EL INCREIBLE TOMO

X Y Z

Lic. Carlos A. Jara Benites

TEORA ATMICA II
* Teora cuntica * Radiaciones electromagnticas * Espectro electromagntico * Espectro visible

* Espectro de emisin
* Espectro de absorcin * Descubrimiento del ncleo atmico * Modelo atmico de E. Rutherford * Modelo atmico de Niels Bohr

* Series espectrales del hidrgeno

* Modelo atmico de Bohr-Sommerfeld * Efecto Zeeman

Max Planck (1900) estudi la radiacin trmica de los cuerpos negros y concluy que la energa es discontinua: la radiacin electromagntica (REM) emitida o absorbida por un cuerpo se da en forma de pequeos paquetes (cantidades discretas) llamados cuantos o fotones.

La energa que transporta cada fotn (cuanto) depende del tipo de REM y es

Max Planck

directamente proporcional a su frecuencia inversamente proporcional a su longitud de onda.

E= h.
Donde:

E= h.f

h.c E=

E = energa del fotn (J)

= longitud de onda (m) f = = frecuencia (Hz) c = velocidad de la luz (3.108 m/s) h = constante de M. Planck = 6,626.10-34 J.s

Las radiaciones electromagnticas (R.E.M.) son movimientos que producen alteraciones del campo elctrico y del campo magntico, propagndose mediante dos sistemas simultneos de ondas cuyos planos de oscilacin son perpendiculares entre s.

Estas ondas no necesitan de la existencia sw ningn medio material para su propagacin. Se propagan a una velocidad igual a la de la luz. C=3x1010cm/s c=3x108 m/s c= 300 000 km/s.
Las ondas electromagnticas siguientes elementos: presentan los

Fotn

Longitud de onda (): es la distancia entre dos crestas consecutivas o entre dos nodos no consecutivos ms cercanos. Se expresa en metros (m).

Longitud de onda (): es la distancia entre dos crestas consecutivas o entre dos nodos no consecutivos ms cercanos. Se expresa en metros (m). Frecuencia (f) () : Es el nmero de ciclos en cada unidad de tiempo y equivale a la recproca del periodo. Se expresa en hertz (Hz). 1 Hz = 1 s-1 = 1 ciclo/s

= 1 T
Periodo (T) : Es el tiempo que demora el ftn en recorrer una onda completa. Es el tiempo que demora un ciclo. Se expresa en segundos (s).

Velocidad (): Las REM se mueven a la velocidad de la luz y se cumple:

.=c
Nmero de onda ( ): Es la recproca de la longitud de onda. Se expresa en m-1.

= 1

Equivalencias:

1 km = 103 m = 105 cm
1 angstrom = 1 = 10-8 cm = 10-10 m 1 m= 10-6 m 1 pm = 10-12 m

Es el conjunto de radiaciones electromagnticas que se diferencian entre s en su longitud de onda y frecuencia. El espectro electromagntico, adems de la luz visible, contiene los rayos ultravioleta, los rayos X, los rayos gamma , los rayos csmicos, los rayos infrarrojos, las microondas, las ondas de radar, ondas de TV, F.M., ondas de radio y micropulsaciones.

Todas estas radiaciones se mueven a la velocidad de la luz, su energa depende directamente de su frecuencia e inversamente de su longitud de onda.

EL ESPECTRO ELECTROMAGNTICO
SOL

E
Rayos csmicos Rayos Rayos Ultra violeta X

Luz Vis ibl e Infr a rroj os

Ondas O ndas Micro de de ondas radar TV FM Ondas Micro de pulsaciones radio

Violeta ndigo

Azul

Verde Am arillo Naranja Rojo

=3900 A

=7000 A

La naturaleza y el origen de las diferentes radiaciones electromagnticas no son precisamente las mismas para todas, tal como se muestra en el siguiente cuadro:

R.E.M.
RAYOS CSMICOS

ORIGEN
Reacciones nucleares

RAYOS GAMMA RAYOS X

RAYOS ULTRAVIOLETA RAYOS VISBLES RAYOS INFRARROJOS MICROONDAS ONDAS DE TV

Reacciones nucleares
Transiciones electrnicas en niveles internos del tomo Transiciones electrnicas en niveles internos del tomo Transiciones electrnicas en niveles externos del tomo Vibraciones moleculares Rotaciones moleculares Circuitos electrnicos oscilantes

ONDAS DE RADIO

Circuitos electrnicos oscilantes

Espectro Visible : Los diferentes colores obtenidos como consecuencia de la dispersin de la luz blanca, constituyen el espectro visible. Observe como la luz blanca, al pasar por un prisma ptico, se descompone en siete lneas.
Se trata de un espectro continuo porque los diferentes colores brillantes estn unos a continuacin de otros.

F E TE UN LU IN SA MO

L U Z BL AN C A

Rojo Nara nja

Verde Azul ndigo Violeta

Prisma

ESPECTRO DE EMISIN
Se origina cuando el gas de hidrgeno atmico excitado (sometido a una descarga elctrica) emite luz y sta se descompone en un prisma. Luego, en una placa fotogrfica, se observa un conjunto de lneas brillantes sobre un fondo oscuro.
Violeta
Azul Verde

Rojo

ESPECTRO DE ABSORCIN
Es un conjunto de lneas oscuras sobre un fondo blanco. Esta vez se obtiene cuando se hace pasar luz blanca sobre gas hidrgeno atmico que se encuentra en un tubo de vidrio transparente y la luz que pasa a travs de la muestra gaseosa incide sobre un prisma. Luego en la placa fotogrfica obtenemos las lneas oscuras con la misma longitud de onda que las lneas Rojo Violeta Azul Verde brillantes.

Para qu se usan los espectrmetros?

Con el espectrmetro o espectgrafo se obtiene el espectro de cualquier elemento qumico. Todo elemento qumico en forma de vapor o gas atmico, genera un espectro de lneas. Este espectro es algo as como su huella digital con el que se le identifica en cualquier punto del universo. Los slidos incandescentes generan espectros continuos (espectro visible); las sustancias moleculares generan espectro de bandas, cada banda est formada por un conjunto de lneas finas muy juntas, slo separables con espectroscopios de alto poder de resolucin.

Ernest Rutherford (1911) trat de comprobar experimental como se distribuan las partculas en los tomos, para ello bombarde con partculas alfa () provenientes de sustancia radiactivas unas lminas delgadas de diferentes metales ,oro ,aluminio, etc. Y con pantallas fosforescentes de sulfuro de cinc (ZnS) rodeando a las lminas, pudo apreciar los efectos del bombardeo, y E. Rutherford observ que la mayora De las partculas alfa pasaban a travs de las lminas sin desviarse; una parte experimentaba una ligera desviacin;

Y muy pocas rebotaban. Entonces Rutherford dijo que el tomo tena una parte centra muy diminuta llamada ncleo, que era muy macizo y positivo y que casi toda la masa del tomo se concentraba all. El campo elctrico generado por el ncleo es muy intenso y causa la desviacin de rayos mediante fuerzas de repulsin elctrica.

Finalmente ,segn Rutherford, el tomo es casi vaco (es hueco), ya que los electrones, partculas de masa insignificante, ocuparan espacios grandes cuando giran en torno al ncleo. El electrn gira alrededor del ncleo, en una rbita circunferencial, as como los planetas giran alrededor del sol.

ERROR EN EL MODELO DE RUTHERFORD: De acuerdo ala fsica clsica, una partcula electrizada que se mueve con velocidad variable (con aceleracin) emite o pierde constantemente energa en forma de R.E.M.. Esto quiere decir que el electrn debera acercarse ms al ncleo y caer en espiral finalmente sobre l. En realidad esto no sucede y la fsica clsica no poda explicar este dilema. Entonces fue necesario recurrir a la mecnica cuntica.

EXPERIMENTO DE E. RUTHERFORD
Lmpara emisora de partculas alfa 4
+2

Lmina de oro 6.10-4 mm de espesor

Pantalla fluorescente de ZnS

MODELO PLANETARIO DE E. RUTHERFORD

d

10000

El modelo atmico de Rutherford fue descartado ya que no era estable, porque el electrn perda energa en forma de radiacin electromagntica, adems no se encontraba explicacin para los espectros de emisin y absorcin atmica. En 1913 Niels Bohr plante un Niels Bohr modelo atmico basado en la mecnica cuntica de su maestro M. Planck, el cual es vlido slo para tomos con un slo electrn como el del hidrgeno 1H1 y se basa fundamentalmente en cuatro postulados:

PRIMER POSTULADO : De la estabilidad del electrn

El electrn gira alrededor del ncleo en trayectoria circunferencial en estado de equilibrio, ya que todas las fuerzas que actan sobre el se anulan. Esto quiere decir que la sumatoria de todas las fuerzas radiales es igual a cero. Fa + Fc = 0 Se concluye que el electrn tiene una velocidad (v) que vara en forma inversa con el radio (r).

Para esto debemos tener en cuenta los siguientes valores:

v = velocidad tangencial del electrn (cm/s)

m = masa del lectrn = 9,109x10-28 g

e = carga del electrn = 4,8x10-10 u.e.c. r = radio de la rbita circunferencial (cm)

Entonces la velocidad del electrn en una rbita n se puede calcular con la frmula que se muestra y tambin se expresa en cm/s, donde n = 1,2,3,4,

Fa
m

Fc

e v= m.r

2,2 x 10 cm/s v n= n

SEGUNDO POSTULADO : De las rbitas permitidas

El electrn , en forma estable, slo gira en aquellas rbitas donde se cumple que el producto de su cantidad de movimiento (m.v) por la longitud de la circunferencia (2r) es igual a un nmero entero de veces la constante de M. Planck. m.v x 2r = n.h A partir de esta expresin se obtiene:
n=

r1

r2 r3

.....

n=1
n=2

n=3

+ + + + + + +

rn = a0.n2

r n = 0,529n A

Donde: n = nivel de energa u rbita = 1, 2, 3, 4, a0 = radio del tomo de Bohr = 0,529 = 0,53 r n = radio de la rbita n

TERCER POSTULADO : Niveles estacionarios de energa

n=4 Mientras que el electrn n=3 gira en una rbita permitida, no emite ni absorbe energa, n=2 porque dichas rbitas son n=1 niveles estacionarios de energa cuantizada. La energa del electrn es constante y aumenta al aumentar el valor de -13,6 eV -3,4 eV n.

n=

...

la energa del electrn en una rbita (nivel) n se puede calcular en electrn-voltios de acuerdo a la frmula que se muestra en seguida:

-1,5 eV

+ + + + + + +

-0,85 eV

E0 En = 2 n

-13,6 eV En = 2 n
Siendo :

-313,6 kcal/mol En = n2

En = energa del electrn en el nivel n

E0 = energa del electrn del tomo de Bohr = -13,6 eV

= -313,6 kcal/mol

n = nivel de energa u rbita = 1, 2, 3, 4,

1 eV = 1,6 x 10-12 ergios 1 cal = 4,184 J

1 Joule (J) = 107 ergios 1 kcal = 1000 cal

CUARTO POSTULADO : De las transiciones electrnicas

El tomo emite o absorbe energa nicamente cuando el electrn realiza transiciones electrnicas (saltos) de un nivel a otro. Slo se emite o absorbe un fotn por cada salto electrnico.

Si el electrn salta de un nivel inferior a otro nivel superior, entonces absorbe energa.
Si el electrn salta de un nivel superior a otro nivel inferior, entonces emite energa. La energa emitida o absorbida por el electrn se calcula por una diferencia de energas entre el nivel ms lejano (na) y el nivel ms cercano (nb) al ncleo:

E = Ea - Eb

E = Ea - E b = 13,6 eV.

Ea = energa del nivel ms lejano (na)

Eb = energa del nivel ms cercano (nb) al ncleo:

Absorcin de un Fotn

Emisin de un Fotn

.....

n=1

n=2
n=3

n=1

n=2
n=3

n=4 n=

n=4 n=

.....

El espectro de emisin y absorcin del hidrgeno contienen diferentes longitudes de onda que abarcan una parte del espectro electromagntico, desde la radiacin ultravioleta hasta el infrarrojo.

J.J. Balmer (1885) precis la primera serie de lneas espectrales J. J. Balmer del hidrgeno en la regin visible del espectro electromagntico. Lyman encontr una serie en la regin ultravioleta; Paschen, Brackett y Pfund, cada uno de ellos, una serie en la regin infrarroja.

A fines del siglo XIX, J. R. Rydberg descubri que las longitudes de onda () de las diversas lneas del espectro del hidrgeno se pueden calcular con el siguiente modelo matemtico:

= RH

Siendo :

n1<n2 : Nmeros enteros positivos que representan a cada nivel.

RH = 109 678 cm-1 = 1,1 x 105 cm-1 (constante de Rydberg) Nota: Podemos redondear 10-5 cm-1

Las lneas espectrales de emisin y absorcin se originan por saltos electrnicos entre los niveles de energa.

ESPECTRO DE EMISIN DEL HIDRGENO

Serie de Pfund
Ser ie de Brackett

Serie de Paschen
Serie de Bal mer

Serie de Lyman

n= n=7 n=6 NIVELES EXCITADOS n=5 DE ENERGA n=4 n=3 n=2 n=1 (Nivel basal)

SERIES DEL ESPECTRO DEL HIDRGENO

Se ri e d e Pa s ch en
e ed e ri er S m B al

Se B ra ri e d ck e et t

de ri e Se und Pf

de s r i e r ey ` Se mp Hu

Se Ly r i e d ma e n

n1n2 n3 n4 n5 n6 n7 = = = = = = =
Nivel basal
Niveles excitados de energa

n00 =

SERIES ESPECTRALES
Serie espectral Nivel de Llegada (n1) Nivel de Partida (n2) Regin del espectro

Lyman Balmer

1 2

2, 3, 4, 3, 4, 5,

Ultravioleta Visible

Paschen
Brackett Pfund Humprey`s

3
4 5 6

4, 5, 6,
5, 6, 7, 6, 7, 8, 7, 8,

Infrarrojo cercano Infrarrojo medio Infrarrojo lejano

Infrarrojo lejano

Se consideran especies isoelectrnicas del tomo de hidrgeno a los iones He+ (Z=2), Li+2 (Z=3) y Be+3 (Z=4), etc. porque poseen slo un electrn. Estas especies se denominan hidrogenoides o monoelectrnicas y para ellas se cumplen las relaciones de Bohr antes explicadas. a) Velocidad o rapidez del electrn (vn) en el nivel n:

v n= 2,2 x 10 n
Siendo:
n = rbita o nivel Z = nmero atmico

Z cm/s

b) Radio de la rbita (rn) del electrn, en el nivel n:

r n = 0,529n A Z
2

c) Energa del electrn (En), en el nivel n:

-13,6 (Z2) eV En = 2 n
-313,6 (Z2) Kcal/mol En = 2 N

La

teora atmica de Bohr tiene sus limitaciones: 1. Es aplicable slo a tomos monoelectrnicos (con un solo electrn) y no explica los fenmenos relacionados con tomos polielectrnicos. 2. No explica el efecto Zeeman y por lo tanto la existencia de los subniveles energticos. 3. Contradice el principio de incertidumbre de Heisemberg al plantear trayectorias definidas para los electrones cuando giran alrededor del ncleo atmico.

Peter Zeeman (1896) experiment en el campo de la espectroscopia ptica y trabaj como magnticos muy intensos y lleg ala conclusin que las lneas espectrales se desdoblan en otras lneas ms delgadas (finas). A este fenmeno se llama Efecto Zeeman. Entonces, como los espectros de emisin de tomos ms grandes tienen lneas espectrales que se subdividen en forma ms compleja, Arnol Sommerfeld supuso que en el

Pieter Zeeman

tomo de hidrgeno, el electrn, adems de girar en trayectorias circulares tal como sostena Bohr, debe tambin girar en trayectorias elpticas. Las trayectorias elpticas y circulares deben estar relacionadas con los subniveles o subcapas de energa.
En efecto , ms adelante se demostr (tomo actual) que las lneas espectrales correspondientes a los niveles energticos se dividen en otras lneas ms finas, debido a que los electrones ocupan ciertas regiones energticas dentro de un mismo nivel, llamadas subniveles de energa s, p , d y f.

Arnold Sommerfeld

EFECTO ZEEMAN
n=3 n=2
Sin campo magntico

En presencia de campo magntico

Ntese como el nivel n=2 se divide en subniveles s y p, mientras que el nivel n=3 se divide en subniveles s, p y d en el modelo atmico de Bohr-Sommerfeld.

n=2

n=3

BIBLIOGRAFA
1. CHANG, RAYMOND, 4ta. Ed., Editorial Mc. Graw Hill,Mxixo 1995. 2. SEESE W.. DAUB G. ,5TA ED. , Prentice Hall Hispanoamericana. 3. MORTINER, C. , Grupo Editorial Iberoamericana, 1983. 4. WHITHEN, Mc. Graw-Hill, 1980. 5. CRUZ D. Chamizo, J. GARRITZ A. Addison-Wesley Iberoamericana, 1991. 6. JARA BENITES CARLOS Y CUEVA GARCA RUBEN, Problemas de qumica y como resolverlos. Coleccin RACSO. Lima-Per, 2001. 7. BURNS R. , 2da. Ed. , Prentice-Hall Hispanamericana S. A. Mxico, 1996. 8. PETRUCCI R., 1ra. Ed. , Fondo Educativo Interamericano, Mxico, 1977.

Lic. Carlos Jara Benites

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