porcelana limpia y seca, luego de haberla dejado en la estufa a una temperatura de 100 a 102 ºC por quince minutos, luego de dejarla enfriar en un desecador71, utilizando la balanza analítica. Manipule la cápsula con una pinza para crisol. Determine exactamente la masa a 5 gramos de la muestra de alimento de su interés en la cápsula de porcelana, registre el dato en el cuaderno de laboratorio. Lleve a la estufa con temperatura entre 100 y 105 ºC y deje al menos seis horas. Pasadas, tome la cápsula con una pinza y colóquela en el desecador hasta que se enfríe, pésela y pase nuevamente a la estufa, deje una media hora, saque, enfríe y pese. Si la diferencia no es mayor de 1 a 3 mg puede terminar la determinación analítica. Utilice el último peso registrado. No olvide efectuar la determinación por duplicado. 2) Extracto etéreo. Tomar las muestras secas y pasarlas cuantitativamente a un dedal de extracción de Soxhlet. Si no lo dispone, tome una hoja circular de papel de filtro de 15 cm de diámetro y a 5 cm de uno de los bordes dóblelo y coloque en ese espacio al centro la muestra seca, luego a otros 5 cm del borde y perpendicular al doblez anterior haga otro cubriendo la muestra, repita lo mismo en el otro lado de modo que tiene una especie de sobre dentro del cual está la muestra, por el extremo libre enrróllelo y colóquelo dentro del recipiente de extracción. El balón, normalmente de 100 mL o recipiente de recibido del extracto, si utiliza un extractor Goldfish, debe ser previamente tarado como lo hizo con la cápsula de porcelana en la determinación anterior. Determine su masa con exactitud. Luego añada 50 mL de éter de petróleo. Monte el aparato siguiendo las instrucciones del instructor de laboratorio, asegúrese de mantener agua en el refrigerante, caliente cuidadosamente y permita la extracción continua por unas tres horas o hasta que verifique que el solvente que sale del sitio de extracción es incoloro. Apague la fuente de calor. Deje enfriar el sistema, retire la muestra, monte nuevamente y caliente hasta recuperar la mayor cantidad posible del éter de petróleo. No olvide manipular con pinzas o con guantes el recipiente de recolección del extracto para no aumentar el peso del mismo. Coloque el recipiente con el extracto graso en una estufa de secado a 100 – 102 ºC y controle hasta que haya desaparecido el olor al solvente. Pase al desecador, deje enfriar y determine la masa exactamente. Registre sus resultados en el cuaderno de laboratorio. No olvide efectuar la determinación por duplicado. 3) Fibra cruda.
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Al dejar enfriar muestras en el desecador, por ningún motivo vaya a cerrar completamente la tapa ya que puede sellarla por diferencia de temperatura que genera al interior un vacío dificultando enormemente la apertura de la misma, demorando la experiencia.

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Pase la muestra desengrasada cuantitativamente a un recipiente del equipo de determinación de fibra cruda, si no es posible, páselo a un balón de fondo redondo de 500 mL. Agregue 0,5 g de asbesto y 200 mL de solución de ácido sulfúrico que contenga 1,25 g/ 100 mL, monte el equipo o al balón colóquele un refrigerante en la boca y proceda a calentar por 30 minutos. Utilizando un crisol poroso, para filtración o de Gooch, recupere el sólido remanente y lávelo hasta fin de acidez controlando con un papel indicador. Pase cuantitativamente el residuo recuperado en el crisol de filtración al balón de fondo redondo o al vaso del equipo, añada 200 mL de una solución de hidróxido de sodio que contenga 1,25 g/100 mL y caliente a reflujo por otros 30 minutos. Filtre nuevamente en el crisol de Gooch, lave hasta fin de basicidad con agua caliente, seque en la estufa de 100 a 102 ºC hasta peso constante. Registre el dato en su cuaderno de laboratorio. Calcine el crisol en una mufla de 500 a 550 ºC hasta obtener cenizas grises o blancas, más o menos una hora. Pase a un desecador y una vez frío determine su masa exactamente. Registre sus datos en el cuaderno de laboratorio. Expresión de resultados. Puede utilizar las siguientes fórmulas para expresar los porcentajes de cada una de las determinaciones efectuadas: I. Humedad, volátiles y sólidos totales. Peso de la muestra = Pérdida de peso = Peso de la muestra seca = W3.

Porcentaje de humedad = Porcentaje de sólidos totales = II. Extracto etéreo.

Peso de la muestra = Peso del recipiente vacío = Peso recipiente y extracto =

Porcentaje de extracto etéreo = III. Fibra cruda.

Peso de la muestra = Peso material insoluble = W6. Peso de cenizas = Porcentaje de fibra cruda = Informe.

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(W2/W1)* 100. (W3/W1)* 100. W1. W4. W5. [(W5 – W4)/ W1]* 100. W1. W7. [(W6 – W7)/ W1]* 100.

W1. W2.

No olvide presentar a su tutor(a) el documento conteniendo los resultados de esta experiencia luego de haberla trabajado en su grupo de estudio y siguiendo los lineamientos dados en la primera unidad.

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En frutas y hortalizas se puede presentar variaciones en su carácter ácido debido a la presencia o ausencia de ácidos orgánicos provenientes de la degradación de los carbohidratos que producen principalmente ácido cítrico y ácido málico. fresa y piña y en los vegetales en las papas. El pH queda en valores de 6.0. brócoli y coliflor. como han sido obtenidos y si se han observado los procedimientos que se siguen para su conservación. la determinación de la acidez es una prueba utilizada para evaluar la calidad del grano y de la harina puesto que dependiendo del grado de infestación y la humedad pueden ocurrir fermentaciones indeseables. que impide la disminución del pH y la desnaturalización de las proteínas al alcanzar su punto isoeléctrico. de forma controlada. Otro ejemplo es la carne. propiedad favorable para la textura y la pigmentación de la carne. Otros ácidos importantes son el oxálico que se encuentra en las espinacas y el tartárico en las uvas. aumentar su acidez. albaricoques y en los vegetales en la lechuga. un descenso en el pH y un incremento en la cantidad de ácido láctico. ciruelas. produciendo una carne de baja calidad. existen productos madurados donde se busca. mientras que en los vegetales el rango va de 5. el primero predomina en las frutas cítricas. tomate y hortalizas de hoja.0 a 7. pero en las frutas tienen un rango de 2. disminuyendo la capacidad de retener agua. se agria detectándose por cambios en aroma y sabor característicos. El ácido málico se encuentra en manzanas. por procesos normales de metabolismo se disminuye el contenido de glucógeno en el músculo. Los ácidos más abundantes en los tejidos vegetales son el cítrico y el málico. En el caso de la leche cruda. es decir.4 (cítricas) hasta 5. cuando el ganado ha sido subalimentado o sometido a intenso ejercicio antes del sacrificio. leguminosas. responsables de la aparición de ácidos que normalmente no se encuentran en esos productos.ÍNDICE DE ACIDEZ Determinación analítica relacionada con la concentración de hidronios disponibles que presenta un determinado alimento o producto alimenticio. El contenido de ácido varía con las fases de maduración y senescencia. MATERIAL EN REVISIÓN 174 . En la leche y derivados lácteos puede determinar el grado de frescura. La acidez es una propiedad que presentan los alimentos y que muchas veces está relacionada con el metabolismo de los organismos vivos de donde proviene y se utiliza con fines analíticos para determinar propiedades relacionadas con su conservación. si se deja cierto tiempo en contacto con el aire y a temperatura ambiente. En los cereales y derivados.0 (banano). No obstante.6 y la cantidad de ácido láctico es muy pequeña.

En un vidrio de reloj o en un vaso de precipitados de 50 mL. calidad reactivo analítico. No olvide marcar el frasco con el nombre de la sustancia y la fecha de preparación. Homogenice la solución y pásela a un frasco de plástico ya que por ser una solución alcalina puede atacar el vidrio del balón aforado.F. podremos efectuar la determinación de la concentración exacta de la solución de hidróxido de sodio recién preparada./2 = 75 g/Eq. Registre la masa en su cuaderno de laboratorio. Pese la cantidad calculada en una balanza gramera utilizando un vaso de precipitados de 250 mL.5 g del biftalato ácido de potasio. cuando esté fría. Para el caso que nos ocupa. MATERIAL EN REVISIÓN 175 . transvásela y complete a volumen utilizando un frasco lavador. complementamos con la fórmula y el peso equivalente de los ácidos más comunes: Ácido cítrico: (C6H8O7) CH2 – COOH | HO – C – COOH | CH2 – COOH Ácido málico: (C4H6O5) HO – CH – COOH | CH2 – COOH Ácido tartárico: (C4H6O6) COOH | HO – C – H | H – C – OH | COOH Procedimiento. Eq = P. por ello es necesario estandarizarla contra biftalato de potasio que si cumple las condiciones de un estándar primario. Eq = P.En la determinación analítica de la acidez se suele expresar los resultados en el ácido más importante. agite hasta disolver y controle la temperatura antes de transferirla a un balón aforado de 250 mL. debido a la facilidad de hidratación y de carbonatación que presenta el hidróxido de sodio en perlas./ 3 = 64 g/Eq. Disuelva en un poco de agua destilada recién hervida y transfiera cuantitativamente a un erlenmeyer de 250 mL. 1) Preparación de solución de hidróxido de sodio. pese exactamente 0. añada agua destilada recién hervida. La solución anteriormente preparada no es un estándar primario. añada dos a tres gotas de solución alcohólica de fenolftaleína al 1 %.F.1 N de hidróxido de sodio partiendo del reactivo analítico./2 = 67 g/Eq. Mediante titulación con una masa conocida del patrón primario. previamente secado a 100 – 102 ºC y conservado dentro del desecador. Efectúe los cálculos para preparar 250 mL de una solución 0.F. Eq = P. 2) Estandarización de la solución de hidróxido de sodio.

EqBIFTALATO = 204. la muestra se digiere MATERIAL EN REVISIÓN 176 . Cálculos. es fácil determinar la cantidad total presente en la muestra analizada. como en el caso de la harina de trigo. Lo importante es que su titulación no sobrepase los 25 mL o hasta 50 mL. el resultado se debe reportar en gramos del ácido principal presentes en 100 mL o gramos de muestra. además de su importancia nutricional tienen un papel importante en sus propiedades organolépticas. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO EN ALIMENTOS Las proteínas. establezca previamente con su tutor (a) el tratamiento previo por realizar al tipo de muestra o consultando los métodos definidos por la literatura para obtener la solución del ácido. correspondientes a la escala de la bureta utilizada en la titulación para minimizar errores de procedimiento. El más universal es la determinación de nitrógeno y luego considerando que compone el 16 % de cualquier proteína. El método de análisis de proteínas más exacto y confiable se basa en la determinación de nitrógeno según Kjeldahl. 3) Determinación del índice de acidez. Elabore el informe correspondiente conforme a las indicaciones dadas. En todos los casos. la cual se aplica a una gran variedad de compuestos orgánicos. La determinación de la normalidad de la solución de hidróxido de sodio se puede efectuar con la siguiente fórmula: N = masa biftalato/(volumen consumido NaOH)Eq biftalato. Dependiendo de su interés y de la muestra que ha traído al laboratorio (vinagre. Realice el cálculo correspondiente y escriba en la etiqueta del frasco la concentración en normalidad de la solución con dos cifras significativas. Los alimentos líquidos necesariamente hay que efectuar una dilución (excepto la leche que se toma la alícuota directamente y se titula) como ocurre con el caso del vinagre y del encurtido donde se debe tomar una alícuota de 10 mL y se diluye en un balón aforado de 100 mL. vino. encurtidos. Titule la solución de biftalato hasta obtener una coloración rosa que persista 30 segundos. Los métodos utilizados en su determinación se fundamentan en la determinación de un elemento o un grupo específico y luego calculando el contenido de proteína utilizando un factor empírico ya establecido. Registre en su cuaderno el valor obtenido y no olvide efectuar la determinación por duplicado. harina.22 g/Eq. leche. textura debidas a interacciones con los lípidos y los carbohidratos o. frutas cítricas. sin perder la exactitud del método que sigue manteniendo hasta la segunda cifra decimal. un índice de su capacidad de panificación.Purgue y cargue la bureta con la solución recién preparada de hidróxido de sodio y afore a cero. De allí se toma una alícuota de 25 mL a la que se adiciona tres gotas del indicador fenolftaleína y se titula con la solución estandarizada de hidróxido de sodio hasta color rosado persistente por 30 segundos. uvas). Primero.

La solución debe quedar de un color morado pálido que virará a verde brillante cuando tiene exceso de amoniaco. sacar cuidadosamente el extremo sumergido en el erlenmeyer. buscando que el extremo del refrigerante quede algo sumergido dentro del erlenmeyer. 900 g de sulfato de potasio y 0. utilizando una mezcla de indicadores (rojo de metilo y azul de metileno) que permite efectuar la determinación a un pH de 5. Indicador de Tashiro. Agregar 10 g del catalizador y 20 mL de ácido sulfúrico concentrado. de 50 mL (balón micro) a 100 mL (balón macro) de hidróxido de sodio al 40 %. agitar cuidadosamente el balón. Algunos equipos de destilación traen un embudo con llave que facilita esta operación. Ácido bórico. homogenice y guarde en un frasco de vidrio oscuro debidamente marcado. Caliente hasta obtener una solución de color verde claro.5 mL del indicador de Tashiro. Suspender la destilación.05 % con 50 mL de solución alcohólica al 0. resbalando por las paredes y cerca al equipo de destilación para minimizar las pérdidas de amoniaco. Debidamente estandarizado. Pese exactamente 0. Procedimiento. Almacenar en recipiente plástico ya que ataca fácilmente al vidrio. añada 5 mL de ácido sulfúrico concentrado y 1 g del catalizador. 3) Destilación. El destilado se recibe sobre 50 mL de solución de ácido bórico contenidos en un erlenmeyer de 250 mL. Pesar 20 g de ácido bórico. 2) Digestión. Ácido sulfúrico concentrado. sin agitar. Mezclar 50 mL de solución alcohólica de azul de metileno al 0. con el balón inclinado 40 º dentro de una vitrina de gases hasta que la muestra se licúe y presente al final un color verde claro.4. 1) Preparación de reactivos. En ambos casos debe estar girando los balones para evitar sobrecalentamientos. Mezclar 18.1 % de rojo de metilo. Inicialmente el método contempla la recolección del amoniaco destilado en solución de ácido bórico y luego la valoración con ácido clorhídrico estandarizado. Grado analítico. Dependiendo del tipo de equipo disponible en el laboratorio se tienen dos métodos que vamos a describir aquí: Macro método. (Puede controlar con papel tornasol rojo).4 g de selenio finamente pulverizados. Al balón de Kjeldahl se le adicionan dos o tres granallas de zinc.77 g de sulfato de cobre penta hidratado. disolver y completar a 1 L. Las reacciones las habíamos establecido en la actividad 1 de la primera unidad. Dejar enfriar y agregar cuidadosamente y agitando unos 250 mL de agua destilada.2 g de la muestra y pasar a un balón de Kjeldahl de 100 mL. antes de aforar adicione 6. En algunos casos se consigue en forma de pastillas. que se destila y se absorbe sobre un exceso conocido de ácido clorhídrico acuoso. Pesar exactamente 2 g de la muestra y pasar a un balón de Kjeldahl de 750 mL. lavar con agua destilada ayudándose del frasco lavador y colocar otro erlenmeyer conteniendo unos 150 mL de agua MATERIAL EN REVISIÓN 177 . El exceso de ácido clorhídrico sin reaccionar se titula luego por retroceso con hidróxido de sodio. por lo que se recomienda utilizarlas. Se conecta a una trampa de Kejdahl.1 N. Calentar en el digestor o sobre una llama. perdiendo su título. Catalizador. Ácido clorhídrico 0.químicamente con ácido sulfúrico en ebullición junto a un catalizador el cual convierte todo el nitrógeno orgánico en una sal de amonio. La solución se alcaliniza para convertirlo en amoniaco. Micro método. Hidróxido de sodio al 40 %. calentar a ebullición hasta casi destilar la mitad del contenido del balón o hasta pH neutro. Este indicador no dura mucho tiempo.

Cálculos. 5. = Volumen de ácido clorhídrico requerido en la muestra (mL). = Volumen de ácido clorhídrico requerido en el blanco (mL). = Normalidad de la solución de ácido clorhídrico utilizada. Entregue a su tutor (a) un documento escrito con los resultados obtenidos. Puede utilizar la siguiente fórmula para determinar el contenido de nitrógeno hallado: W V1 V2 N = Peso de la muestra (g). para determinar la cantidad de ácido clorhídrico requerido para hacer virar la solución. Reporte el error obtenido comparando el contenido con los valores reportados para el alimento en las tablas de composición de alimentos colombianos publicados por el Instituto Colombiano de Bienestar Familiar.25 para el resto de productos alimenticios. MATERIAL EN REVISIÓN Porcentaje proteína cruda = Porcentaje Nitrógeno (factor).4 El factor 1. Comienza a efectuar la titulación cuidadosamente hasta que la solución pase del verde brillante al morado que tenía inicialmente.destilada para que efectúe el proceso de lavado inverso del equipo. Informe. Determinación de contenido de nitrógeno: (V2 – V1) N W Porcentaje Nitrógeno = 1. registre en su cuaderno de laboratorio los datos respectivos. Asegúrese de tener los balones bien asegurados ya que esa succión es muy fuerte.38 para leches y derivados. No olvide efectuar la determinación por duplicado. carga y enrasa la bureta con la solución de ácido clorhídrico previamente estandarizada.70 para cereales y 6. 4) Titulación. Purga. teniendo en cuenta las orientaciones dadas en la primera unidad. Se recomienda efectuar una titulación a un blanco de reactivos.4 corresponde a la conversión por peso equivalente entre el ácido clorhídrico y el nitrógeno. Determinación de proteína cruda: El factor que se debe utilizar es 6. 178 .

Los derivados lácteos líquidos tienen del 0. que corresponde a la especie analítica a valorar por permanganometría: CaC2O4 + H2SO4 → H2C2O4 + CaSO4 La titulación se hace en caliente para poder hacerla rápida y cuantitativa: C2O42 .8 % mientras que en secas pueden alcanzar el 3. En los peces del 1 al 2 %. en carnes.+ 8 H+ → Mn2 + + 2 CO2 + 4 H2O MATERIAL EN REVISIÓN 179 . mientras que las grasas y los aceites prácticamente no contienen cenizas.5 al 2. Al tratar las cenizas con ácido clorhídrico para facilitar su disolución. leches y sus derivados). en la margarina. se obtienen cenizas. las nueces van del 1.5 %.CENIZAS Y DETERMINACIÓN DE CALCIO POR PERMANGANIMETRÍA Las cenizas corresponden al residuo inorgánico proveniente de la incineración de la materia orgánica. podremos precipitar cuantitativamente el calcio disuelto: CaCl2 + (NH4)2C2O4 → CaC2O4 ↓ + 2 NH4Cl El precipitado lo dejamos madurar para que adquiera un tamaño adecuado facilitando la filtración y posterior lavado del exceso de reactivo. especialmente las procesadas.5 al 1 %. Su composición y cantidad depende de la naturaleza del alimento calcinado y del método correspondiente. En esta práctica se utilizarán los fundamentos de la permanganimetría con el fin de determinar el contenido de calcio presente en algunas de estas muestras que seleccionará el estudiante según su interés. Los elementos minerales que generalmente se determinan en las cenizas de algunos alimentos son el calcio y el fósforo (harinas. Posteriormente. en las frutas depende del contenido de humedad. frescas pueden contener entre 0. puede llegar al 12 %.5 %. Al calcinar una muestra de algunos de los anteriores alimentos. el carbonato sufre una reacción ya conocida: CaCO3 + 2 HCl → CaCl2 + CO2 + H2O Si añadimos oxalato de amonio a la solución que contiene calcio y mantenemos un medio básico tamponizado con cloruro de amonio. las cuales se encuentran en formas de óxidos o de carbonatos como es el caso del calcio.+ MnO4. adicionamos ácido sulfúrico para poner en libertad el ácido oxálico del precipitado. mayonesa y aceites para ensaladas contienen principalmente cloruro de sodio. que más adelante puede interferir en la determinación cuantitativa.2 al 0.

las cuales pueden bajar el título siendo necesario estandarizarla contra oxalato de sodio. Se recomienda prepararla unos días antes de efectuar su estandarización para que se estabilice su título. se ha dejado enfriar y luego se determina exactamente su masa. Inicialmente se calcina la muestra en la vitrina y utilizando un mechero bunsen de modo que se reduzcan a cenizas lo más posible. todos los metales. ensayo que puede comenzar a realizar después de unos 10 lavados para no cometer errores. El estudiante selecciona la muestra de interés (harina o queso). transfiera cuantitativamente. El ensayo consiste en recoger una gota del filtrado que sale del vástago del embudo y añadir una gota de solución de nitrato de plata. se termina en la mufla durante tres horas. mientras que para el calcio será semejante: la mitad del peso molecular. Finalizado. Finalizado el proceso. si aparece precipitado blanco lechoso todavía se tienen cloruros. Para finalizar el lavado se requiere que no aparezca el precipitado. complete a volumen y homogenice la solución.1 N. verificando que se ha logrado cenizas blancas o grises o hasta obtener un peso constante. En un crisol de porcelana previamente tarado72 a 500 – 550 ºC en la mufla se determina exactamente la masa de 3 g de la muestra homogenizada. Se registran los datos en el cuaderno de laboratorio.1 N. partiendo del sólido. transferir el filtrado cuantitativamente a un balón aforado de 100 mL. 2) Solubilización de las cenizas. MATERIAL EN REVISIÓN 72 Siempre que utilicemos la expresión material tarado. se añade 5 mL de ácido clorhídrico (1:1) y se evapora en la vitrina utilizando un baño de maría. disuelva en agua. Procedimiento 1) Determinación de las cenizas. sin embargo el magnesio no precipita cuando se tiene el buffer de amoniaco – cloruro de amonio. Transfiera a un frasco oscuro y márquelo con el nombre del reactivo y la fecha de preparación. completar a volumen y homogenizar. Se pueden presentar algunas interferencias en el método. Luego monte un embudo de filtración y recibe en un vaso de precipitados de 250 mL y comienza a lavar con agua caliente hasta fin de cloruros.Como un mol de oxalato reacciona con un mol de calcio. El permanganato de potasio no es un estándar primario a pesar de obtenerse con gran pureza. Pese. 3) Preparación de la solución de permanganato de potasio 0. 180 . los pesos equivalentes dependen del número de electrones transferidos por la molécula durante la reacción. Una vez determinado el peso de las cenizas. así el oxalato libera dos electrones luego su peso equivalente será la mitad del peso fórmula. Se debe manipular con una pinza para crisol y en un desecador. Para los cálculos se utiliza el último dato registrado. No olvide marcar el balón. Repite el tratamiento dos veces más. debido a la facilidad de oxidación que presenta por lo que es factible su contaminación con estas sustancias mediante polvo y trazas de sales amoniacales en el agua destilada. evitando el ahumado de la mufla al colocar directamente la muestra. Efectúe los cálculos de la masa de permanganato de potasio que debe pesar para preparar 250 mL de una solución 0. significa que se ha colocado en la estufa o la mufla por una hora. excepto los alcalinos forman oxalatos insolubles.

mantener la ebullición por 5 minutos agitando permanentemente. de la solución guardada en el balón aforado de 100 mL y pasarla a un vaso de precipitados de 250 mL. Añadir 10 mL de la solución saturada de oxalato de amonio. añadir 100 mL de agua destilada y 10 mL de solución de ácido sulfúrico (1:1). No olvide preparar su informe en su grupo de aprendizaje colaborativo. calentar casi a ebullición (70 ºC). Registrar el volumen consumido y efectuar un duplicado. El contenido de calcio se expresa como porcentaje o mg/100 g de muestra.4) Estandarización de la solución de permanganato de potasio. No olvide determinar la concentración de la solución de permanganato. Cálculos. Una vez caliente comenzar a titular con la solución estandarizada de permanganato de potasio hasta obtener la coloración rosada persistente por 30 segundos. Puede determinar el cálculo de error comparando sus resultados con los reportados en la tabla de composición de los alimentos. agitar para disolver el precipitado. hervido previamente para oxidar toda la materia orgánica). Para efectuar la titulación y evitar quemarse los dedos. Lavar con agua caliente hasta fin de cloruros. Informe. Pesar exactamente en un vidrio de reloj. siguiendo las indicaciones de la primera unidad y entregarlo a su tutor (a) para valoración e información de retorno. No olvide efectuar un duplicado y calcular la normalidad de la solución de permanganato y marcarla en el frasco que la contiene. disuelva con agua destilada y pase a un erlenmeyer de 250 mL y añada 100 mL de ácido sulfúrico (5 mL en 95 mL de agua.3 g de oxalato de sodio previamente secado en la estufa a 100 – 105 ºC. pasar el papel con el precipitado a un erlenmeyer de 250 mL. MATERIAL EN REVISIÓN 181 . añadir tres gotas de fenolftaleína al 1 %. calentar a ebullición y adicionar lentamente una solución de hidróxido de amonio (1:1) hasta reacción alcalina. Tomar una alícuota de 25 mL. 5) Determinación del calcio. Purgar. Comience a titular la solución de estándar contenida en el erlenmeyer hasta obtener un ligero color rosado que persista 30 segundos. utilice una pinza para condensador. agarrar el recipiente con una pinza para condensador y calentar a ebullición. Registre en su cuaderno el volumen consumido. cargar y enrasar la bureta con la solución de permanganato de sodio anteriormente preparada. pesa sustancias o vaso de precipitado de 50 mL 0. dejar en reposo el precipitado de oxalato de calcio durante una hora y luego filtrar.

Las sustancias que pueden interferir en la técnica son las sales de plata de los aniones bromuro.DETERMINACIÓN DE CLORUROS MEDIANTE LA TÉCNICA DE VOLHARD El cloruro de sodio es una sal soluble en agua. utilizando como indicador el ion cromato para obtener un precipitado de color rojo – naranja en el punto final de la reacción de valoración. MATERIAL EN REVISIÓN 182 . tiocianato. o indirecta como la técnica de Volhard que utilizaremos en el esta determinación analítica. El exceso se valora por retroceso utilizando una solución estandarizada de tiocinato de potasio utilizando una solución de alumbre férrico como indicador. o la presencia de agentes reductores del catión plata como el estaño (II). Sobre una alícuota de la solución problema. cianuro y sulfuro que también precipitan en las condiciones de la determinación analítica. cuando se trabaja con sustancias de origen orgánico se deben calcinar antes de realizar el análisis. formaldehído. Conviene anotar que los haluros de plata son sensibles a la luz directa o a la artificial semejante a la diurna por lo que puede presentarse un obscurecimiento artificial que no afecta el resultado final. hidroquinona y celulosa. Por ello. se añade un exceso conocido de nitrato de plata. la directa o de Mohr. La determinación de cloruros se puede realizar mediante dos técnicas. favoreciendo su determinación por volumetría de precipitación con nitrato de plata en un medio débilmente acidificado con ácido nítrico. hipofosfitos. yoduro.

Transvase a un frasco color ámbar y etiquételo con el nombre de la sustancia y la fecha de preparación. pesa sustancias o vaso de precipitado de 50 mL. diluya con agua y transfiera cuantitativamente a un balón aforado de 250 mL. Efectúe los cálculos para preparar 250 mL de una solución de nitrato de plata 0.1 N de tiocianato de amonio o de potasio conforme a la disponibilidad de reactivo en el laboratorio. cargue y enrace la bureta con la solución de nitrato de plata recién preparada. Efectúe los cálculos y registre el valor de normalidad hallado en la etiqueta del frasco.1 N.1 N. Agregue un mililitro de solución de cromato de potasio al 5 %. efectuando la valoración directa de Mohr. No olvide efectuar el ensayo por duplicado. 1) Preparación solución estándar de nitrato de plata. Efectúe los cálculos para preparar 250 mL de una solución 0. Prepare un blanco tomando un volumen de agua semejante al usado con el estándar. Purgue. pese exactamente la cantidad de nitrato de plata requerida. sin embargo en trabajos más estrictos si se exige la estandarización de la misma contra cloruro de sodio. Tome una alícuota de 25 mL de nitrato de plata y deposítela en un erlenmeyer de 250 mL. Dejo en manos del tutor (a) la posibilidad de efectuar esta parte si la considera necesaria o si realmente exige un grado de precisión alto en el resultado esperado en la determinación del contenido de cloruro de sodio en la muestra que haya decidido analizar. reactivo analítico. Comience a titular hasta que obtenga un tenue color rojo – naranja. transfiéralo analíticamente a un erlenmeyer de 250 mL. Se suele establecer que el nitrato de plata puede ser un estándar primario y con la determinación de su masa exacta se puede efectuar el cálculo de concentración de la misma. Descuente ese volumen del que obtuvo con la titulación del estándar para mayor exactitud. En un vidrio de reloj. añada una pizca de carbonato de sodio y titule hasta el color rojo – naranja. complete a volumen y homogenice. 25 mL de agua destilada y 5 mL del indicador cromato de potasio. En un vaso de precipitados de 50 mL. disuelva en agua destilada y transfiera a un balón aforado de 250 mL y complete a volumen.1 g de cloruro de sodio reactivo analítico. una pesa sustancias o un vaso de precipitados de 50 mL.La ventaja de esta técnica es la posibilidad de determinar el punto final claramente. Transfiera a un frasco de vidrio y márquelo con una etiqueta indicando el nombre de la solución y la fecha de preparación. agregue 10 mL de ácido nítrico 6 M. determine la masa exacta a 0. Pese exactamente la cantidad del reactivo requerido en un vidrio. Titule hasta obtener un ligero color rojo – naranja. Procedimiento. 3) Preparación de la solución de Tiosulfato o tiocianato de amonio o potasio 0. 4) Estandarización de la solución de tiosulfato. siempre y cuando se elimine el haluro de plata formado ya sea mediante filtración o añadiendo un volumen de nitrobenceno a la suspensión para recubrirlo y permitir que el exceso de nitrato de plata reaccione con el tiocianato sin que ocurra reacciones secundarias del haluro de plata con el tiocinato que ocasionaría errores en la determinación final. 2) Estandarización de la solución de nitrato de plata. MATERIAL EN REVISIÓN 183 .

se comienza a titular el exceso de plata hasta la aparición de una coloración rojiza débil que se mantiene por cierto tiempo. teniendo en cuenta las indicaciones dadas en la primera unidad. Con el encurtido tomamos una alícuota de 10 mL. Revise si existen datos de contenido de sal en el alimento que usted utilizó para efectuar la determinación y calcule el error.1 N. se completa a volumen y se homogeniza. utilizando la bureta.5) Preparación de la muestra. 6) Valoración de Volhard. MATERIAL EN REVISIÓN 184 . Es necesario que en el cuaderno quede registro de esas diluciones para efectos de cálculo. agregue 10 mL de ácido nítrico 6 M incoloro. cargada y enrazada a cero con solución de sulfocianuro de amonio o de potasio 0. si no lo está se debe hervir hasta que se torne incoloro. Las cenizas obtenidas se deben disolver en agua a un volumen de 100 mL. ya que si trabaja con alimentos procesados al que se le ha añadido sal. Informe. queso. Con otra bureta previamente purgada. se transvasa a un erlenmeyer de 250 mL. No olvide realizar el documento escrito. se pasa a un balón aforado de 100 mL. Puede efectuar un blanco para determinar el color del indicador en ausencia de muestra. Recomendamos que el estudiante consiga un encurtido que contenga sal. 100 mL de la solución estandarizada de nitrato de plata. maní o mezclas de nueces es necesario triturar la muestra. se añade 2 mL de nitrobenceno y 1 mL de alumbre férrico amónico al 5 %. Además de realizar la determinación de las concentraciones de las dos soluciones utilizadas en la práctica. es necesario reportar los resultados como masa de cloruro de sodio en 100 gramos de muestra. luego de discutir los resultados con su grupo de aprendizaje colaborativo. previamente preparada y estandarizada. homogeniza por agitación. se añaden. Cálculos. por ejemplo papas fritas. habas. De la muestra se toman 25 mL con una pipeta aforada. tomar una cantidad exacta de 10 g y calcinarla a 500 – 550 ºC en una mufla.

Prepare una solución de yoduro de potasio al 15 % utilizando agua destilada recién hervida y enfriada. completar a volumen y homogenizar. Existe dos técnicas para la determinación de este índice: la de Wijs y la de Hanus. mientras que la de Hanus debe su bondad a la estabilidad del reactivo.ÍNDICE DE YODO EN ACEITES COMESTIBLES Es una de las determinaciones analíticas más importantes ya que permite la clasificación de las grasas y definición de cuidados especiales en los procesos de manufactura y de almacenamiento de los mismos conforme a estándares de calidad. pese exactamente el reactivo en un vidrio de reloj. Procedimiento. es adicionar una cantidad de yodo a una muestra exactamente pesada del aceite. 4) Estandarización de la solución de tiosulfato de sodio 0. MATERIAL EN REVISIÓN 185 . Se debe preparar al momento de efectuar el ensayo en las cantidades requeridas debido a su inestabilidad: se oxida fácilmente liberando yodo. dilúyalo en agua destilada caliente o hirviendo mediante agitación. Márquelo con el nombre del reactivo y la fecha de preparación. teniendo en cuenta la composición del aceite. 2) Preparación de otros reactivos. El índice de yodo o número de yodo. En esta práctica utilizaremos la técnica de Wijs.1 N. En ambos casos se corre al tiempo del ensayo un blanco utilizado para determinar la cantidad de halogenante utilizado y remanente en las condiciones del ensayo. pesa sustancias o vaso de precipitados de 50 mL. 3) Preparación de la solución de tiosulfato de sodio 0. calentando suavemente si es necesario. transferir a un balón aforado de un litro. Pese 1 g de almidón. Pasar a un frasco oscuro. en esencia. homogenice y transfiera a un frasco de vidrio. añada 3 mL de bromo. complete a 100 mL y pase a un frasco gotero. corresponde al número de gramos de yodo que pueden reaccionar con 100 gramos de muestra. marcar con el nombre y la fecha de preparación. Pesar 13 g de yoduro y disolver con ácido acético glacial. complete a volumen. reactivo analítico. diluya con agua destilada y transvase cuantitativamente a un balón aforado de 250 mL.1 N. Márquelo con el nombre y la fecha de preparación. Almacene en un lugar fresco. esperar un determinado tiempo y valorar la cantidad del halógeno que no ha reaccionado. El método. Efectúe los cálculos para preparar 250 mL de la solución. 1) Preparación de la solución halogenante de Wijs. sin embargo la primera es la más utilizada debido a que sus resultados se acercan muchísimo a los teóricos.

Purgue. reactivo analítico. añadir 2 g de yoduro de potasio. márquelo. cargue y enrace a cero la bureta con la solución estandarizada de tiosulfato de sodio y comience a titular la muestra hasta que casi desaparezca el color amarillento de la solución.9 Índice de yodo = (VBLANCO – VPROBLEMA)NTIOSULFATO 1000 100 WMUESTRA MATERIAL EN REVISIÓN 186 . Lo puede hacer consultando las normas ICONTEC. agitando cuidadosamente cada 5 minutos. No olvide hacerlo por duplicado.4 g si no es secante. agitar hasta disolución y agregar 16 mL de una solución de ácido clorhídrico preparado a partir de 1 mL del ácido concentrado en 15 mL de agua destilada. en ese momento adicione 1 mL de la solución de almidón. 0. durante una hora y dejar enfriar dentro de un desecador. agite y deje en reposo un minuto. 5) Preparación de la muestra. haga lo mismo con el blanco.Secar previamente entre 100 y 110 ºC. Pasado el tiempo. las unidades finales son gramos de yodo/100 gramos de muestra del aceite: 126. en un lugar fresco y oscuro. Tape el erlenmeyer y deje en reposo por una hora. Registre en su cuaderno de laboratorio el volumen consumido. Prepare un blanco con cloroformo y solución de Wijs. No olvide efectuar el ensayo por duplicado. cargue y enrase una bureta con solución de tiosulfato y comience a valorar el yodo librado en el erlenmeyer hasta la desaparición del color amarillo. una masa de yodato de potasio.2 g del yodato y transferirlo cuantitativamente a un erlenmeyer de 250 mL y añadir 50 mL de agua destilada recién hervida y fría. semisecante o no secante. Después adicione 100 mL de agua destilada.1 g del aceite secante. agregue 2 mL de la solución acuosa de almidón y continúe hasta que desaparezca el color azul. Siga adicionando tiosulfato gota a gota hasta la desaparición de ese color. Luego adiciones 25 mL de la solución de Wijs o de yodo bromuro. Añada 10 mL de cloroformo. Cálculos.3 g si es semisecante y de 0. 6) Determinación del índice de yodo. Pesar exactamente 0. Haga el ensayo por duplicado. Consiga una muestra de aceite comestible comercial y determine en la literatura si en secante. Ahora. Ya sabe cómo se efectúan las operaciones para determinar la concentración de la solución valorante de tiosulfato de sodio. Registre el volumen consumido. registre los datos en su cuaderno de laboratorio. agite. Registre el volumen consumido. añada con pipeta aforada 10 mL de la solución de yoduro de potasio. la cual si hay exceso de yodo inmediatamente toma color azul. puede recurrir a la siguiente fórmula. Pese exactamente utilizando un erlenmeyer de 250 mL 0. tape y déjelo junto al erlenmeyer con la muestra. Purgue. Para la determinación del índice de yodo. tome el erlenmeyer con el blanco y haga el mismo proceso.

No olvide realizar la discusión de sus resultados en su grupo de trabajo colaborativo y presentar el informe a su tutor (a) para la correspondiente valoración e información de retorno. 187 . No lo concibo como un mero instructor. MATERIAL EN REVISIÓN ACTIVIDAD DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA Los temas de esta unidad juegan un papel fundamental en el proceso formativo del futuro tecnólogo e ingeniero de alimentos.Informe. sino alguien que tiene un conocimiento y una experiencia que debe colocar al servicio del estudiante que emprende su aventura de adquirir conocimientos. habilidades y actitudes frente al trabajo académico de este curso. Calcule el error de sus resultados teniendo en cuenta los valores de éste índice reportado en las normas ICONTEC. Considero que el proceso educativo iniciado con este material sería incompleto sin contar con el compromiso y el profesionalismo del colega que ejerce sus funciones como tutor. siguiendo las indicaciones establecidas en la primera unidad.

nacionales y globales. De alguna manera invito a los estudiantes y a los tutores. que como toda obra humana debe perfeccionarse para que sea un medio de desarrollo de las estrategias de pensamiento autónomo que debe lograrse como parte del proceso formativo propuesto por la institución. de los vacíos que pueden tener el módulo y el mismo estudiante. de modo que pueda diseñar estrategias remediales que ayuden a sobrepasar esa dificultad que puede desanimar al estudiante al no hallar la solución más adecuada a su dificultad de comprensión y de asimilación. Por ello. es el (la) tutor (a) quien puede dar fe de la eficiencia y la eficacia de la interacción estudiante – material didáctico. me comuniquen los desaciertos de este material. como una opción de competitividad para mercados locales. especialmente los relacionados con medio para valorar y controlar la calidad de los mismos. MATERIAL EN REVISIÓN 188 .Si se ha seguido cuidadosamente el modelo académico – pedagógico de la UNAD. la experiencia de laboratorio y la problemática que pueda detectar conjuntamente con los estudiantes en términos de hallar soluciones a problemas del área en el campo de los alimentos. al diseñar una actividad holística que envuelva los contenidos trabajados. aprovecho esta ventaja competitiva del modelo para invitar al docente – tutor a que me colabore en garantizar el aprendizaje significativo de nuestro estudiante.

Palabras clave. Como la Universidad no tiene un modelo específico de equipo en sus laboratorios. tratamiento y análisis de los datos y reporte del informe. 3. Determinar los fundamentos fisicoquímicos de los métodos analíticos instrumentales como pH – metría. Aquí trabajaremos los fundamentos teóricos de estos métodos de análisis en tres capítulos.TERCERA UNIDAD MÉTODOS INSTRUMENTALES DE ANÁLISIS 1. Espectrofotometría. El último capítulo presenta las prácticas que se pueden realizar para que el estudiante escoja alguna de ellas. Brindar al estudiante la posibilidad de utilizar algunas de las herramientas analíticas instrumentales para la realización de un análisis químico a una muestra de su interés. MATERIAL EN REVISIÓN I. Cuando se tenga la oportunidad de trabajar con algunos de ellos. II. celda. realización del análisis. lo mejor es recurrir a los respectivos manuales o al soporte técnico que suelen dar cuando se adquiere el equipo. pH – metría. la adecue a sus necesidades conforme a la muestra que desee analizar. espectrofotometría y cromatografía. Propósitos. Objetivos. 189 . se describirán los fundamentos de los instrumentos sin entrar en ningún modelo en particular ya que el fabricante suele hacer presentaciones específicas de sus equipos. los métodos de tratamiento de muestra. es necesario que al momento de la práctica hable con el encargado del mismo para que lo ilustre y lo entrene en el uso de mismo. electrodo. 2. cromatografía.

permitiéndole la selección. Un amplio conocimiento de los métodos químicos aplicables a la determinación de propiedades químicas en muestras de productos. Metas de aprendizaje. los criterios para el análisis realizado y las recomendaciones para su mejoramiento o su rechazo. responsabilizarse por el buen manejo de equipos. Valorar apropiadamente los resultados y darles un manejo ético. Establecer un conjunto de criterios que le permitan la obtención. 5. Dar cuenta de los fundamentos químicos y físicos de los métodos clásicos de análisis y de los métodos instrumentales. procesamiento y análisis de datos provenientes de un método químico teniendo en cuenta conceptos. La capacidad de realizar por su cuenta los análisis químicos de interés.III. recomendación e interpretación de los resultados más apropiados conforme a criterios previamente definidos. 4. MATERIAL EN REVISIÓN 190 . reactivos y materiales de vidrio en muestras previamente seleccionadas por él. Elaborar un informe escrito donde explicite los resultados encontrados. Competencias. Establecer su propio procedimiento para la selección de los análisis requeridos en una determinada muestra de su interés para establecer el cumplimiento de sus características químicas definidas como criterio de calidad. métodos y procedimientos analíticos recomendados previamente.

ESQUEMA CONCEPTUAL DE LA UNIDAD UN MÉTODO INSTRUMENTAL REQUIERE: PRINCIPIO BASADO: PROPIEDAD FÍSICA QUE: VARÍE DIRECTO MATERIAL EN REVISIÓN CON: LA: FUENTE PORTAMUESTRA DETECTOR EQUIPO PROCEDIMIENTO COMO: CALIBRACIÓN MEDICIÓN Y: MANEJO DE DATOS COMO SON: pH .METRÍA ESPECTROSCOPÍA CROMATOGRAFÍA 191 .

Cualquier sugerencia para mejorar este material es bienvenida pues la intencionalidad es hacerlo lo más didáctico posible para que sea fácil su aprendizaje en las condiciones de la Educación a Distancia. descripción general del equipo utilizado y el procedimiento normalmente aceptado para la aplicación en un método particular de análisis aunque se hace la salvedad de que. El desarrollo de estos instrumentos analíticos ha nacido de la necesidad de efectuar mediciones de rutina relativamente rápidas. la consulta de la bibliografía y el trabajo con el grupo colaborativo. ahora vamos a establecer como objeto de estudio los métodos instrumentales siguiendo el mismo modelo. MATERIAL EN REVISIÓN 192 . las técnicas y métodos ya suelen estar determinadas previamente siendo conveniente seguir sus indicaciones. con un grado de precisión comparable a la de los métodos clásicos. Comenzaremos analizando las propiedades que se pueden utilizar con fines cuantitativos o a veces cualitativos. incluso dentro del proceso de calibración que se requiere siempre se hace referencia a los métodos clásicos principalmente a la gravimetría o a combinaciones de las dos como lo veremos en algunos de ellos. Los fundamentos de los métodos instrumentales hacen referencia a una propiedad fisicoquímica particular de la sustancia por analizar y la existencia de una relación directa entre la variación de esa propiedad y la concentración de la misma al menos en un rango determinado que facilite efectuar dicha correlación. El estudio dedicado.INTRODUCCIÓN Después de haber experimentado con los métodos clásicos de análisis y de comprender sus fundamentos. procedimientos y manejo de datos para determinar la precisión y la exactitud de un determinado análisis. Esto ayuda muchísimo ya que se puede tener la posibilidad de ajustar la concentración de la sustancia a analizar a las condiciones de sensibilidad del método sin perder exactitud. como en los casos anteriores. junto a la asesoría de su tutor(a) hacen que el éxito en su meta de aprendizaje sea alcanzado con éxito.

radiación visible. Douglas A. 1985. dicroísmo circular. cronopotenciometría. Análisis instrumental. ultravioleta. interacciones entre superficies o con radiaciones electromagnéticas. resonancia nuclear magnética. Rayos X. 3. Refractometría. 2 edición. radiación visible). espectroscopia de resonancia espín – electrón. pero lo más interesante es que algunas de ellas tienen una relación directa con la concentración de esa sustancia y que suele ser característica de ella sirviendo a un doble propósito.TEMA 1 pH – METRÍA 1. ultravioleta. Señales y métodos utilizados en análisis instrumental73. México: Intramericana. fotometría de llama. interferometría. La experiencia ha mostrado que algunas propiedades fisicoquímicas de las sustancias pueden ser asociadas a propiedades como variaciones de corriente eléctrica continua. ultravioleta. La tabla 29 presenta una relación de las señales analíticas y los métodos en que se utilizan. Fundamentos de los métodos instrumentales. Señal Métodos analíticos que miden la señal Espectroscopia de emisión (rayos X. para que tengamos una idea de este campo de desarrollo. Emisión de radiación MATERIAL EN REVISIÓN Absorción de radiación Dispersión de radiación Refracción de radiación Difracción de radiación Rotación de radiación Potencial eléctrico 73 SKOOG. dispersión óptica rotatoria. esencia de la química analítica. 193 . métodos radio químicos. identificación y cuantificación. radiación visible). colorimetría. nefelometría. Tabla 29. Espectrofotometría (rayos X. Turbidimetría. Potenciometría. Polarimetría. fluorescencia (rayos X. métodos de difracción electrónica. En la mayoría de los casos esa relación suele ser lineal dentro de ciertos intervalos de concentración por lo que se requiere adecuar las condiciones experimentales para poder lograr dicha relación. WEST. Donald M. infrarrojo). espectroscopia Raman. absorción atómica. p.

Se referencia a patrones o estándares que son generalmente trabajados mediante gravimetría o volumetría o la combinación de las dos técnicas. la electrogravimetría. Conductividad térmica y métodos de entalpía.2 Condiciones analíticas de los métodos instrumentales. Espectrometría de masa. Métodos cinéticos. En esa forma es posible establecer comparaciones entre las diferentes técnicas analíticas para definir su sensibilidad como la encontramos en la figura 12.1 Clasificación de los métodos instrumentales. Se han establecido tres clases según la propiedad utilizada: Electroquímicos o electro analíticos: que tienen que ver con modificaciones en las propiedades eléctricas de las sustancias. Comprobar y permitir que el método se desarrolla dentro del rango de linealidad establecido para el mismo. papel. columna HPLC y gases entre otras. Cualquier método instrumental requiere cumplir los siguientes requerimientos para producir resultados precisos y exactos: Precisan de ser calibrados antes de su utilización. GRAVIMETRÍA VOLUMETRÍA POTENCIOMETRÍA ELECTROGRAVIMETRÍA VOLTAMETRÍA FOTOMETRÍA FLUOROMETRÍA ABSORCIÓN ATÓMICA MATERIAL EN REVISIÓN 194 . Figura 12. Análisis volumétrico. la coulombimetría y la voltametría. 1. especialmente en lo que tiene que ver con la conformación o participación en la constitución de celdas electroquímicas. coulombimetría. tenemos la potenciometría. infrarroja. Análisis gravimétrico. Aquí estudiaremos a la primera especialmente en lo relacionado con el pH. Comparación de métodos analíticos. amperometría. Ópticos: relacionados con interacciones que presentan en el espectro electromagnético ya sea absorbiendo energía radiante o emitiéndola. trabajando principalmente la visible. Conductimetría.Corriente eléctrica Resistencia eléctrica Razón masa a carga Velocidad de reacción Propiedades térmicas Masa Volumen Polarografía. En esta unidad trabajaremos aquellas técnicas que tienen aplicación en la industria de los alimentos y en el desarrollo de investigaciones en ellos. 1. ultravioleta y la absorción atómica. De separación: asociados a interacciones superficiales y a equilibrios entre fases como es el caso de la cromatografía en sus diferentes variantes: placa.

etc. empezó a utilizar pequeños discos redondos de cobre y cinc y otros de paño o cartón en agua acidulada. Conectando varios de esos recipientes consiguió la primera batería eléctrica de la historia. cobre. paño. Las celdas electroquímicas son artefactos que pueden generar corriente eléctrica o facilitar un fenómeno químico debido a la aplicación de corriente eléctrica. Volta inventó una serie de aparatos capaces de producir un flujo eléctrico. Están compuestas por dos elementos: los electrodos y una solución de electrolitos. Está formada por electrodos de zinc y cobre. De manera que los unía formando una serie: cobre. La figura 13 nos ilustra dicha pila: Figura 13. El 20 de Marzo del año 1800 Alessandro Volta comunica por carta al presidente de la Royal Society de Londres la primera noticia de su invento: la "pila a colonna" (conocida hoy en día como "pila de Volta"). aprovechando las posibilidades de generación de corriente eléctrica que se puede poner a circular por un circuito externo y no dentro de la misma solución como lo hemos comprendido hasta ahora. galvánicas o voltáicas cuando generan corriente eléctrica y electrolíticas cuando consumen electricidad de una fuente externa cuando realiza un cambio químico. Para reducir complicaciones debido a la necesidad de utilizar soluciones. V MATERIAL EN REVISIÓN 195 . zinc. cada uno sumergido en una solución de sulfato de zinc y de cobre respectivamente que conforman las semiceldas unidas por un puente salino normalmente formado con una solución de cloruro de potasio envasado en un tubo en U ya sea solidificado con agar o separado con unos tapones de algodón para que permitan el movimiento de iones. paño.. Son de dos clases.2. Cuando unía los extremos de la pila mediante un hilo conductor. Fundamentos de la pH – metría. Una modificación a la pila de Volta y que vamos a utilizar para explicar el fenómeno electroquímico y su relación con la potenciometría es la pila de Daniell. Se encuentra relacionada con reacciones Redox. Para ello utilizó recipientes con una solución salina conectados a través de arcos metálicos. todos ellos apilados formando una columna. al cerrase el circuito se obtenía una corriente eléctrica. Celda electroquímica de Daniell. zinc.

sobre todo para comprender mejor la literatura especializada. encerrada en paréntesis cuadrados. Los químicos dedicados al trabajo con este tipo de celdas han desarrollado una nomenclatura que vale la pena conocer. al interior de las soluciones hay una migración de iones: los cationes van del zinc al del cobre y los aniones en sentido contrario y todos los iones participan en ese proceso. Eso significa que en cada semicelda o vaso ocurren las siguientes reacciones: Zn Zn2 + + 2 eCu Cu2 + + 2 e- En la celda electroquímica aparece un cátodo. ii. Estas evitan que se mezclen los componentes de los dos vasos.Para orientarnos. al menos en teoría. La línea vertical doble nos indica la presencia de una unión líquida o puente salino. restituir el equilibrio si aplicamos una diferencia de potencial un poco mayor a la generada por la pila.E. en nuestro caso corresponderá al electrodo de cobre. i. se representa por una línea vertical. . indicando que aparece una diferencia de potencial entre la fases y que hace parte de la fuerza electromotriz (F. Dentro de la celda ocurren los siguientes flujos eléctricos o de cargas. iones o moléculas que componen la celda. Entre el electrodo y la solución se cierra el circuito de conexión de movimiento eléctrico con el iónico ya que desde la solución se desplazan los electrones para formar los cationes correspondientes. lo único por aclarar es que se genera adicionalmente un potencial de unión que se suele tener en cuenta en el balance eléctrico de la celda. Se utilizan los símbolos químicos para indicar los elementos.) que produce la celda. 196 MATERIAL EN REVISIÓN iii. que se ha asociado con la reducción o sea ganancia de electrones. el vaso de la izquierda contiene el electrodo de zinc con su solución de sulfato de zinc y el de la derecha. Como podemos ver. entre los electrodos de zinc y de cobre se genera un potencial eléctrico que permite el flujo de electrones entre ellos del zinc al cobre mediante el cable eléctrico que los une. Sin embargo. mientras que en el ánodo se presenta la oxidación. podremos.M. y en este caso tendremos una celda electrolítica donde cambian las condiciones de la celda ¿cómo serían? Una anotación sobre la unión líquida utilizada para juntar las dos semiceldas. electrodo de cobre con solución de sulfato de cobre. disminuyendo la eficiencia de la celda al ocurrir el depósito directo del cobre sobre el zinc. seguidos de la indicación de su concentración o presión si se usa gases. entre electrodo y su solución acompañante. es una reacción en equilibrio y se generará potencial eléctrico hasta cuando alcance el equilibrio donde no habrá voltaje. o entre dos fases diferentes. es decir la pérdida de electrones y que en nuestro caso corresponderá al electrodo de zinc. Los límites entre fases.

Esquema del potenciómetro. inicialmente se equilibra a cero el equipo con ella mediante la manipulación de un conmutador o reóstato. Un potenciómetro es un artefacto que permite medir la fuerza electromotriz necesaria para contrarrestar una F. generada en una reacción química. la batería de potencial conocido que sirve de comparación para efectuar las mediciones con el potenciómetro (la línea más delgada representa el ánodo y la más grande el cátodo).E. un galvanómetro. O Revisando la figura anterior encontramos: B. Comprende una batería de potencial conocido que suministra la corriente necesaria para contraponerse a la que produce la celda bajo medición.M. La figura 14 muestra el fundamento del potenciómetro: M G MATERIAL EN REVISIÓN B R L CR I CP Figura 14. cuya finalidad es establecer el 197 . Corresponde al principio de medición potenciométrica. ese desplazamiento se registra en una escala ya sea analógica o digital.E. El circuito contempla otra celda estándar que calibra a la batería de referencia. Apliquémoslo en el caso de la celda de Daniell: Zn | ZnSO4 [M] ║ CuSO4 [M] | Cu Cu + ZnSO4 CuSO4 + Zn ¿Cómo podemos hacer que no fluya corriente entre los electrodos y no cambien sus condiciones iniciales ni sus concentraciones al efectuar las medidas? La respuesta es introducir en el sistema una fuerza electromotriz en sentido inverso que neutralice la que se genera espontáneamente.Siguiendo dicha notación es factible escribir la reacción que está ocurriendo en la celda. Después se mide la celda problema y se equilibra nuevamente el sistema hasta que los potenciales sean cero. tiene una resistencia R que sirve para equilibrar desviaciones o en algunos casos.M. variaciones debidas a la temperatura que pueda modificar la producción de F..

es necesario mover el reóstato L hasta hacer que el galvanómetro registre cero. Equipo utilizado en pH – metría. En alguna forma. por convención de cero voltios ya que es una celda estándar.. en la unidad anterior como trabajamos este concepto y la variación del mismo con el volumen de una solución valorante no es conveniente volverlo a tener en cuenta pero si es importante que tenga muy claro esos fundamentos ya que aquí nos limitaremos a describir el equipo y su uso para el registro de esas variaciones.H).M. La resistencia MO. por ello.1 Electrodo Normal de Hidrógeno (E. La notación de esta semicelda es: 3.E. que mantiene su potencial constante ya que no es afectado por la generación de F. aquella a la cual vamos a medir su propiedad específica. El sistema instrumental para efectuar estas mediciones consta de dos electrodos. sumergido en una solución de hidronios. corresponde a la escala de medición del aparato. Cuando efectuamos la medición de potencial de B o de CP. De esta técnica analítica únicamente vamos a discutir su aplicación en la medición del pH. uno indicador y otro de referencia y el potenciómetro. saturada con hidrógeno puro a una atmósfera de presión. Es un alambre de platino. Los electrodos indicadores son el electrodo normal de hidrógeno (E.. en las curvas de titulación experimentales que se logren desarrollar acá tienen que ver con las teóricas que trabajamos en volumetría ácido – base.H).01 M] Tiene una F. paladio u oro.N. HCl [0.2 Electrodo de calomel saturado. Significa que primero calibramos la celda B contra esta. CR corresponde a la celda estándar con la cual calibramos el aparato. El circuito se abre y se cierra mediante un interruptor I.equilibrio ya sea para la determinación del punto cero o para restablecer el equilibrio de ausencia de corriente en el circuito luego de efectuar la medición. después efectuaremos la medición con el problema. en el primero tendremos el cero y en el segundo el potencial de la celda problema. su potencial lo establece la semirreacción: 2 H+ + 2 eH2 MATERIAL EN REVISIÓN Pt | H2 SATURADO.N.E.M. el electrodo de calomel saturado y el electrodo de vidrio. 3. es decir. Vamos a describir cada uno de ellos: 3. en la celda y otro indicador que si varía al modificarse la concentración de la sustancia (ya sea hidronios u otros elementos a los cuales ese electrodo sea sensible. La utilización de estas propiedades en la definición de la concentración para una sustancia requiere definir dos tipos de electrodos: uno de referencia. 198 . mientras que CP representa a la celda problema. conforme se realicen los pasos de calibración y de medición.

[Cl. 3. se sumerge un alambre de plata en la solución u luego si al cable externo que lo conecta al potenciómetro. 4. Procedimiento. uno de referencia y uno indicador. entonces a una combinación de dos electrodos. usualmente 1 M. La notación de esta semicelda es: Hg |Hg2Cl2 SATURADO. En raras ocasiones en las mediciones analíticas se alcanzan pH cercanos a 14. Consta de bulbo de vidrio sensible al pH. Hg2Cl2. El calomel saturado estrictamente hablando tiene solución de cloruro de potasio conjuntamente con la de mercurio.0591 log [H3O+] Fórmula que nos facilita la construcción de la curva de titulación de manera experimental. la necesidad de disponer de este sistema es pode efectuar la medición de la variación de la diferencia de potencial que puede detectar la membrana de vidrio. ya que la notación del sistema completo sería: Hg | Hg2Cl2 SATURADO. al extremo de un tubo de vidrio de paredes gruesas. el electrodo de referencia y el electrodo de vidrio deben detectarla para poder hacer que el potenciómetro funcione. En trabajos analíticos corrientes se utiliza el que tiene los dos cloruros saturados. Corresponde al electrodo indicador. KCl [X M] La concentración del cloruro de potasio varía entre 0. MATERIAL EN REVISIÓN | Membrana de vidrio |[H3O+]. el que sufre variaciones directamente con la modificación de la concentración de hidronios presentes en la solución. La notación de este electrodo es: La celda para efectuar la medición del pH corresponde. [Cl-] AgClSATURADO | Ag 199 . Esto significa que la membrana de vidrio debe tener propiedades que ayuden a la determinación: ser altamente específico a la variación de concentración de hidronios. saturada con cloruro de plata. la membrana se hace sensible a otros iones como el sodio y otros cationes alcalinos. 1M] AgCl SATURADO | Ag + + A los dos lados de la membrana de vidrio encontramos soluciones de hidronio de concentración diferente. Este corresponde a que a pH muy bajos. superiores a 9.3 Electrodo de vidrio. es decir. KCl SATURADO ║ [H3O ] | Membrana de vidrio | [H3O ]. modificando su comportamiento. Su potencial varía en la siguiente forma: E = 0.Es un tubo de vidrio que contiene mercurio metálico en contacto con una solución saturada de cloruro de mercurio.1 M y la saturación. si miramos juiciosamente la escritura de los dos electrodos encontramos que en el electrodo de vidrio existe uno de referencia y es el de plata cloruro de plata saturado.0.1 M. dependiendo de la utilización según la temperatura. En la práctica se utiliza el electrodo de calomel saturado y el electrodo de vidrio. mantenerse en un ambiente húmedo para mantener su higroscopicidad y que minimicen el error alcalino. se llena con una solución de ácido clorhídrico 0.

luego lo sumerge en un vaso de precipitados que contiene la solución de buffer. Para ello se recurren a dos soluciones patrones o búferes de pH exactamente conocido. apaga el equipo. a describir cada uno de las anteriores etapas: 4. Vamos. En ambos casos es necesario efectuar la preparación previa de la muestra. es necesario efectuar diluciones medidas para poder ajustarla a las condiciones de medida del equipo. MATERIAL EN REVISIÓN Una vez calibrado el pH – metro procede a efectuar la determinación del valor de pH. es necesario observar precauciones tendientes a mantener su concentración por lo que antes de utilizarlas. etc. El fabricante ya ha calibrado la celda B de referencia interna del equipo contra la variación del pH. salvo que si la concentración de hidronio es muy alta. se puede efectuar la medición directa. juaga el electrodo lo seca y luego de efectuar la correspondiente calibración con la otra solución de buffer dispone del equipo listo para efectuar la medida. En el trabajo experimental del laboratorio tendrá la oportunidad de conocer el proceso y de desarrollar las habilidades requeridas para el correcto manejo del equipo. entonces. Por ello se utiliza una solución buffer de pH 7. para ello. humedecido adecuadamente.3 Determinación analítica. se debe garantizar que el electrodo se encuentra limpio.0. caso leche. deben estar homogeneizadas como lo mencionamos en la primera unidad. lo seca con un trozo de papel de filtro. efectúa la medida y hace los ajustes de lectura.. 4. vinagre. la calibración del pH – metro y luego si la determinación ya sea del pH o de la variación del pH en función del volumen de titulante. que como ya lo hemos estudiado. pero deben garantizar que se encuentran como una pasta hidratada en agua o realmente en solución. como hemos hablado de errores del instrumento.En la determinación potenciométrica de pH podemos efectuar dos tipos de mediciones: una es la determinación del pH de una solución y la otra es efectuar la determinación de la curva de titulación con el fin de determinar con mayor exactitud el punto final de la misma sin la necesidad de recurrir a un indicador de pH. este proceso nos garantiza un comportamiento uniforme del equipo dentro del rango de pH calibrado. enciende el equipo. 4.2 Calibración del pH – metro. enciende el equipo. introduce el electrodo en el centro de la pasta humedecida o en la solución. Lo anterior. requiriendo constituir la pasta hidratada para poder utilizar los electrodos del pH – metro. juaga el electrodo con agua destilada. caso frutas. vegetales o algunos cereales. Como estamos trabajando con soluciones de concentración conocida. para ello se utiliza el frasco lavador y esta técnica: quita el tapón protector del extremo del electrodo que se encuentra con agua. se encuentran sólidos.1 Preparación de la muestra. cervezas. La sustancia a la que se le desea determinar su pH o a la muestra a la que se le desea conocer su concentración de iones hidronio. otra de pH 4. Si el producto o la muestra son líquidos. espera que se estabilice y registra en su cuaderno de laboratorio el valor 200 . necesitan que la muestra esté húmeda. vinos. debido a que en algunas determinaciones de alimentos.0 y luego de ajustar el equipo.

…). Apaga. el electrodo (normalmente es único ya que las industrias han simplificado el equipo y en un mismo electrodo se encuentra el de referencia y el indicador) y un sistema de agitación que puede ser uno con varilla de vidrio manejado por el analista teniendo cuidado de no golpear el electrodo o si dispone de más recursos. si es muy grande. en el cual utilizando una plantilla con diferentes círculos. p. debe realizarla dentro de un vaso de precipitados suficientemente grande para que contenga la solución problema. Química analítica. encontramos la presencia de un punto de inflexión. 201 . se puede utilizar cualquiera de las técnicas de definición del punto de inflexión de las curvas de titulación sin que se introduzca un error significativo en su determinación. En el caso de efectuar una titulación ya se requiere manejar los datos para definir el volumen real de equivalencia ya que aquí no disponemos de ningún indicador de pH. México: Manual moderno. Para ello se recurre al significado matemático de la curva de titulación en la cual podemos efectuar determinaciones de su pendiente. la solución valorante se adiciona con la bureta.e. se define un cuadrado o un rectángulo al que se define su punto medio que se proyecta a la curva de valoración. se ajusta el mejor a la forma curva de la figura de titulación. obviamente ayudados por un compás. proyectado al eje de volumen. es decir. especialmente cuando la relación entre las dos sustancias es equimolecular74. J. Si el propósito era efectuar la medición del pH del alimento. su extrapolación al eje del volumen define el volumen de equivalencia del sistema. si no desea efectuar más mediciones. para hallar una tendencia en la misma. 5 mL. normalmente en un volumen determinado (p.G. que significaría determinar la primera derivada. un punto donde la pendiente cambia de signo o de sentido. permite determinar el punto de equivalencia.. saca el electrodo y lo lava con agua destilada secándolo con el trozo de papel de filtro. se pueden proyectar líneas paralelas a la zona de la curva donde existe cierta linealidad. se unen y el punto de intersección con la curva de titulación. Aquí vamos a ilustrar el método matemático ya que puede ajustarnos mejor los dos puntos ya que el método gráfico depende de la habilidad del observador. Observando cuidadosamente la forma de estas curvas.0. 1 mL. se trazan y luego desde su centro de giro. se determina el valor del pH registrando en el cuaderno de laboratorio el volumen y el pH obtenido. Este proceso se sigue hasta después de alcanzar el punto de equivalencia y obtener valores de pH superiores a 10. Otro es el método de ajuste del círculo.4 Tratamiento de los datos. por lo general ese punto siempre coincide con el punto de equivalencia de la reacción.obtenido. con el equipo apagado y luego e homogenizar muy bien con el agitador. tiene un agitador magnético (un imán recubierto de teflón que se puede hacer girar con un motor externo que también mueve otro imán) observando las mismas precauciones anteriores. le coloca la cubierta plástica conteniendo un poco de agua destilada para mantenerlo humedecido. 245 – 254. si la curva es simétrica a ambos lados del punto de inflexión. 4. En caso de que no ocurra. hay necesidad de verificar la rapidez de cambio del potencial alrededor del punto de equivalencia. 1979. mientras que en 74 MATERIAL EN REVISIÓN DICK. Existen varios métodos para hallar ese punto como el de la bisección. Si va a efectuar una titulación. el valor obtenido luego de un duplicado es suficiente y se reporta el resultado.

proyectamos los dos extremos de las curvas hasta que se crucen.2 31.5 33.0 32.90 11. el punto de corte se extrapola al eje horizontal para determinar el volumen de equivalencia que luego se utiliza en los cálculos. Se obtiene otra curva que permite obtener con mayor exactitud el volumen de equivalencia de la titulación.50 6. vamos a realizar un ejemplo75.95 6.9 31. al titular potenciométricamente una alícuota de 25 mL de la mezcla con ácido clorhídrico 0.8 pH Volumen HCl (mL) 30. Inés y otros.92 3.4 12.75 9. En una fábrica de levadura se desea conocer la composición en gramos por litro de una solución nutriente de Na2HPO4 y de Na3PO4. Tabla 30.4 31.5 30.05 5.00 7. luego graficamos Δ pH/Δ V en función del volumen.. Registro de la valoración de una solución de nutrientes de fosfatos con ácido clorhídrico.50 9.50 8.3 31.9 pH Volumen HCl (mL) 13.50 5.0 12.75 5. Otra forma es nuevamente calcular los valores entre las variaciones de ∆pH/∆V previamente hallados para encontrar las variaciones de ∆2pH/∆V2 y esos valores nuevamente graficarlos en función del volumen.0 30. define la posibilidad de hallar un mínimo. obteniendo los datos expresados en la tabla 30.50 MATERIAL EN REVISIÓN 11.20 4.0 pH 5.60 Na2PO4 + HCl → Na2HPO4 Las reacciones que se suceden hasta el primer punto de equivalencia: 75 BERNAL de Ramírez.5 31. Para ello primero debemos calcular las variaciones de pH sobre la variación de volumen conforme a los datos.70 8. 202 . Op.60 8.0 5. p.60 3.2 12.50 4. 412 – 417.10 N.72 6.7 12. además de no ser necesaria su gráfica.00 8.0 30. no podemos evitar la construcción de la gráfica y ayudados con un curvígrafo. Para hacer comprensible este último método.20 4.15 9.70 9. independiente de si la relación es equimolecular o no. La posibilidad de efectuar esta determinación es que utilizamos el concepto de máximos y mínimos del cálculo diferencial: la variación de la curva en un cambio de sentido.80 8.5 12.8 12.0 21.0 15.10 8.70 5.60 10.8 32.80 5.80 3.el primero trata de seguir la tendencia que muestran los datos de la curva. Volumen HCl (mL) 0.5 14.6 12. Cit.7 30.0 25. Química analítica.85 4.6 30. Desafortunadamente todavía no se ha encontrado la ecuación que define exactamente cada punto de la curva de pH en función del volumen.0 13.00 3.6 31.0 12.0 10.40 8.

28 0.11 0.0 5. Cálculos que se muestran en la tabla 31.25 0.0 Δ pH/Δ V 0.10 8.0 15.5 30.60 0.1 0.75 0.20 0.4 12.75 5.8 12.00 1.70 9.50 8.80 203 .05 5.9 13.7 12.00 0.0 0.35 9. VOLUMEN HCl (mL) 0.3 31.1 0.15 9.20 0.05 0.10 0. los pesos equivalentes serán: Na3PO4/2 y Na2HPO4/1.00 5.20 0.05 5.60 0.03 Δ pH 0.5 12.00 1.95 6.28 0.50 0.15 0.0 25.00 1.10 5.50 0.06 MATERIAL EN REVISIÓN 8.70 5.80 8.7 30.3 1.50 1. Tabla 31.2 1.8 30.35 4.10 0.5 14.09 0.20 2.60 8.6 12.1 0.1 0.025 1.Para el segundo punto de equivalencia: Na2PO4 + HCl → NaH2PO4 Como con estas reacciones sólo se llegan a remplazar dos sodios de la sal.10 0.5 1.50 5.6 30.70 8.75 9.0 0.9 31.30 ΔV 5.0 0.02 0.10 0.0 6.5 0.0 30.5 6.1 0.10 0.5 0.0 30.1 0.30 0.1 0.1 0.50 0.12 0.50 2.00 0. Para hallar los puntos de equivalencia procederemos a calcular los ∆pH y los ∆V para luego hallar la relación ∆pH/∆V y efectuar posteriormente la gráfica de ese valor en función del volumen.30 0.00 1.0 12.05 0. Datos para hallar los puntos de equivalencia de la titulación de la mezcla de sales de fosfato con ácido clorhídrico.1 1.45 0.4 pH 11.2 31.00 1.85 0.0 5.00 0.77 0.45 0.1 0.90 11.15 10.75 1.0 12.0 4.2 0.60 0.00 0.0 13.72 6.2 12.40 8.0 21.0 7.10 0.

25 mL de ácido clorhídrico 0.92 0.50 0.00 2.6 31. 204 .28 MATERIAL EN REVISIÓN 25 mL de ácido clorhídrico 1 N titulado con hidróxido de sodio 1 N.80 0. las otras en papeles diferentes pero en lo posible manteniendo la misma escala ya que luego debe compararlas. Construya las gráficas teóricas para las titulaciones de los siguientes sistemas ácido – base: a) b) c) d) e) Las tres primeras gráficas hágalas en el mismo papel milimetrado.1 0. no dude el consultar a su tutor (a).30 46.00 3.2 0.01 N titulado con hidróxido de sodio 0.14 10.20 4.50 45.50 4.1 0. de donde se obtiene que el primer punto de equivalencia es 12.90 10.6 mL y el segundo corresponde a 31. ¿Qué conclusiones obtiene? 2. 25 mL de ácido acético 0.20 0.50 46.5 mL. 25 mL de ácido clorhídrico 0. En la titulación de 50. Le sugerimos que elabore la gráfica y confirme los anteriores resultados. si tiene alguna inquietud. ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 9 1. Por curiosidad científica.70 45.10 46.1 0. le reto a que haga el cálculo de la segunda derivada tanto de pH como de volumen utilizando los datos de las columnas tres y cuatro y efectúe la correspondiente división.31.40 0.10 Luego se traza la curva de ∆pH/∆V en función de V para hallar los dos puntos de inflexión.0 4.52 3.8 32.90 46.20 0.75 10.20 3.5 33. 25 mL de carbonato de sodio 0.30 0.0 32.70 pH 11.01 N titulado con hidróxido de sodio 0. después elabore la gráfica de ∆2pH/∆V2 en función de V y compare los resultados obtenidos con la primera y segunda gráfica.5 0.12 4.00 3.5 31.1 0.105 N empleando un pH – metro para seguir la titulación se obtuvieron los siguientes datos: Volumen HCl (mL) 40.08 0.60 0.1 N titulado con hidróxido de sodio 0.01 N con ácido clorhídrico 0.20 0.54 10.01 N.0 mL de una solución de KOH con ácido clorhídrico 0.01 N.00 0.5 2.00 45.50 0.06 3.00 45.01 N.1 N.86 11.10 3.

86 2.0 40. 5.00 11. 3.1 N se obtuvieron los siguientes datos: Volumen HCl (mL) 60.096 N.54 1.0 60. ¿Es posible determinar el grado de incertidumbre por acumulación de errores para este resultado? Si es asó ¿cómo se hace? 4. determine el volumen de solución de HCl en el punto de equivalencia.0 25.50 9.58 4.0 60. Determine la molaridad de la solución de KOH.30 1.80 56.43 11. Averigüe los tipos de errores que se pueden presentar en esta técnica y compruebe el grado de exactitud establecido para el método de pH – metría.27 10.0 30.0 60.08 7. efectuada con un pH – metro se obtuvieron los siguientes datos: Volumen de NaOH (mL) 56.00 205 .50 pH 4.10 57.0 35.05 N con hidróxido de sodio 0.08 2.0 60. En la valoración potenciométrica de 60 mL de ácido clorhídrico 0. MATERIAL EN REVISIÓN 1.72 Mediante la tabulación de ∆2pH/∆V2.90 57.0 60. En la titulación de 50.77 5.0 28.0 Volumen NaOH (mL) 0.0 10.36 4.23 2.66 Elabore un cuadro de ∆pH/∆V y de ∆2pH/∆V y determine el punto de equivalencia.00 47.0 32.72 12.0 20.98 10.64 7.50 56.20 57.47.90 2.70 56.0 60.0 60.0 60.00 3.00 57.0 mL de una solución de un ácido monobásico débil con hidróxido de sodio 0.0 pH Construya las gráficas de pH en función del volumen y las de ∆pH/∆V en función del volumen y de ∆2pH/∆V2 en función del volumen. determine el punto de equivalencia y compruebe si es el mismo que obtiene si trabaja la ecuación de neutralización utilizada en volumetría.50 48.

origina una perturbación que se puede propagar. Si ésta se mueve. Comprende una interrelación muy íntima entre un campo eléctrico y un campo magnético que pueden o no variar con el tiempo y están asociadas a una carga.TEMA 2 ESPECTROFOTOMETRÍA Corresponden a un conjunto de métodos que utilizan la interacción de la energía radiante con los enlaces de las moléculas permitiendo la movilidad electrónica ya sea absorbiéndola o emitiendo a una longitud de onda característica. la onda sigue los fundamentos de la mecánica ondulatoria que ya estudió en el curso de Física general. Esa modificación en el tiempo que se distribuye en el espacio. Se caracteriza por: Tiene un campo magnético y uno eléctrico. 206 MATERIAL EN REVISIÓN . Cuando viajan a través de un medio material (gas. de manera proporcional a la concentración de la sustancia dentro de un rango determinado. 1. líquido.9979246*108 m. En el vacío se desplazan de forma constante y a un valor de 2. Se conoce que una radiación electromagnética tiene una dualidad de onda y de partícula. en el vacío o a través de un medio material. la modificación de uno afecta al otro.s. Son ondas sinusoidales que varían con el tiempo.1. Principios. Se relaciona con la longitud y la frecuencia así: c = λ. Mantienen una relación definida entre los dos campos que permite diferenciarlas básicamente por la longitud de onda (λ) y su frecuencia (υ) ya que todas ellas tienen la misma velocidad de propagación. sólido o plasma)es modificada por las partículas del medio variando su dirección o la propagación de la onda.1 La radiación electromagnética. mientras que de la característica de partícula tendremos en cuenta el concepto de fotón. de cuál solamente traeremos a colación dos conceptos básicamente relacionados con la distancia y el número de oscilaciones en la unidad de tiempo.υ. es lo que llamamos radiación electromagnética. 1. perpendiculares entre sí y a la dirección de propagación de la onda.

3 Interacción radiación electromagnética – sustancias. en su longitud de onda.2*1014 1.0*1016 – 1. 0.01 nm. aquí no hay ninguna interacción de tipo químico sino físico. es decir. Otros comprenden la interacción de la radiación electromagnética con ciertos niveles electrónicos o moleculares implicando la absorción de energía o su emisión.0*1014 – 1.0*1015 11. Regiones del espectro electromagnético.0*1012 – 1.2*1014 – 6. Una radiación electromagnética tiene una frecuencia asociada a la de la fuente oscilatoria que la produce. Rango de frecuencia (Hz) 1. Esto para comprender la interacción entre la radiación y la materia. cuál es más energética y cual menos. uno donde cambia la velocidad de propagación de la radiación electromagnética.0*108 – 1. Podemos encontrar tres comportamientos específicos. puede cambiar la dirección o su velocidad y. fundamento analítico de estas técnicas: Tabla 32. teniendo fenómenos como la Refractometría. 10 – 200 nm. vale la pena que haga un esfuerzo por establecer la relación entre la longitud de onda y la frecuencia de las mismas para establecer un criterio comparativo sobre la base de cantidad de energía. Es un artificio de ordenación del conjunto de radiaciones electromagnéticas que efectuamos cuando las ordenamos por su longitud de onda y su frecuencia.01 – 10 nm.0*1016 1.2 El espectro electromagnético.5*1014 7. 50 – 100 µm. 207 MATERIAL EN REVISIÓN Rango de longitud de onda Menor a 0. Los límites son arbitrarios y dependen del instrumento utilizado.0*1014 4. 2.0*1011 1.0*1011 – 1. 0. la reflectancia y la polarimetría.Transporta energía que depende de la magnitud de los campos eléctrico y magnético.0*1015 – 7. Lleva asociada una cantidad definida de energía que Einstein denominó fotones y Compton encontró idéntica a un paquete cuantificado de materia elástico asociada a la frecuencia y a la longitud de onda de la radiación.0*1012 6.0*108 1.1 – 10 cm. Métodos que se clasifican como no espectroscópicos los cuales no vamos a estudiar aquí. Región Rayos gamma Rayos X Ultravioleta lejano Ultravioleta cercano Visible Infrarrojo cercano Infrarrojo medio Infrarrojo lejano Microondas Ondas de radio 1. 0. cuando pasa a través de un medio. 10 a 300 cm. 1.75 – 2. 380 – 780 nm.0*1020 – 1. es medible en la unidad de tiempo y de área de influencia de la radiación.5 µm. La tabla 32 nos ilustra lo anterior. en algunos casos.5*1014 – 4.0*105 . 200 – 380 nm. que podemos diferenciar en espectroscopias de absorción que pueden ser rayos X. Estos dos comportamientos se recogen en técnicas analíticas denominadas espectroscópicas.5 – 50 µm.

Utilicemos como modelo a una molécula cualquiera compuesta por átomos unidos por enlaces químicos estableciendo zonas alrededor de los núcleos donde se encuentran orbitando los electrones con una determinada cantidad de energía que los hace totalmente estables. Las espectroscopia de emisión. posee energía cinética asociada a fenómenos como el de traslación. Región Rayos X Ultravioleta Visible e infrarroja Infrarrojo lejano Microondas Ondas de radio Interacción Capa interna. Circunstancias que determinan equipos y procedimientos diferentes. En esta condición no ganan ni pierden energía y se dice que se encuentran en su estado fundamental. aquí la sustancia toma energía de la radiación electromagnética. establezcamos cuáles son las interacciones que se presentan: el amplio intervalo de energía que exhiben las ondas electromagnéticas. por lo que se denomina energía electrónica. coinciden con la energía estructural de los átomos y las moléculas. es decir.1 Procesos de absorción y de emisión de energía electromagnética. Ahora. por ello habrán visible o ultravioleta. generan nuevas radiaciones pero en regiones diferentes. es decir. 1. transiciones electrónicas Capa de valencia. establecer posiciones de longitud y de ángulo en relación con otros átomos correspondiendo a una energía de vibración y otra asociada a la posición y movimiento de los electrones básicamente de enlace. MATERIAL EN REVISIÓN 208 .3. que le permite desplazarse en el espacio dentro de tres grados de libertad (un grado de libertad es una coordenada espacial que permite describir su posición). Dicha interacción puede relacionarse como lo muestra la tabla 33: Tabla 33. de rayos X. rotar alrededor de un centro de gravedad. transiciones electrónicas Vibraciones moleculares Rotaciones moleculares Orientaciones de espín Los fenómenos más importantes de interacción útiles para la química analítica son los de absorción e de emisión de energía radiante por la materia.ultravioleta. lo cual origina una interacción directa entre la energía radiante y la materia. fluorescencia o fosforescencia efectúan un proceso diferente ya que al recibir la radiación electromagnética. Podemos describir esa situación así: ETOTAL = ETRASLACIÓN + EROTACIÓN + EVIBRACIÓN + EELECTRÓNICA En espectroscopia nos interesan las tres últimas ya que se encuentran cuantizadas. Analicemos cuáles son los tipos o clases de energía que posee: se encuentra en movimiento. visible e infrarroja. están definidas por un contenido específico de energía que puede ser modificada en regiones específicas del espectro electromagnético permitiendo la deducción de propiedades y la posibilidad de cuantificarla. Interacciones atómicas y moleculares con las diferentes regiones del espectro electromagnético.

ultravioleta. Vamos a estudiar los fundamentos de las espectroscopias visible. correspondiente al color violeta. supongamos que tenemos una solución de color verde – amarillo. 209 MATERIAL EN REVISIÓN . depende del equipo de análisis para definir en cuál de ella nos encontramos. Una solución coloreada absorberá fotones de una longitud de onda correspondiente a su color complementario. Se presenta en la región visible del espectro electromagnético y tiene que ver con la posibilidad de emitir o de presentar un color cuando la sustancia se encuentra en solución o de formarlo mediante una reacción química. por lo que luego se cierto tiempo regresará nuevamente al estado fundamental liberando una cantidad de energía equivalente a la absorbida cuando alcanzó su estado excitado. Si observamos cuidadosamente la tabla 34 podemos comprender el fenómeno. es decir. por lo que se encontrará una región de absorción y de emisión de energía que le es propia. El color que emite una solución. Si la luz blanca pasa a través de un prisma o cuando la luz solar atraviesa una llovizna encontramos que se forma el arco iris que de manera continua van definiendo regiones de color como lo podemos ver en la tabla 34.2. ¿Qué significa esto? Sabemos que la radiación electromagnética de la región visible se encuentra formada por siete colores (disco de Newton) cuya combinación forma la coloración blanca que vemos normalmente como ahora. infrarrojo y la de absorción atómica que son las más comunes. 1. se debe a fenómenos de absorción.3. la estructura define la especificidad de una sustancia para absorber o emitir radiación electromagnética. luego podremos establecer esta especie de equilibrio: Estado fundamental + energía Estado excitado Lo específico de este proceso es que depende de la composición de la molécula. pero lo más importante es que la cantidad de energía absorbida o emitida es proporcional a la cantidad de sustancia que está en interacción con la energía radiante. 1. devolviendo las demás cuya combinación define un color aparente. algunos de sus electrones absorberán una determinada cantidad de energía pasando a niveles energéticos más altos. de los átomos que la componen.La absorción o emisión de radiación electromagnética por parte de las sustancias se origina en su propia estructura y la disposición de los átomos en el espacio y la distribución de los electrones en ella. Si irradiamos esa molécula con energía electromagnética. ella “retira” del espectro una de las radiaciones del espectro.3.1 Espectroscopia visible. si la pasamos por un espectrofotómetro visible. Es inestable. encontramos que absorbe la radiación entre 400 y 465 nm.2 Fenómenos asociados a la emisión y absorción de energía electromagnética. La tabla 33 indica los fenómenos que ocurren a nivel atómico cuando una determinada molécula es irradiada en una determinada región del espectro electromagnético y que hemos comprendido. dicha condición se denomina estado excitado. Por ello se habla de un color aparente pues la absorción de energía la efectúa en otra región del espectro.

tierras raras y elementos de transición. Al absorber un fotón de energía correspondiente a la diferencia entre dos niveles permitidos. Corresponde a la región superior del espectro electromagnético que hemos denominado región visible. es decir. la radiación incidente en la sustancia debe corresponder a la región del análisis. 210 MATERIAL EN REVISIÓN . debe tener un rango que permita mantener constante las condiciones del análisis.La absorción de energía en la región del espectro visible está asociada a las transiciones de las capas electrónicas. Tabla 34. Tercera.3. 1. debe aportar la cantidad de energía requerida para el análisis. Los fotones de esta región tienen mayor contenido de energía que los del rango visible. si hay mezcla de otra región generará ruidos en el sistema de detección. es decir. Rango aproximado de longitud de onda (nm) 400 – 465 465 – 482 482 – 487 487 – 493 493 – 498 498 – 530 530 – 559 559 – 571 571 – 576 576 – 580 580 – 587 587 – 597 597 – 617 617 – 780 Color de la radiación Violeta Azul Azul verdoso Azul – verde Verde azuloso Verde Verde amarillento Amarillo verde Amarillo verdoso Amarillo Naranja amarillento Naranja Naranja rojizo Rojo Color aparente complementario de la solución Verde – amarillo Amarillo Naranja Rojo – naranja Rojo Rojo – púrpura Púrpura rojizo Púrpura Violeta Azul Azul Azul verdoso Azul – verde Azul – verde Ante la complejidad del espectro. Segundo. a la longitud de onda de absorción.2. es decir que sólo corresponda al rango de absorción requerido por la sustancia. es decir. es necesario definir algunas características especiales a la radiación utilizada en el análisis.2 Espectroscopia ultravioleta. Dentro de las sustancias inorgánicas su aplicación es reducida ya que aplica al análisis de complejos haluros y cianuros de metales. Las sustancias que absorben en este intervalo se caracterizan por ser incoloras o débilmente amarillas. Se caracteriza porque la interacción se efectúa principalmente por transiciones de los electrones en las capas externas de las sustancias absorbentes. el electrón pasa a otro nivel energético. Por esta razón los iones inorgánicos coloreados presentan capas electrónicas incompletas y con niveles de energía muy cercanos. Se recurre a la síntesis química mediante la formación de iones complejos con ligandos orgánicos. las sustancias orgánicas presentan déficit de electrones en ciertos niveles de energía. corresponde a energía electrónica. Colores correspondiente al intervalo visible del espectro electromagnético. En primer lugar es necesario que sea monocromática. eso significa que las transiciones electrónicas son mucho más drásticas.

Un cromóforo es un grupo atómico que presenta absorción en la región visible o ultravioleta.Con sustancias orgánicas tiene muchísima más aplicación. 255 220. En la tabla 35 encontramos algunos de estos grupos. Compendio de análisis químico cuantitativo. Estos grupos se llaman auxocromos. 312 –O– –S– – NH2 – NO2 –N=N– >C=O >S=O – CHO – COOH – Br –I 185 194. Grupo absorbente Olefina Olefina conjugada Acetileno Benceno Estructura | | C = C | | Longitud de absorción máxima (nm) 190 Naftaleno Éter Tioéter Amina Nitro Azo Cetona Tiocetona Aldehído Carboxilo Bromuro Yoduro 76 MATERIAL EN REVISIÓN –C=C–C=C–C=C–C=C– –C≡C– 210 – 230 175 – 180 184.. PETERS. 1971. 211 . cuánta sustancia existe. Tabla 35. Cuando un átomo de hidrógeno unido a un carbono de un grupo cromóforo se remplaza por otro átomo o un grupo atómico. R. es coloreado. 215 195 210 285 – 400 195. cambiando los calores de absorbancia de la solución. es decir. Longitudes de onda de máxima absorbancia correspondiente a ciertos grupos funcionales76. a longitudes de ondas mayores. Por lo general.B. 433. se le llama sistema conjugado. cuando está aislado se le llama cromóforo simple y si esta asociado a otro mediante dobles enlaces. 275. 202. p. su identificación. generalmente. Estos sistemas absorben fotones en la región ultravioleta y entre más grande sea mejor será su absorción desplazándose a la zona visible. D. cada grupo cromóforo tiene un rango de absorción característico que se suele utilizar con fines cualitativos. 270 – 285 205 210 200 – 210 208 260 México: FISHER. el valor de máxima absorbancia del grupo cromóforo se desplaza. Interamericana. y cuantitativos. pero los hidrocarburos saturados y los alcoholes y éteres no absorben en esta región por lo que se suelen utilizar como solventes.

facilitando la determinación cuantitativa ya que la cantidad de fotones absorbidos es directamente proporcional a la cantidad de átomos de la especie analítica absorbente. mediante investigación se ha determinado que el número de fotones absorbidos es directamente proporcional al número de átomos o moléculas absorbentes presentes en la muestra. En la misma forma. 1.3. por esto. lo que ha permitido la aplicación analítica de esos principios.2. iones. El fenómeno de resonancia se presenta porque la fuente de radiación electromagnética es producida por la excitación de los átomos del elemento metálico. al encontrarse en esta situación. los movimientos de deformación donde hay desplazamientos de átomos respecto al eje de unión que tienen entre si. energía que entra en contacto con los átomos del mismo metal pero provenientes de una muestra que ha sido previamente vaporizada. 1. respecto a su uso como técnica analítica. sus valores para la longitud de onda no son absolutos.2.3 Espectroscopia infrarroja. los átomos vaporizados encuentran fotones con la cantidad de energía necesaria para pasar a niveles energéticos excitados. cuya interacción con la materia genera vibraciones y rotaciones moleculares como los movimientos de estiramiento donde la distancia entre átomos aumenta o disminuye. Partiendo de la tesis de que los fotones de energía y la longitud de onda absorbidos preferencialmente son característicos de los átomos. Es una variación de las anteriores técnicas que utiliza un fenómeno de resonancia atómica que permite a los átomos de los metales en estado de vapor efectuar absorciones a longitudes de onda característicos. Corresponde a la región del espectro electromagnético entre 750 y 1*106 nm.3. MATERIAL EN REVISIÓN 212 .4 Espectroscopia de Absorción Atómica. Corresponde al fundamento de la espectroscopia de absorción. se han desarrollado métodos analíticos cualitativos y cuantitativos. o moléculas que los absorben. 1.Es necesario tener en cuenta el efecto del solvente. El equipo puede determinar esa diferencia facilitando la cuantificación de la misma. la presencia de grupos funcionales y variaciones particulares en la cadena carbonada. es necesario estudiar las leyes en que se basan estos métodos. la banda de 255 nm para el benceno se desplaza a 262 nm para el tolueno y a 265 nm para el clorobenceno. y movimientos de deformación relacionados con el plano donde se encuentran los átomos y que implica salida o entrada respecto a ese plano. Estas técnicas realmente tienen poca aplicación en el análisis cuantitativo en alimentos pero si es fundamental en la determinación de estructuras de las sustancias orgánicas ya que permite determinar con cierto grado de precisión la configuración espacial. Por ejemplo. Se debe notar que varios grupos exhiben valores máximos de absorción y su posición puede variar ligeramente según la estructura del resto de la molécula.4 Ley de absorción o de Bourguer – Lambert – Beer.

4. Examinemos la figura 15: Figura 15. se efectúa normalmente la comparación cuantitativa de las dos intensidades IO/I. atómica o molecular. b = camino recorrido. Cada radiación estará definida por algunos parámetros. Llamaremos intensidad de radiación (I). al número de fotones por unidad de tiempo y por unidad de volumen. manteniendo la concentración de la misma de manera constante. Diagrama fundamental de los métodos analíticos de absorción de energía electromagnética. Lambert investigó qué pasaba en la relación de intensidades cuando se variaba el camino recorrido por el rayo dentro de la muestra. al otro lado del recipiente obtendremos una radiación de menos intensidad I.1 Ley de Lambert. la denominaremos c. lo cual es más útil en nuestro caso. IO RADIACIÓN INCIDENTE b SOLUCIÓN A ANALIZAR DE CONCENTRACIÓN C I RADIACIÓN TRANSMITIDA Si sobre la muestra contenida en un recipiente transparente hacemos incidir una radiación de intensidad IO. estableciendo que la intensidad de la radiación transmitida disminuía a medida que aumenta el recorrido de la muestra. Generalmente se usa la longitud de onda. El camino que recorre la radiación dentro de la muestra lo llamaremos b y la concentración de la especie absorbente. puesto que experimentalmente es difícil medir la intensidad de la radiación sola. no a la cantidad de energía por fotón. 213 MATERIAL EN REVISIÓN Log = Kb . en unidades de peso/volumen. Matemáticamente expresó esa relación así: IO I Siendo: K = constante de proporcionalidad.Aclaremos primero algunos términos: cada fotón tendrá su propia energía característica según la radiación electromagnética a la que pertenezca. 1.

% T. La fórmula es: = εbc I En la expresión de esta ley. A. 214 Log IO MATERIAL EN REVISIÓN . utilizada como base en todas las determinaciones cuantitativas. formuló matemáticamente la siguiente expresión: Log Donde: K = constante de proporcionalidad. El valor de K está determinado por la naturaleza de la sustancia absorbente y por la longitud de onda de la radiación empleada. cuyas unidades son cm. Beer halló que al variar la concentración de la especie absorbente. La relación I/IO se llama transmitancia. la cual también se puede expresar como porcentaje de transmitancia. c = concentración.3 Ley de Bourguer – Lambert – Beer.% T) = 2 – log %T.4. manteniendo constante el camino recorrido por la radiación. Por lo tanto. Expresiones que podemos relacionar entre sí mediante la ecuación: A = log (100 . pero logró establecerlas a nivel del peso molecular. ε. T. 1. se pueden encontrar en los textos dos formas diferentes de expresión teniendo en cuenta si se relaciona como absorción o como transmitancia ya que los espectrofotómetros posibilitan obtener la medida de la razón entre intensidad de luz o potencia radiante en esas dos formas. Esta ley sólo puede aplicarse para soluciones muy diluidas de especies suficientemente estables y usando radiación monocromática. la sustancia absorbente experimenta cambios en su grado de ionización. no cumplen con esta ley. derivando que las constantes K de las dos expresiones anteriores tenían que ver con la concentración molar de las especies absorbentes por lo que las denominó absortividad molar. se lograba establecer una proporción directa entre la razón de las intensidades y esa concentración.1. de hidratación o de formación de complejos. Bourguer trabajó también con estas relaciones. IO I = Kc En la práctica se han combinado las tres expresiones anteriores formando una sola expresión matemática.1L mol. Para aquellas soluciones que al diluirlas o concentrarlas.2 Ley de Beer.4.1. La relación log (IO/I) se denomina absorbancia o también absorción.

la constante de proporcionalidad corresponde. Símbolos y términos. más importantes utilizados en las medidas de absorción77. 1985. A/bc A/bc l. de la radiación. T. es una propiedad intensiva que no depende de la concentración del soluto y representa la absorción de energía radiante por mol de soluto a esa longitud de onda dada. ε. la distancia de recorrido de la radiación electromagnética dentro de la celda (cm). Por ello. b. La absorbancia es directamente proporcional a la trayectoria de la radiación a través de la solución y a la concentración de la especie que realiza la absorción. Transmitancia. Trayectoria. Log (PO/P) extinción. 2 edición. Densidad óptica. concentración del soluto absorbente (mol/L). Donald M. Cuando no se conoce el peso molecular del soluto. T. Distancia de la celda. I cm2 de superficie y por e IO. Interamericana. Término y símbolo Potencia radiante. A = ε b c Teniendo c. La diferencia entre transmitancia y absorbancia es que la absorbancia de una solución aumenta en la medida en que aumenta la atenuación del haz. (cm) Absortividad. D. – log T = ε b c. Douglas A. b. WEST.. Se sabe que ε es función de la longitud de onda. la tabla 36 nos ayuda a comprender mejor lo analizado: Tabla 36. p 159. segundo. Definición Otros nombres y símbolos Energía de la radiación incidente en el detector por Intensidad de la radiación. a. E. coeficiente de absortividad molar (cm. ε.Relación que debemos utilizar cuando requiramos la construcción de las curvas de calibración para hacer mucho más precisas las determinaciones cuantitativas. 77 MATERIAL EN REVISIÓN Análisis instrumental. el índice de refracción característico del sistema soluto – solvente. K Coeficiente de extinción molar. P/PO Transmisión. México: 215 .1). Absortividad molar. Como para pode dejar un criterio claro sobre las relaciones entre intensidad. podremos expresar la Ley de Bourguer – Lambert – Beer así: I/IO = 10εbc. potencia radiante. P y PO Absorción. A. Coeficiente de extinción. La transmitancia de una solución es la fracción de radiación incidente que transmite la solución. transmitancia y absortividad. entonces a la absortividad y será molar cuando en la relación considera concentraciones molares de la especie que está analizándose.1L mol. SKOOG. se puede expresar como A = a b c donde a representa al coeficiente de absortividad y sus unidades dependen de la concentración c. d.

cada uno de ellos tiene su máxima absorción para radiaciones electromagnéticas de diferentes longitudes de onda y sólo existe una de ellas en la cual presentan absorción los dos iones. La ley de Beer sólo funciona cuando se emplea radiación monocromática. Si se registra la emisión de la radiación electromagnética en función de la longitud de onda se tendrá el espectro de emisión o de fluorescencia. cumpla con la ley de Beer en menor extensión que otro con mayor resolución. se facilita la formación del bicromato. que logre una radiación mucho más monocromática o una banda muye estrecha de radiación.4 Desviaciones de la ley de Beer. se ha determinado que la misma sustancia disuelta en diferentes solventes.4. 1. Por ejemplo. En ocasiones se presentan desviaciones porque el solvente absorbe en el mismo intervalo de longitud de onda que lo hace la muestra. Podemos encontrar tres: MATERIAL EN REVISIÓN Efecto del intervalo de radiación incidente.4. es decir.2 Desviaciones de origen físico.4. 1. la radiación monocromática estricta no es posible en la práctica. mientras que la transmitancia en función de la longitud de onda corresponde al espectro de transmisión. midiendo los cambios de absortividad de sus soluciones en diferentes solventes. Si se aumenta se tiende a favorecer la formación de ion cromato y si se disminuye. Encontramos dos: Efecto del equilibrio químico.El registro de la variación del coeficiente de absortividad molar. y que tiene sus orígenes en aspectos de orden físico y otros de naturaleza química.4.4. una solución de bicromato se convierte progresivamente en cromato por dilución con agua si no hay un estricto control del pH. 1. ahora vamos a estudiar los dos tipos de desviaciones que se presenta en la práctica al aplicar esa expresión matemática. Efectos del solvente. Sin embargo. Las principales causas de origen químico se deben a reacciones de asociación o disociación que cambian la concentración real de las especies o modifican el pH. Este problema es particularmente grave en los rangos infrarrojo y ultravioleta.1 Desviaciones de origen químico. Dentro de los textos se suele resumir la anterior ley a uno solo de sus descubridores. si bien esa absorción no corresponde a la máxima. Absorbancia o Transmitancia en función de la longitud de onda origina al espectro o curva espectral de la sustancia absorbente e indica las características de absorción de esa sustancia con respecto a la longitud de onda. como le estudiaremos más adelante al revisar los fundamentos de los equipos instrumentales. 216 . La Absorbancia en función de la longitud de onda permite disponer del espectro de absorción. En general. presentan diferentes picos de máxima absorción y esta circunstancia se aprovecha analíticamente para identificar compuestos. Es de esperarse que un instrumento que no emplee una radiación lo suficientemente monocromática.

entonces. Sistema monocromador. visible y ultravioleta producen una radiación continua cuya potencia no varía bruscamente entre longitudes de onda adyacentes. Permite obtener los resultados cuantificados de la diferencia de energía proveniente de las dos señales: fuente de energía y muestra. Depende del tipo de radiación electromagnético utilizado. pues. Puede ser continua cuando emite radiaciones en una determinada región del espectro o de líneas. Sistema de registro.1 Fuentes de radiación electromagnética. esto significa que para los rangos de radiación infrarroja y visible se utiliza este principio. Establezcamos. haciendo el trabajo muy tedioso. Sistema que permite transformar la radiación electromagnética proveniente de la fuente y de la muestra en señal eléctrica. Las lámparas utilizadas en el rango infrarrojo. 2. Siempre es conveniente conocer ese intervalo. pero se busca controlar que las celdas en lo posible tengan el mismo tamaño y calidad de vidrio. A 330 ºC produce radiaciones infrarrojas (se siente como calor) pero a medida que aumenta la temperatura el cuerpo irradia luz (a 3000 ºC un cuerpo es blanco). infrarrojo y absorción atómica. especialmente diseñado para poder obtener el espectro de absorción. Las celdas pueden tener pequeñas diferencias en su anchura o camino óptico. Permite seleccionar radiaciones de una determinada longitud de onda. útil para efectuar el ensayo analítico. así provengan de la misma fábrica. pero el intervalo de concentraciones útiles varía muchísimo de método a método y naturalmente cambia con las condiciones instrumentales. produce un espectro continuo en la 217 . MATERIAL EN REVISIÓN Las fuentes más conocidas son las de luz visible. Podemos generalizar que los componentes instrumentales requeridos en estas técnicas tienen las siguientes partes: Fuente de radiación electromagnética. Lo ideal sería que todas las lecturas se hicieran con la misma celda.Efecto de las celdas. 2. Las más comunes son la lámpara de hidrógeno o deuterio. transformación y comparación de la señal eléctrica. por lo cual se acostumbra a construir la gráfica de absorbancia en función de la concentración utilizando soluciones patrones o de concentración conocida. Dicha gráfica debe ser una línea recta en ese intervalo de concentración. Sistema de amplificación. ultravioleta. cuando lo hace en ciertos sectores. este parámetro se convierte en un error sistemático que en los trabajos rutinarios se suele omitir al considerarlo despreciable. Corresponde al medio externo que permite efectuar la medida ya sea en una escala graduada. las características de cada uno de los anteriores componentes diferenciándolos en visible. generalmente provienen del calentamiento de los cuerpos los cuales producen radiaciones térmicas. rango en el cual el cumplimiento de la ley de Beer es estricto. Equipo instrumental. Portamuestra y celdas. Transductor – detector. fuera de ellos se consideran que hay desviaciones y no son útiles para los fines analíticos esperados. Es evidente que la ley de Beer sólo se cumple para soluciones diluidas. un visor digital o un registrador de papel. Efecto de la concentración. Así.

Requiere voltajes pequeños y corrientes muy reguladas para una emisión continua de radiación. a los extremos tiene unos alambres de platino que le permiten el paso de corriente calentándolo hasta rojo oscuro donde emite radiación constante. Dispositivo óptico que permite recoger la radiación que ha pasado por la rendija de ingreso y colocarla en paralelo o enfocarla como un haz de radiación electromagnética. comprende los siguientes elementos: Rendija de entrada. debido a que debe seleccionarla y emitirla como radiación monocromática estable. tiene mayor vida útil que las dos fuentes anteriores. 2. En la espectroscopia de absorción atómica. facilitando el trabajo en la región infrarroja.2 Sistema monocromador. la fuente emite líneas de radiación que se escoge según el análisis de metales a efectuar. Unas emplean potenciales entre 2000 a 6000 voltios entre electrodos de aluminio requiriendo refrigeración con agua.región ultravioleta al excitar hidrógeno o deuterio a baja presión mediante descarga eléctrica. Otra es la fuente Globar. la emisión de radiación depende de la temperatura y en la mayoría de instrumentos opera a 2870 K emitiendo radiaciones entre 320 y 2500 nm. un alambre de nicromo en espiral que se calienta al paso de una corriente eléctrica. La ionización del gas se produce al aplicar un potencial que genera una corriente de 5 a 10 mA obligando a la migración de los iones hacia los electrodos. Finalmente. Corresponde a la fuente de cátodo hueco. una barra de carburo de silicio de 5 cm de longitud y 0.5 cm de diámetro que se calienta eléctricamente. sellado dentro de un tubo de gas lleno de neón o argón a una presión de 1 a 5 torricellis. El rango de radiación producido va entre 160 y 375 nm y disponen de una ventana de cuarzo ya que el vidrio la absorbe. Una vez usado se desecha ya que destruye. consiste en un ánodo de tungsteno y un cátodo cilíndrico construido con el metal o una aleación metálica de los elementos que se desean determinar. El tubo se ha diseñado para que concentre la radiación en una región limitada del tubo y que la deposición ocurra sobre el cátodo y su eficacia depende de su diseño y del potencial de trabajo aplicado que generalmente recomienda el fabricante. es necesario refrigerarla para evitar la formación de un arco. Lente o espejo colimador. 218 MATERIAL EN REVISIÓN . otras lo hacen a 40 voltios mediante un arco formado por un filamento revestido de óxido y un electrodo metálico. Para la región del infrarrojo se suele emplear lámparas como el emisor incandescente de Nernst. Las lámparas de filamento de tungsteno son las fuentes de radiación utilizadas para el rango visible e infrarrojo cercano. algunos de ellos se excitan y comienzan a emitir radiación regresando a su estado basal depositándose en el cátodo o en la superficie interna del vidrio. compuesto por óxidos de tierras raras compactados en un cilindro de 1 a 2 mm y de 20 mm de longitud. se tiene la fuente de filamento incandescente. Los cationes metálicos gaseosos comienzan a adquirir suficiente energía cinética desalojando átomos de la superficie del cátodo produciendo una nube atómica. necesita de una fuente de energía eléctrica regulada. Corresponde a uno de los elementos del instrumento que define su calidad en términos de precisión y exactitud ya que es el responsable de obtener la banda de radiación electromagnética adecuada para el análisis. El filamento en caliente libera electrones para mantener corriente continua. Apertura de un determinado ancho que permite el ingreso de una cantidad de radiación proveniente de la fuente.

Rendija de salida. la banda de radiación útil en el análisis. Estos materiales requieren un estricto control de la humedad en la muestra y su disolución en solventes orgánicos que no absorban en esa región electromagnética. los de ultravioleta son de cuarzo fundido y la del infrarrojo con del cloruro de sodio. sigue la evaporación del solvente y finalmente la formación de átomos y su excitación. Perforación de un determinado ancho que deja salir del colimador la radiación seleccionada hacia el porta muestras. disminuye la altura de los picos al anchar la banda. ocurre un mezclado de combustible – comburente. colocada en un recipiente o celda de material transparente a la radiación. Mezclas Temperatura (ºC) 219 MATERIAL EN REVISIÓN . por ello en los equipos se suele determinar el poder de resolución. Elemento vital del colimador. El tamaño de la celda es un parámetro a considerar en la ley de Beer. bromuro de potasio o yoduro de cesio. siendo el paso más crítico de la técnica ya que la muestra problema primero se nebuliza. Se tienen dos técnicas que resuelven el problema: la elaboración de una pastilla de bromuro de potasio con la muestra y la suspensión de la muestra en nujol y su disposición entre dos placas de cloruro de sodio. bromuro de potasio o yoduro de cesio. ionización. como la capacidad de definir bandas de radiación cercanas. utilizándose para el análisis en las regiones visible y ultravioleta y en el infrarrojo son del orden de milímetro o inferiores o de mayor tamaño cuando se analizan gases. se busca obtener el 75 % de la radiación electromagnética que ha logrado purificar el elemento de dispersión. Tipos de llamas útiles en absorción atómica. 2. por ello se construyen con un diámetro de un centímetro. Corresponde a la parte del instrumento que permite efectuar el análisis. Igual al prisma que permite obtener el arco iris cuando se le hace incidir luz. Por ello se utilizan varias mezclas como las presenta la tabla 37: Tabla 37. el ancho de la rendija de salida y si tiene sistemas automáticos. En la técnica de absorción atómica la celda corresponde a una llama. Las celdas para los métodos de la región visible pueden ser de vidrio. La red de difracción es una superficie metálica pulida rayada en surcos con una distancia igual a la de la longitud de onda de la radiación que se desea “purificar”. La pureza de la radiación emergente del colimador depende de la capacidad de dispersión de la rejilla o prisma y el tamaño de la rendija de salida. de la velocidad de barrido y la sensibilidad del sistema de registro. La temperatura de la llama es el factor importante del proceso ya que entre mayor sea se facilita la atomización. Generalmente se utiliza la muestra en solución. el diseño óptico del monocromador.Prisma o red de difracción. permitiendo la obtención de la radiación monocromática requerida en el análisis al separar del haz de radiación proveniente de la fuente. siendo favorables en la determinación. por lo general ese ancho se puede regular. Lente colimador de salida. la relación átomos excitados – átomos no excitados. Otro dispositivo óptico que permite concentrar la radiación electromagnética seleccionada en el anterior elemento dejándola disponible para el análisis.3 Porta muestras y celdas.

4 Detector – transductor. Al incidir la radiación electromagnética cambian la polarización produciendo una cantidad de corriente proporcional a la potencia radiante incidente.6 Sistema de registro. El principio es semejante al anterior solo que entre el cátodo y el ánodo existe un conjunto de dínodos. 2. aquí se ha establecido que el equipo debe generar la mitad o un tercio de la señal correspondiente a la del analito. por ello se pueden encontrar cuatro dispositivos: Foto tubo. Es un aditamento de tipo electrónico que efectúa la comparación de corriente eléctrica generada por la radiación sin muestra (con el blanco de reactivos) y la que produce la radiación emergente de la muestra. esto porque al detector llega la señal del analito. Fotodiodos. dejando la del instrumento junto con las del analito.5 Sistema de amplificación. sometidos a un campo electrostático que enfoca los electrones y los acelera entre estos aditamentos. Permite efectuar también una “purificación” de la señal eliminando el ruido. normalmente la que compone a esta radiación transformándola en corriente eléctrica que se envía al sistema de amplificación y de registro. Se utiliza en las regiones ultravioleta. es decir. al menos el método permite enseñarle al detector las señales de la matriz de la muestra mediante el empleo del blanco de reactivos que en principio las anularía. Termocuplas y cristales piro eléctricos. son amplificados hasta llegar al ánodo donde son conducidos al sistema de registro. y un ánodo que recoge los electrones generando la corriente requerida en cantidad proporcional a la radiación incidente. son específicos para cada tipo de radiación electromagnética utilizada en el análisis. Foto multiplicador. transformación y comparación. Funcionan así: el cátodo recibe la radiación y emite los electrones que son enfocados al primer dínodo. Estas pueden ser un sistema analógico o una escala lineal 220 . por ello es necesario poder eliminarlas. Es el dispositivo que permite ver. detectar u observar la radiación que emerge de la muestra y la transforma en una corriente eléctrica que se envía al sistema de amplificación y de registro. MATERIAL EN REVISIÓN Corresponde al conjunto de medios de expresión de las mediciones que tiene el aparato y que son leídas por el analista.Gas – aire Acetileno – aire Acetileno – oxígeno Hidrógeno – aire 1700 – 1900 2100 – 2400 3050 – 3150 2000 – 2100 2. la de otras matrices presentes en la muestra y la que genera el propio instrumento. Es un tubo al vacío que contiene un cátodo sensible a la radiación y que emite electrones cuando la detecta. un electrodo curvo recubierto con una sustancia sensible a los electrones y que genera más electrones que son luego enfocados a otro dínodo aumentando su cantidad. Utilizan el mismo principio del transistor ya que tienen una unión p – n polarizada que impide la generación de corriente eléctrica. visible e infrarrojo cercano. Son los detectores para el infrarrojo y que tienen como principio recibir energía térmica. 2.

que registra el porcentaje de transmitancia o una escala logarítmica que registra la absorbancia de la muestra. es factible controlarlos al 5 %. No obsta la posibilidad de efectuar la práctica pero el curso al menos da la posibilidad de trabajar experiencias en el rango visible y que se sugiere se efectúen para lograr los propósitos del mismo. Vamos a establecer cómo realizamos un análisis químico utilizando estas técnicas de manera genérica ya que las variaciones que se tienen que hacer son muy pocas. absorción infrarroja (preparación de las muestras) y absorción atómica (manejo de la fuente y de la celda).2 Material de laboratorio. de la muestra y del instrumento. Procedimiento. por lo que podemos definir como tres procesos diferenciados: absorción visible y ultravioleta. Este registrador gráfico puede ser una pantalla de computador o un plotter. Posibilidad de seleccionar las longitudes de onda de trabajo donde sea mucho más sensible la variación de la absorbancia con la concentración del analito. El equipo debe producir la radiación electromagnética más monocromática posible para que el detector pueda establecer sin dificultades la diferencia de absorción recurrida en la medición. La longitud de onda de análisis debe tener un ancho de banda apropiado de modo que pequeñas variaciones de la misma no afecte el valor de la absorbancia de la muestra. MATERIAL EN REVISIÓN 3. La solución debe ser completamente transparente a la vista del analista. La especie absorbente debe representar la totalidad de la especie en solución. definiendo técnicas relativamente sencillas para la determinación de sustancias de interés. lo que facilita el trabajo con pequeñas concentraciones del analito. Selectividad entre moderada y alta. controlar los interferentes físicos y químicos que puedan generar error. Su sensibilidad está en el rango de 10-4 a 10-5 M.1 Condiciones del método. Si se logra un buen control de los errores provenient4es del método. 3. fáciles de trabajar y con muchísimas posibilidades de ser automatizados para efectuar controles en procesos. Cualquier partícula presente puede causar difusión o dispersión de la luz incidente produciendo errores en la lectura. si presentar partículas en suspensión. Métodos cómodos. un dispositivo digital de lectura que puede dar esas dos mediciones en números (nos evita el error de paralaje de la anterior escala) o un registrador gráfico que puede trazar el espectro cuando hacemos el barrido de la región de análisis y registramos la variación de absorbancia o porcentaje de transmitancia en función de la longitud de onda. El empleo de estas técnicas analíticas es posible debido a que cumplen con las siguientes características a tener en cuenta: Disponer de un agente cromóforo que permita la absorción en la región electromagnética de análisis o tener la posibilidad de desarrollarlo mediante la adición cuantitativa de uno que facilite la absorción. 221 . que mencionaremos en las partes del procedimiento correspondiente. 3. Buena exactitud.

es necesario conocer muy claramente el procedimiento posterior de medida. pero con contenidos pequeños de la sustancia problema. se disuelve y se hace el tratamiento requerido para eliminar las interferencias. si se va a medir mediante espectrofotometría visible. usando suficiente balones y pipetas aforadas preferencialmente de la misma marca. se prefiere tomar una cantidad adecuada de muestra y efectuar la medida directamente si es posible. La gráfica nos permite seleccionar el intervalo de longitudes de onda o el valor de la longitud de onda más adecuado para efectuar el análisis cuantitativo. digamos 25 nm. se pesa o se mide un volumen suficiente. Para el caso de una muestra suficiente. 3. MATERIAL EN REVISIÓN 222 . La solución resultante debe cumplir con las condiciones específicas del método al cual se va a someter posteriormente. El blanco de reactivos se utiliza para ajustar el 100 % de transmitancia antes de medir el problema. A veces se logra. es importante que todo el material volumétrico que se utilice se encuentre debidamente calibrado. pues un error redundará en la obtención de medidas falsas. Luego se grafican las absorbancias leídas en función de la longitud de onda a las cuales se midieron. Es necesario que el equipo instrumental sea el adecuado para el método y sus condiciones de operación sean tales que se logre una radiación lo suficientemente caracterizada y confiable. puesto que afectaría la exactitud y precisión del método. con el fin de evitarlas. Cuando se trata de sólidos o muestras con sustancias interferentes. a veces sin modificarla tanto. obteniéndose el espectro de absorción. 3. Por ejemplo. requiere preparar una solución patrón que contenga el analito en una concentración conocida y un blanco de reactivos. mediante este procedimiento. por ejemplo cada 5 ó 10 nm.6 Curva de calibración. En nuestro laboratorio emplearemos el Spectronic 20 un equipo muy versátil y de amplio uso en el trabajo analítico de rutina.Debido a la sensibilidad de estos métodos y a la posibilidad de detectar pequeñas cantidades de analito en una muestra. 3. 3. hasta llegar a la zona de máximo de absorción. éstos indican la marca y el modelo del aparato utilizado para obtener los resultados esperados.3 Preparación de las muestras. se deben saber las condiciones estequiométricas de la reacción que produce el color y las reacciones colaterales que se puedan presentar. igual capacidad para disminuir en lo posible el error sistemático y de baja capacidad para controlar los errores por dilución. en esta región se efectúan lecturas más cercanas. La construcción del espectro de absorción de una sustancia. apropiada a la sensibilidad y selectividad del método. concentrar especies que inicialmente estaban muy diluidas en la muestra.4 Características de la reacción. Por lo general. tomando lecturas en un rango determinado. En la realización de la preparación de la muestra.5 Espectro de absorción y selección de la radiación apropiada. Se mide la absorbancia de dicha solución en el intervalo de longitudes de onda del instrumento. Luego se lleva la solución resultante al menor volumen conocido posible.

cuyo fundamento y fórmulas vamos a estudiar enseguida: Sea una función tal que: Que se cumple para todo i = 1. la cantidad: axi + b = Yi’ MATERIAL EN REVISIÓN Yi = f(xi) ri = Yi – axi – b = Yi – Yi’ Corresponde al valor calculado de Yi al emplear el xi determinado en las medidas de las dos variables (xi. 3. entonces. La curva de calibración es la gráfica resultante de dibujar los datos de absorbancia medidos para cada solución patrón. Yi). que decidir cuál es la “verdadera” línea recta que recoja a la mayor cantidad de puntos y que también se ajuste a la realidad experimental que tratan de representar. considerada más arriba. se recurre al método de los mínimos cuadrados. dando origen a la cantidad ri en la ecuación de la línea recta.Se selecciona la longitud de onda considerada la apropiada para el análisis. Se tiene. En la obtención de datos experimentales. 2. puesto que proviene de la diferencia entre el Yi medido experimentalmente y el Yi calculado: 223 . Como el valor Yi se determina experimentalmente. Cuando hay datos que se acercan a la línea recta más no están dentro de ella. cuando un conjunto de ellos son función de otro conjunto. en función de la concentración correspondiente a dicho patrón expresada en unidades físicas (partes por millón. se ajustan mediante la técnica de los mínimos cuadrados o por técnicas de correlación estadística. gramos por litro. puede presentarse el caso de que al graficarse la relación entre ellos aparecen varias líneas rectas que unen la mayoría de esos puntos. Y cuya forma matemática se ajusta a una ecuación de la línea recta de la forma: Yi = axi + b + ri Siendo a la pendiente. …. y ri un residuo. ya que las técnicas de regresión lineal se trabajan ampliamente en los cursos de estadística. se procede a preparar la curva de calibración midiendo la absorbancia de un conjunto de soluciones patrones previamente preparadas. la región que se ajusta a una línea recta y que pase por el origen. etc. La región útil de la curva de calibración está comprendida por los valores que cumplen con la ley de Beer. 3. miligramos por cien mililitros. b un intercepto con el eje y. es decir.) o en unidades químicas según el caso.7 Ajuste por mínimos cuadrados. Para determinar esa mejor recta. n. Vamos a revisar esta técnica de ajuste de datos.

i=1 Para satisfacer esta condición las derivadas parciales de la anterior ecuación con respecto a los parámetros a y b de la ecuación en ajuste deben ser equivalentes a cero: n δ r2i = 0 n δ r2i = 0 i=1 δa i=1 δb Estas constituyen un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas. utilizándose para la determinación de los valores de esas dos características de la ecuación y que se utilizan para el ajuste de la ecuación empírica correspondiente: MATERIAL EN REVISIÓN n n n xiyi – xi yi i=1 i=1 i=1 n n xi2 n – xi i=1 n a = 2 i=1 n n n xi yi – xi xiyi i=1 i=1 i=1 i=1 n n i=1 xi2 n – xi i=1 2 n b = 224 . la anterior expresión queda: n [Yi – (axi + b)]2 debe ser un mínimo. Su resolución origina las siguientes ecuaciones para los parámetros a y b. se coloca como condición que la suma de los cuadrados de los n residuos debe ser mínima: n r2i > 0 debe ser una cantidad mínima. i=1 Remplazando a ri por su valor.Para el cálculo de los parámetros a y b de la anterior ecuación. correspondiendo a la pendiente y al intercepto respectivamente.

1 2 3 4 5 6 Concentración (p. Patrón No. teniendo en cuenta las diluciones realizadas y el peso original de la muestra sometida al análisis. La expresión de la concentración de fósforo en la harina comestible es de 42 mg/100 g. Para ilustrar cómo se hace un análisis complejo para una especie coloreada utilizando la espectrofotometría visible. Al realizar la curva de calibración en papel milimetrado e interpolar los valores de la absorbancia de la muestra.m.8 Determinación de la concentración del problema. Para la determinación del contenido de fósforo de una harina comestible. La lectura de absorbancia de esta solución fue de 0.p. luego se efectúan las operaciones necesarias para determinar la concentración del problema en la muestra original.0000 g y luego de tratarla apropiadamente se llevó a un volumen de 100 mL. por un método espectrofotométrico.) 2 4 6 8 10 12 Absorbancia 0.222 0. Construya la curva de calibración (absorbancia en función de la concentración) y determine.2 mg/L. en cien gramos tendremos 42 mg de fósforo.p. 3.342 0.42 mg correspondientes a un gramo de muestra.042 %.. en los 100 mL habrán 0. Con el fin de aplicar el procedimiento expuesto. resolvamos el siguiente problema: MATERIAL EN REVISIÓN 225 . correspondiendo al 0.237. Datos espectrofotométricos de la determinación de fósforo en harinas. realicemos los siguientes ejercicios: Ejemplo 1.112 0. o sea 4. Si la solución de un gramo de muestra en 100 mL contiene 4. A partir de esa lectura. se mide la absorbancia del problema. Al igual que con los patrones. se determina la concentración del problema interpolándolo en la gráfica de la curva de calibración.m. por interpolación en esa curva.2 p.532 0. se encuentra que tiene una concentración de 4. se obtuvieron los siguientes datos de absorbancia para las soluciones patrones: Tabla 38.585 De la muestra de harina se tomó 1.Estas ecuaciones se consideran como las fundamentales del método de los mínimos cuadrados y se utiliza en el ajuste de los datos para funciones que cumplan con una relación equivalente a la de la línea recta.m. Ejemplo 2.2 p.456 0. la concentración de fósforo en la harina expresándola en mg/100 g y en porcentaje.p.

2 88. una vez obtenidos. obteniéndose un 45. ¿Cuál es la concentración en p.0 Longitud de onda (nm) 440 460 480 500 520 540 560 580 600 Porcentaje de transmitancia 75. efectuando una serie de diluciones para obtener los datos reportados en la tabla 40.5 95.0 28.Para determinar la cantidad de níquel que posee un alimento.9 71. Tabla 39.5 19. Concentración (p.6H2O Longitud de onda (nm) 370 380 390 395 400 405 410 415 420 Porcentaje de transmitancia 45.0 18. Curva espectral para el NiCl2.5 18.0 % de transmitancia.0 97.6 61.0 41.m. se diseñó u método de determinación utilizando la espectrofotometría visible puesto que el cloruro de níquel hexahidratado produce soluciones coloreadas. que la puede comprobar construyéndola en papel milimetrado.0 10.0 93.. las cenizas se trataron con ácido clorhídrico concentrado y luego se llevó a un volumen de un litro.0 25. en donde fue leída. se preparó la curva de calibración utilizando como patrón una solución de cloruro de níquel hexahidratado.8 79.0 27.0 98. Con el fin de determinar la longitud de máxima absorción. para lo cual debe hallar los valores de la absorbancia para cada porcentaje de transmitancia.5 19. se corrió el espectro cuyos datos se encuentran en la tabla 39. Ahora.0 20. dibujará la curva y se dará cuenta que algunos de los datos no se ajustan MATERIAL EN REVISIÓN Tabla 40.2 226 . Una vez encontrada la longitud de onda de máxima absorción. utilizando la fórmula A = 2 – log (% T).0 15.5 99.9 46. Curva de calibración para el níquel.5 34.) 5.p.m. debe dibujar la curva de calibración (también en papel milimetrado). es necesario transformar los valores del porcentaje de transmitancia a absorbancia.2 87. Usted debe obtener esos datos y construir sobre papel milimetrado la curva espectral y comprobar que la longitud de onda donde se presenta la máxima absorción es de 405 nm.7 51.p.0 Luego se calcinaron 10 g del alimento.0 Porcentaje de transmitancia 84. de níquel presente en la muestra? ¿Cuál es su porcentaje? Para elaborar la curva espectral.

Tabla 41.030) – (75.3 .046) – (75.3 ≈ 0. por lo tanto es necesario ajustarla por el método de los mínimos cuadrados.335 1. el ajuste se encuentra en la tabla 42: Tabla 42.375 19.36*10. se ajustan nuevamente los puntos y se trza la correspondiente recta. En algunos casos es necesario “forzar” a la curva a pasar por el origen ya que suele aparecer valores para el parámetro b. 227 MATERIAL EN REVISIÓN (1375) (1. La tabla 41 ilustra la forma en que se aplican las ecuaciones para hallar los valores de las constantes a y b. es necesario revisar las condiciones de desarrollo del mismo para lograr su minimización. Curva de trabajo para la determinación de níquel en alimentos.145 0.0 10.210 0. Si estos son muy grandes.0 25.0 75.3 Con esta ecuación se vuelven a calcular los valores de la absorbancia para cada concentración. Para el ejemplo que se está estudiando.p. provenientes de la acumulación de errores.030) (5) (1375) – (5625) b = = 8.450 3.) 5.8*10.3 Para ajustar finalmente la curva.150 5. Si no es posible.0 Absorbancia (yi) 0.36*10.0 20.046) (5) (1375) – (5625) a = = 13. se debe remplazar por otro método mucho más preciso.355 1.completamente a la línea recta que debe pasar por el origen. Valores calculados para ajuste por mínimos cuadrados.030 (xi)2 25 100 225 400 625 1375 Remplazando en las expresiones de las ecuaciones para calcular los valores de los parámetros b y c tenemos: (5) (19.071 0.285 0.700 8. consideramos que 8.0 15. quedando la expresión de la ecuación: A = 13. ni 1 2 3 4 5 Σ Concentración (xi) (p.046 (Σxi)2 = 5625 (xiyi) 0.8*10.0) (1.0) (19.m. que servirá como la curva de trabajo.

26 %. relacionamos con el peso de la muestra y hacemos la proporción a los cien gramos de la misma para encontrar un porcentaje que corresponde al 0. el cuál puede ser determinado por espectrofotometría visible.p. 4.. Si dispone de los recursos o asociándose con otros compañeros (as) intente construir un colorímetro y si le es posible diseñe una experiencia para determinar el espectro de absorción de los extractos de pétalos de flores previamente estabilizados. Para la segunda.267 0. ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE 10 1.0 Absorbancia 0. Elabore una pequeña monografía sobre los errores que se suelen presentar en estas técnicas y cuál es la absorbancia donde es factible minimizarlo.0 20.334 Con el dato de absorbancia para el problema. se interpola en la curva de trabajo para hallar la concentración. Para hallar la mejor longitud de onda se corrió la siguiente curva espectral: Longitud de onda (nm) 370 Porcentaje de transmitancia 91. Elabore un cuadro comparativo con los elementos que conforman el equipo de espectrofotometría y diferencie cuando es visible. encontrándose la primera pregunta resuelta. espectros de sustancias en el visible.134 0. 6. el ultravioleta y el infrarrojo. Para absorción atómica ya conoce los espectros de emisión de los metales. Construya un mapa conceptual para el tema de espectrofotometría. No queda resuelto el problema. que debió conocerlos en su curso de Química general.0 p. 5.Concentración (p. la cual es de 62.067 0.m.) 5.0 25.200 0.0 10.5 Longitud de onda (nm) 500 Porcentaje de transmitancia 15.m. 2. Consulte en la literatura y tome fotocopias o cálquelas. Para determinar el cobalto en los alimentos.0 15. infrarroja.0 228 MATERIAL EN REVISIÓN . generalmente se recurre a la calcinación del mismo y al posterior tratamiento con ácido clorhídrico de modo que se forme el cloruro de cobalto hexahidratado. 3. ultravioleta y de absorción atómica.p.

0 29.0 46. = 0. El ácido ascórbico (vitamina C) se determina en los alimentos que lo contienen utilizando el método de Mohr.9 52.0000 g.6 6.0 80.9 9.0 13.2 38.m. llevándolo a un volumen de 100 mL.0 73. Al leer en el espectrofotómetro se encontró que tenía un 66.5 13.0 14.6 µg de β – caroteno).0 Porcentaje de transmitancia 52.0 % de transmitancia.7 17.8 Porcentaje transmitancia 84.0 a) Calcule la absorbancia para cada caso.8 27.380 400 420 440 460 480 485 490 495 90.2 85.0 18.5 52. 8.5 16.I) de vitamina A que posee el alimento. se preparó la siguiente curva de calibración: Concentración (µg/100 mL) 2.0 505 510 515 520 525 540 560 580 600 14. en el cual la vitamina se trata con la 2 – nitroanilina diazotada para formar el derivado 2 – nitrofenilhidrazida del ácido oxálico. Para determinar la concentración de cobalto. se construyó la siguiente curva de calibración: Concentración (p.3 4.0 20.0 100. se extrajo y purificó el β – caroteno.5 84.1 20.2 11.5 42.5 52.0 7.0 60.0 48.I. c) Determine la longitud de onda de máxima absorción.5 15.5 14.) 32.0 70. sabiendo que se pesó 1. quien 229 . se purifica por cromatografía de columna y el extracto se diluye a un volumen conocido y se lee a 450 nm.2 30. Para determinar el contenido de esta sustancia en un alimento. b) Construya la curva espectral graficando absorbancia en función de la longitud de onda.0 13. La provitamina A se determina como β – caroteno.0 60. (1 U.0 MATERIAL EN REVISIÓN Calcule las unidades internacionales (U.p. Para lo cual se hace una extracción previa.0 74.

m.frente a un exceso de hidróxido de sodio forma la sal sódica que presenta un color rojizo – violeta cuya absorbancia se puede medir a 540 nm.0000 g de la muestra.3 58.) 5.9 52. A un alimento se le determinó su contenido de ácido ascórbico utilizando esta técnica.0 18. Calcule la cantidad en mg de la vitamina que se encuentra en 100 g de muestra.3 31.0 12.p. Se pesaron 5.0 15. La curva de calibración utilizada fue la siguiente: Concentración (p.5 65.0 25.6 34. se extrajo la vitamina y se leyó en el espectrofotómetro encontrándose un 63.0 10.5 37.1 % de transmitancia. MATERIAL EN REVISIÓN 230 .0 20.5 43.0 Porcentaje de transmitancia 78.0 Desarrolle el ejercicio conforme a los procedimientos establecidos.0 8.

MATERIAL EN REVISIÓN 78 RAMÍREZ. 1. decantación. 1. vertiendo o sifoneando el líquido.1 Métodos clásicos. suspendidos o formados en medios líquidos. vamos a considerar los métodos clásicos de análisis ya que dan algunos de los fundamentos de un técnica más moderna y de amplia aplicación como es la cromatografía. Bogotá. pp. algunos de los cuales se mencionaron y emplearon en las técnicas clásicas de análisis estudiadas en la primera unidad. Unisur. La sedimentación y la decantación permiten una separación rápida pero no completa entre un sólido y un líquido.TEMA 3 CROMATOGRAFÍA En este último tema. Con la decantación se separan el líquido y el sólido obtenidos en la sedimentación.. precipitación. 231 . Química analítica. Inés de Bernal y otros. La sedimentación es el depósito de materiales insolubles. recordemos los métodos clásicos empleados para realizar estas operaciones: sedimentación. cristalización y destilación. 555 – 706. 1996. extracción. Seguiremos de cerca el texto anterior que tenía implementado la universidad ya que muchos de esos principios son todavía válidos y la escritura de los mismos ha sido didáctica. Antes de entrar a estudiar los métodos de separación y purificación cromatográficos. filtración. Métodos de separación y purificación. la cuál también ha desarrollado algunos medios instrumentales especialmente en el trabajo con gases y con columna líquida de alta presión. nos limitaremos especialmente ha efectuar las adecuaciones requeridas para ajustarlos a la forma en que hemos venido desarrollando este módulo78.

un ejemplo del primer proceso es la extracción de la grasa de muestras sólidas de alimentos. La filtración es la operación a través de la cual se separan líquidos de sólidos mezclados. La extracción es una operación por medio de la cual se separan los componentes de una mezcla que interesan de los que no se requieren. Generalmente estas técnicas utilizan solventes orgánicos como etanol. no necesariamente hasta alcanzar el grado de saturación. en la fabricación de panela. por ejemplo. haciéndolos pasar por un material poroso que retiene los sólidos y permite el paso del líquido. 232 MATERIAL EN REVISIÓN Coeficiente de partición = K = . cuando se agregan el mucílago vegetal o fosfato monocálcico para precipitar los materiales que contamina el jugo de caña o guarapo. principalmente el agua. benceno.La precipitación es la operación mediante la cual una sustancia soluble se convierte en una insoluble. Mediante este método no se pueden separar entre sí los líquidos ni los sólidos cuando existen mezclas entre ellos. El método de separación por precipitación se utiliza en la industria. A la relación entre la concentración de soluto en cada solvente se le denomina coeficiente de distribución o de partición que se puede expresar matemáticamente así: CB CA Siendo: CA = concentración del compuesto C en A. Al añadir B sobre el sistema CA y agitamos. La extracción puede realizarse utilizando el solvente en frío o en caliente y de acuerdo con la temperatura se utiliza el extractor de Soxhlet o un embudo de decantación o equipos especiales para la extracción con solventes líquidos que utilizan la diferencia de densidad. los cuales se separan por filtración con espumaderas. Para esto se pone en contacto con la mezcla un líquido (solvente) capaz de disolver las sustancias de importancia y que sea inmiscible con el resto de material. por una acción física (variación de temperatura) o una acción química (adición de un reactivo). empleando el extractor tipo Goldfish o el Soxhlet y del segundo el empleo del embudo de separación. Para extraerlo utilizamos un solvente B. El sistema de extracción puede ser continuo o discontinuo. inmiscible con la mezcla CA. ¿Cómo se efectúa el proceso de extracción líquido – líquido? Imaginemos un compuesto C que se encuentra disuelto en el solvente A en una determinada cantidad. Este método solamente es aplicable a sustancias que se precipitan mediante la adición de un reactivo o por la variación del pH. éter etílico y éter de petróleo e inorgánicos. el compuesto C se distribuye entre los dos solvente conforme a la solubilidad diferencial que tiene en cada solvente.

Es más efectivo extraer el compuesto con varias porciones sucesivas de pequeños volúmenes de B que en una sola extracción con un mayor volumen del solvente. Las impurezas más solubles que el sólido a purificar quedan disueltas en los líquidos madres y las menos solubles quedan sobre el filtro. Disolución del sólido en la mínima cantidad del solvente elegido. Generalmente. X = gramos de soluto C extraído en un volumen de B. Separación del líquido madre mediante filtración. es necesario repetir este proceso varias veces para obtener sólidos mucho más puros. 233 MATERIAL EN REVISIÓN X = VA + K VA VB . Después de la primera extracción. la cantidad X del componente C que estamos extrayendo con cada cantidad de solvente B: K VB S La cristalización es un método empleado para purificar sólidos.CB = concentración del compuesto C en B. VB = volumen de solvente B en mL. VA = volumen de solvente A en mL. Lavado de los cristales con el solvente frío. la concentración S en el solvente A será: S–X CA = Mientras que en el solvente B será: X CB = VB VA Ahora remplazamos en la expresión del coeficiente de distribución. Esto se puede plantear matemáticamente así: S = gramos iniciales del soluto C en A. en el cual se realizan los siguientes pasos: Elección de un líquido que disuelva bastante al sólido en caliente y relativamente poco en frío. simplificamos y finalmente obtenemos la siguiente expresión que nos permite calcular. Filtración de la solución en caliente. efectuamos el despeje respectivo. Reposo de la solución hasta la cristalización del sólido. al menos teóricamente. en caliente.

Lo anterior lo logramos a que las moléculas del líquido más volátil tienen una energía cinética mayor que les permite escapar de la mezcla pasando a vapor. Esta modificación permite efectuar las destilaciones sucesivas requeridas para separar los líquidos de punto de ebullición vecinos sin que sea necesario recoger o transferir fracciones intermedias.2 Destilación. Para entender el proceso de la destilación fraccionada consideramos que.2. Imaginemos una mezcla de dos compuestos A y B. lo que significa que un líquido a una determinada temperatura siempre estará en equilibrio con una atmósfera enriquecida con vapor.1.2 Destilación fraccionada. A tienen un punto de ebullición menor que el de B. Aquellas mezclas que presenten el comportamiento descrito en el primer inciso se pueden separar por la técnica de la destilación fraccionada. 234 MATERIAL EN REVISIÓN . El proceso utilizado permite la separación y purificación de sustancias líquidas basado en la diferencia de su volatilidad o mejor.2. La destilación simple purifica un líquido con sólidos disueltos o líquidos con puntos de ebullición muy diferentes. recogiendo sólo una fracción cada vez o empleando la siguiente modificación. cuando la mezcla de líquidos tiene puntos de ebullición semejantes o vecinos. El punto de ebullición es una temperatura constante más alta de la que se espera para cualquiera de los dos componentes. Puesto que algunos principios de la destilación son análogos a los fundamentos de algunos de los métodos cromatográficos. estudiaremos con más detalle esta técnica. recibiéndolo en otro recipiente recolector.1 Destilación simple. Al alcanzar el punto de ebullición. si la aumentamos suministrando calor vamos a encontrar que esa atmósfera tendrá más vapor que aire. conectado a otro llamado refrigerante en donde es posible enfriar los vapores para que se condensen a líquido más puro. La presión que ejercen dentro del líquido es directamente proporcional a la temperatura. si se somete a ebullición una mezcla de dos líquidos miscibles podemos observar uno de los siguientes comportamientos: El punto de ebullición es una temperatura variable entre los puntos de ebullición de los dos componentes. El punto de ebullición es una temperatura constante más baja que la esperada para cualquiera de los dos componentes. es necesario realizar destilaciones simples sucesivas. 1. 1. Consiste en calentar el líquido hasta la ebullición dentro de un recipiente adecuado. de sus puntos de ebullición. se igualan los valores de la presión de vapor del líquido a la atmosférica y la atmósfera sobre el líquido será únicamente de vapor.

Hay otras técnicas como son la destilación por arrastre con vapor de agua. descendiendo por la columna hasta encontrar otro punto de equilibrio. mientras que el vapor será cada vez más rico en A aunque lleva algo de B. será mucho más eficiente entre más platos teóricos tenga. sufre un enfriamiento. sigue subiendo a regiones de la columna más frías donde se sigue condensando B. es decir. el cual se consideraría como una contaminación. En el balón de destilación. al someter a ebullición la mezcla AB. Si al balón de destilación le conectamos una columna de vidrio llamada columna de fraccionamiento. una alargadera que permite depositar el líquido condensado dentro de un recipiente. B. se mezclan a temperatura constante. la cual está rellena por pedazos de vidrio para aumentar la superficie de condensación. un condensador de forma variada aunque se usa el recto. el vapor de AB ascenderá por la columna. Figura. una columna de fraccionamiento que tiene muchas formas pero la más sencilla es un tubo de vidrio con una tubuladura lateral y dentro de él existen pedazos de vidrio.Cuando esta mezcla se somete a ebullición. el vapor que se forma tiene una mayor proporción de A y al condensarlo. Un ejemplo del primer caso es la destilación del etanol presente en una bebida alcohólica y del segundo caso. 16. regiones en las que existe un equilibrio no solamente entre vapor – líquido sino también de temperatura. La columna de destilación se cierra con un termómetro que nos permite controlar la temperatura del vapor que está emergiendo de la columna y que debe coincidir con el punto de ebullición de A. cada una de ellas enriqueciendo mucho más el vapor en el componente A o el más volátil hasta que al final solo destila A puro. el líquido será mucho más rico en A que en B. de tal forma que el compuesto con mayor punto de ebullición. El equipo utilizado tiene los siguientes recipientes: un balón de fondo redondo con un cuello estrecho. Esquema de un equipo de destilación fraccionada. Procedimiento utilizado para separar las sustancias volátiles de otras no volátiles o menos volátiles presenten en mezclas acuosas o para separar líquidos inmiscibles con agua. Esto significa que en la columna se está presentando un gradiente de temperatura. Para comprender el mecanismo de estos procesos debemos recordar la ley de Dalton sobre las presiones parciales: cuando dos o más gases o vapores. la obtención de aceites esenciales a partir de extractos vegetales que los contienen. se condensa regresando al balón. siendo más caliente cerca al balón de destilación y más frío en la zona de la tubuladura que descarga el vapor al condensador donde se enfría pasando a líquido. cada gas ejerce la misma presión que si 235 MATERIAL EN REVISIÓN . Un plato teórico equivaldría al sitio real de la columna donde ocurre una destilación simple y el número de esos platos daría la cantidad de destilaciones que ocurren en la longitud de la columna. que no reaccionan entre sí.

sobre el filtro quedará material fibroso y a través del filtro pasarán disueltos en el agua los azúcares. Cuando una sustancia se encuentra acompañada de otras. Esta propiedad permite realizar el proceso trabajando a presión atmosférica y tomando al agua como uno de los compuestos. Los métodos clásicos de separación fueron insuficientes. Si obtiene un compuesto o sustancia procedente de un producto natural o sintético y requiere saber qué es o que grupos funcionales posee. como en el caso de azúcares. se puede purificar utilizando una de las siguientes técnicas: destilación si la sustancia es líquida. especialmente en los campos de la química orgánica y la bioquímica. vitaminas y otros todos ellos mezclados. fructosa. Podremos recuperar algunos de ellos a través de la cristalización pero otros definitivamente no lo podemos realizar. La cromatografía es una técnica sencilla y relativamente económica en el uso de equipo. si se utiliza uno de los métodos clásicos. Cromatografía. P2 = presión del componente 2. 2. pero desea saber si es glucosa. Si: PT = presión total de la mezcla. fue necesario desarrollar otras técnicas más eficientes. aminoácidos. sacarosa o almidón. P1 = presión del componente 1. se comprobará que al preparar el jugo de la fruta en agua y luego de filtrarlo. como la cromatografía. por ejemplo la filtración para la separación de los constituyentes de una fruta. previniendo en muchos casos la descomposición del componente de interés o a separar. Pero si recurrimos a técnicas cromatográficas adecuadas cono la de gases y la de intercambio iónico es posible lograr recuperar la mayoría de ellas e incluso identificarlas. reactivos y procedimientos como lo estudiaremos más adelante. puede recurrir a la cromatografía o incluso tratar de identificarlo sabiendo a que grupo pertenece.estuviera solo y la presión total del sistema es la suma de las presiones de cada uno de los componentes de la mezcla. vitaminas y muchas más. aminoácidos. para la separación de mezclas complejas tales como las de hidrocarburos. Así es posible separar el componente de más alto punto de ebullición a una temperatura menor de 100 ºC. requieren una cantidad pequeña de muestra o la podemos utilizar para purificar compuestos y recuperarlos para 236 MATERIAL EN REVISIÓN . sólida o gaseosa. Por tanto. La ley de Dalton será: PT = P1 + P2 + … + Pn El punto de ebullición de una mezcla de dos líquidos inmiscibles es la temperatura en la cual la suma de las presiones de vapor de los componentes es igual a la presión atmosférica y siempre es menor al punto de ebullición del componente más volátil cuando está puro. colorantes. cristalización si es sólida y cromatográfica si es líquida.

entre un medio estacionario y la acción de una fase móvil. 2. 2. siendo el que separaría a cada tipo de cromatografía. unas tienen la superficie perfectamente pulidas. La destilación como método de separación y purificación de los componentes de mezclas líquidas se basa en la diferencia de los puntos de ebullición de esos líquidos. Los métodos clásicos: sedimentación. Los métodos cromatográficos para la separación y purificación de los componentes de mezclas se fundamentan en la diferencia de una propiedad.iniciar estudios mucho más complejos donde se exige que la pureza de la misma sea muy alta. La separación lograda depende de la interacción superficial de cada esfera con el paño y de la fuerza de la corriente de aire. precipitación y cristalización se fundamentan en la diferencia de solubilidad de las sustancias en un solvente.1 Según el fenómeno predominante. otras presentan superficies rugosas y las terceras son más pesadas que las anteriores. 2. lo importante es conocer realmente las fuerzas que intervienen y que se pueda constituir como el elemento fundamental para la selección de algunas de esas técnicas según el tipo de mezcla problema que tengamos que separar. las rugosas se ubican en un espacio intermedio según la fuerza de la corriente de aire y las terceras constituyen el último grupo en moverse. Este modelo sería el que utilizaríamos para estudiara cada uno de los tipos de cromatografía que podríamos emplear para separar las mezclas de interés e identificar inicialmente a cada tipo de sustancias separada. decantación. Queremos separarlas sobre una superficie fija de paño. utilizando un chorro de aire. Todos los métodos de separación y purificación de los constituyentes de mezclas se basan en la diferencia de alguna propiedad física o química de esos componentes. una vez hemos iniciado el proceso.1 Fundamentos. encontramos que ellas corren a diferente velocidad: las de superficie lisa se colocan al frente. el aire representa a la fase móvil o eluyente.2. De todas formas. MATERIAL EN REVISIÓN 237 . Podemos establecer dos criterios: uno es el tipo de fenómeno predominante y el otro según las fases implicadas. Mientras que el tipo de interacción esfera – paño representaría a las fuerzas que intervienen en la separación de las mezclas. El término cromatografía se aplica generalmente a aquellos procesos en los cuales se aprovecha la diferencia de velocidad de migración presentada por los componentes de la mezcla analizada. filtración.2 Clases de cromatografía. Es así que dentro de las clasificaciones de pureza se hable del grado cromatográfico. En la cromatografía. Supongamos que tenemos una mezcla de tres tipos de bolas de plástico. pero diferente a la de los métodos clásicos y específica para cada clase de cromatografía. el paño a la fase estacionaria.

los solutos se separan en la columna cromatográfica en secciones cilíndricas perfectamente definidas. recordando el fenómeno de la destilación fraccionada por lo que se utiliza el concepto del plato teórico encontrando la posibilidad de establecer un equilibrio entre las dos fases. Con base en esos fenómenos. Se representa gráficamente como una isoterma de adsorción. reparto. el adsorbente retiene en su superficie al soluto presente en la solución. intercambio iónico y diferencias en el peso molecular. lo que realmente ocurre en los problemas de separación e identificación de sustancias provenientes de productos como los alimentos. Durante el desarrollo cromatográfico. mientras que en la cromatografía de placa se obtienen manchas totalmente circulares y con bordes bien delineados. donde la concentración del soluto en el adsorbente es una función de la concentración del soluto en fase móvil. dándole su carácter distintivo. Las interacciones adsorbente – soluto son del tipo de fuerzas de Van der Walls. Además. La adsorción es un fenómeno basado en la diferencia de interacciones entre la superficie del sólido estacionario y los solutos o adsorbatos transportados en el solvente o fase móvil.Las separaciones de los constituyentes de la mezclas por métodos cromatográficos. 238 MATERIAL EN REVISIÓN .2. Sin embargo. La isoterma de adsorción ideal (lineal) expresa que el coeficiente de adsorción es constante. se esperaría que idealmente fuera una línea recta. intercambio iónico y de filtración por gel o de tamices moleculares. indica que el equilibrio es instantáneo y no hay difusión de soluto en la fase líquida.1 Cromatografía de adsorción. es decir.1. realmente es una ventaja comparativa ya que es adecuada para trabajar con pequeñas cantidades de sustancias. En la realidad. el adsorbente siempre retiene igual cantidad de adsorbato y no hay saturación en la superficie del adsorbente. Cuando las condiciones de idealidad se presentan en la cromatografía de adsorción. de capa delgada o de columna. puentes de hidrógeno y enlaces de tipo electrostático. 2. El equilibrio entre el soluto adsorbido y el disuelto es función de un coeficiente de adsorción característico del sistemas adsorbente – adsorbato y varía con la concentración del soluto y la temperatura. la cromatografía será de adsorción. También se clasifica según la técnica empleada en cromatografía de papel. Esta limitación. después de realizado el desarrollo. la demora en establecer el equilibrio adsorbente – adsorbato y la presencia de fenómenos de difusión hace que la isoterma se transforme en parábola y exista una línea de asíntota imaginaria que muestra la máxima capacidad de trabajo del sistema. sin colas. en muchas de ellas participan combinaciones de fenómenos descritos pero esencialmente la separación dependerá mucho de la predominancia de uno de ellos. la saturación del adsorbente. pero al moverse el adsorbato es eluido parcialmente y adsorbido nuevamente en otra zona del adsorbente. se basan principalmente en los fenómenos de absorción. pero en la realidad corresponde a parábolas con una linealidad en la región de baja concentración. reparto.

La técnica cromatográfica requiere una modificación y es la de disponer de un soporte donde fijar a la fase líquida estacionaria.2 Cromatografía de reparto. El coeficiente de reparto es específico del sistema solvente – adsorbato y depende únicamente de la temperatura. 239 MATERIAL EN REVISIÓN .El éxito de la técnica es poder tener componentes en la mezcla con diferentes isotermas de adsorción y lo más alejados posibles entre ellas. Se ha efectuado el cálculo del tamaño de un plato teórico de esta técnica encontrándose en rangos de 0. ni tan débil que se aproxime al eje de las abscisas ni tan fuerte que se acerque al eje de las ordenadas. por lo tanto. se desplazarían son contraiones de los poros dejando paso a los que trae la solución. y cada una de ellas con un comportamiento de adsorción diferente. una columna cromatográfica de unos pocos centímetros tendrá muchísimos más regiones de separación que la columna de destilación fraccionada más eficiente. su desarrollo nació de la necesidad de separar los hidrolizados de proteína buscando la separación y caracterización de cada uno de los aminoácidos que conformaban la proteína analizada.1. El ejemplo clásico es remover la dureza del agua potable. Las isotermas de reparto o de partición representan la concentración de soluto en la fase estacionaria en función de la concentración de soluto en la fase móvil determinando la constante de reparto que tiene las mismas implicaciones de la isoterma de adsorción. Cuando se pasa la solución con exceso de iones por la esponja. 2.2.1. El modelo físico más idóneo para ilustrar la matriz de esta cromatografía es el de la esponja. sin embargo las impurezas no influyen tanto en la separación lográndose valores más reproducibles que en la técnica anterior.002 mm.3 Cromatografía de intercambio iónico. Se presenta cuando ambas fases son líquidas permitiendo que el adsorbente tenga diferentes concentraciones según su solubilidad en cada una de ellas. debida al exceso de concentración de iones de calcio (II) y de magnesio (II).2. 2. La base de este tipo de cromatografía es encontrar diferencias en la afinidad que exhiben ciertas sustancias de intercambiar iones o especies de igual carga puesto que el sistema debe ser siempre eléctricamente neutro. que contiene cargas positivas o negativas que por atracción electrostática retiene cargas de signo contrario. La reacción que ocurre es: Ca2 + + Zeolita – Na → 2Na+ + Zeolita – Ca Los intercambiadores iónicos son un conglomerado macromolecular. El reparto es un fenómeno debido a la diferencia de solubilidades entre la fase móvil y la fase estacionaria. denominado macro Ion. llamadas iones móviles o contraiones que pueden ser susceptibles de intercambiar por iones del mismo signo como lo describe la ecuación de equilibrio de la zeolita. sólido. utilizando una zeolita de sodio. la estructura sólida correspondería al macro Ion y en los poros se encontrarían los contraiones.

fluyendo siguiendo un orden descendente de pesos moleculares. 2. la separación depende principalmente del intercambio iónico. Hay establecidas cuatro tipos según se tengan combinaciones de fases líquidas y gaseosas.3 Criterios para la selección de la clase de cromatografía. mientras que las pequeñas lo harán difundiéndose en los poros del gel. (CGS).En los intercambiadores catiónicos. pero como lo mencionamos antes. MATERIAL EN REVISIÓN Para seleccionar la clase de cromatografía apropiada y separar los constituyentes de una mezcla. moviéndose más lentamente a lo largo de la columna. tamaño de los iones.1. Estas resinas de intercambio iónico se pueden reconstituir haciendo un lavado con una solución que contenga el ion original de la misma.4 Cromatografía de filtración por gel o de tamices moleculares.2. Las separaciones en este tipo de cromatografía dependen de la conformación estructural de las moléculas por separar. debemos tener en cuenta las siguientes propiedades: 240 . Las fases móvil y estacionaria son líquidas. La fase estacionaria es un sólido y la fase móvil es un líquido. tiempo de contacto. el macro Ion son aniones. Las moléculas muy grandes no podrán penetrar la estructura de la fase estacionaria. sustancias disociadas y no disociadas. Cromatografía líquida – sólida. La fase estacionaria está adherida a un soporte sólido. formación de complejos y fenómenos de adsorción. mientras que el contraion es catiónico como es el caso de la zeolita de sodio. (CGL). por ejemplo. La fase estacionaria es líquida mientras la móvil es gaseosa. Cromatografía gas – sólida. Otros fenómenos que pueden participar en el proceso de separación cuando se utiliza esta técnica es el equilibrio del intercambio. pH. (CLS). la zeolita – Ca se regenera pasando una solución diluida de cloruro de sodio dejándola nuevamente como Zeolita – Na.2. porcentaje de enlace transversal efectuado por el componente activo su composición y la cantidad de iones que puede intercambiar teóricamente en miliequivalentes por gramo de resina seca como ácido o como cloruro. hinchamiento de la resina. Los materiales usados en esta técnica determinan un grado de selectividad definiendo los pesos moleculares que pueden separar. signo y tamaño de la carga. así: Cromatografía líquida. En los intercambiadores aniónicos el contra Ion es catiónico y los contraiones son aniones.2 Cromatografías según las fases implicadas. Cromatografía gas – líquido. (CLL). Comercialmente se les asigna las características que poseen como el ser fuertes o débiles. 2. Estas técnicas requieren equipos más sofisticados por lo que siguiendo el símil de las técnicas instrumentales trabajadas en los temas anteriores corresponderían a métodos instrumentales de la cromatografía que comúnmente se identifican con las técnicas de cromatografía de gases y cromatografía de alta presión o HPLC. Se diferencia de la anterior en que la fase estacionaria es un sólido y la móvil sigue siendo un gas. 2.

cámaras para el desarrollo. Pero si la mezcla no es soluble en agua sino en los solventes de las grasas (éter etílico. de acuerdo con su coeficiente de reparto. eluyentes utilizados para el desarrollo. 241 .2 Equipo empleado. por ejemplo. Si la mezcla es iónica. Carácter iónico. que corresponderían a las clásicas en nuestro esquema de estudio para finalizar con las instrumentales (cromatografía de gases y líquida de alta eficiencia). aplicadores de muestra. La separación de cada sustancia es producto de la acción de fuerzas propulsoras y de retardantes. Vamos a estudiar cada una de las técnicas de uso más común. reveladores para localizar los componentes de la mezcla ya separados y atomizadores para la aplicación de los agentes de revelado. es lipofílica. Si la mezcla es soluble en agua se emplea generalmente cromatografía de reparto. Observamos que en el caso de la cromatografía de reparto se nombra el agua porque es indispensable para que la muestra se distribuya en las dos fases. de tal manera que se realice el reparto ente el eluyente de la fase móvil y el agua de la fase estacionaria. Peso molecular relativo. es decir. sus constituyentes se separarán muy bien empleando cromatografía de intercambio iónico. La cromatografía en papel es una técnica que permite la separación e identificación de sustancias químicas al utilizar un solvente que se desplaza sobre hojas o tiras de papel de filtro en cantidades que no superan al microgramo.). Cromatografía en papel. utilizando como fase estacionaria un sorbente que retenga agua.Carácter hidrofílico o lipofílico de la mezcla. etc. Entre las primeras tenemos el flujo del disolvente y la solubilidad de cada componente de la mezcla en la fase móvil y entre las segundas se cuenta la adsorción y reparto dependiendo de las características del sistema. la cromatografía por filtración en gel es el método que dará buenos resultados en la separación y purificación de esas moléculas. 3. MATERIAL EN REVISIÓN Los materiales adecuados para trabajar con la cromatografía en papel son: papel adecuado que constituya la fase estacionaria. se obtendrá una buena separación de sus constituyentes por cromatografía de adsorción. 3. cuando se trata de cromatografía de adsorción el agua debe eliminarse para que la fase estacionaria tenga mayor capacidad de adsorción. 3.1 Principio. Si el problema tiene componentes de alto peso molecular en los cuales hay interés. éter de petróleo. para lo cual se utiliza como fase estacionaria una resina de intercambio iónico adecuada. En cambio.

Whatman No. Scheilcher & Schuell. 1. no indispensable. 2040 a y b 4.Dentro del equipo adicional. Es necesario manipularlo con guantes para evitar contaminaciones. Einbeck. 3. Scheilcher & Schuell Más lento que los Separan muy Scheilcher & Schuell.Equivale al W No. 1. Scheilcher & Schuell. Superficie suave. Scheilcher & Schuell Muy parecido al anterior. Reeve & Angel Ltd. ascendente.2. Inglaterra. No. Alemania o Estados Unidos. Inglaterra. El papel utilizado en cromatografía está constituido por celulosa. está una cámara provista de luz ultravioleta para la confirmación de la presencia de ciertos componentes y un densímetro para efectuar análisis cuantitativo. 2045 a y b anteriores. se hace con micro pipetas para determinar los microlitros aplicados a la fase estacionaria. 3 Para grandes cantidades de muestra. nítidamente. Las marcas más conocidas son: Tabla 43. Alemania o Estados Unidos. Alemania o Estados Unidos. Reeve & Angel Ltd. Superficie rugosa.1 Fase estacionaria. Alemania o Estados Unidos. los más delgados se utilizan en cromatografía analítica y los más gruesos para cromatografía preparativa. Características. El papel viene generalmente en pliegos de aproximadamente 60 por 58 cm y en ocasiones en rollos. Marca y referencia Whatman (W) No.2. Corresponden al W N. 3. Einbeck. Scheilcher &Schuell (S. Scheilcher & Schuell. Utilidad Casa productora El más usado comúnmente. Einbeck. no debe contener aprestos ni sustancias solubles. Dassekem Krs. Dassekem Krs. utilidad y casa productora de algunos papeles para cromatografía. Dassekem Krs. Scheilcher & Schuell Corren con rapidez. Whatman No. 242 . MATERIAL EN REVISIÓN La aplicación o siembra de la muestra en el papel se hace utilizando tubos capilares. Pesa 80 g/m2. Se fabrican varias clases que se diferencian entre sí por el espesor y la velocidad de flujo. el más adecuado es a base de linters79. Whatman 3 MM Grueso Cromatografía cuantitativa. S) 2043 b casi todas las separaciones. Reeve & Angel Ltd. 1 Características Corre con lentitud. Si es cromatografía cuantitativa. Dassekem Krs. Inglaterra. Reeve & Angel Ltd. Buenos resultados en Pesa 120 g/m2. 4 Desplaza más rápido Cromatografía que el W. 79 Linters: son las fracciones de las fibras del algodón que quedan adheridas a la semilla en el desmote. Inglaterra. 2043 a Einbeck.2 Aplicadores.

absorción de luz ultravioleta en el rango de 240 a 260 nm.3. 3. Debido a que con la cromatografía se detectan cantidades en el orden de los microgramos. Son recipientes comúnmente de vidrio y de mayor tamaño al del papel utilizado para la separación. 3. 243 .1 Preparación de la muestra. La aplicación del agente de revelado se hace utilizando un recipiente aspersor. Se recomienda efectuar algunos ensayos preliminares para tener certeza del tipo de mezcla por separar y del principal fenómeno que lo permita: adsorción o reparto. ternarias o cuaternarias. produce solamente una mancha. correspondiente a una sustancia. El revelado es la operación que permite localizar las sustancias incoloras en la fase estacionaria. MATERIAL EN REVISIÓN 80 Una sustancia es grado cromatográfico cuando al desarrollarse en diferentes sistemas cromatográficos. En estos casos se utilizaría un contador Geiger o la cámara provista con luz ultravioleta para poderlas ubicar sobre el papel. Las propiedades físicas puede ser radioactivitas. Hay muchos de ellos a nivel comercial. El solvente transporta la muestra y efectúa su desarrollo a través de la fase estacionaria. luego del desarrollo cromatográfico. los disolventes o eluyentes empleados deben ser muy puros en clasificaciones denominadas grado analítico o grado cromatográfico80.2.3 Cámaras.2.6 Atomizadores. 3. 3. si se trata de aminoácidos se revelan utilizando un agente cromóforo como la solución de ninhidrina que produce con ellos una mancha de color violeta típica. La mayoría de las veces se aprovechan las propiedades químicas de los componentes de las mezclas. Conocido el equipo.5 Reveladores. atomizador o pulverizador. Este proceso puede realizarse utilizando propiedades físicas o químicas de los constituyentes de la mezcla a separar. En ocasiones estos eluyentes se emplean solos. pero la mayoría de las veces se utilizan en mezclas binarias.3 Procedimiento.2.3.2. 3. Cuando no se dispone de esta clase de reactivos es necesario purificarlos. ahora vamos a estudiar la forma como se realiza la técnica cromatográfica utilizando papel.4 Eluyentes o solventes. Así.

En algunos casos, la preparación es muy sencilla, como en el caso del análisis de los azúcares presentes en una fruta, donde la muestra se obtiene haciendo un jugo y filtrándolo. Cuando se trata de mezclas mucho más complejas, primero se debe eliminar los compuestos que puedan interferir en el análisis, es el caso de la preparación de la muestra de aminoácidos proveniente de un tejido animal, que requiere la eliminación previa de grasas, carbohidratos y sales inorgánicas para obtener buenos resultados. Si la muestra es sólida, se pulveriza y se extrae con un solvente de bajo punto de ebullición y luego se somete al análisis respectivo. Lo más importante es que la solución debe ser completamente transparente. 3.3.2 Corte del papel.

Los trazos se hacen con lápiz de grafito puesto que los colorantes que componen la tinta interfieren en el análisis. El papel se corta de un tamaño adecuado al número de muestras a analizar y a la clase de cromatografía que se va a realizar. Se aconseja que la distancia entre muestras y con los bordes de papel sea mínimo de un centímetro, un largo de la tira de 8 cm es adecuado para ensayos preliminares y de 12 a 25 cm cuando se vayan a separar constituyentes de la mezcla. El sentido de la flecha indicado en los pliegos del papel debe quedar en el sentido de desarrollo, es decir, a lo largo de la tira. Siempre que se corte papel, conviene tener la precaución de marcar la flecha en el resto del pliego; si no se encuentra, se coloca sobre un pedazo del papel una gota de agua destilada con una pipeta o un gotero y se marca la flecha en el sentido en que se desplaza el óvalo buscando su mayor diámetro. 3.3.3 Ensayo de concentración.

Con la muestra en solución, se realiza un ensayo para determinar la cantidad adecuada de ella, es decir, suficiente para que se obtengan en los cromatogramas, las manchas definidas para cada compuesto con buena intensidad, pero tampoco tan concentradas que se produzcan estelas o colas. Para ello se lleva un ensayo in situ (sin ningún desarrollo), aplicando en distintos sitios de un papel apropiado de unos 5 x 5 cm diferentes cantidades: una, dos, cinco, diez gotas y sin son materiales biológicos se aconseja aplicar la muestra como una línea o raya. Si las sustancias no son coloreadas, se revela y se escoge la cantidad que produzca una mancha de buena intensidad. Cuando el ensayo in situ ha determinado aplicar dos o más gotas de la solución, se recomienda dejar evaporar el solvente antes de sembrar la siguiente gota, esto impide que la muestra se difunda y se logre la separación esperada. 3.3.4 Ensayo para elegir eluyentes y desarrollo.

MATERIAL EN REVISIÓN

Aunque la literatura sobre cromatografía recomienda los eluyentes para separar muchas clases de mezclas, es muy conveniente realizar algunos ensayos preliminares de estos, debido a que la mezcla por separar, probablemente es diferente a las citadas y, además, seguramente no se dispone de toda clase de eluyentes. 244

Tales ensayos preliminares se pueden realizar de dos maneras: in situ o efectuando desarrollos; en los dos casos, empleando varios eluyentes. Para efectuar el ensayo in situ, se siembran varias manchas con la cantidad de gotas previamente definidas, se deja evaporar el solvente y se aplica a cada una de ellas los eluyentes a utilizar recomendados por la literatura y otros disponibles con polaridad similar a la de la mezcla en cantidades adecuadas, se revela si es necesario y se escoge el que mejor separación de, es decir, el que produzca más manchas concéntricas ya que cada una de ellas correspondería, en principio, a los componentes de la mezcla por separar. La tabla 44 reúne la serie mixotrópica o de ordenamiento de solventes útiles en cromatografía de papel comenzando por los más polares y terminando con los más lipofílicos. Tabla 44. Serie mixotrópica de los solventes más usados. Orden 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 Solvente Agua Formamida Ácido fórmico Acetonitrilo Metanol Ácido acético Etanol Isopropanol Acetona n - propanol Dioxano Ácido propiónico Tetrahidrofurano t - butanol Ácido isobutírico s - butanol Metil – etil – cetona Ciclohexanona Fenol Alcohol t – amílico n – butanol m – cresol Orden 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 Solvente Ciclohexanol Alcohol isoamílico Alcohol n – amílico Acetato de etilo n – hexanol Colidina Éter Acetato de n – butilino Nitrometano Cloruro de metileno Cloroformo Dicloroetano Benceno Tricloroetileno Tolueno Xileno Disulfuro de carbono Ciclohexano Éter de petróleo Kerosene Aceite de parafina

Para elegir los eluyentes, efectuando desarrollos, se alistan tantas tiras de papel cuantos eluyentes se deben ensayar y cada una de ellas se marca con lápiz el origen a unos 2 ó 3 cm del borde inferior de la tira y se aplica la cantidad de gotas determinadas en el ensayo de concentración, se desarrollan sumergiendo la tira por el extremo más próximo al sitio donde se marcó la muestra en cada eluyente contenido en un frasco o cubo herméticamente tapado, denominado cámara. Con el objeto de obtener mejores resultados, se permite que la cámara se sature de los vapores de los componentes del eluyente, antes de colocar el papel, conservándola herméticamente tapada. Para acelerar las saturaciones de la cámara, se acostumbra colocar papel de filtro empapado en el solvente de desarrollo en aproximadamente la mitad del interior de los papeles de la cámara. 245

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El eluyente asciende o desciende por el papel separando los componentes de la mezcla, esta parte corresponde al desarrollo y se busca que el frente del solvente alcance a llegar casi al borde contrario al de siembra de la muestra, el cual se marca con un lápiz de grafito, se retira el papel de la cámara, se deja secar y se observan los compuestos separados si ellos son coloreados o se revelan cuando son incoloros. El sentido del desarrollo puede hacer que la técnica de la cromatografía sea ascendente, descendente u horizontal donde también puede haber variaciones como sencillo, múltiple, continuo, circular, en cuña o bidimensional. Pero la más común es la ascendente ya que los requerimientos de las cámaras en muy simple de resolver, en las otras requieren de un diseño especial. Un desarrollo es sencillo cuando la fase móvil migra una sola vez y es múltiple cuando lo hace dos o más veces en el mismo o en otro sistema eluyente, para ello se deja secar el primero antes de sumergir el papel en el otro sistema, en estos casos se busca que los solventes recorran la misma distancia y se utiliza cuando las distancias entre las manchas no superan 0,5 unidades de separación. 3.3.5 Revelado.

Si las sustancias separadas no son coloreadas, no se puede observar en qué sitio quedaron localizadas; para solucionar este problema se usa la operación de revelado. Si se dispone de una lámpara de luz ultravioleta, se observa el trozo de papel cuidando que la luz no llegue directamente a los ojos o se utilizan gafas que los protejan y se resaltan los bordes de las manchas con un lápiz de punta fina. Si la sustancia no es sensible a esta radiación electromagnética, se recurre a otras sustancias como es el caso de los vapores de yodo que trata de ser el agente revelador universal. Se recomienda marcar los bordes de las manchas detectadas con el lápiz ya que con el tiempo los vapores de yodo se van volatilizando desapareciendo la mancha dejada en el papel cromatográfico. Hay otras formas de revelar y es sometiendo a agentes cromóforos más específicos ya sea rociando uniformemente con un atomizador o, si el solvente no afecta la separación, sumergiendo el papel en una cápsula de porcelana que lo contenga. A veces se requiere calentar el papel para favorecer la reacción química teniendo cuidado de no quemarlo. Inmediatamente han aparecido las manchas, por seguridad se resaltan los bordes de las mismas con un lápiz y se registra en el cuaderno de laboratorio los colores presentes ya que la mayoría de las veces desaparecen con el tiempo. Finalmente se calculan los valores de ubicación de cada mancha o Rf. Estos son característicos del sistema cromatográfico y se suelen utilizar para comparar resultados con las mismas sustancias o como criterio de identificación; se derivan del comportamiento de la respectiva isoterma y corresponden al cociente de la distancia recorrida por la mancha sobre la distancia recorrida por el frente del solvente. La figura 17 representa la forma de efectuar la medición de esas distancias. De acuerdo con los valores Rf se analiza si la cromatografía en papel es adecuada para separar los constituyentes de la mezcla problema. Lo será si los componentes se separan lo más posible a lo largo de la fase estacionaria, siendo deseable que esos valores estén comprendidos entre 0,15 y 0,85. Si son muy bajos, del orden de 0,15 se recomienda elegir otro sistema eluyente teniendo en cuenta el grado de polaridad de la 246

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mezcla y la ubicación del primer eluyente empleado en la serie mixotrópica. Lo mismo cuando se tienen valores superiores a 0,85. Lo ideal es conocer el tipo de comportamiento que presenta la mezcla y sobre esa base, definir el mecanismo de separación más apropiado (reparto o adsorción) y dependiendo de ello las características del sistema eluyente que deben corresponder a ellas para mejorar el proceso de separación, utilidad de la serie mixotrópica: si es reparto recurrir a solventes polares, y si es adsorción a solventes menos hidrofílicos. Figura 17. Determinación de los valores Rf.

FRENTE DEL ELUYENTE. SUSTANCIA A a c

SUSTANCIA B b APLICACIÓN DE LA MUESTRA

Los valores Rf para cada sustancia serán:

El valor Rf es adimensional, por ello la mencionamos atrás como unidades de separación y es característica de cada sistema cromatográfico ya que refleja alguna de las propiedades del componente separado como su peso molecular relativo o su polaridad, por ejemplo, los azúcares migran en una fase estacionaria adecuada (con grupos polares) de acuerdo a su peso molecular, a mayor peso molecular, mayor valor de Rf. En el caso de los aminoácidos, su velocidad de migración depende del carácter polar, polar no cargado o no polar de la cadena del aminoácido facilitando su separación e identificación. 3.4 Aplicaciones.

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RfA = a/c y RfB = b/c

Vamos a discutir dos procedimientos relacionados precisamente con la capacidad de separación de la técnica y la forma de determinación cuantitativa. 3.4.1 Cromatografía preparativa en papel.

La cromatografía preparativa en papel permite obtener miligramos de constituyentes de mezclas, utilizando generalmente los desarrollos ascendente o descendente. Algunas 247

veces las sustancias no se obtienen muy puras, por lo cual se hace necesario repetir el proceso o alternarlo con la cromatografía en columna. El papel empleado en esta técnica es grueso (tipo Whatman 3 MM). En este caso, la aplicación se hace a lo largo de uno o varios papeles cuadrados, en forma de raya o banda continua, con la ayuda de una micropipeta o un aplicador especial, procurando que quede uniforme y angosto. Después del desarrollo se revelan únicamente las extremos, se marcan con lápiz las zonas correspondientes, se cortan, se eluyen con solventes apropiados para recuperar las sustancias luego de evaporar el solvente. 3.4.2 Cromatografía cuantitativa en papel.

Para obtener resultados reproducibles en cromatografía cuantitativa es necesario tener en cuenta los siguientes requisitos: Aplicar volúmenes de la solución problema exactamente medidos, obtener manchas uniformes y reproducibles en la siembre mediante el uso de una micropipeta. Emplear un sistema de eluyentes que produzcan manchas redondas y sin colas. El reactivo revelador debe emplearse en cantidad suficiente para que reaccione con la totalidad de los compuestos presentes en la mezcla problema y aplicarse homogéneamente lo que se obtiene más fácilmente empleando la técnica de inmersión que la de aspersión. Cuando se trate de sustancias que se descomponen por acción de la luz, el papel se debe proteger durante el desarrollo y revelado. Las determinaciones en cromatografía cuantitativa se realizan midiendo el soluto (si es coloreado) o su derivado, directamente en el papel (in situ) o luego de recuperarlos del papel. 3.4.2.1 Determinación in situ.

Si obtenemos manchas bien definidas y redondas, su tamaño e intensidad se puede relacionar con su concentración. La valoración determinando el tamaño de la mancha se puede realizar midiendo el área con un planígrafo obteniendo una exactitud del 2 %, la longitud de la mancha y determinado su logaritmo, por recuento de cuadrados, método que da una exactitud del 5 %. Cuando se utiliza la intensidad de la coloración de las manchas, la valoración se puede efectuar fotométricamente o visualmente; con la primera la exactitud es del 5 % y la segunda se alcanza un 20 %. Para la determinación fotométrica se emplea el densitómetro, que efectúa la medición comparando las manchas de patrones de referencia. En la visual se elabora una serie de manchas de concentración conocida con el patrón y otra con el problema, luego se hacen comparaciones visuales para determinar las concentraciones semejantes. 248

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Si aparece la letra P. con propiedades bien establecidas. pero se diferencia en que se tienen más posibilidades con las fases estacionarias y la necesidad de utilizar un soporte inerte para su colocación. permitiendo separar cantidades más pequeñas de muestra. 4.3. indicadores de luz ultravioleta designándoseles con la letra F y un número que indica la longitud de onda de absorción o contener nitrato de plata (del 1 al 15 %) para facilitar la separación de ácidos grasos.2 Determinación por extracción. Es el más utilizado en cromatografía de placa o capa delgada y en columna. las separaciones se deben a procesos como la adsorción. intercambiadores de iones y geles de filtración.4. se puede utilizar para cromatografía preparativa. Son semejantes a los de la cromatografía de papel.1. Técnica semejante a la anterior pero con una amplia gama de fases estacionarias. Sus principales ventajas sobre la de papel son la rapidez y la sensibilidad.1 Gel de sílice. como adsorbentes. La localización de los compuestos (revelado) puede realizarse con reactivos más sensibles y que no atacan a la fase estacionaria como es el caso de los ácidos sulfúrico y clorosulfónico que destruyen al papel.2. Estos ya se encuentran producidos en el comercio.1 Principios.1 Sorbentes o fase estacionaria. tamaños de partícula uniforme dependiendo si es placa (entre 1 y 25 µm).2 Equipo. En la cromatografía de capa delgada. 4. 4.4. Los compuestos separados se extraen del papel utilizando el solvente adecuado y técnicas como la extracción con Soxhlet y luego se caloran por espectrofotometría. Los términos gel de sílice y ácido silícico corresponden al mismo sorbente. 4. microtitulación o microgravimetría. intercambio iónico y diferencia de tamaño de las moléculas presentes en una muestra problema. para columna (100 a 200 µm) y para HPLC o cromatografía de alta presión (entre 5 a 30 µm). reparto. Cromatografía en capa delgada. definiendo su clasificación con el caso de los G que contiene del 5 al 30 % de yeso o almidón que les da mejor consistencia y resistencia mecánica.2. Dentro de su composición pueden tener aditivos. Sus propiedades de porción dependen exclusivamente de los grupos hidroxilo unidos a los átomos de silicio 249 MATERIAL EN REVISIÓN . 4. debido a: La muestra se difunde menos en la capa delgada. Corresponde a los materiales utilizados para realizar la separación cromatográfica.

5 Poliamida.1.2. Este sorbente neutro es empleado como soporte para las separaciones por reparto. se puede utilizar en cromatografía de adsorción o de reparto ya sea que se active o se trabaje con solventes polares incluyendo agua.2.1. 4. Actividad del óxido de aluminio. 4. tierra de diatomáceas o de infusorios está constituido por los caparazones fósiles de algas marinas llamadas diatomáceas.2 Alúmina.3 Kieselgur o tierra de diatomáceas.2. enzimas y ácidos nucleicos. Se conocen también seis tipos de celulosa modificada: la acetilada para cromatografía en fase invertida y las otras cinco para intercambio de iones usadas en la separación de macromoléculas como proteínas. Se consiguen dos clases de celulosa pulverizada para cromatografía en capa delgada: fibrosa y microcristalina. 250 MATERIAL EN REVISIÓN . 4. azúcares. Al calentar por encima de 200 ºC pierden esta propiedad debido al cambio a uniones Si – O – Si.superficiales que pueden formar puentes de hidrógeno como las moléculas adsorbidas. relacionada con la cantidad de agua adicionada a la alúmina anhidra: Tabla 45. Como esta fase tiene la propiedad de perder o recuperar agua. la celulosa utilizada en placas absorbe gran cantidad de agua predominando el reparto en la separación que utiliza este adsorbente. El Kieselgur. Por lo tanto es muy eficiente en la separación de mezclas hidrofílicas como aminoácidos. neutra o ácida según el método de obtención que también le define grados de actividad Brokcman como se aprecia en la tabla 45. puede catalizar la descomposición de algunos compuestos orgánicos como cetonas insaturadas. en el análisis de alimentos se emplea en la separación de vitaminas liposolubles.2. etc.1. Como en la cromatografía en papel. 4.1. El óxido de aluminio o alúmina tiene reacción alcalina. especialmente de oligosacáridos. Sin embargo. Nivel de actividad I II III IV V Porcentaje de agua 0 3 6 10 15 La última es menos inerte que el gel de sílice.4 Celulosa.

4. Aunque con menos frecuencia se emplean otros sorbentes tales como el polvo de polietileno. El óxido de magnesio es un adsorbente para separar compuestos aromáticos y sustancias con varios dobles enlaces conjugados como el caso de los carotenoides. secos y desengrasados ya que el fraguado de la suspensión una vez extendidos sobre ellas demoran de dos a cuatro minutos para la gel de sílice o la alúmina.El polvo para cromatografía se obtiene a partir de nailon 66.2.8 Otros sorbentes. 4. El sorbente se suspende generalmente el agua. oligopéptidos y proteínas. Poliamida 6. las separaciones son producidas por diferencias en los enlaces de hidrógeno entre la poliamida y los grupos hidroxilo o carboxilo de los compuestos que se van a separar. flavonoides. La preparación es muy simple. Los nombres comerciales son: Poliamida 66. taninos.2 Placas. Estos sorbentes son geles de dextrano. En este sorbente.1. Poliamida acetilada o derivados acetilados de las tres primeras.1. nailon 11. 4. muy activo.2. Los soportes. Poliamida 11.1.7 Geles de filtración. La deserción se obtiene alcalinizando o utilizando solventes que también formen puentes de hidrógeno fuertes. ácido poliamino undacanoico o anilon 11. nailon 6. 4. ácidos carboxílicos y derivados de aminoácidos. Con estos geles. las separaciones se producen por diferencias en los tamaños de las moléculas. adipato de polihexametildiamino o nailon 66. El carbón activado. Los anteriores geles de filtración se utilizaron primero en cromatografía en columna para la separación de aminoácidos. en proporciones requeridas para el análisis. plástico o lámina metálica.2. La poliamida permite separar fenoles. o perlón o nailon 6 acetilado. conocidos comercialmente como Sephadex. poliacrilamida o de azarosa. usualmente placas de vidrio deben estar previamente limpios. sus ésteres metílicos y la urea en la separación de ácidos grasos. según las posibilidades.6 Óxido de magnesio. se aplica en la industria azucarera para retener y eliminar sustancias coloreadas y ácidos orgánicos.2. amino policaprolactama o nailon 6. La placa en cromatografía de capa delgada es el conjunto de fase estacionaria o sorbente extendido homogéneamente sobre un soporte inerte ya sea de vidrio. Se pueden adquirir comercialmente siendo muy reproducibles o prepararlas en el laboratorio. 251 MATERIAL EN REVISIÓN . las más pequeñas se difunden en los poros del gel mientras que las más grandes van migrando con el eluyente.

con una lámina de vidrio o metal para evitar la preadsorción de la fase estacionaria con el solvente obteniendo resultados más reproducibles. se retiran del frasco. Para ello se colocan placas de vidrio de 30 x 30 cm sobre una superficie de madera. Las casas fabricantes de equipo para cromatografía ofrecen varios tipos de cámaras: uno de estos es el que efectúa la técnica sándwich en la cual la placa se protege. 10 x 20.Una vez preparada la suspensión. ideales para la cromatografía preparativa. El equipo ideal es el aplicador Desaga o Camag el cual permite regular exactamente el espesor de la película de sorbente: 250 µm para cromatografía analítica y de 200 a 500 µm para la cromatografía preparativa. encima se fijan las que se van a utilizar como soporte (vidrios de 20 x 20. horizontal y circular.2.2. Otra forma es extendiendo la suspensión utilizando una varilla de vidrio gruesa. 4. 252 MATERIAL EN REVISIÓN . se vierte la suspensión y se distribuye uniformemente con la varilla. se deja evaporar el solvente y se separan cuidadosamente teniendo dos placas listas para el análisis preliminar. además de aplicar la técnica anterior. Las más empleadas han sido las de vidrio.5 cm de altura y 4 cm de diámetro (frascos de mermelada o de compota son los ideales). tan necesarios para la realización de ensayos preliminares. Se deja secar el solvente y se separa cuidadosamente cada placa. El Sephadex se agita manualmente luego de dejar un tiempo en agua para favorecer el hinchamiento de las partículas.) se coloca a la varilla un aditamento que permita controlar el espesor de la película de sorbente. la suspensión se prepara en un frasco cilíndrico de unos 8. Otro modelo. Un buen solvente es realizar la suspensión en mezcla de etanol al 96 % y acetato de etilo (1:1) o de cloroformo – metanol (3:1) volumen a volumen y dejando evaporar en sitios ventilados y teniendo los cuidados correspondientes sobre todo el manejo del metanol que puede ocasionar ceguera debido a exposiciones prolongadas. se agita y se sumergen dos portaobjetos unidos por sus caras. localizados debajo de donde se sitúan las placas y en los cuales se colocan diversos solventes para acondicionar e impregnar las placas antes del ensayo o para ensayar hasta cinco sistemas de eluyentes simultáneamente. En el desarrollo ascendente se tienen diferentes tamaños: desde recipientes cilíndricos hasta paralelepípedos que albergan placas de 10 x 20 a 20 x 50 cm. ahora se tienen de acero inoxidable y plástico.4 Las cámaras.3 Eluyentes y reveladores. 10 x 10 cm etc. se agita manualmente o en licuadora. La extensión sobre los soportes se puede hacer de varias formas: Si el soporte es un portaobjetos. durante el desarrollo. dispone de varios compartimientos. Se siguen los fundamentos establecidos para la cromatografía en papel y observando el tipo de fenómeno que se busca predomine en la separación conforme a las características de la muestra problema. 4. con diseños para desarrollos ascendente.

2 Concentración y aplicación de la muestra.1 Activación de las placas. Se siguen los mismos pasos ya discutidos en la cromatografía de papel. La aplicación de la muestra en la placa conduce a mejores resultados cuando se realiza en forma de banda o raya que cuando se hace en gota o puntual. 4. siendo necesario realizar previamente este y modificar los métodos de aplicación de muestra a la placa: 4. ácidos carboxílicos. es decir. enoles. establecimiento de uniones con los componentes de la mezcla y otros: Las mezclas de compuestos lipofílicos se separan mejor en placas de gel de sílice o alúmina activadas. 253 MATERIAL EN REVISIÓN . celulosa acetilada. se separan idealmente con poliamidas y solventes alcalinos. Los fenoles. Dicha activación se realiza calentándolas en una estufa entre 100 y 110 ºC durante media a dos horas. poliamida y solventes no polares o mediante cromatografía en fase reversa. La mezcla debe tener una concentración entre el 0. 4. El gel de sílice es ácido y algunas alúminas son alcalinas. 4. reacciones con las fases.3.3 Elección del sistema eluyente. debe observarse el comportamiento ácido – base de la mezcla para evitar descomposiciones por reacciones indeseadas.3. Si una mezcla se puede separar con un solo solvente.3 Procedimientos. Las mezclas de carácter iónico se separan en placas de celulosa con intercambiadores de iones. taninos. eliminar el agua empleada en su preparación. debido a que las sustancias separadas se pueden desplazar más rápido en sentido horizontal que en el vertical. generalmente relacionadas con la acidez – basicidad. Para separar mezclas lipofílicas. ácido ascórbico. Mezclas con constituyentes de alto peso molecular se separan y purifican sobre geles de filtración. Se entiende como sistema cromatográfico al conjunto de fase estacionaria o sorbente y a la fase móvil o eluyentes ya que entre ellos se establecen las interacciones con cada uno de los componentes de la mezcla que permiten su separación y purificación. disuelta en el solvente menos polar posible y fácil de evaporar una vez se haya sembrado sobre la placa. constituida por dos partes: una plataforma fija horizontal y un marco graduable a diferentes ángulos respecto a la plataforma donde se colocan las placas. evitando la formación de colas o estelas que impidan la determinación del número de compuestos.Para utilizar geles de filtración en esta técnica se requiere de una cámara especial. dependiendo del carácter lipofílico del problema.3.01 al 1 %. requeriremos activar las placas. éste debe ensayarse a partir de mezclas que contengan uno que la haga migrar mucho con otro que la mantenga en el origen de modo que el elegido entre ellas le permita disponer de un valor Rf adecuado para la separación.

se deben a varios fenómenos que dependen de la clase de sorbente utilizado y el grado de actividad en que se encuentre: predomina la adsorción cuando la fase estacionaria está activada y seca y de reparto si tiene algún grado de humedad (se ha establecido como límite de los dos fenómenos de 17 a 32 % de contenido en agua en la fase estacionaria). hidrofílica. 5.Cuando se desconoce el carácter de la mezcla (lipofílica. La columna se debe empacar con el sorbente seleccionado. Esta técnica tiene la ventaja de poder realizar trabajos de separación y purificación de sustancias con mayores cantidades de muestra. Velocidad. siendo útil comenzar con los menos polares de la serie mixotrópica de eluyentes. Se relaciona con eficiencia y selectividad. tendremos una cromatografía de columna por filtración en gel de afinidad. Hay intercambio iónico cuando a través de la zeolita o de otra resina de intercambio iónico adecuada se pasa la solución problema iónica. iónica) se realizan ensayos selectivos de sistemas cromatográficos hasta encontrar el que permita la mejor separación. Para obtener buenos resultados en la separación de los componentes de la mezcla problema utilizando cromatografía de columna. del tamaño de partícula adecuado y garantizar su distribución homogénea para que la elusión se haga uniformemente sin pasar por vías falsas o retrasarse por tener zonas muy compactas. es necesario tener en cuenta: Capacidad. 254 MATERIAL EN REVISIÓN . siendo válido recordar la posibilidad de utilizar reveladores más selectivos. la eficiencia es la capacidad de la columna para separar los componentes de la mezcla en bandas angostas y nítidas. manteniendo casi el mismo consumo de solventes. eficiencia semejante a las dos técnicas anteriores y siendo adecuada para separaciones de tipo preparativo. Debe permitir el establecimiento del equilibrio de los componentes de las mezclas entre la fase móvil y la fase estacionaria. Resolución. dependiendo del número de platos teóricos logrados. Empaque. tienen utilidad en esta técnica. similar a la de capa delgada. sin que se altere la composición de la fase estacionaria.1 Fundamentos. Las separaciones por esta técnica. El resto de etapas ya descritas para la cromatografía en papel. La relación de la cantidad de muestra a la de adsorbente debe impedir su saturación. Los parámetros anteriores determinan el mejor sistema cromatográfico elegido para la separación y purificación de una solución problema. mientras que la selectividad se relaciona con la separación lograda entre dos bandas contiguas. Cromatografía en columna. pero no tan baja que favorezca la difusión de las bandas. 5. Cuando se emplea un gel de dextrano de poliacril o de azarosa y la mezcla tiene sustancias de alto peso molecular.

siendo proporcional a su longitud. lo mismo que la forma de activarlas nuevamente luego se utilizarlas en la separación de algunos iones. Existe equipo adicional sofisticado como es el sistema colector de fracciones que se utiliza en cromatografía de columna preparativa.1 Resinas de intercambio iónico. 5. fundamento de la cromatografía líquida de alta presión (HPLC) que estudiaremos más adelante. metal o plástico que se empacan con la fase estacionaria. Haremos una breve discusión sobre las resinas de intercambio iónico y las de filtración por gel ya que suelen ser las fases estacionarias más empleadas en esta técnica.1 Columnas. 5. Como la eficiencia de la columna depende del número de platos teóricos. Sin embargo se deben observar las recomendaciones ya discutidas sobre la activación del sorbente (eliminar el agua para adsorción o lavar la columna con agua para reparto). Aquí se estudia la cromatografía de columna clásica.2.2 Sorbentes. cuyos elementos de trabajo son la columna. Los sorbentes empleados en la cromatografía de adsorción y de reparto se pueden utilizar en columna pero sin adhesivos y con un tamaño un poco mayor (10 a 200 µm). 5.2.2 Equipo utilizado. Son tubos de vidrio. el sorbente o fase estacionaria (en algunos casos se transforma en soporte de la fase estacionaria) y el o los eluyentes utilizados para efectuar la separación y purificación. Ya habíamos discutido anteriormente su estructura y el mecanismo de separación. llaves para el control del flujo de la fase móvil y embudos de decantación para regular el ingreso del eluyente utilizado en el desarrollo cromatográfico.5. Cuando se utilizan eluyentes volátiles o sorbentes con partículas muy finas es conveniente aplicar presión en la parte superior de la columna. de la cantidad y características de la mezcla a separar y su diseño debe permitir acomodar un pequeño depósito de solvente en la parte superior y al embudo de decantación que lo provee. Sus dimensiones dependen de la cantidad de sorbente a empacar. se recomienda guardar proporciones entre altura – diámetro de 10:1 a 100:1 sin olvidar la capacidad de resistencia que tenga el material (el vidrio aguanta hasta 10 libras por pulgada cuadrada).2. Se tienen las columnas capilares que en sí mismas son la fase estacionaria. Por ningún motivo la columna debe dejarse secar durante el desarrollo ya que se modifican las condiciones de equilibrio en la separación evitando su reproducibilidad. MATERIAL EN REVISIÓN 255 .2. Generalmente tienen accesorios como placas de vidrio sinterizado.

Las resinas para columna tienen un tamaño mayor que las utilizadas para desarrollos en capa delgada y se utilizan siguiendo las instrucciones del fabricante. logrando la eficiencia deseada en la separación y purificación de los componentes de la misma. siendo necesario conocer a fondo la composición de la solución problema para sacar el mejor provecho de la misma. MATERIAL EN REVISIÓN 256 . Las tablas 46 y 47 muestran las principales características que se deben tener en cuenta para su selección y uso.

Na+ H+ H+ Na+ H+. Na+ H+ H+ H+ H+ 8 2.2 4.0 Porcentaje de enlaces transversales 8 Capacidad de intercambio (meq/g) Seca Húmeda 5.0 4.3 10 5.8 2.7 Límites de uso Temperatura 120 ºC 120 ºC 120 ºC 120 ºC 150 ºC 150 ºC 60 ºC 100 ºC 120 ºC pH 1 a 14 1 a 14 4 a 14 1 a 14 1 a 14 1 a 14 1a9 6 a 14 1 a 14 Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Dow Chemical I (USA) Dow Chemical I (USA) Diamond Alcali Company (USA) Diamond Alcali Company (USA) p.0 4 ºC 1 a 10 257 .Tabla 46.9 1.0 1.9 1.9 1. Resinas de intercambio catiónico comerciales.9 10. Nombre comercial Amberlite IR 120 Amberlite 200 Amberlite I RC 50 Amberlite CG 120 Dowex 50 x8 Dowex 50 Wx8 Duolite C 3 Duolite CS Polímero 101 alifático Permuit Q Zerolit 225 Lewolite CNO Poliestireno Poliestireno Macro ión Poliestireno Poliestireno Polímero metacrílico Poliestireno Poliestireno Poliestireno Grupo activo Ácido sulfónico Ácido sulfónico Ácido carboxílico Ácido sulfónico Ácido sulfónico Ácido sulfónico Metilén sulfónico Ácido carboxílico Ácido sulfónico Ácido sulfónico Forma H+.5 1. Co.3 10 8 8 4. Zerolit United Water Softeners Ltd (London) Bayer Farbenfabriken (Alemania) Fabricante Fenólica Ácido débil condensada MATERIAL EN REVISIÓN Na + 1 H+ 1 4.8 2.75 3.

8 4.0 3.0 Nombre comercial Amberlite IR A 400 Amberlite IR A 401 Amberlite IR 45 Dowex 1 x 8 Límites de uso Temperat ura 77 ºC 77 ºC 100 ºC 150 ºC 60 ºC pH 0.0 2. Porcentaje de enlaces transversales 8 4 Capacidad de intercambio (me/g) Seca Húmeda 3.1 a 9 1 a 14 1 a 14 Fabricante Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Rhom y H As (USA) Dow Chemical I (USA) Dow Chemical I (USA) Zerolit United Water Softeners Ltd (London) Zerolit United Water Softeners Ltd (London) Macro ión Poliestireno Poliestireno Poliamida Poliestireno Grupo activo Amonio cuaternario Amonio cuaternario Base débil Trimetil amonio bencil Forma ClClOHClCl- Dowex 2 x 8 Poliestireno Zerolit E Poli condensada Dimetil bencil dimetil hidroxietilamonio Base débil ClZerolit FF Polimerizado Base débil Cl- 3a5 9.0 1.1 a 14 MATERIAL EN REVISIÓN 258 .3 3.5 60 ºC 0.2 10.3 5.0 60 ºC 0.0 1.1 a 12 1 a 12 0. Resinas de intercambio aniónico comerciales.1 a 7 38 1.0 8 8 3a5 9.Tabla 47.

obtenidos por la reacción de dextrano o de agarosa con cianuro de bromo. sin embargo es posible derivar algunas recomendaciones generales. Para la cromatográfica por filtración en gel.2. Intervalo de fraccionamiento Diámetro de la (peso molecular) partícula seca Péptidos y (mm) proteínas globulares 40 – 120 < 700 40 – 120 1500 100 – 300 50 – 150 20 – 80 10 – 40 100 – 300 50 – 150 20 – 80 10 – 40 40 – 120 10 – 40 40 – 120 10 – 40 40 – 120 10 – 40 40 – 120 10 – 40 1000 – 5000 Tipo y grado Dextranos Volumen del lecho (mL/g) Sephadex seco 2a3 2. Tabla 48. Estas fases se escogen de acuerdo al intervalo de fraccionamiento seleccionado y al peso molecular de los componentes de la solución problema. Estos sorbentes se pueden reutilizar si se conservan siguiendo las instrucciones de los fabricantes. Debido al gran número de grupos hidroxilo. produce los diferentes tipos de fases estacionarias las cuales se escogen de acuerdo con el intervalo de fraccionamiento indicado y con los pesos moleculares de las especies que van a ser fraccionadas. Sephacryl y Sepharosa con sus principales propiedades.2 Sorbentes para filtración por gel. Para la cromatografía de afinidad se emplean geles.5.5 a 3. Propiedades de diferentes tipos de Sephadex.2. 49 y 50 incluyen listas de sorbentes cuyas marcas registradas son Sephadex. el gel es extremadamente hidrofílico pero la acilación o alquilación de esos grupos produce Sephadex con características lipofílicas como el Sephadex LH 20.5 4. El Sephadex es un gel preparado de dextrano con enlaces transversales de epiclorhidrina. la casa sueca Pharmacie Fine Chemicals. 259 .6 G – 10 G – 15 G – 25 Grueso Medio Fino Superfino G – 50 Grueso Medio Fino Superfino G – 75 Superfino G – 100 Superfino G – 150 Superfino G – 200 Superfino MATERIAL EN REVISIÓN 100 – 5000 1500 – 30000 500 – 10000 30000 – 80000 30000 – 70000 4000 – 150000 4000 – 100000 5000 – 300000 5000 – 150000 5000 – 600000 5000 – 250000 1000 – 50000 1000 – 150000 1000 – 150000 1000 – 200000 > 700 1500 9 a 11 12 a 15 15 a 20 20 a 30 18 a 22 30 a 40 20 a 25 La Sepharosa se obtiene al purificar la azarosa. Las tablas 48.

9) 4 = 55. el volumen del ácido será: 55. Algunos tipos de Sephacryl. y la relación de meq regenerante/meq resina para un intercambiador fuerte es cuatro. Tipo Sepharosa 2 B Sepharosa 4 B Sepharosa 6 B En la práctica. Como la solución se encuentra a una concentración del 5 % (p/v).5)/1000 = 7. Como la capacidad de intercambio teórica de la resina amberlita IR 120 húmeda es de 1. en cantidades que oscilan entre el 150 y el 500 % de la capacidad de la columna. 46 g (100 mL/5 g) = 1109. la relación de meq de regenerante/meq de resina es alrededor de cuatro para resinas fuertes. Tabla 50. Tipo y grado S – 200 superfino S – 300 superfino Diámetro de la partícula húmeda (µm) 40 – 105 40 – 105 Intervalo de fraccionamiento Proteínas 5*10 – 2.6 mL de ácido clorhídrico. ¿Qué volumen de solución de ácido clorhídrico al 5 % (p/v) se necesita para regenerar 200 mL de resina amberlita IR 120 (húmeda) a su forma H+? Primero se calcula el número de miliequivalentes de ácido clorhídrico requeridos: 200 (36. Las fases estacionarias de Sephadex.Algunos sorbentes son fácilmente regenerados pudiéndose usarlos nuevamente. Otros como el gel de sílice y la alúmina requieren de varios pasos que se realizan si la cantidad por recuperar de la fase estacionaria es grande. y de dos para las débiles. el volumen requerido y la rata de flujo.5*104 3 5 Polisacáridos 1*103 – 8*104 1*105 – 7.5*10 1*104 – 7. como los geles de filtración y los intercambiadores de iones. Tabla 49.9 meq/mL.3 (1. el peso de ácido requerido para regenerar la resina es: 7.2 M de hidróxido de sodio y con detergentes no iónicos. Comúnmente se emplean soluciones 1 N. Sephacryl y Sepharosa se pueden limpiar tratándolas con soluciones 0. también llamada activación. Propiedades de algunos tipos de Sepharosa. MATERIAL EN REVISIÓN Concentración aproximada de agarosa (%) 2 4 6 Diámetro de partícula húmeda (µm) 60 – 200 60 – 140 45 – 165 Intervalo de fraccionamiento (peso molecular) Proteínas Polisacáridos 7*104 – 40*106 105 – 20*106 4 6 6*10 – 20*10 3*104 – 5*104 1*104 – 4*106 1*104 – 1*106 260 .5*105 La regeneración de una resina de intercambio iónico. En seguida se ilustra un ejemplo del cálculo del volumen requerido para activar una resina de intercambio iónico que ha sido utilizada antes.3 meq de ácido. observando tres parámetros: la concentración de la solución regenerante. ya sean catiónicas o aniónicas. La Sepharosa debe exponerse a valores de pH entre 4 y 9. se realiza generalmente en la columna.48 g de ácido.

3 Procedimiento. Se activa calentando a 120 ºC por 24 horas.3. se aplica vibración mecánica (puede ser golpeando la columna con una manguera de caucho) cuidando de mantener por encima de la fase estacionaria un nivel del solvente.1 Técnicas de empaque de la columna. Si no dispone de una placa de vidrio sinterizado. Así. 5. La cantidad de sorbente se relaciona con la cantidad de muestra teniendo en cuenta el proceso de separación según la complejidad de la muestra. se recomienda efectuar ensayos en cromatografía en capa delgada para elegir un sistema eficiente y susceptible de poder reproducirlo en columna. como metanol. en los casos de las cromatografías de adsorción o de reparto. se agregan porciones de alúmina. se puede remplazar por un tapón de lana de vidrio o de algodón no muy apretada. se lava con agua y se mezcla con tres a seis veces su volumen de solución de ácido acético al 5 %. Es conveniente recomendar que los frascos que contienen los sorbentes deben conservarse en lugares secos y bien tapados. Antes de realizar una cromatografía de columna. para reparto va entre 1:50 y 1:500. pero con la activación decolora. como en el caso de análisis de tiamina. 5. En primer lugar se escoge una columna de tamaño apropiado. Para regenerar la alúmina empleada en columnas. Se debe establecer el poder de elusión del solvente o la mezcla de los mismos teniendo en cuenta los criterios y la serie mixotrópica que se discutió en las cromatografías de papel y placa delgada.Para regenerar el gel de sílice se siguen los siguientes pasos: Mezclarlo con cinco a diez veces su volumen de solución de hidróxido de sodio al 1 % y calentarlo a ebullición por 30 minutos. 5. Se filtra y se lava con agua destilada hasta reacción neutra. En cuanto al empaque propiamente dicho. La alúmina puede quedar coloreada.3 Eluyentes. se requiere cromatografiar de nuevo.2. 261 MATERIAL EN REVISIÓN . se obtienen mejores resultados cuando se coloca cierta cantidad del primer eluyente a utilizar. Las separaciones por intercambio iónico requieren relaciones mayores. Si la mezcla queda alcalina a la fenolftaleína. soluciones diluidas de ácido acético o hidróxido de sodio (de acuerdo con el empleo que se le va a dar) y luego con agua. por lo que las relaciones anteriores se multiplican entre 10 y 50. la proporción es 1:100000. Para empacar las columnas con alúmina. Tratándose de mezclas difíciles de separar. en procesos de adsorción a escala preparativa la relación va entre 1:20 y 1:100. las columnas se pueden empacar con el sorbente seco o mezclado (en forma de papilla) con el primer eluyente a utilizar en la separación. conviene remover primero las capas con sustancias fuertemente adsorbidas y luego lavar con solventes polares.

β – caroteno. Esta modificación de la técnica se llama cromatografía por gradiente de elusión. 5. se prepara la papilla y se vierte poco a poco en la columna. Ésta se aplica en la parte superior de la columna ya empacada. aplicamos cuidadosamente a la columna ya empacada. 5. controlando la concentración hasta que finalmente se termina con el solvente polar puro. La cromatografía por gradiente de elusión consiste en que al tener un conjunto de compuestos con diferente polaridad. Una vez recuperados. una vez obtengamos la solución del extracto en la concentración deseada. Al iniciar el desarrollo. por lo que se recomienda aplicar la muestra con una pipeta en contacto con la pared interna de la columna de modo que escurra por ella. empezando con éter de petróleo. MATERIAL EN REVISIÓN 262 . en solución concentrada o mezclada con materiales inertes como Celita.3. No es conveniente aplicar suspensiones debido a la facilidad con que tapan la columna impidiendo una excelente separación. Consideremos en caso de una muestra constituida por compuestos de diferente polaridad como por ejemplo en un vegetal verde su extracto contiene α – caroteno. la elusión se realiza generalmente empleando soluciones buffer o modificando el pH. es indispensable que estén húmedos previamente para que las partículas tomen el tamaño adecuado para el análisis. Se inicia aplicando el no polar puro hasta lograr cierto grado de separación y luego se va añadiendo solvente polar en pequeñas cantidades.3. Encontramos que podemos separarlos por cromatografía de columna de adsorción sobre fases estacionarias de gel de sílice o de alúmina activadas. uno polar y otro no polar. es posible separarlos únicamente con dos solventes. que tienen la ventaja de garantizar su distribución homogénea. dejando sedimentar y agregando eluyente en tal cantidad que su nivel se mantiene por encima de la fase estacionaria. Se pueden controlar las fracciones separadas y recogerlas una vez eluyen de la columna para su posterior verificación de pureza o para volver a recromatografiarlas hasta obtener la sustancia pura. En la cromatografía por filtración en gel.Para empacar las columnas con gel de sílice. mientras que los otros comienzan a distribuirse en la columna muy lentamente. un solvente de baja polaridad.2 Aplicación de la muestra. se formarán falsas vías por donde pasará la muestra sin efectuar el fenómeno de separación cromatográfica. podemos aumentar la polaridad del eluyente para comenzar a separar las xantofilas y las clorofilas.3 Elusión. De lo contrario. que nos permite separar los carotenos. Comercialmente se pueden comprar columnas ya empacadas. con solventes relativamente polares. Debe efectuarse cuidadosamente para evitar turbulencias que perturben la homogeneidad de la superficie de la fase estacionaria. xantofilas. clorofilas a y b y queremos separarlos. Este control se puede efectuar con detectores especiales ubicados a la salida de la columna y que controlan equipos automáticos de recolección de fracciones. Para el empaque de las columnas con intercambiadores de iones o geles de filtración.

Para la detección y agrupamiento de las fracciones eluidas. la experiencia y el adecuado control del sistema cromatográfico permitirán los mejores resultados en estas técnicas. En intercambio iónico lo ideal es tener un rango entre 0. Esta técnica analítica separa los componentes de esas mezclas en una serie de compuestos puros. la cuales aunque mantienen los principios de separación ya analizados en las anteriores técnicas. 5. presentan un mejoramiento sustancial en el manejo mismo de las muestras. por ejemplo pueden exhibir fluorescencia o usando reactivos marcadores. la técnica se llama cromatografía gas – sólido predominando como fenómeno de separación la adsorción selectiva de los 263 .1 Principios. mediante la utilización de agentes reveladores a través de cromatografía de placa. la resolución de las columnas decrece al aumentar la velocidad de flujo. Se aplican muestras de dos fracciones según su orden de salida de la columna sobre placas montadas en portaobjetos. grasas. Cromatografía de gases. posibilidades de combinación del análisis cualitativo y del cuantitativo sobre una misma muestra debido a la facilidad de reproducir las condiciones del análisis. En filtración por gel debe ser de 2 mL/hora. Si la fase estacionaria es un sólido. es recomendable mantener las siguientes velocidades de flujo: para cromatografía de adsorción y de reparto mantener 8 mL/hora. 6.0 mL/min.cm2. pero también conviene tener en cuenta que un flujo muy lento o la suspensión del mismo puede retener en la columna algunos compuestos impidiendo su separación además de generar problemas de difusión de muestras que impiden separarse después. que luego pueden ser identificados y cuantificados basados en su comportamiento. 6. En cromatografía de columna se pueden detectar así: Directamente en la columna.4 Detección de las sustancias separadas.5 mL/min. Comenzamos a estudiar las técnicas instrumentales que posee la cromatografía. el control de procedimientos de gradientes ya sea de solventes o de temperatura. a 2. En las fracciones eluidas. Por ello. se utiliza generalmente la cromatografía en placa delgada. carbohidratos.cm2. Su utilidad en la química de los alimentos es alta al permitir el análisis de vitaminas. Utilizando detectores que verifican la variación de una propiedad física o química en el flujo de la fase móvil. La separación de los componentes de la mezcla se desarrolla debido a la diferente distribución entre la fase móvil (gas) y la fase estacionaria mantenida en la columna. que permiten acortar los tiempos requeridos en el desarrollo. relacionada con la presencia de la sustancia separada. su proceso de separación.3. ya sea porque son coloreados o tienen alguna propiedad que hace fácil detectarlos en ella. Sin embargo. aromas. MATERIAL EN REVISIÓN La cromatografía de gases es un de los mejores métodos de separación de mezclas complejas.En general. etc. alcoholes. se desarrollan y se revelan: las manchas que tienen los mismos valores de Rf se reúnen en una sola y las que mantienen dos o más manchas se recogen y vuelven y se recromatografían buscando un sistema que mejore la separación entre ellas ya sea en placa preparativa o en columna.

emerjan de la columna en un tiempo característico. Diagrama del equipo de cromatografía de gases.1 Gas de transporte o fase móvil. La figura 19 presenta un cromatograma proveniente de la identificación de ácidos grasos en una fruta colombiana. hasta el detector cuya función es “sentir” la llegada de cada componente y producir una señal eléctrica que se registra y grafica en un registrador en forma de picos. asegurar una presión uniforme a la entrada de la columna manteniendo un flujo de gas constante. A una temperatura dada el gas facilita que los componentes de la mezcla. una vez separados. El sistema cromatográfico se encuentra como un equipo o instrumento con una serie de bloques que lo evidenciamos en la figura 18: Figura 18. Cromatograma. La cromatografía de mayor aplicación es la de gas – líquido la que estudiaremos en esta parte del material. Figura 19. en esta forma.2. se llamará cromatografía gas – líquido y el fenómeno de separación predominante es la partición entre la fase líquida y la gaseosa que se desplaza. MATERIAL EN REVISIÓN 264 .componentes en esta fase. Tiene la función primordial se conducir la muestra a través del sistema cromatográfico. denominado el tiempo de retención. condición óptima para el análisis. a través de una columna (fase estacionaria) donde ocurre la separación. El registrador produce una gráfica llamada cromatograma sobre la cual podremos efectuar el análisis cualitativo porque cada sustancia. Generalmente se encuentra almacenado a alta presión en cilindros con un mecanismo para regular la presión y. 6. GAS DE TRASPORTE CONTROL DE FLUJO PUESTO DE INYECCIÓN COLUMNA DETECTOR ELECTRÓMETRO REGISTRADOR El cromatógrafo utiliza un gas de transporte (fase móvil) que bajo presión mueve una muestra en fase gaseosa desde el inyector. representada por un pico tiene una posición que le es característica. la separación entre cada pico presenta un criterio de eficiencia del sistema y también cuantitativo porque el área del pico es proporcional a la cantidad de sustancia presente en la muestra. 6. pero si la fase estacionaria es un líquido adherido como una película al soporte sólido inerte.2 Equipo y condiciones previas.

un detector de conductividad térmica funciona mejor si se usa helio o hidrógeno o mezclas de los dos. reduciendo el tiempo de uso de la columna y modifique la línea base. generalmente soluciones de líquidos o sólidos en el solvente ideal. entonces la temperatura debe ser variable y controlada. 6. la cual atraviesa el sello o septa del bloque de inyección. la vaporiza pasándola a la columna. Por lo general. pero pierde eficiencia cuando se emplea como gas de arrastre al nitrógeno. el material del equipo y la muestra. La velocidad más eficiente corresponde a la Altura Equivalente del Plato Teórico mínima encontrada durante la evaluación de la columna. En una estimación aproximada. MATERIAL EN REVISIÓN 265 . La consideración más importante para su selección es el tipo de detector utilizado. se mezcle con el gas de transporte y pase a la columna. Además. seco y libre de impurezas. La inercia química del gas se debe a que no se puede permitir reacciones secundarias dentro de la columna. En este sitio se permite que la muestra ingrese al sistema cromatográfico. Generalmente los gases utilizados cumplen esa condición pero a veces no son secos por lo que es necesario pasarlos a través de un filtro molecular a la salida del cilindro. El segundo bloque del diagrama del cromatógrafo de gases es el inyector o puesto de inyección. Poseer una alta velocidad lineal para el gas de transporte que permita trasladar la muestra gaseosa a la columna. Debe ser de un material adecuado para evitar la interacción con los componentes de la muestra. También debe ser inerte. hidrógeno y nitrógeno.2 Introducción de la muestra. evitando que en el cromatograma aparezcan picos fantasmas que molesten el análisis. El valor óptimo se escoge experimentalmente haciendo una gráfica de Van Deemter: AEPT en función de la velocidad lineal del gas.2. El puesto de inyección debe reunir como características: Mantenerse a una temperatura lo suficientemente elevada para permitir la vaporización rápida de los componentes de la muestra. Las muestras que se analizan por cromatografía de gases pueden estar en estado gaseoso. La técnica más común de introducción al sistema es empleando una micro jeringa. el 80 % de las muestras analizadas por esta técnica son líquidas. La eficiencia de la columna depende de la selección apropiada de la velocidad lineal del gas de transporte. por ejemplo.Los gases de transporte más utilizados en esta técnica son el helio. en el puesto de inyección se transforman las muestras no gaseosas en vapores para que puedan ser separadas. el puesto de inyección es un bloque metálico con calentadores y sensores de temperatura con una septa o sello externo y una conexión a la columna. líquido o sólido puesto que para cada una de ellas existen los dispositivos adecuados para su introducción al sistema cromatográfico.

Relación cantidad de muestra y columna para cromatografía de gases.04 – 4.0 mL 0. Para obtener mejores resultados (mayor reproducibilidad) existen en el mercado varios tipos de válvulas muestreadotas de gases que se conectan al puerto de inyección. 6.2.0 mL MATERIAL EN REVISIÓN 0. ya sea para muestras líquidas.05 – 50. Tipo de columna Preparativa (1” de 20 % líquido) Analítica (¼” de 10 % de líquido) Alta eficiencia (1/8” de 2 % líquido) Capilares (1/16” de 50 % película) Gas Tamaño de la muestra Líquida 0. Tamaños inferiores a 1 mL. fases líquidas y criterios de selección.004 – 0.1 Tubería. los cuales son los deseados para lograr la separación completa de compuestos con tiempos de elusión cercanos. lo mismo que la forma de evaluación de la misma.0 µL 0. Como una condición para el uso de esta técnica es el de las muestras gaseosas o fáciles de transformar a dicho estados. La razón es simple.5 µL 6.02 – 20. sólidas o gaseosas. soportes. Tabla 52.02 – 2. es posible efectuar modificaciones como: Recurrir al estudio de productos volátiles formados por acción de alta temperatura en el inyector (pirólisis). Su tamaño depende del tipo de columna empleada como se observa en la tabla 51.0 L 0. Formación de derivados volátiles térmicamente estables y posterior análisis.0 mL 0. Bandas de inyección estrechas producen picos agudos. Características de los materiales empleados para columnas. angosta y uniforme. si la muestra no cumple con esa condición. La tabla 52 compara los materiales más usados. Sirve para contener los materiales que efectúan la separación.1 – 10.2. puesto que la muestra debe ser introducida limpiamente en la corriente del gas a presiones y temperaturas superiores a las condiciones ambientales y debe llegar a la columna como una banda única.Las muestras gaseosas se introducen también con micro jeringas cuando son volúmenes pequeños (0. requiere de modificaciones en el inyector si no es posible el uso de micro jeringas.1 – 1.1 mL). La obtención de buenos resultados de análisis depende mucho de la habilidad del analista si no se cuenta con un inyector automático.0 µL 0. por tanto debe ser completamente inerte y no interferir en la separación. aquí estudiaremos materiales de construcción. Tabla 51. La separación en cromatografía de gases se realiza en la columna.3.05 – 5.3 Columnas. 266 .0 µL 0. por lo tanto es la parte más importante del sistema.

cada vez que se dobla el diámetro de la columna. no favorece interacciones químicas ni fenómenos de adsorción. 6. 6. El material más utilizado es proveniente de tierra de diatomáceas o kieselghur cuyo nombre comercial es el Chromosorb. Manteniendo condiciones de preparación y uso adecuado. Se debe escoger la menor longitud que produzca la separación deseada. De 1/18 de pulgada. Columnas de ¼ de pulgada. Sin embargo. Las columnas analíticas pueden ser: Capilares. Tamaño de partícula uniforme y preferencialmente esférica.2. De 3/8 a ¾ de pulgada.Propiedad Inercia Acero Buena Vidrio Excelente Mala Excelente Excelente Aluminio Cobre Plástico Buena. la capacidad de muestra aumenta cuatro veces.2. No mayor a 120 mallas. mala Excelente. aceites esenciales y otros. En la evaluación de la columna se verá que la resolución es proporcional a la raíz cuadrada de la longitud de la columna. Requieren el diseño de un horno especial que las pueda albergar. bajo ciertas bajo ciertas mala bajo condiciones condiciones ciertas condiciones.4 Soporte sólido para la fase líquida.3. Inerte. Tienen 0.3. Se utiliza preferencialmente en el análisis de gases al requerirse mayores volúmenes en la muestra de análisis. Las más comunes.2 Tamaño: diámetro y longitud de la columna. se alcanzan resoluciones semejantes a las obtenidas con columnas de 1/8 a ¾ de pulgada.3. se usan para separar mezclas complejas como derivados del petróleo.3 Longitud.2. Para determinar el diámetro adecuado. Resistir los procedimientos de empaque y recubrimiento. fundamentalmente son dos: MATERIAL EN REVISIÓN 267 . se debe establecer cuál es el tipo de separación requerida: analítica o preparativa. mala Buena. El soporte debe ser inerte y no intervenir en el desarrollo cromatográfico ya que su principal función es proporcionar un soporte sólido dentro de la columna para suministrar un área superficial alta sobre la cual se extiende la fase líquida. Son las que tienen mejor poder de resolución pero son costosas.25 a 0. Sus principales características son: Alta área superficial por unidad de volumen. Las columnas preparativas son: Mayores de ¾ de pulgada. Buena Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Excelente Regular Regular Resistencia y Excelente flexibilidad Rango de Excelente temperatura Impermeabilidad Excelente 6.50 mm de diámetro interno.

Mezcla calcinada de un fundente (carbonato de sodio) con tierra de diatomáceas. La determinación del factor de coleo es una medida de la inercia del soporte. Solamente ha sido posible definir cuáles son los requisitos a cumplir: Debe ser un buen solvente absoluto y diferencial para los componentes de la mezcla. Su selección requiere experiencia previa puesto que es más empírica que basada en criterios derivados de la teoría. Para obtener una columna lista para el análisis de una muestra. mayor simetría del pico y mayor valor del factor de coleo. su color es blanco. una muestra de hidrocarburos se separa mejor en una fase líquida como el Escualario (hidrocarburo de cadena larga). Se basa en la comparación del ancho de la base de la segunda mitad del pico con el de la primera mitad.01 y 0. ninguno de los anteriores soportes es inerte pero se pueden desactivar para eliminar sitios activos ya sea lavando con ácidos o bases. Preparación de la fase estacionaria: recubrimiento del soporte sólido con la fase líquida.5 Fase líquida. demasiada fase forma piscinas entre partículas que disminuyen la eficiencia de la columna.3. a la temperatura de la columna. 268 MATERIAL EN REVISIÓN . Mezcla calcinada de arcilla con tierra de diatomáceas. los compuestos polares como los alcoholes lo hacen con una fase como el Hallcomid (una amida). Por ejemplo. frágil y con características alcalinas ideal para analizar compuestos ácidos. se requieren cinco pasos: Adecuación de la tubería: limpieza y enrollado (cuando se trabaja con columna de vidrio). Si se desea analizar muestras de compuestos polares. la fase líquida debe poseer una estructura química similar a la de los componentes de la muestra. entonces bajos recubrimientos conducen a análisis más rápidos. Por ello es recomendable consultar la literatura para determinar las condiciones del análisis de una muestra problema y efectuar los ensayos respectivos para obtener la mejor separación.2.Chromosorb P.1 mm de mercurio a la temperatura de trabajo. se debe cuantificar para recubrir al soporte con una película uniforme. silanizando o recubrimiento previo antes de aplicar la fase estacionaria. tiene color rosado y tolera la mayor cantidad de fase líquida (30%) específico para cromatografía preparativa. Químicamente inerte hacia los solutos de interés.3. El tiempo de retención es proporcional a los gramos de fase líquida presente. por ello no se debe pasar del 2 al 10 % de fase líquida respecto al soporte. Depende de la composición de la mezcla.2. 6. Para una separación eficiente. Chromosorb W. Una vez seleccionada la fase líquida. 6.6 Preparación de la columna. Térmicamente estable. medidos a un 10 % de la altura del pico: a mayor inercia. con una presión de vapor entre 0. No volátil.

muestra un mínimo en el cual se logra la mayor eficiencia. Acondicionamiento: renovación de impurezas volátiles que puede tener el soporte o la fase líquida estacionaria. la mayoría de los cuales han sido evaluados por su efecto en N o. significa la capacidad que tiene para poder separar un compuesto de otro. es el resultado de la diferencia en los coeficientes de partición de los distintos componentes entre la fase estacionaria y la fase móvil. mejor en la Altura Equivalente de Plato Teórico: AETP = L/N L es la longitud real de la columna. en cm. Enrollado: cuando se trabaja con columnas metálicas.5 equivale al 99.7 Evaluación de la columna. La separación de los constituyentes de una mezcla en la columna. Tiene la siguiente expresión matemática. El término B. La eficiencia de la columna se determina según el número de platos teóricos la cual se determina también del cromatograma midiendo la distancia del pico de aire hasta el pico de la sustancia (t’). MATERIAL EN REVISIÓN 269 . y una de 1. Al tener diferentes longitudes. corresponde a la difusión en la fase gaseosa. El término C determina la resistencia a la transferencia de masa gas → líquido → gas. La resolución de la columna (R). llevando al ensanchamiento de los picos. La variación de AETP en función del flujo (µ) en mL/min.7 %.2. disminuye cuando aumenta la velocidad del gas de arrastre o también si se incrementa su densidad (empleo de nitrógeno). las moléculas del soluto tienen diferentes tiempos de permanencia dentro de la columna. Se determina directamente del cromatograma trabajando dos picos adyacentes (llamados 1 y 2). Permite comparar columnas de diferente longitud siendo la medida preferida de eficiencia de la columna. 6. denominada la Ecuación de Van Deemter: AETP = A + (B/µ) + Cµ El término A describe las variaciones de velocidad del gas en el empaque poroso (caminos múltiples).Empacado de la columna: garantizar uniformidad y homogeneidad. Para disminuirlo se requiere una película muy delgada y uniforme de la fase líquida y ojalá de baja viscosidad. aplicando la siguiente fórmula: R = 2 d/(W1 + W2) Una resolución de 1 es completa. Depende de la cantidad de fase líquida en el soporte sólido o fase inerte. se mide el ancho de la base de éste pico (W) y se utiliza la siguiente fórmula: N = 16(t’/W)2 Muchos factores afectan la eficiencia de la columna. midiendo la distancia entre ellos y luego los anchos de sus bases.3.

2. es decir. Rango lineal. Se puede trabajar de dos formas. Relación entre N y la eficiencia en Cromatografía de Gases. La temperatura de trabajo se escoge teniendo en cuenta el promedio de los puntos de ebullición de los componentes de la muestra. Se utiliza cuando los componentes de la muestra tienen componentes que varían en un amplio rango de puntos de ebullición o tienen tiempos de retención muy grandes. Este elemento del cromatógrafo de gases debe tener como características: Sensibilidad al cambio de composición de la fase gaseosa. Bajo nivel de ruido.4 Temperatura de la columna. la temperatura de la columna se escoge de tal forma que se obtenga buena resolución en un tiempo de análisis corto.1 Detector de conductividad térmica (DCT). Esta técnica reduce el tiempo de análisis y permite obtener picos simétricos para todos los componentes.El flujo del gas de arrastre debe ser muy bajo y los coeficientes de distribución de las sustancias a separar entre la fase estacionaria y la fase móvil muy altos para favorecer el equilibrio que gobierna el fundamente de la separación analítica en esta técnica instrumental.2. 6. En la mayoría de los casos. 6. Respuesta. 6. Como criterio de trabajo. Es un filamento calentado eléctricamente (termistor) pero cuya resistencia varía al encontrar sustancias diferentes en la fase gaseosa a la salida de la columna. mantenga la proporcionalidad en su respuesta.2. como lo podemos encontrar en la tabla 53. Programación de temperatura. que logre detectar pequeñas cantidades de componentes equivalentes al doble de la máxima variación del ruido electrónico generado por los circuitos electrónicos propios del elemento. Tabla 53. cara aumento de 30 ºC disminuye a la mitad el tiempo de retención. Permite registrar el cambio ocurrido en la homogeneidad de la fase gaseosa cuando se ha separado un determinado componentes al transformarlo en una señal eléctrica que luego es graficada en el registrador o transformada en cantidades mediante integradores electrónicos. N Más de 500 platos/pie 300 – 500 200 – 300 Menor de 100 Eficiencia Excelente Buena Regular Por revisar Operación isotérmica.5 El detector.5. Es un procedimiento que permite efectuar un cambio controlado de la temperatura de la columna durante el análisis. MATERIAL EN REVISIÓN 270 . Su respuesta debe ser la misma ya sea para grandes cantidades de componente como para las mínimas detectables. cuando se trabaja con columnas de alto porcentaje de fase líquida o la fase presenta alta afinidad por los componentes (tiempos de retención elevados) es necesario trabajar temperaturas más altas. a temperatura constante o isotérmica y con temperatura programada o por gradiente de temperatura. Capaz de detectar los diferentes componentes de la mezcla. es decir. Sin embargo.

velocidad del gas de transporte y cantidad de fase estacionaria. las condiciones deber ser estandarizadas para que este valor tenga significado.3 Detector de captura de electrones (DCE). CO. Esta unidad mide la corriente generada cuando un material combustible en el gas de transporte entra en una llama de hidrógeno – aire. es lo que se denomina tiempo muerto (tm) y corresponde al tiempo de retención del soluto no retenido (aire o solvente de la muestra. debido a la facilidad de reacción que tienen estas sustancias a la temperatura de trabajo del detector. La sensibilidad de este detector es tan alta que permite detectar de 0.3 Metodología. uno de referencia que monitorea la conductividad térmica del sólo gas de transporte y el otro que controla el gas que sale de la columna. se modifica la resistividad de uno de ellos que vuelve a ser compensada aumentando el paso de corriente el cual es medido y registrado por el detector como una señal de voltaje. 6. la cantidad que puede ser colectada en menor modificando la corriente. el tiempo de retención.Comprende dos elementos. 6. carbonilos conjugados. NH3.6 Registrador. H2O. El último elemento del cromatógrafo de gases. No lo es a hidrocarburos.2. al ocurrir variaciones en la composición de los gases.5. Tiene algunas limitaciones en su uso en sustancias orgánicas donde su sensibilidad disminuye en la escala: CH2 > CH2 – OH > C=O y definitivamente no se puede emplear en el análisis de CS2. clase de fase líquida y porcentaje de recubrimiento. CO2 y óxidos de nitrógeno. cetonas y otros. la cual es amplificada y registrada como un pico. nitratos.1 a 10 ng. 6. Es un elemento muy selectivo ya que su señal es generada solamente cuando un componente es capaz de capturar electrones de un flujo permanente de ellos dentro de una celda. que permite ser utilizado en el análisis cuantitativo y cuantitativo de las sustancias puras separadas.5. Si se considera el intervalo de tiempo transcurrido desde el momento en que se inyecta la muestra y su aparición como un pico. SO2. No es posible determinar un tiempo de retención absoluto ya que depende de variables del equipo como la temperatura de la columna.9 amperios.2. alcoholes. 6. H2. Un potencial de corriente continua se aplica a la llama mediante electrodos capaces de detectar las especies ionizadas en la llama generando una corriente proporcional a la cantidad de sustancia. también denominado ta). Es muy sensible a haluros de alquilo. Cuando un compuesto que captura electrones entra en el campo.2 Detector de ionización por llama (DILL). parte del intervalo se debe al tiempo que se gasta en el recorrido del sistema cromatográfico. nitritos.2. N2. aquí las señales del detector son registradas como un pico o también como un dato numérico. éste varía entre instrumentos y no se incluye en la medida. El flujo se obtiene de una fuente radiactiva (tritio o Ni63) en una hoja metálica unida a uno de los dos electrodos creando una corriente permanente de 10. por lo que prefiere determinarse un tiempo de retención relativo al compararlo con el tiempo de un estándar ya sea que se encuentre dentro de la misma 271 MATERIAL EN REVISIÓN . Aún así. En cromatografía de gases existe una característica para definir el compuesto. trabajando a la misma temperatura. O2.

Se determina el tiempo de retención del compuesto desconocido y se compara con el tiempo de retención de sustancias patrón. desarrolló un concepto de índice de retención que evita ese problema al seleccionar como material de referencia a parafinas normales. utilizar otras técnicas instrumentales como infrarrojo. Por definición. resonancia magnética nuclear o espectroscopia de masas o formar derivados a los que se les determina sus propiedades fisicoquímicas. Sin embargo la coincidencia no es suficiente para establecer la identidad del compuesto. se comparan con los valores reportados en la literatura (si existen en las mismas condiciones) o con los determinados previamente para sustancias conocidas. si aparece uno nuevo. Acople a otras técnicas ya sean clásicas de identificación como el aislamiento del componente. + 2) Los caminos para identificar un compuesto por cromatografía de gases pueden ser: Utilización del tiempo de retención absoluto. Se corre el cromatograma con la muestra. Utilización de tiempos de retención relativos de índices de retención. se incrementa la probabilidad de que sea la misma sustancia. Una vez determinados estos parámetros. el índice de retención para una parafina es 100 veces el número de átomos de carbono. Adición del compuesto que se sospecha está presente. luego se adiciona el probable componente y nuevamente se desarrolla. ultravioleta. se deben reportar las sustancias de referencia que deben ser las mismas. MATERIAL EN REVISIÓN 272 . se descarta pero si se mantienen y uno de ellos ha aumentado su tamaño. Para confirmar se recurre a cromatografiar con columnas de diferente polaridad. Kovats. para el hexano será de 600. Tiene los inconvenientes ya discutidos. primero corriendo en una no polar y luego desarrollando en una polar. relacionado con el estándar de parafina de Z número pares de carbonos.muestra o haya sido añadido a propósito. Útil cuando el pico se encuentra resuelto de otro cercano. Para comparar resultados por esta técnica entre laboratorios. los cuales se sospecha sean componentes de la mezcla desconocida. 6. los mejores resultados se reproducibilidad están limitados a trabajos en columnas con temperatura isotérmica o con programación lineal de temperatura a velocidades de 1 º a 2 ºC por minuto. El valor del índice de retención es característico de una sustancia en una determinada fase líquida a una cierta temperatura.1 Análisis cualitativo. lo importante es que registre un buen cromatograma en cercanías de los compuestos de interés. log α(PZ + 2) el valor del logaritmo de la retención relativa de la parafina normal de Z número par de átomos de carbono. por ello se busca coincidencias en valores cuando se cambia polaridades de la fase estacionaria. El índice de retención para una sustancia desconocida se calcula mediante la expresión: I = log αX + 100 Z log α(PZ Siendo: log αX el valor del logaritmo de la retención del compuesto X.3.

2. 6.3. triangulación. 273 . cortado y pesado del papel.3. integrador electrónico entre otros.4 Factores de corrección.6. Los picos deben ser semejantes a la campana de Gauss. La medida de la altura del pico es la más fácil de las dos técnicas. destruye el cromatograma y requiere destreza para cortar además de la homogeneidad del papel. haciendo las correcciones necesarias debido a la selectividad del detector.2 Análisis cuantitativo. La altura del psico es la distancia desde la línea base hasta su vértice. MATERIAL EN REVISIÓN % A = (Área de A/ Σáreas) 100 Comprende el cálculo de la composición porcentual de las áreas: Este método puede usarse para calcular porcentaje en peso cuando se analizan componentes de una serie homóloga con puntos de ebullición cercanos. Útil cuando los picos no son simétricos. se mide la altura y la base y se calcula mediante la ecuación del área del triángulo A = (½ base) altura. Debido a que muchas veces los equipos disponibles producen registro gráfico. altura por el ancho a media altura. Antes de seleccionar el método de análisis cuantitativo más adecuado se debe escoger la técnica de medida de los picos: altura o áreas. Aunque más adelante discutimos cuatro técnicas que tienen la ventaja de reducir errores y hacer más reproducibles los resultados. se suelen utilizar las técnicas manuales: Altura por el ancho a media altura. Las áreas de los picos son determinadas por el cortado del pico cromatográfico y pesada en la balanza analítica. Se trazan las tangentes a los lados de cada pico prolongándose por arriba de él y cortando la línea base formando el triángulo correspondiente.1 Altura del pico.2. Los resultados de un análisis por cromatografía de gases se obtienen a partir del registro gráfico o cromatograma en el cual el número de picos trazados da información acerca del número de constituyentes de la muestra y el área bajo cada pico o su altura sirve para la evaluación cuantitativa de cada componente. 6. Se asume que todos los picos se han detectados y que cada componente tiene la misma respuesta en el detector. integrador de disco. es la ideal cuando se tienen picos simétricos y agudos. 6.3.3. 6.2.2.3 Normalización. Este método es lento. Adecuada para picos simétricos que tengan una anchura razonable. El área del pico no depende de las condiciones de operación como ocurre con la anterior. Cortado y pesada del papel. generalmente expresada en milímetros.3. Un pico puede asimilarse a un triángulo y su área se determina multiplicando la altura del pico por el ancho a media altura. Existen varias formas de medirla: planimetría.2 Área del pico. Triangulación.

03 De estos resultados se puede determinar el porcentaje en peso del componente tres en una muestra desconocida si: W2 A3 F3 A2 W3 = Siendo: W3 W2 A2 A3 F3 Peso desconocido del componente tres.00 0. Se selecciona uno de ellos como referencia y su factor de corrección se toma como la unidad.6 72.Las áreas de los compuestos no son directamente proporcionales a la composición porcentual debido a que cada sustancia tiene una respuesta diferente en el detector.2. Peso del estándar dos. Factor de corrección del compuesto tres.3. Los resultados se relacionan mediante una gráfica (Área del pico en función del porcentaje de componente.9 Área/peso 106. Forma de calcular los factores de corrección en Cromatografía de Gases.5 Calibración absoluta. se corre el cromatograma. la sensibilidad del detector y todos los MATERIAL EN REVISIÓN 274 . Área medida del estándar dos. 6. Se preparan soluciones de cantidades conocidas de los compuestos y se analizan por cromatografía de gases.6 17. El valor del área (o de la altura) correspondiente a los picos. se grafica contra el peso de muestra inyectada.0 94.8 97.2 Factor de corrección 1. Se prepara una solución con patrones de las sustancias desconocidas. luego se calcula los porcentajes relativos de cada uno de los demás componentes. Área medida del componente tres. entonces es necesario determinar factores de corrección. Un peso exacto de la muestra desconocida se inyecta y su área se compara con la de los patrones. determina el área y se calcula la relación área/unidad de peso para cada componente.0 35. que debe ser una recta ajustada) o a través de la siguiente expresión matemática: Porcentaje de patrón B % B = (Área de B) K y K = Área del patrón B La calibración absoluta presenta algunas desventajas como son: se debe conocer la cantidad exacta de muestra inyectada. Una vez determinados se utilizan en la evaluación de la composición porcentual. son típicos de cada detector.77 1.5 26.12 1. La tabla 54 ilustra esta técnica: Tabla 54. Pico 1 2 3 4 Área 2172 2516 1237 3488 Porcentaje en peso 20.

2. Se miden sus áreas y se construye una gráfica de relación de áreas (área del componente/área del estándar) contra la relación de pesos. MATERIAL EN REVISIÓN 81 En español se está implementando la expresión CLAR: Rendimiento. identificación y cuantificación de una gran variedad de mezclas de compuestos. Sin embargo. Cromatografía líquida de alta eficiencia o HPLC81. Ésta corresponde a la curva de calibración. luego se mide la relación de áreas que se compara con la gráfica de calibración para establecer la relación de pesos. el cual debe cumplir con los siguientes requerimientos: Debe resolverse muy bien de los otros picos. disponga de unos referentes que le ayudarán en su desempeño con este tipo de técnicas. Este método no requiere conocer la respuesta del detector.3. Muestras de composición conocida del componente problema que se va a determinar y de un estándar interno se preparan y analizan por cromatografía de gases.parámetros de operación deben permanecer constantes para poder comparar los resultados con los de la gráfica de calibración. Seleccionado la combinación adecuada de fase móvil y fase estacionaria es posible lograr la separación. 7. la cantidad exacta de muestra inyectada. cuyo proceso de separación se debe a fenómenos de transferencia de masa entre los solutos contenidos en una fase líquida móvil y una estacionaria empacada dentro de una columna cromatográfica.6 Calibración relativa o estandarización interna. Otra de las técnicas instrumentales de la cromatografía que comienza a tener aplicaciones en el estudio de los alimentos. la resolución alcanzada en la separación depende de la intensidad de la interacción de los solutos con la fase estacionaria. Se añade a la muestra problema una cantidad conocida del estándar interno y se analiza por cromatografía de gases. Debe ser de concentración similar a la del compuesto de interés. ni que se mantenga constante ya que cualquier cambio no afecta la relación de áreas. 7. Debe tener una estructura química semejante a la del componente en estudio. Como en el caso anterior. Sin embargo. Debe eluir cerca de los compuestos de interés. vamos a efectuar un estudio teórico sobre los fundamentos y procedimientos para que tenga una idea de cómo se puede emplear y si eventualmente va a trabajar en procesos de investigación. sería necesario que tomara un curso de profundización en el tema incluyendo la posibilidad de utilizar el equipo.1 Fundamentos. Es una técnica analítica instrumental muy versátil. Los analitos por separar se encuentran disueltos. Cromatografía Líquida de Alto 275 . la cual también debe ser una recta ajustada. como conocemos la cantidad de estándar. se inyectan a una fase líquida que luego es forzada a pasar mediante alta presión a través de la columna cromatográfica. 6. presenta como desventaja la selección del patrón interno. se puede determinar la cantidad del componente presente en el problema.

el intercambio iónico y el tamaño de la moléculas de los analitos presentes en el problema. MATERIAL EN REVISIÓN INYECTOR COLUMNA RECIPIENTE Y BOMBA DESGACIFICADORA BOMBA IMPULSORA DE LA FASE MÓVIL REGISTRADOR GRÁFICO DETECTOR 276 . técnicas de empacado de la columna. La HPLC tiene como ventajas sobre otras técnicas analíticas las siguientes: Las columnas son en acero inoxidable. Comprende la bomba. Instrumentos estándares automatizados. La figura 20 presenta un diagrama de relación de cada una de las partes del instrumental requerido en esta técnica. 7. El desarrollo de la cromatografía puede ser isocrático o por gradiente. mientras que en la segunda ésta va cambiando. facilitando la separación al minimizar los tiempos requeridos. tamaño uniforme del poro.Como en la cromatografía de gases. Hay una amplia variedad de sustancias para utilizar como fases estacionarias y con diámetros de partículas de 3. ésta depende del rango de distribución del tamaño de la partícula.2 Instrumental o equipo de HPLC. Detectores de flujo que pueden trabajar a bajas condiciones de velocidad de flujo y mantener sensibilidades altas. mantenimiento de la sensibilidad de detección ante variaciones de la velocidad de flujo de la fase estacionaria y la calidad del sistema de bombeo. inyector. La resolución de esta técnica no depende exclusivamente de la presión de trabajo como se podría pensar debido al nombre que posee. capacidad del inyector. Mecanismos eficientes para el trabajo a alta presión y fácil control de flujo. Figura 20. es posible efectuar el proceso de separación teniendo en cuenta fenómenos como la adsorción. columna. factores como la fuerza iónica y el pH del sistema permitirán la separación deseada de la muestra. Esquema del equipo de HPLC. la elección de estos fenómenos depende de la combinación de fase estacionaria y fase móvil. que como en el caso de la cromatografía de intercambio iónico. 5 y 10 mm. Análisis muy rápidos. reutilizables y con diámetros entre 2 y 5 mm. detector y sistema de registro. Sistemas muy precisos de inyección de muestra que permiten el trabajo con tamaños relativamente pequeños. Alta resolución. en la primera técnica se mantiene constante la composición de la fase móvil.

fluorescencia. siendo factible su reutilización. con tamaños de 10. excelente debido a su rapidez y simplicidad instrumental. se debe disolver en un solvente adecuado y tener las características de una solución verdadera. La columna es metálica. absorción o emisión de energía radiante monocromática. Si la muestra está compuesta por sustancias no volátiles. La tabla 55 presenta las ventajas y desventajas de estas dos técnicas que pueden ayudar a tomar una decisión sobre cuál de ellas utilizar mejor. cambios electroquímicos o variación de la masa: el rayo de luz incidente pasa por un volumen del eluido de la columna siendo registrado como una señal electrónica por el detector que puede ser de índice de refracción (el más común). Los detectores por lo general son ópticos. a veces suele ser complementarias la una de la otra para un determinado análisis. La preparación de la muestra para el análisis es semejante a la de cromatografía de gases. Su duración depende de las condiciones del análisis. Son de dos tipos de presión constante que producen los mejores registros sólo que es afectada por la temperatura y la viscosidad de la fase móvil y el otro es la de flujo constante. 5 o 10 mm. Su interacción con la fase móvil sigue el mismo comportamiento de dicha cromatografía sólo que ya no se evapora sino que se debe distribuir en el seno de dicha fase conforme a la propiedad fisicoquímica que gobierne la separación: adsorción.6 mm capaces de albergar tamaños de partículas de 3. 15 y 25 cm de longitud y diámetros internos de 4. está conformada por iones inorgánicos o por materiales térmicamente inestables. evitando interferencias de los gases en la eficiencia de la columna y del detector.2 %. una presión de máximo 5000 psi y con sistema de desgasificado y manejo de atmósferas de helio.01 a 10 mL/min. Se puede generar un conjunto de criterios para seleccionar cualquiera de las dos técnicas. electroquímico o de espectroscopia de masas el más sofisticado. si se puede aplicar la cromatografía de gases. la HPLC es la más indicada. reparto. No obstante. pero es necesario conocer muy bien el sistema por separar. Al ser el elemento esencial de la cromatografía HPLC. el empaque y homogenización de las mismas requiere de un equipo especial por lo que se suelen comprar ya empacadas. La bomba es un elemento importante en el sistema HPLC pues garantiza la eficiencia de la separación y el correcto funcionamiento de la columna. los parámetros que debe cumplir son: un rango de velocidad de flujo de 0. es decir. 7. detectando las variaciones de propiedades como el índice de refracción. intercambio iónico o distribución en gel ya que se pueden utilizar esas fases estacionarias.3 Metodología. MATERIAL EN REVISIÓN 277 . Se requiere que mantenga una buena capacidad de flujo. el detector y la obtención de cromatogramas reproducibles. pulsaciones por cambios de presión del 0. un flujo con variaciones máximo del 1 %. evitar pulsaciones y ser controlable fácilmente por medios electrónicos.0 a 4. Su almacenamiento se hace bajo atmósfera de helio. Las señales electrónicas producidas en el detector se pueden transformar en datos digitales fácilmente almacenables en bases de datos o utilizados en integradores electrónicos que reportan las áreas bajo la curva del pico cromatográfico reportando resultados como se discutió en la técnica de la cromatografía de gases.El recipiente de almacenamiento de la fase móvil es un frasco de vidrio con un sistema de purga de gases utilizando helio o al vacío y un sistema de filtración que garantiza la pureza del solvente.

inestables a alta temperatura y a iones inorgánicos. Al frente de cada muestra. Aceite esencial a partir de la corteza de naranja. no destruyen la muestra. Requieren de muestras pequeñas. Complete el siguiente cuadro: Método Sedimentación Decantación Precipitación Filtración Limitaciones 278 . Mezcla de etanol y agua. Mezcla de aceite vegetal y torta de donde se ha obtenido. 1. Rápida. Características para ambas técnicas Eficiente. Ventajas de la técnica de HPLC Procesa muestras no volátiles. Comparación entre las cromatografías de gases y HPLC.Tabla 55. Ventajas de la cromatografía de gases Equipo muy sencillo y más económico. MATERIAL EN REVISIÓN ACTIVIDAD DE APENDIZAJE 11 Aplicaciones 2. Hidrolizado de lípidos vegetales para obtener ácidos grasos. escriba el nombre de los métodos que utilizaría para separar los constituyentes de las siguientes mezclas: a) b) c) d) e) Mezcla de agua y sal. Por lo general. selectivas y de gran campo de aplicación. Se adaptan fácil al análisis cuantitativo.

● 2 ● 3 ● 4 ● 5 ● 6 ● 7 . . ● 8 6. . . . Complete el siguiente cuadro: Clase de cromatografía De adsorción De reparto De intercambio iónico Por filtración por gel Cromatografía de gases HPLC Fundamento 4. fructosa y glucosa. ● 1 . . . Elabore un diagrama de flujo indicando el procedimiento que seguiría para resolver el problema utilizando la cromatografía de capa delgada tanto analítica como preparativa.Extracción Cristalización Destilación Destilación simple Destilación fraccionada Cromatografía 3. Diseñe el procedimiento que efectuaría para lograr su separación mediante cromatografía de papel. . . ¿Qué sustancias podríamos decir que contiene la muestra problema (identificada como 1 y 8 en el cromatograma)? MATERIAL EN REVISIÓN FRENTE DEL SOLVENTE . Calcule los valores Rf para el siguiente cromatograma. 5. . Una fruta contiene los azúcares: sacarosa. . Suponga que usted debe identificar y separar las vitaminas A y D presentes en una margarina. . 279 . . . . .

17 3. 10.22 MATERIAL EN REVISIÓN Base (mm) 215 18 136 52 229 Tiempo de retención (mm) 26. purificar y analizar los componentes que presenta un alimento en azúcares y en lípidos. 9. Calcule la concentración de las anteriores sustancias utilizando el método de factores de corrección tomando como estándar el pico de la sustancia tres. Se sugiere consultar la literatura o por Internet.76 26.7. utilizando la técnica de normalización a partir de los siguientes datos: Sustancia 1 2 3 4 5 11.75 Altura (mm) 4131 4321 3217 2179 5203 12.50 21. ilustre el procedimiento que seguiría para separar. Construya un cuadro comparativo entre las técnicas de cromatografía de papel. preparación de la muestra.25 19. Mezcla Azúcares Ácidos carboxílicos Carotenoides Vitaminas a y D Proteínas Sorbente Principio de separación 8. ventajas y desventajas.25 6. cromatografía de capa delgada. Al frente de cada una de las siguientes mezclas escriba el tipo de adsorbente que utilizaría para separarlas utilizando cromatografía de capa delgada.00 280 .78 19. mediante cromatografía de gases.09 25.90 6. equipo. Indique también el principal fenómeno que emplearía para lograr esa separación. Calcule la concentración hallada en la separación de una sustancia hipotética mediante cromatografía de gases. resultados esperados. En un análisis cromatográfico se obtuvieron los siguientes resultados: Compuestos o – xileno m – xileno p – xileno Ancho del pico en la base (mm) 7. Sustancia 1 2 3 (estándar) 4 5 6 Área (mm2) 4327 1345 6789 9236 4538 9325 Porcentaje en peso 12. Mediante un diagrama de flujo. cromatografía de gases y HPLC destacando principio. cromatografía de columna.97 12.

el tiempo de retención de n – decano. 16. ¿cuál era la longitud de la columna.0 24.5 8. escriba las conclusiones encontradas con base en el resultado hallado. MATERIAL EN REVISIÓN 281 . los tiempos de retención para el n – octano y el n – decano son de 45.0 y 57.0 mm respectivamente.11 mm. Consulte en la literatura o por Internet.0 y de 111.6 mm respectivamente. Bajo las mismas condiciones de análisis.5 mm y el tiempo de retención del aire fue de 1. con tiempos de retención de 52. Puede utilizar diagramas de flujo o mapa conceptuales.Si la altura equivalente de un plato teórico (AEPT) fue de 1. se obtuvieron dos picos. qué análisis de componentes específicos de los alimentos puede realizar utilizando la cromatografía de HPLC. A y B. fue de 25. Dado que el tiempo de retención relativo al n – decano de la trans – decalina es de 2.1 ¿cuál de los dos componentes se identificó como trans – decalina? 15. si en la misma columna y bajo las mismas condiciones. cuyo tiempo de retención es de 74 mm. usado como estándar. En el análisis por cromatografía de gases de una muestra tomada de una botella marcada Decalina. en mm? 13.5 mm.0 Ancho del pico en la base (mm) 5.0 Calcule la resolución de los picos. En un análisis cromatográfico se obtuvieron los siguientes resultados: Pico A B Tiempo de retención (mm) 19. Calcule el índice de Kovats para una sustancia S. 14. Seleccione una de las técnicas y describa las condiciones de análisis que debe tenerse en cuenta para la realización de la técnica.

Es importante que para la realización de las prácticas mencionadas haga un ejercicio preparatorio mediante el pre – informe. sea cuidadoso en la observancia de las normas de seguridad y de manejo de los reactivos correspondientes para que la experiencia de aprendizaje realmente sea significativa. el auxiliara de laboratorio son simplemente apoyos para que pueda aprender. MATERIAL EN REVISIÓN 282 . tendrá la oportunidad de conocer. obtener resultados y elaborar los informes correspondientes de dos técnicas analíticas instrumentales de uso corriente en el laboratorio de control de calidad de los alimentos como es la pH – metría. esfuerzo e intereses del estudiante. manipular. la espectrofotometría y una introducción a la cromatografía de columna ya que por condiciones particulares en la institución. la universidad. conforme a los lineamientos institucionales y el Reglamento Estudiantil. dedicación. les establecerá claramente las condiciones de entrega del informe. El (la) tutor (a) que está asesorando el curso. sin embargo. es posible que con un curso de profundización y la oportunidad de trabajar con los equipos pueda asimilar los fundamentos teóricos y procedimentales para el uso de esas técnicas. disponga de algunos elementos del laboratorio que posiblemente no los va a disponer y que el instructor le comentará a su debido tiempo. ubique las muestras que desea analizar según sus intereses. Como en los casos anteriores. el tutor. las etapas previas de preparación de la sesión de laboratorio y la forma de evaluación de las mismas. con los referentes teóricos discutidos en la unidad.ACTIVIDADES DE LABORATORIO En este último evento del curso metodológico. el éxito del trabajo académico depende del compromiso. no es posible todavía la implementación de la cromatografía de gases ni mucho menos la de HPLC.

Figura 20. Esquema de la pantalla de control de un pH – metro. los principios fundamentales de la potenciometría y del equipo utilizado. La mayoría de pH – metros tienen las características del mostrado en la figura 20 y que debe constatar cuando trabaje con uno de ellos. MATERIAL 8 24 EN REVISIÓN 1 2 pH – meter 3 ºC 5 6 4 FUNKTION mV/pH ∆pH La función que tiene cada parte del equipo es la siguiente: 283 .DETERMINACIÓN DEL pH DE UNA MUESTRA Se conoce el origen del pH. su significado en un alimento.

. Botón para ajuste del p H neutro. 1.0. Por lo general da dos tipos de lectura: en unidades de pH y en milivoltios cuando se está determinando una F. Pase el botón 6 a la posición de 0. Por ningún motivo debe volver a tocar este botón durante las demás medidas. En el procedimiento se revisará el uso de cada uno de los anteriores elementos del pH – metro. por ningún motivo debe volver a tocar ese botón. Sumerja el electrodo en la solución buffer de pH = 7. Si no ocurre ajústelo utilizando el botón 5. en el segundo 50 mL de la solución buffer de pH = 4.E.0. Con el botón 6 en la posición de pH espere hasta que estabilice la lectura en la pantalla en ese valor. 1. con el botón 4 ajústelo al de la solución buffer. Permite calibrar este valor en la escala de pH. Botón para ajuste de la pendiente. Mientras se estabiliza el equipo. El pH – metro se encuentra calibrado. MATERIAL EN REVISIÓN 284 . Quite la cubierta del electrodo. Algunos de ellos necesitan estar enchufados algunos minutos antes de ser utilizados ya que requieren estabilizar sus circuitos. El testigo estará luminoso cuando el botón de encendido se encuentre en la posición ON. Si no se va a utilizar pronto. Saque el electrodo del buffer de pH = 7. Compensador manual de temperatura.1 Calibración del pH – metro. alcanzado el valor. disponer de tres vasos de precipitados de 100 mL muy limpios y secos: en el primero colocar unos 50 mL de la solución buffer estándar de pH = 7.M.0 y en el tercero disponer la muestra en jugo o en puré previamente preparado.0. Lávelo y séquelo como se indicó anteriormente. lávelo con agua destilada utilizando un frasco lavador y recogiendo las aguas de lavado en un vaso de precipitados. Suministra el valor de la medida que se ha realizado con el equipo. si no lo hace. Procedimiento. No olvidar que los electrodos deben estar ya conectados al equipo antes de encenderlo. Botón para seleccionar las funciones. Permite conocer si el aparato está conectado a la red de energía eléctrica y se encuentra estabilizado.M. Sumerja el electrodo completamente seco en la solución buffer de pH = 4. Mueva el botón 6 a la posición de pH y espere hasta que se estabilice a la lectura del buffer. con el fin de asegurar su reproducibilidad. saque el electrodo. Este botón permite seleccionar la temperatura en que se quiere realizar la medición de pH o de la F. Mueva el botón 6 o de función a la posición cero. lávelo y séquelo.E. Conectar el aparato. Seque el electrodo con un trozo de papel de filtro.1 2 3 4 5 6 Indicador de encendido.0. Interviene en la calibración de la escala de pH. Regresar al pH – metro. especialmente para asegurar la reproducibilidad de la medida que se va a realizar con la muestra. seleccionar en el botón 3 el valor de la temperatura que tengan las soluciones buffer y la muestra. Pantalla de lectura. Permite establecer el rango de medición del equipo ya sea en unidades de pH (pH – metro) o en milivoltios (potenciómetro).

1. Tratamiento de datos. macere la muestra hasta obtener una pulpa homogénea utilizando un mortero. no olvide que debe estar completamente transparente ya sea porque ha sido filtrado a través de tela o gasa o se ha centrifugado de modo que trozos de fruta han sido separados. Elabore el informe correspondiente de la práctica identificando la muestra y los valores encontrados. Si no es posible obtener el jugo. MATERIAL EN REVISIÓN 285 . si ha extraído el jugo. Haga una pequeña discusión sobre el origen de la acidez de la muestra que ha analizado y que importancia tiene esta propiedad para la calidad de la misma. introdúzcalo dentro de la muestra. juáguela y séquela como se ha venido indicando. Quite la caperuza de protección del electrodo. Si ya tiene lista la muestra. si la muestra es de un cereal seco. Regístrelo en su cuaderno de laboratorio. pase el botón 6 a pH y espere hasta que se estabilice el valor en la pantalla.2 Lectura del pH en la muestra. No olvide efectuar la medición al menos dos veces. 2.se recomienda colocarle la cubierta húmeda para evitar la desecación de la membrana de vidrio permeable. puede añadir un poco de agua destilada hasta formar la pasta en el mortero.

MATERIAL EN REVISIÓN El estudiante trae una muestra de su interés. encurtidos. Según la cantidad presente y considerada como normal. mandarina y de uvas. No olvidar tener en cuenta ese factor registrando en el cuaderno de laboratorio la alícuota tomada (10 mL.. pásela por un papel de filtro. se puede establecer el grado de conservación del alimento. 25 mL) y el volumen final a la que fue diluida utilizando el balón aforado (100 mL. o si la trae sólida.TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA Tendrá la oportunidad de aplicar los principios teóricos y metodológicos de la potenciometría en el registro de la variación del pH en función del volumen de titulante en la determinación de la concentración de un ácido en una muestra comercial de su elección (vinagre. se recomienda efectuar una dilución de la muestra de 1:10 para que pueda manejarse dentro del rango de medición del equipo. generalmente los valores están expresados en las normas de calidad del mismo. La potenciometría es la medida de la F.E. por lo que no tienen lugar cambios importantes en la concentración de las especies electroactivas y la variable que interesa es la modificación del potencial de un electrodo (semicelda) en que tiene lugar variación de la concentración de uno o de ambos componentes. El comportamiento del sistema que se está midiendo es exactamente el mismo que se discutió en las prácticas de titulación volumétrica.1 Preparación de la muestra. en gramos o en miligramos. salvo que aquí el punto de equivalencia lo va a determinar utilizando un artificio matemático en vez de utilizar un indicador de pH. La potenciometría ácido – base permite la elaboración de las curvas de titulación al poder registrar la variación del pH en función del volumen de titulante. Procedimiento. 1. El índice de acidez de un alimento es una propiedad química cuantitativa que puede utilizarse como un parámetro de calidad al estar en estrecha relación con el pH. 1. es importante recordar la necesidad de disponer la muestra en solución. debe efectuar un tratamiento de extracción (preparación de jugos para el caso de las frutas cítricas o las uvas). leche y derivados lácteos). jugos de cítricos como naranja. presentes en 100 gramos del alimento. recibiendo en vasos de precipitados limpios y secos para evitar cualquier dilución. limón. Como el potencial de un electrodo sencillo no se puede medir directamente.M. factor que permite controlar el efecto perjudicial de algunos microorganismos que son tóxicos por sí mismos o por las toxinas que producen. producida en una celda galvánica a través de la cual la corriente que pasa es virtualmente cero. ojalá en solución. el par de electrodos de la celda consiste en un electrodo de referencia que mantiene el potencial constante y un electrodo indicador cuyo potencial depende de la composición de la disolución electrolítica que en nuestro caso tiene iones hidronio e iones hidroxilo. 250 mL). Si está muy turbia. Si va a utilizar el vinagre comercial o el líquido de gobierno del encurtido. El índice de acidez se puede definir como la cantidad. 286 .

teniendo en cuenta los cuidados y recomendaciones para la purga. espere unos minutos hasta estabilizar la medición. deposite una alícuota de 25 mL de la solución problema. Cálculos. efectúe la valoración por duplicado para que pueda valorar el error en la medición efectuada. Verifique si en el laboratorio existe la solución de hidróxido de sodio 0.1. En una bureta de 50 mL coloque una solución estandarizada de hidróxido de sodio 0. y de ∆pH/∆V en función del volumen de solución para encontrar el volumen equivalente. Si alcanza a tener tiempo disponible. Con ese dato y teniendo en cuenta la solución estandarizada. Colóquela sobre el vaso de precipitados que contiene la muestra. 2. evitando cualquier movimiento brusco que pueda ocasionar su ruptura ya que si ello ocurre le será cobrado o deberá comprarlo nuevo.1 N. añada 25 mL de agua destilada y coloque dentro del mismo el imán recubierto de teflón del agitador magnético si se dispone en el laboratorio. espere que se estabilice la medida y regístrela en su cuaderno de laboratorio frente al volumen cero.1 N ya preparada y estandarizada. puede emplear un agitador de vidrio con aditamento de caucho o policía. construya en papel milimetrado las curvas de pH vs volumen de solución. siguiendo el procedimiento realizado en la práctica anterior. proceda a prepararla y a estandarizarla como se le indicó en las técnicas de volumetría ácido – base ya estudiadas.2 Calibración del pH – metro. Proceda a introducir dentro de la solución contenida en el vaso de precipitados el electrodo de vidrio conectado al pH – metro pero con el botón de función en cero y observe cuidadosamente que no este tocando o en cercanías al imán con teflón o a la bureta.3 Desarrollo de la curva de titulación potenciométrica. expresándolo en gramos del ácido más importante por 100 gramos de alimento o 100 mL del vinagre o del líquido de gobierno. 287 MATERIAL EN REVISIÓN . llenado y enrasado de la misma. Revise nuevamente la calibración del equipo. Pase el botón de función a pH. manteniendo la llave cerrada. agite y pase el botón a pH. medida de pH y desconexión del pH – metro con el botón de función hasta obtener medidas hasta 50 mL o alcance una medida de pH en la solución equivalente a 10. Si no lo hay. Inicie la agitación para verificar el funcionamiento del sistema o para que pueda determinar el espacio disponible para utilizar el policía. regístrela en su cuaderno para el volumen añadido. de lo contrario. calcule el índice de acidez de su muestra. Nuevamente lleve el botón a cero.1 N. 1. repitiendo el proceso de agitación. Coloque el botón en cero y añada con la bureta 5 mL de la solución estándar de hidróxido de sodio 0. Continúe añadiendo solución de hidróxido de sodio. Ciérrela. En un vaso de precipitado de 250 mL limpio y seco. Con los valores de pH en función del volumen.

construya la gráfica teórica de la valoración del mismo volumen de la muestra y con el mismo rango de volumen de solución valorante de hidróxido de sodio e idéntica concentración. elabore el respectivo informe adjuntando los resultados de la concentración de ácido. conjuntamente con la discusión de resultados y conclusiones obtenidas. Informe. MATERIAL EN REVISIÓN DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE VITAMINA C MEDIANTE ESPECTROFOTOMETRÍA 288 . Teniendo en cuenta las orientaciones dadas en la primera sesión de laboratorio.Conociendo la concentración del ácido presente en la muestra. índice de acidez. Trácela sobre la curva de titulación experimental utilizando otro color. las curvas de titulación. 3.

forma en que no puede ser utilizada por el organismo. En el método que se va a utilizar aquí. Requiere que exista mínimo una concentración de 0. Figura 21. en ciertas proporciones. Esquema del espectrofotómetro visible. el ácido ascórbico se extrae del material en una licuadora con ayuda de ácido oxálico. El espectrofotómetro visible es un equipo manual o de registro. se mide en un espectrofotómetro visible. que no las detecta el método pero si se hidroliza previamente con ácido oxálico por un tiempo. en formas combinadas (ascorbígeno). piensos y en algunos materiales biológicos como el caso de la orina. Tillmans frente al 2. como en algunas frutas se ha transformado en ácido deshidroascórbico que todavía tiene actividad como vitamina C.En la determinación analítica de la vitamina C se pueden utilizar métodos clásicos como la volumetría Redox al utilizar el fuerte poder reductor de esta sustancia. colorante que en estado sólido es de color azul. la cual puede ser analógica o digital. dependiendo del modelo. es necesario en la determinación analítica su transformación a ácido ascórbico para efectuar la determinación total de esa vitamina en la muestra en análisis. En la figura 21. El efecto decolorante del ácido ascórbico extraído sobre el indofenol. MATERIAL EN REVISIÓN 289 . En los materiales vegetales el ácido ascórbico se encuentra. el cual tiene los siguientes controles y sitios de colocar la muestra o portamuestra. Lo primero que se evidencia es la escala o sitio donde el aparato muestra el resultado obtenido. La reacción que ocurre con el ácido ascórbico o vitamina C es: O ║ C | C – OH ║ O C – OH | H–C | HO – C – H | CH2 – OH O ║ O ║ C | C=O | C=O + | H–C | HO – C – H | CH2 – OH OH | Cl + Cl → Cl Cl ║ N | | NH | | OH | OH Esta técnica se puede utilizar también en espectroscopia visible ya que se puede medir la variación de la intensidad de la coloración conforme cambia la concentración del ácido ascórbico presente en soluciones provenientes de zumos de alimentos como frutas y verduras.01 a 0. se puede recuperar en la especie detectada por el método.05 mg de ácido ascórbico presente. se muestra el equipo de uso más común en el laboratorio. con el mismo color en soluciones neutras o alcalinas y en medio ácido es rosado que se reduce a un derivado incoloro. de haz simple o doble. como ocurre con el método de J. que permite medir la absorbancia o el porcentaje de transmitancia que tiene una solución coloreada. Es específico del ácido ascórbico.6 – diclorofenol – indofenol.

disuelva en agua destilada hasta completar 100 mL en un balón aforado. Tome una alícuota de 30 mL. 1. deposítela en un balón aforado de un litro y complete a volumen.Luego se encuentra el sitio de colocación de la muestra o porta muestra. Una vez efectuada la calibración del equipo. 1. Transfiera a un frasco de vidrio.4 %. Pase a un frasco de vidrio color ámbar. 1. para evitar la oxidación por efecto de la luz.1. A cada balón añada la 290 . Pesar exactamente 100 mg de ácido ascórbico y transfiera analíticamente a un balón aforado de 100 mL utilizando solución de ácido oxálico al 0. A continuación se darán las instrucciones para la preparación de los reactivos requeridos. Disponga de cinco balones aforados de 500 mL cada uno limpios y márquelos de uno a cinco usando un lápiz de cera o cinta de enmascarar.6 – diclorofenol indofenol. 1.1.2 Solución de colorante. por ningún motivo se modifica la posición de estos dos últimos botones so pena de cambiar las condiciones del ensayo y cometer errores sistemáticos. Procedimiento.2 Preparación de la curva de calibración. Otro destinado a encender el equipo y efectuar el ajuste del cero en la escala del equipo como se comentó anteriormente y otro destinado a ajustar el 100 % de transmitancia para establecer el rango de sensibilidad que tendrá el equipo durante el análisis. complete a volumen. MATERIAL EN REVISIÓN Pese exactamente 40 mg de la sal sódica del 2. 1. que tiene una tapa o una puerta que permite cerrarlo para poder efectuar la calibración a cero del equipo o ausencia de corriente interna o absorbancia infinita (cero de porcentaje de transmitancia). Existen tres botones: uno de ellos con una escala que permite seleccionar la longitud de onda del análisis o efectuar el barrido del rango visible para obtener el correspondiente espectro de absorción de la sustancia.1 Preparación de reactivos.1 Solución patrón de ácido ascórbico.

cantidad de solución estándar de ácido ascórbico y luego complete a volumen utilizando una solución de ácido oxálico al 0. Si es un jugo.0 3 1. deje en reposo y transfiera a frascos de vidrio color ámbar para evitar la oxidación del ácido ascórbico por acción de la luz.0 Calibre el cero del espectrofotómetro utilizando la solución del tubo de ensayo cero. proceder a tomar las lecturas de porcentaje de transmitancia de la siguiente manera. Tubo de ensayo número: Solución ácido ascórbico (mL) Solución de colorante (mL) Agua destilada (mL) 0 0.0 4 20. Una vez realizado. En una gradilla coloque siete tubos de ensayo marcados de cero a siete y coloque en cada uno de ellos las siguientes soluciones. homogenice y transfiera a un frasco de vidrio de color ámbar.0 9.0 0.0 4 1.0 5 1. para ello haga coincidir la imagen del puntero con el objeto real cuando haga la lectura. Registre los valores de absorbancia o de porcentaje de transmitancia conforme haya calibrado el equipo.0 0. no debe tocar por ningún motivo ninguno de los botones de cero y de 100 % de transmitancia.0 9. Mida exactamente 50 mL dentro de un balón aforado de 250 mL. Proceda en la misma forma con las soluciones uno a cinco.0 10. No olvide purgar la celda antes de cada medida para evitar problemas de dilución.3 Preparación de la muestra y determinación del contenido de vitamina.0 9. homogenice utilizando un agitador de vidrio y deje en reposo 15 segundos antes de tomar la medida de porcentaje de transmitancia. Proceda a efectuar la medida de porcentaje de transmitancia o absorbancia que tiene un mililitro de la muestra diluido con nueve mililitros de solución de ácido oxálico previamente preparados como hizo con la curva estándar. filtre a través de papel Whatman número cuatro. complete a volumen con solución de ácido oxálico. Colocando el espectrofotómetro en la longitud de onda 540 nm. Pese en un vaso de precipitados exactamente 50 g del material vegetal al que le desea determinar su contenido de vitamina C. licue por tres minutos.0 0.0 9. 1.0 3 15.0 9. utilizando el botón del equipo que tiene esa finalidad.0 0. Luego ajuste el 100 % de transmitancia utilizando la solución marcada con el número seis.0 9.0 2 10. verifique que sea completamente transparente o de lo contrario fíltrelo.0 0. Páselo cuantitativamente a una licuadora y añada 350 mL de solución de ácido oxálico al 0. homogenice y páselo a un frasco de vidrio ámbar marcado como muestra. Para ello transfiera cuidadosamente la solución a la celda y con el botón de cero del equipo ajuste la escala analógica o digital.0 5 25.4 % previamente preparado.0 2 1.0 0.0 Una vez completado el volumen. en el espectrofotómetro 291 MATERIAL EN REVISIÓN . complete a volumen.0 0. agite para homogenizar.0 6 0. no olvide el error de paralaje si está utilizando un equipo con escala analógica.0 1 1. marcado como muestra.4 %: Balón número Volumen de estándar (mL) 1 5. lave el filtro con solución de ácido oxálico y transfiera a un balón aforado de 100 mL.

PURIFICACIÓN Y ANÁLISIS DE CAROTENOIDES POR CROMATOGRAFÍA Y ESPECTROSCOPÍA VISIBLE En los materiales vegetales. Constrúyala en papel milimetrado y ajústela por el método de mínimos cuadrados.previamente calibrado. 3. 2. Cálculos. Informe. puesto que muchos de ellos pueden convertirse en vitamina A en el organismo animal o humano. Reporte el resultado de vitamina C de la muestra en mg de ácido ascórbico por 100 g de muestra. EXTRACCIÓN. información de retorno y calificación.p. Elabore un documento escrito que contenga los resultados y conclusiones obtenidos en esta experiencia. amarillos o rojos para los segundos. que tienen diferente estructura química.m. MATERIAL EN REVISIÓN 292 . Interpole en la curva el valor de absorbancia que tiene la muestra para encontrar la cantidad de ácido ascórbico que tiene la muestra. Determine la concentración del estándar de ácido ascórbico en mg/mL o partes por millón y calcule las concentraciones para cada uno de los patrones que utilizó en la construcción de la curva de calibración. siguiendo los lineamientos dados en la Guía para la elaboración de informes y entréguelo al tutor para la revisión. por lo que se les considera como provitamina A y pueden estar asociados o no a las clorofilas. Los carotenoides son pigmentos importantes en la alimentación. teniendo en cuenta que en la abscisa va la absorbancia y en la ordenada la concentración de ácido ascórbico en p. Registre el resultado en el cuaderno de laboratorio. especialmente aquellos que pueden ser utilizados como alimento se encuentran dos tipos de sustancias que generalmente les comunica color como son las clorofilas y los carotenoides. Recuerde la fórmula para transformar el porcentaje de transmitancia a absorbancia si sus datos se tomaron en esa forma. grupos de compuestos orgánicos de color verde. Haga un duplicado del ensayo. para los primeros.

Licue por tres minutos. Procedimiento 1. Caliente sobre una plancha de calentamiento colocada en una vitrina de gases y evapore la solución hasta alcanzar 10 mL.2 Preparación de la columna y desarrollo cromatográfico. así.Las clorofilas son pigmentos que tienen una función fundamental en la fotosíntesis de los vegetales superiores. Llénela con cloroformo o con éter de petróleo y móntela en un soporte universal. Mediante un vaso de precipitado de 50 mL vaya agregando alúmina previamente activada o sílica gel G. Finalmente añada una capa de sulfato de sodio anhidro de modo que alcance una altura de 3 mm. Da garantía de que no se está incluyendo agua en el solvente de elusión ni en el de la muestra. para recuperar la mayor cantidad posible de metanol.1 Extracción de los carotenoides y clorofilas. luego transfiera a un erlenmeyer de 250 mL. recuerde que el éxito de la separación depende del empaque uniforme de la columna. añada unos 5 g de sulfato de sodio anhidro y agite para secar lo más que se pueda el extracto clorofórmico. 1. pero en la medida en que alcanza la madurez biológica para la época de reproducción va desapareciendo dejando en evidencia los colores de los carotenoides dando la gama de amarillo a rojos o a la presencia de otros pigmentos (antocianinas) para el morado. Controle que encima de la superficie de la columna siempre haya al menos 5 mL de fase móvil. El fundamento de esta práctica está en la extracción de estas sustancias de materia vegetal seleccionada previamente por el estudiante. deje que se asiente al fondo de la bureta y luego con una manguera del mechero de bunsen déle golpecitos suaves para que se vaya acomodando uniformemente y deje salir todo el aire que puede estar atrapado. efectuar la cuantificación del mismo. Pese exactamente 20 g del material vegetal del que ha decidido determinar su contenido de carotenos. la separación y purificación utilizando la cromatografía de columna y posterior registro del espectro de absorción del grupo de carotenoides. azul. 1. en un vaso de precipitados limpio y seco. predomina la clorofila que les comunica ese color. Para procesos de control de calidad y de maduración de los frutos. Registre el dato en el cuaderno de laboratorio. Pase a un embudo de decantación. Juague con otros 50 mL de la muestra. etc. pero que deje salir a la fase eluente. cuando se dice que están verdes. cierre la llave. separe las dos capas y haga dos lavados con 10 mL de agua destilada cada uno. pase a un embudo buchner al que le ha adaptado un lecho de fibra de vidrio o si es posible utilizar un embudo que tenga lecho de vidrio sinterizado para filtración por vacío. Continúe ese proceso hasta formar una columna de unos 20 cm de alto con la fase adsorbente y verifique que el solvente sale sin dificultades y sin arrastrar la fase estacionaria abriendo un poco la llave como para que salga gota a gota. Si se dispone de tiempo y de patrón de β – caroteno. Tome una bureta de 25 mL y colóquele un tapón de lana de vidrio al fondo de la misma para que pueda acomodar sin dejar escapar la fase adsorbente. Páselos a una licuadora y añada 50 mL de una mezcla de metanol y cloroformo 1:1 utilizando guantes y gafas protectoras. MATERIAL EN REVISIÓN 293 . los colores que presentan se deben al predominio de uno de estos pigmentos. Verificada las condiciones de salida.

Utilizando una pipeta. resbalando por la pared interna de la columna de modo que quede como una capa uniforme.4 Cuantificación de los carotenoides como β – caroteno. MATERIAL EN REVISIÓN Si en el laboratorio se encuentra un patrón de β – caroteno. fracción 3. las gráficas de los espectros de absorción y de la curva de calibración (si alcanzó a desarrollar toda la práctica). puede efectuar un control cromatográfico de las mismas utilizando cromatografía de placa sobre vidrios portaobjetos para verificar cuántas manchas se tienen utilizando otro solvente y revelando con vapores de yodo. concentre cuidadosamente hasta obtener un volumen de 5 mL para cada una de ellas. 2. Posteriormente. proceda a elaborar una curva de calibración. digamos cada 10 mL. 294 . información de retorno y calificación. ya sea porque ha eluido la banda de color amarillo o rojo y en el control de pureza cromatográfica que ha efectuado con las diferentes fracciones. Informe Elabore un documento donde reporte sus resultados. fracción 2. sumerge los dos portaobjetos. guardándolas en tubos de ensayo marcados como fracción 1. 1. Reporte como Unidades Internacionales de vitamina A. Para ello. siguiendo los lineamientos de la Guía para la elaboración de informes de laboratorio y entréguela a su tutor para revisión. Así puede ir agrupando fracciones comunes siempre que tengan el mismo Rf en el sistema cromatográfico que ha seleccionado. La llave se debe abrir para dejar salir dos gotas por segundo. proceda a efectuar el desarrollo cromatográfico empleando éter de petróleo. 1. ni dejar secar la columna lo que se logra vigilando la existencia de los 5 mL por encima de la superficie. extrae y verifica el número de manchas que tiene. deposite cada fracción dentro de la celda del espectrofotómetro y comience a correr el espectro de absorción comenzando en 400 nm y finalizando en 500 nm efectuando medida cada 10 nm y en la región de máxima absorbancia efectúe la medida cada 5 nm. toma prepara una suspensión de sílica gel en cloroformo en un frasco tipo mermelada. transfiera cuidadosamente los 10 mL de muestra. Posteriormente. Deja revelar. deja desarrollar en otro frasco tipo mermelada hasta que el frente del solvente alcance una longitud determinada sin que llegue al borde superior. Puede efectuar recolecciones parciales del solvente que emerge de la columna. observe que se separan dos fases coloreadas una verde que queda al inicio de la columna y luego baja lentamente y otra de color amarillo a rojo que va descendiendo un poco más rápido y que se supone contiene a los carotenoides. En la medida que va ocurriendo la separación. ajústela por mínimos cuadrados y interpole el valor de absorbancia encontrado para los carotenoides de la muestra. añadiéndolo cuidadosamente mediante un vaso de precipitados sin alterar las condiciones de la capa de adsorbente.3 Espectro de absorción de los carotenoides. los extrae dejándolos secar al aire. … que va dejando en la gradilla tapados. deja secar y luego lo introduce en otro frasco tipo mermelada al que le ha adicionado cristales de yodo. separa y en uno de ellos siembra la muestra de cada fracción. Una vez alcanzada esa condición. Registre los valores encontrados en su cuaderno de laboratorio. Una vez ha separado los carotenoides. extrae.

por lo que es conveniente revisar los conocimientos adquiridos. 4) Valoración del desarrollo académico del curso (materiales. metas y objetivos de cada unidad. 2) Simulación del trabajo analítico con un alimento vegetal y uno animal para determinar sus propiedades químicas más importantes (debe seleccionarse el alimento o materia prima y recurrir a las normas ICONTEC para establecer las propiedades químicas que se deben analizar). los trabajos realizados en los Grupos de Aprendizaje Colaborativo de los cuales forma parte. prácticas de laboratorio. tutoría. mediante la comprobación del Portafolio de Desarrollo Personal. que tiene las siguientes etapas: 1) Construcción colectiva del mapa conceptual del curso de Química analítica Instrumental. MATERIAL EN REVISIÓN 295 . 3) Revisión final del Portafolio de Desarrollo Personal. las habilidades desarrolladas en el trabajo experimental y comprobar las proposiciones de aprendizaje. lo mismo que en el Grupo de Curso. El estudiante y su tutor ya deben tener una idea clara de los resultados esperados. Esta actividad tiene como propósito verificar esos resultados.ACTIVIDAD DE PROFUNDIZACIÓN Y TRANSFERENCIA Se ha finalizado el curso. resultados obtenidos). mediante la realización de un taller. Se debe elaborar un diagrama de flujo que contenga todas las etapas necesarias de realización de esos análisis.

5) El tutor elaborará un informe escrito que enviará a la Facultad y al autor para mejoramiento del curso. MATERIAL EN REVISIÓN 296 . (Es recomendable que lo haga por correo electrónico).

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