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Tema 14:Química de la Coordinación

Grado en Química, Grupo 916 Segundo Semestre

Mª Antonia Mendiola
Departamento de Química Inorgánica Universidad Autónoma de Madrid

Curso 2011-12

QUÍMICA de la COORDINACIÓN
• INTRODUCCIÓN •TEORÍA DE WERNER PARA LOS COMPUESTOS DE

COORDINACIÓN • LIGANDOS • NOMENCLATURA • ISOMERIA • TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO • MAGNETISMO Y COLOR DE LOS COMPLEJOS • REACCIONES ÁCIDO-BASE DE IONES COMPLEJOS • APLICACIONES

Bibliografía
R., Química, (10ª Edición) Capítulo 22 • Petrucci, R. H. y col. (10ª Edición) Capítulos 23 y 24 • Reboiras, M. D. Capítulo 21 • Nomenclatura de Química Inorgánica, Recomendaciones de la IUPAC de 2005. Prensas Universitarias de Zaragoza, 2007 • Housecroft, C. E. y Sharpe, A. G. Química Inorgánica, (2ª Edición), Pearson, Prentice Hall, Madrid, 2006 Capítulo 3
• Chang,

INTRODUCCIÓN
Definición de compuesto de coordinación o complejo: Compuesto que contiene un centro metálico unido a iones o moléculas (ligandos) mediante un enlace covalente coordinado • Los centros metálicos, neutros o iónicos, son ÁCIDOS de LEWIS • Los ligandos son BASES de LEWIS Entre corchetes, el centro metálico y los ligandos unidos a él por enlace covalente coordinado. Compuestos de coordinación con todos los metales del sistema periódico. - Grupos principales - Na, K, etc… (células humanas) - Mg (clorofilas de las plantas - Elementos de transición - Mayor número - Características especiales Introducción

Sc Ti V Cr 4s13d5 Mn Fe Co 4s23d7 Ni 4s23d8 Cu 4s13d10 [Ar]/ 4s23d1 4s23d2 4s23d3 4s23d5 4s23d6 Muestran variedad de estados de oxidación.Metales de transición La característica diferenciadora de estos metales es que en su configuración electrónica o en la de un estado de oxidación estable tienen la capa d o la f incompleta. Los mayoritarios son M(II) y M(III) Se conocen incluso desde M(VIII) a M(-I) Características especiales • Mayoría da compuestos coloreados • Elevado número de compuestos paramagnéticos • Gran tendencia a formar complejos • Capacidad como catalizadores Introducción .

En 1893 Alfred Werner puso las bases de la Química de la Coordinación con lo que se denomina desde entonces TEORÍA DE WERNER para los compuestos de coordinación.Justificación de sus características Nuevos modelos teóricos Los primeros complejos se sintetizaron en el siglo XVIII. Premio Nobel de Química en 1913 Introducción . En el siglo XIX hubo un gran avance debido a los trabajos experimentales y teóricos de Alfred Werner y Sophus Mods Jorgensen.

TEORÍA DE ALFRED WERNER DATOS EXPERIMENTALES Composición Color CoCl3.6NH3 CoCl3.5NH3 amarillo rosa Moles de AgCl tres dos Número de iones cuatro tres FÓRMULAS Amarillo [Co(NH3)6]Cl3 Rosa [CoCl(NH3)5]Cl2 Teoría de Werner .

• Valencia secundaria. el número o estado de oxidación. denominados ligandos. tienen dos tipos de “valencia” o capacidad de enlace: • Valencia primaria. basada en el número de electrones que el átomo pierde para formar el ion metálico. fundamentalmente metales de transición. responsable del enlace del ion metálico central con otros compuestos. Los términos actuales que le corresponden son : • Primaria. el número de coordinación del centro metálico. formando la esfera de coordinación Teoría de Werner . • Secundaria. el centro metálico y los ligandos unidos a él por enlace covalente coordinado. Entre corchetes.Propuestas de Werner Algunos átomos metálicos.

Número de coordinación: Se define como el número de enlaces Metal-Ligando alrededor del centro metálico. El más frecuente es el seis y a continuación el cuatro El número de coordinación depende de muchos factores: .Tipo de ligando Teoría de Werner .Configuración electrónica del centro metálico -Relación entre los radios del centro metálico y el tamaño de los ligandos .

Disposiciones regulares posibles para coordinación seis Werner también aportó trabajo experimental para elegir la geometría mediante la síntesis de otros dos complejos con Co.4NH3 CoCl3.4NH3 verde violeta Moles de AgCl Número de iones uno uno dos dos [CoCl2(NH3)4]Cl Dos compuestos de igual formula y distinto color implican una diferencia en su estructura Hay tres posibilidades: • hexagonal plana • octaédrica • prisma trigonal Teoría de Werner . Cl y NH3 Composición Color CoCl3.

¿Cuántas posibilidades hay para dos disposiciones diferentes en cada geometría? Hexagonal Octaedro Prisma trigonal Teoría de Werner .

Dos para plana* * experimental Teoría de Werner .Werner concluyó que los dos isómeros [CoCl2(NH3)4]Cl tenían una estructura octaédrica y corresponden a las dos disposiciones conocidas como isómeros cis/trans. Hay dos posibles disposiciones: • angular • plana ¿Cuántas posibilidades hay para cada disposición en un complejo de fórmula [PtCl2(NH3)2]? Respuesta geométrica . También realizó un trabajo equivalente con complejos de número de coordinación cuatro.Una para angular .

Ejemplos de diferentes geometrías D∞h D4h Td Oh Teoría de Werner .

siempre cis Ligandos .Si tiene dos átomos con pares para ceder. tridentado . forma varios enlaces M-L. tetradentado .Cede varios pares de electrones al mismo centro metálico.Cuatro. forma sólo un enlace M-L . .LIGANDOS Clasificación por el número de enlaces Metal-Ligando que forma Monodentado . ambidentado Polidentado .Cede un par de electrones al centro metálico.Etc… * Ligandos bidentados siempre se unen a vértices adyacentes del octaedro.Dos. bidentado -Tres.

Ligandos .

Ligandos monodentados NO2.y SCN.tienen pares libres en dos átomos diferentes ligandos ambidentados .

: etilendiamina (en) un anillo de 5 eslabones M M Ligandos .Si un ligando se une por. al menos dos átomos. Ejm. a un centro metálico se forma un anillo denominado quelato.

número de coordinación: 4 [Pt(en)2] C2v Ligandos .

[Co(AEDT)]-1 nº coordinación: 6 Ligandos .

.Cl y NO2 son ligandos monoaniónicos. Co(III) Carga del ion complejo = estado de oxidación del metal + suma de las cargas de los ligandos Ligandos .Número/estado de oxidación Hay que considerar los ligandos que tienen carga así como la carga del ion complejo si lo hay.la carga del ion complejo es +1 . Ejm.si x es el estado de oxidación del metal 1+1 (-) + x = 1 (+) por lo tanto el estado de oxidación del cobalto será +3.: En el complejo [CoCl(NO2)(NH3)4]+ ¿Cuál es el estado de oxidación del cobalto? .

4. 4. +4 3. . 5.? 1. of [Au(CN)2(OH)2]. 5. +4 2. respectively. +2 - Slide 21 of 41 Copyright © 2011 Pearson Canada Inc. +3 5.What are the coordination number and oxidation state. +3 4. 4.

+3 1- Slide 22 of 41 Copyright © 2011 Pearson Canada Inc. +4 3. the oxidation state of the central iron is: 1. +2 5. +1 4. . +4 2.For the complex ion [FeCl2(en)(ox)]-.

: dicloruro significa dos Clpentaacuo significa cinco H2O trisetilendiamina significa que contiene tres ligandos .. Br-.. cloruro. di= 2. tetraquis = 4. Excepto H2O que se denomina acuo y NH3 que es ammino.NOMENCLATURA Se ha modificado muchas veces por la IUPAC. bromuro.. Si el nombre del ligando es compuesto (etilendiamina) se nombra como bis = 2.El número de ligandos de un determinado tipo.Los aniones que actúan como ligandos se nombran acabando su nombre en –uro Cl– . se indica con un prefijo. mono = 1 (se omite normalmente). etilendiamina Nomenclatura . tris = 3. OH-. hidróxido 2. tri = 3. La última traducida es del 2005 Normas generales: 1. cianuro. CN-.Las moléculas neutras generalmente no cambian su nombre. tetra = 4. 3. Ejms.

el metal lleva la terminación –ato.. cloruro de sodio) Dentro del ión complejo.Escritura del complejo Primero se escribe el símbolo del metal seguido en orden alfabético de los símbolos de los ligandos.4. M y N respectivamente Nomenclatura . Ejm. NCMe. MeCN. Se nombran primero los ligandos por orden alfabético seguidos por el nombre del centro metálico y el estado de oxidación de éste en números romanos.: CH3CN.Nombrar un complejo. Si el complejo es iónico primero se nombra la parte aniónica y después la catiónica (como en el NaCl.. Los prefijos de los ligandos no se consideran 5. se ordenarían por las letras C. Si el complejo es un anión.

and 2 ammonia molecules as ligands. 3 bromide ions. [AlCN(NH3)2Br2]2- Slide 25 of 41 Copyright © 2011 Pearson Canada Inc. [Al(NH3)2CNBr2]25. The correct formula for this complex ion is: 1. 1 cyanide ion. [AlBr3CN(NH3)2]4. .A complex ion is made up of Al3+. [AlBr3CN(NH3)2]23. [AlCNBr3 (NH3)2]2.

nitrato de hexaamminoniquel(II). [Co(en)3]Cl3. [CoBr(SO4)(NH3)4] Escribir las fórmulas de Diamminodicloruroplatino(II). hexatiocianuro-Ncromato(III)potásico Nomenclatura . hexacianuroferrato(III) de potasio. nitrato de pentaamminonitrito-Ncobalto(III). [Ni(CO)4]. [Cu(NH3)4]SO4. cloruro de pentaacuoclorurocromo(III). K2[Ni(CN)4].Ejemplo 1 Nombrar los siguientes compuestos de coordinación: [Co(NH3)6]Cl3. K3[Fe(ox)3]. carbonato de bis(etilendiamina)paladio(II).

ISOMERÍA Compuestos con la misma fórmula empírica pero con diferentes estructuras o/y propiedades se dice que son isómeros. Isomería .

Isómeros cis /trans • Isómeros ópticos: Son estructuralmente idénticos excepto en que no son superponibles. Se denominan diastereoisómeros . sólo si hay ligandos ambidentados Isómeros configuracionales o estereoisómeros : • Isómeros geométricos: Los mismos enlaces M-L pero con distinta disposición espacial.Isómeros de ionización.Tipos de isomería Isómeros estructurales: • Se diferencian en los enlaces M-L .Isómeros de enlace. sólo en compuestos iónicos . se denominan enantiómeros Isomería .

Uno de los aniones estará fuera de la esfera de coordinación. Cl. 6 Características diferenciadas: .y SO42.En disolución acuosa generan diferentes iones ( a) precipita BaSO4 al añadir BaCl2 a la disolución (b) Precipita AgCl si se añade AgNO3 a la disolución Isomería . genera diferente color .Número de coordinación habitual. 6 . (b) N5O. Además el NH3 tiene que estar enlazado al cromo Posibilidades: (a)[CoCl(NH3)5]SO4 y (b) [Co(NH3)5SO4]Cl Características comunes: .Número de posibles ligandos.Enlaces M-L o esfera de coordinación Rosa y naranja claro (a) N5Cl .Fórmula empírica (composición) . 5 NH3.Número de coordinación.Isómeros estructurales Ejemplo de isómeros de ionización Dos compuestos de fórmula empírica: Co. 7 .

Ejemplo 2 Deducir el número y escribir los isómeros de ionización de un complejo de número de coordinación seis y composición Co. 2Cl-. 2en y NO3- Isomería .

nitrito-N La diferencia entre los dos complejos es solamente en la esfera de coordinación: .N5O y N5N’.es una molécula angular con pares libres en el nitrógeno y sobre los oxígenos que puede ceder al centro metálico. .por el nitrógeno.por el oxígeno. nitrito-O .Ejemplo de isómeros de enlace Dos compuestos que contienen el ión:[Co(NH3)5(NO2)]2+ El NO2. provoca cambio de color Rojo y amarillo dorado Isomería .

Isómeros de enlace del catión [Co(NH3)5(NO2)]2+ C4v Isomería .

5NH3.Ejemplo de isómeros estructurales La composición completa es: Co. NO2. El otro sería con el nitrito como contraión y el sulfato en la esfera de coordinación. siendo el que acabamos de hacer uno de los isómeros de ionización. Isómeros de ionización : [Co(NH3)5(NO2)]SO4 y [Co(NH3)5SO4 ]NO2 Se diferencian en disolución acuosa al añadirles BaCl2 Isómeros de enlace: [Co(NH3)5(NO2)]2 + y [Co(NH3)5(ONO)]2+ Número de isómeros estructurales: 3 Isomería .y SO42-.

b) Pt.asumiendo números de coordinación 6 y 4 (plano) respectivamente. Cl-. NH3 y SCN. Isomería .Ejemplo 3 Deducir dibujar y nombrar los isómeros estructurales de composición a) Co. 2NH3. 2en. NO2. Cl-.

ecuatorial Isomería .Verde . en vértices opuestos en el octaedro. cis 2. .Morado Tienen los mismos enlaces M-L pero con distinta disposición espacial.. .. facial . trans . .Dos compuestos de fórmula [CoCl3(NH3)3] Tienen los mismos enlaces M-L pero con distinta disposición espacial.Los dos iguales en vértices contiguos en el octaedro.Isómeros configuracionales Ejemplo de isómeros geométricos 1.Los dos iguales.Dos compuestos conteniendo el ión [CoCl2(NH3)4]+ de diferente color.Los tres iguales en vértices contiguos en el plano meridional del octaedro. en los vértices de una cara triangular del octaedro.Los tres iguales.

C2v D4h Isomería .

¿Se podrían diferenciar midiendo el momento dipolar? C2v D2h Isomería .Ejemplo 4 Dibujar los isómeros geométricos del complejo plano [PtCl2(NH3)2]. Indicar el ángulo NPtN en cada uno de ellos.

es simétrica Isomería .Isómeros ópticos ¿Qué relación hay entre un objeto y su imagen especular? Objetos superponibles Objetos no-superponibles Una pelota de tenis es superponible sobre su imagen en un espejo.

asimétrica Un guante de una mano nunca se adapta a la otra. lo mismo que un zapato de un pie en el otro Un objeto que no se puede superponer con su imagen se denomina quiral Un objeto superponible con su imagen en el espejo se denomina no quiral o aquiral Isomería .Una mano no es superponible con su imagen en un espejo.

Ejemplo de isómeros ópticos Los isómeros ópticos se denominan enantiómeros [Co(en)3]3+ D3 Isomería .

Se obtiene pasando luz ordinaria a través de un filtro polarizador Actividad óptica es la característica de un enantiómero. el plano de polarización gira. bien hacia la derecha o hacia la izquierda . que al pasar luz polarizada a través de una disolución que lo contiene.Los enantiómeros son idénticos estructuralmente y también tienen propiedades idénticas con una excepción. Isomería . la actividad óptica Luz polarizada. las vibraciones de la onda luminosa están restringidas a un solo plano.

denominada mezcla racémica. no tenga actividad óptica. De otra forma. tendrá actividad óptica y un enantiómero. Sn Isomería . un compuesto que no tiene plano de simetría es quiral.* * Norma estricta es que no tenga eje de rotación-reflexión. no posee actividad óptica alguna. las rotaciones de cada enantiómero se anulan ¿Cómo se sabe si un complejo tendrá isómeros ópticos? El compuesto no debe ser completamente simétrico. La existencia de un plano de simetría hace que el compuesto sea aquiral.El enantiómero que gira la luz polarizada hacia la derecha se denomina dextrógiro (+) o (d). La mezcla equimolecular de isómeros ópticos (+) y (-). El enantiómero que gira la luz polarizada hacia la izquierda se denomina levógiro (-) o (l).

no tiene isómeros ópticos Número de isómeros ópticos: 2 Isomería . ángulo NCoN = 90º. Tiene dos posibilidades de colocar lo ligandos iguales: En vértices opuestos. 2 2 [CoBr(en)2(NH3)2] La etilendiamina siempre ocupa dos posiciones contiguas. cis Cis. no tiene plano de simetría. aquiral.Ejemplo de isómeros ópticos 1 Cis-[CrBr2(H2O)2(NH3)2] ¿tiene plano de simetría? NO Tiene isómeros ópticos. isómeros ópticos Trans. trans En vértices contiguos. ángulo NCoN = 180º. tiene al menos un plano de simetría. quiral.

Ejemplo 5 Dibujar todos los isómeros estructurales. NO2 y 4NH3 Isomería . geométricos y ópticos posibles del complejo hexacoordinado formado por Co. 2Cl.

Ejemplo 6 De los siguientes cationes complejos. ?Cuáles son idénticos. Isomería . cuáles isómeros geométricos y cuáles enantiómeros.

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