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DISEO Y SIMULACION DE UNA PLANTA DE PRODUCCION DE ACETATO DE METILO A PARTIR DE ACIDO ACTICO Y METANOL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MANIZALES

Ingeniera de Procesos II Profesores: lvaro Gmez Pea Carlos Ariel Cardona

PAOLA YULIANA TRUJILLO PAZ (304044) Junio de 2011.

Contenido 1. GENERALIDADES: .................................................................................................................. 4 1.1 Fabricacin y uso de acetato de metilo: .................................................................................... 4 1.2 Precauciones y Toxicidad: ........................................................................................................ 4 1.2.1 Datos fsico-qumicos bsicos: ............................................................................................... 4 2. ANALISIS TERMODINAMICO: .................................................................................................. 5 2.1 Caracterizacin De La Mezcla A Separar ..................................................................................... 8 3. ESTRUCTURAS ENTRADA SALIDA: ...................................................................................... 11 3.1 Estructura Entrada Salida Global: ........................................................................................... 11 3.1.1. Alternativa 1 de Estructura Entrada Salida con Reciclo. ................................................. 11 3.1.2. Alternativa 2 de Estructura Entrada Salida con Reciclo. ................................................. 12 3.1.3. Alternativa 3 de Estructura Entrada Salida con Reciclo. ................................................. 12 4. ESTRUCTURAS REACCION SEPARACION: .......................................................................... 13 4.1 Opcin 1: ................................................................................................................................. 13 4.1.1 Escogencia del Reactor: ................................................................................................... 13 4.1.2 Estructura de separacin: ................................................................................................. 13 4.1.3 Simulacin........................................................................................................................ 14 4.1.4 Balances de materia, especificaciones de flujos y equipos en Aspen Plus.................... 14 4.1.4 Anlisis de Sensibilidad: .................................................................................................. 16 4.1.5 Integracin energtica: ..................................................................................................... 17 4.2 Opcin 2: ................................................................................................................................. 21 4.2.2 Simulacin........................................................................................................................ 23 4.2.3 Anlisis de sensibilidad: ................................................................................................... 24 4.2.4 Integracin energtica: ..................................................................................................... 25 5. COMPARACION IMPACTO AMBIENTAL .............................................................................. 28 6. CONCLUSION: ............................................................................................................................ 29 7. BIBLIOGRAFIA: ......................................................................................................................... 29

1. GENERALIDADES:

1.1 Fabricacin y uso de acetato de metilo:


Acetato de metilo es un lquido inflamable con un olor no desagradable parecido al de ciertas colas o quitaesmalte de uas. Sus caractersticas son muy similares al del acetato de etilo. El acetato de metilo de alta pureza es usado, en grandes cantidades, como intermediario en la manufactura de gran variedad de polisteres, como base para pelculas fotogrficas, como materia prima para la produccin de acetato de celulosa, plsticos de celulosa, filtros de cigarrillo y, principalmente, en la produccin de solventes, colorantes y otros productos anlogos.1

1.2 Precauciones y Toxicidad:


Acetato de metilo Incendio: Altamente inflamable. Explosin: Las mezclas vapor/aire son explosivas. Exposicin: *Inhalacin Puede causar tos, pesadez, dolor de cabeza, dolor de garganta, vmitos y prdida de conocimiento (Sntomas de efectos no inmediatos). *Ingestin Puede provocar dolor abdominal, pesadez, nusea, vmitos y debilidad. *Contacto con la piel Puede producir piel seca, enrojecimiento y aspereza. *Contacto con los ojos Puede causar enrojecimiento, dolor y visin borrosa. 1.2.1 Datos fsico-qumicos bsicos: Acetato de metilo: Aspecto Lquido incoloro Punto/intervalo de ebullicin a 101,3 kPa: 57 C Lmite inferior de explosividad, % vol. 3,1 Presin de vapor a 20 C, hPa (mbar) 217 Solubilidad en agua a 20 C, g/100ml 24,4 Densidad relativa de la mezcla vapor/aire 1,3 a 20C (aire=1) Temperatura de ignicin espontnea, 455C Peso molecular 74,1 Presin crtica (atm): 46,3 Olor Caracterstico Punto de inflamacin: 13C Lmite superior de explosividad, % vol. 16 Densidad relativa del lquido (agua=1) 0,93 Densidad relativa de vapor (aire=1) 2,6 Punto/intervalo de fusin, 98 C Frmula molecular CH3COOCH3 Temperatura crtica (K): 506.8

http://www.ellaboratorio.co.cc/documentos/iq/acetato_metilo2.pdf

Estabilidad y reactividad Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar muy rpidamente una concentracin nociva en el aire. El vapor es ms denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignicin en punto distante, y puede acumularse en los lugares excavados produciendo una deficiencia de oxgeno. Ignicin en punto distante, y puede acumularse en los lugares excavados produciendo una deficiencia de oxgeno.2 Acido Actico: Frmula molecular CH3COOH1 3 Densidad (g/cm ): 1.0492 Masa molar 60.05 g/mol Punto de ebullicin 391,2 K (118,05 C) Momento dipolar 1,74 D Presin crtica (atm): 57,1 Metanol: Frmula molecular CH4O Masa molar 32,04 g/mol Punto de ebullicin 337,8 K (64,7 C) Acidez (pKa) ~ 15,5 Momento dipolar 1,69 D Presin crtica (atm): 79,9 Agua: Formula molecular: ndice de refraccin: 1.333 Punto de fusin 0 C Temperatura crtica (K): 647,3 Propiedades fsicas ndice de refraccin: 1.3716 Punto de fusin 290 K (16,85 C) Acidez (pKa) 4,76 Temperatura crtica (K): 594,4

Densidad 791,8 kg/m3; 0.7918 g/cm3 Punto de fusin 176 K (-97,16 C) Viscosidad 0,59 mPas a 20 C. Solubilidad en agua totalmente miscible. Temperatura crtica (K): 512,6

Densidad (g/cm3): 0,9999 Masa molar 60.05 g/mol Punto de ebullicin 100 C Presin crtica (atm): 217,6

2. ANALISIS TERMODINAMICO: Por medio del anlisis termodinmico se puede predecir los rangos de las condiciones de operacin de la reaccin de esterificacin para la produccin de Acetato de Metilo. Esta reaccin se lleva a cabo haciendo reaccionar el cido actico con el metanol, para producir 1 molcula de acetato de metilo y 1 mol de agua, como se muestra a continuacin: Reaccin reversible en fase lquida:

http://www.murciasalud.es/recursos/ficheros/132198-ACETATO_DE_METILO.pdf

Tomando: A: C: La ecuacin de velocidad con respecto al reactivo A: B: D:

Si

es la constante de equilibrio:

La ecuacin de velocidad queda: [ ( ( Donde la temperatura esta en Kelvin3 Para poder predecir las condiciones de operacin del reactor, se realizaron las graficas del cambio de la entalpia de reaccin (Hrxn) y el cambio de la energa libre de Gibbs (Grxn) respecto a la temperatura. Segn la literatura, el reactor debe operar a 60 C Y 1 bar4:
INFLUENCIA DE T SOBRE EL CALOR DE REACCION 2000

] ) )

1500

deltaH rxn, KJ/Kmol

1000

500

-500

-1000 240

260

280

300 320 340 Temperatura K

360

380

400

Ilustracin 1. Fig. 1. Hrxn Vs. Temperatura para la reaccin


3

Reactive distillation for methyl acetate production. Robert S. Huss, Fengrong Chen, Michael F. Malone, Michael F. Doherty *Department of Chemical Engineering, University of Massachusetts, Amherst, MA 01003, USA. Received 6 December 2002; accepted 12 June 2003 4 http://www.diquima.upm.es/docencia/modysim2000/docs/proyecto_intro_acetato.pdf

INFLUENCIA DE T EN LA ENERGIA LIBRE DE GIBBS 80

60

deltaG rxn, KJ/Kmol

40

20

-20

-40 240

260

280

300 320 340 Temperatura K

360

380

400

Ilustracin 2. Grxn Vs. Temperatura para la reaccin

INFLUENCIA DE T SOBRE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO 1.0002 1.0002 1.0001 1.0001 1.0001


Keq

1.0001 1.0001 1 1 1 240

260

280

300 320 340 Temperatura K

360

380

400

Ilustracin 3. Keq Vs. Temperatura para la reaccin

Como se puede observar en las figura 1, el calor de reaccin es menor que cero, para valores de temperatura menores a 300 K para los cuales las reaccin tendra un comportamiento exotrmico. Mediante las figura 2, se puede observar que la energa libre de Gibbs es negativa para un intervalo de temperatura entre 260 K y 340 K , lo cual indica que es muy probable que la reaccin sea factible en dicho intervalo de temperatura. Lo cual corrobora los datos obtenidos en la literatura para las condiciones de operacin del reactor Como las reacciones son reversibles, ocurren en fase liquida, y a temperaturas relativamente bajas, se debe utilizar un reactor CSTR. 7

2.1 Caracterizacin De La Mezcla A Separar A continuacin se muestran, los diagramas de equilibrio, para las mezclas ternarias.

T e r na r y M a p ( M o le B a s i s )
0.1
56,66 C

0.9

0.2

0.8

0.3

0.7

HA -01

53,62 C

T ME

0.4

0.6

-01 HY

ME T

0.5

0.5

0.6

0.4

0.7

0.3

0.8

0.2

0.9

0.1

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5 0,6 WATER

0,7

0,8

0,9

Ilustracin 4. Diagrama ternario Agua-Acetato de Metilo-Metanol

Componente

T (C)

Clasificacin Saddle Saddle Saddle Stable node

100,02 Agua Acetato de 57,05 Metilo 64,53 Metanol 118,01 cido Actico

Tabla 1.Componentes puros

T (C) 56,66 53,62

Clasificacin Saddle Unstable Node

Tipo Homogeneous Homogeneous

No. Comp. 2 2

Agua 0,085 0

Acetato de Metilo 0,915 0,6682

Metanol 0 0,3318

Tabla 2. Azetropos de la mezcla

T (C)

Clasificacin

Tipo

No. Comp.

Agua

100,02 57,05 64,53 118,01 56,66 53,62

Saddle Saddle Saddle Stable node Saddle Unstable Node

Homogeneous Homogeneous Homogeneous Homogeneous Homogeneous 2 Homogeneous 2

1 1 1 1

1 0 0 0 0,085 0

Acetato de Metilo 0 1 0 0 0,915 0,6682

Metanol

cido Actico 0 0 0 1 0 0

0 0 1 0 0 0,3318

Tabla 3. Puntos singulares

Ilustracin 5. Equilibrio Lquido Vapor Acetato de Metilo-Metanol

Ilustracin 6. Equilibrio Liquido Vapor Metanol-Acido Actico

Ilustracin 7.Equilibrio Liquido Vapor cido Actico-Agua

Ilustracin 8. Equilibrio Lquido Vapor Acetato de Metilo-cido Actico

Ilustracin 9. Equilibrio Liquido Vapor Metanol-Agua

10

Ilustracin 10. Equilibrio Liquido Vapor Acetato de metilo-Agua

3. ESTRUCTURAS ENTRADA SALIDA: 3.1 Estructura Entrada Salida Global: Para poder plantear las diferentes alternativas posibles de las estructuras Entrada Salida del proceso, primero es necesario determinar las corrientes de entrada y salida globales.

cido actico PROCESO

Acetato de metilo Agua cido actico Metanol


Ilustracin 11.Estructura Entrada Salida Global.

Metanol

Conocidas las sustancias involucradas en las corrientes de entrada y salida, ahora se procede a determinar si se puede presentar un exceso de reactivos y si existe un reciclo de un reactivo o un subproducto para favorecer la reaccin para de esta forma contribuir a la ganancia econmica global del proceso. Tambin se debe analizar la conversin, la cual est limitada por la conversin en el equilibrio Xeq debido a la reversibilidad de las reacciones involucradas en el proceso, que ser la mxima conversin posible que puede alcanzar el sistema. 3.1.1. Alternativa 1 de Estructura Entrada Salida con Reciclo. cido actico Metanol PROCESO cido actico Agua Acetato de Metilo Metanol

Ilustracin 12.Estructura Entrada Salida con recirculacin del Metanol.

11

Esta estructura permite recircular el metanol, es conveniente recircular este reactivo debido a que puede generar un mayor rendimiento del proceso y evitar desperdiciar una materia prima, y as generar menos costos en la obtencin de este reactivo. 3.1.2. Alternativa 2 de Estructura Entrada Salida con Reciclo.

cido actico Metanol PROCESO

cido actico Agua Acetato de Metilo Metanol

Ilustracin 13. Alternativa 2 de Estructura Entrada Salida con Reciclo.

Esta estructura permite recircular el cido actico, el cual debe ingresar en exceso al proceso para favorecer la reaccin directa y as tratar de convertir los reactivos ms valiosos que este, como el metanol, en forma total, es decir, favorecer la produccin del acetato de metilo. Tambin es conveniente recircular este reactivo debido a que puede generar un mayor rendimiento del proceso y evitar desperdiciar una materia prima, y as generar menos costos en la obtencin de este reactivo. 3.1.3. Alternativa 3 de Estructura Entrada Salida con Reciclo.

cido actico Metanol PROCESO

cido actico Agua Acetato de Metilo Metanol

Ilustracin 14. Estructura Entrada Salida con recirculacin de cido actico y el Metanol.

Tanto el metanol como los cido actico son los reactivos involucrados en las reacciones. La recirculacin de estos dos reactantes, permite favorecer el equilibrio de las reacciones hacia la produccin de Acetato de metilo es decir, favorece las reacciones directas. Esta estructura es factible, debido a que se estn recuperando dos materias primas y se generan menos costos en su adquisicin, aunque se debe tener en cuenta el costo energtico necesario para la recirculacin de estos dos reactivos. El exceso de cido actico es con el fin de favorecer las reacciones directas, es conveniente solo recircular este para mejorar la conversin y/o la selectividad de las reaccin; adems, teniendo en cuenta que el metanol es reactivo limite, aquellas molculas que salen como productos, es decir, los que no reaccionaron, se presentan en menor proporcin que el cido actico presente en los productos de la reaccin, por ende, recircularlos no sera conveniente, ya que implicara un mayor costo en su recirculacin para una cantidad pequea de metanol. 12

En conclusin, la alternativa 1 donde se recircula el Acido Actico, sera la ms apropiada para el proceso ya que pude generar un mayor rendimiento; adems, considerando que su conversin no es completa, es ms efectivo reincorporar el Acido Actico al proceso que dejarlo como residuo.

4. ESTRUCTURAS REACCION SEPARACION:


4.1 Opcin 1:

Ilustracin 15. Estructura Reaccin separacin, opcin 1

Debido a que la reaccin es en fase liquida, para poder determinar el grado de separacin de las corrientes de salida, es necesario basarse en las volatilidades de las sustancias para as obtener un buen esquema de separacin con el fin de obtener una buena calidad de producto deseado (Acetato de metilo), aprovechando la materia prima y los subproductos generados y poder recircular los reactivos escogidos para favorecer al proceso tanto en a nivel operacional, econmico y ambiental. 4.1.1 Escogencia del Reactor: Debido a que la reaccin es reversible, y de acuerdo al anlisis termodinmico ya realizado a la misma se encontr que existe una temperatura optima de reaccin a la cual se debe llevar a cabo para garantizar una mxima conversin (conversin de equilibrio). De acuerdo a lo investigado en la literatura los reactores que ms se emplean en este tipo de reacciones (esterificacin), son los reactores de tanque agitado (CSTR)5 del tipo de operacin continua y del tipo semibatch, isotrmico de manera que al retirar el calor de reaccin de la mezcla reaccionante se prevenga el calentamiento de la misma y una posible disminucin de la conversin del equilibrio. 4.1.2 Estructura de separacin: La corriente saliente del reactor est compuesta por metil acetato, agua, metanol y cido actico sin reaccionar. Para la separacin de dicha mezcla se utilizan dos torres de destilacin.
5

Anlisis del comportamiento de los reactores CSTR y PFTR en la produccin de acetato de metilo. Javier.F.A. Miguel.G.

13

En la primera torre, que recibe la corriente que sale del reactor, se destila el azetropo (metanolacetato de metilo) como producto de cabeza en la cual se saca todo el acetato presente en la mezcla, esta corriente tiene una concentracin de 0.92 de acetato de metilo por tanto no se requiere de otra torre de destilacin para purificar el acetato. El producto de los fondos contiene metanol, agua y cido actico. Esta corriente pasa a una segunda torre de destilacin con el objetivo de separar el cido actico del metanol para una posterior recirculacin del cido. 4.1.3 Simulacin Para evaluar el desempeo de los procesos, se us del Software Aspen Plus en el cual se encuentra una base de datos de las propiedades de algunos de los componentes utilizados en el proceso. El esquema de produccin de Acetato de Metilo contiene principalmente un CSTR, un mezclador, dos torres de destilacin, y 7 intercambiadores de calor como se muestra en el siguiente diagrama. 4.1.4 Balances de materia, especificaciones de flujos y equipos en Aspen Plus

A-METILC IC-5 COLUM1 LIQUID

A-METILO

AC-ACET MIX

AGUA-C IC-6 COLUMN-2

AGUA-F

AL-METAN CSTR

IC-5 LIQUID LIQUID

IC-6 LIQUID

BOMBA-3 LIQUID

LIQUID

Mass Flow kg/sec WATER METHY-01 METHA-01 ACETI-01 Mass Frac WATER METHY-01 METHA-01 ACETI-01 Total Flow kmol/sec Total Flow kg/sec Total Flow cum/sec Temperature K Pressure N/sqm Enthalpy Watt Entropy J/kg-K 0,0479399 0,9174135 0,0346457 8,77E-07 0,0125 0,7751205 8,65E-04 329,0157 1,00E+05 -5,07E+06 0,0479399 0,9174135 0,0346457 8,77E-07 0,0125 0,7751205 8,19E-04 293,15 1,00E+05 -5,17E+06 0,05 0 0 0,95 0,0138888 0,7469194 7,07E-04 293,15 1,00E+05 -5,99E+06 0,6122337 0 1,29E-09 0,3877653 0,01389 0,3434619 3,83E-04 374,8643 1,00E+05 -4,27E+06 0,6122337 0 1,29E-09 0,3877653 0,01389 0,3434619 3,48E-04 293,15 1,00E+05 -4,35E+06 0,1 0 0,9 0 0,0125 0,3715943 4,86E-04 333,1622 1,10E+05 -3,04E+06 -7222,12 0,0371592 0,711106 0,0268546 6,80E-07 0,0371592 0,711106 0,0268546 6,80E-07 0,0373459 0 0 0,7095734 0,210279 0 4,41E-10 0,1331826 0,210279 0 4,41E-10 0,1331826 0,0371594 0 0,3344349 0

-5569,265 -5966,072 -4208,922 -6344,959 -6979,368 Tabla 4. Resultados de la simulacin en Aspen Plus para los Flujos msicos.

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ALIMEN IC-1 MIX LIQUID

IN-COL2 COLUMN-2 BOMBA-2 LIQUID

IN-CSTR CSTR IC-1 LIQUID

IN-IC3 IC-3 COLUM1 LIQUID

INCOLUM1 COLUM1 BOMBA-1 LIQUID

MET-HOT BOMBA-3 IC-7 LIQUID

Mass Flow kg/sec WATER METHY-01 METHA-01 ACETI-01 Mass Frac WATER METHY-01 METHA-01 ACETI-01 Total Flow kmol/sec Total Flow kg/sec Total Flow cum/sec Temperature K Pressure N/sqm Enthalpy Watt Entropy J/kg-K 0,0380442 0 0 0,9619558 0,0178077 0,9822067 9,26E-04 293,1548 1,00E+05 -7,78E+06 0,3634137 2,79E-16 7,63E-10 0,6365863 0,0178077 0,5786804 5,81E-04 293,1666 1,10E+05 -6,14E+06 0,0380442 0 0 0,9619558 0,0178077 0,9822067 9,60E-04 323,15 1,00E+05 -7,74E+06 0,3634137 2,79E-16 7,63E-10 0,6365863 0,0178077 0,5786804 6,46E-04 377,5237 1,00E+05 -6,03E+06 0,1827888 0,5252663 0,0198364 0,2721085 0,0303077 1,353801 1,39E-03 298,1537 1,11E+05 -1,16E+07 0,1 0 0,9 0 0,0125 0,3715943 4,86E-04 333,15 1,00E+05 -3,04E+06 -7222,246 0,0373672 0 0 0,9448394 0,2103004 1,61E-16 4,41E-10 0,36838 0,0373672 0 0 0,9448394 0,2103004 1,61E-16 4,41E-10 0,36838 0,2474596 0,711106 0,0268546 0,3683807 0,0371594 0 0,3344349 0

-4159,173 -5699,59 -4139,236 -5289,455 -6446,143 Tabla 5.Resultados de la simulacin en Aspen Plus para los Flujos msicos.

METANOL IC-7

OUT-CSTR IC-2 CSTR

OUT-IC2 BOMBA-1 IC-2 LIQUID

OUT-IC3 BOMBA-2 IC-3 LIQUID

OUT-IC4 MIX IC-4 LIQUID

RECICLO IC-4 COLUMN-2 LIQUID

LIQUID Mass Flow kg/sec WATER METHY-01 METHA-01 ACETI-01 Mass Frac WATER METHY-01 METHA-01 ACETI-01 Total Flow kmol/sec Total Flow kg/sec 0,1 0 0,9 0 0,0125 0,3715943 0,0371594 0 0,3344349 0

LIQUID

0,2474596 0,711106 0,0268546 0,3683807

0,2474596 0,711106 0,0268546 0,3683807

0,2103004 1,61E-16 4,41E-10 0,36838

2,14E-05 0 0 0,2351974

2,14E-05 0 0 0,2351974

0,1827888 0,5252663 0,0198364 0,2721085 0,0303077 1,353801

0,1827888 0,5252663 0,0198364 0,2721085 0,0303077 1,353801

0,3634137 2,79E-16 7,63E-10 0,6365863 0,0178077 0,5786804

9,12E-05 0 0 0,9999121 3,92E-03 0,2352181

9,12E-05 0 0 0,9999121 3,92E-03 0,2352181

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Total Flow cum/sec Temperature K Pressure N/sqm Enthalpy Watt Entropy J/kg-K

4,58E-04 293,15 1,00E+05 -3,09E+06

1,46E-03 333,15 1,00E+05 -1,12E+07

1,39E-03 298,15 1,00E+05 -1,16E+07

5,81E-04 293,15 1,00E+05 -6,14E+06

2,18E-04 293,15 1,00E+05 -1,79E+06

2,49E-04 390,722 1,00E+05 -1,76E+06 -3949,566

-7648,155 -5558,458 -6446,266 -5699,667 -4020,44 Tabla 6. Resultados de la simulacin en Aspen Plus para los Flujos msicos.

4.1.4 Anlisis de Sensibilidad: El anlisis de sensibilidad planteado est definiendo el flujo de salida del reactor (corriente OUTCSTR) variando el tiempo de residencia, se obtiene:

Ilustracin 16. Variacin del flujo de cido Actico contra el tiempo de residencia.

En esta grafica se encuentra un mximo en 5,75 horas. El anlisis de sensibilidad en la primera columna de separacin, presenta los siguientes comportamientos:

Ilustracin 17. Variacin composicin msica de Acetato de metilo vs Plato de alimentacin

16

En la grfica (17) se observa que el intervalo ptimo para escoger un punto de alimentacin de la columna es entre los platos 15 a 22. 4.1.5 Integracin energtica: Se utiliz la herramienta Hint para el diseo de la red de intercambio de calor. El esquema del proceso de obtencin de Acetato de Metilo presenta 7 intercambiadores de calor los cuales son los encargados de adecuar la temperatura de la corriente de alimentacin al reactor y de acondicionar las corrientes de salida, sin embargo debe tenerse en cuenta que la red de intercambio de calor tambin puede ser establecida a partir de las corrientes de entrada y salida de cada una de las unidades. Para el diseo de la red de intercambio de calor es necesario establecer los tipos de corriente involucrados en el proceso definiendo su tipo si es caliente o fra, sus temperaturas de entrada y salida, tambin los fluidos de servicio. Las correlaciones que se han empleado para estimar coeficientes de transmisin de calor son las siguientes: Corriente 1 2 3 4 5 6 7 Tipo Correlacin Conveccin forzada en el interior de tubos Conveccin forzada en el interior de tubos Conveccin forzada en el interior de tubos Conveccin forzada en el interior de tubos Conveccin forzada en el interior de tubos Conveccin forzada en el interior de tubos Conveccin forzada en el interior de tubos Forma Correlacin Nu=0.023*Re^0.8*Pr^0.33 Nu=0.023*Re^0.8*Pr^0.33 Nu=0.023*Re^0.8*Pr^0.33 Nu=0.023*Re^0.8*Pr^0.33 Nu=0.023*Re^0.8*Pr^0.33 Nu=0.023*Re^0.8*Pr^0.33 Nu=0.023*Re^0.8*Pr^0.33

Tabla 7. Estimacin de los coeficientes de transferencia de calor.

17

Corriente

Descripcin 1 MET-HOT 2 ALIMEN 3 OUT-CSTR COLUM14 CONDENSADOR 5 A-METILC 6 REHERVIDOR1 7 IN-IC3 IN-COLUM28 CONDENSADOR

Tipo Fra Fra Caliente Fra Caliente Fra Caliente Fra Caliente Fra Caliente

Tipo calor Sensible Sensible Sensible Sensible Sensible Sensible Sensible Sensible Sensible Sensible Sensible

T1 (K) 293,15 293 333 298 329 298,15 377 293 374,8643 293 390,72

T2 (K) 333,15 333 298,15 329 293 377,52 293 374,86 293 390,72 293,15

H (kW) 3037,8 5951,8 -1 5072 -5169 6032,4 -6139,4 4268,3 -4351,1 1 -1788,3

mcp (kW/K) 75,945 148,795 2,87E-02 163,6129 143,5833 76,00353 73,0881 52,14146 53,15015 1,02E-02 18,32838

9 AGUA-C IN-COLUM210 REHERVIDOR 11 RECICLO

Tabla 8. Descripcin de corrientes

Tmin 10
308. 298. 3037.8 5951.8 -1. 5072. -5169. 6032.4 -6139.4 4268.3 -4351.1 1. -1788.3 11 9 7 5 3 333.15 333. 333. 329. 329. 377.52 377. 374.86 374.864 390.72 390.72 308. 298. 298.15 298. 293.15 293. 298.15 1 2 75.945 148.795 2.86944e-002 163.613 293. 143.583 76.0035 293. 293. 293. 293. 293.15 73.0881 8 52.1415 53.1502 10 1.02333e-002 18.3284

Ilustracin 18. Diagrama de trama lado caliente/ lado fro Tmin=10

18

Ilustracin 19. Diagrama de curvas compuestas Tmin=10

Ilustracin 20. Diagrama de cascada Tmin=10

19

Ilustracin 21. Curva Grand Compuesta


Coste ($) 1.9e+006 1.7e+006 1.5e+006 1.3e+006 1.1e+006 9.e+005 7.e+005 5.e+005 3.e+005 1.e+005 0. 5. 10. 15. 20. 25. 30. 35. 40. 45. 50. DT m (K) in

Ilustracin 22.Variacion de los costos totales mnimos con DT mnima


Variacin de los costes totales mnimos con DT mnima

A(m 2) 1999.9

1799.9

1599.9

1399.9

1199.9

999.92

799.92 10. 15. 20. 25. 30. 35. 40. 45. 50. DT m o (K) nim

Ilustracin 23. Variacin del reaintercambio con la diferencia mnima de temperatura Variacin del rea mnima de mnima de intercambio con La diferencia mnima de temperatura

20

Del clculo de la cascada de energa, se obtienen los siguientes resultados:


Necesidades de Calefaccin: 9861.22 kW Necesidades de refrigeracin: 2946.72 kW Temperatura pinch: 303 K.

rea y Costes mnimos En el clculo del rea y coste mnimos de la red de intercambio, se han obtenido los siguientes resultados:

Numero de intercambiadores mnimos: 11 rea mnima de intercambio de calor: 1708.63 m2

Los costos mnimos requeridos para este proceso son: De operacin: 54740. $/ao. De inmovilizados totales: 524100 $ De inmovilizado anuales: 52410. $. Totales anuales: 107150 $.

4.2 Opcin 2:
DESTILACION REACTIVA: [6] [7] [8] La destilacin reactiva es un proceso combinado, utilizando principalmente para aquellas reacciones qumicas en las que el equilibrio de reaccin limita la conversin. Este es el procedimiento ms usado actualmente ya que sus caractersticas presentan ciertas ventajas siendo una de las ms importantes la disminucin en el consumo de energa y la reduccin del costo de mantenimiento de los equipos. Por llevarse a cabo la reaccin qumica y la destilacin en un mismo equipo, un paso del proceso es eliminado, en asocio con las bombas, vlvulas e instrumentacin. La destilacin reactiva se lleva a cabo en una columna de reaccin a contracorriente. La reaccin ocurre en la zona media de la columna o seccin de reaccin, en una serie de etapas de evaporacin a contracorriente. En la superior, el agua es extrada con cido actico en la zona de destilacin extractiva en la que se ubica la alimentacin de cido actico. El cido actico y el acetato de metilo
6

Comparative control study of ideal and methyl acetate reactive distillation. MuhammadA. Al-Arfaj, William L. Luyben. Department of Chemical Engineering, Lehigh University, Bethlehem, PA 18015, USA 7 Destilacin Reactiva: Anlisis y diseo bsico. C.A. Cardona. Agroindustria Rural sin misterio. Arcano. 8 Process alternatives for methyl acetate conversion using reactive distillation. 1. Hydrolysis. Yu-Der Lin, Jun-Hong Chen, Jian-Kai Cheng, Hsiao-Ping Huang, Cheng-Ching Yu. Department of Chemical Engineering, National Taiwan University, Taipei 106-17, Taiwan

21

son separados por encima de la alimentacin de cido actico, en la seccin de rectificacin. En la seccin de agotamiento el metanol es despojado del agua. Dentro del marco conceptual y terico se encuentran las diferentes bondades que la destilacin reactiva presenta en lo referente a la eliminacin de algunas limitaciones impuestas en los procesos convencionales, tales como restricciones de pureza y limitaciones del equilibrio qumico. En algunas ocasiones es necesaria la ayuda de un solvente para poder obtener las indicaciones de pureza establecidas, cuando esto es indispensable es comn nombrarlos como procesos de destilacin reactiva extractiva. Dentro de los procesos que reportan tal comportamiento esta la produccin de acetato por destilacin reactiva, entre los que se encuentran la produccin de acetato de metilo que es producido por la reaccin entre el cido actico y el metanol, utilizando un catalizador acido, la mezcla reaccionante presenta la formacin de azetropo entre el acetato de metilo-Agua y acetato de metilo-metanol. El cido actico es utilizado como agente extractivo y como reactivo. Las etapas de anlisis y diseo de un sistema reactivo para determinar la viabilidad operacional con el fin de realizar un proceso por destilacin reactiva se muestran a continuacin: 1. Estudio de la compatibilidad de los componentes de reaccin y separacin. La reaccin debe darse en la fase lquida, para cumplir con las condiciones mnimas de la operacin de destilacin. 2. Las condiciones de temperatura y presin ptimas de la reaccin deben ser compatibles con las condiciones de alta actividad del catalizador. 3. Anlisis de la influencia del componente de separacin sobre la reaccin. Termodinmica topolgica y anlisis de la esttica (numeral 4.2). 4. Trayectoria de operacin. Diagrama de flujo simplificado. 5. Modelamiento matemtico. 6. Simulacin. 7. Experimentacin fsica. Lo mnima posible 105 El problema bsico en el diseo de la destilacin reactiva consiste en la estimacin de la posibilidad de obtener los estados estables con mxima conversin y selectividad. La etapa principal para el diseo de una tecnologa en la produccin de sustancias orgnicas es la sntesis del diagrama de flujo ptimo que asegure la calidad del producto requerida. Para esto lo ms adecuado es partir de una metodologa que permita establecer la secuencia de sntesis de esquemas tecnolgicos de procesos realizados por destilacin reactiva. Para tal fin se destaca el anlisis de la esttica que permite determinar el esquema tecnolgico ms apropiado para procesos realizados por destilacin reactiva. Este mtodo tiene las siguientes ventajas sobre otros mtodos conocidos.

22

Necesita pocos datos iniciales: parmetros del modelo del equilibrio fsico y qumico, y la estequiometra de la reaccin. Es aplicable a mezclas multicomponentes y multirreactivas. Es aplicable a mezclas altamente no ideales, como azeotrpicas y con solubilidad limitada. Permite seleccionar los estados estables lmites factibles. Puede ser fcilmente formalizado como algoritmo. Reduce el tiempo computacional y simplifica laboriosos y extensos experimentos a gran escala. El mtodo ha sido utilizado satisfactoriamente en el diseo de muchos procesos industriales.

El anlisis de la esttica posee un fundamento cientfico para realizar la sntesis cualitativa del esquema tecnolgico que precede al modelamiento matemtico y experimental, lo cual permite una disminucin de tiempo y capital en el diseo de los procesos realizados por destilacin reactiva.9 4.2.2 Simulacin
1 COLUM-DR B2 LIQUID Mass Flow kg/sec WATER ACETI-01 METHY-01 METHA-01 Mass Frac WATER ACETI-01 METHY-01 METHA-01 Total Flow kmol/sec Total Flow kg/sec Temperature K Pressure N/sqm Enthalpy Watt Entropy J/kmolK Entropy Density J/kg-K kg/cum 0 1 0 0 0,0152777 0,9174697 298,15 1,01E+05 -6,97E+06 -2,41E+05 -4020,812 1072,524 0,2960499 0,2960499 0,2236601 0,2236601 0,4124412 0,4124412 0,0678488 0,0678488 0,0208333 0,0208333 0,7482508 0,7482508 293,15 1,00E+05 338,694 1,01E+05 0 0 0 1 0,0138888 0,44503 298,15 1,01E+05 -3,31E+06 -2,41E+05 -7518,514 792,9208 2,30E-04 0,0182757 0,981472 2,21E-05 8,33E-03 0,6142488 293,15 1,00E+05 -3,71E+06 -3,90E+05 -5293,796 940,8992 2,30E-04 0,0182757 0,981472 2,21E-05 8,33E-03 0,6142488 330,6956 1,01E+05 -3,66E+06 -3,73E+05 -5064,793 888,9204 73,70986 0 0,9174697 0 0 0,2215196 0,2215196 0,1673538 0,1673538 0,3086095 0,3086095 0,0507679 0,0507679 0 0 0 0,44503 1,41E-04 0,0112258 0,602868 1,36E-05 1,41E-04 0,0112258 0,602868 1,36E-05 LIQUID B2 COLUMDR LIQUID COLUMDR3 B1 LIQUID LIQUID B1 COLUMDR LIQUID

-7,02E+06 -6,94E+06 -2,20E+05 -2,09E+05 -6133,826 -5807,989 970,8041 912,3895

Average MW 60,05256 35,91604 35,91604 32,04216 73,70986 Ilustracin 24.Resultados de la simulacin en Aspen Plus para los Flujos msicos.
9

http://www.bdigital.unal.edu.co/2358/9/johnalexanderposadaduque.2008_Parte9.pdf

23

4.2.3 Anlisis de sensibilidad: El anlisis de sensibilidad en la columna de destilacin reactiva, presenta los siguientes comportamientos:

Ilustracin 25. Anlisis de sensibilidad Composicin de metilo vs Plato de alimentacin de cido actico

En esta grfica se puede observar que para una alta composicin de salida de acetato de metilo la etapa ptima a la cual se debe alimentar cido actico es la etapa 4.

Ilustracin 26. Anlisis de sensibilidad Composicin de metilo vs Plato de alimentacin de Metanol

En esta grfica se puede observar que para una alta composicin de salida de acetato de metilo la etapa ptima a la cual se debe alimentar el metanol es la etapa 15.

24

4.2.4 Integracin energtica:

Corrient 1 2 3 4

Descripcin ACIDACE METHANOL METHYL-H METHYL-H

Tipo Fra Fra Caliente Caliente

mcp Tipo calor T1 (K) T2 (K) H (kW) (kW/K) Sensible 293 330,69 473,4671 12,56214 Sensible 293 338,69 6935 151,7838 Sensible 330,69 293,15 -7020 187,0005 Sensible 330,69 293,15 -3709,3 98,80927
Tabla 9.Descripcin de corrientes

Delta de Tmin= 10

330.69 320.69

473.467

330.69

293.

12.5621

6935.

338.69

293.

151.784

-7020.

330.69

293.15

187.001

-3709.3

330.69

293.15

98.8093

330.69 320.69

Ilustracin 27. Diagrama de trama lado caliente/ lado fro Tmin=10

25

Ilustracin 28.Diagrama de cascada Tmin=10


T (K) 399.98 379.98 359.98 339.98 319.98 299.98 279.98 259.98 239.98 219.98 199.98 0. 2000. 4000. 6000. 8000. 10000. 12000 14000 16000 18000 20000 H (k ) W

Ilustracin 29.Diagrama de curvas compuestas Tmin=10


T (K) 399.98 379.98 359.98 339.98 319.98 299.98 279.98 259.98 239.98 219.98 199.98 0. 1000. 2000. 3000. 4000. 5000. 6000. 7000. H (k ) W Curva Grand Compuesta Ilustracin 30. Curva Grand Compuesta
Curvas Compuestas

26

Coste ($)

9.3e+005 8.3e+005 7.3e+005 6.3e+005 5.3e+005 4.3e+005 3.3e+005 2.3e+005 1.3e+005 30000 0. 5. 10. 15. 20. 25. 30. 35. 40. 45. 50. DT m (K) in

Ilustracin 31. Variacin de costes totales mnimos con Dt mnima


Variacin de los costes totales mnimos con DT mnima

Del clculo de la cascada de energa, se obtienen los siguientes resultados:


Necesidades de Calefaccin: 2857.73 kW Necesidades de refrigeracin: 6178.56kW

Temperatura pinch: 325.69 K

rea y Costes mnimos En el clculo del rea y coste mnimos de la red de intercambio, se han obtenido los siguientes resultados:

Numero de intercambiadores mnimos: 6 rea mnima de intercambio de calor: 6178.56 m2 Costes mnimos: o De operacin: 92.1905 $/ao. o De inmovilizado total: $ 962232 o De inmovilizado anual: $ 96223.2 o Total anual: $ 96315.4

27

5. COMPARACION IMPACTO AMBIENTAL

Ilustracin 32. Potencial de impacto ambiental total de salida-Anlisis de productos

Anlisis de la grfica: Se observa que el potencial de impacto ambiental de salida total por segundo es mayor para el mtodo convencional con un valor de 39 (PEI/sec), mientras que para la destilacin reactiva es de 13 (PEI/sec). Por tanto se puede inferir que la DR es un proceso amigable ambientalmente puesto que tiene poca generacin y salida de Potencial de impacto ambiental. Dicho potencial se relaciona directamente con el consumo energtico de los procesos por tanto el procesos convencional muestra un mayor consumo de energa en comparacin a la DR.

Ilustracin 33.

Anlisis de la grfica: El proceso convencional triplica la contaminacin producida por el proceso con DR por kilogramo de acetato producido, se puede afirmar que es inviable frente a la DR.

28

6. CONCLUSION:
La opcin ms apropiada para la obtencin de acetato de metilo es la Destilacin reactiva, esto se infiere comparando los resultados de cada uno de los Anlisis realizados donde se observa que:

En la integracin energtica es la mejor alternativa en cuanto a menor costo total Anual, se necesita de menos cantidad de intercambiadores de calor y simplifica muchas unidades en cuanto a la opcin 1 (Estructura con reaccin CSTR) esto disminuye los gastos energticos. En el anlisis de impacto ambiental se observa que la destilacin reactiva genera un menor impacto sobre el ambiente puesto que reduce la subproductos, facilitando la recirculacin de los reactivos que no se convierten (esto se plantear en un trabajo posterior). Comparado con proceso tradicional obtencin de Acetato de metilo se reducen ostensiblemente los equipos utilizados, proyectndose como una tecnologa ms amigable con el medio ambiente. Se observa en los resultados que la Destilacin Reactiva gnero un aumento en la conversin del Reactivo Limite y una mayor selectividad.

7. BIBLIOGRAFIA:
[1] http://www.ellaboratorio.co.cc/documentos/iq/acetato_metilo2.pdf [2] http://www.murciasalud.es/recursos/ficheros/132198-ACETATO_DE_METILO.pdf [3] Robert S. Huss, Reactive distillation for methyl acetate production. Department of Chemical Engineering, University of Massachusetts, Amherst, MA 01003, USA. 2003 [4] http://www.diquima.upm.es/docencia/modysim2000/docs/proyecto_intro_acetato.pdf [5] Gmez. M. Anlisis del comportamiento de los reactores CSTR y PFTR en la produccin de acetato de metilo. 1999 [6] Al-Arfaj MuhammadA Comparative control study of ideal and methyl acetate reactive distillation. Department of Chemical Engineering, Lehigh University, Bethlehem, PA 18015, USA [7] Cardona C.A.Destilacin Reactiva: Anlisis y diseo bsico. Agroindustria Rural sin misterio. Arcano. [8]Lin Y.D. Process alternatives for methyl acetate conversion using reactive distillation. 1. Hydrolysis. Department of Chemical Engineering, National Taiwan University, Taipei 106-17, Taiwan [9] http://www.bdigital.unal.edu.co/2358/9/johnalexanderposadaduque.2008_Parte9.pdf

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