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EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR DEL SISTEMA BINARIO N-HEXANO-ETANOL

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EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR DEL SISTEMA BINARIO N-HEXANO-ETANOL Miliana Morgado, José Pérez Laboratorio de Fisicoquímica (sección

65)-Escuela de Ingeniería Química Universidad de Carabobo Profesor: Auxilia Mallia Preparador: José Lugo

RESUMEN Se realizó un estudio del comportamiento del equilibrio líquido-vapor de la mezcla binaria n-HexanoEtanol a condiciones isobáricas, mediante la construcción del diagrama de equilibrio del sistema. El cual se obtuvo a partir de los datos obtenidos en un proceso de destilación, en el cual se calentó una mezcla de los componentes en un calderín, hasta que la misma alcanzará el equilibrio, en el cual se mantenía la temperatura de ebullición y el flujo de vapor condensado constante. Posteriormente se tomaron muestras del condensado y líquido del calderín, para determinar su índice de refracción. Luego mediante la curva de calibración del índice de refracción en función de la composición molar se determino la composición para cada muestra recolectada. A partir del diagrama de equilibrio, se obtuvieron la temperatura y composición azeotrópica las cuales fueron, (56,00± 0,05)ºC y (0,60±0,01)Adim, y las desviaciones con respecto a los valores teóricos 4% y de 9% respectivamente. Palabras claves: Azeótropo, equilibrio, líquido, vapor. METODOLOGÍA INTRODUCCIÓN Se reconoce el equilibrio líquido-vapor como una condición estática donde ningún cambio ocurre en las propiedades macroscópicas de un sistema con el tiempo, y ambas fases coexisten, lo cual implica que la razón de evaporación es igual a la razón de condensación a nivel molecular, tal que no hay una interconversión neta de líquido a vapor o viceversa. Este equilibrio es de gran utilidad en los procesos de destilación, por lo cual es de gran importancia para la industria alimenticia, petrolera y farmacéutica. El índice de refracción es la relación entre la velocidad de la luz en el aire y la velocidad de la luz en el medio donde se mide, y sirve como un medio auxiliar para seguir la pureza del producto en una destilación. [2] Inicialmente se enciende el refractómetro y se verifica que la manguera de agua de enfriamiento esté conectada, y se limpian los prismas con un algodón y una solución limpiadora y se calibra el equipo con agua destilada, como se expone en el preinforme. Posteriormente se preparan y pesan las soluciones binarias que cubren el rango de 0 a 100% P/P de n-Hexano con la ayuda de un picnómetro de 10mL de capacidad y seguidamente se mide el índice de refracción de cada una. Luego se verifica el buen funcionamiento del equipo de destilación, y se procede a realizar el montaje, como se explica en el preinforme. Se miden (30±1)mL de n-Hexano y se transfieren al calderín junto con 3 perlas de ebullición. Se coloca la manta de calentamiento en el nivel 6, y se espera a que la temperatura se mantenga en un valor constante, para tomar muestras de vapor condensado y líquido del calderín. Inmediatamente se mide el índice de

(4±0.3640 1. se toma la temperatura.6413 1.3660 1. se recolectan las muestras correspondientes y se mide el índice de refracción. mayormente por dicho componente.6±0.05)mL y (8±0.2±0. se necesita la densidad del n-Hexano y de el Etanol como se muestra en la ecuación (3). nuevamente se calienta y se espera a que se alcance el equilibrio. A medida que se va aumentando el volumen de Etanol añadido a la mezcla.0002) g/mL (xH±0. Posteriormente se desmonta el equipo de destilación con ayuda del técnico y se reserva la solución recuperada. se observa que el índice de refracción disminuye. El índice de refracción teórico es igual a 1.02)mL. Luego.3710 1. Índice de refracción de soluciones de n-Hexano y Etanol a diferentes composiciones Volumen de nHexano (V1±0. obteniéndose lo siguientes resultados: Tabla 1. se cura el calderín con la solución de Etanol y se mota nuevamente el equipo. y se calienta la muestra hasta que alcance el equilibrio. se mide la temperatura de ebullición. Este procedimiento se realiza nuevamente con adiciones de etanol de (0.3685 1. ya que este posee un índice menor que el del n-Hexano.3625 1. 1. Se agregan (30±1)mL de etanol al calderín. (0.3610 1.3655 1. (0. (1±0.3650 1. y difieren muy poco entre si. Se repite el procedimiento expuesto anteriormente con adiciones de solución recuperada de (2±0.6400 0. Por lo que se utilizó el mismo para establecer una relación directa entre la composición molar de una mezcla binaria nhexano-etanol. (6±0.001) g (ρ±0. Para la determinación de la fracción molar de la mezcla.660 25. se recolectan las muestras y se les mide el índice de refracción. Finalmente se deja el lugar de trabajo limpio y ordenado. El índice de refracción es una propiedad fisicoquímica que depende de la concentración de la mezcla y naturaleza de los componentes de la misma. al variar las concentraciones de los componentes de una mezcla se marca la predominancia de uno de ellos y de esta forma la medida del índice de refracción se vería influenciada.01)mL 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Índice de Refracción (η±0.02)mL.0001)Adim.02)mL. 25.02)mL.01) Adim. por lo que cual se pesa el picnómetro vacio y lleno.3620 1.3590 1. luego con la ecuación (5) se calculan las composición molares.05)mL y (8±0.01)mL 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Volumen de Etanol (V2±0.80 .3580 Como se puede observar en la tabla 1. (4±0. es necesario determinar la composición molar del componente más volátil (n-hexano). DISCUSIÓN Y RESULTADOS Para realizar el diagrama de equilibrio líquidovapor del sistema binario n-Hexano-Etanol.05)mL. el índice de refracción es igual 1.3580Adim.673 0.refracción de cada muestra.02)mL de etanol por el orificio del calderín.05)mL.3740Adim. obteniendo los siguientes resultados mostrados en la tabla a continuación: Tabla 2.4±0. Se midió el índice de refracción a cada una de las mezclas preparadas para cubrir el rango de 0 a 100%p/p de n-Hexano.8±0. debido a que este expresa la disminución de la velocidad del haz de luz que la atraviesa.3710Adim el cual difiere muy poco de el valor teórico el cual es igual 1.05)mL. Cuando se tiene solo n-Hexano.Densidad de la mezcla y Composición molar de nHexano calculados experimentalmente Masa del Densidad de la Fracción molar picnómetro lleno mezcla de n-Hexano (m±0. para cada una de las soluciones preparadas.3614 Adim y el experimental 1.00 0.05)mL. y se mide la presión y temperatura ambiente. Seguidamente se retira la manta de calentamiento y se deja enfriar para agregarle (0. tanto en la fase líquida como en la fase de vapor a diferentes temperaturas.

El nHexano posee una densidad menor que la del etanol. El etanol es un compuesto carbonado polar y posee puentes de hidrogeno.355 0 0.653 26.7622 R² = 0.058 0. Para estudiar la variación de la densidad de la mezcla líquida en función del componente más volátil.01) Adim. lo que lo hace menos volátil que el n-Hexano. y las experimentales (0.01) 1 IR= 0.0000 0 ρ= -0. y esto se puede explicar a partir de las fuerzas intermoleculares de los componentes de la mezcla.1000 0.202 26.51 0.0001)Adim.6000 0.9577 Figura 1. pero la pendiente de la recta obtenida es negativa. a partir de la curva de calibración (figura 1) a la temperatura de equilibrio respectiva.5 Composicion molar de n-Hexano (xH±0.7783±0.7382 0.8000 0. El n-Hexano es una cadena alifática no polar.37 Composicion de n-Hexano (xH±0. Figura 2.7000 0. Curva de calibración del índice de refracción en función de la composición molar de n-Hexano. La relación obtenida es lineal como se muestra en la ecuación de la figura 1. Variación de la densidad de la mezcla líquida en función del composición molar del n-Hexano.3594 R² = 0. Los puentes de hidrogeno son más fuertes que las fuerzas de London. Los valores obtenidos son bastante cercanos a los teóricos.0002)g/mL 25. 1.7783 0.367 26. La temperatura de ebullición teórica de el n-hexano es 69°C y la del etanol 78. se graficaron ambas variables extrayendo los datos de la tabla 2.10 0.16 0. La densidades teóricas son 0. Esto se debe a que a medida que aumenta la fracción molar de n-Hexano aumenta la predominancia de las propiedades de este. la cual posee fuerzas de dispersión de London.4000 0.7726 0. por lo que la molécula de etanol posee una mayor estabilidad. Ya que la obtención de la composición molar mediante el índice de refracción es una forma más exacta de determinar .5 1 1.789g/mL.36 1. a medida que se aumenta la fracción molar de n-Hexano aumenta el índice de refracción como fue explicado anteriormente. es lineal.280 26. y por ende una temperatura de ebullición más alta.1408xH + 0.40 0.6702 0.780 27.2000 0.7013 0.9000 0.0002) g/mL y (0.2°C.05 0.5 La sensibilidad al cambio de la concentración es lo que hace que se pueda establecer entre el índice de refracción y la composición molar de la mezcla una relación. [1] Se determino las composiciones de equilibrio de la fase líquida y fase vapor para el n-Hexano.001 27.365 1.31 0. El n-Hexano es el compuesto más volátil.375 Índice de refracción (IR±0.5000 0.273 26. respectivamente.0118xH + 1. obteniendo: La relación obtenida al igual que en la figura 1. La curva experimental obtenida es la siguiente: 1.7508 0.23 0.659g/mL y 0.7099 0.6400 ±0.0002) g/mL.965 26.6936 0. 1.3000 0.00 0.64 0.9227 0.Densidad de la mezcla (ρ±0. La cual puede ser representada mediante una curva de calibración.7006 0.

00 6.56 0.40 0.05mL) Temperatura de equilibrio (T±0.03 1.0 72.05 -0. con un punto de tangencia entre las curvas de líquido y vapor.03 Figura 3. no era posible determinar la composición del punto a partir de la curva de calibración obtenida.00 4.80 1. 0.81 0. Composiciones de líquido y de vapor del nHexano a diferentes volúmenes de n-Hexano recuperado Volumen de la solución recuperada (V±0.03 -0.01) Adim.01) Adim Composición del líquido del Calderín (x±0.0 59.35 0.00 2.0 64.2 58.60 0.20 0.98 1. medir la temperatura antes de llegar al equilibrio.Hexano a diferentes volúmenes de Etanol adicionado Volumen de Etanol (V±0.14 0.98 1. lo que hace que las composiciones obtenidas varíen y no sean representativas del equilibrio. La forma convexa de la curva demuestra que ocurre una desviación positiva de la ley de Raoult lo que indica que las fuerzas homomoleculares.01) Adim Composición del líquido del Calderín (x±0.Temperatura (T±0. A continuación se muestran los resultados obtenidos: Tabla 3. Para tal sistema.2 0.4 56.31 0. se dice que el sistema presenta una desviación positiva de la ley.00 8.5)°C Composición del Vapor Condensado (y±0. la curva del punto de ebullición a presión constante es usualmente convexa hacia . Composiciones de líquido y de vapor del n.9 56.73 0.03 0.00 63.01) Adim 0. las fuerzas existentes entre las moléculas de un mismo compuesto (Etanol-Etanol o n-Hexano-n-Hexano) son más fuertes que las heteromoleculares.50 1.05 0.69 0. Esto es debido a errores experimentales.00 76.0 -0. es decir.50 Composicion de n-Hexano (xH±0. no tomar las muestras de líquido y vapor al mismo tiempo.39 0.00 1.64 0. al igual que valores que estuvieran fuera de la tendencia.77 0.05)mL Temperatura de equilibrio (T±0.[2] Experimentalmente se observó un comportamiento aleatorio de los datos de equilibrio como muestra la figura 3.64 0.00 0. Tabla 4.60 0.00 4. y se descartaron algunos valores.0 60.07 1. que se presentó como un mínimo de temperatura en la gráfica.77 0. debido a que. presentó una temperatura en función de la composición molar de n-Hexano de forma cóncava.5)°C la verdadera composición de las sustancias a través de la refracción de la luz que pasa por cada una de ellas.00 0. Diagrama de equilibrio liquido-vapor para el sistema binario n-Hexano-Etanol.03 Para construir el diagrama de equilibrio liquidovapor a condiciones isobáricas para el sistema en estudio. como pueden ser.5)°C Composición del Vapor Condensado (y±0.0 63.00 8.2 62.0 58.01) Adim 80 70 60 50 0. se utilizaron los datos de las tablas anteriores (3y 4).0 57.94 0. que son las fuerzas entre las moléculas de compuestos distintos dentro de la mezcla (Etanol-n-Hexano). El diagrama obtenido es el siguiente: El equilibrio líquido-vapor del sistema en estudio.03 0.08 -0. Si a una temperatura determinada la presión de vapor de una solución es más alta que la prevista por la Ley de Raoult.

Van Ness.03 Coeficiente Actividad n-Hexano (γ1 ± 3) Adim 32 4 4 4 3 3 3 3 3 Los valores obtenidos todos son mayores a la unidad.03 0.60±0. Los valores obtenidos se muestran en la tabla a continuación Tabla 5. La temperatura azeótropica teorica es 58.0 63.5)°C 72.66.60±0. (2001). De manera similar.00± 0.2 58. y las desviaciones con respecto a los valores teóricos 4% y de 9% respectivamente.05 0. Debido a esto se producen desviaciones de la ley de Raoult ya que el equilibrio del sistema estudiado no cumple con las condiciones de la ley. El punto de tangencia observado en el diagrama T-x1 es el punto azeotrópico.2 Composición de molar de líquido n-Hexano (x±0. CONCLUSIONES Al aumentar la composición de n-Hexano en una mezcla n-Hexano-Etanol. La ley de Raoult modificada permite obtener el coeficiente de actividad de la mezcla. México. Segunda edición. Paginas consultadas: 318-328. El coeficiente de actividad.98 1. Debido a la ubicación del azeótropo en la curva se dice que el mismo es un punto de temperatura de ebullición mínima.01) Adim.0 57.94 0. estos valores son muy cercanos a los obtenidos experimentalmente.3580Adim.98 1.00± 0. este coeficiente se determinó sólo para aquellos puntos experimentales que forman parte del diagrama de equilibrio obtenido.7783±0. [3] Smith.2 62. del comportamiento seguido por una solución ideal. G.6400 ±0.3710Adim y el de el etanol es igual a 1.0002) g/mL respectivamente. J.25°C y la composición molar de n-Hexano de 0.03 1. como la obtenida en la figura 3. en dicho punto la composición de nHexano tanto para el líquido como para el vapor son iguales.0 64. la solución no se comporta idealmente.9 56.4 56. “Introducción a la termodinámica en Ingeniería . es decir.81 0. produjo azeótropos en el destilado y dejó una mezcla rica en etanol. el fraccionamiento de una mezcla de gran composición en etanol. Editorial Pearson.05) ºC y una composición molar de n-Hexano igual a (0. para las soluciones líquidas ideales dicho coeficiente es igual a la unidad[1].07 1.01) Adim. Coeficientes de actividad del n-Hexano a diferentes composiciones Temperatura de equilibrio (T±0. permite conocer que tan desviado está el comportamiento de la solución.0002) g/mL y (0. disminuye la densidad y aumenta el índice de refracción. Debido a la desviación de la ley de Raoult se genera un azeótropo. y las densidades experimentales obtenidas fueron (0.05) ºC y la composición (0. “Fisicoquímica”.01) Adim 0. El índice de refracción experimental de el n-Hexano es 1. REFERENCIAS [1] CASTELLAN. Al fraccionar una mezcla de mayor composición en n-Hexano se obtuvo un destilado rico en n-Hexano. El azeótropo obtenido experimentalmente registró una temperatura igual a (56. La temperatura del azeótropo fue (56. (1998). para presiones de vapor a diferentes temperaturas cálculadas a partir la ecuación de Antoine.0 59. H.C. y se obtuvo una desviación con respecto a los mismos de 4% y de 9% respectivamente.abajo en temperatura.

Paginas consultadas: 358-372.Química”. . Sexta edición. México. Mc. Graw Hill.

Cálculo de las composiciones molares del n-Hexano ( ) (4) donde: : fracción molar de n-Hexano (Adim. y despejando la densidad se obtiene que: Sustituyendo los datos que corresponden en la ecuación anterior se obtiene el siguiente resultado: Cálculo del error de la densidad Aplicando el método derivadas parciales. se tiene: | Finalmente: | | | | | | 2. se tiene la siguiente ecuación: | donde: 𝝙: error asociado a la variable en estudio.) : volumen de n-Hexano (mL) : densidad del n-Hexano(g/mL) : peso molecular del n-Hexano(g/gmol) . Sustituyendo en la ecuación anterior los datos que corresponde. Determinación de la densidad de las soluciones preparadas para cubrir un rango de 0 a 100% (1) donde: : masa (g) ρ: densidad (g/mL) : volumen (mL) La masa de la solución preparada se obtiene de la siguiente forma: (2) donde: : masa de la solución preparada (g) : masa del picnómetro lleno (g) : masa del picnómetro vacío (g) Sustituyendo (2) en (1).CÁLCULOS TÍPICOS 1.

como se muestra a continuación: donde: A. Cálculo de la presión de vapor Se obtiene haciendo uso de la ecuación de Antoine. como se muestra a continuación: donde: γi: coeficiente de actividad de la sustancia i (adim) . B. se obtiene la siguiente ecuación: (6) Donde: : Índice de refracción (Adim) Sustituyendo los datos y despejando la composición molar de n-hexano. 4. se obtiene el siguiente resultado: De forma análoga se procede para determinar la composición del vapor condensado.: volumen de etanol(mL) : densidad del etanol(g/mL) : peso molecular del etanol Al sustituir los valores correspondientes se tiene: ( Cálculo del error de la Composición Molar en n-Hexano Aplicando el método de derivadas parciales ) | ( ) | | ( ) | Sustituyendo los respectivos valores. Cálculo de los coeficientes de actividad de cada componente: Se obtiene mediante la Ley de Raoult modificada. se tiene: Entonces: Así respectivamente se calcula el resto de las densidades. 3. Cálculo de las composiciones de equilibrio a partir del índice de refracción: De la figura 1. C: son constantes de Antoine para cada componente (adim) T: temperatura de trabajo (K) Psat: presión de saturación del componente (kPa) Sustituyendo los respectivos datos correspondientes al etanol resulta: 5.

Yi: composición de i en el vapor (adim) Xi: composición de i en el líquido (adim) Pisat: presión de vapor de la sustancia i (psia) Sustituyendo los valores correspondientes al etanol. se tiene: De esta misma forma se realiza con el resto de las composiciones de líquido y vapor Cálculo del Error del Coeficiente de Actividad: | Sustituyendo los respectivos valores se tiene: | | | | | | | | | | | Finalmente .

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