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Extracción por Solventes

Extracción por Solventes

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Departamento de Ingeniería Metalúrgica

apuntes de la clase de Hidrometalurgia

Departamento de Ingeniería Metalúrgica

apuntes de la clase de Hidrometalurgia

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Pedro A.

Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 1
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Agentes de extracción del tipo ácidos - Catiónicos
Estos reactivos intercambian un protón por el catión metálico, la
ecuación que ilustra la extracción de un ión metálico, M
n+
, por un
extractante RH, puede ser escrita como:
+ +
+ · + nH MR RH n M
n
n
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 2
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Para el caso donde existe dimerización y polimerización del
extractante, la ecuación de equilibrio puede ser presentado por:
A menudo los extractantes catiónicos forman dimeros o polimeros
(asociación de moléculas) en la fase orgánica, como resultado de
enlaces de hidrógeno, lo que puede afectar considerablemente sus
propiedades extractantes.
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 3
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
| |
2 2 E
H R log
2
m
pH n K log D log + + =
Esta ecuación, además, indica que la cantidad de ion hidrógeno
generado por la extracción, es la misma que podría ser generado
en un proceso similar de extracción en la cual la dimerización no
ocurre.
Procediendo del mismo modo anterior se tiene:
( )
+
+ ÷ · · +
+
nH RH n m MR H R M
n 2 2
2
m
n
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 4
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Diagrama de precipitaciones de los Hidróxidos
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 5
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Existe una gran variedad de ácidos orgánicos que pertenecen a
esta clase, que intercambian un ion hidrógeno por un metal,
formando así una sal. Los extractantes ácidos de uso comercial
utilizados son:
 Ácidos Fosfóricos
 Ácidos Fosfónicos
 Ácidos Fosfínicos
 Ácidos Carboxílicos
 Ácidos Sulfónicos
 Ácidos mono y ditiofosfínicos
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 6
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Dentro de los agentes de extracción que no forman quelatos,
posiblemente el más utilizado y empleado en la extracción de
metales es un derivado del ácido fosfórico conocido con el
nombre de DEHPA o D2EHPA, siglas que corresponden al ácido
di(2-etilhexil) fosfórico.
El extractante ácido D2EHPA, es utilizado en la extracción de
cobalto, dentro de sus múltiples aplicaciones, presentándose dos
situaciones extremas, dependiendo de la concentración del ion
metálico.
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 7
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
1. Para baja carga metálica
+ +
+ · · + nH RH) ( MR ) RH ( n M
n n 2
n
+ +
+ · · + H 2 RH) ( CoR ) RH ( 2 Co
2 2 2
2
2. Para alta carga metálica
+ +
+ · + nH MR RH M
n
n
+ +
+ · + H 2 CoR RH Co
2
2
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 8
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Agente de
extracción
Tipo o
Co/Ni
D2EHPA Fosfórico 14
PC – 88A Fosfónico 280
CYANEX 272 Fosfínico 7000
Factores de separación Co/Ni mediante diversos agentes de
extracción ácidos.
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 9
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Extracción de metales mediante D2EHPA
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 10
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Influencia del pH en la
extracción de Mo
4+
mediante D2EHPA
2
8 3
2
5 2
2
2
4
26 8
6
24
2
4
+
+
+
÷
÷
÷
÷÷ ÷ ÷÷ ÷ ÷÷ ÷
+ + +
O Mo
O Mo
MoO
O Mo
MoO
MoO
H H H
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 11
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Extracción de Cinc
mediante agentes
organofosforados
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 12
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Tipo Nombre

Ditiofosfínico CYANEX 301
Monotiofosfínico CYANEX 302
Estos agentes de extracción se desarrollaron para extraer cinc
desde soluciones ácidas sin que existiera una co-extracción de
calcio (otro de los inconvenientes del D2EHPA).
Agentes de extracción alquiltiofosfínicos
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 13
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Agentes de extracción tipo básicos - Aniónicos
A este grupo pertenecen aquellos reactivos que poseen un
anión móvil que puede ser intercambiado con la especie
metálica apropiada de la fase acuosa.
Dentro de este grupo de reactivos se incluyen las aminas
(primarias, secundarias y terciarias), las sales de amonio
cuarternario y algún otro reactivo diseñado especialmente
para la extracción de metales que se comportan como lo
antes mencionado, entre estos se encuentran los derivados de
la guanidina
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 14
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
÷
+
÷ +
·
÷ +
+
÷
X MY NH
3
R X NH
3
R MY
Para que esta reacción tenga lugar es necesario que la amina
reaccione antes con un ácido para formar la sal de amina.
÷ +
· + X NH
3
R HX N
3
R
Estos agentes extraen los metales por medio de una reacción de
intercambio aniónico, mediante la cual, el anión que forma la sal
de la amina se intercambia con el complejo aniónico que forma el
metal en la disolución acuosa, el mecanismo general sería
entonces:
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 15
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Las sales de amonio cuaternario se pueden utilizar directamente,
por lo que con estos reactivos no tiene lugar la reacción anterior.
Por otro lado los derivados de la guanidina son capaces de
protonarse, incluso a pH alcalinos, por lo que pueden dar lugar a
reacciones de intercambio con aniones metálicos.
( ) ( )
÷
+
÷
+
· + +
2 2
CN Au RH CN Au H R
En esta ecuación R representa al derivado de la guanidina
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 16
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Extracción de Au
+

con aminas
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 17
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
| |
÷
÷
+
· +
2
4 3 4 2 4 3
4
3 4 2 4 2 3
) (SO ) (SO UO NH) (R
) (SO UO SO NH) (R
4 2 3 4 2 3
) ( 2 SO NH R SO H N R · +
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 18
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
2. Por desactivación de la amina, llevándola a pH neutro o
alcalino
÷
÷
+
+ + · +
2
4 3
4
3 2 3
- 2
3 3 4 2 4 3
) 3(SO 4HCO
)] (CO [UO N R 4 5CO ) (SO UO NH) (R
La re-extracción puede realizarse mediante mecanismos diferentes:
1. A través de un ion afín
÷
÷
+ · +
4
3 4 2
3 3 4 2 4 3
] ) (SO [UO
NH)Cl (R 4 4Cl ) (SO UO NH) (R
3. Por ajuste de pH con NH
3
OH
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 19
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Aminas primarias
RNH
2
Aminas secundarias
R
2
NH
Aminas terciarias
R
3
N
Aminas cuaternarias
R
3
NX
Dentro de los agentes de extracción aniónicos están:
Características de las aminas: PM: 250 – 600
PM 250  son solubles parcialmente en agua
PM 600  son insolubles en fase orgánica
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 20
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Extracción de Co
2+
mediante amina terciaria Hostarex A 327
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 21
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Extracción de metales mediante amina terciaria Alamine 336
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 22
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
El mecanismo de solvatación involucra la transferencia de
especies moleculares neutras desde la fase acuosa a la fase
orgánica, en este caso, el grado de extracción esta gobernado
por simples consideraciones de solubilidad, es decir,
desplazamiento de moléculas de agua de coordinación por
moléculas de solvente.
Agentes de extracción tipo neutros o por solvatación
O qH S MX sS O)q (H MX
2 S n 2 n
+ · +
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 23
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Los agentes de extracción neutros o por solvatación, basan su
comportamiento en la extracción de moléculas neutras, a través
de átomos de la molécula orgánica, capaces de donar electrones.
Por medio de esta solvatación se aumenta la solubilidad de las
especies inorgánicas en las correspondientes fases orgánicas.
Estos agentes de extracción se suelen dividir en varios grupos de
acuerdo con el tipo de grupo funcional responsable de la
extracción del metal.
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 24
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Grupo funcional Agente de extracción
P = O :
Esteres Fosfóricos
Esteres Fofónicos Esteres
Fosfínicos
Óxidos de fosfina
C = O :
Eteres
Esteres
Cetonas
Alcoholes
P = S :
Sulfuro de fosfina
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 25
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Todos estos agentes de extracción pueden extraer tanto a los
metales como a los ácidos minerales de las disoluciones
acuosas, y mientras que los reactivos con enlaces carbono-
oxigeno extraen a los haluros metálicos, la extracción en medio
sulfato no está tan favorecida.
Como idea general se puede decir que con estos reactivos
solvatantes es muy difícil dar un mecanismo general para la
extracción de los metales.
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 26
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
Extracción de Zn
2+
y Cd
2+
mediante TBP y TOPO
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 27
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Extracción por Solventes
( ) ( ) O H NO NH NO UO HNO NH
2 3 4
2
3 2 3 7 2
2
4
3 2 2 6 O U + + ÷ +
( ) ( ) TBP NO UO TBP NO UO
2
3 2
2
3 2
÷ +
Purificación de concentrados comerciales de uranio
( ) ( ) TBP NO UO O H TBP NO UO + ÷ +
2
3 2 2
2
3 2

Departamento de Ingeniería Metalúrgica

Extracción por Solventes

A menudo los extractantes catiónicos forman dimeros o polimeros

(asociación de moléculas) en la fase orgánica, como resultado de
enlaces de hidrógeno, lo que puede afectar considerablemente sus propiedades extractantes.

Para el caso donde existe dimerización y polimerización del extractante, la ecuación de equilibrio puede ser presentado por:
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 2

indica que la cantidad de ion hidrógeno generado por la extracción. además.Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes M n m 2 RH 2 2   MR  m  nRH  nH n Esta ecuación. es la misma que podría ser generado en un proceso similar de extracción en la cual la dimerización no ocurre. Orrego Alfaro m  n pH  log R 2 H 2  2 3 Procesos Hidrometalúrgicos . Procediendo del mismo modo anterior se tiene: log D  log K E Pedro A.

Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 4 .Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Diagrama de precipitaciones de los Hidróxidos Pedro A.

formando así una sal. que intercambian un ion hidrógeno por un metal. Orrego Alfaro Ácidos Carboxílicos Ácidos Sulfónicos Ácidos mono y ditiofosfínicos Procesos Hidrometalúrgicos 5 . Los extractantes ácidos de uso comercial utilizados son:    Ácidos Fosfóricos Ácidos Fosfónicos Ácidos Fosfínicos    Pedro A.Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Existe una gran variedad de ácidos orgánicos que pertenecen a esta clase.

es utilizado en la extracción de cobalto. presentándose dos situaciones extremas. dentro de sus múltiples aplicaciones. Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 6 . siglas que corresponden al ácido di(2-etilhexil) fosfórico. dependiendo de la concentración del ion metálico. El extractante ácido D2EHPA. posiblemente el más utilizado y empleado en la extracción de metales es un derivado del ácido fosfórico conocido con el nombre de DEHPA o D2EHPA.Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Dentro de los agentes de extracción que no forman quelatos.

Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos .Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes 1. Para baja carga metálica M n 2  n (RH ) 2  MR n  (RH) n  nH   Co  2 (RH ) 2  CoR 2  (RH) 2  2H n 2 2. Para alta carga metálica M  RH  RH   MR n  nH   7 Co CoR 2  2H Pedro A.

Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Factores de separación Co/Ni mediante diversos agentes de extracción ácidos. Orrego Alfaro Tipo Fosfórico Fosfónico Fosfínico Procesos Hidrometalúrgicos Co/Ni 14 280 7000 8 . Agente de extracción D2EHPA PC – 88A CYANEX 272 Pedro A.

Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 9 .Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Extracción de metales mediante D2EHPA Pedro A.

Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 10 .Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Influencia del pH en la extracción de Mo4+ mediante D2EHPA  MoO 4 2  Mo 2 O5 MoO 246 H H H 2   MoO 2  2  Mo 8 O 264 Mo 3O8  2 Pedro A.

Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Extracción mediante de Cinc agentes organofosforados Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 11 .

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 12 .Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Agentes de extracción alquiltiofosfínicos Tipo Nombre Ditiofosfínico Monotiofosfínico CYANEX 301 CYANEX 302 Estos agentes de extracción se desarrollaron para extraer cinc desde soluciones ácidas sin que existiera una co-extracción de calcio (otro de los inconvenientes del D2EHPA).

Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Agentes de extracción tipo básicos . las sales de amonio cuarternario y algún otro reactivo diseñado especialmente para la extracción de metales que se comportan como lo antes mencionado. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 13 .Aniónicos A este grupo pertenecen aquellos reactivos que poseen un anión móvil que puede ser intercambiado con la especie metálica apropiada de la fase acuosa. Dentro de este grupo de reactivos se incluyen las aminas (primarias. entre estos se encuentran los derivados de la guanidina Pedro A. secundarias y terciarias).

mediante la cual.Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Estos agentes extraen los metales por medio de una reacción de intercambio aniónico. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 14 . X R N  HX  R NH 3 3 Pedro A. el anión que forma la sal de la amina se intercambia con el complejo aniónico que forma el metal en la disolución acuosa. el mecanismo general sería entonces:   R NH X  MY 3  MY   X   R NH 3 Para que esta reacción tenga lugar es necesario que la amina reaccione antes con un ácido para formar la sal de amina.

Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 15 . R  H  Au CN   2  RH Au CN   2 En esta ecuación R representa al derivado de la guanidina Pedro A.Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Las sales de amonio cuaternario se pueden utilizar directamente. Por otro lado los derivados de la guanidina son capaces de protonarse. por lo que pueden dar lugar a reacciones de intercambio con aniones metálicos. por lo que con estos reactivos no tiene lugar la reacción anterior. incluso a pH alcalinos.

Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 16 .Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Extracción de Au+ con aminas Pedro A.

Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 2 17 .Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes 2R3 N  H 2 SO4  ( R3 NH ) 2 SO4 4 (R 3 NH) 2 SO 4  UO 2 (SO 4 ) 3   (R 3 NH) 4 UO 2 (SO 4 ) 3  (SO 4 ) Pedro A.

 4R 3 N  [UO 2 (CO3 )]  4HCO 3  3(SO 4 ) 2 4 Por ajuste de pH con NH3OH Procesos Hidrometalúrgicos 18 Pedro A.Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes La re-extracción puede realizarse mediante mecanismos diferentes: 1. A través de un ion afín  (R 3 NH) 4 UO 2 (SO 4 )3  4Cl 2.  4(R 3 NH)Cl  [UO 2 (SO 4 )3 ] 4 Por desactivación de la amina. Orrego Alfaro . llevándola a pH neutro o alcalino 23 (R 3 NH) 4 UO 2 (SO 4 )3  5CO 3.

Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Dentro de los agentes de extracción aniónicos están: Aminas primarias Aminas secundarias Aminas terciarias Aminas cuaternarias RNH2 R2NH R3N R3NX PM: 250 – 600 Características de las aminas: PM 250  son solubles parcialmente en agua PM 600  son insolubles en fase orgánica Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 19 .

Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Extracción de Co2+ mediante amina terciaria Hostarex A 327 Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 20 .

Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 21 .Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Extracción de metales mediante amina terciaria Alamine 336 Pedro A.

MX n (H 2O)q  sS  MX nSS  qH 2O Pedro A. el grado de extracción esta gobernado por simples consideraciones de solubilidad. en este caso. es decir. desplazamiento de moléculas de agua de coordinación por moléculas de solvente. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 22 .Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Agentes de extracción tipo neutros o por solvatación El mecanismo de solvatación involucra la transferencia de especies moleculares neutras desde la fase acuosa a la fase orgánica.

capaces de donar electrones.Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Los agentes de extracción neutros o por solvatación. Estos agentes de extracción se suelen dividir en varios grupos de acuerdo con el tipo de grupo funcional responsable de la extracción del metal. a través de átomos de la molécula orgánica. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 23 . Por medio de esta solvatación se aumenta la solubilidad de las especies inorgánicas en las correspondientes fases orgánicas. Pedro A. basan su comportamiento en la extracción de moléculas neutras.

Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Grupo funcional Agente de extracción Esteres Fosfóricos Esteres Fofónicos Esteres Fosfínicos Óxidos de fosfina Eteres Esteres Cetonas Alcoholes P=O: C=O: P=S: Pedro A. Orrego Alfaro Sulfuro de fosfina Procesos Hidrometalúrgicos 24 .

Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Todos estos agentes de extracción pueden extraer tanto a los metales como a los ácidos minerales de las disoluciones acuosas. y mientras que los reactivos con enlaces carbonooxigeno extraen a los haluros metálicos. Pedro A. la extracción en medio sulfato no está tan favorecida. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 25 . Como idea general se puede decir que con estos reactivos solvatantes es muy difícil dar un mecanismo general para la extracción de los metales.

Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Extracción de Zn2+ y Cd2+ mediante TBP y TOPO Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 26 .

Departamento de Ingeniería Metalúrgica Extracción por Solventes Purificación de concentrados comerciales de uranio NH 4 2 U2O7  6HNO3  2UO2 NO3 2  2 NH 4 NO3  3H 2O UO2 NO3 2  TBP  UO2 NO3 2 TBP UO2 NO3 2 TBP  H 2O  UO2 NO3 2  TBP Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 27 .

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