Termoqumica

Captulo 6

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Energa es la capacidad para efectuar un trabajo Energa trmica es la energa asociada con el movimiento aleatorio de tomos y molculas. Energa qumica es la energa guardada dentro de los enlaces de sustancias qumicas. Energa nuclear es la energa guardada dentro de la coleccin de neutrones y protones en el tomo. Energa elctrica es la energa asociada con el flujo de electrones. Energa potencial es la energa disponible en funcin de la posicin de un objeto.

6.1

Cambios de energa en las reacciones qumicas

Calor es la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que estn a temperaturas diferentes.

Temperatura es una medida de energa trmica.

Temperatura = Energa trmica

900C

400C mayor energa trmica

6.2

Termoqumica es el estudio de los cambios de calor en las reacciones qumicas. El sistema es la parte especfica del universo que es de inters en el estudio. SISTEMA
Vapor de agua

ALREDEDORES

Calor

Calor

abierto Intercambio : masa y energa

cerrado energa

aislado nada
6.2

Proceso exotrmico es cualquier proceso que cede calor, es decir, transfiere energa trmica hacia los alrededores.
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energa

H2O (g)

H2O (l) + energa

Proceso endotrmico, en el cual los alrededores deben suministrar calor al sistema. energa + 2HgO (s) energa + H2O (s) 2Hg (l) + O2 (g) H2O (l)
6.2

Entalpa (H) se usa para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presin constante.

DH = H (productos) H (reactivos)
DH = calor emitido o absorbido durante una reaccin a presin constante

Energa

hacia los alrededores

Energa

Exotrmico: calor liberado por el sistema

Endotrmico: calor absorbido por el sistema

de los alrededores

Hproductos< Hreactivos DH < 0

Hproductos > Hreactivos DH > 0

6.3

Ecuaciones termoqumicas
Es DH negativo o positivo?
Calor absorbido

Entalpa

por el sistema
de los alrededores

El sistema absorbe calor

Endotrmico
DH > 0

Cada fusin de 1 mol de hielo a 00C y 1 atm absorbe 6.01 kJ. H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ
6.3

Ecuaciones termoqumicas
Es DH negativo o positivo?
Calor liberado

Entalpa

por el sistema
hacia los alrededores

El sistema emite calor

Exotrmico
DH < 0

La combustin de 1 mol de metano a 25C y 1 atm provoca una disminucin en la entalpa del sistema de 890.4 kJ. CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH = -890.4 kJ
6.3

Ecuaciones termoqumicas
Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al nmero de moles de una sustancia H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

Si invierte una reaccin, el signo de DH cambia

H2O (l)

H2O (s)

DH = -6.01 kJ

Si multiplica ambos lados de la ecuacin por un factor n, entonces DH debe cambiar por el mismo factor n. 2H2O (s) 2H2O (l)
DH = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

6.3

Ecuaciones termoqumicas
Los estados fsicos de todos los reactivos y productos se deben especificar en las ecuaciones termoqumicas. H2O (s) H2O (l) H2O (l) H2O (g) DH = 6.01 kJ DH = 44.0 kJ

Cunto calor se libera cuando 266 g de fsforo blanco (P4) se queman en el aire? P4 (s) + 5O2 (g)
266 g P4 x 1 mol P4 123.9 g P4

P4O10 (s) x

DH = -3013 kJ

3013 kJ = 6470 kJ 1 mol P4

6.3

El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor (q) requerida para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor (q) requerida para elevar un grado Celsius la temperatura de una determinada cantidad (m) de la sustancia.

C = ms Calor (q) absorbido o liberado: q = msDt q = CDt Dt = tfinal - tinicial

6.4

Cunto calor se emite cundo una barra de hierro de 869 g se enfra de 94C a 5C?
s de Fe = 0.444 J/g 0C Dt = tfinal tinicial = 50C 940C = -890C q = msDt = 869 g x 0.444 J/g 0C x 890C = -34,000 J

6.4

Calorimetra a volumen constante

Termmetro Alambre de ignicin Agitador

Cubierta del calormetro Chaqueta aislante Agua Entrada para el O2 Bomba

qsis = qagua + qbomba +qreacci qsis = 0 qreac = - (qagua + qbomba ) qagua = msDt qbomba = CbombaDt

Recipiente para la muestra

Reaccin a V constante DH = qreaccin

DH ~ qreaccin
6.4

Ningn calor entra o sale!

Calorimetra a presin constante Constant-Pressure Calorimetry

Termmetro

Vasos de poliestireno

Agitador

qsys = qwater + qcal + qrxn qsys = 0

Mezcla de reaccin

qrxn = - (qwater + qcal) qwater = msDt qcal = CcalDt

Reaccin a P constante DH = qrxn

Ningn calor entra o sale!
6.4

6.4

Por qu no hay manera de medir el valor absoluto de la entalpa de una sustancia, debo medir el cambio de entalpa para cada reaccin de inters? Establezca una escala arbitraria con la entalpa estndar de formacin (DH0) como un punto de referencia para todas las f expresiones de entalpa. La entalpa estndar de formacin (DH0) es el cambio de f calor que resulta cuando un mol de un compuesto se forma de sus elementos a una presin de 1 atm. La entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en su forma ms estable es cero. DH0f (O2) = 0 DH0f (O3) = 142 kJ/mol DH0f (C, grafito) = 0 DH0f (C, diamante) = 1.90 kJ/mol
6.5

6.5

La entalpa estndar de reaccin (DH0 reaccin ) es la entalpa de una reaccin llevada a cabo a 1 atm.
aA + bB cC + dD

DH0 = [ cDH0f (C) + dDH0f (D) ] - [ aDH0 (A) + bDH0 (B) ] rxn f f DH0 = S nDH0f (productos-) S mDHf0 (reactivos) rxn Ley de Hess: Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio en entalpa es el mismo independientemente si la reaccin tiene lugar en un paso o en una serie de pasos . (La entalpa es una funcin de estado. No le importa cmo llega all, slo dnde empieza y termina.)
6.5

Calcule la entalpa estndar de formacin de CS2 (l) teniendo que: C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0 = -393.5 kJ
reaccin

S(rmbico) + O2 (g) CS2(l) + 3O2 (g)

SO2 (g) DH0 = -296.1 kJ reaccin 0 CO2 (g) + 2SO2 (g) DHrxn = -1072 kJ

1. Escriba la reaccin de la entalpa de formacin para CS2 C(grafito) + 2S(rmbico) CS2 (l)

2. Agregue las reacciones para que el resultado sea la reaccin deseada. C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0 rxn -393.5 kJ = 2S(rmbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) DH0 = -296.1x2 kJ
reaccin

+ CO2(g) + 2SO2 (g)

CS2 (l) + 3O2 (g)

0 = +1072 kJ DHreaccin

C(grafito) + 2S(rmbico) CS2 (l) DH0 = -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ 6.5 reaccin

El benceno (C6H6) se quema en el aire para producir dixido de carbono y lquido de agua. Cunto calor se libera por mol de combustin de benceno? La entalpa estndar de formacin del benceno es 49.04 kJ/mol.

2C6H6 (l) + 15O2 (g)

12CO2 (g) + 6H2O (l)

DH0 = S nDH0f (productos) S mDHf0 (reactivos) reaccin

0 0 0 DH0 = [ 12DH f (CO2) + 6DH f (H2O)] - [ 2DHf (C6H6)] reaccin

DH0 = [ 12x393.5 + 6x187.6 ] [ 2x49.04 ] = -5946 kJ reaccin

-5946 kJ = - 2973 kJ/mol C6H6 2 mol

6.5

La entalpa de disolucin (DHsolucin) es el calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se diluye en cierta cantidad de disolvente. DHsolucin = Hsolucin - Hcomponentes

Qu sustancia(s) podra usarse para la fundicin del hielo? Qu sustancia(s) podra usarse para un paquete fro?

6.6

El proceso de disolucin para el NaCl

Iones Na+ y Cl- en estado gaseoso Paso 2

Paso 1

Calor de disolucin

Iones Na+ y Clen estado slido

DHsolucin = Paso 1 + Paso 2 = 788 784 = 4 kJ/mol

Iones Na+ y Cl- hidratados

6.6

Termodinmica
Las funciones de estado son propiedades determinadas por el estado del sistema, independientemente de cmo esa condicin se haya alcanzado . energa, presin, volumen y temperatura

La energa potencial del excursionista 1 y excursionista 2 es la misma aunque ellos tomaron caminos diferentes.

6.7

Termodinmica
DE = q + w DE es el cambio en la energa interna de un sistema q es el intercambio de calor entre el sistema y los alrededores w es el trabajo realizado sobre (o por) el sistema w = -PDV cuando un gas se expande contra una presin externa constante

6.7

Entalpa y la primera ley de la termodinmica

DE = q + w

A presin constante, q = DH y w = -PDV

DE = DH - PDV DH = DE + PDV

Aire+vapor de agua+ gas H2 Aire+vapor de agua

6.7