1

2




Desde la antigedad se conocen diversas sustancias de especiales caractersticas y
de gran inters prctico que hoy denominamos cidos y bases.
Dichas caractersticas incluyen propiedades peculiares de sabor, tacto, cambios de color
de determinadas sustancias, capacidad para realizar ciertas reacciones.

A finales del siglo XIX y a principios del siglo XX se formularon las grandes teoras acerca
de la naturaleza y el comportamiento de los cidos y las bases; stas son las teoras de
Arrhenius, de Brnsted-Lowry y de Lewis.

Teoras de Arrhenius

En 1884, el qumico sueco Svante Arrhenius (1859-1927) present su teora de
la disociacin inica, segn la cual, muchas sustancias en disolucin acuosa
experimentan una ruptura o disociacin en iones positivos y negativos. As, las sales,
como el cloruro de sodio, bromuro de calcio, nitrato de potasio o sulfato de cesio, se
disocian de esta forma

2
H O
NaCl Na Cl
+
+
2
H O
3 3
KNO K NO
+
+

2
H O 2
2
CaBr Ca 2Br
+
+
2
H O 2 2
2 4 4
Cs SO Cs SO
+
+

Esta disociacin inica, o disociacin electroltica, justifica la conductividad elctrica
de las disoluciones acuosas de muchas sustancias que reciben el nombre de
electrlitos.

Dentro de esta teora, Arrhenius formul las siguientes definiciones para los cidos y las
bases.

cido: es toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia con formacin de
iones hidrgeno, H
+
.
Base: es toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia con formacin de iones
hidrxido, OH
-
.

Ejemplos:


2
H O
HCl H Cl
+
+

2
H O 2
2 4 4
H SO 2H SO
+
+

2
H O
NaOH Na OH
+
+

2
H O 2
2
Ca(OH) Ca 2OH
+
+

En general, podemos representar el comportamiento de un cido y una base de
Arrhenius, de la siguiente manera

cido:
2
H O
HA H A
+
+ y una Base:
2
H O
BOH B OH
+
+

La reaccin de neutralizacin tiene lugar cuando un cido reacciona
completamente con una base producindose una sal y agua.

2
H O
2
HCl NaOH NaCl H O + +
3


2
H O
2 4 2 4 2
H SO 2KOH K SO H O + +

En general, podemos escribir

2
H O
2
HA BOH BA H O + +


La teora de Arrhenius, aunque constituy un indudable avance, tiene importantes
limitaciones, ya que reduce y restringe excesivamente los conceptos de cido y base.
Segn sta teora, los conceptos de cido y base dependen de la presencia del agua como
disolvente. Sin embargo, se conocen abundantes sustancias que se comportan como
cidos y bases en ausencia de agua como disolvente. Adems, hay sustancias que tienen
carcter cido a pesar de no poseer hidrgeno en su molcula, como sucede con los
xidos cidos (CO2, SO3, Cl2O5,). Junto con esto, existen muchas sustancias que tienen
carcter bsico sin contener iones OH

, como el amonaco, NH3, o ciertas sales, como

Na2CO3 y NaHCO3.


Teora de Brnsted-Lowry

En 1923, el dans J. N. Brnsted (1879-1947) y el ingls T. M. Lowry (1874-1936)
propusieron, independientemente, una teora acerca de los cidos y las bases que
ampliaba notablemente los conceptos expuestos por Arrhenius.
Segn esta teora:

cido: es toda especie qumica, molecular o inica, capaz de ceder un in H
+
, es
decir, un protn, a otra sustancia.
Base: es toda especie qumica, molecular o inica, capaz de recibir un ion H
+
de otra
sustancia

Los conceptos de cido y base son complementarios. El cido slo acta como dador de
protones en presencia de alguna sustancia capaz de aceptarlos, es decir, la base. A su
vez, la base slo puede aceptar algn protn si reacciona con un cido que se lo
transfiera.
As





Por lo tanto

La reaccin acido-base consiste en la transferencia de un protn H+ desde un cido
a una base.

En principio, podemos considerar las reacciones cido-base como equilibrios en los que
las sustancias formadas pueden tambin transferir un H+ entre ellas. En general,
expresado como un equilibrio la reaccin acido-base, tiene la siguiente forma






4









Un par conjugado lo constituyen un cido y su base conjugada, o bien, una base y su
cido conjugado. Otra forma de notarlos es designando a cada pareja con el mismo
subndice numrico

1 2 2 1
cido Base cido Base

+ +


Estas reacciones cido-base se definen en la teora de Brnsted-Lowry como reacciones
de neutralizacin.

La reaccin de neutralizacin consiste en la transferencia de un protn de un
cido a una base para dar lugar al cido conjugado de la base y a la base conjugada del
cido.


Comparacin con las definiciones de Arrhenius

Las definiciones de cido y base dadas por Brnsted y Lowry son ms amplias que
las de Arrhenius. En efecto:

- Las definiciones de Brnsted-Lowry no se limitan a las disoluciones acuosas y son
vlidas para cualquier disolvente.
- Aunque la definicin de cido puede considerarse casi anloga en las dos teoras,
la definicin de Brnsted y Lowry para las bases permite incluir como tales
sustancias que no lo eran para Arrhenius, como NH3, CO3
2-
, HCO3
-
, S
2-
, CH3NH2,
etc.
- El NaOH, y en general los hidrxidos, son propiamente bases de Brnsted-Lowry,
como lo eran para Arrhenius, ya que aunque no pueden recibir un protn, se
disocian y producen el ion OH

, que es capaz de aceptar ese protn formando

H2O. Es decir
3 2
OH H O 2H O

+ +


Autoionizacin del Agua

Se ha comprobado que el agua pura presenta una ligera conductividad elctrica,
indicio de que en ella existen iones en alguna cantidad, por pequea que sea. En efecto,
el agua experimenta un ligero proceso de autoionizacin en que unas molculas de H2O
transfieren un H+ a otras, producindose una reaccin cido-base:

2 (l) 2 (l) 3 (ac) (ac)
H O H O H O OH
+

+ +

La constante de equilibrio debera escribirse


5

| || |
3
2 2
H O OH
K
H O H O
+
( (

=


Pero, el H2O est en estado lquido (corresponde al medio acuoso), por lo tanto no
aparece considerada en la expresin de la constante de equilibrio. De esta forma, la
constante de equilibrio, que llamaremos, producto inico del agua, Kw, se representar
por
w 3
K H O OH
+
( (
=


o en forma ms general
w
K H OH
+
( (
=


Su valor, a 25C, es 10
-14
. A otras temperaturas, el producto inico del agua vara entre
10
-13
y 10
-15
.

Fuerza de los cidos y de las bases

La tendencia de los cidos a ceder protones es muy variable. Por ejemplo, el cido
clorhdrico, HCl, un electrlito fuerte, muestra tanta tendencia a cederlos que en las
disoluciones acuosas diluidas sus molculas estn ionizadas casi en su totalidad. Por
este motivo, en la teora de Brnsted-Lowry, el cido clorhdrico se denomina cido
fuerte.
(ac) 2 (l) 3 (ac) (ac)
HCl H O H O Cl
+

+ + +

A diferencia del HCl, el cido fluorhdrico es un cido dbil, con poca tendencia a ceder
iones H+ a las bases. Como, a su vez, los iones F

formados por ionizacin tienden a

reaccionar con los iones H3O+, se establece el equilibrio:

(ac) 2 (l) 3 (ac) (ac)
HF H O H O F
+

+ + +

Podemos representar dichos comportamientos en la siguiente grfica













Los cidos fuertes se ionizan completamente en las disoluciones acuosas diluidas,
debido a su gran tendencia a ceder iones H+. Son cidos fuertes el HCl, el HClO4, el HI, el
H2SO4 y el HNO3.

6

Los cidos dbiles slo se ionizan parcialmente, a causa de su dbil tendencia a
ceder iones H+, apareciendo un equilibrio entre las molculas no ionizadas y los iones
formados.

De modo semejante, distinguimos las bases fuertes de las dbiles:

Las bases fuertes muestran gran tendencia a recibir iones H+ de los cidos. Son
bases fuertes el LiOH, el CsOH, el NaOH, el Ca(OH)2, el Sr(OH)2, el Rb(OH)2 y el Ba(OH)2.

Las bases dbiles tienen poca tendencia a recibir iones H+, apareciendo un
equilibrio entre las molculas no ionizadas y los iones formados.
Hay muy pocas bases dbiles solubles en agua; una de ellas es el amonaco, NH3.


Relacin entre la fuerza de un cido y la de su base conjugada

El cuadro siguiente muestra la fuerza relativa de distintos pares cido-base
conjugados. La fuerza de los cidos se ha medido por su mayor o menor tendencia a
ceder iones H+ a una base comn de referencia, el agua.


Esta tabla nos permite obtener la siguiente informacin

- Cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada, y viceversa.
7

- Cada cido tiene una mayor tendencia a ceder iones H+ a las bases situadas
por debajo de l en la tabla y una menor o nula tendencia a cederlo a las
bases situadas por encima de l.


Fuerza de los cidos y estructura molecular

Se ha comprobado experimentalmente que la fuerza de los cidos tiene alguna
relacin con la propia estructura de su molcula.
A modo de ejemplo, consideramos esta relacin en algunas series de cidos, estando
todos ellos en las mismas condiciones de concentracin y temperatura de la disolucin.

- La energa de enlace HX es determinante para justificar la fuerza de los
cidos. Cuanto menos es dicha energa, menos estable es el enlace y con mayor
facilidad se cede el ion H+.
- Cuanto ms electronegativo es el halgeno, ms atrae al par electrnico que
comparte con el oxgeno unido al H. Al polarizarse ms el enlace OH, se ioniza el
H con ms facilidad: el cido es ms fuerte.
- Cuanto mayor es el nmero de tomos de oxgeno, O, alrededor del Cl, mayor es
la capacidad de ste para polarizar el enlace OH y con ms facilidad se cede el
in H+, entonces, el cido es ms fuerte.












cido Energa de enlace (kJmol
-1
)
HF


568.2

HCl

431.9
HBr

366.1
HI

366.1

cido
Electronegatividad del
halgeno

HClO4


3.0


HBrO4

2.8

HIO4

2.5

8

cido
Nmero de oxidacin del
cloro

HClO


+1


HClO2

+3

HClO3

+5

HClO4

+7



cidos y bases dbiles: constante de ionizacin

La mayora de los cidos de Brnsted-Lowry son dbiles, es decir, en el agua slo
se ioniza una pequea proporcin de sus molculas.

Ionizacin de un cido dbil

Si usamos la forma general HA para designar un cido dbil monoprtico, es
decir, que slo puede ionizar un ion H+ por molcula, podemos expresar su ionizacin en
el agua de la siguiente manera

(ac) 2 (l) 3 (ac) (ac)
HA H O H O A
+

+ + +

Como se trata de un equilibrio qumico, anotamos

| || |
3
c
2
H O A
K
HA H O
+
( (

=


Tratndose de disoluciones acuosas diluidas, la concentracin del agua es prcticamente
constante, igual a 55.5 molL
-1
, por lo que la expresin anterior se reescribe:

| |
3
c
H O A
K
HA
+
( (

=


Como se trata de la constante de equilibrio de un cido dbil, la denominaremos K
a
y la
denominaremos constante de acidez

9

| |
3
a
H O A
K
HA
+
( (

=

Ionizacin de una base dbil

De manera semejante, si consideramos una base dbil, que designaremos
mediante la frmula general B, su ionizacin en el agua se expresa de la siguiente forma:

(ac) 2 (l) (ac) (ac)
B H O BH OH
+

+ + +

La constante de equilibrio del sistema se expresa

| || |
c
2
BH OH
K
B H O
+
( (

=


Como se trata de la constante de equilibrio de una base dbil, designaremos a esta
constante como K
b
, y se denominar, constante de basicidad.

Dado que la concentracin de H2O se mantiene constante, escribimos la expresin final
de la constante de basicidad:

| |
b
BH OH
K
B
+
( (

=


Relacin entre K
a
, K
b
y K
w


Si formulamos la ionizacin de un cido dbil HA y la de su base conjugada A,
comprobamos fcilmente que la suma de las dos reacciones es iguala la reaccin de
autoionizacin del agua:

(ac) 2 (l) 3 (ac) (ac)
HA H O H O A
+

+ + +

(ac) 2 (l) (ac) (ac)
A H O HA OH

+ + +

2 (l) 2 (l) 3 (ac) (ac)
H O H O H O OH
+

+ + +

Por lo tanto, se cumple que

| |
| |
3
a b
H O A HA OH
K K
HA
A
+

( ( (

=
(


10


a b 3 w
K K H O OH K
+
( (
= =



Clculo de la constante de ionizacin

Si llamamos Co a la concentracin molar inicial del cido dbil monoprtico HA,
podemos obtener una expresin de la constante Ka en funcin de dicha concentracin y
la de los iones formados en el equilibrio de ionizacin.

Para ello, llamaremos x a los moles de cido que se ionizan. Como estos moles estn
disueltos en el volumen de la solucin, que es constante, va a ser lo mismo que hablar de
concentracin molar o Molaridad, es decir, molL
-1
.
La reaccin de equilibrio es:
(ac) 2 (l) 3 (ac) (ac)
HA H O H O A
+

+ + +

Pongamos los datos en una tabla

[HA]
[H3O
+
]
[A

]
Concentracin
inicial (M)
Co 0 0
Moles disociados -x x x
Concentracin
en el equilibrio
Co x x x

Por lo tanto, reemplazando los valores es el equilibrio, tenemos

| |
( )( )
( )
2
3
a
o o
H O A
x x
x
K
HA C x C x
+
( (

= = =



Haciendo el mismo procedimiento, podemos obtener una expresin para la ionizacin de
una base dbil, B, a partir de la reaccin

(ac) 2 (l) (ac) (ac)
B H O BH OH
+

+ + +

| |
( )( )
( )
2
b
o o
BH OH
x x
x
K
B C x C x
+
( (

= = =




El grado de ionizacin en el clculo de Ka y Kb

Frecuentemente se expresan tambin las constantes Ka y Kb en funcin del grado
de ionizacin del cido o de la base, respectivamente.
11


Grado de disociacin (o) de un cido o de una base dbiles es la relacin entre la
concentracin del cido o de la base ionizados en el equilibrio con su concentracin
inicial.






Es til expresar o en tanto por ciento. As, para un cido determinado o = 0,1, significa
que el 10% de sus molculas est ionizado, permaneciendo el 90% de sus molculas sin
ionizar.
Para la reaccin anterior
(ac) 2 (l) 3 (ac) (ac)
HA H O H O A
+

+ + +

podemos obtener la expresin del equilibrio qumico para la disociacin o ionizacin de x
moles del cido, en funcin de o:

como
o
x
C
o = , podemos reordenar dicha expresin escribiendo
o
x C = o . De esta
manera, al sustituirla en

| |
2
3
a
o
H O A
x
K
HA C x
+
( (

= =

resulta

2 2 2 2
o o
a
o o o o
( C ) C x
K
C x C C C (1 )
o o
= = =
o o


simplificando obtenemos
2 2 2
o o
a
o
C C
K
C (1 ) 1
o o
= =
o o


es decir,
2
o
a
C
K
1
o
=
o


Del mismo modo, para una base dbil que se disocia segn

(ac) 2 (l) (ac) (ac)
B H O BH OH
+

+ + +

12


haciendo la misma derivacin algebraica obtenemos

| |
2
o
b
BH OH
C
K
B 1
+
( (
o

= =
o


2
o
b
C
K
1
o
=
o



El pH de las disoluciones acuosas

Las concentraciones de los iones H3O
+
y OH

en las disoluciones acuosas son

cantidades muy pequeas y de incmodo manejo. Por ello, se utiliza una forma ms
prctica de medicin de la acidez y de la basicidad de estas disoluciones: la escala de pH.
La escala de pH fue introducida por el qumico dans S. Srensen en 1909.

Tomemos como punto de partida la autoionizacin del agua

2 (l) 3 (ac) (ac)
H O H O OH
+

La expresin de su constante de equilibrio es

14
w 3
K H O OH 10
+
( (
= =



Apliquemos logaritmo a cada miembro de la igualdad

14
3
H O OH 10
+
( (
=


( ) ( )
14
3
log H O OH log 10
+
( (
=


3
log H O log OH 14 log10
+
( (
+ =



Como el log10 =1, entonces
3
log H O log OH 14
+
( (
+ =


Ahora, multiplicamos ambos lados por -1.

3
log H O ( log OH ) 14
+
( (
+ =




13


Definimos al operados p como log, de manera que si A es una variable, pA= logA.

Por lo tanto,
3
pH log H O
+
(
=



pOH log OH

(
=



La escala de pH se estructura de la siguiente manera





Disoluciones amortiguadoras

Normalmente, si a una disolucin acuosa se le
aade alguna cantidad de un cido o de una base, su
pH se modificar. Sin embargo, existen ciertas
disoluciones en las que, mediante un sencillo
mecanismo, se impide que tenga lugar algn cambio
apreciable del pH. Son las disoluciones
amortiguadoras.

Disoluciones amortiguadoras o reguladoras
o tampn o buffer son aquellas que son capaces de
mantener su pH prcticamente constante aunque se les
aadan pequeas cantidades de un cido o de una
base o cuando se diluyen.

Estas disoluciones contienen, en concentraciones
relativamente elevadas, un cido y una sal soluble
de la base conjugada de aquel; o bien, una base
dbil y una sal soluble del cido conjugado de
ella.

Algunos ejemplos de estas disoluciones son: CH3COOH/CH3COONa, H3PO4/NaH2PO4,
NH3/NH4Cl, etc.

Indicadores cido-base

Desde la antigedad se conocen diversas sustancias de origen orgnico que
presentan la propiedad de variar su color dependiendo del carcter cido o bsico de
las sustancias a las que se aaden. Hoy en da, esas sustancias se utilizan con la
finalidad de determinar el pH de las disoluciones y el punto final de las valoraciones
cido-base. Reciben el nombre de indicadores cido-base.

Un indicador cido-base es una sustancia de carcter cido o bsico dbil que
tiene la propiedad de presentar colores diferentes dependiendo del pH de la disolucin en
que se encuentra disuelto.

14

El comportamiento de los indicadores es fcil de comprender. Supongamos que un
indicador constituido por un cido dbil monoprtico de frmula general HIn. En
disolucin acuosa se ioniza ligeramente producindose su base conjugada In

.
Supongamos que la forma protonada y desprotonada del indicador tienen colores
amarillo y azul, respectivamente.








Si se aade a una disolucin de un cido HA una pequea cantidad de la disolucin del
indicador, tienen lugar simultneamente dos procesos: el equilibrio de ionizacin del
indicador y del cido.


(ac) 2 (l) 3 (ac) (ac)
HIn H O H O In
+

+ + +

(ac) 2 (l) 3 (ac) (ac)
HA H O H O A
+

+ + +

Al aumentar la concentracin de [H3O
+
], por efecto del ion comn, el equilibrio del
indicador se desplaza hacia la izquierda. Como consecuencia, el color predominante en la
disolucin ser el de la forma cida HIn.

Si se agrega una pequea cantidad de indicador a una base, tendremos

(ac) 2 (l) 3 (ac) (ac)
HIn H O H O In
+

+ + +

(ac) 2 (l) (ac) (ac)
B H O BH OH
+

+ + +

La concentracin de [H3O
+
] disminuir por combinacin de los iones H3O
+
con los iones
OH

y el equilibrio del indicador se desplazar hacia la derecha. Como consecuencia,

predominar en la disolucin el color propio de la forma bsica In

.

Cada indicador tiene un intervalo de viraje caracterstico, es decir, un entorno ms o
menos reducido de unidades de pH, dentro del cual se realiza el cambio de color. Un
indicador es tanto ms til cuanto menor es su intervalo de viraje y de forma ms clara
tiene lugar el cambio de color
15
























Teora de Lewis

Hasta aqu se han visto las caractersticas de los cidos y las bases segn
Arrhenius y Brnsted-Lowry, aplicando la ltima de ellas a diversos problemas asociados
a las reacciones cido-base.
En cada caso, el tomo al cual se une el protn tiene al menos un par de electrones
libres. Esta propiedad caracterstica del OH

, del NH3 y de otras bases de Brnsted,

sugiere una definicin ms general de cidos y bases.
En 1392 el qumico norteamericano G. N. Lewis formul una teora que interpretaba de
otra manera las caractersticas de cidos y bases.
Defini lo que actualmente se denomina una base de Lewis como una sustancia que
puede donar un par de electrones. Un cido de Lewis es una sustancia capaz de aceptar
un par de electrones. Por ejemplo, en la protonacin del amonaco, el NH3 acta como
una base de Lewis porque dona un par de electrones al protn H+, que acta como un
cido de Lewis porque acepta un par de electrones. Por lo tanto, una reaccin cido-base
de Lewis es aquella que implica la donacin de un par de electrones de una especie a
otra. Dicha reaccin no produce una sal y agua.

La importancia del concepto de Lewis es que es mucho ms general que otras
definiciones. Las reacciones cido-base de Lewis incluyen muchas reacciones en las que
no participan cidos de Brnsted.
Un ejemplo de este tipo de reacciones es la que se produce entre el trifluoruro de boro
(BF3) y el amonaco para formar un aducto como compuesto










16

Valoraciones cido-base

La reaccin completa de un cido con una base en disolucin acuosa, denominada
genricamente reaccin de neutralizacin, da lugar a la formacin de una sal y, por lo
general, de agua. Por ejemplo:

4(ac) (ac) 4(ac) 2
HClO NaOH NaClO H O + +

Ecuacin que una vez eliminados los iones espectadores, en forma inica, se reduce a:

(ac) (ac) 2 (l)
H OH H O
+
+

o

3 (ac) (ac) 2 (l)
H O OH H O
+
+

La reaccin de neutralizacin se utiliza como fundamento de las
valoraciones cido-base.

Una valoracin cido-base es la determinacin de la
concentracin de un cido en disolucin a partir de la
concentracin conocida de una base, o viceversa, basndose en la
reaccin de neutralizacin.

La valoracin de un cido se denomina acidimetra y la
valoracin de una base, alcalimetra.
La valoracin se realiza mezclando gradualmente el cido y la
base hasta alcanzar el punto de equivalencia., es decir, el
momento en que la reaccin de neutralizacin ha sido completa.
En ese punto, el nmero de H3O
+
procedentes del cido es igual al de los OH

procedentes de la base.
El punto final de la valoracin se alcanza cuando se produce el cambio de color de un
indicador, que se adiciona previamente a los reactivos.
Para que una valoracin sea buena, el punto final debe coincidir con el de equivalencia.

Durante el proceso de la valoracin o titulacin cido-base, el pH de la disolucin
resultante vara continuamente, si bien la forma concreta de esta variacin depende del
carcter fuerte o dbil tanto del cido como de la base.
En cualquier caso, el pH vara lentamente salvo en las cercanas del punto de
equivalencia, donde se produce una brusca variacin de pH. Precisamente este hecho
permite el final de la valoracin.








17





Dado que en el punto de equivalencia las concentraciones de H
+
y OH

se igualan,
podemos calcular la concentracin del cido o la base, que estamos valorando, a travs
de la siguiente relacin

cido cido base base
C V C V =


No olvidar que la concentracin del cido o la base se expresa en moles/litro, vale decir,
concentracin Molar (M). El volumen puede expresarse en mililitros (ml) o litros (L).










































18




Apndice: Tablas




















































19