P. 1
intercambio_ionico

intercambio_ionico

|Views: 14|Likes:
Publicado porAntonio Callejas

More info:

Published by: Antonio Callejas on Apr 25, 2012
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

03/06/2014

pdf

text

original

Intercambio Iónico

1. Consideraciones Generales
2. Resinas de Intercambio Iónico
3. Equilibrio binario de intercambio iónico
4. Intercambio en lecho fijo
5. Aplicaciones
Consideraciones Generales
La operación de intercambio iónico comprende el
intercambio entre los iones presentes en una disolución
(contaminantes) y los iones de un sólido (resina).
Las operaciones de intercambio iónico son básicamente
reacciones químicas de sustitución entre un electrolito en
solución y un electrolito insoluble con el cual se pone en
contacto la solución
los mecanismos de estas reacciones son tan parecidos a
las operaciones de adsorción que se considera como un
tipo especial de adsorción.
Consideraciones Generales
Tipos de resinas de intercambio:
CATIÓNICAS: Intercambia iones positivos (cationes)
Estructura con grupos funcionales ácidos
(resina ácido fuerte/ácido débil)
Ej. Fuerte: Ac. Sulfónica
ANIÓNICAS: Intercambia iones negativos (aniones)
Estructura con grupos funcionales básicos
(resina base fuerte/base débil)
Nº total grupos funcionales/ud. peso o volumen resina determina la
CAPACIDAD DE CAMBIO
Tipo de grupo funcional determina la SELECTIVIDAD y POSICIÓN DEL
EQUILIBRIO DE INTERCAMBIO
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
INTERCAMBIO MONOVALENTE (Cambiador catiónico):
R
-
B
+
+ A
+
+ X
-
⇔ R
-
A
+
+ B
+
+ X
-
R
-
matriz formada por grupos iónicos negativos fijados a la resina
A
+
y B
+
iones que se intercambian (CONTRAIONES)
X
-
CO-IÓN
Concentración iónica total en la solución: c
T
= c
A
+ c
B
Concentración total de contraiones en la resina: c
RT
= c
RA
+ c
RB
C
RT
está fijada por su estructura (concentración de cargas negativas)
Principio de electroneutralidad, intercambio iónico estequiométrico
Fracciones equivalentes de iones en solución o en la resina:
x
i
= c
i
/c
T
; y
i
= c
Ri
/c
RT
(c expresadas eq/l)
Consideraciones Generales
INTERCAMBIO DIVALENTE-MONOVALENTE:
D
++
+ 2R
-
B
+
+ 2X
-
⇔ R
2
-
D
++
+ 2B
+
+ 2X
-
Ión divalente D
++
ocupa dos centros sobre la resina
Ecuaciones análogas a las de intercambio monovalente.
Consideraciones Generales
Consideraciones Generales
Resinas de Intercambio Iónico
RESINAS ÁCIDAS FUERTES:
ü Esqueleto sólido: Poliestireno entrecruzado con divinilbenceno (DVB)
ü Resinas Comerciales con 2-12% DVB
ü Matriz polimérica retiene los grupos funcionales negativos (carga fija) e
intercambia cationes
ü Grupo funcional más característico resinas ácido fuerte es el grupo
benceno-sulfónico
ü Operan a cualquier pH
ü Son las preferidas para suavización y es la primera unidad en un
desmineralizador de dos lechos
Resinas de Intercambio Iónico
ü RESINAS ÁCIDAS DÉBILES:
ü Esqueleto sólido: Copol ímeros de DVB y Ac. Acrílico o metacrilato
ü Tienen grupos carboxilicos como los sitios de intercambio
ü Son altamente eficientes en su regeneración
ü Son sometidas a una capacidad reducida de un incremento en el fl ujo
volumétrico, bajas temperaturas y una relación de dureza a alcalinidad
por debajo de uno
ü Parcialmente ionizadas (menor capacidad de cambio)
ü No se pueden utilizar a pH bajos
ü Elevado hinchamiento (o contracción) hace aumentar ∆P, provoca
roturas en el lecho, mayores MTZ (estructura más compacta, lenta
difusión de los iones)
ü La resina de acido débil es regenerada con el ácidop de desecho de la
unidad de ácido fuerte
Resinas de Intercambio Iónico
RESINAS BÁSICAS FUERTES:
ü Esqueleto sólido: Poliestireno entrecruzado con divinilbenceno
ü Grupo funcionales amonio cuaternario constituyen las cargas fijas
positivas
ü Resinas equivalentes a NaOH aunque pueden degradarse a T>60ºC,
particularmente a altos pH
ü Los dos principales grupos son Tipo I y Tipo II
ü Las de tipo I tienen 3 grupos metilo
ü Las de Tipo II un grupo etanol reemplaza uno de los grupos metilo
Resinas de Intercambio Iónico
RESINAS ÁCIDAS DÉBILES:
ü Amplia variedad
ü Ej. Estructura polimérica de poliestireno-DVB pero con grupos amina
ternaria
ü No se utilizan a alto pH
ü Pueden sufrir problemas de oxidación y ensuciamiento
Resinas de Intercambio Iónico
(a) RESINA ÁCIDA FUERTE
Acido Benceno sulfónico
(b) RESINA BASE FUERTE
Estructuras de amonio cuaternario
(c) RESINA ÁCIDA DÉBIL
Acido poliacrílico entrecruzado
con DVB
(d) RESINA BASE DÉBIL
Amina ternaria sobre poliestireno
Resinas de Intercambio Iónico
Equilibrio Binario de Intercambio
A AB
A AB
A
A A
A A
B A
B A
AB
AB
B RA
RB A
RB A
B RA
AB
i i i
X B R A
X B RA
x K
x K
y
ad Selectivid de e Coeficient
y x
x y
y x
x y
K
diluidos Sistemas cte K K
c c
c c
K
c a
a a a
a a a
K
X B A R X A B R
) 1 ( 1
) 1 (
) 1 (
) (
− +
·


· ·
· · ·
·
·
+ + ⇔ + +
− + + − − + + −
γ γ
γ γ
γ
EQUILIBRIO MONOVALENTE
Equilibrio Binario de Intercambio
1
]
1

¸

·

1
]
1

¸

·

·

,
_

¸
¸
+ + ⇔ + +
− + + + − − + − + +
T
RT
DB
D
D
T
RT
DB
D
D
B D
B D
T
RT
DB
c
c
K f Equilibrio
x
x
c
c
K
y
y
y x
x y
c
c
K
X B D R X B R D
2 2
2
2
2
) 1 ( ) 1 (
2 2 2 2
EQUILIBRIO DIVALENTE-MONOVALENTE
Equilibrio Binario de Intercambio
Constantes de Selectividad
ESTIMACIÓN SELECTIVIDADES:
K
CA
= K
CB
/K
AB
(Int. 2 iones monov. A y C)
K
ED
= K
EB
/K
DB
(Int. 2 iones div. E y D)
K
DA
= K
DB
/(K
AB
)
2
(Int. Monov. A y div. D)
Curvas de Equilibrio
Intercambio en Lecho Fijo
Conceptos equivalentes a los establecidos
en adsorci ón (MTZ, Capacidad...)
La MTZ avanza hacia abajo mientras que
la parte superior alcanza el equilibrio con
la soluci ón a tratar (zona agotada).
OPERACIÓN CÍCLICA: Etapas
•• Tratamiento Tratamiento (hasta agotamiento o punto
de ruptura establecido)
•• Lavado contracorriente Lavado contracorriente (opcional):
limpieza y uniformidad del lecho
•• Regeneraci Regeneraci óón n (resina vuelve forma
original)
•• Lavado Lavado (eliminar exceso regenerante)
Elementos típicos de una columna de
intercambio en lecho fijo:
Intercambio en Lecho Fijo
Comportamiento de un intercambiador = f (párametros de diseño)
• Capacidad de intercambio (limitada)
• Cantidad de regenerante necesario
El consumo de agua de lavado + 2 parámetros anteriores se determinan en
ensayos de laboratorio.
CAPACIDAD DE INTERCAMBIO
- Expresada eq/l
resina
, eq/m
3
resina
, eq/kg
resina
(eq. Ión separado)
- Utilización resina = Cantidad de iones eliminados durante tratamiento/cantidad
de iones que se eliminarían si la eficacia fuese 100%
Intercambio en Lecho Fijo
CONSUMO DE REGENERANTE
- Expresado kg
regenerante
/m
3
resina
- Eficacia de un regenerante = Cantidad iones eliminados durante la regeneración/
cantidad de iones presentes en el volumen de regenerante utilizado
Relaci ón capacidad de intercambio ⇔ Consumo de regenerante
Capacidad ↑ cuando Masa Regenerante ↑ (Condición de regeneración se establece
en base a una balance económico). Fabricante suele entregar curvas de
funcionamiento de los regenerantes.
CONSUMO DE AGUA DE LAVADO
- Expresado en l
agua
/l
resina
(intervalo normal: 10-30 l
agua
/l
resina
)
- Permite eliminar el exceso de regenerante residual (a veces indicado fabricante)
Intercambio en Lecho Fijo
FENOMENO ION LEAKAGE
(salida de iones):
Cantidad de iones de una
solución que están siendo
eliminados por una resina y que
aparecen como efluente en el
curso de la siguiente etapa de
tratamiento.
Figura ⇒ Leakage menor con
regeneración y lavado en flujo
en contracorriente con
alimentaci ón.
Intercambio en Lecho Fijo
Area ABHG
Cantidad de iones en el
volumen de solución tratados
antes del punto ruptura.
Area ABC
Cantidad de iones que salen
a través de la columna como
leakage
Area ACHG
Cantidad de iones eliminados
en el intercambio
Area BCDEF
Cantidad de iones eliminados
del lecho durante la
regeneración
C
ion
en el efluente de salida vs
Volumen de residuo tratado
UTILIZACIÓN = Area (ACHG) / U
U = Capacidad a saturación
EFICACIA REG. = Area (BCDEF) / R
R = C
regenerante
·V
regenerante
Intercambio en Lecho Fijo
Valores típicos de parámetros de diseño:
(aseguran un mínimo leakage y un buen contacto líquido resina)
Longitud mínima de lecho: 61-76 cm
Flujo de solución a tratar: 0.27-0.67 m
3
/(min·m
3
)
Flujo de regenerante: 0.13-0.27 m
3
/ (min·m
3
)
Lavado: 4-13.4 m
3
(aplicado flujo 0.13-0.20 m
3
/(min·m
3
) )
Aplicaciones
TRATAMIENTO DE AGUA
- Ablandamiento de agua (Ca
+2
o Mg
+2
por Na
+
)
- Desmineralización parcial (ablandamiento y eliminación
de carbonatos)
- Desmineralización completa (sin o con eliminación de
silicatos)
TRATAMIENTO DE EFLUENTES INDUSTRIALES
- Compuestos orgánicos (hidrocarburos halogenados, compuestos
fenólicos, detergentes...)
- Efluentes radioactivos
- Efluentes de industrias de plateado (Ni, Cr, Zn...)
- Efluentes de industrias textiles

Fuerte: Ac.Consideraciones Generales Tipos de resinas de intercambio: CATIÓNICAS: Intercambia iones positivos (cationes) Estructura con grupos funcionales ácidos (resina ácido fuerte/ácido débil) Ej. peso o volumen resina determina la CAPACIDAD DE CAMBIO Tipo de grupo funcional determina la SELECTIVIDAD y POSICIÓN DEL EQUILIBRIO DE INTERCAMBIO Consideraciones Generales . Sulfónica ANIÓNICAS: Intercambia iones negativos (aniones) Estructura con grupos funcionales básicos (resina base fuerte/base débil) Nº total grupos funcionales/ud.

Consideraciones Generales Consideraciones Generales .

Consideraciones Generales Consideraciones Generales .

Consideraciones Generales Consideraciones Generales .

intercambio iónico estequiométrico Fracciones equivalentes de iones en solución o en la resina: xi = ci/cT . .matriz formada por grupos iónicos negativos fijados a la resina A+ y B + iones que se intercambian (CONTRAIONES) X.CO-IÓN Concentración iónica total en la solución: cT = cA + c B Concentración total de contraiones en la resina: cRT = cRA + c RB CRT está fijada por su estructura (concentración de cargas negativas) Principio de electroneutralidad.⇔ R2-D++ + 2B+ + 2XIón divalente D ++ ocupa dos centros sobre la resina Ecuaciones análogas a las de intercambio monovalente.Consideraciones Generales INTERCAMBIO MONOVALENTE (Cambiador catiónico): R-B+ + A+ + X . yi = cRi /cRT (c expresadas eq/l) Consideraciones Generales INTERCAMBIO DIVALENTE-MONOVALENTE: D++ + 2R-B+ + 2X.⇔ R-A+ + B + + X R.

Consideraciones Generales Consideraciones Generales .

bajas temperaturas y una relación de dureza a alcalinidad por debajo de uno Parcialmente ionizadas (menor capacidad de cambio) No se pueden utilizar a pH bajos Elevado hinchamiento (o contracción) hace aumentar ∆P. mayores MTZ (estructura más compacta. Acrílico o metacrilato Tienen grupos carboxilicos como los sitios de intercambio Son altamente eficientes en su regeneración Son sometidas a una capacidad reducida de un incremento en el flujo volumétrico.Resinas de Intercambio Iónico RESINAS ÁCIDAS FUERTES: ü Esqueleto sólido: Poliestireno entrecruzado con divinilbenceno (DVB) ü Resinas Comerciales con 2-12% DVB ü Matriz polimérica retiene los grupos funcionales negativos (carga fija) e intercambia cationes ü Grupo funcional más característico resinas ácido fuerte es el grupo benceno-sulfónico ü Operan a cualquier pH ü Son las preferidas para suavización y es la primera unidad en un desmineralizador de dos lechos Resinas de Intercambio Iónico ü ü ü ü ü RESINAS ÁCIDAS DÉBILES: Esqueleto sólido: Copolímeros de DVB y Ac. provoca roturas en el lecho. lenta difusión de los iones) La resina de acido débil es regenerada con el ácidop de desecho de la unidad de ácido fuerte ü ü ü ü .

Resinas de Intercambio Iónico RESINAS BÁSICAS FUERTES: ü Esqueleto sólido: Poliestireno entrecruzado con divinilbenceno ü Grupo funcionales amonio cuaternario constituyen las cargas fijas positivas ü Resinas equivalentes a NaOH aunque pueden degradarse a T>60ºC. Estructura polimérica de poliestireno-DVB pero con grupos amina ternaria ü No se utilizan a alto pH ü Pueden sufrir problemas de oxidación y ensuciamiento . particularmente a altos pH ü Los dos principales grupos son Tipo I y Tipo II ü Las de tipo I tienen 3 grupos metilo ü Las de Tipo II un grupo etanol reemplaza uno de los grupos metilo Resinas de Intercambio Iónico RESINAS ÁCIDAS DÉBILES: ü Amplia variedad ü Ej.

Resinas de Intercambio Iónico (a) RESINA Á CIDA FUERTE Acido Benceno sulfónico (b) RESINA BASE FUERTE Estructuras de amonio cuaternario (c) RESINA ÁCIDA DÉBIL Acido poliacrílico entrecruzado con DVB (d) RESINA BASE DÉBIL Amina ternaria sobre poliestireno Resinas de Intercambio Iónico .

Equilibrio Binario de Intercambio EQUILIBRIO MONOVALENTE R− B+ + A+ + X − ⇔ R− A+ + B + + X − a a a K = RA B X aA aR B a X ai = γ i ci K AB = K AB yA = cRA c B γ Aγ RB = K ( K AB = cte Sistemas diluidos ) c A c RB γ RA γ B y x y (1 − xA ) = A B= A Coeficient e de Selectivid ad x A y B x A (1 − y A ) K AB x A 1 + ( K AB − 1) x A Equilibrio Binario de Intercambio EQUILIBRIO DIVALENTE-MONOVALENTE D ++ + 2 R − B + + 2 X − ⇔ R2 − D ++ + 2 B + + 2 X − c K DB  RT c  T 2  y D xB =  x y2  D B  yD c  xD =  K DB RT  2 (1 − y D ) cT  (1 − x D )2   c  Equilibrio = f  K DB RT  cT   .

Capacidad.) La MTZ avanza hacia abajo mientras que la parte superior alcanza el equilibrio con la solución a tratar (zona agotada). Monov. OPERACIÓN CÍCLICA: Etapas • Tratamiento (hasta agotamiento o punto de ruptura establecido) • Lavado contracorriente (opcional): limpieza y uniformidad del lecho • Regeneraci ón (resina vuelve forma Regeneració original) • Lavado (eliminar exceso regenerante) . 2 iones div.Equilibrio Binario de Intercambio Curvas de Equilibrio Constantes de Selectividad ESTIMACIÓN SELECTIVIDADES: KCA = KCB/K AB (Int. A y div.. D) Intercambio en Lecho Fijo Elementos típicos de una columna de intercambio en lecho fijo: Conceptos equivalentes a los establecidos en adsorción (MTZ. A y C) KED = KEB /KDB (Int.. E y D) KDA = KDB/(K AB)2 (Int. 2 iones monov.

Ión separado) .Permite eliminar el exceso de regenerante residual (a veces indicado fabricante) .Intercambio en Lecho Fijo Comportamiento de un intercambiador = f (párametros de diseño) • Capacidad de intercambio (limitada) • Cantidad de regenerante necesario El consumo de agua de lavado + 2 parámetros anteriores se determinan en ensayos de laboratorio.Expresado en lagua/lresina (intervalo normal: 10-30 lagua/lresina ) .Expresada eq/l resina. CAPACIDAD DE INTERCAMBIO . eq/kg resina (eq. Fabricante suele entregar curvas de funcionamiento de los regenerantes. eq/m 3resina.Eficacia de un regenerante = Cantidad iones eliminados durante la regeneración/ cantidad de iones presentes en el volumen de regenerante utilizado Relación capacidad de intercambio ⇔ Consumo de regenerante Capacidad ↑ cuando Masa Regenerante ↑ (Condición de regeneración se establece en base a una balance económico).Expresado kg regenerante/m 3resina .Utilización resina = Cantidad de iones eliminados durante tratamiento/cantidad de iones que se eliminarían si la eficacia fuese 100% Intercambio en Lecho Fijo CONSUMO DE REGENERANTE . CONSUMO DE AGUA DE LAVADO .

Area ABC Cantidad de iones que salen a través de la columna como leakage Area ACHG Cantidad de iones eliminados en el intercambio UTILIZACIÓN = Area (ACHG) / U U = Capacidad a saturación EFICACIA REG. Intercambio en Lecho Fijo Cion en el efluente de salida vs Volumen de residuo tratado Area ABHG Cantidad de iones en el volumen de solución tratados antes del punto ruptura. = Area (BCDEF) / R R = Cregenerante·Vregenerante Area BCDEF Cantidad de iones eliminados del lecho durante la regeneración .Intercambio en Lecho Fijo FENOMENO ION LEAKAGE (salida de iones): Cantidad de iones de una solución que están siendo eliminados por una resina y que aparecen como efluente en el curso de la siguiente etapa de tratamiento. Figura ⇒ Leakage menor con regeneración y lavado en flujo en contracorriente con alimentación.

Desmineralización completa (sin o con eliminación de silicatos) TRATAMIENTO DE EFLUENTES INDUSTRIALES .67 m3/(min·m 3) Flujo de regenerante: 0.4 m3 (aplicado flujo 0.) .. fenólicos. Zn.27 m3/ (min·m 3) Lavado: 4-13.Desmineralización parcial (ablandamiento y eliminación de carbonatos) .13-0.Intercambio en Lecho Fijo Valores típicos de parámetros de diseño: (aseguran un mínimo leakage y un buen contacto líquido resina) Longitud mínima de lecho: 61-76 cm Flujo de solución a tratar: 0.) .Efluentes de industrias textiles compuestos .Efluentes de industrias de plateado (Ni.27-0..Compuestos orgánicos (hidrocarburos halogenados. Cr...20 m3/(min·m 3) ) Aplicaciones TRATAMIENTO DE AGUA .13-0.Efluentes radioactivos .Ablandamiento de agua (Ca+2 o Mg+2 por Na+) . detergentes.

You're Reading a Free Preview

Descarga
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->